WO2021190567A1 - 一种二苯硫醚酮肟酯化合物、制备方法、组合物及用途 - Google Patents

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WO2021190567A1
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alkenyl
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曾裕峰
魏海涛
郑彦敏
孙义标
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曾裕峰
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    • G03F7/004—Photosensitive materials

Definitions

  • the invention relates to a diphenyl sulfide ketoxime ester compound, a preparation method, a composition and a use.
  • the diphenyl sulfide ketoxime ester compound of the present invention is used in the photocuring, optical or electronic industries.
  • Photoinitiators are important chemicals in the photocuring industry, such as coatings, inks, adhesives, and photoresists.
  • the photocurable material monomer must be added with a photoinitiator to be able to excite the unsaturated groups in the photocurable material to undergo polymerization under the irradiation of a light source of a certain wavelength, and cause the curing of the photocurable material.
  • a good photoinitiator is the key to the success of photocuring technology.
  • oxime esters have made a great progress in the photoinitiation industry, such as diphenyl sulfide ketone oxime ester OXE-01, which has received special attention.
  • blue and ultraviolet light absorbers such as Tinuvin 400 or TiO 2
  • Tinuvin 400 or TiO 2 are often added to the curing formula to protect the cured resin from being irradiated with light and degraded.
  • the ultraviolet light absorption wavelength can reach 400 nm or longer.
  • Blue and ultraviolet light absorbers are also added to the lens to protect the eyes. These blue-ultraviolet light absorbers will compete with the photoinitiator for incident light, resulting in a decrease in the initiation ability.
  • OXE-01 diphenyl sulfide ketoxime ester photoinitiator absorbs longer wavelength light, it is still affected.
  • the present invention provides a diphenyl sulfide ketoxime ester compound, a preparation method, a composition and a use.
  • the diphenyl sulfide ketoxime ester photoinitiator of the present invention has a deep curing ability in a long wavelength absorption range.
  • the diphenyl sulfide ketoxime ester photoinitiator of the present invention has a longer wavelength absorption range, it can prevent other ultraviolet or blue light absorbers in the formulation from competing for incident excitation light.
  • the compound of the present invention has strong initiation ability in the long wavelength band, and can be used alone or in combination with other photoinitiators.
  • R 1 to R 2 are each independently hydrogen, containing substituted or unsubstituted C 1 to C 18 alkyl groups, preferably C 1 to C 8 alkyl groups, more preferably C 1 to C 6 alkyl groups, A substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 18 alkenyl group, preferably a C 1 ⁇ C 8 alkenyl group, more preferably a C 1 ⁇ C 6 alkenyl group, a C 1 ⁇ C 18 alkoxy group, preferably , C 1 ⁇ C 8 alkoxy, more preferably, C 1 ⁇ C 6 alkoxy, preferably, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 18 aryl, more preferably, C 1 -C 6 Aryl;
  • At least one of R 3 to R 5 is selected from COOR 6 , COR7, CONR 8 R 9 , CN, The rest are selected from H, C 1 ⁇ C 8 alkyl, Preferably, at least two of R 3 to R 5 are selected from COOR 6 , COR 7 , CONR 8 R 9 , CN,
  • R 6 to R 9 are each independently selected from hydrogen, polyethylene glycol groups, substituted or unsubstituted C 1 to C 18 alkyl groups, preferably C 1 to C 8 alkyl groups, more preferably C 1 to C 6 alkyl, substituted or unsubstituted C 1 to C 18 alkenyl, preferably C 1 to C 8 alkenyl, more preferably C 1 to C 6 alkenyl, C 1 to C 18 Alkoxy, preferably C 1 ⁇ C 8 alkoxy, more preferably C 1 ⁇ C 6 alkoxy, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 18 aryl, preferably C 1 ⁇ C 12 alkenyl, more preferably, C 1 ⁇ C 6 aryl;
  • R 10 is selected from hydrogen, hydroxy, oxy, thio, halogen, amino, nitro, nitroso, cyano, carboxy, alkyl containing 1 to 18 carbons, alkenyl, aryl, heterocyclic group, Carbonyl, acyl, ester, alkylamino, alkoxy, alkylthio, arylalkyl, heterocyclylalkyl, arylalkenyl, and heterocyclylalkenyl, preferably containing C 1 to C 8 alkyl, alkenyl, aryl, heterocyclic, carbonyl, acyl, ester, alkylamino, alkoxy, alkylthio, arylalkyl, heterocyclylalkyl, arylalkenyl Group, heterocyclylalkenyl, more preferably, alkyl, alkenyl, aryl, heterocyclic, carbonyl, acyl, ester, alkylamino, alkoxy, alkyl
  • R 5 is selected from H, C 1 ⁇ C 8 alkyl,
  • one of R 3 and R 4 is
  • one of R 3 and R 4 is
  • the other is hydrogen.
