WO2020217162A1 - 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置 - Google Patents

発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2020217162A1
WO2020217162A1 PCT/IB2020/053746 IB2020053746W WO2020217162A1 WO 2020217162 A1 WO2020217162 A1 WO 2020217162A1 IB 2020053746 W IB2020053746 W IB 2020053746W WO 2020217162 A1 WO2020217162 A1 WO 2020217162A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
light emitting
emitting device
electron transport
electron
Prior art date
Application number
PCT/IB2020/053746
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
奥山拓夢
瀬尾広美
橋本直明
滝田悠介
鈴木恒徳
瀬尾哲史
Original Assignee
株式会社半導体エネルギー研究所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社半導体エネルギー研究所 filed Critical 株式会社半導体エネルギー研究所
Priority to KR1020217036789A priority Critical patent/KR20220002369A/ko
Priority to JP2021515318A priority patent/JPWO2020217162A1/ja
Priority to US17/605,379 priority patent/US20220209128A1/en
Priority to CN202080031592.7A priority patent/CN113785410A/zh
Publication of WO2020217162A1 publication Critical patent/WO2020217162A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/80Constructional details
    • H10K30/865Intermediate layers comprising a mixture of materials of the adjoining active layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/84Passivation; Containers; Encapsulations
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/40Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • H10K50/165Electron transporting layers comprising dopants
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • H10K50/166Electron transporting layers comprising a multilayered structure

