WO2020136507A1 - 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置 - Google Patents

発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2020136507A1
WO2020136507A1 PCT/IB2019/060972 IB2019060972W WO2020136507A1 WO 2020136507 A1 WO2020136507 A1 WO 2020136507A1 IB 2019060972 W IB2019060972 W IB 2019060972W WO 2020136507 A1 WO2020136507 A1 WO 2020136507A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
organic compound
light emitting
emitting device
light
Prior art date
Application number
PCT/IB2019/060972
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
山崎舜平
橋本直明
Original Assignee
株式会社半導体エネルギー研究所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社半導体エネルギー研究所 filed Critical 株式会社半導体エネルギー研究所
Priority to KR1020217019619A priority Critical patent/KR20210109541A/ko
Priority to US17/417,497 priority patent/US20220123251A1/en
Priority to JP2020561973A priority patent/JPWO2020136507A1/ja
Priority to CN201980086739.XA priority patent/CN113228329A/zh
Publication of WO2020136507A1 publication Critical patent/WO2020136507A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • H10K50/166Electron transporting layers comprising a multilayered structure
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/30Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/40Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers

Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a light-emitting element, a light-emitting device, a display module, a lighting module, a display device, a light-emitting device, an electronic device, and a lighting device.
  • a light-emitting element a light-emitting device
  • a display module a lighting module
  • a display device a light-emitting device
  • an electronic device and a lighting device.
  • a lighting device is not limited to the above technical field.
  • the technical field of one embodiment of the invention disclosed in this specification and the like relates to an object, a method, or a manufacturing method.
  • one embodiment of the present invention relates to a process, a machine, a manufacture, or a composition (composition of matter).
  • a semiconductor device a display device, a liquid crystal display device, a light-emitting device, a lighting device, a power storage device, a memory device, an imaging device, or the like.
  • a driving method or a manufacturing method thereof can be given as an example.
  • Such a light emitting device is a self-luminous type, it has advantages such as higher visibility than liquid crystal and no need of backlight when used as a pixel of a display, and is suitable as a flat panel display element.
  • a display using such a light emitting device is also a great advantage in that it can be manufactured to be thin and lightweight. Another feature is that the response speed is very fast.
  • these light emitting devices can continuously form a light emitting layer two-dimensionally, it is possible to obtain planar light emission. Since this is a characteristic that is difficult to obtain with a point light source typified by an incandescent lamp or an LED or a line light source typified by a fluorescent lamp, it is also highly useful as a surface light source applicable to lighting or the like.
  • a display and a lighting device using a light emitting device are suitable for application to various electronic devices, but research and development are being pursued in search of a light emitting device having better efficiency and life.
  • Patent Document 1 a HOMO level between the HOMO level of the first hole injection layer and the HOMO level of the host material is provided between the first hole transport layer in contact with the hole injection layer and the light emitting layer.
  • another embodiment of the present invention aims to provide a highly reliable light-emitting device, an electronic device, and a display device, respectively.
  • another embodiment of the present invention aims to provide a light-emitting device, an electronic device, and a display device each having low power consumption.
  • the present invention is to solve any one of the above problems.
  • One embodiment of the present invention is a light-emitting device that includes an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, the EL layer including a light-emitting layer and an electron-transporting layer.
  • the transport layer has a first region and a second region from the side of the anode, the first region has a higher electron mobility than the second region, and the electric field strength of the second region [ V/cm] has an electron mobility at a square root of 600 of 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /Vs or less, and is obtained when a constant current is applied to the light emitting device.
  • This is a light emitting device in which a deterioration curve represented by a change in luminance of light emission is represented by a single exponential function.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, wherein the EL layer is a first layer in order from the anode side.
  • the first layer has a first organic compound and a second organic compound
  • the second layer has a third organic compound
  • the third layer has a fourth organic compound.
  • the light emitting layer has a fifth organic compound and a sixth organic compound, the electron mobility of the fourth layer is higher than the electron mobility of the fifth layer, and the fifth layer is Has an electron mobility of 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /Vs or less at a square root of electric field strength [V/cm] of 600, and the first organic compound is the second organic compound.
  • the fifth organic compound is an emission center substance
  • the HOMO level of the second organic compound is -5.7 eV or more and -5.4 eV or less.
  • a deterioration curve represented by a change in luminance of light emission obtained when a constant current is applied to the light emitting device is a light emitting device represented by a single exponential function.
  • another embodiment of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, the EL layer including a first layer and a first layer in order from the anode side.
  • a second layer, a third layer, a light emitting layer, a fourth layer, and a fifth layer wherein the first layer is in contact with the anode, and the fourth layer is Is in contact with the light emitting layer, the first layer has a first organic compound and a second organic compound, the second layer has a third organic compound, and Layer has a fourth organic compound, the light emitting layer has a fifth organic compound and a sixth organic compound, and the electron mobility of the fourth layer is the same as that of the fifth layer.
  • the electron mobility is higher than the electron mobility and the square root of the electric field strength [V/cm] of the fifth layer is 600 and the electron mobility is 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /Vs or less.
  • the first organic compound is an organic compound having an electron accepting property with respect to the second organic compound
  • the fifth organic compound is an emission center substance
  • the HOMO level of the second organic compound is -5.7 eV or more and -5.4 eV or less
  • the difference in HOMO level between the third organic compound and the second organic compound is 0.2 eV or less
  • the HOMO level of the third organic compound is 0.2 eV or less
  • the position is the same as or deeper than the HOMO level of the second organic compound, and the deterioration curve represented by the change in luminance of light emission obtained when a constant current is applied to the light emitting device is expressed by a single exponential function. It is a light emitting device.
  • another embodiment of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, the EL layer including a first layer and a first layer in order from the anode side.
  • the first layer has a first organic compound and a second organic compound
  • the second layer has a third organic compound
  • the third layer has a fourth organic compound.
  • the light emitting layer has a fifth organic compound and a sixth organic compound, and the electron mobility of the fourth layer is higher than the electron mobility of the fifth layer.
  • the electron mobility of the layer of No. 5 is 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /Vs or less at a square root of electric field strength [V/cm] of 600, and the first organic compound is Is an organic compound having an electron-accepting property to the second organic compound, the second organic compound has a first hole-transporting skeleton, and the third organic compound is a second positive compound.
  • the organic compound has a hole transporting skeleton
  • the fourth organic compound has a third hole transporting skeleton
  • the fifth organic compound is an emission center substance
  • the position is ⁇ 5.7 eV or more and ⁇ 5.4 eV or less
  • the first hole-transporting skeleton, the second hole-transporting skeleton, and the third hole-transporting skeleton are each independently, It is one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton, and a deterioration curve represented by a change in luminance of light emission obtained when a constant current is applied to the light emitting device is represented by a single exponential function. It is a light emitting device.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device in which the deterioration curve has a slope of 0 in the above structure.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, the EL layer having a light-emitting layer and an electron-transporting layer.
  • the electron transporting layer has a first layer and a second layer from the anode side, the first layer has a higher electron mobility than the second layer, and the second layer
  • the electron mobility at a square root of the electric field strength [V/cm] of 600 is 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /Vs or less.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, wherein the EL layer is a first layer in order from the anode side.
  • the first layer has a first organic compound and a second organic compound
  • the second layer has a third organic compound
  • the third layer has a fourth organic compound.
  • the light emitting layer has a fifth organic compound and a sixth organic compound, the electron mobility of the fourth layer is higher than the electron mobility of the fifth layer, and the fifth layer is Has an electron mobility of 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /Vs or less at a square root of the electric field strength [V/cm] of 600, and the first organic compound is the second organic compound.
  • the fifth organic compound is an emission center substance
  • the HOMO level of the second organic compound is -5.7 eV or more and -5.4 eV or less. It is a light emitting device.
  • another embodiment of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, the EL layer including a first layer and a first layer in order from the anode side.
  • a second layer, a third layer, a light emitting layer, a fourth layer, and a fifth layer wherein the first layer is in contact with the anode, and the fourth layer is Is in contact with the light emitting layer, the first layer has a first organic compound and a second organic compound, the second layer has a third organic compound, and Layer has a fourth organic compound, the light emitting layer has a fifth organic compound and a sixth organic compound, and the electron mobility of the fourth layer is the same as that of the fifth layer.
  • the first organic compound is an organic compound having an electron accepting property with respect to the second organic compound
  • the fifth organic compound is an emission center substance
  • the HOMO level of the second organic compound is -5.7 eV or more and -5.4 eV or less
  • the difference in HOMO level between the third organic compound and the second organic compound is 0.2 eV or less
  • the HOMO level of the third organic compound is the same or deeper than the HOMO level of the second organic compound.
  • another embodiment of the present invention has the above structure, which has an anode, a cathode, and an EL layer positioned between the anode and the cathode, and the EL layer is a first electrode in order from the anode side.
  • the fourth layer is in contact with the light emitting layer
  • the first layer has a first organic compound and a second organic compound
  • the second layer has a third organic compound.
  • the third layer has a fourth organic compound
  • the light emitting layer has a fifth organic compound and a sixth organic compound
  • the electron mobility of the fourth layer is The electron mobility of the fifth layer is higher than that of the fifth layer, and the electron mobility of the fifth layer is 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm when the square root of the electric field strength [V/cm] is 600. 2 /Vs or less
  • the first organic compound is an organic compound showing an electron accepting property to the second organic compound
  • the second organic compound has a first hole-transporting skeleton.
  • the third organic compound has a second hole-transporting skeleton
  • the fourth organic compound has a third hole-transporting skeleton
  • the fifth organic compound is an emission center.
  • a HOMO level of the second organic compound is ⁇ 5.7 eV or more and ⁇ 5.4 eV or less, the first hole transporting skeleton, the second hole transporting skeleton, and the second hole transporting skeleton.
  • 3 is a light-emitting device in which the hole-transporting skeletons 3 are each independently one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton and an anthracene skeleton.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having the above structure, in which the difference between the HOMO level of the fourth organic compound and the HOMO level of the third organic compound is 0.2 eV or less. is there.
  • another embodiment of the present invention is the light-emitting device having the above structure, in which the HOMO level of the fourth organic compound is deeper than the HOMO level of the third organic compound.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having the above structure, in which the second organic compound is an organic compound having a dibenzofuran skeleton.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device in the above structure, in which the second organic compound and the third organic compound are the same substance.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having the above structure, in which the fifth organic compound is a blue fluorescent material.
  • a sensor in the above structure, a sensor, an operation button, a speaker, or a microphone, It is an electronic device having.
  • another embodiment of the present invention is a light-emitting device having any of the above structures and a transistor or a substrate.
  • another embodiment of the present invention is a lighting device having the housing in the above structure.
  • the light-emitting device in this specification includes an image display device using a light-emitting device.
  • a connector such as an anisotropic conductive film or TCP (Tape Carrier Package) is attached to the light emitting device, a module in which a printed wiring board is provided in front of the TCP, or a COG (Chip On Glass) method for the light emitting device.
  • the light-emitting device may also include a module in which an IC (integrated circuit) is directly mounted. Further, the lighting equipment or the like may have a light emitting device.
  • a novel light emitting device can be provided.
  • a light-emitting device with a favorable life can be provided.
  • a light-emitting device with favorable emission efficiency can be provided.
  • a highly reliable light emitting device, an electronic device, and a display device can be provided.
  • a light-emitting device, an electronic device, and a display device each having low power consumption can be provided.
  • FIG. 1A, 1B and 1C are schematic views of a light emitting device.
  • 2A, 2B1, 2B2, 2B3, and 2B4 are diagrams for explaining the extension of life.
  • 3A and 3B are conceptual diagrams of an active matrix light emitting device.
  • 4A and 4B are conceptual diagrams of an active matrix light emitting device.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram of an active matrix light emitting device.
  • 6A and 6B are conceptual diagrams of a passive matrix light emitting device.
  • 7A and 7B are diagrams showing a lighting device.
  • 8A, 8B1, 8B2, and 8C are diagrams showing electronic devices.
  • 9A, 9B, and 9C are diagrams showing electronic devices.
  • FIG. 10 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 11 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 12 is a diagram showing an in-vehicle display device and a lighting device.
  • 13A and 13B are diagrams showing electronic devices.
  • 14A, 14B, and 14C are diagrams showing electronic devices.
  • FIG. 15 is a diagram showing the structure of the electron-only device.
  • FIG. 16 shows current density-voltage characteristics of the electron-only device.
  • FIG. 17 shows the frequency characteristic of the calculated capacitance C of ZADN:Liq(1:1) at a DC voltage of 7.0V.
  • FIG. 18 shows - ⁇ B frequency characteristics of ZADN:Liq(1:1) at a DC voltage of 7.0V.
  • FIG. 19 shows electric field strength-dependent characteristics of electron mobility in each organic compound.
  • FIG. 1A is a diagram showing a light emitting device of one embodiment of the present invention.
  • a light-emitting device of one embodiment of the present invention includes an anode 101, a cathode 102, and an EL layer 103, and the EL layer includes a hole-injection layer 111, a hole-transport layer 112, a light-emitting layer 113, and an electron-transport layer.
  • the electron transport layer 114 includes a first electron transport layer 114-1 and a second electron transport layer 114-2.
  • the EL layer 103 in FIG. 1A shows the electron injection layer 115 in addition to these, but the structure of the light emitting device is not limited to this. A layer having another function may be included as long as it has the above-described structure.
  • the hole injection layer 111 contains a first organic compound and a second organic compound.
  • the first organic compound is a substance having an electron accepting property with respect to the second organic compound.
  • the second organic compound is a substance having a relatively deep HOMO level whose HOMO level is -5.7 eV or more and -5.4 eV or less.
  • the second organic compound having a relatively deep HOMO level facilitates injection of holes into the hole transport layer 112. Further, since the second organic compound has a relatively deep HOMO level, electron withdrawal from the second organic compound to the first organic compound is reduced, and excess holes in the light emitting layer can be prevented.
  • an organic compound having an electron-withdrawing group in particular, a halogen group such as a fluoro group or a cyano group
  • a substance exhibiting an electron accepting property may be appropriately selected.
  • examples of such an organic compound include 7,7,8,8-tetracyano-2,3,5,6-tetrafluoroquinodimethane (abbreviation: F 4 -TCNQ), chloranil, 2,3,6, 7,10,11-Hexacyano-1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene (approximately: HAT-CN), 1,3,4,5,7,8-hexafluorotetracyano-naphtho
  • Examples include quinodimethane (abbreviation: F6-TCNNQ), 2-(7-dicyanomethylene-1,3,4,5,6,8,9,10-octafluoro-7H-pyrene-2-ylidene)malononitrile.
  • a compound such as HAT-CN in which an electron withdrawing group is bonded to a condensed aromatic ring having a plurality of hetero atoms is preferable because it is thermally stable.
  • a [3]radialene derivative having an electron-withdrawing group especially a halogen group such as a fluoro group or a cyano group is preferable because it has a very high electron accepting property.
  • the second organic compound is preferably an organic compound having a hole-transporting property, and preferably has a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, or an anthracene skeleton.
  • a carbazole skeleton preferably has a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, or an anthracene skeleton.
  • an aromatic amine having a substituent containing a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring an aromatic monoamine having a naphthalene ring, or an aromatic monoamine having a 9-fluorenyl group bonded to the nitrogen of the amine via an arylene group good.
  • these second organic compounds be substances having an N,N-bis(4-biphenyl)amino group because a light-emitting device with a favorable lifetime can be manufactured.
  • BnfABP N-(4-biphenyl)-6,N-diphenylbenzo[b]naphtho[1,2-d]furan-8-amine
  • BBABnf N,N-bis(4-biphenyl)-6-phenylbenzo[b]naphtho[1,2-d]furan-8-amine
  • BnfBB1BP 4,4′-bis(6-phenyl) Benzo[b]naphtho[1,2-d]furan-8-yl-4′′-phenyltriphenylamine
  • BnfBB1BP N,N-bis(4-biphenyl)benzo[b]naphtho[1, 2-d]
  • PCBNBSF N,N-bis(4-biphenylyl)-9,9′-spirobi[9H-fluorene]-2-amine
  • BBASF N,N-bis(1 ,1′-Biphenyl-4-yl)-9,9′-spirobi[9H-fluorene]-4-amine
  • BBASF(4) N-(1,1′-biphenyl-2-yl)- N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9'-spiro-bi(9H-fluorene)-4-amine
  • oFBiSF N-(4-biphenyl)-N -(Dibenzofuran-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine
  • FrBiF N-[4-(1-naph
  • the hole transport layer 112 has a first hole transport layer 112-1 and a second hole transport layer 112-2.
  • the first hole transport layer 112-1 is located closer to the anode 101 than the second hole transport layer 112-2.
  • the second hole transport layer 112-2 may have the function of the electron block layer at the same time.
  • the first hole transport layer 112-1 has a third organic compound and the second hole transport layer 112-2 has a fourth organic compound.
  • the third organic compound and the fourth organic compound are preferably organic compounds having a hole transporting property.
  • an organic compound that can be used as the second organic compound can be used similarly.
  • the HOMO level of the third organic compound is deeper, and materials are selected so that the difference between them is 0.2 eV or less.
  • the second organic compound and the third organic compound are the same substance.
  • the HOMO level of the fourth organic compound is preferably deeper. Further, each material may be selected so that the difference is 0.2 eV or less. Since the HOMO levels of the second organic compound to the fourth organic compound have the above-described relationship, holes are smoothly injected into each layer, and it is possible to prevent an increase in driving voltage and deterioration due to an injection barrier. it can.
  • each of the second to fourth organic compounds preferably has a hole-transporting skeleton.
  • a hole transporting skeleton a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton in which the HOMO level of these organic compounds does not become too shallow are preferable.
  • these hole transporting skeletons are common to the materials of adjacent layers (for example, the second organic compound and the third organic compound or the third organic compound and the fourth organic compound), holes are Is preferable because the injection becomes smooth.
  • a dibenzofuran skeleton is preferable as the hole-transporting skeleton.
  • the materials included in the adjacent layers are the same material, the injection of holes becomes smoother. Therefore, it is a preferable configuration.
  • the second organic compound and the third organic compound are the same material.
  • the light emitting layer 113 has a fifth organic compound and a sixth organic compound.
  • the fifth organic compound is an emission center substance
  • the sixth organic compound is a host material for dispersing the fifth organic compound.
  • the emission center material may be a fluorescent substance, a phosphorescent substance, a substance exhibiting thermally activated delayed fluorescence (TADF), or any other light emitting substance. Further, it may be a single layer or a plurality of layers containing different light emitting materials. Note that one embodiment of the present invention can be preferably applied to the case where the light-emitting layer 113 is a layer which emits fluorescence, particularly a layer which emits blue fluorescence.
  • Examples of the material that can be used as the fluorescent light emitting substance in the light emitting layer 113 include the following materials. In addition, fluorescent light emitting substances other than these can also be used.
  • YGA2S 4-(9H-carbazol-9-yl)-4'-(10-phenyl-9-anthryl)triphenylamine
  • YGAPA 4-(9H-carbazol-9- Yl)-4'-(9,10-diphenyl-2-anthryl)triphenylamine
  • 2YGAPPA 4-(9H-carbazol-9- Yl)-4'-(9,10-diphenyl-2-anthryl)triphenylamine
  • PCAPA perylene, 2,5,8,11-tetra-tert-butylperylene
  • TBP 2,5,8,11-tetra-tert-butylperylene
  • PCBAPA 4-(10-phenyl-9-anthryl)-4'-( 9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)triphenylamine
  • PCBAPA N,N′′-(2-tert-butylanthracene-9,10-diyldi-4,1-phenylene)bis[N , N',N'-triphenyl-1,4-phenylenediamine]
  • DPABPA N,9-diphenyl-N-[4-(9,10-diphenyl-2-anthryl)phenyl]-9H-.
