WO2020153348A1 - 熱伝導性シート、熱伝導性シートの製造方法 - Google Patents

熱伝導性シート、熱伝導性シートの製造方法 Download PDF

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sheet
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pressure
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佑介 久保
荒巻　慶輔
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    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/006—Presence of polysiloxane in the substrate

Definitions

  • the present technology relates to a heat conductive sheet that is attached to an electronic component or the like to improve its heat dissipation, and a method for manufacturing the heat conductive sheet.
  • heat sources for example, various devices such as LSI, CPU, transistor, and LED
  • heat sinks for example, heat radiation fan, heat radiation plate
  • heat conductive sheet those formed by slicing a cured product obtained by curing a heat conductive resin composition obtained by blending a heat conductive filler such as an inorganic filler into a polymer matrix into a sheet shape are widely used. It is used.
  • a thin and high heat conductive sheet is desired in order to reduce the thermal resistance between various heat sources and heat dissipation members.
  • the heat conductive sheet may be required to have tackiness (adhesiveness) from the viewpoint of handling such as being attached to an adherend, but the heat conductive sheet is obtained by slicing a cured product of the heat conductive resin composition.
  • the method of manufacturing the method has a problem that the surface of the heat conductive sheet formed by slicing does not have tackiness.
  • the heat conductive sheet obtained by forming the heat conductive resin composition by changing the ratio of the silicone agent A and agent B is sandwiched between a press or a PET film and allowed to stand to allow the components that do not contribute to the reaction to bleed.
  • a technique for facilitating attachment to an adherend for example, Patent Documents 1 and 2).
  • a heat conductive sheet is a sheet body obtained by curing a heat conductive resin composition containing at least a polymer matrix component and a fibrous heat conductive filler.
  • the adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the sheet body, and the volume of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.0002 cm 3 or more and 0.001 cm 3 or less per 1 cm 2 of the sheet body.
  • a heat conductive resin composition containing a polymer matrix component containing a fibrous heat conductive filler is molded into a predetermined shape and cured, Forming a conductive molded body, slicing the heat conductive molded body into a sheet, forming a molded body sheet, and forming a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the molded body sheet; And the volume of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.0002 cm 3 or more and 0.001 cm 3 or less per 1 cm 2 of the sheet body of the molded body sheet.
  • the thermally conductive sheet has tackiness due to the pressure-sensitive adhesive layer and is caused by the uncured component of the polymer matrix component bleeding because the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the sheet body
  • the peelability from the release film is not a problem, and the handleability is good.
  • the heat conductive sheet to which the present technology is applied does not have a problem of long-term reliability due to excessive flexibility.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a heat conductive sheet to which the present technology is applied.
  • FIG. 2 is a perspective view showing an example of a step of slicing the heat conductive molded body.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a semiconductor device.
  • the heat conductive sheet to which the present technology is applied is a sheet body obtained by curing a heat conductive resin composition containing at least a polymer matrix component and a fibrous heat conductive filler, and at least one of the sheet bodies.
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.0002 cm 3 or more and 0.001 cm 3 or less per 1 cm 2 of the sheet body.
  • the heat conductive sheet to which the present technology is applied has a tackiness due to the adhesive layer, and since the adhesive layer is formed on the sheet body, a release film due to bleeding of the uncured component of the polymer matrix component.
  • the peelability does not cause any problem, and the handleability is good.
  • the heat conductive sheet to which the present technology is applied does not have a problem of long-term reliability due to excessive flexibility.
  • the heat conductive sheet to which the present technology is applied can suppress an increase in heat resistance and maintain heat transfer efficiency while having a pressure-sensitive adhesive layer that imparts tackiness.
  • the volume is the seat proper of 1 cm 2 per adhesive layer, if less than 0.0002Cm 3, tackiness expression in the sheet surface becomes insufficient.
  • the volume is the seat proper of 1 cm 2 per adhesive layer, the thermal resistance increases exceeds 0.001 cm 3, there is a possibility that the thermal conductivity is deteriorated.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the heat conductive sheet to which the present technology is applied is preferably composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the heat conductive sheet to which the present technology is applied is preferably formed on one surface of the sheet body, and the other surface of the sheet body is preferably non-adhesive. .. Since the heat conductive sheet has adhesiveness on one surface and non-adhesiveness on the other surface, the handleability can be improved and the increase in thermal resistivity can be further suppressed.
  • the polymer matrix component constituting the sheet body is a liquid silicone component and the fibrous heat conductive filler is carbon fiber.
  • FIG. 1 shows a heat conductive sheet 1 to which the present technology is applied.
  • the heat conductive sheet 1 has a sheet body 2 obtained by curing a heat conductive resin composition containing at least a polymer matrix component and a fibrous heat conductive filler, and at least one surface of the sheet body 2
  • the adhesive layer 5 is formed on the surface.
  • the tackiness (adhesiveness) of the front surface 2a and the back surface 2b is reduced or eliminated.
  • the reduction or disappearance of tackiness means that tackiness is lowered to such an extent that the person does not feel tackiness when touched, whereby the heat conductive sheet 1 is easy to handle and work. Is improved.
  • the heat conductive sheet 1 may be covered with a heat conductive filler exposed on the front and back surfaces 2a and 2b by exuding a small amount of the uncured component of the polymer matrix component from the sheet main body 2.
  • the seat body 2 does not exhibit tackiness.
  • the tackiness of the heat conductive sheet 1 is realized by the adhesive layer 5 formed on the sheet body 2.
  • the polymer matrix component that constitutes the sheet body 2 is a polymer component that serves as a base material of the heat conductive sheet 1.
  • the type is not particularly limited, and a known polymer matrix component can be appropriately selected.
  • one of the polymer matrix components is a thermosetting polymer.
  • thermosetting polymer examples include crosslinked rubber, epoxy resin, polyimide resin, bismaleimide resin, benzocyclobutene resin, phenol resin, unsaturated polyester, diallyl phthalate resin, silicone resin, polyurethane, polyimide silicone, and thermosetting type.
  • thermosetting polymer examples include polyphenylene ether and thermosetting modified polyphenylene ether. These may be used alone or in combination of two or more.
  • crosslinked rubber examples include natural rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, chloroprene rubber, ethylene propylene rubber, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, butyl rubber, halogenated butyl rubber, and fluorine.
  • examples thereof include rubber, urethane rubber, acrylic rubber, polyisobutylene rubber and silicone rubber. These may be used alone or in combination of two or more.
  • thermosetting polymers it is preferable to use a silicone resin from the viewpoints of excellent moldability and weather resistance, as well as adhesion and conformability to electronic parts.
  • the silicone resin is not particularly limited, and the type of silicone resin can be appropriately selected according to the purpose.
  • the silicone resin is preferably a silicone resin composed of a main component of liquid silicone gel and a curing agent.
  • a silicone resin include an addition reaction type liquid silicone resin and a heat vulcanizable millable type silicone resin using a peroxide for vulcanization.
  • the addition reaction type liquid silicone resin is particularly preferable as the heat dissipation member of the electronic device, because adhesion between the heat generating surface of the electronic component and the heat sink surface is required.
  • addition reaction type liquid silicone resin it is preferable to use a two-component addition reaction type silicone resin having a vinyl group-containing polyorganosiloxane as a main agent and a Si—H group-containing polyorganosiloxane as a curing agent. ..
  • the liquid silicone component has a silicone A liquid component as a main component and a silicone B liquid component containing a curing agent, and the silicone A liquid component and the silicone B liquid component are mixed in a predetermined ratio.
  • the mixing ratio of the silicone A liquid component and the silicone B liquid component can be appropriately adjusted, but it imparts flexibility to the sheet body 2 and the surface matrix 2a, 2b of the sheet body 2 is not uncured by the pressing process. It is preferable that the components do not excessively bleed and non-adhesiveness is imparted to the surface of the sheet body 2 to improve the handling property.
  • the content of the polymer matrix component in the heat conductive sheet 1 is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but it secures the moldability of the sheet, the adhesion of the sheet, and the like. From the viewpoint, it is preferably about 15% by volume to 50% by volume, and more preferably 20% by volume to 45% by volume.
  • the fibrous heat-conductive filler contained in the heat-conductive sheet 1 is a component for improving the heat conductivity of the sheet.
  • the kind of the heat conductive filler is not particularly limited as long as it is a fibrous material having high heat conductivity, but it is preferable to use carbon fiber from the viewpoint of obtaining higher heat conductivity.
