WO2021100750A1 - 油中水型化粧料 - Google Patents

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inci
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dimethicone
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大 宮内
将幸 小西
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信越化学工業株式会社
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    • A61Q19/007Preparations for dry skin

Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil cosmetic containing one or more selected from hydrocarbon oils, ester oils and vegetable oils in an oil phase.
  • the composition for cosmetics may be referred to as cosmetics.
  • a large particle size emulsion with high water content can be prepared using a partially crosslinked polyether-modified silicone, and a cosmetic with a fresh feel can be obtained.
  • Patent Document 1 It is also known that a water break type cosmetic can be prepared by designing an emulsion particle size having such a large particle size (Patent Document 2).
  • Patent Document 3 water break type cosmetics contain silicone oil, hydrocarbon oil, and ester oil in the oil phase
  • Patent Document 4 water break type cosmetics containing a high amount of hydrocarbon oil and ester oil. It is difficult to stabilize cosmetics, and if a high amount of activator is added to improve stability, there are problems with insufficient freshness, heavy elongation, stickiness during use, etc.
  • Patent Document 4 water break type cosmetics containing a high amount of hydrocarbon oil and ester oil. It is difficult to stabilize cosmetics, and if a high amount of activator is added to improve stability, there are problems with insufficient freshness, heavy elongation, stickiness during use, etc.
  • An object of the present invention is to provide a water-in-oil type cosmetic that provides a water-breaking feeling with excellent usability.
  • the water break is a phenomenon in which the water-in-oil emulsion is broken by the shearing force when the cosmetic is applied, and the water phase, which is the internal phase, pops out as water droplets.
  • the present inventors have selected one or more of (a) alkyl-modified / partially cross-linked polyether-modified silicone and alkyl-modified / partially cross-linked polyglycerin-modified silicone, (b). ) It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a non-crosslinked alkyl-branched polyether-modified silicone, (c) an aqueous component and (d) an oil-based cosmetic in oil, and the present invention is made. It has arrived.
  • the present invention provides the following water-in-oil cosmetics. [1].
  • A One or more selected from alkyl-modified / partially cross-linked polyether-modified silicones and alkyl-modified / partially cross-linked polyglycerin-modified silicones: 0.1 to 3% by mass
  • B Non-crosslinked alkyl branched polyether-modified silicone: 0.05 to 0.8% by mass
  • a water-in-oil cosmetic containing (c) an aqueous component: 30 to 90% by mass, and (d) an oily component (excluding silicone oil): 5 to 30% by mass.
  • an oily component excluding silicone oil
  • the emulsification stability is excellent, the emulsified state is smoothly broken at the time of application, the spread is good, and the water break feeling is excellent in usability. It is possible to provide a water-in-oil type cosmetic which can be obtained.
  • the component (a) of the present invention is one or more selected from alkyl-modified / partially cross-linked polyether-modified silicones and alkyl-modified / partially cross-linked polyglycerin-modified silicones.
  • the alkyl-modified / partially cross-linked polyether-modified silicone is a three-dimensional cross-linked product obtained by cross-linking an organopolysiloxane chain having an alkyl-modified (chain) in the silicone main chain with a polyether group, and this alkyl-modified / partially cross-linked poly
  • the ether-modified silicone include (PEG-15 / lauryldimethicone) crosspolymer (: display name (INCI: PEG-15 / Lauryl Dimethicone Crosslinker)) and (PEG-15 / laurylpolydimethylsiloxyethyl dimethicone).
  • Those represented by display names such as cross-polymer (: display name (INCI: PEG-15 / Lauryl Polydimethylsilyl Dimethicone Crosslinker)) are known, but compatibility (compatibility of each component, hereinafter abbreviated as compatibility).
  • the type in which the main chain branch is alkyl alone is preferable.
  • a swelling product containing mineral oil (: display name (INCI: Mineral Oil)) and other oils, for example, KSG-310, 320, 330, 340, etc. (all of which are Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). It is commercially available under the trade name of).
  • the alkyl-modified / partially cross-linked polyglycerin-modified silicone is a three-dimensional crosslinked product obtained by cross-linking an organopolysiloxane chain having an alkyl-modified (chain) in the silicone main chain with a polyglycerin group.
  • Specific examples of this alkyl-modified / partially crosslinked polyglycerin-modified silicone include (lauryl dimethicone / polyglycerin-3) crosspolymer (: display name (INCI: Lauryl Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer)) and (polyglyceryl-3 /.
  • Laurylpolydimethylsiloxyethyl dimethicone) Crosspolymer (: Display name (INCI: Polyglyceril-3 / Lauryl Polydimethylydimethicone Crosspolymer)) is known to be represented by a display name, but it is compatible with the main chain. Is preferably the type of alkyl alone. Specifically, it is commercially available as a swelling product such as a gel containing hydrocarbon oil, mineral oil (: display name (INCI: Mineral Oil)) or other oil, and is commercially available, for example, KSG-810, 820, 830, 840, etc. (Both are commercially available under the trade name of Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.).
  • an alkyl-modified / partially crosslinked polyether-modified silicone is preferable from the viewpoint of improving emulsion stability, and from the viewpoint of emulsion stability and compatibility, it is swollen with a non-polar oil such as a hydrocarbon oil.
  • a non-polar oil such as a hydrocarbon oil.
  • the swelling is more preferred.
  • commercially available products include KSG-310, 320, 340 and the like (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Examples of the hydrocarbon oil include those described in the following component (d).
  • the blending amount of the component (a) is 0.1 to 3% by mass, preferably 0.2 to 1.2% by mass, based on the total amount of the cosmetic. If it is less than 0.1% by mass, the emulsification stability of the cosmetic is lowered, and if it exceeds 3% by mass, the freshness is lost and the usability at the time of application may be impaired.
  • the component (a) is a swelling substance or the like, the above amount is the amount of the component (a) as a solid content (pure content).
  • the component (a) can be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl is used in a combination of an alkyl-modified / partially crosslinked polyether-modified silicone and an alkyl-modified / partially crosslinked polyglycerin-modified silicone.
  • the relative compounding ratio of the modified / partially crosslinked polyether-modified silicone is high, the elongation of the cosmetic tends to be good, and the relative compounding ratio of the alkyl-modified / partially crosslinked polyglycerin-modified silicone is high.
  • the cosmetics tend to have a moist and soft feel.
  • the blending ratio can be appropriately determined.
  • the component (b) of the present invention is a non-crosslinked alkyl-branched polyether-modified silicone.
  • a polyalkyl ether group which is a hydrophilic group, and a part of -CH 3 that directly binds to the silicon atom of the organopolysiloxane on the main chain organopolysiloxane (for example, dimethicone) are -C n H (. 2n + 1)
  • Examples thereof include linear polyoxyethylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear polyoxyethylene / polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, and the like. Be done.
  • the alkyl chain length is not particularly limited, but C10 to C20 are preferable, and C12 to C16 are more preferable in terms of compatibility.
  • those known by the display name of cetyl PEG / PPG-10 / 1 dimethicone are most preferable.
  • it is commercially available under the trade name of KF-6048 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the blending amount of the component (b) is 0.05 to 0.8% by mass, preferably 0.1 to 0.6% by mass, and more preferably 0.2 to 0.5% by mass of the total cosmetics. If it is less than 0.05% by mass, the emulsification stability of the cosmetic is further lowered, and if it exceeds 0.8% by mass, a water break feeling cannot be obtained.
  • the component (c) of the present invention is not particularly limited as long as it is an aqueous component that can be usually blended in cosmetics.
  • the aqueous component is a component that dissolves in water at 25 ° C. and is a component that constitutes the aqueous phase of water-based cosmetics in oil. Specific examples thereof include water, moisturizers, lower alcohols, water-soluble polymer compounds, skin-beautifying ingredients, water-soluble inorganic salts, and pH adjusters. These can be used alone or in combination of two or more.
  • water As water, water generally used for cosmetics (: label name (INCI: Water)), purified water (: label name), distilled water of fruits and plants, and seawater defined by the label name (: label name). : Display name (INCI: Sea Water)), hot spring water (: display name), peat water (: display name (INCI: Pet Water)) and the like.
  • the blending amount of water is preferably 5 to 85% by mass in the component (c). When the amount of water is 5% by mass or more, a feeling of water break can be felt more, and when it is 85% by mass or less, the feeling of use is further improved.
  • sugar alcohols such as sorbitol (: display name (INCI: Sorbitol)), maltose (: display name (INCI: Maltose)), xylitol (: display name (INCI: Xylitol)); BG (: display name) (INCI: Butylene Glycol)), DPG (: Display name (INCI: Dipropyrene Glycol)), Pentylene glycol (: Display name (INCI: Pentylene Glycol)), 1,10-decanediol (: Display name (INCI: 1) , 10-Decanediol)), octanediol (: display name (INCI: Octanediol)), hexanediol (: display name (INCI: Hexandiol)), erythritol (: display name (INCI: Erythritol)), glycerin (: display name) (INCICI
  • Examples of the lower alcohol include ethanol (: display name (INCI: Ethanol)), isopropanol (: display name (INCI: Isopropanol Alcohol)) and the like.
  • water-soluble polymer compound examples include carrageenan (: display name (INCI: Carrageenan)), sodium hyaluronate (: display name (INCI: Sodium Hyaluronate)), hyaluronic acid K (: display name (INCI: Potassium Hyaluronate)), and so on.
  • Natural water-soluble polymers such as xanthan gum (: display name (INCI: Xanthan Gum)); hydroxyethyl cellulose (: display name (INCI: Hydroxypolycellulose)), hydroxypropylmethyl cellulose (: display name (INCI: Hydroxypropyl Methylcellulose))
  • Semi-synthetic water-soluble polymers such as methyl cellulose Ca (: display name (INCI: Carrageenclature Cellulose)); polyvinyl alcohol (: display name (INCI: Polyvinyl Alcohol)), carbomer (: display name (INCI: Carbomel)), etc.