  • a condensed aromatic diamine compound represented by a pyrenediamine compound such as 1,6FLPAPrn, 1,6mMemFLPAPrn, and 1,6BnfAPrn-03 is preferable because it has a high hole trap property and is excellent in light emission efficiency and reliability.
  • a phosphorescent substance is used as the emission center material in the light emitting layer 113
  • examples of materials that can be used include the following.
  • Such an organometallic iridium complex having a 1H-triazole skeleton and fac-tris[(1-2,6-diisopropylphenyl)-2-phenyl-1H-imidazole]iridium(III) (abbreviation: [Ir(iPrpmi) 3 ], of tris[3-(2,6-dimethylphenyl)-7-methylimidazo[1,2-f]phenanthridinato]iridium(III) (abbreviation: [Ir(dmpimpt-Me) 3 ]).
  • Such an organometallic iridium complex having an imidazole skeleton and bis[2-(4',6'-difluorophenyl)pyridinato-N,C2 ' ]iridium(III) tetrakis(1-pyrazolyl)borate abbreviation: FIr6
  • Bis[2-(4',6'-difluorophenyl)pyridinato-N,C2 ' ]iridium(III) picolinate abbreviation: FIrpic
  • bis ⁇ 2-[3',5'-bis(trifluoromethyl) ) phenyl] pyridinato -N, C 2 ' ⁇ iridium (III) picolinate abbreviation: [Ir (CF 3 ppy) 2 (pic)]
  • tris(4-methyl-6-phenylpyrimidinato)iridium(III) abbreviation: [Ir(mppm) 3 ]
  • tris(4-t-butyl-6-phenylpyrimidinato)iridium(III) abbreviation: [Ir(tBuppm) 3 ]
  • (acetylacetonato)bis(6-methyl-4-phenylpyrimidinato)iridium(III) abbreviation: [Ir(mppm) 2 (acac)]
  • Acetylacetonato)bis(6-tert-butyl-4-phenylpyrimidinato)iridium(III) abbreviation: [Ir(tBuppm) 2 (acac)]
  • Acetylacetonato)bis[6-(2- Norbornyl)-4-phenylpyrimidinato]iridium (III) abbreviation: [Ir(nbppm) 2
  • organometallic iridium complex having a pyrimidine skeleton is particularly preferable because it has outstanding reliability and luminous efficiency.
  • known phosphorescent light emitting materials may be selected and used.
  • TADF material fullerene and its derivative, acridine and its derivative, eosin derivative and the like can be used. Further, a metal-containing porphyrin containing magnesium (Mg), zinc (Zn), cadmium (Cd), tin (Sn), platinum (Pt), indium (In), palladium (Pd), or the like can be given.
  • Mg magnesium
  • Zn zinc
  • Cd cadmium
  • Sn tin
  • platinum platinum
  • Pd palladium
  • the metal-containing porphyrin include protoporphyrin-tin fluoride complex (SnF 2 (Proto IX)), mesoporphyrin-tin fluoride complex (SnF 2 (Meso IX)), hematoporphyrin represented by the following structural formulas.
  • PCCzTzn 9-[4-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl]-9'-phenyl-9H,9'H-3,3'-bi Carbazole (abbreviation: PCCzPTzn), 2-[4-(10H-phenoxazin-10-yl)phenyl]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (abbreviation: PXZ-TRZ), 3-[4 -(5-Phenyl-5,10-dihydrophenazin-10-yl)phenyl]-4,5-diphenyl-1,2,4-triazole (abbreviation: PPZ-3TPT), 3-(9,9-dimethyl- 9H-acridin-10-yl)-9H-xanthen-9-one (abbreviation: ACRXTN), bis[4-(9,9-dimethyl-9,10-dihydroacrid
  • the heterocyclic compound has a ⁇ -electron excess type heteroaromatic ring and a ⁇ -electron deficient heteroaromatic ring, both the electron transporting property and the hole transporting property are high, which is preferable.
  • a pyridine skeleton, a diazine skeleton (pyrimidine skeleton, pyrazine skeleton, pyridazine skeleton) and a triazine skeleton are preferable because they are stable and have good reliability.
  • a benzofuropyrimidine skeleton, a benzothienopyrimidine skeleton, a benzofuropyrazine skeleton, and a benzothienopyrazine skeleton have high acceptor properties and favorable reliability, which is preferable.
  • an acridine skeleton, a phenoxazine skeleton, a phenothiazine skeleton, a furan skeleton, a thiophene skeleton, and a pyrrole skeleton are stable and have favorable reliability; It is preferable to have A dibenzofuran skeleton is preferable as the furan skeleton, and a dibenzothiophene skeleton is preferable as the thiophene skeleton.
  • an indole skeleton, a carbazole skeleton, an indolocarbazole skeleton, a bicarbazole skeleton, and a 3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9H-carbazole skeleton are particularly preferable.
  • a substance in which the ⁇ -electron excess heteroaromatic ring and the ⁇ -electron deficient heteroaromatic ring are directly bonded has both the electron donating property of the ⁇ -electron excess heteroaromatic ring and the electron accepting property of the ⁇ -electron deficient heteroaromatic ring It is particularly preferable because it becomes stronger and the energy difference between the S 1 level and the T 1 level becomes smaller, so that the thermally activated delayed fluorescence can be efficiently obtained.
  • an aromatic ring having an electron-withdrawing group such as a cyano group bonded thereto may be used.
  • an aromatic amine skeleton, a phenazine skeleton, or the like can be used.
  • An aromatic ring or a heteroaromatic ring having a group or a cyano group, a carbonyl skeleton such as benzophenone, a phosphine oxide skeleton, a sulfone skeleton, or the like can be used.
  • a ⁇ -electron-deficient skeleton and a ⁇ -electron-excess skeleton can be used in place of at least one of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring and the ⁇ -electron-excess heteroaromatic ring.
  • the TADF material is a material having a small difference between the S1 level and the T1 level and having a function of converting energy from triplet excitation energy to singlet excitation energy by inverse intersystem crossing. Therefore, the triplet excitation energy can be up-converted (reverse intersystem crossing) to a singlet excitation energy with a small amount of thermal energy, and a singlet excited state can be efficiently generated. In addition, triplet excitation energy can be converted into light emission.
  • an exciplex (also referred to as an exciplex, an exciplex, or an exciplex) that forms an excited state with two kinds of substances has an extremely small difference between the S1 level and the T1 level, and has triplet excitation energy as singlet excitation energy. It has a function as a TADF material that can be converted into.
  • a phosphorescence spectrum observed at low temperature may be used as an index of the T1 level.
  • a tangent line is drawn at the short wavelength side skirt of the fluorescence spectrum
  • the energy of the wavelength of the extrapolation line is set to the S1 level
  • a tangent line is drawn at the short wavelength side skirt of the phosphorescence spectrum, and the extrapolation line is drawn.
  • the difference between S1 and T1 is preferably 0.3 eV or less, and more preferably 0.2 eV or less.
  • the S1 level of the host material is preferably higher than the S1 level of the TADF material.
  • the T1 level of the host material is preferably higher than the T1 level of the TADF material.
  • various carrier transporting materials such as a material having an electron transporting property, a material having a hole transporting property and the TADF material can be used.
  • NPB N,N′-bis(3-methylphenyl)- N,N'-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine
  • TPD 4,4'-bis[N-(spiro-9,9'-bifluoren-2-yl )-N-Phenylamino]biphenyl
  • BSPB 4-phenyl-4′-(9-phenylfluoren-9-yl)triphenylamine
  • mBPAFLP 4-phenyl-3′-(9- Phenylfluoren-9-yl)triphenylamine
  • mBPAFLP 4-phenyl-4′-(9-phenyl-9H-carba
  • a compound having an aromatic amine skeleton and a compound having a carbazole skeleton are preferable because they have high reliability, high hole-transporting properties, and contribute to driving voltage reduction.
  • the organic compound given as an example of the second organic compound can also be used.
  • Examples of the material having an electron-transporting property include bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium(II) (abbreviation: BeBq 2 ), bis(2-methyl-8-quinolinolato)(4-phenylphenolato).
  • a heterocyclic compound having a diazine skeleton and a heterocyclic compound having a pyridine skeleton have good reliability and are preferable.
  • a heterocyclic compound having a diazine (pyrimidine or pyrazine) skeleton has a high electron-transporting property and contributes to a reduction in driving voltage.
  • the above-mentioned materials can be similarly used.
  • the triplet excitation energy generated in the TADF material is converted into singlet excitation energy by the intersystem reciprocal crossing, and further energy is transferred to the emission center substance, so that the emission efficiency of the light emitting device is improved. Can be increased.
  • the TADF material functions as an energy donor, and the emission center substance functions as an energy acceptor.
  • the S1 level of the TADF material is preferably higher than the S1 level of the fluorescent light emitting substance.
  • the T1 level of the TADF material is preferably higher than the S1 level of the fluorescent substance. Therefore, the T1 level of the TADF material is preferably higher than the T1 level of the fluorescent material.
  • a TADF material that emits light so as to overlap the wavelength of the absorption band on the lowest energy side of the fluorescent light emitting material.
  • the fluorescent light-emitting substance has a protective group around the luminophore (skeleton that causes light emission) of the fluorescent light-emitting substance.
  • a substituent having no ⁇ bond is preferable, a saturated hydrocarbon group is preferable, and specifically, an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 3 to 10 carbon atoms is used. Examples thereof include a cycloalkyl group and a trialkylsilyl group having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably a plurality of protecting groups.
  • the substituent having no ⁇ bond has a poor function of transporting carriers, so that the distance between the TADF material and the luminophore of the fluorescent substance can be increased without affecting carrier transport or carrier recombination. ..
  • the luminescent group refers to an atomic group (skeleton) that causes light emission in the fluorescent substance.
  • the luminophore preferably has a skeleton having a ⁇ bond, preferably contains an aromatic ring, and preferably has a condensed aromatic ring or a condensed heteroaromatic ring.
  • the condensed aromatic ring or the condensed heteroaromatic ring include a phenanthrene skeleton, a stilbene skeleton, an acridone skeleton, a phenoxazine skeleton, and a phenothiazine skeleton.
  • a fluorescent light-emitting substance having a naphthalene skeleton, anthracene skeleton, fluorene skeleton, chrysene skeleton, triphenylene skeleton, tetracene skeleton, pyrene skeleton, perylene skeleton, coumarin skeleton, quinacridone skeleton, and naphthobisbenzofuran skeleton is preferable because of high fluorescence quantum yield.
  • a material having an anthracene skeleton is suitable as the host material.
  • a substance having an anthracene skeleton is used as a host material for a fluorescent light-emitting substance, a light-emitting layer with favorable emission efficiency and durability can be realized.
  • a substance having an anthracene skeleton used as the host material a substance having a diphenylanthracene skeleton, particularly a substance having a 9,10-diphenylanthracene skeleton, is preferable because it is chemically stable.
  • the host material has a carbazole skeleton, the hole injection/transport property is improved, which is preferable.
  • HOMO is shallower than carbazole by about 0.1 eV. It is more preferable because holes easily enter.
  • the host material includes a dibenzocarbazole skeleton, HOMO is shallower than that of carbazole by about 0.1 eV, holes are easily introduced, and hole transportability is excellent and heat resistance is also high, which is preferable. ..
  • the host material is a substance having both a 9,10-diphenylanthracene skeleton and a carbazole skeleton (or a benzocarbazole skeleton or a dibenzocarbazole skeleton) at the same time.
  • a benzofluorene skeleton or a dibenzofluorene skeleton may be used instead of the carbazole skeleton.
  • Examples of such a substance include 9-phenyl-3-[4-(10-phenyl-9-anthryl)phenyl]-9H-carbazole (abbreviation: PCzPA), 3-[4-(1-naphthyl)- Phenyl]-9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCPN), 9-[4-(10-phenyl-9-anthracenyl)phenyl]-9H-carbazole (abbreviation: CzPA), 7-[4-(10- Phenyl-9-anthryl)phenyl]-7H-dibenzo[c,g]carbazole (abbreviation: cgDBCzPA), 6-[3-(9,10-diphenyl-2-anthryl)phenyl]-benzo[b]naphtho[1.
  • PCzPA 9-phenyl-3-[4-(10-phenyl-9-anthryl)phenyl]-9
  • 2-d]furan abbreviation: 2mBnfPPA
  • 9-phenyl-10- ⁇ 4-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)biphenyl-4′-yl ⁇ anthracene abbreviation: FLPPA
  • 9- (1-naphthyl)-10-[4-(2-naphthyl)phenyl]anthracene abbreviation: ⁇ N- ⁇ NPAnth
  • CzPA, cgDBCzPA, 2mBnfPPA, and PCzPA show very good characteristics and are preferable choices.
  • the host material may be a material in which plural kinds of substances are mixed, and when the mixed host material is used, it is preferable to mix a material having an electron-transporting property and a material having a hole-transporting property. ..
  • a material having an electron transporting property By mixing a material having an electron transporting property and a material having a hole transporting property, the transportability of the light emitting layer 113 can be easily adjusted and the recombination region can be easily controlled.
  • a phosphorescent substance can be used as a part of the mixed material.
  • the phosphorescent substance can be used as an energy donor that provides excitation energy to the fluorescent substance when the fluorescent substance is used as the emission center material.
  • the exciplex forms an exciplex that exhibits light emission that overlaps with the wavelength of the absorption band on the lowest energy side of the light emitting material, energy transfer becomes smooth and light emission can be efficiently obtained.
  • the use of this structure is preferable because the driving voltage is also reduced.
  • At least one of the materials forming the exciplex may be a phosphorescent substance.
  • the HOMO level of a material having a hole-transporting property is equal to or higher than the HOMO level of a material having an electron-transporting property.
  • the LUMO level of the material having a hole-transporting property is preferably higher than or equal to the LUMO level of the material having an electron-transporting property.
  • the LUMO level and HOMO level of a material can be derived from the electrochemical characteristics (reduction potential and oxidation potential) of the material measured by cyclic voltammetry (CV) measurement.
  • the formation of the exciplex is performed by comparing, for example, the emission spectrum of a material having a hole-transporting property, the emission spectrum of a material having an electron-transporting property, and the emission spectrum of a mixed film in which these materials are mixed, and the emission spectrum of the mixed film is compared. However, it can be confirmed by observing a phenomenon in which the emission spectrum of each material is shifted by a longer wavelength (or has a new peak on the longer wavelength side).
  • the transient photoluminescence (PL) of a material having a hole-transporting property, the transient PL of a material having an electron-transporting property, and the transient PL of a mixed film obtained by mixing these materials are compared, and the transient PL life of the mixed film is This can be confirmed by observing the difference in transient response such that each material has a longer life component than the transient PL life or the ratio of the delay component becomes large.
  • the transient PL may be read as transient electroluminescence (EL).
  • the electron transport layer 114 is provided in contact with the light emitting layer 113. Further, the electron transport layer 114 has a first electron transport layer 114-1 and a second electron transport layer 114-2 from the side closer to the light emitting layer 113. Although the electron-transporting layer 114 has an electron-transporting property, the electron mobility of the first electron-transporting layer 114-1 is higher than that of the second electron-transporting layer.
  • the second electron-transport layer 114-2 has an electron mobility of 1 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 /Vs or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 5 cm 2 /when the square root of the electric field strength [V/cm] is 600. It is preferably Vs or less. Since the electron transporting property of the second electron transporting layer is as described above, it is possible to control the injection amount of electrons into the light emitting layer, carrier balance is achieved, and the light emitting layer is in a state of electron excess. Can be prevented.
  • the deterioration curve of the light emitting device of one embodiment of the present invention is represented by a single exponential function.
  • the organic compound contained in the electron transport layer 114 is preferably an organic compound containing an anthracene skeleton, and more preferably an anthracene skeleton and a heterocyclic skeleton.
  • the heterocyclic skeleton is preferably a nitrogen-containing 5-membered ring skeleton.
  • the nitrogen-containing 5-membered ring skeleton preferably has a nitrogen-containing 5-membered ring skeleton containing two hetero atoms in the ring, such as a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring and a thiazole ring.
  • organic compound contained in the electron transport layer 114 include the organic compounds having an electron transporting property that can be used as the host material or the organic compounds that can be used as the host material of the fluorescent light emitting material. Can be used. A material that matches the electron mobility condition may be selected and used from among them.
  • the electron transport layer may further contain any one of alkali metal or alkaline earth metal simple substance, organic complex or compound.
  • the simple substance, organic complex, or compound of the alkali metal or alkaline earth metal an organic complex of lithium is preferable, and 8-hydroxyquinolinato-lithium (abbreviation: Liq) is particularly preferable.
  • the electron-transporting layer when a mixture of an organic compound having an electron-transporting property and an alkali metal or an alkaline earth metal, an organic complex, or a compound is used, the alkali metal or an alkaline earth metal alone, an organic compound is used. A low concentration of either the complex or the compound reduces the electron mobility, and a high concentration increases it. Therefore, a material with a high concentration of either a simple substance of an alkali metal or an alkaline earth metal, an organic complex, or a compound is used for the first electron-transport layer 114-1, and a material with a low concentration is used for the second electron-transport layer. Thus, the first electron-transporting layer 114-1 can have a higher electron mobility than the second electron-transporting layer.
  • concentration of any one of the alkali metal or alkaline earth metal simple substance, the organic complex, or the compound may be stepwise as in FIGS. 2B1 and 2B2, but may be different from that in FIGS. ), a concentration gradient may be formed.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention having the above structure can have a favorable hole and electron carrier balance, and as illustrated in FIG.
  • the bonding region can be fixed in a state where the bonding region is widely spread inside the light emitting layer.
  • By widening the light emitting region 113-1 and dispersing the load on the material forming the light emitting layer 113 it is possible to provide a light emitting device that suppresses initial deterioration and has a long life and excellent light emitting efficiency.
  • a deterioration curve of the light-emitting device of one embodiment of the present invention is a curve represented by a single exponential function because initial deterioration is suppressed. More preferably, the deterioration curve has a slope of 0.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention having the above structure can be a long-lifetime light-emitting device.
  • a light emitting device is referred to as a Recombination-Site Tailoring Injection element (ReSTI element).
  • ReSTI element Recombination-Site Tailoring Injection element
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention includes the EL layer 103 including a plurality of layers between the pair of electrodes of the anode 101 and the cathode 102, and the EL layer 103 is at least from the side of the anode 101 and has holes.
  • the injection layer 111, the first hole transport layer 112-1, the second hole transport layer 112-2, the light emitting layer 113, the first electron transport layer 114-1, and the second electron transport layer 114-2 are formed. Including.
  • EL layer 103 Other layers included in the EL layer 103 are not particularly limited, and various layer structures such as an electron injection layer, a carrier block layer, an exciton block layer, and a charge generation layer can be applied.
  • the anode 101 is preferably formed using a metal, an alloy, a conductive compound, a mixture thereof, or the like having a high work function (specifically, 4.0 eV or higher).
  • a metal an alloy, a conductive compound, a mixture thereof, or the like having a high work function (specifically, 4.0 eV or higher).
  • ITO indium oxide-tin oxide
  • IWZO indium oxide-tin oxide
  • These conductive metal oxide films are usually formed by a sputtering method, but may be formed by applying a sol-gel method or the like.
