WO2020071664A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

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WO2020071664A1
WO2020071664A1 PCT/KR2019/012148 KR2019012148W WO2020071664A1 WO 2020071664 A1 WO2020071664 A1 WO 2020071664A1 KR 2019012148 W KR2019012148 W KR 2019012148W WO 2020071664 A1 WO2020071664 A1 WO 2020071664A1
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formula
group
mmol
sub
organic
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장재완
이형동
이윤석
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DukSan Neolux Co Ltd
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DukSan Neolux Co Ltd
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    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric element, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often composed of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • Materials used as the organic material layer in the organic electric device may be classified into light emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, depending on their function.
  • the light-emitting material may be classified into a polymer type and a low-molecular type according to the molecular weight, and a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron according to the light emission mechanism. have.
  • the luminescent material may be divided into blue, green, and red luminescent materials and yellow and orange luminescent materials necessary for realizing a better natural color according to the luminous color.
  • a host / dopant system may be used as a luminescent material.
  • the principle is that when a small amount of the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to produce light with high efficiency.
  • the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light of a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.
  • Efficiency, life, and driving voltage are related to each other, and when the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic substances due to Joule heating generated during driving decreases, and as a result, It shows a tendency to increase the life.
  • simply improving the organic layer does not maximize efficiency. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined. .
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of lowering the driving voltage of a device and improving the luminous efficiency and lifetime of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula.
  • the present invention provides an organic electric device using the compound represented by the formula and an electronic device thereof.
  • the driving voltage of the device can be lowered, and the luminous efficiency and lifetime of the device can be greatly improved.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • organic electrical element 110 substrate
  • aryl group and arylene group used in the present invention have 6 to 60 carbon atoms, respectively, and are not limited thereto unless otherwise specified.
  • an aryl group or an arylene group includes monocyclic, ring aggregates, conjugated multiple ring systems, spiro compounds, and the like.
  • the aryl group includes a fluorenyl group and the arylene group includes a fluorenylene group.
  • fluorenyl group or “fluorenylene group” means a monovalent or divalent functional group in which R, R ′ and R ”are both hydrogen in the following structures, unless otherwise specified.
  • Substituted fluorenyl group "or” substituted fluorenylene group "means that at least one of the substituents R, R ', R” is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a carbon to which they are attached. It includes the case where a compound was formed as a spy together.
  • spyro compound used in the present invention has a 'spyro linkage', and a spiro linkage refers to a linkage formed by two rings sharing only one atom. At this time, the atoms shared in the two rings are called 'spyro atoms', and these are 'monospyro-', 'dispiro-', and 'trispyro' depending on the number of spy atoms in a compound. It is called a compound.
  • heterocyclic group used in the present invention includes aromatic rings such as “heteroaryl group” or “heteroarylene group” as well as non-aromatic rings, and each carbon number containing one or more heteroatoms unless otherwise specified. It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si, unless otherwise specified, and the heterocyclic group is a monocyclic, ring aggregate, heterozygous multiple ring system, spy containing heteroatoms. Means a compound and the like.
  • heterocyclic group used in the present invention means a ring containing a hetero atom such as N, O, S, P or Si instead of carbon forming a ring
  • aliphatic ring group used in the present invention means a cyclic hydrocarbon excluding aromatic hydrocarbons, and includes monocyclic, ring aggregates, conjugated multiple ring systems, spiro compounds, and the like, unless otherwise indicated. Means 3 to 60 rings, but is not limited thereto. For example, even when the aromatic ring benzene and the non-aromatic ring cyclohexane are fused, it is also an aliphatic ring.
  • the 'group name' corresponding to an aryl group, an arylene group, a heterocyclic group, etc. exemplified as an example of each symbol and its substituent may describe 'the name of a group reflecting a singer', but is described as a 'parent compound name' You may.
  • the monovalent 'group' is 'phenanthryl', and the bivalent group can be classified as a singer such as 'phenanthrylene', but the name of the group can be described.
  • the parent compound name may be described as 'phenanthrene'.
  • pyrimidine it can be described as 'pyrimidine' regardless of the singer, or in the case of monovalent pyrimidinyl group, in the case of divalent pyrimidinylene, etc., as the 'group name' of the corresponding singer. have.
  • a number, an alphabet, or the like indicating the position may be omitted.
  • dipyrido [4,3-d] pyrimidine is pyridopyrimidine
  • benzofuro [2,3-d] pyrimidine is benzofurypyrimidine
  • 9,9-dimethylfluorene is di Methyl fluorene and the like. Therefore, both benzo [g] quinoxaline and benzo [f] quinoxaline can be described as benzoquinoxaline.
  • the substituent R 1 means non-existent, that is, when a is 0, it means that hydrogen is bonded to all of the carbons forming the benzene ring.
  • the formula or compound may be omitted.
  • a is an integer of 1
  • one substituent R 1 is bound to any one of carbons forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3, for example, it can be bonded as follows, and a is 4 to 6 Even in the case of an integer, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, and when a is an integer of 2 or more, R 1 may be the same or different.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • an organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 formed on a substrate 110. Between the second electrode 180 includes an organic material layer containing the compound according to the present invention.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 sequentially stacked on the first electrode 120. . At this time, at least one of these layers is omitted, a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transport auxiliary layer, a buffer layer 141, and the like may be further included, and the electron transport layer 160, etc. It can also serve as a hole blocking layer.
