WO2020138329A1 - 偏光板および偏光板ロール - Google Patents

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和哉 三輪
卓史 上条
大介 濱本
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    • H10K59/50—OLEDs integrated with light modulating elements, e.g. with electrochromic elements, photochromic elements or liquid crystal elements

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a polarizing roll.
  • image display devices for example, liquid crystal display devices and organic EL display devices
  • a polarizing plate is often arranged on at least one side of the display cell due to the image forming method.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to provide a polarizing plate having excellent durability even though it is very thin.
  • the polarizing plate of the present invention has a polarizer and a protective layer arranged on one side of the polarizer.
  • the protective layer is composed of a solidified product of a coating film of a solution of a thermoplastic acrylic resin in an organic solvent, and the glass transition temperature of the protective layer is 95° C. or higher.
  • the protective layer has a thickness of 10 ⁇ m or less.
  • the amount of iodine adsorbed on the protective layer is 4.0% by weight or less.
  • the thermoplastic acrylic resin has at least one selected from the group consisting of a lactone ring unit, a glutaric anhydride unit, a glutarimide unit, a maleic anhydride unit and a maleimide unit.
  • the in-plane retardation Re(550) of the protective layer is 0 nm to 10 nm, and the thickness direction retardation Rth(550) is ⁇ 20 nm to +10 nm.
  • the polarizing plate has a total thickness of 10 ⁇ m or less.
  • the polarizing plate is arranged on the viewing side of the image display device, and the protective layer is arranged on the viewing side.
  • a polarizing plate roll is provided. This polarizing plate roll is formed by winding the above polarizing plate in a roll shape.
  • the protective layer is composed of the solidified material of the coating film of the organic solvent solution of the thermoplastic acrylic resin, and by setting the glass transition temperature thereof to the predetermined value or more, it is durable even though it is very thin. A polarizing plate having excellent properties can be obtained.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention. It is a schematic diagram showing an example of dry shrinkage processing using a heating roll in a manufacturing method of a polarizing plate by one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
  • the illustrated polarizing plate 100 includes a polarizer 10 and a protective layer 20 disposed on one side of the polarizer 10.
  • the thickness of the polarizer 10 is preferably 8 ⁇ m or less.
  • another protective layer (not shown) may be provided on the side of the polarizer 10 opposite to the protective layer 20.
  • the polarizing plate 100 may be arranged on the viewing side of the display cell or on the side opposite to the viewing side (back side).
  • the protective layer 20 may be arranged on the display cell side or on the opposite side (outside) to the display cell.
  • the polarizing plate 100 is arranged on the viewing side of the display cell (as a result, the image display device), and the protective layer 20 is arranged on the viewing side (the side opposite to the display cell).
  • the polarizing plate may have a long shape or a sheet shape. When the polarizing plate has a long shape, it is preferably rolled into a polarizing roll.
  • the polarizing plate has a pressure-sensitive adhesive layer as the outermost layer on one side (typically, the side opposite to the protective layer 20 of the polarizer 10), and can be attached to a display cell. ing. If necessary, a surface protective film and/or a carrier film may be detachably temporarily attached to the polarizing plate to reinforce and/or support the polarizing plate.
  • a separator is detachably temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to protect the pressure-sensitive adhesive layer until actual use and to roll the polarizing plate.
  • the protective layer 20 is composed of a solidified product of a coating film of an organic solvent solution of a thermoplastic acrylic resin.
  • the protective layer can be made extremely thin (for example, 10 ⁇ m or less).
  • the protective layer can be formed directly on the polarizer (that is, without interposing the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer).
  • the polarizer and the protective layer are very thin as described above, and the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer can be omitted. Therefore, the total thickness of the polarizing plate can be made extremely thin. it can.
  • the total thickness of the polarizing plate is, for example, 40 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, further preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 7 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the total thickness of the polarizing plate can be, for example, 4 ⁇ m.
  • the glass transition temperature (Tg) of the protective layer 20 is 95° C. or higher, preferably 100° C. or higher, more preferably 105° C. or higher, further preferably 110° C. or higher. And particularly preferably 115° C. or higher.
  • Tg of the protective layer is in such a range, it is very thin due to a synergistic effect with the effect of forming the protective layer from the solidified material of the coating film of the organic solvent solution of the thermoplastic acrylic resin.
  • the Tg of the protective layer is preferably 300°C or lower, more preferably 250°C or lower, further preferably 200°C or lower, and particularly preferably 160°C or lower.
  • the moldability can be excellent.
  • the change amount ⁇ Ts of the single-piece transmittance Ts and the change amount ⁇ P of the polarization degree P after standing for 48 hours in an environment of 85° C. and 85% RH are very small.
  • the simple substance transmittance Ts can be measured using, for example, an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name “V7100”).
  • the polarization degree P is calculated by the following formula from the simple substance transmittance (Ts), the parallel transmittance (Tp), and the orthogonal transmittance (Tc) measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer.
  • Polarization degree (P)(%) ⁇ (Tp-Tc)/(Tp+Tc) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • Ts, Tp, and Tc are Y values measured by a 2 degree visual field (C light source) of JIS Z 8701 and subjected to luminosity correction.
  • Ts and P are substantially characteristics of the polarizer.
  • ⁇ Ts and ⁇ P are respectively calculated by the following equations.
  • Ts 0 is the unit transmittance before standing (initial)
  • Ts 48 is the unit transmittance after standing
  • P 0 is the polarization degree before standing (initial)
  • P 48 is the group after standing. It is the degree of polarization.
  • ⁇ Ts is preferably 3.0% or less, more preferably 2.7% or less, and further preferably 2.4% or less.
  • ⁇ P is preferably ⁇ 0.05% to 0%, more preferably ⁇ 0.03% to 0%, and further preferably ⁇ 0.01% to 0%.
  • the polarizing plate of the present invention is extremely thin as described above, it can be suitably applied to a flexible image display device. More preferably, the image display device has a curved shape (substantially a curved display screen) and/or is bendable or bendable. Specific examples of the image display device include a liquid crystal display device and an electroluminescence (EL) display device (for example, an organic EL display device and an inorganic EL display device). Needless to say, the above description does not prevent the polarizing plate of the present invention from being applied to an ordinary image display device.
  • EL electroluminescence
  • Polarizer Any appropriate polarizer can be adopted as the polarizer.
  • the polarizer can be typically manufactured by using a laminate of two or more layers. The method for producing the polarizer will be described later in the section D as a method for producing the polarizing plate.
  • the thickness of the polarizer is preferably 1 ⁇ m to 8 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m, and further preferably 2 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the boric acid content of the polarizer is preferably 10% by weight or more, and more preferably 13% by weight to 25% by weight.
  • the boric acid content can be calculated as the amount of boric acid contained in the polarizer per unit weight from the neutralization method using the following formula.
  • the iodine content of the polarizer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% by weight to 10% by weight.
  • the iodine content of the polarizer is in such a range, the curl at the time of laminating is favorably maintained due to the synergistic effect with the above boric acid content, and the curl at the time of heating is maintained. It is possible to improve the appearance durability at the time of heating while suppressing the above.
  • the “iodine content” means the total amount of iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film).
  • iodine is present in the polarizer in the form of iodine ion (I ⁇ ), iodine molecule (I 2 ), polyiodine ion (I 3 ⁇ , I 5 ⁇ ), etc.
  • the iodine content means the amount of iodine including all of these forms.
  • the iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis.
  • the polyiodine ion is present in the polarizer in a state of forming a PVA-iodine complex. By forming such a complex, absorption dichroism can be exhibited in the wavelength range of visible light.
  • the complex of PVA and triiodide ion (PVA ⁇ I 3 ⁇ ) has an absorption peak near 470 nm, and the complex of PVA and pentaiodide ion (PVA ⁇ I 5 ⁇ ) is around 600 nm. Has an absorption peak at.
  • polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology.
  • iodine ion (I ⁇ ) has an absorption peak around 230 nm and does not substantially participate in absorption of visible light. Therefore, the polyiodine ion existing in the form of a complex with PVA may be mainly involved in the absorption performance of the polarizer.
  • the polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • the single transmittance Ts of the polarizer is preferably 40% to 48%, more preferably 41% to 46%.
  • the polarization degree P of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.
  • the protective layer is composed of a solidified product of a coating film of a solution of a thermoplastic acrylic resin (hereinafter simply referred to as an acrylic resin) in an organic solvent.
  • an acrylic resin a thermoplastic acrylic resin
  • the constituents of the protective layer will be specifically described below, and then the characteristics of the protective layer will be described.
  • Acrylic resin The Tg of the acrylic resin (including a blend of two or more kinds of acrylic resins and a blend of the acrylic resin and another resin as described later) is as described in the section A regarding the protective layer. is there.
  • the acrylic resin any appropriate acrylic resin can be adopted as long as it has the Tg as described above.
  • the acrylic resin typically contains an alkyl (meth)acrylate as a main component as a monomer unit (repeating unit).
  • (meth)acrylic means acrylic and/or methacrylic.
  • alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the acrylic resin include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. These can be used alone or in combination.
  • any appropriate copolymerization monomer may be introduced into the acrylic resin by copolymerization.
  • the repeating unit derived from an alkyl (meth)acrylate is typically represented by the following general formula (1):
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 represents a hydrogen atom or an optionally substituted aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. Show.