  • indium oxide-zinc oxide As an example of a manufacturing method, there is a method of forming indium oxide-zinc oxide by a sputtering method using a target in which 1 to 20 wt% of zinc oxide is added to indium oxide.
  • Indium oxide containing tungsten oxide and zinc oxide (IWZO) is formed by a sputtering method using a target containing 0.5 to 5 wt% tungsten oxide and 0.1 to 1 wt% zinc oxide with respect to indium oxide. You can also do it.
  • the hole-injection layer 111 includes an organic compound having a hole-transport property and an organic compound having a hole-transport property. Since the composite material containing a substance having an electron accepting property with respect to the compound is used, the electrode material can be selected regardless of the work function.
  • Two types of structures including the charge generation layer 116 in addition to the layer 112-2, the light emitting layer 113, and the electron transport layer 114 will be described. The materials constituting each layer will be specifically shown below.
  • the hole injection layer 111, the hole transport layer 112 (the first hole transport layer 112-1, the second hole transport layer 112-2), the light emitting layer 113, and the electron transport layer 114 are described in the first embodiment. Since it has been described in detail above, repeated description is omitted. Please refer to the description of Embodiment Mode 1.
  • an alkali metal or an alkaline earth metal such as lithium fluoride (LiF), cesium fluoride (CsF), calcium fluoride (CaF 2 ).
  • a layer containing these compounds may be provided.
  • the electron injection layer 115 a layer formed of a substance having an electron transporting property containing an alkali metal, an alkaline earth metal or a compound thereof, or an electride may be used. Examples of electride include, for example, a substance obtained by adding a high concentration of electrons to a mixed oxide of calcium and aluminum.
  • a charge generation layer 116 may be provided between the electron transport layer 114 and the cathode 102 (FIG. 1B).
  • the charge generation layer 116 is a layer which can inject holes into a layer in contact with the cathode side of the layer and inject electrons into a layer in contact with the anode side by applying a potential.
  • the charge generation layer 116 includes at least the P-type layer 117.
  • the P-type layer 117 is preferably formed using the composite material mentioned as the material that can form the hole injection layer 111 described above.
  • the P-type layer 117 may be formed by stacking a film containing the above-described acceptor material as a material forming the composite material and a film containing a hole transport material. By applying a potential to the P-type layer 117, electrons are injected into the electron transport layer 114 and holes are injected into the cathode 102, which is a cathode, and the light emitting device operates.
  • the charge generation layer 116 preferably includes one or both of the electron relay layer 118 and the electron injection buffer layer 119.
  • the electron relay layer 118 contains at least a substance having an electron transporting property, and has a function of preventing interaction between the electron injection buffer layer 119 and the P-type layer 117 and smoothly transferring electrons.
  • the LUMO level of the substance having an electron transporting property contained in the electron relay layer 118 is the substance contained in the LUMO level of the electron accepting substance in the P-type layer 117 and the layer in contact with the charge generation layer 116 in the electron transporting layer 114. It is preferable to be between the LUMO level of
  • the specific energy level of the LUMO level of the substance having an electron-transporting property used for the electron relay layer 118 is ⁇ 5.0 eV or higher, preferably ⁇ 5.0 eV or higher and ⁇ 3.0 eV or lower.
  • a phthalocyanine-based material or a metal complex having a metal-oxygen bond and an aromatic ligand is preferably used as the substance having an electron-transporting property used for the electron relay layer 118.
  • the electron injection buffer layer 119 includes alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, and compounds thereof (alkali metal compounds (including oxides such as lithium oxide, halides, and carbonates such as lithium carbonate and cesium carbonate)). , Alkaline earth metal compounds (including oxides, halides, carbonates), or rare earth metal compounds (including oxides, halides, carbonates), etc. with high electron injection properties can be used Is.
  • the electron injection buffer layer 119 is formed by including a substance having an electron transporting property and an electron donating substance
  • the electron donating substance may be an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, or these metals.
  • Compound alkali metal compound (including oxide such as lithium oxide, halide, carbonate such as lithium carbonate and cesium carbonate)), alkaline earth metal compound (including oxide, halide and carbonate), or rare earth metal
  • the organic compounds such as tetrathianaphthacene (abbreviation: TTN), nickelocene, and decamethylnickelocene can be used.
  • TTN tetrathianaphthacene
  • nickelocene nickelocene
  • decamethylnickelocene can be used as the substance having an electron-transporting property.
  • a metal, an alloy, an electrically conductive compound, a mixture thereof, or the like having a low work function (specifically, 3.8 eV or less) can be used.
  • a cathode material include alkali metals such as lithium (Li) and cesium (Cs), and Group 1 of the periodic table of elements such as magnesium (Mg), calcium (Ca), and strontium (Sr), or Examples thereof include elements belonging to Group 2, alloys containing these (MgAg, AlLi), rare earth metals such as europium (Eu) and ytterbium (Yb), and alloys containing these.
  • a conductive material can be used as the cathode 102.
  • These conductive materials can be formed by a dry method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method, an inkjet method, a spin coating method, or the like. Further, it may be formed by a wet method using a sol-gel method, or may be formed by a wet method using a paste of a metal material.
  • a method for forming the EL layer 103 various methods can be used regardless of a dry method or a wet method.
  • a vacuum deposition method, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, an inkjet method, a spin coating method, or the like may be used.
  • each electrode or each layer described above may be formed by using different film forming methods.
  • the structure of the layer provided between the anode 101 and the cathode 102 is not limited to the above. However, a light emitting region where holes and electrons are recombined at a site distant from the anode 101 and the cathode 102 so that quenching caused by proximity of the light emitting region to a metal used for an electrode or a carrier injection layer is suppressed.
  • the configuration provided with is preferable.
  • the hole transport layer and the electron transport layer in contact with the light emitting layer 113, especially the carrier transport layer near the recombination region in the light emitting layer 113 suppresses energy transfer from excitons generated in the light emitting layer, and therefore has a band gap.
  • FIG. 1C An aspect of a light emitting device (also referred to as a stacked element or a tandem element) having a structure in which a plurality of light emitting units are stacked is described with reference to FIG. 1C.
  • This light emitting device is a light emitting device having a plurality of light emitting units between an anode and a cathode.
  • One light emitting unit has substantially the same structure as the EL layer 103 shown in FIG. 1A. That is, the light emitting device shown in FIG. 1C is a light emitting device having a plurality of light emitting units, and the light emitting device shown in FIG. 1A or 1B can be said to be a light emitting device having one light emitting unit.
  • a first light emitting unit 511 and a second light emitting unit 512 are stacked between an anode 501 and a cathode 502, and between the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit 512. Is provided with a charge generation layer 513.
  • the anode 501 and the cathode 502 correspond to the anode 101 and the cathode 102 in FIG. 1A, respectively, and the same ones described in the description of FIG. 1A can be applied.
  • the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit 512 may have the same structure or different structures.
  • the charge generation layer 513 has a function of injecting electrons into one light emitting unit and injecting holes into the other light emitting unit when voltage is applied to the anode 501 and the cathode 502. That is, in FIG. 1C, when a voltage is applied such that the anode potential is higher than the cathode potential, the charge generation layer 513 injects electrons into the first light-emitting unit 511 and the second light-emitting unit 511. Any material that injects holes into 512 may be used.
  • the charge generation layer 513 is preferably formed with the same structure as the charge generation layer 116 described in FIG. 1B. Since the composite material of an organic compound and a metal oxide is excellent in carrier injecting property and carrier transporting property, low voltage driving and low current driving can be realized. Note that when the surface of the light-emitting unit on the anode side is in contact with the charge-generation layer 513, the charge-generation layer 513 can also serve as a hole-injection layer in the light-emission unit. It does not have to be provided.
  • the electron injection buffer layer 119 plays a role of an electron injection layer in the light emitting unit on the anode side, so that the light emitting unit on the anode side is not necessarily provided with the electron injection layer. It need not be formed.
  • the light emitting device having two light emitting units has been described, but the same can be applied to a light emitting device in which three or more light emitting units are stacked.
  • a light emitting device in which three or more light emitting units are stacked.
  • the charge generation layer 513 by disposing a plurality of light-emitting units between the pair of electrodes by the charge generation layer 513, high-luminance light emission can be performed while keeping the current density low and further.
  • a device with a long life can be realized.
  • a light emitting device which can be driven at low voltage and consumes low power can be realized.
  • the light emitting colors of the respective light emitting units different, it is possible to obtain light emission of a desired color in the light emitting device as a whole. For example, in a light emitting device having two light emitting units, by obtaining red and green light emitting colors in the first light emitting unit and blue light emitting color in the second light emitting unit, a light emitting device that emits white light as a whole light emitting device is obtained. It is also possible to obtain. Further, as a configuration of a light emitting device in which three or more light emitting units are stacked, for example, the first light emitting unit has a first blue light emitting layer and the second light emitting unit has a yellow or yellow-green light emitting layer. And a red light emitting layer, and the third light emitting unit has a second blue light emitting layer. The tandem type device can obtain white light emission similarly to the light emitting device described above.
  • the layers and electrodes such as the EL layer 103, the first light emitting unit 511, the second light emitting unit 512, and the charge generation layer described above are, for example, a vapor deposition method (including a vacuum vapor deposition method), a droplet discharge method (inkjet). (Also referred to as a method), a coating method, a gravure printing method, or the like. They may also include low molecular weight materials, medium molecular weight materials (including oligomers, dendrimers), or polymeric materials.
  • Embodiment 3 In this embodiment mode, a light emitting device using the light emitting device described in Embodiment Modes 1 and 2 will be described.
  • FIG. 3A is a top view showing the light emitting device
  • FIG. 3B is a cross-sectional view taken along line AB and CD in FIG. 3A.
  • This light emitting device includes a driving circuit portion (source line driving circuit) 601, a pixel portion 602, and a driving circuit portion (gate line driving circuit) 603, which are shown by dotted lines, for controlling light emission of the light emitting device.
  • 604 is a sealing substrate
  • 605 is a sealing material
  • the inside surrounded by the sealing material 605 is a space 607.
  • the lead wiring 608 is a wiring for transmitting a signal input to the source line driver circuit 601 and the gate line driver circuit 603, and a video signal, a clock signal, and a clock signal from an FPC (flexible printed circuit) 609 serving as an external input terminal. Receives start signal, reset signal, etc. Although only the FPC is shown here, a printed wiring board (PWB) may be attached to this FPC.
  • the light emitting device in this specification includes not only the light emitting device main body but also a state in which the FPC or PWB is attached thereto.
  • a driver circuit portion and a pixel portion are formed over the element substrate 610, here, a source line driver circuit 601 which is a driver circuit portion and one pixel in the pixel portion 602 are shown.
  • the element substrate 610 is made of a substrate made of glass, quartz, organic resin, metal, alloy, semiconductor, etc., or a plastic substrate made of FRP (Fiber Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), polyester, acrylic, or the like. Good.
  • the structure of a transistor used in a pixel or a driver circuit is not particularly limited.
  • an inverted staggered transistor or a staggered transistor may be used.
  • a top gate type transistor or a bottom gate type transistor may be used.
  • the semiconductor material used for the transistor is not particularly limited, and for example, silicon, germanium, silicon carbide, gallium nitride, or the like can be used.
  • an oxide semiconductor containing at least one of indium, gallium, and zinc such as an In—Ga—Zn-based metal oxide may be used.
  • crystallinity of a semiconductor material used for a transistor there is no particular limitation on the crystallinity of a semiconductor material used for a transistor, either an amorphous semiconductor or a semiconductor having crystallinity (a microcrystalline semiconductor, a polycrystalline semiconductor, a single crystal semiconductor, or a semiconductor partially having a crystalline region). May be used. It is preferable to use a semiconductor having crystallinity because deterioration of transistor characteristics can be suppressed.
  • an oxide semiconductor to a semiconductor device such as a transistor used for a touch sensor described later or the like in addition to the transistor provided in the pixel or the driver circuit.
  • a semiconductor device such as a transistor used for a touch sensor described later or the like
  • an oxide semiconductor whose bandgap is wider than that of silicon By using an oxide semiconductor whose bandgap is wider than that of silicon, current in the off state of the transistor can be reduced.
  • the oxide semiconductor preferably contains at least indium (In) or zinc (Zn).
  • the oxide semiconductor includes an oxide represented by an In-M-Zn-based oxide (M is a metal such as Al, Ti, Ga, Ge, Y, Zr, Sn, La, Ce, or Hf). Is more preferable.
  • oxide semiconductor which can be used in one embodiment of the present invention is described below.
  • Oxide semiconductors are classified into single crystal oxide semiconductors and other non-single crystal oxide semiconductors.
  • non-single-crystal oxide semiconductors include CAAC-OS (c-axis aligned crystal line oxide semiconductor), polycrystalline oxide semiconductor, nc-OS (nano crystalline oxide semiconductor), and pseudo-amorphous oxide semiconductor (a-).
  • CAAC-OS c-axis aligned crystal line oxide semiconductor
  • polycrystalline oxide semiconductor nc-OS (nano crystalline oxide semiconductor)
  • nc-OS nano crystalline oxide semiconductor
  • pseudo-amorphous oxide semiconductor a-like oxide semiconductor
  • amorphous oxide semiconductor amorphous oxide semiconductor.
  • the CAAC-OS has a crystal structure having c-axis orientation and a plurality of nanocrystals connected in the ab plane direction and having distortion.
  • the strain refers to a portion where the orientation of the lattice arrangement is changed between a region where the lattice arrangement is uniform and another region where the lattice arrangement is uniform in the region where a plurality of nanocrystals are connected.
  • the nanocrystal is basically a hexagon, but is not limited to a regular hexagon, and may be a non-regular hexagon.
  • the strain may have a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • the CAAC-OS is a layered crystal in which a layer containing indium and oxygen (hereinafter, an In layer) and a layer containing elements M, zinc, and oxygen (hereinafter, a (M,Zn) layer) are stacked. It tends to have a structure (also called a layered structure).
  • indium and the element M can be replaced with each other, and when the element M of the (M,Zn) layer is replaced with indium, it can be expressed as an (In,M,Zn) layer.
  • the indium in the In layer is replaced with the element M, it can be expressed as an (In,M) layer.
  • CAAC-OS is an oxide semiconductor with high crystallinity.
  • the CAAC-OS since it is difficult to confirm a clear crystal grain boundary, it can be said that the decrease in electron mobility due to the crystal grain boundary is unlikely to occur.
  • the crystallinity of the oxide semiconductor may be degraded, such as by generation of contamination and defects impurities, CAAC-OS impurities and defects (oxygen deficiency (V O: oxygen vacancy also called), etc.) with little oxide It can be said to be a semiconductor. Therefore, the oxide semiconductor including the CAAC-OS has stable physical properties. Therefore, the oxide semiconductor including the CAAC-OS is highly heat resistant and highly reliable.
  • the nc-OS has a periodic atomic arrangement in a minute region (for example, a region of 1 nm or more and 10 nm or less, particularly a region of 1 nm or more and 3 nm or less). Moreover, in the nc-OS, no regularity is found in the crystal orientation between different nanocrystals. Therefore, no orientation is seen in the entire film. Therefore, the nc-OS may be indistinguishable from the a-like OS or the amorphous oxide semiconductor depending on the analysis method.
  • IGZO indium-gallium-zinc oxide
  • IGZO which is a kind of oxide semiconductor containing indium, gallium, and zinc
  • IGZO may have a stable structure by using the above-described nanocrystal.
  • IGZO tends to have difficulty in crystal growth in the atmosphere, and thus a smaller crystal (for example, the above-mentioned nanocrystal) is used than a large crystal (here, a crystal of several mm or a crystal of several cm).
  • a large crystal here, a crystal of several mm or a crystal of several cm.
  • it may be structurally stable.
  • the a-like OS is an oxide semiconductor having a structure between the nc-OS and the amorphous oxide semiconductor.
  • the a-like OS has a void or a low density region. That is, the crystallinity of the a-like OS is lower than that of the nc-OS and the CAAC-OS.
  • Oxide semiconductors have various structures and have different characteristics.
  • the oxide semiconductor of one embodiment of the present invention may include two or more of an amorphous oxide semiconductor, a polycrystalline oxide semiconductor, an a-like OS, an nc-OS, and a CAAC-OS.
  • CAC Cloud-Aligned Composite
  • the CAC-OS has a conductive function in a part of the material, an insulating function in a part of the material, and a semiconductor function in the whole material.
  • a conductive function is a function of allowing electrons (or holes) serving as carriers to flow
  • an insulating function is a function of not allowing electrons serving as carriers to flow. is there.
  • the CAC-OS has a conductive region and an insulating region.
  • the conductive region has the above-mentioned conductive function
  • the insulating region has the above-mentioned insulating function.
  • the conductive region and the insulating region may be separated at the nanoparticle level.
  • the conductive region and the insulating region may be unevenly distributed in the material.
  • the conductive region may be observed with the periphery thereof being blurred and connected in a cloud shape.
  • the conductive region and the insulating region may each be dispersed in the material in a size of 0.5 nm to 10 nm, preferably 0.5 nm to 3 nm.
  • the CAC-OS is composed of components having different band gaps.
  • the CAC-OS includes a component having a wide gap due to the insulating region and a component having a narrow gap due to the conductive region.
  • the carrier when the carrier flows, the carrier mainly flows in the component having the narrow gap.
  • the component having the narrow gap acts complementarily to the component having the wide gap, and the carrier also flows to the component having the wide gap in conjunction with the component having the narrow gap. Therefore, when the above CAC-OS is used for a channel formation region of a transistor, a high current drivability, that is, a large on-current and a high field-effect mobility can be obtained when the transistor is on.
  • the CAC-OS can also be referred to as a matrix composite material or a metal matrix composite material.
  • the transistor including the above-described semiconductor layer can retain the charge accumulated in the capacitor through the transistor for a long period of time due to the low off-state current.
  • the transistor including the above-described semiconductor layer can retain the charge accumulated in the capacitor through the transistor for a long period of time due to the low off-state current.
  • an inorganic insulating film such as a silicon oxide film, a silicon nitride film, a silicon oxynitride film, or a silicon nitride oxide film can be used and can be formed as a single layer or a stacked layer.
  • the base film is formed by using a sputtering method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method (a plasma CVD method, a thermal CVD method, a MOCVD (Metal Organic CVD) method, etc.), an ALD (Atomic Layer Deposition) method, a coating method, a printing method and the like. it can.
  • the base film may be omitted if it is not necessary.
  • the FET 623 represents one of the transistors formed in the driver circuit portion 601.
  • the driver circuit may be formed using various CMOS circuits, PMOS circuits, or NMOS circuits.
  • CMOS circuits complementary metal-oxide-semiconductor circuits
  • PMOS circuits PMOS circuits
  • NMOS circuits CMOS circuits
  • the driver circuit can be formed outside the substrate instead of on the substrate.
  • the pixel portion 602 is formed by a plurality of pixels including the switching FET 611, the current control FET 612, and the anode 613 electrically connected to the drain thereof, but the invention is not limited to this and three or more pixels are formed.
  • a pixel portion in which an FET and a capacitor are combined may be used.
  • an insulator 614 is formed so as to cover the end portion of the anode 613.
  • it can be formed by using a positive photosensitive acrylic.
  • a curved surface having a curvature is formed at an upper end portion or a lower end portion of the insulator 614 so that an EL layer or the like which is formed later has favorable coverage.
  • positive photosensitive acrylic is used as the material of the insulator 614
  • the insulator 614 either a negative photosensitive resin or a positive photosensitive resin can be used.
  • An EL layer 616 and a cathode 617 are formed over the anode 613.
  • the material used for the anode 613 it is desirable to use a material having a large work function.