  • the organic electric device may further include a protective layer or a light efficiency improving layer.
  • the light efficiency improving layer may be formed on a surface that does not contact the organic material layer on both surfaces of the first electrode or a surface that does not contact the organic material layer on both surfaces of the second electrode.
  • the compound according to an embodiment of the present invention applied to the organic material layer is a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer 160, an electron injection layer ( 170), the host or dopant of the light emitting layer 150, or may be used as a material for the light efficiency improving layer.
  • the compound according to Formula 1 of the present invention can be used as a host for a light emitting layer.
  • the band gap, electrical characteristics, and interfacial characteristics may vary depending on which substituent is attached to which position, and thus, the selection of the core and the combination of sub-substituents coupled thereto. It is necessary to study, especially when the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined, long life and high efficiency can be achieved simultaneously.
  • the energy level and T 1 value between each organic material layer, the properties of the material are optimized to optimize the life of the organic electric device And efficiency can be improved at the same time.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using various deposition methods. It may be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD, for example, by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate to form the anode 120, and a hole injection layer 130 thereon , After forming an organic material layer including the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160 and the electron injection layer 170, can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon have.
  • the light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150
  • the electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transport layer 160.
  • the organic material layer is a solution process or a solvent process (e.g., spin coating process), nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blade using various polymer materials It can be produced with fewer layers by a method such as a ding process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the formation method.
  • the organic electric device may be a front emission type, a back emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.
  • the organic electroluminescent device may be selected from the group consisting of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, a monochromatic lighting device and a quantum dot display device.
  • Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the above-described organic electric element of the present invention and a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game machines, various TVs, and various computers.
  • X 1 and X 2 are each independently a single bond, S or O, except that X 1 and X 2 are both single bonds.
  • R 1 to R 10 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ), and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • Rings formed by bonding adjacent groups to each other are C 6 to C 60 heterocycles of C 2 to C 60 containing at least one hetero atom of aromatic hydrocarbons O, N, S, Si and P, or C 3 to C 60 It may be an aliphatic ring.
  • neighboring R 7 and R 8 , neighboring R 8 and R 9, or neighboring R 9 and R 10 may be bonded to each other to form an aromatic ring such as benzene or naphthalene.
  • R 1 to R 10 are an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably a C 6 to C 18 aryl group, such as phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthalene, and the like.
  • R 1 to R 10 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 12 heterocyclic groups, such as pyridine, pyrimidine, triazine, quinazoline, Quinoline, quinoxaline, dibenzofuran, dibenzothiophene, and the like.
  • L 1 is a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group including at least one hetero ring of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 It may be selected from the group consisting of aliphatic rings.
  • L 1 is an arylene group, preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthalene, phenanthrene, etc. .
  • L 1 is a heterocyclic group, preferably a heterocyclic group of C 2 to C 30 , more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 12 , such as pyridine, pyrimidine, triazine, pyrazine, quinazoline, quinoline , Quinoxaline, benzoquinazoline, benzofuropyrimidine, pyridopyrimidine, benzoquinoxaline, benzothienopyrimidine, benzothienothienopyrimidine, and the like.
  • pyridine pyrimidine
  • triazine pyrazine
  • quinazoline quinazoline
  • quinoline quinoxaline
  • benzoquinazoline benzofuropyrimidine
  • benzoquinoxaline benzothienopyrimidine
  • benzothienothienopyrimidine benzothienothienopyrimidine
  • Ar 1 is a C 6 ⁇ C 60 aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And C 3 ⁇ C 60 It may be selected from the group consisting of an aliphatic ring group.
  • Ar 1 is an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthalene, phenanthrene, 9,9 -Dimethyl fluorene and the like.
  • Ar 1 is a heterocyclic group, preferably a heterocyclic group of C 2 to C 30 , more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 18 , such as pyridine, pyrimidine, triazine, pyrazine, quinazoline, quinoline , Quinoxaline, benzoquinazoline, benzofuropyrimidine, pyridopyrimidine, benzoquinoxaline, benzothienopyrimidine, benzothienothienopyrimidine, carbazole, phenylcarbazole, dibenzofuran , Dibenzothiophene, and the like.
  • L ' is a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And C 3 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of an aliphatic ring,
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 60 aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; And C 3 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of an aliphatic ring group.
  • the R 1 to R 10 , L 1 , Ar 1 , L ', R a , R b , rings formed by bonding adjacent groups to each other are deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with an alkyl group of C 1 -C 20 or an aryl group of C 6 -C 20 ; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 -C 20 alkylthio; C 1 -C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 Arylalkoxy group; C 1 -C 20 alkyl group; Alkenyl group of C 2 -C 20 ; Alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 Aryl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; C 3 -C 20 aliphatic ring group; C 7 -C 20 Aryl
  • the formula 1 may be represented by one of the following formulas 2 to 5.
  • R 1 -R 10 , Ar 1 and L 1 are as defined in Formula 1.
  • Chemical Formula 1 may be represented by one of the following Chemical Formulas 6 to 17.
