WO2020067184A1 - ポリビニルアセタール樹脂フィルムおよびそのフィルムロール、並びに積層体 - Google Patents

ポリビニルアセタール樹脂フィルムおよびそのフィルムロール、並びに積層体 Download PDF

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WO2020067184A1
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芳聡 浅沼
磯上 宏一郎
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株式会社クラレ
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    • C08J2329/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
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    • C08J2429/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
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Definitions

  • the present invention relates to a polyvinyl acetal resin film and a film roll thereof, and a laminate including the polyvinyl acetal resin film.
  • the present invention is less likely to cause self-adhesion of the film roll over time when wound into a roll shape, and has an excellent self-adhesion suppressing effect even when exposed to a high-temperature environment, and unwound from the roll. It is an object to provide a polyvinyl acetal resin film sometimes having a uniform surface.
  • a polyvinyl acetal resin film composed of a polyvinyl acetal resin material, having a thickness of 5 to 350 ⁇ m, and ten points of a surface A having a rougher surface than one surface and the other surface.
  • Equation (3) Rz1 (a) ⁇ 5 (3)
  • the average value of the ten-point average roughness of the surface A after holding at 50 ° C. for 30 minutes is Rz1 (b) ⁇ m
  • the average value of the ten-point average roughness of the surface B is Rz2 (b) ⁇ m.
  • Equations (4), (5) and (6) 0.7 ⁇ Rz1 (a) ⁇ Rz1 (b) ⁇ 1.3 ⁇ Rz1 (a) (4) 0.7 ⁇ Rz2 (a) ⁇ Rz2 (b) ⁇ 1.3 ⁇ Rz2 (a) (5) Rz1 (b)> Rz2 (b) (6)
  • the polyvinyl acetal resin film according to the above [1] or [2] which satisfies the following.
  • the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin material is a mixture of at least two polyvinyl acetal resins having different viscosity average polymerization degrees or an acetalized product of a mixture of at least two polyvinyl alcohol resins having different viscosity average polymerization degrees.
  • a polyvinyl acetal resin film roll formed by winding the polyvinyl acetal resin film according to any one of [1] to [7] such that the side of the surface A is outside.
  • a method for storing a polyvinyl acetal resin film roll comprising storing the polyvinyl acetal resin film roll according to the above [8] or [9] at a temperature of -20 ° C to 60 ° C.
  • a method for producing a polyvinyl acetal resin film [16] A transparent base material, and the polyvinyl acetal resin film according to any one of [1] to [7] or the polyvinyl acetal resin film with a functional layer according to any of [11] to [15]. And a laminate. [17] The polyvinyl acetal resin film according to any one of [1] to [7] or the polyvinyl alcohol with a functional layer according to any of [11] to [15], between a plurality of transparent substrates. A laminate in which an acetal resin film is sandwiched. [18] The laminate according to [16] or [17], further including a plasticized polyvinyl acetal resin layer. [19] The laminate according to any one of [16] to [18], wherein the transparent substrate is glass. [20] A vehicle glass comprising the laminate according to any one of [16] to [19].
  • self-adhesion of the film roll over time is unlikely to occur when the film roll is wound into a roll, and has an excellent self-adhesion suppressing effect even when exposed to a high-temperature environment, and is unwound from the roll.
  • a polyvinyl acetal resin film having a sometimes even surface can be provided.
  • the average value of the ten-point average roughness of the surface A having a rougher surface is set to Rz1 (a) ⁇ m, and the smoother surface B is compared with the other surface.
  • Equations (1) and (2) Rz1 (a)> 1.1 ⁇ Rz2 (a) (1) 3> Rz2 (a) (2) And the value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface A by Rz1 (a) and the value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface B by Rz2 (a) are 0 to 0.30.
  • Conventional polyvinyl acetal resin films used for interlayer films for laminated glass generally have the same surface shape on both surfaces, but the polyvinyl acetal resin film of the present invention has one surface and the other surface. Have different surface shapes.
  • the resin film of the present invention by obtaining a uniform surface shape on each surface, it is possible to obtain a polyvinyl acetal resin film having a high self-adhesion suppressing effect even when exposed to a high-temperature environment where self-adhesion easily occurs. Can be.
  • the "average value of the ten-point average roughness" is an arbitrary value selected such that the directions measured on each surface are parallel to each other, and the measurement intervals are 3 cm or more from each other. This is the average value of the ten-point average roughness at five points.
  • the direction in which the ten-point average roughness is measured is the same as the molding direction (extended direction of the film) such as extrusion.
  • the width of the polyvinyl acetal resin film exceeds 50 cm
  • measurement is performed from one end in the width direction of the polyvinyl acetal resin film at a position of 17 ⁇ 2% of the width, a position of 34 ⁇ 2% of the width, and 50 ⁇ of the width.
  • the ten-point average roughness of the resin film surface can be measured using a surface roughness meter or a laser microscope in accordance with JIS B0601-1994. Measurement by a contact type surface roughness meter is preferable. Specifically, it can be measured by the method described in Examples described later.
  • Rz1 (a) and Rz2 (a) are represented by the formula (1): Rz1 (a)> 1.1 ⁇ Rz2 (a) (1) Meet.
  • Rz1 (a) is 1.1 ⁇ Rz2 (a) or less
  • one surface and the other surface of the resin film have similar surface shapes to each other, and are adjacent when the resin film is wound into a roll. It is difficult for an appropriate gap to be generated between the film surfaces to be formed, and it is difficult to suppress self-adhesion, which may be a cause of generating an uneven film surface when the resin film is unwound.
  • Rz1 (a) is preferably at least 1.3 ⁇ Rz2 (a), more preferably at least 1.5 ⁇ Rz2 (a), even more preferably at least 1.8 ⁇ Rz2 (a), particularly preferably. Is 2 ⁇ Rz2 (a) or more.
  • Rz1 (a) may be larger than Rz2 (a) by a factor of 1.1 or more, the upper limit of the coefficient in the above relationship is not particularly limited, and Rz1 (a) It is sufficient that the difference between Rz2 (a) and Rz2 (a) does not exceed the thickness of the polyvinyl acetal resin film.
  • Rz1 (a) is usually 1000 ⁇ Rz2 (a) or less. It is.
  • the measurement temperature of Rz1 (a) and Rz2 (a) is room temperature.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention has the formula (2): 3> Rz2 (a) (2) Meet. That is, among the surfaces of the polyvinyl acetal resin film of the present invention, the average value of the ten-point average roughness of the smoother surface B is less than 3 ⁇ m. When the surface roughness of the smoother surface B is 3 ⁇ m or more, both surfaces of the resin film become relatively rough surfaces. For example, when a functional layer such as a conductive layer is provided on the resin film, during the process or after lamination The functional layer is likely to be deformed or broken.
  • Rz2 (a) is preferably less than 2.5 ⁇ m, more preferably less than 2 ⁇ m, still more preferably less than 1.5 ⁇ m, particularly preferably less than 1 ⁇ m.
  • Rz2 (a) is equal to or less than the upper limit, a high self-adhesion suppressing effect is easily obtained.
  • by winding the resin film such that the side B having the average value of the ten-point average roughness is outside the roll foreign matters such as dust and dirt during storage, transportation, and transportation are prevented.
  • the resin film such that the surface B is inside the roll foreign substances such as dust and dirt can be easily removed even if they adhere to the resin film.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention is also advantageous in that the work efficiency can be improved by selecting the winding direction of the roll according to the environment to which the film roll is exposed.
  • the lower limit of Rz2 (a) is set from the viewpoint that it is easy to suppress the deformation or destruction by laminating on the smoother surface B side.
  • the thickness is not particularly limited and may be 0 ⁇ m.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention has the formula (3): Rz1 (a) ⁇ 5 (3) It is preferable to satisfy the following. That is, among the surfaces of the polyvinyl acetal resin film of the present invention, the average value Rz1 (a) of the ten-point average roughness of the rougher surface A is preferably less than 5 ⁇ m. When the upper limit of Rz1 (a) is less than 5 ⁇ m, the surface roughness of the surface A does not become too rough, and an appropriate void is easily generated when the surface A comes into contact with the smoother surface B, so that a high self-adhesion suppressing effect can be obtained. Cheap.
  • Rz1 (a) is more preferably 4.5 ⁇ m or less, and still more preferably 4 ⁇ m or less.
  • Rz1 (a) is preferably at least 0.8 ⁇ m, more preferably at least 1 ⁇ m, further preferably at least 1.5 ⁇ m, particularly preferably at least 2 ⁇ m.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention is also advantageous in that the work efficiency can be improved by selecting the winding direction of the roll according to the environment to which the film roll is exposed.
  • a value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface A by Rz1 (a) and a value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface B by Rz2 (a). are each 0 to 0.30.
  • a value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of each surface by Rz1 (a) or Rz2 (a) can be an index indicating the uniformity of the surface roughness on each surface, and these are respectively in the above ranges. In this case, each surface of the resin film tends to have a uniform surface shape.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention obtains a high self-adhesion suppressing effect even when exposed to a high-temperature environment where self-adhesion is relatively likely to occur by controlling the uniformity of the surface shape on each surface as described above. Can be.
  • the value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface A by Rz1 (a) and the value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface B by Rz2 (a) are each preferably 0.25.
  • the lower limit is more preferably 0.2 or less, and the lower limit of the ideal value is 0, but may be, for example, 0.01 or more.
  • the average values Rz1 (a) and Rz2 (a) of the ten-point average roughness of the polyvinyl acetal resin film are, for example, the surface of a roll used when a polyvinyl acetal resin material is formed by a melt extrusion method. It can be adjusted by a method such as controlling the shape and material of the roll, controlling the pressing pressure at the time of melt extrusion molding, controlling the embossing conditions (such as the resin film temperature and the roll surface temperature).
  • the value obtained by dividing the standard deviation of the ten-point average roughness of each surface by Rz1 (a) or Rz2 (a) is the surface shape or roll of a roll used when forming a film of a polyvinyl acetal resin material by a melt extrusion method. Can be adjusted by controlling the material of the resin, controlling the pressing pressure at the time of melt extrusion molding, controlling the conditions of embossing (resin film temperature, roll surface temperature, etc.).
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention has an average value of the ten-point average roughness of the surface A after holding at 50 ° C. for 30 minutes as Rz1 (b) ⁇ m, and an average value of the ten-point average roughness of the surface B.
  • Rz2 (b) ⁇ m
  • Expression (4), Expression (5) and Expression (6) 0.7 ⁇ Rz1 (a) ⁇ Rz1 (b) ⁇ 1.3 ⁇ Rz1 (a) (4) 0.7 ⁇ Rz2 (a) ⁇ Rz2 (b) ⁇ 1.3 ⁇ Rz2 (a) (5) Rz1 (b)> Rz2 (b) (6) It is preferable to satisfy the following.
  • Rz1 (b) and Rz2 (b) preferably have smaller changes compared to Rz1 (a) and Rz2 (a), which are average values of the surface roughness before heating (at room temperature), respectively.