  • an ITO film or a single-layer film such as an indium tin oxide film containing silicon, an indium oxide film containing 2 to 20 wt% zinc oxide, a titanium nitride film, a chromium film, a tungsten film, a Zn film, a Pt film, or the like.
  • a stacked layer of a titanium nitride film and a film containing aluminum as its main component a three-layer structure of a titanium nitride film, a film containing aluminum as its main component, and a titanium nitride film can be used. Note that when a stacked structure is used, resistance as a wiring is low, favorable ohmic contact can be obtained, and a function as an anode can be obtained.
  • the EL layer 616 is formed by various methods such as an evaporation method using an evaporation mask, an inkjet method, and a spin coating method.
  • the EL layer 616 includes the structure described in Embodiment Modes 1 and 2. Further, as the other material forming the EL layer 616, a low molecular compound or a high molecular compound (including an oligomer and a dendrimer) may be used.
  • a material used for the cathode 617 formed on the EL layer 616 a material having a low work function (Al, Mg, Li, Ca, or an alloy or compound thereof (MgAg, MgIn, AlLi, or the like)) is used. It is preferable. Note that when light generated in the EL layer 616 is transmitted through the cathode 617, the cathode 617 has a thin metal film and a transparent conductive film (ITO, indium oxide containing 2 to 20 wt% zinc oxide, A stack with silicon-containing indium tin oxide, zinc oxide (ZnO), or the like is preferably used.
  • ITO transparent conductive film
  • a light emitting device is formed by the anode 613, the EL layer 616, and the cathode 617.
  • the light emitting device is the light emitting device described in Embodiments 1 and 2. Note that a plurality of light-emitting devices are formed in the pixel portion. However, in the light-emitting device of this embodiment, the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 and light-emitting devices having other structures Both devices may be included.
  • the sealing substrate 604 is attached to the element substrate 610 with the sealing material 605, whereby a structure in which the light emitting device 618 is provided in the space 607 surrounded by the element substrate 610, the sealing substrate 604, and the sealing material 605 is formed.
  • the space 607 is filled with a filler, and may be filled with an inert gas (nitrogen, argon, etc.) or a sealant.
  • epoxy resin or glass frit for the sealant 605. Further, it is desirable that these materials are materials that are as impermeable to moisture and oxygen as possible.
  • a plastic substrate made of FRP (Fiber Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), polyester, acrylic, or the like can be used in addition to a glass substrate or a quartz substrate.
  • a protective film may be provided on the cathode.
  • the protective film may be formed of an organic resin film or an inorganic insulating film. Further, a protective film may be formed so as to cover the exposed portion of the sealing material 605. Further, the protective film can be provided so as to cover the surfaces and side surfaces of the pair of substrates, the exposed side surfaces of the sealing layer, the insulating layer, and the like.
  • a material that does not easily pass impurities such as water can be used. Therefore, diffusion of impurities such as water from the outside to the inside can be effectively suppressed.
  • oxides, nitrides, fluorides, sulfides, ternary compounds, metals or polymers, etc. can be used, and examples thereof include aluminum oxide, hafnium oxide, hafnium silicate, lanthanum oxide, and oxide.
  • Materials such as oxides, sulfides containing manganese and zinc, sulfides containing cerium and strontium, oxides containing erbium and aluminum, oxides containing yttrium and zirconium, and the like can be used.
  • the protective film is preferably formed by using a film forming method having good step coverage.
  • a film forming method having good step coverage One of such methods is the atomic layer deposition (ALD) method.
  • a material that can be formed by an ALD method is preferably used for the protective film.
  • ALD method it is possible to form a dense protective film in which defects such as cracks and pinholes are reduced or which has a uniform thickness.
  • the protective film by using the ALD method, it is possible to form the protective film that is uniform and has few defects even on the surface having a complicated concavo-convex shape, the upper surface, the side surface, and the back surface of the touch panel.
  • the light-emitting device manufactured using the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 can be obtained.
  • the light-emitting device in this embodiment uses the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2, a light-emitting device having favorable characteristics can be obtained. Specifically, since the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 are long-lifetime light-emitting devices, the light-emitting device can have high reliability. In addition, the light-emitting device using any of the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 has favorable emission efficiency and thus can be a light-emitting device with low power consumption.
  • FIG. 4 shows an example of a light emitting device in which a light emitting device which emits white light is formed and a full color is obtained by providing a colored layer (color filter) or the like.
  • the colored layers (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, and blue colored layer 1034B) are provided on the transparent base material 1033. Further, a black matrix 1035 may be further provided. The transparent base material 1033 provided with the coloring layer and the black matrix is aligned and fixed to the substrate 1001. Note that the coloring layer and the black matrix 1035 are covered with the overcoat layer 1036. Further, in FIG. 4A, there are a light-emitting layer that emits light to the outside without passing through the colored layer and a light-emitting layer that transmits light to the outside through the colored layers of each color. Since the light that passes through the white and colored layers becomes red, green, and blue, an image can be represented by pixels of four colors.
  • FIG. 4B shows an example in which the coloring layers (red coloring layer 1034R, green coloring layer 1034G, and blue coloring layer 1034B) are formed between the gate insulating film 1003 and the first interlayer insulating film 1020.
  • the coloring layer may be provided between the substrate 1001 and the sealing substrate 1031.
  • the light emitting device has a structure (bottom emission type) for extracting light to the substrate 1001 side on which the FET is formed, but a structure for extracting light to the sealing substrate 1031 side (top emission type). ) May be used as the light emitting device.
  • a cross-sectional view of a top emission type light emitting device is shown in FIG.
  • the substrate 1001 can be a substrate that does not transmit light.
  • the connection electrode for connecting the FET and the anode of the light emitting device is manufactured, it is formed similarly to the bottom emission type light emitting device.
  • a third interlayer insulating film 1037 is formed so as to cover the electrode 1022. This insulating film may play a role of flattening.
  • the third interlayer insulating film 1037 can be formed using a material similar to that of the second interlayer insulating film or another known material.
  • anodes 1024W, 1024R, 1024G, and 1024B of the light emitting device are anodes here, they may be formed as cathodes. Further, in the case of a top emission type light emitting device as shown in FIG. 5, it is preferable that the anode be a reflective electrode.
  • the EL layer 1028 has a structure as described for the EL layer 103 in Embodiment Modes 1 and 2 and has an element structure capable of obtaining white light emission.
  • sealing can be performed with the sealing substrate 1031 provided with colored layers (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, and blue colored layer 1034B).
  • a black matrix 1035 may be provided on the sealing substrate 1031 so as to be located between pixels.
  • the coloring layers (red coloring layer 1034R, green coloring layer 1034G, blue coloring layer 1034B) and the black matrix may be covered with the overcoat layer 1036. Note that a light-transmitting substrate is used as the sealing substrate 1031.
  • full-color display is performed with four colors of red, green, blue, and white
  • four colors of red, yellow, green, and blue, and three colors of red, green, and blue are full-color. You may display.
  • the microcavity structure can be preferably applied.
  • a light emitting device having a microcavity structure can be obtained by using an anode as a reflective electrode and a cathode as a semi-transmissive/semi-reflective electrode. At least an EL layer is provided between the reflective electrode and the semi-transmissive/semi-reflective electrode, and at least a light emitting layer serving as a light emitting region is provided.
  • the reflective electrode is a film having a reflectance of visible light of 40% to 100%, preferably 70% to 100%, and a resistivity of 1 ⁇ 10 ⁇ 2 ⁇ cm or less.
  • the semi-transmissive/semi-reflective electrode is a film having a visible light reflectance of 20% to 80%, preferably 40% to 70%, and a resistivity of 1 ⁇ 10 ⁇ 2 ⁇ cm or less. ..
  • Light emitted from the light emitting layer included in the EL layer is reflected by the reflective electrode and the semi-transmissive/semi-reflective electrode and resonates.
  • the optical distance between the reflective electrode and the semi-transmissive/semi-reflective electrode can be changed by changing the thickness of the transparent conductive film, the above-mentioned composite material, the carrier transport material, or the like.
  • the light having a resonating wavelength can be strengthened and the light having a non-resonant wavelength can be attenuated.
  • the light (first reflected light) reflected and returned by the reflective electrode causes a large interference with the light (first incident light) directly incident on the semi-transmissive/semi-reflective electrode from the light emitting layer, and thus is reflected. It is preferable to adjust the optical distance between the electrode and the light emitting layer to (2n-1) ⁇ /4 (where n is a natural number of 1 or more and ⁇ is the wavelength of the light emission to be amplified). By adjusting the optical distance, the phases of the first reflected light and the first incident light can be matched and the light emitted from the light emitting layer can be further amplified.
  • the EL layer may have a structure having a plurality of light emitting layers or may have a structure having a single light emitting layer.
  • the EL layer may have a structure having a plurality of light emitting layers or may have a structure having a single light emitting layer.
  • a plurality of EL layers are provided in one light emitting device with a charge generation layer sandwiched therebetween, and a single or a plurality of light emitting layers are formed in each EL layer.
  • microcavity structure By having a microcavity structure, it is possible to increase the emission intensity of a specific wavelength in the front direction, and thus it is possible to achieve low power consumption. Note that in the case of a light-emitting device that displays an image with sub-pixels of four colors of red, yellow, green, and blue, a microcavity structure matching the wavelength of each color can be applied to all sub-pixels in addition to the effect of improving the luminance by yellow emission. A light emitting device with favorable characteristics can be obtained.
  • the light-emitting device in this embodiment uses the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2, a light-emitting device having favorable characteristics can be obtained. Specifically, since the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 are long-lifetime light-emitting devices, the light-emitting device can have high reliability. In addition, the light-emitting device using any of the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 has favorable emission efficiency and thus can be a light-emitting device with low power consumption.
  • FIG. 6 shows a passive matrix light emitting device manufactured by applying the present invention.
  • 6A is a perspective view showing the light emitting device
  • FIG. 6B is a sectional view taken along line XY of FIG. 6A.
  • an EL layer 955 is provided over a substrate 951 between an electrode 952 and an electrode 956.
  • the end portion of the electrode 952 is covered with an insulating layer 953.
  • a partition layer 954 is provided over the insulating layer 953.
  • the side wall of the partition layer 954 has an inclination such that the distance between one side wall and the other side wall becomes narrower as the side wall approaches the substrate surface.
  • the cross section of the partition layer 954 in the short side direction has a trapezoidal shape, and the bottom side (the side which faces the same direction as the surface direction of the insulating layer 953 and is in contact with the insulating layer 953) is the upper side (the surface of the insulating layer 953).
  • the direction is the same as the direction, and it is shorter than the side (not in contact with the insulating layer 953).
  • the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 is used, and a light-emitting device with favorable reliability or a light-emitting device with low power consumption can be obtained. ..
  • the light emitting device described above is a light emitting device that can be suitably used as a display device that expresses an image because it can control a large number of minute light emitting devices arranged in a matrix.
  • FIGS. 7B is a top view of the lighting device
  • FIG. 7A is a cross-sectional view taken along the line ef in FIG. 7B.
  • an anode 401 is formed over a light-transmitting substrate 400 which is a support.
  • Anode 401 corresponds to anode 101 in the second embodiment.
  • the anode 401 is formed using a light-transmitting material.
  • a pad 412 for supplying a voltage to the cathode 404 is formed on the substrate 400.
  • An EL layer 403 is formed on the anode 401.
  • the EL layer 403 corresponds to the structure of the EL layer 103 in Embodiments 1 and 2, or the structure in which the light-emitting units 511 and 512 and the charge generation layer 513 are combined. In addition, please refer to the said description about these structures.
  • a cathode 404 is formed so as to cover the EL layer 403.
  • Cathode 404 corresponds to cathode 102 in the second embodiment.
  • the cathode 404 is formed of a material having high reflectance.
  • the cathode 404 is supplied with a voltage by connecting to the pad 412.
  • the lighting device described in this embodiment includes the light-emitting device including the anode 401, the EL layer 403, and the cathode 404. Since the light-emitting device has high emission efficiency, the lighting device in this embodiment can be a lighting device with low power consumption.
  • the lighting device is completed by fixing and sealing the substrate 400 over which the light-emitting device having the above structure is formed and the sealing substrate 407 with sealing materials 405 and 406. Either of the sealing materials 405 and 406 may be used.
  • a desiccant can be mixed in the inner sealing material 406 (not shown in FIG. 7B), whereby moisture can be adsorbed and reliability is improved.
  • a part of the pad 412 and the anode 401 may be extended and provided outside the sealing materials 405 and 406 to serve as an external input terminal. Further, an IC chip 420 having a converter or the like may be provided thereon.
  • the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 is used for an EL element, so that the light-emitting device can have high reliability. Further, a light-emitting device with low power consumption can be obtained.
  • Embodiment 5 examples of electronic devices each including the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 are described.
  • the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 has a long lifetime and high reliability.
  • the electronic device described in this embodiment can be an electronic device including a light-emitting portion with favorable reliability.
  • Examples of electronic equipment to which the above light emitting device is applied include a television device (also referred to as a television or a television receiver), a monitor for a computer, a digital camera, a digital video camera, a digital photo frame, a mobile phone (a mobile phone, Large-sized game machines such as a portable game machine, a portable game machine, a portable information terminal, a sound reproducing device, and a pachinko machine. Specific examples of these electronic devices are shown below.
  • FIG. 8A shows an example of a television device.
  • a display portion 7103 is incorporated in a housing 7101 of the television device. Further, here, a structure is shown in which the housing 7101 is supported by a stand 7105. Images can be displayed on the display portion 7103, and the display portion 7103 is formed by arranging the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 in a matrix.
  • the television device can be operated with an operation switch included in the housing 7101 or a separate remote controller 7110.
  • the operation key 7109 provided in the remote controller 7110 can be used to operate a channel and volume, and an image displayed on the display portion 7103 can be operated.
  • the remote controller 7110 may be provided with a display portion 7107 for displaying information output from the remote controller 7110.
  • the television device is provided with a receiver, a modem, and the like.
  • the receiver can receive general television broadcasts, and by connecting to a wired or wireless communication network via a modem, it can be unidirectional (sender to receiver) or bidirectional (sender and receiver). It is also possible to carry out information communication between the recipients or between the recipients).
  • FIG. 8B1 is a computer, which includes a main body 7201, a housing 7202, a display portion 7203, a keyboard 7204, an external connection port 7205, a pointing device 7206, and the like. Note that this computer is manufactured by arranging the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 in a matrix and using them for the display portion 7203.
  • the computer of FIG. 8B1 may have a configuration as shown in FIG. 8B2.
  • the computer in FIG. 8B2 is provided with a second display portion 7210 instead of the keyboard 7204 and the pointing device 7206.
  • the second display portion 7210 is a touch panel type, and input can be performed by operating the input display displayed on the second display portion 7210 with a finger or a dedicated pen. Further, the second display portion 7210 can display not only the input display but also other images.
  • the display portion 7203 may also be a touch panel. Since the two screens are connected by a hinge, it is possible to prevent troubles such as damage or damage to the screens
  • FIG. 8C shows an example of a mobile terminal.
  • the mobile phone includes a display portion 7402 incorporated in a housing 7401, operation buttons 7403, an external connection port 7404, a speaker 7405, a microphone 7406, and the like.
  • the mobile phone includes a display portion 7402 which is manufactured by arranging the light-emitting devices described in Embodiments 1 and 2 in a matrix.
  • the mobile terminal illustrated in FIG. 8C can have a structure in which data can be input by touching the display portion 7402 with a finger or the like. In this case, operations such as making a call and composing a mail can be performed by touching the display portion 7402 with a finger or the like.
  • the screen of the display portion 7402 mainly has three modes.
  • the first is a display mode mainly for displaying images, and the second is an input mode mainly for inputting information such as characters.
  • the third is a display+input mode in which the two modes of display mode and input mode are mixed.
  • the display portion 7402 may be set to a character input mode mainly for inputting characters and input operation of characters displayed on the screen may be performed. In this case, it is preferable to display a keyboard or number buttons on most of the screen of the display portion 7402.
  • the orientation (vertical or horizontal) of the mobile terminal is determined and the screen display of the display portion 7402 is automatically performed. It is possible to switch to each other.
  • the screen mode is switched by touching the display portion 7402 or operating the operation button 7403 of the housing 7401. Alternatively, the switching can be performed depending on the type of image displayed on the display portion 7402. For example, when the image signal displayed on the display unit is moving image data, the display mode is selected, and when the image signal is text data, the input mode is selected.
  • the input mode a signal detected by the optical sensor of the display portion 7402 is detected, and when input by touch operation of the display portion 7402 is not performed for a certain period, the screen mode is switched from the input mode to the display mode. You may control.
  • the display portion 7402 can also function as an image sensor.
  • personal identification can be performed by touching the display portion 7402 with a palm or a finger and capturing an image of a palm print, a fingerprint, or the like.
  • a backlight that emits near-infrared light or a sensing light source that emits near-infrared light in the display portion an image of a finger vein, a palm vein, or the like can be taken.
  • the applicable range of the light-emitting device including the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 is extremely wide, and the light-emitting device can be applied to electronic devices in all fields.
  • a highly reliable electronic device can be obtained.
  • FIG. 9A is a schematic diagram showing an example of a cleaning robot.
  • the cleaning robot 5100 has a display 5101 arranged on the top surface, a plurality of cameras 5102 arranged on the side surfaces, a brush 5103, and operation buttons 5104. Although not shown, the cleaning robot 5100 is provided with tires, a suction port, and the like on its lower surface.
  • the cleaning robot 5100 also includes various sensors such as an infrared sensor, an ultrasonic sensor, an acceleration sensor, a piezo sensor, an optical sensor, and a gyro sensor.
  • the cleaning robot 5100 also includes a wireless communication unit.
  • the cleaning robot 5100 is self-propelled, detects dust 5120, and can suck dust from the suction port provided on the lower surface.
  • the cleaning robot 5100 can analyze the image captured by the camera 5102 and determine whether there is an obstacle such as a wall, furniture, or a step. Further, when an object such as wiring that is likely to be entangled with the brush 5103 is detected by image analysis, the rotation of the brush 5103 can be stopped.
  • the display 5101 can display the remaining amount of the battery, the amount of dust sucked, and the like.
  • the display 5101 may display the route traveled by the cleaning robot 5100.
  • the display 5101 may be a touch panel and the operation buttons 5104 may be provided on the display 5101.
  • the cleaning robot 5100 can communicate with a mobile electronic device 5140 such as a smartphone.
  • the image captured by the camera 5102 can be displayed on the mobile electronic device 5140. Therefore, the owner of the cleaning robot 5100 can know the state of the room even from the outside. Further, the display on the display 5101 can be confirmed with a mobile electronic device such as a smartphone.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display 5101.
  • the robot 2100 illustrated in FIG. 9B includes an arithmetic device 2110, an illuminance sensor 2101, a microphone 2102, an upper camera 2103, a speaker 2104, a display 2105, a lower camera 2106, an obstacle sensor 2107, and a moving mechanism 2108.
  • the microphone 2102 has a function of detecting a user's voice and environmental sounds. Further, the speaker 2104 has a function of emitting sound. The robot 2100 can communicate with the user using the microphone 2102 and the speaker 2104.
  • the display 2105 has a function of displaying various kinds of information.
  • the robot 2100 can display information desired by the user on the display 2105.
  • the display 2105 may include a touch panel. Further, the display 2105 may be a removable information terminal, and when installed in a fixed position of the robot 2100, charging and data transfer are possible.
