WO2020175586A1 - 光学フィルム、偏光板、光学フィルムの製造方法 - Google Patents

光学フィルム、偏光板、光学フィルムの製造方法 Download PDF

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WO2020175586A1
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film
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film according
nitrogen
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PCT/JP2020/007865
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奈々恵 藤枝
崇 南條
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コニカミノルタ株式会社
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    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C41/34—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C41/52—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a polarizing plate, and a method for producing an optical film.
  • a display device such as a liquid crystal display device or an organic solar display device has an optical member such as a polarizing plate protective film.
  • an optical film used for such an optical member since it has excellent transparency, dimensional stability, and low hygroscopicity, a cycloolefin-based resin film or a (meth)acrylic-based resin film (eg, patent document (See 1 and 2) etc. may be used.
  • These films can be produced by an arbitrary method such as a melt film forming method (melt method) or a solution film forming method (cast method). Among them, since a high molecular weight resin can be used, it may be produced by a solution casting method.
  • a step of obtaining a dope in which a resin is dissolved in a solvent a step of casting the dope on a support and then peeling to obtain a film-like material, and a step of drying the obtained film-like material A film is obtained through the steps of
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 20 1 7-5 2 92
  • Patent Document 2 International Publication No. 2 0 1 2/1 1 4 7 1 8
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 1 4 _ 3 8 180
  • a hydrophobic resin such as a cycloolefin resin or a (meth)acrylic resin has a high affinity with a solvent (which exhibits hydrophobicity), and therefore, is difficult to form during film formation by a solution film formation method. There was a problem that the drying property was low.
  • Cycloolefin resins and (meth)acrylic resins generally have a glass transition temperature (9). ⁇ 0 2020/175586 2 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • Patent Document 3 the drying property can be improved by using a copolymer of methyl methacrylate and a monomer having a cyclic partial structure having a bulkiness index of a certain value or more. However, further improvement in drying property is desired.
  • a (meth)acrylic resin containing a structural unit derived from a monomer having a ring structure as described above has a high glass transition temperature; however, when the content of the structural unit is too large, it is obtained.
  • the film tends to be brittle. Therefore, it is desired that the obtained film does not become brittle (that is, does not impair the toughness), does not easily deform even when dried at a high drying temperature, and can suppress the film thickness unevenness caused by the deformation. ..
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is an optical film having sufficient toughness, capable of being obtained with high drying efficiency, suppressing unevenness in film thickness due to deformation during drying, and polarizing film. It is an object to provide a plate and a method for manufacturing an optical film.
  • the optical film of the present invention is an optical film containing a thermoplastic resin selected from the group consisting of a (meth)acrylic resin and a cycloolefin resin having a polar group, and a tension adjusting agent.
  • the tension adjusting agent is a nitrogen-containing heterocyclic compound, or a metal ion that forms an ionomer together with the thermoplastic resin, and the optical film is mixed with ethanol/methylene chloride (8/92 mass ratio).
  • the viscosity of the mitsumi-type viscometer at 23° ⁇ is 5000 to 50000 ⁇ 133, and the coating film of the solution is dried at 23 ° ⁇ until the residual solvent amount becomes 5% by mass, and the dry thickness is 4 When the film is ⁇ , ”
  • the elongation percentage measured under the following conditions according to 7 1 15: 1 999 is 5% or less.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer and the optical film of the present invention arranged on at least one surface thereof.
  • the method for producing an optical film of the present invention comprises a thermoplastic resin selected from the group consisting of (meth)acrylic resins and cycloolefin resins having an polar group; a nitrogen-containing heterocyclic compound; It contains a tension adjusting agent, which is a metal ion that forms an ionomer together with a thermoplastic resin, and a solvent, and the viscosity measured at 23 ° ⁇ with a Mitsumi-type viscometer is 5000 to 50000. 3.
  • an optical film a polarizing plate, and a method for producing an optical film, which has high drying efficiency, suppresses unevenness in film thickness due to deformation during drying, and has sufficient toughness. can do.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing the relationship between the strength of a film material in a wet state and the viscosity of a dope.
  • the present inventors have found that deformation (elongation) of a film-like material during drying easily occurs when the strength of the film-like material is low; the strength of the film-like material has a correlation with the viscosity of the dope. To be ⁇ 0 2020/175586 4 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • Fig. 1 is an explanatory diagram showing the relationship between the strength (difficulty in elongation) of a wet film material and the viscosity of the dope.
  • a wet film form obtained from the dope is obtained.
  • the strength (tensile strength) of the membranous material is low, so it tends to stretch in the transportation direction (dotted line 1 in Fig. 1, state swath).
  • the present inventors have proposed that a specific nitrogen-containing heterocyclic compound or a specific metal ion can be added as a tension adjusting agent to a thermoplastic resin having a polar group such as a carbonyl group. It was found that while maintaining the viscosity of the dope (solution viscosity) low (state 3 in the solid line in Fig. 1), the strength of the obtained film-like substance can be increased to make it difficult to stretch (state ⁇ in the solid line in Fig. 1). .. In other words, it was found that good film-forming properties and suppression of film thickness unevenness (due to deformation during drying) can be highly compatible.
  • a polar resin such as a carbonyl group is likely to interact with a polar group such as a carbonyl group of the thermoplastic resin and a nitrogen atom or a metal ion of the nitrogen-containing heterocyclization compound which is a tension adjusting agent.
  • the molecules of are likely to form a pseudo cross-link, specifically a pseudo three-dimensional network structure, via a nitrogen-containing heterocyclic compound or a metal ion.
  • the concentration decreases with the solvent, so the interaction between the polar group of the thermoplastic resin and the nitrogen atom or metal ion of the nitrogen-containing heterocyclic compound that is the tension adjusting agent is easily cleaved, and the viscosity Too much rise in ⁇ 0 2020/175 586 5 (: 170? 2020 /007865
  • the optical film of the present invention contains a thermoplastic resin and a tension adjusting agent.
  • the thermoplastic resin is a (meth)acrylic resin or a cycloalkyl resin having a polar group, from the viewpoint that an optical film that can be formed by a solution film-forming method and that has good transparency and low hygroscopicity is easily obtained. It is preferably an olefin resin.
  • the (meth)acrylic resin is a homopolymer of (meth)acrylic acid ester or a copolymer of (meth)acrylic acid ester and a copolymerizable monomer.
  • (meth)acrylic means acrylic or methacrylic.
  • the (meth)acrylic acid ester is preferably methyl methacrylate.
  • the (meth)acrylic resin contains a structural unit derived from methyl methacrylate, and is a copolymerizable monomer other than methyl methacrylate copolymerizable therewith (hereinafter, simply referred to as "copolymerized monomer"). May further include a structural unit derived from.
  • the copolymerization monomer is not particularly limited, but it is preferable to include a copolymerization monomer having a ring structure from the viewpoint of easily improving the drying property during solution film formation.
  • the ring structure include an alicyclic ring, an aromatic ring and an imide ring. Since the copolymerized monomer having such a ring structure has a large free volume of molecules, there is a space (space) for moving solvent molecules in the resin matrix of the film-shaped material during the solution film-forming process. Easy to form. Thereby, the solvent removability, that is, the drying property can be improved.
  • Examples of the copolymerizable monomer having a ring structure include:
  • Vinyls having an alicyclic ring such as vinylcyclohexane
  • Vinyls having aromatic rings such as styrene, ⁇ -methylstyrene, 01-methylstyrene, _methylstyrene, ⁇ -methylstyrene; and
  • Maleids such as 1 ⁇ 1—phenylmaleamide, 1 ⁇ 1—ethylmaleamide, 1 ⁇ 1—propylmaleamide, 1 ⁇ 1—cyclohexylmaleamide, 1 ⁇ 1— ⁇ —chlorophenylmaleamide.
  • Compound having a ring Compound having a ring.
  • the copolymerization monomer having a ring structure is a copolymerization monomer having an aromatic ring (for example, vinyls having an aromatic ring) or a copolymerization monomer having an imide ring (for example, maleimides). It is preferable. These monomers not only easily increase the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin, but also interact with the tension adjusting agent to easily form pseudo-crosslinking.
  • the structural unit derived from the copolymerization monomer may further include a structural unit derived from another copolymerization monomer other than the structural unit derived from the copolymerization monomer having a ring structure.
  • Examples of other copolymerizable monomers include copolymerizable monomers having no ring structure, that is,
  • Unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, (meth)acrylic acid;
  • Vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene fluoride ⁇ 0 2020/175586 7 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • (meth)acrylic amides such as (meth)acrylic amide, methyl (meth)acrylic amide, ethyl (meth)acrylic amide, and propyl (meth)acrylic amide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of the structural units derived from the copolymerizable monomer can be appropriately adjusted according to the required performance, but with respect to 100% by mass of all structural units constituting the (meth)acrylic resin, For example, it is ⁇ to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. Further, the content of the structural unit derived from the copolymerized monomer having a ring structure with respect to the total amount of the structural units derived from the co-polymerized monomer is, for example, from the viewpoint of easily increasing the heat resistance and the drying temperature of the film, It is preferably 0% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
  • the (meth)acrylic resin contains structural units derived from a copolymerized monomer having a ring structure, the content thereof is based on all structural units constituting the (meth)acrylic resin. It is preferably from 10 to 40% by mass, and from 10 to 40
  • the content of the structural unit derived from the copolymerized monomer having a ring structure is 10% by mass or more, the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin is easily increased, and therefore the drying temperature during solution film formation is increased. Not only is it easy to raise the temperature, but because the ring structure in the film makes it easy to form a space in which the solvent can move, it is easy to improve the drying property. Further, when the content of the structural unit derived from the copolymerized monomer having a ring structure is 40% by mass or less, the film containing the (meth)acrylic resin does not become too brittle.
  • the glass transition temperature (c9) of the (meth)acrylic resin is 90° or more.
  • the (meth)acrylic resin D9 is 90°° or more, not only the heat resistance of the optical film can be increased, but also the drying temperature during solution casting is increased. Therefore, it is easy to improve the drying property.
  • the Tg of the (meth)acrylic resin is more preferably 100 to 150°C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin is determined by JISC 7 1 2 1 -201 2 or AS using DSC (Differential Scanning Colorimetry). It can be measured according to TM D 34 1 8-82.
  • the glass transition temperature (T g) of the (meth)acrylic resin can be adjusted by the monomer composition.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin is preferably from 600,000 to 3,000,000.
  • the weight average molecular weight of the methacrylic resin is in the above range, the film-forming property and the drying property are less likely to be impaired while imparting sufficient mechanical strength (toughness) to the film.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin is more preferably from 100,000 to 2,000,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin can be measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). Specifically, using Tosoh HLC 8220 G PC) and column (Tosoh TS K-GE LG 6000 HXL-G 5000 HXL-G 500 0 HXL— G 4000 HXL— G 3000 HXL series) It can be measured. The measurement conditions may be the same as in the examples described below.
  • the cycloolefin resin having a polar group is not particularly limited, but is preferably a polymer containing a structural unit derived from a norbornene skeleton-containing monomer having a polar group.
  • the norbornene skeleton-containing monomer having a polar group is preferably a monomer represented by the formula (A-1) or (A-2), and the polar group contained in the resin is ⁇ 0 2020/175586 9 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the monomer represented by the formula (81) is more preferable.
  • 30 represents a hydrocarbon group or a polar group. However, At least one of the is a polar group. Also, And are hydrogen atoms, and Except when and 4 is a group other than a hydrogen atom.
  • the polar group refers to a functional group in which polarization is caused by a highly electronegative element such as an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom.
  • a polar group include a forceoxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, and these groups via a linking group such as an alkylene group. And groups bonded together are included.
  • a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group are more preferable from the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation.
  • [0041] represents an integer of 0 to 2.
  • [0044] represents a polar group.
  • the polar group include those similar to the above. Of these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, or a cyano group is preferable, and a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group are more preferable. From the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation, an alkoxyoxy group or an aryloxycarbonyl group is more preferable.
  • [0045] represents an integer of 0 to 2.
  • Examples of the monomer represented by the formula (81-1) or (81-2) include the following.
  • the cycloolefin-based resin having a polar group may have the above polar group if necessary. ⁇ 0 2020/175586 1 1 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • copolymerizable monomer A structural unit derived from a copolymerizable monomer (hereinafter, referred to as “copolymerizable monomer”) capable of copolymerizing with the norbornene skeleton-containing monomer may be further included.
  • Examples of the copolymerization monomer include a norbornene skeleton-containing monomer having no polar group: a norbornene skeleton-containing monomer having a polar group and a ring-opening copolymerizable copolymerization monomer; and a norbornene skeleton having a polar group.
  • Comonomers that are addition copolymerizable with the monomers are included.
  • Examples of the ring-opening copolymerizable copolymerization monomer include cycloolefins having no norbornene skeleton, such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene.
  • Examples of the copolymerization monomer capable of addition copolymerization include unsaturated double bond-containing compounds, vinyl-based cyclic hydrocarbon monomers, and (meth)acrylic acid ester.
  • Examples of the unsaturated double bond-containing compound are olefinic compounds having 2 to 12 (preferably 2 to 8) carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propylene and butene.
  • Examples of vinyl-based cyclic hydrocarbon monomers include vinyl-cyclopentene-based monomers such as 4-vinylcyclopentene and 2-methyl-4-isopropenylcyclopentene.
  • Examples of (meth)acrylate esters include (meth)methyl acrylate, (meth)2-ethylhexyl acrylate, (meth)cyclohexyl acrylate, and other (meth)acrylic acid having 1 to 20 carbon atoms. Includes alkylester.
  • the cycloolefin-based resin having a polar group is preferably a homopolymer or copolymer of a monomer represented by the formula (81-1) or (8_2). The following are listed.
  • the cycloolefin-based resin is preferably a polymer containing the structural unit represented by the formula (Minichi 1) or the structural unit represented by the formula (Min-2).
  • the structural unit represented by the formula (Mi — _ 1) is derived from the monomer represented by the above formula (8 — 1); the structural unit represented by the formula (Mi — _ 2) is _ 2) derived from the monomer.
  • Such a cycloolefin resin is a polymer containing the structural unit represented by the formula (Minichi 2), or the structural unit represented by the formula (Min_1) and the formula (6-2)
  • a polymer containing both structural units is preferred. This is because the cycloolefin resin has a high glass transition temperature and is excellent in transparency.
  • ⁇ , in the formula (Mimiichi 2), And ⁇ are formulas (81 1) And are synonymous with ⁇ .
  • Containing structural units derived from a norbornene skeleton-containing monomer having a polar group (preferably the total amount of the structural units represented by the formula (Mi__1) and the structural units (Mi__2)) May be 50 to 100% by mass based on all structural units constituting the cycloolefin resin.
  • Weight average molecular weight of cycloolefin resin having polar group Is preferably 20,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (IV! ⁇ «) of the cycloolefin resin having a polar group is within the above range, the film-forming property is less likely to be impaired while imparting sufficient mechanical strength to the film.
  • the weight average molecular weight (1 ⁇ /1) of the cycloolefin resin having a polar group is more preferably 40,000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight (1 ⁇ /1) can be measured by the same method as described above.
  • the glass transition temperature (Choose 9) of the cycloolefin-based resin having a polar group is usually 110°C or higher, preferably 1100 to 350°C, and 120°C. ⁇ 250° ⁇ is more preferable, and 120 to 220° ⁇ is particularly preferable.
  • the glass transition temperature (C9) is 110 ° or higher, deformation due to use under high temperature conditions and secondary processing such as coating and printing is suppressed, which is preferable.
  • the glass transition temperature (Choose 9) is 350 ° C. or less because the resin deterioration due to the molding process and heat during the molding process is suppressed.
  • the content of the thermoplastic resin is preferably 60% by mass or more based on the optical film, more preferably 70% by mass or more, and 80% by mass or more. ⁇ 0 2020/175586 14 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the tension adjusting agent interacts with a polar group such as a carbonyl group of the thermoplastic resin (by pseudo-crosslinking) to reduce the elongation of the film.
  • the tension adjusting agent is not particularly limited, but is preferably a nitrogen-containing heterocyclic compound or a metal ion which forms an ionomer with a polar group-containing thermoplastic resin from the viewpoint of easily exhibiting the above-mentioned function. ..
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound preferably has a structure represented by the following formula ( ⁇ ).
  • the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group include aryl groups having 6 to 14 carbon atoms such as a phenyl group.
  • n 0 or 1.
  • n is 1, It is preferably a hydrogen atom. That is, the ring containing a nitrogen atom (nitrogen-containing heterocycle, part * in formula ()) in the structure represented by the formula () has a 1 ⁇ ( ⁇ ! group,
  • a thermoplastic resin such as a (meth)acrylic resin
  • the number of constituent atoms of the nitrogen-containing heterocycle in the structure represented by the formula (I) is 5 or 6.
  • Constituent atoms of the nitrogen-containing heterocycle include a nitrogen atom and a carbon atom, and may further include an oxygen atom or a sulfur atom, if necessary. Further, the number of nitrogen atoms constituting the nitrogen-containing heterocycle may be one, or may be two or more.
  • the nitrogen-containing hetero ring may be an aliphatic hetero ring (saturated ring) or an aromatic hetero ring (unsaturated ring).
  • examples of the nitrogen-containing hetero ring in the structure represented by the formula () include an aliphatic hetero ring (saturated ring) such as pyrrolidine, piperidine, and morpholine ring; Aromatic heterocycles (unsaturated rings) such as imidazole ring, pyrazole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazoline ring, triazole ring, tetrazole ring, pyridine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring and pyrazine ring Be done.
  • an aliphatic hetero ring saturated ring
  • Aromatic heterocycles unsaturated rings
  • imidazole ring such as imidazole ring, pyrazole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazoline ring, triazole ring, tetrazole ring, pyridine ring, thia
  • the nitrogen-containing hetero ring in the structure represented by the formula () may be condensed with another ring.
  • the nitrogen-containing heterocycle in the structure represented by the formula () which is condensed with another ring may be further hydrogenated.
  • a (meth)acrylic resin containing a structural unit derived from an aromatic ring From the viewpoint of easily forming an interaction and further reducing the elongation of the optical film, the nitrogen-containing heterocyclic compound preferably contains an aromatic ring. That is, the nitrogen-containing hetero ring in the structure represented by the formula () is an aromatic hetero ring; or, the nitrogen-containing hetero ring is an aromatic hetero ring or an aromatic carbon ring. It is preferably condensed with a hydrogen ring.
  • Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound having the structure represented by the formula (I) include the following. ⁇ 0 2020/175586 16 ⁇ (: 17 2020/007865
  • the nitrogen-containing hetero ring in the structure represented by the formula () has a group ⁇ 0 2020/175586 17 ⁇ (: 170? 2020/007865
  • a nitrogen-containing heterocycle in the structure represented by the formula () has 1 to 1 group and is condensed with an aromatic heterocycle or an aromatic hydrocarbon ring. More preferably, it is a ring.
