WO2020175565A1

WO2020175565A1 - 潤滑剤溶液、潤滑剤塗膜付き基材の製造方法

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Publication number: WO2020175565A1
Application number: PCT/JP2020/007795
Authority: WO
Inventors: 寿夫三木; 宏明光岡
Original assignee: Ａｇｃ株式会社
Priority date: 2019-02-27
Filing date: 2020-02-26
Publication date: 2020-09-03
Also published as: US20210355405A1; US11530363B2; JP7347494B2; CN113474422A; JPWO2020175565A1

Abstract

地球環境への影響が小さく、上記含フッ素エーテル化合物の溶解性に優れた溶剤組成物を用いて、均一な塗膜を形成できる潤滑剤溶液および潤滑剤塗膜付き基材の製造方法の提供。　ＨＣＦＯと、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテルおよび３－メトキシ－４－トリフルオロメチル－１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロペンタンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含む溶剤組成物と、ペルフルオロポリエーテル鎖を有し、両末端にＣＦ_３基を有する含フッ素エーテル化合物であって、上記ペルフルオロポリエーテル鎖が分岐構造を有さない含フッ素エーテル化合物と、を含む潤滑剤溶液。

Description

\¥0 2020/175565 1 卩（：17 2020 /007795 明細書

発明の名称：潤滑剤溶液、潤滑剤塗膜付き基材の製造方法技術分野

[0001 ] 本発明は、潤滑剤溶液および潤滑剤塗膜付き基材の製造方法に関する。

背景技術

[0002] 従来、潤滑剤を希釈するための溶剤として、不燃性であり、かつ化学的および熱的安定性に優れる点から、クロロフルオロカーボン（以下、〇〇と記す。）、ハイドロクロロフルオロカーボン（以下、！!〇〇と記す。）が使用されてきた。しかし、〇〇および1^~1〇〇は、オゾン層に悪影響を及ぼすことから、先進国においては 2 0 2 0年に生産が全廃される予定である

[0003] オゾン層に悪影響を及ぼさない溶剤として、ベルフルオロカーボン（以下、〇と記す。）、ハイドロフルオロカーボン（以下、 1^~1 〇と記す。）

、ハイドロフルオロエーテル（以下、 1^~1 巳と記す。）等が知られている。しかし、 1^~1 （3、 1^~1 巳および〇は地球温暖化係数が大きく、より地球環境への影響が小さい溶剤が求められていた。

地球環境への影響が小さく、かつ潤滑剤の溶解性に優れる溶剤として、例えば 1 —クロロー 3 , 3 , 3—トリフルオロプロペン（1^~1〇〇 _ 1 2 3 3 å ¢1） _% 1 -クロロー 2 , 3 , 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 2 3 3 V ¢1）等のハイドロクロロフルオロオレフインが提案されている（特許文献 1、 2）。

一方、フッ素系の潤滑剤として、ペルフルオロポリエーテル鎖を有する含フッ素エーテル化合物が知られている。

先行技術文献

特許文献

[0004] 特許文献 1 :国際公開第 2 0 1 3 / 0 2 8 9 4 3号

特許文献 2 :国際公開第 2 0 1 7 / 1 2 2 8 0 1号 \¥02020/175565 2 卩（：17 2020 /007795

発明の概要

発明が解決しようとする課題

［0005］しかしながら、ハイドロクロロフルオロオレフィンは、潤滑剤がパーフルオロポリエーテル鎖を有し、両末端に 0 ₃基を有する含フッ素エーテル化合物であって、パーフルオロポリエーテル鎖が分岐構造を有さない含フッ素エ —テル化合物である場合は、その溶解性が不十分であることがあった。

そこで本発明は、地球環境への影響が小さく、上記含フッ素エーテル化合物の溶解性に優れた溶剤組成物を用いて、均一な塗膜を形成できる潤滑剤溶液、および潤滑剤塗膜付き基材の製造方法の提供を目的とする。

課題を解決するための手段

［0006］本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は以下の［ 1］〜［8］である。

［0007］［ 1］ハイドロクロロフルオロオレフィンと、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3,

3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサン、 1 , 1 , 1 , 2 , 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロプチルメチルエーテル、ノナフルオロプチルエチルエーテルおよび 3—メトキシ _4—トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5 , 5, 5—デカフルオロペンタンからなる群から選ばれる少なくとも 1種とを含む溶剤組成物と、

ペルフルオロポリエーテル鎖を有し、両末端に 0 ₃基を有する含フッ素エ —テル化合物であって、上記ペルフルオロポリエーテル鎖が分岐構造を有さない含フッ素エーテル化合物と、を含む潤滑剤溶液。

［2］上記溶剤組成物の全量に対するハイドロクロロフルオロオレフィンの含有割合が 7〇〜 99質量％であり、上記溶剤組成物の全量に対する 1 ,

1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサン、 1， 1， 1， 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテルおよび 3—メトキシー4—トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 20/175565 3 卩（：171? 2020 /007795

