WO2021049229A1 - 光学積層体及び表示装置 - Google Patents

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WO2021049229A1
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adhesive layer
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昇祐 李
正熙 金
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Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate and a display device.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-027995 (Patent Document 1) describes a flexible image display device provided with an adhesive layer having excellent stress relaxation characteristics.
  • the optical laminate in which a plurality of layers are laminated via the adhesive layer has a problem that bubbles are likely to be generated between the adhesive layer and the layer of the adherend.
  • An object of the present invention is to provide an optical laminate having improved adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and an adherend, and a display device including the optical laminate.
  • the present invention provides an optical laminate and a display device illustrated below.
  • a front plate, a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a back plate are provided in this order.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer is an optical laminate in which the proportion of components having a weight average molecular weight of 100,000 or less is 10% by mass or more and 30% by mass or less among the components eluted by immersing in ethyl acetate.
  • the proportion of the components having a weight average molecular weight of 100,000 or less is 10% by mass or more and 30% by mass or less among the components eluted by immersing in ethyl acetate [1].
  • the optical laminate according to.
  • an optical laminate having improved adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend, and a display device including the optical laminate.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to an embodiment of the present invention.
  • the optical laminate 100 shown in FIG. 1 includes a front plate 101, a first pressure-sensitive adhesive layer 102, a polarizing plate 103, a second pressure-sensitive adhesive layer 104, and a back plate 105 in this order.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be collectively referred to as a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the optical laminate 100 is not particularly limited because it varies depending on the function required for the optical laminate, the application of the optical laminate, etc., but is, for example, 50 ⁇ m or more and 4000 ⁇ m or less, preferably 70 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less. It is preferably 100 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the plan view shape of the optical laminate 100 may be, for example, a rectangular shape, preferably a rectangular shape having a long side and a short side, and more preferably a rectangular shape.
  • the length of the long side may be, for example, 10 mm or more and 1400 mm or less, preferably 50 mm or more and 600 mm or less.
  • the length of the short side is, for example, 5 mm or more and 800 mm or less, preferably 30 mm or more and 500 mm or less, and more preferably 50 mm or more and 300 mm or less.
  • Each layer constituting the optical laminate 100 may have corners R-processed, end portions notched, or perforated.
  • the optical laminate 100 can be used, for example, in a display device or the like.
  • the display device is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence (organic EL) display device, an inorganic electroluminescence (inorganic EL) display device, a liquid crystal display device, and an electroluminescent display device.
  • the optical laminate 100 is particularly suitable for a display device that can be bent.
  • the optical laminate 100 is a suspension prepared by immersing the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in ethyl acetate, and among the components eluted from the first pressure-sensitive adhesive layer 102, a component having a weight average molecular weight of 100,000 or less (this). In the specification, it may be referred to as a low molecular weight component).)
  • the ratio is 10% by weight or more and 30% by weight or less, preferably 15% by weight or more and 25% by weight or less.
  • the optical laminate 100 In the suspension prepared by immersing the second pressure-sensitive adhesive layer 104 in ethyl acetate, the optical laminate 100 preferably has a low molecular weight component ratio of 10% by mass among the components eluted from the second pressure-sensitive adhesive layer 104. It is 30% by mass or less, and more preferably 15% by mass or more and 25% by mass or less.
  • the suspension is a solution obtained by dissolving an adhesive layer in ethyl acetate as a solvent and filtering it with a mesh size of 200.
  • the suspension contains components eluted from the pressure-sensitive adhesive layer, such as molecular-sized polymers and monomers that can pass through mesh size 200.
  • the eluted component may include a component dissolved, dispersed or precipitated in ethyl acetate.
  • the distribution of the weight average molecular weight of the eluted components can be determined, for example, by size exclusion chromatography.
  • the proportion of the low molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or less can be determined according to the method described in the column of Examples described later.
  • the optical laminate 100 has excellent adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. .. In such an optical laminate 100, bubbles are unlikely to be generated between the pressure-sensitive adhesive layer and the layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. The generation of bubbles can be determined by observation under an optical microscope.
  • the ratio of low molecular weight components to the eluted components is the type and amount of monomers constituting the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer; types and blending of polymerization initiators, cross-linking agents and other additives.
  • Amount A desired numerical range can be obtained by adjusting active energy rays, heat and other factors that change the degree of cross-linking.
  • the glass transition temperature (Tg) of the component eluted by immersing the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in ethyl acetate and the glass transition of the component eluted by immersing the second pressure-sensitive adhesive layer 104 in ethyl acetate is preferably ⁇ 70 ° C. or higher and ⁇ 40 ° C. or lower, respectively.
  • Tg glass transition temperature
  • the pressure-sensitive adhesive layer has good flexibility. It can be easily bent.
  • the glass transition temperature of the eluted component when the glass transition temperature of the eluted component is lower than ⁇ 70 ° C., the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes low, and the adhesive strength under durable conditions may decrease.
  • the glass transition temperature of the eluted component can be measured according to the method described in the column of Examples described later.
  • the optical laminate is usually maintained in a bent state (hereinafter, referred to as "static bending". "Static bending” is a harsher mode than dynamic bending in which bending is repeated), and then the pressure-sensitive adhesive layer is used. Bubbles are likely to be generated between and the layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer or in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the proportion of the components having a weight average molecular weight of 100,000 or less is 10% by mass or more and 30% by mass or less among the components eluted by immersing the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in ethyl acetate.
  • the optical laminate 100 Even if the optical laminate 100 is statically bent, the generation of air bubbles between the pressure-sensitive adhesive layer and the layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer and in the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed (hereinafter, excellent "static bending durability". It is also called having "sex".) Further, among the components eluted by immersing the second pressure-sensitive adhesive layer 104 in ethyl acetate, the proportion of the components having a weight average molecular weight of 100,000 or less is 10% by mass or more and 30% by mass or less. It has been found to have better static bending durability.
  • the glass transition temperature of the component eluted by immersing the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in ethyl acetate and the glass transition temperature of the component eluted by immersing the second pressure-sensitive adhesive layer 104 in ethyl acetate are each ⁇ 70 ° C. or higher. It has been found that the optical laminate 100 having a temperature of ⁇ 40 ° C. or lower has better static bending durability.
  • the fact that the generation of bubbles is suppressed when the optical laminate is statically bent means that no bubbles are generated within 12 hours even if the optical laminate is subjected to the static bending durability test described later. At this time, the occurrence of floating or peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and the layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer is also suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer is excessively polymerized or crosslinked, and is optically laminated. It is presumed that cracks are likely to occur in the adhesive layer when the body is bent. If the ratio of the low molecular weight component to the eluted components in the suspension of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 30% by mass, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is insufficient, and when the optical laminate is bent, the pressure-sensitive adhesive layer It is presumed that cohesive fracture is likely to occur.
  • bending includes a form of bending in which a curved surface is formed in a bent portion, and the bending radius of the bent inner surface is not particularly limited. Bending also includes refraction with an inner surface refraction angle greater than 0 degrees and less than 180 degrees, and folding with an inner surface bending radius close to zero or an inner surface refraction angle of 0 degrees.
  • the glass transition temperature of the eluted components is determined by the type and blending amount of the monomers constituting the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition; the type and blending amount of the polymerization initiator, cross-linking agent and other additives; active energy rays, heat and others. By adjusting the factors that change the degree of cross-linking, the desired numerical range can be obtained.
  • the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition has a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or lower, preferably ⁇ 45 ° C. or lower, more preferably ⁇ 50 ° C. or lower.
  • acrylic acid ester monomer of the above is preferable to have the acrylic acid ester monomer of the above as a constituent unit thereof.
  • monomers include n-butyl acrylate (Tg: -55 ° C.), n-octyl acrylate (Tg: -65 ° C.), isooctyl acrylate (Tg: -58 ° C.), and 2-ethylhexyl acrylate.
  • Tg: -70 ° C Isononyl acrylate (Tg: -58 ° C), Isodecyl acrylate (Tg: -60 ° C), Isodecyl methacrylate (Tg: -41 ° C), n-lauryl methacrylate (Tg:-) 65 ° C.), tridecyl acrylate (Tg: ⁇ 55 ° C.), tridecyl methacrylate (Tg: ⁇ 40 ° C.), and n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition contains a structural unit derived from a monomer having a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or lower, preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more. To do. Further, the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a structural unit derived from a monomer having a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or lower, preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, still more preferably. Contains 99% by mass or less. When the content of the structural unit derived from the monomer having a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or lower is in such a range, the glass transition temperature of the eluted component tends to fall within the above range.
  • the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains as few structural units as possible derived from the monomer having a glass transition temperature exceeding 0 ° C.
  • the constituent unit derived from such a monomer is preferably contained in an upper limit value of 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • the material and thickness of the front plate 101 are not limited as long as it is a plate-like body capable of transmitting light.
  • the front plate may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers.
  • Examples of the front plate 101 include a resin plate-like body (for example, a resin plate, a resin sheet, a resin film, etc.) and a glass plate-like body (for example, a glass plate, a glass film, etc.).
  • the front plate 101 can form the outermost surface of the display device.
  • the front plate 101 may be a laminate of a resin plate-like body and a glass plate-like body.
  • the thickness of the front plate 101 may be, for example, 30 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, preferably 40 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and 70 ⁇ m or less.
  • the thickness of each layer constituting the optical laminate 100 can be measured according to the thickness measuring method described in Examples described later.
  • the resin plate-like body is not limited as long as it can transmit light.
  • the resin constituting the resin plate-like body include triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, polyester, polystyrene, polyamide, and polyether.
  • the resin plate-like body is preferably a resin film formed of a polymer such as polyimide, polyamide, or polyamideimide.
  • the front plate 101 may be a resin film provided with a hard coat layer.
  • the hard coat layer may be formed on one surface of the resin film or may be formed on both sides.
  • the hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin.
  • the ultraviolet curable resin include acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, amide resin, epoxy resin and the like.
  • the hard coat layer may contain additives to improve hardness.
