WO2020071048A1 - 無方向性電磁鋼板及びその素材となるスラブ鋳片の製造方法 - Google Patents

無方向性電磁鋼板及びその素材となるスラブ鋳片の製造方法

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    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the present invention relates to a non-oriented electrical steel sheet used as a core material of electrical equipment and the like, and to a method for producing a slab cast piece as the material.
  • Patent Literature 1 discloses that the composition of oxide-based inclusions is controlled to a specific composition by adding Ca (calcium) after reducing the concentration of Al (aluminum) in steel, and reducing the content of S in steel.
  • Ca calcium
  • a high magnetic flux density non-oriented electrical steel sheet in which (sulfur) is fixed as CaS has been proposed.
  • Patent Literature 2 discloses a low iron loss non-directional material in which 0.1 to 3% by mass of Al is contained and S in steel is fixed by adding a rare earth element (hereinafter, referred to as “REM”). Electrical steel sheets have been proposed.
  • REM refers to 15 elements from La (lanthanum) having an atomic number of 57 to Lu (lutetium) having an atomic number of 57, Sc (scandium) having an atomic number of 21 and Y (yttrium) having an atomic number of 39. It is a general term for a total of 17 elements added.
  • Patent Document 2 discloses that after deoxidizing molten steel with Al, CaO is added to reform oxide-based inclusions into CaO-Al 2 O 3 system, and then REM is added in a predetermined concentration range. This is a technique that achieves both control of the precipitation form of TiN by adding REM and prevention of clogging of the tundish nozzle by REM oxide and the like.
  • Patent Document 3 contains 0.05 to 3.0% by mass of Al and 1.0 to 3.5% by mass of Cu (copper), and contains Ca, REM and Mg (magnesium) in steel.
  • a high-strength non-oriented electrical steel sheet to which S is fixed has been proposed.
  • Mg since Mg also forms sulfide preferentially at a high temperature, coarse sulfide is generated in molten steel, and the growth of crystal grains can be improved.
  • Ca is an element having a low addition yield to molten steel, and when the Ca concentration in the molten steel is low due to variations in operation, or when T.C.
  • O total oxygen
  • the oxide inclusions are not sufficiently modified and have a low melting point composition.
  • the oxide-based inclusions elongate in the rolling direction during hot rolling, suppress the growth of crystal grains during annealing, reduce the crystal grains, hinder domain wall movement, and deteriorate iron loss.
  • the Al concentration in the steel is reduced, it tends to be difficult to sufficiently reduce the dissolved oxygen and S in the steel in the refining process of the molten steel.
  • the form may not be sufficiently controlled.
  • Patent Document 2 has a problem that the magnetic flux density is low because the Al concentration in steel is basically high.
  • the morphological control of oxide-based inclusions by adding CaO is not effective, and the morphological control of oxide-based or sulfide-based inclusions in steel is effectively performed. You need the skills to do it.
  • S in the steel is fixed by REM, precipitation of MnS can be suppressed, but morphological control of oxide-based inclusions is not controlled by using TiN as precipitation nuclei or suppressing nozzle clogging.
  • the concentration of each component has been studied, and depending on conditions such as the REM concentration, O (oxygen) concentration, and S concentration in steel, there is a problem that the oxide-based inclusions have a low melting point and are elongated during rolling.
  • Patent Document 3 examines the influence of the added elements of Ca, REM, and Mg by considering only the morphological control of sulfide-based inclusions, and discusses the conditions necessary for morphological control of oxide-based inclusions. Is not specified. Therefore, in Patent Literature 3, as in Patent Literature 2, the oxide-based inclusions have a low melting point composition depending on the amount of these additions and the conditions such as the O (oxygen) concentration and the S concentration in the steel. There is a possibility that.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a non-oriented electrical steel sheet having a low Al content, excellent iron scrap recyclability, and a high magnetic flux density and a low iron loss. And to propose a method for producing a slab cast piece as a material of the non-oriented electrical steel sheet.
  • the component composition and inclusion composition of the non-oriented electrical steel sheet and a method of manufacturing a slab cast piece that is a material of the non-oriented electrical steel sheet, and a non-oriented electrical steel sheet Focusing on the relationship with the magnetic properties of the product steel sheet, we conducted intensive studies.
  • the present invention has been made based on the above findings, and the gist thereof is as follows.
  • C 0.0050% by mass or less, Si: 1.5 to 5.0% by mass, Mn: 0.2 to 3.0% by mass, sol. Al: 0.0030% by mass or less, P: 0 0.2% by mass or less; S; 0.0050% by mass or less; N; 0.0040% by mass or less; Ca; 0.0010 to 0.0080% by mass; O: 0.0100% by mass or less, and REM; 0.0001 to 0.0050% by mass, the balance being a component composition comprising Fe and inevitable impurities, T. Ca, the REM, the T.C.
  • a non-oriented electrical steel sheet wherein the mass ratio of the four components O and S ((T.Ca + REM) / (TO + S)) is 0.4 or more.
  • O and S ((T.Ca + REM) / (TO + S)) is 0.4 or more.
  • C 0.0050% by mass or less
  • Si 1.5 to 5.0% by mass
  • Mn 0.2 to 3.0% by mass
  • Al 0.0030% by mass or less, P: 0 0.2% by mass or less; S; 0.0050% by mass or less; N; 0.0040% by mass or less; Ca; 0.0010 to 0.0080% by mass; O: 0.0100% by mass or less, and REM; 0.0001 to 0.0050% by mass, and further contains at least one of the following chemical components from Groups A to C, with the balance being Having a component composition of Fe and unavoidable impurities, T. Ca, the REM, the T.C.
  • Group A Sn, Sb; one or two selected from 0.01 to 0.1% by mass each Group B: Mg; 0.0001 to 0.0050% by mass Group C: Cu, Ni, Cr; one or more selected from 0.01 to 0.5% by mass each [3].
  • a method for producing a slab cast as a raw material of a non-oriented electrical steel sheet containing Si, REM, and Ca as a component composition Molten steel discharged from a converter or an electric furnace is refined in a vacuum degassing facility, and after refining in the vacuum degassing facility, a Ca-containing alloy is added to the molten steel.
  • the metal steel or Si-containing alloy is added to the molten steel to deoxidize the molten steel.
  • a REM-containing alloy is added during refining in the vacuum degassing facility, or a REM-containing alloy is added after refining in the vacuum degassing facility, Thereafter, a Ca-containing alloy is added to molten steel in a ladle, and a method for producing a slab cast piece as a material of a non-oriented electrical steel sheet.
  • the T.P. Ca, REM, T.I. By controlling the mass ratio ((T.Ca + REM) / (TO + S)) of the four components of O and S to 0.4 or more, the generation of elongated sulfide-based inclusions in the steel is suppressed.
  • the oxide-based inclusions in the steel can be in a granular non-stretched state. Thereby, it is a non-oriented electrical steel sheet having a high magnetic flux density and a low iron loss, and is excellent in recyclability as iron scrap since sol. Al has a low Al content of 0.0030% by mass or less. It is realized to provide a non-oriented electrical steel sheet.
  • the REM-containing alloy is added to the molten steel with a high yield because the molten steel is deoxidized with Si and the REM-containing alloy is added. can do.
  • the Ca-containing alloy is added after the REM-containing alloy is added, the fixation and removal of S (sulfur) by the REM addition is achieved, and the slab cast used as the material of the non-oriented electrical steel sheet is manufactured at low cost. Is realized.
  • the present inventors have found that C: 0.0050% by mass or less, Si: 1.5 to 5.0% by mass, Mn: 0.2 to 3.0% by mass, sol. Al: 0.0030% by mass or less, P: 0.2% by mass or less, S: 0.0050% by mass or less, N: 0.0040% by mass or less, Ca (total calcium); 0.0010 to 0.0080% by mass; Slab casting containing O (total oxygen): 0.0100% by mass or less and REM: 0.0001 to 0.0050% by mass, with the balance being Fe and unavoidable impurities and serving as a material for non-oriented electrical steel sheets
  • the steel pieces were refined in a vacuum degassing facility after the tapping of the converter, then manufactured by a continuous casting machine, and the steel composition in a product steel sheet (finished annealed steel sheet) manufactured using the obtained slab cast pieces as a raw material And the relationship between iron loss W 15/50 was evaluated.
  • those having a good iron loss W 15/50 correspond to T.C.
  • Ca concentration and REM concentration were It was higher than the O concentration and the S concentration, and many of the oxide-based inclusions were granular and non-stretched.
  • the iron loss W 15/50 was inferior in T.
  • Ca concentration and REM concentration are T. Oxide inclusions were low with respect to O concentration and S concentration, and many oxide inclusions were elongated in the rolling direction.
  • the oxide-based inclusions in the steel are REM oxides. Is based on CaO-SiO 2 system. Further, since the Al 2 O 3 present in the ladle slag is reduced Si in the steel, the Ca and REM, from that capable of generating Al in the molten steel, in oxide inclusions Al 2 O 3 is also included.
  • the elongated oxide-based inclusions have lower CaO and REM oxide concentrations and higher Al 2 O 3 concentrations in the inclusions than the non-extended granular oxide-based inclusions. .
  • Such oxide-based inclusions are broken during cold rolling, the growth of crystal grains of the non-oriented electrical steel sheet is suppressed during annealing, the crystal grains become small, and the movement of the domain wall is hindered. 15/50 is considered to have deteriorated.
  • the sulfide-based inclusions CaS, MnS and REM sulfide were observed.
  • the stretched sulfide-based inclusions were observed to have a high MnS concentration in the inclusions and to be finely precipitated in the crystal grains. From these events, T.M. It has been found that when the Ca concentration or the REM concentration is insufficient, poor control of the form of the sulfide-based inclusions also occurs, which contributes to the deterioration of the iron loss W15 / 50 .