  • the substituent include halogen and hydroxyl group.
  • Specific examples of the alkyl (meth)acrylate include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and t-(meth)acrylate.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the acrylic resin may include only a single alkyl (meth)acrylate unit, or may include a plurality of alkyl (meth)acrylate units having different R 4 and R 5 in the general formula (1). Good.
  • the content ratio of the alkyl (meth)acrylate unit in the acrylic resin is preferably 50 mol% to 98 mol%, more preferably 55 mol% to 98 mol%, further preferably 60 mol% to 98 mol%, and particularly preferably It is 65 mol% to 98 mol%, most preferably 70 mol% to 97 mol%. If the content ratio is less than 50 mol %, the effects (for example, high heat resistance and high transparency) derived from the alkyl (meth)acrylate unit may not be sufficiently exhibited. When the content ratio is more than 98 mol%, the resin becomes brittle and easily cracked, high mechanical strength cannot be sufficiently exhibited, and productivity may be deteriorated.
  • the acrylic resin preferably has a repeating unit containing a ring structure.
  • the repeating unit containing a ring structure include a lactone ring unit, a glutaric anhydride unit, a glutarimide unit, a maleic anhydride unit, and a maleimide (N-substituted maleimide) unit.
  • the repeating unit containing a ring structure only one kind may be contained in the repeating unit of the acrylic resin, or two or more kinds may be contained.
  • the lactone ring unit is preferably represented by the following general formula (2):
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
  • the organic residue may contain an oxygen atom.
  • the acrylic resin may contain only a single lactone ring unit, or may contain a plurality of lactone ring units having different R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (2). ..
  • the acrylic resin having a lactone ring unit is described in, for example, JP-A-2008-181078, and the description in that publication is incorporated herein by reference.
  • the glutarimide unit is preferably represented by the following general formula (3):
  • R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 13 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or 3 to 12 carbon atoms. Is a cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • R 11 and R 12 are each independently hydrogen or a methyl group
  • R 13 is hydrogen, a methyl group, a butyl group or a cyclohexyl group. More preferably, R 11 is a methyl group, R 12 is hydrogen and R 13 is a methyl group.
  • the acrylic resin may contain only a single glutarimide unit, or may contain a plurality of glutarimide units having different R 11 , R 12 and R 13 in the general formula (3). ..
  • the acrylic resin having a glutarimide unit is disclosed in, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328334, JP-A-2006-337491, and JP-A-2006-337492. It is described in Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337493 and Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337569, the description of which is incorporated herein by reference.
  • the glutaric anhydride unit the above description regarding the glutarimide unit is applied, except that the nitrogen atom substituted with R 13 in the general formula (3) becomes an oxygen atom.
  • maleic anhydride unit and the maleimide (N-substituted maleimide) unit are specified by their names, so a detailed description will be omitted.
  • the content ratio of the repeating unit containing a ring structure in the acrylic resin is preferably 1 mol% to 50 mol%, more preferably 10 mol% to 40 mol%, and further preferably 20 mol% to 30 mol%. If the content ratio is too low, Tg may be less than 110° C., and the resulting protective layer may have insufficient heat resistance, solvent resistance, and surface hardness. If the content ratio is too large, moldability and transparency may be insufficient.
  • the acrylic resin may contain a repeating unit other than the repeating unit containing an alkyl (meth)acrylate unit and a ring structure.
  • a repeating unit include a repeating unit derived from a vinyl-based monomer copolymerizable with the monomer constituting the above unit (another vinyl-based monomer unit).
  • other vinyl monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-(hydroxymethyl)acrylic acid, 2-(hydroxyethyl)acrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and allyl.
  • Glycidyl ether maleic anhydride, itaconic anhydride, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, methacryl Acid cyclohexylaminoethyl, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallylamine, 2-isopropenyl-oxazoline, 2-vinyl-oxazoline, 2-acroyl-oxazoline, N-phenylmaleimide, Examples thereof include phenylaminoethyl methacrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene, p-glycidylstyrene, p-
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, further preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000, and most preferably 60,000 to 150,000.
  • the weight average molecular weight can be determined by polystyrene conversion using, for example, a gel permeation chromatograph (GPC system, manufactured by Tosoh Corporation). Tetrahydrofuran may be used as the solvent.
  • the acrylic resin can be polymerized by any suitable polymerization method using the above monomer units in an appropriate combination. Two or more types of acrylic resins having different monomer units may be blended.
  • an acrylic resin and another resin may be used together. That is, you may copolymerize the monomer component which comprises an acrylic resin, and the monomer component which comprises another resin, and you may use this copolymer for shaping
  • the blend may be used for forming the protective layer.
  • the other resin include thermoplastic resins such as styrene resins, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, polyimide, and polyetherimide.
  • the kind and blending amount of the resin used in combination can be appropriately set depending on the purpose and desired properties of the obtained film.
  • a styrene resin preferably an acrylonitrile-styrene copolymer
  • a retardation control agent preferably an acrylonitrile-styrene copolymer
  • the content of the acrylic resin in the blend of the acrylic resin and the other resin is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100% by weight. %, more preferably 70 to 100% by weight, particularly preferably 80 to 100% by weight. If the content is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent in the acrylic resin may not be sufficiently reflected.
  • the protective layer is composed of a solidified product of a coating film of an organic solvent solution of an acrylic resin. With such a solidified product of the coating film, the thickness can be remarkably reduced as compared with the extruded film.
  • the thickness of the protective layer is 10 ⁇ m or less, preferably 7 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, and further preferably 3 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the protective layer may be, for example, 1 ⁇ m.
  • such a solidified product of the coating film is more difficult to form during film formation than a cured product of a thermosetting resin or an active energy ray curable resin (for example, an ultraviolet curable resin). Since the shrinkage is small and the residual monomer and the like are not included, the deterioration of the film itself is suppressed, and an adverse effect on the polarizing plate (polarizer) due to the residual monomer and the like can be suppressed. Furthermore, since it has lower hygroscopicity and moisture permeability than a solidified product of an aqueous coating film such as an aqueous solution or an aqueous dispersion, it has an advantage that it is excellent in humidification durability. As a result, it is possible to realize a polarizing plate having excellent durability that can maintain the optical characteristics even under a heating and humidifying environment.
  • a thermosetting resin or an active energy ray curable resin for example, an ultraviolet curable resin.
  • the Tg of the protective layer is as described in Section A above.
  • the iodine adsorption amount of the protective layer is preferably 4.0% by weight or less, more preferably 3.0% by weight or less, further preferably 2.0% by weight or less, and particularly preferably 1.0% by weight. % Or less, particularly preferably 0.5% by weight or less.
  • a polarizing plate having further excellent durability can be obtained.
  • the iodine adsorption amount can be measured by the method described in Examples below.
  • the protective layer preferably has substantially optical isotropy.
  • “having substantially optical isotropy” means that the in-plane retardation Re(550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth(550) is ⁇ 20 nm to +10 nm. There is something.
  • the in-plane retardation Re(550) is more preferably 0 nm to 5 nm, further preferably 0 nm to 3 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm.
  • the retardation Rth(550) in the thickness direction is more preferably ⁇ 5 nm to +5 nm, further preferably ⁇ 3 nm to +3 nm, and particularly preferably ⁇ 2 nm to +2 nm.
  • Re(550) and Rth(550) of the protective layer are in such ranges, it is possible to prevent adverse effects on display characteristics when a polarizing plate including the protective layer is applied to an image display device.
  • Rth(550) is the retardation in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C.
  • nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (that is, the slow axis direction)
  • ny is the direction in the plane that is orthogonal to the slow axis (that is, the fast axis direction).
  • the refractive index, nz is the refractive index in the thickness direction
  • d is the film thickness (nm).
  • the light transmittance is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and further preferably 90% or more. When the light transmittance is in such a range, desired transparency can be secured.
  • the light transmittance can be measured, for example, by a method according to ASTM-D-1003.
  • the haze is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, further preferably 1.5% or less, particularly preferably 1% or less.
  • the haze is 5% or less, a good clear feeling can be given to the film. Further, even when it is used for the viewing side polarizing plate of the image display device, the displayed contents can be viewed well.
  • the YI in the protective layer having a thickness of 3 ⁇ m is preferably 1.27 or less, more preferably 1.25 or less, further preferably 1.23 or less, and particularly preferably 1.20 or less.
  • YI is, for example, from tristimulus values (X, Y, Z) of color obtained by measurement using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). , Can be obtained by the following formula.
  • YI [(1.28X-1.06Z)/Y] ⁇ 100
  • the b value (scale of hue according to Hunter's color system) when the thickness of the protective layer is 3 ⁇ m is preferably less than 1.5, and more preferably 1.0 or less. When the b value is 1.5 or more, an undesired tint may appear.
  • the b value is obtained by, for example, cutting a sample of the film forming the protective layer into 3 cm squares, and using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring instrument (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). Is measured and the hue is evaluated according to Hunter's color system.
  • the protective layer may contain any appropriate additive depending on the purpose.