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound preferably does not have a hydroxy group.
  • it is better not to have a hydroxy group because the interaction with the polar group of the thermoplastic resin does not become too strong, and the viscosity of the dope during solution casting is Because it does not increase too much.
  • the molecular weight of the nitrogen-containing heterocyclic compound is preferably 250 or less. Nitrogen-containing heterocyclic compounds with a molecular weight of 250 or less do not have a bulky structure that causes steric hindrance, so they easily interact with the polar groups of the thermoplastic resin and form pseudo-crosslinks. It's easy to do. From the above viewpoint, the molecular weight of the nitrogen-containing heterocyclic compound is more preferably 80 to 180. The molecular weight of the nitrogen-containing heterocyclic compound can be calculated from Shikishi.
  • the metal ion is not particularly limited as long as it can interact with a polar group such as a carbonyl group of the thermoplastic resin to form a pseudo crosslink. That is, the metal ions can interact with polar groups of the thermoplastic resin to form an ionomer.
  • metal ions include monovalent metal ions such as sodium ion, potassium ion, lithium ion and silver ion; zinc ion, magnesium ion, calcium ion, iron ion, copper ion, barium ion and the like 2 Valent metal ions; Includes trivalent metal ions such as aluminum ions. Of these, divalent ions such as magnesium ions and trivalent ions such as aluminum ions are preferable, and aluminum ions are more preferable, from the viewpoints of high stability and a large number of cross-linking sites.
  • An ionomer obtained by pseudo-crosslinking a thermoplastic resin via a metal ion is obtained, for example, by neutralizing a polar group such as a carbonyl group of the thermoplastic resin with a metal salt (containing the above-mentioned metal ion). be able to.
  • the metal salt used for neutralization is ⁇ 0 2020/175586 18 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the content of the tension adjusting agent is preferably 1 to 20 mass% with respect to the thermoplastic resin.
  • the content of the tension adjusting agent is 1% by mass or more, the elongation of the optical film tends to be sufficiently low, and when it is 20% by mass or less, the viscosity of the dope does not increase excessively, so that the film forming property is improved. Is not easily damaged.
  • the content of the tension adjusting agent is more preferably 3 to 15 mass% with respect to the thermoplastic resin.
  • the optical film may further contain components other than the above components within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • components other than the above components include rubber particles, fine particles other than rubber particles, residual solvent, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like.
  • the rubber particles may impart flexibility and toughness to the optical film, and at the same time, form irregularities on the surface of the optical film to impart slipperiness.
  • the rubber particles are composed of a graft copolymer containing a rubber-like polymer (cross-linked polymer), that is, a core portion made of the rubber-like polymer (cross-linked polymer) and a shell portion covering the core portion.
  • the core-shell type rubber particles are preferably included.
  • the glass transition temperature of the rubber particles (9) is preferably 10°C or less. When the glass transition temperature (9) of the rubber particles is 110° or less, it is easy to give the film sufficient toughness.
  • the glass transition temperature (Choose 9) of the rubber particles is more preferably not more than 115° and not more than 120°.
  • the glass transition temperature of rubber particles (9) is measured by the same method as described above.
  • the glass transition temperature of the rubber particles (9) is determined by, for example, the monomer composition of the core and shell, the mass ratio of the core and shell (graft ratio), and the soft layer as described below. It can be adjusted by the mass ratio of the hard layer. In order to lower the glass transition temperature (9) of rubber particles, for example, ⁇ 0 2020/175586 19 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the monomer mixture (3') that constitutes the acrylic rubber-like polymer (3) in the core part is the monomer mixture (3') that constitutes the acrylic rubber-like polymer (3) in the core part
  • Examples of the rubber-like polymer include a butadiene-based cross-linked polymer, a (meth) acrylic cross-linked polymer, and an organosiloxane-based cross-linked polymer.
  • the (meth)acrylic crosslinked polymer is preferable, and the acrylic crosslinked polymer (acrylic rubbery polymer is preferable, from the viewpoint that the difference in the refractive index from the methacrylic resin is small and the transparency of the optical film is not easily impaired. ) Is more preferable.
  • the rubber particles are preferably an acrylic graft copolymer containing the acrylic rubber-like polymer (3).
  • the acrylic graft copolymer containing the acrylic rubber-like polymer (8) is a core-shell type particle having a core portion containing the acrylic rubber-like polymer (3) and a shell portion covering the core portion.
  • a core-shell type particle is a multi-stage polymer obtained by polymerizing at least one stage of a monomer mixture (well) containing methacrylic acid ester as a main component in the presence of an acrylic rubber-like polymer (3). is there.
  • the polymerization can be carried out by an emulsion polymerization method.
  • the acrylic rubber-like polymer (3) that constitutes the core part is a cross-linked polymer containing acrylate as a main component.
  • the acrylic rubber-like polymer (3) is a monomer mixture (3') containing an acrylate and an arbitrary monomer copolymerizable therewith, and 2 or more non-conjugated reactive groups per molecule. It is a cross-linked polymer obtained by polymerizing a polyfunctional monomer having a double bond (radial polymerizable group).
  • the acrylic rubber-like polymer (3) may be obtained by mixing and polymerizing all of these monomers, or by varying the monomer composition and polymerizing it twice or more.
  • the acrylate ester is preferably an alkyl acrylate ester having 1 to 12 carbon atoms of an alkyl group such as methyl acrylate and butyl acrylate. ⁇ 0 2020/175 586 20 (: 170? 2020 /007865
  • One type of acrylate ester may be used, or two or more types may be used. From the viewpoint of keeping the glass transition temperature of the rubber particles (15) to 15° or less, it is preferable that the acrylate ester contains at least acrylate alkyl ester having 4 to 10 carbon atoms.
  • the content of the acrylate ester is preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 60 to 99% by mass, based on 100% by mass of the monomer mixture (3'). More preferably, it is more preferably 70 to 99% by mass.
  • the acrylate content is 50% by weight or more, it is easy to impart sufficient toughness to the film.
  • the total mass ratio of the other copolymerizable monomers is preferably 3 or more, and more preferably 4 or more and 10 or less.
  • Examples of the copolymerizable monomer include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate; styrenes such as styrene and methylstyrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • Examples of the polyfunctional monomer include allyl (meth)acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl malate, divinyl adipate, divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol ( (Meth) acrylate, tri ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethyl roll propan tri (meth) acrylate, tetromethylol methane tetra (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate Is included.
  • the content of the polyfunctional monomer is preferably 0.05 to 10% by mass, and 0.1 to 5% by mass, based on 100% by mass of the total of the monomer mixture (3'). Is more preferable. Content of polyfunctional monomer is 0.05 mass% or less ⁇ 0 2020/175586 21 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the degree of crosslinking of the obtained acrylic rubber-like polymer (3) is easily increased, so that the hardness and rigidity of the obtained film are not excessively impaired, and when it is 10% by mass or less, the toughness of the film is Hard to be damaged.
  • the polymer of the monomer mixture (10) that constitutes the shell part is a graft component for the acrylic rubber-like polymer (3).
  • the monomer mixture (well) contains methacrylic acid ester as a main component.
  • Methacrylic acid ester is the number of carbon atoms of an alkyl group such as methyl methacrylate.
  • methacrylic acid alkyl ester It is preferably 1 to 12 methacrylic acid alkyl ester.
  • the methacrylic acid ester may be one kind or two or more kinds.
  • the content of the methacrylic acid ester is preferably 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the monomer mixture (well).
  • the content of the methacrylic acid ester is 50% by mass or more, it is difficult to reduce the hardness and rigidity of the obtained film.
  • the content of the methacrylic acid ester is more preferably 70% by mass or more based on 100% by mass of the monomer mixture (slave). , 80% by mass or more is more preferable.
  • the monomer mixture (well) may further contain other monomers, if necessary.
  • examples of other monomers include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and the like; benzyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl acrylate (meth)phenoxyene acrylate
  • examples include (meth)acryl-based monomers (ring structure-containing (meth)acrylic-based monomers) having an alicyclic structure such as chill, a heterocyclic structure, or an aromatic group.
  • acrylic-based graft copolymers include acrylic rubber-like polymer (3) in the presence of 5 to 75 parts by mass of a monomer mixture containing methacrylic acid ester as a main component (well) 95 to 2 It includes a polymer obtained by polymerizing 5 parts by mass in at least one step. ⁇ 0 2020/175586 22 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the acrylic graft copolymer may further contain a hard polymer inside the acrylic rubber-like polymer (3), if necessary.
  • Such an acrylic-based graft copolymer can be obtained through the following polymerization steps of () to ().
  • a monomer mixture consisting of 40 to 100% by weight of methacrylic acid ester and 60 to 0% by weight of another monomer copolymerizable therewith (0 1), and a multi-functional monomer 0. 0 1 ⁇ 10 parts by mass (relative to 100 parts by mass of the monomer mixture ( ⁇ 1)) is polymerized to obtain a hard polymer.
  • the acrylic graft copolymer may be obtained by further undergoing the polymerization step (V).
  • methacrylic acid ester acrylic acid ester, other copolymerizable monomer, and polyfunctional monomer used in each step, the same ones as described above can be used.
  • the soft layer can impart impact absorbing properties to the optical film.
  • An example of a soft layer is ⁇ 0 2020/175586 23 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the hard layer contains a layer consisting of an acrylic rubber-like polymer (3) whose main component is acrylic acid ester.
  • the hard layer makes it difficult to impair the toughness of the optical film, and can suppress the coarsening and agglomeration of particles during the production of rubber particles.
  • the hard layer include a layer made of a polymer containing a methacrylic acid ester as a main component.
  • the graft ratio (mass ratio of the graft component to the acrylic rubber-like polymer (3)) in the acrylic graft copolymer is preferably from 10 to 250%, and from 25 to 200 % Is more preferable, 40 to 200% is more preferable, and 60 to 150% is further preferable.
  • the graft ratio is 10% or more, the ratio of the shell portion does not decrease too much, so that the hardness and rigidity of the film are not easily impaired.
  • the graft ratio of the acrylic graft copolymer is 250% or less, the ratio of the acrylic rubber-like polymer (3) does not become too small, and the effect of improving the toughness and brittleness of the film is not easily impaired.
  • the graft ratio of the acrylic graft copolymer is measured by the following method.
  • the average particle diameter of the rubber particles is preferably 100 to 400 n, Is more preferable. When the average particle size is 100 n or more, it is easy to impart sufficient toughness to the film, and When it is below, the transparency of the film is less likely to decrease.
  • the average particle size of the rubber particles is 3 min. ⁇ 0 2020/175586 24 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the equivalent circle diameter can be calculated by converting the projected area of particles obtained by imaging into the diameter of a circle with the same area.
  • rubber particles (acrylic graft copolymer) observed by 3 times IV! and/or Ding IV! observation with a magnification of 500 times are used for calculating the average particle diameter.
  • the average particle size of the rubber particles (acrylic graft copolymer) in the dispersion is measured with a zeta potential-particle size measuring system (Mitsuru!__3_ 1 200 0 3 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). be able to.
  • the content of the rubber particles is preferably 0 to 30 mass% and more preferably 2 to 20 mass% with respect to the thermoplastic resin.
  • the content of the rubber particles is 2% by mass or more, it is easy to impart sufficient toughness to the obtained film, and when it is 30% by mass or less, the haze does not excessively increase.
  • the optical film may further contain organic fine particles other than the inorganic fine particles or the rubber particles as a matting agent from the viewpoint of further improving the slipperiness.
  • inorganic materials constituting the inorganic fine particles (2 3 ⁇ ) silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined silica Calcium, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, and calcium silicate are included, and silicon dioxide is preferable from the viewpoint of reducing the increase in haze.
  • the organic fine particles are resin particles having a glass transition temperature (9) of preferably 80° or more. Among them, organic fine particles are preferable from the viewpoint of easily increasing the toughness of the film.
  • the optical film is produced by the solution casting method as described below, it may contain a residual solvent derived from the solvent of the dope used in the solution casting method.
  • the residual solvent amount is preferably 700 or less with respect to the optical film. ⁇ 02020/175586 25 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the content of the residual solvent can be adjusted by the drying conditions of the dope cast on the support in the optical film production process described later.
  • the residual solvent amount of the optical film can be measured by headspace gas chromatography.
  • the sample is sealed in a container, heated, and the gas in the container is quickly injected into the gas chromatograph while the container is filled with volatile components, and mass spectrometry is performed. Volatile components are quantified while performing identification.
  • the headspace method makes it possible to observe all peaks of volatile components by gas chromatography, and by using an analysis method that utilizes electromagnetic interactions, it is possible to detect volatile substances with high accuracy. Quantification of monomers and the like can also be performed together.
  • the optical film was dissolved in a mixed solvent of ethanol/methylene chloride (8/92 mass ratio) to a concentration of 13.5 mass%, and the solution was measured with a mitsumi viscometer at 23°.
  • Viscosity is 5000-50000 It is preferably 3.
  • the range of the solution viscosity substantially corresponds to the range of the viscosity of the dope in the manufacturing process of the optical film. Therefore, when the viscosity of the solution is 5,000 X) 9 a 3 or more, the elongation rate of the obtained film can be lowered; When it is 3 or less, the viscosity of the dope during the solution film formation is not so high that the film formability is not impaired. From the above viewpoint, the solution viscosity of the optical film is More preferably 3 and 20
  • the solution viscosity of the optical film can be adjusted by the molecular weight of the thermoplastic resin, the type and content of the tension adjusting agent, and the like. In order to lower the solution viscosity of the optical film, for example, it is preferable to lower the molecular weight of the thermoplastic resin or to set the content of the tension adjusting agent to a certain level or less.
  • the elongation rate of the optical film is preferably 5% or less.
  • the elongation percentage is 5% or less, the film-like material is unlikely to elongate even when dried at a high temperature during drying after stretching in the solution film-forming step. Therefore, the galvanic deformation can be suppressed, and the film thickness unevenness due to the deformation can be reduced.
  • the elongation of the optical film is more preferably 3% or less, further preferably 0.1 to 2%.
  • the elongation percentage of the optical film can be measured by the following procedure.
  • the residual solvent amount of the film can be measured by the following method.
  • Amount of residual solvent in film (mass %) (mass before heat treatment of film-mass after heat treatment of film) / mass after heat treatment of film X 1 ⁇ ⁇
  • the heat treatment means a heat treatment of 140 ° ⁇ 15 minutes.
  • the elongation percentages of the film having a residual solvent content of 5% by mass or less and the film having a residual solvent amount of more than 5% by mass and less than 10% by mass (two points each) obtained in 1) above are calculated.
  • Tensilon [3 ⁇ 4 _ _ 1 2 2 5 8] manufactured by Orientec can be used.
  • Axis Create a plot of elongation rate (%) and calculate the elongation rate when the amount of residual solvent is 5% by internal ladle.
  • the interpolation is performed by a linear function.
  • the elongation of the optical film can be adjusted by, for example, the type and content of the tension adjusting agent.
  • it is preferable to appropriately increase the content of the tension adjusting agent to the extent that the solution viscosity does not increase too much. That is, in order to reduce the elongation while maintaining the solution viscosity of the optical film low, for example, the molecular weight of the thermoplastic resin is not increased, but the content of the tension adjusting agent is set so that the solution viscosity does not increase too much. It is preferable to set it to a certain level or more.
  • the optical film preferably has high transparency.
  • the haze of the optical film is preferably 4.0% or less, more preferably 2.0% or less, and further preferably 1.0% or less. Haze is sample 40
  • Test machine Can be measured according to.
  • the in-plane retardation 80 measured under the environment of measurement wavelength 550 nm and 23°C 55%RH is 0 to 101. ⁇ ! is preferable, and ⁇ to 50,000! is more preferable.
  • the phase difference in the thickness direction of the optical film is 1: 20 to 20 n Is preferred, and 10 to 10 n Is more preferred.
  • ny represents the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane slow axis of the film
  • nz represents the refractive index in the thickness direction of the film
  • d represents the thickness (nm) of the film.
  • the in-plane slow axis of the optical film is an axis having the maximum refractive index on the film surface.
  • the in-plane slow axis of the optical film can be confirmed by an automatic birefringence meter AXOSCAN (AXO Sca n Mu e l l e r Ma t r i x P o l a r i m i t e r: manufactured by Axometrics).
  • R o and R t can be measured by the following method.
  • the retardations RO and Rt of the optical film can be adjusted by, for example, the type of thermoplastic resin and the stretching conditions.
  • a thermoplastic resin that hardly causes retardation by stretching is selected (for example, a structural unit derived from a monomer having negative birefringence and a positive birefringence). It is preferable to select a resin having a monomer ratio capable of canceling the phase difference with the structural unit derived from the monomer having
  • the thickness of the optical film is, for example, 5 to 1OO ⁇ m, preferably
  • the method for producing the optical film of the present invention is not particularly limited, but the solution casting method (casting method) is preferable from the viewpoint that there are few restrictions on the materials that can be used, such as the use of a resin having a relatively high molecular weight. ⁇ 0 2020/175586 29 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the optical film of the present invention comprises: 1) a step of obtaining a dope containing at least a thermoplastic resin, a tension adjusting agent, and a solvent; and 2) casting the obtained dope on a support. It can be manufactured through the steps of drying and peeling to obtain a film-like product, and 3) further drying the obtained film-like product.
  • thermoplastic resin and a tension adjusting agent are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a dope.
  • thermoplastic resin and the tension adjusting agent used are each as described above.
  • the tension adjusting agent is a metal ion
  • the metal ion can be added as a metal salt.
  • the solvent used includes at least an organic solvent (good solvent) capable of dissolving the thermoplastic resin.
  • good solvents include chlorine-based organic solvents such as methylene chloride; non-chlorine-based organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, acetone and tetrahydrofuran. Of these, methylene chloride is preferable.
  • the solvent used may further contain a poor solvent.
  • the poor solvent include linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms. When the proportion of alcohol in the dope is high, the film-like material is likely to gel, and peeling from the metal support is easy.
  • the straight-chain or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms methanol, ethanol, Propanol,
  • the viscosity of the dope is not particularly limited, but is preferably low from the viewpoint of enhancing film-forming property, and is preferably high from the viewpoint of reducing elongation of the obtained film. Specifically, the viscosity of the dope measured with a Mitsumi-type viscometer at 23° is 5
  • Viscosity of dope is 50
  • the elongation rate of the film obtained can be lowered to the extent that the film-forming property is not impaired; ⁇ 0 2020/175586 30 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the film forming property is not impaired because the viscosity of the dope is not too high while the elongation rate of the obtained film is low.