  • 0.8 ⁇ Rz2 (a) ⁇ Rz2 (b) ⁇ 1.2 ⁇ Rz2 (a) It is more preferable to satisfy the following.
  • the polyvinyl acetal resin film preferably has a small change after heating as compared with Rz1 (a) and Rz2 (a), which are average values of the surface roughness at room temperature in a wide temperature range,
  • Rz1 (a) and Rz2 (a) are average values of the surface roughness at room temperature in a wide temperature range
  • the average value of the ten-point average roughness of the surface A after holding at 60 ° C. for 30 minutes is Rz1 (c) ⁇ m
  • the average value of the ten-point average roughness of the surface B is Rz2 (c) ⁇ m.
  • Equations (9), (10) and (11) 0.7 ⁇ Rz1 (a) ⁇ Rz1 (c) ⁇ 1.3 ⁇ Rz1 (a) (9) 0.7 ⁇ Rz2 (a) ⁇ Rz2 (c) ⁇ 1.3 ⁇ Rz2 (a) (10) Rz1 (c)> Rz2 (c) (11) It is preferable to satisfy the following.
  • controlling the surface roughness of each surface and its uniformity, adjusting the composition of the polyvinyl acetal resin material constituting the polyvinyl acetal resin film, controlling the pressing pressure during melt extrusion molding, embossing conditions By controlling the resin film temperature and the roll surface temperature, etc., a polyvinyl acetal resin film satisfying the above formulas (4) to (11) can be obtained.
  • the thickness of the polyvinyl acetal resin film of the present invention is 5 to 350 ⁇ m. When the thickness is less than 5 ⁇ m, the polyvinyl acetal resin film is likely to contract or deform. Further, when the thickness is greater than 350 ⁇ m, when the plasticized polyvinyl acetal resin layer is bonded adjacent to the polyvinyl acetal resin film of the present invention, the plasticized polyvinyl acetal resin layer is converted to the polyvinyl acetal resin film of the present invention. The amount of the plasticizer transferred is increased, and the penetration resistance of the laminate is easily reduced. For example, it is difficult to sufficiently obtain the effect of reducing the head impact at the time of collision when the laminate is used as a vehicle glass. .
  • the thickness of the polyvinyl acetal resin film is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, further preferably 30 ⁇ m or more, and preferably 330 ⁇ m or less, more preferably 295 ⁇ m or less, further preferably 270 ⁇ m or less, and particularly preferably 250 ⁇ m or less.
  • it is even more preferably 150 ⁇ m or less, particularly preferably 120 ⁇ m or less, and most preferably less than 100 ⁇ m.
  • the thickness of the polyvinyl acetal resin film can be measured using, for example, a thickness gauge or a laser microscope.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention is composed of a polyvinyl acetal resin material containing a polyvinyl acetal resin.
  • the polyvinyl acetal resin is a resin produced by acetalizing a polyvinyl alcohol-based resin such as polyvinyl alcohol or an ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • the “polyvinyl acetal resin material” includes both those composed of a polyvinyl acetal resin and those composed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin.
  • the polyvinyl acetal resin contained in the polyvinyl acetal resin film in the present invention is one polyvinyl acetal resin or has a viscosity average polymerization degree, an acetalization degree, a vinyl acetate unit content, a vinyl alcohol unit content, and an ethylene unit content. And at least one of the molecular weights and the chain lengths of the aldehydes used for acetalization may be different polyvinyl acetal resins.
  • the polyvinyl acetal resin film contains two or more different polyvinyl acetal resins, the viewpoint of the ease of melt molding, and the prevention of deformation when providing a functional layer etc.
  • the polyvinyl acetal resin may be a mixture of at least two polyvinyl acetal resins having different viscosity average polymerization degrees or an acetalized product of a mixture of at least two polyvinyl alcohol resins having different viscosity average polymerization degrees. preferable.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin used in the present invention is preferably at least 40 mol%, more preferably at least 45 mol%, further preferably at least 50 mol%, still more preferably at least 60 mol%, particularly preferably at least 68 mol%. Mol% or more, preferably 86 mol% or less, more preferably 84 mol% or less, still more preferably 82 mol% or less.
  • the degree of acetalization is defined as a unit consisting of two carbon atoms in the main chain (eg, a vinyl alcohol unit, a vinyl acetate unit, an ethylene unit, etc.) in a polyvinyl alcohol-based resin which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin.
  • the acetalization degree is in the range between the lower limit and the upper limit, the mechanical strength of the obtained polyvinyl acetal resin film tends to be sufficient, and the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is good. It is preferable because it is easily formed.
  • the degree of acetalization of at least one polyvinyl acetal resin is within the above-described lower limit and upper limit.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably at least 65 mol% from the viewpoint of water resistance.
  • the degree of acetalization can be adjusted by adjusting the amount of aldehyde used in the acetalization reaction.
  • the vinyl acetate unit content of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, further preferably 0.5 mol% or more, and preferably 30 mol% or less. , More preferably 20 mol% or less, particularly preferably 0.5 to 3 mol% or 5 to 8 mol%.
  • the content of the vinyl acetate unit is such that a unit composed of two carbon atoms in the main chain (for example, a vinyl alcohol unit, a vinyl acetate unit, an ethylene unit, etc.) in a polyvinyl alcohol-based resin which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin is a repeating unit.
  • the vinyl acetate unit content can affect the polarity of the polyvinyl acetal resin, thereby changing the plasticizer compatibility or mechanical strength of the polyvinyl acetal resin film.
  • the vinyl acetate unit content is in the range of the lower limit and the upper limit described above, good bonding with the plasticized polyvinyl acetal resin layer which is optionally laminated adjacently, reduction of optical distortion, and the like are achieved.
  • Cheap When the polyvinyl acetal resin film contains two or more different polyvinyl acetal resins, the vinyl acetate unit content of at least one polyvinyl acetal resin is preferably within the above range.
  • the content of the vinyl acetate unit can be adjusted by appropriately adjusting the degree of saponification of the raw material polyvinyl alcohol-based resin.
  • the vinyl alcohol unit content of the polyvinyl acetal resin is preferably 9 to 36 mol%, more preferably 18 to 34 mol%, further preferably 22 to 34 mol%, still more preferably 26 to 34 mol%, and particularly preferably. It is 26 to 31 mol%, particularly preferably 26 to 30 mol%.
  • the vinyl alcohol unit content is defined as a unit composed of two carbon atoms in the main chain (for example, a vinyl alcohol unit, a vinyl acetate unit, an ethylene unit, etc.) in a polyvinyl alcohol-based resin, which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin, as one repeating unit. , Is the amount of vinyl alcohol units based on one repeating unit.
  • the vinyl alcohol unit content is within the above range, the difference in the refractive index from the plasticized polyvinyl acetal resin film laminated adjacently in some cases becomes small, and a laminated glass with little optical unevenness can be easily obtained.
  • the content of the vinyl alcohol unit is preferably 9 to 29 mol%, more preferably 12 to 26 mol%, further preferably 15 to 23 mol%, and particularly preferably 16 to 20 mol% in order to further impart the sound insulation performance. Mol%.
  • the vinyl alcohol unit content of at least one polyvinyl acetal resin is preferably within the above range.
  • the vinyl alcohol unit content can be adjusted within the above range by adjusting the amount of aldehyde used in the acetalization reaction.
  • the polyvinyl acetal resin is usually composed of an acetal-forming unit, a vinyl alcohol unit and a vinyl acetate unit, and the amount of each of these units can be determined by, for example, JIS K6728 "Testing method for polyvinyl butyral” or nuclear magnetic resonance (NMR). Measured.
  • the viscosity of the solution is 100 to 1000 mPa ⁇ s. If the viscosity is less than 100 mPa ⁇ s, it is difficult to secure sufficient heat resistance when the polyvinyl acetal resin film is used as a laminated glass, and if it is more than 1000 mPa ⁇ s, it is difficult to obtain good film-forming properties.
  • the concentration of 10% by mass of toluene / ethanol 1/1 of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin material measured at 20 ° C. and 30 rpm using a Brookfield type (B type) viscometer.
  • the viscosity of the 1 (mass ratio) solution is preferably 300 mPa ⁇ s or less, more preferably 250 mPa ⁇ s or less, further preferably 200 mPa ⁇ s or less, and particularly preferably 180 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is equal to or less than the upper limit
  • the heating temperature or the heating time is easily set to a desired range, and the unmelted portion of the polyvinyl acetal resin hardly remains.
  • yellowing of the polyvinyl acetal resin film hardly occurs.
  • an inorganic layer, or a resin layer that hardly penetrates a plasticizer for example, a polyester resin or polyolefin, over almost the entire surface between the polyvinyl acetal resin film and the plasticized polyvinyl acetal resin layer.
  • the lower limit of the viscosity in such an embodiment is preferably 100 mPa ⁇ s or more, more preferably 120 mPa ⁇ s or more, and particularly preferably 150 mPa ⁇ s or more, from the viewpoint of easily obtaining a laminated glass having no unmelted portion of the polyvinyl acetal resin. It is.
  • the viscosity of the polyvinyl acetal resin is equal to or more than the lower limit value, it is easy to obtain a laminated glass in which the glass is not easily displaced even at a high temperature.
  • these laminated glass may be used. Deformation and destruction can be sufficiently suppressed.
  • the upper limit of the viscosity in such an embodiment is usually 1000 mPa ⁇ s or less, preferably 800 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or less, and further preferably 450 mPa ⁇ s, from the viewpoint of easily obtaining good film-forming properties. Or less, particularly preferably 400 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity can be adjusted by using or using a polyvinyl acetal resin produced using a polyvinyl alcohol-based resin having a high viscosity average degree of polymerization as a raw material or a part of the raw material.
  • a polyvinyl acetal resin used to form the polyvinyl acetal resin film comprises a mixture of a plurality of resins
  • the viscosity is the viscosity of such a mixture.
  • the peak top molecular weight of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin material is preferably 115,000 to 200,000, more preferably 120,000 to 160,000, and particularly preferably 130,000 to 150,000.
  • suitable film-forming properties and suitable film properties are easily obtained.
  • the peak top molecular weight can be adjusted by using or using a polyvinyl acetal resin produced using a polyvinyl alcohol resin having a high viscosity average polymerization degree as a raw material or a part of the raw material.
  • the molecular weight distribution of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin material that is, the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is preferably 2.7 or more, more preferably 2. 8 or more, particularly preferably 2.9 or more.
  • Mw / Mn weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the molecular weight distribution can be adjusted by acetalizing a mixture of polyvinyl alcohol-based resins having different viscosity average polymerization degrees or by mixing acetalized products of polyvinyl alcohol-based resins having different viscosity average polymerization degrees.
  • the upper limit of the molecular weight distribution is not particularly limited, but is usually 10 or less, preferably 5 or less from the viewpoint of easy film formation.
  • the peak top molecular weight and the molecular weight distribution of at least one polyvinyl acetal resin are preferably within the above ranges.
  • the peak top molecular weight and the molecular weight distribution can be determined, for example, by using gel permeation chromatography (GPC) and using polystyrene having a known molecular weight as a standard.