  • the upper camera 2103 and the lower camera 2106 have a function of capturing an image around the robot 2100. Further, the obstacle sensor 2107 can detect the presence or absence of an obstacle in the traveling direction when the robot 2100 moves forward by using the moving mechanism 2108. The robot 2100 can recognize the surrounding environment and safely move using the upper camera 2103, the lower camera 2106, and the obstacle sensor 2107.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display 2105.
  • FIG. 9C is a diagram showing an example of a goggle type display.
  • the goggle type display includes, for example, a housing 5000, a display unit 5001, a speaker 5003, an LED lamp 5004 connection terminal 5006, a sensor 5007 (force, displacement, position, speed, acceleration, angular speed, rotation speed, distance, light, liquid, magnetic field). , Temperature, chemical substance, voice, time, hardness, electric field, electric current, voltage, electric power, radiation, flow rate, humidity, gradient, vibration, odor, or infrared light), a microphone 5008, a display portion 5002, It has a supporting portion 5012, an earphone 5013, and the like.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display portion 5001 and the second display portion 5002.
  • FIG. 10 illustrates an example in which the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 is used for a table lamp which is a lighting device.
  • the table lamp shown in FIG. 10 includes a housing 2001 and a light source 2002, and the lighting device described in Embodiment 3 may be used as the light source 2002.
  • FIG. 11 illustrates an example in which the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 is used as an indoor lighting device 3001. Since the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 is a highly reliable light-emitting device, the lighting device can have high reliability. Further, since the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 can have a large area, it can be used as a large-area lighting device. In addition, since the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 is thin, it can be used as a thin lighting device.
  • the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 can be mounted on a windshield or a dashboard of an automobile.
  • FIG. 12 shows one mode in which the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 is used for an automobile windshield or a dashboard.
  • Display regions 5200 to 5203 are display regions provided using the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2.
  • a display region 5200 and a display region 5201 are a display device provided with the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 which is provided on a windshield of an automobile.
  • the light-emitting device described in Embodiments 1 and 2 can be a display device in a see-through state in which the opposite side can be seen through by forming an anode and a cathode with a light-transmitting electrode. If the display is a see-through state, even if it is installed on the windshield of an automobile, it can be installed without obstructing the view.
  • a light-transmitting transistor such as an organic transistor formed using an organic semiconductor material or a transistor formed using an oxide semiconductor is preferably used.
  • the display region 5202 is a display device in which the light-emitting device described in any of Embodiments 1 and 2 is provided in a pillar portion.
  • the display area 5203 provided in the dashboard portion supplements the blind spot and enhances safety by displaying the image blocked by the vehicle body from the image pickup means provided outside the vehicle. You can By displaying the image so as to complement the invisible part, it is possible to confirm the safety more naturally and comfortably.
  • the display area 5203 can also provide navigation information, various other information such as a speedometer and tachometer. With respect to the display, its display items and layout can be appropriately changed according to the preference of the user. Note that these pieces of information can be provided in the display areas 5200 to 5202. Further, the display regions 5200 to 5203 can also be used as a lighting device.
  • FIG. 13A and 13B show a foldable portable information terminal 5150.
  • the foldable portable information terminal 5150 has a housing 5151, a display region 5152, and a bent portion 5153.
  • FIG. 13A shows the mobile information terminal 5150 in an expanded state.
  • FIG. 13B shows the portable information terminal in a folded state. Despite having a large display area 5152, the portable information terminal 5150 is compact and excellent in portability when folded.
  • the display region 5152 can be folded in half by the bent portion 5153.
  • the bent portion 5153 is composed of a stretchable member and a plurality of support members. When folding, the stretchable member extends, and the bent portion 5153 has a radius of curvature of 2 mm or more, preferably 3 mm or more. Be done.
  • the display area 5152 may be a touch panel (input/output device) equipped with a touch sensor (input device).
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display region 5152.
  • FIG. 14A to 14C show a foldable portable information terminal 9310.
  • FIG. 14A shows the mobile information terminal 9310 in the expanded state.
  • FIG. 14B shows portable information terminal 9310 in a state in which it is in the process of changing from one of the expanded state and the folded state to the other.
  • FIG. 14C shows the portable information terminal 9310 in a folded state.
  • the portable information terminal 9310 is excellent in portability in a folded state and excellent in displayability in a folded state due to a wide display area without a seam.
  • the display panel 9311 is supported by three housings 9315 connected by a hinge 9313.
  • the display panel 9311 may be a touch panel (input/output device) provided with a touch sensor (input device).
  • the display panel 9311 can be reversibly deformed from the unfolded state to the folded state of the portable information terminal 9310 by bending between the two housings 9315 through the hinge 9313.
  • the light-emitting device of one embodiment of the present invention can be used for the display panel 9311.
  • the HOMO level and LUMO level can be calculated based on cyclic voltammetry (CV) measurement.
  • An electrochemical analyzer (model number: ALS model 600A or 600C, manufactured by BAS Co., Ltd.) was used as a measuring device.
  • the solution in the CV measurement was dehydrated dimethylformamide (DMF) (manufactured by Aldrich Co., Ltd., 99.8%, catalog number: 22705-6) as a solvent, and tetra-n-butylammonium perchlorate (supporting electrolyte: (n-Bu4NClO4) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Catalog No. T0836) was dissolved to a concentration of 100 mmol/L, and the measurement target was further dissolved to a concentration of 2 mmol/L.
  • DMF dimethylformamide
  • tetra-n-butylammonium perchlorate supporting electrolyte: (n-Bu4NClO4) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Catalog No. T0836) was dissolved to a concentration of
  • a platinum electrode (PTE platinum electrode manufactured by BAS Co., Ltd.) was used as a working electrode, and a platinum electrode (BAS Co., Ltd. manufactured) and a Pt counter electrode for VC-3 (BTS Co., Ltd.) were used as auxiliary electrodes. 5 cm)), and an Ag/Ag+ electrode (manufactured by BAS Co., Ltd., RE7 non-aqueous solvent-based reference electrode) was used as the reference electrode, respectively.
  • the measurement was performed at room temperature (20 to 25°C). Further, the scanning speed during CV measurement was unified to 0.1 V/sec, and the oxidation potential Ea [V] and the reduction potential Ec [V] with respect to the reference electrode were measured.
  • Ea was the intermediate potential of the oxidation-reduction wave
  • Ec was the intermediate potential of the reduction-oxidation wave.
  • the potential energy of the reference electrode used in this example with respect to the vacuum level is known to be ⁇ 4.94 [eV]
  • the HOMO level [eV] ⁇ 4.94-Ea, LUMO.
  • the electron mobility can be measured by impedance spectroscopy (Impedance Spectroscopy: IS method).
  • the carrier mobility of an EL material is measured by the transient photocurrent method (Time-of-flight: TOF method) or the IV characteristic of a space charge limited current (SCLC) (SCLC method). )
  • TOF method time-of-flight
  • SCLC method space charge limited current
  • the TOF method requires a sample having a considerably thick film thickness as compared with an actual organic EL element.
  • SCLC method has a drawback in that the electric field strength dependence of carrier mobility cannot be obtained.
  • the film thickness of the organic film required for measurement is as thin as several hundreds of nm, so it is possible to form a film with a relatively small amount of EL material. Can be measured, and the electric field strength dependence of carrier mobility can also be obtained.
  • Equation (2) is the differential conductance.
  • C represents capacitance
  • represents ⁇ t
  • represents angular frequency.
  • t is a running time.
  • the current equation, Poisson equation, and current continuity equation are used for the analysis, and the existence of diffusion current and trap level is ignored.
  • the method of calculating the mobility from the frequency characteristic of the capacitance is the ⁇ B method. Further, the method of calculating the mobility from the frequency characteristic of the conductance is the ⁇ G method.
  • an electron-only device made of a material whose electron mobility is desired to be obtained is manufactured.
  • the electron-only element is an element designed so that only electrons flow as carriers.
  • a method of calculating the mobility from the frequency characteristic of capacitance (- ⁇ B method) will be described.
  • a schematic diagram of the electron-only device used is shown in FIG.
  • the structure of the electron-only device manufactured for the measurement this time has the first layer 210, the second layer 211, and the third layer 212 between the anode 201 and the cathode 202 as shown in FIG.
  • a material whose electron mobility is desired to be obtained may be used as the material of the second layer 211.
  • 2- ⁇ 4-[9,10-di(naphthalen-2-yl)-2-anthryl]phenyl ⁇ -1-phenyl-1H-benzimidazole abbreviation: ZADN
  • Liq 1:1 weight ratio
  • the co-evaporated film of 1) will be described with reference to an example of measuring the electron mobility thereof. Specific configuration examples are summarized in the table below.
  • FIG. 16 shows the current density-voltage characteristics of the electron-only device in which the co-deposited film of ZADN and Liq was formed as the second layer 211.
  • the impedance measurement was performed under conditions of an AC voltage of 70 mV and a frequency of 1 Hz to 3 MHz while applying a DC voltage in the range of 5.0 V to 9.0 V.
  • the capacitance is calculated from the admittance (equation (1) above) that is the reciprocal of the impedance obtained here.
  • FIG. 17 shows the frequency characteristic of the calculated capacitance C at an applied voltage of 7.0V.
  • the frequency characteristic of the capacitance C is obtained because the space charge due to the carriers injected by the minute voltage signal cannot completely follow the minute AC voltage and the current has a phase difference.
  • the transit time of carriers in the film is defined by the time T for the injected carriers to reach the counter electrode, and is represented by the following formula (5).
  • FIG. 18 shows the frequency characteristic of ⁇ B calculated from the above measurement (that is, when the DC voltage is 7.0 V). Peak frequency f 'max of the lowest frequency side which is obtained from FIG. 18, indicated by an arrow in FIG.
  • the traveling time T is obtained from f′ max obtained from the above measurement and analysis (see the above equation (6))
  • the electron mobility at the voltage of 7.0 V in this case is obtained from the above equation (5).
  • the electron mobility at each voltage can be calculated by performing the same measurement in the range of DC voltage 5.0 V to 9.0 V, the dependency of the mobility on the electric field strength can also be measured.
  • FIG. 19 shows the electric field strength dependence of the electron mobility finally obtained for each organic compound by the above calculation method, and the square root of the electric field strength [V/cm] read from the drawing is 600 [V/cm]. ]
  • the value of the electron mobility at the time of 1/2 is shown in Table 2, respectively.
  • the electron mobility can be calculated as described above. For detailed measurement methods, see Takayuki, Ochi et al., "Japanese Journal of Applied Physics” Vol. 47, No. 12, 2008, pp. See 8965-8972.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

新規発光デバイスを提供する。または、発光効率の良好な発光デバイスを提供する。または、寿命 の良好な発光デバイスを提供する。または、駆動電圧の低い発光デバイスを提供する。 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層が発光層と電 子輸送層とを有する発光デバイスにおいて、前記電子輸送層は前記陽極側から第1の層と第2の層 とを有し、前記第1の層は、前記第2の層よりも電子移動度が高く、前記第2の層の電界強度[V /cm]の平方根が600における電子移動度が1×10-7cm2/Vs以上5×10-5cm 2/Vs以下であり、前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表さ れる劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイスを提供する。

Description

発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
本発明の一態様は、発光素子、発光デバイス、ディスプレイモジュール、照明モジュール、表示装置、発光装置、電子機器及び照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機化合物を用いたエレクトロルミネッセンス(EL:Electroluminescence)を利用する発光デバイス(有機EL素子)の実用化が進んでいる。これら発光デバイスの基本的な構成は、一対の電極間に発光材料を含む有機化合物層(EL層)を挟んだものである。この素子に電圧を印加して、キャリアを注入し、当該キャリアの再結合エネルギーを利用することにより、発光材料からの発光を得ることができる。
このような発光デバイスは自発光型であるためディスプレイの画素として用いると、液晶に比べて視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適である。また、このような発光デバイスを用いたディスプレイは、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
また、これらの発光デバイスは発光層を二次元に連続して形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。これは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
このように発光デバイスを用いたディスプレイや照明装置はさまざまな電子機器に適用好適であるが、より良好な効率、寿命を有する発光デバイスを求めて研究開発が進められている。
特許文献1では正孔注入層に接する第1の正孔輸送層と、発光層との間に、第1の正孔注入層のHOMO準位とホスト材料のHOMO準位の間のHOMO準位を有する正孔輸送性材料を設ける構成が開示されている。
発光デバイスの特性は、目覚ましく向上してきたが効率や耐久性をはじめ、あらゆる特性に対する高度な要求に対応するには未だ不十分と言わざるを得ない。
国際公開第2011/065136号パンフレット
そこで、本発明の一態様では、新規発光デバイスを提供することを目的とする。または、発光効率の良好な発光デバイスを提供することを目的とする。または、寿命の良好な発光デバイスを提供することを目的とする。または、駆動電圧の低い発光デバイスを提供することを目的とする。
または、本発明の他の一態様では、信頼性の高い発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することを目的とする。または、本発明の他の一態様では、消費電力の小さい発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することを目的とする。
本発明は上述の課題のうちいずれか一を解決すればよいものとする。
本発明の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層が発光層と電子輸送層とを有する発光デバイスにおいて、前記電子輸送層は前記陽極側から第1の領域と第2の領域とを有し、前記第1の領域は、前記第2の領域よりも電子移動度が高く、前記第2の領域の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有する発光デバイスにおいて、前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層と、を有し、前記第1の層は、前記陽極に接しており、前記第1の層は第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、前記第1の層は、前記陽極に接しており、前記第4の層は、前記発光層に接しており、前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、前記第3の有機化合物と前記第2の有機化合物とのHOMO準位の差は0.2eV以下であり、前記第3の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位と同じまたはより深く、前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、前記第1の層は、前記陽極に接しており、前記第4の層は、前記発光層に接しており、
前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、前記第5の層の電子移動度は、電界強度[V/cm]の平方根が600において1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、前記第2の有機化合物は、第1の正孔輸送性骨格を有し、前記第3の有機化合物は、第2の正孔輸送性骨格を有し、前記第4の有機化合物は、第3の正孔輸送性骨格を有し、前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、前記第1の正孔輸送性骨格、前記第2の正孔輸送性骨格および前記第3の正孔輸送性骨格は、各々独立に、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれか一であり、前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記劣化曲線の傾きが0である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層が発光層と電子輸送層とを有する発光デバイスにおいて、前記電子輸送層は前記陽極側から第1の層と第2の層とを有し、前記第1の層は、前記第2の層よりも電子移動度が高く、前記第2の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有する発光デバイスにおいて、前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層と、を有し、前記第1の層は、前記陽極に接しており、前記第1の層は第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、前記第1の層は、前記陽極に接しており、前記第4の層は、前記発光層に接しており、前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600において電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、前記第3の有機化合物と前記第2の有機化合物とのHOMO準位の差は0.2eV以下であり、前記第3の有機化合物のHOMO準位が、前記第2の有機化合物のHOMO準位と同じまたはより深い発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、前記第1の層は、前記陽極に接しており、前記第4の層は、前記発光層に接しており、前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、前記第5の層の電子移動度は、電界強度[V/cm]の平方根が600において1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、前記第2の有機化合物は、第1の正孔輸送性骨格を有し、前記第3の有機化合物は、第2の正孔輸送性骨格を有し、前記第4の有機化合物は、第3の正孔輸送性骨格を有し、前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、前記第1の正孔輸送性骨格、前記第2の正孔輸送性骨格および前記第3の正孔輸送性骨格が、各々独立に、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれか一である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第4の有機化合物のHOMO準位と、前記第3の有機化合物のHOMO準位との差が0.2eV以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第4の有機化合物のHOMO準位が、前記第3の有機化合物のHOMO準位よりも深い発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の有機化合物が、ジベンゾフラン骨格を有する有機化合物である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の有機化合物と前記第3の有機化合物とが同じ物質である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第5の有機化合物が青色蛍光材料である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、