  • the viscosity of the dope is more preferably 100 0 to 4 00 0 0 0 1 3 -3, and 2 0 0 0 0 to 3 5 0 0 0 0 1 3 -3. Is more preferable.
  • the viscosity of the dope can be adjusted by the content or molecular weight of the thermoplastic resin, the content of the tension adjusting agent, and the like. In order to reduce the viscosity of the dope, it is preferable that the content and the molecular weight of the thermoplastic resin and the content of the tension adjusting agent are all low.
  • the dope may be prepared by directly adding a thermoplastic resin and a tension adjusting agent to a solvent and mixing them; or a uniform tension adjusting agent may be prepared in the thermoplastic resin having a polar group. From the viewpoint of making it easier to disperse the resin in a solvent, a resin solution in which a thermoplastic resin is dissolved in a solvent, a tension adjusting agent in a solvent, and an additive dispersion liquid in which a small amount of a thermoplastic resin is further dispersed if necessary. They may be prepared in advance and mixed to prepare them.
  • the obtained dope is cast on a support.
  • the casting of the dope can be performed by discharging from the casting die.
  • the residual solvent amount of the dope when peeled from the support is, for example, preferably 25% by mass or more, and 30 to 37% by mass. It is more preferable that the amount is 30 to 35% by mass.
  • the amount of residual solvent at the time of peeling is 25% by mass or more, the solvent is likely to be volatilized at once from the film-form material after peeling. Further, when the residual solvent amount at the time of peeling is 37% by mass or less, it is possible to prevent the film-like material from peeling too much due to peeling.
  • the residual solvent amount of the dope at the time of peeling is defined by the following formula. The same applies below.
  • Amount of residual solvent in the dope (mass before heat treatment of dope-addition of dope ⁇ 0 2020/175586 31 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the heat treatment during determination of the residual solvent amount refers to heating treatment of 1 4 0 ° ⁇ 1 5 minutes.
  • the amount of residual solvent at the time of peeling can be adjusted by the drying temperature and the drying time of the dope on the support, the temperature of the support and the like.
  • the obtained film-like material is dried.
  • the drying may be performed in one step or in multiple steps.
  • the drying may be performed while stretching if necessary.
  • Stretching may be performed according to the required optical characteristics, and it is preferable to stretch in at least one direction, and stretching in two directions orthogonal to each other (for example, the width direction of the film (the 0 direction)) , And may be biaxially stretched in the conveying direction (IV! 0 direction) orthogonal thereto.
  • the stretching ratio can be 1.01-2 times from the viewpoint of using the optical film as a retardation film for I3, for example.
  • the stretching ratio is defined as (the size of the film after stretching in the stretching direction)/(the size of the film before stretching in the stretching direction).
  • the in-plane slow axis direction of the optical film (the direction in which the refractive index is maximized in the plane) is usually the direction in which the draw ratio is maximized.
  • the drying temperature (stretching temperature) during stretching is (Cing 9-65) ° ⁇ to (Cing 9 + 60) ° ⁇ when the glass transition temperature of the thermoplastic resin is C9. is ° ⁇ - (Ding 9 + 5 0) ° ⁇ preferably, (Ding 9 - - 5 0) ° ⁇ ⁇ more preferably (Ding 9 + 5 0) ° is ⁇ , (3 0 Ding 9) Is more preferable.
  • the stretching temperature is (Cho 9-65) ° ⁇ or more, the solvent is easily volatilized appropriately, so that the stretching tension can be easily adjusted to an appropriate range, and it is (Cho 9 + 60) ° ⁇ or less.
  • the stretching temperature can be, for example, 90 ° or more. ⁇ 0 2020/175586 32 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the stretching temperature is (3) when drying in a non-contact heating type such as in a tenter stretching machine, the ambient temperature such as the temperature inside the stretching machine or the hot air temperature, (13) contact with a heat port
  • the ambient temperature such as the temperature inside the stretching machine or the hot air temperature
  • it can be measured as either the temperature of the contact heating part or the surface temperature of the ( ⁇ ) film material (surface to be dried).
  • the ambient temperature such as the temperature inside the stretching machine or the hot air temperature.
  • the amount of residual solvent in the film at the start of stretching is preferably about the same as the amount of residual solvent in the film at the time of peeling, for example, 20 to 30% by mass is preferable. More preferably, it is more preferably from 25 to 30 mass %.
  • Stretching of the film-shaped material in the zero direction (width direction) is performed by, for example, fixing both ends of the film-shaped material with clips or pins and widening the interval between the clips or pins in the traveling direction (tenter method).
  • the stretching in the direction can be performed by, for example, a method of making a peripheral speed difference between a plurality of rolls and utilizing the peripheral speed difference between them (a roll method).
  • the film-like material obtained after stretching is further dried while being transported (in a state in which a constant tension is applied) by a mouth or the like.
  • the drying temperature at this time is (C9-30) to (C9+) when the glass transition temperature of the thermoplastic resin is C9. It is preferably 30) ° ⁇ , and more preferably (Cho 9-20) to 9 ⁇ ° . If the drying temperature is (Ding 9 _ 30) ° ⁇ or higher, preferably (Ding 9 — 20) ° ⁇ or higher, the rate of volatilization of the solvent from the stretched film can be easily increased, so that the drying efficiency is improved. Easy to raise. If the drying temperature is (Cho 9 + 30) ° or less, preferably 9 ° or less, galvanic deformation due to stretching of the film can be highly suppressed. As for the drying temperature, it is preferable to measure the ambient temperature such as (3) the temperature inside the stretching machine or the hot air temperature, as described above.
  • the film-shaped product contains the above tension adjusting agent.
  • Such membranes are ⁇ 0 2020/175586 33 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • thermoplastic resin having a functional group interacts with the tension adjusting agent to form pseudo-crosslinking, which makes it difficult to stretch.
  • the film-like material may be less likely to expand due to the conveying tension.
  • galvanic deformation can be suppressed, and film thickness unevenness due to the deformation can be suppressed.
  • the optical film of the present invention is used as an optical member in a display device such as a liquid crystal display device or an organic semiconductor display device.
  • a display device such as a liquid crystal display device or an organic semiconductor display device.
  • optical members include polarizing plate protective films (including retardation films and brightness enhancement films), transparent substrates, and light diffusion films.
  • the optical film of the present invention is preferably used as a protective film for a polarizing plate.
  • the polarizing plate of the present invention has a polarizer, the optical film of the present invention, and an adhesive layer arranged between them.
  • the polarizer is a polyvinyl alcohol type polarizing film, which is an element that allows only the light of the polarization plane in a certain direction to pass.
  • the polyvinyl alcohol-based polarizing film includes a polyvinyl alcohol-based film dyed with iodine and a polyvinyl alcohol-based film dyed with a dichroic dye.
  • a polyvinyl alcohol-based polarizing film is a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film and then dyeing it with iodine or a dichroic dye (preferably a film further subjected to a durability treatment with a boron compound). It may be a film obtained by dying a polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye and then uniaxially stretching it (preferably a film further subjected to a durability treatment with a boron compound).
  • the absorption axis of the polarizer is usually parallel to the maximum stretching direction.
  • the ethylene-modified polyvinyl alcohol having an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 200000 to 400000, and a saponification degree of 99.0 to 99.99mol% is Used. ⁇ 02020/175586 34 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 and more preferably 5 to 20 in order to make the polarizing plate thin.
  • the optical film of the present invention is arranged on at least one surface of the polarizer (at least the surface facing the liquid crystal cell).
  • the optical film can function as a polarizing plate protective film.
  • optical film of the present invention is arranged on only one surface of the polarizer
  • another optical film may be arranged on the other surface of the polarizer.
  • other optical films include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minolta Tack ⁇ 811 ⁇ , ⁇ 511 ⁇ , [ ⁇ ⁇ 411 ⁇ ,
  • the thickness of the other optical film is, for example, 5 to 100, preferably 40 to 8
  • the adhesive layer is disposed between the optical film (or another optical film) and the polarizer.
  • the thickness of the adhesive layer may be, for example, about 0.01 to 10 and preferably about 0.03 to 5.
  • the polarizing plate of the present invention can be obtained by laminating the polarizer and the optical film of the present invention via an adhesive.
  • the adhesive may be a fully saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (water glue) or an active energy ray curable adhesive.
  • Active energy ray-curable adhesive is a photo radical polymerization type that utilizes photo radical polymerization. It may be any of a composition, a photocationic polymerization type composition utilizing photocationic polymerization, or a combination thereof.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes: a liquid crystal cell, a first polarizing plate disposed on one surface of the liquid crystal cell, and a second polarizing plate disposed on the other surface of the liquid crystal cell.
  • the display mode of the liquid crystal cell is, for example, STN (Super-Twisted Nematic), T N
  • VA Very Alignment
  • MVA Modult i-doma in Vertical Alignment
  • PVA Powerned Vertical Alignment
  • IPS Intelligent Vertical Alignment
  • One or both of the first and second polarizing plates is the polarizing plate of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably arranged such that the optical film of the present invention is on the liquid crystal cell side.
  • Resin A Polymethylmethacrylate (PMMA), weight average molecular weight 118,000, glass transition temperature 105 ° C
  • Resin C Cycloolefin resin (CO P) containing a structural unit represented by the formula (B-2), weight average molecular weight 140000, glass transition temperature 1 70 ° C
  • the glass transition temperature of the resin was measured according to JI S K 7 1 2 1 -201 2 using DSC (Diff er e n t i a l S c a n n i n g Co l o r i m t r y: differential scanning calorimetry).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin was measured by gel permeation chromatography (Tosoh HLC 8220 G PC), column (Tosoh TS K-GE LG 6 000 HXL-G 5000 HXL-G 5000 HXL-G 4000 HXL). -G 3000 HXL in series).
  • a sample of 20 ⁇ 0.5 mg was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and filtered through a 0.45 mm filter. This solution was injected into a column (temperature of 40 ° C) at 100 m and measured at a detector R temperature of 40 °C, and converted to styrene to obtain a weight average molecular weight.
  • Acrylic rubber particles 1 0 core part: multi-layered acrylic rubber-like polymer, shell part: methacrylic acid ester-based polymer whose main component is methyl methacrylate, core-shell type rubber particles, 9: about 1 10 ° ⁇ , average particle size: 220 nm
  • a dope having the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were added to the pressure dissolution tank. Next, resin 8 (thermoplastic resin) was charged into the pressure dissolution tank while stirring. Next, Additive 1 (tension adjusting agent) was added, and this was heated to 60 ° and completely dissolved while stirring. The heating temperature was raised from room temperature to 5° ⁇ / ⁇ n, dissolved in 30 minutes, and then lowered to 3°0/ ⁇ ! I n. After the obtained solution was filtered, a dope was obtained.
  • resin 8 thermoplastic resin
  • Additive 1 tension adjusting agent
  • thermoplastic resin 100 parts by mass
  • Additive 1 (tension adjusting agent): 3 parts by mass
  • the dope was heated to temperatures of 31 and 180° It was evenly cast on a stainless belt support in width.
  • the temperature of the stainless belt was controlled at 28°0.
  • the transport speed of the stainless steel belt was set to 2000/liter, and the solvent was evaporated on the stainless steel belt support until the residual solvent amount in the cast film was 30% by mass.
  • it was peeled off from the stainless belt support with a peeling tension of 128/ ⁇ !. While the peeled film is being conveyed by a large number of rolls, the obtained film-like product is placed in a tenter under the conditions of (Ding 9 _ 15 )° ⁇ (Ding 9 indicates resin 8 Ding 9). Stretched 1.2 times in the width direction with the following conditions.
  • An optical film was produced in the same manner as in the optical film of Example 1 except that the kinds of additives were changed as shown in Table 1.
  • Example 2 a dope was prepared and a film was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the dope was changed as described below to obtain an optical film.
  • thermoplastic resin 100 parts by mass
  • Additive dispersion 30 parts by mass
  • An optical film was produced in the same manner as the optical film of Example 4, except that the content of the additive was changed as shown in Table 1.
  • An optical film was produced in the same manner as the optical film of Example 3 except that the kind of resin was changed as shown in Table 1.
  • An optical film was produced in the same manner as in the optical film of Example 7, except that the kinds of additives were changed as shown in Table 1.
  • Example 4 a dope was prepared and a film was formed in the same manner as in Example 4 except that the composition of the dope was changed as described below to obtain an optical film.
  • thermoplastic resin 100 parts by mass
  • Additive 4 (tension adjuster): 3 parts by mass
  • Rubber particle dispersion 300 parts by mass
  • An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that no additive was added.
  • the obtained optical film was dissolved in a mixed solvent of ethanol/methylene chloride (8/92 mass ratio) to a concentration of 13.5% by mass. Then, the viscosity of the obtained solution at 23° was measured with a Mitsumi viscometer model 3 _ 1 (Shibaura System Co., Ltd.) under the condition of a rotational speed of 30 ".
  • Amount of residual solvent in film (mass before heat treatment of film-mass after heat treatment of film) / mass after heat treatment of film X 1 ⁇ ⁇
  • the heat treatment was carried out at 140 ° o 15 minutes.
  • the resulting optical film (optical film that was dried while being transported under the above-mentioned transport conditions) was spread over the entire width. It was cut out so that it became 0 sample. On the other hand, cut out the center of the optical film in the width direction as 3 to make IV! 0 sample.
  • the sample is measured with a continuous thickness meter ( ⁇ 1_1 ⁇ /1chome 1 ⁇ 1 ⁇ ⁇ 3 33 _3 3 _ [[ ⁇ ⁇ 60 1,8, 8 _c 311 (Anritsu Electric Co., Ltd.)], (Maximum value-average value) and (Average value-minimum value) were calculated, and the average value was defined as "film thickness unevenness". And it evaluated based on the following criteria.
  • Thickness unevenness is 1 or less
  • Thickness unevenness is more than 101 and less than 301
  • the obtained optical film, (Longitudinal direction is IV! 0 direction) was cut and used as a test piece.
  • the test piece was allowed to stand for 1 hour or more at a temperature of 25 ° and a relative humidity of 6. Then, using a folding endurance tester (Tester Sangyo Co., Ltd., IV! Ging, Minami _201 type, bending radius of curvature ⁇ .38), according to "1 3 81 1 5: 2001, load Bend it so that the direction of the fold is 0, under the condition of 500 9 until the test piece breaks. ⁇ 02020/175586 43 ⁇ (: 170? 2020 /007865
  • the number of times of bending was measured.
  • the IV! I-bending flexibility of the optical film was evaluated according to the following criteria.
  • Table 1 shows the evaluation results of the optical films of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3.
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound as a tension adjusting agent contains an aromatic ring
  • the elongation rate can be made lower and the unevenness of the film thickness is less likely to occur (see Examples 2 and 4). Contrast). It is considered that this is because the interaction between the resin and the tension adjusting agent is strengthened. Further, it is found that the resin further contains an aromatic ring, whereby the elongation percentage of the obtained film can be further lowered (comparison between Examples 3 and 7). It is considered that this is because the interaction between the aromatic ring in the resin and the aromatic ring in the tension adjusting agent further strengthens the interaction between the two.
  • Comparative Examples 1 and 2 it is found that the obtained films have a high elongation rate and cause uneven film thickness. Further, in Comparative Example 3, it is found that the viscosity of the dope is high and the flexibility of the obtained film is low.