  • the additive is not particularly limited, and examples thereof include inorganic fine particles, organic fine particles, or a mixture thereof.
  • the front plate 101 is a glass plate
  • tempered glass for a display is preferably used as the glass plate.
  • the thickness of the glass plate may be, for example, 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less.
  • the front plate 101 not only has a function of protecting the front surface (screen) of the display device (function as a window film), but also functions as a touch sensor and blue light cut. It may have a function, a viewing angle adjusting function, and the like.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is interposed between the front plate 101 and the polarizing plate 103, and these are bonded together.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 may be one layer or two or more layers, but is preferably one layer.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing (meth) acrylic resin, rubber-based resin, urethane-based resin, ester-based resin, silicone-based resin, and polyvinyl ether-based resin as main components (base polymer). can do.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing (meth) acrylic resin, rubber-based resin, urethane-based resin, ester-based resin, silicone-based resin, and polyvinyl ether-based resin as main components (base polymer).
  • base polymer base polymer
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type.
  • Examples of the (meth) acrylic resin used in the pressure-sensitive adhesive composition include (meth) butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • a polymer or copolymer containing one or more acrylic acid esters as a monomer is preferably used. It is preferable that the base polymer is copolymerized with a polar monomer.
  • Examples of the polar monomer include (meth) acrylate compound, (meth) 2-hydroxypropyl acrylate compound, (meth) hydroxyethyl acrylate compound, (meth) acrylamide compound, and N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate compound.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above-mentioned base polymer, but usually further contains a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent is a metal ion having a divalent value or higher and forming a carboxylic acid metal salt with the carboxyl group, a polyamine compound forming an amide bond with the carboxyl group, and a carboxyl group. Examples thereof include a polyepoxy compound that forms an ester bond with, a polyol, and a polyisocyanate compound that forms an amide bond with a carboxyl group.
  • the cross-linking agent is preferably a polyisocyanate compound.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of being cured by being irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with active energy rays, such as a film. It has the property that it can be brought into close contact with the adherend of the above, and can be cured by irradiation with active energy rays to adjust the adhesion.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably an ultraviolet-curable type.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the cross-linking agent. If necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, or the like may be contained.
  • the active energy ray-polymerizable compound is, for example, a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule; obtained by reacting two or more kinds of functional group-containing compounds, and at least 2 in the molecule.
  • (Meta) acrylic compounds such as (meth) acryloyloxy group-containing compounds such as (meth) acrylate oligomers having one (meth) acryloyloxy group, and compounds having at least two benzoylphenylmethacryloyl groups in the molecule. Can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain 0.1 part by mass or more of the active energy ray-polymerizable compound with respect to 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition, and is 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, or 2 parts by mass. Can include less than one copy.
  • Benzoylphenylmethacryloyl group means a group represented by the following structure. * Represents a bond.
  • the number of benzoylphenylmethacryloyl groups contained in the molecule of the active energy ray-polymerizable compound can be 5 or less, and can be 4 or less.
  • Examples of the compound having at least two benzoylphenyl metaacryloyl groups in the molecule include the following compounds.
  • the photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl ketone and the like.
  • the photopolymerization initiator may contain one kind or two or more kinds.
  • the total content thereof may be, for example, 0.01 part by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes fine particles for imparting light scattering, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than the base polymer, pressure-sensitive adhesives, fillers (metal powders and other inorganic powders). Etc.), antioxidants, UV absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, photopolymerization initiators and other additives can be included.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 can be formed by applying an organic solvent diluted solution of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on a base material and drying it.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 can also be formed by using a pressure-sensitive adhesive sheet formed by using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the formed pressure-sensitive adhesive layer can be irradiated with active energy rays to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a desired degree of curing.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and may be 20 ⁇ m or more.
  • the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more. It is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, and further preferably 85% or less.
  • the gel fraction is measured according to the method described in Examples below. The gel fraction can be adjusted by changing the type and content of the monomers constituting the base polymer, the additive, the degree of cross-linking, etc. in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the shear modulus at a temperature of 25 ° C. is preferably 0.01 MPa. It is more preferably 0.02 MPa or more, preferably 0.50 MPa or less, and more preferably 0.10 MPa or less.
  • the shear modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is within this range, the optical laminate 100 is less likely to undergo cohesive failure even when bent, and is less likely to generate air bubbles.
  • the shear modulus can be adjusted by changing the type and content of the monomers constituting the base polymer, the additive, the degree of cross-linking, etc. in the pressure-sensitive adhesive composition. The shear modulus can be measured by the method described in Examples below.
  • the polarizing plate 103 may be, for example, a linear polarizing plate, a circular polarizing plate, an elliptical polarizing plate, or the like.
  • the circular polarizing plate and the elliptical polarizing plate are collectively referred to simply as a circular polarizing plate.
  • the circular polarizing plate includes a linear polarizing plate and a retardation layer. Since the circularly polarizing plate can absorb the external light reflected in the image display device, it is possible to impart the function as an antireflection film to the optical laminate 100.
  • the thickness of the polarizing plate 103 is usually 5 ⁇ m or more, may be 20 ⁇ m or more, 25 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or more.
  • the thickness of the polarizing plate 103 is preferably 80 ⁇ m or less, and more preferably 60 ⁇ m or less.
  • the linear polarizing plate has a function of selectively transmitting unidirectional linearly polarized light composed of unpolarized light such as natural light.
  • the linear polarizing plate contains a stretched film or stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed, a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, and a dichroic dye, and the dichroic dye is dispersed in the cured product of the polymerizable liquid crystal compound.
  • An oriented liquid crystal layer or the like can be provided as a polarizer layer.
  • the dichroic dye refers to a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different.
  • a linear polarizing plate using a liquid crystal layer as a polarizer layer is preferable because there is no limitation in the bending direction as compared with a stretched film or a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed.
  • the polarizer layer which is a stretched film on which a bicolor dye is adsorbed, is usually obtained by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a bicolor dye such as iodine in a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film. It can be produced through a step of adsorbing a bicolor dye, a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film on which the bicolor dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.
  • the thickness of the polarizer layer is usually 30 ⁇ m or less, preferably 18 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or less. Reducing the thickness of the polarizer layer is advantageous for thinning the polarizing plate 103.
  • the thickness of the polarizer layer is usually 1 ⁇ m or more, and may be, for example, 5 ⁇ m or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying the polyvinyl acetate-based resin.
  • the polyvinyl acetate-based resin in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid compounds, olefin compounds, vinyl ether compounds, unsaturated sulfone compounds, and (meth) acrylamide compounds having an ammonium group. ..
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like modified with aldehydes can also be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
  • the polarizer layer which is a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed, is usually a step of applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol-based resin on a base film, a step of uniaxially stretching the obtained laminated film, and uniaxial.
  • the base film used for forming the polarizer layer may be used as a protective layer for the polarizer layer. If necessary, the base film may be peeled off from the polarizer layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described later.
  • the stretched film or the polarizing element layer which is the stretched layer on which the dichroic dye is adsorbed may be used as it is as a linear polarizing plate, or a protective layer may be formed on one side or both sides thereof and used as a linear polarizing plate.
  • a protective layer a thermoplastic resin film described later can be used.
  • the thickness of the obtained linear polarizing plate is preferably 2 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the thermoplastic resin film is, for example, a cyclopolyolefin resin film; a cellulose acetate resin film made of a resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose; a polyester resin film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or polybutylene terephthalate; Examples of films known in the art such as polycarbonate-based resin film; (meth) acrylic-based resin film; polypropylene-based resin film can be mentioned.
  • the polarizer layer and the protective layer can be laminated via a bonding layer described later.
  • the thickness of the thermoplastic resin film is usually 100 ⁇ m or less, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 40 ⁇ m or less, still more preferably 30 ⁇ m or less. Yes, it is usually 5 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more.
  • a hard coat layer may be formed on the thermoplastic resin film.
  • the hard coat layer may be formed on one surface of the thermoplastic resin film, or may be formed on both sides. By providing the hard coat layer, a thermoplastic resin film having improved hardness and scratch resistance can be obtained.
  • the hard coat layer can be formed in the same manner as the hard coat layer formed on the resin film described above.
  • the polymerizable liquid crystal compound used for forming the liquid crystal layer is a compound having a polymerizable reactive group and exhibiting liquid crystallinity.
  • the polymerizable reactive group is a group involved in the polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable reactive group.
  • the photopolymerizable reactive group refers to a group that can participate in the polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from the photopolymerization initiator.
  • Examples of the photopolymerizable functional group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxylanyl group, an oxetanyl group and the like.
  • an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxylanyl group and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable.
  • the type of the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and a rod-shaped liquid crystal compound, a disk-shaped liquid crystal compound, and a mixture thereof can be used.
  • the liquid crystal property of the polymerizable liquid crystal compound may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and the phase-ordered structure may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal.
  • the dichroic dye used for the polarizer layer which is a liquid crystal layer, preferably has an absorption maximum wavelength ( ⁇ MAX) in the range of 300 to 700 nm.
  • a dichroic dye include an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, an anthraquinone dye and the like, and among them, the azo dye is preferable.
  • the azo dye include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, a stilbene azo dye, and the like, and a bisazo dye and a trisazo dye are preferable.
  • the dichroic dye may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to combine three or more. In particular, it is more preferable to combine three or more kinds of azo compounds.
  • a part of the dichroic dye may have a reactive group or may have a liquid crystallinity.
  • a composition for forming a polarizing layer containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye is applied onto an alignment film formed on a base film, and the polymerizable liquid crystal compound is polymerized. It can be formed by curing it.
  • a polarizer layer may be formed by applying a composition for forming a polarizer layer on a base film to form a coating film, and then stretching the coating film together with the substrate film.
  • the base film used for forming the polarizer layer may be used as a protective layer for the polarizer layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • compositions for forming a polarizer layer containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye examples include JP-A-2013-373353 and JP-A-2013-33249. , JP-A-2017-83843, etc. can be exemplified.
