WO2021070421A1 - 切削工具 - Google Patents

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WO2021070421A1
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less
gas
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保樹 城戸
アノンサック パサート
晋 奥野
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住友電工ハードメタル株式会社
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    • C23C28/40Coatings including alternating layers following a pattern, a periodic or defined repetition
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    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/241Chemical after-treatment on the surface
    • B22F2003/242Coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F5/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product
    • B22F2005/001Cutting tools, earth boring or grinding tool other than table ware
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • B23B2228/10Coatings
    • B23B2228/105Coatings with specified thickness
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    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides

Definitions

  • a coating film that covers the surface of a base material such as cemented carbide or cBN sintered body for the purpose of improving the cutting performance (for example, fracture resistance, wear resistance, impact resistance and oxidation resistance) of a cutting tool. Is underway.
  • a coating film containing a layer made of a compound of aluminum (Al), titanium (Ti) and nitrogen (N) (hereinafter, also referred to as “AlTiN”) can have high hardness and oxidation resistance.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-137549
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-185609
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-189848
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019 -063982
  • the cutting tool according to the present disclosure is A cutting tool including a base material and a coating layer provided on the base material.
  • the coating layer includes a multilayer structure layer composed of a first unit layer and a second unit layer, and a single layer.
  • the first unit layer and the second unit layer are laminated alternately, respectively.
  • the multilayer structure layer and the single layer are each alternately laminated with two or more layers.
  • the first unit layer contains cubic Al x Ti 1-x N crystal grains.
  • the second unit layer comprises crystal grains of Al y Ti 1-y N in cubic, It said single layer comprises crystal grains of Ti z Al 1-z N of cubic,
  • the atomic ratio x of Al in the above Al x Ti 1-x N is 0.8 or more and 0.95 or less.
  • the atomic ratio y of Al in the above Al y Ti 1-y N is 0.7 or more and less than 0.8.
  • the atomic ratio z of Ti in the above Ti z Al 1-z N is 0.4 or more and less than 0.55.
  • the average value of the thickness of the first unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the second unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the multilayer structure layer is 10 nm or more and 45 nm or less.
  • the average value of the thickness of the single layer is 2.5 nm or more and 10 nm or less.
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 20 nm or more and 50 nm or less, and the maximum value of the thickness of the repeating unit is 40 nm or more and 60 nm or less.
  • the minimum value of the thickness of the repeating unit is 10 nm or more and 30 nm or less.
  • FIG. 1 is a perspective view illustrating one aspect of a cutting tool.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating one aspect of a cutting tool.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating another aspect of the cutting tool.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a CVD apparatus used for manufacturing a cutting tool according to the present embodiment.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a gas introduction pipe of a CVD apparatus used for manufacturing a cutting tool according to the present embodiment.
  • Patent Documents 1 to 4 the layers made of AlTiN forming the coating form a super-multilayer structure, so that the cutting performance of the cutting tool provided with the coating is improved.
  • more efficient cutting high-speed machining of chrome molybdenum steel (for example, SCM440) have further improved heat crack resistance and oxidation resistance. It is expected to improve sex.
  • the present disclosure has been made in view of the above circumstances, and an object of the present disclosure is to provide a cutting tool having excellent heat-resistant crack resistance and excellent oxidation resistance.
  • the surface coating cutting tool according to the present disclosure is A cutting tool including a base material and a coating layer provided on the base material.
  • the coating layer includes a multilayer structure layer composed of a first unit layer and a second unit layer, and a single layer.
  • the first unit layer and the second unit layer are laminated alternately, respectively.
  • the multilayer structure layer and the single layer are each alternately laminated with two or more layers.
  • the first unit layer contains cubic Al x Ti 1-x N crystal grains.
  • the second unit layer comprises crystal grains of Al y Ti 1-y N in cubic, It said single layer comprises crystal grains of Ti z Al 1-z N of cubic,
  • the atomic ratio x of Al in the above Al x Ti 1-x N is 0.8 or more and 0.95 or less.
  • the atomic ratio y of Al in the above Al y Ti 1-y N is 0.7 or more and less than 0.8.
  • the atomic ratio z of Ti in the above Ti z Al 1-z N is 0.4 or more and less than 0.55.
  • the average value of the thickness of the first unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the second unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the multilayer structure layer is 10 nm or more and 45 nm or less.
  • the average value of the thickness of the single layer is 2.5 nm or more and 10 nm or less.
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 20 nm or more and 50 nm or less, and the maximum value of the thickness of the repeating unit is 40 nm or more and 60 nm or less.
  • the minimum value of the thickness of the repeating unit is 10 nm or more and 30 nm or less.
  • the above-mentioned cutting tool has excellent heat-resistant crack resistance and excellent oxidation resistance by having the above-mentioned configuration.
  • heat-resistant crack resistance means resistance to the occurrence of cracks in the cutting edge portion in a cutting process in which the cutting edge portion becomes hot.
  • Oxidation resistance means resistance to the occurrence of defects due to oxidation of the cutting edge portion in a cutting process in which the cutting edge portion becomes hot.
  • the average value of the thickness of the single layer is preferably 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 25 nm or more and 50 nm or less, the maximum value of the thickness of the repeating unit is 45 nm or more and 60 nm or less, and the minimum value of the thickness of the repeating unit is 14 nm or more and 29 nm or less. Is preferable. By defining in this way, it becomes possible to provide a cutting tool having further excellent heat-resistant crack resistance.
  • the average value of the thickness of the coating layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the underlayer is at least one element selected from the group consisting of Group 4 elements, Group 5 elements, Group 6 elements and aluminum in the periodic table, and at least one selected from the group consisting of carbon, nitrogen, oxygen and boron. Consists of compounds consisting of elements
  • the composition of the base layer is preferably different from that of the first unit layer, the second unit layer, and the single layer.
  • the surface layer has at least one element selected from the group consisting of Group 4 elements, Group 5 elements, Group 6 elements and aluminum in the periodic table, and at least one selected from the group consisting of carbon, nitrogen, oxygen and boron. Consists of compounds consisting of elements
  • the surface layer preferably has a different composition from the first unit layer, the second unit layer, and the single layer.
  • the present embodiment hereinafter referred to as “the present embodiment”.
  • the notation in the form of "A to Z” means the upper and lower limits of the range (that is, A or more and Z or less), and when the unit is not described in A and the unit is described only in Z, A The unit of and the unit of Z are the same.
  • the compound when the compound is represented by a chemical formula such as "TiN" in which the composition ratio of the constituent elements is not limited, the chemical formula is any conventionally known composition ratio (element ratio). Shall include.
  • the above chemical formula shall include not only the stoichiometric composition but also the non-stoichiometric composition.
  • the chemical formula of "TiN” includes not only the stoichiometric composition “Ti 1 N 1 " but also a non-stoichiometric composition such as "Ti 1 N 0.8". This also applies to the description of compounds other than "TiN”.
  • the cutting tool according to the present disclosure is A cutting tool including a base material and a coating layer provided on the base material.
  • the coating layer includes a multilayer structure layer composed of a first unit layer and a second unit layer, and a single layer.
  • the first unit layer and the second unit layer are laminated alternately, respectively.
  • the multilayer structure layer and the single layer are each alternately laminated with two or more layers.
  • the first unit layer contains cubic Al x Ti 1-x N crystal grains.
  • the second unit layer comprises crystal grains of Al y Ti 1-y N in cubic, It said single layer comprises crystal grains of Ti z Al 1-z N of cubic,
  • the atomic ratio x of Al in the above Al x Ti 1-x N is 0.8 or more and 0.95 or less.
  • the atomic ratio y of Al in the above Al y Ti 1-y N is 0.7 or more and less than 0.8.
  • the atomic ratio z of Ti in the above Ti z Al 1-z N is 0.4 or more and less than 0.55.
  • the average value of the thickness of the first unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the second unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the multilayer structure layer is 10 nm or more and 45 nm or less.
  • the average value of the thickness of the single layer is 2.5 nm or more and 10 nm or less.
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 20 nm or more and 50 nm or less, and the maximum value of the thickness of the repeating unit is 40 nm or more and 60 nm or less.
  • the minimum value of the thickness of the repeating unit is 10 nm or more and 30 nm or less.
  • the cutting tool 100 of the present embodiment includes a base material 10 and a coating layer 20 provided on the base material 10 (hereinafter, may be simply referred to as a "cutting tool") (FIG. 2).
  • the cutting tool 100 may further include a base layer 13 provided between the base material 10 and the coating layer 20 (FIG. 3).
  • the cutting tool 100 may further include a surface layer 14 provided on the coating layer 20 (FIG. 3).
  • Other layers such as the base layer 13 and the surface layer 14 will be described later.
  • each of the above-mentioned layers provided on the base material 10 may be collectively referred to as a "coating”. That is, the cutting tool 100 includes a coating film 30 provided on the base material 10, and the coating film 30 includes the coating layer 20. Further, the coating film 30 may further include the base layer 13 or the surface layer 14.
  • the above-mentioned cutting tools include, for example, a drill, an end mill (for example, a ball end mill), a cutting edge exchange type cutting tip for a drill, a cutting edge exchange type cutting tip for an end mill, a cutting edge exchange type cutting tip for milling, and a cutting edge exchange type cutting tip for turning. , Metal saws, cutting tools, reamers, taps, etc.
  • FIG. 1 is a perspective view illustrating one aspect of a cutting tool.
  • a cutting tool having such a shape is used, for example, as a cutting tip with a replaceable cutting edge.
  • the cutting tool 100 has a rake face 1, a flank surface 2, and a cutting edge ridge line portion 3 where the rake face 1 and the flank surface 2 intersect. That is, the rake face 1 and the flank surface 2 are surfaces that are connected with the cutting edge ridge line portion 3 interposed therebetween.
  • the cutting edge ridge line portion 3 constitutes the cutting edge tip portion of the cutting tool 100.
  • the shape of such a cutting tool 100 can also be grasped as the shape of the base material of the cutting tool. That is, the base material has a rake face, a flank surface, and a cutting edge ridge line portion connecting the rake face and the flank surface.
  • the base material of the present embodiment any base material can be used as long as it is conventionally known as a base material of this type.
  • the base material is a cemented carbide (for example, a cemented carbide (WC) -based cemented carbide, a cemented carbide containing Co in addition to WC, and a carbonitride such as Cr, Ti, Ta, Nb in addition to WC.
  • a cemented carbide for example, a cemented carbide (WC) -based cemented carbide, a cemented carbide containing Co in addition to WC, and a carbonitride such as Cr, Ti, Ta, Nb in addition to WC.
  • Cemented carbide, etc. cermet (mainly composed of TiC, TiN, TiCN, etc.), high-speed steel, ceramics (titanium carbide, silicon carbide, silicon nitride, aluminum nitride, aluminum oxide, etc.), cubic crystal It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of a type boron nitride sintered body (cBN sintered body) and a diamond sintered body.
  • cBN sintered body type boron nitride sintered body
  • diamond sintered body a type boron nitride sintered body
  • cemented carbide particularly WC-based cemented carbide
  • cermet particularly TiCN-based cermet
  • a cemented carbide When a cemented carbide is used as a base material, the effect of the present embodiment is shown even if such a cemented carbide contains an abnormal phase called a free carbon or ⁇ phase in the structure.
  • the base material used in the present embodiment may have a modified surface.
  • a de ⁇ layer may be formed on the surface thereof, and in the case of cermet, a surface hardened layer may be formed. The effect of is shown.
  • the coating film according to the present embodiment includes a coating layer provided on the above-mentioned base material.
  • the "coating” covers at least a part of the above-mentioned base material (for example, a rake surface in contact with chips during cutting, a flank surface in contact with a work material, etc.), thereby causing fracture resistance and abrasion resistance in a cutting tool. It has the effect of improving various properties such as impact resistance and oxidation resistance.
  • the coating is not limited to a part of the base material, but preferably covers the entire surface of the base material. However, even if a part of the base material is not coated with the coating film or the composition of the coating film is partially different, it does not deviate from the scope of the present embodiment.
  • the thickness of the coating film is preferably 0.1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. In one aspect of the present embodiment, the thickness of the coating film may be 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, or 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the coating means the total thickness of each of the layers constituting the coating. Examples of the "layer constituting the coating film" include a coating layer (multilayer structure layer, a single layer), an underlayer layer, a surface layer and the like, which will be described later.
  • the thickness of the coating film was measured by measuring 10 arbitrarily selected points in a cross-sectional sample parallel to the normal direction of the surface of the substrate using, for example, a scanning transmission electron microscope (STEM). It can be obtained by taking the average value of the thickness of. At this time, a numerical value that seems to be an abnormal value at first glance shall not be adopted.
  • the "coating thickness" can be grasped as the average value of the coating thickness. The same applies to the case of measuring the thickness of each of the coating layer (multilayer structure layer, single layer), the base layer, the surface layer, etc., which will be described later.
  • Examples of the scanning transmission electron microscope include JEM-2100F (trade name) manufactured by JEOL Ltd.
  • the coating layer in this embodiment is provided on the base material.