  • R 3 to R 4 are different or the same, and are selected from C 1 to C 6 alkyl, COOR 6 , CONR 7 R 8 , COR 9 , and CN. More preferably, R 3 to R 4 are the same, and are selected from COOR 6 , CONR7R 8 , COR 9 , CN, particularly preferably, R 3 to R 4 are the same, and are selected from COOR 6 , particularly preferably, R 3 ⁇ R 4 are different from each other, selected from COOR 6 , CN, particularly preferably, R 3 ⁇ R 4 are different from each other, selected from COOR 6 , CN,
  • R 3 to R 5 is selected from H, the others are selected from C 1 to C 8 alkyl, COOR 6 , CONR 7 R 8 , COR 9 , CN, More preferably, R 3 to R 5 , one of them is selected from H, and the other is selected from CN, COOR 6 .
  • R 10 is selected from hydrogen, hydroxy, oxy, thio, halogen, amino, nitro, nitroso, cyano, carboxy, alkyl, alkenyl, carbonyl, ester Group, alkylamino group, alkoxy group, aryl group.
  • the compounds of the present invention include the following:
  • R 1 to R 5 are as defined above.
  • R 2 to R 5 are as defined above;
  • A is an oximation reagent, including hydroxylamine hydrochloride or nitrite esters, preferably, isopropyl nitrite.
  • the present invention provides a composition comprising at least one compound of formula (I) or its salt, various monomers or prepolymers.
  • the compound of formula (I) or its salt or composition can be used as a photoinitiator, light absorption, photosensitizer or photosensitizer.
  • the composition of the present invention may include hydrogen donors, photosensitizers, or various stabilizers.
  • the main features of the preparation method of the compound of formula (I) of the present invention include the following reaction formulas, for example, Examples 1-11:
  • R 1 to R 5 are as defined above, and R 11 is defined as C 1 to C 18 alkyl, alkenyl, alkoxy, aryl, alkyl acyl, aryl acyl, etc., preferably, R 11 is C 1 to C 10 alkyl, alkyl acyl, or aryl acyl.
  • the prepolymerized composition includes 0.05% of photoinitiator (control OXE-01 compound or example compound), 0.5 mL of methyl methacrylate. Add or not add the anti-blue light agent Eusorb1990 to the sample. And by purging with nitrogen to remove oxygen. Polymerize with 420-450nm light. After the polymerization is completed, the remaining monomers are evaporated, and the remaining solids are weighed. The more remaining weight, the stronger the polymerization ability of the photoinitiator. Test results in Table 1. The + sign indicates the initiation ability of the photoinitiator, and the more the + sign indicates the stronger the initiation ability of the photoinitiator. The results show that the example compound above 420nm, used alone or in combination with OXE-01, has stronger initiation ability than OXE-01.