  • the polyvinyl acetal resin used in the present invention can be produced by a conventionally known method, typically, by acetalizing a polyvinyl alcohol-based resin (for example, a polyvinyl alcohol resin or an ethylene vinyl alcohol copolymer) with an aldehyde.
  • a polyvinyl alcohol-based resin for example, a polyvinyl alcohol resin or an ethylene vinyl alcohol copolymer
  • an aldehyde for example, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol or an ethylene vinyl alcohol copolymer having a concentration of 3 to 30% by mass is kept in a temperature range of 80 to 100 ° C., and then gradually over 10 to 60 minutes.
  • an aldehyde and an acid catalyst are added, and the acetalization reaction is carried out for 30 to 300 minutes while keeping the temperature constant.
  • the temperature of the reaction solution is raised to a temperature of 20 to 80 ° C. over a period of 30 to 200 minutes, and the temperature is maintained for 30 to 300 minutes.
  • a neutralizing agent such as an alkali is added.
  • the resin is filtered, washed with water and dried to produce a polyvinyl acetal resin usable in the present invention.
  • the acid catalyst used in the acetalization reaction is not particularly limited, and any of an organic acid and an inorganic acid can be used.
  • acid catalysts include acetic acid, paratoluenesulfonic acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like.
  • hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid are preferably used from the viewpoint of the strength of the acid and the ease of removal during washing.
  • the aldehyde or keto compound used in the production of the polyvinyl acetal resin is a linear, branched or cyclic compound having 2 to 10 carbon atoms.
  • the compound is a linear or branched compound. This leads to the corresponding linear or branched acetal groups.
  • the polyvinyl acetal resin used in the present invention may be an acetalized product obtained by acetalizing polyvinyl alcohol or ethylene vinyl alcohol copolymer with a mixture of a plurality of aldehydes or keto compounds.
  • the polyvinyl acetal resin used in the present invention is preferably one produced by the reaction of at least one polyvinyl alcohol-based resin with one or more aliphatic unbranched aldehyde having 2 to 10 carbon atoms. .
  • n-butyraldehyde is preferable from the viewpoint that a polyvinyl acetal resin having a suitable breaking energy is easily obtained.
  • the content of n-butyraldehyde in the aldehyde used for acetalization is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, particularly preferably 99% by mass or more. % By mass.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl alcohol-based resin used for producing the polyvinyl acetal resin may be a single resin or a mixture of polyvinyl alcohol-based resins having different viscosity-average degrees of polymerization or hydrolysis.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin as a raw material of the polyvinyl acetal resin is preferably 100 or more, more preferably 300 or more, still more preferably 400 or more, still more preferably 600 or more, particularly preferably 700 or more, and particularly more preferably. Is 750 or more.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is equal to or more than the lower limit, deformation and destruction of the functional layer during the production of a laminated glass can be easily suppressed, and a phenomenon in which the glass is displaced by heat in the obtained laminated glass can be prevented. .
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 5,000 or less, more preferably 3,000 or less, further preferably 2,500 or less, particularly preferably 2300 or less, particularly preferably 2,000 or less.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is equal to or less than the upper limit, good film-forming properties are easily obtained.
  • the preferable value of the viscosity average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin is the same as the preferable value of the viscosity average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin.
  • the viscosity average polymerization degree of at least one polyvinyl acetal resin is not less than the lower limit and not more than the upper limit.
  • the viscosity average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be measured based on JIS K 6726 “Polyvinyl alcohol test method”.
  • the polyvinyl acetal resin film preferably contains an uncrosslinked polyvinyl acetal from the viewpoint of easily obtaining good film-forming properties. It is also possible that the polyvinyl acetal resin film contains a cross-linked polyvinyl acetal.
  • Methods for cross-linking polyvinyl acetal are described, for example, in EP 1527107B1 and WO 2004/063231 A1 (thermal self-crosslinking of carboxyl group-containing polyvinyl acetal), EP 16060625 A1 (polyvinyl acetal cross-linked by polyaldehyde), and WO 2003/2003. 020776 @ A1 (polyvinyl acetal crosslinked with glyoxylic acid). It is also a useful method to control the amount of intermolecular acetal bonds generated or to control the degree of blocking of the remaining hydroxyl groups by appropriately adjusting the acetalization reaction conditions.
  • the amount of the plasticizer in the polyvinyl acetal resin film is 0 to 20% by mass based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film.
  • the amount of the plasticizer exceeds 20% by mass, it is difficult to obtain good film-forming properties.
  • the resin film tends to adhere to itself, making it difficult to obtain a uniform surface or tending to be deformed. , No good functionality can be exhibited.
  • the polyvinyl acetal resin film By reducing the amount of the plasticizer or not adding the plasticizer, the polyvinyl acetal resin film tends to be excellent in film formability and handleability, but at the same time, in a low-plastic or non-plastic polyvinyl acetal resin film, roll wrinkles may occur. It tends to occur easily.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention by finely controlling the ten-point average roughness of both surfaces of the resin film and its uniformity, one surface of the resin film and the other surface have different surface shapes, In addition, the entire surface has a uniform surface roughness.
  • the amount of the plasticizer is preferably 0 to 19% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, further preferably 0 to 10% by mass, particularly preferably 0 to 5% by mass based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film. It is. When the amount of the plasticizer in the polyvinyl acetal resin film is within the above range, the film formability and handleability of the polyvinyl acetal resin film tend to be excellent, and also suitable for producing a laminated glass having a functional layer and the like. It becomes a usable resin film.
  • esters of polyvalent aliphatic or aromatic acids are preferably used as the plasticizer.
  • dialkyl adipates eg, dihexyl adipate, di-2-ethylbutyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, hexyl cyclohexyl adipate, diheptyl adipate, dinonyl adipate, diisononyl adipate, heptyl nonyl adipate); adipic acid (E.g., di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl) adipate); dialkyl sebacate (e.g., dibutyl sebacate); sebacic acid and an alicyclic or ether compound Esters of polyvalent aliphatic or aromatic acids.
  • dialkyl adipates eg., dihexyl
  • Esters or ethers of polyhydric aliphatic or aromatic alcohols or oligoether glycols having one or more aliphatic or aromatic substituents For example, esters of glycerin, diglycol, triglycol, tetraglycol and the like with a linear or branched aliphatic or alicyclic carboxylic acid can be mentioned.
  • diethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate), triethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) (hereinafter sometimes referred to as “3GO”), triethylene glycol- Bis- (2-ethylbutanoate), tetraethylene glycol-bis-n-heptanoate, triethylene glycol-bis-n-heptanoate, triethylene glycol-bis-n-hexanoate, tetraethylene glycol dimethyl ether, and dipropylene glycol Dibenzoate.
  • Phosphoric acid esters of aliphatic or aromatic alcohols examples include tris (2-ethylhexyl) phosphate, triethyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate.
  • Esters of citric, succinic and / or fumaric acid examples include tris (2-ethylhexyl) phosphate, triethyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate.
  • a polyester or oligoester composed of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid, a terminal ester or ether thereof, a polyester or oligoester composed of lactone or hydroxycarboxylic acid, or a terminal ester or ether thereof. It may be used as a plasticizer.
  • plasticizer When a plasticizer is contained in the polyvinyl acetal resin film, problems associated with the transfer of the plasticizer between the polyvinyl acetal resin film and the plasticized polyvinyl acetal resin layer that can be laminated (for example, changes in physical properties over time, etc.) Problem), the same plasticizer contained in the plasticized polyvinyl acetal resin layer to be laminated, or the physical properties of the plasticized polyvinyl acetal resin layer (for example, heat resistance, light resistance, transparency and plasticization) It is preferable to use a plasticizer that does not impair the efficiency).
  • triethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate), triethylene glycol-bis (2-ethylbutanoate), tetraethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) are used as a plasticizer.
  • Noeate) and tetraethylene glycol-bisheptanoate are preferable, and triethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) is particularly preferable.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention may contain another additive.
  • additives include, for example, water, ultraviolet absorbers, antioxidants, adhesion regulators, brighteners or fluorescent brighteners, stabilizers, dyes, processing aids, impact modifiers, flowability Examples include an improving agent, a crosslinking agent, a pigment, a luminescent material, a refractive index adjusting agent, a heat shielding material, organic or inorganic nanoparticles, calcined silica, and a surfactant.
  • the antioxidant examples include a phenolic antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant.
  • a phenol-based antioxidant is preferable, and an alkyl-substituted phenol-based antioxidant is particularly preferable. preferable.
  • phenolic antioxidants examples include 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate and 2,4-di-t- Acrylate compounds such as amyl-6- (1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; 6-di-t-butyl-4-ethylphenol, octadecyl-3- (3,5-) di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6 -T-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (6-t-butyl-m-cresol), 4 4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), bis (3-
  • Examples of the phosphorus-based antioxidant include triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, and tris (2-t-butyl) -4-methylphenyl) phosphite, tris (cyclohexylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10- Phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, and 10- Desiroxy-9,10-
  • sulfur-based antioxidants examples include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- ( ⁇ -lauryl-thiopropionate), and 3,9-bis (2-dodecylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane.
  • the addition amount of the antioxidant is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin.
  • the amount of the antioxidant to be added is usually 5 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin.
  • the addition amount of the antioxidant may be more than 5 parts by mass, but no remarkable effect on suppression of gel formation can be expected.
  • At least a part of the production process of the polyvinyl acetal resin film is performed under a nitrogen atmosphere, for example, when the polyvinyl acetal resin film is fed using an extruder. It is also preferable to replace the mouth and the vicinity of the discharge port with nitrogen.
  • stabilizers include ultraviolet absorbers, ultraviolet shielding agents, light stabilizers and the like.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ ′-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 , 5-Di-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, and 2- ( Benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as 2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, and 2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperid
  • malonic ester ultraviolet absorbers examples include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene) -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) malonate and the like.
  • Commercially available malonic ester ultraviolet absorbers may be used, examples of which include Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
  • UV shielding agent examples include oxalic acid anilide compounds, for example, N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl)- Oxalic acid having an aryl group substituted on a nitrogen atom, such as N '-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide and 2-ethyl-2'-ethoxy-oxyanilide ("SanduvorVSU" manufactured by Clariant) Diamides and the like.
  • oxalic acid anilide compounds for example, N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl)- Oxalic acid having an aryl group substituted on a nitrogen atom, such as N '-(
  • the added amount of the ultraviolet absorber or the ultraviolet shielding agent is preferably 10 ppm or more, more preferably 100 ppm or more, based on the mass of the polyvinyl acetal resin contained in the polyvinyl acetal resin film.
  • the amount of the ultraviolet absorber or the ultraviolet shielding agent is usually 50,000 ppm or less, preferably 10,000 ppm or less, based on the mass of the polyvinyl acetal resin contained in the polyvinyl acetal resin film.
  • the ultraviolet absorber or the ultraviolet shielding agent can be used alone or in combination of two or more.
  • a hindered amine light stabilizer can be used, and examples of commercially available products include “ADEKA STAB LA-57 (trade name)” manufactured by ADEKA Corporation.