  • Synthetic water-soluble polymer; Inorganic water-soluble polymer such as bentonite (: display name (INCI: Bentonite)) and the like can be mentioned.
  • Whitening agents such as albutin (: display name (INCI: Arbutin)), ascorbic acid (: display name (INCI: Ascorbic Acid)) and derivatives thereof; allantin (: display name (INCI: Allantoin)) , Glycyrrhizinate 2K (: Display name (INCI: Dipotassium Glycyrrhizinate)), Glycyrrhizinate 2Na (: Display name (INCI: Disodium Glycyrrhizate)), Glycyrrhizinate K (: Display name (INCyrythirthium) Glycyrrhizinate) : Anti-inflammatory agents such as display name (INCI: Ammonium Glycyrrhizinate); blood circulation promoters such as benzyl nicotinate (: display name (INCI: Benzyl Nicotinate)) and the like.
  • Na chloride display name (INCI: Sodium Chloride)
  • Mg sulfate display name (INCI: Magnesium Sulfate)
  • Na hydroxide display name (INCI: Sodium Hydroxide)
  • K hydroxide Display name (INCI: Potassium Hydroxide)
  • Arginine Display name (INCI: Arginine)
  • Citric acid Display name (INCI: Citric Acid)
  • Na citrate : Display name (INCI: Sodium Citrate)
  • Lactic acid Label name (INCI: Lactic Acid)
  • glycolic acid label name (INCI: Glycolic Acid)
  • other water-soluble inorganic salts pH adjusters and the like
  • the blending amount of the component (c) is 30 to 90% by mass, preferably 55 to 85% by mass, and more preferably 60 to 85% by mass of the total cosmetics. If it is less than 30% by mass, the stickiness becomes strong and the feeling of water break is hard to be felt, and if it exceeds 90% by mass, the emulsification stability deteriorates.
  • the component (d) of the present invention is an oily component (excluding silicone oil), and is not particularly limited as long as it is an oily component that can be usually blended in cosmetics. Can be used.
  • the oily component is a component that does not dissolve in water at 25 ° C., and is a component excluding silicone oil that constitutes the oil phase of water-in-oil cosmetics.
  • the oily component may be a liquid or a solid at 25 ° C.
  • an oily component in which the main chain is composed of a hydrocarbon chain is preferable, and the oily component in which the main chain is composed of a hydrocarbon chain is a hydrocarbon oil, an ester oil, a vegetable oil, a solid or semi-solid oily component. , Fluorine-based oils.
  • hydrocarbon oil examples include linear or branched hydrocarbon oils, which may be volatile hydrocarbon oils or non-volatile hydrocarbon oils.
  • olefin oligomer display name
  • isododecane : display name (INCI: Isododecane)
  • dodecane : display name (INCI: Dodecane)
  • isohexadecan : display name (INCI: Isodedecane)
  • Undecane : Display name (INCI: Undercane)
  • Squalane : Display name (INCI: Squalane)
  • Squalene : Display name (INCI: Squalene)
  • Mineral oil : Display name (INCI: Mineral Oil)
  • Liquid isoparaffin : display name
  • polyisobutylene : display name
  • hydrogenated polyisobutene : display name (INCI: Hydrogenated Polyisobutene)
  • C13-15) alkane : display name (INCI: C13-15 Alkane)
  • squalane display name (INCI: Squalane)
  • mineral oil display name (INCI: Mineral Oil)
  • kinematic viscosity is a value measured at 25 ° C. by an Ostwald viscometer.
  • mm 2 / s may be expressed as cSt.
  • ester oil examples include low-polarity ester oil and high-polarity ester oil.
  • the low-polarity ester oil means an ester oil having an IOB value of less than 0.3
  • the high-polarity ester oil means an ester oil having an IOB value of 0.3 or more.
  • the IOB value can be calculated by the ratio of the inorganic value to the organic value in the organic conceptual diagram, that is, "inorganic value / organic value".
  • organic conceptual diagram see Yoshio Koda, Organic Conceptual Diagram-Basics and Applications-, Sankyo Publishing (1984).
  • the vegetable oils include palm oil (: labeled name (INCI: Cocos Nucifera (Cocont) Oil) and hydrogenated palm oil (: labeled name (INCI: Hydrogenated)).
  • the solid oil component is a solid oil component at 25 ° C. among the above-mentioned hydrocarbon oils, ester oils, and oils other than vegetable oils, and is particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Not done.
  • Carnauba wax (: display name (INCI: Copernicia Celifera (Carnauba) Wax)
  • candelilla wax (: display name (INCI: Euphorbia Celifera (Candelilla) Wax)
  • shea fat name
  • Vegetable waxes such as Butyrospermum Parkii (Shea) Butter
  • animal waxes such as honey wax (: display name (INCI: Beeswax)), synthetic wax (: display name (INCI: Synthetic Wax)), solid paraffin (: display name (INCI: Synthetic Wax)) : Display name (INCI: Paraffin)
  • Polyethylene (: Display name (INCI: Polyethylene)
  • Celesin (: Display name (INCI: Ceresin)
  • Microcrystallin wax (: Display name (INCI: Microcrystalline Wax)), etc.
  • Higher alcohols such as hydrocarbon wax, stearyl alcohol (: display name (INCI: Steyr Alcohol)), behenyl alcohol (: display name (INCI: Behenyl Alcohol)), cetanol (: display name (INCI: Cetil Alcohol)), stear
  • fatty acids such as acids (: display name (INCI: Stealic Acid)), behenic acid (: display name (INCI: Behenic Acid)), and derivatives thereof, and one or more selected from these. Is preferable.
  • the semi-solid oily component is a paste-like oily component at 25 ° C. among the above-mentioned hydrocarbon oils, ester oils, and vegetable oils, and is particularly suitable as a raw material that can be usually blended in cosmetics. Not limited. Specific examples thereof include lanolin (: display name (INCI: Lanolin)), petrolatum (: display name (INCI: Petrolatum)), dipentaerythritol fatty acid ester, hydrogenated oil, and the like, and one selected from these. It is preferable that there are two or more types.
  • fluorine-based oil agent examples include perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane and the like.
  • the blending amount of the component (d) is 5 to 30% by mass, preferably 8 to 20% by mass, more preferably 10 to 15% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the blending amount of the hydrocarbon oil and the low-polarity ester oil in the component (d) is preferably 80% by mass or more in terms of compatibility with the components (a) and (b), and more preferably 90% by mass or more. It is preferably 100% by mass, more preferably 100% by mass. When the content is 80% by mass or more, the emulsification stability is further improved.
  • the component (e) is an alkyl-modified / partially crosslinked organopolysiloxane (however, the above component (a) is excluded), and one type alone or two or more types can be used as appropriate. By blending the component (e), the emulsification stability of the cosmetic can be improved.
  • the alkyl-modified / partially cross-linked organopolysiloxane is a three-dimensional crosslinked product obtained by cross-linking an organopolysiloxane chain having an alkyl-modified main chain with an organopolysiloxane chain.
  • a display name such as (vinyldimethicone / lauryldimethicone) crosspolymer (: display name (INCI: Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosslinker)).
  • the component (e) is preferably a swelled product that has been previously swollen with an oil such as hydrocarbon oil.
  • a swelling product such as a gel containing hydrocarbon oil or other oil
  • a gel containing hydrocarbon oil or other oil is, for example, under the trade name of KSG-41A, 42A, 43, 44, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • KSG-41A, 42A, 43, 44, etc. all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • hydrocarbon oil examples include those described in the above component (d).
  • the blending amount thereof is 0.1 to 2% by mass, preferably 0.2 to 0.8% by mass, as the solid content of the total cosmetics.
  • the stabilization is further improved, and when it is 2% by mass or less, the freshness and the usability at the time of application are further improved.
  • the cosmetic composition of the present invention can contain various ingredients used in ordinary cosmetic compositions as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the components include oil agents other than the components (1) and (d), (2) powder, (3) oil-soluble gelling agent, (4) film agent, and (5) other than the components (a) and (b). It may contain a surfactant, (6) and other optional ingredients. These can be used alone or in combination of two or more. These ingredients are appropriately selected and used according to the type of cosmetics and the like, and the blending amount thereof can be a known blending amount according to the type of cosmetics and the like.
  • Oil agent other than component (d) The oil agent is not particularly limited as long as it is an oil agent other than component (d), and may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature.
  • silicone oil is used. can do. It can be appropriately blended for the purpose of adjusting the feeling of use.
  • the blending amount of the oil preparation is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the silicone oil is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, but is not particularly limited, but is dimethylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, disiloxane, trisiloxane, methyltrimethicone, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpoly.
  • a linear or branched organopolysiloxane having a viscosity of 1 to 20 mm 2 / s at 25 ° C.
  • siloxane such as siloxane, methylhydrogenpolysiloxane, diphenylsiloxyphenyltrimethicone (display name), dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, etc.
  • Alkyl-modified silicone such as caprylyl methicone, amino-modified organopolysiloxane, gum-like dimethylpolysiloxane with high degree of polymerization, gum-like amino-modified organopolysiloxane, silicone rubber such as gum-like dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer , Cyclic siloxane solution of silicone gum or rubber, higher alkoxy-modified organopolysiloxane such as stearoxy silicone, higher fatty acid-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, solution of silicone resin and silicone resin, (Acrylate / Dimethicone) Examples include copolymers.
  • volatile silicones commercially available products manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TMF-1.5, KF-995, KF-96A-2cs, etc.
  • phenylsilicone such as diphenylsiloxyphenyltrimethicone used for the purpose of improving compatibility with component (d) and polishing [commercially available products manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-56A, etc.] is more preferably used. Will be done.