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Abstract

本发明公开了一种二苯硫醚酮肟酯化合物、制备方法、组合物及用途，二苯硫醚酮肟酯光引发剂具有高敏感度、可吸收长波长的光线的特点。一方面，吸收长波长光线可增加深层固化，另一方面，也可避免配方中其他较短波长紫外光吸收剂与本发明光引发剂竞争入射光线。本发明化合物具有长波长波段的引发能力，可以单独使用或与其他的光引发剂搭配使用。

Description

一种二苯硫醚酮肟酯化合物、制备方法、组合物及用途 技术领域
本发明涉及一种二苯硫醚酮肟酯化合物、制备方法、组合物及用途。本发明的二苯硫醚酮肟酯化合物，其用于光固化、光学或电子产业。
背景技术
光引发剂是光固化产业，例如涂料、油墨、粘合剂、光刻胶等领域中重要的化学品。光固化材料单体，必需添加光引发剂才能够在一定波长的光源照射下，激发光固化材料中的不饱和基团发生聚合反应，并引起光固化材料的固化。良好的光引发剂是光固化技术成功的关键所在。传统光引发剂包括安息香类、苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、酰基氧化膦类、芳香重氮盐类、二茂铁类、三氮嗪类、六芳基二咪唑类及肟酯类等。其中肟酯类出现对于光引发产业产生了大幅的进步，例如二苯硫醚酮肟酯OXE-01，特别受重视。
Figure PCTCN2021082749-appb-000001
通常固化配方中常添加蓝、紫外光吸收剂，例如Tinuvin 400或TiO 2，以保护固化后的树脂受光照射而降解，其吸收紫外光波长达到400nm或更长。蓝、紫外光吸收剂也添加于透镜以保护眼睛。这些蓝光-紫外光吸收剂会和光引发剂竞争入射光，造成引发能力下降。OXE-01二苯硫醚酮肟酯类光引发剂虽然吸收较长波长光线，但仍受影响。
因此，增长现有二苯硫醚酮肟酯类光引发剂吸收的波长，一直是产业努力目标。
发明内容
目的：为解决现有技术的不足，本发明提供一种二苯硫醚酮肟酯化合物、制备方法、组合物及用途。本发明二苯硫醚酮肟酯光引发剂在长波长的吸收范围，具有深层固化能力。另一方面，本发明二苯硫醚酮肟酯光引发剂因具有较长波长的吸收范围，可避免配方中其他紫外线或蓝光吸收剂，竞争入射的激发光。
因此，本发明化合物在长波长波段的引发能力较强，可以单独使用或与其他光引发剂搭配使用。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
第一方面，提供一种式(I)化合物或其盐，
Figure PCTCN2021082749-appb-000002
其中，
R 1～R 2各自独立地自氢、含取代或未经取代的C 1～C 18烷基，较佳地，C 1～C 8烷基，更佳地，C 1～C 6烷基、取代或未经取代的C 1～C 18烯基，较佳地，C 1～C 8烯基，更佳地，C 1～C 6烯基、C 1～C 18烷氧基，较佳地，C 1～C 8烷氧基，更佳地，C 1～C 6烷氧基、较佳地，取代或未经取代的C 1～C 18芳基，更佳地，C 1-C 6芳基；
R 3～R 5中至少一个自选自COOR 6、COR7、CONR 8R 9、CN、
Figure PCTCN2021082749-appb-000003
其余选自H、 C 1～C 8烷基、
Figure PCTCN2021082749-appb-000004
较佳地，R 3～R 5至少两个自选自COOR 6、COR 7、CONR 8R 9、CN、
Figure PCTCN2021082749-appb-000005
Figure PCTCN2021082749-appb-000006
R 6～R 9各自独立地选自氢、聚乙二醇基、含取代或未经取代的C 1～C 18烷基，较佳地，C 1～C 8烷基，更佳地，C 1～C 6烷基、取代或未经取代的C 1～C 18烯基，较佳地，C 1～C 8烯基，更佳地，C 1～C 6烯基、C 1～C 18烷氧基，较佳地C 1～C 8烷氧基，更佳地，C 1～C 6烷氧、取代或未经取代的C 1～C 18芳基，较佳地，C 1～C 12烯基，更佳地，C 1～C 6芳基；
R 10选自氢、羟基、氧基、硫基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、含1～18个碳的烷基、烯基、芳基、杂环基、羰基、酰基、酯基、烷基胺基、烷氧基、烷硫基、芳基烷基、杂环基烷基、芳基烯基、杂环基烯基，较佳地，含C 1～C 8的烷基、烯基、芳基、杂环基、羰基、酰基、酯基、烷基胺基、烷氧基、烷硫基、芳基烷基、杂环基烷基、芳基烯基、杂环基烯基，更佳地，含1-6个碳的烷基、烯基、芳基、杂环基、羰基、酰基、酯基、烷基胺基、烷氧基、烷硫基、芳基烷基、杂环基烷基、芳基烯基、杂环基烯基。