， 2, 2, 3, 4, 5, 5, 5—デカフルオロペンタンの合計の含有割合が 1〜 30質量％である、［ 1］に記載の潤滑剤溶液。

［3］上記ハイドロクロロフルオロオレフィンが、 1 —クロロー 2, 3,

3—トリフルオロプロペン、 1 —クロロー 3, 3, 3—トリフルオロプロべン、 1 -クロロー 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5 -ヘプタフルオロー ·! -ペンテンおよび 1 , 3—ジクロロー 2, 3, 3—トリフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも 1種である、［ 1］または［2］に記載の潤滑剤溶液。

［4］上記含フッ素エーテル化合物が下記式（丨）で表される化合物である、［1］〜［3］のいずれかに記載の潤滑剤溶液。

丫一乂（ I）

Xは*- （〇 ₂〇）（〇_{2 4}〇）（〇_{3 6}〇）（〇_{4 8}〇） „ - !<, 丨， 01, 门はそれぞれ〇〜 200の整数であり、 1<+ 丨十 m+ nは 5 〜 200である。なお、 *は丫側の結合位置を表す。

丫は単結合または酸素原子であり、 ₁はフッ素原子または炭素数 1〜 3のペルフルオロアルキル基であって、 ₁がフッ素原子である場合には丫は単結合である。 ₂は炭素数 1〜 3のペルフルオロアルキル基である。

［5］上記式（丨）で表される化合物が式

または式（丨 _ 1〇）で表される化合物である、［ 4］に記載の潤滑剤溶液。

— （〇_{3 6}〇）〇_{2 5} · （ I — 3）

式（ 1 -3）中、は 1 0〜 60の整数である。

式（ 1 _ 1〇）中、 + 「=40〜 1 80、 /「= 0. 5〜 2である。

［6］上記潤滑剤溶液の全量に対する前記含フッ素エーテル化合物の含有割合が〇. 1〜 50質量％である、［1］〜［5］のいずれかに記載の潤滑剤溶液。

［7］［1］〜［6］のいずれかに記載の潤滑剤溶液を基材に塗布した後、溶剤組成物を蒸発させて、基材の表面に含フッ素エーテル化合物の塗膜を〇 2020/175565 4 卩（：171? 2020 /007795

形成させる、潤滑剤塗膜付き基材の製造方法。

[ 8 ] 前記溶剤組成物を 2 0〜 1 0 0 °〇の温度で蒸発させる、 [ 7 ]に記載の製造方法。

発明の効果

[0008] 本発明の潤滑剤溶液は、地球環境への影響が小さく、均一な塗膜を形成できる。

本発明の潤滑剤塗膜付き基材の製造方法は、地球環境への影響が小さく、均一な潤滑剤塗膜を有する潤滑剤塗膜付き基材を製造できる。

発明を実施するための形態

[0009] 本明細書において、ハロゲン化炭化水素については、化合物名の後の括弧内にその化合物の略称を記すが、本明細書では必要に応じて化合物名に代えてその略称を用いる。また、略称として、ハイフン（一）より後ろの数字およびアルファベット小文字部分だけ（例えば、「1^~1〇〇一 1 2 3 3 å 」においては「 1 2 3 3 2 」）を用いることがある。さらに、幾何異性体を有する化合物の名称およびその略称に付けられた（巳）は、巳体を示し、（）は体を示す。該化合物の名称、略称において、巳体、体の明記がない場合、該名称、略称は、日体、体、および日体と体の混合物を含む総称を意味する。

[0010] 本明細書において、飽和炭化水素化合物の水素原子の一部をフッ素原子に置き換えた化合物をハイドロフルオロカーボン（1^~1 〇、飽和炭化水素化合物の水素原子の一部をフッ素原子および塩素原子に置き換えた化合物をハイドロクロロフルオロカーボン（1^~1〇〇、飽和炭化水素化合物の水素原子のすべてをフッ素原子および塩素原子に置き換えた化合物をクロロフルオロカーボン（〇〇）、飽和炭化水素化合物の水素原子のすべてをフッ素原子に置き換えた化合物をベルフルオロカーボン（〇）、炭素一炭素二重結合を有し、炭素原子、フッ素原子および水素原子から構成される化合物をハイドロフルオロオレフィン（ 1^~1 〇）、炭素一炭素二重結合を有し、炭素原子、塩素原子、フッ素原子および水素原子から構成される化合物をハイド〇 2020/175565 5 卩（：171? 2020 /007795

ロクロロフルオロオレフィン（1^~1〇〇）、炭素一炭素二重結合を有し、炭素原子およびフッ素原子から構成される化合物をベルフルオロオレフィン（〇）、炭素一炭素二重結合を有し、炭素原子、塩素原子およびフッ素原子から構成される化合物をクロロフルオロオレフィン（〇〇）という。

[0011] 本明細書において、式で表される化合物は、その式の番号を付した化合物としても表記する。例えば式（1）で表される化合物は、化合物（1）とも

[0012] [潤滑剤溶液]