  • “provided on the base material” is not limited to the mode provided directly above the base material, but also includes the mode provided on the base material via another layer. That is, the coating layer may be provided directly above the base material as long as the effects of the present disclosure are exhibited, or may be provided on the base material via another layer such as a base layer described later. You may be.
  • the coating layer may be provided with another layer such as a surface layer on the coating layer. Further, the coating layer may be the outermost surface of the coating.
  • the coating layer includes a multilayer structure layer composed of a first unit layer and a second unit layer, and a single layer. Two or more layers of the multilayer structure layer and the single layer are alternately laminated.
  • the lowermost layer of the coating layer may be the multilayer structure layer or the single layer.
  • the uppermost layer of the coating layer may be the multilayer structure layer or the single layer.
  • the “bottom layer” means the layer closest to the base material among the layers constituting the coating layer.
  • the “top layer” means the layer farthest from the base material among the layers constituting the coating layer.
  • the average value of the thickness of the coating layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the average value of the thickness of the coating layer can be confirmed by observing the vertical cross section of the base material and the coating film using STEM in the same manner as described above.
  • the multilayer structure layer and the single layer constituting the coating layer will be described.
  • the multilayer structure layer is composed of a first unit layer and a second unit layer.
  • the first unit layer and the second unit layer are laminated alternately.
  • the lowermost layer of the multilayer structure layer may be the first unit layer or the second unit layer.
  • the uppermost layer of the multilayer structure layer may be the first unit layer or the second unit layer.
  • the “bottom layer” means the layer closest to the base material among the layers constituting the multilayer structure layer.
  • the “top layer” means the layer farthest from the base material among the layers constituting the multilayer structure layer.
  • the average thickness of the multilayer structure layer is 10 nm or more and 45 nm or less, and preferably 15 nm or more and 45 nm or less.
  • the average value of the thickness of the multilayer structure layer is obtained as follows. First, the thickness of each multilayer structure is determined by observing the vertical cross sections of the base material and the coating film using STEM in the same manner as described above. Next, the average value of the thicknesses obtained from each multilayer structure layer (that is, the average value of the plurality of multilayer structure layers) is obtained, and this average value is used as the average value of the thicknesses of the multilayer structure layers.
  • the first unit layer contains cubic Al x Ti 1-x N crystal grains. That is, the first unit layer is a layer containing polycrystals having a composition of Al x Ti 1-x N.
  • the composition ratio (elemental ratio) of "Al x Ti 1-x " and "N" in the chemical formula "Al x Ti 1-x N” is a stoichiometric composition (for example, (Al x Ti 1-x). ) Not only 1 N 1 ) but also non-stoichiometric composition (eg (Al x Ti 1-x ) 1 N 0.8 ) is included.
  • stoichiometric composition for example, (Al x Ti 1-x).
  • non-stoichiometric composition eg (Al x Ti 1-x ) 1 N 0.8
  • the atomic ratio x of Al (aluminum) in the above Al x Ti 1-x N is 0.8 or more and 0.95 or less, and preferably 0.8 or more and 0.9 or less.
  • the atomic ratio x is an energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) apparatus attached to a transmission electron microscope (TEM) for the crystal grains in the first unit layer appearing in the cross-sectional sample. It can be obtained by analyzing using.
  • the atomic ratio x of Al obtained at this time is a value obtained as the average of all the crystal grains of Al x Ti 1-x N.
  • each of 10 arbitrarily selected points in the first unit layer of the cross-sectional sample is measured to obtain the value of the atomic ratio of Al, and the average value of the obtained 10 points is calculated as the above-mentioned Al x Ti. Let it be the atomic ratio of Al at 1-x N. At this time, a numerical value that seems to be an abnormal value at first glance shall not be adopted.
  • the "10 arbitrarily selected points" shall be selected from the crystal grains different from each other in the first unit layer.
  • the atomic ratio of Al in each first unit layer is first obtained by the above method, and the atomic ratio of Al obtained from each first unit layer is obtained.
  • the average value is taken as the atomic ratio of Al in the first unit layer.
  • the number of the first unit layer contained in the multilayer structure layer exceeds 10, in the arbitrarily selected 10 first unit layers, the atomic ratio of Al in each of the 10 first unit layers by the above method. Is obtained, and the average value of the atomic ratios of Al obtained from each of the first unit layers is taken as the atomic ratio of Al in the first unit layer.
  • the coating layer includes two or more multilayer structure layers. Therefore, first, the atomic ratio of Al in the first unit layer in each multilayer structure is obtained by the above method, and the average value of the atomic ratio of Al obtained from each multilayer structure is calculated as the atom of Al in the first unit layer. Let the ratio be x. When the number of multilayer structure layers contained in the coating layer exceeds 10, in an arbitrarily selected 10 multilayer structure layer, the Al atom of the first unit layer in each of the 10 multilayer structure layers by the above method. The ratio is obtained, and the average value of the atomic ratio of Al obtained from each of the multilayered structural layers is defined as the atomic ratio x of Al in the first unit layer.
  • Examples of the EDX device include JED-2300 (trade name) manufactured by JEOL Ltd. Not only Al but also the atomic ratios of Ti and N can be calculated by the above method. The atomic ratios of Al, Ti (titanium), and N (nitrogen) in the second unit layer and the single layer, which will be described later, can also be calculated by the above method.
  • the first unit layer contains cubic Al x Ti 1-x N crystal grains.
  • the first unit layer may further contain hexagonal Al x Ti 1-x N crystal grains as long as the effects of the present disclosure are exhibited.
  • the cubic Al x Ti 1-x N crystal grains and the hexagonal Al x Ti 1-x N crystal grains are distinguished from each other by, for example, the pattern of diffraction peaks obtained by X-ray diffraction described below. Will be done.
  • the content ratio (h / (c + h)) of the crystal grains of x Ti 1-x N may be 0% by volume or more and 15% by volume or less, or 0% by volume or more and 10% by volume or less.
  • the content ratio can be obtained, for example, by analyzing the pattern of the diffraction peak obtained by X-ray diffraction. The specific method is as follows.
  • An X-ray diffractometer (“MiniFlex 600” (trade name) manufactured by Rigaku) is used to obtain an X-ray spectrum of the first unit layer in the above-mentioned cross-sectional sample.
  • the conditions of the X-ray diffractometer at this time are as follows, for example. Characteristic X-ray: Cu-K ⁇ (wavelength 1.54 ⁇ ) Tube voltage: 45kV Tube current: 40mA Filter: Multi-layer mirror Optical system: Concentrated method X-ray diffraction method: ⁇ -2 ⁇ method.
  • the peak intensity of Al x Ti 1-x N of the cubic (Ic) the peak intensity of Al x Ti 1-x N of hexagonal and (Ih).
  • the "peak intensity” means the height (cps) of the peak in the X-ray spectrum.
  • the peak intensity shall be the value excluding the background.
  • the content ratio of the hexagonal Al x Ti 1-x N based on the total amount of the cubic Al x Ti 1-x N and the hexagonal Al x Ti 1-x N ( Volume%) is calculated by the following formula.
  • Content ratio (volume%) of the hexagonal Al x Ti 1-x N 100 ⁇ ⁇ Ih / (Ih + Ic) ⁇
  • the average value of the thickness of the first unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less, and preferably 3 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the first unit layer was measured by measuring 10 arbitrarily selected points in the same layer in a cross-sectional sample parallel to the normal direction of the surface of the base material using STEM. It can be obtained by taking the average value of the thickness of the points. At this time, a numerical value that seems to be an abnormal value at first glance shall not be adopted.
  • the average value of the thicknesses of each first unit layer is first obtained by the above method, and the average value of the obtained values (that is, a plurality of first units).
  • the average value of the layers is taken as the average value of the thickness of the first unit layer in the multilayer structure layer.
  • the average value of the thicknesses of each of the 10 first unit layers by the above method. Is obtained, and the average value of the values obtained from each of the first unit layers is taken as the average value of the thickness of the first unit layer in the multilayer structure layer.
  • the coating layer includes two or more multilayer structure layers. Therefore, first, the average value of the thickness of the first unit layer in each multilayer structure is obtained by the above method, and the average value of the average values obtained from each multilayer structure is taken as the average value of the thickness of the first unit layer. To do.
  • the number of multilayer structure layers contained in the coating layer exceeds 10
  • the average thickness of the first unit layer in each of the 10 multilayer structure layers by the above method is used. A value is obtained, and the average value of the average value obtained from each of the multilayer structure layers is used as the average value of the thickness of the first unit layer. The same applies to the case of measuring the thickness of each of the second unit layer and the single layer, which will be described later.
  • the second unit layer comprises crystal grains of Al y Ti 1-y N in cubic. That is, the second unit layer is a layer containing polycrystals having a composition of Al y Ti 1-y N.
  • the atomic ratio y of Al in the above Al y Ti 1-y N is 0.7 or more and less than 0.8, and preferably 0.75 or more and less than 0.8.
  • the atomic ratio y can be obtained by analyzing the crystal grains in the second unit layer appearing in the cross-sectional sample using the EDX device attached to the TEM in the same manner as described above. ..
  • the second unit layer comprises crystal grains of Al y Ti 1-y N in cubic.
  • the second unit layer may further include a crystal grain of the Al y Ti 1-y N of hexagonal.
  • the hexagonal Al Based on the total volume of the cubic Al y Ti 1-y N (c) crystal grains and the hexagonal Al y Ti 1-y N (h) crystal grains, the hexagonal Al
  • the content ratio (h / (c + h)) of the crystal grains of y Ti 1-y N may be 0% by volume or more and 15% by volume or less, or 0% by volume or more and 10% by volume or less.
  • the content ratio can be obtained by analyzing the pattern of the diffraction peak obtained by X-ray diffraction by the same method as described above.
  • the average value of the thickness of the second unit layer is 2.5 nm or more and 5 nm or less, and preferably 3 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the second unit layer can be obtained by using STEM in the same manner as described above.
  • the single layer contains cubic crystal grains of Ti z Al 1-z N. That is, the single layer is a layer containing a polycrystal whose composition is Ti z Al 1-z N.
  • the atomic ratio z of Ti in the above Ti z Al 1-z N is 0.4 or more and less than 0.55, and preferably 0.4 or more and 0.5 or less.
  • the single layer has a structure in which the atomic ratio of titanium is higher than that of the multilayer structure layer by setting the atomic ratio z in the above range.
  • the atomic ratio z can be determined by analyzing the crystal grains in the single layer appearing in the cross-sectional sample using the EDX device attached to the TEM in the same manner as described above.
  • Single layer includes crystal grains of Ti z Al 1-z N of cubic.
  • the single layer may further contain hexagonal Ti z Al 1-z N crystal grains as long as the effects of the present disclosure are exhibited.
  • the cubic Ti z Al 1-z N crystal grains and the hexagonal Ti z Al 1-z N crystal grains are patterns of diffraction peaks obtained by X-ray diffraction in the same manner as described above. Identified by.
  • the hexagonal Ti z Al 1-z N (h) crystal grains are used as a reference.
  • the content ratio (h / (c + h)) of the crystal grains of z Al 1-z N may be 0% by volume or more and 15% by volume or less, or 0% by volume or more and 10% by volume or less.
  • the content ratio can be obtained by analyzing the pattern of the diffraction peak obtained by X-ray diffraction by the same method as described above.
  • the average value of the thickness of the single layer is 2.5 nm or more and 10 nm or less, and preferably 2.5 nm or more and 5 nm or less.
  • the average value of the thickness of the single layer can be obtained by using STEM in the same manner as described above.
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 20 nm or more and 50 nm or less, and the maximum value of the thickness of the repeating unit is 40 nm or more and 60 nm or less.
  • the minimum value of the thickness of the repeating unit is 10 nm or more and 30 nm or less. Since the repeating unit has the above-mentioned structure, the coating layer tends to introduce strain and stress between each single layer. As a result, the present inventors consider that the coating layer has improved heat crack resistance.
  • the coating layer according to the present embodiment is formed by alternately laminating the multilayer structure layer and the single layer, but the adjacent one multilayer structure layer and the single layer are combined to form " It will be referred to as a "repeating unit” consisting of one multilayer structure layer and one single layer, or simply a “repeating unit”. At this time, the order of lamination in the repeating unit is from the base material side to the single layer and the multilayer structure layer.
  • the "thickness of the repeating unit” means the sum of the thickness of the multilayer structure layer constituting the repeating unit and the thickness of the single layer.
  • the cutting tool according to the present embodiment can have excellent heat-resistant crack resistance and excellent oxidation resistance when the repeating unit has the above-mentioned structure.
  • the cutting tool is particularly suitable as a cutting tool used for high-speed machining on chrome molybdenum steel (for example, SCM440).
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 20 nm or more and 50 nm or less, and preferably 25 nm or more and 50 nm or less.
  • the average value of the thickness of the repeating unit can be obtained by the sum of the average value of the thickness of the multilayer structure layer and the average value of the thickness of the single layer.
  • the repeating units of 10 consecutive layers are selected in the coating layer, and the average value in the selected repeating units of the 10 layers is used as the repeating unit.
  • the interface between the 4th layer and the 5th layer in the selected 10 layers is selected so as to be closest to the center of the coating layer.
  • the maximum value of the thickness of the repeating unit is 40 nm or more and 60 nm or less, and preferably 45 nm or more and 60 nm or less.