  • Increasing the Ca concentration or the REM concentration is to increase the CaO concentration or the REM oxide concentration in the oxide-based inclusions, which contributes to the higher melting point of the oxide-based inclusions.
  • S can be fixed as CaS or REM sulfide in molten steel by adding Ca or REM. Does not affect grain growth.
  • the CaO—SiO 2 oxide inclusions contain REM oxide
  • the sulfide capacity of the oxide inclusions increases, and the oxide inclusions are used as nuclei for sulfide precipitation. We can expect to do it. If sulfides can be precipitated on oxide-based inclusions, sulfide-based inclusions precipitated in crystal grains can be reduced, so that improvement in magnetic properties can be expected.
  • the mass ratio of the components in the steel ((T.Ca + REM) / (TO + S)) to 0.4 or more, and the mass ratio is preferably Is controlled to 0.8 or more, more preferably 1.2 or more.
  • T.C the mass ratio of the two components Ca and REM
  • T. Ca / REM the mass ratio of the two components Ca and REM
  • the REM oxide concentration in the oxide-based inclusions increases, and the melting point of the oxide-based inclusions decreases.
  • the REM since excessive addition of the REM-containing alloy causes an increase in cost, it is preferable that the REM only plays an auxiliary role of Ca. Therefore, in the non-oriented electrical steel sheet according to the present invention, it is preferable to control the mass ratio (T. Ca / REM) of the components in the steel to 1.0 or more.
  • the average grain size of the non-oriented electrical steel sheet is preferably 40 ⁇ m or more, and more preferably 70 ⁇ m.
  • the average crystal grain size in the present specification is an average value of crystal grain sizes measured in a cross section of a non-oriented electrical steel sheet cut in a sheet thickness direction parallel to a rolling direction at a center position in a sheet width direction.
  • the non-oriented electrical steel sheet having a high Si content which is a target of the present invention, is used for refining molten steel discharged from a converter or an electric furnace in a vacuum degassing facility such as an RH vacuum degassing apparatus (including Si addition). ) And manufactured.
  • a vacuum degassing facility such as an RH vacuum degassing apparatus (including Si addition).
  • Si addition including Si addition
  • the REM-containing alloy is added before the molten steel is deoxidized with Si, a large amount of the REM-containing alloy is required, and there is a concern that the yield will decrease and the cost will increase. In order to prevent this, it is necessary to add a REM-containing alloy after adding a predetermined amount of Si to deoxidize molten steel.
  • the REM-containing alloy before adding the Ca-containing alloy, it becomes possible to increase the effective working amount in controlling the form of Ca inclusions (oxide-based inclusions and sulfide-based inclusions). And good inclusions (oxide-based inclusions and sulfide-based inclusions) can be obtained. That is, in the present invention, when manufacturing a slab slab as a raw material of a non-oriented electrical steel sheet, Si deoxidation is performed during vacuum degassing, and REM is contained during vacuum degassing after Si deoxidation. The alloy is added, or the REM-containing alloy is added after the vacuum degassing process and before the Ca-containing alloy is added.
  • the Ca-containing alloy is added to the molten steel after the REM-containing alloy is added, and the molten steel to which the Ca-containing alloy is added is continuously cast by a continuous casting machine to form a slab slab. To manufacture.
  • C is an element that causes magnetic aging to increase iron loss. In particular, if it exceeds 0.0050% by mass, the increase in iron loss becomes remarkable. It is limited to 0.0050% by mass or less. Preferably it is 0.0030 mass% or less. It is to be noted that the lower limit is not particularly defined because the smaller the value, the better.
  • Si silicon
  • Si silicon
  • Si is an element effective for increasing the electrical resistance of steel and reducing iron loss.
  • Al having the same effect as Si is reduced, 1.5% by mass or more of Si is contained.
  • the upper limit is set to 5.0% by mass. More preferably, it is 1.5 to 3.8% by mass.
  • Mn manganese: 0.2 to 3.0% by mass
  • Mn is an element effective for increasing the electrical resistance of steel and reducing iron loss. Therefore, in the present invention, Mn is contained in an amount of 0.2% by mass or more. On the other hand, if Mn exceeds 3.0% by mass, the magnetic flux density decreases, so the upper limit is set to 3.0% by mass.
  • Al (acid-soluble aluminum); 0.0030% by mass or less Al (aluminum) is an element effective to increase the electric resistance of steel and reduce iron loss, like Si.
  • Al is less than 0.05% by mass, and the lower the Al, the better.
  • Al is further reduced and is limited to 0.0030% by mass or less in sol.
  • it is 0.0020% by mass or less, more preferably 0.0010% by mass or less in sol.Al.
  • the lower limit is not particularly defined because the lower the better, the better.
  • P phosphorus: 0.2% by mass or less
  • P is a useful element having a large effect of increasing the hardness of steel with a small content, and is appropriately contained according to the required hardness.
  • an excessive P content causes a decrease in cold rollability, so the upper limit of P is set to 0.2% by mass.
  • S sulfur: 0.0050% by mass or less
  • S is a sulfide and forms inclusions, which lowers manufacturability (hot rolling property) and magnetic properties of a product steel sheet. Therefore, the upper limit in the present invention is allowed to be up to 0.0050% by mass, but when importance is placed on the magnetic characteristics, it is preferably set to 0.0025% by mass or less. Note that the lower the S, the better. Therefore, the lower limit is not particularly defined.
  • N nitrogen
  • nitrogen 0.0040% by mass or less
  • N is an element that deteriorates magnetic properties as in the case of C described above. Restrict to the following. Preferably it is 0.0030 mass% or less. It is to be noted that the lower limit is not particularly defined because the smaller the value, the better.
  • T. Ca total calcium
  • Ca calcium
  • Ca calcium
  • the Ca concentration is the sum of the acid-soluble Ca concentration and the acid-insoluble Ca concentration in steel.
  • T. O total oxygen
  • O oxygen
  • O oxygen
  • T. O is the sum of O (oxygen) dissolved in the steel and O (oxygen) present in the steel as an oxide.
  • REM 0.0001 to 0.0050% by mass REM has the effect of producing stable sulfide at high temperatures and improving magnetic properties, as described above. Further, an auxiliary effect of increasing the effective amount of Ca can also be expected. Therefore, it is necessary to contain at least 0.0001% by mass or more. On the other hand, the upper limit is set to 0.0050% by mass because, even if it is contained excessively, there is a concern that the effect may be saturated, the cost may be increased, and the melting point of the oxide inclusion may be lowered.
  • the non-oriented electrical steel sheet according to the present invention may further contain at least one group of the following groups A to C in addition to the above chemical components.
  • Group A Sn (tin), Sb (antimony); one or two selected from 0.01 to 0.1 mass% each Sn and Sb both improve texture and improve magnetic properties. It has the effect of improving.
  • each of them is contained individually or in combination at 0.01% by mass or more. However, if contained excessively, the steel becomes brittle and causes surface defects such as plate breakage and scabs in the production process of the steel plate. Therefore, the upper limit is preferably set to 0.1% by mass.
  • Mg manganesium
  • 0.0001 to 0.0050% by mass Mg is an element that produces a sulfide that is more stable than MnS or Cu 2 S at a high temperature and has an effect of improving magnetic properties, and therefore can be contained.
  • the content is preferably 0.0001% by mass or more.
  • the upper limit is preferably set to 0.0050% by mass.
  • Group C Cu (copper), Ni (nickel), Cr (chromium); one or two or more selected from 0.01 to 0.5 mass% each Cu, Ni, Cr is the specific resistance of the steel sheet Therefore, one or two or more of these elements can be contained.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more.
  • the content of each is preferably 0.5% by mass or less.
  • the balance other than the above components is Fe and inevitable impurities.
  • the content of other elements is not refused as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content of V (vanadium) as an unavoidable impurity is 0.004% by mass or less.
  • Nb (niobium) is 0.004% by mass or less
  • B (boron) is 0.0005% by mass or less
  • Ti is 0.002% by mass or less
  • Cu is 0.01% by mass or less
  • Ni is 0.01% by mass.
  • Cr may be acceptable if it is 0.01% by mass or less.
  • the oxide-based inclusions present in the product steel sheet (finish-annealed steel sheet), and eventually, the hot-rolled steel sheet or slab cast slab which is the material thereof Component composition ratio of CaO and REM oxide in existing oxide-based inclusions ((% by mass CaO +% by mass REM-oxide) / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide +% by mass SiO 2 +% by mass Al 2 O 3) )) Is 0.50 or more, and the component composition ratio of Al 2 O 3 in the oxide-based inclusions (% by mass Al 2 O 3 / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide +% by mass SiO 2 +% by mass Al) 2 O 3 )) is required to be 0.20 or less.
  • the oxide-based inclusions are reduced in melting point and extended by hot rolling, and are subjected to self-annealing immediately after hot rolling and annealing or finish annealing of a hot-rolled steel sheet. It hinders crystal grain growth and degrades magnetic properties.
  • the component composition ratio of CaO and REM oxide in the oxide-based inclusion ((% by mass CaO +% by mass REM-oxide) / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide +% by mass SiO 2 +% by mass Al 2 O) 3 )) is 0.6 or more, and the composition ratio of Al 2 O 3 in the oxide-based inclusions (% by mass Al 2 O 3 / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide +% by mass SiO 2 +% by mass Al) 2 O 3 )) is less than or equal to 0.1.
  • the component composition ratio of the CaO and the REM oxide and the component composition ratio of the Al 2 O 3 are such that the oxide-based inclusions existing in the cross section (L cross section) parallel to the rolling direction of the steel sheet are SEM ( It is a value calculated from an average value when 100 or more components are observed with a scanning electron microscope (SEM) and their component compositions are analyzed by EDX (energy dispersive X-ray analysis) attached to the SEM.
  • the beam diameter of the electron beam of the EDX is 1 ⁇ m.
