WO2021006100A1 - ゴム組成物及びその製造方法、未加硫物成形品、加硫物、並びに、加硫物成形品 - Google Patents

ゴム組成物及びその製造方法、未加硫物成形品、加硫物、並びに、加硫物成形品 Download PDF

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WO2021006100A1
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mass
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rubber composition
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polyvinyl chloride
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敦典 近藤
小林　直紀
三浦　学
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デンカ株式会社
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    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition, a method for producing the same, an unvulcanized molded product, a vulcanized product, a vulcanized product molded product, and the like.
  • Chloroprene rubber is excellent in mechanical strength, heat resistance and oil resistance, and is widely used as a material for industrial rubber parts due to its good balance of physical properties.
  • chloroprene rubber is also characterized by excellent flame retardancy, and is suitably used for rubber parts in the fields of buildings, structures, ships, railways, coal mines, automobiles, etc., which require flame retardancy.
  • the performance required for these rubber parts has been remarkably increased, and in addition to the above-mentioned mechanical strength, outstanding flame retardancy is required.
  • One aspect of the present invention is a copolymer (A) 20 to 80 containing 100 parts by mass of a polymer and 10 to 120 parts by mass of carbon black, wherein the polymer has a structural unit derived from chloroprene and a structural unit derived from acrylonitrile. It contains 20 to 80 parts by mass of soft polyvinyl chloride (B) and the content of the structural unit derived from acrylonitrile is 7 to 30% by mass based on the total amount of the copolymer (A). There is a rubber composition.
  • a vulcanized product having excellent flame retardancy can be obtained without lowering the tensile strength.
  • Another aspect of the present invention relates to an unvulcanized molded product using the above-mentioned rubber composition. Another aspect of the present invention relates to the vulcanized product of the rubber composition described above. Another aspect of the present invention relates to a vulcanized product using such a vulcanized product.
  • Another aspect of the present invention comprises the step of mixing 100 parts by mass of the polymer and 10 to 120 parts by mass of carbon black, wherein the polymer has a structural unit derived from chloroprene and a structural unit derived from acrylonitrile.
  • the present invention relates to a method for producing a rubber composition in an amount of about 30% by mass.
  • a rubber composition capable of obtaining a vulcanized product having excellent flame retardancy without lowering the tensile strength.
  • an unvulcanized molded product using such a rubber composition.
  • the numerical range indicated by using “-” indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • “A or more” in the numerical range means A and a range exceeding A.
  • “A or less” in the numerical range means A and a range less than A.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step can be arbitrarily combined with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • “A or B” may include either A or B, or both.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • the term "process” is included in the term not only in an independent process but also in the case where the desired action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • (meth) acrylate is meant at least one of the acrylate and the corresponding methacrylate.
  • the rubber composition according to the present embodiment contains 100 parts by mass of a polymer and 10 to 120 parts by mass of carbon black, and the polymer is a structural unit derived from chloroprene (chloroprene monomer unit) and a structural unit derived from acrylonitrile (a structural unit derived from acrylonitrile). 20 to 80 parts by mass of the copolymer (A) having (acrylonitrile monomer unit) and 20 to 80 parts by mass of the soft polyvinyl chloride (B), and the content of the structural unit derived from the acrylonitrile is the above. It is 7 to 30% by mass based on the total amount (total mass) of the copolymer (A).
  • the rubber composition according to the present embodiment contains, for example, 20 to 80 parts by mass of a copolymer (A) containing a structural unit derived from chloroprene and a structural unit derived from acrylonitrile, and 20 to 80 parts by mass of soft polyvinyl chloride (B). It contains 10 to 120 parts by mass of carbon black with respect to 100 parts by mass of a polymer (blended polymer) containing parts as a main component.
  • A a copolymer
  • B soft polyvinyl chloride
  • a vulcanized product having excellent flame retardancy can be obtained without lowering the tensile strength as the mechanical strength. be able to. According to the rubber composition according to the present embodiment, it is possible to obtain a vulcanized product having excellent flame retardancy without lowering the tensile strength and the elongation at break as tensile properties. According to the rubber composition according to the present embodiment, in the unvulcanized molded product obtained by using the rubber composition, excellent flame retardancy can be obtained without lowering the tensile strength and the elongation at break as tensile properties. Can be done.
  • the copolymer (A) contained in the rubber composition according to the present embodiment is obtained by copolymerizing at least a chloroprene (2-chloro-1,3-butadiene) monomer and an acrylonitrile monomer, and is obtained by chloroprene. It has a structural unit derived from it and a structural unit derived from acrylonitrile.
  • the copolymer (A) may have a structural unit derived from chloroprene and a structural unit derived from acrylonitrile in the main chain.
  • the polymer structure of the copolymer (A) is not particularly limited.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile contained in the copolymer (A) is 7 to 30% by mass based on the total amount of the copolymer (A).
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile is less than 7% by mass, the tensile properties (tensile strength and elongation at break) of the vulcanized product are low. If the content of the structural unit derived from acrylonitrile exceeds 30% by mass, the flame retardancy of the vulcanized product is not improved.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile is preferably 9% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in tensile properties (tensile strength and elongation at break) of vulcanized and unvulcanized products. Preferably, 15% by mass or more is more preferable, 17% by mass or more is particularly preferable, and 19% by mass or more is extremely preferable.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile is preferably less than 30% by mass, more preferably 28% by mass or less, and more preferably 27% by mass or less, from the viewpoint that excellent flame retardancy of vulcanized and unvulcanized products can be easily obtained. Is more preferable.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile is preferably 10 to 27% by mass, more preferably 17 to 27% by mass.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile may be 20% by mass or more, 22% by mass or more, 25% by mass or more, or 27% by mass or more.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile is 25% by mass or less, 22% by mass or less, 20% by mass or less, and 19% by mass from the viewpoint that particularly excellent flame retardancy of vulcanized and unvulcanized products can be easily obtained.
  • it may be 17% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% by mass or less.
  • the content of structural units derived from acrylonitrile in the main chain of the copolymer (A) may be in these ranges based on the total amount of the main chain.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile contained in the copolymer (A) can be calculated from the content of nitrogen atoms in the copolymer (A). For example, using an elemental analyzer (Sumigraph 220F: manufactured by Sumika Analytical Center Co., Ltd.), the content of nitrogen atoms in 100 mg of the copolymer (A) is measured, and the content of structural units derived from acrylonitrile is calculated. do it. Specifically, this elemental analysis can be performed by the method described in Examples.
  • the copolymer (A) may have a structural unit derived from a monomer other than chloroprene and acrylonitrile, and may be a copolymer of three or more types of monomers containing chloroprene and acrylonitrile.
  • monomers include esters of acrylates (methyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.) and esters of methacrylic acid (methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.).
  • hydroxy (meth) acrylates (2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.), 2,3-dichloro-1,3-butadiene , 1-Chloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, ethylene, styrene and the like.
  • the polymerization method of the copolymer (A) is not particularly limited, but radical polymerization is preferable.
  • radical polymerization include solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like. Of these, emulsion polymerization is preferable.
  • the polymerization initiator used in the case of emulsion polymerization is not particularly limited, and a known polymerization initiator generally used for emulsion polymerization of a chloroprene monomer can be used.
  • examples of the polymerization initiator include organic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide, and t-butyl hydroperoxide.
  • the emulsifier used in the case of emulsion polymerization is not particularly limited, and a known emulsifier generally used for emulsion polymerization of a chloroprene monomer can be used.
  • the emulsifier include alkali metal salts of saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, alkali metal salts of logonic acid or disproportionated logonic acid (for example, potassium loginate), and alkalis of ⁇ -naphthalene sulfonic acid formalin condensates. Examples thereof include metal salts (for example, sodium salts).
  • the molecular weight modifier used in the case of emulsion polymerization is not particularly limited, and a known molecular weight modifier generally used for emulsion polymerization of a chloroprene monomer can be used.
  • the molecular weight modifier include long-chain alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, and n-octyl mercaptan; xanthogen compounds such as diisopropylxanthogen disulfide and diethylxanthogen disulfide; iodoform; benzyl1-pyrrol dithiocarbamate (also known as benzyl1-pyrrol dithiocarbamate).
  • Benzyl1-pyrrolcarbodithioate benzylphenylcarbodithioate, 1-benzyl-N, N-dimethyl-4-aminodithiobenzoate, 1-benzyl-4-methoxydithiobenzoate, 1-phenylethylimidazole dithiocarbamate (also known as 1-phenylethylimidazole dithiocarbamate) 1-Phenylethylimidazole carbodithioate), benzyl-1- (2-pyrrolidinone) dithiocarbamate (also known as benzyl-1- (2-pyrrolidinone) carbodithioate), benzylphthalimidyldithiocarbamate (also known as benzylphthalimidylcarbomate) Dithioate), 2-cyanoprop-2-yl-1-pyrroledithiocarbamate (also known as 2-cyanoprop-2-yl-1-pyrrolecarbodithioate
  • the polymerization temperature and the final conversion rate (polymerization rate) of chloroprene and acrylonitrile are not particularly limited.
  • the polymerization temperature is preferably 0 to 50 ° C, more preferably 20 to 50 ° C.