  • the maximum value of the thickness can be obtained by the following method. First, the thickness of each repeating unit in the cross-sectional sample is determined by the same method as described above using STEM. Next, the thickness of each repeated unit obtained is compared, and the maximum value thereof is set as the maximum value of the thickness of the repeating unit. Here, when the number of repeating units contained in the coating layer exceeds 10, the repeating units of 10 consecutive layers are selected in the coating layer, and the maximum value in the selected repeating units of the 10 layers is repeated. The maximum value of the unit thickness.
  • the interface between the 4th layer and the 5th layer in the selected 10 layers is selected so as to be closest to the center of the coating layer.
  • the numerical value that seems to be an abnormal value at first glance shall not be adopted.
  • the minimum value of the thickness of the repeating unit is 10 nm or more and 30 nm or less, and preferably 14 nm or more and 29 nm or less.
  • the minimum value of the thickness can be obtained by the following method. First, the thickness of each repeating unit in the cross-sectional sample is determined by the same method as described above using STEM. Next, the thickness of each repeated unit obtained is compared, and the minimum value thereof is set as the minimum value of the thickness of the repeating unit. Here, when the number of repeating units contained in the coating layer exceeds 10, the repeating units of 10 consecutive layers are selected in the coating layer, and the minimum value among the selected repeating units of the 10 layers is repeated. The minimum value of the unit thickness.
  • the interface between the 4th layer and the 5th layer in the selected 10 layers is selected so as to be closest to the center of the coating layer.
  • the numerical value that seems to be an abnormal value at first glance shall not be adopted.
  • the average value of the thickness of the repeating unit is 25 nm or more and 50 nm or less, the maximum value of the thickness of the repeating unit is 45 nm or more and 60 nm or less, and the minimum value of the thickness of the repeating unit is 14 nm. It is preferably 29 nm or more and 29 nm or less.
  • the coating film further includes a base layer provided between the base material and the coating layer, and the base layer is composed of a group 4 element, a group 5 element, a group 6 element and aluminum (Al) in the periodic table. It is preferably composed of a compound consisting of at least one element selected from the group and at least one element selected from the group consisting of carbon, nitrogen, oxygen and boron. Moreover, the composition of the base layer is different from that of the first unit layer, the second unit layer, and the single layer. Examples of the Group 4 element of the periodic table include titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf) and the like.
  • Group 5 elements of the periodic table include vanadium (V), niobium (Nb), tantalum (Ta) and the like.
  • Examples of the Group 6 element of the periodic table include chromium (Cr), molybdenum (Mo), and tungsten (W).
  • the underlayer is preferably made of a compound represented by TiN or TiCN. Such a base layer exerts a strong adhesion to both the coating layer and the base material. As a result, the peeling resistance of the coating film is improved.
  • the average value of the thickness of the base layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. Such a thickness can be confirmed by observing the vertical cross section of the base material and the coating film using STEM in the same manner as described above.
  • the coating film further includes a surface layer provided on the coating layer, and the surface layer is at least one selected from the group consisting of Group 4 elements, Group 5 elements, Group 6 elements and aluminum (Al) in the periodic table. It preferably comprises a compound consisting of the element of the species and at least one element selected from the group consisting of carbon, nitrogen, oxygen and boron. Moreover, the composition of the surface layer is different from that of the first unit layer, the second unit layer, and the single layer. Examples of the compound contained in the surface layer include TiN, Al 2 O 3 and Al N.
  • the average value of the thickness of the surface layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less, and more preferably 0.3 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less. Such a thickness can be confirmed by observing the vertical cross section of the base material and the coating film using STEM in the same manner as described above.
  • the coating film may further contain other layers.
  • the other layers may have a composition different from or the same as that of the coating layer, the base layer, or the surface layer.
  • the compound contained in the other layer include TiN, TiCN, TiBN, Al 2 O 3 and the like.
  • the order of laminating the other layers is not particularly limited.
  • the other layer may be provided between the base layer and the coating layer.
  • the thickness of the other layers is not particularly limited as long as the effects of the present embodiment are exhibited, and examples thereof include 0.1 ⁇ m and more and 20 ⁇ m or less.
  • the method for manufacturing a cutting tool is The step of preparing the base material (hereinafter, may be simply referred to as "first step") and A step of forming the coating layer on the base material by using a chemical vapor deposition method (hereinafter, may be simply referred to as a “second step”) is included.
  • the step of forming the coating layer on the base material includes a first gas containing a halide gas of aluminum and a halide gas of titanium, and a second gas containing a halide gas of aluminum, a halide gas of titanium and an ammonia gas. It includes ejecting each of the gas and the third gas containing ammonia gas onto the base material in an atmosphere of 650 ° C. or higher and 900 ° C. or lower and 0.5 kPa or higher and 30 kPa or lower.
  • the base material is prepared.
  • a cemented carbide base material is prepared as a base material.
  • the cemented carbide base material may be a commercially available product or may be produced by a general powder metallurgy method.
  • WC powder and Co powder or the like are mixed by a ball mill or the like to obtain a mixed powder.
  • the mixed powder is dried, it is molded into a predetermined shape (for example, SEET13T3AGSN-G or the like) to obtain a molded product. Further, the molded product is sintered to obtain a WC-Co cemented carbide (sintered product).
  • the sintered body is subjected to a predetermined cutting edge processing such as honing treatment to produce a base material made of a WC-Co cemented carbide.
  • a predetermined cutting edge processing such as honing treatment to produce a base material made of a WC-Co cemented carbide.
  • any substrate other than the above can be prepared as long as it is a conventionally known substrate as this type of substrate.
  • the coating layer is formed on the base material by using the chemical vapor deposition method. That is, the second step includes a first gas containing a halide gas of aluminum and a halide gas of titanium, a second gas containing a halide gas of aluminum, a halide gas of titanium and an ammonia gas, and an ammonia gas.
  • the third gas is ejected onto the base material in an atmosphere of 650 ° C. or higher and 900 ° C. or lower and 0.5 kPa or higher and 30 kPa or lower.
  • This step can be performed using, for example, the CVD apparatus described below.
  • FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of an example of a CVD apparatus used for manufacturing the cutting tool of the present embodiment.
  • the CVD apparatus 50 includes a plurality of base material setting jigs 52 for installing the base material 10 and a reaction vessel 53 made of heat-resistant alloy steel containing the base material setting jig 52. ing. Further, a temperature control device 54 for controlling the temperature inside the reaction vessel 53 is provided around the reaction vessel 53.
  • the base material 10 is preferably installed on the plate provided in the base material setting jig 52.
  • a gas introduction pipe 58 having a first gas introduction pipe 55, a second gas introduction pipe 56, and a third gas introduction pipe 57 joined adjacent to each other vertically fills the space inside the reaction vessel 53. It extends in the direction and is rotatably provided about the vertical direction.
  • the first gas introduced into the first gas introduction pipe 55, the second gas introduced into the second gas introduction pipe 56, and the third gas introduced into the third gas introduction pipe 57 Is not mixed inside the gas introduction pipe 58 (FIG. 5).
  • each of the first gas introduction pipe 55, the second gas introduction pipe 56 and the third gas introduction pipe 57 has a first gas introduction pipe 55, a second gas introduction pipe 56 and a third gas introduction pipe 57, respectively.
  • a plurality of through holes for ejecting the gas flowing inside onto the base material 10 installed on the base material setting jig 52 are provided.
  • the number of the through holes for ejecting the above-mentioned gas is set to two for one base material setting jig 52.
  • reaction vessel 53 is provided with a gas exhaust pipe 59 for exhausting the gas inside the reaction vessel 53 to the outside, and the gas inside the reaction vessel 53 passes through the gas exhaust pipe 59. The gas is discharged from the gas exhaust port 60 to the outside of the reaction vessel 53.
  • the above-mentioned first gas, second gas and third gas are introduced into the first gas introduction pipe 55, the second gas introduction pipe 56 and the third gas introduction pipe 57, respectively.
  • the temperatures of the first gas, the second gas, and the third gas in each gas introduction pipe are not particularly limited as long as they are not liquefied.
  • the first gas and the second gas are placed in the reaction vessel 53 having an atmosphere of 650 ° C. or higher and 900 ° C. or lower (preferably 700 ° C. or higher and 780 ° C. or lower) and 0.5 kPa or higher and 30 kPa or lower (preferably 2 kPa or higher and 5 kPa or lower).
  • the third gas is repeatedly ejected in this order.
  • the gas introduction pipe 58 Since the gas introduction pipe 58 has a plurality of through holes, the introduced first gas, second gas, and third gas are ejected into the reaction vessel 53 from different through holes. At this time, the gas introduction pipe 58 rotates at a rotation speed of, for example, 2 to 4 rpm around the above-mentioned axis as shown by the rotation arrow in FIG. As a result, the first gas, the second gas, and the third gas can be repeatedly ejected to the base material 10 in this order.
  • the first gas includes a halide gas of aluminum and a halide gas of titanium.
  • the aluminum halide gas examples include aluminum chloride gas (AlCl 3 gas, Al 2 Cl 6 gas) and the like.
  • AlCl 3 gas is used.
  • the concentration (volume%) of the halide gas of aluminum is preferably 0.3% by volume or more and 1.5% by volume or less, and 0.8% by volume or more and 0.87 by volume, based on the total volume of the first gas. More preferably, it is less than or equal to the volume.
  • titanium halide gas examples include titanium (IV) chloride gas (TiCl 4 gas) and titanium (III) chloride gas (TiCl 3 gas). Titanium (IV) chloride gas is preferably used.
  • the concentration (volume%) of the halide gas of titanium is preferably 0.1% by volume or more and 1% by volume or less, preferably 0.1% by volume or more and 0.2% by volume, based on the total volume of the first gas. The following is more preferable.
  • the molar ratio of the halide gas of aluminum in the first gas is preferably 0.5 or more and 0.9 or less based on the total number of moles of the halide gas of aluminum and the halide gas of titanium. More preferably, it is 8 or more and 0.87 or less.
  • the first gas may contain hydrogen gas or may contain an inert gas such as argon gas.
  • concentration (volume%) of the inert gas is preferably 5% by volume or more and 70% by volume or less, and more preferably 15% by volume or more and 60% by volume or less, based on the total volume of the first gas. It is more preferably 15% by volume or more and 20% by volume or less.
  • Hydrogen gas usually occupies the balance of the first gas.
  • the flow rate of the first gas when ejected onto the base material is preferably 20 to 50 L / min, and more preferably 30 to 35 L / min.
  • the second gas includes a halide gas of aluminum, a halide gas of titanium, and an ammonia gas.
  • the aluminum halide gas and the titanium halide gas the gases exemplified in the above (first gas) column can be used.
  • the aluminum halide gas and the titanium halide gas used for the first gas, respectively, and the aluminum halide gas and the titanium halide gas used for the second gas are the same. It may be different or it may be different.
  • the concentration (volume%) of the halide gas of aluminum is preferably 2% by volume or more and 5% by volume or less, and 2% by volume or more and 3.25% by volume or less, based on the total volume of the second gas. Is more preferable, and more preferably 2.75% by volume or more and 3.25% by volume or less.
  • the concentration (volume%) of the halide gas of titanium is preferably 0.1% by volume or more and 3% by volume or less based on the total volume of the second gas, and is 1.75% by volume or more and 3% by volume or less. It is more preferable that there is 1.75% by volume or more and 2.25% by volume or less.
  • the molar ratio of the halide gas of aluminum in the second gas is preferably more than 0.35 and less than 0.7, based on the total number of moles of the halide gas of aluminum and the halide gas of titanium, and is 0. It is more preferably 0.4 or more and 0.65 or less, and further preferably 0.55 or more and 0.65 or less.
  • the concentration (volume%) of ammonia gas is preferably 5% by volume or more and 15% by volume or less, and more preferably 9% by volume or more and 11% by volume or less, based on the total volume of the second gas.
  • the second gas may contain hydrogen gas or may contain an inert gas such as argon gas.
  • concentration (volume%) of the inert gas is preferably 5% by volume or more and 50% by volume or less, and more preferably 15% by volume or more and 17% by volume or less, based on the total volume of the second gas.
  • Hydrogen gas usually occupies the balance of the second gas.
  • the flow rate of the second gas when ejected onto the base material is preferably 20 to 40 L / min.
  • the third gas includes ammonia gas. Further, the third gas may contain hydrogen gas or may contain an inert gas such as argon gas.
  • the concentration (volume%) of ammonia gas is preferably 2% by volume or more and 30% by volume or less, and more preferably 2% by volume or more and 10% by volume or less, based on the total volume of the third gas.
  • Hydrogen gas usually occupies the balance of the third gas.
  • the flow rate of the third gas when ejected onto the base material is preferably 10 to 20 L / min.
  • additional steps may be appropriately performed as long as the effects of the present embodiment are exhibited.
  • additional step include a step of forming a base layer between the base material and the coating layer, a step of forming a surface layer on the coating layer, a step of blasting the coating, and the like.
  • the method of forming the base layer and the surface layer is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming by a CVD method or the like.
  • a coating layer is formed by a CVD method. Therefore, the adhesion of the coating film to the substrate (film adhesion) is improved as compared with the case where the coating film is formed by the PVD method.