  • the method for producing a slab cast as a raw material of a non-oriented electrical steel sheet according to the present invention is a method for producing a slab cast as a raw material for a non-oriented electrical steel sheet having the above-described component composition, and includes the steps of:
  • the molten steel that has been tapped is refined in a vacuum degassing facility.After refining in the vacuum degassing facility, the Ca-containing alloy is added to the molten steel, and the molten steel added with the Ca-containing alloy is continuously cast by a continuous casting machine. Slab slab.
  • a Si-containing substance is added to the molten steel during the refining in the vacuum degassing equipment to adjust the Si concentration in the molten steel to a range of 1.5 to 5.0% by mass.
  • the REM-containing alloy is added during the refining in the vacuum degassing facility, or the REM-containing alloy is added after the refining in the vacuum degassing facility to reduce the REM concentration in the molten steel. It is adjusted to the range of 0.0001 to 0.0050% by mass.
  • the Ca-containing alloy is added to the molten steel in the ladle after the REM-containing alloy has been added, and the T.O.
  • the Ca concentration is adjusted to the range of 0.0010 to 0.0080% by mass.
  • the molten steel produced in the converter or the electric furnace is tapped into a ladle, and the tapped molten steel is refined under reduced pressure using a vacuum degassing facility having a vacuum refining function such as an RH vacuum degassing device ( "Vacuum degassing process").
  • a vacuum degassing facility having a vacuum refining function such as an RH vacuum degassing device ( "Vacuum degassing process”).
  • vacuum degassing C in the molten steel is decarburized to an extremely low concentration (0.0050 mass% or less) (referred to as “vacuum decarburization treatment”), and at the same time, N in the molten steel is removed (referred to as “denitrification”). ).
  • Si deoxidation is performed by adding metallic Si or a Si-containing alloy (such as an Fe—Si alloy). After adjusting the Si concentration in the molten steel to a predetermined value within the range of 1.5 to 5.0% by mass, other alloy components such as metal Mn are added to adjust the components.
  • the REM-containing alloy is added during the vacuum degassing process, the REM-containing alloy is added simultaneously with or after the addition of other alloy components such as metal Mn to adjust the REM content.
  • the oxide inclusions and the oxysulfide inclusions are separated from the molten steel by levitation treatment for a predetermined time, and then the vacuum degassing treatment is terminated.
  • some of the alloys other than the REM-containing alloy may be added when tapping from a converter or an electric furnace.
  • adding the REM-containing alloy after the vacuum degassing process after the vacuum degassing process is completed, add the REM-containing alloy to the molten steel in the ladle under atmospheric pressure and adjust the REM content. I do.
  • an injection method, an iron-coated wire feeder addition method, or the like can be used as a method for adding the REM-containing alloy under atmospheric pressure.
  • the Ca-containing alloy (Ca-Si alloy, etc.) is added to the molten steel in the ladle after the REM-containing alloy has been added under atmospheric pressure conditions.
  • the Ca concentration is adjusted to be in the range of 0.0010 to 0.0080% by mass and the mass ratio of the components in the steel ((T.Ca + REM) / (TO + S)) is 0.4 or more.
  • an injection method, an iron-coated wire feeder adding method, or the like can be used as a method for adding the Ca-containing alloy.
  • the T.D. Ca concentration, the mass ratio of the components in the steel ((T.Ca + REM) / (TO + S)) needs to be 0.4 or more, and the mass ratio of the components in the steel (T.Ca/REM) is It is preferably 1.0 or more.
  • the amount of Ca-containing alloy added to the molten steel is increased, or the time after Si deoxidation is sufficiently ensured by vacuum degassing to ensure that the T.V. It is effective to reduce the O content and to reduce the S content in the molten steel to 0.0025% by mass or less by desulfurizing the hot metal or molten steel.
  • a lid is attached to the ladle at the time of adding the Ca-containing alloy, and an inert gas such as argon gas is further blown to blow air. Blocking is also effective.
  • the molten steel is continuously cast by a continuous casting machine to produce a slab cast piece having a predetermined thickness and length.
  • a continuous casting machine to produce a slab cast piece having a predetermined thickness and length.
  • the slab slab which is the material of the non-oriented electrical steel sheet, is hot-rolled into a hot-rolled steel sheet.
  • the heating temperature (SRT) of the slab slab in the hot rolling is preferably set to 1000 to 1250 ° C. If the SRT exceeds 1250 ° C., not only is energy loss increased to be uneconomical, but also the high-temperature strength of the slab slab is reduced, and there is a possibility that manufacturing problems such as slab dripping may occur. On the other hand, when the SRT is lower than 1000 ° C., the hot deformation resistance increases, and it becomes difficult to perform hot rolling. The subsequent hot rolling conditions may be performed under normal conditions.
  • the thickness of the hot-rolled steel sheet produced by hot rolling is preferably in the range of 1.5 to 2.8 mm from the viewpoint of securing productivity.
  • the thickness of the steel sheet is less than 1.5 mm, rolling troubles in hot rolling increase.
  • the thickness exceeds 2.8 mm, the cold rolling reduction becomes too high and the texture is deteriorated.
  • a more preferred thickness of the hot-rolled steel sheet is in the range of 1.7 to 2.4 mm.
  • Annealing of the hot-rolled steel sheet after hot rolling may be performed or omitted, but it is more advantageous to omit it from the viewpoint of reducing manufacturing costs.
  • the coiling temperature of the coil after hot rolling is preferably set to 550 ° C. or higher. This is because if the coiling temperature is lower than 550 ° C., the self-annealing of the hot-rolled steel sheet coil is insufficient, and if the steel sheet before cold rolling is not sufficiently recrystallized, ridging or magnetic flux is generated. This is because the density decreases.
  • the coiling temperature of the coil after hot rolling is set to 600 ° C. or higher.
  • the soaking temperature of the hot-rolled steel sheet when annealing a hot-rolled steel sheet, it is preferable to set the soaking temperature of the hot-rolled steel sheet to be in a range of 900 to 1150 ° C. If the soaking temperature is less than 900 ° C., the rolled structure remains, and the effect of improving the magnetic properties cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the soaking temperature exceeds 1150 ° C., the crystal grains become coarse, This is because cracking is easily caused by rolling, and it is economically disadvantageous. It is needless to say that the coil winding temperature may be set to 550 ° C. or more even when annealing the hot-rolled steel sheet.
  • the steel sheet after the hot rolling and the steel sheet after the hot-rolled steel sheet are cold-rolled to a final thickness by cold rolling once or twice or more with intermediate annealing.
  • the thickness (final thickness) of the cold-rolled steel sheet is not particularly specified, but is preferably in the range of 0.10 to 0.60 mm. This is because productivity is reduced when the thickness is less than 0.10 mm, while the effect of reducing iron loss is small when the thickness exceeds 0.60 mm.
  • the thickness (final thickness) of the cold rolled steel sheet is more preferably in the range of 0.10 to 0.35 mm.
  • the cold-rolled cold-rolled steel sheet is then subjected to finish annealing by continuous annealing.
  • the soaking temperature of the finish annealing is preferably in the range of 700 to 1150 ° C. If the soaking temperature is less than 700 ° C., recrystallization does not sufficiently proceed, and good magnetic properties cannot be obtained, and a shape correcting effect by continuous annealing cannot be obtained. On the other hand, if the soaking temperature exceeds 1150 ° C., energy loss increases, which is uneconomical.
  • the insulating coating is preferably an organic coating containing a resin in order to ensure good punching properties, and a semi-organic coating or an inorganic coating when emphasizing weldability. Is preferred.
  • T.P. Ca, REM, T.I. By controlling the mass ratio ((T.Ca + REM) / (TO + S)) of the four components of O and S to 0.4 or more, the generation of elongated sulfide-based inclusions in the steel is suppressed.
  • the oxide-based inclusions in the steel can be in a granular non-stretched state. This makes it possible to provide a non-oriented electrical steel sheet having a high magnetic flux density and a low iron loss, and having a low Al content and having excellent recyclability as an iron scrap. Become.
  • the slab cast obtained by continuous casting was heated to a temperature of 1050 to 1130 ° C., and then hot-rolled to obtain a hot-rolled steel sheet having a thickness of 2.3 mm. At that time, the coil winding temperature was all set to 680 ° C.
  • the obtained hot-rolled steel sheet is pickled, pickled, and cold-rolled into a cold-rolled steel sheet having a final sheet thickness of 0.50 mm, finish annealing at a soaking temperature of 1000 ° C., and then applying and baking an insulating film. And a non-oriented electrical steel sheet (product steel sheet).
  • a cross section (L cross section) parallel to the rolling direction of the product steel sheet obtained as described above was observed with a scanning electron microscope (SEM), and the component composition of 100 or more oxide-based inclusions was analyzed.
  • the average value of the obtained analysis values was determined, and the component composition ratio of CaO and REM oxide in the oxide-based inclusion ((% by mass CaO +% by mass REM-oxide) / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide +% by mass) % SiO 2 +% by mass Al 2 O 3 )) and the component composition ratio of Al 2 O 3 in the oxide-based inclusions (% by mass Al 2 O 3 / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide +% by mass SiO 2) + wt% Al 2 O 3)) was calculated.
  • the average crystal grain size of the product steel sheet was measured.
  • the average grain size is determined by measuring the average cross-sectional area of the grains by the comparison method or cutting method described in the JIS G0552 steel ferrite grain size test method, and calculating the diameter of a circle equivalent to the obtained area by the average grain size. The diameter was determined as the diameter.
  • an Epstein test piece was cut out from the rolling direction and the direction perpendicular to the rolling direction of the product steel sheet, and a magnetic flux density B 50 (magnetic flux density at a magnetization force of 5000 A / m) and an iron loss W 15/50 (magnetic flux density 1.5 T, frequency 50 Hz) was measured in accordance with JIS C2552.
  • Table 2 shows the results of the investigation of the inclusions and the measurement results of the average crystal grain size, the magnetic flux density B 50 , and the iron loss W 15/50 .