  • the final conversion of chloroprene and acrylonitrile is preferably 40 to 95% by mass.
  • a polymerization terminator (polymerization inhibitor) for stopping the polymerization reaction may be added to stop the polymerization when the desired conversion rate is reached.
  • the polymerization terminator is not particularly limited, and a known polymerization terminator generally used for emulsion polymerization of a chloroprene monomer can be used.
  • the polymerization inhibitor include thiodiphenylamine (phenothiazine), 4-t-butylcatechol, 2,2-methylenebis-4-methyl-6-t-butylphenol and the like.
  • the pH is adjusted, and the copolymer (A) is obtained through conventional steps such as freeze-coagulation, washing with water, and drying (for example, hot air drying). Can be done.
  • the soft polyvinyl chloride (B) contained in the rubber composition according to the present embodiment is obtained by plasticizing polyvinyl chloride (PVC) with a plasticizer (plasticizer), and is obtained by vulcanizing and unadded. It can be blended to improve the tensile properties and flame retardancy of the vulcanized product.
  • PVC polyvinyl chloride
  • plasticizer plasticizer
  • the polyvinyl chloride used for the soft polyvinyl chloride (B) a commercially available polyvinyl chloride can be used.
  • the soft polyvinyl chloride (B) a soft vinyl chloride resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation or the like can be used.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl chloride in the soft polyvinyl chloride (B) is preferably in the following range.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl chloride is determined from the viewpoint that it is easy to suppress a decrease in tensile strength of vulcanized and unvulcanized products, and from the viewpoint that excellent flame retardancy of vulcanized and unvulcanized products can be easily obtained.
  • 300 or more is preferable, 500 or more is more preferable, 800 or more is further preferable, 1000 or more is particularly preferable, 1500 or more is extremely preferable, 2000 or more is very preferable, 2500 or more is even more preferable, and 2900 or more is further preferable.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl chloride is preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, further preferably 3000 or less, and particularly 2900 or less, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in elongation at break of vulcanized and unvulcanized products.
  • 2500 or less is extremely preferable, 2000 or less is very preferable, 1500 or less is even more preferable, 1000 or less is further preferable, 800 or less is particularly preferable, and 500 or less is extremely preferable.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl chloride is preferably 300 to 5000, more preferably 300 to 3000, still more preferably 500 to 2500, from the viewpoint of balancing the tensile properties and flame retardancy of vulcanized and unvulcanized products. ..
  • the plasticizer used to obtain the soft polyvinyl chloride (B) has a viewpoint that it is easy to suppress a decrease in the tensile properties (tensile strength and elongation at break) of the sulfided and unrefined products, and the sulfided and unadded plasticizers. From the viewpoint that excellent flame retardancy of sulfide can be easily obtained, phthalate ester plasticizer, adipic acid plasticizer, chlorinated paraffin plasticizer, sebacic acid plasticizer, polyester plasticizer, phosphoric acid ester plasticizer. It preferably contains at least one compound selected from plasticizers, phthalate ester plasticizers and trimellitic acid plasticizers.
  • the plasticizer can be used alone or in combination of two or more.
  • phthalate ester plasticizer examples include diisononyl phthalic acid, dibutylfuric acid, dioctylphthalic acid, and diundecylphthalic acid.
  • adipic acid-based plasticizer examples include dioctyl adipate, dibutyl adipate, diisononyl adipate, and diisodecyl adipate.
  • chlorinated paraffin-based plasticizer examples include chlorinated paraffin having a chlorination rate of 40 to 70% and a carbon number of 10 to 30.
  • the chlorination rate can be quantified by the oxygen flask method according to JIS-K7229.
  • sebacic acid-based plasticizers include dioctyl sebacic acid, dimethyl sebacic acid, diethyl sebacic acid, dibutyl sebacic acid, diisopropyl sebacic acid, and dicapryl sebacic acid.
  • polyester-based plasticizer examples include adipic acid-based polyester and phthalic acid-based polyester.
  • Examples of the phosphoric acid ester-based plasticizer include tricresol phosphate, tributyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, triphenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate and the like.
  • polyether ester-based plasticizer examples include adipic acid ether ester-based plasticizer, epoxy ester-based plasticizer, and phthalic acid ether ester-based plasticizer.
  • trimellitic acid-based plasticizer examples include trimethyltrimellitic acid, tris2-ethylhexiel trimellitic acid, isononyl trimellitic acid ester, and isooctyl trimellitic acid.
  • the plasticizer may contain at least one compound selected from phthalate ester-based plasticizers and trimellitic acid-based plasticizers from the viewpoint of balancing the tensile properties and flame retardancy of vultures and unsulfurized products. It is more preferable to include a phthalate ester-based plasticizer, and even more preferably to contain diisononyl phthalic acid.
  • the content of the plasticizer in the soft polyvinyl chloride (B) is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride.
  • the content of the plasticizer is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, from the viewpoint of easily sufficiently plasticizing the polyvinyl chloride.
  • the content of the plasticizer is 150 parts by mass or less from the viewpoint that the plasticizer is easily suppressed from bleeding out to the surface of the vulcanized product and the decrease in flame retardancy of the vulcanized product and the unvulcanized product is easily suppressed.
  • the content of the plasticizer is preferably 30 to 150 parts by mass, more preferably 50 to 120 parts by mass.
  • the content of the plasticizer in the soft polyvinyl chloride (B) can be quantified by, for example, the following procedure.
  • This extract is analyzed using a gas chromatograph (manufactured by Shimadzu Corporation: GC-2010) to obtain a chromatogram peak. From the area value of the obtained chromatogram peak, the content of the plasticizer is quantified by the absolute calibration curve method.
  • the polymer contained in the rubber composition according to the present embodiment contains 20 to 80 parts by mass of the copolymer (A) and 20 to 80 parts by mass of the soft polyvinyl chloride (B). That is, the blend ratio of the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) is 20 to 80 parts by mass of the copolymer (A) and 20 to 80 parts by mass of the soft polyvinyl chloride (B).
  • the blend ratio of the copolymer (A) is less than 20 parts by mass, the effect of improving the tensile strength and the elongation at break of the vulcanized product decreases.
  • the blend ratio of the copolymer (A) exceeds 80 parts by mass, the effect of improving the tensile strength of the vulcanized product is reduced, and the effect of improving the flame retardancy of the vulcanized product is reduced.
  • a blend polymer obtained by mixing the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) may be used.
  • the content of the copolymer (A) with respect to a total of 100 parts by mass of the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) is preferably in the following range.
  • the content of the copolymer (A) is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and 50 parts by mass from the viewpoint of balancing the tensile properties and flame retardancy of the vulcanized and unvulcanized products. More than 60 parts by mass is more preferable, and 60 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the content of the copolymer (A) is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and 65 parts by mass from the viewpoint of balancing the tensile properties and flame retardancy of the vulcanized and unvulcanized products. It is more preferably parts or less, and particularly preferably 60 parts by mass or less. From these viewpoints, it is preferable that the copolymer (A) is 30 to 80 parts by mass and the soft polyvinyl chloride (B) is 20 to 70 parts by mass, and the copolymer (A) is 40 to 70 parts by mass. It is more preferable that the amount is 80 parts by mass and the amount of the soft polyvinyl chloride (B) is 20 to 60 parts by mass.
  • the content of the copolymer (A) may be 70 parts by mass or more, or 75 parts by mass or more.
  • the content of the copolymer (A) may be 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, or 30 parts by mass or less.
  • the content of the copolymer (A) may be less than 30% by mass, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% by mass or less based on the total amount of the rubber composition. ..
  • the content of the soft polyvinyl chloride (B) may exceed 50% by mass, 55% by mass or more, or 60% by mass or more, based on the total amount of the rubber composition.
  • the polymer contained in the rubber composition according to the present embodiment may contain a polymer other than the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B).
  • the total amount of the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) in the polymer contained in the rubber composition according to the present embodiment is preferably 50% by mass or more, preferably 50% by mass, based on the total amount of the polymer. More preferably, it is more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, extremely preferably 95% by mass or more, very preferably 98% by mass or more, and even more preferably 99% by mass or more.
  • the polymer contained in the rubber composition according to the present embodiment is substantially composed of the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) (the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B)).
  • the total amount may be substantially 100% by mass based on the total amount of the polymer).
  • the content of the acrylonitrile butadiene rubber may be less than 2% by mass based on the total amount of the rubber composition.
  • Carbon black can be blended to further improve the tensile properties of unvulcanized products (for example, unvulcanized products) and vulcanized products. Carbon black can be used alone or in combination of two or more.
  • any of furnace black by incomplete combustion method, thermal black by thermal decomposition method, channel black, and acetylene black can be used.
  • the furnace black SAF (Super Abrasion Furnace Black), ISAF (Intermediate Super Abrasion Furnace Black), IISAF (Intermediate ISAF), HAF (High Abrasion Furnace Black), MAF (Medium Abrasion Furnace Black), FEF (Fast Extruding Furnace Black ), SRF (Semi-Reinforcing Furnace Black), GPF (General Purpose Furnace Black), FF (Finace Furnace Black), CF (Conducive Furnace Black) and the like.
  • thermal black examples include FT (Fine Thermal Black) and MT (Medium Thermal Black).
