WO2021085263A1 - ３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１ｈ－インデン－４－イル）－１ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドの結晶 - Google Patents

３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１ｈ－インデン－４－イル）－１ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドの結晶 Download PDF

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智哉 請川
智史 渡邊
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    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Definitions

  • the present invention relates to 3- (difluoromethyl) -1-methyl-N- (1,1,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-indene-4-yl) -1H-pyrazole having a plant disease control effect. Regarding new crystals of -4-carboxamide.
  • Compound A 3- (Difluoromethyl) -1-methyl-N- (1,1,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl) -1H-pyrazole-4-carboxamide (hereinafter referred to as Compound A) (Note) is a crystal having a melting point of 131 to 134 ° C., and it has been reported that it exhibits a control effect against plant diseases (Patent Document 1).
  • the present invention provides a novel crystal having physical properties different from those of a known crystal described in Patent Document 1 (hereinafter referred to as Ra4 type crystal) and having a more excellent plant disease control effect.
  • Ra4 type crystal a known crystal described in Patent Document 1
  • the purpose is.
  • the present inventors have found three novel crystals of compound A (Ra1 type crystal, Ra2 type crystal, and Ra3 type crystal) having excellent control effect against plant diseases.
  • the present invention is as follows.
  • a plant disease control composition containing one or more crystals according to any one of [1] to [4].
  • a method for controlling a plant disease which comprises treating a plant or soil in which the plant grows with an effective amount of one or more crystals according to any one of [1] to [4].
  • Composition containing one or more of the described crystals Group (a): A group consisting of an insecticidal active ingredient, an acaricidal active ingredient and a nematode active ingredient; Group (b): Bactericidal active ingredient; Group (c): Plant growth regulator; Group (d): Repellent component. [9] A seed or vegetative reproduction organ that retains an effective amount of the crystal according to one or more of the items described in any one of [1] to [4] or the composition according to [7].
  • the present invention provides three novel crystals (Ra1 type crystal, Ra2 type crystal, and Ra3 type crystal) of compound A showing a control effect on plant diseases. These crystals show better control efficacy against plant diseases than known Ra4 type crystals.
  • the vertical axis represents the diffraction intensity (unit: cps), and the horizontal axis represents the diffraction angle 2 ⁇ (unit: °). It is a figure which shows the powder X-ray diffraction pattern of Ra4 type crystal.
  • the vertical axis represents the diffraction intensity (unit: cps), and the horizontal axis represents the diffraction angle 2 ⁇ (unit: °).
  • the vertical axis shows the transmittance
  • the horizontal axis shows the wave number of the irradiated infrared rays. It is a figure which shows the spectrum figure of the infrared spectrum of a Ra2 type crystal.
  • the vertical axis shows the transmittance
  • the horizontal axis shows the wave number of the irradiated infrared rays. It is a figure which shows the spectrum figure of the infrared spectrum of a Ra3 type crystal.
  • the vertical axis shows the transmittance
  • the horizontal axis shows the wave number of the irradiated infrared rays. It is a figure which shows the spectrum figure of the infrared spectrum of a Ra4 type crystal.
  • the vertical axis shows the transmittance
  • the horizontal axis shows the wave number of the irradiated infrared rays. It is a figure which shows the spectrum figure of the Raman spectrum of a Ra1 type crystal.
  • the vertical axis represents the intensity and the horizontal axis represents the number of Raman shifts. It is a figure which shows the spectrum figure of the Raman spectrum of a Ra2 type crystal.
  • the vertical axis represents the intensity and the horizontal axis represents the number of Raman shifts. It is a figure which shows the spectrum figure of the Raman spectrum of a Ra3 type crystal.
  • the vertical axis represents the intensity and the horizontal axis represents the number of Raman shifts.
  • the present invention relates to novel crystals of compound A (Ra1 type crystals, Ra2 type crystals, and Ra3 type crystals).
  • 3- (Difluoromethyl) -1-methyl-N- (1,1,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl) -1H-pyrazole-4-carboxamide is R-form and S-form It is a compound having two kinds of enantiomers, and compound A is a mixture thereof, that is, a racemate.
  • the crystal of the present invention is obtained by regularly arranging the R-form and the S-form in equal amounts in a crystal lattice, and depending on the production conditions, it becomes a Ra1 type crystal, a Ra2 type crystal, or a Ra3 type crystal, respectively. ..
  • Ra4 type crystals have a melting point of about 131 to 134 ° C., and in a powder X-ray diffraction pattern using Cu—K ⁇ rays, the diffraction peaks of 2 ⁇ value (°) are 5.8 ⁇ 0.2, 7.2 ⁇ 0.2, 8.6 ⁇ 0.2, These include 13.8 ⁇ 0.2, 16.3 ⁇ 0.2, 16.7 ⁇ 0.2, 17.4 ⁇ 0.2, 17.7 ⁇ 0.2, 19.4 ⁇ 0.2, 19.8 ⁇ 0.2, and 20.7 ⁇ 0.2.
  • the Ra1-type crystal, Ra2-type crystal, and Ra3-type crystal each have the following physical properties.
  • the Ra1 type crystal has a melting point of about 134 to 136 ° C., and has a 2 ⁇ value (°) diffraction peak as a diffraction peak in a powder X-ray diffraction pattern using Cu—K ⁇ rays. It has 7.1 ⁇ 0.2, 8.6 ⁇ 0.2, 8.9 ⁇ 0.2, 9.1 ⁇ 0.2, 13.3 ⁇ 0.2, 14.0 ⁇ 0.2, 14.3 ⁇ 0.2, 14.8 ⁇ 0.2, 16.0 ⁇ 0.2, 16.4 ⁇ 0.2, 20.3 ⁇ 0.2, and 20.6 ⁇ 0.2. It is a crystal.
  • the Ra1 type crystal can be produced according to the following production method.
  • a required amount (for example, about 200 mg) of Ra2 type crystals is heated in a suitable container (for example, a 20 mL sample bottle) at about 130 ° C. for a certain period of time (about 2 hours) to obtain Ra1 type crystals.
  • the Ra2-type crystal has a melting point of about 124 to 126 ° C., and has a 2 ⁇ value (°) diffraction peak as a diffraction peak in a powder X-ray diffraction pattern using Cu—K ⁇ rays. It is a crystal having 4.3 ⁇ 0.2, 8.5 ⁇ 0.2, 10.8 ⁇ 0.2, 11.4 ⁇ 0.2, 12.4 ⁇ 0.2, 12.8 ⁇ 0.2, 15.1 ⁇ 0.2, 16.1 ⁇ 0.2, 16.8 ⁇ 0.2, and 19.1 ⁇ 0.2.
  • Ra2 type crystals can be produced according to the following production method.
  • a required amount (for example, about 30 mg) of Compound A is dissolved in an appropriate amount (about 80 ⁇ L) of an organic solvent (for example, methanol) at about 60 ° C. to obtain a constant amount of dissolution concentration (about 375 mg / mL).
  • an organic solvent for example, methanol
  • the solution is irradiated with a laser under certain conditions, and the solution is allowed to stand at about 20 ° C. to obtain Ra2 type crystals.
  • the laser irradiation conditions are as follows, but are not limited to these.
  • organic solvent examples include alcohol solvents, and preferably alkyl solvents having 1 to 3 carbon atoms. Specifically, it is methanol, ethanol, propanol, and isopropanol, and methanol is preferable.
  • the amount of the organic solvent includes an amount at which a dissolution concentration of about 200 mg / mL to about 1000 mg / mL is achieved with respect to the organic solvent used when the compound A is dissolved, and the dissolution concentration is preferably about 300 mg / mL. L to about 500 mg / mL, for example, about 375 mg / mL.
  • the Ra3 type crystal has a melting point of about 129 to 131 ° C., and has a 2 ⁇ value (°) diffraction peak as a diffraction peak in a powder X-ray diffraction pattern using Cu—K ⁇ rays. It is a crystal having 3.6 ⁇ 0.2, 7.1 ⁇ 0.2, 7.4 ⁇ 0.2, 9.6 ⁇ 0.2, 11.9 ⁇ 0.2, 12.5 ⁇ 0.2, 12.9 ⁇ 0.2, 14.3 ⁇ 0.2, 15.7 ⁇ 0.2, and 17.9 ⁇ 0.2.
  • the Ra3 type crystal can be produced according to the following production method. An appropriate amount (for example, about 1 mL) of an organic solvent is added to a required amount (for example, about 100 mg) of the Ra1 type crystal produced above, and the suspension is heated to about 60 ° C. under certain conditions. After stirring at (about 1000 rpm) for a certain period of time (about 2 days), the solvent is removed to obtain Ra3 type crystals.
  • organic solvent examples include ether solvents, and preferably dialkyl ether solvents composed of alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples thereof include dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether and the like, and diisopropyl ether is preferable.
  • the amount of the organic solvent is in the range of 5 to 10 parts by weight, preferably 6 to 8 parts by weight, based on 1 part by weight of the Ra1 type crystal used.
  • One or more crystals selected from the group consisting of Ra1 type crystals, Ra2 type crystals, and Ra3 type crystals are from the group consisting of the following groups (a), group (b), group (c), and group (d). It can be mixed or used in combination with one or more selected components (hereinafter referred to as this component).
  • the mixed use or combined use means that one or more crystals selected from the group consisting of Ra1 type crystals, Ra2 type crystals, and Ra3 type crystals and this component are used simultaneously, separately, or at intervals of time. means.
  • One or more crystals selected from the group consisting of Ra1 type crystals, Ra2 type crystals, and Ra3 type crystals and this component select from the group consisting of Ra1 type crystals, Ra2 type crystals, and Ra3 type crystals.
  • One or more crystals and the present component may be contained in separate preparations, or may be contained in one preparation.
  • One aspect of the present invention is one or more components selected from the group consisting of group (a), group (b), group (c), and group (d), as well as Ra1 type crystals, Ra2 type crystals, and Ra3.
  • It is a composition containing one or more crystals selected from the group consisting of type crystals (hereinafter, referred to as the composition of the present invention).
  • Group (a) includes acetylcholine esterase inhibitors (eg carbamate pesticides, organic phosphorus pesticides), GABAergic chlorine ion channel antagonists (eg phenylpyrazole pesticides), sodium channel modulators (eg pyrethroid pesticides).
  • acetylcholine esterase inhibitors eg carbamate pesticides, organic phosphorus pesticides
  • GABAergic chlorine ion channel antagonists eg phenylpyrazole pesticides
  • sodium channel modulators eg pyrethroid pesticides.
  • Nicotinic acetylcholine receptor antagonism modulators eg, neonicotinoid pesticides
  • nicotinic acetylcholine receptor allosteric modulators glutamate-operated chlorine ion channel allosteric modulators (eg, macrolide pesticides), immature hormone mimic , Multisite inhibitor, chordal organ TRPV channel modulator, tick growth inhibitor, mitochondrial ATP biosynthase inhibitor, oxidative phosphorylation deconjugation agent, nicotinic acetylcholine receptor channel blocker (eg, nelystoxin-based insecticide) ), Chitin synthesis inhibitor, dehulling inhibitor, ecdison receptor agonist, octopamine receptor agonist, inhibitor of mitochondrial electron transfer complex I, II, III and IV, potential-dependent sodium channel blocker, acetyl CoA carboxylase inhibitor , Rianozin receptor modulator (for example, diamide-based insect repel
  • Group (b) includes nucleic acid synthesis inhibitors (eg, phenylamide fungicides, acylaminomic fungicides), cell division and cytoskeletal inhibitors (eg, MBC fungicides), respiratory inhibitors (eg, QoI fungicides).
  • nucleic acid synthesis inhibitors eg, phenylamide fungicides, acylaminomic fungicides
  • cell division and cytoskeletal inhibitors eg, MBC fungicides
  • respiratory inhibitors eg, QoI fungicides.
  • QiI fungicides amino acid synthesis and protein synthesis inhibitors (eg, anilinopyridine fungicides), signal transduction inhibitors, lipid synthesis and membrane synthesis inhibitors, sterol biosynthesis inhibitors (eg, triazole-based DMIs) It is a group consisting of fungicides), cell wall synthesis inhibitors, melanin synthesis inhibitors, plant defense inducers, other action point contact active fungicides, microbial fungicides, and other fungicides. These are described in the classification based on the mechanism of action of FRAC.
  • Group (c) is a group of plant growth regulator components (including mycorrhizal fungi and rhizobia).
  • Group (d) is a group of repellent components consisting of a bird repellent component and an insect repellent component.
  • alanical carb + SX means a combination of alanical carb and SX.
  • the abbreviation of SX means a Ra1 type crystal, a Ra2 type crystal, or a Ra3 type crystal (hereinafter referred to as the crystal of the present invention).
  • all of the following components are known components and can be obtained from commercially available preparations or produced by a known method. If this component is a microorganism, it can also be obtained from a fungus depository.
  • the numbers in parentheses represent CAS RN (registered trademark).
  • Kurstaki strain F810 + SX Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain HD-1 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. PB54 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain SA-11 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain SA-12 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebriosis strain NB176 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Thuringiensis strain MPPL002 + thuringiensis subsp. subsp. morrisoni + SX, Bacillus thuringiensis var. Colmeri + SX, Bacillus thuringiensis var.
  • the ratio of the crystal of the present invention to the present component is not particularly limited, but the weight ratio (crystal of the present invention: the present component) is 1000: 1 to 1: 1000, 500: 1 to 1: 500, 100: 1. ⁇ 1: 100, 50: 1, 20: 1, 10: 1, 9: 1, 8: 1, 7: 1, 6: 1, 5: 1, 4: 1, 3: 1, 2: 1, 1 1, 1, 2, 1: 3, 1: 4, 1: 5, 1: 6, 1: 7, 1: 8, 1: 9, 1:10, 1:20, 1:50 and the like. ..
  • the crystals of the present invention can be mixed or used in combination with chemical fertilizers (ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.).
  • chemical fertilizers ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.
  • the crystal of the present invention or the composition of the present invention can control plant diseases caused by phytopathogenic microorganisms such as fungi, oomycete, Phytomyxea, and bacteria.
  • Fungi include, for example, Ascomycota, Basidiomycota, Blassoladiomycota, Cytridiomycota, Mucoromycota and Oldiomycota.
  • plant diseases include the following.
  • the names in parentheses indicate the scientific names of the phytopathogenic microorganisms that cause the disease.
  • Rice diseases blast (Pyricularia oryzae), sesame leaf blight (Cochliobolus miyabeanus), blight (Rhizoctonia solani), bakanae disease (Gibberella fujikuroi), yellowing dwarf disease (Sclerophthora macrospora), rhizoctonia and Epicoccum nigrum, Trichoderma viride, Rhizopus oryzae; Wheat diseases: Blumeria graminis, Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivale, Puccinia striiformis, Puccinia reiformis, Puccinia graminis, ), Monographella nivalis (Microdochium nivale, Microdochium majus), Pyrenophora incarnata, Typhula ishikariensis, Ustilago tritici, Tilletia caries,
  • Lachrymans Eggplant wilt (Ralstonia solanacearum), Canker scab (Xanthomonas citri) ), Hakusai soft rot (Erwinia carotovora), potato scab (Streptomyces scabiei), corn Goss's wilt disease (Clavibacter michiganensis), grapes, olives, peaches and other piercing diseases (Xylella fastidiosa), apples, peaches, cherry blossoms Pseudomonas chinensis (Agrobacterium tumefaciens) of plants of the family Burkholderia.
  • the plant disease control method of the present invention is carried out by treating a plant or soil with an effective amount of the crystal of the present invention or the composition of the present invention.
  • Treatment methods include, for example, foliage treatment, soil treatment and seed treatment.
  • the crystal of the present invention or the composition of the present invention is usually mixed with an inert carrier such as a solid carrier and a liquid carrier, and if necessary, a surfactant and other preparation auxiliary agents are added to form a solid preparation and an aqueous solution. It is used by formulating it into a turbid preparation.
  • an inert carrier such as a solid carrier and a liquid carrier
  • a surfactant and other preparation auxiliary agents are added to form a solid preparation and an aqueous solution. It is used by formulating it into a turbid preparation.
  • These preparations usually contain 0.0001 to 99% by weight of the crystals of the present invention or the composition of the present invention.
  • the solid carrier examples include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, acidic white clay, etc.), dry silica, wet silica, talc, ceramics, and other inorganic minerals (serisite, quartz, sulfur, activated charcoal, calcium carbonate, etc.). Fine powders and granules, and synthetic resins (polypropylene, polyacrylonitrile, polymethylmethacrylate, polyethylene terephthalate and other polyester resins, nylon-6, nylon-11, nylon-66 and other nylon resins, polyamide resins, polyvinyl chloride, etc. , Polyvinylidene chloride, vinyl chloride-propylene copolymer, etc.).