  • a stable emulsion can be obtained even if the amount of the component (d) is high in the total amount of the component (d) and the component (1).
  • High compounding means that the compounding amount of the component (d) is 80% by mass or more in the total amount of the component (d) and the component (1), and stable emulsification even if the compounding amount is 90% by mass or more and 100% by mass. You get things.
  • the powder used in the present invention is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics.
  • silicone spherical powder, coloring pigment, and ultraviolet scattering agent can be used.
  • the blending amount of the powder is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the silicone spherical powder is a crosslinked silicone spherical powder (that is, a so-called silicone rubber powder composed of an organopolysiloxane having a structure in which repeated chains of diorganosiloxane units are crosslinked), and silicone resin particles (three-dimensional).
  • silicone resin particles three-dimensional.
  • spherical powders for example, KMP-598, 590, 591, 592, etc., and as swelling products containing silicone oil, etc., for example, KSG-016F, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) Is commercially available.
  • KMP-598, 590, 591, 592, etc. and as swelling products containing silicone oil, etc., for example, KSG-016F, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) Is commercially available.
  • KSG-016F all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone resin-coated silicone rubber powder is applied to sunscreens, make-ups, concealers, etc. because of its effect of improving the feel such as preventing stickiness and the effect of correcting the morphology of wrinkles and pores.
  • Specific examples of the silicone resin-coated silicone rubber powder include (vinyldimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyldimethicone / vinyldiphenyldimethicone / silsesquioxane) crosspolymer, and polysilicone, as defined by the display name. It is known by names such as -22, polysilicone-1 crosspolymer, and the like.
  • KSP-100 KSP-100
  • 101, 102, 105, 300, 411, 441 and the like All manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • One kind or two or more kinds of these powders can be used.
  • Coloring pigments are not particularly limited as long as they are generally used in make-up cosmetics.
  • talc mica, kaolin, silica, calcium carbonate, zinc flower, titanium oxide (titanium dioxide), red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, dark blue, carbon black, lower titanium oxide, cobalt violet, oxidation.
  • Inorganic pigments such as chromium, chromium hydroxide, cobalt titanate, bismuth oxychloride, titanium-mica pearl pigment; red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake such as 228, red 405, orange 203, yellow 205, yellow 4, yellow 5, blue 1, blue 404, green 3; chlorophyll, ⁇ -Natural pigments such as carotene; dyes and the like, and those surface-treated with silicone or the like can also be used.
  • Specific examples of the silicone-treated coloring pigment are commercially available under trade names such as KTP-09W, 09R, 09Y, and 09B (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the ultraviolet scattering agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specific examples thereof include titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide. Unlike the pigments, these ultraviolet scattering agents have an average primary particle size of 200 nm or less, and those hydrophobized with silicone or the like can also be used. Specific examples of the hydrophobized inorganic powder are commercially available as a dispersion containing hydrophobized fine particle titanium oxide or hydrophobized fine particle zinc oxide, and SPD-T5, T6, T5L, Z5, Z6, Z5L and the like. (Both are commercially available under the trade name of Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the partially crosslinked organopolysiloxane excluding the components (a) and (e) is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics.
  • Specific examples of the partially crosslinked organopolysiloxane are known by display names such as (vinyldimethicone / dimethicone) crosspolymer and (dimethicone / phenylvinyldimethicone) crosspolymer.
  • One type can be used alone, or two or more types can be used in combination as appropriate.
  • KSG-15 16, 19, 18A, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • KSG-18A is preferable in terms of compatibility.
  • Oil-soluble gelling agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, and examples thereof include waxes, sugar fatty acid esters, and organically modified clay minerals.
  • sugar fatty acid ester examples include dextrin fatty acid esters such as dextrin luminic acid ester, dextrin stearate, and dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; fructo-oligo.
  • examples thereof include fructo-oligosaccharide fatty acid esters such as sugar stearic acid ester and fructo-oligosaccharide 2-ethylhexanoic acid ester.
  • Other examples include disteardimonium hectorite, stearalconium hectorite, and organically modified clay minerals of hectorite.
  • the coating agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, but specifically, latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, and alkylpolyacrylate, and dextrin. , Cellulous derivatives such as alkyl cellulose and nitrocellulose, siliconeized polysaccharide compounds such as tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamide acid purulane, and siliconeized polyvinyl such as tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamide acid (butenediol / vinyl alcohol) copolymers.
  • latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, and alkylpolyacrylate, and dextrin.
  • Cellulous derivatives such as alkyl cellulose and nitrocellulose
  • siliconeized polysaccharide compounds such as tri (trimethylsiloxy) silylpropyl
  • acrylic-silicone graft copolymers such as (alkyl acrylate / dimethicone) copolymers
  • silicone resins such as trimethylsiloxysilicic acid
  • silicone-based resins such as silicone-modified polynorbornene and fluorine-modified silicone resins, fluororesins, aromatics Hydrocarbon resins, polymer emulsion resins, terpene resins, polybutenes, polyisoprenes, alkyd resins, polyvinylpyrrolidone-modified polymers, rosin-modified resins, polyurethanes and the like are used.
  • a silicone-based film agent is particularly preferable in terms of improving cosmetic retention, and among them, tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamide acid purulan [commercially available, as a product dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Surfactant A surfactant other than the above components (a) and (b) can be used.
  • Surfactants include nonionic, anionic, cationic and amphoteric activators, but are not particularly limited and are used in ordinary cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired. Any of these can be used.
  • UV absorber is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specifically, homomentyl salicylate, octocrylene, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 4- (2- ⁇ -glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, octyl salicylate, 2- [4 -(Diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, dihydroxydimethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone sodium disulfonate, dihydroxybenzophenone, dimethicodiethylbenzalmalonate, 1- (3,4-dimethoxyphenyl) -4, 4-Dimethyl-1,3-pentandione, dimethoxybenzilidendioxoimidazolidine propionate 2-ethylhexyl, t
  • a UVA absorber for example, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate
  • a UVB absorber for example, ethylhexyl methoxycinnamate
  • additives include oil-soluble preservatives, bactericides, anti-inflammatory agents, fragrances and the like.
  • the water-in-oil cosmetic of the present invention can be produced by a known method, and the oil phase composition containing each of the above-mentioned components and the aqueous phase composition are mixed and emulsified with a paddle, a disper, or a homogenizer. It can be manufactured by a method including.
  • the cosmetic of the present invention is a water-in-oil type cosmetic, and may be a viscous substance or a solid substance.
  • a viscous substance 10,000 to 200,000 mPa ⁇ s is preferable, 20,000 to 100,000 mPa ⁇ s is more preferable, and 30,000 to 100,000 mPa ⁇ s is even more preferable.
  • the viscosity was measured using a B-type viscometer, for example, DV-III ULTRA (manufactured by BLOOKFIELD ENGENEERING LABORATORIES Inc.), with the spindle TF and spindle lowered by 2.2 cm per minute. is there.
  • the emulsified form may be either a W / O type emulsion or an O / W / O type emulsion.
  • Water break type cosmetics give a feeling of use that the internal water phase pops out when applied to the skin.
  • the water break is a phenomenon in which the water-in-oil emulsion is broken by the shearing force when the cosmetic is applied, and the aqueous phase, which is the internal phase, pops out as water droplets.
  • the emulsified particles in microscopic observation. Such a feeling of use can be obtained by stabilizing a cosmetic having a large particle size or a non-uniform diameter.
  • the emulsified particle size is 1 to 30 ⁇ m, preferably 2 to 20 ⁇ m, which is most often observed.
  • the method for measuring the emulsified particle size is to place 3 ⁇ L of the measurement sample on a slide glass, prepare a sample covered with a cover glass from above, observe and measure the emulsified particle size using an optical microscope, and 20 emulsified particles. The arithmetic average diameter was used as the measured value.
  • the cosmetics in the present invention are not particularly limited as long as they contain essential ingredients, but for example, beauty essences, milky lotions, creams, massage creams, hair cares, foundations, makeup bases, eyeliners and the like. It can be applied to products.
  • properties of the cosmetic of the present invention various properties such as liquid, cream, solid, gel, mousse, stick and the like can be selected.
  • Example 1 [Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 9]
  • the water-in-oil cosmetics of the formulations shown in Tables 2 to 6 were prepared by the following methods and evaluated as follows. ⁇ Preparation of cosmetics: Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 9> A: The component (1) was uniformly mixed. B: The component (2) was uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain a water-in-oil cosmetic.
  • Emulsification stability The cosmetic was filled in a 30 mL vial and stored in a constant temperature bath at 50 ° C. for 1 month, and then the viscosity was measured. Compared to immediately after production, the change in viscosity is 0% or more and less than 25% is " ⁇ ", 25% or more and less than 40% is " ⁇ ", 40% or more and less than 50% is " ⁇ ", and the separation or viscosity change is 50. Those with a percentage or more were marked with "x”. The characteristics of the prescriptions with x stability were not evaluated. The viscosities of the examples and comparative examples immediately after production were in the range of 10,000 to 200,000 mPa ⁇ s in the case of viscous substances.
  • the viscosity of this evaluation was measured using DV-III ULTRA (BLOOKFIELD ENGENEERING LABORATORIES Inc.), with the spindle TF and spindle lowered by 2.2 cm per minute, 6 rotations per minute, and a measurement time of 60 seconds. went. Passed " ⁇ " or higher.
  • Average score is 4.5 points or more ⁇ : Average score is 3.5 points or more and less than 4.5 points ⁇ : Average score is 2.5 points or more and less than 3.5 points ⁇ : Average score is 1.5 points Points or more and less than 2.5 points XX: The average score is less than 1.5 points.