  • channel black examples include EPC (Easy Processing Channel Black) and MPC (Media Processing Channel Black).
  • acetylene black examples include ACET (Acetylene Black) and the like.
  • the carbon black preferably contains at least one selected from ISAF, HAF, MAF, FEF, SRF, and GPF from the viewpoint of easily ensuring the molding processability of the rubber composition.
  • the content of carbon black is 10 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polymer.
  • the tensile properties for example, tensile strength
  • the hardness of the unvulcanized product for example, an unvulcanized product molded product
  • the vulcanized product may become too high and the rubber elasticity may be lost.
  • the tensile properties for example, tensile strength
  • the content of carbon black is preferably 20 parts by mass or more, more preferably more than 20 parts by mass, and further more preferably 30 parts by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in tensile strength of vulcanized and unvulcanized products. It is preferably more than 30 parts by mass, particularly preferably 40 parts by mass or more, very preferably more than 40 parts by mass, and even more preferably 50 parts by mass or more.
  • the carbon black content is 110 from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the tensile strength of the vulcanized and unvulcanized products and the easily suppressing the decrease in the flame retardancy of the vulcanized and unvulcanized products.
  • the content of carbon black is preferably 20 to 110 parts by mass, more preferably 30 to 100 parts by mass.
  • the content of carbon black may be 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, 80 parts by mass or more, 90 parts by mass or more, 100 parts by mass or more, or 110 parts by mass or more.
  • the content of carbon black is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and further 20 parts by mass or less from the viewpoint of further suppressing the decrease in flame retardancy of vulcanized and unvulcanized products. preferable.
  • the rubber composition according to the present embodiment includes a polymer (copolymer (A), soft polyvinyl chloride (B), etc.) and carbon black, as well as a plasticizer, a vulcanizer, a vulcanization accelerator, and a filler ( (Excluding compounds corresponding to carbon black), reinforcing agents, processing aids, antiaging agents, etc. may be contained.
  • the content of chlorinated paraffin may be less than 5 parts by mass and the content of antimony trioxide may be less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the content of metal hydrate may be less than 70 parts by mass
  • the content of magnesium hydroxide may be less than 10 parts by mass
  • the content of red phosphorus may be less than 2 parts by mass or less than 0.8 parts by mass. May be.
  • the method for producing a rubber composition according to the present embodiment includes a rubber composition manufacturing step of mixing 100 parts by mass of the above-mentioned polymer and 10 to 120 parts by mass of the above-mentioned carbon black.
  • the rubber composition according to the present embodiment can be obtained by mixing the above-mentioned polymer and the above-mentioned carbon black.
  • the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) can be used as the main components of the above-mentioned polymer.
  • the method for producing a rubber composition according to the present embodiment may include a step of mixing the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) to obtain a blended polymer before the step of producing the rubber composition.
  • a rubber composition may be obtained by mixing a blended polymer with carbon black as the above-mentioned polymer.
  • the rubber composition may be obtained by individually mixing the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) with carbon black.
  • the rubber composition according to the present embodiment can be obtained by mixing (for example, kneading) the above-mentioned polymer and the above-mentioned carbon black at a temperature equal to or lower than the vulcanization temperature.
  • the kneading device include a Banbury mixer, a kneader mixer, and a double roll.
  • the unvulcanized molded article according to the present embodiment uses the rubber composition according to the present embodiment, and is a molded article (molded article) of the rubber composition (unvulcanized state) according to the present embodiment.
  • the method for producing an unvulcanized molded product according to the present embodiment includes a step of molding the rubber composition according to the present embodiment.
  • the unvulcanized molded article according to the present embodiment comprises the rubber composition according to the present embodiment.
  • the vulcanized product according to this embodiment is a vulcanized product of the rubber composition according to this embodiment.
  • the method for producing a vulcanized product according to the present embodiment includes a step of vulcanizing the rubber composition according to the present embodiment.
  • the vulcanized product according to the present embodiment uses the vulcanized product according to the present embodiment, and is a molded product (molded product) of the vulcanized product according to the present embodiment.
  • the method for producing a vulcanized product according to the present embodiment includes a step of molding the vulcanized product according to the present embodiment.
  • the vulcanized product according to the present embodiment comprises the vulcanized product according to the present embodiment.
  • the unvulcanized product, the vulcanized product, and the vulcanized product molded product according to the present embodiment excellent flame retardancy can be obtained without lowering the tension strength and the elongation at break as the mechanical strength.
  • the unvulcanized product, the vulcanized product, and the vulcanized product molded product according to the present embodiment can be used as an adhesive protective material such as an adhesive tape.
  • the unvulcanized product, vulcanized product, and vulcanized product molded product according to the present embodiment can be used as rubber parts in the fields of buildings, structures, ships, railways, coal mines, automobiles, etc., and are seals for automobiles. It can be used as an industrial rubber part such as a material, a hose material, a rubber mold, a gasket, an industrial cable, and an industrial conveyor belt.
  • Examples of the method for molding the rubber composition (unvulcanized state) and the vulcanized product according to the present embodiment include press molding, extrusion molding, calender molding and the like.
  • the temperature at which the rubber composition is molded to obtain an unvulcanized molded product may be appropriately set according to the composition of the rubber composition, and may be 130 ° C. or lower.
  • the temperature for vulcanizing the rubber composition may be appropriately set according to the composition of the rubber composition, and is preferably 140 to 220 ° C, more preferably 150 to 180 ° C.
  • the vulcanization time for vulcanizing the rubber composition may be appropriately set depending on the composition of the rubber composition, the shape of the unvulcanized molded product, and the like, and may be 10 to 60 minutes.
  • Fractionation starts 20 seconds after the start of polymerization, and the dispensing flow rate is adjusted by a solenoid valve based on the change in the amount of heat of the refrigerant for 10 seconds from the start of polymerization, and then the flow rate is readjusted every 10 seconds to continue. I went there.
  • the polymerization rate with respect to the total amount of the chloroprene monomer and the acrylonitrile monomer reached 50% by mass
  • 0.02 parts by mass of phenothiazine which is a polymerization inhibitor, was added to terminate the polymerization. Then, the unreacted monomer in the reaction solution was removed under reduced pressure to obtain a chloroprene-acrylonitrile copolymer latex.
  • the above-mentioned polymerization rate of the chloroprene-acrylonitrile copolymer latex was calculated from the dry mass of the chloroprene-acrylonitrile copolymer latex when it was air-dried. Specifically, it was calculated from the following formula (I).
  • solid content concentration means the concentration of solid content excluding volatile components such as solvent (water), volatile chemicals, and raw materials by heating 2 g of sampled chloroprene-acrylonitrile copolymer latex at 130 ° C. [Mass%].
  • the “total amount charged” is the total amount of raw materials, reagents and solvent (water) charged in the polymerization can from the start of polymerization to a certain time.
  • the "evaporation residue” is the mass of the chemicals and raw materials charged from the start of polymerization to a certain time, which remain as solids together with the polymer without volatilizing under the condition of 130 ° C.
  • the amount of the monomer charged is the total amount of the monomer initially charged in the polymerization can and the amount of the monomer divided from the start of the polymerization to a certain time.
  • the “monomer” here is the total amount of the chloroprene monomer and the acrylonitrile monomer.
  • Polymerization rate [mass%] ⁇ (total charge amount [g] x solid content concentration [mass%] / 100)-(evaporation residue [g]) ⁇ / monomer charge amount [g] x 100 ... (I)
  • the pH of the chloroprene-acrylonitrile copolymer latex obtained by the above method was adjusted to 7.0 with acetic acid or sodium hydroxide, and then the chloroprene-acrylonitrile copolymer was cooled to ⁇ 20 ° C. on a metal plate.
  • a sheet was obtained by emulsifying and breaking the latex by freeze-coagulation. After washing this sheet with water, it was dried at 130 ° C. for 15 minutes to obtain a solid polymer (A) -1.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile contained in the polymer (A) -1 was calculated from the content of nitrogen atoms in the polymer (A) -1. Specifically, the content of nitrogen atoms in 100 mg of the polymer (A) -1 was measured using an elemental analyzer (Sumigraph 220F: manufactured by Sumika Chemical Analysis Service, Inc.), and the structural unit derived from acrylonitrile was measured. The content was calculated. The content of the acrylonitrile-derived structural unit (AN structural unit amount) in the polymer (A) -1 was 19.1% by mass.
  • the above-mentioned elemental analysis was performed as follows.
  • the electric furnace temperature was set to 900 ° C. for the reactor, 600 ° C. for the reduction furnace, 70 ° C. for the column, and 100 ° C. for the detector, and 0.2 ml / min of oxygen was flowed as the combustion gas and 80 ml / min of helium was flowed as the carrier gas. ..
  • the calibration curve was prepared using aspartic acid (10.52%) having a known nitrogen content as a standard substance.
  • the above-mentioned chloroprene-acrylonitrile copolymer latex was freeze-coagulated, washed with water and dried in the same manner as in Production Example 1 to obtain a solid polymer (A) -2.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile (AN structural unit amount) of the polymer (A) -2 was 9.9% by mass.
  • the above-mentioned chloroprene-acrylonitrile copolymer latex was freeze-coagulated, washed with water and dried in the same manner as in Production Example 1 to obtain a solid polymer (A) -3.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile (AN structural unit amount) of the polymer (A) -3 was 27.0% by mass.