  • R 11 to R 14 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; And -L 2 -N (R a ) (R b ), and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • Rings formed by bonding adjacent groups to each other are C 6 to C 60 heterocycles of C 2 to C 60 containing at least one hetero atom of aromatic hydrocarbons O, N, S, Si and P, or C 3 to C 60 It may be an aliphatic ring.
  • R 1 -R 10 , Ar 1 , L 1 are the same as defined in Formula 1
  • L 2 can be defined the same as L ′ defined in Formula 1
  • R a , R b are R defined in Formula 1 It can be defined as a , R b .
  • R 11 to R 14 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 20 aryl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 Aryloxy group; And -L 2 -N (R a ) (R b ).
  • the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the present invention provides an organic electric device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer is one type represented by Chemical Formula 1 Single compound or two or more compounds.
  • the organic material layer includes at least one layer of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, and preferably, the compound is included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention may be synthesized by reacting Sub-1 and Sub-2 as shown in Reaction Scheme 1 below, but is not limited thereto.
  • Sub-1 of Reaction Scheme 1 may be synthesized by the following reaction route, but is not limited thereto.
  • Sub-1-1-a (7.40 g, 27.79 mmol) was added with KOH (5.46 g, 97.26 mmol), ethanol (400 ml), H 2 O (200 ml) and refluxed at 80 ° C. for 5 hours. When the reaction is over, it is concentrated to remove ethanol, diluted in water and acidified by adding 6N HCl. The resulting solid was filtered, washed with water, and dried to obtain 6.73 g (96%) of the product.
  • Sub-1-1-b (4.20 g, 16.45 mmol) was added with copper chromite (0.26 g, 0.82 mmol) and quinoline (120 ml) and refluxed at 240 ° C. for 8 hours. When the reaction is over, the temperature of the reactant is cooled to room temperature and filtered. The filtered material was acid treated with HCl at 0 ° C, then extracted with MC and wiped with water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and then separated by a silica gel column to obtain 3.32 g (97%) of the product.
  • Triphenylphosphine (15.73 g, 59.96 mmol) and o-dichlorobenzene (o-DCB) (100 ml) were added to Sub-1-6-a (7.90 g, 23.99 mmol) and refluxed at 180 ° C. for 6 hours.
  • o-DCB o-dichlorobenzene
  • Sub-1-7-a (1.33 g, 3.51 mmol), triphenylphosphine (2.30 g, 8.76 mmol), and o-dichlorobenzene (o-DCB) (10 ml) are reacted in the same manner as in the synthesis of Sub-1-6.
  • the product was advanced to obtain 1.08 g (89%) of the product.
  • Sub-1-8-a (5.80 g, 15.29 mmol), triphenylphosphine (10.02 g, 38.22 mmol), and o-dichlorobenzene (o-DCB) (100 ml) are reacted in the same manner as in the synthesis of Sub-1-6.
  • the product was advanced to obtain 4.41 g (83%) of the product.
  • Sub-1-9-a (6.90 g, 18.19 mmol), triphenylphosphine (11.92 g, 45.46 mmol), and o-dichlorobenzene (o-DCB) (100 ml) are reacted in the same manner as in the synthesis of Sub-1-6.
  • the product was advanced to obtain 5.37 g (85%) of the product.
  • Sub-1-19-a (4.90 g, 19.58 mmol), KOH (3.85 g, 68.53 mmol), ethanol (300 ml), H 2 O (150 ml) were the same as the synthesis method for Sub-1-1-b.
  • the reaction proceeded by the method to obtain 4.35 g (94%) of the product.
  • the compound belonging to Sub-1 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 1 shows the FD-MS value of the compound belonging to Sub-1.
  • the compound belonging to Sub-2 of Scheme 1 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 2 shows the FD-MS value of the following compound.
  • Sub-1-8 (5.10 g, 14.68 mmol), Sub-2-50 (3.92 g, 14.68 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.27 g, 0.29 mmol), t-BuONa (2.82 g, 29.36 mmol) , P (t-bu) 3 (0.12 g, 0.59 mmol), toluene (70 ml) was reacted in the same manner as the synthesis method of P-14 to obtain 6.87 g (81%) of the product.
  • ITO layer anode
  • 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl is formed on the hole injection layer.
  • Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium was deposited to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer, and then LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, followed by Al to a thickness of 150 nm. It was deposited to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention shown in Table 4 below was used instead of the compound P-1 of the present invention as a host.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that one of Comparative Compounds 1 to 4 was used instead of Compound P-1 of the present invention as a host.
  • Example 1 to Example 20 Comparative Examples 1 to 4, by applying a direct bias DC voltage to the organic electroluminescent device manufactured by Comparative Example 4 (photoresearch) of the PR-650 electroluminescence (EL) characteristics are measured, T95 life was measured through a life measurement equipment manufactured by Max Science at a reference luminance of 2500 cd / m 2 , and the measurement results are shown in Table 4 below.
  • the organic electroluminescent device using the material for an organic electroluminescent device of the present invention represented by Formula 1 as a phosphorescent host has significantly improved driving voltage, efficiency and life.