  • the water-in-oil cosmetics of Examples 1 to 13 have stability (50 ° C., 1 month), water break feeling (water droplet popping condition), and elongation (expansion). It was found that the ductility) and the feeling of use (non-stickiness) were good. Comparative Examples 1 and 3 in which the component (a) of the present invention is not blended, Comparative Examples 2, 4, 5 in which the component (b) is not blended, and Comparative Example 9 in which the blending amount of the component (d) is less than 5% by mass. The stability of Comparative Example 7 in which the component (c) is less than 30% by mass and Comparative Example 8 in which the component (c) exceeds 85% by mass is not preferable. (B) In Comparative Example 6 in which the blending amount of the component exceeds 0.8% by mass, a feeling of water break is not felt and the stickiness is strong.
  • Moisturizing cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Ingredients 1 to 6 were uniformly mixed. B: Ingredients 7 to 13 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain a moisturizing cream. Composition (%) 1. 1. KSG-840 (Note 1) 5.0 2. KF-6048 (Note 2) 0.5 3. 3. KSG-44 (Note 3) 5.0 4. Squalene 10.0 5. Sunflower seed oil 0.5 6. Macadamia seed oil 0.5 7. Glycerin 5.0 8. Sorbitol 0.5 9. Glyceryl glucoside 0.5 10. Phenoxyethanol 0.3 11. Na citrate 0.2 12. Na chloride 0.5 13.
  • Example 16 Massage cream ⁇ preparation of cosmetics> A: Ingredients 1 to 7 were uniformly mixed. B: Ingredients 8 to 12 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain a massage cream. Composition (%) 1. 1. KSG-340 (Note 1) 2.0 2. KSG-810 (Note 2) 2.0 3. 3. KF-6048 (Note 3) 0.2 4. KSG-44 (Note 4) 1.0 5. Mineral oil 13.6 6. Dimethicone (6cs) 1.4 7. KSP-441 (Note 5) 1.0 8. BG 8.0 9. Phenoxyethanol 0.3 10. Na citrate 0.2 11. Na chloride 0.5 12.
  • Moisturizing cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Ingredients 1 to 6 were uniformly mixed. B: Ingredients 7 to 12 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain a moisturizing cream. Composition (%) 1. 1. KSG-340 (Note 1) 3.0 2. KF-6048 (Note 2) 0.2 3. 3. KSG-44 (Note 3) 1.0 4. Squalene 10.0 5. Jojoba seed oil 1.0 6. Olive fruit oil 0.5 7. Pentylene glycol 3.0 8. BG 8.0 9. Glycyrrhizinate 2K 0.2 10. Na citrate 0.2 11. Na chloride 0.5 12.
  • KTP-09W (Note 6) 6.5 10.
  • KTP-09R (Note 7) 0.3 11.
  • KTP-09Y (Note 7) 0.6 12.
  • KTP-09B (Note 7) 0.1 13.
  • DPG 6.0 14.
  • BB cream ⁇ preparation of cosmetics> A: Ingredients 8 to 16 were dispersed in three rolls. B: Ingredients 1 to 7 and A were uniformly mixed. C: Ingredients 17-21 were uniformly mixed. D: C was added to B and emulsified to obtain BB cream. Composition (%) 1. 1. KSG-320 (Note 1) 4.0 2. KF-6048 (Note 2) 0.5 3. 3. KSG-18A (Note 3) 1.0 4. KF-7312J (Note 4) 0.5 5. Ethylhexyl methoxycinnamate 5.0 6. Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1.0 7. Octocrylene 2.0 8. KF-56A (Note 5) 3.0 9.
  • BB cream ⁇ preparation of cosmetics> A: Ingredients 7 to 11 were dispersed in three rolls. B: Ingredients 1 to 6 and A were uniformly mixed. C: Ingredients 14-21 were uniformly mixed. D: C was added to B and emulsified, and component 12 and component 13 were added to obtain a BB cream. Composition (%) 1. 1. KSG-340 (Note 1) 3.0 2. KF-6048 (Note 2) 0.5 3. 3. KF-6017 (Note 3) 0.3 4. KSG-44 (Note 4) 1.0 5. Isodecyl isononanoate 10.0 6. Disteardimonium Hectorite 0.5 7. Cetyl ethylcaproate 3.0 8.
  • KTP-09W (Note 5) 5.0 9. KTP-09R (Note 6) 0.3 10. KTP-09Y (Note 6) 0.6 11. KTP-09B (Note 6) 0.1 12. SPD-T7 (Note 7) 2.0 13. SPD-Z5 (Note 8) 4.0 14. BG 5.0 15. Hydroxyethyl cellulose 0.3 16. Arbutin 0.5 17. Betaine 0.5 18. Methylparaben 0.1 19. Na citrate 0.2 20. Na chloride 0.5 21.
  • Cetyl PEG / PPG-10 / 1 dimethicone (: Display name (INCI: Cetil PEG / PPG-10 / 1 Polymer)) (Note 3) A mixture of 80% (vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) crosspolymer (: display name (INCI: Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer)) and isododecane (: display name (INCI: Isododekane)) 20%.
  • Diphenylsiloxyphenyltrimethicone (: Display name (INCI: Diphenylsiloxyphenyltrimethicone)) (Note 5) (Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer (: Display name (INCI: Vinyl Dimethicone / Methicone Silesquioxane Crosspolymer)) (Note 6)
  • Zinc oxide (: Label name (INCI: Zinc Oxide)) 60% dispersion It was confirmed that the obtained sunscreen cream has good water break feeling, usability, spreadability, and excellent storage stability. It was.
  • Ethylhexyl methoxycinnamate 5.0 11. Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2.0 12. SPD-Z5 (Note 5) 15.0 13. BG 8.0 14. Ethanol 5.0 15. Phenoxyethanol 0.3 16. Na citrate 0.2 17. Na chloride 0.5 18.

Abstract

(a)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及びアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上:0.1~3質量% (b)非架橋アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン:0.05~0.8質量% (c)水性成分:30~90質量% (d)油性成分:5~30質量%を含有し、炭化水素油及びエステル油等の油性成分を高配合した場合でも、乳化安定性に優れ、塗布時にスムーズに乳化状態が壊れて伸びが良く、使用感に優れたウォーターブレイク感が得られる油中水型化粧料を提供する。

Description

油中水型化粧料
 本発明は炭化水素油、エステル油及び植物油から選ばれる一種以上等を油相に配合した油中水型化粧料に関する。なお、本発明では化粧料用の組成物を化粧料と記載することがある。
 みずみずしい感触の油中水型化粧料を得るために、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いて高含水で大粒径のエマルジョンを作製し、みずみずしい使用感の化粧料を得ることができることが知られている(特許文献1)。このような大粒径のエマルジョン粒径を設計することによって、ウォーターブレイクタイプの化粧料を調製することができることも知られている(特許文献2)。
 ウォーターブレイク型化粧料には、油相にシリコーン油、炭化水素油、エステル油を配合したものが既に知られているが(特許文献3)、炭化水素油やエステル油を高配合したウォーターブレイク型化粧料は安定化が困難であり、安定性を向上するために活性剤を高配合するとみずみずしさが不十分、伸びの重さ、使用時のべたつき等使用性に問題があった(特許文献4,5)。
特開2001-2521号公報 特表2004-502715号公報 特許第3782914号公報 特許第5156322号公報 特許第4906520号公報
 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、例えば、炭化水素油及びエステル油等の油性成分を高配合した場合でも、乳化安定性に優れ、塗布時にスムーズに乳化状態が壊れて伸びが良く、使用感に優れたウォーターブレイク感が得られる油中水型化粧料を提供することを目的とする。なお、ウォーターブレイクとは、化粧料塗布時にそのせん断力により油中水型乳化物が壊れて内相である水相が水滴として弾け出てくる現象をいう。
 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、(a)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及びアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上、(b)非架橋アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン、(c)水性成分及び(d)油性成分を含有する油中水型化粧料とすることで、上記課題を解決できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
 従って、本発明は下記油中水型化粧料を提供する。
[1].(a)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及びアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上:0.1~3質量%、
(b)非架橋アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン:0.05~0.8質量%、
(c)水性成分:30~90質量%、及び
(d)油性成分(但し、シリコーン油を除く。):5~30質量%を含有する油中水型化粧料。
[2].さらに、(e)アルキル変性・部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く)を含有する[1]記載の油中水型化粧料。
[3].(d)成分中の炭化水素油及び低極性エステル油の合計配合量が、80質量%以上である[1]又は[2]記載の油中水型化粧料。
[4].(a)成分が、炭化水素油であらかじめ膨潤された膨潤物である[1]~[3]のいずれかに記載の油中水型化粧料。
[5].(b)成分が、化粧品表示名称で定義される、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコンである[1]~[4]のいずれかに記載の油中水型化粧料。
 本発明によれば、炭化水素油及びエステル油等の油性成分を高配合した場合でも、乳化安定性に優れ、塗布時にスムーズに乳化状態が壊れて伸びが良く、使用感に優れたウォーターブレイク感が得られる油中水型化粧料を提供することができる。
 以下、本発明について詳細に説明する。以下、油中水型化粧料を単に化粧料と記載する場合があり、化合物名を化粧品表示名称、INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)で記載する場合がある。
[(a)成分]
 本発明の(a)成分は、アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及びアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上である。アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、シリコーン主鎖にアルキル変性(鎖)を有するオルガノポリシロキサン鎖を、ポリエーテル基によって架橋した三次元架橋物であり、このアルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))や(PEG-15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone Crosspolymer))等の表示名称で表されるものが知られているが、相溶性(各成分の相溶性、以下相溶性と略す場合がある。)の点で主鎖の分岐がアルキル単独のタイプが好ましい。具体的にはミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))やその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG-310,320,330,340等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。
 アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンは、シリコーン主鎖にアルキル変性(鎖)を有するオルガノポリシロキサン鎖を、ポリグリセリン基によって架橋した三次元架橋物である。このアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンの具体例としては、(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer))や(ポリグリセリル-3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Polyglyceril-3/Lauryl Polydimethylsiloxyethyldimethicone Crosspolymer))等の表示名称で表されるものが知られているが、相溶性の点で主鎖の分岐がアルキル単独のタイプが好ましい。具体的には、炭化水素油、ミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))又はその他のオイルを含む、ゲル等の膨潤物として市販され、例えば、KSG-810,820,830,840等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。