  • thermally conductive filler one kind may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used. Further, when using two or more kinds of heat conductive filler, both may be a fibrous heat conductive filler, or a fibrous heat conductive filler and a different shape of heat conductive filler. You may mix and use with a filler.
  • the thermally conductive filler having another shape include metals such as silver, copper and aluminum, ceramics such as alumina, aluminum nitride, silicon carbide and graphite.
  • the kind of the carbon fiber is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • pitch type PAN type
  • graphitized PBO fiber arc discharge method, laser evaporation method, CVD method (chemical vapor deposition method), CCVD method (catalytic chemical vapor deposition method), etc.
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • CCVD method catalytic chemical vapor deposition method
  • carbon fibers obtained by graphitizing PBO fibers and pitch-based carbon fibers are more preferable because high thermal conductivity can be obtained.
  • the carbon fiber may be used by partially or entirely surface-treating it, if necessary.
  • the surface treatment include oxidation treatment, nitriding treatment, nitration, sulfonation, or a functional group introduced on the surface by these treatments or the surface of carbon fiber to which a metal, a metal compound, an organic compound or the like is attached or Examples of the processing include binding.
  • the functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, a nitro group, and an amino group.
  • the average fiber length (average major axis length) of the carbon fibers can be appropriately selected without any limitation, but it is in the range of 50 ⁇ m to 300 ⁇ m from the viewpoint of surely obtaining high thermal conductivity. Is more preferable, the range of 75 ⁇ m to 275 ⁇ m is more preferable, and the range of 90 ⁇ m to 250 ⁇ m is particularly preferable.
  • the average fiber diameter (average minor axis length) of the carbon fibers is not particularly limited and may be appropriately selected, but is in the range of 4 ⁇ m to 20 ⁇ m from the viewpoint of reliably obtaining high thermal conductivity. It is preferable that the thickness is in the range of 5 ⁇ m to 14 ⁇ m.
  • the aspect ratio (average major axis length/average minor axis length) of the carbon fibers is preferably 8 or more, and more preferably 9 to 30 from the viewpoint of reliably obtaining high thermal conductivity. .. If the aspect ratio is less than 8, the fiber length (major axis length) of the carbon fibers may be short, and the thermal conductivity may decrease. On the other hand, if it exceeds 30, the heat conductive sheet 1 has In that case, the dispersibility may deteriorate, so that sufficient thermal conductivity may not be obtained.
  • the average major axis length and the average minor axis length of the carbon fibers can be measured by, for example, a microscope, a scanning electron microscope (SEM), etc., and an average can be calculated from a plurality of samples.
  • SEM scanning electron microscope
  • the content of the fibrous heat conductive filler in the heat conductive sheet 1 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is 4% by volume to 40% by volume. Is preferable, and more preferably 5% by volume to 35% by volume. If the content is less than 4% by volume, it may be difficult to obtain a sufficiently low heat resistance, and if it exceeds 40% by volume, the moldability of the heat conductive sheet 1 and the fibrous heat may be increased. It may affect the orientation of the conductive filler.
  • the content of the heat conductive filler containing the fibrous heat conductive filler in the heat conductive sheet 1 is preferably 15% by volume to 75% by volume.
  • the fibrous heat conductive filler is exposed on the front and back surfaces 2a and 2b of the sheet body 2, and is in thermal contact with a heat source such as an electronic component or a heat dissipation member such as a heat sink.
  • a heat source such as an electronic component or a heat dissipation member such as a heat sink.
  • the heat-conductive sheet 1 has a fiber shape when mounted on an electronic component or the like. It is possible to reduce the contact thermal resistance between the heat conductive filler and the electronic component or the like.
  • the heat conductive sheet 1 may further contain an inorganic filler as a heat conductive filler.
  • an inorganic filler By containing the inorganic filler, the thermal conductivity of the thermal conductive sheet 1 can be further enhanced and the strength of the sheet can be improved.
  • the shape, material, average particle size, etc. of the inorganic filler are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the shape include a spherical shape, an elliptic spherical shape, a lump shape, a granular shape, a flat shape, and a needle shape. Among these, spherical shape and elliptical shape are preferable from the viewpoint of filling property, and spherical shape is particularly preferable.
  • Examples of the material of the inorganic filler include aluminum nitride (aluminum nitride: AlN), silica, alumina (aluminum oxide), boron nitride, titania, glass, zinc oxide, silicon carbide, silicon (silicon), silicon oxide, metal particles. Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alumina, boron nitride, aluminum nitride, zinc oxide and silica are preferable, and alumina and aluminum nitride are particularly preferable from the viewpoint of thermal conductivity.
  • the inorganic filler may be surface-treated.
  • the inorganic filler is treated with a coupling agent as the surface treatment, the dispersibility of the inorganic filler is improved and the flexibility of the heat conductive sheet 1 is improved.
  • the average particle diameter of the inorganic filler can be appropriately selected according to the type of inorganic material.
  • the average particle diameter thereof is preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m, and particularly preferably 4 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the average particle diameter is less than 1 ⁇ m, the viscosity is increased, and mixing may be difficult.
  • the average particle size exceeds 10 ⁇ m, the thermal resistance of the heat conductive sheet 1 may increase.
  • the average particle size thereof is preferably 0.3 ⁇ m to 6.0 ⁇ m, more preferably 0.3 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and 0.5 ⁇ m to 1. Particularly preferably, it is 5 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.3 ⁇ m, the viscosity may be increased and mixing may be difficult, and if it exceeds 6.0 ⁇ m, the thermal resistance of the heat conductive sheet 1 may be increased.
  • the average particle size of the inorganic filler can be measured by, for example, a particle size distribution meter or a scanning electron microscope (SEM).
  • the heat conductive sheet 1 may appropriately contain other components in addition to the above-described polymer matrix component, fibrous heat conductive filler, and appropriately contained inorganic filler, depending on the purpose.
  • Other components include, for example, magnetic metal powder, thixotropic agent, dispersant, curing accelerator, retarder, slight tackifier, plasticizer, flame retardant, antioxidant, stabilizer, colorant and the like.
  • the electromagnetic wave absorption performance may be imparted to the heat conductive sheet 1 by adjusting the content of the magnetic metal powder.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 formed on at least one surface of the sheet body 2 imparts tackiness to at least one surface of the heat conductive sheet 1.
  • the pressure sensitive adhesive layer 5 is formed on the back surface 2b of the sheet body 2, and the pressure sensitive adhesive layer 5 is not formed on the front surface 2a.
  • the surface 2a of the sheet body 2 on which the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not formed has non-tackiness, and the handling property is improved.
  • the material of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include acrylic, rubber-based, polyester-based, and silicon-based materials.
  • An acrylic adhesive liquid can be preferably used in terms of adhesion to the heat sink surface and weather resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer 5 includes, for example, an acrylic polymer called a base polymer, a cross-linking agent (for example, a polyfunctional acrylate compound, an isocyanate compound, etc.), a tackifier (for example, rosin), and a polymerization start. Contains agents, solvents, etc.
  • the film thickness that fills the volume of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less on the assumption that the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed to have a substantially uniform thickness.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 When the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed unevenly, the pressure-sensitive adhesive layer has a volume of 0.0005 cm 3 or more per 1 cm 2 of the sheet body 2 when formed with a thickness of 20 ⁇ m. It is set to 0.001 cm 3 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 may be formed by spraying a liquid pressure-sensitive adhesive composition on the sheet body 2.
  • a heat conductive resin composition containing a polymer matrix component containing a fibrous heat conductive filler is molded into a predetermined shape and cured, A step of forming a heat conductive molded body (step A); a step of slicing the heat conductive molded body into a sheet to form a molded body sheet (step B); and at least one surface of the molded body sheet. And a step of forming an adhesive layer (step C).
  • the manufacturing process of the heat conductive sheet 1 may have a process (process D) which smooths the surface of the said sheet main body 2 by pressing a molded body sheet as needed.
  • the above-mentioned polymer matrix component, the fibrous heat conductive filler, the appropriately contained inorganic filler, and other components are mixed to prepare a heat conductive resin composition.
  • the procedure of mixing and preparing each component is not particularly limited, and for example, a polymer matrix component is added with a fibrous heat conductive filler, an inorganic filler, a magnetic metal powder, and other components, and mixed. By doing so, the thermally conductive resin composition is prepared.
  • the fibrous heat conductive filler such as carbon fiber is oriented in one direction.
  • the method for orienting the filler is not particularly limited as long as it can be oriented in one direction. For example, by extruding or press-fitting the heat conductive resin composition under high shear into a hollow mold, the fibrous heat conductive filler can be oriented in one direction relatively easily.