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Abstract

本発明の光学フィルムは、熱可塑性樹脂と、張力調整剤とを含む。張力調整剤は、含窒素ヘテロ環化合物または金属イオンである。光学フィルムを、エタノール／メチレンクロライド溶媒に１３．５質量％濃度で溶解させた溶液の２３℃での粘度は、５０００～５００００ｍＰａ・ｓであり、かつ当該溶液の塗膜を、残留溶媒量が５質量％となるまで２５℃で乾燥させて得られる、乾燥厚み４０μｍのフィルムの伸び率は５％以下である。

Description

\¥0 2020/175586 1 卩（：17 2020 /007865 明 細 書
発明の名称 ： 光学フィルム、 偏光板、 光学フィルムの製造方法 技術分野
[0001 ] 本発明は、 光学フィルム、 偏光板、 光学フィルムの製造方法に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示装置や有機日 !_表示装置などの表示装置は、 偏光板保護フィルム などの光学部材を有する。 そのような光学部材に用いられる光学フィルムと しては、 優れた透明性や寸法安定性、 低吸湿性を有することから、 シクロオ レフィン系樹脂フィルムや、 （メタ） アクリル系樹脂フィルム （例えば特許 文献 1や 2を参照） などが用いられることがある。
[0003] これらのフィルムは、 溶融製膜法 （メルト法） や溶液製膜法 （キャスト法 ） などの任意の方法で製造されうる。 中でも、 高分子量の樹脂を用いること ができることから、 溶液製膜法で製造されることがある。 溶液製膜法では、 樹脂を溶媒に溶解させたドープを得る工程と、 当該ドープを支持体上に流延 した後、 剥離して膜状物を得る工程と、 得られた膜状物を乾燥させる工程と を経て、 フィルムを得る。
先行技術文献
特許文献
[0004] 特許文献 1 :特開 2 0 1 7 - 5 2 9 2 0号公報
特許文献 2 :国際公開第 2 0 1 2 / 1 1 4 7 1 8号
特許文献 3 :特開 2 0 1 4 _ 3 8 1 8 0号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0005] しかしながら、 シクロオレフィン系樹脂や （メタ） アクリル系樹脂などの 疎水性を示す樹脂は、 （疎水性を示す） 溶媒との親和性が高いため、 溶液製 膜法で製膜する際の乾燥性が低いという問題があった。 また、 シクロオレフ ィン系樹脂や （メタ） アクリル系樹脂は、 一般的にガラス転移温度 （丁 9） \¥0 2020/175586 2 卩（：170? 2020 /007865
がそれほど高くはないため、 これらの膜状物を高温で乾燥させると、 搬送張 力によって膜状物が不均一に伸びやすく、 例えばトタン状のような変形を生 じやすい。 それにより、 膜厚ムラを生じやすいという問題もあった。
[0006] これに対し、 特許文献 3では、 メタクリル酸メチルと、 嵩高さ指数が一定 以上の環状の部分構造を有するモノマーとの共重合体を用いることで、 乾燥 性を高めることができる。 しかしながら、 乾燥性のさらなる向上が望まれて いる。
[0007] 乾燥性をさらに高くするためには、 乾燥温度を高くすることが有効であり
;乾燥温度を高くするためには、 （メタ） アクリル系樹脂のガラス転移温度 （丁 9） を高くすることが有効である。 例えば、 前述のような環構造を有す るモノマーに由来する構造単位を含む （メタ） アクリル系樹脂は、 高いガラ ス転移温度を有するものの；当該構造単位の含有量が多すぎると、 得られる フィルムが脆くなりやすい。 したがって、 得られるフィルムを脆くすること なく （すなわち、 靱性を損なうことなく） 、 高い乾燥温度で乾燥させても変 形しにくいこと、 当該変形に起因する膜厚ムラを抑制できることが望まれて いる。
[0008] 本発明は、 上記事情に鑑みてなされたものであり、 高い乾燥効率で得られ 、 かつ乾燥時の変形に起因する膜厚ムラが抑制され、 十分な靱性を有する光 学フィルム、 偏光板、 および光学フィルムの製造方法を提供することを目的 とする。
課題を解決するための手段
[0009] 上記課題は、 以下の構成によって解決することができる。
[0010] 本発明の光学フィルムは、 （メタ） アクリル系樹脂、 および極性基を有す るシクロオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂と、 張力調 整剤とを含む光学フィルムであって、 前記張力調整剤は、 含窒素へテロ環化 合物、 または前記熱可塑性樹脂とともにアイオノマーを形成する金属イオン であり、 前記光学フィルムを、 エタノール/メチレンクロライ ド （8 / 9 2 質量比） 混合溶媒に 1 3 . 5質量％の濃度となるように溶解させた溶液の、 \¥02020/175586 3 卩（：170? 2020 /007865
23°〇における巳型粘度計における粘度が 5000〜 50000〇1 3 3 であり、 かつ前記溶液の塗膜を、 残留溶媒量が 5質量％となるまで 23°〇で 乾燥させて、 乾燥厚み 4〇 のフィルムとしたときの、 」 丨
Figure imgf000005_0001
7 1 1 5 : 1 999に準拠して下記条件で測定される伸び率が 5%以下である。
（測定条件）
測定温度： （丁 9 _ 1 0） °〇 （丁 9は、 前記熱可塑性樹脂のガラス転移温 度を示す）
引張荷重： 〇. 75
引張時間： 1 5分
[0011] 本発明の偏光板は、 偏光子と、 その少なくとも一方の面に配置された本発 明の光学フィルムとを含む。
[0012] 本発明の光学フィルムの製造方法は、 （メタ） アクリル系樹脂、 および極 性基を有するシクロオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂 と、 含窒素へテロ環化合物、 または前記熱可塑性樹脂とともにアイオノマー を形成する金属イオンである張力調整剤と、 溶媒とを含み、 23°〇において 巳型粘度計により測定される粘度が 5000〜 50000
Figure imgf000005_0002
3である ドープを得る工程と、 前記ドープを支持体上に流延した後、 剥離して膜状物 を得る工程と、 前記膜状物を乾燥させる工程とを含む。
発明の効果
[0013] 本発明によれば、 高い乾燥効率で得られ、 かつ乾燥時の変形に起因する膜 厚ムラが抑制され、 十分な靱性を有する光学フィルム、 偏光板、 光学フィル ムの製造方法を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0014] [図 1]図 1は、 ウエッ ト状態の膜状物の強度と、 ドープの粘度との関係を示す 説明図である。
発明を実施するための形態
[0015] 本発明者らは、 乾燥時の膜状物の変形 （伸び） は、 膜状物の強度が低い場 合に生じやすいこと ；膜状物の強度は、 ドープの粘度と相関関係があること \¥0 2020/175586 4 卩（：170? 2020 /007865
に着目した。
[0016] 図 1は、 ウエッ ト状態の膜状物の強度 （伸びにくさ） と、 ドープの粘度と の関係を示す説明図である。 図 1 に示されるように、 樹脂を溶媒に溶解させ たドープの粘度が低く、 取り扱いやすい範囲である場合 （図 1の点線 1、 状 態 3） 、 当該ドープから得られるウエッ ト状態の膜状物を高温下で口ール搬 送すると、 膜状物の強度 （引張強度） が低いため、 搬送方向に伸びやすい （ 図 1の点線 1、 状態匕） 。 一方で、 樹脂の分子量を大きく し、 膜状物の強度 を高く して伸びにくくすると （図 1の点線 2の状態〇） 、 ドープの粘度が高 くなり、 取り扱える範囲を超えてしまい、 製膜性が損なわれる （図 1の点線 2の状態 ¢0 。 このように、 ドープの粘度を、 取り扱いやすい範囲に低く維 持しつつ、 膜状物の強度を高めて搬送張力によって伸びにくくすることは困 難であった。
[0017] これに対して、 本発明者らは、 カルボニル基などの極性基を有する熱可塑 性樹脂に、 張力調整剤として特定の含窒素へテロ環化合物または特定の金属 イオンを添加することで、 ドープの粘度 （溶液粘度） を低く維持しつつ （図 1の実線の状態 3） 、 得られる膜状物の強度を高めて伸びにくく しうること （図 1の実線の状態〇） を見出した。 つまり、 良好な製膜性と、 （乾燥時の 変形に起因する） 膜厚ムラの抑制と、 を高度に両立できることを見出した。
[0018] この理由は明らかではないが、 以下のように推測される。 熱可塑性樹脂が 有するカルボニル基などの極性基と、 張力調整剤である含窒素へテロ環化合 物の窒素原子または金属イオンとが相互作用しやすいため、 カルボニル基な どの極性基を有する熱可塑性樹脂の分子同士が、 含窒素へテロ環化合物また は金属イオンを介して擬似架橋、 具体的には、 擬似的な三次元ネッ トワーク 構造を形成しやすい。 その結果、 熱可塑性樹脂の分子量を高く しなくても、 すなわち、 ドープの粘度を増大させなくても、 膜状物の強度が高められ、 伸 びにくくなる。 一方、 ドープの状態では、 溶媒によって濃度が薄まるため、 熱可塑性樹脂の極性基と、 張力調整剤である含窒素へテロ環化合物の窒素原 子や金属イオンとの相互作用は切断されやすく、 粘度の過剰な上昇も生じに \¥0 2020/175586 5 卩（：170? 2020 /007865
くい。 本発明は、 このような知見に基づいてなされたものである。
[0019] 1 . 光学フィルム
本発明の光学フィルムは、 熱可塑性樹脂と、 張力調整剤とを含む。
[0020] 1 - 1 . 熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂は、 溶液製膜法で製膜でき、 かつ良好な透明性と、 低い吸湿 性とを有する光学フィルムが得られやすい観点などから、 （メタ） アクリル 系樹脂、 または極性基を有するシクロオレフィン系樹脂であることが好まし い。
[0021 ] （ （メタ） アクリル系樹脂）
（メタ） アクリル系樹脂は、 （メタ） アクリル酸エステルの単独重合体、 または （メタ） アクリル酸エステルとそれと共重合可能な共重合モノマーと の共重合体である。 なお、 （メタ） アクリルとは、 アクリルまたはメタクリ ルを意味する。 （メタ） アクリル酸エステルは、 メタクリル酸メチルである ことが好ましい。
[0022] すなわち、 （メタ） アクリル系樹脂は、 メタクリル酸メチルに由来する構 造単位を含み、 それと共重合可能なメタクリル酸メチル以外の共重合モノマ - （以下、 単に 「共重合モノマー」 という） に由来する構造単位をさらに含 みうる。
[0023] 共重合モノマーは、 特に制限されないが、 溶液製膜時の乾燥性を高めやす くする観点では、 環構造を有する共重合モノマーを含むことが好ましい。 環 構造の例には、 脂環、 芳香環およびイミ ド環が含まれる。 そのような環構造 を有する共重合モノマーは、 分子の自由体積が大きいことから、 溶液製膜エ 程において、 膜状物の樹脂マトリクス中で、 溶媒分子を移動させるための隙 間 （空間） を形成しやすい。 それにより、 溶媒の除去性、 すなわち、 乾燥性 を高めることができる。
[0024] 環構造を有する共重合モノマーの例には、
（メタ） アクリル酸ジシクロペンタニル、 （メタ） アクリル酸イソボルニ ル、 （メタ） アクリル酸アダマンチル、 （メタ） アクリル酸シクロヘキシル \¥0 2020/175586 6 卩（：170? 2020 /007865
、 六員環ラクトン （メタ） アクリル酸エステルなどの脂環を有する （メタ） アクリル酸エステル；
ビニルシクロヘキサンなどの脂環を有するビニル類；
スチレン、 〇—メチルスチレン、 01—メチルスチレン、 _メチルスチレ ン、 《—メチルスチレンなどの芳香環を有するビニル類；および
1\1—フエニルマレイミ ド、 1\1—エチルマレイミ ド、 1\1—プロピルマレイミ ド、 1\1—シクロヘキシルマレイミ ド、 1\1—〇—クロロフエニルマレイミ ドな どのマレイミ ド類 （イミ ド環を有する化合物） が含まれる。
[0025] 中でも、 環構造を有する共重合モノマーは、 芳香環を有する共重合モノマ - （例えば芳香環を有するビニル類） 、 またはイミ ド環を有する共重合モノ マー （例えばマレイミ ド類） であることが好ましい。 これらのモノマーは、 （メタ） アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めやすいだけでなく、 張力調 整剤と相互作用して、 擬似架橋を形成しやすい。
[0026] 共重合モノマーに由来する構造単位は、 環構造を有する共重合モノマーに 由来する構造単位以外の他の共重合モノマーに由来する構造単位をさらに含 んでもよい。
[0027] 他の共重合モノマーの例には、 環構造を有しない共重合モノマー、 すなわ ち、
（メタ） アクリル酸エチル、 （メタ） アクリル酸プロピル、 （メタ） アク リル酸プチル、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル、 （メタ） アクリ ル酸ヘキシル、 （メタ） アクリル酸 2 -エチルヘキシル、 （メタ） アクリル 酸门ーオクチルなどの炭素原子数 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエ ステル；
（メタ） アクリロニトリルなどの不飽和二トリル類；
（メタ） アクリル酸、 クロトン酸、 （メタ） アクリル酸などの不飽和カル ボン酸類；
酢酸ビニル、 エチレンやプロピレンなどのオレフィン類；
塩化ビニル、 塩化ビニリデン、 フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル \¥0 2020/175586 7 卩（：170? 2020 /007865
類；
（メタ） アクリルアミ ド、 メチル （メタ） アクリルアミ ド、 エチル （メタ ） アクリルアミ ド、 プロピル （メタ） アクリルアミ ドなどの （メタ） アクリ ルアミ ド類が含まれる。 これらは、 単独で用いてもよいし、 2種以上を併用 してもよい。
[0028] 共重合モノマーに由来する構造単位の総量は、 求められる性能に応じて適 宜調整されうるが、 （メタ） アクリル系樹脂を構成する全構造単位 1 〇〇質 量％に対して、 例えば〇〜 5 0質量％であり、 1 0〜 4 0質量％であること が好ましく、 1 0〜 3 0質量％であることがより好ましい。 また、 当該共重 合モノマーに由来する構造単位の総量に対する、 環構造を有する共重合モノ マーに由来する構造単位の含有量は、 例えばフィルムの耐熱性や乾燥温度を 高めやすくする観点では、 5 0質量％以上であることが好ましく、 1 0 0質 量％であることがより好ましい。
[0029] すなわち、 （メタ） アクリル系樹脂が、 環構造を有する共重合モノマーに 由来する構造単位を含む場合、 その含有量は、 （メタ） アクリル系樹脂を構 成する全構造単位に対して 1 〇〜 4 0質量％であることが好ましく、 1 〇〜
3 0質量％であることがより好ましい。 環構造を有する共重合モノマーに由 来する構造単位の含有量が 1 〇質量％以上であると、 （メタ） アクリル系樹 脂のガラス転移温度を高めやすいため、 溶液製膜時の乾燥温度を高めやすい だけでなく、 膜状物中に環構造に由来して、 溶媒が移動できる空間を形成し やすいため、 乾燥性も高めやすい。 また、 環構造を有する共重合モノマーに 由来する構造単位の含有量が 4 0質量％以下であると、 （メタ） アクリル系 樹脂を含む膜状物が脆くなりすぎない。
[0030] （メタ） アクリル系樹脂のモノマーの種類や組成は、
Figure imgf000009_0001
により特 定することができる。
[0031 ] （メタ） アクリル系樹脂のガラス転移温度 （丁 9） は、 9 0 °〇以上である ことが好ましい。 （メタ） アクリル系樹脂の丁 9が 9 0 °〇以上であると、 光 学フィルムの耐熱性を高めうるだけでなく、 溶液製膜時の乾燥温度を高める ことができるため、 乾燥性を高めやすい。 溶液製膜時の乾燥温度をより高め やすく し、 かつ光学フィルムの靱性を損ないにくくする観点では、 （メタ） アクリル系樹脂の T gは、 1 00〜 1 50°Cであることがより好ましい。
[0032] （メタ） アクリル系樹脂のガラス転移温度 （T g） は、 DSC （D i f f e r e n t i a l S c a n n i n g Co l o r i me t r y : 差走査熱 量法） を用いて、 J I S K 7 1 2 1 -201 2または A S TM D 34 1 8-82に準拠して測定することができる。
[0033] （メタ） アクリル系樹脂のガラス転移温度 （T g） は、 モノマー組成によ つて調整することができる。 （メタ） アクリル系樹脂のガラス転移温度 （T g） を高めるためには、 例えば環構造を有する共重合モノマーに由来する構 造単位の含有量を多くすることが好ましい。
[0034] （メタ） アクリル系樹脂の重量平均分子量 （Mw） は、 60〜 300万で あることが好ましい。 メタクリル系樹脂の重量平均分子量が上記範囲である と、 フィルムに十分な機械的強度 （靱性） を付与しつつ、 製膜性や乾燥性も 損なわれにくい。 （メタ） アクリル系樹脂の重量平均分子量 （Mw） は、 上 記観点から、 1 〇〇万〜 200万であることがより好ましい。
[0035] （メタ） アクリル系樹脂の重量平均分子量 （Mw） は、 ゲルパーミエーシ ヨンクロマトグラフィー （G PC） によりポリスチレン換算にて測定するこ とができる。 具体的には、 東ソー社製 H LC 8220 G PC） 、 カラム （東 ソー社製 TS K-GE L G 6000 HXL-G 5000 HXL-G 500 0 HXL— G 4000 HXL— G 3000 HXL 直列） を用いて測定するこ とができる。 測定条件は、 後述する実施例と同様としうる。
[0036] （極性基を有するシクロオレフィン系樹脂）
極性基を有するシクロオレフィン系樹脂は、 特に制限されないが、 極性基 を有するノルボルネン骨格含有モノマーに由来する構造単位を含む重合体で あることが好ましい。
[0037] 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーは、 式 （A— 1） または （ A- 2） で表されるモノマーであることが好ましく、 樹脂が有する極性基を \¥0 2020/175586 9 卩（：170? 2020 /007865
フイルム表面に局在化させやすくする観点では、 式 （八一 2） で表されるモ ノマーであることがより好ましい。
[0038] [化 1 ]
Figure imgf000011_0001
[0039] 式 （ 一 ·！） 中、
Figure imgf000011_0002
それぞれ独立に水素原子、 炭素原子数 1〜
3 0の炭化水素基、 または極性基を表す。 ただし、
Figure imgf000011_0003
の少なくとも一 つは極性基である。 また、
Figure imgf000011_0004
および が水素原子であり、 かつ
Figure imgf000011_0005
および 4が水素原子以外の基である場合を除く。
[0040] 極性基は、 酸素原子、 硫黄原子および窒素原子などの電気陰性度の高い原 子によって分極が生じている官能基をいう。 そのような極性基の例には、 力 ルボキシ基、 ヒドロキシ基、 アルコキシカルボニル基、 アリールオキシカル ボニル基、 アミノ基、 アミ ド基、 シアノ基、 およびこれらの基がアルキレン 基などの連結基を介して結合した基などが含まれる。 中でも、 カルボキシ基 、 ヒドロキシ基、 アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル 基が好ましく、 溶液製膜時の溶解性を確保する観点では、 アルコキシカルボ ニル基およびアリールオキシカルボニル基がより好ましい。
[0041 ] は、 〇〜 2の整数を表す。
[0042] [化 2]
Figure imgf000011_0006
[0043] 式 （八_ 2） 中、
Figure imgf000011_0007
水素原子、 炭素原子数 1〜 5の炭化水素基、 また は炭素原子数 1〜 5のアルキル基を有するアルキルシリル基を表す。 中でも 、 炭素原子数 1〜 3の炭化水素基が好ましい。 \¥0 2020/175586 10 卩（：170? 2020 /007865