  • Comparative Compound 2 to Comparative Compound 4 having a 5- or 6-ring heterocycle as a core than Comparative Compound 1 (CBP) commonly used as a host material are used as a host, the driving voltage is lowered and efficiency and The lifespan was improved, and the driving voltage, efficiency and lifespan were significantly improved when the compound of the present invention in which indole was condensed in acenaphthothiophene or acenaphthofuran was used as a host.
  • CBP Comparative Compound 1

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Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물과, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자, 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공한다. 상기 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비적력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만, 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다. 즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 그 중에서도 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
본 발명에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다. 또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한 아릴기에는 플루오렌일기가 포함되고 아릴렌기에는 플루오렌일렌기가 포함된다.
본 발명에서 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000002
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 N, O, S, P 또는 Si 등과 같은 헤테로원자가 포함된 고리를 의미하며, "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000003
본 발명에 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를 의미하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족고리에 해당한다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한, 본 명세서에서는 화합물 명칭이나 치환기 명칭을 기재함에 있어 위치를 표시하는 숫자나 알파벳 등은 생략할 수도 있다. 예컨대, 피리도[4,3-d]피리미딘을 피리도피리미딘으로, 벤조퓨로[2,3-d]피리미딘을 벤조퓨로피리미딘으로, 9,9-다이메틸플루오렌을 다이메틸플루오렌 등과 같이 기재할 수 있다. 따라서, 벤조[g]퀴녹살린이나 벤조[f]퀴녹살린을 모두 벤조퀴녹살린이라고 기재할 수 있다.
또한, 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을 의미하는데, 즉 a가 0인 경우는 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을 의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 예컨대 아래와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000005
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180), 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 포함한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 적층된 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160), 전자주입층(170) 등을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광보조층(151), 전자수송보조층, 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트, 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물은 발광층의 호스트로 사용될 수 있다.
한편, 동일유사한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000006
상기 화학식 1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X1 및 X2는 서로 독립적으로 단일결합, S 또는 O이며, X1과 X2가 모두 단일결합인 경우는 제외한다.
R1 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족탄화수소 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리 또는 C3~C60의 지방족고리일 수 있다. 예컨대, 이웃한 R7과 R8끼리, 이웃한 R8과 R9끼리 또는 이웃한 R9와 R10끼리 서로 결합하여 벤젠, 나프탈렌 등의 방향족고리를 형성할 수 있다.
R1 내지 R10이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프탈렌 등일 수 있다.
R1 내지 R10이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 퀴나졸린, 퀴놀린, 퀴녹살린, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜 등일 수 있다.
L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 고리를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L1이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프탈렌, 페난트렌 등일 수 있다.
L1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 피라진, 퀴나졸린, 퀴놀린, 퀴녹살린, 벤조퀴나졸린, 벤조퓨로피리미딘, 피리도피리미딘, 벤조퀴녹살린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조싸이에노싸이에노피리미딘 등일 수 있다.
Ar1은 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프탈렌, 페난트렌, 9,9-다이메틸플루오렌 등일 수 있다.
Ar1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 피라진, 퀴나졸린, 퀴놀린, 퀴녹살린, 벤조퀴나졸린, 벤조퓨로피리미딘, 피리도피리미딘, 벤조퀴녹살린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조싸이에노싸이에노피리미딘, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜 등일 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 R1 내지 R10, L1, Ar1, L', Ra, Rb, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 -L2-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다. 여기서 L2는 L'과 동일하게 정의될 수 있고, Ra 및 Rb는 상기에서 정의된 Ra 및 Rb와 동일하게 정의될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2> <화학식 3>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000007
<화학식 4> <화학식 5>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000008
상기 화학식에서, R1-R10, Ar1 및 L1은 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 화학식 17 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 6> <화학식 7> <화학식 8>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000009
<화학식 9> <화학식 10> <화학식 11>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000010
<화학식 12> <화학식 13> <화학식 14>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000011
<화학식 15> <화학식 16> <화학식 17>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000012
상기 화학식에서, R11 내지 R14는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L2-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족탄화수소 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리 또는 C3~C60의 지방족고리일 수 있다.
R1-R10, Ar1, L1은 화학식 1에서 정의된 것과 같고, L2는 화학식 1에서 정의된 L'과 동일하게 정의될 수 있고, Ra, Rb는 화학식 1에서 정의된 Ra, Rb와 동일하게 정의될 수 있다.
바람직하게는, R11 내지 R14는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L2-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000013
Figure PCTKR2019012148-appb-I000014
Figure PCTKR2019012148-appb-I000015
본 발명은 다른 측면에서, 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 상기 유기물층은 화학식 1로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함한다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 바람직하게는 상기 화합물은 상기 발광층에 포함된다.
합성예
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같이 Sub-1과 Sub-2를 반응시켜 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000016
I. Sub-1의 합성
상기 반응식 1의 Sub-1은 하기 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다
Figure PCTKR2019012148-appb-I000017
(1) Sub-1-1 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000018
Sub-1-1-a의 합성
2-chloroacenaphthylene-1-carbaldehyde (9.20 g, 42.86 mmol), methyl thioglycollate (27.28 g, 68.58 mmol), pyridine (200 ml)에 triethylamine (8.33 ml, 82.29 mmol)을 첨가하고 0℃에서 45분 동안 교반한다. 이후, 온도를 60℃까지 올린 후 30분 동안 교반한 후, 상온에서 KOH (20 ml, 48%) 수용액을 넣고 10분 교반한다. MC로 추출하고 물로 닦아준 뒤, 농축하여 용매를 제거한 후 생성물 10.16 g (89 %)을 얻었다.