 (a)成分としては、乳化安定性向上の点から、アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、乳化安定性と相溶性の点から、炭化水素油等の非極性油で膨潤させた膨潤物がより好ましい。市販品としては、例えば、KSG-310,320,340等(いずれも信越化学工業(株)製)が挙げられる。なお、炭化水素油としては下記(d)成分で記載されたものが挙げられる。
 (a)成分の配合量は、化粧料全体の0.1~3質量%であり、0.2~1.2質量%が好ましい。0.1質量%未満では、化粧料の乳化安定性が低下し、3質量%を超えるとみずみずしさが失われ、塗布時の使用感が損なわれる場合がある。なお、(a)成分を膨潤物等にした場合は、上記量は(a)成分の固形分(純分)としての量である。
 (a)成分は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができ、例えば、アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンとアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンの組み合わせにおいて、アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンの相対的な配合比率が高い場合には、化粧料の伸びが良くなる傾向にあり、アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンの相対的な配合比率が高い場合には、化粧料がしっとりとした柔らかな使用感になる傾向にある。使用感の制御において、適宜にその配合比率を決定することができる。
[(b)成分]
 本発明の(b)成分は、非架橋アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーンである。具体的には、主鎖のオルガノポリシロキサン(例えば、ジメチコン)に、親水基であるポリアルキルエーテル基と、オルガノポリシロキサンのケイ素原子に直接結合する-CH3の一部が-Cn(2n+1)(n>2)で表される炭化水素鎖で置換された疎水部の構造を有し、主鎖のオルガノポリシロキサンがシリコーンの分岐鎖を有しない、非架橋のシリコーンである。例えば、直鎖状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状ポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。アルキル鎖長は特に限定されないがC10~C20が好ましく、C12~C16が相溶性の点でさらに好ましい。具体的にはセチルPEG/PPG-10/1ジメチコンの表示名称で知られているものが最も好ましい。例えばKF-6048(信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。
 (b)成分の配合量は、化粧料全体の0.05~0.8質量%であり、0.1~0.6質量%が好ましく、0.2~0.5質量%がさらに好ましい。0.05質量%未満では化粧料の乳化安定性がより低下し、0.8質量%を超えるとウォーターブレイク感が得られなくなる。
[(c)成分]
 本発明の(c)成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば特に限定されない。水性成分とは25℃で水に溶解する成分であり、油中水型化粧料の水相を構成する成分である。具体的には、水、保湿剤、低級アルコール、水溶性高分子化合物、美肌用成分、水溶性無機塩、pH調整剤等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
 水としては、化粧料に一般的に使用される水(:表示名称(INCI:Water))、精製水(:表示名称)や果実や植物の蒸留水の他、表示名称で定義される海水(:表示名称(INCI:Sea Water))、温泉水(:表示名称)、泥炭水(:表示名称(INCI:Peat Water))等が挙げられる。水の配合量は、(c)成分中の5~85質量%であるのが好ましい。水の量を5質量%以上とすることで、ウォーターブレイク感をより感じることができ、85質量%以下とすることで、使用感がより向上する。
 保湿剤としては、ソルビトール(:表示名称(INCI:Sorbitol))、マルトース(:表示名称(INCI:Maltose))、キシリトール(:表示名称(INCI:Xylitol))等の糖アルコール;BG(:表示名称(INCI:Butylene Glycol))、DPG(:表示名称(INCI:Dipropylene Glycol))、ペンチレングリコール(:表示名称(INCI:Pentylene Glycol))、1,10-デカンジオール(:表示名称(INCI:1,10-Decanediol))、オクタンジオール(:表示名称(INCI:Octanediol))、ヘキサンジオール(:表示名称(INCI:Hexanediol))、エリスリトール(:表示名称(INCI:Erythritol))、グリセリン(:表示名称(INCI:Glyceryn))、ジグリセリン(:表示名称(INCI:Diglycerin))、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;グルコース(:表示名称(INCI:Glucose))、グリセリルグルコシド(:表示名称(INCI:Glyceryl Glucoside))、ベタイン(:表示名称(INCI:Betaine))、コンドロイチン硫酸Na(:表示名称(INCI:Sodium Chondroitin Sulfate))等が挙げられる。保湿剤の配合量は、(c)成分中の5~70質量%であるのが好ましく、10~30質量%がより好ましい。保湿剤の配合により、化粧料の乳化安定性の向上やウォーターブレイク感を調整することができる。
 低級アルコールとしては、エタノール(:表示名称(INCI:Ethanol))、イソプロパノール(:表示名称(INCI:Isopropyl Alcohol))等が挙げられる。
 水溶性高分子化合物としては、カラギーナン(:表示名称(INCI:Carrageenan))、ヒアルロン酸Na(:表示名称(INCI:Sodium Hyaluronate))、ヒアルロン酸K(:表示名称(INCI:Potassium Hyaluronate))、キサンタンガム(:表示名称(INCI:Xanthan Gum))等の天然の水溶性高分子;ヒドロキシエチルセルロース(:表示名称(INCI:Hydroxyethylcellulose))、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(:表示名称(INCI:Hydroxypropyl Methylcellulose))、カルボキシメチルセルロースCa(:表示名称(INCI:Calcium Carboxymethyl Cellulose))等の半合成水溶性高分子;ポリビニルアルコール(:表示名称(INCI:Polyvinyl Alcohol))、カルボマー(:表示名称(INCI:Carbomerl))等の合成水溶性高分子;ベントナイト(:表示名称(INCI:Bentonite))等の無機の水溶性高分子等が挙げられる。
 美肌用成分としては、アルブチン(:表示名称(INCI:Arbutin))、アスコルビン酸(:表示名称(INCI:Ascorbic Acid))及びその誘導体等の美白剤;アラントイン(:表示名称(INCI:Allantoin))、グリチルリチン酸2K(:表示名称(INCI:Dipotassium Glycyrrhizate))、グリチルリチン酸2Na(:表示名称(INCI:Disodium Glycyrrhizate))、グリチルリチン酸K(:表示名称(INCI:Potassium Glycyrrhizinate))、グリチルリチン酸アンモニウム(:表示名称(INCI:Ammonium Glycyrrhizate))等の抗炎症剤;ニコチン酸ベンジル(:表示名称(INCI:Benzyl Nicotinate))等の血行促進剤等が挙げられる。
 その他、塩化Na(:表示名称(INCI:Sodium Chloride))、硫酸Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Sulfate))、水酸化Na(:表示名称(INCI:Sodium Hydroxide))、水酸化K(:表示名称(INCI:Potassium Hydroxide))、アルギニン(:表示名称(INCI:Arginine))、クエン酸(:表示名称(INCI:Citric Acid))、クエン酸Na(:表示名称(INCI:Sodium Citrate))、乳酸(:表示名称(INCI:Lactic Acid))、グリコール酸(:表示名称(INCI:Glycolic Acid))等の水溶性無機塩やpH調整剤等が挙げられる。
 (c)成分の配合量は、化粧料全体の30~90質量%であり、55~85質量%が好ましく、60~85質量%がより好ましい。30質量%未満だと、べたつきが強くなり、ウォーターブレイク感が感じにくく、90質量%を超えると乳化安定性が悪くなる。
[(d)成分]
 本発明の(d)成分は油性成分(但し、シリコーン油を除く。)であり、通常化粧料に配合できる油性成分であれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。油性成分とは、25℃で水に溶解しない成分であり、油中水型化粧料の油相を構成する、シリコーン油を除く成分である。なお、前記油性成分は、25℃で液体であっても固体であってもよい。中でも、主鎖が炭化水素鎖で構成された油性成分が好ましく、主鎖が炭化水素鎖で構成された油性成分としては、炭化水素油、エステル油、植物油、固体状又は半固体状の油性成分、フッ素系油剤が挙げられる。
 炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。具体的には、オレフィンオリゴマー(:表示名称)、イソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))、ドデカン(:表示名称(INCI:Dodecane))、イソヘキサデカン(:表示名称(INCI:Isohexadecane))、ウンデカン(:表示名称(INCI:Undecane))、スクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))、スクワレン(:表示名称(INCI:Squalene))、ミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))、流動イソパラフィン(:表示名称)、ポリイソブチレン(:表示名称)、水添ポリイソブテン(:表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))、(C13-15)アルカン(:表示名称(INCI:C13-15 Alkane))、ミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))等が挙げられる。これらの中でもしっとりとした使用感が得られるスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))や、ミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))等が好ましい。これら炭化水素油は25℃で液状であり、動粘度が1~60mm2/sが好ましく、1~40mm2/sがさらに好ましい。なお、本発明において、動粘度はオストワルド粘度計による25℃の測定値である。mm2/sをcStと表記する場合がある。
 エステル油としては、低極性エステル油、高極性エステル油等が挙げられる。低極性エステル油とはIOB値が0.3未満のエステル油をいい、高極性エステル油とは0.3以上のエステル油をいう。IOB値とは、有機概念図における有機性値に対する無機性値の比、すなわち「無機性値/有機性値」で算出できる。有機概念図の詳細については甲田善生著、有機概念図-基礎と応用-、三共出版(1984)を参照。低極性油の具体例としては、安息香酸アルキル(C12-15)(:表示名称(INCI(C12-15 Alkyl Benzoate))(IOB=0.18)、イソノナン酸イソデシル(:表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))(IOB=0.16)、イソノナン酸イソノニル(:表示名称(INCI:Isononyl Isononanoate))(IOB値:0.2)、エチルヘキサン酸セチル(:表示名称(INCI:Cetyl Ethylhexanoate))(IOB値:0.13)、パルミチン酸エチルヘキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Isopalmitate))(IOB=0.13)、ミリスチン酸イソプロピル(:表示名称(INCI:Isopropyl Myristate))(IOB値:0.18)、(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル(:表示名称(INCI:Coco-Caprylate/Caprate))(IOB=0.15)等が挙げられる。高極性油の具体例としては、トリエチルヘキサノイン(:表示名称(INCI:Triethylhexanoin))(IOB=0.35)、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル(:表示名称(INCI:Caprylic/Capric Triglyceride))(IOB=0.3)、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール(:表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Diethylhexanoate))(IOB=0.32)等が挙げられる。これらエステル油は25℃で液状である。
 植物油としては、上記に記載の炭化水素油とエステル油以外の油剤のうち、ヤシ油(:表示名称(INCI:Cocos Nucifera (Coconut) Oil))、水添ヤシ油(:表示名称(INCI:Hydrogenated Coconut Oil))、アボカド油(:表示名称(INCI:Persea Gratissima (Avocado) Oil))、オリーブ油(:表示名称(INCI:Olea Europaea (Olive) Fruit Oil))、アンズ核油(:表示名称(INCI:Prunus Armeniaca (Apricot) Kernel Oil)、ククイナッツ油(:表示名称(INCI:Aleurites Moluccana Seed Oil)、ブドウ種子油(:表示名称(INCI:Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil))、サフラワー油(:表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Seed Oil))、アーモンド油(:表示名称(INCI:Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil))、トウモロコシ胚芽油(:表示名称(INCI:Zea Mays (Corn) Germ Oil))、ヒマワリ油(:表示名称(INCI:Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil))、ヘーゼルナッツ油(:表示名称(INCI:Gevuina Avellana Seed Oil)、ホホバ種子油(:表示名称(INCI:Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Oil))、マカデミアナッツ油(:表示名称(INCI:Macadamia Ternifolia Seed Oil))、メドウフォーム油(:表示名称(INCI:Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil))、カニナバラ果実油(:表示名称(INCI:Rosa Canina Fruit Oil)等が挙げられる。
 固体状の油性成分としては、上記に記載の炭化水素油とエステル油、植物油以外の油剤のうち、25℃で固体状の油性成分であり、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、カルナウバロウ(:表示名称(INCI:Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax))、キャンデリラロウ(:表示名称(INCI:Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax))、シア脂(:表示名称(INCI:Butyrospermum Parkii (Shea) Butter))、等の植物性ワックス、ミツロウ(:表示名称(INCI:Beeswax))等の動物性ワックス、合成ワックス(:表示名称(INCI:Synthetic Wax))、固体のパラフィン(:表示名称(INCI:Paraffin))、ポリエチレン(:表示名称(INCI:Polyethylene))、セレシン(:表示名称(INCI:Ceresin))、マイクロクリスタリンワックス(:表示名称(INCI:Microcrystalline Wax))等の炭化水素系ワックス、ステアリルアルコール(:表示名称(INCI:Stearyl Alcohol))、ベヘニルアルコール(:表示名称(INCI:Behenyl Alcohol))、セタノール(:表示名称(INCI:Cetyl Alcohol))等の高級アルコール、ステアリン酸(:表示名称(INCI:Stearic Acid))、ベヘン酸(:表示名称(INCI:Behenic Acid))等の脂肪酸、これらの誘導体が挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上であることが好ましい。