  • liquid carrier examples include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), aromatic charcoal.
  • alcohols methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • Hydrogens toluene, xylene, ethylbenzene, dodecylbenzene, phenylxysilyl ethane, methylnaphthalene, etc.
  • aliphatic hydrocarbons hexane, cyclohexane, kerosene, light oil, etc.
  • esters ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl myristate, etc.
  • nitriles acetritale, isobutyronitrile, etc.
  • ethers diisopropyl ether, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxy, etc.
  • Ethan diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl
  • surfactant examples include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether and polyethylene glycol fatty acid ester, and anions such as alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate and alkyl sulfate. Surfactants can be mentioned.
  • Nimbus registered trademark
  • Assist registered trademark
  • Aureo registered trademark
  • Iharol registered trademark
  • Silwet L-77 registered trademark
  • BreakThru registered trademark
  • SundanceII registered trademark
  • Induce registered trademark
  • Penetrator registered trademark
  • AgriDex registered trademark
  • Lutensol A8 registered trademark
  • NP-7 registered trademark
  • Triton registered trademark
  • Nufilm registered trademark
  • Emulgator NP7 registered trademark
  • Emulad trademark registered trademark
  • TRITONX45 registered trademark
  • AGRAL90 registered trademark
  • AGROTIN registered trademark
  • ARPON registered trademark
  • EnSprayN registered trademark
  • BANOLE registered trademark
  • Examples of other pharmaceutical auxiliary agents include thickeners, antifoaming agents, preservatives, antifreeze agents, and the like.
  • thickeners examples include natural polysaccharides such as Zansan gum, Lambzan gum, Locust bean gum, Guar gum, Carrageenan, Welan gum, Alginic acid, Alginate, and Tragant gum; Mineral powders such as dry silica; and alumina sol.
  • the total content thereof is usually 0.1 to 5% by weight with respect to 100% by weight of the composition of the present invention.
  • antifoaming agent examples include Antifoam C Emulsion (trade name of Toray Dow Corning Co., Ltd.), Antifoam CE (trade name of Toray Dow Corning Co., Ltd.), and Antifoam A Compound (trade name of Toray Dow Corning Co., Ltd.).
  • FS Antiform 1266 (Product Name of Toray Dow Corning Co., Ltd.), KM-98 (Product Name of Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), KS-530 (Product Name of Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), KS-538 (Product Name of Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) Company Product Name), Break-Through AF5503 (Ebonic Industries AG Product Name), Antiform E-20 (Kao Co., Ltd.
  • composition of the present invention contains an antifoaming agent, the total content thereof is usually 0.05 to 0.5% by weight with respect to 100% by weight of the composition of the present invention.
  • preservatives examples include p-hydroxybenzoic acid ester, salicylic acid derivative, 1,2-benzoisothiazolin-3-one (for example, Proxel GXL (trade name of Lonza)) and isothiazolin-3-one derivative (for example, Biohope). L (trade name of KAI Kaseisha)) can be mentioned.
  • the composition of the present invention contains a preservative, the total content thereof is usually 0.01 to 3% by weight with respect to 100% by weight of the composition of the present invention.
  • antifreeze agent examples include water-soluble glycols such as ethylene glycol and propylene glycol.
  • the total content thereof is usually 1 to 20% by weight with respect to 100% by weight of the composition of the present invention.
  • the plant includes the whole plant and a specific part of the plant.
  • Specific parts of the plant include, for example, foliage, flowers, ears, fruits, trunks, branches, canopies, seeds, vegetative reproduction organs and seedlings.
  • the vegetative reproduction organ means a plant root, stem, leaf, etc. that has the ability to grow when the part is separated from the main body and placed in the soil.
  • vegetative reproductive organs include tuberous root, creeping root, bulb, bulb, tuber, rhizome, and stolon. , Rhizophore, cane cuttings, propagule and vine cutting.
  • the stolon is sometimes called a runner, and the propagule is also called a pearl bud, which is divided into a broad bud and a bulbil.
  • Vine means seedlings (collective term for leaves and stems, shoot) of sweet potato, yam, etc.
  • Bulbs, bulbs, tubers, rhizomes, stem fragments, root-bearing bodies or tubers are also collectively referred to as bulbs. Cultivation of potatoes begins by planting tubers in the soil, but the tubers used are commonly referred to as seed potatoes.
  • the application rate of the crystal of the present invention or the composition of the present invention varies depending on the weather conditions, formulation form, application time, application method, application place, target disease, target crop, etc., but in the case of foliar treatment or soil treatment, 1000 m 2 It is usually 1 to 500 g per.
  • the amount of the crystal of the present invention or the composition of the present invention is usually 0.001 to 100 g with respect to 1 kg of seed.
  • the crystal of the present invention or the composition of the present invention is formulated as an emulsion, a wettable powder, a flowable agent, etc., it is usually diluted with water so that the concentration of the active ingredient is 0.01 to 10000 ppm before application. Powders, granules, etc. are usually applied as they are.
  • Examples of the seed treatment include treatment of the crystals of the present invention or the composition of the present invention on seeds or vegetative reproduction organs. Specifically, for example, a suspension of the crystals of the present invention or the composition of the present invention is atomized. Spray treatment by spraying on the seed surface or vegetative reproduction organ surface, smear treatment by applying the crystal of the present invention or the composition of the present invention to the seed or the vegetative reproduction organ, the seed is applied to the chemical solution of the crystal of the present invention or the composition of the present invention for a certain period of time. Examples include a dipping treatment for dipping, and a method for coating seeds or vegetative reproduction organs with a carrier containing the crystals of the present invention or the composition of the present invention (film coating treatment, pellet coating treatment, etc.).
  • the above-mentioned vegetative reproduction organs include seed potatoes in particular.
  • the composition of the present invention can be treated on seeds or vegetative reproduction organs as one preparation, or the composition of the present invention can be treated multiple times as a plurality of different preparations. It can also be processed separately into seeds or vegetative reproduction organs.
  • a method of treating the composition of the present invention as a plurality of different preparations in a plurality of times for example, a preparation containing only the crystal of the present invention as an active ingredient is treated, the seed or the vegetative reproductive organ is air-dried, and then the present ingredient.
  • the seed or vegetative reproduction organ holding the crystal of the present invention or the composition of the present invention in the present invention is a state in which the crystal of the present invention or the composition of the present invention is attached to the surface of the seed or vegetative reproduction organ. means.
  • the seed or vegetative reproduction organ holding the above-mentioned crystal of the present invention or the composition of the present invention has the crystal of the present invention or the composition of the present invention before and after the crystal of the present invention or the composition of the present invention is attached to the seed or vegetative reproduction organ. Materials other than objects may be attached.
  • the composition of the present invention is attached as a layer to the surface of a seed or a vegetative reproduction organ, the layer comprises one layer or a plurality of layers. When composed of a plurality of layers, each layer is a layer containing one or more active ingredients, or is composed of a layer containing one or more active ingredients and a layer not containing the active ingredient. Become.
  • the preparation containing the crystal of the present invention or the composition of the present invention shall be applied to the seed or vegetative reproduction organ by the above-mentioned method of seed treatment. Can be obtained by.
  • the crystal of the present invention or the composition of the present invention can be used as a control agent for plant diseases in agricultural lands such as fields, paddy fields, lawns, orchards.
  • agricultural lands such as fields, paddy fields, lawns, orchards.
  • plants include the following.
  • the above plants also include genetically modified crops.
  • Powder XRD Powder X-ray diffractometer SmartLab (manufactured by Rigaku Co., Ltd.) X-ray output: Cu-K ⁇ , 45kV, 200mA Sampling width: 0.02 ° Scanning range: 2 ° to 50 ° Measurement temperature: room temperature
  • Optical microscope ⁇ br /> Optical microscope: Leica Z16 APO (manufactured by Leica Microsystems) Camera: Leica MC170 HD (manufactured by Leica Microsystems) Magnification: 115 times
  • Manufacturing example 2 (Manufacturing of Ra1 type crystal) 200 mg of Ra2 type crystals obtained in Production Example 1 was weighed in a 20 mL sample bottle and heated at 130 ° C. for 2 hours to obtain Ra1 type crystals.
  • Reference manufacturing example 1 Manufacturing of Ra4 type crystal
  • the Ra4 type crystal was produced by dissolving compound A in toluene and recrystallizing according to the method described in WO 92/12970 (Patent Document 1).
  • Ra1 type crystal IR characteristic peaks 2933.0, 1648.4, 1632.0, 1606.6, 1554.6, 1338.8, 1082.9, and 1036.5 cm- 1 .
  • Raman characteristic peaks Peaks near 2946, 2927, 2858, 1649, 1631, and 1397 cm- 1.
  • XRD characteristic peak Table 1 shows the diffraction peak values as the diffraction angles (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) for the characteristic diffraction peaks in the powder X-ray diffraction pattern shown in FIG. 1, but the diffraction peaks are not limited thereto. Table 1
  • Typical diffraction peak values are, for example, 7.1 ⁇ 0.2, 8.6 ⁇ 0.2, 8.9 ⁇ 0.2, 9.1 ⁇ 0.2, 13.3 ⁇ 0.2, 14.0 ⁇ 0.2, 14.3 ⁇ 0.2, 14.8 ⁇ 0.2, 16.0 ⁇ shown in Table 1. 0.2 and 16.4 ⁇ 0.2 are mentioned.
  • Ra2 type crystal IR characteristic peaks 3292.4, 2957.1, 2927.5, 1659.1, 1642.0, 1544.1, 1133.5, and 1123.2 cm- 1 .
  • Raman characteristic peaks Peaks near 3118, 2924, 2876, 1658, and 1641 cm- 1.
  • XRD characteristic peak Table 2 shows the diffraction peak values as the diffraction angles (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) for the characteristic diffraction peaks in the powder X-ray diffraction pattern shown in FIG. 2, but the diffraction peaks are not limited thereto. Table 2
  • Typical diffraction peak values are, for example, 4.3 ⁇ 0.2, 8.5 ⁇ 0.2, 10.8 ⁇ 0.2, 11.4 ⁇ 0.2, 12.4 ⁇ 0.2, 12.8 ⁇ 0.2, 15.1 ⁇ 0.2, 16.1 ⁇ 0.2, 16.8 shown in Table 2 above. ⁇ 0.2 and 19.1 ⁇ 0.2 can be mentioned.
  • Ra3 type crystal IR characteristic peaks 3301.7, 2959.1, 2858.1, 1654.4, 1644.3, 1545.6, 1518.3, 1133.9, 1123.3, and 1032.8 cm- 1 .
  • Raman characteristic peaks Peaks near 3046, 2928, 1652, 1588, and 1545 cm- 1.
  • XRD characteristic peak Regarding the characteristic diffraction peaks in the powder X-ray diffraction pattern shown in FIG. 3, the diffraction peak values as the diffraction angles (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) are shown in Table 3, but the diffraction peaks are not limited thereto. Table 3
  • Typical diffraction peak values are, for example, 3.6 ⁇ 0.2, 7.1 ⁇ 0.2, 7.4 ⁇ 0.2, 9.6 ⁇ 0.2, 11.9 ⁇ 0.2, 12.5 ⁇ 0.2, 12.9 ⁇ 0.2, 14.3 ⁇ 0.2, 15.7 ⁇ shown in Table 3. 0.2 and 17.9 ⁇ 0.2 are mentioned.
  • Ra4 type crystal IR characteristic peaks: 2953.8, 1635.5, 1608.7, 1553.2, 1138.7, 1066.8, 1034.2, and 1012.3 cm- 1 .
  • XRD characteristic peaks Table 4 shows the diffraction peak values as the diffraction angles (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) for the characteristic diffraction peaks in the powder X-ray diffraction pattern shown in FIG. 4, but are not limited to these. Absent. Table 4
  • Typical diffraction peak values are, for example, 5.8 ⁇ 0.2, 7.2 ⁇ 0.2, 8.6 ⁇ 0.2, 13.8 ⁇ 0.2, 16.3 ⁇ 0.2, 16.7 ⁇ 0.2, 17.4 ⁇ 0.2, 17.7 ⁇ 0.2, 19.5 ⁇ shown in Table 4. 0.2, 19.8 ⁇ 0.2 and 20.7 ⁇ 0.2 are mentioned.
  • Test Example 1 5 parts of Ra1 type crystal or Ra4 type crystal for comparison, 35 parts of a mixture of white carbon and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt (weight ratio 1: 1) and 60 parts of water are mixed and wet pulverized. The preparation was obtained by finely pulverizing. Water was added to this preparation so that the concentration of Ra1 type crystals or Ra4 type crystals was 2 ppm to obtain a diluted solution. Soil was filled in a plastic pot, soybean (variety; Kurosengoku) was sown in it, and it was grown in a greenhouse for 15 days. Then, an aqueous suspension of soybean rust fungus (Phakopsora pachyrhizi) spores was spray-inoculated.
  • soybean rust fungus Phakopsora pachyrhizi
  • the mixture was left at 23 ° C. under high humidity overnight, cultivated in a greenhouse for 3 days, and then the diluted solution was sprayed on the foliage so as to sufficiently adhere to the leaf surface of the soybean.
  • the plants were air-dried, placed in a humid environment only at night, and the lesion area was investigated 7 days after spraying (the lesion area of the treatment plot).
  • the same operation as in the treated plot was performed except that the Ra1 type crystal or Ra4 type crystal was not treated, and the lesion area of soybean rust in the untreated plot was investigated (in the untreated plot). Disease area).
  • Test Example 2 5 parts of Ra2 type crystal, Ra3 type crystal, or Ra4 type crystal for comparison, 35 parts of a mixture of white carbon and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt (weight ratio 1: 1) and 60 parts of water are mixed. A preparation was obtained by finely pulverizing by a wet pulverization method. Water was added to this preparation so that the amount of Ra2 type crystal, Ra3 type crystal, or Ra4 type crystal was 50 ppm to obtain a diluted solution. Soil was filled in a plastic pot, rice (variety; Hinohikari) was sown in it, and it was grown in a greenhouse for 17 days. The diluted solution was sprayed on the foliage so as to sufficiently adhere to the leaf surface of the rice.
  • rice variety; Hinohikari
  • the plants were air-dried and cultivated outdoors for 8 days. After that, the rice seedlings infected with the rice blast fungus (Pyricularia oryzae) were left in contact with each other for 11 days in a greenhouse under high humidity at 24 ° C. in the daytime and 20 ° C. at night, and then the lesion area was investigated. (The area of the lesion in the treatment area).
  • the untreated group the same operation as in the treated group was performed except that the Ra2 type crystal, Ra3 type crystal or Ra4 type crystal was not treated, and the lesion area of rice blast in the untreated group was investigated (). Area of lesions in untreated plot). From the lesion area of each of the treated and untreated plots, the effectiveness of the treated plot was determined by the above "Formula 1". The results are shown in Table 7.
  • the crystals of the present invention show excellent control effects against plant diseases.