Definitions

  • One aspect of the present invention relates to a light emitting element, a light emitting device, a display module, a lighting module, a display device, a light emitting device, an electronic device, and a lighting device.
  • One aspect of the present invention is not limited to the above technical fields.
  • the technical field of one aspect of the invention disclosed in the present specification and the like relates to a product, a method, or a manufacturing method.
  • one aspect of the invention relates to a process, machine, manufacture, or composition (composition of matter). Therefore, more specifically, the technical fields of one aspect of the present invention disclosed in the present specification include semiconductor devices, display devices, liquid crystal display devices, light emitting devices, lighting devices, power storage devices, storage devices, imaging devices, and the like.
  • the driving method or the manufacturing method thereof can be given as an example.
  • organic EL devices that utilize electroluminescence (EL) using organic compounds
  • EL layer organic compound layer
  • EL layer organic compound layer
  • Such a light emitting device is a self-luminous type, when used as a pixel of a display, it has advantages such as higher visibility than a liquid crystal and no need for a backlight, and is suitable as a flat panel display element. Further, it is a great advantage that a display using such a light emitting device can be manufactured thin and lightweight. Another feature is that the response speed is extremely fast.
  • these light emitting devices can form a light emitting layer continuously in two dimensions, light emission can be obtained in a planar manner. This is a feature that is difficult to obtain with a point light source represented by an incandescent lamp or an LED, or a line light source represented by a fluorescent lamp, and therefore has high utility value as a surface light source that can be applied to lighting or the like.
  • displays and lighting devices using light emitting devices are suitable for application to various electronic devices, but research and development are being carried out in search of light emitting devices having better efficiency and life.
  • the HOMO level between the HOMO level of the first hole injection layer and the HOMO level of the host material is between the first hole transport layer in contact with the hole injection layer and the light emitting layer.
  • the configuration for providing the hole transporting material having the above is disclosed.
  • one aspect of the present invention is to provide a new light emitting device.
  • a light emitting device having good display quality can be provided.
  • another aspect of the present invention is to provide a light emitting device, an electronic device, and a display device having low power consumption, respectively.
  • the present invention may solve any one of the above-mentioned problems.
  • One aspect of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron transport layer.
  • the electron transport layer contains an electron transport material and a simple substance, compound or complex of an alkali metal or an alkaline earth metal, and the resistance of the hole injection layer is 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more. ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] is in a light-emitting device below.
  • another aspect of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and the like. It has an electron transport layer, and the electron transport layer contains an electron transport material and a metal complex having a ligand containing an 8-hydroxyquinolinato structure and a monovalent metal ion, and the hole injection thereof. It is a light emitting device having a layer resistance of 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • another aspect of the present invention includes an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and the like. It has an electron transport layer, and the electron transport layer contains an electron transport material and a lithium complex having a ligand containing an 8-hydroxyquinolinato structure, and the resistance of the hole injection layer is 1 ⁇ 10. It is a light emitting device having 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • another aspect of the present invention has an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and electrons.
  • the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and electrons.
  • It has a transport layer
  • the electron transport layer has an electron transport material
  • the HOMO level of the electron transport material is ⁇ 6.0 eV or more
  • the resistance of the hole injection layer is 1 ⁇ 10 4.
  • It is a light emitting device having [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • another aspect of the present invention has an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and electron transport.
  • the electron transport layer has a layer, the electron transport layer has an electron transport material, and the electron transport material is an organic compound having an anode skeleton, and the resistance of the hole injection layer is 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ . It is a light emitting device having a value of [cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • another aspect of the present invention has an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and electron transport.
  • the electron mobility has a layer and the square root of the electric field strength [V / cm] of the electron transport layer is 600, the electron mobility is 1 ⁇ 10-7 cm 2 / Vs or more and 5 ⁇ 10-5 cm 2 / Vs.
  • another aspect of the present invention has an anode, a cathode, and an EL layer located between the anode and the cathode, and the EL layer includes a hole injection layer, a light emitting layer, and electron transport.
  • the electron transport layer has an electron transport material and a simple substance, a compound or a complex of an alkali metal or an alkaline earth metal, and the electron transport layer has a first region and a second region.
  • the first region is located between the light emitting layer and the second region, and is a single body of the alkali metal or alkaline earth metal in the first region and the second region. It is a light emitting device in which the concentration of the compound or the complex is different and the resistance of the hole injection layer is 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device having a high concentration of a simple substance, a compound or a complex of the alkali metal or alkaline earth metal in the first region in the above configuration.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device having a high concentration of a simple substance, a compound or a complex of the alkali metal or alkaline earth metal in the second region in the above configuration.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the concentration of a simple substance, a compound or a complex of the alkali metal or alkaline earth metal in the first region or the second region is 0 in the above configuration. is there.
  • the hole injecting layer has a hole transporting material and an electron accepting material, and the electron accepting material is used as the hole transporting material.
  • a material exhibiting electron acceptability, the hole transporting material is a light emitting device which is an organic compound having a HOMO level of ⁇ 5.7 eV or more and ⁇ 5.4 eV or less.
  • the electron mobility when the square root of the electric field strength [V / cm] of the hole transport material is 600 is 1 ⁇ 10 -3 cm 2 / Vs.
  • the light emitting device is as follows.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the resistivity of the hole injection layer is 5 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less in the above configuration. ..
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the resistivity of the hole injection layer is 1 ⁇ 10 5 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less in the above configuration. ..
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the EL layer has a hole transport layer between the hole injection layer and the light emitting layer in the above configuration.
  • the hole transport layer is a first hole transport layer located on the hole injection layer side and a second hole transport layer located on the light emitting layer side. It is a light emitting device having a two-layer structure of a hole transport layer.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the second hole transport layer also functions as an electron block layer in the above configuration.
  • the light emitting layer has a host material and a light emitting center material, and the electron mobility of the electron transport material is smaller than the electron mobility of the host material. It is a light emitting device.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the light emitting center material exhibits fluorescent light emission in the above configuration.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device in which the light emitting center material exhibits blue fluorescent light emission in the above configuration.
  • another aspect of the present invention is an electronic device having the above-described light emitting device and at least one of a sensor, an operation button, a speaker, or a microphone.
  • another aspect of the present invention is a light emitting device having the above-described light emitting device, a transistor, and a substrate.
  • another aspect of the present invention is a lighting device having the above-described light emitting device and a housing.
  • the light emitting device in the present specification includes an image display device using the light emitting device. Further, a module in which a connector, for example, an anisotropic conductive film or TCP (Tape Carrier Package) is attached to the light emitting device, a module in which a printed wiring board is provided at the tip of TCP, or a COG (Chip On Glass) method in the light emitting device. A module in which an IC (integrated circuit) is directly mounted may also be included in the light emitting device. Further, lighting equipment and the like may have a light emitting device.
  • a connector for example, an anisotropic conductive film or TCP (Tape Carrier Package) is attached to the light emitting device
  • a module in which a printed wiring board is provided at the tip of TCP or a COG (Chip On Glass) method in the light emitting device.
  • COG Chip On Glass
  • a module in which an IC (integrated circuit) is directly mounted may also be included in the light emitting device. Further,
  • a novel light emitting device can be provided.
  • a light emitting device having a good life can be provided.
  • a light emitting device having good luminous efficiency can be provided.
  • a light emitting device having good display quality can be provided.
  • a light emitting device having a low drive voltage can be provided.
  • a highly reliable light emitting device, electronic device, and display device can be provided.
  • a light emitting device, an electronic device, and a display device having low power consumption can be provided.
  • FIG. 1A1, FIG. 1A2, FIG. 1B, and FIG. 1C are schematic views of a light emitting device.
  • 2A1, FIG. 2A2, FIG. 2B1, and FIG. 2B2 are diagrams showing the concentration distribution of the eighth substance in the electron transport layer.
  • 3A and 3B are diagrams illustrating the recombination region of the light emitting device.
  • 4A and 4B are conceptual diagrams of an active matrix type light emitting device.
  • 5A and 5B are conceptual diagrams of an active matrix type light emitting device.
  • FIG. 6 is a conceptual diagram of an active matrix type light emitting device.
  • 7A and 7B are diagrams showing a lighting device.
  • 8A, 8B1, 8B2, and 8C are diagrams representing electronic devices.
  • FIG. 10 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 11 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 12 is a diagram showing an in-vehicle display device and a lighting device.
  • 13A and 13B are diagrams showing electronic devices.
  • 14A, 14B, and 14C are diagrams representing electronic devices.
  • FIG. 15 is a diagram showing the brightness-current density characteristics of the light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and the comparative light emitting device.
  • FIG. 16 is a diagram showing the current efficiency-luminance characteristics of the light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and the comparative light emitting device.
  • FIG. 10 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 11 is a diagram showing a lighting device.
  • FIG. 12 is a diagram showing an in-vehicle display device and a lighting device.
  • 13A and 13B are diagrams showing electronic devices.
  • 14A, 14B, and 14C are diagrams representing
  • FIG. 17 is a diagram showing the luminance-voltage characteristics of the light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and the comparative light emitting device.
  • FIG. 18 is a diagram showing the current-voltage characteristics of the light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and the comparative light emitting device.
  • FIG. 19 is a diagram showing the external quantum efficiency-luminance characteristics of the light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and the comparative light emitting device.
  • FIG. 20 is a diagram showing emission spectra of light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and a comparative light emitting device.
  • FIG. 21 is a diagram showing the normalized luminance-time change characteristics of the light emitting devices 1-1, 1-2, 2-1 and 2-2 and the comparative light emitting device.
  • FIG. 22A is a diagram showing the resistivity of Samples 1-1, 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, and 3-1 and
  • FIG. 22B is a diagram showing the electrical conductivity.
  • FIG. 23 is a diagram showing the structure of the measuring element.
  • FIG. 24 is a diagram showing the current density-voltage characteristics of the measuring element.
  • FIG. 25 is a diagram showing the frequency characteristics of the calculated capacitance C of ZADN: Liq (1: 1) at a DC power supply of 7.0 V.
  • FIG. 26 is a diagram showing the frequency characteristic of ⁇ B of ZADN: Liq (1: 1) at a DC voltage of 7.0 V.
  • FIG. 27 is a diagram showing the electric field strength-dependent characteristics of electron mobility in each organic compound.
  • FIG. 1A1 and 1A2 show a diagram showing a light emitting device according to an aspect of the present invention.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention has an anode 101, a cathode 102, and an EL layer 103, and the EL layer includes a hole injection layer 111, a hole transport layer 112, a light emitting layer 113, and an electron transport layer. It has 114.
  • the hole transport layer 112 has a first hole transport layer 112-1 and a second hole transport layer 112-2, and the electron transport layer 114 is the first electron transport layer 114 as shown in FIG. 1A2. It preferably has -1 and a second electron transport layer 114-2.
  • the EL layer 103 in FIGS. 1A1 and 1A2 shows an electron injection layer 115 in addition to these, but the configuration of the light emitting device is not limited to this.
  • a layer having another function may be included as long as it has the above-mentioned configuration.
  • the resistivity of the material constituting the hole injection layer 111 is preferably 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • the light emitting device has a good life, and the light emitting device using the light emitting device can be a light emitting device having good display quality with suppressed crosstalk.
  • the resistivity is preferably 5 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less, and 1 ⁇ 10 5 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ . 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less is more preferable.
  • the hole injection layer 111 is a layer for facilitating the injection of holes into the EL layer 103, and is configured by using a material having a high hole injection property.
  • the hole injection layer 111 may be composed of a single material, but is preferably composed of a material containing the first substance and the second substance.
  • the first substance is an acceptor substance and is a substance exhibiting electron acceptability with respect to the second substance.
  • the second substance is a hole transporting material, and it is preferable that the HOMO level has a relatively deep HOMO level of ⁇ 5.7 eV or more and ⁇ 5.4 eV or less.
  • the fact that the second substance has a relatively deep HOMO level facilitates the injection of holes into the hole transport layer 112, but on the other hand, the hole induction itself is moderately suppressed.
  • the resistivity can be increased to the extent that crosstalk does not occur.
  • both an inorganic compound and an organic compound can be used, but it is preferable to use an organic compound having an electron-withdrawing group (particularly a halogen group such as a fluoro group or a cyano group).
  • an organic compound having an electron-withdrawing group particularly a halogen group such as a fluoro group or a cyano group.
  • a substance exhibiting electron acceptability with respect to the second substance may be appropriately selected from such substances.
  • an organic compound for example, 7,7,8,8-(abbreviation: F 4 -TCNQ), chloranil, 2,3,6, 7,10,11-Hexacyano-1,4,5,8,9,12-Hexaazatriphenylene (abbreviation: HAT-CN), 1,3,4,5,7,8-hexafluorotetracyano-naphthoquino Dimethane (abbreviation: F6-TCNNQ), 2- (7-dicyanomethylene-1,3,4,5,6,8,9,10-octafluoro-7H-pyrene-2-ylidene) malononitrile and the like. Can be done.
  • a compound such as HAT-CN in which an electron-withdrawing group is bonded to a condensed aromatic ring having a plurality of complex atoms is thermally stable and preferable.
  • the [3] radialene derivative having an electron-withdrawing group is preferable because it has very high electron acceptability, and specifically, ⁇ , ⁇ ', ⁇ ''-.
  • 1,2,3-Cyclopropanetriylidentris [4-cyano-2,3,5,6-tetrafluorobenzenitrile], ⁇ , ⁇ ', ⁇ ''-1,2,3-cyclopropanetriiridentris [2,6-dichloro-3,5-difluoro-4- (trifluoromethyl) benzenenitrile acetonitrile], ⁇ , ⁇ ', ⁇ ''-1,2,3-cyclopropanetriylidentris [2,3,4 , 5,6-Pentafluorobenzene acetonitrile] and the like.
  • a transition metal oxide can also be used.
  • oxides of metals belonging to groups 4 to 8 in the periodic table of elements are preferable, and oxides of metals belonging to groups 4 to 8 in the periodic table of elements include vanadium oxide and niobium oxide.
  • Tantal oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, manganese oxide, renium oxide and the like are preferable because of their high electron acceptability.
  • molybdenum oxide is preferable because it is stable in the atmosphere, has low hygroscopicity, and is easy to handle.
  • the second substance is a hole transporting material, preferably an organic compound having a hole transporting property, and more preferably having any one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton and an anthracene skeleton. ..
  • a hole transporting material preferably an organic compound having a hole transporting property, and more preferably having any one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton and an anthracene skeleton. ..
  • an aromatic amine having a substituent containing a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, an aromatic monoamine having a naphthalene ring is preferable, or an aromatic monoamine in which a 9-fluorenyl group is bonded to the nitrogen of the amine via an arylene group. You may.
  • these second substances are substances having an N, N-bis (4-biphenyl) amino group because a light emitting device having a good life can be produced.
  • N- (4-biphenyl) -6, N-diphenylbenzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8-amine abbreviation: BnfABP
  • BnfABP N-bis (4-biphenyl) -6-phenylbenzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8-amine
  • BBABnf 4,4'-bis (6-phenylbenzo) [B] Naft [1,2-d] furan-8-yl-4''-phenyltriphenylamine
  • BnfBB1BP 4,4'-bis (4-biphenyl) benzo [b] naphtho [1,2] -D] Fran-6-amine
  • the second substance When the square root of the electric field strength [V / cm] is 600, the second substance preferably has a hole mobility of 1 ⁇ 10 -3 cm 2 / Vs or less.
  • composition of the second substance and the first substance in the hole injection layer 111 is preferably 1: 0.01 to 1: 0.15 (weight ratio). More preferably, it is 1: 0.01 to 1: 0.1 (weight ratio).
  • the hole transport layer 112 preferably has a first hole transport layer 112-1 and a second hole transport layer 112-2. It is assumed that the first hole transport layer 112-1 is located closer to the anode 101 than the second hole transport layer 112-2.
  • the second hole transport layer 112-2 may simultaneously function as an electron block layer.
  • the first hole transport layer 112-1 has a third substance
  • the second hole transport layer 112-2 has a fourth substance.
  • the third substance and the fourth substance are preferably organic compounds having a hole transporting property.
  • the substances listed as organic compounds that can be used as the second substance can be similarly used.
  • the HOMO level of the second substance and the HOMO level of the third substance is deeper, and the materials can be selected so that the difference is 0.2 eV or less. preferable.
  • the HOMO level of the third substance and the HOMO level of the fourth substance it is preferable that the HOMO level of the fourth substance is deeper. Further, each material may be selected so that the difference is 0.2 eV or less. When the HOMO levels of the second to fourth substances have the above relationship, holes are smoothly injected into each layer to prevent an increase in driving voltage and an insufficient state of holes in the light emitting layer. Can be done.
  • each of the second substance to the fourth substance has a hole-transporting skeleton.
  • a hole transporting skeleton a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton and an anthracene skeleton in which the HOMO level of these organic compounds does not become too shallow are preferable.
  • these hole-transporting skeletons are common to the materials of adjacent layers (for example, the second substance and the third substance or the third substance and the fourth substance), the hole injection is smooth. It is preferable because it becomes.
  • a dibenzofuran skeleton is preferable.
  • the materials contained in the adjacent layers are the same material because the injection of holes becomes smoother.
  • the second substance and the third substance are the same material.
  • the light emitting layer 113 has a fifth substance and a sixth substance.
  • the fifth substance is a luminescent center substance
  • the sixth substance is a host material for dispersing the fifth substance.
  • the light emitting layer 113 may simultaneously contain the fifth substance and other materials different from the sixth substance. Further, two layers having different compositions may be laminated.
  • the light emitting center material may be a fluorescent light emitting substance, a phosphorescent light emitting substance, a substance exhibiting thermal activation delayed fluorescence (TADF), or other light emitting material. Further, it may be a single layer or may be composed of a plurality of layers. In addition, one aspect of the present invention can be more preferably applied when the light emitting layer 113 is a layer exhibiting fluorescence emission, particularly a layer exhibiting blue fluorescence emission.
  • TADF thermal activation delayed fluorescence
  • Examples of the material that can be used as the fluorescent light emitting substance in the light emitting layer 113 include the following. Further, other fluorescent light emitting substances can also be used.
  • condensed aromatic diamine compounds typified by pyrenediamine compounds such as 1,6FLPAPrn, 1,6mmemFLPARn, and 1,6BnfAPrn-03 are preferable because they have high hole trapping properties and excellent luminous efficiency and reliability.
  • a phosphorescent light emitting substance is used as the light emitting center material in the light emitting layer 113
  • examples of the materials that can be used include the following.
  • organometallic iridium complex having a pyrimidine skeleton is particularly preferable because it is remarkably excellent in reliability and luminous efficiency.
  • a known phosphorescent light emitting material may be selected and used.
  • TADF material fullerene and its derivative, acridine and its derivative, eosin derivative and the like can be used.
  • metal-containing porphyrin include protoporphyrin-tin fluoride complex (SnF 2 (Proto IX)), mesoporphyrin-tin fluoride complex (SnF 2 (Meso IX)), and hematoporphyrin represented by the following structural formulas.
  • Heterocyclic compounds having one or both can also be used. Since the heterocyclic compound has a ⁇ -electron excess type heteroaromatic ring and a ⁇ -electron deficiency type heteroarocyclic ring, both electron transportability and hole transportability are high, which is preferable.
  • the skeletons having a ⁇ -electron deficient heteroaromatic ring the pyridine skeleton, the diazine skeleton (pyrimidine skeleton, pyrazine skeleton, pyridazine skeleton), and triazine skeleton are preferable because they are stable and have good reliability.
  • the benzoflopyrimidine skeleton, the benzothienopyrimidine skeleton, the benzoflopyrazine skeleton, and the benzothienopyrazine skeleton are preferable because they have high acceptability and good reliability.
  • the skeletons having a ⁇ -electron excess type heteroaromatic ring the acridine skeleton, the phenoxazine skeleton, the phenothiazine skeleton, the furan skeleton, the thiophene skeleton, and the pyrrole skeleton are stable and have good reliability, and therefore at least one of the skeletons. It is preferable to have.
  • the furan skeleton is preferably a dibenzofuran skeleton
  • the thiophene skeleton is preferably a dibenzothiophene skeleton.
  • the pyrrole skeleton an indole skeleton, a carbazole skeleton, an indolecarbazole skeleton, a bicarbazole skeleton, and a 3- (9-phenyl-9H-carbazole-3-yl) -9H-carbazole skeleton are particularly preferable.
  • the substance in which the ⁇ -electron-rich heteroaromatic ring and the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring are directly bonded has both the electron donating property of the ⁇ -electron-rich heteroaromatic ring and the electron acceptability of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring. It becomes stronger and the energy difference between the S1 level and the T1 level becomes smaller, which is particularly preferable because heat-activated delayed fluorescence can be efficiently obtained.
  • an aromatic ring to which an electron-withdrawing group such as a cyano group is bonded may be used instead of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring.
  • an aromatic amine skeleton, a phenazine skeleton, or the like can be used.
  • An aromatic ring or heteroaromatic ring having a group or a cyano group, a carbonyl skeleton such as benzophenone, a phosphine oxide skeleton, a sulfone skeleton and the like can be used.
  • a ⁇ -electron-deficient skeleton and a ⁇ -electron-rich skeleton can be used instead of at least one of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring and the ⁇ -electron-rich heteroaromatic ring.
  • the TADF material is a material having a small difference between the S1 level and the T1 level and having a function of converting energy from triplet excitation energy to singlet excitation energy by intersystem crossing. Therefore, the triplet excited energy can be up-converted to the singlet excited energy by a small amount of heat energy (intersystem crossing), and the singlet excited state can be efficiently generated. In addition, triplet excitation energy can be converted into light emission.
  • an excited complex also referred to as an exciplex, an exciplex or an Exciplex
  • an excited complex that forms an excited state with two kinds of substances has an extremely small difference between the S1 level and the T1 level, and the triplet excitation energy is the singlet excitation energy. It has a function as a TADF material that can be converted into.
  • a phosphorescence spectrum observed at a low temperature may be used.
  • a tangent line is drawn at the hem on the short wavelength side of the fluorescence spectrum
  • the energy of the wavelength of the extraline is set to the S1 level
  • a tangent line is drawn at the hem on the short wavelength side of the phosphorescence spectrum, and the extraline
  • the difference between S1 and T1 is preferably 0.3 eV or less, and more preferably 0.2 eV or less.
  • the S1 level of the host material is preferably higher than the S1 level of the TADF material.
  • the T1 level of the host material is preferably higher than the T1 level of the TADF material.
  • various carrier transport materials such as a material having an electron transport property, a material having a hole transport property, and the TADF material can be used.
  • an organic compound having an amine skeleton or a ⁇ -electron excess type heteroaromatic ring skeleton is preferable.
  • NPB 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • TPD N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl-[ 1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine
  • TPD 1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine
  • BSPB 4,4'-bis [N- (spiro-9,9'-bifluoren-2-yl) -N-phenylamino] biphenyl
  • BPAFLP 4-phenyl-4'-(9-phenylfluoren-9-yl) triphenylamine
  • BPAFLP 4-phenyl-3'-(9-phenylfluoren-9-yl) tri Phenylamine
  • compounds having an aromatic amine skeleton and compounds having a carbazole skeleton are preferable because they have good reliability, high hole transportability, and contribute to reduction of driving voltage. Further, the hole transport material mentioned as an example of the second substance can also be used.
  • Examples of the material having electron transportability include bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) berylium (II) (abbreviation: BeBq 2 ) and bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolato).
  • Aluminum (III) (abbreviation: BAlq), bis (8-quinolinolato) zinc (II) (abbreviation: Znq), bis [2- (2-benzoxazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnPBO), Metal complexes such as bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnBTZ) and organic compounds having a ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring skeleton are preferable.
  • Examples of the organic compound having a ⁇ -electron-deficient heterocyclic skeleton include 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (abbreviation: PBD).
  • a heterocyclic compound having a pyridine skeleton such as TmPyPB can be mentioned.
  • the heterocyclic compound having a diazine skeleton and the heterocyclic compound having a pyridine skeleton are preferable because they have good reliability.
  • a heterocyclic compound having a diazine (pyrimidine or pyrazine) skeleton has high electron transport property and contributes to reduction of driving voltage.
  • the TADF material that can be used as the host material
  • those listed above as the TADF material can also be used in the same manner.
  • the triplet excitation energy generated by the TADF material is converted into singlet excitation energy by the inverse intersystem crossing, and the energy is further transferred to the emission center material to improve the emission efficiency of the emission device. Can be enhanced.
  • the TADF material functions as an energy donor, and the luminescent center material functions as an energy acceptor.
  • the S1 level of the TADF material is preferably higher than the S1 level of the fluorescent light emitting substance.
  • the T1 level of the TADF material is preferably higher than the S1 level of the fluorescent substance. Therefore, the T1 level of the TADF material is preferably higher than the T1 level of the fluorescent substance.
  • a TADF material that emits light so as to overlap the wavelength of the absorption band on the lowest energy side of the fluorescent light emitting substance.
  • the fluorescent substance preferably has a protecting group around the luminescent group (skeleton that causes light emission) of the fluorescent substance.
  • a protecting group a substituent having no ⁇ bond is preferable, a saturated hydrocarbon is preferable, and specifically, an alkyl group having 3 or more and 10 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted cyclo having 3 or more and 10 carbon atoms or less.
  • the luminescent group refers to an atomic group (skeleton) that causes light emission in a fluorescent luminescent substance.
  • the luminescent group preferably has a skeleton having a ⁇ bond, preferably contains an aromatic ring, and preferably has a condensed aromatic ring or a condensed heteroaromatic ring.
  • the condensed aromatic ring or the condensed heteroaromatic ring include a phenanthrene skeleton, a stilbene skeleton, an acridone skeleton, a phenoxazine skeleton, and a phenothiazine skeleton.
  • a fluorescent substance having a naphthalene skeleton, anthracene skeleton, fluorene skeleton, chrysene skeleton, triphenylene skeleton, tetracene skeleton, pyrene skeleton, perylene skeleton, coumarin skeleton, quinacridone skeleton, and naphthobisbenzofuran skeleton is preferable because of its high fluorescence quantum yield.
  • a material having an anthracene skeleton is suitable as the host material.
  • a substance having an anthracene skeleton such as 9- (1-naphthyl) -10- [4- (2-naphthyl) phenyl] anthracene (abbreviation: ⁇ N- ⁇ NPAnth) is used as a host material for a fluorescent luminescent substance, luminous efficiency and durability are achieved. It is possible to realize a light emitting layer having good properties.
  • a diphenylanthracene skeleton particularly a substance having a 9,10-diphenylanthracene skeleton is preferable because it is chemically stable.
  • the host material has a carbazole skeleton because the injection / transportability of holes is enhanced.
  • the carbazole contains a benzocarbazole skeleton in which a benzene ring is further condensed, the HOMO is about 0.1 eV shallower than that of carbazole. This is more preferable because holes are likely to enter.
  • the host material contains a dibenzocarbazole skeleton
  • the HOMO is about 0.1 eV shallower than that of carbazole, holes are easily entered, and the hole transport property is excellent and the heat resistance is high, which is preferable. .. Therefore, a substance having a 9,10-diphenylanthracene skeleton and a carbazole skeleton (or a benzocarbazole skeleton or a dibenzocarbazole skeleton) at the same time is further preferable as a host material. From the viewpoint of hole injection / transportability, a benzofluorene skeleton or a dibenzofluorene skeleton may be used instead of the carbazole skeleton.
  • Phenyl] -9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCPN), 9- [4- (10-phenyl-9-anthrasenyl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: CzPA), 7- [4- (10-) Phenyl-9-anthryl) phenyl] -7H-dibenzo [c, g] carbazole (abbreviation: cgDBCzPA), 6- [3- (9,10-diphenyl-2-anthryl) phenyl] -benzo [b] naphtho [1 , 2-d] furan (abbreviation: 2 mbnfPPA), 9-phenyl-10- ⁇ 4- (9-phenyl-9H-fluoren-9-yl) biphenyl-4'-yl ⁇ anthracene (abbreviation: FLPPA), etc. Can be mentioned.
  • PCPN carbazole
  • the host material may be a material obtained by mixing a plurality of kinds of substances, and when a mixed host material is used, it is preferable to mix a material having electron transport property and a material having hole transport property. ..
  • a material having electron transport property By mixing the material having electron transporting property and the material having hole transporting property, the transportability of the light emitting layer 113 can be easily adjusted, and the recombination region can be easily controlled.
  • a phosphorescent light emitting substance can be used as a part of the mixed materials.
  • the phosphorescent light emitting substance can be used as an energy donor that supplies excitation energy to the fluorescent light emitting substance when the fluorescent light emitting substance is used as the light emitting center material.
  • At least one of the materials forming the excitation complex may be a phosphorescent substance.
  • the HOMO level of the material having hole transportability is equal to or higher than the HOMO level of the material having electron transportability.
  • the LUMO level of the material having hole transportability is equal to or higher than the LUMO level of the material having electron transportability.
  • the LUMO level and HOMO level of the material can be derived from the electrochemical properties (reduction potential and oxidation potential) of the material measured by cyclic voltammetry (CV) measurement.
  • the emission spectrum of the material having hole transporting property, the emission spectrum of the material having electron transporting property, and the emission spectrum of the mixed film in which these materials are mixed are compared, and the emission spectrum of the mixed film is compared.
  • the transient photoluminescence (PL) of the material having hole transportability, the transient PL of the material having electron transportability, and the transient PL of the mixed membrane in which these materials are mixed are compared, and the transient PL lifetime of the mixed membrane is determined.
  • transient PL may be read as transient electroluminescence (EL). That is, by comparing the transient EL of the material having hole transportability, the transient EL of the material having electron transportability, and the transient EL of the mixed membrane of these, and observing the difference in the transient response, the formation of the excited complex can be formed. You can check.