 半固体状の油性成分としては、上記に記載の炭化水素油とエステル油、植物油以外の油剤のうち、25℃でペースト状の油性成分であり、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、ラノリン(:表示名称(INCI:Lanolin))、ワセリン(:表示名称(INCI:Petrolatum))、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、硬化油等が挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上であることが好ましい。
 フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
 (d)成分の配合量は、化粧料全体の5~30質量%であり、8~20質量%が好ましく、10~15質量%がさらに好ましい。
 特に、(d)成分中の炭化水素油及び低極性エステル油の配合量は、80質量%以上が(a)成分、(b)成分との相溶性の点で好ましく、90質量%以上がより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。80質量%以上とすることで、乳化安定性がより向上する。
[(e)成分]
 (e)成分は、アルキル変性・部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く)であり、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。(e)成分を配合することで、化粧料の乳化安定性を向上させることができる。
 アルキル変性・部分架橋型オルガノポリシロキサンとしては、主鎖にアルキル変性を持つオルガノポリシロキサン鎖を、オルガノポリシロキサン鎖によって架橋した三次元架橋物であり、このアルキル変性・部分架橋型オルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))等の表示名称で知られている。(e)成分は、炭化水素油等の油であらかじめ膨潤された膨潤物が好ましい。具体的には、炭化水素油又はその他のオイルを含むゲル等の膨潤物として市販され、例えば、KSG-41A,42A,43,44等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。炭化水素油としては上記(d)成分で記載されたものが挙げられる。
 (e)成分を配合する場合、その配合量は、固形分として化粧料全体の0.1~2質量%であり、0.2~0.8質量%が好ましい。0.1質量%以上とすることで、安定化がより向上し、2質量%以下とすることで、みずみずしさや、塗布時の使用感がより向上する。
 本発明の化粧料組成物には、通常の化粧料組成物に使用される種々の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。成分としては、例えば(1)(d)成分以外の油剤、(2)粉体、(3)油溶性ゲル化剤、(4)皮膜剤、(5)(a)、(b)成分以外の界面活性剤、(6)その他の任意成分を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等の応じた公知の配合量とすることができる。
(1)(d)成分以外の油剤
 油剤は、(d)成分以外の油剤であれば特に限定されず、室温で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーン油を使用することができる。使用感調整を目的に適宜に配合が可能である。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、化粧料全体の0.1~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がさらに好ましい。
 シリコーン油としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ジシロキサン、トリシロキサン、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(表示名称)、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の25℃で粘度が1~20mm2/sの直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、カプリリルメチコン等のアルキル変性シリコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー等が挙げられる。これらの中でも、さっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:TMF-1.5、KF-995、KF-96A-2cs等〕が好ましく利用される。特に、(d)成分との相溶性向上や艶出しの目的で使われるジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等のフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:KF-56A等〕がさらに好ましく利用される。
 本発明により、(d)成分と(1)成分の合計量中、(d)成分の配合量が高配合であっても安定な乳化物が得られる。高配合とは(d)成分と(1)成分の合計量中、(d)成分の配合量が80質量%以上のことであり、90質量%以上、100質量%であっても安定な乳化物が得られる。
(2)粉体
 本発明において用いられる粉体は、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。例えば、シリコーン球状粉体、着色顔料、紫外線散乱剤を使用することができる。粉体を配合する場合、粉体の配合量は、化粧料全体の0.1~20質量%が好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。
・シリコーン球状粉体
 シリコーン球状粉体は、架橋型シリコーン球状粉末(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)、シリコーン樹脂粒子(三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子)等が挙げられ、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の名称で知られている。これらは球状粉体として市販され、例えば、KMP-598,590,591,592等や、シリコーン油等を含む膨潤物として市販され、例えば、KSG-016F等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
 特にシリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末は、べたつきの防止等の感触の向上効果や、しわ・毛穴等の形態補正効果等から、サンスクリーン、メイクアップ、コンシーラー等に応用される。シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末の具体例としては、表示名称で定義される、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー、ポリシリコーン-22、ポリシリコーン-1クロスポリマー等の名称で知られている。これらは、KSP-100,101,102,105,300,411,441等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
・着色顔料
 着色顔料は、一般にメイクアップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えばタルク、マイカ、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、酸化チタン(二酸化チタン)、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン-マイカ系パール顔料等の無機顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、緑色3号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;クロロフィル、β-カロチン等の天然色素;染料等が挙げられ、シリコーン等で表面処理したものも用いることができる。シリコーン処理された着色顔料の具体例としては、KTP-09W、09R、09Y、09B(いずれも信越化学工業(株)製)等の商品名で市販されている。
・紫外線散乱剤
 紫外線散乱剤は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が挙げられる。これら紫外線散乱剤は前記顔料とは異なり、平均一次粒子径は200nm以下であり、シリコーン等で疎水化したものも用いることができる。疎水化処理された無機粉体の具体例としては、疎水化処理微粒子酸化チタンあるいは疎水化処理微粒子酸化亜鉛を含有する分散体として市販され、SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。
・(a),(e)成分を除く部分架橋型オルガノポリシロキサン
 (a),(e)成分を除く部分架橋型オルガノポリシロキサンは通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。部分架橋型オルガノポリシロキサンの具体例としては、(ビニルジメチコン/ジメチコン)クロスポリマーや(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー等の表示名称で知られている。1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらは、シリコーン油又はその他のオイルを含むゲル等の膨潤物として市販され、例えば、KSG-15,16,19,18A等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。これらの中でも、KSG-18Aが相溶性の点で好ましい。
(3)油溶性ゲル化剤
 油溶性ゲル化剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、ロウ類、糖脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
 糖脂肪酸エステルとしては、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2-エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2-エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。その他、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
(4)皮膜剤
 皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸(ブテンジオール/ビニルアルコール)コポリマー等のシリコーン化ポリビニルアルコール、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
 これらの中でも特に、シリコーン系の皮膜剤が化粧持ち向上の点で好ましく、中でもトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:TSPL-30-D5,ID〕や、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:KP-543,545,549,550,545L等〕や、トリメチルシロキシケイ酸〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:KF-7312J,X-21-5250等〕やシリコーン変性ポリノルボルネン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:NBN-30-ID等〕を用いることができるが、これらに限定されるものではない。これらの皮膜剤は1種及び2種以上を用いることができる。
(5)界面活性剤
 上記(a)、(b)成分以外の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、本発明の効果を損なわない限り、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば市販品としては、KF-6011、KF-6011P、KF-6043、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6100、KF-6104、KF-6105、KF-6106、KSG-210、KSG-240、KSG-710(いずれも信越化学工業(株)製)等がある。
(6)紫外線吸収剤
 紫外線吸収剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、4-(2-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2,2’-メチレンビス[6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
(7)その他の任意成分
 その他の添加剤としては、油溶性防腐剤・殺菌剤・抗炎症剤、香料等が挙げられる。
[製造方法]
 本発明の油中水型化粧料は公知の方法で製造することができ、上述した各成分を含む油相組成物と、水相組成物とを混合し、パドルやディスパー、ホモジナイザーにより乳化することを含む方法により製造することができる。
[油中水型化粧料]
 本発明の化粧料は油中水型化粧料であり、粘性物であっても、固形物であってもよい。粘性物の場合、10,000~200,000mPa・sが好ましく、20,000~100,000mPa・sがより好ましく、30,000~100,000mPa・sがさらに好ましい。なお、粘度の測定方法は、B型粘度計、例えば、DV-III ULTRA(BLOOKFIELD ENGENEERING LABORATORIES Inc.製)を使用し、スピンドルT-F、スピンドルを毎分2.2cm降下させて測定した値である。
 乳化形態としては、W/O型エマルジョン、O/W/O型エマルジョンのいずれの形態でもよい。ウォーターブレイク型化粧料は肌へ塗布した際に内水相が弾け出る使用感が得られる。なお、ウォーターブレイクとは、化粧料塗布時にそのせん断力により油中水型乳化物が壊れて内相である水相が水滴として弾け出てくる現象をいい、具体的には顕微鏡観測における乳化粒子径が大粒径や不均一である化粧料を安定化させることでこのような使用感が得られる。この乳化粒子径は1~30μmであり、好ましくは2~20μmが最も多く観測される。乳化粒子径の測定方法は、測定試料3μLをスライドガラスにのせて上からカバーガラスをかぶせたサンプルを作製し、光学顕微鏡を使用して乳化粒子径の観察・測定を行い、乳化粒子20個の算術平均径を測定値とした。
 本発明における化粧料は、必須成分を含有する化粧料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、美容液、乳液、クリーム、マッサージクリーム、ヘアケア、ファンデーション、化粧下地、アイライナー等の製品に応用することが可能である。本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ムース状、スティック状等の種々の性状を選択することができる。
 以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%であり、配合量は記載の配合製品の配合量である。
  [実施例1]
[実施例1~13、比較例1~9]
 表2~6に示す処方の油中水型化粧料を下記方法で調製し、下記評価を行った。
<化粧料の調製:実施例1~13、比較例1~9>
A:成分(1)を均一に混合した。
B:成分(2)を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、油中水型化粧料を得た。
(1)乳化安定性
 化粧料を30mL・バイアル瓶に充填し、50℃の恒温槽内に1ヶ月間保管した後に粘度を測定した。
 作製直後と比較して粘度の変化が0%以上25%未満を「◎」、25%以上40%未満を「〇」、40%以上50%未満を「△」、分離する又は粘度変化が50%以上のものを「×」とした。なお、安定性が×になる処方に関しては特性評価を行わなかった。 作製直後の実施例及び比較例の粘度は粘性物の場合、10,000~200,000mPa・sの範囲であった。
 本評価の粘度の測定はDV-III ULTRA(BLOOKFIELD ENGENEERING LABORATORIES Inc.製)を使用し、スピンドルT-F、スピンドルを毎分2.2cm降下させ、毎分6回転、測定時間60秒で測定を行った。
 「△」以上を合格とした。
(2)特性評価
 化粧料について、ウォーターブレイク感(水滴の弾け具合)、伸び(展延性)、使用感(べたつきのなさ)の項目を、表1に示される評価基準により10名の専門パネラーが評価した。結果を10名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。結果を表中に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
判定基準
 ◎:平均点が4.5点以上
 ○:平均点が3.5点以上4.5点未満
 △:平均点が2.5点以上3.5点未満
 ×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
 「△」以上を合格とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))20%とトリエチルヘキサノイン(:表示名称(INCI:Triethylhexanoin))80%の混合物