  • additives such as a solvent, a polymerization initiator, a cross-linking agent, a leveling agent, an antioxidant, a plasticizer, and a sensitizer are further added. It may be included. Only one of these components may be used, or two or more of these components may be used in combination.
  • the polymerization initiator that may be contained in the composition for forming a polarizer layer is a compound that can initiate a polymerization reaction of a polymerizable liquid crystal compound, and is photopolymerized in that the polymerization reaction can be initiated under lower temperature conditions.
  • Sex initiators are preferred. Specific examples thereof include photopolymerization initiators capable of generating active radicals or acids by the action of light, and among them, photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light are preferable.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable liquid crystal compound. Within this range, the reaction of the polymerizable group proceeds sufficiently, and the orientation state of the liquid crystal compound is likely to be stabilized.
  • the thickness of the polarizer layer which is a liquid crystal layer, is usually 10 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the polarizer layer which is a liquid crystal layer, may be used as a linear polarizing plate without peeling and removing the base film, or may be used as a linear polarizing plate by peeling and removing the base film from the polarizer layer.
  • the polarizing element layer which is a liquid crystal layer, may be used as a linear polarizing plate by forming a protective layer on one side or both sides thereof.
  • the protective layer the above-mentioned thermoplastic resin film can be used.
  • the polarizing element layer which is a liquid crystal layer, may have an overcoat layer on one side or both sides of the polarizing element layer for the purpose of protecting the polarizer layer.
  • the overcoat layer can be formed, for example, by applying a material (composition) for forming the overcoat layer on the polarizer layer.
  • the material constituting the overcoat layer include a photocurable resin and a water-soluble polymer.
  • a (meth) acrylic resin, a polyvinyl alcohol-based resin, or the like can be used as a material constituting the overcoat layer.
  • the polarizing plate 103 is arranged so that the linear polarizing plate is on the side of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 with respect to the retardation layer.
  • the outermost layer that constitutes the polarizing plate 103 and is in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is preferably a base film or a protective layer contained in the linear polarizing plate.
  • the retardation layer may be one layer or two or more layers.
  • the retardation layer may have an overcoat layer that protects the surface thereof, a base film that supports the retardation layer, and the like.
  • the retardation layer includes a ⁇ / 4 layer, and may further include at least one of a ⁇ / 2 layer and a positive C layer.
  • the retardation layer includes a ⁇ / 2 layer, the ⁇ / 2 layer and the ⁇ / 4 layer are laminated in order from the linear polarizing plate side.
  • the ⁇ / 4 layer and the positive C layer may be laminated in order from the linear polarizing plate side, or the positive C layer and the ⁇ / 4 layer may be laminated in order from the linear polarizing plate side. May be good.
  • the thickness of the retardation layer is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less.
  • the retardation layer may be formed from the resin film exemplified as the material of the protective layer, or may be formed from a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured.
  • the retardation layer may further include an alignment film.
  • the retardation layer may have a bonding layer for bonding the ⁇ / 4 layer, the ⁇ / 2 layer, and the positive C layer.
  • the retardation layer can be formed by applying a composition containing the polymerizable liquid crystal compound to a base film and curing it.
  • An alignment film may be formed between the base film and the coating layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is interposed between the polarizing plate 103 and the back plate 105 to bond them together.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be one layer or may be composed of two or more layers, but is preferably one layer.
  • the additives to be obtained, the method for producing the second pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer, and the like are the same as those shown in the above description of the first pressure-sensitive adhesive layer 102.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be the same as or different from the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in terms of the composition, composition, thickness, and the like of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the gel fraction of the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more. It is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, and further preferably 85% or less.
  • the gel fraction is measured according to the method described in Examples below. The gel fraction can be adjusted by changing the type and content of the (meth) acrylic monomer constituting the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition, the additive, the degree of cross-linking, and the like.
  • R1 and R2 When the optical laminate 100 is bent with the front plate 101 on the outside, R1 and R2 have the following relational expression: R1 ⁇ R2 It is preferable that the following relational expression: R1> R2 It is more preferable to satisfy.
  • R1 and R2 satisfy the above relational expression, the cohesive force of the adhesive layer on the outer diameter side becomes larger than the cohesive force of the adhesive layer on the inner diameter side. Even when statically bent, the generation of air bubbles between the pressure-sensitive adhesive layer and the layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer and in the pressure-sensitive adhesive layer tends to be suppressed.
  • the shear modulus at a temperature of 25 ° C. is preferably 0.01 MPa. It is more preferably 0.02 MPa or more, preferably 0.50 MPa or less, and more preferably 0.10 MPa or less.
  • the shear modulus of the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is within this range, the optical laminate 100 is less likely to undergo cohesive failure even when bent, and is less likely to generate bubbles.
  • the shear modulus can be adjusted by changing the type and content of the monomers constituting the base polymer, the additive, the degree of cross-linking, etc. in the pressure-sensitive adhesive composition. The shear modulus can be measured by the method described in Examples below.
  • the optical laminate 100 can include a laminating layer for joining the two layers.
  • the bonding layer is a layer composed of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive used as the material of the bonding layer the same pressure-sensitive adhesive composition as the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 102 can be used.
  • the bonding layer is different from other adhesives, for example, the adhesives constituting the first adhesive layer 102 (meth) acrylic adhesive, styrene adhesive, silicone adhesive, rubber adhesive, urethane adhesive. It can also be formed by using a pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based copolymer pressure-sensitive adhesive, or the like.
  • the adhesive used as the material of the bonding layer can be formed by combining one or more of, for example, a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, and the like.
  • a water-based adhesive include a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive, and the like.
  • the active energy ray-curable adhesive is an adhesive that cures by irradiating with active energy rays such as ultraviolet rays, and is, for example, an adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerizable initiator, and an adhesive containing a photoreactive resin.
  • Adhesives containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent Adhesives containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent, and the like.
  • the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from these monomers.
  • the photopolymerization initiator include compounds containing substances that generate active species such as neutral radicals, anionic radicals, and cationic radicals by irradiating them with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the thickness of the bonded layer may be, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 1 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and further preferably 2.5 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the two opposing surfaces that are bonded via the bonding layer may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc. in advance, or may have a primer layer or the like.
  • Back plate As the back plate 105, a plate-like body capable of transmitting light, a component used in a normal display device, or the like can be used.
  • the thickness of the back plate 105 may be, for example, 5 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • the plate-like body used for the back plate 105 may be composed of only one layer, may be composed of two or more layers, and an example of the plate-like body described in the front plate 101 shall be used. Can be done.
  • Examples of the components used in the normal display device used for the back plate 105 include a touch sensor panel, an organic EL display element, and the like.
  • Examples of the stacking order of the components in the display device include window film / circular polarizing plate / touch sensor panel / organic EL display element, window film / touch sensor panel / circular polarizing plate / organic EL display element, and the like.
  • the touch sensor panel is not limited as long as it is a panel having a sensor (that is, a touch sensor) capable of detecting the touched position.
  • the detection method of the touch sensor is not limited, and touch sensor panels such as a resistive film method, a capacitance coupling method, an optical sensor method, an ultrasonic method, an electromagnetic induction coupling method, and a surface acoustic wave method are exemplified. Since the cost is low, a touch sensor panel of a resistance film type or a capacitance coupling type is preferably used.
  • a resistance film type touch sensor As an example of a resistance film type touch sensor, a pair of substrates arranged opposite to each other, an insulating spacer sandwiched between the pair of substrates, and a transparent conductive film provided as a resistance film on the inner front surface of each substrate. Examples thereof include a member composed of a film and a touch position detection circuit.
  • a touch position detection circuit In an image display device provided with a resistance film type touch sensor, when the surface of the front plate is touched, the opposing resistance films are short-circuited and a current flows through the resistance film.
  • the touch position detection circuit detects the change in voltage at this time, and the touched position is detected.
  • An example of a capacitance coupling type touch sensor is a member composed of a substrate, a transparent electrode for position detection provided on the entire surface of the substrate, and a touch position detection circuit.
  • a capacitance coupling type touch sensor when the surface of the front plate is touched, the transparent electrode is grounded via the capacitance of the human body at the touched point.
  • the touch position detection circuit detects the grounding of the transparent electrode, and the touched position is detected.
  • the thickness of the touch sensor panel may be, for example, 5 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the touch sensor panel may be a member in which a touch sensor pattern is formed on a base film.
  • the example of the base film may be the same as the example in the description of the thermoplastic resin film described above. Further, the touch sensor panel may be transferred from the base film to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the touch sensor pattern may be, for example, 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the optical laminate 100 can be manufactured by a method including a step of laminating the layers constituting the optical laminate 100 via an adhesive layer.
  • a surface activation treatment such as corona treatment for the purpose of adjusting the adhesion.
  • the conditions for corona treatment can be set as appropriate, and the conditions may differ between one surface of the bonded surface and the other surface.
  • the display device includes the optical laminate 100.
  • the display device is not particularly limited, and examples thereof include an image display device such as an organic EL display device, an inorganic EL display device, a liquid crystal display device, and an electroluminescent display device.
  • a touch sensor may be further laminated on the optical laminate, and the display device may have a touch panel function.
  • the display device including the optical laminate of the present invention can be used as a flexible display that exhibits excellent durability against static bending and can be bent or wound.
  • the optical laminate 100 is arranged on the visible side of the display element of the display device with the front plate 101 facing outward (the side opposite to the display element side, that is, the visual recognition side).
  • the display device can be bent with the front plate 101 side inside.
  • the display device may be bendable with the front plate 101 side facing outward.
  • the display device can be used as a mobile device such as a smartphone or tablet, a television, a digital photo frame, an electronic signboard, a measuring instrument or an instrument, an office device, a medical device, a computer device, or the like.
  • the photopolymerization initiator benzyldimethyl ketal (I-651) and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (I-184) were added in the blending amounts shown in Table 1.
  • UV lamps (10 mW) were irradiated with stirring to produce (meth) acrylic polymers A1 to A7.
  • the pressure-sensitive adhesive compositions B1 to B7 were applied on a release film A (polyethylene terephthalate film, thickness 38 ⁇ m) coated with a silicon release agent so as to have a thickness of 25 ⁇ m.