  • base material a base material made of cemented carbide shown in Table 1 below (hereinafter, may be simply referred to as “base material”) was prepared (first step). Specifically, first, the raw material powder having the compounding composition (mass%) shown in Table 1 was uniformly mixed. “Remaining” in Table 1 indicates that WC occupies the balance of the compounding composition (% by mass).
  • the mixed powder is pressure-molded into a predetermined shape and then sintered at 1300 to 1500 ° C. for 1 to 2 hours to obtain the above-mentioned base material (base material shape (JIS standard): SEET13T3AGSN-G). It was.
  • the SEET13T3AGS N-G has the shape of a cutting tip with a replaceable cutting edge for milling.
  • a coating was formed on the surface of the base material by forming the base layer, the coating layer and the surface layer shown in Table 8 on the surface of the base material.
  • the CVD method was mainly used to prepare the coating film.
  • a method for producing each layer constituting the coating film will be described.
  • the first gas, the second gas, and the third gas having the compositions shown in Tables 3 to 5, respectively, are repeatedly ejected in this order onto the surface of the base material.
  • a coating layer was prepared (second step).
  • the base material was installed on a plate provided in the base material setting jig. Further, the number of through holes for ejecting the above-mentioned gas was set to be two for one base material setting jig.
  • a coating layer was prepared on the surface of the base layer.
  • the coating layer represented by the identification symbol [1] in Table 6-1 is formed under the conditions of a temperature of 780 ° C., a pressure of 3 kPa, and a rotation speed of the gas introduction pipe of 4 rpm (identification symbol 2-b in Table 2).
  • first gas represented by third identification symbol 3-e (0.85% by volume of AlCl 3, 0.15% by volume of TiCl 4, 20 vol% of Ar, balance H 2, gas flow rate 35L / min)
  • Second gas (2.75% by volume AlCl 3 , 2.25% by volume TiCl 4 , 9% by volume NH 3 , 15% by volume Ar, the rest is H 2) represented by the identification symbol 4-e in Table 4.
  • a coating layer was prepared by ejecting onto the surface.
  • the coating layer represented by the identification symbol [20] in Table 6-2 was prepared by a known PVD method. The composition and the like of the prepared coating layer are shown in Tables 6-1 and 6-2.
  • the cutting tool according to this embodiment was produced by the above steps.
  • the cutting tools of sample numbers 1-3 and 2 to 20 have a base material, a coating layer provided on the base material, and a base layer provided between the base material and the coating layer. Including, cutting tools (Table 8).
  • the cutting tools of sample numbers 1-1 and 1-2 include a base material, a coating layer provided on the base material, and a base layer provided between the base material and the coating layer.
  • a cutting tool including a surface layer provided on the coating layer (Table 8).
  • each characteristic of the cutting tool was evaluated as follows.
  • the cutting tools of sample numbers 1-1 to 1-3 and sample numbers 2 to 9 correspond to the examples.
  • the cutting tools of sample numbers 10 to 20 correspond to comparative examples.
  • the thickness of the coating film and the underlying layer, coating layer, and surface layer constituting the coating film is determined by using a scanning transmission electron microscope (STEM) (manufactured by JEOL Ltd., trade name: JEM-2100F) on the surface of the substrate. 10 points arbitrarily selected in the cross-section sample parallel to the normal direction of No. 1 were measured for each layer, and the average value of the thicknesses of the measured 10 points was taken. The results are shown in Table 8. The notation "-" in the "surface layer” column indicates that the surface layer is not present in the coating.
  • STEM scanning transmission electron microscope
  • the covering layer has a structure represented by the identification symbol [1] in Table 6-1 and the thickness is 3.6 ⁇ m. Indicates that.
  • the notation such as "TiCN (0.5)” indicates that the corresponding layer is a TiCN layer having a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • composition analysis of multilayer structure layer and single layer The composition of the multilayer structure layer (first unit layer, second unit layer) and the single layer is the EDX device (JEOL Ltd.) attached to the TEM for the crystal grains in each layer appearing in the cross-sectional sample by the method described above. Manufactured by, trade name: JED-2300) was obtained by analysis. The results are shown in Table 6-1 and Table 6-2.
  • the thicknesses of the multilayer structure layer (first unit layer, second unit layer) and the single layer were determined by the following procedure. First, using a scanning transmission electron microscope (STEM) (manufactured by JEOL Ltd., trade name: JEM-2100F), 10 arbitrarily selected points in a cross-sectional sample parallel to the normal direction of the surface of the base material were selected. The thickness of each layer was determined by measuring each layer and taking the average value of the measured thicknesses at 10 points.
  • STEM scanning transmission electron microscope
  • the average value of the thicknesses of each first unit layer is first obtained by the above method, and the average value of the obtained values is the first in the multilayer structure layer.
  • the average value of the thickness of one unit layer was used.
  • the average value of the thicknesses of each of the 10 first unit layers in the arbitrarily selected 10 first unit layers by the above method. was obtained, and the average value of the obtained values was taken as the average value of the thickness of the first unit layer in the multilayer structure layer.
  • the average value of the thickness of the first unit layer obtained from each multilayer structure layer is further averaged to obtain the average value of the thickness of the first unit layer. And said.
  • the average thickness of the first unit layer in each of the 10 multilayer structure layers by the above method is used. The value was obtained, and the average value of the average value obtained from each of the multilayer structure layers was taken as the average value of the thickness of the first unit layer.
  • the average thickness was calculated by the same method.
  • the coating layer includes two or more single layers. Therefore, the average value of the thicknesses obtained from each single layer is taken as the average value of the thicknesses of the single layers. The results are shown in Table 6-1 and Table 6-2.
  • ⁇ Mean, maximum and minimum thickness of repeating unit> The average value, maximum value, and minimum value of the thickness of a repeating unit (hereinafter, referred to as "repeating unit") composed of one multilayer structure layer and one single layer were determined by the following method. At this time, each repeating unit was specified in the order of the single layer and the multilayer structure layer from the base material side in the order of lamination in the repeating unit.
  • the average value of the thickness of the repeating unit was obtained by the sum of the average value of the thickness of the multilayer structure layer and the average value of the thickness of the single layer.
  • the repeating units of 10 consecutive layers are selected in the coating layer, and the average value in the selected repeating units of the 10 layers is used as the repeating unit.
  • the interface between the 4th layer and the 5th layer in the selected 10 layers was selected so as to be closest to the center of the coating layer.
  • the number of the repeating units was obtained by dividing the average value of the thickness of the coating layer by the average value of the thicknesses of the repeating units.
  • the thickness of each repeating unit in the cross-sectional sample was determined using STEM by the same method as described above.