[0044] は、 極性基を示す。 極性基の例には、 前述と同様のものが含まれる。 中 でも、 カルボキシ基、 ヒドロキシ基、 アルコキシカルボニル基、 アリールオ キシカルボニル基、 アミノ基、 アミ ド基、 またはシアノ基が好ましく、 カル ボキシ基、 ヒドロキシ基、 アルコキシカルボニル基およびアリールオキシカ ルボニル基がより好ましく、 溶液製膜時の溶解性を確保する観点では、 アル コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基がさらに好ましい。
[0045] は、 〇〜 2の整数を表す。
[0046] 式 （八一 1） または （八一 2） で表されるモノマーの例には、 以下のもの が含まれる。
[化 3]
Figure imgf000012_0001
[0047] 極性基を有するシクロオレフィン系樹脂は、 必要に応じて上記極性基を有 \¥0 2020/175586 1 1 卩（：170? 2020 /007865
するノルボルネン骨格含有モノマーと共重合可能な共重合モノマー （以下、 「共重合モノマー」 という） に由来する構造単位をさらに含んでもよい。
[0048] 共重合モノマーの例には、 極性基を有しないノルボルネン骨格含有モノマ - :極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーと開環共重合可能な共重 合モノマー；および極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーと付加共 重合可能な共重合モノマーが含まれる。
[0049] 開環共重合可能な共重合モノマーの例には、 シクロブテン、 シクロペンテ ン、 シクロヘプテン、 シクロオクテン、 ジシクロペンタジェンなどの、 ノル ボルネン骨格を有しないシクロオレフィンが含まれる。
[0050] 付加共重合可能な共重合モノマーの例には、 不飽和二重結合含有化合物、 ビニル系環状炭化水素単量体、 （メタ） アクリル酸ェステルが含まれる。 不 飽和二重結合含有化合物の例には、 炭素原子数 2〜 1 2 （好ましくは 2〜 8 ） のオレフィン系化合物であり、 その例には、 ェチレン、 プロピレン、 ブテ ンが含まれる。 ビニル系環状炭化水素単量体の例には、 4—ビニルシクロべ ンテン、 2—メチルー 4—イソプロべニルシクロペンテン等のビニルシクロ ペンテン系単量体が含まれる。 （メタ） アクリル酸ェステルの例には、 （メ 夕） アクリル酸メチル、 （メタ） アクリル酸 2 -ェチルヘキシル、 （メタ） アクリル酸シクロヘキシルなどの炭素原子数 1〜 2 0の （メタ） アクリル酸 アルキルェステルが含まれる。
[0051 ] 中でも、 極性基を有するシクロオレフィン系樹脂は、 式 （八一 1） または （八 _ 2） で表されるモノマーの単独重合体または共重合体であることが好 ましく、 例えば以下のものが挙げられる。
（1） 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーの開環重合体
（2） 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーと共重合性単量体と の開環共重合体
（3） 上記 （1） または （2） の開環 （共） 重合体の水素添加 （共） 重合 体
（4） 上記 （1） または （2） の開環 （共） 重合体をフリーデル · クラフ \¥0 2020/175586 12 卩（：170? 2020 /007865
ツ反応により環化した後、 水素添加した （共） 重合体
（5） 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーと不飽和二重結合含 有化合物との飽和重合体
（6） 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーの付加型 （共） 重合 体及びその水素添加 （共） 重合体
（ 7） 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーとメタクリレート、 又はアクリレートとの交互共重合体
[0052] 中でも、 （1） 〜 （3） が好ましく、 （3） がより好ましい。 すなわち、 シクロオレフィン系樹脂は、 式 （巳一 1） で表される構造単位または式 （巳 - 2） で表される構造単位を含む重合体であることが好ましい。 式 （巳_ 1 ） で表される構造単位は、 前述の式 （八_ 1） で表されるモノマーに由来し ;式 （巳_ 2） で表される構造単位は、 前述の式 （八_ 2） で表されるモノ マーに由来する。 このようなシクロオレフィン系樹脂は、 式 （巳一 2） で表 される構造単位を含む重合体、 または式 （巳_ 1） で表される構造単位と式 （6 - 2） で表される構造単位の両方を含む重合体であることが好ましい。 シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度が高く、 かつ透明性の高い優れた ものとなるからである。
[0053] [化 4]
Figure imgf000014_0001
[0054] 式 （巳一 1） 中の Xは、 一〇1~1 =〇1_1—または一〇1~1 2〇1_1 2—を表す。 式 （巳一 1）
Figure imgf000014_0002
および は、 式 （八一 1）
Figure imgf000014_0003
および と それぞれ同義である。
[0055] \¥0 2020/175586 13 卩（：170? 2020 /007865
[化 5]
Figure imgf000015_0001
[0056] 式 （巳一 2） 中の Xは、 一〇 1~1 =〇 1~1—または一〇 1~1 2〇 1~1 2—を表す。 式 （巳一 2） 中の [^ 、
Figure imgf000015_0002
および〇は、 式 （八一 2）
Figure imgf000015_0003
および〇と それぞれ同義である。
[0057] 極性基を有するノルボルネン骨格含有モノマーに由来する構造単位の含有 童 （好ましくは式 （巳 _ 1） で表される構造単位と式 （巳 _ 2） で表される 構造単位の総量） は、 シクロオレフィン系樹脂を構成する全構造単位に対し て 5 0〜 1 0 0質量％としうる。
[0058] 極性基を有するシクロオレフィン系樹脂の重量平均分子量
Figure imgf000015_0004
は、 2 万〜 3 0万であることが好ましい。 極性基を有するシクロオレフィン系樹脂 の重量平均分子量 （IV! \«） が上記範囲内であると、 フィルムに十分な機械的 強度を付与しつつ、 製膜性が損なわれにくい。 極性基を有するシクロオレフ ィン系樹脂の重量平均分子量 （1\/1 ） は、 上記観点から、 4万〜 2 0万であ ることがより好ましい。 重量平均分子量 （1\/1 ） は、 前述と同様の方法で測 定することができる。
[0059] 極性基を有するシクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度 （丁 9） は、 通 常 1 1 0 °〇以上であり、 1 1 〇〜 3 5 0 °〇であることが好ましく、 1 2 0〜 2 5 0 °〇であることがより好ましく、 1 2 0〜 2 2 0 °〇であることが特に好 ましい。 ガラス転移温度 （丁 9） が 1 1 0 °〇以上であると、 高温条件下での 使用や、 コーティング、 印刷などの二次加工による変形が抑制されるため好 ましい。 また、 ガラス転移温度 （丁 9） が 3 5 0 °〇以下であると、 成形加工 や成形加工時の熱による樹脂劣化が抑制されるため好ましい。
[0060] 熱可塑性樹脂の含有量は、 光学フィルムに対して 6 0質量％以上であるこ とが好ましく、 7 0質量％以上であることがより好ましく、 8 0質量％以上 \¥0 2020/175586 14 卩（：170? 2020 /007865
であることがさらに好ましい。
[0061 ] 1 - 2 . 張力調整剤
張力調整剤は、 熱可塑性樹脂が有するカルボニル基などの極性基と相互作 用して （擬似架橋して） 、 フィルムの伸び率を低くする。 張力調整剤は、 特 に制限されないが、 上記機能を発現しやすい観点から、 含窒素へテロ環化合 物、 または、 極性基を有する熱可塑性樹脂とアイオノマーを形成する金属イ オンであることが好ましい。
[0062] （含窒素へテロ環化合物）
含窒素へテロ環化合物は、 下記式 （丨） で表される構造を含むことが好ま しい。
[化 6]
Figure imgf000016_0001
[0063] 式 （ I） 中、
Figure imgf000016_0002
は、 水素原子、 脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基 を表す。 脂肪族炭化水素基の例には、 メチル基、 エチル基などの炭素原子数 1〜 3のアルキル基が含まれる。 芳香族炭化水素基の例には、 フヱニル基な どの炭素原子数 6〜 1 4のアリール基が含まれる。 中でも、 立体障害が少な く、 熱可塑性樹脂との相互作用を生じやすくする観点から、
Figure imgf000016_0003
は、 水素原子 または脂肪族炭化水素基であることが好ましく、 水素原子であることがより 好ましい。
[0064] nは、 0または 1である。
[0065] 中でも、 nが 1であるとき、
Figure imgf000016_0004
水素原子であることが好ましい。 すな わち、 式 （丨） で表される構造における、 窒素原子を含む環 （含窒素へテロ 環、 式 （丨） の*の部分） が、 1^（·!基を有することで、 例えば （メタ） アク リル系樹脂などの熱可塑性樹脂との間で適度な強さの水素結合を形成しやす い。 それにより、 溶液製膜時のドープの粘度を増大させることなく、 フィル \¥0 2020/175586 15 卩（：170? 2020 /007865 ムの伸び率を低く しやすい。
[0066] 式 （ I） で表される構造における含窒素へテロ環の構成原子数 （環構成原 子数） は、 5または 6である。 当該含窒素へテロ環の構成原子は、 窒素原子 と、 炭素原子とを含み、 必要に応じて酸素原子または硫黄原子をさらに含ん でもよい。 また、 当該含窒素へテロ環を構成する窒素原子は、 1つであって もよいし、 2以上あってもよい。 当該含窒素へテロ環は、 脂肪族へテロ環 （ 飽和環） であってもよいし、 芳香族へテロ環 （不飽和環） であってもよい。
[0067] すなわち、 式 （丨） で表される構造における含窒素へテロ環の例には、 ピ ロリジン、 ピぺリジン、 モルホリン環などの脂肪族へテロ環 （飽和環） や； ピロール環、 イミダゾール環、 ピラゾール環、 オキサゾール環、 チアゾール 環、 イミダゾリン環、 トリアゾール環、 テトラゾール環、 ピリジン環、 チア ジン環、 ピリダジン環、 ピリミジン環、 ピラジン環などの芳香族へテロ環 （ 不飽和環） が含まれる。
[0068] また、 式 （丨） で表される構造における含窒素へテロ環は、 他の環と縮環 していてもよい。 他の環との縮環した、 式 （丨） で表される構造における含 窒素へテロ環は、 さらに水素添加されていてもよい。
[0069] また、 芳香族環に由来する構造単位を含む （メタ） アクリル系樹脂と
Figure imgf000017_0001
相互作用を形成しやすく、 光学フィルムの伸び率をより低減しやすくする 観点では、 含窒素へテロ環化合物は、 芳香環を含むことが好ましい。 すなわ ち、 式 （丨） で表される構造における含窒素へテロ環が、 芳香族へテロ環で あるか； または、 当該含窒素へテロ環が、 芳香族へテロ環もしくは芳香族炭 化水素環と縮環していることが好ましい。
[0070] 式 （ I） で表される構造を有する含窒素へテロ環化合物の例には、 以下の ものが含まれる。 \¥0 2020/175586 16 卩（：17 2020 /007865
[化 7]
Figure imgf000018_0001
[0071 ] 中でも、 式 （丨） で表される構造における含窒素へテロ環は、 基を有 \¥0 2020/175586 17 卩（：170? 2020 /007865
する芳香族へテロ環であるか； または、 式 （丨） で表される構造における含 窒素へテロ環が 1~1基を有し、 かつ芳香族へテロ環もしくは芳香族炭化水素 環と縮環していることがより好ましい。
[0072] また、 含窒素へテロ環化合物は、 ヒドロキシ基を有しないことが好ましい 。 含窒素へテロ環化合物の立体障害の程度にもよるが、 ヒドロキシ基を有し ないほうが、 熱可塑性樹脂が有する極性基との相互作用が強くなりすぎず、 溶液製膜時のドープの粘度が増大しすぎないからである。
[0073] 含窒素へテロ環化合物の分子量は、 2 5 0以下であることが好ましい。 分 子量が 2 5 0以下である含窒素へテロ環化合物は、 立体障害を生じるような 嵩高い構造を有しないため、 熱可塑性樹脂が有する極性基と相互作用しやす く、 擬似架橋を形成しやすい。 当該含窒素へテロ環化合物の分子量は、 上記 観点から、 8 0〜 1 8 0であることがより好ましい。 含窒素へテロ環化合物 の分子童は、 式童から算出することができる。
[0074] （金属イオン）
金属イオンは、 熱可塑性樹脂が有するカルボニル基などの極性基と相互作 用して、 擬似架橋を形成しうるものであればよく、 特に制限されない。 すな わち、 金属イオンは、 熱可塑性樹脂の極性基などと相互作用して、 アイオノ マーを形成しうる。
[0075] 金属イオンの例には、 ナトリウムイオン、 カリウムイオン、 リチウムイオ ン、 銀イオンなどの 1価の金属イオン；亜鉛イオン、 マグネシウムイオン、 カルシウムイオン、 鉄イオン、 銅イオン、 バリウムイオンなどの 2価の金属 イオン； アルミニウムイオンなどの 3価の金属イオンが含まれる。 中でも、 安定性が高く、 かつ架橋部位を多く しうる観点から、 マグネシウムイオンな どの 2価のイオン、 およびアルミニウムイオンなどの 3価のイオンが好まし く、 アルミニウムイオンがより好ましい。
[0076] 熱可塑性樹脂が金属イオンを介して擬似架橋されたアイオノマーは、 例え ば熱可塑性樹脂が有するカルボニル基などの極性基を、 （前述の金属イオン を含む） 金属塩で中和させて得ることができる。 中和に用いられる金属塩は \¥0 2020/175586 18 卩（：170? 2020 /007865
、 金属酸化物、 金属水酸化物、 または金属炭酸塩などであり、 好ましくは酸 化マグネシウム、 酸化アルミニウムなどの金属酸化物である。
[0077] 張力調整剤の含有量は、 熱可塑性樹脂に対して 1〜 2 0質量％であること が好ましい。 張力調整剤の含有量が 1質量％以上であると、 光学フィルムの 伸び率を十分に低く しやすく、 2 0質量％以下であると、 ドープの粘度が増 大しすぎないため、 製膜性が損なわれにくい。 張力調整剤の含有量は、 上記 観点から、 熱可塑性樹脂に対して 3〜 1 5質量％であることがより好ましい
[0078] 1 - 3 . 他の成分
光学フィルムは、 本発明の効果を損なわない範囲で、 上記以外の他の成分 をさらに含んでいてもよい。 他の成分の例には、 ゴム粒子、 ゴム粒子以外の 微粒子、 残留溶媒、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤などが含まれる。
[0079] 1 - 3 - 1 . ゴム粒子
ゴム粒子は、 光学フィルムに柔軟性や靱性を付与しつつ、 光学フィルムの 表面に凹凸を形成して滑り性を付与しうる。
[0080] ゴム粒子は、 ゴム状重合体 （架橋重合体） を含むグラフト共重合体、 すな わち、 ゴム状重合体 （架橋重合体） からなるコア部と、 それを覆うシェル部 とを有するコアシェル型のゴム粒子であることが好ましい。
[0081 ] ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） は、 一 1 0 °〇以下であることが好まし い。 ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） が一 1 0 °〇以下であると、 フィルム に十分な靱性を付与しやすい。 ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） は、 一 1 5 °〇以下であることがより好ましく、 一2 0 °〇以下であることがさらに好ま しい。 ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） は、 前述と同様の方法で測定され る。
[0082] ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） は、 例えばコア部やシェル部を構成す るモノマー組成、 コア部とシェル部の質量比 （グラフト率） 、 および後述す るような軟質層と硬質層の質量比などによつて調整することができる。 ゴム 粒子のガラス転移温度 （丁 9） を低くするためには、 後述するように、 例え \¥0 2020/175586 19 卩（：170? 2020 /007865
ばコア部のアクリル系ゴム状重合体 （3） を構成するモノマー混合物 （3’
） における、 アルキル基の炭素原子数が 4以上のアクリル酸エステル/共重 合可能なモノマーの合計の質量比を多くする （例えば 3以上、 好ましくは 4 以上 1 0以下とする） ことが好ましい。
[0083] ゴム状重合体の例には、 ブタジエン系架橋重合体、 （メタ） アクリル系架 橋重合体、 およびオルガノシロキサン系架橋重合体が含まれる。 中でも、 メ タクリル系樹脂との屈折率差が小さく、 光学フィルムの透明性が損なわれに くい観点では、 （メタ） アクリル系架橋重合体が好ましく、 アクリル系架橋 重合体 （アクリル系ゴム状重合体） がより好ましい。
[0084] すなわち、 ゴム粒子は、 アクリル系ゴム状重合体 （3） を含むアクリル系 グラフト共重合体であることが好ましい。 アクリル系ゴム状重合体 （8） を 含むアクリル系グラフト共重合体は、 アクリル系ゴム状重合体 （3） を含む コア部と、 それを覆うシェル部とを有するコアシェル型の粒子であることが 好ましい。 そのようなコアシェル型の粒子は、 アクリル系ゴム状重合体 （3 ） の存在下で、 メタクリル酸エステルを主成分とするモノマー混合物 （匕） を少なくとも 1段以上重合して得られる多段重合体である。 重合は、 乳化重 合法で行うことができる。
[0085] （コア部について）
コア部を構成するアクリル系ゴム状重合体 （3） は、 アクリル酸エステル を主成分とする架橋重合体である。 アクリル系ゴム状重合体 （3） は、 アク リル酸エステルと、 それと共重合可能な任意のモノマーとを含むモノマー混 合物 （3’ ） 、 および、 1分子あたり 2以上の非共役な反応性二重結合 （ラ ジカル重合性基） を有する多官能性モノマーを重合させて得られる架橋重合 体である。 アクリル系ゴム状重合体 （3） は、 これらのモノマーを全部混合 して重合させて得てもよいし、 モノマー組成を変化させて 2回以上で重合さ せて得てもよい。
[0086] アクリル酸エステルは、 アクリル酸メチル、 アクリル酸プチルなどのアル キル基の炭素数 1〜 1 2のアクリル酸アルキルエステルであることが好まし \¥0 2020/175586 20 卩（：170? 2020 /007865
い。 アクリル酸エステルは、 1種類であってもよいし、 2種類以上であって もよい。 ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） を一 1 5 °〇以下にする観点では 、 アクリル酸エステルは、 少なくとも、 炭素数 4〜 1 0のアクリル酸アルキ ルエステルを含むことが好ましい。
[0087] アクリル酸エステルの含有量は、 モノマー混合物 （3’ ） 1 0 0質量％に 対して 5 0〜 1 0 0質量％であることが好ましく、 6 0〜 9 9質量％である ことがより好ましく、 7 0〜 9 9質量％であることがさらに好ましい。 アク リル酸エステルの含有量が 5 0重量％以上であると、 フィルムに十分な靱性 を付与しやすい。
[0088] また、 ゴム粒子のガラス転移温度 （丁 9） を一 1 0 °〇以下にしやすくする 観点では、 モノマー混合物 （3’ ） における、 アルキル基の炭素数が 4以上 のアクリル酸アルキルエステル/それ以外の共重合可能なモノマーの合計の 質量比は、 3以上であることが好ましく、 4以上 1 0以下であることがより 好ましい。