  • a release film B (polyethylene terephthalate film, thickness 38 ⁇ m) was bonded thereto, and UV irradiation was performed to prepare an adhesive sheet composed of the release film A / adhesive layer / release film B.
  • the conditions for UV irradiation were an integrated light intensity of 400 mJ / cm 2 and an illuminance of 1.8 mW / cm 2 (UVV standard).
  • the sources of the compounds used are as follows. 2-EHA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan n-BA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan AA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan 2-HEA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan IDA: Miwon specialty chemical, Korea I -651: BASF, Germany I-184: BASF, Germany BPO: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan
  • the resin film was a polyimide resin film having a thickness of 40 ⁇ m.
  • the hard coat layer was a layer having a thickness of 10 ⁇ m and formed from a composition containing a dendrimer compound having a polyfunctional acrylic group at the end.
  • a circular polarizing plate was prepared as the polarizing plate 103.
  • a linear polarizing plate having a triacetyl cellulose (TAC) film (KC2UA, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., thickness 25 ⁇ m), an alignment film, a linear polarizing element layer, and an overcoat layer in this order was prepared.
  • the linear polarizer layer was formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye, and had a thickness of 2 ⁇ m.
  • the overcoat layer was a polyvinyl alcohol resin layer and had a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a retardation laminate was laminated on the overcoat layer side of the linear polarizing plate via an adhesive layer to obtain a circular polarizing plate.
  • the retardation laminate had a ⁇ / 4 retardation layer, an adhesive layer, and a positive C layer in this order from the linear polarizing plate side.
  • the ⁇ / 4 retardation layer was a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound and had a thickness of 3 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 5 ⁇ m.
  • the positive C layer was a cured layer of the polymerizable liquid crystal compound and had a thickness of 3 ⁇ m.
  • the back plate 105 a touch sensor in which a touch sensor pattern layer, an adhesive layer, and a base material layer are laminated in this order was prepared.
  • the touch sensor pattern layer included an ITO layer as a transparent conductive layer and a cured layer of an acrylic resin composition as a separation layer, and had a thickness of 7 ⁇ m.
  • the adhesive layer was provided on the separation layer side of the touch sensor pattern layer and had a thickness of 3 ⁇ m.
  • a cyclic olefin resin (COP) film ZF-14, manufactured by Nippon Zeon Corporation, thickness 23 ⁇ m was used as the base material layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive composition shown in Table 2 is used as the first pressure-sensitive adhesive layer 102, and the side of the front plate 101 that does not have the hard coat layer and the side of the polarizing plate 103 that does not have the hard coat layer and the TAC film side of the polarizing plate 103.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive composition shown in Table 2 is used as the second pressure-sensitive adhesive layer 104 as shown in Table 3, and the retardation layer side of the circularly polarizing plate and the touch sensor pattern layer side of the touch sensor are used.
  • optical laminate 100 (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2) having a layered structure shown in FIG.
  • the front plate, the circular polarizing plate, the touch sensor, and the adhesive layer were subjected to double-sided corona treatment before bonding.
  • TEC-4AX manufactured by Ushio, Inc.
  • Percentage of low molecular weight components in suspension prepared by immersing the pressure-sensitive adhesive layer in ethyl acetate, glass transition temperature of eluted components, gel fraction of pressure-sensitive adhesive layer, shear modulus, and static of optical laminate 100 Flexion durability was measured according to the following method. The results are shown in Table 3.
  • ⁇ Layer thickness> The measurement was performed using a contact type film thickness measuring device (“MS-5C” manufactured by Nikon Corporation). The polarizer layer and the alignment film were measured using a laser microscope (“OLS3000” manufactured by Olympus Corporation).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 20 mm ⁇ 20 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance. By subtracting the mass of the mesh alone, the mass of the pressure-sensitive adhesive layer alone was calculated. The mass at this time is M1.
  • the pressure-sensitive adhesive layer wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at a temperature of 23 ° C. for 24 hours. Then, the pressure-sensitive adhesive layer was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive layer alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2.
  • the gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) ⁇ 100.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 20 mm ⁇ 20 mm, and the pressure-sensitive adhesive layer 202 was wrapped in a polyester mesh 201 (mesh size 200).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 202 wrapped in the polyester mesh 201 was immersed in ethyl acetate 203 (60 g) at a temperature of 23 ° C. for 24 hours (a). Ethyl acetate was not stirred during the immersion.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 202 wrapped in the polyester mesh 201 was taken out to obtain an ethyl acetate solution (suspension 204) containing the components eluted from the pressure-sensitive adhesive layer (b).
  • the suspension 204 was dried at 100 ° C. for 1 hour to evaporate ethyl acetate 203 (c).
  • Tetrahydrofuran 205 was added so that the concentration of the eluted components was about 0.05% by mass, and a sample for measuring the weight average molecular weight (Mw) was prepared (d).
  • the weight average molecular weight (Mw) was determined by size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase as the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn). Specifically, the following operations were performed. 10 ⁇ L of the above sample was injected into the SEC. The mobile phase was flowed at a flow rate of 1.0 mL / min. As a column, PLgel MIXED-B (300 ⁇ 7.5 mm, part number: PL1110-6100, manufactured by Polymer Laboratories) was used. A differential refractive index (RI) detector (trade name: Agilent GPC) was used as the detector.
  • RI differential refractive index
  • the proportion of components having a weight average molecular weight of 100,000 or less was calculated.
  • a calibration curve of a standard sample polystyrene was prepared.
  • the elution time (Rt) at which the weight average molecular weight (Mw) was 100,000 was determined with reference to the calibration curve.
  • the measured sample is represented by a graph with the elution time on the horizontal axis and the detected amount on the vertical axis.
  • the value calculated in (1) was taken as the ratio of the low molecular weight component to the component eluted from the pressure-sensitive adhesive layer.
  • ⁇ Glass transition temperature of components eluted from the adhesive layer> The suspension obtained by immersing the pressure-sensitive adhesive layer in ethyl acetate was dried at 100 ° C. for 1 hour in the same manner as in the measurement of the gel fraction. Next, the glass transition temperature (Tg) of the components contained in the suspension was measured using a differential scanning calorimeter (DSC, Q-1000, manufactured by TA Instruments).
  • Shear modulus of adhesive layer was measured using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Antonio Par).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet had a width of 20 mm and a length of 20 mm, the release film was peeled off, and a plurality of pressure-sensitive adhesive sheets were laminated so as to have a thickness of 150 ⁇ m.
  • the temperature is 1.0 Hz
  • the deformation amount is 1%
  • the temperature rise rate is 5 ° C / min in the temperature range of -20 ° C to 100 ° C in the state of being adhered to the measurement chip.
  • the shear modulus value at 25 ° C. was confirmed.
  • FIG. 3 shows the method of the static bending durability test (mandrel bending test).
  • the optical laminate 100 was cut into 1 cm ⁇ 10 cm test pieces.
  • the optical laminate 100 was placed on the test plate 502 with the front plate 101 side facing up, and an iron rod 501 having a diameter of 5 mm was placed on the test plate 502 (FIG. 3 (A)).
  • the front plate 101 was manually folded and fixed so as to be wound around the iron rod 501 (FIG. 3 (B)).
  • Static bending durability based on the period during which no bubbles are generated between the polarizing plate 103 and the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104, or in the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104.
  • Gender was evaluated as follows. The generation of bubbles was determined by observation under an optical microscope. A: No bubbles were generated after 48 hours had passed. B: Bubbles were generated within 24 hours and 48 hours. C: Bubbles were generated within 24 hours over 12 hours. D: Bubbles were generated within 12 hours.