  • the thickness of each repeated unit obtained was compared, and the maximum value was taken as the maximum value of the thickness of the repeating unit.
  • the maximum value was taken as the maximum value of the thickness of the repeating unit.
  • the number of repeating units contained in the coating layer exceeds 10
  • the repeating units of 10 consecutive layers are selected in the coating layer, and the maximum value among the selected repeating units of the 10 layers is set as the repeating unit.
  • the maximum thickness was used.
  • the interface between the 4th layer and the 5th layer in the selected 10 layers was selected so as to be closest to the center of the coating layer.
  • numerical values that seem to be abnormal values at first glance are not adopted.
  • the minimum value of the thickness of the repeating unit was also obtained by the same method. The results are shown in Table 9. The part indicated by "-" in Table 9 means that the corresponding parameter does not exist.
  • ⁇ Cutting test ⁇ (Cutting evaluation: continuous machining test) When the amount of wear on the flank reaches 0.25 mm under the following cutting conditions using the cutting tool of the sample (Sample Nos. 1-1 to 1-3 and 2 to 20) prepared as described above, or The cutting distance (m) when the cutting edge portion was defective was measured. In addition, the damage morphology after cutting (final damage morphology) was observed. The results are shown in Table 10. The longer the cutting distance, the better the cutting tool can be evaluated as having excellent heat crack resistance and oxidation resistance. In addition, it is considered that the cutting edge tends to become hot under the following cutting conditions. Therefore, if no defect is observed in the damaged form after cutting, it can be evaluated as a cutting tool having excellent heat-resistant crack resistance and oxidation resistance.
  • the cutting tools of sample numbers 1-1 to 1-3 and sample numbers 2 to 9 obtained good results with a cutting distance of 5.7 m or more in continuous machining. It was.
  • the cutting tools of sample numbers 1-1 to 1-3 and sample numbers 2 to 9 had no defects in the cutting edge and were normally worn (normal wear).
  • the cutting tools of sample numbers 10 to 20 (cutting tools of the comparative example) had a cutting distance of 3 m or less in continuous machining.
  • the cutting tools of sample numbers 10 to 20 had an abnormal wear in the final damage form.
  • the “abnormal wear” includes a case where the progress of wear is abnormally large and a case where the wear progresses from chipping or a defect. From the above results, it was found that the cutting tool of the example was excellent in heat crack resistance and oxidation resistance.

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Abstract

基材と、上記基材上に設けられている被覆層とを含む切削工具であって、上記被覆層は、第一単位層と第二単位層とからなる多層構造層と、単独層とを含み、上記単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含み、上記TiAl1-zNにおけるTiの原子比zは、0.4以上0.55未満であり、上記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上10nm以下であり、上記多層構造層の厚みの平均値は、10nm以上45nm以下であり、1層の上記多層構造層と1層の上記単独層とからなる繰り返し単位において、上記繰り返し単位の厚みの平均値が20nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値が40nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値が10nm以上30nm以下である、切削工具。

Description

切削工具
 本開示は、切削工具に関する。本出願は、2019年10月10日に出願した日本特許出願である特願2019-186820号に基づく優先権を主張する。当該日本特許出願に記載された全ての記載内容は、参照によって本明細書に援用される。
 従来より、超硬合金又は立方晶型窒化硼素焼結体(cBN焼結体)からなる切削工具を用いて、鋼及び鋳物等の切削加工が行われている。このような切削工具は、切削加工時において、その刃先が高温及び高応力等の過酷な環境に曝されるため、刃先の摩耗及び欠けが招来される。
 したがって、刃先の摩耗及び欠けを抑制することが、切削工具の切削性能を改善し、切削工具の寿命を向上させる上で重要である。
 切削工具の切削性能(例えば、耐欠損性、耐摩耗性、耐衝撃性及び耐酸化性)の改善を目的として、超硬合金、cBN焼結体等の基材の表面を被覆する被膜の開発が進められている。なかでも、アルミニウム(Al)とチタン(Ti)と窒素(N)との化合物(以下、「AlTiN」ともいう。)からなる層を含む被膜は、高い硬度を有することができるとともに、耐酸化性を高めることができる(例えば、特開2016-137549号公報(特許文献1)、特開2017-185609号公報(特許文献2)、特開2017-189848号公報(特許文献3)、特開2019-063982号公報(特許文献4))。
特開2016-137549号公報 特開2017-185609号公報 特開2017-189848号公報 特開2019-063982号公報
 本開示に係る切削工具は、
 基材と、上記基材上に設けられている被覆層とを含む切削工具であって、
 上記被覆層は、第一単位層と第二単位層とからなる多層構造層と、単独層とを含み、
 上記第一単位層及び上記第二単位層は、それぞれが交互に積層されており、
 上記多層構造層及び上記単独層は、それぞれが交互に2層以上積層されており、
 上記第一単位層は、立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を含み、
 上記第二単位層は、立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を含み、
 上記単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含み、
 上記AlTi1-xNにおけるAlの原子比xは、0.8以上0.95以下であり、
 上記AlTi1-yNにおけるAlの原子比yは、0.7以上0.8未満であり、
 上記TiAl1-zNにおけるTiの原子比zは、0.4以上0.55未満であり、
 上記第一単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
 上記第二単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
 上記多層構造層の厚みの平均値は、10nm以上45nm以下であり、
 上記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上10nm以下であり、
 1層の上記多層構造層と1層の上記単独層とからなる繰り返し単位において、上記繰り返し単位の厚みの平均値が20nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値が40nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値が10nm以上30nm以下である。
図1は、切削工具の一態様を例示する斜視図である。 図2は、切削工具の一態様を例示する模式断面図である。 図3は、切削工具の他の態様を例示する模式断面図である。 図4は、本実施形態に係る切削工具の製造に用いられるCVD装置の模式断面図である。 図5は、本実施形態に係る切削工具の製造に用いられるCVD装置のガス導入管の模式断面図である。
[本開示が解決しようとする課題]
 特許文献1~特許文献4では、被膜を構成するAlTiNからなる層が超多層構造を形成することで、当該被膜が設けられている切削工具における切削性能の向上が図られている。しかしながら、近年はより高効率な(送り速度が大きい)切削加工が求められており、特にクロムモリブデン鋼(例えば、SCM440)に対する高速加工に用いられる切削工具の更なる耐熱亀裂性の向上及び耐酸化性の向上が期待されている。
 本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱亀裂性及び優れた耐酸化性を有する切削工具を提供することを目的とする。
[本開示の効果]
 本開示によれば、優れた耐熱亀裂性及び優れた耐酸化性を有する切削工具を提供することが可能になる。
 [本開示の実施形態の説明]
 最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
 [1]本開示に係る表面被覆切削工具は、
 基材と、上記基材上に設けられている被覆層とを含む切削工具であって、
 上記被覆層は、第一単位層と第二単位層とからなる多層構造層と、単独層とを含み、
 上記第一単位層及び上記第二単位層は、それぞれが交互に積層されており、
 上記多層構造層及び上記単独層は、それぞれが交互に2層以上積層されており、
 上記第一単位層は、立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を含み、
 上記第二単位層は、立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を含み、
 上記単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含み、
 上記AlTi1-xNにおけるAlの原子比xは、0.8以上0.95以下であり、
 上記AlTi1-yNにおけるAlの原子比yは、0.7以上0.8未満であり、
 上記TiAl1-zNにおけるTiの原子比zは、0.4以上0.55未満であり、
 上記第一単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
 上記第二単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
 上記多層構造層の厚みの平均値は、10nm以上45nm以下であり、
 上記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上10nm以下であり、
 1層の上記多層構造層と1層の上記単独層とからなる繰り返し単位において、上記繰り返し単位の厚みの平均値が20nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値が40nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値が10nm以上30nm以下である。
 上記切削工具は、上述のような構成を備えることによって、優れた耐熱亀裂性及び優れた耐酸化性を有する。ここで、「耐熱亀裂性」とは、刃先部が高温になる切削加工における刃先部の亀裂発生に対する耐性を意味する。「耐酸化性」とは、刃先部が高温になる切削加工における刃先部の酸化に起因する欠損発生に対する耐性を意味する。
 [2]上記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であることが好ましい。このように規定することで、耐熱亀裂性に更に優れた切削工具を提供することが可能になる。
 [3]上記繰り返し単位の厚みの平均値は25nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値は45nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値は14nm以上29nm以下であることが好ましい。このように規定することで、耐熱亀裂性に更に優れた切削工具を提供することが可能になる。
 [4]上記被覆層の厚みの平均値は、0.1μm以上10μm以下であることが好ましい。このように規定することで、耐熱亀裂性、耐酸化性に加えて、耐摩耗性に優れた切削工具を提供することが可能になる。
 [5]上記基材と上記被覆層との間に設けられている下地層を更に含み、
 上記下地層は、周期表4族元素、5族元素、6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、炭素、窒素、酸素及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素とからなる化合物からなり、
 上記下地層は、上記第一単位層、上記第二単位層及び上記単独層とは組成が異なることが好ましい。このように規定することで、耐熱亀裂性、耐酸化性に加えて、上記被覆層の耐剥離性に優れた切削工具を提供することが可能になる。
 [6]上記被覆層上に設けられている表面層を更に含み、
 上記表面層は、周期表4族元素、5族元素、6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、炭素、窒素、酸素及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素とからなる化合物からなり、
 上記表面層は、上記第一単位層、上記第二単位層及び上記単独層とは組成が異なることが好ましい。このように規定することで、耐熱亀裂性、耐酸化性に加えて、耐摩耗性に更に優れた切削工具を提供することが可能になる。
 [本開示の実施形態の詳細]
 以下、本開示の一実施形態(以下「本実施形態」と記す。)について説明する。ただし、本実施形態はこれに限定されるものではない。本明細書において「A~Z」という形式の表記は、範囲の上限下限(すなわちA以上Z以下)を意味し、Aにおいて単位の記載がなく、Zにおいてのみ単位が記載されている場合、Aの単位とZの単位とは同じである。さらに、本明細書において、例えば「TiN」等のように、構成元素の組成比が限定されていない化学式によって化合物が表された場合には、その化学式は従来公知のあらゆる組成比(元素比)を含むものとする。このとき上記化学式は、化学量論組成のみならず、非化学量論組成も含むものとする。例えば「TiN」の化学式には、化学量論組成「Ti」のみならず、例えば「Ti0.8」のような非化学量論組成も含まれる。このことは、「TiN」以外の化合物の記載についても同様である。
 ≪切削工具≫
 本開示に係る切削工具は、
 基材と、上記基材上に設けられている被覆層とを含む切削工具であって、
 上記被覆層は、第一単位層と第二単位層とからなる多層構造層と、単独層とを含み、
 上記第一単位層及び上記第二単位層は、それぞれが交互に積層されており、
 上記多層構造層及び上記単独層は、それぞれが交互に2層以上積層されており、
 上記第一単位層は、立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を含み、