  • the amount of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin film of the present invention is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more, based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film. It is more preferably at least 95 mass%, particularly preferably at least 95 mass%.
  • the amount of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin film is within the above range, it is easy to produce a polyvinyl acetal resin film having excellent transparency, film formability and handleability, and a laminated glass having a functional layer and the like. It becomes a resin film that can be suitably used for the production of
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention may have a layer separation structure of multiple components, but the layer separation structure preferably has an average particle size of the island component of less than 100 nm, more preferably less than 80 nm. It is particularly preferable not to exhibit a sea-island layer separation structure. By not exhibiting the sea-island layer separation structure or exhibiting a sufficiently fine particle size, transparency that can be used for a windshield of a car or the like can be ensured.
  • the method for producing the polyvinyl acetal resin film is not particularly limited. After blending the polyvinyl acetal resin, a predetermined amount of a plasticizer in some cases, and other additives as necessary, and uniformly kneading them, an extrusion method, a calendar method, a pressing method, a casting method, an inflation method, or the like. It can be produced by molding into a film by a known film forming method.
  • a method of manufacturing a film using an extruder is particularly preferably used.
  • the resin temperature during extrusion is preferably from 150 to 250 ° C, more preferably from 170 to 230 ° C. If the resin temperature is too high, the polyvinyl acetal resin will decompose and the content of volatile substances will increase. On the other hand, when the temperature is too low, the content of the volatile substance increases. In order to remove volatile substances efficiently, it is preferable to remove the volatile substances from the vent port of the extruder under reduced pressure.
  • the ten-point average roughness of the resin film surface and its uniformity can be controlled to a specific range.
  • a smooth (mirror surface) cooling roll typified by a mirror surface metal cooling roll such as a metal elastic roll and a metal rigid roll can be used.
  • a metal elastic roll, a rubber elastic roll, and an emboss roll corresponding to the surface shape (surface roughness) of the above can be used.
  • a resin material into a film. For example, by forming one of a pair of rolls for nipping the extruded resin material into a mirror-finished roll and the other into an embossing roll or the like suitable for forming irregularities, a resin film having a smooth surface and a relatively rough surface is formed. Obtainable.
  • At least one of the roll pair during film formation is selected from a metal roll and a rubber roll. It is preferable to use a roll, and it is more preferable to use a metal roll.
  • the temperature of the polyvinyl acetal resin film when peeled from the cooling roll is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher than the glass transition temperature of the polyvinyl acetal resin contained in the polyvinyl acetal resin film. The temperature is more preferably 15 ° C. or higher, and particularly preferably 20 ° C. or higher.
  • the temperature of the polyvinyl acetal resin film at the time of peeling from the cooling roll and the above-mentioned glass transition temperature satisfy the above relationship, surface roughness due to the tackiness of the polyvinyl acetal resin film at the time of peeling from the cooling roll, or shrinkage of the film Thickness unevenness due to the above-mentioned factors is easily reduced.
  • the polyvinyl acetal resin contained in the polyvinyl acetal resin film is two or more different polyvinyl acetal resins
  • the glass transition temperature of at least one polyvinyl acetal resin and the temperature of the polyvinyl acetal resin film at the separation point of the cooling roll Preferably satisfy the above relationship.
  • the ten-point average roughness of the surface of the polyvinyl acetal resin film and its uniformity are all films. Is affected by the surface shape, but the ten-point average roughness and its uniformity are not always in a certain correlation. Therefore, in the polyvinyl acetal resin film of the present invention, the ten-point average roughness of each surface and the standard deviation / Rz1 (a) or the value of Rz2 (a) of the ten-point average roughness of each surface fall within the above-mentioned predetermined range. It is important to control each.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention has one surface and the other surface having different surface shapes from each other, and since the surface roughness on each surface is uniform, the resin film is wound in a roll shape.
  • the resin film is wound so that the surface A side having a rougher surface is on the inside of the roll, while being excellent in the self-adhesion suppressing effect at the time of scumming.
  • By winding the resin film so that the surface A is outside the roll foreign substances such as dust and dirt can be easily removed even if they adhere to the resin film. it can.
  • the fact that foreign matter is difficult to adhere or that foreign matter is easily removed is advantageous in that the work efficiency in using the film roll can be improved.
  • the present invention provides a polyvinyl acetal resin film roll wound so that the surface A side of the polyvinyl acetal resin film of the present invention is on the inside, and a roll wherein the surface A side of the polyvinyl acetal resin film of the present invention is on the outside.
  • the rolled polyvinyl acetal resin film roll is also a target.
  • the polyvinyl acetal resin film roll of the present invention can be manufactured using a known method and an apparatus / equipment.
  • a long roll of the polyvinyl acetal resin film of the present invention may be provided on a suitable core with any surface inside. Alternatively, it may be wound so as to be on the outside.
  • the material constituting the core include synthetic resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, polyurethane resin, polycarbonate resin and ABS resin; and aluminum. And the like; fiber reinforced plastics; paper and the like.
  • the core usually has a cylindrical or columnar shape, and may have a diameter of, for example, 20 to 200 mm.
  • the diameter of the film roll (the diameter after winding) is not particularly limited, but is usually 30 to 800 mm.
  • the tension, winding speed, temperature, and the like during winding of the resin film may be appropriately selected according to the composition, width, thickness, and the like of the polyvinyl acetal resin film.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention has a high self-adhesion suppressing effect in a wide temperature range including a high temperature environment. Therefore, the present invention also relates to a method for storing a polyvinyl acetal resin film roll, comprising storing the polyvinyl acetal resin film roll of the present invention at a temperature of ⁇ 20 ° C. to 60 ° C. In particular, when the polyvinyl acetal resin film is stored in an environment where it can be at a high temperature of 30 ° C. or higher, especially 50 ° C.
  • the film is automatically stored during storage.
  • a low temperature for example, 20 ° C. or lower
  • the film is automatically stored during storage.
  • an excellent effect of suppressing self-adhesion can be obtained even when stored at a temperature of 50 ° C. or more.
  • “storage at a temperature of up to (° C) or higher” means that the storage is always performed at an environment controlled to a specific temperature higher than that temperature, and also, for example, storage at room temperature. This includes the case where the storage is performed at a temperature equal to or higher than the specific temperature.
  • conditions other than the above-mentioned temperature are not particularly limited, and for example, the polyvinyl acetal resin film roll may be in a state of standing still, or may be in a state of being subjected to vibration during transportation or the like.
  • Storage conditions for the polyvinyl acetal resin film roll may be determined as appropriate according to the composition of the polyvinyl acetal resin film and the like.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention is excellent in self-adhesion suppressing effect, hardly causes deformation with time, and has high surface uniformity when unwound from a roll, so that a resin film for laminating a functional layer It is suitable as. Therefore, the present invention is also directed to a polyvinyl acetal resin film having a functional layer having a functional layer on at least one surface of the polyvinyl acetal resin film of the present invention.
  • the functional layer means a layer that imparts a specific function to a laminate such as laminated glass.
  • the functional layer may be a single layer or a plurality of layers.
  • the types of the respective functional layers may be the same or different.
  • a functional layer it is preferable to provide the functional layer on the smoother surface B of the surface of the polyvinyl acetal resin film of the present invention.
  • the functional layer By providing the functional layer on the surface B, the adhesion between the polyvinyl acetal resin film and the functional layer is improved, and the functional layer is less likely to be deformed or destroyed over time.
  • the surface to be laminated may be appropriately selected depending on the type and purpose of the functional layer, but when forming a laminate (laminated glass) described later, By laminating the surface A, which is the rougher surface of the polyvinyl acetal resin film of the present invention, to a transparent substrate, foaming in a laminated glass or the like can be effectively suppressed. It is preferably provided on the surface B side.
  • the polyvinyl acetal resin film On the surface of the polyvinyl acetal resin film having the functional layer, the polyvinyl acetal resin film may have the functional layer on the entire surface or may have the functional layer on a part of the surface. .
  • the plasticizer in the plasticized polyvinyl acetal resin layer can be transferred to the polyvinyl acetal resin film, so that the polyvinyl acetal resin is used. It is preferable that the film has a functional layer on a part of its surface. However, this does not apply when the functional layer does not inhibit the transfer of the plasticizer from the plasticized polyvinyl acetal resin layer to the polyvinyl acetal resin film.
  • the functional layer is preferably a conductive layer, a specific wavelength electromagnetic wave reflecting layer such as an infrared reflecting layer or an ultraviolet reflecting layer, a color correction layer, an infrared absorbing layer, an ultraviolet absorbing layer, a fluorescent / luminescent layer, a sound insulating layer, and an electrochromic layer.
  • a photochromic layer, a thermochromic layer, a design layer, and a high elastic modulus layer is preferably a conductive layer, a specific wavelength electromagnetic wave reflecting layer such as an infrared reflecting layer or an ultraviolet reflecting layer, a color correction layer, an infrared absorbing layer, an ultraviolet absorbing layer, a fluorescent / luminescent layer, a sound insulating layer, and an electrochromic layer.
  • a photochromic layer, a thermochromic layer, a design layer, and a high elastic modulus layer is preferably a conductive layer, a specific wavelength electromagnetic wave reflecting layer such as an infrared reflecting layer or an ultraviolet reflecting layer, a color correction layer,
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention has a relatively low plasticizer content, so that the resin film is unlikely to be deformed and the like, and since both surfaces of the resin film are configured to have the specific surface roughness described above, By appropriately selecting the surface on which the functional layer is to be laminated, it is possible to obtain a high effect of suppressing the temporal deformation and destruction of the functional layer. For this reason, the polyvinyl acetal resin film of the present invention is particularly suitable for producing a resin film including a conductive layer, which is liable to be deformed or broken in a conventional polyvinyl acetal resin film. Therefore, in one embodiment of the present invention, the functional layer is preferably a conductive layer.
  • the thickness of the conductive layer is preferably from 1 to 30 ⁇ m, more preferably from 2 to 15 ⁇ m, and particularly preferably from 3 to 10 ⁇ m, from the viewpoint of electric resistance and ease of production.
  • the thickness of the conductive layer is measured using a thickness gauge, a laser microscope, or the like.
  • the conductive layer preferably has a linear, lattice, or net shape from the viewpoints of electric resistance, heat generation performance, electromagnetic wave absorption, optical characteristics, and the like.
  • examples of the linear shape include a linear shape, a wavy shape, and a zigzag shape.
  • the shape may be single or a plurality of shapes may be mixed.
  • the conductive layer is formed by a printing method, for example, in which the laminated body (laminated glass) is partially heated or used as a sensor or an antenna in a region where securing of the forward visibility is not important
  • the conductive layer is preferably made of a plurality of linear conductive materials having a line width of 0.001 to 5 mm from the viewpoints of ensuring a sufficient heat generation amount, functionality as a sensor or an antenna, and ease of manufacture. That is, the line width of the linear conductive material (wiring) constituting the above-mentioned linear, lattice, or net shape is preferably 0.001 to 5 mm.
  • the line width is more preferably 0.01 to 2 mm, particularly preferably 0.03 to 1 mm.