m＝0～2，较佳地，m＝0～1。
较佳地，R 5选自H、C 1～C 8烷基、
Figure PCTCN2021082749-appb-000007
较佳地，R 3、R 4之一是
Figure PCTCN2021082749-appb-000008
较佳地，R 3、R 4之一是
Figure PCTCN2021082749-appb-000009
另一是氢。
较佳地，R 3～R 4相异或相同，选自C 1～C 6烷基、COOR 6、CONR 7R 8、COR 9、CN。更佳地，R 3～R 4二者相同，选自COOR 6、CONR7R 8、COR 9、CN，特佳地，R 3～R 4二者相同，选自COOR 6，特佳地，R 3～R 4二者相异，选自COOR 6、CN，特佳地，R 3～R 4二者相异，选自COOR 6、CN、
Figure PCTCN2021082749-appb-000010
较佳地，R 3～R 5其中之一，选自H、其他选自C 1～C 8烷基、COOR 6、CONR 7R 8、COR 9、CN、
Figure PCTCN2021082749-appb-000011
更佳地，R 3～R 5，其中之一选自H，其他选自
Figure PCTCN2021082749-appb-000012
CN、COOR 6。
较佳地，R 10选自氢、羟基、氧基、硫基、卤素、氨基、 硝基、亚硝基、氰基、羧基、含1～6个碳的烷基、烯基、羰基、酯基、烷基胺基、烷氧基、芳基。
最佳地，本发明化合物，包括以下：
Figure PCTCN2021082749-appb-000013
Figure PCTCN2021082749-appb-000014
第二方面，提供所述的式(I)化合物的制备方法，包括：
Figure PCTCN2021082749-appb-000015
其中，R 1～R 5如上所定义。
Figure PCTCN2021082749-appb-000016
其中，R 2～R 5如上所定义；
A是肟化试剂，包括盐酸羟胺或亚硝酸酯类，较佳地，包括亚硝酸异丙酯。
第三方面，本发明提供一种组合物，包括至少一种式(I)中化合物或其盐、各种单体或预聚物。式(I)化合物或其盐、组合物可用于光引发、光吸收、光敏或感光剂。本发明组合物，可包括供氢体、光敏剂、或各种稳定剂。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。以下实施例只是用于更加清楚地说明本发明的性能，而不能仅局限于下面的实施例。
在一些实施例中，本发明式(I)化合物的制备方法，主要特征包括以下反应式，例如实施例1～11：
Figure PCTCN2021082749-appb-000017
Figure PCTCN2021082749-appb-000018
式(I)化合物的制备方法，例如实施例12～19：
Figure PCTCN2021082749-appb-000019
Figure PCTCN2021082749-appb-000020
式(I)化合物的制备方法，例如实施例20～21：
Figure PCTCN2021082749-appb-000021
式(I)化合物的制备方法，例如实施例22：
Figure PCTCN2021082749-appb-000022
其中，R 1～R 5如上所定义，R 11定义为C 1～C 18烷基、烯基、烷氧基、芳基、烷基酰基、芳基酰基等，较佳地，R 11为C 1～C 10烷基、烷基酰基、或芳基酰基。
实施例1
1-苯基-3-(4-(苯硫基)苯基)丙-2-烯-1-酮(1)
Figure PCTCN2021082749-appb-000023
1.1g KOH、50mL甲醇、和1.5g苯乙酮混合，加入2.2g的4-(苯硫基)苯甲醛(熔点53℃)，加热至回流，反应4h，减压回收溶剂，经硅胶柱层析，得到化合物(1)。MS[M] +316.1。1H-NMR 8.0新生成峰代表反应完成(O＝C-CH＝ CH-Ph)。
Figure PCTCN2021082749-appb-000024
实施例2
1-(4-((4-(3-氧代-3-苯基丙-1-烯-1-基)苯基)硫代)苯基)丁-1-酮(2)
Figure PCTCN2021082749-appb-000025
1000ml的反应瓶中加入90g无水三氯化铝、171g二苯硫醚、580g二氯乙烷，保持10℃，慢慢滴加66g丁酰氯和45g二氯乙烷。加毕，保 持10℃反应30分钟，取样分析。加至水中，10℃左右搅拌30分钟，再用水洗涤三次至PH＝6，水洗温度10℃，蒸馏，得到化合物(2)。MS[M] +386.1。1H-NMR 3.0(triplet)新生成峰代表反应完成(O＝C CH 2 CH 2CH 3)