 上記第二単位層は、立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を含み、
 上記単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含み、
 上記AlTi1-xNにおけるAlの原子比xは、0.8以上0.95以下であり、
 上記AlTi1-yNにおけるAlの原子比yは、0.7以上0.8未満であり、
 上記TiAl1-zNにおけるTiの原子比zは、0.4以上0.55未満であり、
 上記第一単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
 上記第二単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
 上記多層構造層の厚みの平均値は、10nm以上45nm以下であり、
 上記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上10nm以下であり、
 1層の上記多層構造層と1層の上記単独層とからなる繰り返し単位において、上記繰り返し単位の厚みの平均値が20nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値が40nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値が10nm以上30nm以下である。
 本実施形態の切削工具100は、基材10と、上記基材10上に設けられている被覆層20とを備える(以下、単に「切削工具」という場合がある。)(図2)。上記切削工具100は、上記被覆層20の他にも、上記基材10と上記被覆層20との間に設けられている下地層13を更に含んでいてもよい(図3)。上記切削工具100は、上記被覆層20上に設けられている表面層14を更に含んでいてもよい(図3)。下地層13、及び表面層14等の他の層については、後述する。
 なお、上記基材10上に設けられている上述の各層をまとめて「被膜」と呼ぶ場合がある。すなわち、上記切削工具100は上記基材10上に設けられている被膜30を備え、上記被膜30は上記被覆層20を含む。また、上記被膜30は、上記下地層13又は上記表面層14を更に含んでいてもよい。
 上記切削工具は、例えば、ドリル、エンドミル(例えば、ボールエンドミル)、ドリル用刃先交換型切削チップ、エンドミル用刃先交換型切削チップ、フライス加工用刃先交換型切削チップ、旋削加工用刃先交換型切削チップ、メタルソー、歯切工具、リーマ、タップ等であり得る。
 図1は、切削工具の一態様を例示する斜視図である。このような形状の切削工具は、例えば、刃先交換型切削チップとして用いられる。上記切削工具100は、すくい面1と、逃げ面2と、すくい面1と逃げ面2とが交差する刃先稜線部3とを有する。すなわち、すくい面1と逃げ面2とは、刃先稜線部3を挟んで繋がる面である。刃先稜線部3は、切削工具100の切刃先端部を構成する。このような切削工具100の形状は、上記切削工具の基材の形状と把握することもできる。すなわち、上記基材は、すくい面と、逃げ面と、すくい面及び逃げ面を繋ぐ刃先稜線部とを有する。
 <基材>
 本実施形態の基材は、この種の基材として従来公知のものであればいずれの基材も使用することができる。例えば、上記基材は、超硬合金(例えば、炭化タングステン(WC)基超硬合金、WCの他にCoを含む超硬合金、WCの他にCr、Ti、Ta、Nb等の炭窒化物を添加した超硬合金等)、サーメット(TiC、TiN、TiCN等を主成分とするもの)、高速度鋼、セラミックス(炭化チタン、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム等)、立方晶型窒化ホウ素焼結体(cBN焼結体)及びダイヤモンド焼結体からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。
 これらの各種基材の中でも、超硬合金(特にWC基超硬合金)又はサーメット(特にTiCN基サーメット)を選択することが好ましい。その理由は、これらの基材が特に高温における硬度と強度とのバランスに優れ、上記用途の切削工具の基材として優れた特性を有するためである。
 基材として超硬合金を使用する場合、そのような超硬合金は、組織中に遊離炭素又はη相と呼ばれる異常相を含んでいても本実施形態の効果は示される。なお、本実施形態で用いる基材は、その表面が改質されたものであっても差し支えない。たとえば、超硬合金の場合はその表面に脱β層が形成されていたり、サーメットの場合には表面硬化層が形成されていてもよく、このように表面が改質されていても本実施形態の効果は示される。
 <被膜>
 本実施形態に係る被膜は、上記基材上に設けられた被覆層を含む。「被膜」は、上記基材の少なくとも一部(例えば、切削加工時に切り屑と接するすくい面、被削材と接する逃げ面等)を被覆することで、切削工具における耐欠損性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐酸化性等の諸特性を向上させる作用を有するものである。上記被膜は、上記基材の一部に限らず上記基材の全面を被覆することが好ましい。しかしながら、上記基材の一部が上記被膜で被覆されていなかったり、被膜の構成が部分的に異なっていたりしていたとしても本実施形態の範囲を逸脱するものではない。
 上記被膜の厚みは、0.1μm以上30μm以下であることが好ましく、2μm以上20μm以下であることがより好ましい。本実施形態の一側面において、上記被膜の厚みは、0.1μm以上10μm以下であってもよいし、2μm以上10μm以下であってもよい。ここで、被膜の厚みとは、被膜を構成する層それぞれの厚みの総和を意味する。「被膜を構成する層」としては、例えば、後述する被覆層(多層構造層、単独層)、下地層、及び表面層等が挙げられる。上記被膜の厚みは、例えば、走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて、基材の表面の法線方向に平行な断面サンプルにおける任意に選択された10点を測定し、測定された10点の厚みの平均値をとることで求めることが可能である。このとき、一見して異常値と思われる数値は採用しないものとする。本実施形態の一側面において、「被膜の厚み」は、被膜の厚みの平均値と把握することもできる。後述する被覆層(多層構造層、単独層)、下地層、及び表面層等のそれぞれの厚みを測定する場合も同様である。走査透過型電子顕微鏡としては、例えば、日本電子株式会社製のJEM-2100F(商品名)が挙げられる。
 (被覆層)
 本実施形態における被覆層は、上記基材上に設けられている。ここで「基材上に設けられている」とは、基材の直上に設けられている態様に限られず、他の層を介して基材の上に設けられている態様も含まれる。すなわち、上記被覆層は、本開示の効果が奏する限りにおいて、上記基材の直上に設けられていてもよいし、後述する下地層等の他の層を介して上記基材の上に設けられていてもよい。上記被覆層は、その上に表面層等の他の層が設けられていてもよい。また、上記被覆層は、上記被膜の最表面であってもよい。
 上記被覆層は、第一単位層と第二単位層とからなる多層構造層と、単独層とを含む。上記多層構造層及び上記単独層は、それぞれが交互に2層以上積層されている。本実施形態の一側面において、上記被覆層は最下層が上記多層構造層であってもよいし、上記単独層であってもよい。本実施形態の他の側面において、上記被覆層は最上層が上記多層構造層であってもよいし、上記単独層であってもよい。ここで「最下層」とは、上記被覆層を構成する層のうち、上記基材から最も近い層を意味する。「最上層」とは、上記被覆層を構成する層のうち、上記基材から最も離れた層を意味する。
 上記被覆層の厚みの平均値は、0.1μm以上10μm以下であることが好ましく、2μm以上10μm以下であることがより好ましい。上記被覆層の厚みの平均値は、上述したのと同様の方法で、STEMを用いて基材と被膜の垂直断面を観察することにより確認することができる。以下、被覆層を構成する多層構造層及び単独層について説明する。
 (多層構造層)
 上記多層構造層は、第一単位層と第二単位層とからなる。上記第一単位層及び上記第二単位層は、それぞれが交互に積層されている。本実施形態の一側面において、上記多層構造層は最下層が上記第一単位層であってもよいし、上記第二単位層であってもよい。本実施形態の他の側面において、上記多層構造層は最上層が上記第一単位層であってもよいし、上記第二単位層であってもよい。ここで「最下層」とは、上記多層構造層を構成する層のうち、上記基材から最も近い層を意味する。「最上層」とは、上記多層構造層を構成する層のうち、上記基材から最も離れた層を意味する。
 上記多層構造層の厚みの平均値は、10nm以上45nm以下であり、15nm以上45nm以下であることが好ましい。上記多層構造層の厚みの平均値は、以下の様にして求める。まず、上述したのと同様の方法でSTEMを用いて基材と被膜の垂直断面を観察することにより各多層構造層の厚みを求める。次に各多層構造層から求められた厚みの平均値(すなわち、複数の多層構造層の平均値)を求め、この平均値を当該多層構造層の厚みの平均値とする。
 (第一単位層)
 上記第一単位層は、立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を含む。すなわち、上記第一単位層は、組成がAlTi1-xNである多結晶を含む層である。ここで、化学式「AlTi1-xN」における「AlTi1-x」と「N」との組成比(元素比)は、化学量論組成(例えば、(AlTi1-x)のみならず、非化学量論組成(例えば、(AlTi1-x0.8)も含まれる。後述する「AlTi1-yN」及び「TiAl1-zN」についても同様である。上記AlTi1-xNにおけるAl(アルミニウム)の原子比xは、0.8以上0.95以下であり、0.8以上0.9以下であることが好ましい。上記原子比xは、上述の断面サンプルにあらわれた第一単位層における結晶粒に対して透過型電子顕微鏡(TEM)に付帯のエネルギー分散型X線分析(EDX:Energy Dispersive X-ray spectroscopy)装置を用いて分析することにより、求めることが可能である。このときに求められるAlの原子比xは、AlTi1-xNの結晶粒全体の平均として求められる値である。具体的には、上記断面サンプルの第一単位層における任意に選択された10点それぞれを測定してAlの原子比の値を求め、求められた10点の値の平均値を上記AlTi1-xNにおけるAlの原子比とする。このとき、一見して異常値と思われる数値は採用しないものとする。ここで当該「任意に選択された10点」は、上記第一単位層の互いに異なる結晶粒から選択するものとする。
 上記多層構造層が2層以上の第一単位層を含む場合、まず上述の方法で各第一単位層におけるAlの原子比を求め、各第一単位層から求められた当該Alの原子比の平均値を当該第一単位層におけるAlの原子比とする。上記多層構造層に含まれる第一単位層が10層を超える場合、任意に選択された10層の第一単位層において、上述の方法でその10層の第一単位層それぞれにおけるAlの原子比を求め、その各第一単位層から求められた当該Alの原子比の平均値を当該第一単位層におけるAlの原子比とする。
 本実施形態において、上記被覆層は2層以上の多層構造層を含む。そのため、まず上述の方法で各多層構造層における第一単位層のAlの原子比を求め、各多層構造層から求められた当該Alの原子比の平均値を当該第一単位層におけるAlの原子比xとする。上記被覆層に含まれる多層構造層が10層を超える場合、任意に選択された10層の多層構造層において、上述の方法でその10層の多層構造層それぞれにおける第一単位層のAlの原子比を求め、その各多層構造層から求められた当該Alの原子比の平均値を当該第一単位層におけるAlの原子比xとする。
 上記EDX装置としては、例えば、日本電子株式会社製のJED-2300(商品名)が挙げられる。なお、Alに限らず、Ti、Nの原子比も上述の方法で算出することが可能である。後述する第二単位層及び単独層におけるAl、Ti(チタン)、N(窒素)それぞれの原子比も上述の方法で算出することが可能である。
 第一単位層は、立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を含む。上記第一単位層は、本開示の効果を奏する限りにおいて、六方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を更に含んでいてもよい。立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒と六方晶型のAlTi1-xNの結晶粒とは、例えば、以下に記載するX線回折により得られる回折ピークのパターンにより識別される。
 立方晶型のAlTi1-xN(c)の結晶粒と六方晶型のAlTi1-xN(h)の結晶粒との総量を基準としたとき、上記六方晶型のAlTi1-xNの結晶粒の含有割合(h/(c+h))は、0体積%以上15体積%以下であってもよいし、0体積%以上10体積%以下であってもよい。当該含有割合は、例えば、X線回折により得られる回折ピークのパターンを解析することによって求めることが可能である。具体的な方法は以下の通りである。
 X線回折装置(Rigaku社製「MiniFlex600」(商品名))を用いて上述の断面サンプルにおける第一単位層のX線スペクトルを得る。このときのX線回折装置の条件は例えば、下記の通りとする。
特性X線: Cu-Kα(波長1.54Å)
管電圧: 45kV
管電流: 40mA
フィルター: 多層ミラー
光学系: 集中法
X線回折法: θ-2θ法。
 得られたX線スペクトルにおいて、立方晶型のAlTi1-xNのピーク強度(Ic)と、六方晶型のAlTi1-xNのピーク強度(Ih)とを測定する。ここで、「ピーク強度」とは、X線スペクトルにおけるピークの高さ(cps)を意味する。立方晶型のAlTi1-xNのピークは、回折角2θ=38°付近及び44°付近に確認することができる。六方晶型のAlTi1-xNのピークは、回折角2θ=33°付近に確認することができる。ピーク強度はバックグラウンドを除いた値とする。
 上記立方晶型のAlTi1-xNと上記六方晶型のAlTi1-xNとの総量を基準としたときの上記六方晶型のAlTi1-xNの含有割合(体積%)は、下記の式により算出される。ここで、立方晶型のAlTi1-xNのピーク強度(Ic)は、2θ=38°付近におけるピーク強度と2θ=44°付近におけるピーク強度との和で求められる。
 上記六方晶型のAlTi1-xNの含有割合(体積%)=100×{Ih/(Ih+Ic)}
 以上、第一単位層における結晶粒の結晶型の分析方法について説明したが、後述する第二単位層及び単独層それぞれにおける結晶粒の結晶型の分析についても同様の方法で行うことができる。
 第一単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、3nm以上5nm以下であることが好ましい。上記第一単位層の厚みの平均値は、STEMを用いて、基材の表面の法線方向に平行な断面サンプルにおける同一層内の任意に選択された10点を測定し、測定された10点の厚みの平均値をとることで求めることが可能である。このとき、一見して異常値と思われる数値は採用しないものとする。上記多層構造層が2層以上の第一単位層を含む場合、まず上述の方法で各第一単位層の厚みの平均値を求め、求められた値の平均値(すなわち、複数の第一単位層の平均値)を当該多層構造層における第一単位層の厚みの平均値とする。上記多層構造層に含まれる第一単位層が10層を超える場合、任意に選択された10層の第一単位層において、上述の方法でその10層の第一単位層それぞれの厚みの平均値を求め、その各第一単位層から求められた値の平均値を当該多層構造層における第一単位層の厚みの平均値とする。
 本実施形態において、上記被覆層は2層以上の多層構造層を含む。そのため、まず上述の方法で各多層構造層における第一単位層の厚みの平均値を求め、各多層構造層から求められた当該平均値の平均値を当該第一単位層の厚みの平均値とする。上記被覆層に含まれる多層構造層が10層を超える場合、任意に選択された10層の多層構造層において、上述の方法でその10層の多層構造層それぞれにおける第一単位層の厚みの平均値を求め、その各多層構造層から求められた当該平均値の平均値を当該第一単位層の厚みの平均値とする。後述する第二単位層、及び単独層のそれぞれの厚みを測定する場合も同様である。
 (第二単位層)
 上記第二単位層は、立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を含む。すなわち、上記第二単位層は、組成がAlTi1-yNである多結晶を含む層である。上記AlTi1-yNにおけるAlの原子比yは、0.7以上0.8未満であり、0.75以上0.8未満であることが好ましい。上記原子比yは、上述したのと同様の方法で、断面サンプルにあらわれた第二単位層における結晶粒に対してTEMに付帯のEDX装置を用いて分析することにより、求めることが可能である。
 第二単位層は、立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を含む。上記第二単位層は、本開示の効果を奏する限りにおいて、六方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を更に含んでいてもよい。立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒と六方晶型のAlTi1-yNの結晶粒とは、上述したのと同様の方法でX線回折により得られる回折ピークのパターンにより識別される。
 立方晶型のAlTi1-yN(c)の結晶粒と六方晶型のAlTi1-yN(h)の結晶粒との総量を基準としたとき、上記六方晶型のAlTi1-yNの結晶粒の含有割合(h/(c+h))は、0体積%以上15体積%以下であってもよいし、0体積%以上10体積%以下であってもよい。当該含有割合は、上述したのと同様の方法でX線回折により得られる回折ピークのパターンを解析することによって求めることが可能である。
 第二単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、3nm以上5nm以下であることが好ましい。上記第二単位層の厚みの平均値は、上述したのと同様の方法で、STEMを用いて求めることが可能である。