  • EL transient electroluminescence
  • the electron transport layer 114 is provided in contact with the light emitting layer 113 as shown in FIG. 1A1 and has a seventh substance and an eighth substance.
  • the seventh substance is an organic compound in which electron transport is more predominant than hole transport.
  • the electron mobility of the electron transport layer 114 is 1 ⁇ 10 -7 cm 2 / Vs or more and 5 ⁇ 10 -5 cm 2 / Vs or less when the square root of the electric field strength [V / cm] is 600.
  • the seventh substance is preferably an organic compound having an anthracene skeleton, and more preferably an organic compound containing both an anthracene skeleton and a heterocyclic skeleton.
  • the heterocyclic skeleton is preferably a nitrogen-containing 5-membered ring skeleton or a nitrogen-containing 6-membered ring skeleton, and these heterocyclic skeletons include a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, and a pyridazine ring. It is particularly preferable to have a nitrogen-containing 5-membered ring skeleton or a nitrogen-containing 6-membered ring skeleton containing two heteroatoms in the ring.
  • the eighth substance is an alkali metal or a simple substance, compound or complex of an alkali metal, and preferably contains an 8-hydroxyquinolinato structure.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinolinato-lithium (abbreviation: Liq) and 8-hydroxyquinolinato-sodium (abbreviation: Naq).
  • Liq 8-hydroxyquinolinato-lithium
  • Naq 8-hydroxyquinolinato-sodium
  • a monovalent metal ion complex, particularly a lithium complex is preferable, and Liq is more preferable.
  • it contains an 8-hydroxyquinolinato structure its methyl-substituted product (for example, 2-methyl-substituted product or 5-methyl-substituted product) can also be used.
  • the eighth substance in the electron transport layer 114 has a concentration difference (including the case where the concentration of the eighth substance is 0) in the thickness direction thereof. This makes it possible for the light emitting device of one aspect of the present invention to be a light emitting device having a good life and reliability.
  • the concentration of the eighth substance emits light in the electron transport layer 114.
  • the electron transport layer 114 has a first electron transport layer located on the light emitting layer side and a second electron transport layer located on the cathode side, and the concentration of the eighth substance in the first electron transport layer is high. Examples thereof include a mode higher than the concentration of the eighth substance in the second electron transport layer.
  • the electron transport layer 114 has a plurality of layers, and the layer having a concentration of the eighth substance higher than the concentration of the eighth substance in the layer on the most cathode side among the plurality of layers , It may be an embodiment existing in any of the remaining layers in the plurality of layers.
  • the electron transport layer 114 has a first region located on the light emitting layer side and a second region located on the cathode side, and the concentration difference of the eighth substance in the first region and the second region. Can also be said to exist.
  • the concentration of the eighth substance has both a case where the first region is high and a case where the second region is high, but the mode in which the first region is high has a better life. It is more preferable because it is easy to obtain a light emitting device.
  • the electron transport layer 114 may have a region other than the first region and the second region.
  • the concentration of the eighth substance may change continuously as shown in FIGS. 2A1 and 2A2 when there is no clear boundary as a layer as shown in FIG. 1A1, or as shown in FIG. 1A2. If it can be seen that the layers are separated, they may be changed in a stepped manner as shown in FIGS. 2B1 and 2B2.
  • the seventh substance has an electron transporting property and its HOMO level is ⁇ 6.0 eV or more.
  • the other organic compound having electron transportability that can be used as the seventh substance it can be used as the organic compound having electron transportability that can be used for the host material or as the host material for the fluorescent light emitting substance.
  • Those listed as possible organic compounds can be used.
  • a region where the concentration of the eighth substance is low a region where the concentration of the eighth substance is 0 is also included.
  • the region where the concentration of the eighth substance is high and the region where the concentration of the eighth substance is low can be formed by changing the mixing ratio of the seventh substance and the eighth substance.
  • different substances may be used in the region where the concentration of the eighth substance is high and the region where the concentration of the eighth substance is low.
  • the electron mobility when the square root of the electric field strength [V / cm] of the seventh substance is 600 is smaller than that of the sixth substance or the light emitting layer 113.
  • the light emitting region 113-1 is limited to a part, so that the burden on that part becomes large and deterioration is promoted. In addition, the life and the luminous efficiency are also lowered because the electrons pass through the light emitting layer without being able to recombine.
  • the light emitting region 113-1 is expanded as shown in FIG. 3B, and the load on the material constituting the light emitting layer 113 is dispersed. It is possible to provide a light emitting device having a long life and good light emitting efficiency.
  • the light emitting device having such a configuration may show a shape having a maximum value in the deterioration curve of the brightness obtained by the drive test under the condition of constant current density. That is, the deterioration curve of the light emitting device according to one aspect of the present invention may have a shape having a portion whose brightness increases with the passage of time.
  • a light emitting device exhibiting such deterioration behavior can offset the rapid deterioration at the initial stage of driving, which is so-called initial deterioration, by increasing the brightness, and the light emitting device has a small initial deterioration and a very good driving life. It becomes possible to.
  • Such a light emitting device is referred to as a Recombination-Site Tailoring Injection element (ReSTI element).
  • ReSTI element Recombination-Site Tailoring Injection element
  • the light emitting device of one aspect of the present invention in which the derivative of the deterioration curve has a portion of 0 is a light emitting device having a small initial deterioration and a very good life.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention having the above configuration can be a light emitting device having a very good life. In particular, it is possible to significantly extend the life in a region where deterioration up to about LT95 is extremely small.
  • the hole injection layer in one form of the light emitting device of the present invention has, for example, a hole transport material having a deep HOMO level, the hole carrier generation rate is low and the resistivity is high. relatively high (1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more specifically). Therefore, crosstalk can be suppressed.
  • the resistivity has an upper limit (1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less specifically), and therefore positive
  • the resistivity range of the hole injection layer is 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • the hole injection layer in one form of the light emitting device of the present invention has, for example, a hole transport material having a deep HOMO level in order to obtain the above-mentioned crosstalk suppressing effect. Therefore, the induced holes are easily injected into the hole transport layer and the light emitting layer. Therefore, in the initial stage of driving, it is easy to create a state in which holes pass through the light emitting layer and reach the electron transport layer, although only a small part.
  • the electron transport layer of the light emitting device according to one aspect of the present invention contains an electron transport material and a simple substance, a compound or a complex of an alkali metal or an alkaline earth metal (or an electron transport material and an 8-hydroxyquinolinato structure).
  • an EL layer 103 composed of a plurality of layers is provided between the pair of electrodes of the anode 101 and the cathode 102, and the EL layer 103 has a hole injection layer 111 and a first positive from at least the anode 101 side.
  • the configuration including the hole transport layer 112-1, the second hole transport layer 112-2, the light emitting layer 113, and the electron transport layer 114 will be described as an example, but the layer included in the EL layer 103 will be described as a hole injection layer.
  • Hole transport layer, electron injection layer, carrier block layer, exciter block layer, charge generation layer, and various other layer structures can be applied.
  • the anode 101 is preferably formed using a metal having a large work function (specifically, 4.0 eV or more), an alloy, a conductive compound, a mixture thereof, or the like.
  • a metal having a large work function specifically, 4.0 eV or more
  • an alloy e.g., aluminum, copper, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium, magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium magnesium
  • indium oxide-zinc oxide may be formed by a sputtering method using a target in which 1 to 20 wt% zinc oxide is added to indium oxide.
  • Indium oxide (IWZO) containing tungsten oxide and zinc oxide is formed by a sputtering method using a target containing 0.5 to 5 wt% of tungsten oxide and 0.1 to 1 wt% of zinc oxide with respect to indium oxide. You can also do it.
  • nitrides of metallic materials for example, titanium nitride and the like can be mentioned.
  • Graphene can also be used.
  • typical substances having a large work function and forming an anode are listed here, in one aspect of the present invention, an organic compound having a hole transporting property and the organic substance are used in the hole injection layer 111. Since a composite material containing a substance exhibiting electron acceptability for the compound is used, the electrode material can be selected regardless of the work function.
  • the hole injection layer 111 and the hole transport layer 112 (first hole transport layer 112-1, second).
  • FIG. 1B two types of configurations having a charge generation layer 116 instead of the electron injection layer 115 will be described.
  • the materials that make up each layer are specifically shown below.
  • an alkali metal or alkaline earth such as lithium fluoride (LiF), cesium fluoride (CsF), calcium fluoride (CaF 2 ), etc. is used as the electron injection layer 115.
  • a layer containing a metal or a compound thereof may be provided.
  • an alkali metal, an alkaline earth metal, or a compound thereof contained in a layer made of a substance having electron transporting property, or an electlide may be used. Examples of the electride include a substance in which a high concentration of electrons is added to a mixed oxide of calcium and aluminum.
  • a charge generation layer 116 may be provided between the electron transport layer 114 and the cathode 102 (FIG. 1B).
  • the charge generation layer 116 is a layer capable of injecting holes into the layer in contact with the cathode side and electrons into the layer in contact with the anode side by applying an electric potential.
  • the charge generation layer 116 includes at least a P-type layer 117.
  • the P-type layer 117 is preferably formed by using the composite material mentioned as a material capable of forming the hole injection layer 111 described above.
  • the P-type layer 117 may be formed by laminating a film containing the above-mentioned electron-accepting material and a film containing a hole-transporting material as a material constituting the composite material. By applying an electric potential to the P-type layer 117, electrons are injected into the electron transport layer 114 and holes are injected into the cathode 102, and the light emitting device operates.
  • the charge generation layer 116 is provided with either one or both of the electron relay layer 118 and the electron injection buffer layer 119 in addition to the P-type layer 117.
  • the electron relay layer 118 contains at least a substance having electron transportability, and has a function of preventing interaction between the electron injection buffer layer 119 and the P-type layer 117 and smoothly transferring electrons.
  • the LUMO level of the electron-transporting substance contained in the electron relay layer 118 is the LUMO level of the electron-accepting substance in the P-type layer 117 and the substance contained in the layer in contact with the charge generating layer 116 in the electron transport layer 114. It is preferably between the LUMO level of.
  • the specific energy level of the LUMO level in the electron-transporting material used for the electron relay layer 118 is preferably -5.0 eV or more, preferably -5.0 eV or more and -3.0 eV or less.
  • As the substance having electron transportability used in the electron relay layer 118 it is preferable to use a phthalocyanine-based material or a metal complex having a metal monooxygen bond and an aromatic ligand.
  • the electron injection buffer layer 119 includes alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, and compounds thereof (alkali metal compounds (including oxides such as lithium oxide, halides, and carbonates such as lithium carbonate and cesium carbonate). , Alkali earth metal compounds (including oxides, halides and carbonates), or rare earth metal compounds (including oxides, halides and carbonates)) and other highly electron-injectable substances can be used. Is.
  • the electron donating substance includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, and these.
  • Compounds alkali metal compounds (including oxides such as lithium oxide, halides, carbonates such as lithium carbonate and cesium carbonate), alkaline earth metal compounds (including oxides, halides, carbonates), or rare earth metals (Including oxides, halides, and carbonates), organic compounds such as tetrathianaphthalene (abbreviation: TTN), nickerosen, and decamethyl nickerosen can also be used.
  • TTN tetrathianaphthalene
  • nickerosen nickerosen
  • decamethyl nickerosen decamethyl nickerosen
  • a metal having a small work function (specifically, 3.8 eV or less), an alloy, an electrically conductive compound, a mixture thereof, or the like
  • a cathode material include alkali metals such as lithium (Li) and cesium (Cs), and Group 1 of the periodic table of elements such as magnesium (Mg), calcium (Ca), and strontium (Sr). Examples thereof include elements belonging to Group 2, rare earth metals such as alloys containing them (MgAg, AlLi), europium (Eu), ytterbium (Yb), and alloys containing these.
  • a conductive material can be used as the cathode 102.
  • These conductive materials can be formed into a film by using a dry method such as a vacuum vapor deposition method or a sputtering method, an inkjet method, a spin coating method, or the like. Further, it may be formed by a wet method using a sol-gel method, or may be formed by a wet method using a paste of a metal material.
  • a method for forming the EL layer 103 various methods can be used regardless of a dry method or a wet method.
  • a vacuum deposition method, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, an inkjet method, a spin coating method, or the like may be used.
  • each electrode or each layer described above may be formed by using a different film forming method.
  • the structure of the layer provided between the anode 101 and the cathode 102 is not limited to the above. However, the light emitting region in which holes and electrons recombine in a portion away from the anode 101 and the cathode 102 so that the quenching caused by the proximity of the light emitting region to the metal used for the electrode or carrier injection layer is suppressed. Is preferable.
  • the hole transport layer and the electron transport layer in contact with the light emitting layer 113 suppresses energy transfer from excitons generated in the light emitting layer, so that the band gap thereof.
  • a light emitting device also referred to as a laminated element or a tandem type element having a configuration in which a plurality of light emitting units are laminated
  • This light emitting device is a light emitting device having a plurality of light emitting units between the anode and the cathode.
  • One light emitting unit has substantially the same configuration as the EL layer 103 shown in FIG. 1A1 or FIG. 1A2. That is, it can be said that the light emitting device shown in FIG. 1C is a light emitting device having a plurality of light emitting units, and the light emitting device shown in FIGS. 1A1, 1A2, and 1B is a light emitting device having one light emitting unit.
  • a first light emitting unit 511 and a second light emitting unit 512 are laminated between the anode 501 and the cathode 502, and between the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit 512. Is provided with a charge generation layer 513.
  • the anode 501 and the cathode 502 correspond to the anode 101 and the cathode 102 in FIG. 1A1, respectively, and the same ones described in the description of FIG. 1A1 can be applied.
  • the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit 512 may have the same configuration or different configurations.
  • the charge generation layer 513 has a function of injecting electrons into one light emitting unit and injecting holes into the other light emitting unit when a voltage is applied to the anode 501 and the cathode 502. That is, in FIG. 1C, when a voltage is applied so that the potential of the anode is higher than the potential of the cathode, the charge generation layer 513 injects electrons into the first light emitting unit 511 and the second light emitting unit. Anything that injects holes into 512 may be used.
  • the charge generation layer 513 is preferably formed in the same configuration as the charge generation layer 116 described with reference to FIG. 1B. Since the composite material of the organic compound and the metal oxide is excellent in carrier injection property and carrier transport property, low voltage drive and low current drive can be realized. When the surface of the light emitting unit on the anode side is in contact with the charge generating layer 513, the charge generating layer 513 can also serve as the hole injection layer of the light emitting unit, so that the light emitting unit uses the hole injection layer. It does not have to be provided.
  • the electron injection buffer layer 119 plays the role of the electron injection layer in the light emitting unit on the anode side, so that the light emitting unit on the anode side does not necessarily have an electron injection layer. There is no need to form.
  • FIG. 1C a light emitting device having two light emitting units has been described, but the same can be applied to a light emitting device in which three or more light emitting units are stacked.
  • a light emitting device in which three or more light emitting units are stacked.
  • each light emitting unit by making the emission color of each light emitting unit different, it is possible to obtain light emission of a desired color as the entire light emitting device. For example, in a light emitting device having two light emitting units, a light emitting device that emits white light as a whole by obtaining red and green light emitting colors in the first light emitting unit and blue light emitting colors in the second light emitting unit. It is also possible to obtain. Further, as a configuration of a light emitting device in which three or more light emitting units are laminated, for example, the first light emitting unit has a first blue light emitting layer, and the second light emitting unit has a yellow or yellowish green light emitting layer. A tandem device having a red light emitting layer and a third light emitting unit having a second blue light emitting layer can be obtained. The tandem type device can obtain white light emission in the same manner as the above-mentioned light emitting device.
  • each layer or electrode such as the EL layer 103, the first light emitting unit 511, the second light emitting unit 512, and the charge generation layer can be, for example, a vapor deposition method (including a vacuum vapor deposition method) or a droplet ejection method (inkjet). It can be formed by using a method such as a method), a coating method, or a gravure printing method. They may also include low molecular weight materials, medium molecular weight materials (including oligomers, dendrimers), or high molecular weight materials.
  • FIG. 4A is a top view showing a light emitting device
  • FIG. 4B is a cross-sectional view of FIG. 4A cut by AB and CD.
  • This light emitting device includes a drive circuit unit (source line drive circuit) 601, a pixel unit 602, and a drive circuit unit (gate line drive circuit) 603 shown by dotted lines to control the light emission of the light emitting device.
  • 604 is a sealing substrate
  • 605 is a sealing material
  • the inside surrounded by the sealing material 605 is a space 607.
  • the routing wiring 608 is a wiring for transmitting signals input to the source line drive circuit 601 and the gate line drive circuit 603, and is a video signal, a clock signal, and a video signal and a clock signal from the FPC (flexible print circuit) 609 which is an external input terminal. Receives start signal, reset signal, etc. Although only the FPC is shown here, a printed wiring board (PWB) may be attached to the FPC.
  • the light emitting device in the present specification includes not only the light emitting device main body but also a state in which an FPC or PWB is attached to the light emitting device main body.
  • a drive circuit unit and a pixel unit are formed on the element substrate 610, and here, a source line drive circuit 601 which is a drive circuit unit and one pixel in the pixel unit 602 are shown.
  • the element substrate 610 is made of a substrate made of glass, quartz, organic resin, metal, alloy, semiconductor, etc., as well as a plastic substrate made of FRP (Fiber Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), polyester, acrylic, etc. Just do it.
  • FRP Fiber Reinforced Plastics
  • PVF polyvinyl fluoride
  • the structure of the transistor used for the pixel and the drive circuit is not particularly limited. For example, it may be an inverted stagger type transistor or a stagger type transistor. Further, a top gate type transistor or a bottom gate type transistor may be used.
  • the semiconductor material used for the transistor is not particularly limited, and for example, silicon, germanium, silicon carbide, gallium nitride and the like can be used. Alternatively, an oxide semiconductor containing at least one of indium, gallium, and zinc, such as an In-Ga-Zn-based metal oxide, may be used.
  • the crystallinity of the semiconductor material used for the transistor is not particularly limited, and either an amorphous semiconductor or a semiconductor having crystallinity (microcrystal semiconductor, polycrystalline semiconductor, single crystal semiconductor, or semiconductor having a partially crystalline region). May be used. It is preferable to use a semiconductor having crystallinity because deterioration of transistor characteristics can be suppressed.
  • an oxide semiconductor in addition to the transistors provided in the pixels and the drive circuit, it is preferable to apply an oxide semiconductor to a semiconductor device such as a transistor used in a touch sensor or the like described later. In particular, it is preferable to apply an oxide semiconductor having a bandgap wider than that of silicon. By using an oxide semiconductor having a bandgap wider than that of silicon, the current in the off state of the transistor can be reduced.
  • the oxide semiconductor preferably contains at least indium (In) or zinc (Zn). Further, the oxide semiconductor contains an oxide represented by an In—M—Zn-based oxide (M is a metal such as Al, Ti, Ga, Ge, Y, Zr, Sn, La, Ce or Hf). Is more preferable.
  • M is a metal such as Al, Ti, Ga, Ge, Y, Zr, Sn, La, Ce or Hf. Is more preferable.
  • oxide semiconductor that can be used in one aspect of the present invention will be described below.
  • Oxide semiconductors are divided into single crystal oxide semiconductors and other non-single crystal oxide semiconductors.
  • Examples of the non-single crystal oxide semiconductor include CAAC-OS (c-axis aligned cristalline oxide semiconductor), polycrystal oxide semiconductor, nc-OS (nano cristalline oxide semiconductor), and pseudo-amorphous oxide semiconductor (a-).
  • CAAC-OS c-axis aligned cristalline oxide semiconductor
  • polycrystal oxide semiconductor polycrystal oxide semiconductor
  • nc-OS nano cristalline oxide semiconductor
  • pseudo-amorphous oxide semiconductor a-
  • OS amorphous-like oxide semiconductor
  • amorphous oxide semiconductors and the like.
  • CAAC-OS has a c-axis orientation and has a distorted crystal structure in which a plurality of nanocrystals are connected in the ab plane direction.
  • the strain refers to a region in which a plurality of nanocrystals are connected, in which the orientation of the lattice arrangement changes between a region in which the lattice arrangement is aligned and a region in which another lattice arrangement is aligned.
  • nanocrystals are basically hexagonal, they are not limited to regular hexagons and may have non-regular hexagons.
  • it may have a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • CAAC-OS it is difficult to confirm a clear grain boundary (also referred to as grain boundary) even in the vicinity of strain. That is, it can be seen that the formation of grain boundaries is suppressed by the distortion of the lattice arrangement. This is because CAAC-OS can tolerate distortion because the arrangement of oxygen atoms is not dense in the ab plane direction and the bond distance between atoms changes due to substitution of metal elements. Because.
  • CAAC-OS is a layered crystal in which a layer having indium and oxygen (hereinafter, In layer) and a layer having elements M, zinc, and oxygen (hereinafter, (M, Zn) layer) are laminated. It tends to have a structure (also called a layered structure). Indium and the element M can be replaced with each other, and when the element M of the (M, Zn) layer is replaced with indium, it can be expressed as the (In, M, Zn) layer. Further, when the indium of the In layer is replaced with the element M, it can be expressed as the (In, M) layer.
  • CAAC-OS is a highly crystalline oxide semiconductor.
  • CAAC-OS it is difficult to confirm a clear grain boundary, so it can be said that a decrease in electron mobility due to the crystal grain boundary is unlikely to occur.
  • the crystallinity of the oxide semiconductor may be degraded, such as by generation of contamination and defects impurities, CAAC-OS impurities and defects (oxygen deficiency (V O: oxygen vacancy also called), etc.) with little oxide It can also be called a semiconductor. Therefore, the oxide semiconductor having CAAC-OS has stable physical properties. Therefore, the oxide semiconductor having CAAC-OS is resistant to heat and has high reliability.
  • the nc-OS has periodicity in the atomic arrangement in a minute region (for example, a region of 1 nm or more and 10 nm or less, particularly a region of 1 nm or more and 3 nm or less).
  • nc-OS does not show regularity in crystal orientation between different nanocrystals. Therefore, no orientation is observed in the entire film. Therefore, nc-OS may be indistinguishable from a-like OS and amorphous oxide semiconductors depending on the analysis method.
  • Indium-gallium-zinc oxide which is a kind of oxide semiconductor having indium, gallium, and zinc, may have a stable structure by forming the above-mentioned nanocrystals. is there.
  • IGZO tends to have difficulty in crystal growth in the atmosphere, it is recommended to use smaller crystals (for example, the above-mentioned nanocrystals) than large crystals (here, a few mm crystal or a few cm crystal).
  • it may be structurally stable.
  • the a-like OS is an oxide semiconductor having a structure between the nc-OS and the amorphous oxide semiconductor.
  • the a-like OS has a void or low density region. That is, the a-like OS has lower crystallinity than the nc-OS and CAAC-OS.
  • Oxide semiconductors have various structures, and each has different characteristics.
  • the oxide semiconductor of one aspect of the present invention may have two or more of amorphous oxide semiconductor, polycrystalline oxide semiconductor, a-like OS, nc-OS, and CAAC-OS.
  • CAC Cloud-Aligned Composite
  • the CAC-OS has a conductive function in a part of the material and an insulating function in a part of the material, and has a function as a semiconductor in the whole material.
  • the conductive function is a function of allowing electrons (or holes) to flow as carriers
  • the insulating function is a function of not allowing electrons (or holes) to flow as carriers. is there.
  • CAC-OS has a conductive region and an insulating region.
  • the conductive region has the above-mentioned conductive function
  • the insulating region has the above-mentioned insulating function.
  • the conductive region and the insulating region may be separated at the nanoparticle level. Further, the conductive region and the insulating region may be unevenly distributed in the material. In addition, the conductive region may be observed with the periphery blurred and connected in a cloud shape.
  • the conductive region and the insulating region may be dispersed in the material in a size of 0.5 nm or more and 10 nm or less, preferably 0.5 nm or more and 3 nm or less, respectively.
  • CAC-OS is composed of components having different band gaps.
  • CAC-OS is composed of a component having a wide gap due to an insulating region and a component having a narrow gap due to a conductive region.
  • the carriers when the carriers flow, the carriers mainly flow in the components having a narrow gap.
  • the component having a narrow gap acts complementarily to the component having a wide gap, and the carrier flows to the component having a wide gap in conjunction with the component having a narrow gap. Therefore, when the CAC-OS is used in the channel formation region of the transistor, a high current driving force, that is, a large on-current and a high field effect mobility can be obtained in the on state of the transistor.
  • CAC-OS can also be referred to as a matrix composite material (matrix composite) or a metal matrix composite material (metal matrix composite).
  • the transistor having the semiconductor layer described above can retain the electric charge accumulated in the capacitance through the transistor for a long period of time due to its low off current.
  • By applying such a transistor to a pixel it is possible to stop the drive circuit while maintaining the gradation of the image displayed in each display area. As a result, it is possible to realize an electronic device with extremely reduced power consumption.
  • a base film for stabilizing the characteristics of the transistor As the base film, an inorganic insulating film such as a silicon oxide film, a silicon nitride film, a silicon oxide film, or a silicon nitride film can be used, and can be produced as a single layer or laminated.
  • the undercoat is formed by using a sputtering method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method (plasma CVD method, thermal CVD method, MOCVD (Metal Organic CVD) method, etc.), ALD (Atomic Layer Deposition) method, coating method, printing method, etc. it can.
  • the base film may not be provided if it is not necessary.
  • the FET 623 represents one of the transistors formed in the drive circuit unit 601.
  • the drive circuit may be formed of various CMOS circuits, MOSFET circuits or NMOS circuits.
  • the driver integrated type in which the drive circuit is formed on the substrate is shown, but it is not always necessary, and the drive circuit can be formed on the outside instead of on the substrate.
  • the pixel unit 602 is formed by a plurality of pixels including a switching FET 611, a current control FET 612, and an anode 613 electrically connected to the drain thereof, but is not limited to this, and is not limited to three or more.
  • the pixel unit may be a combination of the FET and the capacitive element.
  • An insulator 614 is formed so as to cover the end portion of the anode 613.
  • it can be formed by using a positive type photosensitive acrylic.
  • a curved surface having a curvature is formed at the upper end portion or the lower end portion of the insulating material 614.
  • positive photosensitive acrylic is used as the material of the insulating material 614
  • the insulating material 614 either a negative type photosensitive resin or a positive type photosensitive resin can be used as the insulating material 614.
  • An EL layer 616 and a cathode 617 are formed on the anode 613, respectively.
  • the material used for the anode 613 it is desirable to use a material having a large work function.
  • a laminated structure of a titanium nitride film and a film containing aluminum as a main component a three-layer structure of a titanium nitride film, a film containing aluminum as a main component, and a titanium nitride film can be used.
  • the resistance as wiring is low, good ohmic contact can be obtained, and the structure can further function as an anode.
  • the EL layer 616 is formed by various methods such as a vapor deposition method using a vapor deposition mask, an inkjet method, and a spin coating method.
  • the EL layer 616 includes the configurations as described in the first and second embodiments.
  • the other material constituting the EL layer 616 may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound (including an oligomer and a dendrimer).
  • the cathode 617 formed on the EL layer 616 a material having a small work function (Al, Mg, Li, Ca, or an alloy or compound thereof (MgAg, MgIn, AlLi, etc.)) is used. Is preferable.
  • the cathode 617 is a metal thin film having a thin film thickness and a transparent conductive film (ITO, indium oxide containing 2 to 20 wt% zinc oxide. It is preferable to use a laminate with indium tin oxide containing silicon, zinc oxide (ZnO), etc.).
  • a light emitting device is formed by the anode 613, the EL layer 616, and the cathode 617.
  • the light emitting device is the light emitting device according to the first and second embodiments. Although a plurality of light emitting devices are formed in the pixel portion, in the light emitting device according to the present embodiment, light emitting devices having the light emitting devices according to the first and second embodiments and other configurations are used. Both devices may be included.
  • the sealing substrate 604 by bonding the sealing substrate 604 to the element substrate 610 with the sealing material 605, the light emitting device 618 is provided in the space 607 surrounded by the element substrate 610, the sealing substrate 604, and the sealing material 605.
  • the space 607 is filled with a filler, which may be filled with an inert gas (nitrogen, argon, etc.) or a sealing material.
  • an epoxy resin or glass frit for the sealing material 605. Further, it is desirable that these materials are materials that do not allow water or oxygen to permeate as much as possible. Further, as a material used for the sealing substrate 604, in addition to a glass substrate and a quartz substrate, a plastic substrate made of FRP (Fiber Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), polyester, acrylic or the like can be used.
  • FRP Fiber Reinforced Plastics
  • PVF polyvinyl fluoride
  • polyester acrylic or the like
  • a protective film may be provided on the cathode.
  • the protective film may be formed of an organic resin film or an inorganic insulating film. Further, a protective film may be formed so as to cover the exposed portion of the sealing material 605. Further, the protective film can be provided so as to cover the surface and side surfaces of the pair of substrates, the sealing layer, the insulating layer, and the exposed side surfaces.
  • the protective film a material that does not easily allow impurities such as water to permeate can be used. Therefore, it is possible to effectively prevent impurities such as water from diffusing from the outside to the inside.
  • oxides, nitrides, fluorides, sulfides, ternary compounds, metals, polymers and the like can be used, and for example, aluminum oxide, hafnium oxide, hafnium silicate, lanthanum oxide and oxidation can be used.
  • the protective film is preferably formed by using a film forming method having good step coverage (step coverage).
  • a film forming method having good step coverage is the atomic layer deposition (ALD) method.
  • ALD atomic layer deposition
  • ALD method it is possible to form a protective film having a dense, reduced defects such as cracks and pinholes, or a uniform thickness.
  • damage to the processed member when forming the protective film can be reduced.
  • the protective film by forming the protective film using the ALD method, it is possible to form a protective film having a complicated uneven shape and a uniform and few defects on the upper surface, the side surface and the back surface of the touch panel.