  • the steel sheets satisfying the conditions of the present invention have a low iron loss W 15/50 of 2.87 W / kg or less, and a magnetic flux density B 50 was 1.708 T or more, which was excellent, and it was found that it had excellent magnetic properties.
  • the magnetic properties of the steel sheets of Comparative Examples 1 to 5, which are conditions not suitable for the present invention are inferior in iron loss W 15/50 and / or magnetic flux density B 50 .
  • the obtained slab slab was used as a non-oriented electrical steel sheet (product steel sheet) using the same method as in Example 1.
  • the component composition ratio of CaO and REM oxide in the oxide-based inclusions ((% by mass CaO +% by mass REM-oxide) / (% by mass CaO +% by mass) REM-oxide +% by mass SiO 2 +% by mass Al 2 O 3 )) and the component composition ratio of Al 2 O 3 in the oxide-based inclusions (% by mass Al 2 O 3 / (% by mass CaO +% by mass REM-oxide + In addition to calculating the mass% SiO 2 + mass% Al 2 O 3 )), the average crystal grain size, the magnetic flux density B 50 and the iron loss W 15/50 were measured.
  • Table 4 shows the results of the investigation of the inclusions and the measurement results of the average crystal grain size, the magnetic flux density B 50 , and the iron loss W 15/50 .
  • the steel sheet (Examples 21 to 24) in which the REM-containing alloy was added after the Si deoxidation during the treatment in the RH vacuum degassing apparatus had an iron loss W 15/50 of 2.62 W. / kg is less and low iron loss, and magnetic flux density B 50 is at a high magnetic flux density and higher 1.716T, was added before Ca-containing alloys added after completion of processing by RH vacuum degassing apparatus REM-containing alloys It was found that the steel sheet had excellent magnetic properties as compared with the steel sheet under the conditions (Examples 25 to 28 of the present invention).

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Abstract

低Ａｌ含有量であって鉄スクラップのリサイクル性に優れ、且つ、高磁束密度で低鉄損の無方向性電磁鋼板を提供する。　本発明に係る無方向性電磁鋼板は、Ｃ；０．００５０質量％以下、Ｓｉ；１．５～５．０質量％、Ｍｎ；０．２～３．０質量％、sol.Ａｌ；０．００３０質量％以下、Ｐ；０．２質量％以下、Ｓ；０．００５０質量％以下、Ｎ；０．００４０質量％以下、Ｔ．Ｃａ；０．００１０～０．００８０質量％、Ｔ．Ｏ；０．０１００質量％以下、及び、ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、前記Ｔ．Ｃａ、前記ＲＥＭ、前記Ｔ．Ｏ及び前記Ｓの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が、０．４以上である。

Description

無方向性電磁鋼板及びその素材となるスラブ鋳片の製造方法
　本発明は、電気機器の鉄心材料などとして用いられる無方向性電磁鋼板、及び、その素材となるスラブ鋳片の製造方法に関する。
　近年、省エネルギーに対する関心の高まりに伴い、家庭用エアコンなどに用いられるモーターには、消費電力が少なく、エネルギー損失が小さいことが要求されている。そのため、モーターの鉄心材料に用いられる無方向性電磁鋼板に対しても、高性能な磁気特性、例えば、モーターの鉄損を低減するために低鉄損であることや、モーターの銅損を低減するために高磁束密度であることが強く要求されており、優れた磁気特性を有する多くの鋼板が開発されている。また、同時に、これら高性能な磁気特性を有する鋼を精錬段階で要求成分に対して適正に溶製し、且つ、鋼中の非金属介在物（酸化物系介在物及び硫化物系介在物）の組成制御及び形態制御を行う技術が求められている。
　無方向性電磁鋼板では、酸化物系介在物以外にも、ＭｎＳのような比較的微細な硫化物系介在物が存在すると、仕上げ焼鈍の段階において結晶粒の成長が阻害されるため、製品特性の観点から微細な硫化物系介在物の形態制御が重要となる。そこで、種々の元素を添加することにより、ＭｎＳのような微細な硫化物系介在物の無害化を図る技術が、従来から提案されている。
　例えば、特許文献１には、鋼中Ａｌ（アルミニウム）濃度を低減したうえで、Ｃａ（カルシウム）を添加することにより、酸化物系介在物の組成を特定組成に制御するとともに、鋼中のＳ（硫黄）をＣａＳとして固定した、高磁束密度の無方向性電磁鋼板が提案されている。
　特許文献２には、０．１～３質量％のＡｌを含有させるとともに、希土類元素（以下、「ＲＥＭ」と記載する）の添加によって鋼中のＳを固定した、低鉄損の無方向性電磁鋼板が提案されている。ここで、ＲＥＭとは、原子番号が５７のＬａ（ランタン）から７１のＬｕ（ルテチウム）までの１５元素に、原子番号が２１のＳｃ（スカンジウム）と原子番号が３９のＹ（イットリウム）とを加えた合計１７元素の総称である。特許文献２は、溶鋼をＡｌで脱酸後、ＣａＯを添加して酸化物系介在物をＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３系に改質し、その後、ＲＥＭを所定の濃度範囲で添加することにより、ＲＥＭの添加によるＴｉＮの析出形態の制御とＲＥＭ酸化物などによるタンディッシュノズルの詰り防止とを両立する技術である。
　また、特許文献３には、０．０５～３．０質量％のＡｌ及び１．０～３．５質量％のＣｕ（銅）を含有し、Ｃａ、ＲＥＭ及びＭｇ（マグネシウム）で鋼中のＳを固定した、高強度の無方向性電磁鋼板が提案されている。特許文献３によれば、Ｍｇも高温で優先的に硫化物を形成するので、粗大な硫化物が溶鋼中に生成され、結晶粒の成長性が改善できるとしている。
特許第５７９０９５３号公報 特許第４２７６６１３号公報 特開２０１７－１３７５３７号公報
　しかしながら、上記従来技術には以下の問題がある。
　即ち、特許文献１においては、Ｃａは溶鋼への添加歩留まりの低い元素であり、操業のバラツキにより、溶鋼中のＣａ濃度が低かった場合、または、溶鋼中のＴ．Ｏ（全酸素）濃度が高かった場合には、酸化物系介在物は十分に改質されずに低融点組成となる。その結果、熱間圧延の際に酸化物系介在物が圧延方向に伸長し、焼鈍時に結晶粒の成長を抑制して、結晶粒が小さくなり、磁壁の移動を阻害して鉄損が劣化するという問題がある。特に、鋼中のＡｌ濃度を低減すると、鋼中の溶存酸素やＳを溶鋼の精錬工程で十分に低減させることが難しくなる傾向があり、鋼板における酸化物系介在物や硫化物系介在物の形態を十分に制御できないおそれがある。
　特許文献２では、鋼中Ａｌ濃度が基本的に高いために、磁束密度が低くなるという問題がある。一方、Ａｌ濃度が規定範囲の低い領域では、ＣａＯ添加による酸化物系介在物の形態制御が効果的ではなく、鋼中の酸化物系介在物や硫化物系介在物の形態制御を効果的に行う技術が必要となる。また、鋼中のＳをＲＥＭで固定するので、ＭｎＳの析出は抑制できるものの、酸化物系介在物の形態制御については、ＴｉＮの析出核としての利用やノズル詰まり抑制に対する観点に立って溶鋼中各成分濃度が検討されており、鋼中のＲＥＭ濃度、Ｏ（酸素）濃度、Ｓ濃度などの条件によっては、酸化物系介在物が低融点化し、圧延時に延伸化するという問題がある。
　特許文献３は、Ｃａ、ＲＥＭ、Ｍｇの添加元素の影響について、硫化物系介在物の形態制御のみを考慮して検討しており、酸化物系介在物の形態制御のために必要な条件については明記していない。したがって、特許文献３では、特許文献２と同様に、これらの添加量や鋼中のＯ（酸素）濃度、Ｓ濃度などの条件によっては酸化物系介在物が低融点組成となり、圧延時に延伸化するおそれがある。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、低Ａｌ含有量であって鉄スクラップのリサイクル性に優れ、且つ、高磁束密度で低鉄損の無方向性電磁鋼板を提供することであり、また、当該無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法を提案することである。