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Abstract

本発明は、粘着剤層と被着体との間の密着力が向上した光学積層体、及び該光学積層体を含む表示装置を提供する。前面板と、第１粘着剤層と、偏光板と、第２粘着剤層と、背面板と、をこの順に備え、前記第１粘着剤層は、酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である光学積層体が提供される。前記第２粘着剤層は、好ましくは、酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である。

Description

光学積層体及び表示装置
　本発明は、光学積層体及び表示装置に関する。
　特開２０１８－０２７９９５号公報（特許文献１）には、応力緩和特性に優れた粘着剤層を備えたフレキシブル画像表示装置が記載されている。
特開２０１８－０２７９９５号公報
　粘着剤層を介して複数の層が積層された光学積層体は、粘着剤層と被着体の層との間に気泡が発生しやすいという問題があった。
　本発明は、粘着剤層と被着体との間の密着力が向上した光学積層体、及び該光学積層体を含む表示装置を提供することを目的とする。
　本発明は、以下に例示する光学積層体及び表示装置を提供する。
［１］　前面板と、第１粘着剤層と、偏光板と、第２粘着剤層と、背面板と、をこの順に備え、
　前記第１粘着剤層は、酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である光学積層体。
［２］　前記第２粘着剤層は、酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である、［１］に記載の光学積層体。
［３］　前記第１粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度、及び前記第２粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度は、それぞれ－７０℃以上－４０℃以下である、［１］又は［２］に記載の光学積層体。
［４］　前記第１粘着剤層のゲル分率をＲ１（％）とし、前記第２粘着剤層のゲル分率をＲ２（％）としたときに、下記関係式：
　　Ｒ１＜Ｒ２
を満たす、［１］～［３］のいずれかに記載の光学積層体。
［５］　前記第１粘着剤層のゲル分率は、６０％以上９５％以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の光学積層体。
［６］　前記第２粘着剤層のゲル分率は、６０％以上９５％以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の光学積層体。
［７］　［１］～［６］のいずれかに記載の光学積層体を含む表示装置。
［８］　前記前面板側を内側にして屈曲可能である、［７］に記載の表示装置。
　本発明によれば、粘着剤層と被着体との間の密着力が向上した光学積層体、及び該光学積層体を含む表示装置を提供できる。
本発明に係る光学積層体の一例を示す概略断面図である。 粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合を求める方法を説明する概略図である。 静的屈曲耐久性試験を説明する概略図である。
　以下、図面を参照しつつ本発明に係る光学積層体の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
　＜光学積層体＞
　図１は、本発明の一実施形態による光学積層体の概略断面図である。図１に示す光学積層体１００は、前面板１０１と、第１粘着剤層１０２と、偏光板１０３と、第２粘着剤層１０４と、背面板１０５と、をこの順に備える。以下、第１粘着剤層１０２及び第２粘着剤層１０４を総称して粘着剤層ということがある。
　光学積層体１００の厚みは、光学積層体に求められる機能及び光学積層体の用途等に応じて異なるため特に限定されないが、例えば５０μｍ以上４０００μｍ以下であり、好ましくは７０μｍ以上２０００μｍ以下であり、より好ましく１００μｍ以上１０００μｍ以下である。
　光学積層体１００の平面視形状は、例えば方形形状であってよく、好ましくは長辺と短辺とを有する方形形状であり、より好ましくは長方形である。光学積層体１００の面方向の形状が長方形である場合、長辺の長さは、例えば１０ｍｍ以上１４００ｍｍ以下であってよく、好ましくは５０ｍｍ以上６００ｍｍ以下である。短辺の長さは、例えば５ｍｍ以上８００ｍｍ以下であり、好ましくは３０ｍｍ以上５００ｍｍ以下であり、より好ましくは５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。光学積層体１００を構成する各層は、角部がＲ加工されたり、端部が切り欠き加工されたり、穴あき加工されたりしていてもよい。
　光学積層体１００は、例えば表示装置等に用いることができる。表示装置は特に限定されず、例えば有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（無機ＥＬ）表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等が挙げられる。光学積層体１００は、特に屈曲が可能な表示装置に好適である。
　［低分子量成分の割合］
　光学積層体１００は、第１粘着剤層１０２を酢酸エチルに浸漬させて調製した懸濁液において、第１粘着剤層１０２から溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下の成分（本明細書では、低分子量成分ということがある。）の割合が１０質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。
　光学積層体１００は、第２粘着剤層１０４を酢酸エチルに浸漬させて調製した懸濁液において、第２粘着剤層１０４から溶出した成分のうち、低分子量成分の割合が好ましくは１０質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。
　懸濁液は、溶媒である酢酸エチルに、粘着剤層を溶かしてメッシュサイズ２００で濾した液である。懸濁液は、メッシュサイズ２００を通過できる分子サイズのポリマー及びモノマーのような、粘着剤層から溶出した成分を含む。溶出した成分とは、酢酸エチルに溶解、分散又は沈殿した成分を含むことができる。溶出した成分の重量平均分子量の分布は、例えばサイズエクスクルージョンクロマトグラフィーによって求めることができる。重量平均分子量が１０万以下である低分子量成分の割合は、後述の実施例の欄に記載の方法に従って求めることができる。
　上記の懸濁液において、溶出した成分に占める低分子量成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下であるとき、光学積層体１００は粘着剤層と被着体との間の密着力に優れる。このような光学積層体１００は、粘着剤層と粘着剤層に接する層との間に気泡が発生しにくい。気泡の発生は、光学顕微鏡下の観察によって判断できる。
　溶出した成分に占める低分子量成分の割合は、粘着剤層に用いられる粘着剤組成物中のベースポリマーを構成するモノマーの種類及び配合量；重合開始剤、架橋剤その他の添加剤の種類及び配合量；活性エネルギー線、熱その他の架橋度を変化させる要因等を調整することにより、所望の数値範囲とすることができる。
　［溶出した成分のガラス転移温度］
　光学積層体１００において、第１粘着剤層１０２を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び第２粘着剤層１０４を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度は、それぞれ－７０℃以上－４０℃以下であることが好ましい。粘着剤層を酢酸エチルに浸漬させて調製した懸濁液において、溶出した成分のガラス転移温度が－４０℃以下であるとき、粘着剤層の柔軟性が良好であるため、光学積層体１００は容易に屈曲することができる。懸濁液において、溶出した成分のガラス転移温度が－７０℃より低いとき、粘着剤層の凝集力が低くなり、耐久条件での粘着力が低下し得る。溶出した成分のガラス転移温度は、後述の実施例の欄に記載の方法に従って測定できる。
　光学積層体は、通常、屈曲させた状態を維持（以下、「静的屈曲」という。「静的屈曲」は、屈曲を繰り返す動的屈曲よりも過酷な態様である。）すると、粘着剤層と粘着剤層に接する層との間、又は粘着剤層内に気泡が発生しやすい。本発明者による研究の結果、第１粘着剤層１０２を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である光学積層体１００は、静的屈曲しても、粘着剤層と粘着剤層に接する層との間、及び粘着剤層内の気泡の発生が抑制される（以下、優れた「静的屈曲耐久性」を有するともいう。）ことを見出した。さらに、第２粘着剤層１０４を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である光学積層体１００は、より優れた静的屈曲耐久性を有することを見出した。また、第１粘着剤層１０２を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度、及び第２粘着剤層１０４を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度がそれぞれ－７０℃以上－４０℃以下である光学積層体１００は、より優れた静的屈曲耐久性を有することを見出した。ここで、静的屈曲したときに気泡の発生が抑制されるとは、光学積層体を後述の静的屈曲耐久性試験に供しても１２時間以内に気泡が発生しないことをいう。このとき、粘着剤層と粘着剤層に接する層との間の浮き又は剥がれの発生も抑制される。
　粘着剤層の懸濁液において、溶出した成分に占める低分子量成分の割合が１０質量％未満であるとき、粘着剤層を構成する粘着剤組成物は過度に重合又は架橋しており、光学積層体を屈曲したときに粘着剤層にクラックが発生しやすくなるものと推定される。粘着剤層の懸濁液において、溶出した成分に占める低分子量成分の割合が３０質量％を超えると、粘着剤組成物の凝集力が不足し、光学積層体を屈曲したときに粘着剤層の凝集破壊が起こりやすくなるものと推定される。
　本明細書において、屈曲には、曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形態が含まれ、折り曲げた内面の屈曲半径は特に限定されない。また、屈曲には、内面の屈折角が０度より大きく１８０度未満である屈折、及び、内面の屈曲半径がゼロに近似、又は内面の屈折角が０度である折り畳みも含む。
　溶出した成分のガラス転移温度は、粘着剤組成物中のベースポリマーを構成するモノマーの種類及び配合量；重合開始剤、架橋剤その他の添加剤の種類及び配合量；活性エネルギー線、熱その他の架橋度を変化させる要因等を調整することにより、所望の数値範囲とすることができる。溶出した成分のガラス転移温度を－４０℃以下とするために、粘着剤組成物中のベースポリマーは、ガラス転移温度が－４０℃以下、好ましくは－４５℃以下、より好ましくは－５０℃以下のアクリル酸エステルモノマーを、その構成単位として有することが好ましい。このようなモノマーとしては、例えばアクリル酸ｎ－ブチル（Ｔｇ：－５５℃）、アクリル酸ｎ－オクチル（Ｔｇ：－６５℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ：－５８℃）、アクリル酸２－エチルヘキシル（Ｔｇ：－７０℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ：－５８℃）、アクリル酸イソデシル（Ｔｇ：－６０℃）、メタクリル酸イソデシル（Ｔｇ：－４１℃）、メタクリル酸ｎ－ラウリル（Ｔｇ：－６５℃）、アクリル酸トリデシル（Ｔｇ：－５５℃）、メタクリル酸トリデシル（Ｔｇ：－４０℃）が挙げられ、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルが好ましい。これらのモノマーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　粘着剤組成物中のベースポリマーは、ガラス転移温度が－４０℃以下であるモノマーに由来する構成単位を好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上含有する。また、粘着剤組成物中のベースポリマーは、ガラス転移温度が－４０℃以下であるモノマーに由来する構成単位を好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、さらに好ましくは９９質量％以下含有する。
ガラス転移温度が－４０℃以下であるモノマーに由来する構成単位の含有量がこのような範囲であると、溶出した成分のガラス転移温度が上述の範囲に入りやすい。
　溶出した成分のガラス転移温度を上述した範囲に設定し易くするために、粘着剤組成物中のベースポリマーは、ガラス転移温度が０℃を超えるモノマーに由来する構成単位をなるべく少なく含むことが好ましく、このようなモノマーに由来する構成単位を、上限値として１５質量％以下含むことが好ましく、１０質量％以下含むことがより好ましく、５質量％以下含むことがさらに好ましい。
　［前面板］
　前面板１０１は、光を透過可能な板状体であれば、材料及び厚みは限定されることはない。前面板は、１層のみから構成されてよく、２層以上から構成されてもよい。前面板１０１としては、樹脂製の板状体（例えば樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム等）、ガラス製の板状体（例えばガラス板、ガラスフィルム等）が挙げられる。前面板１０１は、表示装置の最表面を構成することができる。前面板１０１は、樹脂製の板状体とガラス製の板状体との積層体であってもよい。
　前面板１０１の厚みは、例えば３０μｍ以上５００μｍ以下であってよく、好ましくは４０μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以上１００μｍ以下であり、７０μｍ以下であってもよい。本発明において、光学積層体１００を構成する各層の厚みは、後述する実施例において説明する厚み測定方法に従って測定することができる。
　前面板１０１が樹脂製の板状体である場合、樹脂製の板状体は、光を透過可能なものであれば限定されることはない。樹脂製の板状体を構成する樹脂としては、例えばトリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリ（メタ）アクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミドイミドなどの高分子が挙げられる。これらの高分子は、単独で又は２種以上混合して用いることができる。強度及び透明性向上の観点から、樹脂製の板状体は、好ましくはポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の高分子で形成される樹脂フィルムである。