 (単独層)
 上記単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含む。すなわち、上記単独層は、組成がTiAl1-zNである多結晶を含む層である。上記TiAl1-zNにおけるTiの原子比zは、0.4以上0.55未満であり、0.4以上0.5以下であることが好ましい。上記単独層は、上記原子比zを上述の範囲とすることによって、多層構造層よりもチタンの原子比が高い構成をとっている。上記原子比zは、上述したのと同様の方法で、断面サンプルにあらわれた単独層における結晶粒に対してTEMに付帯のEDX装置を用いて分析することにより、求めることが可能である。
 単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含む。上記単独層は、本開示の効果を奏する限りにおいて、六方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を更に含んでいてもよい。立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒と六方晶型のTiAl1-zNの結晶粒とは、上述したのと同様の方法でX線回折により得られる回折ピークのパターンにより識別される。
 立方晶型のTiAl1-zN(c)の結晶粒と六方晶型のTiAl1-zN(h)の結晶粒との総量を基準としたとき、上記六方晶型のTiAl1-zNの結晶粒の含有割合(h/(c+h))は、0体積%以上15体積%以下であってもよいし、0体積%以上10体積%以下であってもよい。当該含有割合は、上述したのと同様の方法でX線回折により得られる回折ピークのパターンを解析することによって求めることが可能である。
 単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上10nm以下であり、2.5nm以上5nm以下であることが好ましい。上記単独層の厚みの平均値は、上述したのと同様の方法で、STEMを用いて求めることが可能である。
 (多層構造層と単独層との繰り返し単位)
 1層の上記多層構造層と1層の上記単独層とからなる繰り返し単位において、上記繰り返し単位の厚みの平均値が20nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値が40nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値が10nm以上30nm以下である。上記繰り返し単位が上述の構成を備えることによって、上記被覆層は各単独層間にひずみ及び応力が導入されやすい傾向がある。その結果、上記被覆層は耐熱亀裂性が向上していると本発明者らは考えている。本実施形態に係る被覆層は、多層構造層と単独層とが交互に積層されることで形成されるが、隣り合っている1層の多層構造層と1層の単独層とを合わせて「1層の多層構造層と1層の単独層とからなる繰り返し単位」又は単に「繰り返し単位」と呼ぶこととする。このとき繰り返し単位中における積層の順序は、基材側から単独層、多層構造層の順とする。「繰り返し単位の厚み」とは、繰り返し単位を構成している多層構造層の厚みと単独層の厚みとの合計を意味する。なお、上記被覆層の最下層が多層構造層である場合、後述する繰り返し単位の厚みの平均値、最大値及び最小値を求めるときは、当該最下層の多層構造層は考慮しないものとする。
 従来から被膜を構成する層を多層構造にすることで、切削工具の切削性能を向上させる試みが行われていた。しかし、切削加工の対象である被削材の材質によって、求められる最適な切削性能が異なっており、切削工具の更なる改善が求められていた。このような事情のもと、本発明者らは鋭意検討した結果、単独層の厚み、及び上述の繰り返し単位の厚みを変化させることで、切削工具の諸特性(例えば、耐衝撃性、耐酸化性、耐摩耗性及び耐熱亀裂性等)を調整できることを初めて見いだした。
 本実施形態に係る切削工具は、上記繰り返し単位が上述のような構成を備えることによって、優れた耐熱亀裂性と優れた耐酸化性とを備えることが可能になる。上記切削工具は、特にクロムモリブデン鋼(例えば、SCM440)に対する高速加工に用いられる切削工具として好適である。
 上記繰り返し単位の厚みの平均値は、20nm以上50nm以下であり、25nm以上50nm以下であることが好ましい。当該繰り返し単位の厚みの平均値は、上記多層構造層の厚みの平均値と上記単独層の厚みの平均値との和で求めることが可能である。ここで、被覆層に含まれる繰り返し単位の数が10層を超える場合、上記被覆層において連続した10層の上記繰り返し単位を選択して、選択した10層の繰り返し単位における平均値を上記繰り返し単位の厚みの平均値とする。このとき、選択した10層中の4層目と5層目との界面が上記被覆層の中央に最も近くなるように選択する。
 上記繰り返し単位の厚みの最大値は、40nm以上60nm以下であり、45nm以上60nm以下であることが好ましい。当該厚みの最大値は、以下の方法で求めることが可能である。まず、上述したのと同様の方法で、STEMを用いて上記断面サンプルにおける各繰り返し単位の厚みをそれぞれ求める。次に求められた各繰り返し単位の厚みを比較して、その最大値を上記繰り返し単位の厚みの最大値とする。ここで、被覆層に含まれる繰り返し単位の数が10層を超える場合、上記被覆層において連続した10層の上記繰り返し単位を選択して、選択した10層の繰り返し単位中の最大値を上記繰り返し単位の厚みの最大値とする。このとき、選択した10層中の4層目と5層目との界面が上記被覆層の中央に最も近くなるように選択する。また、繰り返し単位の厚みの比較において、一見して異常値と思われる数値は採用しないものとする。
 上記繰り返し単位の厚みの最小値は、10nm以上30nm以下であり、14nm以上29nm以下であることが好ましい。当該厚みの最小値は、以下の方法で求めることが可能である。まず、上述したのと同様の方法で、STEMを用いて上記断面サンプルにおける各繰り返し単位の厚みをそれぞれ求める。次に求められた各繰り返し単位の厚みを比較して、その最小値を上記繰り返し単位の厚みの最小値とする。ここで、被覆層に含まれる繰り返し単位の数が10層を超える場合、上記被覆層において連続した10層の上記繰り返し単位を選択して、選択した10層の繰り返し単位中の最小値を上記繰り返し単位の厚みの最小値とする。このとき、選択した10層中の4層目と5層目との界面が上記被覆層の中央に最も近くなるように選択する。また、繰り返し単位の厚みの比較において、一見して異常値と思われる数値は採用しないものとする。
 本実施形態の一側面において、上記繰り返し単位の厚みの平均値は25nm以上50nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最大値は45nm以上60nm以下であり、上記繰り返し単位の厚みの最小値は14nm以上29nm以下であることが好ましい。
 (下地層)
 上記被膜は、上記基材と上記被覆層との間に設けられている下地層を更に含み、上記下地層は、周期表4族元素、5族元素、6族元素及びアルミニウム(Al)からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、炭素、窒素、酸素及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素とからなる化合物からなることが好ましい。また、上記下地層は、上記第一単位層、上記第二単位層及び上記単独層とは組成が異なる。周期表4族元素としては、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)等が挙げられる。周期表5族元素としては、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)等が挙げられる。周期表6族元素としては、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)等が挙げられる。上記下地層は、TiN又はTiCNで示される化合物からなることが好ましい。このような下地層は、上記被覆層と基材の両者に対して強い密着力を発揮する。その結果、被膜の耐剥離性が向上する。
 上記下地層の厚みの平均値は、0.1μm以上20μm以下であることが好ましく、1μm以上15μm以下であることがより好ましい。このような厚みは、上述したのと同様の方法でSTEMを用いて基材と被膜の垂直断面を観察することにより確認することができる。
 (表面層)
 上記被膜は、上記被覆層上に設けられている表面層を更に含み、上記表面層は、周期表4族元素、5族元素、6族元素及びアルミニウム(Al)からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、炭素、窒素、酸素及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素とからなる化合物からなることが好ましい。また、上記表面層は、上記第一単位層、上記第二単位層及び上記単独層とは組成が異なる。上記表面層に含まれる化合物としては、例えば、TiN、Al及びAlN等が挙げられる。
 上記表面層の厚みの平均値は、0.1μm以上3μm以下であることが好ましく、0.3μm以上2μm以下であることがより好ましい。このような厚みは、上述したのと同様の方法でSTEMを用いて基材と被膜の垂直断面を観察することにより確認することができる。
 (他の層)
 本実施形態に係る切削工具が上述の効果を奏する限りにおいて、上記被膜は、他の層を更に含んでいてもよい。上記他の層は、上記被覆層、上記下地層、又は上記表面層とは組成が異なっていてもよいし、同じであってもよい。他の層に含まれる化合物としては、例えば、TiN、TiCN、TiBN及びAl等を挙げることができる。なお、上記他の層は、その積層の順も特に限定されない。例えば、上記他の層は、上記下地層と上記被覆層との間に設けられていてもよい。上記他の層の厚みは、本実施形態の効果を奏する限りにおいて、特に制限はないが例えば、0.1μm以上20μm以下が挙げられる。
 ≪切削工具の製造方法≫
 本実施形態に係る切削工具の製造方法は、
 上記基材を準備する工程(以下、単に「第1工程」という場合がある。)と、
 化学気相蒸着法を用いて、上記基材上に上記被覆層を形成する工程(以下、単に「第2工程」という場合がある。)と、を含み、
 上記基材上に上記被覆層を形成する工程は、アルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスを含む第一ガスと、アルミニウムのハロゲン化物ガス、チタンのハロゲン化物ガス及びアンモニアガスを含む第二ガスと、アンモニアガスを含む第三ガスとのそれぞれを、650℃以上900℃以下且つ0.5kPa以上30kPa以下の雰囲気において上記基材上に噴出することを含む。
 <第1工程:基材を準備する工程>
 第1工程では基材を準備する。例えば、基材として超硬合金基材が準備される。超硬合金基材は、市販品を用いてもよく、一般的な粉末冶金法で製造してもよい。一般的な粉末冶金法で製造する場合、例えば、ボールミル等によってWC粉末とCo粉末等とを混合して混合粉末を得る。該混合粉末を乾燥した後、所定の形状(例えば、SEET13T3AGSN-G等)に成形して成形体を得る。さらに該成形体を焼結することにより、WC-Co系超硬合金(焼結体)を得る。次いで該焼結体に対して、ホーニング処理等の所定の刃先加工を施すことにより、WC-Co系超硬合金からなる基材を製造することができる。第1工程では、上記以外の基材であっても、この種の基材として従来公知の基材であればいずれも準備可能である。
 <第2工程:化学気相蒸着法を用いて、基材上に被覆層を形成する工程>
 第2工程では、化学気相蒸着法を用いて、上記基材上に上記被覆層を形成する。すなわち、第2工程では、アルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスを含む第一ガスと、アルミニウムのハロゲン化物ガス、チタンのハロゲン化物ガス及びアンモニアガスを含む第二ガスと、アンモニアガスを含む第三ガスとのそれぞれを、650℃以上900℃以下且つ0.5kPa以上30kPa以下の雰囲気において上記基材に噴出する。この工程は、例えば以下に説明するCVD装置を用いて行うことができる。
 (CVD装置)
 図4に、本実施形態の切削工具の製造に用いられるCVD装置の一例の模式断面図を示す。図4に示すように、CVD装置50は、基材10を設置するための基材セット治具52の複数と、基材セット治具52を内包する耐熱合金鋼製の反応容器53とを備えている。また、反応容器53の周囲には、反応容器53内の温度を制御するための調温装置54が設けられている。本実施形態において、基材10は、基材セット治具52に備えられているプレート上に設置することが好ましい。
 反応容器53には、互いに隣接して接合された第1ガス導入管55と第2ガス導入管56と第3ガス導入管57とを有するガス導入管58が反応容器53の内部の空間を鉛直方向に延在し、当該鉛直方向を軸に回転可能に設けられている。ガス導入管58においては、第1ガス導入管55に導入された第一ガスと、第2ガス導入管56に導入された第二ガスと第3ガス導入管57に導入された第三ガスとがガス導入管58の内部で混合しない構成とされている(図5)。また、第1ガス導入管55、第2ガス導入管56及び第3ガス導入管57のそれぞれには、第1ガス導入管55、第2ガス導入管56及び第3ガス導入管57のそれぞれの内部を流れるガスを基材セット治具52に設置された基材10上に噴出させるための複数の貫通孔が設けられている。本実施形態において、上述のガスを噴出させるための当該貫通孔の数は、1つの基材セット治具52に対して、2つとなるように設定することが好ましい。当該貫通孔をこのように設定することで、所望の単独層の厚み、及び所望の繰り返し単位の厚みとなるように成膜することができる。
 さらに、反応容器53には、反応容器53の内部のガスを外部に排気するためのガス排気管59が設けられており、反応容器53の内部のガスは、ガス排気管59を通過して、ガス排気口60から反応容器53の外部に排出される。
 より具体的には、上述した第一ガス、第二ガス及び第三ガスを、それぞれ第1ガス導入管55、第2ガス導入管56及び第3ガス導入管57に導入する。このとき、各ガス導入管内における第一ガス、第二ガス及び第三ガスそれぞれの温度は、液化しない温度であれば特に制限はない。次に、650℃以上900℃以下(好ましくは700℃以上780℃以下)且つ0.5kPa以上30kPa以下(好ましくは2kPa以上5kPa以下)の雰囲気とした反応容器53内へ第一ガス、第二ガス、第三ガスをこの順で繰り返して噴出する。ガス導入管58には複数の貫通孔が開いているため、導入された第一ガス、第二ガス及び第三ガスは、それぞれ異なる貫通孔から反応容器53内に噴出される。このときガス導入管58は、図4中の回転矢印が示すように上述の軸を中心として、例えば、2~4rpmの回転速度で回転している。これによって、第一ガス、第二ガス、第三ガスをこの順で繰り返して基材10に対して噴出することができる。
 (第一ガス)
 上記第一ガスは、アルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスを含む。
 アルミニウムのハロゲン化物ガスとしては、例えば、塩化アルミニウムガス(AlClガス、AlClガス)等が挙げられる。好ましくは、AlClガスが用いられる。アルミニウムのハロゲン化物ガスの濃度(体積%)は、第一ガスの全体積を基準として、0.3体積%以上1.5体積%以下であることが好ましく、0.8体積%以上0.87体積%以下であることがより好ましい。
 チタンのハロゲン化物ガスとしては、例えば、塩化チタン(IV)ガス(TiClガス)、塩化チタン(III)ガス(TiClガス)等が挙げられる。好ましくは、塩化チタン(IV)ガスが用いられる。チタンのハロゲン化物ガスの濃度(体積%)は、第一ガスの全体積を基準として、0.1体積%以上1体積%以下であることが好ましく、0.1体積%以上0.2体積%以下であることがより好ましい。
 上記第一ガスにおけるアルミニウムのハロゲン化物ガスのモル比は、アルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスの全モル数を基準として、0.5以上0.9以下であることが好ましく、0.8以上0.87以下であることがより好ましい。
 上記第一ガスは、水素ガスを含んでもよいし、アルゴンガス等の不活性ガスを含んでもよい。不活性ガスの濃度(体積%)は、第一ガスの全体積を基準として、5体積%以上70体積%以下であることが好ましく、15体積%以上60体積%以下であることがより好ましく、15体積%以上20体積%以下であることが更に好ましい。水素ガスは、通常上記第一ガスの残部を占める。
 上記基材に噴出するときの上記第一ガスの流量は、20~50L/minであることが好ましく、30~35L/minであることがより好ましい。
 (第二ガス)
 上記第二ガスは、アルミニウムのハロゲン化物ガス、チタンのハロゲン化物ガス及びアンモニアガスを含む。アルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスは、上記(第一ガス)の欄において例示されたガスを用いることができる。このとき、上記第一ガスに用いられたアルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスそれぞれと、第二ガスに用いられたアルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスそれぞれとは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 アルミニウムのハロゲン化物ガスの濃度(体積%)は、第二ガスの全体積を基準として、2体積%以上5体積%以下であることが好ましく、2体積%以上3.25体積%以下であることがより好ましく、2.75体積%以上3.25体積%以下であることが更に好ましい。
 チタンのハロゲン化物ガスの濃度(体積%)は、第二ガスの全体積を基準として、0.1体積%以上3体積%以下であることが好ましく、1.75体積%以上3体積%以下であることがより好ましく、1.75体積%以上2.25体積%以下であることが更に好ましい。