[0089] 共重合可能なモノマーの例には、 メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸 エステル；スチレン、 メチルスチレンなどのスチレン類； アクリロニトリル 、 メタクリロニトリルなどの不飽和二トリル類などが含まれる。
[0090] 多官能性モノマーの例には、 アリル （メタ） アクリレート、 トリアリルシ アヌレート、 トリアリルイソシアヌレート、 ジアリルフタレート、 ジアリル マレート、 ジビニルアジべ一卜、 ジビニルベンゼン、 エチレングリコールジ （メタ） アクリレート、 ジエチレングリコール （メタ） アクリレート、 トリ エチレングリコールジ （メタ） アクリレート、 トリメチルロールプロパント リ （メタ） アクリレート、 テトロメチロールメタンテトラ （メタ） アクリレ —卜、 ジプロピレングリコールジ （メタ） アクリレート、 ポリエチレングリ コールジ （メタ） アクリレートが含まれる。
[0091 ] 多官能性モノマーの含有量は、 モノマー混合物 （3’ ） の合計 1 0 0質量 %に対して〇. 0 5〜 1 0質量％であることが好ましく、 〇. 1〜 5質量％ であることがより好ましい。 多官能性モノマーの含有量が〇. 0 5質量％以 \¥0 2020/175586 21 卩（：170? 2020 /007865
上であると、 得られるアクリル系ゴム状重合体 （3） の架橋度を高めやすい ため、 得られるフィルムの硬度、 剛性が損なわれすぎず、 1 0質量％以下で あると、 フィルムの靱性が損なわれにくい。
[0092] （シェル部について）
シェル部を構成するモノマー混合物 （1〇） の重合体は、 アクリル系ゴム状 重合体 （3） に対するグラフト成分である。 モノマー混合物 （匕） は、 メタ アクリル酸エステルを主成分として含む。
[0093] メタクリル酸エステルは、 メタクリル酸メチルなどのアルキル基の炭素数
1〜 1 2のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。 メタクリ ル酸エステルは、 1種類であってもよいし、 2種類以上であってもよい。
[0094] メタクリル酸エステルの含有量は、 モノマー混合物 （匕） 1 0 0質量％に 対して 5 0質量％以上であることが好ましい。 メタクリル酸エステルの含有 量が 5 0質量％以上であると、 得られるフィルムの硬度、 剛性を低下させに くく しうる。 また、 メチレンクロライ ドなどの溶媒との親和性を高める観点 では、 メタクリル酸エステルの含有量は、 モノマー混合物 （匕） 1 0 0質量 %に対して 7 0質量％以上であることがより好ましく、 8 0質量％以上であ ることがさらに好ましい。
[0095] モノマー混合物 （匕） は、 必要に応じて他のモノマーをさらに含んでもよ い。 他のモノマーの例には、 アクリル酸メチル、 アクリル酸エチル、 アクリ ル酸门ーブチルなどのアクリル酸エステル； （メタ） アクリル酸ベンジル、 （メタ） アクリル酸ジシクロペンタニル、 （メタ） アクリル酸フェノキシエ チルなどの脂環式構造、 複素環式構造または芳香族基を有する （メタ） アク リル系モノマー類 （環構造含有 （メタ） アクリル系モノマー） が含まれる。
[0096] （ゴム粒子 （アクリル系グラフト共重合体） について）
アクリル系グラフト共重合体の例には、 アクリル系ゴム状重合体 （3） 5 〜 7 5質量部の存在下で、 メタクリル酸エステルを主成分とするモノマー混 合物 （匕） 9 5〜 2 5質量部を少なくとも 1段階で重合させた重合体が含ま れる。 \¥0 2020/175586 22 卩（：170? 2020 /007865
[0097] アクリル系グラフト共重合体は、 必要に応じて、 アクリル系ゴム状重合体 （3） の内側に硬質重合体をさらに含んでもよい。 そのようなアクリル系グ ラフト共重合体は、 以下の （丨） 〜 （丨 丨 丨） の重合工程を経て得ることが できる。
（ I） メタクリル酸エステル 4 0〜 1 0 0質量％と、 これと共重合可能な 他のモノマー 6 0〜〇質量％からなるモノマー混合物 （〇 1） 、 および多官 能性モノマー〇. 0 1〜 1 0質量部 （モノマー混合物 （〇 1） の合計 1 0 0 質量部に対して） を重合して硬質重合体を得る工程
（ I I） アクリル酸エステル 6 0〜 1 0 0質量％と、 これと共重合可能な 他のモノマー〇〜 4 0質量％からなるモノマー混合物 （3 1） 、 および多官 能性モノマー〇. 1〜 5質量部 （モノマー混合物 （3 1） の合計 1 0 0質量 部に対して） を重合して軟質重合体を得る工程
（ I I I ） メタクリル酸エステル 6 0〜 1 0 0質量％と、 これと共重合可 能な他のモノマー 4 0〜〇質量％からなるモノマー混合物 （1〇 1 ） 、 および 多官能性モノマー〇〜 1 〇質量部 （モノマー混合物 （匕 1） の合計 1 0 0質 量部に対して） を重合して硬質重合体を得る工程
[0098] （丨） 〜 （丨 丨 丨） の各重合工程の間に、 他の重合工程がさらに含まれて もよい。
[0099] アクリル系グラフト共重合体は、 さらに （丨 V） の重合工程を経て得られ てもよい。
（ I V） メタクリル酸エステル 4 0〜 1 0 0質量％、 アクリル酸エステル 〇〜 6 0質量％、 および共重合可能な他のモノマー〇〜 5質量％からなるモ ノマー混合物 （匕 2） 、 ならびに多官能性モノマー〇〜 1 0質量部 （モノマ —混合物 （匕 2） 1 0 0質量部に対して） を重合して硬質重合体を得る。
[0100] 各工程で用いられるメタクリル酸エステル、 アクリル酸エステル、 共重合 可能な他のモノマー、 および多官能性モノマーは、 前述と同様のものを用い ることができる。
[0101 ] 軟質層は、 光学フィルムに衝撃吸収性を付与しうる。 軟質層の例には、 ア \¥0 2020/175586 23 卩（：170? 2020 /007865
クリル酸エステルを主成分とするアクリル系ゴム状重合体 （3） からなる層 が含まれる。 硬質層は、 光学フィルムの靱性を損ないにくく し、 かつゴム粒 子の製造時に、 粒子の粗大化や塊状化を抑制しうる。 硬質層の例には、 メタ クリル酸エステルを主成分とする重合体からなる層が含まれる。
[0102] アクリル系グラフト共重合体におけるグラフト率 （アクリル系ゴム状重合 体 （3） に対するグラフト成分の質量比） は、 1 〇〜 2 5 0 %であることが 好ましく、 2 5〜 2 0 0 %であることがより好ましく、 4 0〜 2 0 0 %であ ることがより好ましく、 6 0〜 1 5 0 %であることがさらに好ましい。 グラ フト率が 1 0 %以上であると、 シェル部の割合が少なくなりすぎないため、 フィルムの硬度や剛性が損なわれにくい。 アクリル系グラフト共重合体のグ ラフト率が 2 5 0 %以下であると、 アクリル系ゴム状重合体 （3） の割合が 少なくなりすぎないため、 フィルムの靱性や脆性改善効果が損なわれにくい
[0103] アクリル系グラフト共重合体のグラフト率は、 以下の方法で測定される。
1） アクリル系グラフト共重合体 2 9を、 メチルエチルケトン 5 0
Figure imgf000025_0001
丨 に 溶解させ、 遠心分離機 （日立エ機 （株） 製、 〇 6 0巳） を用い、 回転数 3 0 0 0 0 「 01、 温度 1 2 °〇にて 1時間遠心し、 不溶分と可溶分とに分離す る （遠心分離作業を合計 3回セッ ト） 。
2） 得られた不溶分の重量を下記式に当てはめて、 グラフト率を算出する グラフト率 （％） = [ { （メチルエチルケトン不溶分の重量） 一 （アクリ ル系ゴム状重合体 （3） の重量） } / （アクリル系ゴム状重合体 （3） の重 量） ] X 1 0 0
[0104] ゴム粒子の平均粒子径は、 1 0 0〜 4 0 0 n であることが好ましく、 1
Figure imgf000025_0002
であることがより好ましい。 平均粒子径が 1 0 0 n 以上 であると、 フィルムに十分な靱性を付与しやすく、 4 0 0 n
Figure imgf000025_0003
以下であると 、 フィルムの透明性が低下しにくい。
[0105] ゴム粒子の平均粒子径は、 フィルム表面および切片の 3巳!\/1撮影または丁 \¥0 2020/175586 24 卩（：170? 2020 /007865
巳 IV!撮影によって得た粒子 1 0 0個の円相当径の平均値として特定される。 円相当径は、 撮影によって得られた粒子の投影面積を、 同じ面積を持つ円の 直径に換算することによって求めることができる。 この際、 倍率 5 0 0 0倍 の 3巳 IV!観察および/または丁巳 IV!観察によって観察されるゴム粒子 （アク リル系グラフト共重合体） を、 平均粒子径の算出に使用する。 なお、 分散液 でのゴム粒子 （アクリル系グラフト共重合体） の平均粒子径は、 ゼータ電位 -粒径測定システム （大塚電子株式会社製 巳 !_ 3 一 2 0 0 0 3） で測 定することができる。
[0106] ゴム粒子の含有量は、 熱可塑性樹脂に対して〇〜 3 0質量％であることが 好ましく、 2〜 2 0質量％であることがより好ましい。 ゴム粒子の含有量が 2質量％以上であると、 得られるフィルムに十分な靱性を付与しやすく、 3 0質量％以下であると、 ヘイズが上昇しすぎない。
[0107] 1 - 3 - 2 . 微粒子
光学フィルムは、 滑り性をさらに高める観点などから、 マツ ト剤として、 無機微粒子またはゴム粒子以外の有機微粒子をさらに含んでもよい。
[0108] 無機微粒子を構成する無機材料の例には、 二酸化珪素 （3 丨 〇2） 、 二酸化 チタン、 酸化アルミニウム、 酸化ジルコニウム、 炭酸カルシウム、 炭酸カル シウム、 タルク、 クレイ、 焼成カオリン、 焼成ケイ酸カルシウム、 水和ケイ 酸カルシウム、 ケイ酸アルミニウム、 ケイ酸マグネシウム、 およびリン酸力 ルシウムが含まれ、 ヘイズの増大を少なくする観点では、 好ましくは二酸化 ケイ素である。 有機微粒子は、 ガラス転移温度 （丁 9） が、 好ましくは 8 0 °〇以上の樹脂粒子である。 中でも、 フィルムの靱性を高めやすい観点から、 有機微粒子が好ましい。
[0109] 1 - 3 - 3 . 残留溶媒
光学フィルムは、 後述するように溶液製膜法により製造されることから、 溶液製膜法で用いられるドープの溶媒に由来する残留溶媒を含んでいてもよ い。
[01 10] 残留溶媒量は、 光学フィルムに対して 7 0 0 以下であることが好ま \¥02020/175586 25 卩（：170? 2020 /007865
しく、 30〜 700 であることがより好ましい。 残留溶媒の含有量は 、 後述する光学フィルムの製造工程における、 支持体上に流延させたドープ の乾燥条件によって調整されうる。
[0111] 光学フィルムの残留溶媒量は、 ヘッ ドスぺースガスクロマトグラフィーに より測定することができる。 へッ ドスペースガスクロマトグラフィー法では 、 試料を容器に封入し、 加熱し、 容器中に揮発成分が充満した状態で速やか に容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、 質量分析を行って化合物の 同定を行いながら揮発成分を定量するものである。 へッ ドスべース法では、 ガスクロマトグラフにより、 揮発成分の全ピークを観測することを可能にす るとともに、 電磁気的相互作用を利用した分析法を用いることによって、 高 精度で揮発性物質やモノマーなどの定量も併せて行うことができる。
[0112] 1 -4. 光学フィルムの物性
（溶液粘度）
光学フィルムを、 エタノール/メチレンクロライ ド （8/92質量比） 混 合溶媒に 1 3. 5質量％の濃度となるように溶解させた溶液の、 23°〇にお ける巳型粘度計における粘度は、 5000〜 50000
Figure imgf000027_0001
3であるこ とが好ましい。 当該溶液粘度の範囲は、 光学フィルムの製造工程におけるド —プの粘度の範囲にほぼ対応している。 そのため、 当該溶液の粘度が 500 0 X）9 a 3以上であると、 得られるフィルムの伸び率を低くすることがで き ； 50000
Figure imgf000027_0002
3以下であると、 溶液製膜時のドープの粘度が高す ぎないため、 製膜性が損なわれない。 光学フィルムの溶液粘度は、 上記観点 から、
Figure imgf000027_0003
3であることがより好ましく、 20
000〜 35000〇1 3 3であることがさらに好ましい。
[0113] 光学フィルムの溶液粘度は、 熱可塑性樹脂の分子量や、 張力調整剤の種類 および含有量などによって調整することができる。 光学フィルムの溶液粘度 を低くするためには、 例えば熱可塑性樹脂の分子量を低く したり、 張力調整 剤の含有量を一定以下としたりすることが好ましい。
[0114] （伸び率） \¥0 2020/175586 26 卩（：170? 2020 /007865
光学フィルムの伸び率は、 5 %以下であることが好ましい。 伸び率が 5 % 以下であると、 溶液製膜工程の延伸後の乾燥時などにおいて、 高温で乾燥さ れても、 膜状物が伸びにくい。 そのため、 トタン状の変形を抑制することが でき、 当該変形に起因する膜厚ムラを低減できる。 光学フィルムの上記伸び 率は、 上記観点から、 3 %以下であることがより好ましく、 〇. 1〜 2 %で あることがさらに好ましい。
［01 15］ 光学フィルムの伸び率は、 以下の手順で測定することができる。
1） まず、 上記溶液粘度の測定用に調製した溶液を、 ガラス板上にアプリ ケータにより塗布し、 当該塗膜を、 残留溶媒量が 5質量％程度となるまで 2 3 °〇で乾燥させた後、 ガラス板から剥がして、 乾燥厚み 4 0 のフィルム を複数枚準備する。
フィルムの残留溶媒量は、 以下の方法で測定することができる。 フィルムの残留溶媒量 （質量％） = （フィルムの加熱処理前質量ーフィル ムの加熱処理後質量） /フィルムの加熱処理後質量 X 1 〇〇
なお、 加熱処理とは、 1 4 0 °〇 1 5分の加熱処理をいう。
2） 次いで、 上記 1） で得られた、 残留溶媒量が 5質量％以下のフィルム と 5質量％超 1 0質量％未満のフィルム （それぞれ 2点ずつ） の伸び率を、 」 丨 3 < 7 1 1 5 : 1 9 9 9 （引張クリープ試験） に準拠して、 下記条件 でそれぞれ測定する。 すなわち、 伸び率は、 所定時間、 所定の荷重を付与し たことにより生じた伸び （標線間距離の変化量）
Figure imgf000028_0001
-の、 初期の標線間距離 !-〇に対する割合 （△!_ / !_ 1 0 0） （%） として表される。 測定装置とし ては、 オリエンテック社製テンシロン［¾丁〇_ 1 2 2 5八を用いることがで きる。
（測定条件）
測定温度： （丁 9 _ 1 0） °〇
引張荷重： 〇. 7 5
引張時間： 1 5分
3） 上記 2） で得られた測定結果から、 横軸：残留溶媒量 （質量％） 、 縦 \¥02020/175586 27 卩（：170? 2020 /007865
軸 ：伸び率 （％） のプロッ トを作成し、 残留溶媒量が 5質量％であるときの 伸び率を内揷により求める。 なお、 内挿は、 一次関数により行う。
[0116] 光学フィルムの伸び率は、 例えば張力調整剤の種類や含有量によって調整 することができる。 光学フィルムの伸び率を低くするためには、 例えば張力 調整剤の含有量を適度に （溶液粘度が増大しすぎない程度に） 多くすること が好ましい。 すなわち、 光学フィルムの溶液粘度を低く維持しつつ、 伸び率 を低くするためには、 例えば熱可塑性樹脂の分子量を高くするのではなく、 張力調整剤の含有量を （溶液粘度が増大しすぎない程度に） 一定以上とする ことが好ましい。
[0117] （ヘィズ）
光学フィルムは、 透明性が高いことが好ましい。 光学フィルムのヘイズは 、 4. 0%以下であることが好ましく、 2. 0%以下であることがより好ま しく、 1 . 0%以下であることがさらに好ましい。 ヘイズは、 試料 40
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
試験機） で、 」
Figure imgf000029_0003
に従って測定することができる。
[0118] （位相差 [¾〇および [¾ 1:）
光学フィルムは、 例えば丨 3モード用の位相差フィルムとして用いる観 点では、 測定波長 550 n m、 23°C55%R Hの環境下で測定される面内 方向の位相差 8〇は、 〇〜 1 01·!〇!であることが好ましく、 〇〜 5 〇!であ ることがより好ましい。 光学フィルムの厚み方向の位相差 1：は、 一 20〜 20 n
Figure imgf000029_0005
であることが好ましく、 一 1 0〜 1 0 n
Figure imgf000029_0004
であることがより好まし い。
[0119] [¾〇および は、 それぞれ下記式で定義される。
式 （28） : [¾〇= （1^父— 11 7） X 01
式 （21〇） : [¾ = （ （1^父十 1·^） / 2— 1^ 2.） X ¢1
（式中、
父は、 フィルムの面内遅相軸方向 （屈折率が最大となる方向） の屈折率 を表し、 n yは、 フィルムの面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、 n zは、 フィルムの厚み方向の屈折率を表し、
dは、 フィルムの厚み （n m） を表す。 ）
[0120] 光学フィルムの面内遅相軸とは、 フィルム面において屈折率が最大となる 軸をいう。 光学フィルムの面内遅相軸は、 自動複屈折率計アクソスキャン （ A X〇 S c a n Mu e l l e r Ma t r i x P o l a r i me t e r : アクソメ トリックス社製） により確認することができる。
[0121] R oおよび R tは、 以下の方法で測定することができる。
1） 光学フィルムを 23 °C 55 %R Hの環境下で 24時間調湿する。 この フィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、 厚み dを市販のマイクロメ —ターを用いて測定する。
2） 調湿後のフィルムの、 測定波長 550 n mにおけるリターデーシヨン [¾〇および[¾ 1：を、 それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン （Ax o S e a n Mu e l l e r Ma t r i x P o l a r i me t e r : アクソメ トリッ クス社製） を用いて、 23°C55%R Hの環境下で測定する。
[0122] 光学フィルムの位相差 R〇および R tは、 例えば熱可塑性樹脂の種類や延 伸条件によって調整することができる。 光学フィルムの位相差 R〇および R tを低くするためには、 例えば延伸によって位相差が出にくい熱可塑性樹脂 を選択する （例えば負の複屈折を有するモノマー由来の構造単位と、 正の複 屈折を有するモノマー由来の構造単位とで位相差を相殺できるようなモノマ —比率を有する樹脂を選択する） ことが好ましい。
[0123] （厚み）
光学フィルムの厚みは、 例えば 5〜 1 O O^m、 好ましくは
Figure imgf000030_0001
としうる。
[0124] 2. 光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムの製造方法は、 特に制限されないが、 比較的分子量 が高い樹脂を用いることができるなど、 使用できる材料の制限が少ない観点 から、 溶液製膜法 （キャスト法） が好ましい。 \¥0 2020/175586 29 卩（：170? 2020 /007865
[0125] すなわち、 本発明の光学フィルムは、 1） 少なくとも熱可塑性樹脂と、 張 力調整剤と、 溶媒とを含むドープを得る工程と、 2） 得られたドープを支持 体上に流延し、 乾燥および剥離して膜状物を得る工程と、 3） 得られた膜状 物をさらに乾燥させる工程とを経て製造されうる。
[0126] 1） の工程について
本工程では、 例えば熱可塑性樹脂と、 張力調整剤とを、 溶媒に溶解または 分散させて、 ドープを得ることができる。