  • the above-mentioned chloroprene polymer latex was freeze-coagulated, washed with water and dried in the same manner as in Production Example 1 to obtain a solid polymer (A) -4.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile (AN structural unit amount) of the polymer (A) -4 was 0% by mass (0.0% by mass).
  • the above-mentioned chloroprene-acrylonitrile copolymer latex was freeze-coagulated, washed with water and dried in the same manner as in Production Example 1 to obtain a solid polymer (A) -5.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile (AN structural unit amount) of the polymer (A) -5 was 5.2% by mass.
  • the above-mentioned chloroprene-acrylonitrile copolymer latex was freeze-coagulated, washed with water and dried in the same manner as in Production Example 1 to obtain a solid polymer (A) -6.
  • the content of the structural unit derived from acrylonitrile (AN structural unit amount) of the polymer (A) -6 was 39.6% by mass.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -1) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-500") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 500 and 50 parts by mass of diisononyl phthalic acid are kneaded. By doing so, soft polyvinyl chloride (B) -1 was obtained.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -2) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-1000") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 1000 and 50 parts by mass of diisononyl phthalic acid are kneaded. A soft polyvinyl chloride (B) -2 was obtained.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -3) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-2800") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 2800 and 50 parts by mass of diisononyl phthalic acid are kneaded. A soft polyvinyl chloride (B) -3 was obtained.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -4) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-500") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 500 and 50 parts by mass of dioctylphthalic acid are kneaded. A soft polyvinyl chloride (B) -4 was obtained.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -5) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-500") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 500 and 50 parts by mass of trimethyl trimellitic acid were added. By kneading, soft polyvinyl chloride (B) -5 was obtained.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -6) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-500") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 500 and 110 parts by mass of diisononyl phthalic acid are kneaded. A soft polyvinyl chloride (B) -6 was obtained.
  • Soft polyvinyl chloride (B) -7) Using an 8-inch open roll, 100 parts by mass of polyvinyl chloride (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name "TH-500") having a degree of polymerization (average degree of polymerization) of 500 and 20 parts by mass of diisononyl phthalic acid are kneaded. A soft polyvinyl chloride (B) -7 was obtained.
  • anti-aging agent 1 manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "Nocrack CD” 10 parts by mass, magnesium oxide 4 parts by mass, zinc oxide 5 parts by mass, anti-aging agent 2 ( Knead 1 part by mass of a vulcanization accelerator (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Noxeller TMU”) and 1 part by mass of a vulcanization accelerator (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Noxeller TMU”).
  • a rubber composition was obtained.
  • Test pieces for evaluation were cut out from these unvulcanized products and vulcanized products, and their tensile properties and flame retardancy were evaluated.
  • the test method for each evaluation is as follows. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Tensile properties Tensile strength (TB) and elongation at break (EB) were evaluated using the above-mentioned test pieces. Tensile strength (TB) and elongation at break (EB) were measured according to JIS K6251.
  • the oxygen index was determined using the above-mentioned test piece, and the flame retardancy was evaluated. The oxygen index was measured according to JIS K6269. The higher the oxygen index value, the higher the flame retardancy.
  • the unvulcanized product (unvulcanized product molded product) and the vulcanized product (vulcanized product molded product) comprising the rubber compositions of Examples 1 to 16 have tensile properties and tensile properties. It was excellent in flame retardancy.
  • the unvulcanized product composed of the rubber compositions of Comparative Examples 1 to 8 and the vulcanized product thereof have the content of the structural unit derived from acrylonitrile in the copolymer (A). Since the blend ratio of the copolymer (A) and the soft polyvinyl chloride (B) or the blend ratio of the polymer and carbon black did not satisfy the standard, the tensile properties or flame retardancy were inferior.

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Abstract

ポリマー１００質量部とカーボンブラック１０～１２０質量部とを含有し、前記ポリマーが、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を有する共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含み、前記アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が、前記共重合体（Ａ）の全量を基準として７～３０質量％である、ゴム組成物。

Description

ゴム組成物及びその製造方法、未加硫物成形品、加硫物、並びに、加硫物成形品
　本発明は、ゴム組成物及びその製造方法、未加硫物成形品、加硫物、並びに、加硫物成形品等に関する。
　クロロプレンゴムは、機械的強度、耐熱性及び耐油性に優れており、これら物性バランスの良好さから工業用ゴム部品の材料として広く使用されている。また、クロロプレンゴムは、難燃性にも優れる特徴があり、難燃要求のある建築物、構築物、船舶、鉄道、炭鉱、自動車等の分野のゴム部品で好適に使用されている。一方、近年、これらゴム部品に要求される性能が著しく高まっており、前述した機械的強度に加え、突出した難燃性が求められている。
　そこで、クロロプレンゴム組成物及びゴム部品の難燃性を高めるため、従来から、種々の難燃剤を添加する方法がとられてきている。例えば、クロロプレンゴムに対して所定量の塩素化パラフィン及び三酸化アンチモンを加えることで難燃化を図る手段が知られている（例えば、下記特許文献１参照）。
　また、過剰量の金属水和物（水酸化マグネシウム等）と共に所定量の赤燐、シランカップリング剤等をクロロプレンゴムに加えることで難燃性を向上させる手段も知られている（例えば、下記特許文献２及び３参照）。
特開２０１１－１２７０４７号公報 特開２００５－１４６２５６号公報 特開２００７－２３１０２号公報
　前述した特許文献１～３に記載される方法では、可塑性の難燃剤を併添する方法、又は、特定の難燃剤を過剰量添加する方法がとられるため、加硫物の機械的強度の低下を避けることができず、難燃性と機械的強度のバランスを図ることが難しかった。そのため、難燃性に優れた工業用ゴム部品等を得るために機械的強度が犠牲となり、これにより、技術的適用範囲は限定的にならざるを得なかった。そして、機械的強度としては、加硫物の引張強度の低下を抑制することが求められる。
　本発明の一側面は、引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることが可能なゴム組成物を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、このようなゴム組成物を用いた未加硫物成形品を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、前述のゴム組成物の加硫物、及び、当該加硫物を用いた加硫物成形品を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることが可能なゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、ポリマー１００質量部とカーボンブラック１０～１２０質量部とを含有し、前記ポリマーが、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を有する共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含み、前記アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が、前記共重合体（Ａ）の全量を基準として７～３０質量％である、ゴム組成物に関する。