を有する電子機器である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、トランジスタ、または、基板と、を有する発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、筐体と、を有する照明装置である。
なお、本明細書中における発光装置とは、発光デバイスを用いた画像表示デバイスを含む。また、発光デバイスにコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光デバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも、発光装置に含む場合がある。さらに、照明器具等は、発光装置を有する場合がある。
本発明の一態様では、新規発光デバイスを提供することができる。または、寿命の良好な発光デバイスを提供することができる。または、発光効率の良好な発光デバイスを提供することができる。
または、本発明の他の一態様では、信頼性の高い発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することができる。または、本発明の他の一態様では、消費電力の小さい発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1A、図1B、図1Cは発光デバイスの概略図である。
図2A、図2B1、図2B2、図2B3、図2B4は長寿命化を説明する図である。
図3A、図3Bはアクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図4A、図4Bはアクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図5はアクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図6A、図6Bはパッシブマトリクス型発光装置の概念図である。
図7A、図7Bは照明装置を表す図である。
図8A、図8B1、図8B2、図8Cは電子機器を表す図である。
図9A、図9B、図9Cは電子機器を表す図である。
図10は照明装置を表す図である。
図11は照明装置を表す図である。
図12は車載表示装置及び照明装置を表す図である。
図13A、図13Bは電子機器を表す図である。
図14A、図14B、図14Cは電子機器を表す図である。
図15は電子オンリー素子の構造を示す図である。
図16は電子オンリー素子の電流密度−電圧特性である。
図17は直流電圧7.0VにおけるZADN:Liq(1:1)の算出されたキャパシタンスCの周波数特性である。
図18は直流電圧7.0VにおけるZADN:Liq(1:1)の−ΔBの周波数特性である。
図19は各有機化合物における電子移動度の電界強度依存特性である。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
図1Aに、本発明の一態様の発光デバイスを表す図を示す。本発明の一態様の発光デバイスは、陽極101と、陰極102、EL層103を有しており、当該EL層は、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113および電子輸送層114を有しており、電子輸送層114は第1の電子輸送層114−1と第2の電子輸送層114−2が含まれている。
なお、図1AにおけるEL層103には、これらに加えて電子注入層115が図示されているが、発光デバイスの構成はこれに限られることはない。上述の構成を有していれば、他の機能を有する層が含まれていても良い。
正孔注入層111には、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが含まれる。第1の有機化合物は第2の有機化合物に対し、電子受容性を示す物質である。また、第2の有機化合物はそのHOMO準位が−5.7eV以上−5.4eV以下の比較的深いHOMO準位を有する物質である。第2の有機化合物が比較的深いHOMO準位を有することによって、正孔輸送層112への正孔の注入が容易となる。また、第2の有機化合物が比較的深いHOMO準位を有することによって、第2の有機化合物から第1の有機化合物への電子引き抜きが減り、発光層での正孔過多を防ぐことができる。
第1の有機化合物は、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する有機化合物等を用いることができ、そのような物質の中から、上記第2の有機化合物に対して電子受容性を示す物質を適宜選択すれば良い。このような有機化合物としては、例えば、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略量:HAT−CN)、1,3,4,5,7,8−ヘキサフルオロテトラシアノ−ナフトキノジメタン(略称:F6−TCNNQ)、2−(7−ジシアノメチレン−1,3,4,5,6,8,9,10−オクタフルオロ−7H−ピレン−2−イリデン)マロノニトリル等を挙げることができる。特に、HAT−CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。また、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましく、具体的にはα,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[4−シアノ−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,6−ジクロロ−3,5−ジフルオロ−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]などが挙げられる。
第2の有機化合物は、正孔輸送性を有する有機化合物であることが好ましく、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれかを有していることが好ましい。特に、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む置換基を有する芳香族アミン、ナフタレン環を有する芳香族モノアミン、または9−フルオレニル基がアリーレン基を介してアミンの窒素に結合する芳香族モノアミンであっても良い。なお、これら第2の有機化合物が、N,N−ビス(4−ビフェニル)アミノ基を有する物質であると、寿命の良好な発光デバイスを作製することができるため好ましい。以上のような第2の有機化合物としては、具体的には、N−(4−ビフェニル)−6,N−ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BnfABP)、N,N−ビス(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf)、4,4’−ビス(6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−イル−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:BnfBB1BP)、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−6−アミン(略称:BBABnf(6))、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf(8))、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[2,3−d]フラン−4−アミン(略称:BBABnf(II)(4))、N,N−ビス[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−4−アミノ−p−ターフェニル(略称:DBfBB1TP)、N−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−N−フェニル−4−ビフェニルアミン(略称:ThBA1BP)、4−(2−ナフチル)−4’,4’’−ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNB)、4−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’,4’’−ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNBi)、4,4’−ジフェニル−4’’−(6;1’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7;1’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7−フェニル)ナフチル−2−イルトリフェニルアミン(略称:BBAPβNB−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(6;2’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7;2’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(4;2’−ビナフチル−1−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB)、4,4’−ジフェニル−4’’−(5;2’−ビナフチル−1−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB−02)、4−(4−ビフェニリル)−4’−(2−ナフチル)−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNB)、4−(3−ビフェニリル)−4’−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:mTPBiAβNBi)、4−(4−ビフェニリル)−4’−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNBi)、4−フェニル−4’−(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBA1BP)、4,4’−ビス(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBB1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−[4’−(カルバゾール−9−イル)ビフェニル−4−イル]トリフェニルアミン(略称:YGTBi1BP)、4’−[4−(3−フェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]トリス(1,1’−ビフェニル−4−イル)アミン(略称:YGTBi1BP−02)、4−ジフェニル−4’−(2−ナフチル)−4’’−{9−(4−ビフェニリル)カルバゾール)}トリフェニルアミン(略称:YGTBiβNB)、N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−N−[4−(1−ナフチル)フェニル]−9,9’−スピロビ(9H−フルオレン)−2−アミン(略称:PCBNBSF)、N,N−ビス(4−ビフェニリル)−9,9’−スピロビ[9H−フルオレン]−2−アミン(略称:BBASF)、N,N−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9’−スピロビ[9H−フルオレン]−4−アミン(略称:BBASF(4))、N−(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9,9’−スピロ−ビ(9H−フルオレン)−4−アミン(略称:oFBiSF)、N−(4−ビフェニル)−N−(ジベンゾフラン−4−イル)−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:FrBiF)、N−[4−(1−ナフチル)フェニル]−N−[3−(6−フェニルジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−1−ナフチルアミン(略称:mPDBfBNBN)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−[4−(9−フェニルフルオレン−9−イル)フェニル]トリフェニルアミン(略称:BPAFLBi)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)等を挙げることができる。
正孔輸送層112は、第1の正孔輸送層112−1と第2の正孔輸送層112−2を有する。第1の正孔輸送層112−1は第2の正孔輸送層112−2よりも陽極101側に位置するものとする。なお、第2の正孔輸送層112−2は電子ブロック層の機能を同時に担う場合もある。
第1の正孔輸送層112−1は第3の有機化合物を、第2の正孔輸送層112−2は第4の有機化合物を有している。
第3の有機化合物および第4の有機化合物は正孔輸送性を有する有機化合物であることが好ましい。第3の有機化合物および第4の有機化合物は上記第2の有機化合物として用いることが可能な有機化合物を同様に用いることができる。
第2の有機化合物のHOMO準位と第3の有機化合物のHOMO準位では、第3の有機化合物のHOMO準位の方が深く、その差が0.2eV以下になるように各々材料を選択することが好ましい。なお、第2の有機化合物と第3の有機化合物は同じ物質であることがさらに好ましい。
また、第3の有機化合物のHOMO準位と、第4の有機化合物のHOMO準位では、第4の有機化合物のHOMO準位の方が深いほうが好ましい。さらに、その差が0.2eV以下になるように各々材料を選択するとよい。第2の有機化合物乃至第4の有機化合物のHOMO準位が以上のような関係であることによって、各層にスムーズに正孔が注入され、駆動電圧の上昇や、注入障壁による劣化を防ぐことができる。
なお、第2の有機化合物乃至第4の有機化合物は、各々正孔輸送性骨格を有することが好ましい。当該正孔輸送性骨格としては、これら有機化合物のHOMO準位が浅くなりすぎないカルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格が好ましい。また、これら正孔輸送性骨格が隣り合う層同士の材料(例えば第2の有機化合物と第3の有機化合物または第3の有機化合物と第4の有機化合物)で共通していると、正孔の注入がスムーズになるため好ましい。特にこれらの正孔輸送性骨格としては、ジベンゾフラン骨格が好ましい。
また、隣り合う層に含まれる材料(例えば第2の有機化合物と第3の有機化合物または第3の有機化合物と第4の有機化合物)が同じ材料であるとより正孔の注入がスムーズとなるため好ましい構成である。特に第2の有機化合物と第3の有機化合物が同じ材料である構成が好ましい。
発光層113は第5の有機化合物と第6の有機化合物を有している。第5の有機化合物は発光中心物質であり、第6の有機化合物は、第5の有機化合物を分散するためのホスト材料である。
発光中心材料は蛍光発光物質であっても、りん光発光物質であっても、熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質であっても、その他の発光材料であっても構わない。また、単層であっても、異なる発光材料が含まれる複数の層からなっていても良い。なお、本発明の一態様は、発光層113が蛍光発光を呈する層、特に、青色の蛍光発光を呈する層である場合により好適に適用することができる。
発光層113において、蛍光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。また、これら以外の蛍光発光物質も用いることができる。
5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、N,N’−ジフェニル−N,N’−(1,6−ピレン−ジイル)ビス[(6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−03)、3,10−ビス[N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−2−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)−02)、3,10−ビス[N−(ジベンゾフラン−3−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10FrA2Nbf(IV)−02)などが挙げられる。特に、1,6FLPAPrnや1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn−03のようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため好ましい。
発光層113において、発光中心材料としてりん光発光物質を用いる場合、用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)])、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz−3b)])のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1−Me)])のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[(1−2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt−Me)])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmに発光のピークを有する化合物である。
また、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nmから600nmに発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
また、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、600nmから700nmに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
また、以上で述べたりん光性化合物の他、公知のりん光性発光材料を選択し、用いてもよい。
TADF材料としてはフラーレン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、エオシン誘導体等を用いることができる。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
また、以下の構造式に示される2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)や、9−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)、9−[4−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の一方または両方を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。中でも、π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格はアクセプタ性が高く、信頼性が良好なため好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一を有することが好ましい。なお、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフェン骨格が、それぞれ好ましい。また、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、インドロカルバゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール骨格が特に好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環の電子供与性とπ電子不足型複素芳香環の電子受容性が共に強くなり、S準位とT準位のエネルギー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。また、π電子過剰型骨格として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。また、π電子不足型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテンジオキサイド骨格、オキサジアゾール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボランやボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基またはシアノ基を有する芳香環や複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホスフィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。このように、π電子不足型複素芳香環およびπ電子過剰型複素芳香環の少なくとも一方の代わりにπ電子不足型骨格およびπ電子過剰型骨格を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
なお、TADF材料とは、S1準位とT1準位との差が小さく、逆項間交差によって三重項励起エネルギーから一重項励起エネルギーへエネルギーを変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起エネルギーをわずかな熱エネルギーによって一重項励起エネルギーにアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。
また、2種類の物質で励起状態を形成する励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはExciplexともいう)は、S1準位とT1準位との差が極めて小さく、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有する。
なお、T1準位の指標としては、低温(例えば77Kから10K)で観測される燐光スペクトルを用いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをS1準位とし、燐光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT1準位とした際に、そのS1とT1の差が0.3eV以下であることが好ましく、0.2eV以下であることがさらに好ましい。
また、TADF材料を発光中心材料として用いる場合、ホスト材料のS1準位はTADF材料のS1準位より高い方が好ましい。また、ホスト材料のT1準位はTADF材料のT1準位より高いことが好ましい。
発光層のホスト材料としては、電子輸送性を有する材料や正孔輸送性を有する材料、上記TADF材料など様々なキャリア輸送材料を用いることができる。
正孔輸送性を有する材料としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。また、上記第2の有機化合物の例として挙げた有機化合物も用いることができる。
電子輸送性を有する材料としては、例えば、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス〔3−(4−ジベンゾチェニル)フェニル〕ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
ホスト材料として用いることが可能なTADF材料としては、先に挙げたものを同様に用いることができる。TADF材料をホスト材料として用いると、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが、逆項間交差によって一重項励起エネルギーに変換され、さらに発光中心物質へエネルギー移動することで、発光素子の発光効率を高めることができる。このとき、TADF材料がエネルギードナーとして機能し、発光中心物質がエネルギーアクセプタとして機能する。
これは、上記発光中心物質が蛍光発光物質である場合に、非常に有効である。また、このとき、高い発光効率を得るためには、TADF材料のS1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。また、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。したがって、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のT1準位より高いことが好ましい。
また、蛍光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈するTADF材料を用いることが好ましい。そうすることで、TADF材料から蛍光発光物質への励起エネルギーの移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため、好ましい。
また、効率よく三重項励起エネルギーから逆項間交差によって一重項励起エネルギーが生成されるためには、TADF材料でキャリア再結合が生じることが好ましい。また、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが蛍光発光物質の三重項励起エネルギーに移動しないことが好ましい。そのためには、蛍光発光物質は、蛍光発光物質が有する発光団(発光の原因となる骨格)の周囲に保護基を有すると好ましい。該保護基としては、π結合を有さない置換基が好ましく、飽和炭化水素基が好ましく、具体的には炭素数3以上10以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基が挙げられ、保護基が複数あるとさらに好ましい。π結合を有さない置換基は、キャリアを輸送する機能に乏しいため、キャリア輸送やキャリア再結合に影響をほとんど与えずに、TADF材料と蛍光発光物質の発光団との距離を遠ざけることができる。ここで、発光団とは、蛍光発光物質において発光の原因となる原子団(骨格)を指す。発光団は、π結合を有する骨格が好ましく、芳香環を含むことが好ましく、縮合芳香環または縮合複素芳香環を有すると好ましい。縮合芳香環または縮合複素芳香環としては、フェナントレン骨格、スチルベン骨格、アクリドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格等が挙げられる。特にナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格を有する蛍光発光物質は蛍光量子収率が高いため好ましい。
蛍光発光物質を発光中心物質として用いる場合、ホスト材料としては、アントラセン骨格を有する材料が好適である。アントラセン骨格を有する物質を蛍光発光物質のホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現することが可能である。ホスト材料として用いるアントラセン骨格を有する物質としては、ジフェニルアントラセン骨格、特に9,10−ジフェニルアントラセン骨格を有する物質が化学的に安定であるため好ましい。また、ホスト材料がカルバゾール骨格を有する場合、正孔の注入・輸送性が高まるため好ましいが、カルバゾールにベンゼン環がさらに縮合したベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなるためより好ましい。特に、ホスト材料がジベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなる上に、正孔輸送性にも優れ、耐熱性も高くなるため好適である。したがって、さらにホスト材料として好ましいのは、9,10−ジフェニルアントラセン骨格およびカルバゾール骨格(あるいはベンゾカルバゾール骨格やジベンゾカルバゾール骨格)を同時に有する物質である。なお、上記の正孔注入・輸送性の観点から、カルバゾール骨格に換えて、ベンゾフルオレン骨格やジベンゾフルオレン骨格を用いてもよい。このような物質の例としては、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)ビフェニル−4’−イル}アントラセン(略称:FLPPA)、9−(1−ナフチル)−10−[4−(2−ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN−βNPAnth)等が挙げられる。特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPAは非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。
なお、ホスト材料は複数種の物質を混合した材料であっても良く、混合したホスト材料を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することが好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料を混合することによって、発光層113の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の重量比は、正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:19~19:1とすればよい。
なお、上記混合された材料の一部として、りん光発光物質を用いることができる。りん光発光物質は、発光中心材料として蛍光発光物質を用いる際に蛍光発光物質へ励起エネルギーを供与するエネルギードナーとして用いることができる。
また、これら混合された材料同士で励起錯体を形成しても良い。当該励起錯体は発光材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため好ましい。また、当該構成を用いることで駆動電圧も低下するため好ましい。
なお、励起錯体を形成する材料の少なくとも一方は、りん光発光物質であってもよい。そうすることで、三重項励起エネルギーを逆項間交差によって効率よく一重項励起エネルギーへ変換することができる。
効率よく励起錯体を形成する材料の組み合わせとしては、正孔輸送性を有する材料のHOMO準位が電子輸送性を有する材料のHOMO準位以上であると好ましい。また、正孔輸送性を有する材料のLUMO準位が電子輸送性を有する材料のLUMO準位以上であると好ましい。なお、材料のLUMO準位およびHOMO準位は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定される材料の電気化学特性(還元電位および酸化電位)から導出することができる。
なお、励起錯体の形成は、例えば正孔輸送性を有する材料の発光スペクトル、電子輸送性を有する材料の発光スペクトル、およびこれら材料を混合した混合膜の発光スペクトルを比較し、混合膜の発光スペクトルが、各材料の発光スペクトルよりも長波長シフトする(あるいは長波長側に新たなピークを持つ)現象を観測することにより確認することができる。あるいは、正孔輸送性を有する材料の過渡フォトルミネッセンス(PL)、電子輸送性を有する材料の過渡PL、及びこれら材料を混合した混合膜の過渡PLを比較し、混合膜の過渡PL寿命が、各材料の過渡PL寿命よりも長寿命成分を有する、あるいは遅延成分の割合が大きくなるなどの過渡応答の違いを観測することにより、確認することができる。また、上述の過渡PLは過渡エレクトロルミネッセンス(EL)と読み替えても構わない。すなわち、正孔輸送性を有する材料の過渡EL、電子輸送性を有する材料の過渡EL及びこれらの混合膜の過渡ELを比較し、過渡応答の違いを観測することによっても、励起錯体の形成を確認することができる。
電子輸送層114は、発光層113に接して設けられる。また、電子輸送層114は、発光層113に近い方から、第1の電子輸送層114−1および第2の電子輸送層114−2を有する。電子輸送層114は電子輸送性を有するが、その電子移動度は第1の電子輸送層114−1の方が第2の電子輸送層よりも高いものとする。
なお、第2の電子輸送層114−2は、電界強度[V/cm]の平方根が600である際の電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であることが好ましい。第2の電子輸送層における電子の輸送性が上述のようであることにより、発光層への電子の注入量を制御することができ、キャリアバランスが整い発光層が電子過多の状態になることを防ぐことができる。
本発明の一態様の発光デバイスは、正孔と電子の両方に対して過剰な状態になることを抑制することができるため、再結合領域を広げ、且つ発光層内部に固定することができることから、初期劣化を大幅に抑制することができる。結果として、本発明の一態様の発光デバイスの劣化曲線は、単一指数関数で表されることになる。
電子輸送層114に含まれる有機化合物は、アントラセン骨格を含む有機化合物であることが好ましく、アントラセン骨格と複素環骨格を含むことがさらに好ましい。当該複素環骨格としては、含窒素5員環骨格が好ましい。含窒素5員環骨格としては、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環のように2つの複素原子を環に含む含窒素5員環骨格を有することが好ましい。
その他電子輸送層114に含まれる有機化合物としては、上記ホスト材料に用いることが可能な電子輸送性を有する有機化合物、または上記蛍光発光物質のホスト材料として用いることが可能な有機化合物として挙げたものを用いることができる。それらの中から、電子移動度の条件に合致する材料を選択して用いれば良い。
また、電子輸送層にはさらにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、有機錯体または化合物のいずれかが含まれていても良い。当該アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、有機錯体または化合物としては、リチウムの有機錯体が好ましく、特に、8−ヒドロキシキノリナト−リチウム(略称:Liq)が好ましい。
なお、電子輸送層に、電子輸送性を有する有機化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、有機錯体または化合物のいずれかの混合物を用いる場合、当該アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、有機錯体または化合物のいずれかの濃度が薄いと電子移動度が小さくなり、濃いと大きくなる。そのため、第1の電子輸送層114−1にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、有機錯体または化合物のいずれかの濃度が大きい材料を、第2の電子輸送層に濃度が小さい材料を用いることで、第1の電子輸送層114−1の方が第2の電子輸送層よりも電子移動度の高い層とすることができる。なお、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、有機錯体または化合物のいずれかの濃度に関しては、図2(B1)(B2)のように階段状になっていても、図2(B3)(B4)のように濃度勾配を形成していても良い。
以上のような構成を有する本発明の一態様の発光デバイスは、正孔と電子のキャリアバランスが良好な発光デバイスとすることが可能であり、図2のように、発光領域113−1(再結合領域)を発光層内部に広く広がった状態で固定することができる。発光領域113−1を広げ、発光層113を構成する材料への負担を分散させることで、初期劣化を抑え寿命が長く発光効率の良好な発光デバイスを提供することができる。なお、このような本発明の一態様の発光デバイスの劣化曲線は、初期劣化が抑えられたことによって単一指数関数で表される曲線となる。なお、より好ましくは、その傾きが0となる劣化曲線となる。
なお、初期劣化を抑えることが可能であることで、有機ELデバイスの大きな弱点の一つとして未だ論われる焼き付きの問題、その低減のためになされる出荷前のエイジングの手間を大きく低減することが可能となる。
以上のような構成を有する本発明の一態様の発光デバイスは、寿命の良好な発光デバイスとすることが可能である。このような発光デバイスの事をRecombination−Site Tailoring Injection素子(ReSTI素子)と呼ぶものとする。
(実施の形態2)
続いて、上述の発光デバイスの詳細な構造や材料の例について説明する。本発明の一態様の発光デバイスは、上述のように陽極101と陰極102の一対の電極間に複数の層からなるEL層103を有し、当該EL層103は少なくとも陽極101側より、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、発光層113および第1の電子輸送層114−1、第2の電子輸送層114−2を含む。
EL層103に含まれるそれ以外の層については特に限定はなく、その他、電子注入層、キャリアブロック層、励起子ブロック層、電荷発生層など、様々な層構造を適用することができる。
陽極101は、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1~20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5~5wt%、酸化亜鉛を0.1~1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。なお、ここでは仕事関数が大きく、陽極を形成する材料として代表的な物質を列挙したが、本発明の一態様では、正孔注入層111に、正孔輸送性を有する有機化合物と、当該有機化合物に対し電子受容性を示す物質とを含む複合材料を用いるため、仕事関数に関わらず電極材料を選択することができる。