  • the orientation of the fibrous thermally conductive filler is the same (within ⁇ 10°).
  • an extrusion molding method or a mold molding method As a method of extruding or press-fitting the heat conductive resin composition into the hollow mold described above under a high shearing force, specifically, an extrusion molding method or a mold molding method can be mentioned.
  • the extrusion molding method when the heat conductive resin composition is extruded from a die, or in the mold molding method, when the heat conductive resin composition is pressed into a mold, the heat conductive resin composition is It flows and the fibrous thermally conductive filler is oriented along the flow direction. At this time, if a slit is attached to the tip of the die, the fibrous heat conductive filler is more easily oriented.
  • the heat conductive resin composition extruded or press-fitted into a hollow mold is molded into a block shape according to the shape and size of the mold, and maintains the orientation state of the fibrous heat conductive filler.
  • the heat conductive molded body is formed.
  • the heat conductive molded body refers to a base material (molded body) for cutting out a sheet, which is a source of the heat conductive sheet 1 obtained by cutting into a predetermined size.
  • the size and shape of the hollow mold and the heat conductive molded body can be determined according to the required size and shape of the heat conductive sheet 1.
  • the vertical size of the cross section is 0.5 cm to
  • a rectangular parallelepiped having a width of 15 cm and a horizontal size of 0.5 cm to 15 cm can be mentioned.
  • the length of the rectangular parallelepiped may be determined as needed.
  • the method and conditions for curing the polymer matrix component can be changed according to the type of polymer matrix component.
  • the curing temperature in thermosetting can be adjusted.
  • the thermosetting resin contains a main component of liquid silicone gel and a curing agent, it is preferable to perform curing at a curing temperature of 80°C to 120°C.
  • the curing time in heat curing is not particularly limited, but can be 1 hour to 10 hours.
  • Step B As shown in FIG. 2, in the step B of slicing the heat conductive molded body 6 into a sheet and forming the molded body sheet 7, the oriented fiber-shaped heat conductive filler is 0
  • the heat conductive molded body 6 is cut into a sheet shape so as to form an angle of 90° to 90°. Thereby, the fibrous thermally conductive filler is oriented in the thickness direction of the sheet body 2.
  • cutting of the heat conductive molded body 6 is performed using a slicing device.
  • the slicing device is not particularly limited as long as it is a means capable of cutting the heat conductive molded body 6, and a known slicing device can be appropriately used.
  • a known slicing device can be appropriately used.
  • an ultrasonic cutter, a planer or the like can be used.
  • the slice thickness of the heat conductive molded body 6 becomes the thickness of the sheet body 2 of the heat conductive sheet 1, and can be set appropriately according to the use of the heat conductive sheet 1, and is, for example, 0.5 to 3.0 mm. is there.
  • step B the molded body sheet 7 cut out from the heat conductive molded body 6 may be cut into a plurality of molded body sheets 7 to make small pieces.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed by spraying a liquid pressure-sensitive adhesive composition on at least one surface of the molded body sheet 7.
  • the film thickness that fills the volume of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the film thickness can be adjusted by controlling the discharge rate and spray rate of the spray coating device. This film thickness is premised on that the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed to have a substantially uniform thickness.
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed 1 cm 2 per sheet body 2, 0.0002cm 3 or more, so that the 0.001 cm 3 or less To be done.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 is roughened film formation, the pressure-sensitive adhesive layer 5, by a thickness of 20 [mu] m, volume sheet body of 1 cm 2 per 0.0005Cm 3 or more, and 0.001 cm 3 or less Is formed as.
  • volume V (cm 3 ) of the adhesive layer 5 can be calculated by the following formula.
  • Volume V (weight of molded body sheet before formation of pressure-sensitive adhesive layer ⁇ weight of molded body sheet after formation of pressure-sensitive adhesive layer) ⁇ specific gravity of pressure-sensitive adhesive layer
  • volume v (cm 3 ) of the molded body sheet 7 around 1 cm 2 is , Can be obtained by the following formula.
  • Volume v (weight of molded body sheet before formation of pressure-sensitive adhesive layer-weight of molded body sheet after formation of pressure-sensitive adhesive layer)/specific gravity of pressure-sensitive adhesive layer/sheet area
  • the heat conductive sheet 1 manufactured through the above steps has the tackiness by being formed with the adhesive layer 5 on the surface of the sheet body 2 which is a slice surface. As a result, the heat conductive sheet 1 has improved handleability and workability.
  • the pressing can be performed using, for example, a pair of pressing devices including a flat plate and a press head having a flat surface. Moreover, you may press using a pinch roll.
  • the pressure at the time of pressing is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but if it is too low, the thermal resistance tends to be the same as when not pressing, and if it is too high, the sheet stretches. Since there is a tendency, the pressure range of 0.1 MPa to 100 MPa is preferable, and the pressure range of 0.5 MPa to 95 MPa is more preferable.
  • a PET film is used as the release film attached to both sides of the molded sheet 7.
  • the release film may be subjected to a release treatment on the surface of the molded body sheet 7 to which the release film is attached.
  • the molded body sheet 7 is subjected to the above-described forming step C of the pressure-sensitive adhesive layer 5 after the release film is peeled off.
  • the heat conductive sheet 1 is mounted inside an electronic component such as a semiconductor device or various electronic devices, for example. At this time, the heat conductive sheet 1 is excellent in handleability because the tackiness is reduced or eliminated on the surface of the sheet body 2 or the plastic film 11 is attached, and the adhesive layer 5 is provided on one surface. By being formed, it has tackiness and excellent workability.
  • the heat conductive sheet 1 is mounted on a semiconductor device 50 incorporated in various electronic devices, for example, as shown in FIG. 3, and is sandwiched between a heat source and a heat dissipation member.
  • a semiconductor device 50 shown in FIG. 3 includes at least an electronic component 51, a heat spreader 52, and a heat conductive sheet 1, and the heat conductive sheet 1 is sandwiched between the heat spreader 52 and the electronic component 51.
  • the semiconductor device 50 has a high heat dissipation property and also has an excellent electromagnetic wave suppressing effect depending on the content of the magnetic metal powder in the sheet body 2.
  • the electronic component 51 is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include various semiconductor elements such as CPU, MPU, graphic operation element, image sensor, antenna element, and battery.
  • the heat spreader 52 is not particularly limited as long as it is a member that radiates the heat generated by the electronic component 51, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the heat conductive sheet 1 is sandwiched between the heat spreader 52 and the electronic component 51.
  • the heat conductive sheet 1 is sandwiched between the heat spreader 52 and the heat sink 53 to form a heat dissipation member that dissipates the heat of the electronic component 51 together with the heat spreader 52.
  • the mounting location of the heat conductive sheet 1 is not limited to the space between the heat spreader 52 and the electronic component 51 or the space between the heat spreader 52 and the heat sink 53, but can be appropriately selected according to the configuration of the electronic device or the semiconductor device. is there.
  • the heat dissipating member may be one that conducts heat generated from a heat source and dissipates it to the outside.
  • a heat radiator, a cooler, a die pad, a printed circuit board, a cooling fan. A Peltier element, a heat pipe, a metal cover, a case, and the like.
  • the obtained silicone composition is extruded into a hollow quadrangular metal mold (50 mm ⁇ 50 mm) on which a film that has been subjected to a peeling treatment is attached, and then extrusion-molded to form a 50 mm ⁇ silicone molded body, followed by an oven.
  • a silicone cured product heat conductive molded product
  • the release-treated film was peeled off and cut into a sheet with a slicer to a thickness of 0.5 mm.
  • the molded sheet obtained by slicing was sandwiched between release films and pressed under the conditions of a pressure of 0.5 MPa, a temperature of 87° C., and a time of 3 minutes. After pressing, the release film on one surface is peeled off, an acrylic adhesive solution is spray-coated, and dried under normal temperature for 1 minute to obtain a heat conductive sheet having an adhesive layer formed on one surface. It was
  • thermal resistance [° C. ⁇ cm 2 /W] of the thermally conductive sheet externally processed to 20 mm ⁇ was measured by a method according to ASTM-D5470 under a load of 1 kgf/cm 2 .
  • Example 1 A heat conductive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer was uniformly formed in a thickness of 2 ⁇ m was formed on one surface of the molded body sheet.
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.0002 cm 3 /cm 2 .
  • Example 2 A heat conductive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer uniformly deposited in a thickness of 5 ⁇ m was formed on one surface of the molded sheet.
  • the volume of the adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.0005 cm 3 /cm 2 .