(注3)(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注4)(PEG-15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone Crosspolymer))25%とイソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))75%との混合物
(注5)(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer))25%とイソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))75%との混合物
(注6)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注7)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー(:表示名称(INCI:Dimethicone/(PEG-10/15)crosspolymer))25%とジメチコン(:表示名称(INCI:Dimethicone))75%との混合物
(注3)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注4)ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(:表示名称(INCI:Lauryl PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone))
(注5)ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(:表示名称(INCI:Lauryl Polyglyceryl-3 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone))
(注6)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注4)ジメチコン(:表示名称(INCI:Dimethicone))
 上記表2~6の結果より、実施例1~13の油中水型化粧料は、化粧料の安定性(50℃・1か月)、ウォーターブレイク感(水滴の弾け具合)、伸び(展延性)及び使用感(べたつきのなさ)が良好であることが分かった。本発明の(a)成分を配合しない比較例1、3、(b)成分を配合しない比較例2、4、5、及び(d)成分の配合量が5質量%未満である比較例9、(c)成分が30質量%未満の比較例7、(c)成分が85質量%を超える比較例8は安定性が好ましくない。(b)成分の配合量が0.8質量%を超える比較例6はウォーターブレイク感が感じられずべたつきが強い。
 [実施例14]
ハンドクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~6を均一に混合した。
B:成分7~12を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化してハンドクリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-310(注1)                 3.0
2.KF-6048(注2)                 0.2
3.KSG-44(注3)                  1.0
4.スクワラン                       8.0
5.ワセリン                        2.0
6.KP-550(注4)                  2.0
7.BG                          8.0
8.クエン酸Na                      0.2
9.硫酸Mg                        0.3
10.フェノキシエタノール                 0.1
11.メチルパラべン                    0.1
12.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注4)(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー(:表示名称(INCI:Acrylates/Dimethicone Copolymer))40%とイソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))60%との混合物
 得られたハンドクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例15]
保湿クリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~6を均一に混合した。
B:成分7~13を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化して保湿クリームを得た。
組成                             (%)
1.KSG-840(注1)                 5.0
2.KF-6048(注2)                 0.5
3.KSG-44(注3)                  5.0
4.スクワラン                      10.0
5.ヒマワリ種子油                     0.5
6.マカダミア種子油                    0.5
7.グリセリン                       5.0
8.ソルビトール                      0.5
9.グリセリルグルコシド                  0.5
10.フェノキシエタノール                 0.3
11.クエン酸Na                     0.2
12.塩化Na                       0.5
13.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
 得られた保湿クリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例16]
マッサージクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合した。
B:成分8~12を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化してマッサージクリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-340(注1)                 2.0
2.KSG-810(注2)                 2.0
3.KF-6048(注3)                 0.2
4.KSG-44(注4)                  1.0
5.ミネラルオイル                    13.6
6.ジメチコン(6cs)                  1.4
7.KSP-441(注5)                 1.0
8.BG                          8.0
9.フェノキシエタノール                  0.3
10.クエン酸Na                     0.2
11.塩化Na                       0.5
12.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))15%,(PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))15%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注2)(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注3)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注4)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注5)ポリシリコーン-22(:表示名称(INCI:Polysilicone-22))
 得られたマッサージクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例17]
保湿クリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~6を均一に混合した。
B:成分7~12を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化して保湿クリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-340(注1)                 3.0
2.KF-6048(注2)                 0.2
3.KSG-44(注3)                  1.0
4.スクワラン                      10.0
5.ホホバ種子油                      1.0
6.オリーブ果実油                     0.5
7.ペンチレングリコール                  3.0
8.BG                          8.0
9.グリチルリチン酸2K                  0.2
10.クエン酸Na                     0.2
11.塩化Na                       0.5
12.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))15%,(PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))15%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
 得られた保湿クリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例18]
スティックファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分9~13を三本ロールにて分散した。
B:成分1~8を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:成分14~17、Aを均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:CをBに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷しスティックファンデーションを得た。
組成                            (%)
1.KSG-310(注1)                 4.0
2.KF-6048(注2)                 0.5
3.ステアリン酸イヌリン(注3)              2.5
4.セレシン                        5.5
5.KF-56A(注4)                  3.0
6.ポリメチルシルセスキオキサン(注5)          1.5
7.イソノナン酸イソトリデシル               2.0
8.スクワラン                       5.0
9.KTP-09W(注6)                 6.5
10.KTP-09R(注7)                0.3
11.KTP-09Y(注7)                0.6
12.KTP-09B(注7)                0.1
13.DPG                        6.0
14.メチルパラベン                    0.1
15.クエン酸Na                     0.2
16.塩化Na                       0.5
17.水                           残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)ステアリン酸イヌリン(:表示名称(INCI:Stearoyl Inulin))
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenylsiloxyphenyltrimethicone))
(注5)ポリメチルシルセスキオキサン(:表示名称(INCI:Polymethylsilsesquioxane))
(注6)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(:表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))処理の酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))
(注7)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(:表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))処理の酸化鉄(:表示名称(INCI:Iron Oxides))
 得られたスティックファンデーションはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例19]
BBクリーム
<化粧料の調製>
A:成分8~16を三本ロールにて分散した。
B:成分1~7、Aを均一に混合した。
C:成分17~21を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、BBクリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-320(注1)                 4.0
2.KF-6048(注2)                 0.5
3.KSG-18A(注3)                 1.0
4.KF-7312J(注4)                0.5
5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             5.0
6.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル   1.0
7.オクトクリレン                     2.0
8.KF-56A(注5)                  3.0
9.エチルヘキサン酸セチル                 2.0
10.KP-578(注6)                 0.3
11.KTP-09W(注7)                5.0
12.KTP-09R(注8)                0.3
13.KTP-09Y(注8)                0.6
14.KTP-09B(注8)                0.1
15.金属石鹸処理微粒子酸化チタン             2.0
16.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛             4.0
17.BG                         8.0
18.メチルパラベン                    0.1
19.クエン酸Na                     0.2
20.塩化Na                       0.5
21.水                           残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))25%とイソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))75%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Dimethicone/Phenylvinyldimethicone Crosspolymer))15%とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenysiloxyphenytrimethicone))85%との混合物
(注4)トリメチルシロキシケイ酸(:表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilicate))50%とシクロペンタシロキサン(:表示名称(INCI:Cyclopentasiloxane))50%との混合物
(注5)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenylsiloxyphenyltrimethicone))
(注6)(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー(:表示名称(INCI:Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer))
(注7)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(:表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))処理の酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))
(注8)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(:表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))処理の酸化鉄(:表示名称(INCI:Iron Oxides))
 得られたBBクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例20]
BBクリーム
<化粧料の調製>
A:成分7~11を三本ロールにて分散した。
B:成分1~6、Aを均一に混合した。