[0127] 用いられる熱可塑性樹脂および張力調整剤は、 それぞれ前述のものである 。 なお、 張力調整剤が金属イオンである場合、 金属イオンは、 金属塩として 添加されうる。
[0128] 用いられる溶媒は、 少なくとも熱可塑性樹脂を溶解させうる有機溶媒 （良 溶媒） を含む。 良溶媒の例には、 メチレンクロライ ドなどの塩素系有機溶媒 や；酢酸メチル、 酢酸エチル、 アセトン、 テトラヒドロフランなどの非塩素 系有機溶媒が含まれる。 中でも、 メチレンクロライ ドが好ましい。
[0129] 用いられる溶媒は、 貧溶媒をさらに含んでいてもよい。 貧溶媒の例には、 炭素原子数 1〜 4の直鎖または分岐状の脂肪族アルコールが含まれる。 ドー プ中のアルコールの比率が高くなると、 膜状物がゲル化しやすく、 金属支持 体からの剥離が容易になりやすい。 炭素原子数 1〜 4の直鎖または分岐状の 脂肪族アルコ _ルとしては、 メタノ _ル、 エタノール、
Figure imgf000031_0001
プロパノール、
I 3 0—プロパノール、
Figure imgf000031_0002
ブタノール、 3 6 0—ブタノール、 ㊀ 「 1： _ ブタノールを挙げることができる。 これらのうちドープの安定性、 沸点も比 較的低く、 乾燥性もよいことなどからエタノールが好ましい。
[0130] ドープの粘度は、 特に制限されないが、 製膜性を高める点では低いほうが 好ましく、 得られるフィルムの伸び率を低くする点では高いほうが好ましい 。 具体的には、 2 3 °〇において巳型粘度計で測定されるドープの粘度は、 5
3であることが好ましい。 ドープの粘度が 5 0
Figure imgf000031_0003
、 製膜性を損なわない程度に、 得られるフィル ムの伸び率を低くすることができ ； 5 0 0 0 0〇1 3 3以下であると、 得 \¥0 2020/175586 30 卩（：170? 2020 /007865
られるフィルムの伸び率を低く しつつ、 ドープの粘度も高すぎないため、 製 膜性が損なわれない。 ドープの粘度は、 上記観点から、 1 0 0 0 0〜 4 0 0 0 0〇1 3 - 3であることがより好ましく、 2 0 0 0 0〜 3 5 0 0 0〇1 3 - 3であることがさらに好ましい。
[0131 ] ドープの粘度は、 熱可塑性樹脂の含有量や分子量、 張力調整剤の含有量な どによって調整されうる。 ドープの粘度を低くするためには、 熱可塑性樹脂 の含有量や分子量、 張力調整剤の含有量は、 いずれも低くすることが好まし い。
[0132] ドープの調製は、 溶媒に、 熱可塑性樹脂と、 張力調整剤とをそれぞれ直接 添加し、 混合して調製してもよいし；極性基を有する熱可塑性樹脂中に張力 調整剤を均一に分散させやすくする観点から、 溶媒に熱可塑性樹脂を溶解さ せた樹脂溶液と、 溶媒に張力調整剤と、 必要に応じてさらに少量の熱可塑性 樹脂とを分散させた添加剤分散液とをそれぞれ調製しておき、 それらを混合 して調製してもよい。
[0133] 2） の工程について
本工程では、 得られたドープを、 支持体上に流延する。 ドープの流延は、 流延ダイから吐出させて行うことができる。
[0134] 次いで、 支持体上に流延されたドープ中の溶媒を適度に蒸発させた後 （乾 燥させた後） 、 支持体から剥離して、 膜状物を得る。
[0135] 支持体から剥離する際のドープの残留溶媒量 （剥離時の膜状物の残留溶媒 量） は、 例えば 2 5質量％以上であることが好ましく、 3 0〜 3 7質量％で あることがより好ましく、 3 0〜 3 5質量％であることがさらに好ましい。 剥離時の残留溶媒量が 2 5質量％以上であると、 剥離後の膜状物から溶媒を 一気に揮発させやすい。 また、 剥離時の残留溶媒量が 3 7質量％以下である と、 剥離による膜状物が伸びすぎるのを抑制できる。
[0136] 剥離時のドープの残留溶媒量は、 下記式で定義される。 以下においても同 様である。
ドープの残留溶媒量 （質量％） = （ドープの加熱処理前質量ードープの加 \¥0 2020/175586 31 卩（：170? 2020 /007865
熱処理後質量） /ドープの加熱処理後質量 X 1 〇〇
なお、 残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、 1 4 0 °〇 1 5分の加熱処 理をいう。
[0137] 剥離時の残留溶媒量は、 支持体上でのドープの乾燥温度や乾燥時間、 支持 体の温度などによって調整することができる。
[0138] 3） の工程について
本工程では、 得られた膜状物を乾燥させる。
[0139] 乾燥は、 一段階で行ってもよいし、 多段階で行ってもよい。 また、 乾燥は 、 必要に応じて延伸しながら行ってもよい。
[0140] 延伸は、 求められる光学特性に応じて行えばよく、 少なくとも一方の方向 に延伸することが好ましく、 互いに直交する二方向に延伸 （例えば、 膜状物 の幅方向 （丁 0方向） と、 それと直交する搬送方向 （IV! 0方向） の二軸延伸 ） してもよい。
[0141 ] 延伸倍率は、 光学フィルムを、 例えば I 3用の位相差フィルムとして用 いる観点では、 1 . 〇 1〜 2倍とすることができる。 延伸倍率は、 （延伸後 のフィルムの延伸方向大きさ） / （延伸前のフィルムの延伸方向大きさ） と して定義される。 なお、 二軸延伸を行う場合は、 丁 0方向と IV! 0方向のそれ それについて、 上記延伸倍率とすることが好ましい。
[0142] なお、 光学フィルムの面内遅相軸方向 （面内において屈折率が最大となる 方向） は、 通常、 延伸倍率が最大となる方向である。
[0143] 延伸時の乾燥温度 （延伸温度） は、 熱可塑性樹脂のガラス転移温度を丁 9 としたとき、 （丁 9 - 6 5） °〇~ （丁 9 + 6 0） °〇であることが好ましく、 （丁 9 - 5 0） °〇~ （丁 9 + 5 0） °〇であることがより好ましく、 （丁 9 - 3 0） °〇~ （丁 9 + 5 0） °〇であることがさらに好ましい。 延伸温度が （丁 9 - 6 5） °〇以上であると、 溶媒を適度に揮発させやすいため、 延伸張力を 適切な範囲に調整しやすく、 （丁 9 + 6 0） °〇以下であると、 溶媒が揮発し すぎないため、 延伸性が損なわれにくい。 熱可塑性樹脂が （メタ） アクリル 系樹脂である場合、 延伸温度は、 例えば 9 0 °〇以上としうる。 \¥0 2020/175586 32 卩（：170? 2020 /007865
[0144] 延伸温度は、 （3） テンター延伸機などのように非接触加熱型で乾燥させ る場合は、 延伸機内温度または熱風温度などの雰囲気温度、 （13） 熱口ーラ —などの接触加熱型で乾燥させる場合は、 接触加熱部の温度、 あるいは （〇 ） 膜状物 （被乾燥面） の表面温度のいずれかの温度として測定することがで きる。 中でも、 （3） 延伸機内温度または熱風温度などの雰囲気温度を測定 することが好ましい。
[0145] 延伸開始時の膜状物中の残留溶媒量は、 剥離時の膜状物中の残留溶媒量と 同程度であることが好ましく、 例えば 2 0〜 3 0質量％であることが好まし く、 2 5〜 3 0質量％であることがより好ましい。
[0146] 膜状物の丁 0方向 （幅方向） の延伸は、 例えば膜状物の両端をクリップや ピンで固定し、 クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法 （テンター法 ） で行うことができる。 膜状物の
Figure imgf000034_0001
方向の延伸は、 例えば複数の口ールに 周速差をつけ、 その間で口ール周速差を利用する方法 （口ール法） で行うこ とができる。
[0147] 残留溶媒量をより低減させる観点から、 延伸後に得られた膜状物をさらに 乾燥 （後乾燥） させることが好ましい。 例えば、 延伸後に得られた膜状物を 、 口ールなどで （一定の張力を付与した状態で） 搬送しながらさらに乾燥さ せることが好ましい。
[0148] このときの乾燥温度 （延伸しない場合の乾燥温度または延伸後の乾燥温度 ） は、 熱可塑性樹脂のガラス転移温度を丁 9としたとき、 （丁 9— 3 0） 〜 （丁 9 + 3 0） °〇であることが好ましく、 （丁 9— 2 0） ~丁 9 °〇であるこ とがより好ましい。 乾燥温度が （丁 9 _ 3 0） °〇以上、 好ましくは （丁 9— 2 0） °〇以上であると、 延伸後の膜状物から溶媒の揮発速度を高めやすいた め、 乾燥効率を高めやすい。 乾燥温度が （丁 9 + 3 0） °〇以下、 好ましくは 丁 9 °〇以下であると、 膜状物が伸びることによるトタン状の変形などを高度 に抑制しうる。 乾燥温度は、 前述と同様に、 （3） 延伸機内温度または熱風 温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。
[0149] 本発明では、 膜状物が、 上記張力調整剤を含む。 そのような膜状物は、 極 \¥0 2020/175586 33 卩（：170? 2020 /007865
性基を有する熱可塑性樹脂と張力調整剤とが相互作用し、 擬似架橋を形成し うるため、 伸びにくい。 それにより、 高温下で搬送しながら乾燥させる際に 、 膜状物が搬送張力によって伸びにくく しうる。 その結果、 トタン状の変形 を抑制でき、 当該変形に起因する膜厚ムラを抑制できる。
[0150] 本発明の光学フィルムは、 液晶表示装置や有機巳 !_表示装置などの表示装 置における光学部材として用いられる。 光学部材の例には、 偏光板保護フィ ルム （位相差フィルムや輝度向上フィルムなどを含む） 、 透明基板、 光拡散 フィルムが含まれる。 中でも、 本発明の光学フィルムは、 偏光板保護フィル ムとして用いられることが好ましい。
[0151 ] 3 . 偏光板
本発明の偏光板は、 偏光子と、 本発明の光学フィルムと、 それらの間に配 置された接着層とを有する。
[0152] 3 - 1 . 偏光子
偏光子は、 一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、 ポリビニルアル コール系偏光フィルムである。 ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、 ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、 二色性染料 を染色させたものとがある。
[0153] ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、 ポリビニルアルコール系フィル ムを一軸延伸した後、 ヨウ素または二色性染料で染色したフィルム （好まし くはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム） であってもよいし ;ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後 、 一軸延伸したフィルム （好ましくは、 さらにホウ素化合物で耐久性処理を 施したフィルム） であってもよい。 偏光子の吸収軸は、 通常、 最大延伸方向 と平行である。
[0154] 例えば、 特開 2 0 0 3— 2 4 8 1 2 3号公報、 特開 2 0 0 3— 3 4 2 3 2
2号公報等に記載のエチレン単位の含有量 1〜 4モル％、 重合度 2 0 0 0〜 4 0 0 0、 けん化度 9 9 . 〇〜 9 9 . 9 9モル％のエチレン変性ポリビニル アルコールが用いられる。 \¥02020/175586 34 卩（：170? 2020 /007865
［0155］ 偏光子の厚みは、 5〜 3〇 であることが好ましく、 偏光板を薄型化す るため等から、 5〜 2〇 であることがより好ましい。
［0156］ 3-2. 光学フィルム
本発明の光学フィルムは、 偏光子の少なくとも一方の面 （少なくとも液晶 セルと対向する面） に配置されている。 光学フィルムは、 偏光板保護フィル ムとして機能しうる。
［0157］ 本発明の光学フィルムが偏光子の一方の面のみに配置されている場合、 偏 光子の他方の面には、 他の光学フィルムが配置されうる。 他の光学フィルム の例には、 市販のセルロースエステルフィルム （例えば、 コニカミノルタタ ック＜〇811乂、 ＜〇511乂、 ［＜〇411乂、
Figure imgf000036_0001
［＜〇4巳［¾、
Figure imgf000036_0002
丫、 ＜〇611丫、 ［＜〇411丫、 ＜〇411巳、 ［＜〇811巳、 ＜〇811丫一1~1八 、 ［＜〇211八、 ［＜〇411八、 ［＜〇611八、 ［＜〇811八、 ＜〇21）八1~1、
Figure imgf000036_0003
411八1~1、 ＜〇61）八1~1、 以上コニカミノルタ （株） 製、 フジタック丁40 II 、 フジタック丁 60 II 、 フジタック丁 80 II 、 フジタック丁 080 111_、 フジタック丁060111_、 フジタック丁040111_、 フジタック［¾0 2、 フジタック 06、 以上富士フィルム （株） 製） などが含まれる。
［0158］ 他の光学フィルムの厚みは、 例えば 5〜 1 〇〇 、 好ましくは 40〜 8
0 でありうる。
［0159］ 3-3. 接着層
接着層は、 光学フィルム （または他の光学フィルム） と偏光子との間に配 置されている。 接着層の厚みは、 例えば〇. 01 ~ 1 〇 、 好ましくは 0 . 〇 3〜 5 程度でありうる。
［0160］ 3-4. 偏光板の製造方法
本発明の偏光板は、 偏光子と本発明の光学フィルムを、 接着剤を介して貼 り合わせて得ることができる。 接着剤は、 完全ケン化型ポリビニルアルコー ル水溶液 （水糊） 、 または活性エネルギー線硬化性接着剤でありうる。 活性 エネルギー線硬化性接着剤は、 光ラジカル重合を利用した光ラジカル重合型 組成物、 光カチオン重合を利用した光カチオン重合型組成物、 またはそれら の併用物のいずれであってもよい。
[0161] 4. 液晶表/」、装置
本発明の液晶表示装置は、 液晶セルと、 液晶セルの一方の面に配置された 第 1偏光板と、 液晶セルの他方の面に配置された第 2偏光板とを含む。
[0162] 液晶セルの表示モードは、 例えば STN (Super-Twisted Nematic) 、 T N
(Twisted Nematic) 、 0 C B (Optically Compensated Bend) 、 HAN (Hy bridaligned Nematic) 、 V A (Vertical Alignment) 、 MV A (Mult i-doma in Vertical Alignment) % P V A (Patterned Vertical Alignment) % I P S (In-Plane-Switching) などでありうる。 中でも、 V A (MV A, P V A ) モードおよび丨 PSモードが好ましい。
[0163] 第 1および第 2偏光板のうち一方または両方が、 本発明の偏光板である。
本発明の偏光板は、 本発明の光学フィルムが液晶セル側となるように配置さ れることが好ましい。
実施例
[0164] 以下、 実施例により本発明を具体的に説明するが、 本発明はこれらに限定 されるものではない。
[0165] 1. 光学フィルムの材料
( 1 ) 熱可塑性樹脂
樹脂 A :ポリメチルメタクリレート (PMMA) 、 重量平均分子量 1 1 8 万、 ガラス転移温度 1 05°C
樹脂 B : メタクリル酸メチル/ N—フエニルマレイミ ド共重合体 (MMA /N_P hM=70/30質量比) 、 重量平均分子量 200万、 ガラス転移 温度 1 30°C
樹脂 C :式 (B-2) で表される構造単位を含むシクロオレフィン樹脂 ( CO P) , 重量平均分子量 1 4万、 ガラス転移温度 1 70°C
樹脂 D : メタクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体 (MMA/MAA =
70/30質量比) 、 重量平均分子量 1 50万、 ガラス転移温度 1 1 3°C [0166] 樹脂 A〜 Dのガラス転移温度 （T g） および重量平均分子量 （Mw） は、 以下の方法でそれぞれ測定した。
[0167] 〔ガラス転移温度 （T g） 〕
樹脂のガラス転移温度を、 DSC （D i f f e r e n t i a l S c a n n i n g Co l o r i me t r y :示差走査熱量法） を用いて、 J I S K 7 1 2 1 -201 2に準拠して測定した。
[0168] 〔重量平均分子量 （Mw） 〕
樹脂の重量平均分子量 （Mw） を、 ゲル浸透クロマトグラフィー （東ソー 社製 H LC 8220 G PC） 、 カラム （東ソー社製 TS K-GE L G 6 000 HXL-G 5000 HXL-G 5000 HXL-G 4000 HXL- G 3000 HXL 直列） を用いて測定した。 試料 20±0. 5 m gをテト ラヒドロフラン 1 0 m I に溶解し、 0. 45 mmのフイルターで濾過した。 この溶液をカラム （温度 40°C） に 1 00m 丨注入し、 検出器 R 丨温度 40 °Cで測定し、 スチレン換算して、 重量平均分子量を求めた。
[0169] （2） 添加剤
（添加剤 1）
東京化成工業社製、 CAS : 23 1 4- 78-5 （含窒素へテロ環化合物 、 分子量 = 1 27. 1 4、 下記構造参照）
[化 10]
Figure imgf000038_0001
（添加剤 2）
和光純薬社製、
Figure imgf000038_0002
（含窒素へテロ環化合物、 分子 量： 1 1 4. 1、 下記構造参照）
[化 11]
Figure imgf000038_0003
\¥02020/175586 37 卩（：170? 2020 /007865
（添加剤 3）
東京化成工業社製、 〇 3 : 253_82_7 （含窒素へテロ環化合物、 分子量： 1 3〇. 1 5、 下記構造参照）
[化 12]
Figure imgf000039_0001
（添加剤 4）
東京化成工業社製、 〇 3 : 27 1 —73— 8 （含窒素へテロ環化合物、 分子量 = 1 1 9. 1 3、 下記構造参照）
[化 13]
Figure imgf000039_0002
（添加剤 5）
和光純薬社製、
Figure imgf000039_0003
（含窒素へテロ環化合物、 分 子量： 1 65. 2 1、 下記構造参照）
[化 14]
Figure imgf000039_0004
（添加剤 6）
酸化マグネシウム （金属酸化物）
（添加剤 7）
酸化アルミニウム （金属酸化物）
[0170] （添加剤 8）
東京化成工業社製、
Figure imgf000039_0005
: 1 06-5 1 -4 （比較化合物、 分子量： 1 08. 1、 下記構造参照） \¥02020/175586 38 卩（：170? 2020 /007865
[化 15]
Figure imgf000040_0001
（添加剤 9）
東京化成工業社製、 ◦ 3 : 77 1 —97— 1 （比較化合物、 分子量： 1 58. 2、 下記構造参照）
[化 16]
Figure imgf000040_0002
[0171] （3） ゴム粒子
アクリル系ゴム粒子
Figure imgf000040_0003
1 0 （コア部：多層構造のアクリル系ゴム状重 合体、 シェル部： メタアクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸エステ ル系重合体、 のコアシェル型のゴム粒子、 丁 9 :約一 1 0°〇、 平均粒子径： 220 n m）
[0172] 2. 光学フィルムの作製および評価
<実施例 1 >
（ドープの調製）
下記組成のドープを調製した。 まず、 加圧溶解タンクにメチレンクロライ ド、 およびエタノールを添加した。 次いで、 加圧溶解タンクに、 樹脂八 （熱 可塑性樹脂） を撹拌しながら投入した。 次いで、 添加剤 1 （張力調整剤） を 投入し、 これを 60 °〇に加熱し、 撹拌しながら、 完全に溶解した。 加熱温度 は、 室温から 5°〇/ 丨 nで昇温し、 30分間で溶解した後、 3°0/〇! I n で降温した。 得られた溶液を濾過した後、 ドープを得た。
樹脂 （熱可塑性樹脂） ： 1 〇〇質量部
添加剤 1 （張力調整剤） ： 3質量部
メチレンクロライ ド： 581. 3質量部
ェタノール： 50. 4質量部