  • Example 3 A heat conductive sheet was formed by uniformly forming the pressure-sensitive adhesive layer in a thickness of 10 ⁇ m on one surface of the molded body sheet.
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.001 cm 3 /cm 2 .
  • a heat conductive sheet was formed by uniformly forming the pressure-sensitive adhesive layer in a thickness of 20 ⁇ m on one surface of the molded body sheet.
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.002 cm 3 /cm 2 .
  • a heat conductive sheet was formed by sticking an acrylic pressure-sensitive adhesive tape having a 20 ⁇ m-thick pressure-sensitive adhesive layer laminated on a support, to the molded body sheet.
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.002 cm 3 /cm 2 .
  • Example 1-3 As shown in Table 1, 1 cm 2 per volume sheet body of the pressure-sensitive adhesive layer, 0.0002Cm 3 above, in Example 1-3 is 0.001 cm 3 or less, has a tackiness, and adhesive layer The increase in the thermal resistance based on Comparative Example 1 in which the film was not formed was also suppressed to a low level.
  • Comparative Example 2 in which the volume of the pressure-sensitive adhesive layer was 0.0001 cm 3 /cm 2 lacked tackiness
  • Comparative Example 2-5 in which the volume of the pressure-sensitive adhesive layer was 0.002 cm 3 /cm 2 or more The resistance was increased, and the thermal resistance was significantly increased based on Comparative Example 1.
  • Comparative Example 5 in which the acrylic pressure-sensitive adhesive tape was attached to the molded body sheet, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape was peeled from the molded body sheet.
  • the obtained silicone composition is extruded into a hollow quadrangular metal mold (50 mm ⁇ 50 mm) on which a film that has been subjected to a peeling treatment is attached, and then extrusion-molded to form a 50 mm ⁇ silicone molded body, followed by an oven.
  • a silicone cured product heat conductive molded product
  • the release-treated film was peeled off and cut into a sheet with a slicer to a thickness of 0.5 mm.
  • the molded sheet obtained by slicing was sandwiched between release films and pressed under the conditions of a pressure of 0.5 MPa, a temperature of 87° C., and a time of 3 minutes. After pressing, the release film on one surface is peeled off, an acrylic adhesive solution is spray-coated, and dried under normal temperature for 1 minute to obtain a heat conductive sheet having an adhesive layer formed on one surface. It was
  • thermal resistance [° C. ⁇ cm 2 /W] of the thermally conductive sheet externally processed to 20 mm ⁇ was measured by a method according to ASTM-D5470 under a load of 1 kgf/cm 2 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer was formed non-uniformly to form a heat conductive sheet having a thickness of 20 ⁇ m and a pressure-sensitive adhesive layer volume of 0.0005 cm 3 /cm 2 .
  • the volume of the adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.0005 cm 3 /cm 2 .
  • Example 5 On one surface of the molded sheet, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer was formed non-uniformly to form a heat conductive sheet having a thickness of 20 ⁇ m and a pressure-sensitive adhesive layer volume of 0.0001 cm 3 /cm 2 .
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.001 cm 3 /cm 2 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer was formed non-uniformly to form a heat conductive sheet having a thickness of 20 ⁇ m and a pressure-sensitive adhesive layer volume of 0.00015 cm 3 /cm 2 .
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.0015 cm 3 /cm 2 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer was uniformly formed on one surface of the molded sheet to form a heat conductive sheet having a thickness of 20 ⁇ m and a pressure-sensitive adhesive layer volume of 0.002 cm 3 /cm 2 .
  • the volume of the pressure-sensitive adhesive layer per 1 cm 2 of the sheet body is 0.002 cm 3 /cm 2 .
  • Example 4-5 in which the pressure-sensitive adhesive layer was formed unevenly and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 ⁇ m and 0.0005 cm 3 or more and 0.001 cm 3 or less, And the increase in thermal resistance based on Comparative Example 1 in which the adhesive layer was not formed was suppressed.
  • Comparative Example 6 in which the pressure-sensitive adhesive layer was formed nonuniformly and the thickness was 20 ⁇ m and the pressure-sensitive adhesive layer volume was 0.0015 cm 3 /cm 2 and the pressure-sensitive adhesive volume was 0.002 cm 3 /cm 2
  • the thermal resistance increased, and the thermal resistance significantly increased based on Comparative Example 1.

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Abstract