本発明の潤滑剤溶液は、ハイドロクロロフルオロオレフィンと、 1 , 1 ,

1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテルおよび 3—メトキシー4—トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 , 2 , 2, 3, 4, 5, 5, 5—デカフルオロペンタンからなる群（以下、これらを総称して溶剤（巳）ともいう。）から選ばれる少なくとも 1種とを含む溶剤組成物と、ペルフルオロポリエーテル鎖を有し、両末端に〇 ₃基を有する含フッ素エーテル化合物であって、ペルフルオロポリエーテル鎖が分岐構造を有さない含フッ素エーテル化合物（以下、含フッ素エーテル化合物（八）ともいう。）と、を含む。

[0013] 本発明者らは、ハイドロクロロフルオロオレフィンを単独で用いた場合は含フッ素エーテル化合物（）を溶解できない場合があるという課題があるところ、ハイドロクロロフルオロオレフィンと溶剤（巳）とを含む溶剤組成物を用いた場合、含フッ素エーテル化合物（）の溶解性に優れることを見出した。

[0014] 本発明の潤滑剤溶液は、含フッ素エーテル化合物（）と上記溶剤組成物とを含むことにより、含フッ素エーテル化合物（）が溶剤組成物に溶解するため、基材に均 ^_な塗膜を形成できる。

[0015] ＜含フッ素エーテル化合物（八）＞〇 2020/175565 6 卩（：171? 2020 /007795

本発明の潤滑剤溶液は、含フッ素エーテル化合物（）を含む。含フッ素エーテル化合物は液体であっても固体であってもよいが、通常は液体のものを用いる。

含フッ素エーテル化合物（）としては、下記式（ I）で表される化合物が好ましい。 ₁-丫一乂一2₂ · （ I）

Xは*- （〇 ₂〇）（〇_{2 4}〇）（〇_{3 6}〇）（〇_{4 8}〇） „ _ 1<, 丨，

门はそれぞれ〇〜 200の整数であり、 1<+ 丨十 m+ nは 5 〜 200である。なお、 *は丫側の結合位置を表す。

なお、 Xの各繰り返し単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい。

[0016] 前記式（丨）で表される化合物としては、下記式（ I - 3）または式（ I b で表される化合物（以下、化合物（丨一 3）または化合物（丨一匕）とも称する）が好ましい。

— （〇_{3 6}〇）〇_{2 5} · （ I — 3）

式（ 1 -3）中、は 1 0〜 60の整数である。

式（ 1 _ 1〇）中、 + 「=40〜 1 80、 /「= 0. 5〜 2である。

[0017] 含フッ素エーテル化合物（八）の質量平均分子量は 2000〜 30000 であることが好ましく、 3000〜 1 0000であることがより好ましい。

[0018] 化合物（丨一 3）の市販品としては、デムナム 3 -20、 3-65, 3- 200 （ダイキン社製）等が挙げられる。

化合物

の市販品としては、フォンプリン IV!潤滑剤である IV! 03

、 1\/107、 1\/11 5、 1\/130、 1\/160、 1\/11 00 （ソルべイスペシヤリテイーポリマーズ社製）等が挙げられる。

[0019] 潤滑剤溶液の全量に対する含フッ素エーテル化合物（）の含有割合は、〇 2020/175565 7 卩（：171? 2020 /007795

〇. 1〜 50質量％であることが好ましく、〇. 1〜 40質量％であることがより好ましく、〇. 1〜 30質量％であることがより好ましい。

含フッ素エーテル化合物（）の含有割合が上記範囲内であれば、含フッ素エーテル化合物（八）の塗膜の厚さを適正範囲に調整しやすい。

[0020] ＜溶剤組成物＞

本発明で用いる溶剤組成物は、 1^~1〇 0と、溶剤（巳）とを含む。本発明で用いる溶剤組成物は、！!◦ 0、溶剤（巳）以外の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。

[0021] （!!〇〇）

1^~1〇〇は、炭素一炭素原子間に二重結合を有するオレフィンであるため、大気中での寿命が短く、地球温暖化係数

が小さい。本発明の潤滑剤溶液は、！^~1〇〇を含むことで、地球環境への影響が小さい。

[0022] 1^~1〇〇としては、炭素数が 3〜 5の 1^~1〇〇が好ましく、例えばモノクロロテトラフルオロプロペン、モノクロロトリフルオロプロペン、ジクロロトリフルオロプロペン、ジクロロジフルオロプロペン、トリクロロモノフルオロプロペン、ジクロロトリフルオロプロペン、モノクロロヘプタフルオロペンテン等が挙げられる。

1^~1〇〇の具体例としては、 1 -クロロー 2, 3, 3, 3 -テトラフルオロプロペン（1^~1〇〇 _ 1 224ソ〇〇、 2—クロロー 1 , 3, 3, 3—テトラフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 224 X㊀）、 1 -クロロー 1 , 3, 3, 3 -テトラフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 224 å 1〇）、 2 -クロロ -3, 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 233 X干）、 1 -クロロー 2, 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 2337〇1）、 1 -クロロー 3, 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 233 å ¢1）