  • a light emitting device manufactured by using the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment can be obtained.
  • the light emitting device according to the present embodiment uses the light emitting device according to the first and second embodiments, it is possible to obtain a light emitting device having good characteristics. Specifically, since the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment is a light emitting device having a long life, it can be a highly reliable light emitting device. Further, since the light emitting device using the light emitting device according to the first and second embodiments has good luminous efficiency, it is possible to use a light emitting device having low power consumption.
  • FIG. 5 shows an example of a light emitting device in which a light emitting device exhibiting white light emission is formed and a colored layer (color filter) or the like is provided to achieve full color.
  • the circuit unit 1041, the anode of the light emitting device 1024W, 1024R, 1024G, 1024B, the partition wall 1025, the EL layer 1028, the cathode of the light emitting device 1029, the sealing substrate 1031, the sealing material 1032, and the like are shown.
  • the colored layer (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, blue colored layer 1034B) is provided on the transparent base material 1033. Further, a black matrix 1035 may be further provided. The transparent base material 1033 provided with the colored layer and the black matrix is aligned and fixed to the substrate 1001. The colored layer and the black matrix 1035 are covered with the overcoat layer 1036. Further, in FIG.
  • FIG. 5B shows an example in which a colored layer (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, blue colored layer 1034B) is formed between the gate insulating film 1003 and the first interlayer insulating film 1020.
  • the colored layer may be provided between the substrate 1001 and the sealing substrate 1031.
  • the light emitting device has a structure that extracts light to the substrate 1001 side on which the FET is formed (bottom emission type), but has a structure that extracts light to the sealing substrate 1031 side (top emission type). ) May be used as a light emitting device.
  • a cross-sectional view of the top emission type light emitting device is shown in FIG.
  • the substrate 1001 can be a substrate that does not transmit light. It is formed in the same manner as the bottom emission type light emitting device until the connection electrode for connecting the FET and the anode of the light emitting device is manufactured.
  • a third interlayer insulating film 1037 is formed so as to cover the electrode 1022. This insulating film may play a role of flattening.
  • the third interlayer insulating film 1037 can be formed by using the same material as the second interlayer insulating film and other known materials.
  • the anodes 1024W, 1024R, 1024G, and 1024B of the light emitting device are anodes here, but may be formed as cathodes. Further, in the case of the top emission type light emitting device as shown in FIG. 6, it is preferable that the anode is a reflecting electrode.
  • the structure of the EL layer 1028 is the same as that described as the EL layer 103 in the first and second embodiments, and the element structure is such that white light emission can be obtained.
  • sealing can be performed by a sealing substrate 1031 provided with a colored layer (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, blue colored layer 1034B).
  • a black matrix 1035 may be provided on the sealing substrate 1031 so as to be located between the pixels.
  • the colored layer (red colored layer 1034R, green colored layer 1034G, blue colored layer 1034B) and the black matrix may be covered with the overcoat layer 1036.
  • As the sealing substrate 1031 a substrate having translucency is used.
  • full-color display with four colors of red, green, blue, and white is shown, but the present invention is not particularly limited, and full-color with four colors of red, yellow, green, and blue, and three colors of red, green, and blue. It may be displayed.
  • the microcavity structure can be preferably applied.
  • a light emitting device having a microcavity structure can be obtained by using a reflecting electrode as an anode and a semitransparent / semi-reflecting electrode as a cathode.
  • An EL layer is provided between the reflective electrode and the semi-transmissive / semi-reflective electrode, and at least a light emitting layer serving as a light emitting region is provided.
  • the reflecting electrode is a film having a visible light reflectance of 40% to 100%, preferably 70% to 100%, and a resistivity of 1 ⁇ 10-2 ⁇ cm or less.
  • the semi-transmissive / semi-reflective electrode is a film having a visible light reflectance of 20% to 80%, preferably 40% to 70%, and a resistivity of 1 ⁇ 10-2 ⁇ cm or less. ..
  • the light emitted from the light emitting layer included in the EL layer is reflected by the reflecting electrode and the semitransparent / semi-reflecting electrode and resonates.
  • the light emitting device can change the optical distance between the reflective electrode and the transflective / semireflective electrode by changing the thickness of the transparent conductive film, the above-mentioned composite material, the carrier transport material, and the like. As a result, it is possible to strengthen the light having a resonating wavelength and attenuate the light having a wavelength that does not resonate between the reflecting electrode and the semitransmissive / semi-reflecting electrode.
  • the light reflected by the reflecting electrode and returned causes a large interference with the light directly incident on the semitransparent / semi-reflecting electrode from the light emitting layer (first incident light), and is therefore reflected.
  • the structure may have a plurality of light emitting layers in the EL layer or a structure having a single light emitting layer.
  • the structure may have a plurality of light emitting layers in the EL layer or a structure having a single light emitting layer.
  • a plurality of EL layers are provided on one light emitting device with a charge generation layer interposed therebetween, and a single or a plurality of light emitting layers are formed on each EL layer.
  • the microcavity structure By having the microcavity structure, it is possible to enhance the emission intensity in the front direction of a specific wavelength, so that power consumption can be reduced.
  • the microcavity structure that matches the wavelength of each color can be applied to all the sub-pixels in addition to the effect of improving the brightness by emitting yellow light. It can be a light emitting device having good characteristics.
  • the light emitting device according to the present embodiment uses the light emitting device according to the first and second embodiments, it is possible to obtain a light emitting device having good characteristics. Specifically, since the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment is a light emitting device having a long life, it can be a highly reliable light emitting device. Further, since the light emitting device using the light emitting device according to the first and second embodiments has good luminous efficiency, it is possible to use a light emitting device having low power consumption.
  • FIG. 7B is a top view of the lighting device
  • FIG. 7A is a sectional view taken along line ef in FIG. 7B.
  • the anode 401 is formed on the translucent substrate 400 which is a support.
  • the anode 401 corresponds to the anode 101 in the second embodiment.
  • the anode 401 is formed of a translucent material.
  • a pad 412 for supplying a voltage to the cathode 404 is formed on the substrate 400.
  • An EL layer 403 is formed on the anode 401.
  • the EL layer 403 corresponds to the configuration of the EL layer 103 in the first and second embodiments, or a configuration in which the light emitting units 511 and 512 and the charge generation layer 513 are combined. Please refer to the description for these configurations.
  • a cathode 404 is formed by covering the EL layer 403.
  • the cathode 404 corresponds to the cathode 102 in the second embodiment.
  • the cathode 404 is formed of a highly reflective material.
  • a voltage is supplied to the cathode 404 by connecting it to the pad 412.
  • the lighting device showing the light emitting device having the anode 401, the EL layer 403, and the cathode 404 in the present embodiment has. Since the light emitting device is a light emitting device having high luminous efficiency, the lighting device in the present embodiment can be a lighting device having low power consumption.
  • the illumination device is completed by fixing the substrate 400 on which the light emitting device having the above configuration is formed and the sealing substrate 407 with the sealing materials 405 and 406 and sealing them. Either one of the sealing materials 405 and 406 may be used.
  • a desiccant can be mixed with the inner sealing material 406 (not shown in FIG. 7B), whereby moisture can be adsorbed, which leads to improvement in reliability.
  • an IC chip 420 or the like on which a converter or the like is mounted may be provided on the IC chip 420.
  • the lighting device uses the light emitting device described in the first and second embodiments for the EL element, and can be a highly reliable light emitting device. Further, the light emitting device can be a light emitting device having low power consumption.
  • the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment is a light emitting device having a good life and good reliability.
  • the electronic device described in the present embodiment can be an electronic device having a light emitting unit with good reliability.
  • Examples of electronic devices to which the above light emitting device is applied include television devices (also referred to as televisions or television receivers), monitors for computers, digital cameras, digital video cameras, digital photo frames, mobile phones (mobile phones, etc.). (Also referred to as a mobile phone device), a portable game machine, a mobile information terminal, a sound reproduction device, a large game machine such as a pachinko machine, and the like. Specific examples of these electronic devices are shown below.
  • FIG. 8A shows an example of a television device.
  • the display unit 7103 is incorporated in the housing 7101. Further, here, a configuration in which the housing 7101 is supported by the stand 7105 is shown. An image can be displayed by the display unit 7103, and the display unit 7103 is configured by arranging the light emitting devices according to the first and second embodiments in a matrix.
  • the operation of the television device can be performed by an operation switch included in the housing 7101 or a separate remote control operation machine 7110.
  • the operation keys 7109 included in the remote controller 7110 can be used to control the channel and volume, and the image displayed on the display unit 7103 can be operated.
  • the remote controller 7110 may be provided with a display unit 7107 for displaying information output from the remote controller 7110.
  • the television device is configured to include a receiver, a modem, and the like.
  • the receiver can receive general television broadcasts, and by connecting to a wired or wireless communication network via a modem, one-way (sender to receiver) or two-way (sender and receiver). It is also possible to perform information communication between (or between recipients, etc.).
  • FIG. 8B1 is a computer, which includes a main body 7201, a housing 7202, a display unit 7203, a keyboard 7204, an external connection port 7205, a pointing device 7206, and the like.
  • This computer is manufactured by arranging the light emitting devices according to the first and second embodiments in a matrix and using them in the display unit 7203.
  • the computer of FIG. 8B1 may have a form as shown in FIG. 8B2.
  • the computer of FIG. 8B2 is provided with a second display unit 7210 instead of the keyboard 7204 and the pointing device 7206.
  • the second display unit 7210 is a touch panel type, and input can be performed by operating the input display displayed on the second display unit 7210 with a finger or a dedicated pen.
  • the second display unit 7210 can display not only the input display but also other images. Further, the display unit 7203 may also be a touch panel. By connecting the two screens with a hinge, it is possible to prevent troubles such as damage or damage to the screens during storage or transportation.
  • FIG. 8C shows an example of a mobile terminal.
  • the mobile phone includes an operation button 7403, an external connection port 7404, a speaker 7405, a microphone 7406, and the like, in addition to the display unit 7402 incorporated in the housing 7401.
  • the mobile phone has a display unit 7402 made by arranging the light emitting devices according to the first and second embodiments in a matrix.
  • the mobile terminal shown in FIG. 8C may be configured so that information can be input by touching the display unit 7402 with a finger or the like. In this case, operations such as making a phone call or composing an e-mail can be performed by touching the display unit 7402 with a finger or the like.
  • the screen of the display unit 7402 mainly has three modes. The first is a display mode mainly for displaying an image, and the second is an input mode mainly for inputting information such as characters. The third is a display + input mode in which two modes, a display mode and an input mode, are mixed.
  • the display unit 7402 may be set to a character input mode mainly for inputting characters, and the characters displayed on the screen may be input. In this case, it is preferable to display the keyboard or the number button on most of the screen of the display unit 7402.
  • the orientation (vertical or horizontal) of the mobile terminal is determined and the screen display of the display unit 7402 is automatically displayed. Can be switched.
  • the screen mode can be switched by touching the display unit 7402 or by operating the operation button 7403 of the housing 7401. It is also possible to switch depending on the type of image displayed on the display unit 7402. For example, if the image signal displayed on the display unit is moving image data, the display mode is switched, and if the image signal is text data, the input mode is switched.
  • the input mode the signal detected by the optical sensor of the display unit 7402 is detected, and when there is no input by the touch operation of the display unit 7402 for a certain period of time, the screen mode is switched from the input mode to the display mode. You may control it.
  • the display unit 7402 can also function as an image sensor.
  • the person can be authenticated by touching the display unit 7402 with a palm or a finger and imaging a palm print, a fingerprint, or the like.
  • a backlight that emits near-infrared light or a sensing light source that emits near-infrared light is used for the display unit, finger veins, palmar veins, and the like can be imaged.
  • the configurations shown in the present embodiment can be used by appropriately combining the configurations shown in the first to fourth embodiments.
  • the range of application of the light emitting device provided with the light emitting device according to the first and second embodiments is extremely wide, and the light emitting device can be applied to electronic devices in all fields.
  • a highly reliable electronic device can be obtained.
  • FIG. 9A is a schematic view showing an example of a cleaning robot.
  • the cleaning robot 5100 has a display 5101 arranged on the upper surface, a plurality of cameras 5102 arranged on the side surface, a brush 5103, and an operation button 5104. Although not shown, the lower surface of the cleaning robot 5100 is provided with tires, suction ports, and the like.
  • the cleaning robot 5100 also includes various sensors such as an infrared sensor, an ultrasonic sensor, an acceleration sensor, a piezo sensor, an optical sensor, and a gyro sensor. Further, the cleaning robot 5100 is provided with wireless communication means.
  • the cleaning robot 5100 is self-propelled, can detect dust 5120, and can suck dust from a suction port provided on the lower surface.
  • the cleaning robot 5100 can analyze the image taken by the camera 5102 and determine the presence or absence of obstacles such as walls, furniture, and steps. Further, when an object such as wiring that is likely to be entangled with the brush 5103 is detected by image analysis, the rotation of the brush 5103 can be stopped.
  • the display 5101 can display the remaining battery level, the amount of dust sucked, and the like.
  • the route traveled by the cleaning robot 5100 may be displayed on the display 5101. Further, the display 5101 may be a touch panel, and the operation buttons 5104 may be provided on the display 5101.
  • the cleaning robot 5100 can communicate with a portable electronic device 5140 such as a smartphone.
  • the image taken by the camera 5102 can be displayed on the portable electronic device 5140. Therefore, the owner of the cleaning robot 5100 can know the state of the room even when he / she is out. Further, the display of the display 5101 can be confirmed by a portable electronic device such as a smartphone.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be used for the display 5101.
  • the robot 2100 shown in FIG. 9B includes a computing device 2110, an illuminance sensor 2101, a microphone 2102, an upper camera 2103, a speaker 2104, a display 2105, a lower camera 2106, an obstacle sensor 2107, and a moving mechanism 2108.
  • the microphone 2102 has a function of detecting a user's voice, environmental sound, and the like. Further, the speaker 2104 has a function of emitting sound.
  • the robot 2100 can communicate with the user by using the microphone 2102 and the speaker 2104.
  • the display 2105 has a function of displaying various information.
  • the robot 2100 can display the information desired by the user on the display 2105.
  • the display 2105 may be equipped with a touch panel. Further, the display 2105 may be a removable information terminal, and by installing the display 2105 at a fixed position of the robot 2100, charging and data transfer are possible.
  • the upper camera 2103 and the lower camera 2106 have a function of photographing the surroundings of the robot 2100. Further, the obstacle sensor 2107 can detect the presence or absence of an obstacle in the traveling direction when the robot 2100 advances by using the moving mechanism 2108. The robot 2100 can recognize the surrounding environment and move safely by using the upper camera 2103, the lower camera 2106, and the obstacle sensor 2107.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be used for the display 2105.
  • FIG. 9C is a diagram showing an example of a goggle type display.
  • the goggle type display includes, for example, a housing 5000, a display unit 5001, a speaker 5003, an LED lamp 5004, a connection terminal 5006, and a sensor 5007 (force, displacement, position, speed, acceleration, angular velocity, rotation speed, distance, light, liquid, etc. Includes functions to measure magnetism, temperature, chemicals, voice, time, hardness, electric field, current, voltage, power, radiation, flow rate, humidity, gradient, vibration, odor, or infrared rays), microphone 5008, display 5002 , Support portion 5012, earphone 5013, and the like.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be used for the display unit 5001 and the display unit 5002.
  • FIG. 10 shows an example in which the light emitting device according to the first and second embodiments is used for a desk lamp which is a lighting device.
  • the desk lamp shown in FIG. 10 has a housing 2001 and a light source 2002, and the lighting device described in the third embodiment may be used as the light source 2002.
  • FIG. 11 shows an example in which the light emitting device according to the first and second embodiments is used as the indoor lighting device 3001. Since the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment is a highly reliable light emitting device, it can be a highly reliable lighting device. Further, since the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment can have a large area, it can be used as a large area lighting device. Further, since the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment is thin, it can be used as a thin lighting device.
  • the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment can also be mounted on a windshield or a dashboard of an automobile.
  • FIG. 12 shows an aspect in which the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment is used for a windshield or a dashboard of an automobile.
  • the display area 5200 to the display area 5203 are display areas provided by using the light emitting device according to the first and second embodiments.
  • the display area 5200 and the display area 5201 are display devices provided on the windshield of the automobile and equipped with the light emitting device according to the first and second embodiments.
  • the light emitting device according to the first embodiment and the second embodiment can be a so-called see-through display device in which the opposite side can be seen through by manufacturing the anode and the cathode with electrodes having translucency. If the display is in a see-through state, even if it is installed on the windshield of an automobile, it can be installed without obstructing the view.
  • a transistor for driving it is preferable to use a transistor having translucency, such as an organic transistor made of an organic semiconductor material or a transistor using an oxide semiconductor.
  • the display area 5202 is a display device provided on the pillar portion and equipped with the light emitting device according to the first and second embodiments.
  • the display area 5203 provided on the dashboard portion compensates for blind spots and enhances safety by projecting an image from an imaging means provided on the outside of the automobile with a view blocked by the vehicle body. Can be done. By projecting the image so as to complement the invisible part, it is possible to confirm the safety more naturally and without discomfort.
  • the display area 5203 can also provide various other information such as navigation information, speedometers and tachometers, air conditioner settings, and the like.
  • the display items and layout of the display can be changed as appropriate according to the preference of the user. It should be noted that such information can also be provided in the display area 5200 to the display area 5202. Further, the display area 5200 to the display area 5203 can also be used as a lighting device.
  • FIGS. 13A and 13B show a foldable portable information terminal 5150.
  • the foldable personal digital assistant 5150 has a housing 5151, a display area 5152, and a bent portion 5153.
  • FIG. 13A shows the mobile information terminal 5150 in the expanded state.
  • FIG. 13B shows a mobile information terminal in a folded state. Although the mobile information terminal 5150 has a large display area 5152, it is compact and excellent in portability when folded.
  • the display area 5152 can be folded in half by the bent portion 5153.
  • the bent portion 5153 is composed of a stretchable member and a plurality of support members. When folded, the stretchable member is stretched, and the bent portion 5153 is folded with a radius of curvature of 2 mm or more, preferably 3 mm or more. Is done.
  • the display area 5152 may be a touch panel (input / output device) equipped with a touch sensor (input device).
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be used in the display area 5152.
  • FIGS. 14A to 14C show a foldable mobile information terminal 9310.
  • FIG. 14A shows the mobile information terminal 9310 in the expanded state.
  • FIG. 14B shows a mobile information terminal 9310 in a state of being changed from one of the expanded state or the folded state to the other.
  • FIG. 14C shows a mobile information terminal 9310 in a folded state.
  • the mobile information terminal 9310 is excellent in portability in the folded state, and is excellent in display listability due to a wide seamless display area in the unfolded state.
  • the display panel 9311 is supported by three housings 9315 connected by hinges 9313.
  • the display panel 9311 may be a touch panel (input / output device) equipped with a touch sensor (input device). Further, the display panel 9311 can be reversibly deformed from the unfolded state to the folded state of the portable information terminal 9310 by bending between the two housings 9315 via the hinge 9313.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be used for the display panel 9311.
  • indium tin oxide (ITSO) containing silicon oxide was formed on a glass substrate by a sputtering method to form an anode 101.
  • the film thickness was 70 nm, and the electrode area was 2 mm ⁇ 2 mm.
  • the surface of the substrate was washed with water, fired at 200 ° C. for 1 hour, and then UV ozone treatment was performed for 370 seconds.
  • the substrate was introduced into a vacuum vapor deposition apparatus whose internal pressure was reduced to about 10-4 Pa, vacuum fired at 170 ° C. for 30 minutes in a heating chamber inside the vacuum vapor deposition apparatus, and then the substrate was released for about 30 minutes. It was chilled.
  • N, N-bis (4-biphenyl) -6-phenylbenzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8-amine (abbreviation: BBABnf) represented by the above structural formula (i) by the method.
  • BBABnf was deposited on the hole injection layer 111 as the first hole transport layer 112-1 so as to have a diameter of 20 nm, and then as the second hole transport layer 112-2, the above structural formula ( 3,3'-(naphthalene-1,4-diyl) bis (9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCzN2)) represented by ii) is vapor-deposited to 10 nm to form a hole transport layer 112.
  • PCzN2 3,3'-(naphthalene-1,4-diyl) bis (9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCzN2)) represented by ii) is vapor-deposited to 10 nm to form a hole transport layer 112.
  • the second hole transport layer 112-2 also functions as an electron block layer.
  • Liq is vapor-deposited to a film thickness of 1 nm to form an electron injection layer 115, and then aluminum is vapor-deposited to a film thickness of 200 nm to form a cathode 102.
  • the light emitting device 1 of this example was produced.
  • the light emitting device 2-1 describes the BBABnf in the light emitting device 1-1 as 4- (10-phenyl-9-anthryl) -4'-(9-phenyl-9H-fluorene-9) represented by the above structural formula (vii). -Il) It was prepared in the same manner as the light emitting device 1-1 except that it was changed to triphenylamine (abbreviation: FLPAPA).
  • the light emitting device 2-2 was manufactured in the same manner as the light emitting device 1-2 except that the BBABnf in the light emitting device 1-2 was changed to FLPAPA.
  • the BBABnf in the light emitting device 1-2 is set to N- (1,1'-biphenyl-4-yl) -9,9-dimethyl-N- [4-yl) represented by the above structural formula (viii).
  • PCBBiF (9-Phenyl-9H-carbazole-3-yl) phenyl] -9H-fluorene-2-amine
  • PCzN2 is changed to N, N-bis [4] represented by the above structural formula (ix).
  • DBfBB1TP was used in the same manner as in the light emitting device 1-2.
  • the element structures of the light emitting device 1-1, the light emitting device 1-2, the light emitting device 2-1 and the light emitting device 2-2 and the comparative light emitting device are summarized in the following table.
  • the luminance-current density characteristic of the light emitting device 1 is shown in FIG. 15, the current efficiency-luminance characteristic is shown in FIG. 16, the luminance-voltage characteristic is shown in FIG. 17, the current-voltage characteristic is shown in FIG. 18, and the external quantum efficiency-luminance characteristic is shown in FIG. 19 shows the emission spectrum in FIG. Table 3 shows the main characteristics of the light emitting device 1 in the vicinity of 1000 cd / m 2 .
  • the light emitting device 1 is a blue light emitting device having good initial characteristics.
  • FIG. 21 shows a graph showing the change in brightness with respect to the driving time at a current density of 50 mA / cm 2 .
  • the light emitting devices 1-1 and 1-2 and the light emitting devices 2-1 and 2-2 are gradually lowered without the sudden deterioration of brightness at the initial stage of driving, which is usually seen. Understand. This is because the brightness of the light emitting devices 1-1 and 1-2 and the light emitting devices 2-1 and 2-2 increased at the initial stage of driving to offset the initial deterioration.
  • the brightness increases after being driven and shows a brightness higher than the initial brightness, and then the brightness decreases.
  • the light emitting devices 1-1 and 1-2 and the light emitting devices 2-1 and 2-2 which are the light emitting devices of one aspect of the present invention, are driven based on a deteriorated state with less deterioration of about 2 to 5%. The life was greatly improved.
  • the glass substrate is fixed to a holder provided in the vacuum vapor deposition apparatus so that the surface to be vapor-deposited faces downward, the pressure inside the vacuum apparatus is reduced to 10 -4 Pa, and then the first substance and the second substance are present. It was produced by co-depositing with a substance.
  • the film thickness of the sample was adjusted to be 1000 nm in all the samples.
  • the molar ratio of the first substance to the second substance in each sample was adjusted by the vapor deposition rate.
  • the weight ratio and molar ratio of the first substance and the second substance in each sample are shown in Table 4 below.
  • a sample having a mixing ratio different from that used for the light emitting device was also prepared and measured.
  • the resistivity measurement was performed using a semiconductor parameter analyzer 4155B (Keysight: former Hewlett Packard).
  • the Van der Pauw method is a measurement method used to determine the electrical resistivity and electrical conductivity of thin sheet-like substances such as thin films, and if conditions such as uniformity in the thickness direction are met, the sample It can be applied regardless of the two-dimensional shape of.
  • the measurement was performed in an environment of room temperature and DRY (dew point of about ⁇ 70 ° C.).
  • FIG. 22A is a graph showing the relationship between the molar ratio of the first substance to the second substance and the resistivity in each sample
  • FIG. 22B shows the molar ratio of the first substance to the second substance and the above-mentioned resistance. It is a graph which shows the relationship with the electrical conductivity calculated from the rate. From FIG. 22, the resistivityes of Samples 1-1, 1-2 and Sample 2-1 having the same molar ratio as the materials constituting the hole injection layers of the light emitting devices 1-1 and 1-2 and the light emitting device 2-1 are shown. It was found that all of them were in the range of 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • sample 3-1 has a small resistivity and electrical conductivity even though the molar ratio of the second substance is about 10 times smaller than that of the material constituting the hole injection layer of the comparative light emitting device 3-1. It turned out that the rate was high. From this, it can be expected that the material constituting the hole injection layer used in the comparative light emitting device has a resistivity smaller than 1 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm].
  • the light emitting device included in the light emitting device contains an electron transport material and a simple substance, a compound or a complex of an alkali metal or an alkaline earth metal in the electron transport layer, and the resistance of the hole injection layer.
  • the resistivity is preferably 5 ⁇ 10 4 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less, and 1 ⁇ 10 More preferably, it is 5 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 1 ⁇ 10 7 [ ⁇ ⁇ cm] or less.
  • the HOMO and LUMO levels can be calculated based on cyclic voltammetry (CV) measurements.
  • an electrochemical analyzer manufactured by BAS Co., Ltd., model number: ALS model 600A or 600C
  • DMF dehydrated dimethylformamide
  • tetra-n-butylammonium perchlorate supporting electrolyte
  • n-Bu4NCLO4 (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd., Catalog No .; T0836) was dissolved to a concentration of 100 mmol / L, and the object to be measured was further dissolved to a concentration of 2 mmol / L. Further, a platinum electrode (manufactured by BAS Co., Ltd., PTE platinum electrode) is used as the working electrode, and a platinum electrode (manufactured by BAS Co., Ltd., Pt counter electrode for VC-3) is used as the auxiliary electrode. 5 cm)) was used as a reference electrode, and an Ag / Ag + electrode (RE7 non-aqueous solvent system reference electrode manufactured by BAS Co., Ltd.) was used.
  • the measurement was performed at room temperature (20 to 25 ° C.).
  • the scan speed at the time of CV measurement was unified to 0.1 V / sec, and the oxidation potential Ea [V] and the reduction potential Ec [V] with respect to the reference electrode were measured.
  • Ea was the intermediate potential of the oxidation-reduction wave
  • Ec was the intermediate potential of the reduction-oxidation wave.
  • the potential energy of the reference electrode used in this embodiment with respect to the vacuum level is known to be -4.94 [eV]
  • the HOMO level [eV] -4.94-Ea, LUMO.
  • the electron mobility can be measured by Impedance Spectroscopy (IS method).
  • the carrier mobility of the EL material is measured from the IV characteristics of the transient photocurrent method (Time-of-flight: TOF method) and the space charge limiting current (Space-charge-limited current: SCLC) (SCLC). Law) has been known for a long time.
  • the TOF method requires a sample having a film thickness considerably thicker than that of an actual organic EL device.
  • the SCLC method has drawbacks such that the electric field strength dependence of carrier mobility cannot be obtained.
  • the film thickness of the organic film required for measurement is as thin as several hundred nm, so it is possible to form a film even with a relatively small amount of EL material, and the mobility is close to that of an actual EL element. Is characterized by being able to measure, and the electric field strength dependence of carrier mobility can also be obtained.
  • Equation (4) and (5) can be calculated by the single injection model, respectively.
  • g (formula (6)) is a differential conductance.
  • C is the capacitance
  • is ⁇ t and the traveling angle
  • is the angular frequency
  • t is the running time.
  • the current equation, Poisson equation, and continuity equation are used in the analysis, ignoring the existence of diffusion currents and trap levels.
  • the method of calculating the mobility from the frequency characteristics of the capacitance is the ⁇ B method. Further, the method of calculating the mobility from the frequency characteristics of conductance is the ⁇ G method.
  • An electron-only element of a material whose electron mobility is desired is manufactured.
  • An electron-only element is an element designed so that only electrons flow as carriers.
  • ⁇ B method a method for calculating mobility from the frequency characteristics of capacitance will be described.
  • a schematic diagram of the electron-only element used is shown in FIG.
  • the structure of the electron-only element produced for measurement this time has a first layer 210, a second layer 211, and a third layer 212 between the anode 201 and the cathode 202.
  • the material for which the electron mobility is desired may be used as the material for the second layer 211.
  • FIG. 24 shows the current density-voltage characteristics of the electron-only element prepared by using the co-deposited film of ZADN and Liq as the second layer 211.
  • the impedance was measured under the conditions of an AC voltage of 70 mV and a frequency of 1 Hz to 3 MHz while applying a DC voltage in the range of 5.0 V to 9.0 V.
  • the capacitance is calculated from the admittance (formula (3) described above), which is the reciprocal of the impedance obtained here.
  • FIG. 25 shows the calculated frequency characteristics of the capacitance C at the applied voltage of 7.0 V.
  • the frequency characteristic of the capacitance C is obtained because the space charge due to the carrier injected by the minute voltage signal cannot completely follow the minute AC voltage and a phase difference occurs in the current.
  • the traveling time of the carriers in the membrane is defined by the time T at which the injected carriers reach the counter electrode, and is represented by the following equation (7).
  • the traveling time T can be obtained from f'max obtained from the above measurement and analysis (see the above equation (8))
  • the electron mobility at a voltage of 7.0 V can be obtained from the above equation (7). Can be done.
  • the electron mobility at each voltage (electric field strength) can be calculated, so that the electric field strength dependence of the mobility can also be measured.
  • Electrode 101: Electrode, 102: Electrode, 103: EL layer, 111: Hole injection layer, 112: Hole transport layer, 112-1: First hole transport layer, 112-2: Second hole transport layer , 113: light emitting layer, 113-1: light emitting region, 114: electron transport layer, 114-1: first electron transport layer, 114-2: second electron transport layer, 115: electron injection layer, 116: charge.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