Sub-1-1-b의 합성
Sub-1-1-a (7.40 g, 27.79 mmol)에 KOH (5.46 g, 97.26 mmol), ethanol (400 ml), H2O (200 ml)을 넣고 80℃에서 5시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 농축하여 ethanol을 제거하고, 물에 희석하여 6N HCl을 넣어 산성화시킨다. 생성된 고체는 필터하여 물로 씻어준 뒤, 건조하여 생성물 6.73 g (96 %)을 얻었다.
Sub-1-1-c의 합성
Sub-1-1-b (4.20 g, 16.45 mmol)에 copper chromite (0.26 g, 0.82 mmol), quinoline (120 ml)을 넣고 240℃에서 8시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고 필터링 한다. 여과된 물질을 0℃에서 HCl로 산 처리한 뒤, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 실리카겔 칼럼으로 분리하여 생성물 3.32 g (97%)을 얻었다.
Sub-1-1-d의 합성
Sub-1-1-c (3.80 g, 18.24 mmol)에 MC (50 mL)를 넣은 후, N-bromosuccinimide (3.25 mL, 18.24 mmol)을 천천히 넣고, 상온에서 6시간 교반한다. 반응이 종료되면 MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 실리카겔 칼럼으로 분리하여 생성물 4.61 g (88%)을 얻었다.
Sub-1-1-e의 합성
Sub-1-1-d (5.10 g, 17.76 mmol)에 2-chloroaniline (2.27 g, 17.76 mmol), Pd2(dba)3 (0.33 g, 0.36 mmol), t-BuONa (3.41 g, 35.52 mmol), P(t-bu)3 (0.14 g, 0.71 mmol), toluene (50 ml)을 넣고 70℃에서 교반한다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고 MC로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 실리카겔 칼럼으로 분리하여 생성물 5.40 g (91%)을 얻었다.
Sub-1-1의 합성
Sub-1-1-e (2.90 g, 8.69 mmol)에 Pd(OAc)2 (0.10 g, 0.43 mmol), P(t-Bu)3 (0.25 g, 0.87 mmol), K2CO3 (3.60 g, 26.06 mmol), DMA (50 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 실리카겔 칼럼으로 분리하여 생성물 2.17 g (84%)을 얻었다.
(2) Sub-1-2 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000019
Sub-1-2-a의 합성
Sub-1-1-d (2.70 g, 9.40 mmol), 2-chloronaphthalen-1-amine (1.67 g, 9.40 mmol), Pd2(dba)3 (0.17 g, 0.19 mmol), t-BuONa (1.81 g, 18.80 mmol), P(t-bu)3 (0.08 g, 0.38 mmol), toluene (50 ml)을 상기 Sub-1-1-e의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 3.21 g (89%)을 얻었다.
Sub-1-2의 합성
Sub-1-2-a (5.90 g, 15.37 mmol), Pd(OAc)2 (0.17 g, 0.77 mmol), P(t-Bu)3 (0.45 g, 1.54 mmol), K2CO3 (6.37 g, 46.11 mmol), DMA (80 ml)을 반응시켜서 상기 Sub-1-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 4.22 g (79%)을 얻었다.
(3) Sub-1-3 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000020
Sub-1-3-a의 합성
Sub-1-1-d (1.90 g, 6.62 mmol), 3-chloronaphthalen-2-amine (1.18 g, 6.62 mmol), Pd2(dba)3 (0.18 g, 0.20 mmol), t-BuONa (1.27 g, 13.23 mmol), P(t-bu)3 (0.08 g, 0.40 mmol), toluene (40 ml)을 상기 Sub-1-1-e의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.18 g (86%)을 얻었다.
Sub-1-3의 합성
Sub-1-3-a (1.20 g, 3.13 mmol), Pd(OAc)2 (0.04 g, 0.16 mmol), P(t-Bu)3 (0.09 g, 0.31 mmol), K2CO3 (1.30 g, 9.38 mmol), DMA (30 ml)을 상기 Sub-1-1의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 0.88 g (81%)을 얻었다.
(4) Sub-1-4 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000021
Sub-1-4-a의 합성
Sub-1-1-d (2.50 g, 8.71 mmol), 1-chloronaphthalen-2-amine (1.55 g, 8.71 mmol), Pd2(dba)3 (0.24 g, 0.26 mmol), t-BuONa (1.67 g, 17.41 mmol), P(t-bu)3 (0.11 g, 0.52 mmol), toluene (40 ml)을 상기 Sub-1-1-e의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.91 g (87%)을 얻었다.
Sub-1-4의 합성
Sub-1-4-a (3.10 g, 8.08 mmol), Pd(OAc)2 (0.09 g, 0.40 mmol), P(t-Bu)3 (0.23 g, 0.81 mmol), K2CO3 (3.35 g, 24.23 mmol), DMA (50 ml)을 상기 Sub-1-1의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.30 g (82%)을 얻었다.