　このようなゴム組成物によれば、引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることができる。
　本発明の他の一側面は、前述のゴム組成物を用いた、未加硫物成形品に関する。本発明の他の一側面は、前述のゴム組成物の加硫物に関する。本発明の他の一側面は、このような加硫物を用いた、加硫物成形品に関する。
　本発明の他の一側面は、ポリマー１００質量部とカーボンブラック１０～１２０質量部とを混合する工程を備え、前記ポリマーが、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を有する共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含み、前記アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が、前記共重合体（Ａ）の全量を基準として７～３０質量％である、ゴム組成物の製造方法に関する。
　このようなゴム組成物の製造方法によれば、引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることが可能なゴム組成物を得ることができる。
　本発明の一側面によれば、引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることが可能なゴム組成物を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、このようなゴム組成物を用いた未加硫物成形品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、前述のゴム組成物の加硫物、及び、当該加硫物を用いた加硫物成形品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることが可能なゴム組成物の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
　本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート、及び、それに対応するメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
＜ゴム組成物＞
　本実施形態に係るゴム組成物は、ポリマー１００質量部とカーボンブラック１０～１２０質量部とを含有し、前記ポリマーが、クロロプレン由来の構造単位（クロロプレン単量体単位）及びアクリロニトリル由来の構造単位（アクリロニトリル単量体単位）を有する共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含み、前記アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が、前記共重合体（Ａ）の全量（全質量）を基準として７～３０質量％である。本実施形態に係るゴム組成物は、例えば、クロロプレン由来の構造単位とアクリロニトリル由来の構造単位とを含む共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部とを主成分として含有するポリマー（ブレンドポリマー）１００質量部に対してカーボンブラックを１０～１２０質量部含有するものである。
　本実施形態に係るゴム組成物によれば、当該ゴム組成物を加硫して得られる加硫物として、機械的強度として引張強度を低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることができる。本実施形態に係るゴム組成物によれば、引張特性として引張強度及び破断伸びを低下させることなく難燃性に優れた加硫物を得ることができる。本実施形態に係るゴム組成物によれば、当該ゴム組成物を用いて得られる未加硫物成形品において、引張特性として引張強度及び破断伸びを低下させることなく優れた難燃性を得ることができる。
　本実施形態に係るゴム組成物に含まれる共重合体（Ａ）は、少なくともクロロプレン（２－クロロ－１，３－ブタジエン）単量体とアクリロニトリル単量体とを共重合させて得られ、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を有している。例えば、共重合体（Ａ）は、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を主鎖に有してよい。共重合体（Ａ）のポリマー構造は、特に限定されるものではない。
　共重合体（Ａ）に含まれるアクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、共重合体（Ａ）の全量を基準として７～３０質量％である。アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が７質量％未満であると、加硫物の引張特性（引張強度及び破断伸び）が低い。アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が３０質量％を超えると、加硫物の難燃性が向上しない。
　アクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、加硫物及び未加硫物の引張特性（引張強度及び破断伸び）の低下を抑制しやすい観点から、９質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、１７質量％以上が特に好ましく、１９質量％以上が極めて好ましい。アクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、加硫物及び未加硫物の優れた難燃性が得られやすい観点から、３０質量％未満が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２７質量％以下が更に好ましい。これらの観点から、アクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、１０～２７質量％が好ましく、１７～２７質量％がより好ましい。アクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、２０質量％以上、２２質量％以上、２５質量％以上、又は、２７質量％以上であってよい。アクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、加硫物及び未加硫物の特に優れた難燃性が得られやすい観点から、２５質量％以下、２２質量％以下、２０質量％以下、１９質量％以下、１７質量％以下、１５質量％以下、又は、１０質量％以下であってよい。共重合体（Ａ）の主鎖におけるアクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、主鎖の全量を基準としてこれらの範囲であってよい。
　共重合体（Ａ）に含まれるアクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、共重合体（Ａ）中の窒素原子の含有量から算出することができる。例えば、元素分析装置（スミグラフ２２０Ｆ：株式会社住化分析センター製）を用いて、１００ｍｇの共重合体（Ａ）中における窒素原子の含有量を測定し、アクリロニトリル由来の構造単位の含有量を算出すればよい。この元素分析は、具体的には、実施例に記載の方法により行うことができる。
　共重合体（Ａ）は、クロロプレン及びアクリロニトリル以外の単量体に由来する構造単位を有してよく、クロロプレン及びアクリロニトリルを含む３種以上の単量体の共重合体であってよい。このような単量体としては、アクリル酸のエステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル等）、メタクリル酸のエステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、ヒドロキシ（メタ）アクリレート類（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレンなどが挙げられる。
　共重合体（Ａ）の重合方法としては、特に限定されないが、ラジカル重合が好ましい。ラジカル重合としては、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等が挙げられる。これらの中でも乳化重合が好ましい。
　乳化重合する場合に用いる重合開始剤としては、特に制限はなく、クロロプレン単量体の乳化重合に一般に用いられる公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類などが挙げられる。
　乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、特に制限はなく、クロロプレン単量体の乳化重合に一般に用いられる公知の乳化剤を用いることができる。乳化剤としては、炭素数６～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸のアルカリ金属塩、ロジン酸又は不均化ロジン酸のアルカリ金属塩（例えばロジン酸カリウム）、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩）等が挙げられる。
　乳化重合する場合に用いる分子量調整剤としては、特に制限はなく、クロロプレン単量体の乳化重合に一般に用いられる公知の分子量調整剤を用いることができる。分子量調整剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類；ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲン化合物；ヨードホルム；ベンジル１－ピロールジチオカルバメート（別名ベンジル１－ピロールカルボジチオエート）、ベンジルフェニルカルボジチオエート、１－ベンジル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノジチオベンゾエート、１－ベンジル－４－メトキシジチオベンゾエート、１－フェニルエチルイミダゾールジチオカルバメート（別名１－フェニルエチルイミダゾールカルボジチオエート）、ベンジル－１－（２－ピロリジノン）ジチオカルバメート（別名ベンジル－１－（２－ピロリジノン）カルボジチオエート）、ベンジルフタルイミジルジチオカルバメート（別名ベンジルフタルイミジルカルボジチオエート）、２－シアノプロプ－２－イル－１－ピロールジチオカルバメート（別名２－シアノプロプ－２－イル－１－ピロールカルボジチオエート）、２－シアノブト－２－イル－１－ピロールジチオカルバメート（別名２－シアノブト－２－イル－１－ピロールカルボジチオエート）、ベンジル－１－イミダゾールジチオカルバメート（別名ベンジル－１－イミダゾールカルボジチオエート）、２－シアノプロプ－２－イル－Ｎ，Ｎ－ジメチルジチオカルバメート、ベンジル－Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバメート、シアノメチル－１－（２－ピロリドン）ジチオカルバメート、２－（エトキシカルボニルベンジル）プロプ－２－イル－Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバメート、１－フェニルエチルジチオベンゾエート、２－フェニルプロプ－２－イルジチオベンゾエート、１－酢酸－１－イル－エチルジチオベンゾエート、１－（４－メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセタート、２－（エトキシカルボニル）プロプ－２－イルジチオベンゾエート、２－シアノプロプ－２－イルジチオベンゾエート、ｔ－ブチルジチオベンゾエート、２，４，４－トリメチルペンタ－２－イルジチオベンゾエート、２－（４－クロロフェニル）－プロプ－２－イルジチオベンゾエート、３－ビニルベンジルジチオベンゾエート、４－ビニルベンジルジチオベンゾエート、ベンジルジエトキシホスフィニルジチオフォルマート、ｔ－ブチルトリチオペルベンゾエート、２－フェニルプロプ－２－イル－４－クロロジチオベンゾエート、ナフタレン－１－カルボン酸－１－メチル－１－フェニル－エチルエステル、４－シアノ－４－メチル－４－チオベンジルスルファニル酪酸、ジベンジルテトラチオテレフタラート、カルボキシメチルジチオベンゾエート、ジチオベンゾエート末端基を有するポリ（酸化エチレン）、４－シアノ－４－メチル－４－チオベンジルスルファニル酪酸末端基を有するポリ（酸化エチレン）、２－［（２－フェニルエタンチオイル）スルファニル］プロパン酸、２－［（２－フェニルエタンチオイル）スルファニル］コハク酸、３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－カルボジチオエートカリウム、シアノメチル－３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－カルボジチオエート、シアノメチルメチル－（フェニル）ジチオカルバメート、ベンジル－４－クロロジチオベンゾエート、フェニルメチル－４－クロロジチオベンゾエート、４－ニトロベンジル－４－クロロジチオベンゾエート、フェニルプロプ－２－イル－４－クロロジチオベンゾエート、１－シアノ－１－メチルエチル－４－クロロジチオベンゾエート、３－クロロ－２－ブテニル－４－クロロジチオベンゾエート、２－クロロ－２－ブテニルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、３－クロロ－２－ブテニル－１Ｈピロール－１－ジチオカルボン酸、２－シアノブタン－２－イル－４－クロロ－３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－カルボジチオエート、シアノメチルメチル（フェニル）カルバモジチオエート、２－シアノ－２－プロピルドデシルトリチオカルボナート、ジベンジルトリチオカルボナート、ブチルベンジルトリチオカルボナート、２－［［（ブチルチオ）チオキソメチル］チオ］プロピオン酸、２－［［（ドデシルチオ）チオキソメチル］チオ］プロピオン酸、２－［［（ブチルチオ）チオキソメチル］チオ］コハク酸、２－［［（ドデシルチオ）チオキソメチル］チオ］コハク酸、２－［［（ドデシルチオ）チオキソメチル］チオ］－２－メチルプロピオン酸、２，２’－［カルボノチオイルビス（チオ）］ビス［２－メチルプロピオン酸］、２－アミノ－１－メチル－２－オキソエチルブチルトリチオカルボナート、ベンジル－２－［（２－ヒドロキシエチル）アミノ］－１－メチル－２－オキソエチルトリチオカルボナート、３－［［［（ｔ－ブチル）チオ］チオキソメチル］チオ］プロピオン酸、シアノメチルドデシルトリチオカルボナート、ジエチルアミノベンジルトリチオカルボナート、ジブチルアミノベンジルトリチオカルボナート等のチオカルボニル化合物などが挙げられる。