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Abstract

３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折において、それぞれ明細書中に記載する回折ピークを有するＲａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、および、Ｒａ３型結晶、からなる群から選ばれる少なくとも１つの結晶。

Description

３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドの結晶
　本発明は、植物病害防除効力を有する３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドの新規結晶に関する。
　３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド（以下、化合物Ａと記す）は、融点１３１～１３４℃の結晶であり、植物病害に対して防除効力を示すことが報告されている（特許文献１）。
ＷＯ　９２／１２９７０
　本発明は、特許文献１に記載された公知の結晶（以下、Ｒａ４型結晶と記す）とは異なる物理学的性質を有し、また、植物病害防除効力がより優れた新規な結晶を提供することを目的とする。
　本発明者らは、植物病害に対して優れた防除効力を有する、化合物Ａの３種の新規な結晶（Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶）を見出した。
　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］　３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、
　Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝7.1±0.2°、8.6±0.2°、8.9±0.2°、9.1±0.2°、13.3±0.2°、14.0±0.2°、14.3±0.2°、14.8±0.2°、16.0±0.2°、16.4±0.2°、20.3±0.2°、及び20.6±0.2°に回折ピークを有するＲａ１型結晶、
　Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝4.3±0.2°、8.5±0.2°、10.8±0.2°、11.4±0.2°、12.4±0.2°、12.8±0.2°、15.1±0.2°、16.1±0.2°、16.8±0.2°、及び19.1±0.2°に回折ピークを有するＲａ２型結晶、および
　Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝3.6±0.2°、7.1±0.2°、7.4±0.2°、9.6±0.2°、11.9±0.2°、12.5±0.2°、12.9±0.2°、14.3±0.2°、15.7±0.2°、及び17.9±0.2°に回折ピークを有するＲａ３型結晶、
からなる群から選ばれる少なくとも１つの結晶。
［２］　［１］に記載する、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝7.1±0.2°、8.6±0.2°、8.9±0.2°、9.1±0.2°、13.3±0.2°、14.0±0.2°、14.3±0.2°、14.8±0.2°、16.0±0.2°、16.4±0.2°、20.3±0.2°、及び20.6±0.2°に回折ピークを有するＲａ１型結晶。
［３］　［１］に記載する、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝4.3±0.2°、8.5±0.2°、10.8±0.2°、11.4±0.2°、12.4±0.2°、12.8±0.2°、15.1±0.2°、16.1±0.2°、16.8±0.2°、及び19.1±0.2°に回折ピークを有するＲａ２型結晶。
［４］　［１］に記載する、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝3.6±0.2°、7.1±0.2°、7.4±0.2°、9.6±0.2°、11.9±0.2°、12.5±0.2°、12.9±0.2°、14.3±0.2°、15.7±0.2°、及び17.9±0.2°に回折ピークを有するＲａ３型結晶。
［５］　［１］～［４］のいずれか１項に記載の１つ以上の結晶を含む、植物病害防除組成物。
［６］　［１］～［４］のいずれか１項に記載の１つ以上の結晶の有効量を植物又は植物が生育する土壌に処理することを含む、植物病害の防除方法。
［７］　植物病害を防除するための、［１］～［４］のいずれか１項に記載の１つ以上の結晶の使用。
［８］　群（ａ）、群（ｂ）、群（ｃ）及び群（ｄ）からなる群より選ばれる１つ以上の成分と、［１］～［４］のいずれか１項に記載に記載の１つ以上の結晶とを含有する組成物：
　群（ａ）：殺虫活性成分、殺ダニ活性成分及び殺線虫活性成分からなる群；
　群（ｂ）：殺菌活性成分；
　群（ｃ）：植物成長調整成分；
　群（ｄ）：忌避成分。
［９］　［１］～［４］のいずれか１項に記載の１つ以上に記載の結晶又は［７］に記載の組成物、の有効量を保持している種子又は栄養生殖器官。
　本発明は、植物の病害に対する防除効力を示す化合物Ａの３種の新規な結晶（Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶）を提供する。これらの結晶は、公知のＲａ４型結晶よりも植物病害に対するより優れた防除効力を示す。
Ｒａ１型結晶の粉末Ｘ線回折パターンを示す図面である。縦軸は回折強度（単位：cps）であり、横軸は回折角度２θ（単位：°）を示す。 Ｒａ２型結晶の粉末Ｘ線回折パターンを示す図面である。縦軸は回折強度（単位：cps）であり、横軸は回折角度２θ（単位：°）を示す。 Ｒａ３型結晶の粉末Ｘ線回折パターンを示す図面である。縦軸は回折強度（単位：cps）であり、横軸は回折角度２θ（単位：°）を示す。 Ｒａ４型結晶の粉末Ｘ線回折パターンを示す図面である。縦軸は回折強度（単位：cps）であり、横軸は回折角度２θ（単位：°）を示す。 Ｒａ１型結晶の結晶格子中の分子パッキングを示す図面である。 Ｒａ２型結晶の結晶格子中の分子パッキングを示す図面である。 Ｒａ３型結晶の結晶格子中の分子パッキングを示す図面である。 Ｒａ１型結晶の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図面である。縦軸は、熱流（単位：Ｗ／ｇ）を、横軸は温度（単位：℃）を示す。 Ｒａ２型結晶の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図面である。 Ｒａ３型結晶の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図面である。 Ｒａ４型結晶の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図面である。 Ｒａ１型結晶の赤外スペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は透過率であり、横軸は照射した赤外線の波数を示す。 Ｒａ２型結晶の赤外スペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は透過率であり、横軸は照射した赤外線の波数を示す。 Ｒａ３型結晶の赤外スペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は透過率であり、横軸は照射した赤外線の波数を示す。 Ｒａ４型結晶の赤外スペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は透過率であり、横軸は照射した赤外線の波数を示す。 Ｒａ１型結晶のラマンスペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は強度であり、横軸はラマンシフト数を示す。 Ｒａ２型結晶のラマンスペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は強度であり、横軸はラマンシフト数を示す。 Ｒａ３型結晶のラマンスペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は強度であり、横軸はラマンシフト数を示す。 Ｒａ４型結晶のラマンスペクトルのスペクトル図を示す図面である。縦軸は強度であり、横軸はラマンシフト数を示す。 Ｒａ１型結晶の光学顕微鏡の写真を示す図面である。 Ｒａ２型結晶の光学顕微鏡の写真を示す図面である。 Ｒａ３型結晶の光学顕微鏡の写真を示す図面である。 Ｒａ４型結晶の光学顕微鏡の写真を示す図面である。
　本発明は、化合物Ａの新規な結晶（Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶）に関する。３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドはＲ体およびＳ体の２種のエナンチオマーを有する化合物であり、化合物Ａはそれらの等量混合物すなわちラセミ体である。また、かかるＲ体とＳ体とが等量ずつ結晶格子中に規則性をもって配列したものが本発明の結晶であり、製造条件によって、それぞれＲａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、又はＲａ３型結晶となる。
　Ｒａ４型結晶は、融点が約１３１～１３４℃であり、Ｃｕ－Ｋα線を用いる粉末Ｘ線回折パターンにおいて、２θ値（°）の回折ピークとして、5.8±0.2、7.2±0.2、8.6±0.2、13.8±0.2、16.3±0.2、16.7±0.2、17.4±0.2、17.7±0.2、19.4±0.2、19.8±0.2、及び20.7±0.2が挙げられる。
　Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶は、それぞれ下記の物理学的性質を有する。
　Ｒａ１型結晶は、融点が約１３４～１３６℃であり、Ｃｕ－Ｋα線を用いる粉末Ｘ線回折パターンにおいて、２θ値（°）の回折ピークとして、
7.1±0.2、8.6±0.2、8.9±0.2、9.1±0.2、13.3±0.2、14.0±0.2、14.3±0.2、14.8±0.2、16.0±0.2、16.4±0.2、20.3±0.2、及び20.6±0.2を有する結晶である。
　Ｒａ１型結晶は、以下の製法に準じて製造することができる。
　必要量（例えば、約２００ｍｇ）のＲａ２型結晶を適当な容器（例えば、２０ｍＬサンプル瓶）中、約１３０℃で一定の時間（約２時間）加熱して、Ｒａ１型結晶を得る。
　Ｒａ２型結晶は、融点が約１２４～１２６℃であり、Ｃｕ－Ｋα線を用いる粉末Ｘ線回折パターンにおいて、２θ値（°）の回折ピークとして、
4.3±0.2、8.5±0.2、10.8±0.2、11.4±0.2、12.4±0.2、12.8±0.2、15.1±0.2、16.1±0.2、16.8±0.2、及び19.1±0.2を有する結晶である。
　Ｒａ２型結晶は、以下の製法に準じて製造することができる。
　必要量（例えば、約３０ｍｇ）の化合物Ａを、適量（約８０μＬ）の有機溶媒（例えば、メタノール）に約６０℃で溶解して、一定量の溶解濃度（約３７５ｍｇ／ｍＬ）となるように調製する。その溶液を室温に冷却後、レーザーを一定の条件下で照射し、溶液を約２０℃で静置して、Ｒａ２型結晶を得る。
　レーザー照射条件は、以下のとおりであるが、これに限定されるものではない。
　＜フェムト秒レーザー＞
　波長：８００ｎｍ
　パルス幅：１８１ｆｓ
　パルス数：１２５パルス／１０秒
　該有機溶媒としては、例えばアルコール系溶媒が挙げられ、好ましくは炭素数が１～３アルキル系溶媒が挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールであり、メタノールが好ましい。
　有機溶媒の量は、化合物Ａが溶解時に使用する有機溶媒に対して、約２００ｍｇ／ｍＬ～約１０００ｍｇ／ｍＬの溶解濃度が達成される量が挙げられ、溶解濃度は、好ましくは、約３００ｍｇ／Ｌ～約５００ｍｇ／ｍＬが挙げられ、例えば、約３７５ｍｇ／ｍＬが挙げられる。
　Ｒａ３型結晶は、融点が約１２９～１３１℃であり、Ｃｕ－Ｋα線を用いる粉末Ｘ線回折パターンにおいて、２θ値（°）の回折ピークとして、
3.6±0.2、7.1±0.2、7.4±0.2、9.6±0.2、11.9±0.2、12.5±0.2、12.9±0.2、14.3±0.2、15.7±0.2、及び17.9±0.2を有する結晶である。
　Ｒａ３型結晶は、以下の製法に準じて製造することができる。
　上記で製造したＲａ１型結晶の必要な量（例えば、約１００ｍｇ）に、適量（例えば、約１ｍＬ）の有機溶媒を添加し、その縣濁液を約６０℃に加熱して、一定の条件下（約１０００ｒｐｍ）で一定の時間（約２日間）撹拌した後に、溶媒を除去して、Ｒａ３型結晶を得る。
　該有機溶媒としては、例えばエーテル系溶媒が挙げられ、好ましくは炭素数が１～３のアルキルからなるジアルキルエーテル系溶媒が挙げられる。具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、及びジイソプロピルエーテル等を挙げられ、ジイソプロピルエーテルが好ましい。
　有機溶媒の量は、使用するＲａ１型結晶の１重量部に対して５～１０重量部、好ましくは６～８重量部の範囲内である。
　Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶からなる群より選ばれる１つ以上の結晶は、下記群（ａ）、群（ｂ）、群（ｃ）、及び群（ｄ）からなる群より選ばれる１以上の成分（以下、本成分と記す）と混用又は併用することができる。
　前記混用又は併用とは、Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶からなる群より選ばれる１つ以上の結晶と本成分とを、同時に、別々に又は時間間隔をおいて使用することを意味する。
　Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶からなる群より選ばれる１つ以上の結晶と本成分とを同時に使用する場合、Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶からなる群より選ばれる１つ以上の結晶及び本成分が、それぞれ別個の製剤に含まれていてもよく、１つの製剤に含まれていてもよい。
　本発明の１つの側面は、群（ａ）、群（ｂ）、群（ｃ）、及び群（ｄ）からなる群より選ばれる１以上の成分、並びにＲａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶からなる群より選ばれる１つ以上の結晶を含有する組成物（以下、本発明組成物と記す）である。
　群（ａ）は、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤（例えばカーバメート系殺虫剤、有機リン系殺虫剤）、GABA作動性塩素イオンチャネルアンタゴニスト（例えばフェニルピラゾール系殺虫剤）、ナトリウムチャネルモジュレーター（例えば、ピレスロイド系殺虫剤）、ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーター（例えば、ネオニコチノイド系殺虫剤）、ニコチン性アセチルコリン受容体アロステリックモジュレーター、グルタミン酸作動性塩素イオンチャネルアロステリックモジュレーター（例えば、マクロライド系殺虫剤）、幼若ホルモンミミック、マルチサイト阻害剤、弦音器官TRPVチャネルモジュレーター、ダニ類生育阻害剤、ミトコンドリアATP生合成酵素阻害剤、酸化的リン酸化脱共役剤、ニコチン性アセチルコリン受容体チャネルブロッカー（例えば、ネライストキシン系殺虫剤）、キチン合成阻害剤、脱皮阻害剤、エクダイソン受容体アゴニスト、オクトパミン受容体アゴニスト、ミトコンドリア電子伝達系複合体I, II, III及びIVの阻害剤、電位依存性ナトリウムチャネルブロッカー、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤、リアノジン受容体モジュレーター（例えば、ジアミド系殺虫剤）、弦音器官モジュレーター、微生物殺虫剤の各々の活性成分、及びその他の殺虫・殺ダニ・殺線虫活性成分からなる群である。これらは、IRACの作用機構に基づく分類に記載されている。
　群（ｂ）は、核酸合成阻害剤（例えば、フェニルアミド系殺菌剤、アシルアミノ酸系殺菌剤）、細胞分裂及び細胞骨格阻害剤（例えば、MBC殺菌剤）、呼吸阻害剤（例えば、QoI殺菌剤、QiI殺菌剤）、アミノ酸合成及びタンパク質合成阻害剤（例えば、アニリノピリジン系殺菌剤）、シグナル伝達阻害剤、脂質合成及び膜合成阻害剤、ステロール生合成阻害剤（例えば、トリアゾール系等のDMI殺菌剤）、細胞壁合成阻害剤、メラニン合成阻害剤、植物防御誘導剤、他作用点接触活性殺菌剤、微生物殺菌剤、及びその他の殺菌活性成分からなる群である。これらは、FRACの作用機構に基づく分類に記載されている。
　群（ｃ）は、植物成長調整成分（菌根菌及び根粒菌を含む）の群である。
　群（ｄ）は、鳥忌避成分及び昆虫忌避成分からなる忌避成分の群である。
　以下に、Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶からなる群より選ばれる１つ以上の結晶と本成分との組合せの例を記載する。例えば、アラニカルブ(alanycarb) + SXはアラニカルブ(alanycarb)とSXとの組合せを意味する。
　なお、SXの略号は、Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、又はＲａ３型結晶（以下、本発明結晶と記す）を意味する。また、以下に記載する本成分はいずれも公知の成分であり、市販の製剤から得るか、公知の方法により製造することができる。本成分が微生物の場合は、菌寄託機関から入手することもできる。なお括弧内の数字はCAS RN（登録商標）を表す。
　上記群（ａ）の本成分と本発明結晶との組合せ：
　アバメクチン(abamectin) + SX, アセフェート(acephate) + SX, アセキノシル(acequinocyl) + SX, アセタミプリド(acetamiprid) + SX, アセトプロール(acetoprole) + SX, アクリナトリン(acrinathrin) + SX, アシノナピル(acynonapyr) + SX, アフィドピロペン(afidopyropen) + SX, アフォキソラネル(afoxolaner) + SX, アラニカルブ(alanycarb) + SX, アルジカルブ(aldicarb) + SX, アレスリン(allethrin) + SX, アルファシペルメトリン(alpha-cypermethrin) + SX, アルファエンドスルファン(alpha-endosulfan) + SX, リン化アルミニウム(aluminium phosphide) + SX, アミトラズ(amitraz) + SX, アザジラクチン(azadirachtin) + SX, アザメチホス(azamethiphos) + SX, アジンホスエチル(azinphos-ethyl) + SX, アジンホスメチル(azinphos-methyl) + SX, アゾシクロチン(azocyclotin) + SX, Celastrus angulatus樹皮(bark of Celastrus angulatus) + SX, ベンダイオカルブ(bendiocarb) + SX, ベンフルトリン(benfluthrin) + SX, ベンフラカルブ(benfuracarb) + SX, ベンスルタップ(bensultap) + SX, ベンゾキシメート(benzoximate) + SX, ベンズピリモキサン(benzpyrimoxan) + SX, ベータシフルトリン(beta-cyfluthrin) + SX, べータシペルメトリン(beta-cypermethrin) + SX, ビフェナゼート(bifenazate) + SX, ビフェントリン(bifenthrin) + SX, ビオアレスリン(bioallethrin) + SX, ビオレスメトリン(bioresmethrin) + SX, ビストリフルロン(bistrifluron) + SX, ホウ砂(borax) + SX, ホウ酸(boric acid) + SX, ブロフラニリド(broflanilide) + SX, ブロモプロピレート(bromopropylate) + SX, ブプロフェジン(buprofezin) + SX, ブトカルボキシム(butocarboxim) + SX, ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim) + SX, カズサホス(cadusafos) + SX, リン化カルシウム(calcium phosphide) + SX, カルバリル(carbaryl) + SX, カルボフラン(carbofuran) + SX, カルボスルファン(carbosulfan) + SX, カルタップ塩酸塩(cartap hydrochloride) + SX, カルタップ(cartap) + SX, キノメチオナート(chinomethionat) + SX, クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole) + SX, クロルデン(chlordane) + SX, クロレトキシホス(chlorethoxyfos) + SX, クロルフェナピル(chlorfenapyr) + SX, クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos) + SX, クロルフルアズロン(chlorfluazuron) + SX, クロルメホス(chlormephos) + SX, クロルピクリン(chloropicrin) + SX, クロルピリホス(chlorpyrifos) + SX, クロルピリホスメチル(chlorpyrifos-methyl) + SX, クロマフェノジド(chromafenozide) + SX, クロフェンテジン(clofentezine) + SX, クロチアニジン(clothianidin) + SX, コンカナマイシンＡ(concanamycin A) + SX, クマホス(coumaphos) + SX, クリオライト(cryolite) + SX, シアノホス(cyanophos) + SX, シアントラニリプロール(cyantraniliprole) + SX, シクラニリプロール(cyclaniliprole) + SX, シクロプロトリン(cycloprothrin) + SX, シクロキサプリド(cycloxaprid) + SX, シエノピラフェン(cyenopyrafen) + SX, シフルメトフェン(cyflumetofen) + SX, シフルトリン(cyfluthrin) + SX, シハロジアミド(cyhalodiamide) + SX, シハロトリン(cyhalothrin) + SX, シヘキサチン(cyhexatin) + SX, シペルメトリン(cypermethrin) + SX, シフェノトリン(cyphenothrin) + SX, シロマジン(cyromazine) + SX, ダゾメット(dazomet) + SX, デルタメトリン(deltamethrin) + SX, デメトン－S－メチル(demeton-S-methyl) + SX, ジアフェンチウロン(diafenthiuron) + SX, ダイアジノン(diazinon) + SX, ジクロルボス(dichlorvos) + SX, ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz) + SX, ジコホル(dicofol) + SX, ジクロトホス(dicrotophos) + SX, ジフロビダジン(diflovidazin) + SX, ジフルベンズロン(diflubenzuron) + SX, ジメフルトリン(dimefluthrin) + SX, ジメトエート(dimethoate) + SX, ジメチルビンホス(dimethylvinphos) + SX, ジンプロピリダズ(dimpropyridaz) + SX, ジノテフラン(dinotefuran) + SX, 八ホウ酸二ナトリウム(disodium octaborate) + SX, ジスルホトン(disulfoton) + SX, DNOC(2-methyl-4,6-dinitrophenol) + SX, ドラメクチン(doramectin) + SX, セイヨウオシダ乾燥葉(dried leaves of Dryopteris filix-mas) + SX, エマメクチン安息香酸塩(emamectin-benzoate) + SX, エンペントリン(empenthrin) + SX, エンドスルファン(endosulfan) + SX, EPN(O-ethyl O-(4-nitrophenyl) phenylphosphonothioate) + SX, イプシロンメトフルトリン(epsilon-metofluthrin) + SX, イプシロンモンフルオロトリン(epsilon-momfluorothrin) + SX, エスフェンバレレート(esfenvalerate) + SX, エチオフェンカルブ(ethiofencarb) + SX, エチオン(ethion) + SX, エチプロール(ethiprole) + SX, エトプロホス(ethoprophos) + SX, エトフェンプロックス(etofenprox) + SX, エトキサゾール(etoxazole) + SX, ニガヨモギ抽出物(extract