 第二ガスにおけるアルミニウムのハロゲン化物ガスのモル比は、アルミニウムのハロゲン化物ガス及びチタンのハロゲン化物ガスの全モル数を基準として、0.35を超えて0.7未満であることが好ましく、0.4以上0.65以下であることがより好ましく、0.55以上0.65以下であることが更に好ましい。
 アンモニアガスの濃度(体積%)は、第二ガスの全体積を基準として、5体積%以上15体積%以下であることが好ましく、9体積%以上11体積%以下であることがより好ましい。
 上記第二ガスは、水素ガスを含んでもよいし、アルゴンガス等の不活性ガスを含んでもよい。不活性ガスの濃度(体積%)は、第二ガスの全体積を基準として、5体積%以上50体積%以下であることが好ましく、15体積%以上17体積%以下であることがより好ましい。水素ガスは、通常上記第二ガスの残部を占める。
 上記基材に噴出するときの上記第二ガスの流量は、20~40L/minであることが好ましい。
 (第三ガス)
 上記第三ガスは、アンモニアガスを含む。また上記第三ガスは、水素ガスを含んでもよいし、アルゴンガス等の不活性ガスを含んでもよい。
 アンモニアガスの濃度(体積%)は、第三ガスの全体積を基準として、2体積%以上30体積%以下であることが好ましく、2体積%以上10体積%以下であることがより好ましい。水素ガスは、通常上記第三ガスの残部を占める。
 上記基材に噴出するときの上記第三ガスの流量は、10~20L/minであることが好ましい。
 <その他の工程>
 本実施形態に係る製造方法では、上述した工程の他にも、本実施形態の効果を奏する限りにおいて追加工程を適宜行ってもよい。上記追加工程としては例えば、上記基材と上記被覆層との間に下地層を形成する工程、及び上記被覆層上に表面層を形成する工程、被膜にブラスト処理を行う工程等が挙げられる。下地層及び表面層を形成する方法としては、特に制限はなく、例えば、CVD法等によって形成する方法が挙げられる。
 本実施形態に係る表面被覆切削工具の製造方法では、CVD法によって被覆層を形成している。そのため、PVD法で被膜を形成したときと比較して、基材に対する被膜の密着力(膜密着力)が向上している。
 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 ≪切削工具の作製≫
 <基材の準備>
 まず、被膜を形成させる対象となる基材として、以下の表1に示す超硬合金からなる基材(以下、単に「基材」という場合がある。)を準備した(第1工程)。具体的には、まず、表1に記載の配合組成(質量%)からなる原料粉末を均一に混合した。表1中の「残り」とは、WCが配合組成(質量%)の残部を占めることを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 次に、この混合粉末を所定の形状に加圧成形した後に、1300~1500℃で1~2時間焼結することにより、上記基材(基材形状(JIS規格):SEET13T3AGSN-G)を得た。なお、SEET13T3AGSN-Gは転削加工用刃先交換型切削チップの形状である。
 <被膜の作製>
 上記基材の表面上に、表8に示される下地層、被覆層及び表面層を形成することによって、上記基材の表面上に被膜を作製した。被膜の作製には、主にCVD法を用いた。以下、被膜を構成する各層の作製方法について説明する。
 (被覆層の作製)
 表2に記載の成膜条件のもとで、表3~5に記載の組成をそれぞれ有する第一ガス、第二ガス及び第三ガスをこの順で繰り返して上記基材の表面上に噴出して被覆層を作製した(第2工程)。このとき、上記基材は、基材セット治具に備えられているプレート上に設置した。また、上述のガスを噴出させるための貫通孔の数は、1つの基材セット治具に対して、2つとなるように設定した。なお、上記基材の表面に下地層を設けた場合は、当該下地層の表面上に被覆層を作製した。
 例えば、表6-1の識別記号[1]で示される被覆層は、温度780℃、圧力3kPa、ガス導入管の回転速度4rpmの成膜条件で(表2の識別記号2-b)、表3の識別記号3-eで示される第一ガス(0.85体積%のAlCl、0.15体積%のTiCl、20体積%のAr、残部はH、ガス流量35L/min)、表4の識別記号4-eで示される第二ガス(2.75体積%のAlCl、2.25体積%のTiCl、9体積%のNH、15体積%のAr、残部はH、ガス流量40L/min)及び表5の識別記号5-aで示される第三ガス(3体積%のNH、残部はH、ガス流量20L/min)をこの順で繰り返して基材の表面上に噴出して被覆層を作製した。なお、表6-2の識別記号[20]で示される被覆層は、公知のPVD法で作製した。作製した被覆層の組成等を表6-1及び表6-2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 (下地層の作製、表面層の作製)
 表7に記載の成膜条件のもとで、表7に記載の組成を有する反応ガスを基材の表面上に噴出して下地層を作製した。表7に記載の成膜条件のもとで、表7に記載の組成を有する反応ガスを被覆層の表面上に噴出して表面層を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 以上の工程によって、本実施例に係る切削工具を作製した。試料番号1-3及び2~20の切削工具は、基材と、上記基材上に設けられている被覆層と、上記基材と上記被覆層との間に設けられている下地層とを含む、切削工具である(表8)。試料番号1-1及び1-2の切削工具は、基材と、上記基材上に設けられている被覆層と、上記基材と上記被覆層との間に設けられている下地層と、上記被覆層上に設けられている表面層とを含む、切削工具である(表8)。
 ≪切削工具の特性評価≫
 上述のようにして作製した試料の切削工具を用いて、以下のように、切削工具の各特性を評価した。ここで、試料番号1-1~1-3及び試料番号2~9の切削工具は、実施例に相当する。試料番号10~20の切削工具は、比較例に相当する。
 <被膜等の厚みの測定>
 被膜、及び当該被膜を構成する下地層、被覆層及び表面層の厚みは、走査透過型電子顕微鏡(STEM)(日本電子株式会社製、商品名:JEM-2100F)を用いて、基材の表面の法線方向に平行な断面サンプルにおける任意に選択された10点を各層ごとに測定し、測定された10点の厚みの平均値をとることで求めた。結果を表8に示す。「表面層」の欄における「-」との表記は、当該表面層が被膜中に存在しないことを示す。また、「被覆層」の欄における「[1](3.6)」等の表記は、被覆層が表6-1の識別記号[1]で示される構成を有し、厚みが3.6μmであることを示す。表8中、「TiCN(0.5)」等の表記は、該当する層が厚み0.5μmのTiCNの層であることを示す。また、1つの欄内に2つの化合物が記載されている場合(例えば、「Al(0.2)-TiN(0.1)」等の場合)は、左側の化合物(Al(0.2))が基材の表面に近い側に位置する層であることを意味し、右側の化合物(TiN(0.1))が基材の表面から遠い側に位置する層であることを意味している。さらに「[Al(0.2)-TiN(0.1)]x3」等の表記は、「Al(0.2)-TiN(0.1)」で示される層が3回繰り返して積層されていることを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 <多層構造層及び単独層の組成分析>
 多層構造層(第一単位層、第二単位層)及び単独層の組成は、上述した方法で、上記断面サンプルに現れた各層における結晶粒に対してTEMに付帯のEDX装置(日本電子株式会社製、商品名:JED-2300)を用いて分析することによって求めた。結果を表6-1及び表6-2に示す。
 <多層構造層及び単独層の結晶型分析>
 多層構造層(第一単位層、第二単位層)及び単独層の結晶型は、上述した方法で、X線回折により得られる回折ピークのパターンを解析することによって求めた。X線回折装置は、Rigaku社製「MiniFlex600」(商品名)を用いた。X線回折装置の条件は下記の通りとした。各層において求めた、立方晶型の結晶粒(c)と六方晶型の結晶粒(h)との総量を基準としたときの上記六方晶型の結晶粒の含有割合(h/(c+h))を表6-1及び表6-2に示す。
特性X線: Cu-Kα(波長1.54Å)
管電圧: 45kV
管電流: 40mA
フィルター: 多層ミラー
光学系: 集中法
X線回折法: θ-2θ法。
 <多層構造層及び単独層の厚み>
 多層構造層(第一単位層、第二単位層)及び単独層の厚みは、以下の手順で求めた。まず、走査透過型電子顕微鏡(STEM)(日本電子株式会社製、商品名:JEM-2100F)を用いて、基材の表面の法線方向に平行な断面サンプルにおける任意に選択された10点を各層ごとに測定し、測定された10点の厚みの平均値をとることで各層の厚みを求めた。
 ここで、多層構造層が2層以上の第一単位層を含む場合、まず上述の方法で各第一単位層の厚みの平均値を求め、求められた値の平均値を多層構造層における第一単位層の厚みの平均値とした。上記多層構造層に含まれる第一単位層が10層を超える場合、任意に選択された10箇所の第一単位層において、上述の方法でその10箇所の第一単位層それぞれの厚みの平均値を求め、求められた値の平均値を当該多層構造層における第一単位層の厚みの平均値とした。さらに、上記被覆層は2層以上の多層構造層を含むため、各多層構造層から求められた第一単位層の厚みの平均値を更に平均した値を当該第一単位層の厚みの平均値とした。上記被覆層に含まれる多層構造層が10層を超える場合、任意に選択された10層の多層構造層において、上述の方法でその10層の多層構造層それぞれにおける第一単位層の厚みの平均値を求め、その各多層構造層から求められた当該平均値の平均値を当該第一単位層の厚みの平均値とした。上記第二単位層についても同様の方法で、厚みの平均値を求めた。
 上記被覆層は2層以上の上記単独層を含む。そのため、各単独層から求められた厚みの平均値を更に平均した値を当該単独層の厚みの平均値とした。結果を表6-1及び表6-2に示す。
 <繰り返し単位の厚みの平均値、最大値及び最小値>
 1層の多層構造層と1層の単独層とからなる繰り返し単位(以下、「繰り返し単位」という。)について、その厚みの平均値、最大値及び最小値を以下の方法で求めた。このとき、繰り返し単位中における積層の順序は基材側から単独層、多層構造層の順として、各繰り返し単位を特定した。
 上記繰り返し単位の厚みの平均値は、上記多層構造層の厚みの平均値と上記単独層の厚みの平均値との和で求めた。ここで、被覆層に含まれる繰り返し単位の数が10層を超える場合、上記被覆層において連続した10層の上記繰り返し単位を選択して、選択した10層の繰り返し単位における平均値を上記繰り返し単位の厚みの平均値とした。このとき、選択した10層中の4層目と5層目との界面が上記被覆層の中央に最も近くなるように選択した。また、被覆層の厚みの平均値を上記繰り返し単位の厚みの平均値で除することで、上記繰り返し単位の数を求めた。
 上記繰り返し単位の厚みの最大値を求めるにあたり、まず上述したのと同様の方法で、STEMを用いて上記断面サンプルにおける各繰り返し単位の厚みをそれぞれ求めた。次に求められた各繰り返し単位の厚みを比較して、その最大値を上記繰り返し単位の厚みの最大値とした。ここで、被覆層に含まれる繰り返し単位の数が10を超える場合、被覆層において連続した10層の上記繰り返し単位を選択して、選択した10層の繰り返し単位中の最大値を上記繰り返し単位の厚みの最大値とした。このとき、選択した10層中の4層目と5層目との界面が上記被覆層の中央に最も近くなるように選択した。また、一見して異常値と思われる数値は採用しないものとした。同様の方法で、上記繰り返し単位の厚みの最小値も求めた。結果を表9に示す。表9中「-」で示されている箇所は、該当するパラメータが存在しないことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 ≪切削試験≫
 (切削評価:連続加工試験)
 上述のようにして作製した試料(試料番号1-1~1-3及び2~20)の切削工具を用いて、以下の切削条件により、逃げ面の摩耗量が0.25mmに達したとき又は刃先部に欠損が生じたときの切削距離(m)を測定した。また、切削後の損傷形態(最終損傷形態)を観察した。その結果を表10に示す。切削距離が長い程、耐熱亀裂性及び耐酸化性に優れる切削工具として評価することができる。また、下記切削条件は刃先部が高温になりやすいと考えられる。そのため、切削後の損傷形態で欠損が観察されなければ、耐熱亀裂性及び耐酸化性に優れる切削工具として評価することができる。
連続加工の試験条件
被削材 :SCM440(ブロック材、W300×L50)
カッタ径:φ100
切削速度:300m/min
送り  :0.3mm/t
切込み量 :2mm
切り込み幅:80mm
切削油 :湿式
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表10の結果から、試料番号1-1~1-3及び試料番号2~9の切削工具(実施例の切削工具)は、連続加工における切削距離が5.7m以上の良好な結果が得られた。試料番号1-1~1-3及び試料番号2~9の切削工具は、刃先部の欠損がなく、正常に摩耗していた(正常摩耗)。一方試料番号10~20の切削工具(比較例の切削工具)は、連続加工における切削距離が3m以下であった。試料番号10~20の切削工具は、最終損傷形態が異常摩耗であった。ここで、「異常摩耗」には、摩耗の進展が異常に大きい場合、チッピング又は欠損を起点として摩耗が進展した場合が含まれる。以上の結果から実施例の切削工具は、耐熱亀裂性及び耐酸化性に優れることが分かった。
 以上のように本発明の実施形態及び実施例について説明を行なったが、上述の各実施形態及び各実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
 今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態及び実施例ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 1 すくい面、 2 逃げ面、 3 刃先稜線部、 10 基材、 11 多層構造層、 11a 第一単位層、 11b 第二単位層、 12 単独層、 13 下地層、 14 表面層、 20 被覆層、 30 被膜、 50 CVD装置、 52 基材セット治具、 53 反応容器、 54 調温装置、 55 第1ガス導入管、 56 第2ガス導入管、 57 第3ガス導入管、 58 ガス導入管、 59 ガス排気管、 60 ガス排気口、 100 切削工具

Claims (6)

  1.  基材と、前記基材上に設けられている被覆層とを含む切削工具であって、
     前記被覆層は、第一単位層と第二単位層とからなる多層構造層と、単独層とを含み、
     前記第一単位層及び前記第二単位層は、それぞれが交互に積層されており、
     前記多層構造層及び前記単独層は、それぞれが交互に2層以上積層されており、
     前記第一単位層は、立方晶型のAlTi1-xNの結晶粒を含み、
     前記第二単位層は、立方晶型のAlTi1-yNの結晶粒を含み、
     前記単独層は、立方晶型のTiAl1-zNの結晶粒を含み、
     前記AlTi1-xNにおけるAlの原子比xは、0.8以上0.95以下であり、
     前記AlTi1-yNにおけるAlの原子比yは、0.7以上0.8未満であり、
     前記TiAl1-zNにおけるTiの原子比zは、0.4以上0.55未満であり、
     前記第一単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
     前記第二単位層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下であり、
     前記多層構造層の厚みの平均値は、10nm以上45nm以下であり、
     前記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上10nm以下であり、
     1層の前記多層構造層と1層の前記単独層とからなる繰り返し単位において、前記繰り返し単位の厚みの平均値が20nm以上50nm以下であり、前記繰り返し単位の厚みの最大値が40nm以上60nm以下であり、前記繰り返し単位の厚みの最小値が10nm以上30nm以下である、切削工具。
  2.  前記単独層の厚みの平均値は、2.5nm以上5nm以下である、請求項1に記載の切削工具。
  3.  前記繰り返し単位の厚みの平均値は25nm以上50nm以下であり、前記繰り返し単位の厚みの最大値は45nm以上60nm以下であり、前記繰り返し単位の厚みの最小値は14nm以上29nm以下である、請求項1又は請求項2に記載の切削工具。
  4.  前記被覆層の厚みの平均値は、0.1μm以上10μm以下である、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の切削工具。
  5.  前記基材と前記被覆層との間に設けられている下地層を更に含み、
     前記下地層は、周期表4族元素、5族元素、6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、炭素、窒素、酸素及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素とからなる化合物からなり、
     前記下地層は、前記第一単位層、前記第二単位層及び前記単独層とは組成が異なる、請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の切削工具。
  6.  前記被覆層上に設けられている表面層を更に含み、
     前記表面層は、周期表4族元素、5族元素、6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、炭素、窒素、酸素及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素とからなる化合物からなり、
     前記表面層は、前記第一単位層、前記第二単位層及び前記単独層とは組成が異なる、請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の切削工具。
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