　発明者らは、上記課題を解決するべく、無方向性電磁鋼板の成分組成及び介在物組成、並びに、無方向性電磁鋼板の素材であるスラブ鋳片の製造方法と、無方向性電磁鋼板の製品鋼板における磁気特性との関係に着目し、鋭意検討を重ねた。
　その結果、上記無方向性電磁鋼板を得るためには、鋼中でのＭｎＳのような微細硫化系介在物の析出を抑制し、且つ、鋼中の酸化物系介在物及び酸硫化物系介在物を非延性組成とし、更に、無方向性電磁鋼板の磁束密度を高めて鉄損を低減するためには、鋼中成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））や質量比（Ｔ．Ｃａ／ＲＥＭ）を適正範囲に制御することが重要であることを見出した。更には、無方向性電磁鋼板の素材であるスラブ鋳片の製造方法を適切に行うことが鋼中介在物の形態制御に有効であることを見出した。
　本発明は上記知見に基づきなされたものであり、その要旨は以下のとおりである。
［１］Ｃ；０．００５０質量％以下、Ｓｉ；１．５～５．０質量％、Ｍｎ；０．２～３．０質量％、sol.Ａｌ；０．００３０質量％以下、Ｐ；０．２質量％以下、Ｓ；０．００５０質量％以下、Ｎ；０．００４０質量％以下、Ｔ．Ｃａ；０．００１０～０．００８０質量％、Ｔ．Ｏ；０．０１００質量％以下、及び、ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、
　前記Ｔ．Ｃａ、前記ＲＥＭ、前記Ｔ．Ｏ及び前記Ｓの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が、０．４以上である、無方向性電磁鋼板。
［２］Ｃ；０．００５０質量％以下、Ｓｉ；１．５～５．０質量％、Ｍｎ；０．２～３．０質量％、sol.Ａｌ；０．００３０質量％以下、Ｐ；０．２質量％以下、Ｓ；０．００５０質量％以下、Ｎ；０．００４０質量％以下、Ｔ．Ｃａ；０．００１０～０．００８０質量％、Ｔ．Ｏ；０．０１００質量％以下、及び、ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％を含有し、更に、下記のＡ群～Ｃ群のうちの少なくとも１群の化学成分を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、
　前記Ｔ．Ｃａ、前記ＲＥＭ、前記Ｔ．Ｏ及び前記Ｓの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が、０．４以上である、無方向性電磁鋼板。
Ａ群：Ｓｎ、Ｓｂ；それぞれ０．０１～０．１質量％のうちから選ばれる１種または２種
Ｂ群：Ｍｇ；０．０００１～０．００５０質量％
Ｃ群：Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ；それぞれ０．０１～０．５質量％のうちから選ばれる１種または２種以上
［３］更に、前記Ｔ．Ｃａ及び前記ＲＥＭの２成分の質量比（Ｔ．Ｃａ／ＲＥＭ）が、１．０以上である、上記［１］または上記［２］に記載の無方向性電磁鋼板。
［４］金属組織の平均結晶粒径が４０μｍ以上である、上記［１］から上記［３］のいずれかに記載の無方向性電磁鋼板。
［５］成分組成としてＳｉ、ＲＥＭ、及びＣａを含有する無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法であって、
　転炉または電気炉から出鋼された溶鋼を、真空脱ガス設備で精錬し、真空脱ガス設備での精錬終了後、溶鋼にＣａ含有合金を添加し、その後、Ｃａ含有合金を添加した溶鋼を連続鋳造機で連続鋳造してスラブ鋳片を製造する過程において、
　前記真空脱ガス設備での精錬中に溶鋼に金属ＳｉまたはＳｉ含有合金を添加して溶鋼をＳｉ脱酸し、
　溶鋼がＳｉ脱酸された後、前記真空脱ガス設備での精錬中にＲＥＭ含有合金を添加する、または、前記真空脱ガス設備での精錬終了後にＲＥＭ含有合金を添加し、
　その後、取鍋内の溶鋼にＣａ含有合金を添加する、無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法。
　本発明に係る無方向性電磁鋼板によれば、鋼中成分のＴ．Ｃａ、ＲＥＭ、Ｔ．Ｏ及びＳの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））を０．４以上に制御することにより、鋼中での延伸状の硫化物系介在物の生成が抑制され、且つ、鋼中の酸化物系介在物を粒状の非延伸状とすることができる。これにより、高磁束密度で低鉄損の無方向性電磁鋼板であって、しかも、sol.Ａｌが０．００３０質量％以下という低Ａｌ含有量であることから鉄スクラップとしてのリサイクル性に優れた無方向性電磁鋼板を提供することが実現される。
　また、本発明に係る無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法によれば、溶鋼をＳｉ脱酸した後にＲＥＭ含有合金を添加するので、高い歩留まりでＲＥＭ含有合金を溶鋼に添加することができる。また、ＲＥＭ含有合金を添加した後にＣａ含有合金を添加するので、ＲＥＭ添加によるＳ（硫黄）の固定及び除去が達成され、無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片を低コストで製造することが実現される。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明者らは、Ｃ；０．００５０質量％以下、Ｓｉ；１．５～５．０質量％、Ｍｎ；０．２～３．０質量％、sol.Ａｌ；０．００３０質量％以下、Ｐ；０．２質量％以下、Ｓ；０．００５０質量％以下、Ｎ；０．００４０質量％以下、Ｔ．Ｃａ（全カルシウム）；０．００１０～０．００８０質量％、Ｔ．Ｏ（全酸素）；０．０１００質量％以下、及び、ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片を、転炉出鋼後、真空脱ガス設備にて精錬を行った後、連続鋳造機にて製造し、得られたスラブ鋳片を素材として製造した製品鋼板（仕上げ焼鈍鋼板）における鋼組成と鉄損Ｗ１５／５０との関係を評価した。ここで、ＲＥＭ濃度は、Ｃｅ（セリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｎｄ（ネオジウム）、Ｐｒ（プラセオジウム）を含有するＲＥＭ含有合金を添加する場合、これらの成分濃度の合計として示されたものである。
　その結果、鋼組成と鉄損Ｗ１５／５０とには相関があることを見出した。更に、製品鋼板の調査を進めた結果、製品鋼板中で観察された非金属介在物（酸化物系介在物及び硫化物系介在物）は鋼組成によって形態が異なっており、粒状のものや、圧延方向に伸延した形状のものなどが観察された。
　即ち、鉄損Ｗ１５／５０の良好なものは、鋼中のＴ．Ｃａ濃度及びＲＥＭ濃度がＴ．Ｏ濃度やＳ濃度に対して高く、酸化物系介在物は粒状の非延伸状のものが多く観察された。一方、鉄損Ｗ１５／５０が劣位だったものは、鋼中のＴ．Ｃａ濃度やＲＥＭ濃度がＴ．Ｏ濃度やＳ濃度に対して低く、酸化物系介在物は圧延方向に延伸したものが多く見られた。
　本発明で対象とする無方向性電磁鋼板では、鋼中のＳｉ濃度が高く、且つ、Ｃａ含有合金及びＲＥＭ含有合金の添加を行うことから、鋼中の酸化物系介在物は、ＲＥＭ酸化物を含有したＣａＯ－ＳｉＯ２系が基本となる。また、取鍋スラグ中に存在するＡｌ２Ｏ３が鋼中のＳｉ、Ｃａ及びＲＥＭによって還元されることで、溶鋼中にＡｌを生成し得ることから、酸化物系介在物中にはＡｌ２Ｏ３も含まれる。
　伸延状の酸化物系介在物は、非伸延状の粒状酸化物系介在物に比べて、介在物中のＣａＯ濃度及びＲＥＭ酸化物濃度が低位で、且つ、Ａｌ２Ｏ３濃度が高位である。これは、Ｔ．Ｃａ濃度やＲＥＭ濃度が十分ではなく、酸化物系介在物が低融点組成となり、熱間圧延時に圧延方向へ伸延したと考えられる。このような酸化物系介在物は冷間圧延時に破断され、焼鈍時に無方向性電磁鋼板の結晶粒の成長が抑制されて結晶粒が小さくなり、磁壁の移動を阻害することから、鉄損Ｗ１５／５０が劣化したと考えられる。
　また、硫化物系介在物については、ＣａＳ、ＭｎＳ及びＲＥＭ硫化物が観察された。特に、延伸状の硫化物系介在物は、介在物中のＭｎＳ濃度が高く、また、結晶粒内に微細析出している様子も観察された。これらの事象から、Ｔ．Ｃａ濃度やＲＥＭ濃度が不足すると、硫化物系介在物の形態についても制御不良を起こし、鉄損Ｗ１５／５０の劣化の一因になることがわかった。
　上記の結果から、良好な鉄損Ｗ１５／５０を達成するためには、酸化物系介在物を高融点組成に制御し、且つ、ＭｎＳのような微細な硫化物系介在物を抑制することが必要であることがわかった。つまり、鋼中のＴ．Ｏ濃度やＳ濃度に対して十分にＴ．Ｃａ濃度及びＲＥＭ濃度を高める必要があることがわかった。
　Ｔ．Ｃａ濃度やＲＥＭ濃度を高めることは、酸化物系介在物中のＣａＯ濃度やＲＥＭ酸化物濃度を高めることであり、酸化物系介在物の高融点化に寄与する。また、硫化物系介在物については、Ｃａの添加やＲＥＭの添加により、ＳをＣａＳやＲＥＭ硫化物として溶鋼中で固定することができ、高温域で生成することから粗大な硫化物となり、結晶粒の成長には影響しない。
　更には、ＣａＯ－ＳｉＯ２系の酸化物系介在物にＲＥＭ酸化物が含有されると、酸化物系介在物のサルファイドキャパシティが増加し、酸化物系介在物を硫化物の析出核として利用することも期待できる。酸化物系介在物上に硫化物を析出させることができれば、結晶粒内に析出する硫化物系介在物を低減できるので、磁気特性の向上が期待できる。