of Artemisia absinthium) + SX, Cassia nigricans抽出物(extract of Cassia nigricans) + SX, クリトリア・テルナテアの抽出物(extract of clitoria ternatea) + SX, ヒレハリソウ抽出物(extract of Symphytum officinale) + SX, アリタソウ抽出物(extracts or simulated blend of Chenopodium ambrosioides) + SX, タンジー抽出物(extract of Tanacetum vulgare) + SX, セイヨウイラクサ抽出物(extract of Urtica dioica) + SX, ヤドリギ抽出物(extract of Viscum album) + SX, ファンフル(famphur) + SX, フェナミホス(fenamiphos) + SX, フェナザキン(fenazaquin) + SX, 酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide) + SX, フェニトロチオン(fenitrothion) + SX, フェノブカルブ(fenobucarb) + SX, フェノキシカルブ(fenoxycarb) + SX, フェンプロパトリン(fenpropathrin) + SX, フェンピロキシメート(fenpyroximate) + SX, フェンチオン(fenthion) + SX, フェンバレレート(fenvalerate) + SX, フィプロニル(fipronil) + SX, フロメトキン(flometoquin) + SX, フロニカミド(flonicamid) + SX, フルアクリピリム(fluacrypyrim) + SX, フルアザインドリジン(fluazaindolizine) + SX, フルアズロン(fluazuron) + SX, フルベンジアミド(flubendiamide) + SX, フルシクロクスロン(flucycloxuron) + SX, フルシトリネート(flucythrinate) + SX, フルエンスルホン(fluensulfone) + SX, フルフェンプロックス(flufenoprox) + SX, フルフェノクスロン(flufenoxuron) + SX, フルフィプロール(flufiprole) + SX, フルメトリン(flumethrin) + SX, フルピラジフロン(flupyradifurone) + SX, フルピリミン(flupyrimin) + SX, フルララネル(fluralaner) + SX, フルバリネート(fluvalinate) + SX, フルキサメタミド(fluxametamide) + SX, ホルメタネート(formetanate) + SX, ホスチアゼート(fosthiazate) + SX, フラメトリン(furamethrin) + SX, フラチオカルブ(furathiocarb) + SX, ガンマシハロトリン(gamma-cyhalothrin) + SX, GS-オメガ/カッパHXTX-Hv1aペプチド(GS-omega/kappa HXTX-Hv1a peptide) + SX, ハルフェンプロックス(halfenprox) + SX, ハロフェノジド(halofenozide) + SX, ヘプタフルトリン(heptafluthrin) + SX, ヘプテノホス(heptenophos) + SX, ヘキサフルムロン(hexaflumuron) + SX, ヘキシチアゾクス(hexythiazox) + SX, ホップベータ酸のカリウム塩(potassium salt of hop beta acid) + SX, ヒドラメチルノン(hydramethylnon) + SX, ヒドロプレン(hydroprene) + SX, イミシアホス(imicyafos) + SX, イミダクロプリド(imidacloprid) + SX, イミダクロチズ(imidaclothiz) + SX, イミプロトリン(imiprothrin) + SX, インドキサカルブ(indoxacarb) + SX, イソシクロセラム(isocycloseram) + SX, イソフェンホス(isofenphos) + SX, イソプロカルブ(isoprocarb) + SX, イソプロピルＯ－(メトキシアミノチオホスホリル) サリチラート(isopropyl-O-(methoxyaminothiophosphoryl) salicylate) + SX, イソキサチオン(isoxathion) + SX, イベルメクチン(ivermectin) + SX, カデスリン(kadethrin) + SX, カッパテフルトリン(kappa-tefluthrin) + SX, カッパビフェントリン(kappa-bifenthrin) + SX, キノプレン(kinoprene) + SX, ラムダシハロトリン(lambda-cyhalothrin) + SX, レノレマイシン(lenoremycin) + SX, レピメクチン(lepimectin) + SX, 石灰硫黄合剤(lime sulfur) + SX, ロチラネル(lotilaner) + SX, ルフェヌロン(lufenuron) + SX, マシン油(machine oil) + SX, マラチオン(malathion) + SX, メカルバム(mecarbam) + SX, メペルフルトリン(meperfluthrin) + SX, メタフルミゾン(metaflumizone) + SX, メタム(metam) + SX, メタミドホス(methamidophos) + SX, メチダチオン(methidathion) + SX, メチオカルブ(methiocarb) + SX, メソミル(methomyl) + SX, メトプレン(methoprene) + SX, メトキシクロル(methoxychlor) + SX, メトキシフェノジド(methoxyfenozide) + SX, 臭化メチル(methyl bromide) + SX, メトフルトリン(metofluthrin) + SX, メトルカルブ(metolcarb) + SX, メトキサジアゾン(metoxadiazone) + SX, メビンホス(mevinphos) + SX, ミルベメクチン(milbemectin) + SX, ミルベマイシンオキシム(milbemycin oxime) + SX, モンフルオロトリン(momfluorothrin) + SX, モノクロトホス(monocrotophos) + SX, モキシデクチン(moxidectin) + SX, ナレッド(naled) + SX, ニーム油(neem oil) + SX, ニコチン(nicotine) + SX, 硫酸ニコチン(nicotine-sulfate) + SX, ニテンピラム(nitenpyram) + SX, ノバルロン(novaluron) + SX, ノビフルムロン(noviflumuron) + SX, アメリカアリタソウ種子油(oil of the seeds of Chenopodium anthelminticum) + SX, オメトエート(omethoate) + SX, オキサミル(oxamyl) + SX, オキサゾスルフィル(oxazosulfyl) + SX, オキシジメトンメチル(oxydemeton-methyl) + SX, パラチオン(parathion) + SX, パラチオンメチル(parathion-methyl) + SX, ペルメトリン(permethrin) + SX, フェノトリン(phenothrin) + SX, フェントエート(phenthoate) + SX, ホレート(phorate) + SX, ホサロン(phosalone) + SX, ホスメット(phosmet) + SX, ホスファミドン(phosphamidon) + SX, ホスフィン(phosphine) + SX, ホキシム(phoxim) + SX, ピリミカーブ(pirimicarb) + SX, ピリミホスメチル(pirimiphos-methyl) + SX, プラレトリン(prallethrin) + SX, プロフェノホス(profenofos) + SX, プロフルトリン(profluthrin) + SX, プロパルギット(propargite) + SX, プロペタムホス(propetamphos) + SX, プロポキスル(propoxur) + SX, アルギニン酸プロピレングリコール(propylene glycol alginate) + SX, プロチオホス(prothiofos) + SX, ピフルブミド(pyflubumide) + SX, ピメトロジン(pymetrozine) + SX, ピラクロホス(pyraclofos) + SX, ピレトリン(pyrethrins) + SX, ピリダベン(pyridaben) + SX, ピリダリル(pyridalyl) + SX, ピリダフェンチオン(pyridaphenthion) + SX, ピリフルキナゾン(pyrifluquinazone) + SX, ピリミジフェン(pyrimidifen) + SX, ピリミノストロビン(pyriminostrobin) + SX, ピリプロール(pyriprole) + SX, ピリプロキシフェン(pyriproxyfen) + SX, キナルホス(quinalphos) + SX, レスメトリン(resmethrin) + SX, ロテノン(rotenone) + SX, リアノジン(ryanodine) + SX, サロラネル(sarolaner) + SX, セラメクチン(selamectin) + SX, シグマシペルメトリン(sigma-cypermethrin) + SX, シラフルオフェン(silafluofen) + SX, ホウ酸ナトリウム(sodium borate) + SX, メタホウ酸ナトリウム(sodium metaborate) + SX, スピネトラム(spinetoram) + SX, スピノサド(spinosad) + SX, スピロジクロフェン(spirodiclofen) + SX, スピロメシフェン(spiromesifen) + SX, スピロピジオン(spiropidion) + SX, スピロテトラマト(spirotetramat) + SX, スルフルラミド(sulfluramid) + SX, スルホテップ(sulfotep) + SX, スルホキサフロル(sulfoxaflor) + SX, 硫黄(sulfur) + SX, フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride) + SX, 吐酒石(tartar emetic) + SX, タウフルバリネート(tau-fluvalinate) + SX, テブフェノジド(tebufenozide) + SX, テブフェンピラド(tebufenpyrad) + SX, テブピリムホス
(tebupirimfos) + SX, テフルベンズロン(teflubenzuron) + SX, テフルトリン(tefluthrin) + SX, テメホス(temephos) + SX, テルブホス(terbufos) + SX, アリタソウから抽出したテルペン成分(terpene constituents of the extract of chenopodium ambrosioides near ambrosioides) + SX, テトラクロラントラニリプロール(tetrachlorantraniliprole) + SX, テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos) + SX, テトラジホン(tetradifon) + SX, テトラメトリン(tetramethrin) + SX, テトラメチルフルトリン(tetramethylfluthrin) + SX, テトラニリプロール(tetraniliprole) + SX, シータシペルメトリン(theta-cypermethrin) + SX, チアクロプリド(thiacloprid) + SX, チアメトキサム(thiamethoxam) + SX, チオシクラム(thiocyclam) + SX, チオジカルブ(thiodicarb) + SX, チオファノックス(thiofanox) + SX, チオメトン(thiometon) + SX, チオスルタップ二ナトリウム塩(thiosultap-disodium) + SX, チオスルタップ一ナトリウム塩(thiosultap-monosodium) + SX, チオキサザフェン(tioxazafen) + SX, トルフェンピラド(tolfenpyrad) + SX, トラロメトリン(tralomethrin) + SX, トランスフルトリン(transfluthrin) + SX, トリアザメート(triazamate) + SX, トリアゾホス(triazophos) + SX, トリクロルホン(trichlorfon) + SX, トリフルメゾピリム(triflumezopyrim) + SX, トリフルムロン(triflumuron) + SX, トリメタカルブ(trimethacarb) + SX, チクロピラゾフロル(tyclopyrazoflor) + SX, バミドチオン(vamidothion) + SX, スリナムニガキ木材抽出成分(wood extract of Quassia amara) + SX, XMC (3,5-dimethylphenyl N-methylcarbamate) + SX, キシリルカルブ(xylylcarb) + SX, ゼータシペルメトリン(zeta-cypermethrin) + SX, リン化亜鉛(zinc phosphide) + SX, 4-[5-(3,5-dichlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N-(1-oxothietan-3-yl)benzamide (1241050-20-3) + SX, 3-methoxy-N-(5-{5-(trifluoromethyl)-5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl}indan-1-yl)propanamide (1118626-57-5) + SX, 2-chloro-4-fluoro-5-{[5-(trifluoromethylthio)pentyl]oxy}phenyl 2,2,2-trifluoroethyl sulfoxide (1472050-04-6) + SX, 4-chloro-5-[2,2-difluoro-2-(3,4,5-trifluorophenyl)ethoxy]-2-methylphenyl 2,2,2-trifluoroethyl sulfoxide (1632218-00-8) + SX, 4-fluoro-5-[2,2-difluoro-2-(3,4,5-trifluorophenyl)ethoxy]-2-methylphenyl 2,2,2-trifluoroethyl sulfoxide (1632217-98-1) + SX, 2-({2-fluoro-4-methyl-5-[(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl}imino)-3-(2,2,2-trifluoroethyl)-1,3-thiazolidin-4-one (1445683-71-5) + SX, (1Z)-2-(4-tert-butylphenyl)-2-cyano-1-(1-ethyl-3-methyl-1H-pyrazol-5-yl)ethenyl 2,2-dimethylpropanoate (1253429-01-4) + SX, N-[(1S,2S)-2-(2,4-dichlorophenyl)cyclobutyl]-2-(trifluoromethyl)pyridine-3-carboxamide (1644251-74-0) + SX, (3R)-3-(2-chlorothiazol-5-yl)-8-methyl-7-oxo-6-phenyl-2,3-dihydrothiazolo[3,2-a]pyrimidin-4-ium-5-olate (2249718-27-0) + SX, BT作物のタンパク質Cry1Ab (BT crop protein Cry1Ab) + SX, BT作物のタンパク質Cry1Ac (BT crop protein Cry1Ac) + SX, BT作物のタンパク質Cry1Fa (BT crop protein Cry1Fa) + SX, BT作物のタンパク質Cry1A.105 (BT crop protein Cry1A.105) + SX, BT作物のタンパク質Cry2Ab (BT crop protein Cry2Ab) + SX, BT作物のタンパク質Vip3A (BT crop protein Vip3A) + SX, BT作物のタンパク質Cry3A (BT crop protein Cry3A) + SX, BT作物のタンパク質Cry3Ab (BT crop protein Cry3Ab) + SX, BT作物のタンパク質Cry3Bb (BT crop protein Cry3Bb) + SX, BT作物のタンパク質Cry34Ab1/Cry35Ab1 (BT crop protein Cry34Ab1/Cry35Ab1) + SX, アドクソフィエス・オラナ顆粒病ウイルスBV-0001株(Adoxophyes orana granulosis virus strain BV-0001) + SX, アンチカルシア・ゲマタリス核多角体病ウイルス(Anticarsia gemmatalis mNPV) + SX, オートグラファ・カリフォルニア核多角体病ウイルス(Autographa californica mNPV) + SX, シジア・ポモネラ顆粒病ウイルスV15株(Cydia pomonella GV strain V15) + SX, シジア・ポモネラ顆粒病ウイルスV22株(Cydia pomonella GV strain V22) + SX, クリプトフレビア・ロイコトレタ顆粒病ウイルス(Cryptophlebia leucotreta GV) + SX, デンドロリムス・プンクタタス細胞質多面体ウイルス(Dendrolimus punctatus cypovirus) + SX, ヘリコベルパ・アルミゲラ核多角体病ウイルスBV-0003株(Helicoverpa armigera NPV strain BV-0003) + SX, ヘリコベルパ・ゼア核多角体病ウイルス(Helicoverpa zea NPV) + SX, リュマントリア・ディスパル核多角体病ウイルス(Lymantria dispar NPV) + SX, マメストラ・ブラシカエ核多角体病ウイルス(Mamestra brassicae NPV) + SX, マメストラ・コンフィグラタ核多角体病ウイルス(Mamestra configurata NPV) + SX, ネオディプリオン・アビエンティス核多角体病ウイルス(Neodiprion abietis NPV) + SX, ネオディプリオン・レコンテイ核多角体病ウイルス(Neodiprion lecontei NPV) + SX, ネオディプリオン・セルティファー核多角体病ウイルス(Neodiprion sertifer NPV) + SX, ノゼマ・ロクスタエ(Nosema locustae) + SX, オルギイア・プソイドツガタ核多角体病ウイルス(Orgyia pseudotsugata NPV) + SX, ピエリス・ラパエ顆粒病ウイルス(Pieris rapae GV) + SX, プロジア・インテルプンクテラ顆粒病ウイルス(Plodia interpunctella GV) + SX, スポドプテラ・エクシグア核多角体病ウイルス(Spodoptera exigua mNPV) + SX, スポドプテラ・リットラリス核多角体病ウイルス(Spodoptera littoralis mNPV) + SX, スポドプテラ・リツラ核多角体病ウイルス(Spodoptera litura NPV) + SX, Arthrobotrys dactyloides + SX, Bacillus firmus strain GB-126 + SX, Bacillus firmus strain I-1582 + SX, Bacillus megaterium + SX, Bacillus sp. strain AQ175 + SX, Bacillus sp. strain AQ177 + SX, Bacillus sp. strain AQ178 + SX, Bacillus sphaericus strain 2362 + SX, Bacillus sphaericus strain ABTS1743 + SX, Bacillus sphaericus Serotype strain H5a5b + SX, Bacillus thuringiensis strain AQ52 + SX, Bacillus thuringiensis strain BD#32 + SX, Bacillus thuringiensis strain CR-371 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai strain ABTS-1857 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai strain AM65-52 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai strain GC-91 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai Serotype strain H-7 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain ABTS351 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain BMP123 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain EG234 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain EG7841 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain EVB113-19 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain F810 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain HD-1 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain PB54 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain SA-11 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki strain SA-12 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebriosis strain NB176 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. Thuringiensis strain MPPL002 + SX, Bacillus thuringiensis subsp. morrisoni + SX, Bacillus thuringiensis var. colmeri + SX, Bacillus thuringiensis var. darmstadiensis strain 24-91 + SX, Bacillus thuringiensis var. dendrolimus + SX, Bacillus thuringiensis var. galleriae + SX, Bacillus thuringiensis var. israelensis strain BMP144 + SX, Bacillus thuringiensis var. israelensis serotype strain H-14 + SX, Bacillus thuringiensis var. japonensis strain buibui + SX, Bacillus thuringiensis var. san diego strain M-7 + SX, Bacillus thuringiensis var. 7216 + SX, Bacillus thuringiensis var. aegypti + SX, Bacillus thuringiensis