、 1 -クロロー 1 , 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 233 å 1〇）、 2 -クロロー 1 , 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 23 3x 6）、 2 -クロロー 1 , 1 , 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 233x 0）、 3 -クロロー 1 , 2, 3 -トリフルオロプロペン（!^~1〇〇〇 2020/175565 8 卩（：171? 2020 /007795

_ 1 233ソ 6）、 3 -クロロー 1 , 1 , 2 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 233ソ〇）、 1 , 2 -ジクロロー 3, 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 223 x 00 、 2, 3—ジクロロー 3, 3—ジフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 232 X干）、 1 , 2, 3 -トリクロロー 3, 3 - ジフルオロプロペン（1^~1〇〇_ 1 222父〇〇、 2, 3—ジクロロー 1 ,

1 -ジフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 232父〇）、 2, 3, 3 -トリクロロー 3—フルオロプロペン（1^~1〇〇_ 1 23 1 父 1^:）、 1 , 3—ジクロ口一 2, 3, 3 -トリフルオロプロペン（1^~1〇〇一 1 223ソ〇〇、 1 - クロロー 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5—ヘプタフルオロー ·! —ペンテン（1^~1 〇〇一 1 437 ソ〇〇）等が挙げられる。

[0023] !!◦ 〇としては、有機化合物の溶解性に優れ、潤滑剤溶液の使用に適した沸点を有する点から、 1 233ソ、 1 2332 、 1 223ソ、 1 4 37 ソ〇〇が好ましく、 1 233ソ、 1 2332 （å） , 1 2237 、 1 437 ソ〇〇がより好ましく、溶剤（巳）の使用量が少なくても含フッ素エーテル化合物（八）の溶解性に優れる点から 1 2332 （å） ,

1 437 ソ〇〇が特に好ましく、 1 437 ソ〇〇が最も好ましい。 1^~1〇〇としては 1種の化合物を用いてもよく、 2種以上の化合物を用いてもよい。

[0024] なお、上記した 1^~1〇〇のうち、 1 224ソ、 1 224 x 6、 1 224

3 x 6、 1 23376, 1 222 x 6. 1 437 ソ〇〇は、体と巳体が存在する。これらの化合物は、巳体または体を単独で使用してもよいし、巳体と体の混合物として使用してもよい。

例えば、 1^~1〇〇として 1 233 å を用いる場合、 1 233 å （å）と 1 233 å （巳）の質量比（1 233 å （2） /1 233 å （巳）

）は、 95/5〜 1 00/0であることが好ましい。

例えば、 1^~1〇〇として 1 233ソを用いる場合、 1 233ソ（å）と 1 233ソ（巳）の質量比（1 233ソ（å） / 1 233 V 6 （巳）〇 2020/175565 9 卩（：171? 2020 /007795

）は、 90/1 0〜 1 00/0であることが好ましい。

例えば、 1^~1〇〇として 1 437 ソ〇〇を用いる場合、 1 437 ソ〇〇（å）と 1 437 ソ〇〇（巳）の質量比（1 437 ソ〇〇（å） /1 437 ソ〇〇（巳））は、 95/5〜 1 00/0であることが好ましい。

[0025] 1 233 å （å）の市販品としては、セレフイン 1 2337 （セントラル硝子社製）が挙げられる。

本発明で用いる溶剤組成物の全量に対する

70〜 99質量％であることが好ましく、 75〜 98質量％がより好ましく、 80 〜 97質量％がさらに好ましい。

[0026] （溶剤（巳））

溶剤（巳）は、 1， 1， 1， 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6- トリデカフルオロヘキサン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5 , 6, 6—トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル

、ノナフルオロブチルエチルエーテル、 3—メトキシ _4—トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5, 5, 5 -デカフルオロペンタンである。溶剤（巳）として上記のうち 1種の化合物を用いてもよく、 2種以上の化合物を組合せて用いてもよい。本発明の潤滑剤溶液が溶剤（巳）を含むことで、含フッ素エーテル化合物（）の溶解性が向上する。

[0027] 溶剤（巳）としては、含フッ素エーテル化合物（）の溶解性に特に優れる点から、 1 , 1 , 1， 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサンが好ましい。

[0028] 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサンの市販品としては八〇一 2000 （八〇〇社製）、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロオクタンの市販品としては八〇一 6000 （八〇〇社製）、ノナフルオロブチルメチルエ —テルの市販品としては 1\!〇 V ㊀〇 7 1 00 （31\/1社製）、ノナフルオロブチルエチルエーテルの市販品としては 1\1〇 V 6〇 7200 （31\/1社製）、 3 —メトキシ _4—トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5, 〇 2020/175565 10 卩（：171? 2020 /007795

5 , 5—デカフルオロペンタンの市販品としては 1\1〇 V ㊀〇 7 3 0 0 （3 1\/1 社製）等が挙げられる。

[0029] 本発明で用いる溶剤組成物の全量に対する溶剤（巳）の含有割合は、 1〜

3 0質量％であることが好ましく、 2〜 2 5質量％がより好ましく、 3〜 2 〇質量％がさらに好ましい。

[0030] 本発明に用いる溶剤組成物には、溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、 1^~1〇〇、溶剤（巳）以外の成分をさらに含んでいてもよい。