　以上の観点に基づき、前述した調査における鋼組成と非金属介在物組成との関係を整理した。その結果、鋼中成分のＴ．Ｃａ、ＲＥＭ、Ｔ．Ｏ及びＳの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））には適切な範囲が存在することがわかった。即ち、鋼中成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が、０．４よりも小さいと、酸化物系介在物の高融点化及びＭｎＳの生成抑制に対して、Ｃａ量及びＲＥＭ量が不足し、低融点の酸化物系介在物及びＭｎＳの生成が避けられずに、鉄損Ｗ１５／５０の劣化の原因になることがわかった。したがって、本発明に係る無方向性電磁鋼板においては、鋼中成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））を０．４以上に制御する必要があり、前記質量比を好ましくは０．８以上、更に好ましくは１．２以上に制御する。
　また、更なる調査の結果、鋼中のＴ．Ｃａ濃度とＲＥＭ濃度との関係についても、好適な範囲が存在することがわかった。つまり、鋼中成分のＴ．Ｃａ及びＲＥＭの２成分の質量比（Ｔ．Ｃａ／ＲＥＭ）が１．０よりも低い場合、酸化物系介在物中のＲＥＭ酸化物濃度が高くなり、酸化物系介在物が低融点化してしまうことがわかった。また、ＲＥＭ含有合金の過剰な添加はコスト増加を招くために、あくまでＲＥＭはＣａの補助的な役割を担うことが望ましい。したがって、本発明に係る無方向性電磁鋼板においては、鋼中成分の質量比（Ｔ．Ｃａ／ＲＥＭ）を１．０以上に制御することが好ましい。
　加えて、金属組織の観点からは、無方向性電磁鋼板の平均結晶粒径が４０μｍよりも小さい場合、鉄損が劣化し、良好な磁気特性を安定して得ることができない場合があることがわかった。したがって、本発明において、無方向性電磁鋼板の平均結晶粒径は、４０μｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは７０μｍである。尚、本明細書における平均結晶粒径は、板幅方向中心位置で、圧延方向と平行に無方向性電磁鋼板を板厚方向に切断した断面において測定される結晶粒径の平均値である。
　更に、上記成分の無方向性電磁鋼板を製造するにあたり、無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法にも適切な方法があることがわかった。つまり、優れた鉄損の製品鋼板を得るためには、前述したように、鋼中成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））を０．４以上に制御する必要があり、加えて、精錬工程において、溶鋼中へのＲＥＭ含有合金の添加時期が重要であることがわかった。
　本発明で対象とするＳｉ含有量の高い無方向性電磁鋼板は、転炉または電気炉から出鋼された溶鋼をＲＨ真空脱ガス装置のような真空脱ガス設備にて精錬（Ｓｉ添加を含む）して製造される。溶鋼をＳｉで脱酸する前にＲＥＭ含有合金を添加すると、多くのＲＥＭ含有合金が必要となり、歩留まり低下やコスト増が懸念される。これを防止するために、所定量のＳｉを添加して溶鋼をＳｉ脱酸した後に、ＲＥＭ含有合金を添加することが必要である。
　また、ＲＥＭはＣａよりも安定的に硫化物を形成するので、ＲＥＭ硫化物としてのＳ固定及びＳ除去が期待できる。この効果を得るためには、Ｃａ含有合金の添加前にＲＥＭ含有合金を添加する必要がある。但し、ＲＥＭ硫化物の比重は５．０と高く、静置浴では浮上し難いので、Ｓｉ脱酸後の真空脱ガス処理中における流動浴でＲＥＭ含有合金の添加を行うことが望ましい。勿論、本発明は、真空脱ガス処理終了後の静置浴で、Ｃａ含有合金の添加前にＲＥＭ含有合金の添加を行うことを否定するものではない。
　このように、Ｃａ含有合金の添加前にＲＥＭ含有合金の添加を行うことで、Ｃａの介在物（酸化物系介在物及び硫化物系介在物）形態制御における有効作用量を高めることが可能となり、良好な介在物（酸化物系介在物及び硫化物系介在物）形態を得ることができる。即ち、本発明においては、無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片を製造する際に、真空脱ガス処理中にＳｉ脱酸を行い、Ｓｉ脱酸後の真空脱ガス処理中にＲＥＭ含有合金を添加するか、または、真空脱ガス処理終了後のＣａ含有合金の添加前にＲＥＭ含有合金を添加する。その後、真空脱ガス処理終了後であって、ＲＥＭ含有合金が添加された後の溶鋼にＣａ含有合金を添加し、Ｃａ含有合金を添加した溶鋼を連続鋳造機で連続鋳造してスラブ鋳片を製造する。
　本発明において、無方向性電磁鋼板の化学成分を前述のように規定した理由は、以下のとおりである。
　Ｃ（炭素）；０．００５０質量％以下
　Ｃは、磁気時効を起こして鉄損を増加させる元素であり、特に、０．００５０質量％を超えると、鉄損の増加が顕著となることから、０．００５０質量％以下に制限する。好ましくは０．００３０質量％以下である。尚、下限については、少ないほど好ましいので、特に規定しない。
　Ｓｉ（珪素）；１．５～５．０質量％
　Ｓｉは、鋼の電気抵抗を高めて鉄損を低減するのに有効な元素である。特に、本発明では、Ｓｉと同じ効果を有するＡｌを低減しているために、Ｓｉを１．５質量％以上含有させる。しかし、Ｓｉが５．０質量％を超えると、磁束密度が低下するだけでなく、鋼が脆化し、冷間圧延中に亀裂を生じるなど、製造性を大きく低下させる。よって、上限は５．０質量％とする。更に好ましくは、１．５～３．８質量％である。
　Ｍｎ（マンガン）；０．２～３．０質量％
　Ｍｎは、Ｓｉと同様、鋼の電気抵抗を高めて鉄損を低減するのに有効な元素である。そこで、本発明では、Ｍｎを０．２質量％以上含有させる。一方、Ｍｎが３．０質量％を超えると、磁束密度が低下するので、上限は３．０質量％とする。
　sol.Ａｌ（酸可溶アルミニウム）；０．００３０質量％以下
　Ａｌ（アルミニウム）は、Ｓｉと同様、鋼の電気抵抗を高めて鉄損を低減するのに有効な元素である。しかし、当該無方向性電磁鋼板の鉄スクラップを鋳物銑の原料としてリサイクルする観点から、Ａｌは０．０５質量％未満であることが望まれており、低いほど好ましい。また、集合組織を改善し、磁束密度を高める目的から、Ａｌを更に低減し、sol.Ａｌで０．００３０質量％以下に制限する。好ましくは、sol.Ａｌで０．００２０質量％以下、更に好ましくは、０．００１０質量％以下である。下限については、少ないほど好ましいので、特に規定しない。
　Ｐ（燐）；０．２質量％以下
　Ｐは、微量の含有量で鋼の硬さを高める効果が大きい有用な元素であり、要求される硬さに応じて適宜含有させる。しかし、Ｐの過剰な含有は、冷間圧延性の低下をもたらすので、Ｐの上限は０．２質量％とする。
　Ｓ（硫黄）；０．００５０質量％以下
　Ｓは、硫化物となって介在物を形成し、製造性（熱間圧延性）や製品鋼板の磁気特性を低下させるので、少ないほど好ましい。そこで、本発明での上限は０．００５０質量％まで許容されるが、磁気特性を重視する場合には０．００２５質量％以下とするのが好ましい。尚、Ｓは少ないほど好ましいので、下限は特に規定しない。
　Ｎ（窒素）；０．００４０質量％以下
　Ｎは、前述したＣと同様、磁気特性を劣化させる元素であり、特に、低Ａｌ含有鋼では、上記悪影響は顕著となるので、０．００４０質量％以下に制限する。好ましくは０．００３０質量％以下である。尚、下限については、少ないほど好ましいので、特に規定しない。
　Ｔ．Ｃａ（全カルシウム）；０．００１０～０．００８０質量％
　Ｃａ（カルシウム）は、ＣａＳとなって粗大な硫化物を形成し、ＭｎＳなどの微細な硫化物の析出を抑制するので、結晶粒の成長を改善して鉄損を低減する効果がある。このため、Ｔ．Ｃａは０．００１０質量％以上とする。一方で、Ｔ．Ｃａが０．００８０質量％を超えると、Ｃａ硫化物やＣａ酸化物の量が増加して結晶粒の成長を阻害し、却って鉄損特性が劣化する。したがって、上限を０．００８０質量％とする。尚、Ｔ．Ｃａ濃度（全カルシウム濃度）は、鋼中の酸可溶Ｃａ濃度と酸不可溶Ｃａ濃度との和である。
　Ｔ．Ｏ（全酸素）；０．０１００質量％以下
　Ｏ（酸素）は、Ｔ．Ｏで０．０１００質量％を超えると、鋼中の酸化物系介在物量が増加して結晶粒の成長を阻害し、鉄損特性を劣化させるので、Ｔ．Ｏを０．０１００質量％以下とする。好ましくは、０．００６０質量％以下である。ここでＴ．Ｏとは、鋼中に固溶しているＯ（酸素）と、酸化物として鋼中に存在するＯ（酸素）との合計である。
　ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％
　ＲＥＭは、先に述べたように、高温で安定な硫化物を生成し、磁気特性を向上させる効果を有する。更には、Ｃａの有効作用量を増加させる補助的な効果も期待できる。したがって、少なくとも０．０００１質量％以上含有させる必要がある。一方で、過剰に含有させても、効果の飽和やコスト増加、酸化物系介在物の低融点化が懸念されることから、上限を０．００５０質量％とする。
　本発明に係る無方向性電磁鋼板は、上記化学成分に加えて、更に、下記Ａ群～Ｃ群のうちの少なくとも１群の化学成分を含有することが可能である。
　Ａ群：Ｓｎ（錫）、Ｓｂ（アンチモン）；それぞれ０．０１～０．１質量％のうちから選ばれる１種または２種
　Ｓｎ及びＳｂは、いずれも、集合組織を改善し、磁気特性を向上する効果を有する。上記効果を得るには、単独または複合して、それぞれ０．０１質量％以上含有するのが好ましい。しかし、過剰に含有すると、鋼が脆化し、鋼板の製造過程で板破断やヘゲなどの表面欠陥を引き起こすので、上限はそれぞれ０．１質量％とするのが好ましい。
　Ｂ群：Ｍｇ（マグネシウム）；０．０００１～０．００５０質量％
　Ｍｇは、高温下で、ＭｎＳやＣｕ２Ｓよりも安定な硫化物を生成し、磁気特性を向上させる効果を有する元素であるので、これを含有させることができる。上記効果を得るためには、０．０００１質量％以上含有するのが好ましい。一方、過剰に含有させても、効果の飽和や、酸化物系介在物の低融点化が懸念されるので、上限は０．００５０質量％とするのが好ましい。
　Ｃ群：Ｃｕ（銅）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｒ（クロム）；それぞれ０．０１～０．５質量％のうちから選ばれる１種または２種以上
　Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒは、鋼板の比抵抗を高めて鉄損を低減させるのに有効な元素であるので、これらの元素の１種または２種以上を含有させることができる。上記効果を得るためには、それぞれ０．０１質量％以上含有するのが好ましい。一方、これらの元素は、ＳｉやＡｌと比較して高価であるので、それぞれの含有量は０．５質量％以下とするのが好ましい。
　本発明にて製造される無方向性電磁鋼板は、上記成分以外の残部は、Ｆｅ及び不可避的不純物である。但し、本発明の作用効果を害しない範囲内であれば、他の元素の含有を拒むものではなく、例えば、不可避的不純物として含まれる含有量が、Ｖ（バナジウム）は０．００４質量％以下、Ｎｂ（ニオブ）は０．００４質量％以下、Ｂ（ボロン）は０．０００５質量％以下、Ｔｉは０．００２質量％以下、Ｃｕは０．０１質量％以下、Ｎｉは０．０１質量％以下、Ｃｒは０．０１質量％以下であれば許容され得る。
　次に、本発明における無方向性電磁鋼板中に存在する酸化物系介在物の成分組成について説明する。
　本発明において、無方向性電磁鋼板が優れた磁気特性を有するためには、製品鋼板（仕上げ焼鈍鋼板）に存在する酸化物系介在物、ひいては、その素材となる熱延鋼板やスラブ鋳片に存在する酸化物系介在物におけるＣａＯとＲＥＭ酸化物との成分組成比（（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide）／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））が０．５０以上で、且つ、酸化物系介在物におけるＡｌ２Ｏ３の成分組成比（質量％Ａｌ２Ｏ３／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））が０．２０以下であることが必要である。これらは、鋼中成分のＴ．Ｃａ、ＲＥＭ、Ｔ．Ｏ及びＳの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））を０．４以上とすることで得ることができる。
　酸化物系介在物の成分組成が上記範囲を外れると、酸化物系介在物が、低融点化して熱間圧延によって伸展し、熱間圧延直後の自己焼鈍及び熱延鋼板の焼鈍や仕上げ焼鈍における結晶粒の成長性を阻害し、磁気特性を劣化させる。好ましくは、酸化物系介在物におけるＣａＯとＲＥＭ酸化物との成分組成比（（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide）／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））は０．６以上、また、酸化物系介在物におけるＡｌ２Ｏ３の成分組成比（質量％Ａｌ２Ｏ３／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））は０．１以下である。尚、前記ＣａＯとＲＥＭ酸化物との成分組成比、及び、前記Ａｌ２Ｏ３の成分組成比は、鋼板の圧延方向に平行な断面（Ｌ断面）に存在する酸化物系介在物をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で１００個以上観察し、それらの成分組成をＳＥＭに付属のＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分析）で分析したときの平均値から算出した値である。ここで、前記ＥＤＸの電子線のビーム径は１μｍである。
　次に、上記無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法について説明する。
　本発明に係る無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法は、上記成分組成の無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法であって、転炉または電気炉から出鋼された溶鋼を、真空脱ガス設備で精錬し、真空脱ガス設備での精錬終了後、溶鋼にＣａ含有合金を添加し、Ｃａ含有合金を添加した溶鋼を連続鋳造機で連続鋳造してスラブ鋳片とする。このスラブ鋳片を製造する過程において、前記真空脱ガス設備での精錬中に溶鋼にＳｉ含有物質を添加して溶鋼中のＳｉ濃度を１．５～５．０質量％の範囲に調整する。溶鋼のＳｉ濃度の調整後、前記真空脱ガス設備での精錬中にＲＥＭ含有合金を添加するか、または、真空脱ガス設備での精錬終了後にＲＥＭ含有合金を添加して溶鋼中のＲＥＭ濃度を０．０００１～０．００５０質量％の範囲に調整する。その後、前記真空脱ガス設備での精錬終了後であって、ＲＥＭ含有合金が添加された後の取鍋内の溶鋼に、Ｃａ含有合金を添加して溶鋼中のＴ．Ｃａ濃度を０．００１０～０．００８０質量％の範囲に調整する。
　以下、上記スラブ鋳片の製造方法について具体的に説明する。
　転炉または電気炉にて溶製した溶鋼を取鍋に出鋼し、出鋼された溶鋼を、ＲＨ真空脱ガス装置などの真空精錬機能を有する真空脱ガス設備を用いて減圧下で精錬（「真空脱ガス処理」という）する。この真空脱ガス処理により、溶鋼中のＣを極低濃度（０．００５０質量％以下）まで脱炭（「真空脱炭処理」という）すると同時に、溶鋼中のＮを除去（「脱窒」という）する。溶鋼中のＣを真空脱ガス設備で極低濃度まで真空脱炭処理する必要があることから、溶鋼を未脱酸状態のままで転炉または電気炉から出鋼することが好ましい。
　真空脱炭処理によって溶鋼中のＣ濃度が０．００５０質量％以下に到達した後、金属ＳｉやＳｉ含有合金（Ｆｅ－Ｓｉ合金など）を添加してＳｉ脱酸を行う。溶鋼中のＳｉ濃度を１．５～５．０質量％の範囲内の所定値に調整した後、金属Ｍｎなどの他の合金成分を添加して成分調整を行う。また、真空脱ガス処理中にＲＥＭ含有合金を添加する場合には、金属Ｍｎなどの他の合金成分の添加と同時またはその後にＲＥＭ含有合金を添加してＲＥＭ含有量を調整する。その後、更に所定時間の環流処理によって酸化物系介在物及び酸硫化物系介在物の溶鋼からの浮上分離を行った後、真空脱ガス処理を終了する。尚、ＲＥＭ含有合金以外の合金の一部は、転炉または電気炉からの出鋼時に添加してもよい。真空脱ガス処理後にＲＥＭ含有合金を添加する場合には、真空脱ガス処理の終了後、取鍋内の溶鋼に、大気圧下の条件で、ＲＥＭ含有合金を添加して、ＲＥＭ含有量を調整する。大気圧下でのＲＥＭ含有合金の添加方法は、インジェクション法や、鉄被覆ワイヤーフィーダー添加法などを用いることができる。
　真空脱ガス処理の終了後であって、ＲＥＭ含有合金が添加された後の取鍋内の溶鋼に、大気圧下の条件で、Ｃａ含有合金（Ｃａ－Ｓｉ合金など）を添加し、溶鋼中のＴ．Ｃａ濃度を０．００１０～０．００８０質量％の範囲であり、且つ、鋼中成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が０．４以上になる範囲に調整する。Ｃａ含有合金の添加方法は、インジェクション法や、鉄被覆ワイヤーフィーダー添加法などを用いることができる。
　ここでは、成分調整した溶鋼中のＴ．Ｃａ濃度が、鋼中成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が０．４以上である必要があり、また、鋼中成分の質量比（Ｔ．Ｃａ／ＲＥＭ）が１．０以上であることが好ましい。そのために、溶鋼中に添加するＣａ含有合金量を高めたり、真空脱ガス処理にてＳｉ脱酸後の時間を十分に確保して鋼中Ｔ．Ｏ量を低減したりすること、及び、溶銑または溶鋼の脱硫処理により、溶鋼中のＳ含有量を０．００２５質量％以下に低下したりすることが有効である。また、溶鋼中のＣａ歩留まり向上や、加えて大気からのＮ巻込み抑制のために、Ｃａ含有合金の添加時に取鍋に蓋を取り付け、更にアルゴンガスなどの不活性ガスを吹き込んで、空気を遮断することも有効である。
　その後、この溶鋼を連続鋳造機で連続鋳造し、所定の厚み及び長さを有するスラブ鋳片を製造する。尚、造塊－分塊圧延法によって所定の厚み及び長さを有するスラブ鋼片を製造することも可能であり、本発明は、造塊－分塊圧延法によって無方向性電磁鋼板の素材であるスラブ鋼片を製造することを否定するものではない。
　次に、本発明に係る無方向性電磁鋼板の製造方法について説明する。
　無方向性電磁鋼板の素材である上記スラブ鋳片を、熱間圧延して熱延鋼板とする。この熱間圧延におけるスラブ鋳片の加熱温度（ＳＲＴ）は、１０００～１２５０℃とすることが好ましい。ＳＲＴが１２５０℃を超えると、エネルギーロスが大きくなり不経済になるだけでなく、スラブ鋳片の高温強度が低下し、スラブ垂れなどの製造上のトラブルが生じるおそれがある。一方、ＳＲＴが１０００℃を下回ると、熱間変形抵抗が増大し、熱間圧延することが困難となる。その後の熱間圧延の条件は、通常の条件で行えばよい。
　熱間圧延によって製造する熱延鋼板の板厚は、生産性を確保する観点から、１．５～２．８ｍｍの範囲とすることが好ましい。鋼板の板厚が１．５ｍｍ未満では、熱間圧延での圧延トラブルが増加し、一方、２．８ｍｍ超えでは、冷延圧下率が高くなり過ぎて、集合組織が劣化することから、好ましくない。より好ましい熱延鋼板の板厚は１．７～２．４ｍｍの範囲である。
　熱間圧延後の熱延鋼板の焼鈍は、施しても、また、省略しても、どちらでもよいが、製造コストを低減する観点からは、省略した方が有利である。ここで、熱延鋼板の焼鈍を省略する場合には、熱間圧延後のコイルの巻取温度を５５０℃以上とすることが好ましい。これは、巻取温度が５５０℃未満では、熱延鋼板コイルの自己焼鈍が不十分であり、冷間圧延前の鋼板が十分に再結晶していない場合には、リジングが発生したり、磁束密度が低下したりするためである。熱延鋼板の焼鈍を省略する場合には、熱間圧延後のコイルの巻取温度を６００℃以上とすることがより好ましい。
　一方、熱延鋼板の焼鈍を行う場合には、熱延鋼板焼鈍の均熱温度を９００～１１５０℃の範囲とすることが好ましい。これは、均熱温度が９００℃未満では、圧延組織が残存し、磁気特性の改善効果が十分に得られず、一方、均熱温度が１１５０℃を超えると、結晶粒が粗大化し、冷間圧延で割れが発生し易くなる他、経済的にも不利となるからである。尚、熱延鋼板の焼鈍を行う場合でも、コイル巻取温度を５５０℃以上としてもよいことは勿論である。