　重合温度、及び、クロロプレンとアクリロニトリルの最終転化率（重合率）は、特に制限するものではない。重合温度は、０～５０℃が好ましく、２０～５０℃がより好ましい。クロロプレンとアクリロニトリルの最終転化率は、４０～９５質量％が好ましい。最終転化率を調整するためには、所望する転化率になった時に、重合反応を停止させる重合停止剤（重合禁止剤）を添加して重合を停止させればよい。
　重合停止剤としては、特に制限はなく、クロロプレン単量体の乳化重合に一般に用いられる公知の重合停止剤を用いることができる。重合停止剤としては、チオジフェニルアミン（フェノチアジン）、４－ｔ－ブチルカテコール、２，２－メチレンビス－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール等が挙げられる。
　未反応のクロロプレン及びアクリロニトリルを例えばスチームストリッピング法によって除去した後、ｐＨを調整し、常法の凍結凝固、水洗、乾燥（例えば熱風乾燥）等の工程を経て共重合体（Ａ）を得ることができる。
　本実施形態に係るゴム組成物に含まれる軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を可塑剤（可塑化剤）により可塑化して得られるものであり、加硫物及び未加硫物の引張特性及び難燃性を向上させるためにブレンドすることができる。軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）に用いるポリ塩化ビニルとしては、市販のポリ塩化ビニルを用いることができる。軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）としては、三菱化学株式会社製の軟質塩化ビニル樹脂等を用いることができる。
　軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）におけるポリ塩化ビニルの平均重合度は、下記の範囲が好ましい。ポリ塩化ビニルの平均重合度は、加硫物及び未加硫物の引張強度の低下を抑制しやすい観点、並びに、加硫物及び未加硫物の優れた難燃性が得られやすい観点から、３００以上が好ましく、５００以上がより好ましく、８００以上が更に好ましく、１０００以上が特に好ましく、１５００以上が極めて好ましく、２０００以上が非常に好ましく、２５００以上がより一層好ましく、２９００以上が更に好ましい。ポリ塩化ビニルの平均重合度は、加硫物及び未加硫物の破断伸びの低下を抑制しやすい観点から、５０００以下が好ましく、４０００以下がより好ましく、３０００以下が更に好ましく、２９００以下が特に好ましく、２５００以下が極めて好ましく、２０００以下が非常に好ましく、１５００以下がより一層好ましく、１０００以下が更に好ましく、８００以下が特に好ましく、５００以下が極めて好ましい。ポリ塩化ビニルの平均重合度は、加硫物及び未加硫物の引張特性及び難燃性のバランスを図る観点から、３００～５０００が好ましく、３００～３０００がより好ましく、５００～２５００が更に好ましい。
　軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）を得るために用いる可塑剤は、加硫物及び未加硫物の引張特性（引張強度及び破断伸び）の低下を抑制しやすい観点、並びに、加硫物及び未加硫物の優れた難燃性が得られやすい観点から、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤及びトリメリット酸系可塑剤から選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。可塑剤は、１種で又は複数種混合して用いることができる。
　フタル酸エステル系可塑剤としては、ジイソノニルフタル酸、ジブチルフル酸、ジオクチルフタル酸、ジウンデシルフタル酸等が挙げられる。
　アジピン酸系可塑剤としては、ジオクチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等が挙げられる。
　塩素化パラフィン系可塑剤としては、塩素化率４０～７０％かつ炭素数１０～３０の塩素化パラフィン等が挙げられる。塩素化率は、ＪＩＳ－Ｋ７２２９に準拠して酸素フラスコ法によって定量することができる。
　セバシン酸系可塑剤としては、ジオクチルセバシン酸、ジメチルセバシン酸、ジエチルセバシン酸、ジブチルセバシン酸、ジイソプロピルセバシン酸、ジカプリルセバシン酸等が挙げられる。
　ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステル等が挙げられる。
　リン酸エステル系可塑剤としては、トリクレゾールホスフェート、トリブチルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
　ポリエーテルエステル系可塑剤としては、アジピン酸エーテルエステル系可塑剤、エポキシエステル系可塑剤、フタル酸エーテルエステル系可塑剤等が挙げられる。
　トリメリット酸系可塑剤としては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリス２－エチルヘキシエル、トリメリット酸イソノニルエステル、トリメリット酸イソオクチル等が挙げられる。
　可塑剤は、加硫物及び未加硫物の引張特性及び難燃性のバランスを図る観点から、フタル酸エステル系可塑剤及びトリメリット酸系可塑剤から選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、フタル酸エステル系可塑剤を含むことがより好ましく、ジイソノニルフタル酸を含むことが更に好ましい。
　軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）における可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニルを充分に可塑化しやすい観点から、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。可塑剤の含有量は、加硫物の表面に可塑剤がブリードアウトすることが抑制されやすく、加硫物及び未加硫物の難燃性の低下を抑制しやすい観点から、１５０質量部以下が好ましく、１２０質量部以下がより好ましく、１１０質量部以下が更に好ましく、１００質量部以下が特に好ましく、８０質量部以下が極めて好ましく、６０質量部以下が非常に好ましく、５０質量部以下がより一層好ましい。これらの観点から、可塑剤の含有量は、３０～１５０質量部が好ましく、５０～１２０質量部がより好ましい。軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）における可塑剤の含有量は、例えば、次の手順で定量することができる。まず、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）を０．２ｇ秤量した後、溶媒としてテトラヒドロフラン及びヘキサンの混合液（テトラヒドロフラン：ヘキサン＝２：１）を用いて、ソックスレー抽出法で可塑剤の抽出を行う。この抽出液を、ガスクロマトグラフ（株式会社島津製作所製：ＧＣ－２０１０）を用いて分析しクロマトグラムピークを得る。得られたクロマトグラムピークの面積値から、絶対検量線法にて可塑剤の含有量を定量する。
　本実施形態に係るゴム組成物に含まれるポリマーは、共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含む。すなわち、共重合体（Ａ）と軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）とのブレンド比率として、共重合体（Ａ）２０～８０質量部及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部である。共重合体（Ａ）のブレンド比率が２０質量部未満であると、加硫物の引張強度及び破断伸びを向上させる効果が低下する。共重合体（Ａ）のブレンド比率が８０質量部を超えると、加硫物の引張強度を向上させる効果が低下すると共に、加硫物の難燃性を向上させる効果が低下する。本実施形態に係るゴム組成物に含まれるポリマーとしては、共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）を混合して得られるブレンドポリマーを用いてよい。
　共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）の合計１００質量部に対する共重合体（Ａ）の含有量は、下記の範囲が好ましい。共重合体（Ａ）の含有量は、加硫物及び未加硫物の引張特性及び難燃性のバランスを図る観点から、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましく、６０質量部以上が特に好ましい。共重合体（Ａ）の含有量は、加硫物及び未加硫物の引張特性及び難燃性のバランスを図る観点から、７５質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６５質量部以下が更に好ましく、６０質量部以下が特に好ましい。これらの観点から、共重合体（Ａ）が３０～８０質量部であり、かつ、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）が２０～７０質量部である態様が好ましく、共重合体（Ａ）が４０～８０質量部であり、かつ、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）が２０～６０質量部である態様がより好ましい。共重合体（Ａ）の含有量は、７０質量部以上、又は、７５質量部以上であってよい。共重合体（Ａ）の含有量は、５０質量部以下、４０質量部以下、又は、３０質量部以下であってよい。
　共重合体（Ａ）の含有量は、ゴム組成物の全量を基準として、３０質量％未満、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は、１０質量％以下であってよい。軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）の含有量は、ゴム組成物の全量を基準として、５０質量％を超えてよく、５５質量％以上又は６０質量％以上であってよい。
　本実施形態に係るゴム組成物に含まれるポリマーは、共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）以外の重合体を含んでよい。本実施形態に係るゴム組成物に含まれるポリマーにおいて共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）の合計量は、ポリマーの全量を基準として、５０質量％以上が好ましく、５０質量％を超えることがより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以上が極めて好ましく、９８質量％以上が非常に好ましく、９９質量％以上がより一層好ましい。本実施形態に係るゴム組成物に含まれるポリマーは、実質的に共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）からなる態様（共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）の合計量がポリマーの全量を基準として実質的に１００質量％である態様）であってよい。アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量は、ゴム組成物の全量を基準として２質量％未満であってよい。
　カーボンブラックは、未加硫物（例えば未加硫物成形品）及び加硫物の引張特性を一層向上させるために配合することができる。カーボンブラックは、１種で又は複数種混合して用いることができる。
　カーボンブラックとしては、不完全燃焼法によるファーネスブラック、熱分解法によるサーマルブラック、チャンネルブラック、及び、アセチレンブラックのいずれも使用可能である。ファーネスブラックとしては、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＩＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ＩＳＡＦ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＭＡＦ（Ｍｅｄｉｕｍ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ　Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｐｕｒｐｏｓｅ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＦＦ（Ｆｉｎｅ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）、ＣＦ（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　Ｆｕｒｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。サーマルブラックとしては、ＦＴ（Ｆｉｎｅ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｂｌａｃｋ）、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。チャンネルブラックとしては、ＥＰＣ（Ｅａｓｙ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈａｎｎｅｌ　Ｂｌａｃｋ）、ＭＰＣ（Ｍｅｄｉｕｍ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈａｎｎｅｌ　Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。アセチレンブラックとしては、ＡＣＥＴ（Ａｃｅｔｙｌｅｎｅ　Ｂｌａｃｋ）等が挙げられる。カーボンブラックは、ゴム組成物の成形加工性を担保しやすい観点から、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、及び、ＧＰＦから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