シート表面にタック性を有し、且つハンドリング性が向上された熱伝導性シートを提供する。　少なくとも高分子マトリックス成分と繊維状の熱伝導性充填剤とを含む熱伝導性樹脂組成物が硬化されてなるシート本体２と、前記シート本体２の少なくとも一方の面に形成された粘着剤層５を有し、前記粘着剤層５の体積は、前記シート本体２の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である。

Description

熱伝導性シート、熱伝導性シートの製造方法
　本技術は、電子部品等に貼り付け、その放熱性を向上させる熱伝導性シート、及び熱伝導性シートの製造方法に関する。本出願は、日本国において２０１９年１月２５日に出願された日本特許出願番号特願２０１９－０１１１４９を基礎として優先権を主張するものであり、この出願は参照されることにより、本出願に援用される。
　電子機器の更なる高性能化に伴って、半導体素子等の電子部品の高密度化、高実装化が進んでいる。これに伴って、電子機器を構成する電子部品から発熱する熱をさらに効率よく放熱するために、各種熱源（例えばＬＳＩ、ＣＰＵ、トランジスタ、ＬＥＤ等の各種デバイス）とヒートシンク（例えば放熱ファン、放熱板等）等の放熱部材との間に挟んで用いる熱伝導性シートが提供されている。
　熱伝導性シートとしては、高分子マトリックスに無機フィラー等の熱伝導性充填剤を配合した熱伝導樹脂組成物を成形後に硬化させた硬化物をシート状にスライスすることにより形成されるものが広く使用されている。
特許第５７６６３３５号公報 特許第５７５２２９９号公報
　このような熱伝導性シートは、各種熱源と放熱部材との間の熱抵抗を下げるために、薄くて熱伝導率が高い熱伝導性シートが望まれている。また、熱伝導性シートには被着体に付着させる等ハンドリングの観点からタック性（粘着性）が要求されることがあるが、熱伝導樹脂組成物の硬化物をスライスして熱伝導性シートを製造する方法では、スライスによって形成した熱伝導性シート表面にはタック性がないという問題があった。
　そこでシリコーンのＡ剤とＢ剤の比率を変えて熱伝導樹脂組成物を構成して得た熱伝導性シートを、プレスまたはＰＥＴフィルムに挟んで静置することによって反応に寄与しない成分をブリードさせて被着体に付きやすくする技術も開示されている（例えば、特許文献１、２）。
　しかし、シリコーンのＡ剤比率を大きくすると高い柔軟性を有し、被着体につきやすくなるものの、剥離フィルムから熱伝導性シートを剥がす時に熱伝導性シートが伸びたり、ちぎれてしまったりする等、剥離性に問題が生じる場合がある。また、このような熱伝導性シートは、柔軟性を有することから、一定荷重がかけられる環境においてクリープによる長期信頼性が問題になる可能性があった。
　そこで、本技術は、シート表面にタック性を有し、且つハンドリング性が向上された熱伝導性シート、及び熱伝導性シートの製造方法を提供することを目的とする。
　上述した課題を解決するために、本技術に係る熱伝導性シートは、少なくとも高分子マトリックス成分と繊維状の熱伝導性充填剤とを含む熱伝導性樹脂組成物が硬化されてなるシート本体と、前記シート本体の少なくとも一方の面に形成された粘着剤層を有し、前記粘着剤層の体積は、前記シート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である。
　また、本技術に係る熱伝導性シートの製造方法は、高分子マトリックス成分に繊維状の熱伝導性充填剤が含有された熱伝導性樹脂組成物を所定の形状に成型して硬化させ、熱伝導性成形体を形成する工程と、前記熱伝導性成形体をシート状にスライスし、成形体シートを形成する工程と、前記成形体シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を形成する工程とを有し、前記粘着剤層の体積は、前記成形体シートのシート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である。
　本技術によれば、熱伝導性シートは、粘着剤層によるタック性を有し、かつシート本体に粘着剤層が形成されることから高分子マトリックス成分の未硬化成分がブリードすることに起因する剥離フィルムからの剥離性が問題とならず、良好なハンドリング性を有する。また、本技術が適用された熱伝導性シートは、過剰な柔軟性に起因する長期信頼性の問題もない。
図１は、本技術が適用された熱伝導性シートの一例を示す断面図である。 図２は、熱伝導性成形体をスライスする工程の一例を示す斜視図である。 図３は、半導体装置の一例を示す断面図である。
　以下、本技術が適用された熱伝導性シート、及び熱伝導性シートの製造方法について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本技術は、以下の実施形態のみに限定されるものではなく、本技術の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更が可能であることは勿論である。また、図面は模式的なものであり、各寸法の比率等は現実のものとは異なることがある。具体的な寸法等は以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。
　本技術が適用された熱伝導性シートは、少なくとも高分子マトリックス成分と繊維状の熱伝導性充填剤とを含む熱伝導性樹脂組成物が硬化されてなるシート本体と、前記シート本体の少なくとも一方の面に形成された粘着剤層を有する。そして、前記粘着剤層の体積は、前記シート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である。
　本技術が適用された熱伝導性シートは、粘着剤層によるタック性を有し、かつシート本体に粘着剤層が形成されることから高分子マトリックス成分の未硬化成分がブリードすることによる剥離フィルムからの剥離性が問題とならず、良好なハンドリング性を有する。また、本技術が適用された熱伝導性シートは、過剰な柔軟性に起因する長期信頼性の問題もない。さらに、本技術が適用された熱伝導性シートは、タック性を付与する粘着剤層を備えながらも、熱抵抗の上昇を抑え、熱伝導効率を維持することができる。
　また、粘着剤層の体積がシート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3未満の場合、シート表面におけるタック性の発現が不十分となる。また、粘着剤層の体積がシート本体の１ｃｍ2当たり、０．００１ｃｍ3を超えると熱抵抗が上昇し、熱伝導率が悪化する恐れがある。
　本技術が適用された熱伝導性シートの粘着剤層は、アクリル系粘着剤により構成されることが好ましい。
　また、本技術が適用された熱伝導性シートの粘着剤層は、シート本体の一方の面に形成されていることが好ましく、また、シート本体の他方の面は非粘着性を有することが好ましい。熱伝導性シートは、一方の面に粘着性を有し、他方の面に非粘着性を備えることでハンドリング性を向上することができ、且つ熱抵抗率の上昇をより抑制することができる。
　なお、熱伝導性シートは、シート本体を構成する高分子マトリックス成分が液状シリコーン成分であり、また、繊維状の熱伝導性充填剤が炭素繊維であることが好ましい。
　［熱伝導性シート］
　図１に本技術が適用された熱伝導性シート１を示す。熱伝導性シート１は、少なくとも高分子マトリックス成分と繊維状の熱伝導性充填剤とを含む熱伝導性樹脂組成物が硬化されてなるシート本体２を有し、シート本体２の少なくとも一方の面に粘着剤層５が形成されている。
　シート本体２は、表面２ａ及び裏面２ｂのタック性（粘着性）が低減、又は消失されている。ここで、タック性が低減、又は消失とは、人が触れたときに粘着性を感じない程度にまでタック性が落ちていることをいい、これにより熱伝導性シート１は、取り扱い性や作業性が向上されている。なお、熱伝導性シート１は、シート本体２より若干の高分子マトリックス成分の未硬化成分が滲み出し、表裏面２ａ，２ｂに露出する熱伝導性充填剤を被覆する場合もあるが、これによりシート本体２にタック性が発現することはない。後に詳述するように、熱伝導性シート１のタック性は、シート本体２に成膜される粘着剤層５によって実現されている。
　（高分子マトリックス成分）
　シート本体２を構成する高分子マトリックス成分は、熱伝導性シート１の基材となる高分子成分のことである。その種類については、特に限定されず、公知の高分子マトリックス成分を適宜選択することができる。例えば、高分子マトリックス成分の一つとして、熱硬化性ポリマーが挙げられる。
　前記熱硬化性ポリマーとしては、例えば、架橋ゴム、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリイミドシリコーン、熱硬化型ポリフェニレンエーテル、熱硬化型変性ポリフェニレンエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　なお、前記架橋ゴムとしては、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、ポリイソブチレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、これら熱硬化性ポリマーの中でも、成形加工性及び耐候性に優れるとともに、電子部品に対する密着性及び追従性の点から、シリコーン樹脂を用いることが好ましい。前記シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じてシリコーン樹脂の種類を適宜選択することができる。
　上述した成形加工性、耐候性、密着性等を得る観点からは、前記シリコーン樹脂として、液状シリコーンゲルの主剤と、硬化剤とから構成されるシリコーン樹脂であることが好ましい。そのようなシリコーン樹脂としては、例えば、付加反応型液状シリコーン樹脂、過酸化物を加硫に用いる熱加硫型ミラブルタイプのシリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、電子機器の放熱部材としては、電子部品の発熱面とヒートシンク面との密着性が要求されるため、付加反応型液状シリコーン樹脂が特に好ましい。
　前記付加反応型液状シリコーン樹脂としては、ビニル基を有するポリオルガノシロキサンを主剤、Ｓｉ－Ｈ基を有するポリオルガノシロキサンを硬化剤とした、２液性の付加反応型シリコーン樹脂等を用いることが好ましい。
　ここで、液状シリコーン成分は、主剤となるシリコーンＡ液成分と硬化剤が含まれるシリコーンＢ液成分を有し、シリコーンＡ液成分とシリコーンＢ液成分とが所定の割合で配合されている。シリコーンＡ液成分とシリコーンＢ液成分との配合割合は適宜調整できるが、シート本体２に柔軟性を付与するとともに、プレス工程によってもシート本体２の表面２ａ，２ｂに高分子マトリックス成分の未硬化成分が過剰にブリードせず、シート本体２の表面に非粘着性を付与してハンドリング性を向上させることが好ましい。
　また、熱伝導性シート１における前記高分子マトリックス成分の含有量は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができるが、シートの成形加工性や、シートの密着性等を確保する観点からは、１５体積％～５０体積％程度であることが好ましく、２０体積％～４５体積％であることがより好ましい。