! !〇〇、溶剤（巳）以外の成分の好ましい例としては、炭化水素類（ただし !^~1 〇類は除く）、アルコール類、ケトン類、エーテル類（ただし !^~1 巳類は除く）、エステル類、クロロカーボン類、！^~1 〇類、！^~1 巳類（ただし、溶剤（巳）を除く）等が挙げられる。

[0031 ] 炭化水素類としては、炭素数が 5以上の炭化水素類が好ましい。炭化水素類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和炭化水素類であってもよく、不飽和炭化水素類であってもよい。

炭化水素類としては、 1·!—ペンタン、 2—メチルブタン、 11—ヘキサン、

2—メチルペンタン、 2 , 2—ジメチルブタン、 2 , 3—ジメチルブタン、ヘプタン、 2—メチルヘキサン、 3—メチルヘキサン、 2 , 4—ジメチルペンタン、

オクタン、 2—メチルヘプタン、 3—メチルヘプタン、 4 —メチルヘプタン、 2 , 2—ジメチルヘキサン、 2 , 5—ジメチルヘキサン、 3 , 3—ジメチルヘキサン、 2—メチルー 3—エチルペンタン、 3—メチルー 3—エチルペンタン、 2 , 3 , 3—トリメチルペンタン、 2 , 3 , 4 - トリメチルペンタン、 2 , 2 , 3—トリメチルペンタン、 2—メチルへプタン、 2 , 2 , 4 -トリメチルペンタン、门ーノナン、 2 , 2 , 5 -トリメチルヘキサン、门ーデカン、门ードデカン、 2—メチルー 2—ブテン、 1 —ぺンテン、 2 -ペンテン、 1 -ヘキセン、 1 -オクテン、 1 -ノネン、 1 -デセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ビシクロヘキサン、シクロヘキセン〇 2020/175565 1 1 卩（：171? 2020 /007795

、《—ピネン、ジペンテン、デカリン、テトラリン、アミルナフタレン等が挙げられ、 11 -ペンタン、シクロペンタン、 11 -ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンが好ましい。

[0032] アルコール類としては、炭素数 1〜 1 6のアルコール類が好ましい。アルコール類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和アルコ —ル類であってもよく、不飽和アルコール類であってもよい。

アルコール類としては、メタノール、エタノール、

_プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、

_ブチルアルコール、 3

—ブチルアルコール、イソプチルアルコール、㊀ーブチルアルコール、 1 —ペンタノール、 2—ペンタノール、 1 —エチルー 1 —プロパノール、 2—メチルー 1 —ブタノール、 3—メチルー 1 —ブタノール、 3—メチルー 2—ブタノール、ネオペンチルアルコール、 1 —へキサノール、 2—メチルー 1 —ペンタノール、 4—メチルー 2—ペンタノール、 2—エチルー 1 —ブタノール、 1 —ヘプタノール、 2—ヘプタノール、 3—ヘプタノール、 1 —オクタノール、 2—オクタノール、 2—エチルー 1 —へキサノール、 1 —ノナノール、 3 ， 5 , 5—トリメチルー ·！ーヘキサノール、 1 —デカノール、 1 —ウンデカノール、 1 —ドデカノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、シクロへキサノール、 1 —メチルシクロへキサノール、 2—メチルシクロへキサノール、 3—メチルシクロへキサノール、 4—メチルシクロへキサノール、

ビネオール、 2 , 6—ジメチルー 4一へプタノール、ノニルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられ、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。

[0033] ケトン類としては、炭素数 3〜 9のケトン類が好ましい。ケトン類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和ケトン類であってもよく、不飽和ケトン類であってもよい。

ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、 2 -ペンタノン、 3 —ペンタノン、 2—へキサノン、メチルイソプチルケトン、 2—ヘプタノン、 3—ヘプタノン、 4—ヘプタノン、ジイソプチルケトン、メシチルオキシ〇 2020/175565 12 卩（：171? 2020 /007795 ド、ホロン、 2—オクタノン、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、イソホロン、 2 , 4—ペンタンジオン、 2 , 5—ヘキサンジオン、ジアセトンアルコール、アセトフエノン等が挙げられ、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。

[0034] エーテル類としては、炭素数 2〜 8のエーテル類が好ましい。エーテル類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エーテル類であってもよく、不飽和エーテル類であってもよい。

エーテル類としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルビニルエーテル、プチルビニルエーテル、アニソール、フエネトール、メチルアニソール、フラン、メチルフラン、テトラヒドロフラン等が挙げられ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

[0035] エステル類としては、炭素数 2〜 1 9のエステル類が好ましい。エステル類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エステル類であってもよく、不飽和エステル類であってもよい。

エステル類としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸プチル、ギ酸イソプチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸プチル、酢酸イソプチル、酢酸 3

—ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸 3 6 0—ヘキシル、酢酸 2—エチルプチル、酢酸 2 -エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プチル、イソ酪酸イソプチル、 2 -ヒドロキシー2 _メチルプロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸プチル、安息香酸ベンジル、ァーブチロラクトン、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等が挙げられ、酢酸メチル、酢酸エチ〇 2020/175565 13 卩（：171? 2020 /007795