var. T36 + SX, Beauveria bassiana strain ANT-03 + SX, Beauveria bassiana strain ATCC74040 + SX, Beauveria bassiana strain GHA + SX, Beauveria brongniartii + SX, Burkholderia rinojensis strain A396 + SX, Chromobacterium subtsugae strain PRAA4-1T + SX, Dactyllela ellipsospora + SX, Dectylaria thaumasia + SX, Hirsutella minnesotensis + SX, Hirsutella rhossiliensis + SX, Hirsutella thompsonii + SX, Lagenidium giganteum + SX, Lecanicillium lecanii strain KV01 + SX, Lecanicillium lecanii conidia of strain DAOM198499 + SX, Lecanicillium lecanii conidia of strain DAOM216596 + SX, Lecanicillium muscarium strain Ve6 + SX, Metarhizium anisopliae strain F52 + SX, Metarhizium anisopliae var. acridum + SX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae BIPESCO 5/F52 + SX, Metarhizium flavoviride + SX, Monacrosporium phymatopagum + SX, Paecilomyces fumosoroseus Apopka strain 97 + SX, Paecilomyces lilacinus strain 251 + SX, Paecilomyces tenuipes strain T1 + SX, Paenibacillus popilliae + SX, Pasteuria nishizawae strain Pn1 + SX, Pasteuria penetrans + SX, Pasteuria usgae + SX, Pasteuria thoynei + SX, Serratia entomophila + SX, Verticillium chlamydosporium + SX, Verticillium lecani strain NCIM1312 + SX, 2-chloro-N-cyclopropyl-5-{1-[2,6-dichloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazol-4-yl}-N-methylpyridine-3-carboxamide (1771741-86-6) + SX, N-{4-chloro-3-[(1-cyanocyclopropyl)carbamoyl]phenyl}-1-methyl-4-(methanesulfonyl)-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1H-pyrazole-3-carboxamide (1400768-21-9) + SX, 11-(4-chloro-2,6-dimethylphenyl)-12-hydroxy-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradec-11-en-10-one (907187-07-9) + SX, 3-(4'-fluoro-2,4-dimethyl[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-hydroxy-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one (1031385-91-7) + SX, N-[3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-yl]-2-(methanesulfonyl)propanamide (2396747-83-2) + SX, 2-isopropyl-5-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-yl)sulfonyl]-1,3,4-thiadiazole (2058052-95-0) + SX, 1,4-dimethyl-2-[2-(3-pyridinyl)-2H-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione (2171099-09-3) + SX, シプロフラニリド(cyproflanilide) + SX。
　上記群（ｂ）の本成分と本発明結晶との組合せ：
アシベンゾラルSメチル(acibenzolar-S-methyl) + SX, アルジモルフ(aldimorph) + SX, アメトクトラジン(ametoctradin) + SX, アミノピリフェン(aminopyrifen) + SX, アミスルブロム(amisulbrom) + SX, アニラジン(anilazine) + SX, アザコナゾール(azaconazole) + SX, アゾキシストロビン(azoxystrobin) + SX, 塩基性硫酸銅(basic copper sulfate) + SX, ベナラキシル(benalaxyl) + SX, ベナラキシルM(benalaxyl-M) + SX, ベノダニル(benodanil) + SX, ベノミル(benomyl) + SX, ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb) + SX, ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl) + SX, ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr) + SX, ビナパクリル(binapacryl) + SX, ビフェニル(biphenyl) + SX, ビテルタノール(bitertanol) + SX, ビキサフェン(bixafen) + SX, ブラストサイジンS(blasticidin-S) + SX, ボルドー液(Bordeaux mixture) + SX, ボスカリド(boscalid) + SX, ブロモタロニル(bromothalonil) + SX, ブロムコナゾール(bromuconazole) + SX, ブピリメート(bupirimate) + SX, キャプタホール(captafol) + SX, キャプタン(captan) + SX, カルベンダジム(carbendazim) + SX, カルボキシン(carboxin) + SX, カルプロパミド(carpropamid) + SX, キノメチオナート(chinomethionat) + SX, キチン(chitin) + SX, クロロネブ(chloroneb) + SX, クロロタロニル(chlorothalonil) + SX, クロゾリネート(chlozolinate) + SX, コレトクロリンＢ(colletochlorin B) + SX, 酢酸銅(II) (copper(II) acetate) + SX, 水酸化銅(II) (copper(II) hydroxide) + SX, 塩基性塩化銅(copper oxychloride) + SX, 硫酸銅(II) (copper(II) sulfate) + SX, クモキシストロビン(coumoxystrobin) + SX, シアゾファミド(cyazofamid) + SX, シフルフェナミド(cyflufenamid) + SX, シモキサニル(cymoxanil) + SX, シプロコナゾール(cyproconazole) + SX, シプロジニル(cyprodinil) + SX, ジクロベンチアゾクス(dichlobentiazox) + SX, ジクロフルアニド(dichlofluanid) + SX, ジクロシメット(diclocymet) + SX, ジクロメジン(diclomezine) + SX, ジクロラン(dicloran) + SX, ジエトフェンカルブ(diethofencarb) + SX, ジフェノコナゾール(difenoconazole) + SX, ジフルメトリム(diflumetorim) + SX, ジメタクロン(dimethachlone) + SX, ジメチリモール(dimethirimol) + SX, ジメトモルフ(dimethomorph) + SX, ジモキシストロビン(dimoxystrobin) + SX, ジニコナゾール(diniconazole) + SX, ジニコナゾールM(diniconazole-M) + SX, ジノカップ(dinocap) + SX, 亜リン酸水素二カリウム(dipotassium hydrogenphosphite) + SX, ジピメティトロン(dipymetitrone) + SX, ジチアノン(dithianon) + SX, ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅(II)錯塩(dodecylbenzenesulphonic acid bisethylenediamine　copper(II)  salt) + SX, ドデモルフ(dodemorph) + SX, ドジン(dodine) + SX, エジフェンホス(edifenphos) + SX, エノキサストロビン(enoxastrobin) + SX, エポキシコナゾール(epoxiconazole) + SX, エタコナゾール(etaconazole) + SX, エタボキサム(ethaboxam) + SX, エチリモール(ethirimol) + SX, エトリジアゾール(etridiazole) + SX, ティーツリー抽出物(extract from Melaleuca alternifolia) + SX, オオイタドリ抽出物(extract from Reynoutria sachalinensis) + SX, ハウチワマメ苗木の子葉からの抽出物(extract from the cotyledons of lupine plantlets ("BLAD")) + SX, ニンニク抽出成分(extract of Allium sativum) + SX, スギナ抽出成分(extract of Equisetum arvense) + SX, キンレンカ抽出成分(extract of Tropaeolum majus) + SX, ファモキサドン(famoxadone) + SX, フェンアミドン(fenamidone) + SX, フェナミンストロビン(fenaminstrobin) + SX, フェナリモル(fenarimol) + SX, フェンブコナゾール(fenbuconazole) + SX, フェンフラム(fenfuram) + SX, フェンヘキサミド(fenhexamid) + SX, フェノキサニル(fenoxanil) + SX, フェンピクロニル(fenpiclonil) + SX, フェンピコキサミド(fenpicoxamid) + SX, フェンプロピジン(fenpropidin) + SX, フェンプロピモルフ(fenpropimorph) + SX, フェンピラザミン(fenpyrazamine) + SX, 酢酸トリフェニル錫(fentin acetate) + SX, 塩化トリフェニル錫(fentin chloride) + SX, 水酸化トリフェニル錫(fentin hydroxide) + SX, フェルバム(ferbam) + SX, フェリムゾン(ferimzone) + SX, フロリルピコキサミド(florylpicoxamid) + SX, フルアジナム(fluazinam) + SX, フルジオキソニル(fludioxonil) + SX, フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin) + SX, フルインダピル(fluindapyr) + SX, フルモルフ(flumorph) + SX, フルオピコリド(fluopicolide) + SX, フルオピラム(fluopyram) + SX, フルオピモミド(fluopimomide) + SX, フルオルイミド(fluoroimide) + SX, フルオキサピプロリン(fluoxapiprolin) + SX, フルオキサストロビン(fluoxastrobin) + SX, フルキンコナゾール(fluquinconazole) + SX, フルシラゾール(flusilazole) + SX, フルスルファミド(flusulfamide) + SX, フルチアニル(flutianil) + SX, フルトラニル(flutolanil) + SX, フルトリアホール(flutriafol) + SX, フルキサピロキサド(fluxapyroxad) + SX, ホルペット(folpet) + SX, ホセチル(fosetyl) + SX, ホセチルアルミニウム(fosetyl-aluminium) + SX, フベリダゾール(fuberidazole) + SX, フララキシル(furalaxyl) + SX, フラメトピル(furametpyr) + SX, グアザチン(guazatine) + SX, ヘキサコナゾール(hexaconazole) + SX, ヒメキサゾール(hymexazole) + SX, イマザリル(imazalil) + SX, イミベンコナゾール(imibenconazole) + SX, イミノクタジン(iminoctadine) + SX, イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine triacetate) + SX, インピルフルキサム(inpyrfluxam) + SX, ヨードカルブ(iodocarb) + SX, イプコナゾール(ipconazole) + SX, イプフェントリフルコナゾール(ipfentrifluconazole) + SX, イプフルフェノキン(ipflufenoquin) + SX, イプロベンホス(iprobenfos) + SX, イプロジオン(iprodione) + SX, イプロバリカルブ(iprovalicarb) + SX, イソフェタミド(isofetamid) + SX, イソフルシプラム(isoflucypram) + SX, イソプロチオラン(isoprothiolane) + SX, イソピラザム(isopyrazam) + SX, イソチアニル(isotianil) + SX, カスガマイシン(kasugamycin) + SX, クレソキシムメチル(kresoxim-methyl) + SX, ラミナリン(laminarin) + SX, オークの葉及び樹皮(leaves and bark of Quercus) + SX, マンコゼブ(mancozeb) + SX, マンデストロビン(mandestrobin) + SX, マンジプロパミド(mandipropamid) + SX, マンネブ(maneb) + SX, メフェントリフルコナゾール(mefentrifluconazole) + SX, メパニピリム(mepanipyrim) + SX, メプロニル(mepronil) + SX, メプチルジノカップ(meptyldinocap) + SX, メタラキシル(metalaxyl) + SX, メタラキシルM(metalaxyl-M) + SX, メトコナゾール(metconazole) + SX, メタスルホカルブ(methasulfocarb) + SX, メチラム(metiram) + SX, メトミノストロビン(metominostrobin) + SX, メトラフェノン(metrafenone) + SX, メチルテトラプロール(metyltetraprole) + SX, マシン油(mineral oils) + SX, ミクロブタニル(myclobutanil) + SX, ナフチフィン(naftifine) + SX, ヌアリモール(nuarimol) + SX, オクチリノン(octhilinone) + SX, オフラセ(ofurace) + SX, オリサストロビン(orysastrobin) + SX, オキサジキシル(oxadixyl) + SX, オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin) + SX, oxine-copper + SX, オキソリニック酸(oxolinic acid) + SX, オキスポコナゾール(oxpoconazole) + SX, オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole fumarate) + SX, オキシカルボキシン(oxycarboxin) + SX, オキシテトラサイクリン(oxytetracycline) + SX, ペフラゾエート(pefurazoate) + SX, ペンコナゾール(penconazole) + SX, ペンシクロン(pencycuron) + SX, ペンフルフェン(penflufen) + SX, ペンチオピラド(penthiopyrad) + SX, フェナマクリル(phenamacril) + SX, 亜リン酸(phosphorous acid) + SX, フサライド(phthalide) + SX, ピカルブトラゾクス(picarbutrazox) + SX, ピコキシストロビン(picoxystrobin) + SX, ピペラリン(piperalin) + SX, ポリオキシン(polyoxins) + SX, 炭酸水素カリウム(potassium hydrogencarbonate) + SX, 亜リン酸二水素カリウム(potassium dihydrogenphosphite) + SX, プロベナゾール(probenazole) + SX, プロクロラズ(prochloraz) + SX, プロシミドン(procymidone) + SX, プロパミジン(propamidine) + SX, プロパモカルブ(propamocarb) + SX, プロピコナゾール(propiconazole) + SX, プロピネブ(propineb) + SX, プロキナジド(proquinazid) + SX, プロチオカルブ(prothiocarb) + SX, プロチオコナゾール(prothioconazole) + SX, ピジフルメトフェン(pydiflumetofen) + SX, ピラクロストロビン(pyraclostrobin) + SX, ピラメトストロビン(pyrametostrobin) + SX, ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin) + SX, ピラプロポイン(pyrapropoyne) + SX, ピラジフルミド(pyraziflumid) + SX, ピラゾホス(pyrazophos) + SX, ピリベンカルブ(pyribencarb) + SX, ピリブチカルブ(pyributicarb) + SX, ピリダクロメチル(pyridachlometyl) + SX, ピリフェノックス(pyrifenox) + SX, ピリメタニル(pyrimethanil) + SX, ピリモルフ(pyrimorph) + SX, ピリオフェノン(pyriofenone) + SX, ピリソキサゾール(pyrisoxazole) + SX, ピロキロン(pyroquilon) + SX, キラヤ科植物抽出成分(Quillaja extract) + SX, キンコナゾール(quinconazole) + SX, キノフメリン(quinofumelin) + SX, キノキシフェン(quinoxyfen) + SX, キントゼン(quintozene) + SX, キヌアのサポニン(Saponins of Chenopodium quinoa) + SX, セダキサン(sedaxane) + SX, シルチオファム(silthiofam) + SX, シメコナゾール(simeconazole) + SX, 炭酸水素ナトリウム(sodium hydrogencarbonate) + SX, スピロキサミン(spiroxamine) + SX, ストレプトマイシン(streptomycin) + SX, 硫黄(sulfur) + SX, テブコナゾール(tebuconazole) + SX, テブフロキン(tebufloquin) + SX, テクロフタラム(teclofthalam) + SX, テクナゼン(tecnazene) + SX, テルビナフィン(terbinafine) + SX, テトラコナゾール(tetraconazole) + SX, チアベンダゾール(thiabendazole) + SX, チフルザミド(thifluzamide) + SX, チオファネート(thiophanate) + SX, チオファネートメチル(thiophanate-methyl) + SX, チウラム(thiram) + SX, チモール(thymol) + SX, チアジニル(tiadinil) + SX, トルクロホスメチル(tolclofos-methyl) + SX, トルフェンピラド(tolfenpyrad) + SX, トルプロカルブ(tolprocarb) + SX, トリルフルアニド(tolylfluanid) + SX, トリアジメホン(triadimefon) + SX, トリアジメノール(triadimenol) + SX, トリアゾキシド(triazoxide) + SX, トリクロピリカルブ(triclopyricarb) + SX, トリシクラゾール(tricyclazole) + SX, トリデモルフ(tridemorph) + SX, トリフロキシストロビン(trifloxystrobin) + SX, トリフルミゾール(triflumizole) + SX, トリホリン(triforine) + SX, トリチコナゾール(triticonazole) + SX, バリダマイシン(validamycin) + SX, バリフェナレート(valifenalate) + SX, ビンクロゾリン(vinclozolin) + SX, マスタードパウダー(yellow mustard powder) + SX, zinc thiazole + SX, ジネブ(zineb) + SX, ジラム(ziram) + SX, ゾキサミド(zoxamide) + SX, N'-[4-({3-[(4-chlorophenyl)methyl]-1,2,4-thiadiazol-5-yl}oxy)-2,5-dimethylphenyl]-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (1202781-91-6) + SX, N'-{4-[(4,5-dichlorothiazol-2-yl)oxy]-2,5-dimethylphenyl}-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (929908-57-6) + SX, N'-(2,5-dimethyl-4-phenoxyphenyl)-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (1052688-31-9) + SX, N'-[5-choro-4-(2-fluorophenoxy)-2-methylphenyl)-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (2055589-28-9) + SX, N'-[2-choro-4-(2-fluorophenoxy)-5-methylphenyl)-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (2055756-21-1) + SX, N'-[4-(1-hydroxy-1-phenyl-2,2,2-trifluoroethyl)-2-