EL層103の積層構造については、本実施の形態では、図1Aに示すように、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、発光層113、電子輸送層114に加えて電子注入層115を有する構成、及び図1Bに示すように、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、発光層113、電子輸送層114に加えて、電荷発生層116を有する構成の2種類の構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111、正孔輸送層112(第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2)、発光層113および電子輸送層114に関しては、実施の形態1で詳述したため、繰り返しとなる記載を省略する。実施の形態1の記載を参照されたい。
電子輸送層114と陰極102との間に、電子注入層115として、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含む層を設けても良い。電子注入層115は、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものや、エレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。
また、電子注入層115の代わりに電子輸送層114と陰極102との間に電荷発生層116を設けても良い(図1B)。電荷発生層116は、電位をかけることによって当該層の陰極側に接する層に正孔を、陽極側に接する層に電子を注入することができる層のことである。電荷発生層116には、少なくともP型層117が含まれる。P型層117は、上述の正孔注入層111を構成することができる材料として挙げた複合材料を用いて形成することが好ましい。またP型層117は、複合材料を構成する材料として上述したアクセプタ材料を含む膜と正孔輸送材料を含む膜とを積層して構成しても良い。P型層117に電位をかけることによって、電子輸送層114に電子が、陰極である陰極102に正孔が注入され、発光デバイスが動作する。
なお、電荷発生層116はP型層117の他に電子リレー層118及び電子注入バッファ層119のいずれか一又は両方がもうけられていることが好ましい。
電子リレー層118は少なくとも電子輸送性を有する物質を含み、電子注入バッファ層119とP型層117との相互作用を防いで電子をスムーズに受け渡す機能を有する。電子リレー層118に含まれる電子輸送性を有する物質のLUMO準位は、P型層117における電子受容性物質のLUMO準位と、電子輸送層114における電荷発生層116に接する層に含まれる物質のLUMO準位との間であることが好ましい。電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質におけるLUMO準位の具体的なエネルギー準位は−5.0eV以上、好ましくは−5.0eV以上−3.0eV以下とするとよい。なお、電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質としてはフタロシアニン系の材料又は金属−酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体を用いることが好ましい。
電子注入バッファ層119には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))等の電子注入性の高い物質を用いることが可能である。
また、電子注入バッファ層119が、電子輸送性を有する物質と電子供与性物質を含んで形成される場合には、電子供与性物質として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))の他、テトラチアナフタセン(略称:TTN)、ニッケロセン、デカメチルニッケロセン等の有機化合物を用いることもできる。なお、電子輸送性を有する物質としては、先に説明した電子輸送層114を構成する材料と同様の材料を用いて形成することができる。
陰極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、陰極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を陰極102として用いることができる。これら導電性材料は、真空蒸着法やスパッタリング法などの乾式法、インクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。また、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。
また、EL層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。
また上述した各電極または各層を異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
なお、陽極101と陰極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、陽極101および陰極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における再結合領域に近いキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光材料もしくは、発光層に含まれる発光材料が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
続いて、複数の発光ユニットを積層した構成の発光デバイス(積層型素子、タンデム型素子ともいう)の態様について、図1Cを参照して説明する。この発光デバイスは、陽極と陰極との間に、複数の発光ユニットを有する発光デバイスである。一つの発光ユニットは、図1Aで示したEL層103とほぼ同様な構成を有する。つまり、図1Cで示す発光デバイスは複数の発光ユニットを有する発光デバイスであり、図1A又は図1Bで示した発光デバイスは、1つの発光ユニットを有する発光デバイスであるということができる。
図1Cにおいて、陽極501と陰極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。陽極501と陰極502はそれぞれ図1Aにおける陽極101と陰極102に相当し、図1Aの説明で述べたものと同じものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
電荷発生層513は、陽極501と陰極502に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入する機能を有する。すなわち、図1Cにおいて、陽極の電位の方が陰極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
電荷発生層513は、図1Bにて説明した電荷発生層116と同様の構成で形成することが好ましい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層513に接している場合は、電荷発生層513が発光ユニットの正孔注入層の役割も担うことができるため、発光ユニットは正孔注入層を設けなくとも良い。
また、電荷発生層513に電子注入バッファ層119を設ける場合、当該電子注入バッファ層119が陽極側の発光ユニットにおける電子注入層の役割を担うため、陽極側の発光ユニットには必ずしも電子注入層を形成する必要はない。
図1Cでは、2つの発光ユニットを有する発光デバイスについて説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光デバイスについても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光デバイスのように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層513で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光デバイス全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光デバイスにおいて、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得ることで、発光デバイス全体として白色発光する発光デバイスを得ることも可能である。また、3つ以上の発光ユニットを積層した発光デバイスの構成としては、例えば、第1の発光ユニットが第1の青色の発光層を有し、第2の発光ユニットが黄色または黄緑色の発光層と、赤色の発光層とを有し、第3の発光ユニットが第2の青色の発光層を有するタンデム型デバイスとすることができる。当該タンデム型デバイスは、上述の発光デバイスと同様に、白色の発光を得ることができる。
また、上述のEL層103や第1の発光ユニット511、第2の発光ユニット512及び電荷発生層などの各層や電極は、例えば、蒸着法(真空蒸着法を含む)、液滴吐出法(インクジェット法ともいう)、塗布法、グラビア印刷法等の方法を用いて形成することができる。また、それらは低分子材料、中分子材料(オリゴマー、デンドリマーを含む)、または高分子材料を含んでも良い。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置について図3を用いて説明する。なお、図3Aは、発光装置を示す上面図、図3Bは図3AをA−BおよびC−Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光デバイスの発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図3Bを用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
素子基板610はガラス、石英、有機樹脂、金属、合金、半導体などからなる基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いて作製すればよい。
画素や駆動回路に用いられるトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、逆スタガ型のトランジスタとしてもよいし、スタガ型のトランジスタとしてもよい。また、トップゲート型のトランジスタでもボトムゲート型トランジスタでもよい。トランジスタに用いる半導体材料は特に限定されず、例えば、シリコン、ゲルマニウム、炭化シリコン、窒化ガリウム等を用いることができる。または、In−Ga−Zn系金属酸化物などの、インジウム、ガリウム、亜鉛のうち少なくとも一つを含む酸化物半導体を用いてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
ここで、上記画素や駆動回路に設けられるトランジスタの他、後述するタッチセンサ等に用いられるトランジスタなどの半導体装置には、酸化物半導体を適用することが好ましい。特にシリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を適用することが好ましい。シリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ状態における電流を低減できる。
上記酸化物半導体は、少なくともインジウム(In)又は亜鉛(Zn)を含むことが好ましい。また、In−M−Zn系酸化物(MはAl、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、CeまたはHf等の金属)で表記される酸化物を含む酸化物半導体であることがより好ましい。
ここで、本発明の一態様に用いることができる酸化物半導体について、以下に説明を行う。
酸化物半導体は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けられる。非単結晶酸化物半導体としては、例えば、CAAC−OS(c−axis aligned crystalline oxide semiconductor)、多結晶酸化物半導体、nc−OS(nano crystalline oxide semiconductor)、擬似非晶質酸化物半導体(a−like OS:amorphous−like oxide semiconductor)、および非晶質酸化物半導体などがある。
CAAC−OSは、c軸配向性を有し、かつa−b面方向において複数のナノ結晶が連結し、歪みを有した結晶構造となっている。なお、歪みとは、複数のナノ結晶が連結する領域において、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間で格子配列の向きが変化している箇所を指す。
ナノ結晶は、六角形を基本とするが、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合がある。また、歪みにおいて、五角形、および七角形などの格子配列を有する場合がある。なお、CAAC−OSにおいて、歪み近傍においても、明確な結晶粒界(グレインバウンダリーともいう)を確認することは難しい。すなわち、格子配列の歪みによって、結晶粒界の形成が抑制されていることがわかる。これは、CAAC−OSが、a−b面方向において酸素原子の配列が稠密でないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、歪みを許容することができるためである。
また、CAAC−OSは、インジウム、および酸素を有する層(以下、In層)と、元素M、亜鉛、および酸素を有する層(以下、(M,Zn)層)とが積層した、層状の結晶構造(層状構造ともいう)を有する傾向がある。なお、インジウムと元素Mは、互いに置換可能であり、(M,Zn)層の元素Mがインジウムと置換した場合、(In,M,Zn)層と表すこともできる。また、In層のインジウムが元素Mと置換した場合、(In,M)層と表すこともできる。
CAAC−OSは結晶性の高い酸化物半導体である。一方、CAAC−OSは、明確な結晶粒界を確認することが難しいため、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。また、酸化物半導体の結晶性は不純物の混入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC−OSは不純物や欠陥(酸素欠損(V:oxygen vacancyともいう)など)の少ない酸化物半導体ともいえる。したがって、CAAC−OSを有する酸化物半導体は、物理的性質が安定する。そのため、CAAC−OSを有する酸化物半導体は熱に強く、信頼性が高い。
nc−OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc−OSは、異なるナノ結晶間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。したがって、nc−OSは、分析方法によっては、a−like OSや非晶質酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
なお、インジウムと、ガリウムと、亜鉛と、を有する酸化物半導体の一種である、インジウム−ガリウム−亜鉛酸化物(以下、IGZO)は、上述のナノ結晶とすることで安定な構造をとる場合がある。特に、IGZOは、大気中では結晶成長がし難い傾向があるため、大きな結晶(ここでは、数mmの結晶、または数cmの結晶)よりも小さな結晶(例えば、上述のナノ結晶)とする方が、構造的に安定となる場合がある。
a−like OSは、nc−OSと非晶質酸化物半導体との間の構造を有する酸化物半導体である。a−like OSは、鬆または低密度領域を有する。すなわち、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて、結晶性が低い。
酸化物半導体は、多様な構造をとり、それぞれが異なる特性を有する。本発明の一態様の酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体、多結晶酸化物半導体、a−like OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有していてもよい。
また、上述の酸化物半導体以外として、CAC(Cloud−Aligned Composite)−OSを用いてもよい。
CAC−OSとは、材料の一部では導電性の機能と、材料の一部では絶縁性の機能とを有し、材料の全体では半導体としての機能を有する。なお、CAC−OSを、トランジスタの半導体層に用いる場合、導電性の機能は、キャリアとなる電子(またはホール)を流す機能であり、絶縁性の機能は、キャリアとなる電子を流さない機能である。導電性の機能と、絶縁性の機能とを、それぞれ相補的に作用させることで、スイッチングさせる機能(On/Offさせる機能)をCAC−OSに付与することができる。CAC−OSにおいて、それぞれの機能を分離させることで、双方の機能を最大限に高めることができる。
また、CAC−OSは、導電性領域、及び絶縁性領域を有する。導電性領域は、上述の導電性の機能を有し、絶縁性領域は、上述の絶縁性の機能を有する。また、材料中において、導電性領域と、絶縁性領域とは、ナノ粒子レベルで分離している場合がある。また、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ材料中に偏在する場合がある。また、導電性領域は、周辺がぼけてクラウド状に連結して観察される場合がある。
また、CAC−OSにおいて、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ0.5nm以上10nm以下、好ましくは0.5nm以上3nm以下のサイズで材料中に分散している場合がある。
また、CAC−OSは、異なるバンドギャップを有する成分により構成される。例えば、CAC−OSは、絶縁性領域に起因するワイドギャップを有する成分と、導電性領域に起因するナローギャップを有する成分と、により構成される。当該構成の場合、キャリアを流す際に、ナローギャップを有する成分において、主にキャリアが流れる。また、ナローギャップを有する成分が、ワイドギャップを有する成分に相補的に作用し、ナローギャップを有する成分に連動してワイドギャップを有する成分にもキャリアが流れる。このため、上記CAC−OSをトランジスタのチャネル形成領域に用いる場合、トランジスタのオン状態において高い電流駆動力、つまり大きなオン電流、及び高い電界効果移動度を得ることができる。
すなわち、CAC−OSは、マトリックス複合材(matrix composite)、または金属マトリックス複合材(metal matrix composite)と呼称することもできる。
半導体層として上述の酸化物半導体材料を用いることで、電気特性の変動が抑制され、信頼性の高いトランジスタを実現できる。
また、上述の半導体層を有するトランジスタはその低いオフ電流により、トランジスタを介して容量に蓄積した電荷を長期間に亘って保持することが可能である。このようなトランジスタを画素に適用することで、各表示領域に表示した画像の階調を維持しつつ、駆動回路を停止することも可能となる。その結果、極めて消費電力の低減された電子機器を実現できる。
トランジスタの特性安定化等のため、下地膜を設けることが好ましい。下地膜としては、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜などの無機絶縁膜を用い、単層で又は積層して作製することができる。下地膜はスパッタリング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法(プラズマCVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD)法など)、ALD(Atomic Layer Deposition)法、塗布法、印刷法等を用いて形成できる。なお、下地膜は、必要で無ければ設けなくてもよい。
なお、FET623は駆動回路部601に形成されるトランジスタの一つを示すものである。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成すれば良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用FET611と、電流制御用FET612とそのドレインに電気的に接続された陽極613とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
なお、陽極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリルを用いることにより形成することができる。
また、後に形成するEL層等の被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm~3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
陽極613上には、EL層616、および陰極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1および実施の形態2で説明したような構成を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、EL層616上に形成された陰極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が陰極617を透過させる場合には、陰極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、陽極613、EL層616、陰極617でもって、発光デバイスが形成されている。当該発光デバイスは実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスである。なお、画素部は複数の発光デバイスが形成されてなっているが、本実施の形態における発光装置では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスと、それ以外の構成を有する発光デバイスの両方が含まれていても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光デバイス618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けることで水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
図3には示されていないが、陰極上に保護膜を設けても良い。保護膜は有機樹脂膜や無機絶縁膜で形成すればよい。また、シール材605の露出した部分を覆うように、保護膜が形成されていても良い。また、保護膜は、一対の基板の表面及び側面、封止層、絶縁層、等の露出した側面を覆って設けることができる。
保護膜には、水などの不純物を透過しにくい材料を用いることができる。したがって、水などの不純物が外部から内部に拡散することを効果的に抑制することができる。
保護膜を構成する材料としては、酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物、三元化合物、金属またはポリマー等を用いることができ、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、ハフニウムシリケート、酸化ランタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化エルビウム、酸化バナジウムまたは酸化インジウム等を含む材料や、窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化珪素、窒化タンタル、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化モリブデン、窒化ジルコニウムまたは窒化ガリウム等を含む材料、チタンおよびアルミニウムを含む窒化物、チタンおよびアルミニウムを含む酸化物、アルミニウムおよび亜鉛を含む酸化物、マンガンおよび亜鉛を含む硫化物、セリウムおよびストロンチウムを含む硫化物、エルビウムおよびアルミニウムを含む酸化物、イットリウムおよびジルコニウムを含む酸化物等を含む材料を用いることができる。
保護膜は、段差被覆性(ステップカバレッジ)の良好な成膜方法を用いて形成することが好ましい。このような手法の一つに、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法がある。ALD法を用いて形成することができる材料を、保護膜に用いることが好ましい。ALD法を用いることで緻密な、クラックやピンホールなどの欠陥が低減された、または均一な厚さを備える保護膜を形成することができる。また、保護膜を形成する際に加工部材に与える損傷を、低減することができる。
例えばALD法を用いて保護膜を形成することで、複雑な凹凸形状を有する表面や、タッチパネルの上面、側面及び裏面にまで均一で欠陥の少ない保護膜を形成することができる。
以上のようにして、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは寿命の長い発光デバイスであるため、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いた発光装置は発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
図4には白色発光を呈する発光デバイスを形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図4Aには基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光デバイスの陽極1024W、1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、発光デバイスの陰極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図4Aでは着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、ブラックマトリクス1035をさらに設けても良い。着色層及びブラックマトリクスが設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及びブラックマトリクス1035は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図4Aにおいては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、緑、青となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
図4Bでは着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、FETが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図5に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。FETと発光デバイスの陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
発光デバイスの陽極1024W、1024R、1024G、1024Bはここでは陽極であるが、陰極として形成しても構わない。また、図5のようなトップエミッション型の発光装置である場合、陽極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1および実施の形態2においてEL層103として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図5のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するようにブラックマトリクス1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)やブラックマトリックスはオーバーコート層1036によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、黄、緑、青の4色や赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
トップエミッション型の発光装置では、マイクロキャビティ構造の適用が好適に行える。マイクロキャビティ構造を有する発光デバイスは、陽極を反射電極、陰極を半透過・半反射電極とすることにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともEL層を有し、少なくとも発光領域となる発光層を有している。
なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ましくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
EL層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。
当該発光デバイスは、透明導電膜や上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
なお、反射電極によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数、λは増幅したい発光の波長)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
なお、上記構成においては、EL層に複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光デバイスの構成と組み合わせて、一つの発光デバイスに電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
マイクロキャビティ構造を有することで、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。なお、赤、黄、緑、青の4色の副画素で映像を表示する発光装置の場合、黄色発光による輝度向上効果のうえ、全副画素において各色の波長に合わせたマイクロキャビティ構造を適用できるため良好な特性の発光装置とすることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは寿命の長い発光デバイスであるため、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いた発光装置は発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッシブマトリクス型の発光装置について説明する。図6には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図6Aは、発光装置を示す斜視図、図6Bは図6AをX−Yで切断した断面図である。図6において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光デバイスの不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置、又は消費電力の小さい発光装置とすることができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光デバイスをそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを照明装置として用いる例を図7を参照しながら説明する。図7Bは照明装置の上面図、図7Aは図7Bにおけるe−f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、陽極401が形成されている。陽極401は実施の形態2における陽極101に相当する。陽極401側から発光を取り出す場合、陽極401は透光性を有する材料により形成する。
陰極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
陽極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1および実施の形態2におけるEL層103の構成、又は発光ユニット511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って陰極404を形成する。陰極404は実施の形態2における陰極102に相当する。発光を陽極401側から取り出す場合、陰極404は反射率の高い材料によって形成される。陰極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、陽極401、EL層403、及び陰極404を有する発光デバイスを本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光デバイスは発光効率の高い発光デバイスであるため、本実施の形態における照明装置は消費電力の小さい照明装置とすることができる。
以上の構成を有する発光デバイスが形成された基板400と、封止基板407とをシール材405、406を用いて固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図7Bでは図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と陽極401の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、消費電力の小さい発光装置とすることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは寿命が良好であり、信頼性の良好な発光デバイスである。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、信頼性の良好な発光部を有する電子機器とすることが可能である。
上記発光デバイスを適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図8Aは、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して構成されている。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図8B1はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図8B1のコンピュータは、図8B2のような形態であっても良い。図8B2のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
図8Cは、携帯端末の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
図8Cに示す携帯端末は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯端末内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯端末の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態4に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いることにより信頼性の高い電子機器を得ることができる。
図9Aは、掃除ロボットの一例を示す模式図である。
掃除ロボット5100は、上面に配置されたディスプレイ5101、側面に配置された複数のカメラ5102、ブラシ5103、操作ボタン5104を有する。また図示されていないが、掃除ロボット5100の下面には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット5100は、その他に赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセンサ、光センサ、ジャイロセンサなどの各種センサを備えている。また、掃除ロボット5100は、無線による通信手段を備えている。
掃除ロボット5100は自走し、ゴミ5120を検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
また、掃除ロボット5100はカメラ5102が撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシ5103に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ5103の回転を止めることができる。
ディスプレイ5101には、バッテリーの残量や、吸引したゴミの量などを表示することができる。掃除ロボット5100が走行した経路をディスプレイ5101に表示させてもよい。また、ディスプレイ5101をタッチパネルとし、操作ボタン5104をディスプレイ5101に設けてもよい。
掃除ロボット5100は、スマートフォンなどの携帯電子機器5140と通信することができる。カメラ5102が撮影した画像は、携帯電子機器5140に表示させることができる。そのため、掃除ロボット5100の持ち主は、外出先からでも、部屋の様子を知ることができる。また、ディスプレイ5101の表示をスマートフォンなどの携帯電子機器で確認することもできる。
本発明の一態様の発光装置はディスプレイ5101に用いることができる。
図9Bに示すロボット2100は、演算装置2110、照度センサ2101、マイクロフォン2102、上部カメラ2103、スピーカ2104、ディスプレイ2105、下部カメラ2106および障害物センサ2107、移動機構2108を備える。
マイクロフォン2102は、使用者の話し声及び環境音等を検知する機能を有する。また、スピーカ2104は、音声を発する機能を有する。ロボット2100は、マイクロフォン2102およびスピーカ2104を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