　［繊維状熱伝導性充填剤］
　熱伝導性シート１に含まれる繊維状の熱伝導性充填剤は、シートの熱伝導性を向上させるための成分である。熱伝導性充填剤の種類については、熱伝導性の高い繊維状の材料であれば特に限定はされないが、より高い熱伝導性を得られる点からは、炭素繊維を用いることが好ましい。
　なお、熱伝導性充填剤については、一種単独でもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。また、二種以上の熱伝導性充填剤を用いる場合には、いずれも繊維状の熱伝導性充填剤であってもよいし、繊維状の熱伝導性充填剤と別の形状の熱伝導性充填剤とを混合して用いてもよい。別の形状の熱伝導性充填剤としては、銀、銅、アルミニウム等の金属、アルミナ、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、グラファイト等のセラミックス等が挙げられる。
　前記炭素繊維の種類について特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ピッチ系、ＰＡＮ系、ＰＢＯ繊維を黒鉛化したもの、アーク放電法、レーザー蒸発法、ＣＶＤ法（化学気相成長法）、ＣＣＶＤ法（触媒化学気相成長法）等で合成されたものを用いることができる。これらの中でも、高い熱伝導性が得られる点から、ＰＢＯ繊維を黒鉛化した炭素繊維、ピッチ系炭素繊維がより好ましい。
　また、前記炭素繊維は、必要に応じて、その一部又は全部を表面処理して用いることができる。前記表面処理としては、例えば、酸化処理、窒化処理、ニトロ化、スルホン化、あるいはこれらの処理によって表面に導入された官能基若しくは炭素繊維の表面に、金属、金属化合物、有機化合物等を付着あるいは結合させる処理等が挙げられる。前記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
　さらに、前記炭素繊維の平均繊維長（平均長軸長さ）についても、特に制限はなく適宜選択することができるが、確実に高い熱伝導性を得る点から、５０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましく、７５μｍ～２７５μｍの範囲であることがより好ましく、９０μｍ～２５０μｍの範囲であることが特に好ましい。
　さらにまた、前記炭素繊維の平均繊維径（平均短軸長さ）についても、特に制限はなく適宜選択することができるが、確実に高い熱伝導性を得る点から、４μｍ～２０μｍの範囲であることが好ましく、５μｍ～１４μｍの範囲であることがより好ましい。
　前記炭素繊維のアスペクト比（平均長軸長さ／平均短軸長さ）については、確実に高い熱伝導性を得る点から、８以上であることが好ましく、９～３０であることがより好ましい。前記アスペクト比が８未満であると、炭素繊維の繊維長（長軸長さ）が短いため、熱伝導率が低下してしまうおそれがあり、一方、３０を超えると、熱伝導性シート１中での分散性が低下するため、十分な熱伝導率を得られないおそれがある。
　ここで、前記炭素繊維の平均長軸長さ、及び平均短軸長さは、例えばマイクロスコープ、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等によって測定し、複数のサンプルから平均を算出することができる。
　また、熱伝導性シート１における前記繊維状の熱伝導性充填剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４体積％～４０体積％であることが好ましく、５体積％～３５体積％であることがより好ましい。前記含有量が、４体積％未満であると、十分に低い熱抵抗を得ることが困難になるおそれがあり、４０体積％を超えると、熱伝導性シート１の成型性及び前記繊維状の熱伝導性充填剤の配向性に影響を与えてしまうおそれがある。また、熱伝導性シート１における繊維状の熱伝導性充填剤を含む熱伝導性充填剤の含有量は、１５体積％～７５体積％であることが好ましい。
　なお、繊維状の熱伝導性充填剤は、シート本体２の表裏面２ａ，２ｂに露出し、電子部品等の熱源やヒートシンク等の放熱部材と熱的に接触する。熱伝導性シート１は、シート本体２の表裏面２ａ，２ｂに露出する繊維状熱伝導性充填剤が高分子マトリックス成分の未硬化成分で被覆される場合、電子部品等に搭載した際に繊維状熱伝導性充填剤と電子部品等との接触熱抵抗を下げることができる。
　［無機物フィラー］
　熱伝導性シート１は、熱伝導性充填剤として、無機物フィラーをさらに含有させてもよい。無機物フィラーを含有させることにより、熱伝導性シート１の熱伝導性をより高め、シートの強度を向上できる。前記無機物フィラーとしては、形状、材質、平均粒径等については特に制限がされず、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、球状、楕円球状、塊状、粒状、扁平状、針状等が挙げられる。これらの中でも、球状、楕円形状が充填性の点から好ましく、球状が特に好ましい。
　前記無機物フィラーの材料としては、例えば、窒化アルミニウム（窒化アルミ：ＡｌＮ）、シリカ、アルミナ（酸化アルミニウム）、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化亜鉛、炭化ケイ素、ケイ素（シリコン）、酸化珪素、金属粒子等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルミナ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、シリカが好ましく、熱伝導率の点から、アルミナ、窒化アルミニウムが特に好ましい。
　また、前記無機物フィラーは、表面処理が施されたものを用いることができる。前記表面処理としてカップリング剤で前記無機物フィラーを処理すると、前記無機物フィラーの分散性が向上し、熱伝導性シート１の柔軟性が向上する。
　前記無機物フィラーの平均粒径については、無機物の種類等に応じて適宜選択することができる。前記無機物フィラーがアルミナの場合、その平均粒径は、１μｍ～１０μｍであることが好ましく、１μｍ～５μｍであることがより好ましく、４μｍ～５μｍであることが特に好ましい。前記平均粒径が１μｍ未満であると、粘度が大きくなり、混合しにくくなるおそれがある。一方、前記平均粒径が１０μｍを超えると、熱伝導性シート１の熱抵抗が大きくなるおそれがある。
　さらに、前記無機物フィラーが窒化アルミニウムの場合、その平均粒径は、０．３μｍ～６．０μｍであることが好ましく、０．３μｍ～２．０μｍであることがより好ましく、０．５μｍ～１．５μｍであることが特に好ましい。前記平均粒径が、０．３μｍ未満であると、粘度が大きくなり、混合しにくくなるおそれがあり、６．０μｍを超えると、熱伝導性シート１の熱抵抗が大きくなるおそれがある。
　なお、前記無機物フィラーの平均粒径は、例えば、粒度分布計、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定することができる。
　［その他の成分］
　熱伝導性シート１は、上述した、高分子マトリックス成分及び繊維状熱伝導性充填剤、適宜含有される無機物フィラーに加えて、目的に応じてその他の成分を適宜含むこともできる。その他の成分としては、例えば、磁性金属粉、チキソトロピー性付与剤、分散剤、硬化促進剤、遅延剤、微粘着付与剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、着色剤等が挙げられる。また、磁性金属粉の含有量を調整することにより、熱伝導性シート１に電磁波吸収性能を付与してもよい。
　［粘着剤層５］
　シート本体２の少なくとも一方の面に形成される粘着剤層５は、熱伝導性シート１の少なくとも一方の面にタック性を付与するものである。図１に示す熱伝導性シート１は、シート本体２の裏面２ｂに粘着剤層５が形成され、表面２ａには粘着剤層５が形成されていない。粘着剤層５が形成されていないシート本体２の表面２ａは非粘着性が付与され、ハンドリング性が向上されている。
　粘着剤層５の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系、ゴム系、ポリエステル系、シリコン系などが挙げられるが、電子部品の発熱面とヒートシンク面との密着性や耐候性の点から、アクリル系の粘着液を好適に用いることができる。また、粘着剤層５を構成する粘着剤組成物は、例えば、ベースポリマーと呼ばれるアクリルポリマー、架橋剤（例えば、多官能アクリレート化合物、イソシアネート化合物など）、粘着付与剤（例えば、ロジン）、重合開始剤、溶剤などを含有する。
　粘着剤層５の体積は、シート本体２の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下とされている。粘着剤層５の体積がシート本体２の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3未満の場合、シート表面におけるタック性の発現が不十分となる。また、粘着剤層の体積がシート本体の１ｃｍ2当たり、０．００１ｃｍ3を超えると熱抵抗が上昇し、熱伝導率が悪化する恐れがある。このような粘着剤層５の体積を満たす膜厚としては、粘着剤層５が略均一な厚さで成膜されていることを前提として、２μｍ以上、１０μｍ以下である。
　また、粘着剤層５が不均一に成膜される場合においては、前記粘着剤層は、厚さ２０μｍで形成されたときの体積が、シート本体２の１ｃｍ2当たり、０．０００５ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下とされている。
　粘着剤層５の形成方法としては、液状の粘着剤組成物をシート本体２にスプレーすることにより形成することができる。
　［熱伝導性シートの製造方法］
　次いで、熱伝導性シート１の製造工程について説明する。本技術が適用された熱伝導性シート１の製造工程は、高分子マトリックス成分に繊維状の熱伝導性充填剤が含有された熱伝導性樹脂組成物を所定の形状に成型して硬化させ、熱伝導性成形体を形成する工程（工程Ａ）と、前記熱伝導性成形体をシート状にスライスし、成形体シートを形成する工程（工程Ｂ）と、成形体シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を形成する工程（工程Ｃ）とを有する。また、熱伝導性シート１の製造工程は、必要に応じて、成形体シートをプレスすることにより、前記シート本体２の表面を平滑化させる工程（工程Ｄ）を有してもよい。
　［工程Ａ］
　この工程Ａでは、上述した高分子マトリックス成分及び繊維状熱伝導性充填剤、適宜含有される無機物フィラー、その他の成分を配合し、熱伝導性樹脂組成物を調製する。なお、各成分を配合、調製する手順については特に限定はされず、例えば、高分子マトリックス成分に、繊維状熱伝導性充填剤、適宜、無機物フィラー、磁性金属粉、その他成分を添加し、混合することにより、熱伝導性樹脂組成物の調製が行われる。