  • the additives include ultraviolet absorbers, leveling agents, hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, and other antioxidants; light stabilizers, weather stabilizers, heat stabilizers, and other stabilizers; glass fibers; Reinforcing materials such as carbon fibers; near infrared absorbers; flame retardants such as tris(dibromopropyl)phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; inorganic pigments Colorants such as organic pigments and dyes, organic fillers or inorganic fillers, resin modifiers, organic fillers and inorganic fillers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, and the like.
  • the additive may be added during the polymerization of the acrylic resin or may be added to the solution during the film formation. The kind, number, combination, addition amount and the like of the additive
  • An easy-adhesion layer may be formed on the polarizer side of the protective layer.
  • the easy-adhesion layer contains, for example, a water-based polyurethane and an oxazoline-based crosslinking agent. By forming such an easy-adhesion layer, the adhesion between the protective layer and the polarizer can be enhanced.
  • a hard coat layer may be formed on the protective layer. The hard coat layer can be formed when the protective layer is used as a protective layer on the viewing side of the viewing side polarizing plate. When both the easy adhesion layer and the hard coat layer are formed, typically, they can be formed on different sides of the protective layer, respectively.
  • the method for producing the polarizer according to the above item B is a polyvinyl alcohol-based resin containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin) on one side of a long thermoplastic resin substrate.
  • a layer (PVA-based resin layer) is formed into a laminated body, and the laminated body is subjected to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and heating while being conveyed in the longitudinal direction. And a drying shrinkage treatment for shrinking by 2% or more in this order.
  • the content of the halide in the PVA-based resin layer is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin.
  • the drying shrinkage treatment is preferably performed using a heating roll, and the temperature of the heating roll is preferably 60° C. to 120° C. According to such a manufacturing method, the above polarizer can be obtained.
  • a polarizer having excellent optical characteristics (typically, single transmittance and degree of polarization) and suppressing variations in optical characteristics.
  • the drying shrinkage treatment step by using a heating roll in the drying shrinkage treatment step, it is possible to uniformly shrink the entire laminate while transporting the laminate. As a result, not only can the optical characteristics of the obtained polarizer be enhanced, but also polarizers with excellent optical characteristics can be stably produced, and variations in optical characteristics of the polarizer (particularly, single transmittance) can be suppressed. can do.
  • the halide and the drying shrinkage treatment will be described below. Details of manufacturing methods other than these are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. The entire disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
  • a PVA-based resin layer containing a halide and a PVA-based resin can be formed by applying a coating liquid containing a halide and a PVA-based resin on a thermoplastic resin substrate and drying the coating film.
  • the coating liquid is typically a solution prepared by dissolving the halide and the PVA resin in a solvent.
  • the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, water is preferable.
  • the concentration of the PVA resin in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, it is possible to form a uniform coating film in close contact with the thermoplastic resin substrate.
  • any suitable halide may be adopted as the halide.
  • examples include iodide and sodium chloride.
  • examples of iodides include potassium iodide, sodium iodide, and lithium iodide. Among these, potassium iodide is preferable.
  • the amount of the halide in the coating liquid is preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 10 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the PVA-based resin. If the amount of the halide is too large, the halide may bleed out and the resulting polarizer may become cloudy.
  • the orientation of the polyvinyl alcohol molecules in the PVA-based resin is increased.
  • the stretched PVA-based resin layer is immersed in a liquid containing water, the polyvinyl alcohol molecules The orientation may be disturbed and the orientation may be deteriorated.
  • the laminate can be stretched in boric acid water at a relatively high temperature to stabilize the stretching of the thermoplastic resin base material. In the case of stretching, the above-mentioned tendency of decreasing the degree of orientation is remarkable.
  • stretching of a PVA film alone in boric acid water is generally performed at 60° C.
  • stretching of a laminate of A-PET (thermoplastic resin substrate) and PVA-based resin layer is performed. It is carried out at a high temperature of around 70° C.
  • the orientation of PVA in the initial stage of stretching may be lowered in a stage before being raised by underwater stretching.
  • by producing a laminate of a PVA-based resin layer containing a halide and a thermoplastic resin substrate and stretching the laminate at high temperature in air (auxiliary stretching) before stretching in boric acid water.
  • the crystallization of the PVA-based resin in the PVA-based resin layer of the laminate after the auxiliary stretching can be promoted.
  • the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the alignment of the polyvinyl alcohol molecules and the deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide.
  • the optical characteristics of the polarizer obtained through a treatment step of immersing the laminate in a liquid such as a dyeing treatment and an underwater stretching treatment, can be improved.
  • the drying shrinkage treatment may be performed by zone heating performed by heating the entire zone, or may be performed by heating the transport roll (using a so-called heating roll) (heating roll drying method). Both are preferably used.
  • a heating roll By drying using a heating roll, it is possible to efficiently suppress the curling of the laminate by heating and to manufacture a polarizer having an excellent appearance.
  • the crystallization of the thermoplastic resin substrate can be efficiently promoted to increase the crystallinity, which is relatively low. Even at the drying temperature, the crystallinity of the thermoplastic resin substrate can be satisfactorily increased.
  • the rigidity of the thermoplastic resin base material increases, and the thermoplastic resin base material can withstand the shrinkage of the PVA-based resin layer due to drying, and curling is suppressed.
  • the laminated body can be improved in optical characteristics by shrinking in the width direction by a drying shrinkage treatment. This is because the orientation of PVA and the PVA/iodine complex can be effectively enhanced.
  • the shrinkage ratio in the width direction of the laminate by the dry shrinkage treatment is preferably 2% to 10%, more preferably 2% to 8%, and particularly preferably 4% to 6%.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the drying shrinkage treatment.
  • the laminate 200 is dried while being transported by the transport rolls R1 to R6 heated to a predetermined temperature and the guide rolls G1 to G4.
  • the transport rolls R1 to R6 are arranged so as to alternately and continuously heat the surface of the PVA resin layer and the surface of the thermoplastic resin substrate.
  • one surface of the laminate 200 for example, thermoplastic resin
  • the transport rolls R1 to R6 may be arranged so that only the resin substrate surface) is continuously heated.
  • the drying conditions can be controlled by adjusting the heating temperature of the transfer rolls (temperature of the heating rolls), the number of heating rolls, the contact time with the heating rolls, and the like.
  • the temperature of the heating roll is preferably 60°C to 120°C, more preferably 65°C to 100°C, and particularly preferably 70°C to 80°C. It is possible to satisfactorily increase the crystallinity of the thermoplastic resin, satisfactorily suppress curling, and manufacture an optical laminate having extremely excellent durability.
  • the temperature of the heating roll can be measured with a contact thermometer. In the illustrated example, six transport rolls are provided, but there is no particular limitation as long as there are multiple transport rolls. The number of transport rolls is usually 2 to 40, preferably 4 to 30.
  • the contact time (total contact time) between the laminate and the heating roll is preferably 1 second to 300 seconds, more preferably 1 to 20 seconds, and further preferably 1 to 10 seconds.
  • the heating roll may be provided in a heating furnace (for example, an oven) or may be provided in a normal production line (under room temperature environment). Preferably, it is provided in a heating furnace provided with a blowing means.
  • a heating furnace provided with a blowing means.
  • the temperature of hot air drying is preferably 30°C to 100°C.
  • the hot air drying time is preferably 1 second to 300 seconds.
  • the wind speed of the hot air is preferably about 10 m/s to 30 m/s.
  • the wind velocity is the wind velocity in the heating furnace, and can be measured by a mini vane type digital anemometer.
  • a washing treatment is performed after the underwater stretching treatment and before the drying shrinkage treatment.
  • the cleaning treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous potassium iodide solution.
  • thermoplastic resin substrate/polarizer a laminate of the thermoplastic resin substrate/polarizer.
  • a protective film is formed by applying a solution of an acrylic resin in an organic solvent to form a coating film on the surface of the laminate obtained in the above section D-1 and solidifying the coating film. ..
  • any suitable organic solvent that can dissolve or uniformly disperse the acrylic resin can be used.
  • the organic solvent include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclopentanone, and cyclohexanone.
  • the concentration of the acrylic resin in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, it is possible to form a uniform coating film in close contact with the polarizer.
  • the solution may be applied to any appropriate base material or may be applied to the polarizer.
  • the solidified product of the coating film formed on the base material is transferred to the polarizer.
  • the protective layer is directly formed on the polarizer by drying (solidifying) the coating film.
  • the solution is applied to the polarizer and the protective layer is directly formed on the polarizer.
  • the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer required for transfer can be omitted, so that the polarizing plate can be made thinner.
  • Any appropriate method can be adopted as a method for applying the solution. Specific examples thereof include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, knife coating (comma coating, etc.).
  • a protective layer can be formed by drying (solidifying) the coating film of the solution.
  • the drying temperature is preferably 100°C or lower, more preferably 50°C to 70°C. When the drying temperature is in such a range, it is possible to prevent the polarizer from being adversely affected.
  • the drying time can vary depending on the drying temperature. The drying time can be, for example, 1 minute to 10 minutes.
  • a protective layer is formed as described above, and as a result, a laminate of a thermoplastic resin substrate/polarizer/protective layer can be obtained.
  • a polarizing plate having the polarizer 10 and the protective layer 20 as shown in FIG. 1 can be obtained.
  • a resin film forming another protective layer is attached to the polarizer surface of the thermoplastic resin substrate/polarizer laminate, and then the thermoplastic resin substrate is peeled off to form a protective layer on the peeled surface. May be. In this case, a polarizing plate further having another protective layer can be obtained.