methyl-5-methoxyphenyl)-N-isopropyl-N-methylmethanimidamide (2101814-55-3) + SX, N'-[5-bromo-6-(1-methyl-2-propoxyethoxy)-2-methylpyridin-3-yl)-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (1817828-69-5) + SX, 4-(2-bromo-4-fluorophenyl)-N-(2-chloro-6-fluorophenyl)-1,3-dimethyl-1H-pyrazol-5-amine (1362477-26-6) + SX, 2-[6-(3-fluoro-4-methoxyphenyl)-5-methylpyridin-2-yl]quinazoline (1257056-97-5) + SX, 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one (1616664-98-2) + SX, ethyl (2Z)-3-amino-2-cyano-3-phenylacrylate (39491-78-6) + SX, N-[(2-chlorothiazol-5-yl)methyl]-N-ethyl-6-methoxy-3-nitropyridin-2-amine (1446247-98-8) + SX, 5-(4-chlorobenzyl)-2-(chloromethyl)-2-methyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-ol (1394057-11-4) + SX, (1R, 2S, 5S)-5-(4-chlorobenzyl)-2-(chloromethyl)-2-methyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-ol (1801930-06-2) + SX, (1S, 2R, 5R)-5-(4-chlorobenzyl)-2-(chloromethyl)-2-methyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-ol (1801930-07-3) + SX, 2-(chloromethyl)-5-(4-fluorobenzyl)-2-methyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-ol (1394057-13-6) + SX, (1R, 2S, 5S)-2-(chloromethyl)-5-(4-fluorobenzyl)-2-methyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-ol (1801930-08-4) + SX, (1S, 2R, 5R)-2-(chloromethyl)-5-(4-fluorobenzyl)-2-methyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-ol (1801930-09-5) + SX, methyl 3-[(4-chlorophenyl)methyl]-2-hydroxy-1-methyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentan-1-carboxylate (1791398-02-1) + SX, 1-(2,4-difluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-1-[1-(4-bromo-2,6-difluorophenoxy)cyclopropyl]ethanol (2019215-86-0) + SX, 1-(2,4-difluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-1-[1-(4-chloro-2,6-difluorophenoxy)cyclopropyl]ethanol (2019215-84-8) + SX, 1-[2-(1-chlorocyclopropyl)-3-(2-fluorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1H-imidazole-5-carbonitrile (2018316-13-5) + SX, 1-[2-(1-chlorocyclopropyl)-3-(2,3-difluorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1H-imidazole-5-carbonitrile (2018317-25-2) + SX, 4-({6-[2-(2,4-difluorophenyl)-1,1-difluoro-2-hydroxy-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propyl]pyridin-3-yl}oxy)benzonitrile (2046300-61-0) + SX, 2-[6-(4-bromophenoxy)-2-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol (2082661-43-4) + SX, 2-[6-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol (2082660-27-1) + SX, methyl ({2-methyl-5-[1-(4-methoxy-2-methylphenyl)-1H-pyrazol-3-yl]phenyl}methyl)carbamate (1605879-98-8) + SX, 2-(difluoromethyl)-N-[1,1,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl]pyridine-3-carboxamide (1616239-21-4) + SX, 2-(difluoromethyl)-N-[3-ethyl-1,1-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl]pyridine-3-carboxamide (1847460-02-9) + SX, 2-(difluoromethyl)-N-[3-propyl-1,1-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl]pyridine-3-carboxamide (1847460-05-2) + SX, (2E,3Z)-5-{[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy}-2-(methoxyimino)-N,3-dimethylpent-3-enamide (1445331-27-0) + SX, (2E,3Z)-5-{[1-(2,4-dichlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy}-2-(methoxyimino)-N,3-dimethylpent-3-enamide (1445331-54-3) + SX, 5-chloro-4-({2-[6-(4-chlorophenoxy)pyridin-3-yl]ethyl}amino)-6-methylpyrimidine (1605340-92-8) + SX, N-(1-benzyl-1,3-dimethylbutyl)-8-fluoroquinoline-3-carboxamide (2132414-04-9) + SX, N-(1-benzyl-3,3,3-trifluoro-1-methylpropyl)-8-fluoroquinoline-3-carboxamide (2132414-00-5) + SX, 4,4-dimethyl-2-({4-[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]phenyl}methyl)isoxazolidin-3-one (2098918-25-1) + SX, 5,5-dimethyl-2-({4-[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]phenyl}methyl)isoxazolidin-3-one (2098918-26-2) + SX, Agrobacterium radiobactor strain K1026 + SX, Agrobacterium radiobactor strain K84 + SX, Bacillus amyloliquefaciens (Aveo(商標) EZ Nematicide) + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain AT332 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain B3 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain D747 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain DB101 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain DB102 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain GB03 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain FZB24 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain FZB42 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain IN937a + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain MBI600 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain QST713 + SX, Bacillus amyloliquefaciens isolate strain B246 + SX, Bacillus amyloliquefaciens strain F727 + SX, Bacillus amyloliquefaciens subsp. plantarum strain D747 + SX, Bacillus licheniformis strain HB-2 + SX, Bacillus licheniformis strain SB3086 + SX, Bacillus pumilus strain AQ717 + SX, Bacillus pumilus strain BUF-33 + SX, Bacillus pumilus strain GB34 + SX, Bacillus pumilus strain QST2808 + SX, Bacillus simplex strain CGF2856 + SX, Bacillus subtilis strain AQ153 + SX, Bacillus subtilis strain AQ743 + SX, Bacillus subtilis strain BU1814 + SX, Bacillus subtilis strain D747 + SX, Bacillus subtilis strain DB101 + SX, Bacillus subtilis strain FZB24 + SX, Bacillus subtilis strain GB03 + SX, Bacillus subtilis strain HAI0404 + SX, Bacillus subtilis strain IAB/BS03 + SX, Bacillus subtilis strain MBI600 + SX, Bacillus subtilis strain QST30002/AQ30002 + SX, Bacillus subtilis strain QST30004/AQ30004 + SX, Bacillus subtilis strain QST713 + SX, Bacillus subtilis strain QST714 + SX, Bacillus subtilis var. Amyloliquefaciens strain FZB24 + SX, Bacillus subtilis strain Y1336 + SX, Burkholderia cepacia + SX, Burkholderia cepacia type Wisconsin strain J82 + SX, Burkholderia cepacia type Wisconsin strain M54 + SX, Candida oleophila strain O + SX, Candida saitoana + SX, Chaetomium cupreum + SX, Clonostachys rosea + SX, Coniothyrium minitans strain CGMCC8325 + SX, Coniothyrium minitans strain CON/M/91-8 + SX, cryptococcus albidus + SX, Erwinia carotovora subsp. carotovora strain CGE234M403 + SX, Fusarium oxysporum strain Fo47 + SX, Gliocladium catenulatum strain J1446 + SX, Paenibacillus polymyxa strain AC-1 + SX, Paenibacillus polymyxa strain BS-0105 + SX, Pantoea agglomerans strain E325 + SX, Phlebiopsis gigantea strain VRA1992 + SX, Pseudomonas aureofaciens strain TX-1 + SX, Pseudomonas chlororaphis strain 63-28 + SX, Pseudomonas chlororaphis strain AFS009 + SX, Pseudomonas chlororaphis strain MA342 + SX, Pseudomonas fluorescens strain 1629RS + SX, Pseudomonas fluorescens strain A506 + SX, Pseudomonas fluorescens strain CL145A + SX, Pseudomonas fluorescens strain G7090 + SX, Pseudomonas sp. strain CAB-02 + SX, Pseudomonas syringae strain 742RS + SX, Pseudomonas syringae strain MA-4 + SX, Pseudozyma flocculosa strain PF-A22UL + SX, Pseudomonas rhodesiae strain HAI-0804 + SX, Pythium oligandrum strain DV74 + SX, Pythium oligandrum strain M1 + SX, Streptomyces griseoviridis strain K61 + SX, Streptomyces lydicus strain WYCD108US + SX, Streptomyces lydicus strain WYEC108 + SX, Talaromyces flavus strain SAY-Y-94-01 + SX, Talaromyces flavus strain V117b + SX, Trichoderma asperellum strain ICC012 + SX, Trichoderma asperellum SKT-1 + SX, Trichoderma asperellum strain T25 + SX, Trichoderma asperellum strain T34 + SX, Trichoderma asperellum strain TV1 + SX, Trichoderma atroviride strain CNCM 1-1237 + SX, Trichoderma atroviride strain LC52 + SX, Trichoderma atroviride strain IMI 206040 + SX, Trichoderma atroviride strain SC1 + SX, Trichoderma atroviride strain SKT-1 + SX, Trichoderma atroviride strain T11 + SX, Trichoderma gamsii strain ICC080 + SX, Trichoderma harzianum strain 21 + SX, Trichoderma harzianum strain DB104 + SX, Trichoderma harzianum strain DSM 14944 + SX, Trichoderma harzianum strain ESALQ-1303 + SX, Trichoderma harzianum strain ESALQ-1306 + SX, Trichoderma harzianum strain IIHR-Th-2 + SX, Trichoderma harzianum strain ITEM908 + SX, Trichoderma harzianum strain kd + SX, Trichoderma harzianum strain MO1 + SX, Trichoderma harzianum strain SF + SX, Trichoderma harzianum strain T22 + SX, Trichoderma harzianum strain T39 + SX, Trichoderma harzianum strain T78 + SX, Trichoderma harzianum strain TH35 + SX, Trichoderma polysporum strain IMI206039 + SX, trichoderma stromaticum + SX, Trichoderma virens strain G-41 + SX, Trichoderma virens strain GL-21 + SX, Trichoderma viride + SX, Variovorax paradoxus strain CGF4526 + SX, Harpin protein + SX, フルベネテラム(flubeneteram) + SX, N-acetyl-2-(ethanesulfonyl)-N-[2-(methoxycarbonyl)-4-(trifluoromethoxy)phenyl]-4-(trifluoromethyl)benzamide (2043675-28-9) + SX, (2S,3S)-3-(2-methylphenyl)butan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate (2376210-00-1) + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)butan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-methoxy-2-methylphenyl)butan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)butan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate (2376209-13-9) + SX, (2S,3S)-3-(2-methylphenyl)butan-2-yl N-({3-[(2-methylpropanoyl)oxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate (2376210-02-3) + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)butan-2-yl N-({3-[(2-methylpropanoyl)oxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-methoxy-2-methylphenyl)butan-2-yl N-({3-[(2-methylpropanoyl)oxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate (2376209-40-2) + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)butan-2-yl N-({3-[(2-methylpropanoyl)oxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate (2376209-15-1) + SX, N'-(2-choro-4-phenoxy-5-methylphenyl)-N-ethyl-N-methylmethanimidamide (2062599-39-5) + SX, (2S,3S)-3-(2-methylphenyl)butan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)butan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-methoxy-2-methylphenyl)butan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)butan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2-fluoro-4-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-difluorophenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2
-methoxylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-acetoxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-{[3-(acetoxymethoxy)-4-methoxypyridin-2-yl]carbonyl}-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2-fluoro-4-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-{[3-(acetoxymethoxy)-4-methoxypyridin-2-yl]carbonyl}-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-difluorophenyl)-4-methylpentan-2-yl N-{[3-(acetoxymethoxy)-4-methoxypyridin-2-yl]carbonyl}-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-{[3-(acetoxymethoxy)-4-methoxypyridin-2-yl]carbonyl}-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methoxylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-{[3-(acetoxymethoxy)-4-methoxypyridin-2-yl]carbonyl}-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2-fluoro-4-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-difluorophenyl)-4-methylpentan-2-yl N-({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methoxylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2-yl}carbonyl)-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2-fluoro-4-methylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-difluorophenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX, (2S,3S)-3-(4-fluoro-2-methoxylphenyl)-4-methylpentan-2-yl N-[(3-hydroxy-4-methoxypyridin-2-yl)carbonyl]-L-alaninate + SX。
　上記群（ｃ）の本成分と本発明結晶との組合せ：