　次いで、炭素繊維等の繊維状の熱伝導性充填剤を一方向に配向させる。この充填剤の配向方法は、一方向に配向させることができる手段であれば特に限定はされない。例えば、中空状の型内に前記熱伝導性樹脂組成物を高剪断力下で押し出すこと又は圧入することによって、比較的容易に繊維状の熱伝導性充填剤を一方向に配向させることができ、前記繊維状の熱伝導性充填剤の配向は同一（±１０°以内）となる。
　上述した、中空状の型内に前記熱伝導性樹脂組成物を高剪断力下で押し出すこと又は圧入する方法として、具体的には、押出し成型法又は金型成型法が挙げられる。前記押出し成型法において、前記熱伝導性樹脂組成物をダイより押し出す際、あるいは前記金型成型法において、前記熱伝導性樹脂組成物を金型へ圧入する際、前記熱伝導性樹脂組成物が流動し、その流動方向に沿って繊維状熱伝導性充填剤が配向する。この際、ダイの先端にスリットを取り付けると繊維状熱伝導性充填剤がより配向されやすくなる。
　中空状の型内に押出し又は圧入された前記熱伝導性樹脂組成物は、当該型の形状、大きさに応じたブロック形状に成型され、繊維状の熱伝導性充填剤の配向状態を維持したまま前記高分子マトリックス成分を硬化させることによって硬化されることにより、熱伝導性成形体が形成される。熱伝導性成形体とは、所定のサイズに切断して得られる熱伝導性シート１の元となるシート切り出し用の母材（成形体）のことをいう。
　中空状の型及び熱伝導性成形体の大きさ及び形状は、求められる熱伝導性シート１の大きさ、形状に応じて決めることができ、例えば、断面の縦の大きさが０．５ｃｍ～１５ｃｍで横の大きさが０．５ｃｍ～１５ｃｍの直方体が挙げられる。直方体の長さは必要に応じて決定すればよい。
　前記高分子マトリックス成分を硬化させる方法や条件については、高分子マトリックス成分の種類に応じて変えることができる。例えば、前記高分子マトリックス成分が熱硬化樹脂の場合、熱硬化における硬化温度を調整することができる。さらに、該熱硬化性樹脂が、液状シリコーンゲルの主剤と、硬化剤とを含有するものである場合、８０℃～１２０℃の硬化温度で硬化を行うことが好ましい。また、熱硬化における硬化時間としては、特に制限はないが、１時間～１０時間とすることができる。
　［工程Ｂ］
　図２に示すように、熱伝導性成形体６をシート状にスライスし、成形体シート７を形成する工程Ｂでは、配向した繊維状の熱伝導性充填剤の長軸方向に対して、０°～９０°の角度となるように、熱伝導性成形体６をシート状に切断する。これにより、繊維状熱伝導性充填剤は、シート本体２の厚み方向に配向される。
　また、熱伝導性成形体６の切断については、スライス装置を用いて行われる。スライス装置については、前記熱伝導性成形体６を切断できる手段であれば特に限定はされず、公知のスライス装置を適宜用いることができる。例えば、超音波カッター、かんな（鉋）等を用いることができる。
　熱伝導性成形体６のスライス厚みは、熱伝導性シート１のシート本体２の厚みとなり、熱伝導性シート１の用途に応じて適宜設定することができ、例えば０．５～３．０ｍｍである。
　なお、工程Ｂでは、熱伝導性成形体６から切り出された成形体シート７に切れ込みを入れることにより、複数の成形体シート７に小片化してもよい。
　［工程Ｃ］
　工程Ｃでは、成形体シート７の少なくとも一方の面に、液状の粘着剤組成物をスプレーすることにより粘着剤層５を形成する。また、粘着剤層５の体積は、シート本体２の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下となるように形成される。
　このような粘着剤層５の体積を満たす膜厚としては２μｍ以上、１０μｍ以下である。膜厚の調整はスプレーコーティング装置の吐出量や噴霧速度を制御することにより行うことができる。なお、この膜厚は粘着剤層５が略均一な厚さで成膜されていることを前提とする。
　なお、粘着剤層５が粗く膜厚が不均一な場合においても、粘着剤層５の体積は、シート本体２の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下となるように形成される。例えば粘着剤層５が粗く成膜される場合において、粘着剤層５は、厚さを２０μｍとすることにより、体積がシート本体の１ｃｍ2当たり０．０００５ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下となるように形成される。
　なお、粘着剤層５の体積Ｖ（ｃｍ3）は、以下の式で求めることができる。
体積Ｖ＝（粘着剤層形成前の成形体シート重量－粘着剤層形成後の成形体シート重量）÷粘着剤層の比重
　また、成形体シート７の１ｃｍ2辺りの体積ｖ（ｃｍ3）は、以下の式で求めることができる。
体積ｖ＝（粘着剤層形成前の成形体シート重量－粘着剤層形成後の成形体シート重量）÷粘着剤層の比重÷シート面積
　以上の工程を経て製造された熱伝導性シート１は、スライス面であるシート本体２の表面に粘着剤層５が成膜され、タック性が付与されている。これにより熱伝導性シート１は、ハンドリング性や作業性が向上されている。
　［工程Ｄ］
　熱伝導性シート１の製造工程では、必要に応じて、工程Ｂの後、工程Ｃの前に、成形体シート７の両面に剥離フィルムを貼付してプレスすることにより、シート表面を平滑化するとともに高分子マトリックス成分の未硬化成分によってシート表面に露出する繊維状の熱伝導性充填剤を被覆させる工程Ｄを有してもよい。これにより、熱伝導性シート１は、シート表面の凹凸を低減させ、工程Ｃにおいて粘着剤層５を均一に成膜可能となり、また熱源や放熱部材との密着性を向上し、軽荷重時の界面接触抵抗を軽減させ、熱伝導効率を向上させることができる。
　前記プレスについては、例えば、平盤と表面が平坦なプレスヘッドとからなる一対のプレス装置を使用して行うことができる。また、ピンチロールを使用してプレスを行ってもよい。
　前記プレスの際の圧力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、低すぎるとプレスをしない場合と熱抵抗が変わらない傾向があり、高すぎるとシートが延伸する傾向があるため、０．１ＭＰａ～１００ＭＰａの圧力範囲とすることが好ましく、０．５ＭＰａ～９５ＭＰａの圧力範囲とすることがより好ましい。
　なお、成形体シート７の両面に貼付される剥離フィルムとしては、例えばＰＥＴフィルムが用いられる。また、剥離フィルムは、成形体シート７の表面への貼付面に剥離処理を施してもよい。成形体シート７は、剥離フィルムが剥離された後、上述した粘着剤層５の形成工程Ｃに供される。
　［使用形態例］
　実使用時においては、熱伝導性シート１は、例えば、半導体装置等の電子部品や、各種電子機器の内部に実装される。このとき、熱伝導性シート１は、シート本体２の表面にはタック性が低減又は消失され、あるいはプラスチックフィルム１１が貼付されているため、取り扱い性に優れるとともに、一方の面に粘着剤層５が形成されることによりタック性を有し、作業性にも優れる。
　熱伝導性シート１は、例えば、図３に示すように、各種電子機器に内蔵される半導体装置５０に実装され、熱源と放熱部材との間に挟持される。図３に示す半導体装置５０は、電子部品５１と、ヒートスプレッダ５２と、熱伝導性シート１とを少なくとも有し、熱伝導性シート１がヒートスプレッダ５２と電子部品５１との間に挟持される。熱伝導性シート１を用いることによって、半導体装置５０は、高い放熱性を有し、またシート本体２中の磁性金属粉の含有量に応じて電磁波抑制効果にも優れる。
　電子部品５１としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＣＰＵ、ＭＰＵ、グラフィック演算素子、イメージセンサ等の各種半導体素子、アンテナ素子、バッテリーなどが挙げられる。ヒートスプレッダ５２は、電子部品５１の発する熱を放熱する部材であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。熱伝導性シート１は、ヒートスプレッダ５２と電子部品５１との間に挟持される。また熱伝導性シート１は、ヒートスプレッダ５２とヒートシンク５３との間に挟持されることにより、ヒートスプレッダ５２とともに、電子部品５１の熱を放熱する放熱部材を構成する。
　熱伝導性シート１の実装場所は、ヒートスプレッダ５２と電子部品５１との間や、ヒートスプレッダ５２とヒートシンク５３との間に限らず、電子機器や半導体装置の構成に応じて、適宜選択できることは勿論である。また、放熱部材としては、ヒートスプレッダ５２やヒートシンク５３以外にも、熱源から発生する熱を伝導して外部に放散させるものであればよく、例えば、放熱器、冷却器、ダイパッド、プリント基板、冷却ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、金属カバー、筐体等が挙げられる。
第１の実施例
　次いで、本技術の第１の実施例について説明する。第１の実施例では、２液性の付加反応型液状シリコーンに、シランカップリング剤でカップリング処理した平均粒径１μｍの窒化アルミ粒子２３体積％と平均粒径５μｍのアルミナ粒子２０体積％、繊維状フィラーとして平均繊維長１５０μｍのピッチ系炭素繊維２２体積％を混合し、シリコーン組成物（熱伝導性樹脂組成物）を調製した。２液性の付加反応型液状シリコーン樹脂は、オルガノポリシロキサンを主成分とするものを使用し、シリコーンＡ剤とＢ剤との配合比が、１７．５ｖｏｌ％：１７．５ｖｏｌ％となるように配合した。得られたシリコーン組成物を、中空四角柱状の金型（５０ｍｍ×５０ｍｍ）の内壁に沿うように剥離処理されたフィルムを貼った中に押出成形し、５０ｍｍ□のシリコーン成型体を成型した後にオーブンにて１００℃で６時間加熱してシリコーン硬化物（熱伝導性成形体）とした。中空四角柱状の金型からシリコーン硬化物を取り出した後に剥離処理されたフィルムを剥がして厚みが０．５ｍｍとなるようにスライサーでシート状に切断した。スライスして得られた成形体シートを剥離フィルムに挟み、圧力０．５ＭＰａ、温度８７℃、時間３分の条件でプレスした。プレス後に一方の面の剥離フィルムを剥がしてアクリル系の粘着液をスプレー塗布し、常温大気中で１分の条件で乾燥し、一方の面に粘着剤層が形成された熱伝導性シートを得た。
　得られた熱伝導性シート（５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．５ｍｍ）の自重を利用し、粘着剤層側をＳＵＳ板に載せた後１８０度反転しても落下するか否かを確認した。１分以上落下しない場合はタック性を有するものと評価し、１分以内に落下した場合はタック性を有しないものと評価した。
　また、２０ｍｍφに外形加工した熱伝導性シートの熱抵抗［℃・ｃｍ2／Ｗ］を、ＡＳＴＭ－Ｄ５４７０に準拠した方法で１ｋｇｆ／ｃｍ2の荷重で測定した。