  • the obtained coating film was peeled from the substrate and cut into 1 cm ⁇ 1 cm (1 cm 2 ) to obtain a measurement sample.
  • the measurement sample was subjected to the combustion IC method, and the amount of iodine in the sample was quantitatively analyzed. Specifically, it is as follows.
  • the measurement sample was collected and weighed in a headspace vial (20 mL capacity).
  • a vial (2 mL capacity) containing 1 mL of an iodine solution iodine concentration 1% by weight, potassium iodide concentration 7% by weight
  • this headspace vial is heated in a dryer at 65°C for 6 hours, and a sample after heating is collected in a ceramic port and burned using an automatic combustion device, and the generated gas is collected in an absorption liquid and then quantified. Analysis was performed to determine the weight percent of adsorbed iodine.
  • the equipment used was as follows. ⁇ Automatic sample combustor: "AQF-2100H” manufactured by Mitsubishi Chemical Analytical Co., Ltd.
  • IC anion: "ICS-3000" manufactured by Thermo Fisher Scientific (3) Color Loss From the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples, a test piece (50 mm ⁇ 50 mm) having two sides facing each other in the direction orthogonal to the absorption axis direction of the polarizer and the absorption axis direction was cut out. .. The test piece is attached to a non-alkali glass plate with an adhesive so that the protective layer is on the outside to give a test sample, and the test sample is left to stand in an oven at 85° C. and 85% RH for 48 hours to be heated and humidified.
  • a test piece is attached to an alkali-free glass plate with an adhesive so that the protective layer is on the outside to form a test sample, and an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100") is used for the test sample. Then, the simple substance transmittance (Ts), the parallel transmittance (Tp), and the orthogonal transmittance (Tc) were measured, and the polarization degree (P) was calculated by the following equation. At this time, the measurement light was made incident from the protective layer side.
  • Polarization degree (P)(%) ⁇ (Tp-Tc)/(Tp+Tc) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • Ts, Tp, and Tc are Y values measured by a 2 degree visual field (C light source) of JIS Z 8701 and subjected to luminosity correction. Further, Ts and P are substantially characteristics of the polarizer.
  • the polarizing plate was left to stand in an oven at 85° C. and 85% RH for 48 hours to be heated and humidified (heating test). From the single transmittance Ts 0 before the heating test and the single transmittance Ts 48 after the heating test, The single-unit transmittance change amount ⁇ Ts was calculated using the following formula.
  • ⁇ Ts (%) Ts 48 ⁇ Ts 0
  • the polarization degree change amount ⁇ P was determined from the polarization degree P 0 before the heating test and the polarization degree P 48 after the heating test using the following formula.
  • ⁇ P(%) P 48 ⁇ P 0
  • the heating test was conducted by preparing a test sample in the same manner as in the case of color loss.
  • Example 1> Production of Laminate of Polarizer/Resin Base Material Amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 ⁇ m) having a long shape, a water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75° C. as a resin base material. Was used. Corona treatment was applied to one side of the resin substrate.
  • Polyvinyl alcohol (polymerization degree: 4200, saponification degree: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosephimmer Z410" in a ratio of 9:1 100 weight of PVA-based resin
  • 13 parts by weight of potassium iodide was added to prepare a PVA aqueous solution (coating solution).
  • the PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 ⁇ m, and a laminate was prepared.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
  • the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) having a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilization treatment).
  • a dyeing bath having a liquid temperature of 30° C. an iodine aqueous solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water
  • a cycloolefin film (ZT-12, thickness 23 ⁇ m, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a film constituting another protective layer was placed via an ultraviolet curable adhesive. Pasted together. Specifically, the curable adhesive was applied so that the total thickness was 1.0 ⁇ m, and the curable adhesive was attached using a roll machine. Then, UV rays were irradiated from the film side to cure the adhesive. Then, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having another protective layer (ZT-12)/polarizer configuration.
  • an acrylic resin (30 mol% of lactone ring unit), which is polymethylmethacrylate having a lactone ring unit, was dissolved in 80 parts of methyl ethyl ketone to obtain an acrylic resin solution (20%).
  • This acrylic resin solution is applied to the surface of the polarizer of the polarizing plate obtained above using a wire bar, the coating film is dried at 60° C. for 5 minutes, and the protective layer is formed as a solidified product of the coating film. Formed.
  • the protective layer had a thickness of 3 ⁇ m, a Tg of 119° C., and an iodine adsorption amount of 0.25% by weight.
  • a polarizing plate having a structure of protective layer (solidified product of coating film)/polarizer/another protective layer (ZT-12) was obtained.
  • the obtained polarizing plate was subjected to the above evaluations (3) and (4). Furthermore, the presence or absence of shrinkage after forming the protective layer was visually observed. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Same as Example 1 except that an acrylic resin (maleic anhydride unit: 7 mol %), which is a polymethylmethacrylate having a maleic anhydride unit, is used in place of the acrylic resin, which is a polymethylmethacrylate having a lactone ring unit.
  • the protective layer had a thickness of 3 ⁇ m and a Tg of 115° C.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Example 1 except that 100% polymethylmethacrylate acrylic resin (Kusumoto Kasei Co., product name "B-728") was used instead of polymethylmethacrylate acrylic resin having lactone ring unit.
  • a protective layer was formed in the same manner.
  • the protective layer had a thickness of 3 ⁇ m, a Tg of 116° C., and an iodine adsorption amount of 0.34% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Same as Example 1 except that an acrylic resin that is a polymethylmethacrylate having a glutarimide ring unit (4 mol% of a glutarimide ring unit) is used instead of an acrylic resin that is a polymethylmethacrylate having a lactone ring unit.
  • an acrylic resin that is a polymethylmethacrylate having a glutarimide ring unit (4 mol% of a glutarimide ring unit) is used instead of an acrylic resin that is a polymethylmethacrylate having a lactone ring unit.
  • the thickness of the protective layer was 3 ⁇ m
  • the Tg was 103° C.
  • the iodine adsorption amount was 2.3% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used.
  • the obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A protective layer was formed in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin (lactone ring unit: 20 mol%), which was a different polymethylmethacrylate having a lactone ring unit, was used.
  • the protective layer had a thickness of 3 ⁇ m, a Tg of 104° C., and an iodine adsorption amount of 2.8% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 6> In the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin which is a copolymer of methyl methacrylate/butyl methacrylate (molar ratio 80/20) was used in place of the acrylic resin which was polymethylmethacrylate having a lactone ring unit. A protective layer was formed. The thickness of the protective layer was 3 ⁇ m, Tg was 95° C., and the iodine adsorption amount was 3.8% by weight. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a protective layer (cured product) was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ultraviolet curable acrylic resin (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “Light acrylate HPP-A”, hydroxypivalate neopentyl glycol acrylic acid adduct) was used. ) was formed. Specifically, a composition containing 97% by weight of the acrylic resin and 3% by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) is coated on a polarizer, and a high pressure mercury lamp is used in a nitrogen atmosphere.
  • an ultraviolet curable acrylic resin manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “Light acrylate HPP-A”, hydroxypivalate neopentyl glycol acrylic acid adduct
  • a photopolymerization initiator Irgacure 907, manufactured by BASF
  • the protective layer had a thickness of 3 ⁇ m, a Tg of 83° C., and an iodine adsorption amount of 6.6% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a protective layer (cured product) was formed in the same manner as in Example 1 except that an ultraviolet curable epoxy resin (manufactured by Daicel, product name “Ceroxide 2021P”) was used. Specifically, a composition containing 95% by weight of the epoxy resin and 5% by weight of a photopolymerization initiator (CPI-100P, manufactured by San-Apro Co., Ltd.) is applied onto a polarizer, and a high pressure mercury lamp is applied in an air atmosphere. It was irradiated with ultraviolet rays at an integrated light amount of 500 mJ/cm 2 to form a cured layer (protective layer).
  • CPI-100P photopolymerization initiator
  • the protective layer had a thickness of 3 ⁇ m, a Tg of 95° C., and an iodine adsorption amount of 9% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluations as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a protective layer (solidified product of the coating film) was formed in the same manner as in Example 1 except that an aqueous polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "Polyester WR905") was used.
  • the thickness of the protective layer was 3 ⁇ m, and the iodine adsorption amount was 12% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. When the obtained polarizing plate was evaluated for color loss, it was found to be defective (“total loss”). Therefore, the single-element transmittance and the degree of polarization were not evaluated. The results are shown in Table 1.
  • a protective layer (solidified product of the coating film) was formed in the same manner as in Example 1 except that an aqueous polyurethane resin (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name "Superflex SF210") was used.
  • the thickness of the protective layer was 3 ⁇ m
  • the Tg was 107° C.
  • the iodine adsorption amount was 19% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. When the obtained polarizing plate was evaluated for color loss, it was found to be defective (“total loss”). Therefore, the single-element transmittance and the degree of polarization were not evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 A protective layer (solidified product of the coating film) was formed in the same manner as in Example 1 except that an aqueous polyurethane resin (manufactured by Unitika Ltd., product name “Arrow Base SE1200”) was used. The thickness of the protective layer was 3 ⁇ m, and the iodine adsorption amount was 15% by weight.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this protective layer was used. When the obtained polarizing plate was evaluated for color loss, it was found to be defective (“total loss”). Therefore, the single-element transmittance and the degree of polarization were not evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the polarizing plates of the examples of the present invention are extremely thin, but are suppressed in deterioration of optical properties even under a heating and humidifying environment, have excellent durability, and have a protective layer. It is a polarizing plate that can withstand practical use without shrinkage after formation.