  • the conductive layer is formed of a plurality of linear conductive layers having a line width of 1 to 30 ⁇ m from the viewpoint of easily securing both sufficient heat generation and good forward visibility. It is preferable to be made of a material. That is, the line width of the linear conductive material constituting the above-mentioned linear, lattice, or net shape is preferably 1 to 30 ⁇ m. The line width is more preferably 2 to 15 ⁇ m, and particularly preferably 3 to 12 ⁇ m.
  • the conductive material constituting the conductive layer preferably contains silver or copper, and more preferably consists only of silver or copper, from the viewpoints of securing electrical resistance or calorific value and easy production. Further, from an economic viewpoint, the conductive material forming the conductive layer more preferably contains copper, and more preferably consists of only copper.
  • the conductive layer is based on a metal foil
  • low reflectance processing means that the visible light reflectance measured according to JIS R # 3106 is 30% or less. From the viewpoint of forward visibility, it is more preferable that the treatment is performed so that the visible light reflectance is 10% or less.
  • the visible light reflectance is equal to or less than the upper limit
  • a laminate is produced using a polyvinyl acetal resin film having a conductive layer
  • a desired visible light reflectance is easily obtained, and the laminate is used as a laminated glass for vehicles.
  • the front visibility tends to be excellent.
  • Examples of the method of the low reflectance treatment include a blackening treatment (darkening treatment), a browning treatment, and a plating treatment.
  • the low reflectance treatment is preferably a blackening treatment. Therefore, from the viewpoint of good front visibility, it is particularly preferable that one side, both sides, or the entire surface of the conductive layer is blackened so that the visible light reflectance is 10% or less.
  • the blackening treatment is specifically performed using an alkaline blackening solution or the like.
  • the method for producing a polyvinyl acetal resin film with a functional layer is not particularly limited.
  • a method including coating, printing or laminating a material constituting a functional layer on the surface of a polyvinyl acetal resin film provided with a functional layer. Can be manufactured.
  • the method for coating, printing or laminating the material constituting the functional layer is not particularly limited.
  • a method of coating for example, a method of coating the functional layer with a melt of a resin material constituting the polyvinyl acetal resin film (for example, a method of melt-extruding the resin material on the functional layer, or a method of coating on the functional layer
  • a method of simultaneously extruding a resin material constituting the functional layer and a resin material constituting the functional layer; or a method of dipping a polyvinyl acetal resin film in a solution of the resin material constituting the functional layer is exemplified.
  • a printing method for example, screen printing, flexographic printing, or gravure printing is used.
  • an ink that is dried or cured by heat or light is used before laminating a polyvinyl acetal resin film having a functional layer.
  • a method of laminating for example, a method of laminating a functional layer and a polyvinyl acetal resin film and thermocompression bonding; a resin or a resin constituting the polyvinyl acetal resin film and a resin material containing the solvent (composition) Is applied to one or both of the functional layer and the polyvinyl acetal resin film, or injected between the functional layer and the polyvinyl acetal resin film to join the functional layer and the polyvinyl acetal resin film.
  • a method of bonding the functional layer and the polyvinyl acetal resin film with an adhesive for example, a method of laminating a functional layer and a polyvinyl acetal resin film and thermocompression bonding; a resin or a resin constituting the polyvinyl acetal resin film and a resin material containing the solvent (composition) Is applied to one or both of the functional layer and the polyvinyl acetal resin film, or injected between the functional layer and the polyviny
  • an adhesive generally used in the art may be used, and an acrylate-based adhesive, a urethane-based adhesive, an epoxy-based adhesive and Hot melt adhesives are included.
  • a method of bonding the functional layer and the polyvinyl acetal resin film without using an adhesive is preferable from the viewpoint that haze derived from the adhesive does not occur.
  • the ink used in the printing method usually contains conductive particles and / or conductive fibers.
  • the conductive particles or conductive fibers are not particularly limited and include, for example, metal particles (eg, gold, silver, copper, zinc, iron or aluminum particles); metal-coated particles or fibers (eg, silver-plated glass fibers or Glass spheres); or conductive carbon black, carbon nanotubes, graphite or graphene particles or fibers, and the like.
  • the conductive particles may be semiconductor particles such as particles of a conductive metal oxide, for example, particles of indium-doped tin oxide, indium-doped zinc oxide, or antimony-doped tin oxide.
  • the ink preferably contains silver particles, copper particles and / or carbon nanotubes from the viewpoint of conductivity, more preferably contains silver particles or copper particles, and particularly preferably contains copper particles from an economic viewpoint. .
  • the conductive layer is a metal foil etched structure. This embodiment is preferable from the viewpoint of high production efficiency when applying the conductive structure and the viewpoint of easy blackening treatment.
  • the step of joining the metal foil and the polyvinyl acetal resin film can be performed, for example, by any of the following methods (I) to (III).
  • the joining temperature at the time of thermocompression bonding of the metal foil and the polyvinyl acetal resin film in the above method (I) depends on the type of the resin constituting the polyvinyl acetal resin film, but is usually 90 to 170 ° C., preferably 100 to 170 ° C.
  • the temperature is 160 ° C., more preferably 105 to 155 ° C., and even more preferably 105 to 150 ° C. When the joining temperature is within the above range, good joining strength is easily obtained.
  • the resin temperature at the time of extrusion in the above method (II) is preferably from 150 to 250 ° C., more preferably from 170 to 230 ° C., from the viewpoint of reducing the content of volatile substances in the polyvinyl acetal resin film.
  • a plasticizer usually used for a polyvinyl acetal resin it is preferable to use.
  • the step of forming a desired shape of the conductive layer from the obtained polyvinyl acetal resin film with a metal foil can be performed using a known photolithography technique.
  • a photolithography technique for example, as described in a later example, after first laminating a dry film resist on a metal foil of a polyvinyl acetal resin film with a metal foil, an etching resistance pattern is formed using a photolithography technique, and then After the polyvinyl acetal resin film provided with the etching resistance pattern is immersed in an etching solution to form the shape of the conductive layer, the remaining photoresist layer is removed by a known method.
  • the present invention relates to a laminate comprising a transparent substrate and the polyvinyl acetal resin film or the polyvinyl acetal resin film with a functional layer of the present invention.
  • the present invention also relates to a laminate including the polyvinyl acetal resin film of the present invention or a polyvinyl acetal resin film with a functional layer between a plurality of transparent substrates.
  • the transparent substrate is preferably an inorganic glass (hereinafter sometimes simply referred to as glass), or a methacrylic resin sheet, a polycarbonate resin sheet, a polystyrene resin sheet, or a polyester resin. It is an organic glass such as a resin sheet, a polyimide resin sheet, or a polycycloolefin resin sheet, more preferably an inorganic glass, a methacrylic resin sheet or a polycarbonate resin sheet, and particularly preferably an inorganic glass.
  • the inorganic glass is not particularly limited, and examples thereof include float glass, tempered glass, semi-tempered glass, chemically strengthened glass, green glass, and quartz glass.
  • the shape of the transparent substrate used is not particularly limited, and may be a simple planar transparent substrate or a transparent substrate having a curvature.
  • the functional layer in the polyvinyl acetal resin film may be in contact with a transparent substrate, or may be in contact with another layer such as a plasticized polyvinyl acetal resin layer described below. May be.
  • each wiring of the conductive layer is usually connected to a bus bar.
  • a bus bar commonly used in the art is used, and examples thereof include a metal foil tape, a metal foil tape with a conductive adhesive, and a conductive paste.
  • a bus bar may be formed by leaving a part of the metal foil as a bus bar.
  • a power supply line is connected to each of the bus bars, and since each power supply line is connected to a power supply, current is supplied to the conductive structure.
  • the laminate may further include a plasticized polyvinyl acetal resin layer.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal resin and the plasticizer contained in the plasticized polyvinyl acetal resin layer the same ones as those exemplified above as those which can constitute the polyvinyl acetal resin film of the present invention can be used.
  • the content of the plasticizer in the plasticized polyvinyl acetal resin layer is preferably 16.0% by mass or more, and more preferably 16.0% by mass, based on the total mass of the plasticized polyvinyl acetal resin layer in the initial state before the layers are laminated. It is from 1 to 36.0% by mass, more preferably from 22.0 to 32.0% by mass, particularly preferably from 26.0 to 30.0% by mass.
  • a plasticized polyvinyl acetal resin layer having a sound insulating function can be used as the plasticized polyvinyl acetal resin layer.
  • the content of the plasticizer is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 50% by mass, and still more preferably the initial state before lamination of the layers, based on the total mass of the plasticized polyvinyl acetal resin layer. Is from 31 to 40% by mass, particularly preferably from 32 to 35% by mass.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer may contain, as necessary, the additives exemplified as the additives constituting the polyvinyl acetal resin film of the present invention. Further, the plasticized polyvinyl acetal resin layer can be manufactured by the same method as the polyvinyl acetal resin film of the present invention.
  • the thickness of the plasticized polyvinyl acetal resin layer is preferably 100 to 1600 ⁇ m, more preferably 350 to 1200 ⁇ m, and still more preferably 700 to 900 ⁇ m. When the thickness of the plasticized polyvinyl acetal resin layer is within the above range, excellent penetration resistance is easily obtained. The thickness is measured using a thickness gauge, a laser microscope, or the like.
  • the amount of vinyl alcohol units of the polyvinyl acetal resin constituting the polyvinyl acetal resin film of the present invention, and the vinyl alcohol of the polyvinyl acetal resin constituting the plasticized polyvinyl acetal resin layer is preferably at most 5 mol%, more preferably at most 3 mol%, particularly preferably at most 1 mol%.
  • the polyvinyl acetal resin constituting the polyvinyl acetal resin film of the present invention or the polyvinyl acetal resin constituting the plasticized polyvinyl acetal resin layer comprises a mixture of a plurality of resins
  • the polyvinyl acetal resin constituting the polyvinyl acetal resin layer of the present invention It is preferable that the average vinyl alcohol unit amount and the average vinyl alcohol unit amount of the polyvinyl acetal resin of the plasticized polyvinyl acetal resin layer satisfy the above relationship.
  • the difference is equal to or less than the upper limit, since the difference in refractive index between the polyvinyl acetal resin film and the plasticized polyvinyl acetal resin layer in the equilibrium state after the plasticizer has migrated in the laminate, the dimensions are different from each other. It is preferable to use a plasticized polyvinyl acetal resin layer and a polyvinyl acetal resin film because the boundary is difficult to see.
  • the difference between the amount of the vinyl alcohol unit of the polyvinyl acetal resin constituting the polyvinyl acetal resin film of the present invention and the amount of the vinyl alcohol unit of the polyvinyl acetal resin constituting the plasticized polyvinyl acetal resin layer In the equilibrium state after the plasticizer has migrated, the difference between the amount of the plasticizer in the polyvinyl acetal resin film and the amount of the plasticizer in the plasticized polyvinyl acetal resin layer can be obtained, and a laminate having excellent sound insulation performance can be obtained.