　１－メチルシクロプロペン(1-methylcyclopropene) + SX, １，３－ジフェニルウレア(1,3-diphenylurea) + SX, ２，３，５－トリヨード安息香酸(2,3,5-triiodobenzoic acid) + SX, IAA ((1H-indol-3-yl)acetic acid) + SX, IBA (4-(1H-indol-3-yl)butyric acid) + SX, MCPA (2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid) + SX, MCPB (4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butyric acid) + SX, 4-CPA (4-chlorophenoxyacetic acid) + SX, ５－アミノレブリン酸塩酸塩(5-aminolevulinic acid hydrochloride) + SX, ６－ベンジルアミノプリン(6-benzylaminopurine) + SX, アブシシン酸(abscisic acid) + SX, AVG (aminoethoxyvinylglycine) + SX, アンシミドール(ancymidol) + SX, ブトルアリン(butralin) + SX, 炭酸カルシウム(calcium carbonate) + SX, 塩化カルシウム(calcium chloride) + SX, ギ酸カルシウム(calcium formate) + SX, 過酸化カルシウム(calcium peroxide) + SX, 石灰硫黄(calcium polysulfide) + SX, 硫酸カルシウム(calcium sulfate) + SX, クロルメコートクロリド(chlormequat-chloride) + SX, クロロプロファム(chlorpropham) + SX, 塩化コリン(choline chloride) + SX, クロプロップ(cloprop) + SX, シアナミド(cyanamide) + SX, シクラニリド(cyclanilide) + SX, ダミノジッド(daminozide) + SX, デカン－１－オール(decan-1-ol) + SX, ジクロルプロップ(dichlorprop) + SX, ジケグラック(dikegulac) + SX, ジメチピン(dimethipin) + SX, ジクワット(diquat) + SX, エテホン(ethephon) + SX, エチクロゼート(ethychlozate) + SX, フルメトラリン(flumetralin) + SX, フルルプリミドール(flurprimidol) + SX, ホルクロルフェヌロン(forchlorfenuron) + SX, ホルモノネチン(formononetin) + SX, ジベレリンＡ(Gibberellin A) + SX, ジベレリンＡ３(Gibberellin A3) + SX, イナベンフィド(inabenfide) + SX, カイネチン(Kinetin) + SX, lipochitooligosaccharide SP104 + SX, マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide) + SX, メフルイジド(mefluidide) + SX, メピコートクロリド(mepiquat-chloride) + SX, 酸化型グルタチオン(oxidized glutathione) + SX, パクロブトラゾール(pacrobutrazol) + SX, ペンディメタリン(pendimethalin) + SX, プロヘキサジオンカルシウム(prohexandione-calcium) + SX, プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon) + SX, ピラフルフェンエチル(pyraflufen-ethyl) + SX, シントフェン(sintofen) + SX, １－ナフタレン酢酸ナトリウム(sodium 1-naphthaleneacetate) + SX, シアン酸ナトリウム(sodium cyanate) + SX, ストレプトマイシン(streptmycin) + SX, チジアズロン(thidiazuron) + SX, トリアペンテノール(triapenthenol) + SX, トリブホス(Tribufos) + SX, トリネキサパックエチル(trinexapac-ethyl) + SX, ウニコナゾールP (uniconazole-P) + SX, ２－（ナフタレン－１－イル）アセトアミド(2-(naphthalen-1-yl)acetamide) + SX, ［４－オキソ－４－（２－フェニルエチル）アミノ］酪酸 + SX, ５－（トリフルオロメチル）ベンゾ［b］チオフェン－２－カルボン酸メチル + SX, ３－［（６－クロロ－４－フェニルキナゾリン－２－イル）アミノ］－１－プロパノール + SX, Claroideoglomus etunicatum + SX, Claroideoglomus claroideum + SX, Funneliformis mosseae + SX, Gigaspora margarita + SX, Gigaspora rosea + SX, Glomus aggregatum + SX, Glomus deserticola + SX, Glomus monosporum + SX, Paraglomus brasillianum + SX, Rhizophagus clarus + SX, Rhizophagus intraradices RTI-801 + SX, Rhizophagus irregularis DAOM 197198 + SX, Azorhizobium caulinodans + SX, Azospirillum amazonense + SX, Azospirillum brasilense XOH + SX, Azospirillum brasilense Ab-V5 + SX, Azospirillum brasilense Ab-V6 + SX, Azospirillum caulinodans + SX, Azospirillum halopraeferens + SX, Azospirillum irakense + SX, Azospirillum lipoferum + SX, Bradyrhizobium elkanii SEMIA 587 + SX, Bradyrhizobium elkanii SEMIA 5019 + SX, Bradyrhizobium japonicum TA-11 + SX, Bradyrhizobium japonicum USDA 110 + SX, Bradyrhizobium liaoningense + SX, Bradyrhizobium lupini + SX, Delftia acidovorans RAY209 + SX, Mesorhizobium ciceri + SX, Mesorhizobium huakii + SX, Mesorhizobium loti + SX, Rhizobium etli + SX, Rhizobium galegae + SX, Rhizobium leguminosarum bv. Phaseoli + SX, Rhizobium leguminosarum bv. Trifolii + SX, Rhizobium leguminosarum bv. Viciae + SX, Rhizobium trifolii + SX, Rhizobium tropici + SX, Sinorhizobium fredii + SX, Sinorhizobium meliloti + SX, Zucchini Yellow Mosaik Virus weak strain + SX。
　上記群（ｄ）の本成分と本発明結晶との組合せ：
　アントラキノン(anthraquinone) + SX, ディート(deet) + SX, イカリジン(icaridin) + SX。
　本発明結晶と本成分との比は、特に限定されるものではないが、重量比（本発明結晶：本成分）で１０００：１～１：１０００、５００：１～１：５００、１００：１～１：１００、５０：１、２０：１、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１：１、１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、１：８、１：９、１：１０、１：２０、１：５０等が挙げられる。
　本発明結晶は、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）と混用又は併用することができる。
　本発明結晶又は本発明組成物は、真菌（fungi）、卵菌(Oomycete)、ネコブカビ(Phytomyxea) 、細菌(bacteria)等の植物病原性微生物が引き起こす植物病害を防除することができる。真菌（fungi）としては、例えば、子嚢菌門（Ascomycota）、担子菌門（Basidiomycota）、Blasocladiomycota、Chytridiomycota、Mucoromycota及びOlpidiomycotaが挙げられる。植物病害としては、以下のものが挙げられる。括弧内は、その病害を引き起こす植物病原性微生物の学名を示す。
　イネの病害：いもち病（Pyricularia oryzae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、黄化萎縮病（Sclerophthora macrospora）、にせいもち病及び穂枯病（Epicoccum nigrum）、苗立枯病（Trichoderma viride、Rhizopus oryzae）；
　コムギの病害：うどんこ病（Blumeria graminis）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Microdochium nivale）、黄さび病（Puccinia striiformis）、黒さび病（Puccinia graminis）、赤さび病（Puccinia recondita）、紅色雪腐病（Microdochium nivale、 Microdochium majus）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata、Typhula ishikariensis）、裸黒穂病（Ustilago tritici）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries、 Tilletia controversa）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Stagonospora nodorum）、黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Rhizoctonia solani）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）、いもち病（Pyricularia graminis-tritici）；
　オオムギの病害：うどんこ病（Blumeria graminis）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Microdochium nivale）、黄さび病（Puccinia striiformis）、黒さび病（Puccinia graminis）、小さび病（Puccinia hordei）、裸黒穂病（Ustilago nuda）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、網斑病（Pyrenophora teres）、斑点病（Cochliobolus sativus）、斑葉病（Pyrenophora graminea）、ラムラリアリーフスポット病（Ramularia collo-cygni）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Rhizoctonia solani）；
　トウモロコシの病害：さび病（Puccinia sorghi）、南方さび病（Puccinia polysora）、すす紋病（Setosphaeria turcica）、熱帯性さび病（Physopella zeae）、ごま葉枯病（Cochliobolus heterostrophus）、炭疽病（Colletotrichum graminicola）、グレーリーフスポット病（Cercospora zeae-maydis）、褐斑病（Kabatiella zeae）、ファエオスファエリアリーフスポット病（Phaeosphaeria maydis）、Diplodia病（Stenocarpella maydis、Stenocarpella macrospora）、ストークロット病（Fusarium graminearum、Fusarium verticilioides、Colletotrichum graminicola）、黒穂病（Ustilago maydis）、フイソデルマ病（Physoderma maydis）；
　ワタの病害：炭疽病（Colletotrichum gossypii）、白かび病（Ramularia areola）、黒斑病（Alternaria macrospora、Alternaria gossypii）、Black root rot病 (Thielaviopsis basicola）；
　コーヒーの病害：さび病（Hemileia vastatrix）、リーフスポット病（Cercospora coffeicola)；
　ナタネの病害：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、黒斑病（Alternaria brassicae）、根朽病（Phoma lingam）、light leaf spot病（Pyrenopeziza brassicae）；
　サトウキビの病害：さび病 (Puccinia melanocephela、Puccinia kuehnii）、黒穂病 (Ustilago scitaminea）；
　ヒマワリの病害：さび病 (Puccinia helianthi）、べと病（Plasmopara halstedii）；
　カンキツ類の病害：黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti）、緑かび病（Penicillium digitatum）、青かび病（Penicillium italicum）、疫病 (Phytophthora parasitica、Phytophthora citrophthora）、こうじかび病（Aspergillus niger）；
　リンゴの病害：モニリア病（Monilinia mali）、腐らん病（Valsa ceratosperma）、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria alternata apple pathotype）、黒星病（Venturia inaequalis）、炭疽病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、褐斑病（Diplocarpon mali）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、疫病 (Phytophtora cactorum）、赤星病（Gymnosporangium juniperi-virginianae、Gymnosporangium yamadae）；
　ナシの病害：黒星病（Venturia nashicola、Venturia pirina）、黒斑病（Alternaria alternata Japanese pear pathotype）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）；
　モモの病害：灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、ホモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、縮葉病（Taphrina deformans）；
　ブドウの病害：黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、うどんこ病（Uncinula necator）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、ブラックロット病（Guignardia bidwellii）、べと病（Plasmopara viticola）；
　カキの病害：炭疽病（Gloeosporium kaki、Colletotrichum acutatum）、落葉病（Cercospora kaki、Mycosphaerella nawae）；
　イチジクの病害：さび病（Phakopsora nishidana）；
　ウリ類の病害：炭疽病（Colletotrichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯病（Didymella bryoniae）、褐斑病（Corynespora cassiicola）、つる割病（Fusarium oxysporum）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、疫病（Phytophthora capsici）、苗立枯病（Pythium sp.）；
　トマトの病害：輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、すすかび病（Pseudocercospora fuligena）、疫病（Phytophthora infestans）、うどんこ病（Leveillula taurica）；
　ナスの病害：褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；
　アブラナ科野菜の病害：黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、べと病（Peronospora parasitica）、白さび病（Albugo candida）；
　ネギの病害：さび病（Puccinia allii）；
　ダイズの病害：紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var. sojae）、さび病（Phakopsora pachyrhizi)、褐色輪紋病（Corynespora cassiicola）、炭疽病（Colletotrichum glycines、Colletotrichum truncatum）、葉腐病（Rhizoctonia solani）、褐紋病（Septoria glycines）、斑点病（Cercospora sojina）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Microsphaera diffusa）、茎疫病 (Phytophthora sojae）、べと病（Peronospora manshurica）、突然死病（Fusarium virguliforme）、黒根腐病（Calonectria ilicicola）、Diaporthe/Phomopsis complex（Diaporthe longicolla）；
　インゲンの病害：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、さび病（Uromyces appendiculatus）、角斑病（Phaeoisariopsis griseola）、炭疽病（Colletotrichum lindemuthianum）、根腐病（Fusarium solani）；
　ラッカセイの病害：黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、白絹病（Sclerotium rolfsii）、黒根腐病（Calonectria ilicicola）；
　エンドウの病害：うどんこ病（Erysiphe pisi）、根腐病（Fusarium solani）；
　ジャガイモの病害：夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans）、緋色腐敗病 (Phytophthora erythroseptica）、粉状そうか病 (Spongospora subterranea f. sp. subterranea）、半身萎凋病（Verticillium albo－atrum、Verticillium dahliae、Verticillium nigrescens）、乾腐病（Fusarium solani）、がん腫病（Synchytrium endobioticum）；
　イチゴの病害：うどんこ病（Sphaerotheca humuli）；
　チャの病害：網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila）、輪斑病（Pestalotiopsis sp.）、炭疽病（Colletotrichum theae－sinensis）；
　タバコの病害：赤星病（Alternaria longipes）、炭疽病（Colletotrichum tabacum）、べと病（Peronospora tabacina）、疫病（Phytophthora nicotianae）；
　テンサイの病害：褐斑病（Cercospora beticola）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、黒根病（Aphanomyces cochlioides）、さび病（Uromyces betae）；
　バラの病害：黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）；
　キクの病害：褐斑病（Septoria chrysanthemi－indici）、白さび病（Puccinia horiana）；
　タマネギの病害：白斑葉枯病（Botrytis cinerea、Botrytis byssoidea、Botrytis squamosa)、灰色腐敗病（Botrytis allii）、小菌核性腐敗病（Botrytis squamosa）；
　種々の作物の病害：灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、苗立枯病（Pythium aphanidermatum、Pythium irregulare、Pythium ultimum）；
　ダイコンの病害：黒斑病（Alternaria brassicicola）；
　シバの病害：ダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、ブラウンパッチ病、ラージパッチ病（Rhizoctonia solani）、赤焼病（Pythium aphanidermatum）；
　バナナの病害：シガトカ病（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）；
　レンズマメの病害：Ascochyta病（Ascochyta lentis）；
　ヒヨコマメの病害：Ascochyta病（Ascochyta rabiei）；
　ピーマンの病害：炭疽病（Colletotrichum scovillei）；
　マンゴーの病害：炭疽病（Colletotrichum acutatum）；
　果樹の病害：白紋羽病（Rosellinia necatrix）、紫紋羽病（Helicobasidium mompa）；
　収穫後のリンゴ、ナシ等の果実の病害：ムコールロット病（Mucor piriformis）；
　Aspergillus属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Tricoderma属、Thielaviopsis属、Rhizopus属、Mucor属、Corticium属、Phoma属、Rhizoctonia属、Diplodia属等によって引き起こされる種子病害又は生育初期の病害；
　ウイルス病：Olpidium brassicaeによって媒介されるレタスのビッグベイン病、Polymyxa属（例えば、Polymyxa betae及びPolymyxa graminis）によって媒介される各種作物のウイルス病；
　細菌(bacteria)が引き起こす病害：イネの苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、キュウリの斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv. Lachrymans）、ナスの青枯病（Ralstonia solanacearum）、カンキツのかいよう病（Xanthomonas citri）、ハクサイの軟腐病（Erwinia carotovora）、ジャガイモのそうか病（Streptomyces scabiei）、トウモロコシのGoss's wilt病（Clavibacter michiganensis）、ブドウ、オリーブ、モモ等のピアス病（Xylella fastidiosa）、リンゴ、モモ、サクランボ等のバラ科植物の根頭がんしゅ病（Agrobacterium tumefaciens）。
　本発明の植物病害防除方法としては、本発明結晶又は本発明組成物の有効量を、植物又は土壌に処理することにより行われる。処理方法としては、例えば、茎葉処理、土壌処理及び種子処理が挙げられる。
　本発明結晶又は本発明組成物は、通常、固体担体及び液体担体等の不活性担体と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、固体製剤、水性縣濁製剤などに製剤化して用いられる。これらの製剤には本発明結晶又は本発明組成物が重量比で通常０．０００１～９９％含有される。