  • the polarizing plate of the present invention is suitable for use in an image display device.
  • the image display device include portable devices such as personal digital assistants (PDAs), smartphones, mobile phones, watches, digital cameras, and portable game consoles; office automation devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines; video cameras, televisions. , Household electric appliances such as microwave ovens; back monitors, car navigation system monitors, car audio and other in-vehicle equipment; digital signage, commercial store information monitors and other display equipment; surveillance monitors and other security equipment; nursing care Nursing care/medical devices such as medical monitors and medical monitors.
  • PDAs personal digital assistants
  • office automation devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines
  • video cameras televisions.
  • Household electric appliances such as microwave ovens
  • digital signage commercial store information monitors and other display equipment
  • surveillance monitors and other security equipment surveillance monitors and other security equipment

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Abstract

非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板が提供される。本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の一方の側に配置された保護層と、を有する。保護層は、熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されており、保護層のガラス転移温度は１００℃以上である。１つの実施形態においては、保護層の厚みは１０μｍ以下である。

Description

偏光板および偏光板ロール
　本発明は、偏光板および偏光板ロールに関する。
　画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。近年、画像表示装置の薄型化およびフレキシブル化が進んでおり、これに伴い、偏光板の薄型化も強く要望されている。しかし、偏光板を薄くすればするほど、加熱加湿環境下での光学特性が低下するという耐久性の問題が顕著となる。
特開２０１５－２１０４７４号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板を提供することにある。
　本発明の偏光板は、偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護層と、を有する。保護層は、熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されており、該保護層のガラス転移温度は９５℃以上である。
　１つの実施形態においては、上記保護層の厚みは１０μｍ以下である。
　１つの実施形態においては、上記保護層のヨウ素吸着量は４．０重量％以下である。
　１つの実施形態においては、上記熱可塑性アクリル系樹脂は、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する。
　１つの実施形態においては、上記保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－２０ｎｍ～＋１０ｎｍである。
　１つの実施形態においては、上記偏光板は、総厚みが１０μｍ以下である。
　１つの実施形態においては、上記偏光板は、画像表示装置の視認側に配置され、かつ、上記保護層は視認側に配置される。
　本発明の別の局面によれば、偏光板ロールが提供される。この偏光板ロールは、上記の偏光板がロール状に巻回されてなる。
　本発明によれば、保護層を熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成し、そのガラス転移温度を所定値以上とすることにより、非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板を得ることができる。
本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。 本発明の１つの実施形態による偏光板の製造方法における加熱ロールを用いた乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。
Ａ．偏光板の概略
　図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０の一方の側に配置された保護層２０と、を有する。偏光子１０の厚みは、好ましくは８μｍ以下である。必要に応じて、偏光子１０の保護層２０と反対側に別の保護層（図示せず）が設けられてもよい。偏光板１００は、画像表示装置に適用される場合、表示セルの視認側に配置されてもよく、視認側と反対側（背面側）に配置されてもよい。いずれの場合も、保護層２０は表示セル側に配置されてもよく、表示セルと反対側（外側）に配置されてもよい。１つの実施形態においては、偏光板１００は、表示セル（結果として、画像表示装置）の視認側に配置され、かつ、保護層２０は視認側（表示セルと反対側）に配置される。偏光板は、長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。偏光板が長尺状である場合、好ましくは、ロール状に巻回されて偏光板ロールとされる。
　代表的には、偏光板は、一方の側（代表的には、偏光子１０の保護層２０と反対側）の最外層として粘着剤層を有し、表示セルへの貼り合わせが可能とされている。必要に応じて、偏光板には表面保護フィルムおよび／またはキャリアフィルムが剥離可能に仮着され、偏光板を補強および／または支持し得る。偏光板が粘着剤層を含む場合には、粘着剤層表面にはセパレーターが剥離可能に仮着され、実使用までの間粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール化を可能としている。
　本発明の実施形態においては、保護層２０は、熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような構成であれば、保護層を非常に薄く（例えば、１０μｍ以下に）することができる。さらに、保護層を偏光子に直接（すなわち、接着剤層または粘着剤層を介することなく）形成することができる。本発明の実施形態によれば、上記のとおり偏光子および保護層が非常に薄く、かつ、接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板の総厚みをきわめて薄くすることができる。偏光板の総厚みは、例えば４０μｍ以下であり、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは７μｍ以下である。偏光板の総厚みの下限は、例えば４μｍであり得る。
　さらに、本発明の実施形態においては、保護層２０のガラス転移温度（Ｔｇ）は９５℃以上であり、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１０５℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上であり、特に好ましくは１１５℃以上である。保護層のＴｇがこのような範囲であれば、保護層を熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成することによる効果との相乗的な効果により、非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。具体的には、加熱加湿環境下においても光学特性の低下が抑制された偏光板を実現することができる。一方、保護層のＴｇは、好ましくは３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以下であり、さらに好ましくは２００℃以下であり、特に好ましくは１６０℃以下である。保護層のＴｇがこのような範囲であれば、成形性に優れ得る。
　上記のとおり、本発明の実施形態によれば、加熱加湿環境下においても光学特性の低下が抑制された偏光板を実現することができる。このような偏光板は、８５℃および８５％ＲＨの環境下で４８時間放置した後の単体透過率Ｔｓの変化量ΔＴｓおよび偏光度Ｐの変化量ΔＰが、それぞれ非常に小さい。単体透過率Ｔｓは、例えば紫外可視分光光度計（日本分光社製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて測定され得る。偏光度Ｐは、紫外可視分光光度計を用いて測定される単体透過率（Ｔｓ）、平行透過率（Ｔｐ）および直交透過率（Ｔｃ）から、次式により算出される。
　　　偏光度（Ｐ）（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
なお、上記Ｔｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定し、視感度補正を行ったＹ値である。また、ＴｓおよびＰは、実質的には偏光子の特性である。ΔＴｓおよびΔＰは、それぞれ下記式により求められる。
　　　　ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ４８－Ｔｓ０
　　　　ΔＰ（％）＝Ｐ４８－Ｐ０
ここで、Ｔｓ０は放置前（初期）の単体透過率であり、Ｔｓ４８は放置後の単体透過率であり、Ｐ０は放置前（初期）の偏光度であり、Ｐ４８は放置後の偏光度である。ΔＴｓは、好ましくは３．０％以下であり、より好ましくは２．７％以下であり、さらに好ましくは２．４％以下である。ΔＰは、好ましくは－０．０５％～０％であり、より好ましくは－０．０３％～０％であり、さらに好ましくは－０．０１％～０％である。
　本発明の偏光板は上記のとおりきわめて薄いので、フレキシブルな画像表示装置に好適に適用され得る。より好ましくは、画像表示装置は、湾曲した形状（実質的には、湾曲した表示画面）を有し、および／または、屈曲もしくは折り曲げ可能である。画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。言うまでもなく、上記の説明は、本発明の偏光板が通常の画像表示装置に適用されることを妨げるものではない。
　以下、偏光子および保護層について詳細に説明する。
Ｂ．偏光子
　偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。偏光子の製造方法については、偏光板の製造方法としてＤ項で後述する。
　偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～８μｍであり、より好ましくは１μｍ～７μｍであり、さらに好ましくは２μｍ～５μｍである。
　偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは１３重量％～２５重量％である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、後述のヨウ素含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは２重量％～１０重量％である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ －、Ｉ５ －）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３ －）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５ －）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。
　偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Ｔｓは、好ましくは４０％～４８％であり、より好ましくは４１％～４６％である。偏光子の偏光度Ｐは、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。
Ｃ．保護層
　保護層は、上記のとおり、熱可塑性アクリル系樹脂（以下、単にアクリル系樹脂と称する）の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。以下、保護層の構成成分について具体的に説明し、次いで、保護層の特性を説明する。
Ｃ－１．アクリル系樹脂
　アクリル系樹脂（後述のように、２種以上のアクリル系樹脂のブレンドおよびアクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドを含む）のＴｇは、保護層に関して上記Ａ項で説明したとおりである。
　アクリル系樹脂としては、上記のようなＴｇを有する限りにおいて任意の適切なアクリル系樹脂が採用され得る。アクリル系樹脂は、代表的には、モノマー単位（繰り返し単位）として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂の主骨格を構成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。さらに、アクリル系樹脂には、任意の適切な共重合モノマーを共重合により導入してもよい。アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位は、代表的には、下記一般式（１）で表される：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（１）において、Ｒ４は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ５は、水素原子、あるいは、置換されていてもよい炭素数１～６の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す。置換基としては、例えば、ハロゲン、水酸基が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６－ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５－テトラヒドロキシペンチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルが挙げられる。一般式（１）において、Ｒ５は、好ましくは、水素原子またはメチル基である。したがって、特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。