ルが好ましい。

[0036] クロロカーボン類としては、炭素数 1〜 3のクロロカーボン類が好ましい。クロロカーボン類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和クロロカーボン類であってもよく、不飽和クロロカーボン類であってもよい。

クロロカーボン類としては、塩化メチレン、 1 , 1 -ジクロロエタン、 1 , 2 -ジクロロエタン、 1 , 1 , 2 -トリクロロエタン、 1 , 1 , 1 , 2- テトラクロロエタン、 1 , 1 , 2, 2 -テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、 1 , 1 —ジクロロエチレン、〇 I 3 - 1 , 2—ジクロロエチレン、 r a n 5 - ^ , 2 -ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、 1 , 2 -ジクロロプロパン等が挙げられ、塩化メチレン、 1: 「

3113— 1 , 2—ジクロロエチレン、トリクロロエチレンがより好ましい。

[0037] 1^~1 （3類としては、炭素数 4〜 8の鎖状または環状の 1^~1 （3類が好ましく

、 1分子中のフッ素原子数が水素原子数以上である 1^~1 〇類がより好ましい〇

1^~1 〇類としては、 1 , 1 , 1 , 3, 3 -ペンタフルオロブタン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5, 5, 5 -デカフルオロペンタン、 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4—ヘプタフルオロシクロペンタン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3 , 3, 4, 4—ノナフルオロヘキサン、 1， 1， 1， 2， 2， 3， 3， 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3 , 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロオクタン等が挙げられ、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5, 5, 5 -デカフルオロペンタン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4—ノナフルオロヘキサン、 1， 1， 1， 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサンが好ましい。

[0038] としては、 1 , 1 , 2, 2 -テトラフルオロエトキシー 1 - （2

, 2, 2—トリフルオロ）エタン等が好ましい。

[0039] 上記のうち 1種の化合物を用いてもよく、 2種以上の化合物を組合せて用 \¥0 2020/175565 14 卩（：17 2020 /007795

いてもよい。

[0040] 本発明で用いる溶剤組成物の全量に対する

0、溶剤（巳）以外の成分の含有割合は、 1 0質量％以下が好ましく、 5質量％以下がより好ましい潤滑剤溶液の全量に対する溶剤組成物の含有割合は、 5 0〜 9 9 . 9質量 %であることが好ましく、 6 0〜 9 9 . 9質量％であることがより好ましく、 7 0〜 9 9 . 9質量％であることがより好ましい。

溶剤組成物の全量に対する

0と溶剤（巳）との合計量の割合は、本発明の効果を発現できる点から 8 0〜 1 0 0質量％が好ましく、 9 0〜 1 0 〇質量％がより好ましく、 9 5〜 1 0 0質量％がさらに好ましい。

[0041 ] 本発明で用いる溶剤組成物としては、 1 4 3 7 ソ〇〇と溶剤（巳）とを含み、溶剤（巳）に対する 1 4 3 7 ソ〇〇の質量比が 9 1 / 9〜 8 5 / 1 5であり、溶剤組成物の全量に対する 1 4 3 7

ソ〇〇と溶剤（巳）の合計量の割合が 8 0質量％以上である溶剤組成物、 1 2 3 3ソと溶剤（巳）とを含み、溶剤（巳）に対する 1 2 3 3ソの質量比が 9 9 / 1〜 8 5 / 1 5 であり、溶剤組成物の全量に対する 1 2 3 3 V〇1と溶剤（巳）の合計量の割合が 8 0質量％以上である溶剤組成物、または

（å）と溶剤（巳）とを含み、溶剤（巳）に対する 1 2 3 3 å （）の質量比が 9 9 / 1 〜 7 0 / 3 0であり、溶剤組成物の全量に対する 1 2 3 3 å （）と溶剤（巳）の合計量の割合が 8 0質量％以上である溶剤組成物が好ましい。

[0042] 本発明の潤滑剤溶液は、含フッ素エーテル化合物（）、溶剤組成物以外の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。具体的には、シリコーン潤滑剤、含フッ素エーテル化合物（）以外のフッ素系潤滑剤および安定剤等が挙げられる。潤滑剤溶液の全量に対する含フッ素エーテル化合物（）、溶剤組成物以外の成分の含有割合は、 1 5質量％以下であることが好ましく、 1 〇質量％以下がより好ましく、 5質量％以下がさらに好ましい。

[0043] 本発明の潤滑剤溶液がシリコーン潤滑剤を含む場合、シリコーン潤滑剤の〇 2020/175565 15 卩（：171? 2020 /007795

含有割合は、潤滑剤溶液の全量に対して 1 5質量％以下であることが好ましく、 1 〇質量％以下がより好ましく、 5質量％以下がさらに好ましい。

[0044] 本発明の潤滑剤溶液が含フッ素エーテル化合物（）以外のフッ素系潤滑剤を含む場合、含フッ素エーテル化合物（）以外のフッ素系潤滑剤の含有割合は潤滑剤溶液の全量に対して 1 5質量％以下であることが好ましく、 1 〇質量％以下がより好ましく、 5質量％以下がさらに好ましい。