Figure PCTCN2021082749-appb-000026
实施例3
2-(羟基亚氨基)-1-(4-((4-(3-氧代-3-苯基丙-1-烯-1-基)苯基)硫基)苯基)丁-1-酮(3)
Figure PCTCN2021082749-appb-000027
500ml的反应瓶中加入27g化合物(2)，160g四氢呋喃搅拌，8g浓盐酸。常温下滴加8g亚硝酸异丙酯，1小时加完，常温反应0.2小时，取样分析。调PH值到中性，搅拌25分钟。固体再用水洗2次，水洗好的固体用乙醇精制，60℃烘干，得化合物(3)。实例2中化合物(2)1H-NMR，化学位移3.0峰消失，及13C-NMR，154.0新生成峰(C＝N)代表反应完成。
Figure PCTCN2021082749-appb-000028
实施例4
2-(乙酰氧基亚氨基)-1-(4-((4-(3-氧代-3-苯基丙-1-烯-1-基)苯基)硫基)苯基)丁-1-酮(4)
Figure PCTCN2021082749-appb-000029
250mL烧瓶中加入2.3g化合物(3)，50g二氯乙烷，搅拌溶解后，冷却至0～5℃，加入1g三乙胺，保持温度0～5℃，滴加乙酰氯的四氢呋喃溶液(由0.8g乙酰氯和3g四氢呋喃组成)，10分钟加完，保持0～5℃反应3小时。加水，搅拌水解10分钟，过滤，滤饼水洗3次。得到化合物(4)。MS[M] +457.1。
实施例5
2-(乙酰氧基亚氨基)-1-(4-((4-(3-氧代-3-苯基丙-1-烯-1-基)苯基)硫基)苯基)辛烷-1-酮(5)
Figure PCTCN2021082749-appb-000030
根据实施例1-4的方法，但以正辛酰氯代替正丁酰氯，得到化合物(5)。MS[M] +513.2。
实施例6
3-(4-((4-(2-(乙酰氧基亚氨基)-2-苯基乙酰基)苯基)硫基)苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮(6)
Figure PCTCN2021082749-appb-000031
根据实施例1-4的方法，但以苯乙酰氯代替正丁酰氯，得到化合物(6)。MS[M] +505.1。
实施例7
2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-((4-(3-氧代-3-苯基丙-1-烯-1-基)苯基)硫基)苯基)辛烷-1-酮(7)
Figure PCTCN2021082749-appb-000032
根据实施例5的方法，但以苯甲酰氯代替乙酰氯，得到化合物(7)。MS[M] +575.2。
实施例8
2-(苯甲酰氧基亚氨基)-1-(4-((4-(3-(4-(二甲氨基)苯基)-3-氧代丙-1-烯-1-基)苯基)硫代基)苯基)辛烷-1-酮(8)
Figure PCTCN2021082749-appb-000033
根据实施例7的方法，但以4-二甲基胺基-苯乙酮代替苯乙酮，得到化合物(8)。MS[M] +618.3。
实施例9
2-(乙酰氧基亚氨基)-1-(4-((4-(3-(4-(甲氧基)苯基)-3-氧代 丙-1-烯-1-基)苯基)硫代基)苯基)辛烷-1-酮(9)
Figure PCTCN2021082749-appb-000034
根据实施例6的方法，但以4-甲氧基-苯乙酮代替苯乙酮，得到化合物(9)。MS[M] +543.2。
实施例10
2-(乙酰氧基亚氨基)-1-(4-((4-(3-(2-(甲基)苯基)-3-氧代丙-1-烯-1-基)苯基)硫代基)苯基)辛烷-1-酮(9)
Figure PCTCN2021082749-appb-000035
根据实施例5的方法，但以2-甲基-苯乙酮代替苯乙酮，得到化合物(9)。MS[M] +527.2。
实施例11
2-(苯甲酰氧基亚氨基)-1-(4-((4-(3-(2-(氯)苯基)-3-氧代丙-1-烯-1-基)苯基)硫代基)苯基)辛烷-1-酮(11)
Figure PCTCN2021082749-appb-000036
根据实施例7的方法，但以2-氯-苯乙酮代替苯乙酮，得到化合物(10)。MS[M] +609.2。
实施例12
2-(4-(苯硫基)亚苄基)丙二酸二甲酯(12)
Figure PCTCN2021082749-appb-000037
将21.5g的4-(苯硫基)苯甲醛及及14.5g丙二酸二甲酯溶解于二氯乙烷搅拌之。加入1mL哌啶和0.6mL醋酸，并加热回流脱水反应2小时。反应完成后除去溶剂，酸洗、干燥后得到化合物(12)。1H-NMR，8.3新生成峰代表反应完成(＝ CH-Ph)。
Figure PCTCN2021082749-appb-000038
实施例13
2-(4-((4-辛酰基苯基)硫代)亚苄基)丙二酸二甲酯(13)