  • the difference in the amount of the vinyl alcohol unit is preferably at least 5 mol%, more preferably at least 8 mol%.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer may be a commercially available plasticized polyvinyl butyral sheet, a plasticized polyvinyl acetal resin layer in which nanoparticles having an infrared absorbing or reflecting ability are dispersed, a colored plasticized polyvinyl acetal resin layer Alternatively, a plasticized polyvinyl acetal resin layer having a sound insulation function may be used.
  • the laminate can be manufactured by a method known to those skilled in the art.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention or the polyvinyl acetal resin film with a functional layer and optionally a plasticized polyvinyl acetal resin layer are arranged in any order in any number of layers, and further another
  • the polyvinyl acetal resin film and optionally the plasticized polyvinyl acetal resin layer are entirely or locally fused to the transparent substrate by increasing the temperature as a pre-compression step, and then treated in an autoclave. Thereby, a laminated body can be manufactured.
  • the polyvinyl acetal resin film of the present invention or a polyvinyl acetal resin film with a functional layer, and optionally a layer other than a transparent substrate constituting a laminate such as a plasticized polyvinyl acetal resin layer is preliminarily adhered to the two layers.
  • a laminate may be produced by disposing between transparent substrates and fusing them together at a high temperature.
  • the surface of the polyvinyl acetal resin film of the present invention that is in contact with the transparent substrate is preferably a rougher surface A. When the surface A is in contact with the transparent substrate, it becomes easier to degas when the transparent substrate and the polyvinyl acetal resin film are bonded, and foaming in the laminated body (laminated glass) can be suppressed.
  • the laminate of the present invention can be used as a laminated glass used for buildings or vehicles. Accordingly, the invention also relates to a laminate which is a laminated glass for vehicles.
  • the laminated glass for vehicles means a windshield, rear glass, roof glass, side glass, or the like for vehicles such as trains, trains, automobiles, ships, and aircraft.
  • the laminate when the laminate includes a plasticized polyvinyl acetal resin layer adjacent or close to the polyvinyl acetal resin film, usually, the plasticizer contained in the plasticized polyvinyl acetal resin layer, the polyvinyl acetal resin with the passage of time After the transition to the film layer, the amount of the plasticizer contained in the plasticized polyvinyl acetal resin layer and the amount of the plasticizer contained in the layer of the polyvinyl acetal resin film become substantially the same.
  • the average amount of the plasticizer is preferably 18 to 35% by mass, more preferably 20 to 30% by mass, and particularly preferably 25 to 29% by mass.
  • the average plasticizer amount is within the above range, desired characteristics of the laminated glass are easily obtained, for example, the impact on the head of the riding person at the time of collision is reduced.
  • the average amount of the plasticizer can be adjusted within the above range.
  • Polyvinyl acetal resin material Table 1 shows the composition and physical properties of the polyvinyl acetal resin used in each of Examples and Comparative Examples.
  • Example 1 Polyvinyl acetal resins A and B shown in Table 1 were blended at a mass ratio shown in Table 2 to obtain a polyvinyl acetal resin material.
  • the peak top molecular weight and the molecular weight distribution were measured and calculated according to the following methods.
  • a polyvinyl acetal resin material obtained by blending polyvinyl acetal resins A and B was melt-kneaded, extruded into strands, and pelletized.
  • the pellets obtained were melt extruded at 230 ° C. using a single screw extruder and a T-die.
  • Film formation was performed using a metal elastic roll and a metal mirror roll to obtain a polyvinyl acetal resin film 1 having a thickness of 45 ⁇ m (hereinafter sometimes simply referred to as “resin film 1”).
  • the ten-point average roughness of the resin film 1 is based on JIS B0601-1994, using a surf test SJ-310 manufactured by Mitutoyo Corporation (measuring force: 0.75 mN, stylus shape: tip radius 2 ⁇ mR / tip angle 60 °). Measured. Specifically, the first ten-point average roughness was measured for an arbitrary surface and an arbitrary portion of the resin film 1. At a location 5 cm away from the measurement location, the second ten-point average roughness was measured so that the measurement direction was parallel to the first measurement.
  • the third ten-point average roughness was measured so that the measurement direction was parallel to the second measurement point. .
  • the ten-point average roughness was measured for the fourth and fifth measurements, and their average values and standard deviations were determined.
  • the ten-point average roughness was measured on the other surface of the resin film 1, and their average values and standard deviations were determined.
  • the ten-point average roughness is measured on the other surface of the resin film 1, and their average values and standard deviations were determined.
  • the larger one is Rz1 (a)
  • the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface is SD1
  • the value obtained by dividing SD1 by Rz1 (a) is Calculated.
  • Rz2 The smaller of the average values of the ten-point average roughness was defined as Rz2 (a), the standard deviation of the ten-point average roughness of the surface was defined as SD2, and the value obtained by dividing SD2 by Rz2 (a) was calculated.
  • Table 2 shows Rz1 (a), Rz2 (a), SD1 / Rz1 (a) and SD2 / Rz2 (a), respectively.
  • the standard deviation was SD3, the average of the ten-point average roughness of the surface where the average of the ten-point average roughness was Rz2 (a) before the heat treatment was Rz2 (b), and the standard deviation was SD4.
  • Table 2 shows Rz1 (b), Rz2 (b), SD3 / Rz1 (b), SD4 / Rz2 (b), Rz1 (a) / Rz1 (b) and Rz2 (a) / Rz2 (b), respectively. Show.
  • Example 2 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl acetal resin B was not used as the polyvinyl acetal resin, and a polyvinyl acetal resin film 2 was obtained. The physical properties of each surface of the obtained resin film 2 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Example 3 Example 1 Except that 7.5 parts by mass of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate was added as a plasticizer (7% of the total amount of the PVB resin and the plasticizer) to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin. A polyvinyl acetal resin film 3 was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of each surface of the obtained resin film 3 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Example 4 to 6 Films were formed in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the sheets were 22 ⁇ m, 120 ⁇ m, and 240 ⁇ m, respectively, to obtain polyvinyl acetal resin films 4, 5, and 6, respectively. With respect to the obtained resin films 4 to 6, physical properties of respective surfaces were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Example 7 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to a rubber elastic roll, and a polyvinyl acetal resin film 7 was obtained. The physical properties of each surface of the obtained resin film 7 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Example 8 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to one emboss roll, and a polyvinyl acetal resin film 8 was obtained. The physical properties of each surface of the obtained resin film 8 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • the embossing rolls 1 to 6 used in Examples 8 to 10 and Comparative Examples 2 to 5 are embossing rolls having different average values and variations in surface irregularities.
  • Example 9 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to two emboss rolls, and a polyvinyl acetal resin film 9 was obtained. The physical properties of each surface of the obtained resin film 9 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Example 10 A film was formed in the same manner as in Example 9 except that the metal mirror roll was changed to three emboss rolls, and a polyvinyl acetal resin film 10 was obtained. The physical properties of each surface of the obtained resin film 10 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Example 11 Except that 8.7 parts by mass of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as a plasticizer (8% of the total amount of the PVB resin and the plasticizer) was added to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin in total. 2 and a polyvinyl acetal resin film 11 was obtained. The physical properties of each surface of the obtained resin film 11 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 1 A comparative polyvinyl acetal resin film 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to a metal mirror roll. The physical properties of each surface of the obtained comparative resin film 1 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 2 A comparative polyvinyl acetal resin film 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that both the metal elastic roll and the metal mirror roll were changed to two emboss rolls. The physical properties of each surface of the obtained comparative resin film 2 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 3 A comparative polyvinyl acetal resin film 3 was obtained by forming a film in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to an emboss 4 roll. The physical properties of each surface of the obtained comparative resin film 3 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 4 A comparative polyvinyl acetal resin film 4 was obtained by forming a film in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to an emboss 5 roll. The physical properties of each surface of the obtained comparative resin film 4 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 5 A comparative polyvinyl acetal resin film 5 was obtained by forming a film in the same manner as in Comparative Example 3 except that the metal mirror roll was changed to an emboss 6 roll. The physical properties of each surface of the obtained comparative resin film 5 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 6 A comparative resin film 6 was obtained by forming a film in the same manner as in Example 1 except that the metal elastic roll was changed to a rubber elastic roll and the metal mirror roll was changed to a rubber elastic roll. The physical properties of each surface of the obtained comparative resin film 6 were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • a roll was produced by winding a 10 m resin film on a core material having an outer diameter of 6 inches with a tension of 50 N so that the surface having the average value of the ten-point average roughness of Rz1 (a) was on the inside. After keeping the obtained roll at 50 ° C. for 6 hours, it was allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. The resin film is wound 10 times from the roll, the unwound portion is cut and discarded, and then a test piece (a laminated body in which two resin films are stacked) having a length of 10 cm and a width of 3 cm is cut out from the remaining roll.
  • the self-adhesiveness was evaluated by peeling with the hand.
  • the evaluation criteria are as follows. Table 3 shows the results. A: Not self-adhered B: Self-adhered but peelable by hand C: Self-adhered and cannot be peeled by hand, or deformation or breakage of resin film is observed when peeling
  • a roll (roll A) was prepared by winding a 10 m resin film on a core material having an outer diameter of 6 inches so that the surface having an average value of the ten-point average roughness of Rz1 (a) was on the inside with a tension of 50 N.
  • the polyvinyl acetal resin films of Examples 1 to 11 according to the present invention were excellent in the effect of suppressing self-adhesion when stored in a roll shape and stored. On the other hand, it was confirmed that all of the polyvinyl acetal resin films of Comparative Examples 1 to 6 which do not satisfy the requirements of the present invention were inferior in the effect of suppressing self-adhesion during storage.