　アクリル系樹脂は、単一のアルキル（メタ）アクリレート単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ４およびＲ５が異なる複数のアルキル（メタ）アクリレート単位を含んでいてもよい。
　アクリル系樹脂におけるアルキル（メタ）アクリレート単位の含有割合は、好ましくは５０モル％～９８モル％、より好ましくは５５モル％～９８モル％、さらに好ましくは６０モル％～９８モル％、特に好ましくは６５モル％～９８モル％、最も好ましくは７０モル％～９７モル％である。含有割合が５０モル％より少ないと、アルキル（メタ）アクリレート単位に由来して発現される効果（例えば、高い耐熱性、高い透明性）が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が９８モル％よりも多いと、樹脂が脆くて割れやすくなり、高い機械的強度が十分に発揮できず、生産性に劣るおそれがある。
　アクリル系樹脂は、好ましくは、環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位としては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位、マレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位が挙げられる。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
　ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式（２）で表される：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２０の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。アクリル系樹脂には、単一のラクトン環単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（２）におけるＲ１、Ｒ２およびＲ３が異なる複数のラクトン環単位が含まれていてもよい。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開２００８－１８１０７８号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
　グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（３）で表される：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（３）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｒ１３は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を示す。一般式（３）において、好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ１３は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ１１はメチル基であり、Ｒ１２は水素であり、Ｒ１３はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（３）におけるＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開２００６－３０９０３３号公報、特開２００６－３１７５６０号公報、特開２００６－３２８３３４号公報、特開２００６－３３７４９１号公報、特開２００６－３３７４９２号公報、特開２００６－３３７４９３号公報、特開２００６－３３７５６９号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式（３）におけるＲ１３で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。
　無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。
　アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは１０モル％～４０モル％、さらに好ましくは２０モル％～３０モル％である。含有割合が少なすぎると、Ｔｇが１１０℃未満となる場合があり、得られる保護層の耐熱性、耐溶剤性および表面硬度が不十分となる場合がある。含有割合が多すぎると、成形性および透明性が不十分となる場合がある。
　アクリル系樹脂は、アルキル（メタ）アクリレート単位および環構造を含む繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。そのような繰り返し単位としては、上記の単位を構成する単量体と共重合可能なビニル系単量体由来の繰り返し単位（他のビニル系単量体単位）が挙げられる。他のビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、２－イソプロペニル－オキサゾリン、２－ビニル－オキサゾリン、２－アクロイル－オキサゾリン、Ｎ－フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－グリシジルスチレン、ｐ－アミノスチレン、２－スチリル－オキサゾリンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。他のビニル系単量体単位の種類、数、組み合わせ、含有割合等は、目的に応じて適切に設定され得る。
　アクリル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１０００～２００００００、より好ましくは５０００～１００００００、さらに好ましくは１００００～５０００００、特に好ましくは５００００～５０００００、最も好ましくは６００００～１５００００である。重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣシステム，東ソー製）を用いて、ポリスチレン換算により求めることができる。なお、溶剤としてはテトラヒドロフランが用いられ得る。
　アクリル系樹脂は、上記の単量体単位を適切に組み合わせて用いて、任意の適切な重合方法により重合され得る。異なる単量体単位を有する２種以上のアクリル系樹脂をブレンドしてもよい。
　本発明の実施形態においては、アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用してもよい。すなわち、アクリル系樹脂を構成するモノマー成分と他の樹脂を構成するモノマー成分とを共重合し、当該共重合体を後述する保護層の成形に供してもよく；アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドを保護層の成形に供してもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。併用する樹脂の種類および配合量は、目的および得られるフィルムに所望される特性等に応じて適切に設定され得る。例えば、スチレン系樹脂（好ましくは、アクリロニトリル－スチレン共重合体）は、位相差制御剤として併用され得る。
　アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドにおけるアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは６０重量％～１００重量％、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは８０重量％～１００重量％である。含有量が５０重量％未満である場合には、アクリル系樹脂が本来有する高い耐熱性、高い透明性が十分に反映できないおそれがある。
Ｃ－２．保護層の構成および特性
　保護層は、上記のとおり、アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような塗布膜の固化物であれば、押出成形フィルムに比べて厚みを格段に薄くすることができる。保護層の厚みは、上記のとおり１０μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以下である。保護層の厚みの下限は、例えば１μｍであり得る。また、理論的には明らかではないが、このような塗布膜の固化物は、熱硬化性樹脂または活性エネルギー線硬化性樹脂（例えば、紫外線硬化性樹脂）の硬化物に比べてフィルム成形時の収縮が小さい、および、残存モノマー等が含まれないのでフィルム自体の劣化が抑制され、かつ、残存モノマー等に起因する偏光板（偏光子）に対する悪影響を抑制することができるという利点を有する。さらに、水溶液または水分散体のような水系の塗布膜の固化物に比べて吸湿性および透湿性が小さいので加湿耐久性に優れるという利点を有する。その結果、加熱加湿環境下においても光学特性を維持し得る、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。
　保護層のＴｇは、上記Ａ項で説明したとおりである。
　保護層のヨウ素吸着量は、好ましくは４．０重量％以下であり、より好ましくは３．０重量％以下であり、さらに好ましくは２．０重量％以下であり、特に好ましくは１．０重量％以下であり、とりわけ好ましくは０．５重量％以下である。ヨウ素吸着量は小さいほど好ましく、その下限は例えば０．１重量％であり得る。ヨウ素吸着量がこのような範囲であれば、さらに優れた耐久性を有する偏光板が得られ得る。ヨウ素吸着量は、後述の実施例に記載の方法で測定され得る。
　保護層は、好ましくは、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－２０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。面内位相差Ｒｅ（５５０）は、より好ましくは０ｎｍ～５ｎｍであり、さらに好ましくは０ｎｍ～３ｎｍであり、特に好ましくは０ｎｍ～２ｎｍである。厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、より好ましくは－５ｎｍ～＋５ｎｍであり、さらに好ましくは－３ｎｍ～＋３ｎｍであり、特に好ましくは－２ｎｍ～＋２ｎｍである。保護層のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）がこのような範囲であれば、当該保護層を含む偏光板を画像表示装置に適用した場合に表示特性に対する悪影響を防止することができる。なお、Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（５５０）は、式：Ｒｅ（５５０）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（５５０）は、式：Ｒｔｈ（５５０）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。ここで、ｎｘは面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、ｎｙは面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）である。
　保護層の厚み３μｍにおける３８０ｎｍでの光線透過率は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、光線透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。光線透過率がこのような範囲であれば、所望の透明性を確保することができる。光線透過率は、例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に準じた方法で測定され得る。
　保護層のヘイズは、低ければ低いほど好ましい。具体的には、ヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズが５％以下であると、フィルムに良好なクリヤー感を与えることができる。さらに、画像表示装置の視認側偏光板に使用する場合でも、表示内容が良好に視認できる。
　保護層の厚み３μｍにおけるＹＩは、好ましくは１．２７以下、より好ましくは１．２５以下、さらに好ましくは１．２３以下、特に好ましくは１．２０以下である。ＹＩが１．３を超えると、光学的透明性が不十分となる場合がある。なお、ＹＩは、例えば、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ－３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いた測定で得られる色の三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）より、次式によって求めることができる。
　　　ＹＩ＝［（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ］×１００
  保護層の厚み３μｍにおけるｂ値（ハンターの表色系に準じた色相の尺度）は、好ましくは１．５未満、より好ましくは１．０以下である。ｂ値が１．５以上である場合、所望でない色味が出る場合がある。なお、ｂ値は、例えば、保護層を構成するフィルムのサンプルを３ｃｍ角に裁断し、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ－３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いて色相を測定し、当該色相をハンターの表色系に準じて評価することにより得られ得る。
　保護層（塗布膜の固化物）は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；レベリング剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。添加剤はアクリル系樹脂の重合時に添加されてもよく、フィルム形成時に溶液に添加されてもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
　保護層の偏光子側には、易接着層が形成されていてもよい。易接着層は、例えば、水系ポリウレタンとオキサゾリン系架橋剤とを含む。このような易接着層を形成することにより、保護層と偏光子との密着性を高めることができる。また、保護層には、ハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層は、保護層が視認側偏光板の視認側の保護層として用いられる場合に形成され得る。易接着層およびハードコート層の両方が形成される場合、代表的には、これらはそれぞれ保護層の異なる側に形成され得る。
Ｄ．偏光板の製造方法
Ｄ－１．偏光子の製造方法