Figure PCTCN2021082749-appb-000039
根据实施例2的方法，但以化合物(12)代替化合物(1)，正辛酰氯代替正丁酰氯。得到得到化合物(13)。MS[M] +454.2。
实施例14
2-(4-((4-(2-(羟基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)亚苄基)丙二酸二甲酯(14)
Figure PCTCN2021082749-appb-000040
根据实施例3的方法，但以化合物(13)代替化合物(2)。得到得到化合物(14)。13C-NMR化学位移154.0新生成峰(C＝N)代表反应完成。
实施例15
2-(4-((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)亚苄基)丙二酸二甲酯(15)
Figure PCTCN2021082749-appb-000041
根据实施例7的方法，但以化合物(14)代替化合物(3)。得到得到化合物(15)。MS[M] +587.2。
实施例16
3-(4-((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯(16)
Figure PCTCN2021082749-appb-000042
根据实施例15的方法，但以2-氰基乙酸乙酯代替丙二酸二甲酯，得到化合物(16)。MS[M] +568.2。
实施例17
2-((苯甲酰氧基亚氨基)甲基)-3-(4-((4-(2-(乙酰氧基亚氨基) 辛酰基)苯基)硫基)苯基)丙烯腈的混合物(17)
Figure PCTCN2021082749-appb-000043
根据实施例15的方法，但以3-氧代丙烷腈代替丙二酸二甲酯，经硅胶柱层析，得到化合物(17)混合物。
Figure PCTCN2021082749-appb-000044
实施例18
2-(1-(4-((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)苯基)亚乙基)丙二酸二甲酯(18)
Figure PCTCN2021082749-appb-000045
根据实施例15的方法，但以1-(4-(苯硫基)苯基)乙-1-酮(熔点60℃)代替4-(苯硫基)苯甲醛，经硅胶柱层析，得到化合物(18)混合物。
实施例19
3-(4-((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)苯基)-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯(19)
Figure PCTCN2021082749-appb-000046
根据实施例16的方法，但以苯基-(4-苯硫基-苯基)甲酮(熔点 71℃)代替4-(苯硫基)苯甲醛，经硅胶柱层析，得到化合物(19)。MS[M] +644.2。
实施例20
3-(4-(((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)苯基)-2-氰基-3-(4-(二甲基氨基)苯基)丙烯酸乙酯(20)
Figure PCTCN2021082749-appb-000047
根据实施例19的方法，但以(4-(二甲氨基)苯基)(4-(苯硫基)苯基)甲酮代替苯基-(4-苯硫基-苯基)甲酮，经硅胶柱层析，得到化合物(20)。MS[M] +687.3。
实施例21
2-((4-((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)苯基)(4-(二甲基氨基)苯基)亚甲基)丙二腈(21)
Figure PCTCN2021082749-appb-000048
根据实施例20的方法，但以丙二腈代替2-氰基乙酸乙酯，经硅胶柱层析，得到化合物(21)。MS[M] +640.3。
实施例22
2-(4-(((4-(2-(苯甲酰氧基亚氨基)辛酰基)苯基)硫代)苯基) -3-(4-(二甲基氨基)苯基)丙烯腈(22)
Figure PCTCN2021082749-appb-000049
根据实施例15的方法，但以4-(二甲基氨基)苯甲醛，和2-(4-(苯硫基)苯基)乙腈进行反应，经硅胶柱层析，得到化合物(22)。
Figure PCTCN2021082749-appb-000050
实施例23
预聚合组合物，包括0.05％的光引发剂(对照组OXE-01化合物或实例化合物)，0.5mL甲基丙烯酸甲酯。样品中加入或不加入抗蓝光剂Eusorb1990。并通过用氮气吹扫除脱氧气。用420-450nm光线进行聚合。聚合完成后，蒸发剩余的单体，称重剩余固体重。剩余重量越多表示光引发剂的聚合能力愈强。表1测试结果，+号表示光引发剂的引发能力，+号愈多表示光引发剂的引发能力愈强。结果显示，实例化合物在420nm以上，单独使用或与OXE-01搭配，引发能力较OXE-01强。