[0045] 本発明の潤滑剤溶液が安定剤を含む場合、安定剤の含有割合は潤滑剤溶液の全量に対して 3質量％以下であることが好ましく、 1質量％以下がより好ましく、〇. 1質量％以下がさらに好ましい。

[0046] [潤滑剤塗膜付き基材の製造方法]

本発明の潤滑剤塗膜付き基材の製造方法は、本発明の潤滑剤溶液を基材に塗布した後、溶剤組成物を蒸発させて、基材の表面に含フッ素エーテル化合物（）の塗膜を形成させる。

[0047] 基材としては、金属、樹脂、ゴム、ガラス、セラミックス、これらの複合材料等の種々の材質の基材が挙げられる。

潤滑剤溶液の塗布方法としては、例えば刷毛による塗布、スプレーによる塗布、基材を潤滑剤溶液に浸潰することによる塗布等が挙げられる。基材に塗布する際、本発明の潤滑剤溶液をそのまま用いてもよいし、溶媒でさらに希釈したものを用いてもよい。

蒸発方法としては、例えば風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。乾燥温度は 2 0〜 1 0 0 °〇が好ましい。

本発明の潤滑剤塗膜付き基材の製造方法は、地球環境への影響が小さく、上記含フッ素エーテル化合物（）の溶解性に優れた溶剤組成物を用いているため、均 ^_な潤滑剤塗膜を形成できる。

実施例

[0048] < 1 4 3 7 ソ〇〇の製造例 >

撹拌機、ジムロート冷却器を設置した〇. 2リットル四つロフラスコに、 4 4 8〇〇〇〇の 1 0 0 . 1 、相間移動触媒としてのテトラー门ープチル〇 2020/175565 16 卩（：171? 2020 /007795

アンモニウムブロミド（丁巳八巳）の 1. 09を入れ、フラスコを 1 0°〇に冷却した。反応温度を 1 〇°〇に維持し、 34質量％水酸化カリウム（＜〇1^~1 ）水溶液の 1 53. 99を 30分かけて滴下した。その後、 38時間撹拌を続けた。得られた反応液を有機相と水相に二相分離し、有機相を回収した。回収した有機相を精製して、純度 99. 5%の 1 437 ソ〇〇（）と

（巳）の異性体混合物を 78. 6₉得た。なお、異性体混合物中の 1 437 ソ〇〇（å）と 1 437 ソ〇〇（º）の質量比（ 1 4 37 ソ〇〇（） /1 437 7〇〇（巳））は、 99/1であった。

[0049] ＜ 1 233ソの製造例＞

1 233ソは、国際公開第 201 8/092780号に記載の方法で製造した、 1 233ソ（å）と 1 233ソ（º）の質量比が 95/5の異性体混合物を用いた。

[0050] ＜含フッ素エーテル化合物（）の溶解性試験＞

以下、含フッ素エーテル化合物（）の溶解性試験について説明する。例 2〜 5、 7〜 1 8、 20〜 27、 29〜 45は実施例であり、例 1、 6、 1 9、 28は比較例である。含フッ素エーテル化合物（）および溶剤組成物を、室温（25^°〇で所定の割合で混合し、潤滑剤溶液を調製した。評価に供した潤滑剤溶液の詳細を表 1および表 2に示す。なお、表 1および表 2 に示す含フッ素エーテル化合物（八）、 1^~1〇〇、溶剤（巳）は以下の通りである。また、表 1および表 2における含フッ素エーテル化合物（八）の割合は、潤滑剤溶液の全量に対する含フッ素エーテル化合物（）の含有割合のことである。

[0051 ] （含フッ素エーテル化合物（八））

1^:〇11113 丨丨 1^ 1\/103 : フオンブリン 1\/1潤滑剤 IV! 03 （ソルべイスペシャリティーポリマーズ社製） f 〇 m 6 I I n IV! 1 5 : フォンプリン IV!潤滑剤 1\/11 5 （ソルべイスペシャリティーポリマーズ社製）

[0052] （!!〇〇）

1 437 ソ〇〇 : 1 437〇^ 〇〇（å）と 1 437 ソ〇〇（º）の質〇 2020/175565 17 卩（：171? 2020 /007795

量比（1 437 ソ〇〇（） /1 437 7〇〇（巳）が 99/1の異性体混合物

1 2332 （å） : 「1 233 」（セントラル硝子社製）

[0053] （溶剤（巳））

八〇-2000 : 「八〇-2000」（八〇〇株式会社製）

八〇-6000 : 「八〇-6000」（八〇〇株式会社製）

1^~^巳-7 1 00 _: 「1\1〇 6〇 7 1 00」（31\/1社製）

1^~^巳-7200 _: 「1\1〇 6〇 7200」（31\/1社製）

[0054] 各潤滑剤溶液の状態を肉眼で観察して下記の基準にて評価した。結果を表

1および表 2に示す。〇（優）：白濁は見られない。 △ （良）：薄い白濁が見られるが、実用上問題ない。 X （不良）：はっきりと白濁、分離等が見られる。

[0055]