　カーボンブラックの含有量（ポリマーとカーボンブラックとのブレンド比率）は、ポリマー１００質量部に対して１０～１２０質量部である。カーボンブラックの含有量が１０質量部未満であると、ゴム組成物からなる未加硫物（例えば未加硫物成形品）及び加硫物の引張特性（例えば引張強度）が充分に向上しない場合がある。カーボンブラックの含有量が１２０質量部を超えると、ゴム組成物からなる未加硫物（例えば未加硫物成形品）及び加硫物の硬度が高くなり過ぎてゴム弾性を失ってしまう場合があると共に、加硫物の引張特性（例えば引張強度）が充分に向上しない場合がある。
　カーボンブラックの含有量は、加硫物及び未加硫物の引張強度の低下を抑制しやすい観点から、２０質量部以上が好ましく、２０質量部を超えることがより好ましく、３０質量部以上が更に好ましく、３０質量部を超えることが特に好ましく、４０質量部以上が極めて好ましく、４０質量部を超えることが非常に好ましく、５０質量部以上がより一層好ましい。カーボンブラックの含有量は、加硫物及び未加硫物の引張強度の低下を抑制しやすい観点、並びに、加硫物及び未加硫物の難燃性の低下を抑制しやすい観点から、１１０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、９０質量部以下が更に好ましく、８０質量部以下が特に好ましく、７０質量部以下が極めて好ましく、６０質量部以下が非常に好ましく、５０質量部以下がより一層好ましい。これらの観点から、カーボンブラックの含有量は、２０～１１０質量部が好ましく、３０～１００質量部がより好ましい。カーボンブラックの含有量は、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、１００質量部以上、又は、１１０質量部以上であってよい。カーボンブラックの含有量は、加硫物及び未加硫物の難燃性の低下を更に抑制しやすい観点から、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。
　本実施形態に係るゴム組成物は、ポリマー（共重合体（Ａ）、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）等）及びカーボンブラックに加えて、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、充填剤（カーボンブラックに該当する化合物を除く）、補強剤、加工助剤、老化防止剤等を含有してよい。本実施形態に係るゴム組成物において、ポリマー１００質量部に対して、塩素化パラフィンの含有量は５質量部未満であってよく、三酸化アンチモンの含有量は１０質量部未満であってよく、金属水和物の含有量は７０質量部未満であってよく、水酸化マグネシウムの含有量は１０質量部未満であってよく、赤燐の含有量は２質量部未満又は０．８質量部未満であってよい。
　本実施形態に係るゴム組成物の製造方法は、前述のポリマー１００質量部と前述のカーボンブラック１０～１２０質量部とを混合するゴム組成物作製工程を備える。ゴム組成物作製工程では、前述のポリマーと前述のカーボンブラックとを混合することにより、本実施形態に係るゴム組成物を得ることができる。
　ゴム組成物作製工程では、前述のポリマーの主成分として、共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）を用いることができる。本実施形態に係るゴム組成物の製造方法は、ゴム組成物作製工程の前に、共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）を混合してブレンドポリマーを得る工程を備えてよく、ゴム組成物作製工程において、前述のポリマーとしてブレンドポリマーをカーボンブラックと混合することによりゴム組成物を得てよい。本実施形態に係るゴム組成物の製造方法は、共重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）を個々にカーボンブラックと混合することによりゴム組成物を得てもよい。
　例えば、本実施形態に係るゴム組成物は、前述のポリマーと前述のカーボンブラックとを加硫温度以下の温度で混合（例えば混練）することで得ることができる。混練装置としては、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール等が挙げられる。
＜未加硫物成形品、加硫物及び加硫物成形品＞
　本実施形態に係る未加硫物成形品は、本実施形態に係るゴム組成物を用いており、本実施形態に係るゴム組成物（未加硫状態）の成形品（成形体）である。本実施形態に係る未加硫物成形品の製造方法は、本実施形態に係るゴム組成物を成形する工程を備える。本実施形態に係る未加硫物成形品は、本実施形態に係るゴム組成物からなる。
　本実施形態に係る加硫物は、本実施形態に係るゴム組成物の加硫物である。本実施形態に係る加硫物の製造方法は、本実施形態に係るゴム組成物を加硫する工程を備える。本実施形態に係る加硫物成形品は、本実施形態に係る加硫物を用いており、本実施形態に係る加硫物の成形品（成形体）である。本実施形態に係る加硫物成形品の製造方法は、本実施形態に係る加硫物を成形する工程を備える。本実施形態に係る加硫物成形品は、本実施形態に係る加硫物からなる。
　本実施形態に係る未加硫物成形品、加硫物及び加硫物成形品では、機械的強度として張強度及び破断伸びを低下させることなく優れた難燃性を得ることができる。本実施形態に係る未加硫物成形品、加硫物及び加硫物成形品は、粘着材テープ等の粘着保護材として利用することができる。本実施形態に係る未加硫物成形品、加硫物及び加硫物成形品は、建築物、構築物、船舶、鉄道、炭鉱、自動車等の分野のゴム部品として利用可能であり、自動車用シール材、ホース材、ゴム型物、ガスケット、産業用ケーブル、産業用コンベアベルト等の工業用ゴム部品として利用することができる。
　本実施形態に係るゴム組成物（未加硫状態）及び加硫物を成形する方法としては、プレス成形、押出成形、カレンダー成形等が挙げられる。ゴム組成物を成形して未加硫物成形品を得る温度は、ゴム組成物の組成に合わせて適宜設定すればよく、１３０℃以下であってよい。ゴム組成物を加硫する温度は、ゴム組成物の組成に合わせて適宜設定すればよく、１４０～２２０℃が好ましく、１５０～１８０℃がより好ましい。ゴム組成物を加硫する加硫時間は、ゴム組成物の組成、未加硫物成形品の形状等によって適宜設定すればよく、１０～６０分であってよい。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の効果について具体的に説明する。但し、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
＜重合体の製造＞
（製造例１：重合体（Ａ）－１）
　加熱冷却ジャケット及び攪拌機を備えた内容積３リットルの重合缶に、クロロプレン単量体１０質量部、アクリロニトリル単量体３９質量部、ジエチルキサントゲンジスルフィド０．５質量部、純水２００質量部、ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）５．００質量部、水酸化ナトリウム０．４０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製）２．０質量部を添加した。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度４０℃にて窒素気流下で重合を行った。続いて、クロロプレン単量体５１質量部の分添を行った。分添は、重合開始２０秒後から開始し、重合開始からの１０秒間の冷媒の熱量変化を元に分添流量を電磁弁で調整し、以降１０秒毎に流量を再調節することで連続的に行った。クロロプレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計量に対する重合率が５０質量％となった時点で、重合停止剤であるフェノチアジン０．０２質量部を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液中の未反応単量体を除去することでクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを得た。
　クロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスの前述の重合率は、クロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを風乾したときの乾燥質量から算出した。具体的には、下記式（Ｉ）より計算した。式中、「固形分濃度」とは、サンプリングしたクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックス２ｇを１３０℃で加熱して、溶媒（水）、揮発性薬品、原料等の揮発成分を除いた固形分の濃度［質量％］である。「総仕込み量」とは、重合開始からある時刻までに重合缶に仕込んだ原料、試薬及び溶媒（水）の総量である。「蒸発残分」とは、重合開始からある時刻までに仕込んだ薬品及び原料のうち、１３０℃の条件下で揮発せずにポリマーと共に固形分として残留する薬品の質量である。単量体仕込み量は、重合缶に初期に仕込んだ単量体、及び、重合開始からある時刻までに分添した単量体の量の合計である。なお、ここでいう「単量体」とは、クロロプレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計量である。
　重合率［質量％］＝｛（総仕込み量［ｇ］×固形分濃度［質量％］／１００）－（蒸発残分［ｇ］）｝／単量体仕込み量［ｇ］×１００　　　・・・（Ｉ）
　前述の方法で得られたクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスのｐＨを、酢酸又は水酸化ナトリウムを用いて７．０に調整した後、－２０℃に冷やした金属板上でクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを凍結凝固させることで乳化破壊することによりシートを得た。このシートを水洗した後、１３０℃で１５分間乾燥させることにより固形状の重合体（Ａ）－１を得た。
　重合体（Ａ）－１に含まれるアクリロニトリル由来の構造単位の含有量は、重合体（Ａ）－１中の窒素原子の含有量から算出した。具体的には、元素分析装置（スミグラフ２２０Ｆ：株式会社住化分析センター製）を用いて、１００ｍｇの重合体（Ａ）－１中における窒素原子の含有量を測定し、アクリロニトリル由来の構造単位の含有量を算出した。重合体（Ａ）－１中のアクリロニトリル由来の構造単位の含有量（ＡＮ構造単位量）は１９．１質量％であった。
　前述の元素分析は次のとおり行った。電気炉温度として反応炉９００℃、還元炉６００℃、カラム温度７０℃、検出器温度１００℃に設定し、燃焼用ガスとして酸素を０．２ｍｌ／ｍｉｎ、キャリアーガスとしてヘリウムを８０ｍｌ／ｍｉｎフローした。検量線は、窒素含有量が既知のアスパラギン酸（１０．５２％）を標準物質として用いて作成した。
（製造例２：重合体（Ａ）－２）
　加熱冷却ジャケット及び攪拌機を備えた内容積３リットルの重合缶に、クロロプレン単量体２４質量部、アクリロニトリル単量体２４質量部、ジエチルキサントゲンジスルフィド０．５質量部、純水２００質量部、ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）５．００質量部、水酸化ナトリウム０．４０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製）２．０質量部を添加した。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度４０℃にて窒素気流下で重合を行った。続いて、クロロプレン単量体５２質量部の分添を行った。分添は、重合開始２０秒後から開始し、重合開始からの１０秒間の冷媒の熱量変化を元に分添流量を電磁弁で調整し、以降１０秒毎に流量を再調節することで連続的に行った。クロロプレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計量に対する重合率が５０質量％となった時点で、重合停止剤であるフェノチアジン０．０２質量部を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液中の未反応単量体を除去することでクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを得た。
　前述のクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを製造例１と同様の方法で凍結凝固、水洗及び乾燥させることにより固形状の重合体（Ａ）－２を得た。製造例１と同様の方法により分析した結果、重合体（Ａ）－２のアクリロニトリル由来の構造単位の含有量（ＡＮ構造単位量）は９．９質量％であった。
（製造例３：重合体（Ａ）－３）
　加熱冷却ジャケット及び攪拌機を備えた内容積３リットルの重合缶に、クロロプレン単量体７質量部、アクリロニトリル単量体４７質量部、ジエチルキサントゲンジスルフィド０．５質量部、純水２００質量部、ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）５．００質量部、水酸化ナトリウム０．４０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製）２．０質量部を添加した。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度４０℃にて窒素気流下で重合を行った。続いて、クロロプレン単量体４６質量部の分添を行った。分添は、重合開始２０秒後から開始し、重合開始からの１０秒間の冷媒の熱量変化を元に分添流量を電磁弁で調整し、以降１０秒毎に流量を再調節することで連続的に行った。クロロプレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計量に対する重合率が５０質量％となった時点で、重合停止剤であるフェノチアジン０．０２質量部を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液中の未反応単量体を除去することでクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを得た。