C:成分14~21を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、成分12、成分13を加えてBBクリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-340(注1)                 3.0
2.KF-6048(注2)                 0.5
3.KF-6017(注3)                 0.3
4.KSG-44(注4)                  1.0
5.イソノナン酸イソデシル                10.0
6.ジステアルジモニウムヘクトライト            0.5
7.エチルヘキサン酸セチル                 3.0
8.KTP-09W(注5)                 5.0
9.KTP-09R(注6)                 0.3
10.KTP-09Y(注6)                0.6
11.KTP-09B(注6)                0.1
12.SPDーT7(注7)                 2.0
13.SPD-Z5(注8)                 4.0
14.BG                         5.0
15.ヒドロキシエチルセルロース              0.3
16.アルブチン                      0.5
17.ベタイン                       0.5
18.メチルパラベン                    0.1
19.クエン酸Na                     0.2
20.塩化Na                       0.5
21.水                           残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))15%,(PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))15%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)PEG-10ジメチコン(:表示名称(INCI:PEG-10Dimethicone))
(注4)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とスクワラン(:表示名称(INCI:Squalane))70%との混合物、
(注5)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(:表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))処理の酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))
(注6)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(:表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))処理の酸化鉄(:表示名称(INCI:Iron Oxides))
(注7)酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))45%分散物
(注8)酸化亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Oxide))60%分散物
 得られたBBクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例21]
日焼け止めクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~8を均一に混合した。
B:成分10~15を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分9を加えて日焼け止めクリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-310(注1)                 3.5
2.KF-6048(注2)                 0.2
3.KF-6038(注3)                 0.1
4.KSG-41A(注4)                 1.0
5.イソノナン酸イソトリデシル               2.0
6.KF-56A(注5)                  5.0
7.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             5.0
8.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル   2.0
9.SPD-Z5(注6)                 15.0
10.BG                         8.0
11.エタノール                      5.0
12.フェノキシエタノール                 0.3
13.クエン酸Na                     0.2
14.塩化Na                       0.5
15.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(:表示名称(INCI:Lauryl PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone))
(注4)アルキル変性・部分架橋型オルガノポリシロキサン組成物;KSG-41A〈架橋物:約25%、ミネラルオイル:約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注5)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenylsiloxyphenyltrimethicone))
(注6)酸化亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Oxide))60%分散物
 得られた日焼け止めクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例22]
日焼け止めクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~6を均一に混合した。
B:成分9~15を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、7,8を加え日焼け止めクリームを得た。
組成                            (%)
1.KSG-820(注1)                 3.5
2.KF-6048(注2)                 0.5
3.KSG-42A(注3)                 3.0
4.KF-56A(注4)                  3.0
5.イソドデカン                     12.0
6.イソノナン酸イソトリデシル               3.0
7.KSP-105(注5)                 1.0
8.SPD-Z5(注6)                 10.0
9.ヒアルロン酸Na(2%溶液)              5.0
10.BG                         5.0
11.エタノール                      5.0
12.フェノキシエタノール                 0.3
13.クエン酸Na                     0.2
14.硫酸Mg                       0.5
15.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer))25%とイソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))75%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))80%とイソドデカン(:表示名称(INCI:Isododecane))20%との混合物
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenylsiloxyphenyltrimethicone))
(注5)(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer))
(注6)酸化亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Oxide))60%分散物
 得られた日焼け止めクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。
 [実施例23]
日焼け止め乳液
<化粧料の調製>
A:成分1~11を均一に混合した。
B:成分13~18を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分12を加えて日焼け止め乳液を得た。
組成                            (%)
1.KSF-310(注1)                 3.5
2.KF-6048(注2)                 0.5
3.KSG-18A(注3)                 5.0
4.ジステアルジモニウムヘクトライト            0.5
5.C13-15アルカン                  2.0
6.イソノナン酸イソノニル                 2.0
7.パルミチン酸エチルヘキシル               2.0
8.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール        2.0
9.KF-56A(注4)                  5.0
10.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル            5.0
11.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  2.0
12.SPD-Z5(注5)                15.0
13.BG                         8.0
14.エタノール                      5.0
15.フェノキシエタノール                 0.3
16.クエン酸Na                     0.2
17.塩化Na                       0.5
18.精製水                         残部
合計                          100.0
(注1)(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer))30%とミネラルオイル(:表示名称(INCI:Mineral Oil))70%との混合物
(注2)セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(:表示名称(INCI:Cetyl PEG/PPG-10/1Dimethicone))
(注3)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー(:表示名称(INCI:Dimethicone/Phenylvinyldimethicone Crosspolymer))15%とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenysiloxyphenytrimethicone))85%との混合物
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(:表示名称(INCI:Diphenylsiloxyphenyltrimethicone))
(注5)酸化亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Oxide))60%分散物
 得られた日焼け止め乳液はウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性に優れていることが確認された。

Claims (5)

  1.  (a)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及びアルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上:0.1~3質量%、
    (b)非架橋アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン:0.05~0.8質量%、
    (c)水性成分:30~90質量%、及び
    (d)油性成分(但し、シリコーン油を除く。):5~30質量%を含有する油中水型化粧料。
  2.  さらに、(e)アルキル変性・部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く)を含有する請求項1記載の油中水型化粧料。
  3.  (d)成分中の炭化水素油及び低極性エステル油の合計配合量が、80質量%以上である請求項1又は2記載の油中水型化粧料。
  4.  (a)成分が、炭化水素油であらかじめ膨潤された膨潤物である請求項1~3のいずれか1項記載の油中水型化粧料。
  5.  (b)成分が、化粧品表示名称で定義される、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコンである請求項1~4のいずれか1項記載の油中水型化粧料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024058043A1 (ja) * 2022-09-13 2024-03-21 信越化学工業株式会社 油中水型化粧料

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS496520B1 (ja) 1970-05-30 1974-02-14
JP2001002521A (ja) 1999-06-21 2001-01-09 Shiseido Co Ltd 転相感の優れた高内水相油中水型乳化化粧料
JP2004502715A (ja) 2000-07-10 2004-01-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 化粧品組成物
JP5156322B2 (ja) 2004-03-22 2013-03-06 ロレアル ポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーを含有する化粧品用組成物
JP2018070554A (ja) * 2016-11-02 2018-05-10 株式会社コーセー 油中水型睫用化粧料
JP2018123071A (ja) * 2017-01-30 2018-08-09 信越化学工業株式会社 油中水型化粧料
WO2018143061A1 (ja) * 2017-02-02 2018-08-09 信越化学工業株式会社 凹凸補正化粧料
WO2018221174A1 (ja) * 2017-05-30 2018-12-06 信越化学工業株式会社 ウォーターブレイク化粧料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3782914B2 (ja) 2000-02-07 2006-06-07 株式会社資生堂 高内水相油中水型乳化化粧料
JP6930589B2 (ja) * 2017-06-29 2021-09-01 信越化学工業株式会社 ウォーターブレイク型日焼け止め化粧料

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS496520B1 (ja) 1970-05-30 1974-02-14
JP2001002521A (ja) 1999-06-21 2001-01-09 Shiseido Co Ltd 転相感の優れた高内水相油中水型乳化化粧料
JP2004502715A (ja) 2000-07-10 2004-01-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 化粧品組成物
JP5156322B2 (ja) 2004-03-22 2013-03-06 ロレアル ポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーを含有する化粧品用組成物
JP2018070554A (ja) * 2016-11-02 2018-05-10 株式会社コーセー 油中水型睫用化粧料
JP2018123071A (ja) * 2017-01-30 2018-08-09 信越化学工業株式会社 油中水型化粧料
WO2018143061A1 (ja) * 2017-02-02 2018-08-09 信越化学工業株式会社 凹凸補正化粧料
WO2018221174A1 (ja) * 2017-05-30 2018-12-06 信越化学工業株式会社 ウォーターブレイク化粧料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4062899A4
YOSHIO KODA: "Organic Conception Diagram --Fundamental and Application", 1984, SANKYO PUBLISHING

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024058043A1 (ja) * 2022-09-13 2024-03-21 信越化学工業株式会社 油中水型化粧料

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