新規発光デバイスを提供する。または、発光効率の良好な発光デバイスを提供する。または、寿命 の良好な発光デバイスを提供する。または、駆動電圧の低い発光デバイスを提供する。または、表 示品品質の良好な発光装置を提供する。 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入 層と、発光層と、電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料とアルカリ金属またはア ルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を含み、前記正孔注入層の抵抗率が一定範囲内である発 光デバイスを提供する。

Description

発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
本発明の一態様は、発光素子、発光デバイス、ディスプレイモジュール、照明モジュール、表示装置、発光装置、電子機器及び照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機化合物を用いたエレクトロルミネッセンス(EL:Electroluminescence)を利用する発光デバイス(有機EL素子)の実用化が進んでいる。これら発光デバイスの基本的な構成は、一対の電極間に発光材料を含む有機化合物層(EL層)を挟んだものである。この素子に電圧を印加して、キャリアを注入し、当該キャリアの再結合エネルギーを利用することにより、発光材料からの発光を得ることができる。
このような発光デバイスは自発光型であるためディスプレイの画素として用いると、液晶に比べて視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適である。また、このような発光デバイスを用いたディスプレイは、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
また、これらの発光デバイスは発光層を二次元に連続して形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。これは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
このように発光デバイスを用いたディスプレイや照明装置はさまざまな電子機器に適用好適であるが、より良好な効率、寿命を有する発光デバイスを求めて研究開発が進められている。
特許文献1では正孔注入層に接する第1の正孔輸送層と、発光層との間に、第1の正孔注入層のHOMO準位とホスト材料のHOMO準位の間のHOMO準位を有する正孔輸送性材料を設ける構成が開示されている。
発光デバイスの特性は、目覚ましく向上してきたが効率や耐久性をはじめ、あらゆる特性に対する高度な要求に対応するには未だ不十分と言わざるを得ない。
国際公開第2011/065136号パンフレット
そこで、本発明の一態様では、新規発光デバイスを提供することを目的とする。または、発光効率の良好な発光デバイスを提供することを目的とする。または、寿命の良好な発光デバイスを提供することを目的とする。または、駆動電圧の低い発光デバイスを提供することを目的とする。または、表示品質の良好な発光装置を提供することができる。
または、本発明の他の一態様では、信頼性の高い発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することを目的とする。または、本発明の他の一態様では、消費電力の小さい発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することを目的とする。
本発明は上述の課題のうちいずれか一を解決すればよいものとする。
本発明の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を含み、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料と、8−ヒドロキシキノリナト構造を含む配位子と1価の金属イオンとを有する金属錯体と、を含み、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料と8−ヒドロキシキノリナト構造を含む配位子を有するリチウム錯体と、を含み、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料を有し、前記電子輸送材料のHOMO準位は−6.0eV以上であり、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と発光層と電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料を有し、前記電子輸送材料は、アントラセン骨格を有する有機化合物であり、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と発光層と電子輸送層とを有し、前記電子輸送層の電界強度[V/cm]の平方根が600である場合における電子移動度が、1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、前記EL層は、正孔注入層と発光層と電子輸送層とを有し、前記電子輸送層は、電子輸送材料と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を有し、前記電子輸送層は、第1の領域と第2の領域とを有し、前記第1の領域は、前記発光層と前記第2の領域との間に位置し、前記第1の領域と前記第2の領域の前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度は異なり、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の領域の前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度が高い発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の領域の前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度が高い発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の領域または前記第2の領域における前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度が0である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔注入層は、正孔輸送材料と、電子受容性材料とを有し、前記電子受容性材料は、前記正孔輸送材料に電子受容性を示す材料であり、前記正孔輸送材料は、HOMO準位が−5.7eV以上−5.4eV以下の有機化合物である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔輸送材料の電界強度[V/cm]の平方根が600である場合における電子移動度が、1×10−3cm/Vs以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔注入層の抵抗率が5×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記EL層が、前記正孔注入層と前記発光層との間に正孔輸送層を有する発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記正孔輸送層が、前記正孔注入層側に位置する第1の正孔輸送層と、前記発光層側に位置する第2の正孔輸送層の2層構造である発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送層が電子ブロック層の機能を兼ねる発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光層が、ホスト材料と発光中心材料とを有し、前記電子輸送材料の電子移動度が前記ホスト材料の電子移動度よりも小さい発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光中心材料が蛍光発光を呈する発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光中心材料が青色の蛍光発光を呈する発光デバイスである。
または、本発明の他の一態様は、上記記載の発光デバイスと、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクの少なくとも一を有する電子機器である。
または、本発明の他の一態様は、上記記載の発光デバイスと、トランジスタ、および基板と、を有する発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記記載の発光デバイスと、筐体と、を有する照明装置である。
なお、本明細書中における発光装置とは、発光デバイスを用いた画像表示デバイスを含む。また、発光デバイスにコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光デバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも、発光装置に含む場合がある。さらに、照明器具等は、発光装置を有する場合がある。
本発明の一態様では、新規発光デバイスを提供することができる。または、寿命の良好な発光デバイスを提供することができる。または、発光効率の良好な発光デバイスを提供することができる。または、表示品質の良好な発光装置を提供することができる。または、駆動電圧の低い発光デバイスを提供することができる。
または、本発明の他の一態様では、信頼性の高い発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することができる。または、本発明の他の一態様では、消費電力の小さい発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1A1、図1A2、図1B、及び図1Cは発光デバイスの概略図である。
図2A1、図2A2、図2B1、及び図2B2は電子輸送層における第8の物質の濃度分布について表す図である。
図3Aおよび図3Bは発光デバイスの再結合領域について説明する図である。
図4Aおよび図4Bはアクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図5Aおよび図5Bはアクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図6はアクティブマトリクス型発光装置の概念図である。
図7Aおよび図7Bは照明装置を表す図である。
図8A、図8B1、図8B2、および図8Cは電子機器を表す図である。
図9A、図9B、および図9Cは電子機器を表す図である。
図10は照明装置を表す図である。
図11は照明装置を表す図である。
図12は車載表示装置及び照明装置を表す図である。
図13Aおよび図13Bは電子機器を表す図である。
図14A、図14B、および図14Cは電子機器を表す図である。
図15は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの輝度−電流密度特性を表す図である。
図16は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの電流効率−輝度特性を表す図である。
図17は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの輝度−電圧特性を表す図である。
図18は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの電流−電圧特性を表す図である。
図19は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの外部量子効率−輝度特性を表す図である。
図20は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの発光スペクトルを表す図である。
図21は発光デバイス1−1、1−2、2−1、2−2及び比較発光デバイスの規格化輝度−時間変化特性を表す図である。
図22Aは試料1−1、1−2、1−3、2−1、2−2、および3−1の抵抗率、図22Bは電気伝導率を表す図である。
図23は測定用素子の構造を示す図である。
図24は測定用素子の電流密度−電圧特性を示す図である。
図25は直流電源7.0VにおけるZADN:Liq(1:1)の算出されたキャパシタンスCの周波数特性を示す図である。
図26は直流電圧7.0VにおけるZADN:Liq(1:1)の−ΔBの周波数特性を示す図である。
図27は各有機化合物における電子移動度の電界強度依存特性を示す図である。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
図1A1、図1A2に、本発明の一態様の発光デバイスを表す図を示す。本発明の一態様の発光デバイスは、陽極101と、陰極102、EL層103を有しており、当該EL層は、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113および電子輸送層114を有している。なお、正孔輸送層112は第1の正孔輸送層112−1および第2の正孔輸送層112−2を有し、電子輸送層114は図1A2のように第1の電子輸送層114−1および第2の電子輸送層114−2を有していることが好ましい。
なお、図1A1、図1A2におけるEL層103には、これらに加えて電子注入層115が図示されているが、発光デバイスの構成はこれに限られることはない。上述の構成を有していれば、他の機能を有する層が含まれていても良い。
ここで、クロストーク抑制の効果を考慮すると、本発明の一態様の発光デバイスにおける正孔注入層111の抵抗率は高いほど良い。しかし抵抗率が高すぎると、正孔注入が妨げられ、寿命のよい発光デバイスが得られないことがわかった。よって、当該正孔注入層111を構成する材料の抵抗率は、1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下であることが好ましい。当該発光デバイスは寿命が良好であり、また、当該発光デバイスを用いた発光装置はクロストークが抑制された表示品質の良好な発光装置とすることが可能となる。
また、クロストーク抑制効果の観点では、該抵抗率は、5×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下が好ましく、1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下がより好ましい。
正孔注入層111は、EL層103に正孔を注入しやすくするための層であり、正孔注入性の高い材料を用いて構成される。正孔注入層111は、単独の材料で構成されていても良いが、第1の物質と第2の物質とが含まれた材料で構成されることが好ましい。第1の物質はアクセプタ性物質であり第2の物質に対し、電子受容性を示す物質である。また、第2の物質は正孔輸送材料であり、そのHOMO準位が−5.7eV以上−5.4eV以下の比較的深いHOMO準位を有することが好ましい。第2の物質が比較的深いHOMO準位を有することによって誘起された正孔の正孔輸送層112への注入が容易となるが、一方で、正孔の誘起自体は程よく抑制されるため、クロストークしない程度に抵抗率を高めることができる。
第1の物質は、無機化合物と有機化合物のどちらも用いることが可能であるが、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する有機化合物等を用いることが好ましい。第1の物質としては、そのような物質の中から、上記第2の物質に対して電子受容性を示す物質を適宜選択すれば良い。このような有機化合物としては、例えば、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)、1,3,4,5,7,8−ヘキサフルオロテトラシアノ−ナフトキノジメタン(略称:F6−TCNNQ)、2−(7−ジシアノメチレン−1,3,4,5,6,8,9,10−オクタフルオロ−7H−ピレン−2−イリデン)マロノニトリル等を挙げることができる。特に、HAT−CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。また、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましく、具体的にはα,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[4−シアノ−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,6−ジクロロ−3,5−ジフルオロ−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]などが挙げられる。第1の物質が無機化合物である場合、遷移金属酸化物を用いることもできる。特に、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物が好適であり、当該元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物としては、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムなどが電子受容性の高さから好ましい。中でも、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
第2の物質は正孔輸送材料であり、正孔輸送性を有する有機化合物であることが好ましく、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格のいずれかを有していることがより好ましい。特に、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む置換基を有する芳香族アミン、ナフタレン環を有する芳香族モノアミンが好ましく、または9−フルオレニル基がアリーレン基を介してアミンの窒素に結合する芳香族モノアミンであっても良い。なお、これら第2の物質が、N,N−ビス(4−ビフェニル)アミノ基を有する物質であると、寿命の良好な発光デバイスを作製することができるため好ましい。以上のような第2の物質としては、具体的には、N−(4−ビフェニル)−6,N−ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BnfABP)、N,N−ビス(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf)、4,4’−ビス(6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−イル−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:BnfBB1BP)、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−6−アミン(略称:BBABnf(6))、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf(8))、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[2,3−d]フラン−4−アミン(略称:BBABnf(II)(4))、N,N−ビス[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−4−アミノ−p−ターフェニル(略称:DBfBB1TP)、N−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−N−フェニル−4−ビフェニルアミン(略称:ThBA1BP)、4−(2−ナフチル)−4’,4’’−ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNB)、4−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’,4’’−ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNBi)、4,4’−ジフェニル−4’’−(6;1’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7;1’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7−フェニル)ナフチル−2−イルトリフェニルアミン(略称:BBAPβNB−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(6;2’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7;2’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(4;2’−ビナフチル−1−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB)、4,4’−ジフェニル−4’’−(5;2’−ビナフチル−1−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB−02)、4−(4−ビフェニリル)−4’−(2−ナフチル)−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNB)、4−(3−ビフェニリル)−4’−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:mTPBiAβNBi)、4−(4−ビフェニリル)−4’−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNBi)、4−フェニル−4’−(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBA1BP)、4,4’−ビス(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBB1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−[4’−(カルバゾール−9−イル)ビフェニル−4−イル]トリフェニルアミン(略称:YGTBi1BP)、4’−[4−(3−フェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]トリス(1,1’−ビフェニル−4−イル)アミン(略称:YGTBi1BP−02)、4−ジフェニル−4’−(2−ナフチル)−4’’−{9−(4−ビフェニリル)カルバゾール)}トリフェニルアミン(略称:YGTBiβNB)、N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−N−[4−(1−ナフチル)フェニル]−9,9’−スピロビ(9H−フルオレン)−2−アミン(略称:PCBNBSF)、N,N−ビス(4−ビフェニリル)−9,9’−スピロビ[9H−フルオレン]−2−アミン(略称:BBASF)、N,N−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9’−スピロビ[9H−フルオレン]−4−アミン(略称:BBASF(4))、N−(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9,9’−スピロビ(9H−フルオレン)−4−アミン(略称:oFBiSF)、N−(4−ビフェニル)−N−(ジベンゾフラン−4−イル)−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:FrBiF)、N−[4−(1−ナフチル)フェニル]−N−[3−(6−フェニルジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−1−ナフチルアミン(略称:mPDBfBNBN)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−[4−(9−フェニルフルオレン−9−イル)フェニル]トリフェニルアミン(略称:BPAFLBi)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)等を挙げることができる。
なお、第2の物質は、電界強度[V/cm]の平方根が600である場合、正孔移動度が1×10−3cm/Vs以下であることが好ましい。
正孔注入層111における第2の物質と第1の物質との組成は、1:0.01乃至1:0.15(重量比)であることが好ましい。なお、より好ましくは1:0.01乃至1:0.1(重量比)である。
正孔輸送層112は、第1の正孔輸送層112−1と第2の正孔輸送層112−2とを有することが好ましい。第1の正孔輸送層112−1は第2の正孔輸送層112−2よりも陽極101側に位置するものとする。なお、第2の正孔輸送層112−2は電子ブロック層の機能を同時に担う場合もある。
第1の正孔輸送層112−1は第3の物質を、第2の正孔輸送層112−2は第4の物質を有している。
第3の物質および第4の物質は正孔輸送性を有する有機化合物であることが好ましい。第3の物質および第4の物質は上記第2の物質として用いることが可能な有機化合物として挙げた物質を同様に用いることができる。
第2の物質のHOMO準位と第3の物質のHOMO準位では、第3の物質のHOMO準位の方が深く、その差が0.2eV以下になるように各々材料を選択することが好ましい。
また、第3の物質のHOMO準位と、第4の物質のHOMO準位では、第4の物質のHOMO準位の方が深いほうが好ましい。さらに、その差が0.2eV以下になるように各々材料を選択するとよい。第2の物質乃至第4の物質のHOMO準位が以上のような関係であることによって、各層にスムーズに正孔が注入され、駆動電圧の上昇や発光層における正孔の過少状態を防ぐことができる。
なお、第2の物質乃至第4の物質は、各々正孔輸送性骨格を有することが好ましい。当該正孔輸送性骨格としては、これら有機化合物のHOMO準位が浅くなりすぎないカルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格およびアントラセン骨格が好ましい。また、これら正孔輸送性骨格が隣り合う層同士の材料(例えば第2の物質と第3の物質または第3の物質と第4の物質)で共通していると、正孔の注入がスムーズになるため好ましい。特にこれらの正孔輸送性骨格としては、ジベンゾフラン骨格が好ましい。
また、隣り合う層に含まれる材料(例えば第2の物質と第3の物質または第3の物質と第4の物質)が同じ材料であるとより正孔の注入がスムーズとなるため好ましい。特に第2の物質と第3の物質が同じ材料である構成が好ましい。
発光層113は第5の物質と第6の物質を有している。第5の物質は発光中心物質であり、第6の物質は、第5の物質を分散するためのホスト材料である。なお、発光層113は、第5の物質および第6の物質とも異なるその他の材料を同時に含んでいても構わない。また、組成の異なる2層の積層であっても良い。
発光中心材料は蛍光発光物質であっても、りん光発光物質であっても、熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質であっても、その他の発光材料であっても構わない。また、単層であっても、複数の層からなっていても良い。なお、本発明の一態様は、発光層113が蛍光発光を呈する層、特に、青色の蛍光発光を呈する層である場合により好適に適用することができる。
発光層113において、蛍光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。また、これ以外の蛍光発光物質も用いることができる。
5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、N,N’−ジフェニル−N,N’−(1,6−ピレン−ジイル)ビス[(6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−03)、3,10−ビス[N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−2−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)−02)、3,10−ビス[N−(ジベンゾフラン−3−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10FrA2Nbf(IV)−02)などが挙げられる。特に、1,6FLPAPrnや1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn−03のようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため好ましい。
発光層113において、発光中心材料としてりん光発光物質を用いる場合、用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)])、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz−3b)])のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1−Me)])のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[(1−2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt−Me)])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmに発光のピークを有する化合物である。
また、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nm~600nmに発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
また、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、600nmから700nmに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
また、以上で述べたりん光性化合物の他、公知のりん光性発光材料を選択し、用いてもよい。
TADF材料としてはフラーレン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、エオシン誘導体等を用いることができる。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
また、以下の構造式に示される2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)や、9−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)、9−[4−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の一方または両方を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。中でも、π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格はアクセプター性が高く、信頼性が良好なため好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一を有することが好ましい。なお、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフェン骨格が、それぞれ好ましい。また、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、インドロカルバゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール骨格が特に好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環の電子供与性とπ電子不足型複素芳香環の電子受容性が共に強くなり、S1準位とT1準位のエネルギー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。また、π電子過剰型骨格として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。また、π電子不足型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテンジオキサイド骨格、オキサジアゾール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボランやボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基またはシアノ基を有する芳香環や複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホスフィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。このように、π電子不足型複素芳香環およびπ電子過剰型複素芳香環の少なくとも一方の代わりにπ電子不足型骨格およびπ電子過剰型骨格を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
なお、TADF材料とは、S1準位とT1準位との差が小さく、逆項間交差によって三重項励起エネルギーから一重項励起エネルギーへエネルギーを変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起エネルギーをわずかな熱エネルギーによって一重項励起エネルギーにアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。
また、2種類の物質で励起状態を形成する励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはExciplexともいう)は、S1準位とT1準位との差が極めて小さく、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有する。
なお、T1準位の指標としては、低温(例えば77Kから10K)で観測される燐光スペクトルを用いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをS1準位とし、燐光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT1準位とした際に、そのS1とT1の差が0.3eV以下であることが好ましく、0.2eV以下であることがさらに好ましい。
また、TADF材料を発光中心材料として用いる場合、ホスト材料のS1準位はTADF材料のS1準位より高い方が好ましい。また、ホスト材料のT1準位はTADF材料のT1準位より高いことが好ましい。
発光層のホスト材料としては、電子輸送性を有する材料や正孔輸送性を有する材料、上記TADF材料など様々なキャリア輸送材料を用いることができる。
正孔輸送性を有する材料としては、アミン骨格やπ電子過剰型複素芳香環骨格を有する有機化合物が好ましい。例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。また、上記第2の物質の例として挙げた正孔輸送材料も用いることができる。
電子輸送性を有する材料としては、例えば、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、π電子不足型複素芳香環骨格を有する有機化合物が好ましい。π電子不足型複素芳香環骨格を有する有機化合物としては、例えば、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス〔3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル〕ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
ホスト材料として用いることが可能なTADF材料としては、先にTADF材料として挙げたものを同様に用いることができる。TADF材料をホスト材料として用いると、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが、逆項間交差によって一重項励起エネルギーに変換され、さらに発光中心物質へエネルギー移動することで、発光デバイスの発光効率を高めることができる。このとき、TADF材料がエネルギードナーとして機能し、発光中心物質がエネルギーアクセプターとして機能する。
これは、上記発光中心物質が蛍光発光物質である場合に、非常に有効である。また、このとき、高い発光効率を得るためには、TADF材料のS1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。また、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のS1準位より高いことが好ましい。したがって、TADF材料のT1準位は、蛍光発光物質のT1準位より高いことが好ましい。
また、蛍光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈するTADF材料を用いることが好ましい。そうすることで、TADF材料から蛍光発光物質への励起エネルギーの移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため、好ましい。
また、効率よく三重項励起エネルギーから逆項間交差によって一重項励起エネルギーが生成されるためには、TADF材料でキャリア再結合が生じることが好ましい。また、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが蛍光発光物質の三重項励起エネルギーに移動しないことが好ましい。そのためには、蛍光発光物質は、蛍光発光物質が有する発光団(発光の原因となる骨格)の周囲に保護基を有すると好ましい。該保護基としては、π結合を有さない置換基が好ましく、飽和炭化水素が好ましく、具体的には炭素数3以上10以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基が挙げられ、保護基が複数あるとさらに好ましい。π結合を有さない置換基は、キャリアを輸送する機能に乏しいため、キャリア輸送やキャリア再結合に影響をほとんど与えずに、TADF材料と蛍光発光物質の発光団との距離を遠ざけることができる。ここで、発光団とは、蛍光発光物質において発光の原因となる原子団(骨格)を指す。発光団は、π結合を有する骨格が好ましく、芳香環を含むことが好ましく、縮合芳香環または縮合複素芳香環を有すると好ましい。縮合芳香環または縮合複素芳香環としては、フェナントレン骨格、スチルベン骨格、アクリドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格等が挙げられる。特にナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格を有する蛍光発光物質は蛍光量子収率が高いため好ましい。