　上記熱間圧延後の鋼板及び上記熱延鋼板焼鈍後の鋼板を、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延により、最終板厚の冷延鋼板とする。その際、磁束密度を高めるために、鋼板温度を２００℃程度の温度に上昇して圧延する、いわゆる、温間圧延を採用することが好ましい。また、冷延鋼板の厚さ（最終板厚）は特に規定しないが、０．１０～０．６０ｍｍの範囲とするのが好ましい。これは、０．１０ｍｍ未満では生産性が低下し、一方、０．６０ｍｍ超えでは鉄損低減効果が小さいからである。鉄損低減効果を高めるためには、冷延鋼板の厚さ（最終板厚）は０．１０～０．３５ｍｍの範囲がより好ましい。
　冷間圧延された上記冷延鋼板は、その後、連続焼鈍によって仕上げ焼鈍が施される。この仕上げ焼鈍の均熱温度は７００～１１５０℃の範囲とすることが好ましい。均熱温度が７００℃未満では、再結晶が十分に進行せず、良好な磁気特性が得られない他、連続焼鈍による形状矯正効果も得られない。一方、均熱温度が１１５０℃を超えると、エネルギーロスが大きくなり、不経済となる。
　鉄損をより低減するために、仕上げ焼鈍した後の上記鋼板表面に絶縁被膜を塗布焼付けすることが好ましい。尚、前記絶縁被膜は、良好な打抜き性を確保したい場合には、樹脂を含有した有機被膜であることが好ましく、また、溶接性を重視する場合には、半有機被膜や無機被膜とすることが好ましい。
　以上説明したように、本発明によれば、鋼中成分のＴ．Ｃａ、ＲＥＭ、Ｔ．Ｏ及びＳの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））を０．４以上に制御することにより、鋼中での延伸状の硫化物系介在物の生成が抑制され、且つ、鋼中の酸化物系介在物を粒状の非延伸状とすることができる。これにより、高磁束密度で低鉄損の無方向性電磁鋼板であって、しかも、低Ａｌ含有量であることから鉄スクラップとしてリサイクル性に優れた無方向性電磁鋼板を提供することが可能となる。
　１チャージの溶鋼量が約２００トン規模の実機にて、「転炉→ＲＨ真空脱ガス装置→Ｃａ－Ｓｉ合金のワイヤーフィーダー添加→連続鋳造機」の各工程を有するスラブ鋳片製造工程において、鋼中成分濃度を変化させることで、鋼中成分のＴ．Ｃａ、ＲＥＭ、Ｔ．Ｏ及びＳの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））を種々変化させる試験を行った。ＲＥＭ含有合金の添加は、ＲＨ真空脱ガス装置の精錬中、Ｓｉ脱酸後に行った。表１に、各試験の化学成分を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　連続鋳造により得られたスラブ鋳片を、１０５０～１１３０℃の温度に加熱した後、熱間圧延して板厚２．３ｍｍの熱延鋼板とした。その際、コイル巻取温度は全て６８０℃とした。得られた熱延鋼板を酸洗し、酸洗後、冷間圧延して最終板厚０．５０ｍｍの冷延鋼板とし、均熱温度１０００℃で仕上げ焼鈍し、その後、絶縁被膜を塗布焼付けし、無方向性電磁鋼板（製品鋼板）とした。
　上記のようにして得た製品鋼板の圧延方向に平行な断面（Ｌ断面）をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、１００個以上の酸化物系介在物の成分組成を分析した。得られた分析値の平均値を求めて、酸化物系介在物におけるＣａＯとＲＥＭ酸化物との成分組成比（（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide）／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））、及び、酸化物系介在物におけるＡｌ２Ｏ３の成分組成比（質量％Ａｌ２Ｏ３／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））を算出した。
　また、上記製品鋼板において平均結晶粒径を測定した。平均結晶粒径は、JIS G0552の鋼のフェライト結晶粒度試験方法に記載された比較法や切断法で結晶粒の平均断面積を測定し、得られた面積と等価な円の直径を平均結晶粒径とすることにより求めた。更に、上記製品鋼板の圧延方向及び圧延直角方向からエプスタイン試験片を切り出して、磁束密度Ｂ５０（磁化力５０００Ａ／ｍにおける磁束密度）及び鉄損Ｗ１５／５０（磁束密度１．５Ｔ、周波数５０Ｈｚで励磁したときの鉄損）をJIS C2552に準拠して測定した。
　表２に、上記介在物の調査結果、及び、平均結晶粒径、磁束密度Ｂ５０、鉄損Ｗ１５／５０の測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、本発明に適合する条件の鋼板（本発明例１～１４）は、鉄損Ｗ１５／５０が２．８７Ｗ／ｋｇ以下と低鉄損であり、且つ、磁束密度Ｂ５０が１．７０８Ｔ以上と良好であり、優れた磁気特性を有していることがわかった。逆にいえば、本発明に適合しない条件である比較例１～５の鋼板の磁気特性は、鉄損Ｗ１５／５０及び／または磁束密度Ｂ５０が劣位であることがわかった。
　実施例１のスラブ鋳片製造工程と同一の工程を用いて、表３に示す、本発明に適合する化学成分のスラブ鋳片を製造した。但し、ＲＥＭ含有合金の添加時期を、ＲＨ真空脱ガス装置のＳｉ脱酸後と、ＲＨ真空脱ガス装置での処理終了後のＣａ含有合金添加前との２水準に変化させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　得られたスラブ鋳片を、実施例１と同一の方法を用いて無方向性電磁鋼板（製品鋼板）とした。得られた製品鋼板について、実施例１と同一の方法で、酸化物系介在物におけるＣａＯとＲＥＭ酸化物との成分組成比（（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide）／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））、及び、酸化物系介在物におけるＡｌ２Ｏ３の成分組成比（質量％Ａｌ２Ｏ３／（質量％ＣａＯ＋質量％ＲＥＭ-oxide＋質量％ＳｉＯ２＋質量％Ａｌ２Ｏ３））を算出するとともに、平均結晶粒径、並びに、磁束密度Ｂ５０及び鉄損Ｗ１５／５０を測定した。
　表４に、上記介在物の調査結果、及び、平均結晶粒径、磁束密度Ｂ５０、鉄損Ｗ１５／５０の測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示すように、ＲＥＭ含有合金をＲＨ真空脱ガス装置での処理中のＳｉ脱酸後に添加した条件の鋼板（本発明例２１～２４）は、鉄損Ｗ１５／５０が２．６２Ｗ／ｋｇ以下と低鉄損であり、且つ磁束密度Ｂ５０が１．７１６Ｔ以上と高磁束密度であり、ＲＥＭ含有合金をＲＨ真空脱ガス装置での処理終了後のＣａ含有合金添加前に添加した条件の鋼板（本発明例２５～２８）に比較して、優れた磁気特性を有していることがわかった。

Claims (5)

  1. 　Ｃ；０．００５０質量％以下、Ｓｉ；１．５～５．０質量％、Ｍｎ；０．２～３．０質量％、sol.Ａｌ；０．００３０質量％以下、Ｐ；０．２質量％以下、Ｓ；０．００５０質量％以下、Ｎ；０．００４０質量％以下、Ｔ．Ｃａ；０．００１０～０．００８０質量％、Ｔ．Ｏ；０．０１００質量％以下、及び、ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、
    　前記Ｔ．Ｃａ、前記ＲＥＭ、前記Ｔ．Ｏ及び前記Ｓの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が、０．４以上である、無方向性電磁鋼板。
  2. 　Ｃ；０．００５０質量％以下、Ｓｉ；１．５～５．０質量％、Ｍｎ；０．２～３．０質量％、sol.Ａｌ；０．００３０質量％以下、Ｐ；０．２質量％以下、Ｓ；０．００５０質量％以下、Ｎ；０．００４０質量％以下、Ｔ．Ｃａ；０．００１０～０．００８０質量％、Ｔ．Ｏ；０．０１００質量％以下、及び、ＲＥＭ；０．０００１～０．００５０質量％を含有し、更に、下記のＡ群～Ｃ群のうちの少なくとも１群の化学成分を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、
    　前記Ｔ．Ｃａ、前記ＲＥＭ、前記Ｔ．Ｏ及び前記Ｓの４成分の質量比（（Ｔ．Ｃａ＋ＲＥＭ）／（Ｔ．Ｏ＋Ｓ））が、０．４以上である、無方向性電磁鋼板。
    　Ａ群：Ｓｎ、Ｓｂ；それぞれ０．０１～０．１質量％のうちから選ばれる１種または２種
    　Ｂ群：Ｍｇ；０．０００１～０．００５０質量％
    　Ｃ群：Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ；それぞれ０．０１～０．５質量％のうちから選ばれる１種または２種以上
  3. 　更に、前記Ｔ．Ｃａ及び前記ＲＥＭの２成分の質量比（Ｔ．Ｃａ／ＲＥＭ）が、１．０以上である、請求項１または請求項２に記載の無方向性電磁鋼板。
  4. 　金属組織の平均結晶粒径が４０μｍ以上である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の無方向性電磁鋼板。
  5. 　成分組成としてＳｉ、ＲＥＭ、及びＣａを含有する無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法であって、
    　転炉または電気炉から出鋼された溶鋼を、真空脱ガス設備で精錬し、真空脱ガス設備での精錬終了後、溶鋼にＣａ含有合金を添加し、その後、Ｃａ含有合金を添加した溶鋼を連続鋳造機で連続鋳造してスラブ鋳片を製造する過程において、
    　前記真空脱ガス設備での精錬中に溶鋼に金属ＳｉまたはＳｉ含有合金を添加して溶鋼をＳｉ脱酸し、
    　溶鋼がＳｉ脱酸された後、前記真空脱ガス設備での精錬中にＲＥＭ含有合金を添加する、または、前記真空脱ガス設備での精錬終了後にＲＥＭ含有合金を添加し、
    　その後、取鍋内の溶鋼にＣａ含有合金を添加する、無方向性電磁鋼板の素材となるスラブ鋳片の製造方法。
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