(5) Sub-1-5 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000022
Sub-1-5-a의 합성
Sub-1-1-d (6.70 g, 23.33 mmol), 4-chloro-[1,1'-biphenyl]-3-amine (4.75 g, 23.33 mmol), Pd2(dba)3 (0.64 g, 0.70 mmol), t-BuONa (4.48 g, 46.66 mmol), P(t-bu)3 (0.28 g, 1.40 mmol), toluene (90 ml)을 상기 Sub-1-1-e의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 8.61 g (90%)을 얻었다.
Sub-1-5의 합성
Sub-1-5-a (5.90 g, 14.39 mmol), Pd(OAc)2 (0.16 g, 0.72 mmol), P(t-Bu)3 (0.42 g, 1.44 mmol), K2CO3 (5.97 g, 43.18 mmol), DMA (80 ml)을 상기 Sub-1-1의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 4.73 g (88%)을 얻었다.
(6) Sub-1-6 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000023
Sub-1-6-a의 합성
Sub-1-1-d (8.70 g, 30.30 mmol)에 (2-nitrophenyl)boronic acid (5.06 g, 30.30 mmol), Pd2(dba)3 (0.83 g, 0.91 mmol), NaOH (3.64 g, 90.89 mmol), P(t-Bu)3 (0.37 g, 1.82 mmol), THF (100 ml), H2O (50 ml)을 넣고 90℃에서 12시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 실리카겔 칼럼으로 분리하여 생성물 9.08 g (91%)을 얻었다.
Sub-1-6의 합성
Sub-1-6-a (7.90 g, 23.99 mmol)에 triphenylphosphine (15.73 g, 59.96 mmol)과 o-dichlorobenzene (o-DCB) (100 ml)을 넣고 180℃에서 6시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, o-DCB를 제거한다. 이후, 실리카겔 칼럼으로 분리하여 생성물 6.13 g (86%)을 얻었다.
(7) Sub-1-7 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000024
Sub-1-7-a의 합성
Sub-1-1-d (3.30 g, 11.49 mmol), (1-nitronaphthalen-2-yl)boronic acid (2.49 g, 11.49 mmol), Pd2(dba)3 (0.32 g, 0.34 mmol), NaOH (1.38 g, 34.47 mmol), P(t-Bu)3 (0.14 g, 0.69 mmol), THF (80 ml), H2O (40 ml)을 상기 Sub-1-6-a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 3.18 g (84%)을 얻었다.
Sub-1-7의 합성
Sub-1-7-a (1.33 g, 3.51 mmol), triphenylphosphine (2.30 g, 8.76 mmol), o-dichlorobenzene (o-DCB) (10 ml)을 상기 Sub-1-6의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 1.08 g (89%)을 얻었다.
(8) Sub-1-8 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000025
Sub-1-8-a의 합성
Sub-1-1-d (6.40 g, 22.29 mmol), (3-nitronaphthalen-2-yl)boronic acid (4.84 g, 22.29 mmol), Pd2(dba)3 (0.61 g, 0.67 mmol), NaOH (2.67 g, 66.86 mmol), P(t-Bu)3 (0.27 g, 1.34 mmol), THF (80 ml), H2O (40 ml)을 상기 Sub-1-6-a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 6.39 g (87%)을 얻었다.
Sub-1-8의 합성
Sub-1-8-a (5.80 g, 15.29 mmol), triphenylphosphine (10.02 g, 38.22 mmol), o-dichlorobenzene (o-DCB) (100 ml)을 상기 Sub-1-6의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 4.41 g (83%)을 얻었다.
(9) Sub-1-9 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000026
Sub-1-9-a의 합성
Sub-1-1-d (8.10 g, 28.21 mmol), (2-nitronaphthalen-1-yl)boronic acid (6.12g, 28.21 mmol), Pd2(dba)3 (0.77 g, 0.85 mmol), NaOH (3.38 g, 84.62 mmol), P(t-Bu)3 (0.34 g, 1.69 mmol), THF (100 ml), H2O (50 ml)을 상기 Sub-1-6-a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 7.71 g (83%)을 얻었다.
Sub-1-9의 합성
Sub-1-9-a (6.90 g, 18.19 mmol), triphenylphosphine (11.92 g, 45.46 mmol), o-dichlorobenzene (o-DCB) (100 ml)을 상기 Sub-1-6의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 5.37 g (85%)을 얻었다.
(10) Sub-1-10 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000027
Sub-1-10-a의 합성
Sub-1-1-d (2.80 g, 9.75 mmol), (4-nitro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)boronic acid (2.37g, 9.75 mmol), Pd2(dba)3 (0.27 g, 0.29 mmol), NaOH (1.17 g, 29.25 mmol), P(t-Bu)3 (0.12 g, 0.59 mmol), THF (100 ml), H2O (50 ml)을 상기 Sub-1-6-a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 3.56 g (90%)을 얻었다.
Sub-1-10의 합성
Sub-1-10-a (1.90 g, 4.69 mmol), triphenylphosphine (4.38 g, 11.71 mmol), o-dichlorobenzene (o-DCB) (10 ml)을 상기 Sub-1-6의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 1.32 g (81%)을 얻었다.