表1测试结果
Figure PCTCN2021082749-appb-000051
Figure PCTCN2021082749-appb-000052
以上已以较佳实施例公开了本发明，然其并非用以限制本发明，凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

  1. 一种式(I)化合物或其盐，
    Figure PCTCN2021082749-appb-100001
    其中，
    R 1、R 2各自独立地自氢、含C 1～C 18的经取代或未经取代的烷基、烯基、烷氧基、芳基；
    R 3、R 4、R 5中少有一个选自COOR 6、COR 7、CONR 8R 9、CN、
    Figure PCTCN2021082749-appb-100002
    其余选自H、C 1～C 8烷基、
    Figure PCTCN2021082749-appb-100003
    R 6、R 7、R 8、R 9各自独立地选自氢、聚乙二醇基、C 1～C 18烷基、C 1～C 18烯基、C 1～C 18芳基；
    R 10选自氢、羟基、氧基、硫基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、含C 1～C 18的烷基、C 1～C 18的烯基、C 1～C 18的芳基、C 1～C 18的杂环基、C 1～C 18的羰基、C 1～C 18的酰基、C 1～C 18的酯基、C 1～C 18的烷基胺基、C 1～C 18的烷氧基、C 1～C 18的烷硫基、C 1～C 18的芳基烷基、C 1～C 18的杂环基烷基、C 1～C 18的芳基烯基、C 1～C 18的杂环基烯基；
    m＝0～2。
  2. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，R 1、R 2各自独立地选自氢、经取代或未经取代C 1～C 8的烷基、R 10取代的苯基。
  3. 根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，R 3～R 5至少有两 个选自COOR 6、COR 7、CONR 8R 9、CN、
    Figure PCTCN2021082749-appb-100004
    Figure PCTCN2021082749-appb-100005
  4. 根据权利要求1或3所述的化合物，其特征在于，R 5选自H、C 1～C 8烷基、苯基、
    Figure PCTCN2021082749-appb-100006
  5. 根据权利要求4所述的化合物，其特征在于，R 3或/且R 4选自CN、COOR 6、
    Figure PCTCN2021082749-appb-100007
  6. 根据权利要求5所述的化合物，其特征在于，R 10选自氢、羟基、氧基、硫基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、含C 1～C 6的烷基、C 1～C 6的烯基、C 1～C 6的羰基、C 1～C 6的酯基、C 1～C 6的烷基胺基、C 1～C 6的烷氧基、C 1～C 6的芳基。
  7. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，选自：
    Figure PCTCN2021082749-appb-100008
    Figure PCTCN2021082749-appb-100009
    Figure PCTCN2021082749-appb-100010
  8. 一种式(I)所示化合物的制备方法，其特征在于，包括：
    Figure PCTCN2021082749-appb-100011
    的步骤，其中，R 1、R 2、R 3、R 4及R 5如权利要求1中所定义。
  9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，还包括：
    Figure PCTCN2021082749-appb-100012
    的步骤，其中，R 2、R 3、R 4及R 5如权利要求1中所定义。
  10. 一种组合物，其包括至少一种权利要求1-7任一项所述的式(I)化合物或其盐。
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