蛍光発光物質を発光中心物質として用いる場合、ホスト材料としては、アントラセン骨格を有する材料が好適である。9−(1−ナフチル)−10−[4−(2−ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN−βNPAnth)などのアントラセン骨格を有する物質を蛍光発光物質のホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現することが可能である。ホスト材料として用いるアントラセン骨格を有する物質としては、ジフェニルアントラセン骨格、特に9,10−ジフェニルアントラセン骨格を有する物質が化学的に安定であるため好ましい。また、ホスト材料がカルバゾール骨格を有すると、正孔の注入・輸送性が高まるため好ましいが、当該カルバゾールにベンゼン環がさらに縮合したベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなるためより好ましい。特に、ホスト材料がジベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度浅くなり、正孔が入りやすくなる上に、正孔輸送性にも優れ、耐熱性も高くなるため好適である。したがって、さらにホスト材料として好ましいのは、9,10−ジフェニルアントラセン骨格およびカルバゾール骨格(またはベンゾカルバゾール骨格やジベンゾカルバゾール骨格)を同時に有する物質である。なお、上記の正孔注入・輸送性の観点から、カルバゾール骨格に換えて、ベンゾフルオレン骨格やジベンゾフルオレン骨格を用いてもよい。このような物質の例としては、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)ビフェニル−4’−イル}アントラセン(略称:FLPPA)、等が挙げられる。特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPAは非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。
なお、ホスト材料は複数種の物質を混合した材料であっても良く、混合したホスト材料を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することが好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料を混合することによって、発光層113の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の重量比は、正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:19~19:1とすればよい。
なお、上記混合された材料の一部として、りん光発光物質を用いることができる。りん光発光物質は、発光中心材料として蛍光発光物質を用いる際に蛍光発光物質へ励起エネルギーを供与するエネルギードナーとして用いることができる。
また、これら混合された材料同士で励起錯体を形成しても良い。当該励起錯体は発光材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため好ましい。また、当該構成を用いることで駆動電圧も低下するため好ましい。
なお、励起錯体を形成する材料の少なくとも一方は、りん光発光物質であってもよい。そうすることで、三重項励起エネルギーを逆項間交差によって効率よく一重項励起エネルギーへ変換することができる。
効率よく励起錯体を形成する材料の組み合わせとしては、正孔輸送性を有する材料のHOMO準位が電子輸送性を有する材料のHOMO準位以上であると好ましい。また、正孔輸送性を有する材料のLUMO準位が電子輸送性を有する材料のLUMO準位以上であると好ましい。なお、材料のLUMO準位およびHOMO準位は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定される材料の電気化学特性(還元電位および酸化電位)から導出することができる。
なお、励起錯体の形成は、例えば正孔輸送性を有する材料の発光スペクトル、電子輸送性を有する材料の発光スペクトル、およびこれら材料を混合した混合膜の発光スペクトルを比較し、混合膜の発光スペクトルが、各材料の発光スペクトルよりも長波長シフトする(あるいは長波長側に新たなピークを持つ)現象を観測することにより確認することができる。あるいは、正孔輸送性を有する材料の過渡フォトルミネッセンス(PL)、電子輸送性を有する材料の過渡PL、及びこれら材料を混合した混合膜の過渡PLを比較し、混合膜の過渡PL寿命が、各材料の過渡PL寿命よりも長寿命成分を有する、あるいは遅延成分の割合が大きくなるなどの過渡応答の違いを観測することにより、確認することができる。また、上述の過渡PLは過渡エレクトロルミネッセンス(EL)と読み替えても構わない。すなわち、正孔輸送性を有する材料の過渡EL、電子輸送性を有する材料の過渡EL及びこれらの混合膜の過渡ELを比較し、過渡応答の違いを観測することによっても、励起錯体の形成を確認することができる。
電子輸送層114は、図1A1のように発光層113に接して設けられ第7の物質と第8の物質を有することが好ましい。第7の物質は、正孔輸送性よりも電子輸送性が優勢な有機化合物である。また、電子輸送層114はその電子移動度が電界強度[V/cm]の平方根が600において1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であることが好ましい。電子輸送層114における電子の輸送性を落とすことにより発光層への電子の注入量を制御することができ、発光層が電子過多の状態になることを防ぐことができる。
また、第7の物質はアントラセン骨格を有する有機化合物であることが好ましく、また、アントラセン骨格と複素環骨格の両方を含む有機化合物であることがより好ましい。当該複素環骨格としては、含窒素5員環骨格または含窒素6員環骨格が好ましく、これら複素環骨格としては、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環などのように2つの複素原子を環に含む含窒素5員環骨格または含窒素6員環骨格を有することが特に好ましい。
第8の物質はアルカリ金属またはアルカリ金属の単体、化合物もしくは錯体であり、8−ヒドロキシキノリナト構造を含むことが好ましい。具体的には、例えば8−ヒドロキシキノリナト−リチウム(略称:Liq)、8−ヒドロキシキノリナト−ナトリウム(略称:Naq)などを挙げることができる。特に、一価の金属イオンの錯体、中でもリチウムの錯体が好ましく、Liqがより好ましい。なお、8−ヒドロキシキノリナト構造を含む場合、そのメチル置換体(例えば2−メチル置換体や5−メチル置換体)などを用いることもできる。
また、電子輸送層114における上記第8の物質は、その厚さ方向において濃度差(第8の物質の濃度が0である場合も含む)が存在することが好ましい。これにより、本発明の一態様の発光デバイスは良好な寿命や信頼性を有する発光デバイスとすることが可能となる。
電子輸送層114における上記第8の物質の、厚さ方向における濃度差が存在するという構成には多数の態様が存在しうるが、例えば、第8の物質の濃度が、電子輸送層114における発光層側から陰極側へ向かって低く(0である場合も含む)なる濃度勾配を有する態様や、図1A2のように、発光層113側から第1の電子輸送層114−1および第2の電子輸送層114−2といったように、電子輸送層114が複数の層を有し、当該複数の層におけるより発光層側の層が、より陰極側の層よりも第8の物質の濃度が高い態様や、電子輸送層114が発光層側に位置する第1の電子輸送層と陰極側に位置する第2の電子輸送層とを有し、第1の電子輸送層における第8の物質の濃度が第2の電子輸送層における第8の物質の濃度よりも高い態様などがあげられる。また、別の態様として、電子輸送層114が複数の層を有し、当該複数の層のうち最も陰極側の層の第8の物質の濃度よりも高い第8の物質の濃度を有する層が、当該複数の層における残りの層のいずれかに存在する態様であっても良い。また、電子輸送層114が発光層側に位置する第1の領域と陰極側に位置する第2の領域とを有し、第1の領域と第2の領域に上記第8の物質の濃度差が存在すると言うこともできる。なお、第8の物質の濃度は、第1の領域が高い場合と、第2の領域が高い場合と両方の態様が存在するが、第1の領域が高い態様の方が、寿命の良好な発光デバイスを得やすいためより好ましい。なお、電子輸送層114は、第1の領域および第2の領域以外の領域を有していても良い。
また、第8の物質の濃度は、図1A1のように、明確な層としての境界が無い場合、図2A1、図2A2のように連続的に変化していても良いし、図1A2のように層として分かれていることがわかる場合は、図2B1、図2B2のように階段状に変化していてもよい。
なお、第7の物質は、電子輸送性を有し且つそのHOMO準位が−6.0eV以上であることが好ましい。
その他第7の物質として用いることが可能な電子輸送性を有する有機化合物としては、上記ホスト材料に用いることが可能な電子輸送性を有する有機化合物、または上記蛍光発光物質のホスト材料として用いることが可能な有機化合物として挙げたものを用いることができる。
また、第8の物質の濃度が低い領域として、当該第8の物質の濃度が0である領域も含むものとする。
なお、第8の物質の濃度が高い領域と、第8の物質の濃度が低い領域とは、第7の物質と第8の物質の混合比を変えることで形成することが可能であるが、第7の物質および第8の物質は、第8の物質の濃度が高い領域と、第8の物質の濃度が低い領域とで異なる物質を用いても良い。
また、第7の物質の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度は、第6の物質または発光層113のそれよりも小さいことが好ましい。
発光層が電子過多の状態になると、図3Aに示したように発光領域113−1が一部に限定されることによりその部分の負担が大きくなり、劣化が促進されてしまう。また、再結合できずに発光層を電子が通過してしまうことでも、寿命や発光効率が低下する。本発明の一態様では、電子輸送層114における電子の輸送性を落とすことにより、図3Bのように発光領域113−1を広げ、発光層113を構成する材料への負担を分散させることで、寿命が長く発光効率の良好な発光デバイスを提供することができる。
また、このような構成を有する発光デバイスでは、電流密度一定の条件における駆動試験によって得られた輝度の劣化曲線において、極大値を有する形状を示す場合がある。すなわち、本発明の一態様の発光デバイスの劣化曲線は、時間の経過に従って輝度が上昇する部分を有する形状となる場合がある。このような劣化挙動を示す発光デバイスは、いわゆる初期劣化と呼ばれる駆動初期の急激な劣化を当該輝度上昇により相殺することが可能となり、初期劣化が小さく、且つ非常に良好な駆動寿命を有する発光デバイスとすることが可能となる。このような発光デバイスの事をRecombination−Site Tailoring Injection素子(ReSTI素子)と呼ぶものとする。
なおこのような極大値を有する劣化曲線の微分を取ると、その値が0である部分が存在することになる。そのため、劣化曲線の微分に0となる部分が存在する本発明の一態様の発光デバイスは初期劣化が小さく、非常に寿命が良好な発光デバイスであるということができる。
以上のような構成を有する本発明の一態様の発光デバイスは、非常に寿命の良好な発光デバイスとすることが可能である。特に、LT95程度までの劣化が極小さい領域における寿命を大幅に伸ばすことが可能である。
なお、初期劣化を抑えることが可能であることで、有機ELデバイスの大きな弱点の一つとして未だ論われる焼き付きの問題、その低減のためになされる出荷前のエイジングの手間を大きく低減することが可能となる。
上記で述べた通り、本発明の発光デバイスの一形態における正孔注入層は、例えばHOMO準位の深い正孔輸送材料を有しているため、正孔キャリアの生成率が低く、抵抗率が比較的高い(具体的には1×10[Ω・cm]以上)。したがって、クロストークを抑制することができる。ただし、発光デバイスに正孔注入するのに十分な正孔キャリアは必要であるため、抵抗率には上限があり(具体的には1×10[Ω・cm]以下)、それゆえ該正孔注入層の抵抗率の範囲を1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下としている。
また、本発明の発光デバイスの一形態における正孔注入層は、上記のクロストーク抑制効果を得るため、例えばHOMO準位の深い正孔輸送材料を有している。したがって、誘起された正孔は正孔輸送層および発光層に容易に注入される。そのため駆動の初期の段階では、ごく一部であるが、正孔が発光層を通り抜け、電子輸送層に到達している状態を作りやすい。ここで、本発明の一態様における発光デバイスの電子輸送層は、電子輸送材料とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を含む(あるいは電子輸送材料と、8−ヒドロキシキノリナト構造を含む配位子と1価の金属イオンとを有する金属錯体と、を含む)ため、該発光デバイスを連続点灯させると、該電子輸送層の電子注入・輸送性が向上する現象が観測される。一方、上記で述べた通り、正孔注入層はクロストークを抑制する程度に正孔の誘起が抑制されているため、多くの正孔を電子輸送層にまで供給することができない。結果として、経時的に電子輸送層に到達できる正孔は減少し、正孔は発光層内で電子と再結合を起こす確率が高くなる。つまり、連続点灯中に、再結合がより発光層内で起こりやすくなるようなキャリアバランスのシフトが生じる。このシフトにより初期劣化が抑制された発光デバイスが得られる。
(実施の形態2)
続いて、上述の発光デバイスの詳細な構造や材料の例について説明する。本実施の形態では、陽極101と陰極102の一対の電極間に複数の層からなるEL層103を有し、当該EL層103は少なくとも陽極101側より、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、発光層113および電子輸送層114を含む構成を例に説明するが、EL層103に含まれる層については、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、励起子ブロック層、電荷発生層など、様々な層構造を適用することができる。
陽極101は、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1~20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5~5wt%、酸化亜鉛を0.1~1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。なお、ここでは仕事関数が大きく、陽極を形成する材料として代表的な物質を列挙したが、本発明の一態様では、正孔注入層111に、正孔輸送性を有する有機化合物と、当該有機化合物に対し電子受容性を示す物質とを含む複合材料を用いるため、仕事関数に関わらず電極材料を選択することができる。
EL層103の積層構造については、本実施の形態では、図1A1、図1A2に示すように、正孔注入層111、正孔輸送層112(第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2)、発光層113、電子輸送層114(第1の電子輸送層114−1、第2の電子輸送層114−2)に加えて電子注入層115を有する構成、及び図1Bに示すように、電子注入層115に代えて電荷発生層116を有する構成の2種類の構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111、正孔輸送層112(正孔輸送層112−1、正孔輸送層112−2)、発光層113および電子輸送層114(電子輸送層114−1、電子輸送層114−2)に関しては、実施の形態1で詳述したため、繰り返しとなる記載を省略する。実施の形態1の記載を参照されたい。
電子輸送層114と陰極102との間には、電子注入層115として、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含む層を設けても良い。電子注入層115は、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものや、エレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。
また、電子注入層115の代わりに電子輸送層114と陰極102との間に電荷発生層116を設けても良い(図1B)。電荷発生層116は、電位をかけることによって当該層の陰極側に接する層に正孔を、陽極側に接する層に電子を注入することができる層のことである。電荷発生層116には、少なくともP型層117が含まれる。P型層117は、上述の正孔注入層111を構成することができる材料として挙げた複合材料を用いて形成することが好ましい。またP型層117は、複合材料を構成する材料として上述した電子受容性材料を含む膜と正孔輸送材料を含む膜とを積層して構成しても良い。P型層117に電位をかけることによって、電子輸送層114に電子が、陰極102に正孔が注入され、発光デバイスが動作する。
なお、電荷発生層116はP型層117の他に電子リレー層118及び電子注入バッファ層119のいずれか一又は両方がもうけられていることが好ましい。
電子リレー層118は少なくとも電子輸送性を有する物質を含み、電子注入バッファ層119とP型層117との相互作用を防いで電子をスムーズに受け渡す機能を有する。電子リレー層118に含まれる電子輸送性を有する物質のLUMO準位は、P型層117における電子受容性物質のLUMO準位と、電子輸送層114における電荷発生層116に接する層に含まれる物質のLUMO準位との間であることが好ましい。電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質におけるLUMO準位の具体的なエネルギー準位は−5.0eV以上、好ましくは−5.0eV以上−3.0eV以下とするとよい。なお、電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質としてはフタロシアニン系の材料又は金属一酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体を用いることが好ましい。
電子注入バッファ層119には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))等の電子注入性の高い物質を用いることが可能である。
また、電子注入バッファ層119が、電子輸送性を有する物質と電子供与性物質を含んで形成される場合には、電子供与性物質として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))の他、テトラチアナフタセン(略称:TTN)、ニッケロセン、デカメチルニッケロセン等の有機化合物を用いることもできる。なお、電子輸送性を有する物質としては、先に説明した電子輸送層114を構成する材料と同様の材料を用いて形成することができる。
陰極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、陰極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を陰極102として用いることができる。これら導電性材料は、真空蒸着法やスパッタリング法などの乾式法、インクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。また、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。
また、EL層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。
また上述した各電極または各層を異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
なお、陽極101と陰極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、陽極101および陰極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における再結合領域に近いキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光材料もしくは、発光層に含まれる発光材料が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
続いて、複数の発光ユニットを積層した構成の発光デバイス(積層型素子、タンデム型素子ともいう)の態様について、図1Cを参照して説明する。この発光デバイスは、陽極と陰極との間に、複数の発光ユニットを有する発光デバイスである。一つの発光ユニットは、図1A1または図1A2で示したEL層103とほぼ同様な構成を有する。つまり、図1Cで示す発光デバイスは複数の発光ユニットを有する発光デバイスであり、図1A1、図1A2、図1Bで示した発光デバイスは、1つの発光ユニットを有する発光デバイスであるということができる。
図1Cにおいて、陽極501と陰極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。陽極501と陰極502はそれぞれ図1A1における陽極101と陰極102に相当し、図1A1の説明で述べたものと同じものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
電荷発生層513は、陽極501と陰極502に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入する機能を有する。すなわち、図1Cにおいて、陽極の電位の方が陰極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
電荷発生層513は、図1Bにて説明した電荷発生層116と同様の構成で形成することが好ましい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層513に接している場合は、電荷発生層513が発光ユニットの正孔注入層の役割も担うことができるため、発光ユニットは正孔注入層を設けなくとも良い。
また、電荷発生層513に電子注入バッファ層119を設ける場合、当該電子注入バッファ層119が陽極側の発光ユニットにおける電子注入層の役割を担うため、陽極側の発光ユニットには必ずしも電子注入層を形成する必要はない。
図1Cでは、2つの発光ユニットを有する発光デバイスについて説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光デバイスについても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光デバイスのように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層513で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光デバイス全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光デバイスにおいて、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得ることで、発光デバイス全体として白色発光する発光デバイスを得ることも可能である。また、3つ以上の発光ユニットを積層した発光デバイスの構成としては、例えば、第1の発光ユニットが第1の青色の発光層を有し、第2の発光ユニットが黄色または黄緑色の発光層と、赤色の発光層とを有し、第3の発光ユニットが第2の青色の発光層を有するタンデム型デバイスとすることができる。当該タンデム型デバイスは、上述の発光デバイスと同様に、白色の発光を得ることができる。
また、上述のEL層103や第1の発光ユニット511、第2の発光ユニット512及び電荷発生層などの各層や電極は、例えば、蒸着法(真空蒸着法を含む)、液滴吐出法(インクジェット法ともいう)、塗布法、グラビア印刷法等の方法を用いて形成することができる。また、それらは低分子材料、中分子材料(オリゴマー、デンドリマーを含む)、または高分子材料を含んでも良い。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置について図4を用いて説明する。なお、図4Aは、発光装置を示す上面図、図4Bは図4AをA−BおよびC−Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光デバイスの発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図4Bを用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
素子基板610はガラス、石英、有機樹脂、金属、合金、半導体などからなる基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いて作製すればよい。
画素や駆動回路に用いられるトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、逆スタガ型のトランジスタとしてもよいし、スタガ型のトランジスタとしてもよい。また、トップゲート型のトランジスタでもボトムゲート型トランジスタでもよい。トランジスタに用いる半導体材料は特に限定されず、例えば、シリコン、ゲルマニウム、炭化シリコン、窒化ガリウム等を用いることができる。または、In−Ga−Zn系金属酸化物などの、インジウム、ガリウム、亜鉛のうち少なくとも一つを含む酸化物半導体を用いてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
ここで、上記画素や駆動回路に設けられるトランジスタの他、後述するタッチセンサ等に用いられるトランジスタなどの半導体装置には、酸化物半導体を適用することが好ましい。特にシリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を適用することが好ましい。シリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ状態における電流を低減できる。
上記酸化物半導体は、少なくともインジウム(In)又は亜鉛(Zn)を含むことが好ましい。また、In−M−Zn系酸化物(MはAl、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、CeまたはHf等の金属)で表記される酸化物を含む酸化物半導体であることがより好ましい。
ここで、本発明の一態様に用いることができる酸化物半導体について、以下に説明を行う。
酸化物半導体は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けられる。非単結晶酸化物半導体としては、例えば、CAAC−OS(c−axis aligned crystalline oxide semiconductor)、多結晶酸化物半導体、nc−OS(nano crystalline oxide semiconductor)、擬似非晶質酸化物半導体(a−like OS:amorphous−like oxide semiconductor)、および非晶質酸化物半導体などがある。
CAAC−OSは、c軸配向性を有し、かつa−b面方向において複数のナノ結晶が連結し、歪みを有した結晶構造となっている。なお、歪みとは、複数のナノ結晶が連結する領域において、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間で格子配列の向きが変化している箇所を指す。
ナノ結晶は、六角形を基本とするが、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合がある。また、歪みにおいて、五角形、および七角形などの格子配列を有する場合がある。なお、CAAC−OSにおいて、歪み近傍においても、明確な結晶粒界(グレインバウンダリーともいう)を確認することは難しい。すなわち、格子配列の歪みによって、結晶粒界の形成が抑制されていることがわかる。これは、CAAC−OSが、a−b面方向において酸素原子の配列が稠密でないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、歪みを許容することができるためである。
また、CAAC−OSは、インジウム、および酸素を有する層(以下、In層)と、元素M、亜鉛、および酸素を有する層(以下、(M,Zn)層)とが積層した、層状の結晶構造(層状構造ともいう)を有する傾向がある。なお、インジウムと元素Mは、互いに置換可能であり、(M,Zn)層の元素Mがインジウムと置換した場合、(In,M,Zn)層と表すこともできる。また、In層のインジウムが元素Mと置換した場合、(In,M)層と表すこともできる。
CAAC−OSは結晶性の高い酸化物半導体である。一方、CAAC−OSは、明確な結晶粒界を確認することが難しいため、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。また、酸化物半導体の結晶性は不純物の混入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC−OSは不純物や欠陥(酸素欠損(V:oxygen vacancyともいう)など)の少ない酸化物半導体ともいえる。したがって、CAAC−OSを有する酸化物半導体は、物理的性質が安定する。そのため、CAAC−OSを有する酸化物半導体は熱に強く、信頼性が高い。
nc−OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc−OSは、異なるナノ結晶間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。したがって、nc−OSは、分析方法によっては、a−like OSや非晶質酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
なお、インジウムと、ガリウムと、亜鉛と、を有する酸化物半導体の一種である、インジウム−ガリウム−亜鉛酸化物(以下、IGZO)は、上述のナノ結晶とすることで安定な構造をとる場合がある。特に、IGZOは、大気中では結晶成長がし難い傾向があるため、大きな結晶(ここでは、数mmの結晶、または数cmの結晶)よりも小さな結晶(例えば、上述のナノ結晶)とする方が、構造的に安定となる場合がある。
a−like OSは、nc−OSと非晶質酸化物半導体との間の構造を有する酸化物半導体である。a−like OSは、鬆または低密度領域を有する。すなわち、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて、結晶性が低い。
酸化物半導体は、多様な構造をとり、それぞれが異なる特性を有する。本発明の一態様の酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体、多結晶酸化物半導体、a−like OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有していてもよい。
また、上述の酸化物半導体以外として、CAC(Cloud−Aligned Composite)−OSを用いてもよい。
CAC−OSとは、材料の一部では導電性の機能と、材料の一部では絶縁性の機能とを有し、材料の全体では半導体としての機能を有する。なお、CAC−OSを、トランジスタの活性層に用いる場合、導電性の機能は、キャリアとなる電子(またはホール)を流す機能であり、絶縁性の機能は、キャリアとなる電子を流さない機能である。導電性の機能と、絶縁性の機能とを、それぞれ相補的に作用させることで、スイッチングさせる機能(On/Offさせる機能)をCAC−OSに付与することができる。CAC−OSにおいて、それぞれの機能を分離させることで、双方の機能を最大限に高めることができる。
また、CAC−OSは、導電性領域、及び絶縁性領域を有する。導電性領域は、上述の導電性の機能を有し、絶縁性領域は、上述の絶縁性の機能を有する。また、材料中において、導電性領域と、絶縁性領域とは、ナノ粒子レベルで分離している場合がある。また、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ材料中に偏在する場合がある。また、導電性領域は、周辺がぼけてクラウド状に連結して観察される場合がある。
また、CAC−OSにおいて、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ0.5nm以上10nm以下、好ましくは0.5nm以上3nm以下のサイズで材料中に分散している場合がある。
また、CAC−OSは、異なるバンドギャップを有する成分により構成される。例えば、CAC−OSは、絶縁性領域に起因するワイドギャップを有する成分と、導電性領域に起因するナローギャップを有する成分と、により構成される。当該構成の場合、キャリアを流す際に、ナローギャップを有する成分において、主にキャリアが流れる。また、ナローギャップを有する成分が、ワイドギャップを有する成分に相補的に作用し、ナローギャップを有する成分に連動してワイドギャップを有する成分にもキャリアが流れる。このため、上記CAC−OSをトランジスタのチャネル形成領域に用いる場合、トランジスタのオン状態において高い電流駆動力、つまり大きなオン電流、及び高い電界効果移動度を得ることができる。
すなわち、CAC−OSは、マトリックス複合材(matrix composite)、または金属マトリックス複合材(metal matrix composite)と呼称することもできる。
半導体層として上述の酸化物半導体材料を用いることで、電気特性の変動が抑制され、信頼性の高いトランジスタを実現できる。
また、上述の半導体層を有するトランジスタはその低いオフ電流により、トランジスタを介して容量に蓄積した電荷を長期間に亘って保持することが可能である。このようなトランジスタを画素に適用することで、各表示領域に表示した画像の階調を維持しつつ、駆動回路を停止することも可能となる。その結果、極めて消費電力の低減された電子機器を実現できる。
トランジスタの特性安定化等のため、下地膜を設けることが好ましい。下地膜としては、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜などの無機絶縁膜を用い、単層で又は積層して作製することができる。下地膜はスパッタリング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法(プラズマCVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD)法など)、ALD(Atomic Layer Deposition)法、塗布法、印刷法等を用いて形成できる。なお、下地膜は、必要で無ければ設けなくてもよい。
なお、FET623は駆動回路部601に形成されるトランジスタの一つを示すものである。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成すれば良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用FET611と、電流制御用FET612とそのドレインに電気的に接続された陽極613とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
なお、陽極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリルを用いることにより形成することができる。
また、後に形成するEL層等の被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm~3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
陽極613上には、EL層616、および陰極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1および実施の形態2で説明したような構成を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、EL層616上に形成された陰極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が陰極617を透過させる場合には、陰極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2~20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、陽極613、EL層616、陰極617でもって、発光デバイスが形成されている。当該発光デバイスは実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスである。なお、画素部は複数の発光デバイスが形成されてなっているが、本実施の形態における発光装置では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスと、それ以外の構成を有する発光デバイスの両方が含まれていても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光デバイス618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けることで水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
図4には示されていないが、陰極上に保護膜を設けても良い。保護膜は有機樹脂膜や無機絶縁膜で形成すればよい。また、シール材605の露出した部分を覆うように、保護膜が形成されていても良い。また、保護膜は、一対の基板の表面及び側面、封止層、絶縁層、等の露出した側面を覆って設けることができる。
保護膜には、水などの不純物を透過しにくい材料を用いることができる。したがって、水などの不純物が外部から内部に拡散することを効果的に抑制することができる。
保護膜を構成する材料としては、酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物、三元化合物、金属またはポリマー等を用いることができ、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、ハフニウムシリケート、酸化ランタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化エルビウム、酸化バナジウムまたは酸化インジウム等を含む材料や、窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化珪素、窒化タンタル、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化モリブデン、窒化ジルコニウムまたは窒化ガリウム等を含む材料、チタンおよびアルミニウムを含む窒化物、チタンおよびアルミニウムを含む酸化物、アルミニウムおよび亜鉛を含む酸化物、マンガンおよび亜鉛を含む硫化物、セリウムおよびストロンチウムを含む硫化物、エルビウムおよびアルミニウムを含む酸化物、イットリウムおよびジルコニウムを含む酸化物等を含む材料を用いることができる。