(11) Sub-1-19 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000028
Sub-1-19-a의 합성
2-chloroacenaphthylene-1-carbaldehyde (3.90 g, 18.17 mmol), methyl glycolate (2.46 g, 27.25 mmol), pyridine (50 ml)에 triethylamine (2.73g, 34.52 mmol)을 넣고 0℃에서 45분 동안 교반한다. 이후, 60℃에서 30분 교반한 뒤, 상온에서 KOH (10 ml, 48%) 수용액을 넣고 10분간 교반한다. 이후, MC로 추출하고 물로 닦아준 뒤, 용매를 농축하여 생성물 2.77 g (61 %)을 얻었다.
Sub-1-19-b의 합성
Sub-1-19-a (4.90 g, 19.58 mmol), KOH (3.85 g, 68.53 mmol), ethanol (300 ml), H2O (150 ml)를 상기 Sub-1-1-b의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 4.35 g (94%)을 얻었다.
Sub-1-19-c의 합성
Sub-1-19-b (3.10 g, 13.12 mmol), copper chromite (0.11 g, 0.66 mmol), quinoline (60 ml)을 상기 Sub-1-1-c의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.40 g (95%)을 얻었다.
Sub-1-19-d의 합성
Sub-1-19-c (5.1 g, 26.53 mmol), N-bromosuccinimide (4.72 mL, 26.53 mmol), MC (80 mL)을 상기 Sub-1-1-d의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 6.47 g (90%)을 얻었다.
Sub-1-19-e의 합성
Sub-1-19-d (2.20 g, 8.11 mmol), 2-chloroaniline (1.04 g, 8.11 mmol), Pd2(dba)3 (0.15 g, 0.16 mmol), t-BuONa (1.56 g, 16.23 mmol), P(t-bu)3 (0.07 g, 0.32 mmol), toluene (50 ml)을 상기 Sub-1-1-e의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.09 g (81%)을 얻었다.
Sub-1-19의 합성
Sub-1-19-e (4.10 g, 12.90 mmol), Pd(OAc)2 (0.15 g, 0.65 mmol), P(t-Bu)3 (0.37 g, 1.29 mmol), K2CO3 (5.35 g, 38.71 mmol), DMA (80 ml)를 상기 Sub-1-1의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.76 g (76%)을 얻었다.
(12) Sub-1-23 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000029
Sub-1-23-a의 합성
Sub-1-19-d (5.90 g, 21.76 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (3.63 g, 21.76 mmol), Pd2(dba)3 (0.60 g, 0.65 mmol), NaOH (2.61 g, 65.29 mmol), P(t-Bu)3 (0.53 g, 1.31 mmol), THF (100 ml), H2O (50 ml)을 상기 Sub-1-6-a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 5.86 g (86%)을 얻었다.
Sub-1-23의 합성
Sub-1-23-a (2.80 g, 8.94 mmol), triphenylphosphine (6.29 g, 22.34 mmol), o-DCB (100 ml)를 상기 Sub-1-6의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.04 g (81%)을 얻었다.
Sub-1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 Sub-1 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000030
[표 1]
Figure PCTKR2019012148-appb-I000031
Ⅱ. Sub-2의 예시
반응식 1의 Sub-2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 2는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2019012148-appb-I000032
Figure PCTKR2019012148-appb-I000033
[표 2]
Figure PCTKR2019012148-appb-I000034
Figure PCTKR2019012148-appb-I000035
Ⅲ. 최종 화합물의 합성
(1) P-14의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000036
Sub-1-1 (2.10 g, 7.06 mmol)에 Sub-2-1 (1.89 g, 7.06 mmol), Pd2(dba)3 (0.19 g, 0.21 mmol), t-BuONa (1.36 g, 14.12 mmol), P(t-bu)3 (0.09 g, 0.42 mmol), toluene (40ml)을 넣고 120℃에서 3시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고 MC로 추출하고 물로 닦아주었다. 이후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 실리카겔 칼럼 필터로 분리하여 생성물 3.10 g (83%)을 얻었다.
(2) P-18의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000037
Sub-1-5 (1.80 g, 4.82 mmol), Sub-2-49 (1.51 g, 4.82 mmol), Pd2(dba)3 (0.13 g, 0.14 mmol), t-BuONa (0.93 g, 9.64 mmol), P(t-bu)3 (0.06 g, 0.29 mmol), toluene (40 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 2.87 g (91%)을 얻었다.
(3) P-32의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000038
Sub-1-2 (3.30 g, 9.50 mmol), Sub-2-26 (3.14 g, 9.50 mmol), Pd2(dba)3 (0.26 g, 0.28 mmol), t-BuONa (1.83 g, 19.00 mmol), P(t-bu)3 (0.12 g, 0.57 mmol), toluene (50 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 4.32 g (86%)을 얻었다.
(4) P-43의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000039
Sub-1-6 (2.30 g, 7.73 mmol), Sub-2-41 (2.25 g, 7.73 mmol), Pd2(dba)3 (0.14 g, 0.15 mmol), t-BuONa (1.49 g, 15.47 mmol), P(t-bu)3 (0.06 g, 0.31 mmol), toluene (30 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 3.63 g (85%)을 얻었다.