　上記Ｂ項に記載の偏光子の製造方法は、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）とを含むポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）を形成して積層体とすること、および、積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。ＰＶＡ系樹脂層におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部～２０重量部である。乾燥収縮処理は、加熱ロールを用いて処理することが好ましく、加熱ロールの温度は、好ましくは、６０℃～１２０℃である。このような製造方法によれば、上記のような偏光子を得ることができる。特に、ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層を含む積層体を作製し、上記積層体の延伸を空中補助延伸及び水中延伸を含む多段階延伸とし、延伸後の積層体を加熱ロールで加熱することにより、優れた光学特性（代表的には、単体透過率および偏光度）を有するとともに、光学特性のバラつきが抑制された偏光子を得ることができる。具体的には、乾燥収縮処理工程において加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら、積層体全体に亘って均一に収縮することができる。これにより、得られる偏光子の光学特性を高めることができるだけでなく、光学特性に優れる偏光子を安定して生産することができ、偏光子の光学特性（特に、単体透過率）のバラつきを抑制することができる。以下、ハロゲン化物および乾燥収縮処理について説明する。これら以外の製造方法の詳細については、例えば特開２０１２－７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
Ｄ－１－１．ハロゲン化物
　ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含むＰＶＡ系樹脂層は、ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含む塗布液を熱可塑性樹脂基材上に塗布し、塗布膜を乾燥することにより形成され得る。塗布液は、代表的には、上記ハロゲン化物および上記ＰＶＡ系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のＰＶＡ系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。
　ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用され得る。例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウムが挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、およびヨウ化リチウムが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。
　塗布液におけるハロゲン化物の量は、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して好ましくは５重量部～２０重量部であり、より好ましくは１０重量部～１５重量部である。ハロゲン化物の量が多すぎると、ハロゲン化物がブリードアウトし、最終的に得られる偏光子が白濁する場合がある。
　一般に、ＰＶＡ系樹脂層が延伸されることによって、ＰＶＡ系樹脂中のポリビニルアルコール分子の配向性が高くなるが、延伸後のＰＶＡ系樹脂層を、水を含む液体に浸漬すると、ポリビニルアルコール分子の配向が乱れ、配向性が低下する場合がある。特に、熱可塑性樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体をホウ酸水中延伸する場合において、熱可塑性樹脂基材の延伸を安定させるために比較的高い温度で上記積層体をホウ酸水中で延伸する場合、上記配向度低下の傾向が顕著である。例えば、ＰＶＡフィルム単体のホウ酸水中での延伸が６０℃で行われることが一般的であるのに対し、Ａ－ＰＥＴ（熱可塑性樹脂基材）とＰＶＡ系樹脂層との積層体の延伸は７０℃前後の温度という高い温度で行われ、この場合、延伸初期のＰＶＡの配向性が水中延伸により上がる前の段階で低下し得る。これに対して、ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層と熱可塑性樹脂基材との積層体を作製し、積層体をホウ酸水中で延伸する前に空気中で高温延伸（補助延伸）することにより、補助延伸後の積層体のＰＶＡ系樹脂層中のＰＶＡ系樹脂の結晶化が促進され得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性が向上し得る。
Ｄ－１－２．乾燥収縮処理
　乾燥収縮処理は、ゾーン全体を加熱して行うゾーン加熱により行ってもよいし、搬送ロールを加熱する（いわゆる加熱ロールを用いる）ことにより行う（加熱ロール乾燥方式）こともできる。好ましくは、その両方を用いる。加熱ロールを用いて乾燥させることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、外観に優れた偏光子を製造することができる。具体的には、加熱ロールに積層体を沿わせた状態で乾燥することにより、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い乾燥温度であっても、熱可塑性樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、熱可塑性樹脂基材は、その剛性が増加して、乾燥によるＰＶＡ系樹脂層の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、加熱ロールを用いることにより、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。この時、積層体は、乾燥収縮処理により幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。ＰＶＡおよびＰＶＡ／ヨウ素錯体の配向性を効果的に高めることができるからである。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは２％～１０％であり、より好ましくは２％～８％であり、特に好ましくは４％～６％である。加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら連続的に幅方向に収縮させることができ、高い生産性を実現することができる。
　図２は、乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。乾燥収縮処理では、所定の温度に加熱された搬送ロールＲ１～Ｒ６と、ガイドロールＧ１～Ｇ４とにより、積層体２００を搬送しながら乾燥させる。図示例では、ＰＶＡ樹脂層の面と熱可塑性樹脂基材の面を交互に連続加熱するように搬送ロールＲ１～Ｒ６が配置されているが、例えば、積層体２００の一方の面（たとえば熱可塑性樹脂基材面）のみを連続的に加熱するように搬送ロールＲ１～Ｒ６を配置してもよい。
　搬送ロールの加熱温度（加熱ロールの温度）、加熱ロールの数、加熱ロールとの接触時間等を調整することにより、乾燥条件を制御することができる。加熱ロールの温度は、好ましくは６０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは６５℃～１００℃であり、特に好ましくは７０℃～８０℃である。熱可塑性樹脂の結晶化度を良好に増加させて、カールを良好に抑制することができるとともに、耐久性に極めて優れた光学積層体を製造することができる。なお、加熱ロールの温度は、接触式温度計により測定することができる。図示例では、６個の搬送ロールが設けられているが、搬送ロールは複数個であれば特に制限はない。搬送ロールは、通常２個～４０個、好ましくは４個～３０個設けられる。積層体と加熱ロールとの接触時間（総接触時間）は、好ましくは１秒～３００秒であり、より好ましくは１～２０秒であり、さらに好ましくは１～１０秒である。
　加熱ロールは、加熱炉（例えば、オーブン）内に設けてもよいし、通常の製造ライン（室温環境下）に設けてもよい。好ましくは、送風手段を備える加熱炉内に設けられる。加熱ロールによる乾燥と熱風乾燥とを併用することにより、加熱ロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、幅方向の収縮を容易に制御することができる。熱風乾燥の温度は、好ましくは３０℃～１００℃である。また、熱風乾燥時間は、好ましくは１秒～３００秒である。熱風の風速は、好ましくは１０ｍ／ｓ～３０ｍ／ｓ程度である。なお、当該風速は加熱炉内における風速であり、ミニベーン型デジタル風速計により測定することができる。
　好ましくは、水中延伸処理の後、乾燥収縮処理の前に、洗浄処理を施す。上記洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。
　このようにして、熱可塑性樹脂基材／偏光子の積層体を得ることができる。
Ｄ－２．偏光板の製造方法
　上記Ｄ－１項で得られた積層体表面に、アクリル系樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化させることにより保護層が形成される。
　アクリル系樹脂については、上記Ｃ－１項で説明したとおりである。
　有機溶媒としては、アクリル系樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。
　溶液のアクリル系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、偏光子に密着した均一な塗布膜を形成することができる。
　溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよく、偏光子に塗布してもよい。溶液を基材に塗布する場合には、基材上に形成された塗布膜の固化物が偏光子に転写される。溶液を偏光子に塗布する場合には、塗布膜を乾燥（固化）させることにより、偏光子上に保護層が直接形成される。好ましくは、溶液は偏光子に塗布され、偏光子上に保護層が直接形成される。このような構成であれば、転写に必要とされる接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板をさらに薄くすることができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）が挙げられる。
　溶液の塗布膜を乾燥（固化）させることにより、保護層が形成され得る。乾燥温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは５０℃～７０℃である。乾燥温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。乾燥時間は、乾燥温度に応じて変化し得る。乾燥時間は、例えば１分～１０分であり得る。
　以上のようにして、保護層が形成され、結果として、熱可塑性樹脂基材／偏光子／保護層の積層体を得ることができる。この積層体から熱可塑性樹脂基材を剥離することにより、図１に示すような偏光子１０と保護層２０とを有する偏光板を得ることができる。あるいは、熱可塑性樹脂基材／偏光子の積層体の偏光子表面に別の保護層を構成する樹脂フィルムを貼り合わせ、次いで熱可塑性樹脂基材を剥離し、当該剥離面に保護層を形成してもよい。この場合には、別の保護層をさらに有する偏光板を得ることができる。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）ガラス転移温度Ｔｇ
　実施例および比較例で用いた保護層を構成する材料を所定の溶媒に溶解した溶液を、アプリケーターにより基材（ＰＥＴフィルム）に塗布し、６０℃で乾燥して塗膜（厚み４０μｍ）を形成した。得られた塗膜を基材から剥離し、短冊状に切り出して測定試料とした。当該測定試料をＤＭＡ測定に供し、Ｔｇを測定した。測定装置および測定条件は以下のとおりであった。
（測定装置）
　ＳＩＩナノテクノロジー社製、「ＤＭＳ６１００」
（測定条件）
　・測定温度範囲　：－８０℃～１５０℃
　・昇降温速度　　：２℃／分
　・測定試料幅　　：１０ｍｍ
　・チャック間距離：２０ｍｍ
　・測定周波数　　：１Ｈｚ
　・歪振幅　　　　：１０μｍ
　・測定雰囲気　　：Ｎ２（２５０ｍＬ／分）
（２）ヨウ素吸着量
　実施例および比較例で用いた保護層を構成する材料を所定の溶媒に溶解した溶液を、アプリケーターにより基材（ＰＥＴフィルム）に塗布し、６０℃で乾燥して塗膜（厚み４０μｍ）を形成した。得られた塗膜を基材から剥離し、１ｃｍ×１ｃｍ（１ｃｍ２）に切り出して測定試料とした。当該測定試料を燃焼ＩＣ法に供し、試料中のヨウ素量を定量分析した。具体的には以下のとおりである。測定試料をヘッドスペースバイアル（２０ｍＬ容量）に採取および秤量した。次に、ヨウ素溶液（ヨウ素濃度１重量％、ヨウ化カリウム濃度７重量％）１ｍＬを入れたバイアル瓶（２ｍＬ容量）を、このヘッドスペースバイアルに入れ、密栓した。その後、このヘッドスペースバイアルを乾燥機で６５℃・６時間加熱し、加熱後の試料をセラミックポートに採取して自動燃焼装置を用いて燃焼させ、発生したガスを吸収液に捕集後、定量分析を行い、吸着されたヨウ素の重量％を求めた。なお、使用した装置は以下のとおりであった。
　・自動試料燃焼装置：三菱化学アナリティック社製、「ＡＱＦ－２１００Ｈ」
　・ＩＣ（アニオン）：Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、「ＩＣＳ－３０００」
（３）色抜け
　実施例および比較例で得られた偏光板から、偏光子の吸収軸方向に直交する方向および吸収軸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を切り出した。保護層が外側となるようにして粘着剤で試験片を無アルカリガラス板に貼り合わせ試験サンプルとし、当該試験サンプルを８５℃および８５％ＲＨのオーブン内で４８時間放置して加熱加湿し、標準偏光板とクロスニコルの状態に配置した時の、加湿後の偏光板の色抜け状態を目視により調べ、以下の基準で評価した。
　　　問題なし：色抜けは認められなかった
　　　一部抜け：端部において色抜けが認められた
　　　全抜け　：偏光板全体にわたって色抜けが顕著であった
（４）単体透過率および偏光度
　実施例および比較例で得られた偏光板から、偏光子の吸収軸方向に直交する方向および吸収軸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を切り出した。保護層が外側となるようにして粘着剤で試験片を無アルカリガラス板に貼り合わせ試験サンプルとし、当該試験サンプルについて、紫外可視分光光度計（日本分光社製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて、単体透過率（Ｔｓ）、平行透過率（Ｔｐ）および直交透過率（Ｔｃ）を測定し、偏光度（Ｐ）を次式により求めた。この時、測定光は保護層側より入射させた。
　　　偏光度（Ｐ）（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
なお、上記Ｔｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定し、視感度補正を行ったＹ値である。また、ＴｓおよびＰは、実質的には偏光子の特性である。