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Abstract

本発明は、ポリビニルアセタール樹脂材料から構成されるポリビニルアセタール樹脂フィルムであって、厚さが5~350μmであり、一方の面と他方の面とを比較して、表面がより粗い面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(a)μmとし、より滑らかな面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(a)μmとしたとき、式(1)および式(2): Rz1(a)>1.1×Rz2(a) (1) 3>Rz2(a) (2) を満たし、かつ、面Aの十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)で除した値および面Bの十点平均粗さの標準偏差をRz2(a)で除した値がそれぞれ0~0.30であり、 前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が100~1000mPa・sであり、ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量がポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて0~20質量%である、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに関する。

Description

ポリビニルアセタール樹脂フィルムおよびそのフィルムロール、並びに積層体
 本発明は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムおよびそのフィルムロール、並びに前記ポリビニルアセタール樹脂フィルムを含む積層体に関する。
 ポリビニルアセタール樹脂から構成されるフィルムは、透明性、柔軟性、衝撃吸収性、ガラスとの接着性等に優れるため、各種車両や建築用の合わせガラス用中間膜として広く用いられている。このようなフィルムは、一般に、その取扱性の観点から芯材にロール状に巻回された状態で保管されることが多いが、保管中に隣接するフィルム同士が強く密着し、経時的にフィルム同士が自着しやすいという問題がある。このようなフィルムロールにおける自着を防止するために、例えば、エンボス加工などにより両面に微細な凹凸を付与した可塑化ポリビニルアセタール樹脂層やシートから構成される合わせガラス用中間膜が提案されている(特許文献1)。
特開2000-290046号公報
 しかしながら、特許文献1に記載されているような両面に微細な凹凸が形成されている樹脂フィルムであっても、両面が同じような表面形状であることにより、該樹脂フィルムをロール状に巻回する際に接触する樹脂フィルムの一方の面の凹凸と他方の面の凹凸とが嵌合しやすくなる。このため、結局、樹脂フィルム同士の密着性は強くなる傾向にあり、巻出し時にフィルムが破れやすくなったり、巻出し時にフィルムの表面に凹凸が生じるなどしてフィルム表面が不均一になったりするといった問題が生じ、保管時の自着の抑制効果としては必ずしも満足のいくものではなかった。特に、高温環境下となりやすいフィルムロールの保管時や輸送、運搬時においては自着がより生じやすくなることから、幅広い温度域、とりわけ高温環境下においても自着を抑制する効果に優れる樹脂フィルムが求められている。
 そこで、本発明は、ロール状に巻回した際に経時的なフィルムロールの自着を生じ難く、特に高温環境に曝された場合であっても自着抑制効果に優れ、ロールから巻き出した時に均一な表面を有する、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを提供することを目的とする。
 本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。
[1]ポリビニルアセタール樹脂材料から構成されるポリビニルアセタール樹脂フィルムであって、厚さが5~350μmであり、一方の面と他方の面とを比較して、表面がより粗い面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(a)μmとし、より滑らかな面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(a)μmとしたとき、式(1)および式(2):
 Rz1(a)>1.1×Rz2(a)   (1)
 3>Rz2(a)   (2)
を満たし、かつ、面Aの十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)で除した値および面Bの十点平均粗さの標準偏差をRz2(a)で除した値がそれぞれ0~0.30であり、
 前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が100~1000mPa・sであり、ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量がポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて0~20質量%である、ポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[2]式(3):
 Rz1(a)<5   (3)
をさらに満たす、前記[1]に記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[3]50℃で30分間保持した後の、面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(b)μmとし、面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(b)μmとしたとき、式(4)、式(5)および式(6):
 0.7×Rz1(a)≦Rz1(b)≦1.3×Rz1(a)  (4)
 0.7×Rz2(a)≦Rz2(b)≦1.3×Rz2(a)  (5)
 Rz1(b)>Rz2(b)   (6)
を満たす、前記[1]または[2]に記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[4]前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が300mPa・s以下である、前記[1]~[3]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[5]前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が200mPa・sより大きい、前記[1]~[4]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[6]前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の分子量分布が2.7以上である、前記[1]~[5]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[7]前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂が、粘度平均重合度の異なる少なくとも2つのポリビニルアセタール樹脂の混合物、または、粘度平均重合度の異なる少なくとも2つのポリビニルアルコール系樹脂の混合物のアセタール化物である、前記[1]~[6]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[8]前記[1]~[7]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムの面A側が内側になるよう巻回されてなる、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロール。
[9]前記[1]~[7]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムの面A側が外側になるよう巻回されてなる、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロール。
[10]前記[8]または[9]に記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムロールを-20℃~60℃の温度下で保管することを含む、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールの保管方法。
[11]前記[1]~[7]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムの少なくとも一方の面に機能性層を有する、機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[12]前記機能性層が導電層である、前記[11]に記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[13]前記導電層を形成する材料が銀または銅を含んでなる、前記[12]に記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[14]前記導電層が線幅1~30μmの複数の線状導電性材料で構成されている、前記[12]または[13]に記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
[15]ポリビニルアセタール樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、機能性層を構成する材料をコート、印刷またはラミネートすることを含む、前記[11]~[14]のいずれかに記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法。
[16]透明基材と、前記[1]~[7]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは前記[11]~[15]のいずれかに記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムとを含む、積層体。
[17]複数の透明基材の間に、前記[1]~[7]のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは前記[11]~[15]のいずれかに記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムが挟持された、積層体。
[18]さらに可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を含む、前記[16]または[17]に記載の積層体。
[19]前記透明基材がガラスである、前記[16]~[18]のいずれかに記載の積層体。
[20]前記[16]~[19]のいずれかに記載の積層体からなる乗物用ガラス。
 本発明によれば、ロール状に巻回した際に経時的なフィルムロールの自着を生じ難く、特に高温環境に曝された場合であっても自着抑制効果に優れ、ロールから巻き出した時に均一な表面を有する、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 <ポリビニルアセタール樹脂フィルム>
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、一方の面と他方の面とを比較して、表面がより粗い面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(a)μmとし、より滑らかな面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(a)μmとしたとき、式(1)および式(2):
 Rz1(a)>1.1×Rz2(a)   (1)
 3>Rz2(a)   (2)
を満たし、かつ、面Aの十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)で除した値および面Bの十点平均粗さの標準偏差をRz2(a)で除した値がそれぞれ0~0.30である。合わせガラス用中間膜に用いられるような従来のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、一般的にその両表面が同じような表面形状を有するが、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、一方の面と他方の面とが互いに異なる表面形状を有する。これにより、製膜後の長尺のフィルムをロール状に巻回する際に隣接する樹脂フィルムの一方の面と他方の面との間に微細な空隙が生じ、フィルム同士の密着性が適度に低下するため経時的な自着を抑制することができる。また、フィルム同士の自着や空気の巻込みによるロールじわの発生を抑制することができ、巻き出し時に均一な表面を有するフィルムロールを得ることができる。さらに、樹脂フィルムをロール状に巻回した際に重なり合うフィルム同士の表面に、部分的に同じ形状(同程度の粗さ)を有する箇所が存在するとかかる部分で自着が生じやすくなることから、本発明の樹脂フィルムにおいては、各表面における表面形状を均一にすることにより、比較的自着の生じやすくなる高温環境に曝した場合においても高い自着抑制効果を有するポリビニルアセタール樹脂フィルムを得ることができる。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて、上記「十点平均粗さの平均値」とは、各表面において測定する向きが互いに平行になり、かつ測定する間隔が互いに3cm以上離れるように選んだ任意の5箇所の十点平均粗さの平均値である。特に本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムが押出成形などの連続工程で生産されている場合、十点平均粗さを測定する向きは押出成形などの成形向き(フィルムの長尺方向)と同じとし、さらにポリビニルアセタール樹脂フィルムの幅が50cmを超える場合、測定はポリビニルアセタール樹脂フィルムの幅方向の一方の端部から、幅の17±2%の位置、幅の34±2%の位置、幅の50±2%の位置、幅の67±2%の位置および幅の83±2%の位置の5箇所で測定した十点平均粗さの平均値とする。なお、樹脂フィルム表面の十点平均粗さは、表面粗さ計またはレーザー顕微鏡を用いて、JIS B0601-1994に準拠して測定することができる。接触式の表面粗さ計による測定が好ましい。具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて、Rz1(a)とRz2(a)は、式(1):
 Rz1(a)>1.1×Rz2(a)   (1)
を満たす。Rz1(a)が1.1×Rz2(a)以下である場合、樹脂フィルムの一方の面と他方の面とが互いに類似した表面形状となり、該樹脂フィルムをロール状に巻回した際に隣接するフィルム表面の間に適度な空隙が生じ難く、自着を抑制しにくくなり、樹脂フィルムを巻き出した際に不均一なフィルム表面を生じる一因となり得る。フィルム表面が不均一であると、例えば樹脂フィルムに導電層などの機能性層等を設ける場合、その工程中または積層後に機能性層の変形や破壊が起こりやすくなる。本発明において、Rz1(a)は、好ましくは1.3×Rz2(a)以上、より好ましくは1.5×Rz2(a)以上、さらに好ましくは1.8×Rz2(a)以上、特に好ましくは2×Rz2(a)以上である。自着抑制の観点からは、Rz1(a)がRz2(a)と比較して1.1倍より大きければよいため、上記関係における係数の上限は特に限定されるものではなく、Rz1(a)とRz2(a)との差がポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚みを超えない関係となればよいが、Rz2(a)が0μmより大きい場合には、通常Rz1(a)は1000×Rz2(a)以下である。なお、Rz1(a)およびRz2(a)の測定温度は室温である。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、式(2):
 3>Rz2(a)   (2)
を満たす。すなわち、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面のうち、より滑らかな面Bの十点平均粗さの平均値は3μm未満である。より滑らかな面Bの表面粗さが3μm以上であると、樹脂フィルムの両表面が比較的粗い面となり、例えば樹脂フィルムに導電層などの機能性層等を設ける場合、その工程中または積層後に機能性層の変形や破壊が起こりやすくなる。Rz2(a)は、好ましくは2.5μm未満、より好ましくは2μm未満、さらに好ましくは1.5μm未満、特に好ましくは1μm未満である。Rz2(a)が上記上限以下であると、高い自着抑制効果を得られやすい。また、このような十点平均粗さの平均値を有する面B側がロールの外側になるように樹脂フィルムを巻回することにより、保管中や輸送、運搬中などにゴミや埃などの異物が付着し難くなり、一方、該面Bがロールの内側になるように樹脂フィルムを巻回することにより、ゴミや埃などの異物が樹脂フィルム上に付着しても容易に取り除くことができる。したがって、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、フィルムロールが曝される環境等に応じてロールの巻回方向を選択することで作業効率を向上させ得る点においても有利である。なお、例えば樹脂フィルムに導電層などの機能性層等を設ける場合に、より滑らかである面B側に積層することによりその変形や破壊を抑制しやすくなる観点から、Rz2(a)の下限は特に限定されるものではなく0μmであってよい。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、式(3):
 Rz1(a)<5   (3)