　固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、酸性白土等）、乾式シリカ、湿式シリカ、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム等の微粉末及び粒状物等、並びに合成樹脂（ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン－６、ナイロン－１１、ナイロン－６６等のナイロン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル－プロピレン共重合体等）が挙げられる。
　液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール等）、アミド類（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、炭酸プロピレン及び植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、及びアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤が挙げられる。具体的には、Nimbus（登録商標）、Assist（登録商標）、Aureo（登録商標）、Iharol（登録商標）、Silwet L-77（登録商標）、BreakThru（登録商標）、SundanceII（登録商標）、Induce（登録商標）、Penetrator（登録商標）、AgriDex（登録商標）、Lutensol A8（登録商標）、NP-7（登録商標）、Triton（登録商標）、Nufilm（登録商標）、Emulgator NP7（登録商標）、Emulad（登録商標）、TRITON X 45（登録商標）、AGRAL 90（登録商標）、AGROTIN（登録商標）、ARPON（登録商標）、EnSpray N（登録商標）、及びBANOLE（登録商標）等が挙げられる。
　その他の製剤用補助剤としては、増粘剤、消泡剤、防腐剤、及び凍結防止剤等が挙げられる。
　増粘剤としては、例えばザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、グァーガム、カラギーナン、ウェランガム、アルギン酸、アルギン酸塩、トラガントガム等の天然多糖類；アルミニウムシリケート、マグネシウムアルミニウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクライト、合成含水珪酸、乾式シリカ等の鉱物質粉末；およびアルミナゾルが挙げられる。
　本発明組成物が増粘剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１～５重量％である。
　消泡剤としては、例えばアンチフォームＣエマルション（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、アンチフォームＣＥ（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、アンチフォームＡコンパウンド（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、ＦＳアンチフォーム１２６６（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、ＫＭ－９８(信越化学工業株式会社商品名)、ＫＳ－５３０（信越化学工業株式会社商品名）、ＫＳ－５３８（信越化学工業株式会社商品名）、ブレイク－スルーＡＦ５５０３（エボニックインダストリーズＡＧ社商品名）、アンチフォームＥ－２０（花王株式会社商品名）、ＴＳＡ７３０（モメンティブ・パフォーマンスマテリアルズ・ジャパン合同会社商品名）、ＴＳＡ７３１（モメンティブ・パフォーマンスマテリアルズ・ジャパン合同会社商品名）、ＴＳＡ７３２（モメンティブ・パフォーマンスマテリアルズ・ジャパン合同会社商品名）、ＹＭＡ６５０９（モメンティブ・パフォーマンスマテリアルズ・ジャパン合同会社商品名）等のシリコーン系消泡剤；及びフルオウェットＰＬ８０（クラリアント社商品名）等のフッ素系消泡剤；フォームスターＷ２２０（コグニスジャパン株式会社商品名）が挙げられる。
　本発明組成物が消泡剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０５～０．５重量％である。
　防腐剤としては、例えばｐ－ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン（例えば、プロキセルＧＸＬ（Ｌｏｎｚａ社商品名））及びイソチアゾリン－３－オン誘導体（例えば、バイオホープＬ（ケイ・アイ化成社商品名））が挙げられる。
　本発明組成物が防腐剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１～３重量％である。
　凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられる。
　本発明組成物が凍結防止剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常１～２０重量％である。
　本発明において、植物には、植物全体及び、植物の特定の部分が含まれる。植物の特定の部分としては、例えば、茎葉、花、穂、果実、樹幹、枝、樹冠、種子、栄養生殖器官及び苗が挙げられる。
　栄養生殖器官とは、植物の根、茎、葉などのうち、その部位を本体から切り離して土壌に設置した場合に、成長する能力を持つものを意味する。栄養生殖器官としては、例えば、塊根（tuberous root）、横走根（creeping root）、鱗茎（bulb）、球茎（corm又はsolid bulb）、塊茎（tuber）、根茎（rhizome）、匍匐枝（stolon）、担根体（rhizophore）、茎断片（cane cuttings）、むかご（propagule）及びつる（vine cutting）が挙げられる。なお、匍匐枝は、ランナー（runner）と呼ばれることもあり、むかごは、珠芽とも呼ばれ、肉芽（broad bud）及び鱗芽（bulbil）に分けられる。つるとは、サツマイモやヤマノイモ等の苗条（葉及び茎の総称、shoot）を意味する。鱗茎、球茎、塊茎、根茎、茎断片、担根体又は塊根を総称して、球根とも呼ばれている。イモの栽培は塊茎を土壌に植え付けることで始めるが、用いられる塊茎は一般に種芋と呼ばれる。
　本発明結晶又は本発明組成物の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、茎葉処理又は土壌処理の場合は、１０００ｍ2あたり、通常１～５００ｇである。種子処理の場合は、種子１Ｋｇに対して、本発明結晶又は本発明組成物の量が、通常０．００１～１００ｇである。本発明結晶又は本発明組成物が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１～１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粉剤、粒剤等は通常そのまま施用される。
　種子処理としては、例えば、種子又は栄養生殖器官への本発明結晶又は本発明組成物の処理が挙げられ、詳しくは、例えば、本発明結晶又は本発明組成物の懸濁液を霧状にして種子表面又は栄養生殖器官表面に吹きつける吹きつけ処理、本発明結晶又は本発明組成物を種子又は栄養生殖器官に塗布する塗沫処理、本発明結晶又は本発明組成物の薬液に一定時間種子を浸漬する浸漬処理、本発明結晶又は本発明組成物を含有する担体で種子又は栄養生殖器官をコートする方法（フィルムコート処理、ペレットコート処理等）が挙げられる。上記の栄養生殖器官としては、特に種芋が挙げられる。
　本発明組成物を種子又は栄養生殖器官に処理する場合、本発明組成物を１つの製剤として種子又は栄養生殖器官に処理することもできるし、本発明組成物を異なる複数の製剤として複数回に分けて種子又は栄養生殖器官に処理することもできる。本発明組成物を異なる複数の製剤として複数回に分けて処理する方法としては、例えば、有効成分として本発明結晶のみを含む製剤を処理し、種子又は栄養生殖器官を風乾させた後、本成分を含む製剤を処理する方法；及び、有効成分として本発明結晶及び本成分を含む製剤を処理し、種子又は栄養生殖器官を風乾させた後、処理済みの本成分以外の本成分を含む製剤を処理する方法、が挙げられる。
　本発明における本発明結晶又は本発明組成物を保持している種子又は栄養生殖器官とは、種子又は栄養生殖器官の表面に、本発明結晶又は本発明組成物が付着している状態のものを意味する。上記の本発明結晶又は本発明組成物を保持している種子又は栄養生殖器官は、種子又は栄養生殖器官へ本発明結晶又は本発明組成物が付着される前後に、本発明結晶又は本発明組成物以外の資材が付着されていてもよい。
　また、本発明組成物が種子又は栄養生殖器官の表面に層となって付着している場合、該層は、１つの層又は複数の層からなる。また、複数の層からなる場合、各々の層は、１以上の有効成分を含んでいる層であるか、又は、１以上の有効成分を含んでいる層と有効成分を含んでいない層とからなる。
　本発明結晶又は本発明組成物を保持している種子又は栄養生殖器官は、例えば、本発明結晶又は本発明組成物含む製剤を前記の種子処理の方法により、種子又は栄養生殖器官に施用することによって得ることができる。
　本発明結晶又は本発明組成物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地における植物病害の防除剤として使用することができる。植物としては、例えば以下のものが挙げられる。
　トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ、ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス等）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ、仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、チャ、クワ、観賞植物、森林植物、シバ類、牧草類。
　上記植物には遺伝子組換え作物も含まれる。
　以下に、製造例、参考製造例、製剤例、及び試験例を示して、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中の「％」及び「部」は、特に断らない限り、「重量％」及び「重量部」を意味する。
　また、製造した本発明結晶について、各種物性を、下記の通り、装置（測定条件を付す）を用いて測定した。
粉末ＸＲＤ
粉末Ｘ線回折装置：ＳｍａｒｔＬａｂ（株式会社リガク製）
Ｘ線出力：Ｃｕ－Ｋα、４５ｋＶ、２００ｍＡ
サンプリング幅：０．０２°
走査範囲：２°～５０°
測定温度：室温
単結晶ＸＲＤ
（Ｒａ１型結晶）
装置：Ｒ－ＡＸＩＳ ＲＡＰＩＤ（株式会社リガク製）
Ｘ線源：Ｍｏ－Ｋα
測定温度：室温
Ｓｏｌｖｅ：ＳＨＥＬＸＴ
Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ：ＳＨＥＬＸＬ
（Ｒａ２型結晶）
装置：Ｒ－ＡＸＩＳ ＲＡＰＩＤ（株式会社リガク製）
Ｘ線源：Ｍｏ－Ｋα
測定温度：室温
Ｓｏｌｖｅ：ＳＩＲ２０１４
Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ：ＳＨＥＬＸＬ
（Ｒａ３型結晶）
装置：ＸｔａＬＡＢ Ｓｙｎｅｒｇｙ（株式会社リガク製）
Ｘ線源：Ｃｕ－Ｋα
測定温度：１００ Ｋ
Ｓｏｌｖｅ：ＳＨＥＬＸＴ
Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ：ＳＨＥＬＸＬ
ＤＳＣ
装置：ＤＳＣ Ｑ２０００（TA instruments製）
昇温速度：２℃/ｍｉｎ
試料量：０．５～５ ｍｇ
測定雰囲気：窒素
フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）
装置：Ｎｉｃｏｌｅｔ ｉＳ５０（Thermo Fisher Scientific Inc.製）
測定法：ダイヤモンドＡＴＲ法
顕微ラマン分光法
装置：ＮＲＳ－５１００（日本分光製）
レーザー波長：５３２ ｎｍ
光学顕微鏡
光学顕微鏡：Ｌｅｉｃａ Ｚ１６ ＡＰＯ （ライカマイクロシステムズ製）
カメラ：Ｌｅｉｃａ ＭＣ１７０ ＨＤ（ライカマイクロシステムズ製）
倍率：１１５倍
　本発明結晶の製造例を記載する。
製造例１
（Ｒａ２型結晶の製造）
　化合物Ａ３０ｍｇをメタノールに６０℃にて溶解し、３７５ｍｇ/ｍＬになるように調製した。この溶液を室温に冷却後、下記条件でレーザーを照射し、その後に２０℃で静置して、Ｒａ２型結晶を得た。
　レーザー照射条件は、以下とした。
　＜フェムト秒レーザー＞
　波長：８００ｎｍ
　パルス幅：１８１ｆｓ
　パルス数：１２５パルス／１０秒
製造例２
（Ｒａ１型結晶の製造）
　製造例１で得たＲａ２型結晶２００ｍｇを、２０ｍＬ容サンプル瓶に量り、１３０℃で２時間加熱して、Ｒａ１型結晶を得た。
製造例３
（Ｒａ３型結晶の製造）
　製造例２で得たＲａ１型結晶１００ｍｇにジイソプロピルエーテル１ｍＬを添加し、この縣濁液を６０℃に加熱して、１０００ｒｐｍで２日間撹拌し、その後に溶媒を除去して、Ｒａ３型結晶を得た。
参考製造例１
（Ｒａ４型結晶の製造）
　Ｒａ４型結晶の製造法は、ＷＯ　９２／１２９７０（特許文献１）中に記載の方法に従って化合物Ａをトルエンに溶解させて再結晶することにより製造した。
　本発明の結晶の物性データを下記に示す。
Ｒａ１型結晶
　ＩＲ特性ピーク：2933.0、1648.4、1632.0、1606.6、1554.6、1338.8、1082.9、および1036.5 ｃｍ－1。
　ラマン特性ピーク：2946、2927、2858、1649、1631、および1397ｃｍ－1付近のピーク。
　ＸＲＤ特性ピーク：
　図１に示される粉末Ｘ線回折パターンにおける特徴的な回折ピークについて、回折角度（２θ±０．２°）としての回折ピーク値を表１に示すが、これらに限定されるものではない。
表１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　典型的な回折ピーク値としては、例えば、表１に示す、7.1±0.2、8.6±0.2、8.9±0.2、9.1±0.2、13.3±0.2、14.0±0.2、14.3±0.2、14.8±0.2、16.0±0.2、および16.4±0.2が挙げられる。
Ｒａ２型結晶
　ＩＲ特性ピーク：3292.4、2957.1、2927.5、1659.1、1642.0、1544.1、1133.5、および1123.2 ｃｍ－1。
　ラマン特性ピーク：3118、2924、2876、1658、および1641ｃｍ－1付近のピーク。
　ＸＲＤ特性ピーク：
　図２に示される粉末Ｘ線回折パターンにおける特徴的な回折ピークについて、回折角度（２θ±０．２°）としての回折ピーク値を表２に示すが、これらに限定されるものではない。
表２
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　典型的な回折ピーク値としては、例えば、上記表２に示す、4.3±0.2、8.5±0.2、10.8±0.2、11.4±0.2、12.4±0.2、12.8±0.2、15.1±0.2、16.1±0.2、16.8±0.2、及び19.1±0.2が挙げられる。
Ｒａ３型結晶
　ＩＲ特性ピーク：3301.7、2959.1、2858.1、1654.4、1644.3、1545.6、1518.3、1133.9、1123.3、および1032.8 ｃｍ－1。
　ラマン特性ピーク：3046、2928、1652、1588、および1545ｃｍ－1付近のピーク。
　ＸＲＤ特性ピーク：
　図３に示される粉末Ｘ線回折パターンにおける特徴的な回折ピークについて、回折角度（２θ±０．２°）としての回折ピーク値を表３に示すが、これらに限定されるものではない。
表３
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　典型的な回折ピーク値としては、例えば、表３に示す、3.6±0.2、7.1±0.2、7.4±0.2、9.6±0.2、11.9±0.2、12.5±0.2、12.9±0.2、14.3±0.2、15.7±0.2、及び17.9±0.2が挙げられる。
　本願発明のＲａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、およびＲａ３型結晶と比較するために、Ｒａ４型結晶の各種スペクトル値を下記に示す。
Ｒａ４型結晶
　ＩＲ特性ピーク：2953.8、1635.5、1608.7、1553.2、1138.7、1066.8、1034.2、および1012.3 ｃｍ－1。
　ラマン特性ピーク：2928、2859、1491、1398、および1311ｃｍ－1付近のピーク。
　ＸＲＤ特性ピーク
　図４に示される粉末Ｘ線回折パターンにおける特徴的な回折ピークについて、回折角度（２θ±０．２°）としての回折ピーク値を表４に示すが、これらに限定されるものではない。
表４
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　典型的な回折ピーク値としては、例えば、表４に示す、5.8±0.2、7.2±0.2、8.6±0.2、13.8±0.2、16.3±0.2、16.7±0.2、17.4±0.2、17.7±0.2、19.5±0.2、19.8±0.2および20.7±0.2が挙げられる。
　本発明結晶について、単結晶の結晶学的データを下記表５に示す。
表５
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明結晶の植物病害に対する防除効力を、以下の試験例によって測定した。
試験例１
　Ｒａ１型結晶、又は比較対象としてＲａ４型結晶を５部、ホワイトカーボンとポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩との混合物（重量割合 １：１）３５部及び水６０部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得た。この製剤に、Ｒａ１型結晶又はＲａ４型結晶の濃度が２ｐｐｍとなるように水を加えて希釈液を得た。
　プラスチックポットに土壌を詰め、そこにダイズ（品種；黒千石）を播種し、温室内で１５日間生育させた。その後ダイズさび病菌（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後は２３℃、多湿下に１晩置き、さらに温室で３日間栽培した後、上記希釈液を上記ダイズの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、夜間のみ多湿下におき、散布７日後に病斑面積を調査した（処理区の病斑面積）。
　一方、無処理区では、Ｒａ１型結晶又はＲａ４型結晶を処理しなかったこと以外は処理区と同様の操作を行い、無処理区におけるダイズさび病の病斑面積を調査した（無処理区の病斑面積）。
　処理区及び無処理区それぞれの病斑面積から、下記「式１」により処理区の効力を求めた。
　その結果を表６に示す。
「式１」
　効力（％）＝〔１－（処理区の病斑面積／無処理区の病斑面積）〕×１００
表６
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　Ｒａ１型結晶は、Ｒａ４型結晶と比べて高い効力を示すことが分かった。
試験例２
　Ｒａ２型結晶、Ｒａ３型結晶、又は比較対象としてＲａ４型結晶を５部、ホワイトカーボンとポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩との混合物（重量割合 １：１）３５部及び水６０部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得た。この製剤に、Ｒａ２型結晶、Ｒａ３型結晶、又はＲａ４型結晶が５０ｐｐｍとなるように水を加えて希釈液を得た。
　プラスチックポットに土壌を詰め、そこにイネ（品種；ヒノヒカリ）を播種し、温室内で１７日間生育させた。上記希釈液を、上記イネの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、屋外で８日間栽培した。その後温室で昼間２４℃、夜間２０℃多湿下で、前記散布処理をしたイネと、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）に罹病したイネ苗とを接触させながら１１日間置いた後、病斑面積を調査した（処理区の病斑面積）。
　一方、無処理区では、Ｒａ２型結晶、Ｒａ３型結晶又はＲａ４型結晶を処理しなかったこと以外は処理区と同様の操作を行い、無処理区におけるイネいもち病の病斑面積を調査した（無処理区の病斑面積）。
　処理区及び無処理区それぞれの病斑面積から、上記「式１」により処理区の効力を求めた。
　その結果を表７に示す。
表７
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　Ｒａ２型結晶及びＲａ３型結晶は、Ｒａ４型結晶と比べて高い効力を示すことが分かった。
　本発明結晶（Ｒａ１型結晶、Ｒａ２型結晶、及びＲａ３型結晶）は、植物病害に対して優れた防除効果を示す。

Claims (9)

  1. 　３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、
    　Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝7.1±0.2°、8.6±0.2°、8.9±0.2°、9.1±0.2°、13.3±0.2°、14.0±0.2°、14.3±0.2°、14.8±0.2°、16.0±0.2°、16.4±0.2°、20.3±0.2°、及び20.6±0.2°に回折ピークを有するＲａ１型結晶、
    　Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝4.3±0.2°、8.5±0.2°、10.8±0.2°、11.4±0.2°、12.4±0.2°、12.8±0.2°、15.1±0.2°、16.1±0.2°、16.8±0.2°、及び19.1±0.2°に回折ピークを有するＲａ２型結晶、および
    　Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝3.6±0.2°、7.1±0.2°、7.4±0.2°、9.6±0.2°、11.9±0.2°、12.5±0.2°、12.9±0.2°、14.3±0.2°、15.7±0.2°、及び17.9±0.2°に回折ピークを有するＲａ３型結晶、
    からなる群から選ばれる少なくとも１つの結晶。
  2. 　請求項１に記載の、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝7.1±0.2°、8.6±0.2°、8.9±0.2°、9.1±0.2°、13.3±0.2°、14.0±0.2°、14.3±0.2°、14.8±0.2°、16.0±0.2°、16.4±0.2°、20.3±0.2°、及び20.6±0.2°に回折ピークを有するＲａ１型結晶。
  3. 　請求項１に記載の、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝4.3±0.2°、8.5±0.2°、10.8±0.2°、11.4±0.2°、12.4±0.2°、12.8±0.2°、15.1±0.2°、16.1±0.2°、16.8±0.2°、及び19.1±0.2°に回折ピークを有するＲａ２型結晶。
  4. 　請求項１に記載の、３－（ジフルオロメチル）－１－メチル－Ｎ－（１，１，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミドにおいて、Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折における２θ＝3.6±0.2°、7.1±0.2°、7.4±0.2°、9.6±0.2°、11.9±0.2°、12.5±0.2°、12.9±0.2°、14.3±0.2°、15.7±0.2°、及び17.9±0.2°に回折ピークを有するＲａ３型結晶。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の１つ以上の結晶を含む、植物病害防除組成物。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の１つ以上の結晶の有効量を植物又は植物が生育する土壌に処理することを含む、植物病害の防除方法。
  7. 　植物病害を防除するための、請求項１～４のいずれか１項に記載の１つ以上の結晶の使用。
  8. 　群（ａ）、群（ｂ）、群（ｃ）及び群（ｄ）からなる群より選ばれる１つ以上の成分と、請求項１～４のいずれか１項に記載に記載の１つ以上の結晶とを含有する組成物：
    　群（ａ）：殺虫活性成分、殺ダニ活性成分及び殺線虫活性成分からなる群；
    　群（ｂ）：殺菌活性成分；
    　群（ｃ）：植物成長調整成分；
    　群（ｄ）：忌避成分。
  9. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の１つ以上に記載の結晶又は請求項７に記載の組成物、の有効量を保持している種子又は栄養生殖器官。
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