　次に、偏光板を８５℃および８５％ＲＨのオーブン内で４８時間放置して加熱加湿し（加熱試験）、加熱試験前の単体透過率Ｔｓ０および加熱試験後の単体透過率Ｔｓ４８から、下記式を用いて単体透過率変化量ΔＴｓを求めた。
　　　　ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ４８－Ｔｓ０
同様に、加熱試験前の偏光度Ｐ０および加熱試験後の偏光度Ｐ４８から、下記式を用いて偏光度変化量ΔＰを求めた。
　　　　ΔＰ（％）＝Ｐ４８－Ｐ０
なお、加熱試験は、上記の色抜けの場合と同様にして試験サンプルを作製して行った。
＜実施例１＞
１．偏光子／樹脂基材の積層体の作製
　樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
　ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
　樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
　得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
　次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
　次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４１．５％±０．１％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
　次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
　その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
　その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
　その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は５．２％であった。
　このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成し、偏光子／樹脂基材の積層体を作製した。偏光子の単体透過率（初期単体透過率）Ｔｓ０は４１．５であり、偏光度（初期偏光度）Ｐ０は９９．９９６％であった。
２．偏光板の作製
　上記で得られた偏光子の表面に、別の保護層を構成するフィルムとしてシクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、ＺＴ－１２、厚み２３μｍ）を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線をフィルム側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離して別の保護層（ＺＴ－１２）／偏光子の構成を有する偏光板を得た。
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂（ラクトン環単位３０モル％）２０部をメチルエチルケトン８０部に溶解し、アクリル系樹脂溶液（２０％）を得た。このアクリル系樹脂溶液を、上記で得られた偏光板の偏光子表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を６０℃で５分間乾燥して、塗布膜の固化物として構成される保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１１９℃であり、ヨウ素吸着量は０．２５重量％であった。このようにして、保護層（塗布膜の固化物）／偏光子／別の保護層（ＺＴ－１２）の構成を有する偏光板を得た。得られた偏光板を上記（３）および（４）の評価に供した。さらに、保護層形成後の収縮の有無を目視により観察した。結果を表１に示す。
＜実施例２＞
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりに無水マレイン酸単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂（無水マレイン酸単位７モル％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１１５℃であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例３＞
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりに１００％ポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂（楠本化成社製、製品名「Ｂ－７２８」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１１６℃であり、ヨウ素吸着量は０．３４重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例４＞
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりにグルタルイミド環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂（グルタルイミド環単位４モル％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１０３℃であり、ヨウ素吸着量は２．３重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例５＞
　ラクトン環単位を有する異なるポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂（ラクトン環単位２０モル％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１０４℃であり、ヨウ素吸着量は２．８重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例６＞
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりにメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート（モル比８０／２０）の共重合体であるアクリル系樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは９５℃であり、ヨウ素吸着量は３．８重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜比較例１＞
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりにメチルメタクリレート／エチルアクリレート（モル比５５／４５）の共重合体であるアクリル系樹脂（楠本化成社製、製品名「Ｂ－７２２」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは３９℃であり、ヨウ素吸着量は１．７重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を色抜けの評価に供したところ不良（「全抜け」）であったので、単体透過率および偏光度の評価は行わなかった。結果を表１に示す。
＜比較例２＞
　ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりにメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート（モル比３５／６５）の共重合体であるアクリル系樹脂（楠本化成社製、製品名「Ｂ－７３４」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは７１℃であり、ヨウ素吸着量は１２重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を色抜けの評価に供したところ不良（「全抜け」）であったので、単体透過率および偏光度の評価は行わなかった。結果を表１に示す。
＜比較例３＞
　紫外線硬化型アクリル系樹脂（共栄社化学製、製品名「ライトアクリレートＨＰＰ－Ａ」、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリル酸付加物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層（硬化物）を形成した。具体的には、当該アクリル系樹脂９７重量％および光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）３重量％を配合した組成物を偏光子上に塗布し、窒素雰囲気下で高圧水銀ランプを用いて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射し、硬化層（保護層）を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは８３℃であり、ヨウ素吸着量は６．６重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜比較例４＞
　紫外線硬化型アクリル系樹脂（東亜合成社製、製品名「アロニックスＭ－４０２」、ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート（ペンタアクリレートが３０％～４０％））を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層（硬化物）を形成した。保護層の形成方法は比較例３と同様であった。保護層の厚みは３μｍであった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜比較例５＞
　紫外線硬化型エポキシ系樹脂（ダイセル社製、製品名「セロキサイド２０２１Ｐ」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層（硬化物）を形成した。具体的には、当該エポキシ系樹脂９５重量％および光重合開始剤（ＣＰＩ－１００Ｐ、サンアプロ社製）５重量％を配合した組成物を偏光子上に塗布し、空気雰囲気下で高圧水銀ランプを用いて積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射し、硬化層（保護層）を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは９５℃であり、ヨウ素吸着量は９重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜比較例６＞
　水系ポリエステル系樹脂（日本合成化学社製、製品名「ポリエスターＷＲ９０５」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層（塗布膜の固化物）を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、ヨウ素吸着量は１２重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を色抜けの評価に供したところ不良（「全抜け」）であったので、単体透過率および偏光度の評価は行わなかった。結果を表１に示す。
＜比較例７＞
　水系ポリウレタン系樹脂（第一工業製薬社製、製品名「スーパーフレックスＳＦ２１０」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層（塗布膜の固化物）を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１０７℃であり、ヨウ素吸着量は１９重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を色抜けの評価に供したところ不良（「全抜け」）であったので、単体透過率および偏光度の評価は行わなかった。結果を表１に示す。
＜比較例８＞
　水系ポリウレタン系樹脂（ユニチカ社製、製品名「アローベースＳＥ１２００」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして保護層（塗布膜の固化物）を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、ヨウ素吸着量は１５重量％であった。この保護層を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を色抜けの評価に供したところ不良（「全抜け」）であったので、単体透過率および偏光度の評価は行わなかった。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜評価＞
　表１から明らかなように、本発明の実施例の偏光板は、非常に薄いにもかかわらず、加熱加湿環境下においても光学特性の低下が抑制され、耐久性に優れているとともに、保護層形成後の収縮が起こらず、実用に耐え得る偏光板である。
　本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯ゲーム機などの携帯機器；パソコンモニター，ノートパソコン，コピー機などのＯＡ機器；ビデオカメラ、テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器；バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器；デジタルサイネージ、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器；監視用モニターなどの警備機器；介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器；が挙げられる。
　１０　　　偏光子
　２０　　　保護層
１００　　　偏光板

Claims (8)

  1. 　偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護層と、を有し、
    　該保護層が、熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されており、該保護層のガラス転移温度が９５℃以上である、
    　偏光板。
  2. 　前記保護層の厚みが１０μｍ以下である、請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記保護層のヨウ素吸着量が４．０重量％以下である、請求項１または２に記載の偏光板。
  4. 　前記熱可塑性アクリル系樹脂が、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する、請求項１から３のいずれかに記載の偏光板。
  5. 　前記保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－２０ｎｍ～＋１０ｎｍである、請求項１から４のいずれかに記載の偏光板。
  6. 　総厚みが１０μｍ以下である、請求項１から５のいずれかに記載の偏光板。
  7. 　画像表示装置の視認側に配置され、かつ、前記保護層が視認側に配置される、請求項１から６のいずれかに記載の偏光板。
  8. 　請求項１から７のいずれかの偏光板がロール状に巻回されてなる、偏光板ロール。
     
     
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