[0173] （製膜） \¥0 2020/175586 39 卩（：17 2020 /007865
次いで、 無端ベルト流延装置を用い、 ドープを温度 3 1 、 1 8 0 0
Figure imgf000041_0001
幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。 ステンレスベルトの温度 は 2 8 °0に制御した。 ステンレスベルトの搬送速度は 2 0〇1 / 丨 门とした ステンレスベルト支持体上で、 流延 （キャスト） したフィルム中の残留溶 媒量が 3 0質量％になるまで溶剤を蒸発させた。 次いで、 剥離張力 1 2 8 /〇!で、 ステンレスベルト支持体上から剥離した。 剥離したフィルムを多数 の口ールで搬送させながら、 得られた膜状物を、 テンターにて （丁 9 _ 1 5 ） °〇 （丁 9は、 樹脂八の丁 9を示す） の条件下で幅方向に 1 . 2倍延伸した 次いで、 得られた膜状物を、 下記搬送条件にて口ールで搬送しながら、 （ 丁 9 - 1 0） °〇 （丁 9は、 樹脂八の丁 9を示す） で、 前述のへッ ドスべース ガスクロマトグラフィーにより測定される残留溶媒量が 3 0〜 6 0 0質量 01の範囲内となるまでさらに乾燥させた後、 テンタークリップで挟んだ端 部をレーザーカッターでスリッ トして巻き取り、 膜厚 4〇 の光学フィル ムを得た。
（搬送条件）
搬送速度： 4 0 /〇! 丨
Figure imgf000041_0002
搬送張力
Figure imgf000041_0003
[0174] <実施例 2〜 4、 比較例 2および 3 >
添加剤の種類を表 1 に示されるように変更した以外は実施例 1の光学フィ ルムと同様にして、 光学フィルムを作製した。
[0175] <実施例 9〜 1 1 >
（添加剤分散液の調製）
3質量部の表 1の添加剤と、 2 7質量部のメチレンクロライ ドとを、 ディ ゾルバーで 5 0分間撹拌混合した後、 マイルダー分散機マイルダー分散機 （ 大平洋機エ株式会社製） を用いて 1 5 0 0 「 条件下で分散し、 添加剤分 散液を得た。 \¥0 2020/175586 40 卩（：170? 2020 /007865
[0176] （ドープの調製および製膜）
次いで、 ドープの組成を下記のように変更した以外は実施例 1 と同様にし てドープの調製および製膜を行い、 光学フィルムを得た。
表 1 に示される樹脂 （熱可塑性樹脂） ： 1 0 0質量部
メチレンクロライ ド： 5 5 4 . 3質量部
エタノール： 5 0 . 4質量部
添加剤分散液： 3 0質量部
[0177] <実施例 5および 6 >
添加剤の含有量を表 1 に示されるように変更した以外は実施例 4の光学フ ィルムと同様にして、 光学フィルムを作製した。
[0178] <実施例 7および 1 2 >
樹脂の種類を表 1 に示されるように変更した以外は実施例 3の光学フィル ムと同様にして、 光学フィルムを作製した。
[0179] <実施例 8 >
添加剤の種類を表 1 に示されるように変更した以外は実施例 7の光学フィ ルムと同様にして、 光学フィルムを作製した。
[0180] <実施例 1 3 >
（ゴム粒子分散液の調製）
2 0質量部の上記ゴム粒子と、 3 8 0質量部のメチレンクロライ ドとを、 ディゾルバーで 5 0分間撹拌混合した後、 マイルダー分散機 （太平洋機エ株 式会社製） を用いて 1 5 0 0 「 条件下で分散し、 ゴム粒子分散液を得た
[0181 ] （ドープの調製および製膜）
次いで、 ドープの組成を下記のように変更した以外は実施例 4と同様にし てドープの調製および製膜を行い、 光学フィルムを得た。
樹脂 （熱可塑性樹脂） ： 1 0 0質量部
添加剤 4 （張力調整剤） ： 3質量部
メチレンクロライ ド： 2 9 6 . 3質量部 \¥0 2020/175586 41 卩（：170? 2020 /007865
エタノール： 5 0 . 4質量部
ゴム粒子分散液： 3 0 0質量部
[0182] <比較例 1 >
添加剤を添加しなかった以外は実施例 1 と同様にして、 光学フィルムを作 製した。
[0183] 得られた光学フィルムの溶液粘度、 伸び率、 膜厚ムラおよび IV! I 丁屈曲性 を、 それぞれ以下の方法で評価した。
[0184] 〔溶液粘度〕
得られた光学フィルムを、 エタノール/メチレンクロライ ド （8 / 9 2質 量比） 混合溶媒に 1 3 . 5質量％の濃度となるように溶解させた。 そして、 得られた溶液の 2 3 °〇における粘度を、 巳型粘度計 型式 3 _ 1 （芝浦 システム株式会社） で、 回転数 3 0 「 の条件で測定した。
[0185] 〔伸び率〕
1） まず、 上記溶液粘度の測定用に調製した溶液を、 ガラス板上にアプリ ケータにより、 塗布した後、 当該塗膜を、 残留溶媒量が 5質量％程度となる まで 2 3 °〇で乾燥させて、 乾燥厚み 4 0 のフィルムを複数枚準備した。 フィルムの残留溶媒量は、 以下の方法で測定した。
フィルムの残留溶媒量 （質量％） = （フィルムの加熱処理前質量ーフィル ムの加熱処理後質量） /フィルムの加熱処理後質量 X 1 〇〇
なお、 加熱処理は、 1 4 0 °〇 1 5分とした。
2） 次いで、 上記 1） で得られたフィルムのうち、 残留溶媒量が 5質量％ 以下のフィルムと 5質量％超 1 0質量％未満のフィルム （それぞれ 2点ずつ ） の伸び率を、 」 丨 3 < 7 1 1 5 : 1 9 9 9に準拠して、 下記条件でそれ ぞれ測定した。 測定装置としては、 オリエンテック社製テンシロン 丁〇一 1 2 2 5八を用いた。
（測定条件）
測定温度： （丁 9 - 1 0） °〇 （丁 9 :樹脂の丁 9）
引張荷重： 〇. 7 5 \¥02020/175586 42 卩（：170? 2020 /007865
引張時間： 1 5分
3） 上記 2） で得られた測定結果から、 横軸：残留溶媒量 （質量％） 、 縦 軸：伸び率 （％） のプロッ トを作成し、 残留溶媒量が 5質量％であるときの 伸び率を内揷により求めた。 なお、 内挿は、 一次関数により行った。
[0186] 〔膜厚ムラ〕
得られた光学フィルム （上記搬送条件で口ール搬送しながら乾燥させた光 学フィルム） を、 全幅にわたって
Figure imgf000044_0001
となるように切 り出して、 丁 0サンプルとした。 一方、 光学フィルムの幅方向中央部を、 3 うに切り出して、 IV! 0サンプルと
Figure imgf000044_0002
サンプルを、 連続厚み計 （ 丨 1_1\/1丁1~1 丨 〇^巳33 丁巳3丁巳 [^〇601 八、 八 丨 丁311 （ァ ンリツ電気 （株） ） 製） で測定し、 （最大値一平均値） と （平均値一最小値 ） を算出し、 それらの平均値を 「膜厚ムラ」 とした。 そして、 以下の基準に 基づいて評価した。
© :膜厚ムラが 1 以下
〇：膜厚ムラが 1 01超 3 01以下
△ :膜厚ムラが 3 〇!超 5 〇!以下
X :膜厚ムラが 5 〇!超
膜厚ムラが小さいほど、 フィルムの品質に優れることを表す。
△以上であれば、 実用上問題となるようなフィルムの伸びは発生せず、 良 好であると判断した。
[0187] 〔1\/1 I 丁屈曲性〕
得られた光学フィルムを、
Figure imgf000044_0003
（長さ方向が IV! 0 方向） にカッ トし、 試験片とした。 この試験片を、 温度 25°〇、 相対湿度 6 の状態で 1時間以上静置させた。 その後、 耐折度試験機 （テスター 産業株式会社製、 IV! 丨 丁、 巳巳_201型、 折り曲げ曲率半径〇. 38 ） を用いて、 」 1 3 81 1 5 : 2001 に準拠して、 荷重 5009の条 件で折り目の方向が丁 0方向となるように折り曲げて、 試験片が破断するま \¥02020/175586 43 卩（：170? 2020 /007865
での折り曲げ回数を測定した。 そして、 光学フィルムの IV! I 丁屈曲性を、 以 下の基準で評価した。
© : 20000回以上
〇 : 1 5000回〜 1 9999回
△ : 5000回〜 1 4999回
X : 4999回以下
破断するまでの折り曲げ回数が多いほど、 屈曲性に優れており、 繰り返し の折り曲げ耐性に優れていることを示す。
△以上であれば良好と判断した。
[0188] 実施例 1〜 1 3および比較例 1〜 3の光学フイルムの評価結果を、 表 1 に 示す。
[0189]
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0002
※丄 ： 熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対する含有量 （質量部）
※ ： 長さ方向が丁〇方向となるよ うにカッ ト した試験片を用いて、 折り 目が IV!〇方向となるよ うに折り 曲げたときの屈曲性
\¥0 2020/175586 45 卩（：170? 2020 /007865
[0190] 表 1 に示されるように、 張力調整剤を含む実施例 1〜 1 3の光学フィルム は、 いずれも溶液に溶解させたときの粘度 （ドープの粘度） を低く維持しつ つ、 低い伸び率を有し、 膜厚ムラを低減できることがわかる。 また、 これら の光学フィルムは、 良好な屈曲性を有することもわかる。
[0191 ] 特に、 張力調整剤としての含窒素へテロ環化合物が _ 1\1 1~1基を有するほう が、 _ |\1 1~1基を有しないものよりも、 伸び率をより低くすることができ、 膜 厚ムラをより生じにくいことがわかる （実施例 1 と 2の対比、 実施例 3と 4 の対比など） 。
[0192] また、 張力調整剤としての含窒素へテロ環化合物が芳香環を含むほうが、 伸び率をより低くすることができ、 膜厚ムラをより生じにくいことがわかる （実施例 2と 4の対比） 。 これは、 樹脂と張力調整剤との間の相互作用が強 まるからであると考えられる。 また、 樹脂がさらに芳香環を含むことで、 得 られるフィルムの伸び率をさらに低く しうることがわかる （実施例 3と 7の 対比） 。 これは、 樹脂中の芳香環と、 張力調整剤中の芳香環との間の 相互作用が生じることにより、 両者の相互作用がさらに強まるためであると 考えられる。
[0193] また、 張力調整剤の含有量を多くすることで、 フィルムの伸び率をより低 くすることができ、 膜厚ムラをより生じにくく しうることがわかる （実施例 4と 6の対比） 。
[0194] これに対して、 比較例 1および 2では、 得られるフィルムの伸び率が高く 、 膜厚ムラを生じることがわかる。 また、 比較例 3では、 ドープの粘度が高 く、 得られるフィルムの屈曲性が低いことがわかる。
[0195] 本出願は、 2 0 1 9年2月 2 8日出願の特願 2 0 1 9— 3 6 1 8 9に基づ く優先権を主張する。 当該出願明細書に記載された内容は、 すべて本願明細 書に援用される。
産業上の利用可能性
[0196] 本発明によれば、 高い乾燥効率で得られ、 かつ乾燥時の変形に起因する膜 厚ムラが抑制され、 十分な靱性を有する光学フィルムを提供することができ \¥0 2020/175586 46 卩（：17 2020 /007865
る。

Claims

\¥0 2020/175586 47 卩（：17 2020 /007865 請求の範囲
[請求項 1 ] （メタ） アクリル系樹脂、 および極性基を有するシクロオレフィン 系樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂と、
張力調整剤とを含む光学フィルムであって、
前記張力調整剤は、 含窒素へテロ環化合物、 または前記熱可塑性樹 脂とともにアイオノマーを形成する金属イオンであり、 前記光学フィルムを、 エタノール/メチレンクロライ ド （8 / 9 2 質量比） 混合溶媒に 1 3 . 5質量％の濃度となるように溶解させた溶 液の、 2 3 °〇において巳型粘度計により測定される粘度が 5 0 0 0〜
Figure imgf000049_0001
前記溶液の塗膜を、 残留溶媒量が 5質量％となるまで 2 3 °〇で乾燥 させて、 乾燥厚み 4 0 〇!のフィルムとしたときの、 」 丨 3 < 7 1 1 5 : 1 9 9 9に準拠して下記条件で測定される伸び率が 5 %以下で ある、
光学フィルム。
（測定条件）
測定温度： （丁 9 _ 1 0） °〇 （丁 9は、 前記熱可塑性樹脂のガラス 転移温度を示す）
引張荷重： 〇. 7 5
引張時間： 1 5分
[請求項 2] 前記張力調整剤は、 前記含窒素へテロ環化合物であり、
前記含窒素へテロ環化合物は、
下記式 （丨） で表される構造を含み、
前記式 （丨） で表される構造における、 窒素原子を含む環の構成原 子数は、 5または 6である、
請求項 1 に記載の光学フィルム。 \¥0 2020/175586 48 卩（：170? 2020 /007865
[化 1 ]
Figure imgf000050_0001
（式 （丨） において、
8は、 水素原子、 脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり 门は、 0または 1である）
[請求項 3] 前記窒素原子を含む環は、 芳香族へテロ環である、
請求項 2に記載の光学フィルム。
[請求項 4] 前記窒素原子を含む環は、 芳香族炭化水素環または芳香族へテロ環 と縮環している、
請求項 2または 3に記載の光学フィルム。
[請求項 5] 前記 1·!は、 1であり、 かつ
前記 は、 水素原子である、
請求項 2〜 4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[請求項 6] 前記含窒素へテロ環化合物の分子量は、 2 5 0以下である、
請求項 1〜 5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[請求項· 7] 前記含窒素へテロ環化合物は、 ヒドロキシ基を有さない、
請求項 1〜 6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[請求項 8] 前記張力調整剤は、 前記金属イオンであり、
前記金属イオンは、 3価の金属イオンである、 請求項 1 に記載の光学フィルム。
[請求項 9] 前記張力調整剤の含有量は、 前記熱可塑性樹脂に対して 3〜 1 5質 量％である、
請求項 1〜 8のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[請求項 10] 前記熱可塑性樹脂は、 （メタ） アクリル系樹脂である、 \¥0 2020/175586 49 卩（：170? 2020 /007865
請求項 1〜 9のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[請求項 1 1 ] 前記 （メタ） アクリル系樹脂は、 メタクリル酸メチルに由来する構 造単位と、 それと共重合可能な前記メタクリル酸メチル以外の共重合 モノマーに由来する構造単位とを含み、
前記共重合モノマーに由来する構造単位は、 芳香環を有するモノマ 一に由来する構造単位またはイミ ド環を有するモノマーに由来する構 造単位を含む、
請求項 1 〇に記載の光学フィルム。
[請求項 12] 前記 （メタ） アクリル系樹脂の重量平均分子量は、 6 0〜 3 0 0万 である、
請求項 1 0または 1 1 に記載の光学フィルム。
[請求項 13] 偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された、 請求項 1〜 1 2の いずれか一項に記載の光学フィルムと、 を含む、
偏光板。
[請求項 14] （メタ） アクリル系樹脂、 および極性基を有するシクロオレフィン 系樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂と、
含窒素へテロ環化合物、 または前記熱可塑性樹脂とともにアイオノ マーを形成する金属イオンである張力調整剤と、
溶媒とを含み、
2 3 °〇において巳型粘度計により測定される粘度が 5 0 0 0〜 5 0
Figure imgf000051_0001
3であるドープを得る工程と、
前記ドープを支持体上に流延した後、 剥離して膜状物を得る工程と 前記膜状物を乾燥させる工程とを含む、
光学フィルムの製造方法。
[請求項 15] 前記熱可塑性樹脂は、 （メタ） アクリル系樹脂である、
請求項 1 4に記載の光学フィルムの製造方法。 \¥0 2020/175586 50 卩（：170? 2020 /007865
[請求項 16] 前記張力調整剤は、 前記含窒素へテロ環化合物であり、
前記含窒素へテロ環化合物は、
下記式 （丨） で表される構造を含み、
前記式 （丨） で表される構造における、 窒素原子を含む環の構成原 子数は、 5または 6である、
請求項 1 4または 1 5に記載の光学フイルムの製造方法。
[化 2]
Figure imgf000052_0001
（式 （丨） において、
8は、 水素原子、 脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり
、
门は、 0または 1である）
[請求項 17] 前記窒素原子を含む環は、 芳香族へテロ環である、
請求項 1 6に記載の光学フィルムの製造方法。
[請求項 18] 前記窒素原子を含む環は、 芳香族炭化水素環または芳香族へテロ環 と縮環している、
請求項 1 6または 1 7に記載の光学フィルムの製造方法。
[請求項 19] 前記 は、 1であり、 かつ
前記 は、 水素原子である、
請求項 1 6〜 1 8のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法
[請求項 20] 前記含窒素へテロ環化合物の分子量は、 2 5 0以下である、
請求項 1 6〜 1 9のいずれか一項に記載の光学フイルムの製造方法
[請求項 21 ] 前記張力調整剤は、 前記金属イオンであり、 \¥0 2020/175586 51 卩（：17 2020 /007865
前記金属イオンは、 3価の金属イオンである、 請求項 1 4に記載の光学フィルムの製造方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006341394A (ja) * 2005-06-07 2006-12-21 Fujifilm Holdings Corp 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
WO2015111519A1 (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 富士フイルム株式会社 ドープ組成物、光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2017067796A (ja) * 2014-02-10 2017-04-06 コニカミノルタ株式会社 偏光子保護用フィルム、偏光板および液晶表示装置
WO2018062784A1 (en) * 2016-09-27 2018-04-05 Lg Mma Corp. Dope solution for preparing optical film and optical film using the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006341394A (ja) * 2005-06-07 2006-12-21 Fujifilm Holdings Corp 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
WO2015111519A1 (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 富士フイルム株式会社 ドープ組成物、光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2017067796A (ja) * 2014-02-10 2017-04-06 コニカミノルタ株式会社 偏光子保護用フィルム、偏光板および液晶表示装置
WO2018062784A1 (en) * 2016-09-27 2018-04-05 Lg Mma Corp. Dope solution for preparing optical film and optical film using the same

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