　前述のクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを製造例１と同様の方法で凍結凝固、水洗及び乾燥させることにより固形状の重合体（Ａ）－３を得た。製造例１と同様の方法により分析した結果、重合体（Ａ）－３のアクリロニトリル由来の構造単位の含有量（ＡＮ構造単位量）は２７．０質量％であった。
（製造例４：重合体（Ａ）－４）
　加熱冷却ジャケット及び攪拌機を備えた内容積３リットルの重合缶に、クロロプレン単量体１００質量部、ジエチルキサントゲンジスルフィド０．５質量部、純水２００質量部、ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）５．００質量部、水酸化ナトリウム０．４０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製）２．０質量部を添加した。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度４０℃にて窒素気流下で重合を行った。クロロプレン単量体に対する重合率が５０質量％となった時点で、重合停止剤であるフェノチアジン０．０２質量部を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液中の未反応単量体を除去することでクロロプレン重合体ラテックスを得た。
　前述のクロロプレン重合体ラテックスを製造例１と同様の方法で凍結凝固、水洗及び乾燥させることにより固形状の重合体（Ａ）－４を得た。製造例１と同様の方法により分析した結果、重合体（Ａ）－４のアクリロニトリル由来の構造単位の含有量（ＡＮ構造単位量）は０質量％（０．０質量％）であった。
（製造例５：重合体（Ａ）－５）
　加熱冷却ジャケット及び攪拌機を備えた内容積３リットルの重合缶に、クロロプレン単量体３２質量部、アクリロニトリル単量体１４質量部、ジエチルキサントゲンジスルフィド０．５質量部、純水２００質量部、ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）５．００質量部、水酸化ナトリウム０．４０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製）２．０質量部を添加した。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度４０℃にて窒素気流下で重合を行った。続いて、クロロプレン単量体５４質量部の分添を行った。分添は、重合開始２０秒後から開始し、重合開始からの１０秒間の冷媒の熱量変化を元に分添流量を電磁弁で調整し、以降１０秒毎に流量を再調節することで連続的に行った。クロロプレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計量に対する重合率が５０質量％となった時点で、重合停止剤であるフェノチアジン０．０２質量部を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液中の未反応単量体を除去することでクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを得た。
　前述のクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを製造例１と同様の方法で凍結凝固、水洗及び乾燥させることにより固形状の重合体（Ａ）－５を得た。製造例１と同様の方法により分析した結果、重合体（Ａ）－５のアクリロニトリル由来の構造単位の含有量（ＡＮ構造単位量）は５．２質量％であった。
（製造例６：重合体（Ａ）－６）
　加熱冷却ジャケット及び攪拌機を備えた内容積３リットルの重合缶に、クロロプレン単量体３質量部、アクリロニトリル単量体５９質量部、ジエチルキサントゲンジスルフィド０．５質量部、純水２００質量部、ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）５．００質量部、水酸化ナトリウム０．４０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製）２．０質量部を添加した。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度４０℃にて窒素気流下で重合を行った。続いて、クロロプレン単量体３８質量部の分添を行った。分添は、重合開始２０秒後から開始し、重合開始からの１０秒間の冷媒の熱量変化を元に分添流量を電磁弁で調整し、以降１０秒毎に流量を再調節することで連続的に行った。クロロプレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計量に対する重合率が５０質量％となった時点で、重合停止剤であるフェノチアジン０．０２質量部を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液中の未反応単量体を除去することでクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを得た。
　前述のクロロプレン－アクリロニトリル共重合体ラテックスを製造例１と同様の方法で凍結凝固、水洗及び乾燥させることにより固形状の重合体（Ａ）－６を得た。製造例１と同様の方法により分析した結果、重合体（Ａ）－６のアクリロニトリル由来の構造単位の含有量（ＡＮ構造単位量）は３９．６質量％であった。
＜軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）の製造＞
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－１）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）５００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－５００」）１００質量部と、ジイソノニルフタル酸５０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－１を得た。
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－２）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）１０００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－１０００」）１００質量部と、ジイソノニルフタル酸５０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－２を得た。
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－３）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）２８００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－２８００」）１００質量部と、ジイソノニルフタル酸５０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－３を得た。
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－４）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）５００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－５００」）１００質量部と、ジオクチルフタル酸５０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－４を得た。
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－５）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）５００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－５００」）１００質量部と、トリメリット酸トリメチル５０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－５を得た。
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－６）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）５００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－５００」）１００質量部と、ジイソノニルフタル酸１１０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－６を得た。
（軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－７）
　８インチオープンロールを用いて、重合度（平均重合度）５００のポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社製、商品名「ＴＨ－５００」）１００質量部と、ジイソノニルフタル酸２０質量部と、を混練することにより軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）－７を得た。
＜ゴム組成物の製造＞
　表１～表３に示す重合体（Ａ）及び軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）をブレンドしてブレンドポリマー１００質量部を作製した。その後、８インチオープンロールを用いて、このブレンドポリマー１００質量部と、表１～表３に示す量のカーボンブラック（ＦＥＦ、旭カーボン株式会社製、商品名「旭＃６０ＵＧ」）と、ステアリン酸１質量部と、老化防止剤１（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラックＣＤ」）１０質量部と、酸化マグネシウム４質量部と、酸化亜鉛５質量部と、老化防止剤２（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック６Ｃ」）１質量部と、加硫促進剤（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＴＭＵ」）１質量部と、を混練することによりゴム組成物を得た。
＜成形品の製造及び評価＞
　前述のゴム組成物をシート状に成形した後、８０℃×１０分の条件でプレス成形することにより厚さ２ｍｍのシート状の未加硫物（未加硫物成形品）を得た。また、このゴム組成物をシート状に成形した後、１６０℃×３０分の条件でプレス成形することにより厚さ２ｍｍのシート状の加硫物（加硫物成形品）を得た。
　これらの未加硫物及び加硫物から評価用の試験片を切り出し、引張特性及び難燃性を評価した。各評価の試験方法は以下の通りである。結果を表１～表３に示す。
（１）引張特性
　前述の試験片を用いて、引張強度（ＴＢ）及び破断伸び（ＥＢ）を評価した。引張強度（ＴＢ）及び破断伸び（ＥＢ）は、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して測定した。
（２）難燃性（酸素指数）
　前述の試験片を用いて酸素指数を求め、難燃性を評価した。酸素指数は、ＪＩＳ　Ｋ６２６９に準拠して測定した。酸素指数の数値が高いほど、難燃性が高いことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１及び表２に示すように、実施例１～１６のゴム組成物からなる未加硫物（未加硫物成形品）及びその加硫物（加硫物成形品）は、引張特性及び難燃性に優れていた。
　これに対して、表３に示すように、比較例１～８のゴム組成物からなる未加硫物及びその加硫物は、共重合体（Ａ）におけるアクリロニトリル由来の構造単位の含有量、共重合体（Ａ）と軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）とのブレンド比率、又は、ポリマーとカーボンブラックとのブレンド比率が基準を満たさないため、引張特性又は難燃性に劣っていた。

Claims (8)

  1. 　ポリマー１００質量部とカーボンブラック１０～１２０質量部とを含有し、
    　前記ポリマーが、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を有する共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含み、
    　前記アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が、前記共重合体（Ａ）の全量を基準として７～３０質量％である、ゴム組成物。
  2. 　前記軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）におけるポリ塩化ビニルの平均重合度が３００～３０００である、請求項１に記載のゴム組成物。
  3. 　前記軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）における可塑剤の含有量がポリ塩化ビニル１００質量部に対して３０～１５０質量部である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
  4. 　前記可塑剤が、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤及びトリメリット酸系可塑剤から選ばれる少なくとも一種の化合物を含む、請求項３に記載のゴム組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のゴム組成物を用いた、未加硫物成形品。
  6. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のゴム組成物の加硫物。
  7. 　請求項６に記載の加硫物を用いた、加硫物成形品。
  8. 　ポリマー１００質量部とカーボンブラック１０～１２０質量部とを混合する工程を備え、
    　前記ポリマーが、クロロプレン由来の構造単位及びアクリロニトリル由来の構造単位を有する共重合体（Ａ）２０～８０質量部と、軟質ポリ塩化ビニル（Ｂ）２０～８０質量部と、を含み、
    　前記アクリロニトリル由来の構造単位の含有量が、前記共重合体（Ａ）の全量を基準として７～３０質量％である、ゴム組成物の製造方法。
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