保護膜は、段差被覆性(ステップカバレッジ)の良好な成膜方法を用いて形成することが好ましい。このような手法の一つに、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法がある。ALD法を用いて形成することができる材料を、保護膜に用いることが好ましい。ALD法を用いることで緻密な、クラックやピンホールなどの欠陥が低減された、または均一な厚さを備える保護膜を形成することができる。また、保護膜を形成する際に加工部材に与える損傷を、低減することができる。
例えばALD法を用いて保護膜を形成することで、複雑な凹凸形状を有する表面や、タッチパネルの上面、側面及び裏面にまで均一で欠陥の少ない保護膜を形成することができる。
以上のようにして、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは寿命の長い発光デバイスであるため、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いた発光装置は発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
図5には白色発光を呈する発光デバイスを形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図5Aには基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光デバイスの陽極1024W、1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、発光デバイスの陰極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図5Aでは着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、ブラックマトリクス1035をさらに設けても良い。着色層及びブラックマトリクスが設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及びブラックマトリクス1035は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図5Aにおいては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、緑、青となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
図5Bでは着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、FETが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図6に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。FETと発光デバイスの陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
発光デバイスの陽極1024W、1024R、1024G、1024Bはここでは陽極であるが、陰極として形成しても構わない。また、図6のようなトップエミッション型の発光装置である場合、陽極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1および実施の形態2においてEL層103として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図6のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するようにブラックマトリクス1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)やブラックマトリックスはオーバーコート層1036によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、黄、緑、青の4色や赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
トップエミッション型の発光装置では、マイクロキャビティ構造の適用が好適に行える。マイクロキャビティ構造を有する発光デバイスは、陽極を反射電極、陰極を半透過・半反射電極とすることにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともEL層を有し、少なくとも発光領域となる発光層を有している。
なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ましくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
EL層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。
当該発光デバイスは、透明導電膜や上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
なお、反射電極によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数、λは増幅したい発光の波長)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
なお、上記構成においては、EL層に複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光デバイスの構成と組み合わせて、一つの発光デバイスに電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
マイクロキャビティ構造を有することで、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。なお、赤、黄、緑、青の4色の副画素で映像を表示する発光装置の場合、黄色発光による輝度向上効果のうえ、全副画素において各色の波長に合わせたマイクロキャビティ構造を適用できるため良好な特性の発光装置とすることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは寿命の長い発光デバイスであるため、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いた発光装置は発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを照明装置として用いる例を図7を参照しながら説明する。図7Bは照明装置の上面図、図7Aは図7Bにおけるe−f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、陽極401が形成されている。陽極401は実施の形態2における陽極101に相当する。陽極401側から発光を取り出す場合、陽極401は透光性を有する材料により形成する。
陰極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
陽極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1および実施の形態2におけるEL層103の構成、又は発光ユニット511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って陰極404を形成する。陰極404は実施の形態2における陰極102に相当する。発光を陽極401側から取り出す場合、陰極404は反射率の高い材料によって形成される。陰極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、陽極401、EL層403、及び陰極404を有する発光デバイスを本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光デバイスは発光効率の高い発光デバイスであるため、本実施の形態における照明装置は消費電力の小さい照明装置とすることができる。
以上の構成を有する発光デバイスが形成された基板400と、封止基板407とをシール材405、406を用いて固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図7Bでは図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と陽極401の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いており、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、消費電力の小さい発光装置とすることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは寿命が良好であり、信頼性の良好な発光デバイスである。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、信頼性の良好な発光部を有する電子機器とすることが可能である。
上記発光デバイスを適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図8Aは、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して構成されている。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図8B1はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図8B1のコンピュータは、図8B2のような形態であっても良い。図8B2のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
図8Cは、携帯端末の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスをマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
図8Cに示す携帯端末は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯端末内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯端末の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態4に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いることにより信頼性の高い電子機器を得ることができる。
図9Aは、掃除ロボットの一例を示す模式図である。
掃除ロボット5100は、上面に配置されたディスプレイ5101、側面に配置された複数のカメラ5102、ブラシ5103、操作ボタン5104を有する。また図示されていないが、掃除ロボット5100の下面には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット5100は、その他に赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセンサ、光センサ、ジャイロセンサなどの各種センサを備えている。また、掃除ロボット5100は、無線による通信手段を備えている。
掃除ロボット5100は自走し、ゴミ5120を検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
また、掃除ロボット5100はカメラ5102が撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシ5103に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ5103の回転を止めることができる。
ディスプレイ5101には、バッテリーの残量や、吸引したゴミの量などを表示することができる。掃除ロボット5100が走行した経路をディスプレイ5101に表示させてもよい。また、ディスプレイ5101をタッチパネルとし、操作ボタン5104をディスプレイ5101に設けてもよい。
掃除ロボット5100は、スマートフォンなどの携帯電子機器5140と通信することができる。カメラ5102が撮影した画像は、携帯電子機器5140に表示させることができる。そのため、掃除ロボット5100の持ち主は、外出先からでも、部屋の様子を知ることができる。また、ディスプレイ5101の表示をスマートフォンなどの携帯電子機器で確認することもできる。
本発明の一態様の発光装置はディスプレイ5101に用いることができる。
図9Bに示すロボット2100は、演算装置2110、照度センサ2101、マイクロフォン2102、上部カメラ2103、スピーカ2104、ディスプレイ2105、下部カメラ2106および障害物センサ2107、移動機構2108を備える。
マイクロフォン2102は、使用者の話し声及び環境音等を検知する機能を有する。また、スピーカ2104は、音声を発する機能を有する。ロボット2100は、マイクロフォン2102およびスピーカ2104を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
ディスプレイ2105は、種々の情報の表示を行う機能を有する。ロボット2100は、使用者の望みの情報をディスプレイ2105に表示することが可能である。ディスプレイ2105は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、ディスプレイ2105は取り外しのできる情報端末であっても良く、ロボット2100の定位置に設置することで、充電およびデータの受け渡しを可能とする。
上部カメラ2103および下部カメラ2106は、ロボット2100の周囲を撮像する機能を有する。また、障害物センサ2107は、移動機構2108を用いてロボット2100が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット2100は、上部カメラ2103、下部カメラ2106および障害物センサ2107を用いて、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。本発明の一態様の発光装置はディスプレイ2105に用いることができる。
図9Cはゴーグル型ディスプレイの一例を表す図である。ゴーグル型ディスプレイは、例えば、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004、接続端子5006、センサ5007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、表示部5002、支持部5012、イヤホン5013等を有する。
本発明の一態様の発光装置は表示部5001および表示部5002に用いることができる。
図10は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図10に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002としては、実施の形態3に記載の照明装置を用いても良い。
図11は、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは信頼性の高い発光デバイスであるため、信頼性の良い照明装置とすることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図12に実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5200乃至表示領域5203は実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを用いて設けられた表示領域である。
表示領域5200と表示領域5201は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスは、陽極と陰極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5202はピラー部分に設けられた実施の形態1および実施の形態2に記載の発光デバイスを搭載した表示装置である。表示領域5202には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5203は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5203はまたナビゲーション情報、速度計や回転計、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5200乃至表示領域5202にも設けることができる。また、表示領域5200乃至表示領域5203は照明装置として用いることも可能である。
また、図13A、図13Bに、折りたたみ可能な携帯情報端末5150を示す。折りたたみ可能な携帯情報端末5150は筐体5151、表示領域5152および屈曲部5153を有している。図13Aに展開した状態の携帯情報端末5150を示す。図13Bに折りたたんだ状態の携帯情報端末を示す。携帯情報端末5150は、大きな表示領域5152を有するにも関わらず、折りたためばコンパクトで可搬性に優れる。
表示領域5152は屈曲部5153により半分に折りたたむことができる。屈曲部5153は伸縮可能な部材と複数の支持部材とで構成されており、折りたたむ場合は、伸縮可能な部材が伸び、屈曲部5153は2mm以上、好ましくは3mm以上の曲率半径を有して折りたたまれる。
なお、表示領域5152は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。本発明の一態様の発光装置を表示領域5152に用いることができる。
また、図14A~図14Cに、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図14Aに展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図14Bに展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図14Cに折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様の発光デバイスについて説明する。本実施例で用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(発光デバイス1−1の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、陽極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板上に発光デバイスを形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、陽極101が形成された面が下方となるように、陽極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、陽極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表されるN,N−ビス(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf)と、ALD−MP001Q(分析工房株式会社、材料シリアル番号:1S20180314)とを、重量比で1:0.05(=BBABnf:ALD−MP001Q)となるように、10nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
次に、正孔注入層111上に、第1の正孔輸送層112−1として、BBABnfを20nmとなるように蒸着した後、第2の正孔輸送層112−2として、上記構造式(ii)で表される3,3’−(ナフタレン−1,4−ジイル)ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCzN2)を10nmとなるように蒸着して正孔輸送層112を形成した。なお、第2の正孔輸送層112−2は電子ブロック層としても機能する。
続いて、上記構造式(iii)で表される9−(1−ナフチル)−10−[4−(2−ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN−βNPAnth)と(iv)で表される3,10−ビス[N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−2−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)−02)とを、重量比1:0.015(=αN−βNPAnth:3,10PCA2Nbf(IV)−02)となるように25nm共蒸着して発光層113を形成した。
その後、発光層113上に、上記構造式(v)で表される2−{4−[9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)−2−アントリル]フェニル}−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:ZADN)と上記構造式(vi)で表される8−ヒドロキシキノリナト−リチウム(略称:Liq)とを重量比1:1(=ZADN:Liq)となるように25nm共蒸着し、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成した後、Liqを膜厚1nmとなるように蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで陰極102を形成して本実施例の発光デバイス1を作製した。
(発光デバイス1−2の作製方法)
発光デバイス1−2は、正孔注入層111をBBABnf:ALD−MP001Q=1:0.1(重量比)となるように、10nm共蒸着して作製した他は、発光デバイス1−1と同様に作製した。
(発光デバイス2−1の作製方法)
発光デバイス2−1は、発光デバイス1−1におけるBBABnfを上記構造式(vii)で表される4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:FLPAPA)に変えたほかは、発光デバイス1−1と同様に作製した。
(発光デバイス2−2の作製方法)
発光デバイス2−2は、発光デバイス1−2におけるBBABnfをFLPAPAに変えたほかは、発光デバイス1−2と同様に作製した。
(比較発光デバイスの作製方法)
比較発光デバイスは、発光デバイス1−2におけるBBABnfを、上記構造式(viii)で表されるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)に変え、PCzN2を上記構造式(ix)で表されるN,N−ビス[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−4−アミノ−p−ターフェニル(略称:DBfBB1TP)に変えた他は発光デバイス1−2と同様に作製した。
発光デバイス1−1、発光デバイス1−2、発光デバイス2−1、発光デバイス2−2および比較発光デバイスの素子構造を以下の表にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
ここで、本実施例で使用した有機化合物のHOMO準位、LUMO準位および電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度をまとめた表を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
これら発光デバイスを、窒素雰囲気のグローブボックス内において大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光デバイス1−1、発光デバイス1−2、発光デバイス2−1、発光デバイス2−2および比較発光デバイスの初期特性及び信頼性について測定を行った。なお、測定は室温で行った。
発光デバイス1の輝度−電流密度特性を図15に、電流効率−輝度特性を図16に、輝度−電圧特性を図17に、電流−電圧特性を図18に、外部量子効率−輝度特性を図19に、発光スペクトルを図20に示す。また、発光デバイス1の1000cd/m付近における主要な特性を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
図15乃至図20及び表3より、本発明の一態様である発光デバイス1は、良好な初期特性を有する青色発光デバイスであることがわかった。
また、電流密度50mA/cmにおける駆動時間に対する輝度の変化を表すグラフを図21に示す。図21で示すように、発光デバイス1−1、1−2、発光デバイス2−1、2−2は、通常みられる駆動初期の急な輝度劣化が起こらず、緩やかに下降していることがわかる。これは、発光デバイス1−1、1−2、発光デバイス2−1、2−2は駆動初期に輝度の上昇が起こり、初期劣化を相殺したことが理由である。特に発光デバイス1−1は、駆動後に輝度が上昇し初期輝度よりも高い輝度を示してから輝度の低下が起こっている。このことより本発明の一態様の発光デバイスである発光デバイス1−1、1−2、発光デバイス2−1、2−2は、特に2~5%劣化程度の少ない劣化状態を基準とした駆動寿命を大幅に向上することができた。
続いて、各発光デバイスにおける正孔注入層を構成する膜について、その抵抗率を測定し、電気伝導率を算出した。
以下、測定に使用した試料について説明する。全ての試料は、ガラス基板上に4mm×4mmのサイズに成膜した。第1の物質であるアクセプタ性材料(本実施例ではALD−MP001Q)と第2の物質である正孔輸送材料(試料1−1、1−2、1−3ではBBABnf、試料2−1ではFLPAPA、比較試料3−1ではPCBBiF)を共蒸着させることで形成した。
試料は蒸着される面が下方となるように、ガラス基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定し、真空装置内を10−4Paに減圧した後、第1の物質と第2の物質とを共蒸着することにより作製した。当該試料の膜厚は、全ての試料において1000nmとなるように調整した。
また、各試料における第1の物質と第2の物質のモル比は、蒸着レートにより調節した。各試料における第1の物質および第2の物質の重量比及びモル比を、以下の表4に示す。本実施例では、上記発光デバイスに使用した混合比と異なる混合比の試料も作製し測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
抵抗率測定(Van der Pauw法)は、半導体パラメータ・アナライザ 4155B(Keysight:旧Hewlett Packard)を用いて行った。Van der Pauw法は薄膜のような薄いシート状物質の電気抵抗率、電気伝導率を求めるために用いられている測定手法であり、厚さ方向に一様であるなどの条件を満たせば、試料の二次元的な形状によらず適用できる。測定は、室温、DRY(露点約−70℃)な環境で行なった。膜の上に、電極(プローバー)4つがおおよそ正方形の頂点となるように接触させ、ある2点間に電流を流した時の向かい合う2点間の電位差を測定し下記(1)式より抵抗と同じ次元をもつ量を見積もった。形状を補正するf値も考慮し、(1)式より見積もった抵抗と下記(2)式より抵抗率を算出した。電流の位置や向きを変え、計8点の平均をとることで膜の抵抗率を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
図22Aは、各試料における第2の物質に対する第1の物質のモル比と、抵抗率との関係を表すグラフ、図22Bは、第2の物質に対する第1の物質のモル比と、上記抵抗率から算出した電気伝導率との関係を表すグラフである。図22より、発光デバイス1−1、1−2、発光デバイス2−1の正孔注入層を構成する材料と同じモル比である試料1−1、1−2、試料2−1の抵抗率はいずれも1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下の範囲にあることがわかった。
一方で、試料3−1は比較発光デバイス3−1の正孔注入層を構成する材料よりも第2の物質のモル比が10倍程度小さいのにも関わらず、抵抗率が小さく、電気伝導率が大きいことがわかった。このことから比較発光デバイスに用いられた正孔注入層を構成する材料は、1×10[Ω・cm]よりも小さい抵抗率を有すると予想できる。
本発明の一態様の発光装置は、当該発光装置が有する発光デバイスが、電子輸送層に電子輸送材料とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を含み、正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下であることによって、寿命の長い良好な特性を示しつつ、高精細化しても隣接する画素間におけるクロストークの発生を抑制することができることから、表示品質の良好な発光装置とすることができる。
なお、当該抵抗率は低すぎると駆動電圧の上昇やキャリアバランスの崩れに繋がるため5×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下であることが好ましく、1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下であることがより好ましい。
<参考例1>
本参考例では、各実施例で用いた有機化合物のHOMO準位、LUMO準位および電子移動度の算出方法について説明する。
HOMO準位およびLUMO準位はサイクリックボルタンメトリ(CV)測定を元に算出することができる。
測定装置としては電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。CV測定における溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)((株)アルドリッチ製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−Bu4NClO4)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag+電極(ビー・エー・エス(株)製、RE7非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温(20~25℃)で行った。また、CV測定時のスキャン速度は、0.1V/secに統一し、参照電極に対する酸化電位Ea[V]および還元電位Ec[V]を測定した。Eaは酸化−還元波の中間電位とし、Ecは還元−酸化波の中間電位とした。ここで、本実施例で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.94[eV]であることが分かっているため、HOMO準位[eV]=−4.94−Ea、LUMO準位[eV]=−4.94−Ecという式から、HOMO準位およびLUMO準位をそれぞれ求めることができる。
電子移動度はインピーダンス分光法(Impedance Spectroscopy:IS法)により測定することが可能である。
EL材料のキャリア移動度の測定としては、過渡光電流法(Time−of−flight:TOF法)や空間電荷制限電流(Space−charge−limited current:SCLC)のI−V特性から求める方法(SCLC法)などが古くから知られている。TOF法には実際の有機EL素子と比較してかなり厚い膜厚の試料が必要となる。SCLC法ではキャリア移動度の電界強度依存性が得られないなどの欠点がある。IS法では、測定に必要とする有機膜の膜厚が数百nm程度と薄いため、比較的少量のEL材料でも成膜することが可能であり、実際のEL素子に近い膜厚で移動度を測定できることが特徴であり、キャリア移動度の電界強度依存性も得ることができる。
IS法では、EL素子に微小正弦波電圧信号(V=V[exp(jωt)])を与え、その応答電流信号(I=Iexp[j(ωt+φ)])の電流振幅と入力信号との位相差より、EL素子のインピーダンス(Z=V/I)を求める。高周波電圧から低周波電圧まで変化させて素子に印加させれば、インピーダンスに寄与する様々な緩和時間を有する成分を分離、測定することができる。
ここで、インピーダンスの逆数であるアドミタンスY(=1/Z)は、下記式(3)のようにコンダクタンスGとサセプタンスBで表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
さらに、単一電荷注入(single injection)モデルにより、それぞれ下記式(4)および(5)を算出することができる。ここで、g(式(6))は微分コンダクタンスである。なお、式中Cは静電容量(キャパシタンス)、θはωtであり走行角、ωは角周波数を表す。tは走行時間である。解析には電流の式、ポアソンの式、電流連続の式を用い、拡散電流およびトラップ準位の存在を無視している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
静電容量の周波数特性から移動度を算出する方法が−ΔB法である。また、コンダクタンスの周波数特性から移動度を算出する方法がωΔG法である。
実際には、まず、電子移動度を求めたい材料の電子オンリー素子を作製する。電子オンリー素子とは、キャリアとして電子のみが流れるように設計された素子である。本明細書では、静電容量の周波数特性から移動度を算出する方法(−ΔB法)を説明する。用いた電子オンリー素子の模式図を図23に示す。
今回、測定用に作製した電子オンリー素子の構造は、図23に示したように陽極201と陰極202との間に第1の層210と第2の層211と第3の層212を有する。電子移動度を求めたい材料は第2の層211の材料として用いれば良い。今回はZADNとLiqの1:1(重量比)の共蒸着膜についてその電子移動度を測定した例を挙げて説明する。具体的な構成例は以下の表にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
ZADNとLiqの共蒸着膜を第2の層211として作製した電子オンリー素子の電流密度−電圧特性を図24に示す。
インピーダンス測定は、5.0V~9.0Vの範囲で直流電圧を印加しながら、交流電圧が70mV、周波数が1Hz~3MHzの条件で測定を行った。ここで得られたインピーダンスの逆数であるアドミタンス(前述の(3)式)からキャパシタンスを算出する。印加電圧7.0Vにおける算出されたキャパシタンスCの周波数特性を図25に示す。
キャパシタンスCの周波数特性は、微小電圧信号により注入されたキャリアによる空間電荷が微小交流電圧に完全には追従できず、電流に位相差が生じることにより得られる。ここで、膜中のキャリアの走行時間は、注入されたキャリアが対向電極に到達する時間Tで定義され、以下の式(7)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
負サセプタンス変化(−ΔB)は、静電容量変化−ΔCに角周波数ωを乗じた値(−ωΔC)に対応する。その最も低周波側のピーク周波数f’max(=ωmax/2π)と走行時間Tとの間には、式(5)より、以下の式(8)の関係があることが導出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
上記測定から算出した(すなわち直流電圧が7.0Vの時の)−ΔBの周波数特性を図26に示す。図26より求まる最も低周波側のピーク周波数f’maxは、図中の矢印で示した。
以上の測定および解析から得られるf’maxから、走行時間Tが求まるため(上記式(8)参照)、上記式(7)より、今回で言えば電圧7.0Vにおける電子移動度を求めることができる。同様の測定を、直流電圧5.0V~9.0Vの範囲で行うことで、各電圧(電界強度)での電子移動度が算出できるため、移動度の電界強度依存性も測定できる。
以上のような算出法により、各有機化合物の最終的に得られた電子移動度の電界強度依存性を図27に、図から読み取った電界強度[V/cm]の平方根が600[V/cm]1/2の時の電子移動度の値を表9にそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
以上のように電子移動度を算出することが可能である。なお、詳しい測定方法に関しては、Takayuki Okachi 他”Japanese Journal of Applied Physics”Vol.47,No.12,2008,pp.8965−8972を参照されたい。
101:陽極、102:陰極、103:EL層、111:正孔注入層、112:正孔輸送層、112−1:第1の正孔輸送層、112−2:第2の正孔輸送層、113:発光層、113−1:発光領域、114:電子輸送層、114−1:第1の電子輸送層、114−2:第2の電子輸送層、115:電子注入層、116:電荷発生層、117:P型層、118:電子リレー層、119:電子注入バッファ層、201:陽極、202:陰極、210:第1の層、211:第2の層、212:第3の層、400:基板、401:陽極、403:EL層、404:陰極、405:シール材、406:シール材、407:封止基板、412:パッド、420:ICチップ、501:陽極、502:陰極、511:第1の発光ユニット、512:第2の発光ユニット、513:電荷発生層、601:駆動回路部(ソース線駆動回路)、602:画素部、603:駆動回路部(ゲート線駆動回路)、604:封止基板、605:シール材、607:空間、608:配線、609:FPC(フレキシブルプリントサーキット)、610:素子基板、611:スイッチング用FET、612:電流制御用FET、613:陽極、614:絶縁物、616:EL層、617:陰極、618:発光デバイス、1001:基板、1002:下地絶縁膜、1003:ゲート絶縁膜、1006:ゲート電極、1007:ゲート電極、1008:ゲート電極、1020:第1の層間絶縁膜、1021:第2の層間絶縁膜、1022:電極、1024W:陽極、1024R:陽極、1024G:陽極、1024B:陽極、1025:隔壁、1028:EL層、1029:陰極、1031:封止基板、1032:シール材、1033:透明な基材、1034R:赤色の着色層、1034G:緑色の着色層、1034B:青色の着色層、1035:ブラックマトリクス、1036:オーバーコート層、1037:第3の層間絶縁膜、1040:画素部、1041:駆動回路部、1042:周辺部、2001:筐体、2002:光源、2100:ロボット、2110:演算装置、2101:照度センサ、2102:マイクロフォン、2103:上部カメラ、2104:スピーカ、2105:ディスプレイ、2106:下部カメラ、2107:障害物センサ、2108:移動機構、3001:照明装置、5000:筐体、5001:表示部、5002:表示部、5003:スピーカ、5004:LEDランプ、5005:操作キー、5006:接続端子、5007:センサ、5008:マイクロフォン、5012:支持部、5013:イヤホン、5100:掃除ロボット、5101:ディスプレイ、5102:カメラ、5103:ブラシ、5104:操作ボタン、5150:携帯情報端末、5151:筐体、5152:表示領域、5153:屈曲部、5120:ゴミ、5200:表示領域、5201:表示領域、5202:表示領域、5203:表示領域、7101:筐体、7103:表示部、7105:スタンド、7107:表示部、7109:操作キー、7110:リモコン操作機、7201:本体、7202:筐体、7203:表示部、7204:キーボード、7205:外部接続ポート、7206:ポインティングデバイス、7210:第2の表示部、7401:筐体、7402:表示部、7403:操作ボタン、7404:外部接続ポート、7405:スピーカ、7406:マイク、9310:携帯情報端末、9311:表示パネル、9313:ヒンジ、9315:筐体