〔¾二

〔〕〔姍⁰⁰⁵ ₆ -

〇 2020/175565 20 卩（：171? 2020 /007795

[0057] 表 1および表 2からわかるように、溶剤として 1 4 3 7 ソ〇〇または 1

2 3 3 2 （）を単独で用いた例 1、 6、 1 9、 2 8では、含フッ素エーテル化合物（）が溶解できなかったのに対し、溶剤組成物を用いた例 2〜 5 、 7〜 1 8、 2 0〜 2 7、 2 9〜 4 5は含フッ素エーテル化合物（八）の溶解性に優れることがわかる。

[0058] ＜潤滑剤溶液の塗布試験＞

鉄製の板にアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着板の表面に、例 1 1の潤滑剤溶液を平均厚さ約〇. 4

で塗布し、 2 5 ^°0 （室温）の条件下で風乾することによって、アルミニウム蒸着板の表面に潤滑剤塗膜を形成した。潤滑剤塗膜を目視で観察したところ、ムラなく均一に塗布できていた。産業上の利用可能性

[0059] 本発明の潤滑剤溶液は、例えば磁気記録媒体、電気機器の摺動部や接触部等に使用でき、有用である。

なお、 2 0 1 9年 2月 2 7日に出願された日本特許出願 2 0 1 9 - 0 3 4 4 1 7号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

〇 2020/175565 21 卩（：171? 2020 /007795 請求の範囲

[請求項 1] ハイドロクロロフルオロオレフィンと、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3,

3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロヘキサン、 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 -トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテルおよび 3—メトキシ _4—トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5, 5, 5 -デカフルオロペンタンからなる群から選ばれる少なくとも 1種とを含む溶剤組成物と、ペルフルオロポリエーテル鎖を有し、両末端に 0 ₃基を有する含フッ素エーテル化合物であって、前記ペルフルオロポリエーテル鎖が分岐構造を有さない含フッ素エーテル化合物と、を含む潤滑剤溶液。

[請求項 2] 前記溶剤組成物の全量に対するハイドロクロロフルオロオレフィンの含有割合が 70〜 99質量％であり、前記溶剤組成物の全量に対する 1， 1， 1， 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルオロヘキサン、 1， 1， 1， 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5, 6, 6—トリデカフルオロオクタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテルおよび 3—メトキシ _4— トリフルオロメチルー 1 , 1 , 1 , 2, 2, 3, 4, 5, 5, 5 -デカフルオロペンタンの合計の含有割合が 1〜 30質量％である、請求項 1 に記載の潤滑剤溶液。

[請求項 3] 前記ハイドロクロロフルオロオレフィンが、 1 —クロロー 2, 3,

3—トリフルオロプロペン、 1 —クロロー 3, 3, 3—トリフルオロプロペン、 1 —クロロー 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5—ヘプタフルオ口一 ·! —ペンテン、 1 , 3—ジクロロー 2, 3, 3—トリフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも 1種である、請求項 1 または 2に記載の潤滑剤溶液。

[請求項 4] 前記含フッ素エーテル化合物が下記式（丨）で表される化合物である、請求項 1〜 3のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。〇 2020/175565 22 卩（：171? 2020 /007795

å V -X - å₂ - - （ I）

Xは*- （〇 ₂〇）（0^₄0），- （〇_{3 6}〇）（〇 4₈〇） „- 1<, I , 01, nはそれぞれ〇〜 200の整数であり、 1< + I +111+ |-|は 5〜 200である。

なお、 *は丫側の結合位置を表す。

丫は単結合または酸素原子であり、 ₁はフッ素原子または炭素数 1〜 3のペルフルオロアルキル基であって、 ₁がフッ素原子である場合には丫は単結合である。 ₂は炭素数 1〜 3のベルフルオロアルキル基である。

[請求項 5] 前記式（丨）で表される化合物が下記式（ I - 3）または下記式（丨 _ 1〇）で表される化合物である、請求項 4に記載の潤滑剤溶液。

— （〇_{3 6}〇）〇_{2 5} · （ I — 3）

式（ 1 -3）中、は 1 0〜 60の整数である。

〇 ₃〇一（〇 ₂〇） ₉ （〇 ₂〇 ₂〇）「_〇 ₃ · （ \ - b

）

式（ I — 1〇）中、 + 「=40〜 1 80、 /「= 0. 5〜 2である。

[請求項 6] 前記潤滑剤溶液の全量に対する前記含フッ素エーテル化合物の含有割合が 0. 1〜 50質量％である、請求項 1〜 5のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。

[請求項 7] 請求項 1〜 6のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液を基材に塗布した後、前記溶剤組成物を蒸発させて、前記基材の表面に前記含フッ素エ _テル化合物の塗膜を形成させる、潤滑剤塗膜付き基材の製造方法。

[請求項 8] 前記溶剤組成物を 20〜 1 00°〇の温度で蒸発させる、請求項 7に記載の製造方法。