　硬度を高める観点から、前面板１０１は、ハードコート層を備えた樹脂フィルムであってもよい。ハードコート層は、樹脂フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及び耐スクラッチ性を向上させることができる。ハードコート層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、硬度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は特に限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。樹脂フィルムの両面にハードコート層を有する場合、各ハードコート層の組成や厚みは、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
　前面板１０１がガラス板である場合、ガラス板は、ディスプレイ用強化ガラスが好ましく用いられる。ガラス板の厚みは、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下であり、２０μｍ以上５００μｍ以下であってよいし、１００μｍ以下であってもよい。ガラス板を用いることにより、優れた機械的強度及び表面硬度を有する前面板１０１を構成することができる。
　光学積層体１００が表示装置に用いられる場合、前面板１０１は、表示装置の前面（画面）を保護する機能（ウィンドウフィルムとしての機能）を有するのみではなく、タッチセンサとしての機能、ブルーライトカット機能、視野角調整機能等を有するものであってもよい。
　［第１粘着剤層］
　第１粘着剤層１０２は、前面板１０１と偏光板１０３の間に介在して、これらを貼合する。第１粘着剤層１０２は、１層であってもよく、２層以上からなるものであってもよいが、好ましくは１層である。
　第１粘着剤層１０２は、（メタ）アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂を主成分（ベースポリマー）とする粘着剤組成物から構成することができる。第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤組成物としては、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型又は熱硬化型であってもよい。
　粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸化合物、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート化合物、グリシジル（メタ）アクリレート化合物等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
　粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成する金属イオン、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリアミン化合物、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するポリエポキシ化合物又はポリオール、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するポリイソシアネート化合物が例示される。架橋剤は、好ましくはポリイソシアネート化合物である。
　活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。必要に応じて、光重合開始剤、光増感剤等を含有させてもよい。
　活性エネルギー線重合性化合物としては、例えば分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物等の（メタ）アクリル系化合物、分子内に少なくとも２個のベンゾイルフェニルメタアクリロイル基を有する化合物が挙げられる。粘着剤組成物は、活性エネルギー線重合性化合物を、粘着剤組成物の固形分１００質量部に対して０．１質量部以上含むことができ、１０質量部以下、５質量部以下又は２質量部以下含むことができる。
　ベンゾイルフェニルメタアクリロイル基は、以下の構造で表される基を意味する。＊は結合手を表す。活性エネルギー線重合性化合物が分子内に有するベンゾイルフェニルメタアクリロイル基の数は、５以下であることができ、４以下であることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　分子内に少なくとも２個のベンゾイルフェニルメタアクリロイル基を有する化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルケトン等が挙げられる。光重合開始剤は、１種又は２種以上を含むことができる。粘着剤組成物が光重合開始剤を含むとき、その全含有量は、例えば粘着剤組成物の固形分１００質量部に対し０．０１質量部以上３．０質量部以下であってよい。
　粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。
　第１粘着剤層１０２は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。第１粘着剤層１０２は、粘着剤組成物を用いて形成された粘着シートを用いて形成することもできる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する粘着剤層とすることができる。
　第１粘着剤層１０２の厚みは、特に限定されないが、例えば１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上であってもよい。
　第１粘着剤層１０２の凝集力を向上させる観点から、第１粘着剤層１０２のゲル分率は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、さらに好ましくは７５％以上であり、好ましくは９５％以下であり、より好ましくは９０％以下であり、さらに好ましくは８５％以下である。ゲル分率は後述の実施例に記載の方法に従って測定される。ゲル分率は、粘着剤組成物中のベースポリマーを構成するモノマーの種類及び含有量、添加剤、架橋度等を変更することによって調整することができる。
　第１粘着剤層１０２の凝集力を向上させる観点から、第１粘着剤層１０２を厚さ１５０μｍの基準粘着剤層としたときに、温度２５℃でのせん断弾性率は、好ましくは０．０１ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．０２ＭＰａ以上であり、好ましくは０．５０ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．１０ＭＰａ以下である。第１粘着剤層１０２のせん断弾性率がこの範囲であるとき、光学積層体１００は、屈曲しても凝集破壊を起こしにくく、気泡も発生しにくい。せん断弾性率は、粘着剤組成物中のベースポリマーを構成するモノマーの種類及び含有量、添加剤、架橋度等を変更することによって調整することができる。せん断弾性率は、後述の実施例に記載された方法で測定することができる。
　［偏光板］
　偏光板１０３は、例えば直線偏光板、円偏光板、楕円偏光板等であってもよい。以下においては、円偏光板と楕円偏光板とを総称して単に円偏光板と呼ぶ。円偏光板は、直線偏光板及び位相差層を備える。円偏光板は、画像表示装置中で反射された外光を吸収することができるため、光学積層体１００に反射防止フィルムとしての機能を付与することができる。
　偏光板１０３の厚みは、通常５μｍ以上であり、２０μｍ以上であってもよく、２５μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよい。また、偏光板１０３の厚みは、８０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましい。
　（直線偏光板）
　直線偏光板は、自然光等の非偏光な光線からなる一方向の直線偏光を選択的に透過させる機能を有する。直線偏光板は、二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、二色性色素が重合性液晶化合物の硬化物中に分散し、配向している液晶層等を偏光子層として備えることができる。二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。液晶層を偏光子層として用いた直線偏光板は、二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
　（二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層である偏光子層）
　二色性色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子層は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
　偏光子層の厚みは、通常３０μｍ以下であり、好ましくは１８μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。偏光子層の厚みを薄くすることは、偏光板１０３の薄膜化に有利である。偏光子層の厚みは、通常１μｍ以上であり、例えば５μｍ以上であってよい。
　ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸系化合物、オレフィン系化合物、ビニルエーテル系化合物、不飽和スルホン系化合物、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド系化合物が挙げられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５モル％以上１００モル％以下程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等も使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１０００以上１００００以下であり、好ましくは１５００以上５０００以下である。
　二色性色素を吸着させた延伸層である偏光子層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子層とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。偏光子層を形成するために用いる基材フィルムは、偏光子層の保護層として用いてもよい。必要に応じて、基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料及び厚みは、後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと同様であってよい。
　二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層である偏光子層は、そのまま直線偏光板として用いてよく、その片面又は両面に保護層を形成して直線偏光板として用いてもよい。保護層としては、後述する熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。得られる直線偏光板の厚みは、好ましくは２μｍ以上４０μｍ以下である。
　熱可塑性樹脂フィルムは、例えばシクロポリオレフィン系樹脂フィルム；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等の樹脂からなる酢酸セルロース系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂からなるポリエステル系樹脂フィルム；ポリカーボネート系樹脂フィルム；（メタ）アクリル系樹脂フィルム；ポリプロピレン系樹脂フィルム等、当分野において公知のフィルムを挙げることができる。偏光子層と保護層とは、後述する貼合層を介して積層することができる。
　熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、薄型化の観点から、通常１００μｍ以下であり、好ましくは８０μｍ以下であり、より好ましくは６０μｍ以下であり、さらに好ましくは４０μｍ以下であり、なおさらに好ましくは３０μｍ以下であり、また、通常５μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以上である。
　熱可塑性樹脂フィルム上にハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層は、熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及び耐スクラッチ性を向上させた熱可塑性樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、上述の樹脂フィルムに形成されるハードコート層と同様にして形成することができる。
　（液晶層である偏光子層）
　液晶層を形成するために用いる重合性液晶化合物は、重合性反応基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。重合性反応基は、重合反応に関与する基であり、光重合性反応基であることが好ましい。光重合性反応基は、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。光重合性官能基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。重合性液晶化合物の液晶性は、サーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよく、相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
　液晶層である偏光子層に用いられる二色性色素としては、３００～７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有するものが好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、及びアントラキノン色素等が挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素、及びトリスアゾ色素である。二色性色素は単独でも、２種以上を組み合わせてもよいが、３種以上を組み合わせることが好ましい。特に、３種以上のアゾ化合物を組み合わせることがより好ましい。二色性色素の一部が反応性基を有していてもよく、また液晶性を有していてもよい。