Claims (23)

  1. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層は、電子輸送材料とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を含み、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  2. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層は、電子輸送材料と、8−ヒドロキシキノリナト構造を含む配位子と1価の金属イオンとを有する金属錯体と、を含み、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  3. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層は、電子輸送材料と8−ヒドロキシキノリナト構造を含む配位子を有するリチウム錯体と、を含み、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  4. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と、発光層と、電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層は、電子輸送材料を有し、
    前記電子輸送材料のHOMO準位は−6.0eV以上であり、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  5. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と発光層と電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層は、電子輸送材料を有し、
    前記電子輸送材料は、アントラセン骨格を有する有機化合物であり、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  6. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と発光層と電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層の電界強度[V/cm]の平方根が600である場合における電子移動度が、1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であり、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  7. 陽極と、
    陰極と、
    前記陽極と前記陰極との間に位置するEL層とを有し、
    前記EL層は、正孔注入層と発光層と電子輸送層とを有し、
    前記電子輸送層は、電子輸送材料と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体を有し、
    前記電子輸送層は、第1の領域と第2の領域とを有し、
    前記第1の領域は、前記発光層と前記第2の領域との間に位置し、
    前記第1の領域と前記第2の領域の前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度は異なり、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  8. 請求項7において、
    前記第1の領域の前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度が高い発光デバイス。
  9. 請求項7において、
    前記第2の領域の前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度が高い発光デバイス。
  10. 請求項8乃至請求項9のいずれか一項において、
    前記第1の領域または前記第2の領域における前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体、化合物または錯体の濃度が0である発光デバイス。
  11. 請求項1乃至請求項8のいずれか一項において、
    前記正孔注入層は、正孔輸送材料と、電子受容性材料とを有し、
    前記電子受容性材料は、前記正孔輸送材料に電子受容性を示す材料であり、
    前記正孔輸送材料は、HOMO準位が−5.7eV以上−5.4eV以下の有機化合物である発光デバイス。
  12. 請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
    前記正孔輸送材料の電界強度[V/cm]の平方根が600である場合における電子移動度が、1×10−3cm/Vs以下である発光デバイス。
  13. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記正孔注入層の抵抗率が5×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  14. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記正孔注入層の抵抗率が1×10[Ω・cm]以上1×10[Ω・cm]以下である発光デバイス。
  15. 請求項1乃至請求項14のいずれか一項において、
    前記EL層が、前記正孔注入層と前記発光層との間に正孔輸送層を有する発光デバイス。
  16. 請求項15において、前記正孔輸送層が、前記正孔注入層側に位置する第1の正孔輸送層と、前記発光層側に位置する第2の正孔輸送層の2層構造である発光デバイス。
  17. 請求項16において、
    前記第2の正孔輸送層が電子ブロック層の機能を兼ねる発光デバイス。
  18. 請求項1乃至請求項17のいずれか一項において、
    前記発光層が、ホスト材料と発光中心材料とを有し、
    前記電子輸送材料の電子移動度が前記ホスト材料の電子移動度よりも小さい発光デバイス。
  19. 請求項18において、
    前記発光中心材料が蛍光発光を呈する発光デバイス。
  20. 請求項18において、
    前記発光中心材料が青色の蛍光発光を呈する発光デバイス。
  21. 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光デバイスと、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクの少なくとも一と、
    を有する電子機器。
  22. 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光デバイスと、トランジスタ、および、基板と、を有する発光装置。
  23. 請求項1乃至請求項20のいずれか一に記載の発光デバイスと、筐体と、を有する照明装置。
PCT/IB2020/053746 2019-04-26 2020-04-21 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置 WO2020217162A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020217036789A KR20220002369A (ko) 2019-04-26 2020-04-21 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
JP2021515318A JPWO2020217162A1 (ja) 2019-04-26 2020-04-21
US17/605,379 US20220209128A1 (en) 2019-04-26 2020-04-21 Light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
CN202080031592.7A CN113785410A (zh) 2019-04-26 2020-04-21 发光器件、发光装置、电子设备及照明装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-085571 2019-04-26
JP2019085571 2019-04-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020217162A1 true WO2020217162A1 (ja) 2020-10-29

Family

ID=72941601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/IB2020/053746 WO2020217162A1 (ja) 2019-04-26 2020-04-21 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220209128A1 (ja)
JP (1) JPWO2020217162A1 (ja)
KR (1) KR20220002369A (ja)
CN (1) CN113785410A (ja)
WO (1) WO2020217162A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111261801A (zh) * 2020-02-12 2020-06-09 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种阵列基板及显示面板

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007191715A (ja) * 2006-01-20 2007-08-02 Hc Starck Gmbh & Co Kg 有機発光ダイオードの改善のためのポリチオフェン配合物
JP2016208021A (ja) * 2015-04-21 2016-12-08 エスエフシー カンパニー リミテッド 長寿命特性を有する有機発光素子

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8841655B2 (en) 2009-11-27 2014-09-23 Sharp Kabushiki Kaisha Organic electroluminescence element, manufacturing method thereof, and organic electroluminescence display device
WO2016175211A1 (ja) * 2015-04-27 2016-11-03 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007191715A (ja) * 2006-01-20 2007-08-02 Hc Starck Gmbh & Co Kg 有機発光ダイオードの改善のためのポリチオフェン配合物
JP2016208021A (ja) * 2015-04-21 2016-12-08 エスエフシー カンパニー リミテッド 長寿命特性を有する有機発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020217162A1 (ja) 2020-10-29
CN113785410A (zh) 2021-12-10
US20220209128A1 (en) 2022-06-30
KR20220002369A (ko) 2022-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6851145B2 (ja) 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP6870049B2 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2024061839A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器及び照明装置
JP6918068B2 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
US11974447B2 (en) Light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
WO2020217162A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2020229913A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2020167411A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2021122042A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器、照明装置および化合物
WO2020217128A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2018206981A (ja) 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
WO2020136507A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2022238804A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、表示装置、電子機器、照明装置
WO2021186306A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2020170074A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
WO2021171130A1 (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2020141136A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2020136504A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2020184613A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
JP2020136501A (ja) 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20795279

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021515318

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217036789

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20795279

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1