(5) P-73의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000040
Sub-1-8 (5.10 g, 14.68 mmol), Sub-2-50 (3.92 g, 14.68 mmol), Pd2(dba)3 (0.27 g, 0.29 mmol), t-BuONa (2.82 g, 29.36 mmol), P(t-bu)3 (0.12 g, 0.59 mmol), toluene (70 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 6.87 g (81%)을 얻었다.
(6) P-76의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000041
Sub-1-9 (2.20 g, 6.33 mmol), Sub-2-58 (1.52 g, 6.33 mmol), Pd2(dba)3 (0.12 g, 0.13 mmol), t-BuONa (1.22 g, 12.66 mmol), P(t-bu)3 (0.05 g, 0.25 mmol), toluene (30 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 1.43 g (41%)을 얻었다.
(7) P-82의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000042
Sub-1-19 (3.90 g, 13.86 mmol), Sub-2-44 (4.59 g, 13.86 mmol), Pd2(dba)3 (0.25 g, 0.28 mmol), t-BuONa (2.66 g, 27.73 mmol), P(t-bu)3 (0.11 g, 0.55 mmol), toluene (60 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 7.02 g (88%)을 얻었다.
(8) P-90의 합성
Figure PCTKR2019012148-appb-I000043
Sub-1-23 (3.70 g, 13.15 mmol), Sub-2-50 (3.51 g, 13.15 mmol), Pd2(dba)3 (0.24 g, 0.26 mmol), t-BuONa (2.53 g, 26.31 mmol), P(t-bu)3 (0.11 g, 0.53 mmol), toluene (80 ml)을 상기 P-14의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 5.32 g (79%)을 얻었다.
상기 합성법과 같은 방법으로 제조된 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-95의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
Figure PCTKR2019012148-appb-I000044
Figure PCTKR2019012148-appb-I000045
유기전기소자의 제조평가
[실시 예 1] 레드 유기발광소자
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이후, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 P-1를 호스트로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate를 도펀트로 사용하되 95:5 중량비가 되도록 도핑하여 30nm 두께로 발광층을 증착한 후, 상기 발광층 상에 1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하였다.
이후, Bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성한 후, LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 형성하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 20]
호스트로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 1] 내지 [비교예 4]
호스트로 본 발명의 화합물 P-1 대신 비교화합물 1 내지 비교화합물 4 중에서 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 1> <비교화합물 2> <비교화합물 3> <비교화합물 4>
Figure PCTKR2019012148-appb-I000046
실시예 1 내지 실시예 20, 비교예 1 내지 비교예 4에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하고, 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였는데, 그 측정 결과는 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure PCTKR2019012148-appb-I000047
상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 1로 표시되는 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 인광호스트로 사용한 유기전기발광소자는 구동전압, 효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
구체적으로 설명하면, 호스트 물질로 일반적으로 사용되는 비교화합물 1(CBP)보다 5환 또는 6환 헤테로고리를 코어로 가지는 비교화합물 2 내지 비교화합물 4를 호스트로 사용한 경우, 구동전압이 낮아지고 효율과 수명이 향상되었고, 아세나프토싸이오펜 또는 아세나프토퓨란에 인돌이 축합된 본 발명의 화합물을 호스트로 사용한 경우 구동전압, 효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
아세나프토싸이오펜 또는 아세나프토퓨란에 인돌이 축합될 경우 비교화합물 2 내지 비교화합물 4와 비교하여 에너지레벨 (특히 HOMO 레벨)의 값이 달라지게 되고 화합물의 물성이 달라짐으로써 발광층 내 전하 균형이 증가되면서 발광층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어진다. 그로 인해 발광층 계면에서의 열화 또한 감소하게 되면서 구동전압, 효율, 수명 등이 개선되는 것으로 판단된다. 따라서 이러한 점이 소자 증착 시 소자 성능 향상에 주요 인자로 작용하는 것으로 판단된다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명 하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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본 특허출원은 2018년 10월 05일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2018-0119221호에 대해 미국 특허법 119조 내지 121조, 365조 (35 U.S.C §19조 내지 §121조, §365조)에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000048
    상기 화학식 1에서,
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 단일결합, S 또는 O이며, X1과 X2가 모두 단일결합인 경우는 제외하며,
    R1 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 고리를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ar1은 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택된다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2> <화학식 3>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000049
    <화학식 4> <화학식 5>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000050
    상기 화학식에서, R1-R10, Ar1 및 L1은 제1항에서 정의된 것과 같다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 화학식 17 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 6> <화학식 7> <화학식 8>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000051
    <화학식 9> <화학식 10> <화학식 11>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000052
    <화학식 12> <화학식 13> <화학식 14>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000053
    <화학식 15> <화학식 16> <화학식 17>
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000054
    상기 화학식에서, R1-R10, Ar1, L1는 제1항에서 정의된 것과 같고,
    R11 내지 R14는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L2-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L2는 제1항의 L'과 동일하게 정의되고, Ra, Rb는 제1항의 Ra, Rb와 동일하게 정의된다.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000055
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000056
    Figure PCTKR2019012148-appb-I000057
    .
  5. 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광층에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제 5항에 있어서,
    상기 제 1전극 또는 제 2전극의 양면 중에서 상기 유기물층과 접하지 않는 면 상에 형성된 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.
  10. 제 5항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.
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