　液晶層である偏光子層は、例えば基材フィルム上に形成した配向膜上に、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光子層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることによって形成することができる。基材フィルム上に、偏光子層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を基材フィルムとともに延伸することによって、偏光子層を形成してもよい。偏光子層を形成するために用いる基材フィルムは、偏光子層の保護層として用いてもよい。基材フィルムの材料及び厚みは、上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと同様であってよい。
　重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光子層形成用組成物、及びこの組成物を用いた偏光子層の製造方法としては、特開２０１３－３７３５３号公報、特開２０１３－３３２４９号公報、特開２０１７－８３８４３号公報等に記載のものを例示することができる。偏光子層形成用組成物は、重合性液晶化合物及び二色性色素に加えて、溶媒、重合開始剤、架橋剤、レベリング剤、酸化防止剤、可塑剤、増感剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、それぞれ１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　偏光子層形成用組成物が含有していてもよい重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で、重合反応を開始できる点で、光重合性開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の総量１００重量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは３質量部以上８質量部以下である。この範囲内であると、重合性基の反応が十分に進行し、かつ、液晶化合物の配向状態を安定化させやすい。
　液晶層である偏光子層の厚みは、通常１０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上８μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。
　液晶層である偏光子層は、基材フィルムを剥離除去せずに直線偏光板として用いてもよく、基材フィルムを偏光子層から剥離除去して直線偏光板としてもよい。液晶層である偏光子層は、その片面又は両面に保護層を形成して直線偏光板として用いてもよい。保護層としては、上述する熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。
　液晶層である偏光子層は、偏光子層の保護等を目的として、偏光子層の片面又は両面にオーバーコート層を有していてもよい。オーバーコート層は、例えば偏光子層上にオーバーコート層を形成するための材料（組成物）を塗布することによって形成することができる。オーバーコート層を構成する材料としては、例えば光硬化性樹脂、水溶性ポリマー等が挙げられる。オーバーコート層を構成する材料としては、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を用いることができる。
　偏光板１０３は、直線偏光板が位相差層に対して第１粘着剤層１０２側になるよう配置される。偏光板１０３を構成し、第１粘着剤層１０２に接する最外層は、好ましくは直線偏光板に含まれる基材フィルムまたは保護層である。
　（位相差層）
　位相差層は、１層であってもよく２層以上であってもよい。位相差層は、その表面を保護するオーバーコート層、位相差層を支持する基材フィルム等を有していてもよい。位相差層は、λ／４層を含み、さらにλ／２層又はポジティブＣ層の少なくともいずれかを含んでいてもよい。位相差層がλ／２層を含む場合、直線偏光板側から順にλ／２層及びλ／４層を積層する。位相差層がポジティブＣ層を含む場合、直線偏光板側から順にλ／４層及びポジティブＣ層を積層してもよく、直線偏光板側から順にポジティブＣ層及びλ／４層を積層してもよい。位相差層の厚みは、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上８μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上６μｍ以下である。
　位相差層は、保護層の材料として例示した樹脂フィルムから形成してもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層から形成してもよい。位相差層は、さらに配向膜を含んでもよい。位相差層は、λ／４層と、λ／２層及びポジティブＣ層とを貼合するための貼合層を有していてもよい。
　重合性液晶化合物を硬化して位相差層を形成する場合、位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させることにより形成することができる。基材フィルムと塗布層との間に配向膜を形成してもよい。基材フィルムの材料及び厚みは、上記熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと同じであってよい。重合性液晶化合物を硬化してなる層から位相差層を形成する場合、位相差層は、配向膜及び基材フィルムを有する形態で光学積層体に組み込まれてもよい。位相差層は、貼合層を介して直線偏光板と貼合することができる。
　［第２粘着剤層］
　第２粘着剤層１０４は、偏光板１０３と背面板１０５との間に介在して、これらを貼合する。第２粘着剤層１０４は、１層であってもよく、２層以上からなるものであってもよいが、好ましくは１層である。
　第２粘着剤層１０４を構成する粘着剤組成物の組成及び配合成分、粘着剤組成物のタイプ（活性エネルギー線硬化型や熱硬化型であるか否か等）、粘着剤組成物に配合され得る添加剤、第２粘着剤層の作製方法、第２粘着剤層の厚み等については、上述の第１粘着剤層１０２の説明において示したものと同じである。第２粘着剤層１０４は、粘着剤組成物の組成及び配合成分、厚み等において、第１粘着剤層１０２と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　第２粘着剤層１０４の凝集力を向上させる観点から、第２粘着剤層１０４のゲル分率は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、さらに好ましくは７５％以上であり、好ましくは９５％以下であり、より好ましくは９０％以下であり、さらに好ましくは８５％以下である。ゲル分率は後述の実施例に記載の方法に従って測定される。ゲル分率は、粘着剤組成物中のベースポリマーを構成する（メタ）アクリル系モノマーの種類及び含有量、添加剤、架橋度等を変更することによって調整することができる。
　光学積層体１００は、第１粘着剤層のゲル分率をＲ１（％）とし、第２粘着剤層のゲル分率をＲ２（％）としたときに、下記関係式：
　　Ｒ１＜Ｒ２
を満たすことが好ましい。通常、前面板１０１を内側にして光学積層体１００を屈曲したとき、外径側の第２粘着剤層１０４には、内径側の第１粘着剤層１０２よりも強い引張応力が生じる。Ｒ１とＲ２とが上記関係式を満たすとき、外径側の粘着剤層の凝集力が内径側の粘着剤層の凝集力よりも大きくなるため、前面板１０１を内側にして光学積層体１００を静的屈曲しても、粘着剤層と粘着剤層に接する層との間、及び粘着剤層内の気泡の発生が抑制される傾向にある。
　前面板１０１を外側にして光学積層体１００を屈曲させる場合には、Ｒ１とＲ２とが、下記関係式：
　　Ｒ１≧Ｒ２
を満たすことが好ましく、下記関係式：
　　Ｒ１＞Ｒ２
を満たすことがより好ましい。Ｒ１とＲ２とが上記関係式を満たすとき、外径側の粘着剤層の凝集力が内径側の粘着剤層の凝集力よりも大きくなるため、前面板１０１を外側にして光学積層体１００を静的屈曲しても、粘着剤層と粘着剤層に接する層との間、及び粘着剤層内の気泡の発生が抑制される傾向にある。
　第２粘着剤層１０４の凝集力を向上させる観点から、第２粘着剤層１０４を厚さ１５０μｍの基準粘着剤層としたときに、温度２５℃でのせん断弾性率は、好ましくは０．０１ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．０２ＭＰａ以上であり、好ましくは０．５０ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．１０ＭＰａ以下である。第２粘着剤層１０４のせん断弾性率がこの範囲であるとき、光学積層体１００は、屈曲しても凝集破壊を起こしにくく、気泡も発生しにくい。せん断弾性率は、粘着剤組成物中のベースポリマーを構成するモノマーの種類及び含有量、添加剤、架橋度等を変更することによって調整することができる。せん断弾性率は、後述の実施例に記載された方法で測定することができる。
　［貼合層］
　光学積層体１００は、２つの層を接合するための貼合層を含むことができる。貼合層は、粘着剤又は接着剤から構成される層である。貼合層の材料となる粘着剤は、上述の第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤組成物と同一の粘着剤組成物を用いることができる。貼合層は、他の粘着剤、例えば第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤とは異なる（メタ）アクリル系粘着剤、スチレン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系共重合体粘着剤等を用いて形成することもできる。
　貼合層の材料となる接着剤としては、例えば水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤等のうち１種又は２種以上を組み合わせて形成することができる。水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含む接着剤、光反応性樹脂を含む接着剤、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む接着剤等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、及びこれらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含む化合物を挙げることができる。
　貼合層の厚みは、例えば１μｍ以上であってよく、好ましくは１μｍ以上２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１５μｍ以下、さらに好ましくは２．５μｍ以上５μｍ以下である。
　貼合層を介して貼合される対向する二つの表面は、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよく、プライマー層等を有していてもよい。
　［背面板］
　背面板１０５としては、光を透過可能な板状体や通常の表示装置に用いられる構成要素等を用いることができる。
　背面板１０５の厚みは、例えば５μｍ以上２０００μｍ以下であってよく、好ましくは１０μｍ以上１０００μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上５００μｍ以下である。
　背面板１０５に用いられる板状体としては、１層のみから構成されてよく、２層以上から構成されたものであってよく、前面板１０１において述べた板状体について例示したものを用いることができる。
　背面板１０５に用いる通常の表示装置に用いられる構成要素としては、例えばタッチセンサパネル、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。表示装置における構成要素の積層順としては、例えばウィンドウフィルム／円偏光板／タッチセンサパネル／有機ＥＬ表示素子、ウィンドウフィルム／タッチセンサパネル／円偏光板／有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。
　（タッチセンサパネル）
　タッチセンサパネルは、タッチされた位置を検出可能なセンサ（すなわちタッチセンサ）を有するパネルであれば、限定されない。タッチセンサの検出方式は限定されることはなく、抵抗膜方式、静電容量結合方式、光センサ方式、超音波方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等のタッチセンサパネルが例示される。低コストであることから、抵抗膜方式、静電容量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
　抵抗膜方式のタッチセンサの一例として、互いに対向配置された一対の基板と、それら一対の基板の間に挟持された絶縁性スペーサーと、各基板の内側の前面に抵抗膜として設けられた透明導電膜と、タッチ位置検知回路とにより構成されている部材が挙げられる。
抵抗膜方式のタッチセンサを設けた画像表示装置においては、前面板の表面がタッチされると、対向する抵抗膜が短絡して、抵抗膜に電流が流れる。タッチ位置検知回路が、このときの電圧の変化を検知し、タッチされた位置が検出される。
　静電容量結合方式のタッチセンサの一例としては、基板と、基板の全面に設けられた位置検出用透明電極と、タッチ位置検知回路とにより構成されている部材が挙げられる。静電容量結合方式のタッチセンサを設けた画像表示装置においては、前面板の表面がタッチされると、タッチされた点で人体の静電容量を介して透明電極が接地される。タッチ位置検知回路が、透明電極の接地を検知し、タッチされた位置が検出される。
　タッチセンサパネルの厚みは、例えば５μｍ以上２０００μｍ以下であってよく、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下である。
　タッチセンサパネルは、基材フィルム上にタッチセンサのパターンが形成された部材であってよい。基材フィルムの例示は、上述の熱可塑性樹脂フィルムの説明における例示と同じであってよい。また、タッチセンサパネルは、基材フィルムから粘着剤層を介して被着体に転写されたものであってもよい。タッチセンサパターンの厚みは、例えば１μｍ以上２０μｍ以下であってよい。
　［光学積層体の製造方法］
　光学積層体１００は、粘着剤層を介して光学積層体１００を構成する層同士を貼合する工程を含む方法によって製造することができる。粘着剤層や貼合層を介して層同士を貼合する場合には、密着力を調整する目的で貼合面の一方又は両方に対して、コロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましい。コロナ処理の条件は適宜設定することができ、貼合面の一方の面と他の面とで条件が異なっていてもよい。
　＜表示装置＞
　本発明に係る表示装置は、上記光学積層体１００を含む。表示装置は特に限定されず、例えば有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。光学積層体には、さらにタッチセンサが積層されていてもよく、表示装置はタッチパネル機能を有していてもよい。本発明の光学積層体を含む表示装置は、静的屈曲に優れた耐久性を示し、屈曲又は巻回等が可能なフレキシブルディスプレイとして用いることができる。