ディスプレイ2105は、種々の情報の表示を行う機能を有する。ロボット2100は、使用者の望みの情報をディスプレイ2105に表示することが可能である。ディスプレイ2105は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、ディスプレイ2105は取り外しのできる情報端末であっても良く、ロボット2100の定位置に設置することで、充電およびデータの受け渡しを可能とする。
上部カメラ2103および下部カメラ2106は、ロボット2100の周囲を撮像する機能を有する。また、障害物センサ2107は、移動機構2108を用いてロボット2100が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット2100は、上部カメラ2103、下部カメラ2106および障害物センサ2107を用いて、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。本発明の一態様の発光装置はディスプレイ2105に用いることができる。
図9Cはゴーグル型ディスプレイの一例を表す図である。ゴーグル型ディスプレイは、例えば、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004接続端子5006、センサ5007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、表示部5002、支持部5012、イヤホン5013等を有する。
本発明の一態様の発光装置は表示部5001および第2の表示部5002に用いることができる。
図10は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図10に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002としては、実施の形態3に記載の照明装置を用いても良い。
図11は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは信頼性の高い発光デバイスであるため、信頼性の良い照明装置とすることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図12に実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5200乃至表示領域5203は実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いて設けられた表示領域である。
表示領域5200と表示領域5201は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは、陽極と陰極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5202はピラー部分に設けられた実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。表示領域5202には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5203は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5203はまたナビゲーション情報、速度計や回転計など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5200乃至表示領域5202にも設けることができる。また、表示領域5200乃至表示領域5203は照明装置として用いることも可能である。
また、図13A、図13Bに、折りたたみ可能な携帯情報端末5150を示す。折りたたみ可能な携帯情報端末5150は筐体5151、表示領域5152および屈曲部5153を有している。図13Aに展開した状態の携帯情報端末5150を示す。図13Bに折りたたんだ状態の携帯情報端末を示す。携帯情報端末5150は、大きな表示領域5152を有するにも関わらず、折りたためばコンパクトで可搬性に優れる。
表示領域5152は屈曲部5153により半分に折りたたむことができる。屈曲部5153は伸縮可能な部材と複数の支持部材とで構成されており、折りたたむ場合は、伸縮可能な部材が伸び、屈曲部5153は2mm以上、好ましくは3mm以上の曲率半径を有して折りたたまれる。
なお、表示領域5152は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。本発明の一態様の発光装置を表示領域5152に用いることができる。
また、図14A~図14Cに、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図14Aに展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図14Bに展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図14Cに折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。
<参考例>
本参考例では、各実施例で用いた有機化合物のHOMO準位、LUMO準位および電子移動度の算出方法について説明する。
HOMO準位およびLUMO準位はサイクリックボルタンメトリ(CV)測定を元に算出することができる。
測定装置としては電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。CV測定における溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)((株)アルドリッチ製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−Bu4NClO4)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag+電極(ビー・エー・エス(株)製、RE7非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温(20~25℃)で行った。また、CV測定時のスキャン速度は、0.1V/secに統一し、参照電極に対する酸化電位Ea[V]および還元電位Ec[V]を測定した。Eaは酸化−還元波の中間電位とし、Ecは還元−酸化波の中間電位とした。ここで、本実施例で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.94[eV]であることが分かっているため、HOMO準位[eV]=−4.94−Ea、LUMO準位[eV]=−4.94−Ecという式から、HOMO準位およびLUMO準位をそれぞれ求めることができる。
電子移動度はインピーダンス分光法(Impedance Spectroscopy:IS法)により測定することが可能である。
EL材料のキャリア移動度の測定は、過渡光電流法(Time−of−flight:TOF法)や空間電荷制限電流(Space−charge−limited current:SCLC)のI−V特性から求める方法(SCLC法)などが古くから知られている。TOF法は実際の有機EL素子と比較してかなり厚い膜厚の試料が必要となる。SCLC法ではキャリア移動度の電界強度依存性が得られないなどの欠点がある。IS法では、測定に必要とする有機膜の膜厚が数百nm程度と薄いため、比較的少量のEL材料でも成膜することが可能であり、実際のEL素子に近い膜厚で移動度を測定できることが特徴であり、キャリア移動度の電界強度依存性も得ることができる。
IS法では、EL素子に微小正弦波電圧信号(V=V[exp(jωt)])を与え、その応答電流信号(I=Iexp[j(ωt+φ)])の電流振幅と入力信号との位相差より、EL素子のインピーダンス(Z=V/I)を求める。高周波電圧から低周波電圧まで変化させて素子に印加させれば、インピーダンスに寄与する様々な緩和時間を有する成分を分離、測定することができる。
ここで、インピーダンスの逆数であるアドミタンスY(=1/Z)は、下記式(1)のようにコンダクタンスGとサセプタンスBで表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
さらに、単一電荷注入(single injection)モデルにより、それぞれ下記式(2)および(3)を算出することができる。ここで、g(式(4))は微分コンダクタンスである。なお、式中Cは静電容量(キャパシタンス)、θはωtであり走行角、ωは角周波数を表す。tは走行時間である。解析には電流の式、ポアソンの式、電流連続の式を用い、拡散電流およびトラップ準位の存在を無視している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
静電容量の周波数特性から移動度を算出する方法が−ΔB法である。また、コンダクタンスの周波数特性から移動度を算出する方法がωΔG法である。
実際には、まず、電子移動度を求めたい材料の電子オンリー素子を作製する。電子オンリー素子とは、キャリアとして電子のみが流れるように設計された素子である。本明細書では、静電容量の周波数特性から移動度を算出する方法(−ΔB法)を説明する。用いた電子オンリー素子の模式図を図15に示す。
今回、測定用に作製した電子オンリー素子の構造は、図15に示したように陽極201と陰極202との間に第1の層210と第2の層211と第3の層212を有する。電子移動度を求めたい材料は第2の層211の材料として用いれば良い。今回は2−{4−[9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)−2−アントリル]フェニル}−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:ZADN)とLiqの1:1(重量比)の共蒸着膜についてその電子移動度を測定した例を挙げて説明する。具体的な構成例は以下の表にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
ZADNとLiqの共蒸着膜を第2の層211として作製した電子オンリー素子の電流密度−電圧特性を図16に示す。
インピーダンス測定は、5.0V~9.0Vの範囲で直流電圧を印加しながら、交流電圧が70mV、周波数が1Hz~3MHzの条件で測定を行った。ここで得られたインピーダンスの逆数であるアドミタンス(前述の(1)式)からキャパシタンスを算出する。印加電圧7.0Vにおける算出されたキャパシタンスCの周波数特性を図17に示す。
キャパシタンスCの周波数特性は、微小電圧信号により注入されたキャリアによる空間電荷が微小交流電圧に完全には追従できず、電流に位相差が生じることにより得られる。ここで、膜中のキャリアの走行時間は、注入されたキャリアが対向電極に到達する時間Tで定義され、以下の式(5)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
負サセプタンス変化(−ΔB)は、静電容量変化−ΔCに角周波数ωを乗じた値(−ωΔC)に対応する。その最も低周波側のピーク周波数f’max(=ωmax/2π)と走行時間Tとの間には、式(3)より、以下の式(6)の関係があることが導出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
上記測定から算出した(すなわち直流電圧が7.0Vの時の)−ΔBの周波数特性を図18に示す。図18より求まる最も低周波側のピーク周波数f’maxは、図中の矢印で示した。
以上の測定および解析から得られるf’maxから、走行時間Tが求まるため(上記式(6)参照)、上記式(5)より、今回で言えば電圧7.0Vにおける電子移動度を求めることができる。同様の測定を、直流電圧5.0V~9.0Vの範囲で行うことで、各電圧(電界強度)での電子移動度が算出できるため、移動度の電界強度依存性も測定できる。
以上のような算出法により、各有機化合物の最終的に得られた電子移動度の電界強度依存性を図19に、図から読み取った電界強度[V/cm]の平方根が600[V/cm]1/2の時の電子移動度の値を表2にそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
以上のように電子移動度を算出することが可能である。なお、詳しい測定方法に関しては、Takayuki Okachi 他 ”Japanese Journal of Applied Physics” Vol. 47, No. 12, 2008, pp. 8965−8972を参照されたい。
101:陽極、102:陰極、103:EL層、111:正孔注入層、112:正孔輸送層、112−1:第1の正孔輸送層、112−2:第2の正孔輸送層、113:発光層、113−1:発光領域、114:電子輸送層、114−1:第1の電子輸送層、114−2:第2の電子輸送層、115:電子注入層、116:電荷発生層、117:P型層、118:電子リレー層、119:電子注入バッファ層、201:陽極、202:陰極、210:第1の層、211:第2の層、212:第3の層、400:基板、401:陽極、403:EL層、404:陰極、405:シール材、406:シール材、407:封止基板、412:パッド、420:ICチップ、501:陽極、502:陰極、511:第1の発光ユニット、512:第2の発光ユニット、513:電荷発生層、601:駆動回路部(ソース線駆動回路)、602:画素部、603:駆動回路部(ゲート線駆動回路)、604:封止基板、605:シール材、607:空間、608:配線、609:FPC(フレキシブルプリントサーキット)、610:素子基板、611:スイッチング用FET、612:電流制御用FET、613:陽極、614:絶縁物、616:EL層、617:陰極、618:発光デバイス、951:基板、952:電極、953:絶縁層、954:隔壁層、955:EL層、956:電極、1001:基板、1002:下地絶縁膜、1003:ゲート絶縁膜、1006:ゲート電極、1007:ゲート電極、1008:ゲート電極、1020:第1の層間絶縁膜、1021:第2の層間絶縁膜、1022:電極、1024W:陽極、1024R:陽極、1024G:陽極、1024B:陽極、1025:隔壁、1028:EL層、1029:陰極、1031:封止基板、1032:シール材、1033:透明な基材、1034R:赤色の着色層、1034G:緑色の着色層、1034B:青色の着色層、1035:ブラックマトリクス、1036:オーバーコート層、1037:第3の層間絶縁膜、1040:画素部、1041:駆動回路部、1042:周辺部、2001:筐体、2002:光源、2100:ロボット、2110:演算装置、2101:照度センサ、2102:マイクロフォン、2103:上部カメラ、2104:スピーカ、2105:ディスプレイ、2106:下部カメラ、2107:障害物センサ、2108:移動機構、3001:照明装置、5000:筐体、5001:表示部、5002:表示部、5003:スピーカ、5004:LEDランプ、5005:操作キー、5006:接続端子、5007:センサ、5008:マイクロフォン、5012:支持部、5013:イヤホン、5100:掃除ロボット、5101:ディスプレイ、5102:カメラ、5103:ブラシ、5104:操作ボタン、5150:携帯情報端末、5151:筐体、5152:表示領域、5153:屈曲部、5120:ゴミ、5200:表示領域、5201:表示領域、5202:表示領域、5203:表示領域、7101:筐体、7103:表示部、7105:スタンド、7107:表示部、7109:操作キー、7110:リモコン操作機、7201:本体、7202:筐体、7203:表示部、7204:キーボード、7205:外部接続ポート、7206:ポインティングデバイス、7210:第2の表示部、7401:筐体、7402:表示部、7403:操作ボタン、7404:外部接続ポート、7405:スピーカ、7406:マイク、7400:携帯電話機、9310:携帯情報端末、9311:表示パネル、9313:ヒンジ、9315:筐体

Claims (17)

  1. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層が発光層と電子輸送層とを有する発光デバイスにおいて、
    前記電子輸送層は前記陽極側から第1の層と第2の層とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層よりも電子移動度が高く、
    前記第2の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイス。
  2. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有する発光デバイスにおいて、
    前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層と、を有し、
    前記第1の層は、前記陽極に接しており、
    前記第1の層は第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、
    前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、
    前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、
    前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、
    前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、
    前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、
    前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、
    前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、
    前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイス。
  3. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、
    前記第1の層は、前記陽極に接しており、
    前記第4の層は、前記発光層に接しており、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、
    前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、
    前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、
    前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、
    前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、
    前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、
    前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、
    前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、
    前記第3の有機化合物と前記第2の有機化合物とのHOMO準位の差は0.2eV以下であり、
    前記第3の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位と同じまたは深く、前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイス。
  4. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、
    前記第1の層は、前記陽極に接しており、
    前記第4の層は、前記発光層に接しており、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、
    前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、
    前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、
    前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、
    前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、
    前記第5の層の電子移動度は、電界強度[V/cm]の平方根が600において1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、第1の正孔輸送性骨格を有し、
    前記第3の有機化合物は、第2の正孔輸送性骨格を有し、
    前記第4の有機化合物は、第3の正孔輸送性骨格を有し、
    前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、
    前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、
    前記第1の正孔輸送性骨格、前記第2の正孔輸送性骨格および前記第3の正孔輸送性骨格は、各々独立に、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれか一であり、
    前記発光デバイスに一定の電流を流した際に得られる発光の輝度変化で表される劣化曲線が単一指数関数で表される発光デバイス。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記劣化曲線の傾きが0である発光デバイス。
  6. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層が発光層と電子輸送層とを有する発光デバイスにおいて、
    前記電子輸送層は前記陽極側から第1の層と第2の層とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層よりも電子移動度が高く、
    前記第2の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下である発光デバイス。
  7. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有する発光デバイスにおいて、
    前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層と、を有し、
    前記第1の層は、前記陽極に接しており、
    前記第1の層は第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、
    前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、
    前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、
    前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、
    前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、
    前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、
    前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、
    前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下である発光デバイス。
  8. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、
    前記第1の層は、前記陽極に接しており、
    前記第4の層は、前記発光層に接しており、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、
    前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、
    前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、
    前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、
    前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、
    前記第5の層の電界強度[V/cm]の平方根が600において電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、
    前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、
    前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、
    前記第3の有機化合物と前記第2の有機化合物とのHOMO準位の差は0.2eV以下であり、
    前記第3の有機化合物のHOMO準位が、前記第2の有機化合物のHOMO準位と同じまたは深い発光デバイス。
  9. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極の間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、陽極側から順に第1の層と、第2の層と、第3の層と、発光層と、第4の層と、第5の層とを有し、
    前記第1の層は、前記陽極に接しており、
    前記第4の層は、前記発光層に接しており、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と第2の有機化合物を有し、
    前記第2の層は、第3の有機化合物を有し、
    前記第3の層は、第4の有機化合物を有し、
    前記発光層は、第5の有機化合物と第6の有機化合物を有し、
    前記第4の層の電子移動度は、前記第5の層の電子移動度よりも高く、
    前記第5の層の電子移動度は、電界強度[V/cm]の平方根が600において1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記第1の有機化合物は前記第2の有機化合物に電子受容性を示す有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、第1の正孔輸送性骨格を有し、
    前記第3の有機化合物は、第2の正孔輸送性骨格を有し、
    前記第4の有機化合物は、第3の正孔輸送性骨格を有し、
    前記第5の有機化合物は発光中心物質であり、
    前記第2の有機化合物のHOMO準位は−5.7eV以上−5.4eV以下であり、
    前記第1の正孔輸送性骨格、前記第2の正孔輸送性骨格および前記第3の正孔輸送性骨格が、各々独立に、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれか一である発光デバイス。
  10. 請求項1乃至請求項9のいずれか一項において、
    前記第4の有機化合物のHOMO準位と、前記第3の有機化合物のHOMO準位との差が0.2eV以下である発光デバイス。
  11. 請求項1乃至請求項10のいずれか一項において、
    前記第4の有機化合物のHOMO準位が、前記第3の有機化合物のHOMO準位よりも深い発光デバイス。
  12. 請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
    前記第2の有機化合物が、ジベンゾフラン骨格を有する有機化合物である発光デバイス。
  13. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第2の有機化合物と前記第3の有機化合物とが同じ物質である発光デバイス。
  14. 請求項1乃至請求項13のいずれか一項において、
    前記第5の有機化合物が青色蛍光材料である発光デバイス。
  15. 請求項1乃至請求項14に記載と発光デバイスと、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、
    を有する電子機器。
  16. 請求項1乃至請求項14に記載の発光デバイスと、トランジスタ、または、基板と、を有する発光装置。
  17. 請求項1乃至請求項14に記載の発光デバイスと、筐体と、を有する照明装置。
PCT/IB2019/060972 2018-12-28 2019-12-18 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置 WO2020136507A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020217019619A KR20210109541A (ko) 2018-12-28 2019-12-18 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
US17/417,497 US20220123251A1 (en) 2018-12-28 2019-12-18 Light-Emitting Device, Light-Emitting Apparatus, Electronic Device, and Lighting Device
JP2020561973A JPWO2020136507A1 (ja) 2018-12-28 2019-12-18
CN201980086739.XA CN113228329A (zh) 2018-12-28 2019-12-18 发光器件、发光装置、电子设备及照明装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-247996 2018-12-28
JP2018247996 2018-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020136507A1 true WO2020136507A1 (ja) 2020-07-02

Family

ID=71126999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/IB2019/060972 WO2020136507A1 (ja) 2018-12-28 2019-12-18 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220123251A1 (ja)
JP (1) JPWO2020136507A1 (ja)
KR (1) KR20210109541A (ja)
CN (1) CN113228329A (ja)
WO (1) WO2020136507A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006066872A (ja) * 2004-03-25 2006-03-09 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011139044A (ja) * 2009-12-01 2011-07-14 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2016163276A1 (ja) * 2015-04-10 2016-10-13 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2017139457A (ja) * 2016-01-29 2017-08-10 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP2018108984A (ja) * 2016-12-28 2018-07-12 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、表示装置及び照明装置

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8841655B2 (en) * 2009-11-27 2014-09-23 Sharp Kabushiki Kaisha Organic electroluminescence element, manufacturing method thereof, and organic electroluminescence display device
US10439146B2 (en) * 2015-08-07 2019-10-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006066872A (ja) * 2004-03-25 2006-03-09 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011139044A (ja) * 2009-12-01 2011-07-14 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2016163276A1 (ja) * 2015-04-10 2016-10-13 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2017139457A (ja) * 2016-01-29 2017-08-10 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP2018108984A (ja) * 2016-12-28 2018-07-12 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、表示装置及び照明装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ISHIHARA, SHINGO ET AL.: "Demonstration of determinatiion of electron and hole drift- mobilities in organic thin films by means of impedance spectroscopy measurements", THIN SOLID FILMS, vol. 554, March 2014 (2014-03-01), pages 213 - 217, XP055722904 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20220123251A1 (en) 2022-04-21
KR20210109541A (ko) 2021-09-06
JPWO2020136507A1 (ja) 2020-07-02
CN113228329A (zh) 2021-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7412468B2 (ja) 発光デバイス、電子機器、発光装置及び照明装置
JP2017168796A (ja) 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
WO2019220283A1 (ja) 発光素子、発光装置、電子機器および照明装置
JP2024061839A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器及び照明装置
US11974447B2 (en) Light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
JP2020184613A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2020075014A1 (en) Light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
WO2020217162A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2020229913A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2020167411A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
CN112310294A (zh) 发光器件、发光装置、电子设备、照明装置及化合物
WO2020136507A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2020217128A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2018206981A (ja) 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
WO2022238804A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、表示装置、電子機器、照明装置
TWI842812B (zh) 發光器件、發光裝置、電子裝置及照明設備
JP2020141136A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
KR20220148842A (ko) 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
JP2023004936A (ja) 発光デバイス、光電変換デバイス、表示装置、発光装置
JP2020136504A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19902404

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020561973

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19902404

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1