　［実施例１］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に２μｍ厚で成膜された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．０００２ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［実施例２］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に５μｍ厚で成膜された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．０００５ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［実施例３］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に１０μｍ厚で成膜された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００１ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［比較例１］
　粘着剤層が形成されていない成形体シートのみからなる熱伝導性シートを形成した。
　［比較例２］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に１μｍ厚で成膜された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．０００１ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［比較例３］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に２０μｍ厚で成膜された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００２ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［比較例４］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に３０μｍ厚で成膜された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００３ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［比較例５］
　前記成形体シートに、支持体に厚み２０μｍの前記粘着剤層が積層されたアクリル系粘着テープを貼った熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００２ｃｍ3／ｃｍ2である。
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　表１に示すように、粘着剤層の体積がシート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である実施例１－３では、タック性を有し、且つ粘着剤層を形成していない比較例１を基準とした熱抵抗の上昇も低く抑えられた。
　一方、粘着剤層の体積を０．０００１ｃｍ3／ｃｍ2とした比較例２はタック性が不足し、粘着剤層の体積を０．００２ｃｍ3／ｃｍ2以上とした比較例２－５は熱抵抗が増加し、比較例１を基準として熱抵抗が大幅に上昇した。また、成形体シートにアクリル系粘着テープを貼付した比較例５は、成形体シートからアクリル系粘着テープが剥離した。
第２の実施例
　次いで、本技術の第２の実施例について説明する。第２の実施例では、２液性の付加反応型液状シリコーンに、シランカップリング剤でカップリング処理した平均粒径１μｍの窒化アルミ粒子２３体積％と平均粒径５μｍのアルミナ粒子２０体積％、繊維状フィラーとして平均繊維長１５０μｍのピッチ系炭素繊維２２体積％を混合し、シリコーン組成物（熱伝導性樹脂組成物）を調製した。２液性の付加反応型液状シリコーン樹脂は、オルガノポリシロキサンを主成分とするものを使用し、シリコーンＡ剤とＢ剤との配合比が、１７．５ｖｏｌ％：１７．５ｖｏｌ％となるように配合する。得られたシリコーン組成物を、中空四角柱状の金型（５０ｍｍ×５０ｍｍ）の内壁に沿うように剥離処理されたフィルムを貼った中に押出成形し、５０ｍｍ□のシリコーン成型体を成型した後にオーブンにて１００℃で６時間加熱してシリコーン硬化物（熱伝導性成形体）とした。中空四角柱状の金型からシリコーン硬化物を取り出した後に剥離処理されたフィルムを剥がして厚みが０．５ｍｍとなるようにスライサーでシート状に切断した。スライスして得られた成形体シートを剥離フィルムに挟み、圧力０．５ＭＰａ、温度８７℃、時間３分の条件でプレスした。プレス後に一方の面の剥離フィルムを剥がしてアクリル系の粘着液をスプレー塗布し、常温大気中で１分の条件で乾燥し、一方の面に粘着剤層が形成された熱伝導性シートを得た。
　得られた熱伝導性シート（５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．５ｍｍ）の自重を利用し、粘着剤層側をＳＵＳ板に載せた後１８０度反転しても落下するか否かを確認した。１分以上落下しない場合はタック性を有するものと評価し、１分以内に落下した場合はタック性を有しないものと評価した。
　また、２０ｍｍφに外形加工した熱伝導性シートの熱抵抗［℃・ｃｍ2／Ｗ］を、ＡＳＴＭ－Ｄ５４７０に準拠した方法で１ｋｇｆ／ｃｍ2の荷重で測定した。
　［実施例４］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が不均一に成膜され、厚さ２０μｍで粘着剤層体積が０．０００５ｃｍ3／ｃｍ2に形成された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．０００５ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［実施例５］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が不均一に成膜され、厚さ２０μｍで粘着剤層体積が０．０００１ｃｍ3／ｃｍ2に形成された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００１ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［比較例６］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が不均一に成膜され、厚さ２０μｍで粘着剤層体積が０．０００１５ｃｍ3／ｃｍ2に形成された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００１５ｃｍ3／ｃｍ2である。
　［比較例７］
　成形体シートの一方の面に、前記粘着剤層が均一に成膜され、厚さ２０μｍで粘着剤層体積が０．００２ｃｍ3／ｃｍ2に形成された熱伝導性シートを形成した。粘着剤層のシート本体の１ｃｍ2当たりの体積は０．００２ｃｍ3／ｃｍ2である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、粘着剤層が不均一に成膜され、厚さ２０μｍで粘着剤層体積が０．０００５ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下に形成された実施例４－５では、タック性を有し、且つ粘着剤層を形成していない比較例１を基準とした熱抵抗の上昇も低く抑えられた。
　一方、粘着剤層が不均一に成膜され、厚さ２０μｍで粘着剤層体積が０．００１５ｃｍ3／ｃｍ2とした比較例６及び粘着剤体積を０．００２ｃｍ3／ｃｍ2とした比較例７は熱抵抗が増加し、比較例１を基準として熱抵抗が大幅に上昇した。
１　熱伝導性シート、２　シート本体、５　粘着剤層、６　熱伝導性成形体、７　成形体シート

Claims (14)

  1. 　少なくとも高分子マトリックス成分と繊維状の熱伝導性充填剤とを含む熱伝導性樹脂組成物が硬化されてなるシート本体と、
    　前記シート本体の少なくとも一方の面に形成された粘着剤層を有し、
    　前記粘着剤層の体積は、前記シート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である
    熱伝導性シート。
  2. 　前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤により構成されている請求項１に記載の熱伝導性シート。
  3. 　前記粘着剤層は、前記シート本体の一方の面に形成されている請求項１又は２に記載の熱伝導性シート。
  4. 　前記シート本体の他方の面は非粘着性を有する請求項３記載の熱伝導性シート。
  5. 　前記高分子マトリックス成分が液状シリコーン成分である請求項１又は２に記載の熱伝導性シート。
  6. 　前記熱伝導性充填剤が炭素繊維である請求項１又は２に記載の熱伝導性シート。
  7. 　高分子マトリックス成分に繊維状の熱伝導性充填剤が含有された熱伝導性樹脂組成物を所定の形状に成型して硬化させ、熱伝導性成形体を形成する工程と、
    　前記熱伝導性成形体をシート状にスライスし、成形体シートを形成する工程と、
    　前記成形体シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を形成する工程とを有し、
    　前記粘着剤層の体積は、前記成形体シートのシート本体の１ｃｍ2当たり、０．０００２ｃｍ3以上、０．００１ｃｍ3以下である
    熱伝導性シートの製造方法。
  8. 　前記粘着剤層は、前記成形体シートの表面に粘着剤層を構成する粘着液を塗布することにより形成される請求項７記載の熱伝導性シートの製造方法。
  9. 　前記粘着剤層は、前記成形体シートの表面に前記粘着液をスプレーすることにより形成される請求項８記載の熱伝導性シートの製造方法。
  10. 　前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤により構成されている請求項７～９のいずれか１項に記載の熱伝導性シートの製造方法。
  11. 　前記粘着剤層を、前記成形体シートの一方の面に形成する請求項７～９のいずれか１項に記載の熱伝導性シートの製造方法。
  12. 　前記成形体シートの他方の面は非粘着性を有する請求項１１記載の熱伝導性シートの製造方法。
  13. 　前記高分子マトリックス成分が液状シリコーン成分である請求項７～９のいずれか１項に記載の熱伝導性シートの製造方法。
  14. 　前記熱伝導性充填剤が炭素繊維である請求項７～９のいずれか１項に記載の熱伝導性シートの製造方法。
     
     
     
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