　表示装置において、光学積層体１００は、前面板１０１を外側（表示素子側とは反対側、すなわち視認側）に向けて表示装置が有する表示素子の視認側に配置される。表示装置は、前面板１０１側を内側にして屈曲可能である。表示装置は、前面板１０１側を外側にして屈曲可能であってもよい。
　本発明に係る表示装置は、スマートフォン、タブレット等のモバイル機器、テレビ、デジタルフォトフレーム、電子看板、測定器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器等として用いることができる。
　以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　［粘着剤層］
　窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に、表１に示すアクリル酸２－エチルヘキシル（２－ＥＨＡ）、アクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ＢＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（２－ＨＥＡ）、アクリル酸イソデシル（ＩＤＡ）からなるモノマー混合物を投入した。酸素を除去するため、窒素ガスを１時間還流した後、溶液を６０℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、表１に示す配合量で、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール（Ｉ－６５１）及び１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉ－１８４）を投入した。攪拌しながらＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、（メタ）アクリル系ポリマーＡ１～Ａ７を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　得られた（メタ）アクリル系ポリマーＡ１～Ａ７と、アクリル酸イソデシル（ＩＤＡ）、化合物Ｉ、ベンゾフェノン（ＢＰＯ）とを表２に示す量で混合し、粘着剤組成物Ｂ１～Ｂ７を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　粘着剤組成物Ｂ１～Ｂ７をシリコン離型剤がコーティングされた剥離フィルムＡ（ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）上に厚みが２５μｍになるように塗布した。その上に剥離フィルムＢ（ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）を接合し、ＵＶ照射を行い、剥離フィルムＡ／粘着剤層／剥離フィルムＢからなる粘着シートを作製した。ＵＶ照射の条件は、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２、照度１．８ｍＷ／ｃｍ２（ＵＶＶ基準）であった。
　用いた化合物の入手先は以下のとおりである。
　２－ＥＨＡ：東京化成工業株式会社、日本
　ｎ－ＢＡ：東京化成工業株式会社、日本
　ＡＡ：東京化成工業株式会社、日本
　２－ＨＥＡ：東京化成工業株式会社、日本
　ＩＤＡ：Ｍｉｗｏｎ　ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　ｃｈｅｍｉｃａｌ、韓国
　Ｉ－６５１：ＢＡＳＦ、ドイツ
　Ｉ－１８４：ＢＡＳＦ、ドイツ
　ＢＰＯ：東京化成工業株式会社、日本
　［前面板］
　前面板１０１として、樹脂フィルムの一方の面にハードコート層が形成されたフィルムを用意した。樹脂フィルムは、厚み４０μｍのポリイミド系樹脂フィルムであった。ハードコート層は、厚みが１０μｍであり、末端に多官能アクリル基を有するデンドリマー化合物を含む組成物から形成された層であった。
　［円偏光板］
　偏光板１０３として、円偏光板を準備した。トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ２ＵＡ、コニカミノルタ株式会社製、厚み２５μｍ）、配向膜、直線偏光子層、及びオーバーコート層をこの順に有する直線偏光板を準備した。直線偏光子層は、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む組成物を用いて形成され、厚みが２μｍであった。オーバーコート層は、ポリビニルアルコール樹脂層であり、厚みが１．０μｍであった。
　直線偏光板のオーバーコート層側に、粘着剤層を介して位相差積層体を積層し、円偏光板を得た。位相差積層体は、直線偏光板側から順に、λ／４位相差層、粘着剤層、ポジティブＣ層を有していた。λ／４位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層であり、厚みが３μｍであった。粘着剤層の厚みは５μｍであった。ポジティブＣ層は、重合性液晶化合物の硬化層であり、厚みが３μｍであった。
　［背面板］
　背面板１０５として、タッチセンサパターン層、接着剤層、及び基材層がこの順に積層されたタッチセンサを準備した。タッチセンサパターン層は、透明導電層としてのＩＴＯ層と、分離層としてのアクリル系樹脂組成物の硬化層とを含み、厚みが７μｍであった。接着剤層は、タッチセンサパターン層の分離層側に設けられ、厚みが３μｍであった。基材層には、環状オレフィン樹脂（ＣＯＰ）フィルム（ＺＦ－１４、日本ゼオン株式会社製、厚み２３μｍ）を使用した。
　［光学積層体の作製］
　表２に示す粘着剤組成物からなる粘着シートを表３に示すように第１粘着剤層１０２として用いて、前面板１０１のハードコート層を有さない側と偏光板１０３のＴＡＣフィルム側とを貼合した。また、表２に示す粘着剤組成物からなる粘着シートを表３に示すように第２粘着剤層１０４として用いて、円偏光板の位相差層側とタッチセンサのタッチセンサパターン層側とを貼合し、図１に示す層構造の光学積層体１００（実施例１～５及び比較例１、２）を作製した。前面板、円偏光板、タッチセンサ及び粘着剤層の貼合面には、貼合前に両面コロナ処理を行った。コロナ処理には、ＴＥＣ－４ＡＸ（ウシオ電機株式会社製）を使用した。粘着剤層を酢酸エチルに浸漬させて調製した懸濁液における低分子量成分の割合、溶出した成分のガラス転移温度、粘着剤層のゲル分率、せん断弾性率、及び光学積層体１００の静的屈曲耐久性を下記の方法に従って測定した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　＜層の厚み＞
　接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製「ＭＳ－５Ｃ」）を用いて測定した。偏光子層及び配向膜については、レーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製「ＯＬＳ３０００」）を用いて測定した。
　＜粘着剤層のゲル分率＞
　粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、質量を精密天秤にて秤量した。メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤層のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤層を、温度２３℃で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤層を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤層のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。
　＜粘着剤層から溶出した成分に占める低分子量成分の割合＞
　図２を参照して、粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分に占める低分子量成分の割合の算出方法を説明する。粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層２０２をポリエステル製メッシュ２０１（メッシュサイズ２００）に包んだ。上記ポリエステル製メッシュ２０１に包まれた粘着剤層２０２を、温度２３℃で酢酸エチル２０３（６０ｇ）に２４時間浸漬させた（ａ）。なお、浸漬中は酢酸エチルを攪拌しなかった。上記ポリエステル製メッシュ２０１に包まれた粘着剤層２０２を取り出し、粘着剤層から溶出した成分を含む酢酸エチル液（懸濁液２０４）を得た（ｂ）。この懸濁液２０４を１００℃で１時間乾燥させて、酢酸エチル２０３を蒸発させた（ｃ）。溶出した成分の濃度が約０．０５質量％となるように、テトラヒドロフラン２０５を加えて、重量平均分子量（Ｍｗ）を測定するための試料を調製した（ｄ）。
　重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）として、移動相にテトラヒドロフランを用い、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求めた。具体的には、次のような操作を行った。上記試料１０μＬをＳＥＣに注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（３００×７．５ｍｍ、部品番号：ＰＬ１１１０－６１００、ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器には示差屈折率（ＲＩ）検出器（商品名：Ａｇｉｌｅｎｔ　ＧＰＣ）を用いた。
　次に示す計算方法を利用して、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合を計算した。まず、標準試料（ポリスチレン）の較正曲線（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ）を作成した。較正曲線を基準にして、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万となる溶出時間（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ：Ｒｔ）を求めた。
　測定した試料を横軸に溶出時間、縦軸に検出量をとったグラフで表し、下記数式：
　｛（重量平均分子量１０万以下の面積）／（ピークの面積の総和）｝×１００（％）
で計算される値を、粘着剤層から溶出した成分に占める低分子量成分の割合とした。
　＜粘着剤層から溶出した成分のガラス転移温度＞
　ゲル分率の測定と同様に、粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して得られた懸濁液を１００℃で１時間乾燥した。次いで、示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｑ－１０００、ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を利用して、懸濁液に含まれていた成分のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
　＜粘着剤層のせん断弾性率＞
　せん断弾性率は、粘弾性測定装置（ＭＣＲ－３０１、Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社）を使用して測定した。粘着シートを幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍにして、剥離フィルムを剥がし、厚みが１５０μｍとなるように複数枚積層した。積層された粘着剤層をガラス板に接合後、測定チップと接着した状態で－２０℃から１００℃の温度領域で周波数１．０Ｈｚ、変形量１％、昇温速度５℃／分の条件下にて測定を行い、２５℃におけるせん断弾性率値を確認した。
　＜静的屈曲耐久性試験＞
　図３に静的屈曲耐久性試験（マンドレル屈曲試験）の方法を示す。まず、光学積層体１００を１ｃｍ×１０ｃｍの試験片に裁断した。試験板５０２上に光学積層体１００の前面板１０１側が上になるように置き、その上に直径５ｍｍの鉄製棒５０１を置いた(図３(Ａ))。鉄製棒５０１に巻き付けるように前面板１０１が内側になるように手で折り、固定した(図３(Ｂ))。
　偏光板１０３と第１粘着剤層１０２及び第２粘着剤層１０４との間、又は第１粘着剤層１０２及び第２粘着剤層１０４内に気泡が生じない期間に基づいて、静的屈曲耐久性を次のように評価した。気泡の発生は、光学顕微鏡下での観察によって判断した。
　Ａ：４８時間経過時点で気泡が発生していなかった。
　Ｂ：２４時間超、４８時間内に気泡が発生した。
　Ｃ：１２時間超、２４時間内に気泡が発生した。
　Ｄ：１２時間以内に気泡が発生した。
　１００　光学積層体、１０１　前面板、１０２　第１粘着剤層、１０３　偏光板、１０４　第２粘着剤層、１０５　背面板、２０１　メッシュ、２０２　粘着剤層、２０３　酢酸エチル、２０４　懸濁液、２０５　テトラヒドロフラン、５０１　鉄製棒、５０２　試験板。

Claims (8)

  1. 前面板と、第１粘着剤層と、偏光板と、第２粘着剤層と、背面板と、をこの順に備え、
    前記第１粘着剤層は、酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である光学積層体。
  2. 前記第２粘着剤層は、酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のうち、重量平均分子量が１０万以下である成分の割合が１０質量％以上３０質量％以下である、請求項１に記載の光学積層体。
  3. 前記第１粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度、及び前記第２粘着剤層を酢酸エチルに浸漬して溶出した成分のガラス転移温度は、それぞれ－７０℃以上－４０℃以下である、請求項１又は２に記載の光学積層体。
  4. 前記第１粘着剤層のゲル分率をＲ１（％）とし、前記第２粘着剤層のゲル分率をＲ２（％）としたときに、下記関係式：
    　　Ｒ１＜Ｒ２
    を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学積層体。
  5. 前記第１粘着剤層のゲル分率は、６０％以上９５％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
  6. 前記第２粘着剤層のゲル分率は、６０％以上９５％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学積層体。
  7. 請求項１～６のいずれか１項に記載の光学積層体を含む表示装置。
  8. 前記前面板側を内側にして屈曲可能である、請求項７に記載の表示装置。
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