を満たすことが好ましい。すなわち、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面のうち、より粗い面Aの十点平均粗さの平均値Rz1(a)は、好ましくは5μm未満である。Rz1(a)の上限が5μm未満であると、面Aの表面粗さが粗くなり過ぎず、より滑らかな面Bと接した際に適度な空隙が生じやすく、高い自着抑制効果を得られやすい。また、例えば樹脂フィルムにガラス等の透明基材を積層して積層体を得る場合により粗い面である面A側に透明基材を積層することにより、積層体への泡がみを効果的に抑制しやすいという利点もある。Rz1(a)は、より好ましくは4.5μm以下、さらに好ましくは4μm以下である。また、Rz1(a)は、好ましくは0.8μm以上、より好ましくは1μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上、特に好ましくは2μm以上である。より粗い面Aの表面粗さが上記下限以上であると、より滑らかな面Bと接した際に適度な空隙が生じやすく、高い自着抑制効果を得られやすい。さらに、このような十点平均粗さの平均値を有する面A側がロールの内側になるように樹脂フィルムを巻回することにより、保管中や輸送、運搬中などにゴミや埃などの異物が付着し難くなり、一方、該面Aがロールの外側になるように樹脂フィルムを巻回することにより、ゴミや埃などの異物が樹脂フィルム上に付着しても容易に取り除くことができる。したがって、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、フィルムロールが曝される環境等に応じてロールの巻回方向を選択することで作業効率を向上させ得る点においても有利である。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて、面Aの十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)で除した値および面Bの十点平均粗さの標準偏差をRz2(a)で除した値は、それぞれ0~0.30である。各面の十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)またはRz2(a)で除した値は、各表面における表面粗さの均一性を表す一指標となり得、これらがそれぞれ上記範囲にある場合、樹脂フィルムの各表面が均一な表面形状を有する傾向にある。この場合、樹脂フィルムをロール状に巻回した際に重なり合うフィルム同士の表面に、部分的に同じ形状(同程度の粗さ)を有する箇所が存在する可能性が低くなり、かかる部分で類似する形状を有する面Aの凹凸と面Bの凹凸とが嵌合することにより生じる自着を防止することができる。本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、このように各表面における表面形状の均一性を制御することにより、比較的自着の生じやすくなる高温環境に曝した場合においても高い自着抑制効果を得ることができる。面Aの十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)で除した値および面Bの十点平均粗さの標準偏差をRz2(a)で除した値は、それぞれ、好ましくは0.25以下、より好ましくは0.2以下であり、その下限の理想値は0であるが、例えば0.01以上であってもよい。
 本発明において、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの十点平均粗さの平均値Rz1(a)およびRz2(a)は、それぞれ、例えば、ポリビニルアセタール樹脂材料を溶融押出法により製膜する際に用いるロールの表面形状やロールの材質を制御する、溶融押出成形する際のプレス圧を制御する、エンボス加工の条件(樹脂フィルム温度およびロール表面温度の等)を制御するなどの方法により調整することができる。また、各面の十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)またはRz2(a)で除した値は、ポリビニルアセタール樹脂材料を溶融押出法により製膜する際に用いるロールの表面形状やロールの材質を制御する、溶融押出成形する際のプレス圧を制御する、エンボス加工の条件(樹脂フィルム温度およびロール表面温度等)を制御することなどにより調整することができる。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、50℃で30分間保持した後の、面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(b)μmとし、面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(b)μmとしたとき、式(4)、式(5)および式(6):
 0.7×Rz1(a)≦Rz1(b)≦1.3×Rz1(a)  (4)
 0.7×Rz2(a)≦Rz2(b)≦1.3×Rz2(a)  (5)
 Rz1(b)>Rz2(b)   (6)
を満たすことが好ましい。上記式(4)、(5)および(6)を満たすことにより、比較的自着の生じやすくなる高温環境に曝した場合においても高い自着抑制効果を得ることができる。Rz1(b)およびRz2(b)は、それぞれ、加熱前(室温下)の表面粗さの平均値であるRz1(a)およびRz2(a)と比較して変化が小さいことが好ましく、
 0.8×Rz1(a)≦Rz1(b)≦1.2×Rz1(a)  (7)
 0.8×Rz2(a)≦Rz2(b)≦1.2×Rz2(a)  (8)
を満たすことがより好ましい。
 さらに、本発明においてポリビニルアセタール樹脂フィルムは、広い温度域において、室温下の表面粗さの平均値であるRz1(a)およびRz2(a)と比較して加熱後の変化が小さいことが好ましく、例えば、60℃で30分間保持した後の、面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(c)μmとし、面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(c)μmとしたとき、式(9)、式(10)および式(11):
 0.7×Rz1(a)≦Rz1(c)≦1.3×Rz1(a)  (9)
 0.7×Rz2(a)≦Rz2(c)≦1.3×Rz2(a) (10)
 Rz1(c)>Rz2(c)   (11)
を満たすことが好ましい。
 本発明において、各表面の表面粗さやその均一性を制御する、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するポリビニルアセタール樹脂材料の組成を調整する、溶融押出成形する際のプレス圧を制御する、エンボス加工の条件(樹脂フィルム温度およびロール表面温度等)を制御する、などにより上記式(4)~(11)を満たすポリビニルアセタール樹脂フィルムを得ることができる。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚みは5~350μmである。厚みが5μm未満であると、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの収縮や変形が生じやすくなる。また、厚みが350μmより大きいと、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムに隣接して可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を貼合した場合に、該可塑化ポリビニルアセタール樹脂層から本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムへの可塑剤移行量が多くなり、積層体の耐貫通性が低下しやすくなり、例えば乗物用ガラスとして該積層体を用いた場合の衝突時の頭部衝撃の低減効果を十分に得ることが難しくなる。ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚みは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、さらに好ましくは30μm以上であり、また、好ましくは330μm以下、より好ましくは295μm以下、さらに好ましくは270μm以下、特に好ましくは250μm以下、さらにより好ましくは150μm以下、特により好ましくは120μm以下、最も好ましくは100μm未満である。ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚みが前記下限値以上かつ前記上限値以下であると、上述した問題が生じ難く、かつ、良好な製膜性が得られやすい。
 なお、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚みは、例えば厚さ計またはレーザー顕微鏡等を用いて測定できる。
 (ポリビニルアセタール樹脂)
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、ポリビニルアセタール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂材料から構成される。ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマー等のポリビニルアルコール系樹脂のアセタール化によって製造される樹脂である。なお、本発明において「ポリビニルアセタール樹脂材料」には、ポリビニルアセタール樹脂からなるもの、および、ポリビニルアセタール樹脂を含む樹脂組成物からなるもののいずれもが含まれる。
 本発明におけるポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるポリビニルアセタール樹脂は、1つのポリビニルアセタール樹脂であるか、または粘度平均重合度、アセタール化度、酢酸ビニル単位含有量、ビニルアルコール単位含有量、エチレン単位含有量、アセタール化に用いられるアルデヒドの分子量、および鎖長のうちいずれか1つ以上がそれぞれ異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂であってよい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、溶融成形の容易性の観点、並びに合わせガラスに機能性層等を設ける場合の変形および合わせガラス使用時のガラスのずれ等を防ぎやすい観点から、ポリビニルアセタール樹脂は、粘度平均重合度の異なる少なくとも2つのポリビニルアセタール樹脂の混合物であるか、または粘度平均重合度の異なる少なくとも2つのポリビニルアルコール系樹脂の混合物のアセタール化物であることが好ましい。
 本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは40モル%以上、より好ましくは45モル%以上、さらに好ましくは50モル%以上、さらにより好ましくは60モル%以上、特に好ましくは68モル%以上であり、好ましくは86モル%以下、より好ましくは84モル%以下、さらに好ましくは82モル%以下である。アセタール化度は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素2個からなる単位(例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等)を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした、アセタールを形成する上記単位の量である。アセタール化度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、得られるポリビニルアセタール樹脂フィルムの力学的強度が十分なものになりやすく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が良好になりやすいため好ましい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも1つのポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が、前記した下限値と上限値との範囲内であることが好ましい。また、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、耐水性の観点からは65モル%以上であることが好ましい。アセタール化度は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより調整できる。
 ポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位含有量は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上であり、さらに好ましくは0.5モル%以上であり、好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下であり、特に好ましくは0.5~3モル%または5~8モル%である。酢酸ビニル単位の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素2個からなる単位(例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等)を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした酢酸ビニル単位の量である。酢酸ビニル単位含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の極性に影響を及ぼし得、それによってポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤相溶性または機械的強度が変化し得る。酢酸ビニル単位含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、場合により隣接して積層される可塑化ポリビニルアセタール樹脂層との良好な接合、および光学歪の低減等が達成されやすい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも1つのポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位含有量が、前記範囲内であることが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量は、原料のポリビニルアルコール系樹脂のケン化度を適宜調整することにより調整できる。
 ポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量は、好ましくは9~36モル%、より好ましくは18~34モル%、さらに好ましくは22~34モル%、さらにより好ましくは26~34モル%、特に好ましくは26~31モル%、特により好ましくは26~30モル%である。ビニルアルコール単位含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素2個からなる単位(例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等)を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準としたビニルアルコール単位の量である。ビニルアルコール単位含有量が前記範囲内であると、場合により隣接して積層される可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムとの屈折率差が小さくなり、光学むらの少ない合わせガラスを得やすい。一方で、さらに遮音性能を合わせて付与するために好ましいビニルアルコール単位含有量は9~29モル%、より好ましくは12~26モル%、さらに好ましくは15~23モル%、特に好ましくは16~20モル%である。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも1つのポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量が、前記範囲内であることが好ましい。ビニルアルコール単位含有量は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより前記範囲内に調整できる。
 ポリビニルアセタール樹脂は通常、アセタールを形成する単位、ビニルアルコール単位および酢酸ビニル単位から構成されており、これらの各単位量は、例えばJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」または核磁気共鳴法(NMR)によって測定される。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度は、100~1000mPa・sである。前記粘度が100mPa・sより小さいと、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを合わせガラスとして用いた際に十分な耐熱性を確保することが難しく、1000mPa・sより大きいと良好な製膜性を得にくい。
 本発明の一態様において、ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度は、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは250mPa・s以下、さらに好ましくは200mPa・s以下、特に好ましくは180mPa・s以下である。前記粘度が前記上限値以下であると、該ポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて合わせガラスを作製した場合に加熱温度または加熱時間を所望の範囲としやすく、ポリビニルアセタール樹脂の未溶融部が残りにくくなるため、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの黄変が起こりにくい。上記粘度が好適である具体的な例としては、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑化ポリビニルアセタール樹脂層との間のほぼ全面に、無機物層、或いは可塑剤を浸透させにくい樹脂層、例えばポリエステル樹脂またはポリオレフィン系樹脂等を含んでなる機能性層が形成されている場合等が挙げられる。かかる態様における上記粘度の下限値は、ポリビニルアセタール樹脂の未溶融部のない合わせガラスが得られやすい観点から、好ましくは100mPa・s以上、より好ましくは120mPa・s以上、特に好ましくは150mPa・s以上である。
 また、本発明の別の一態様において、ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度は、好ましくは200mPa・sより大きく、より好ましくは210mPa・s以上、さらに好ましくは220mPa・s以上、さらにより好ましくは230mPa・s以上、特に好ましくは240mPa・s以上、さらにより好ましくは250mPa・s以上、特により好ましくは265mPa・s以上である。ポリビニルアセタール樹脂の前記粘度が前記下限値以上であると、高温になってもガラスがずれにくい合わせガラスが得られやすく、例えば機能性層や導電体などの構造体を積層した場合にもこれらの変形および破壊を十分に抑制することができる。かかる態様における上記粘度の上限値は、良好な製膜性が得られやすい観点から、通常は1000mPa・s以下、好ましくは800mPa・s以下、より好ましくは500mPa・s以下、さらに好ましくは450mPa・s以下、特に好ましくは400mPa・s以下である。
 前記粘度は、粘度平均重合度の高いポリビニルアルコール系樹脂を原料または原料の一部として用いて製造したポリビニルアセタール樹脂を使用または併用することにより調整できる。ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するために使用されるポリビニルアセタール樹脂が複数の樹脂の混合物からなる場合、前記粘度は、そのような混合物の粘度である。
 前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量は、好ましくは115,000~200,000、より好ましくは120,000~160,000、特に好ましくは130,000~150,000である。ポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量が前記範囲内であると、好適なフィルム製膜性および好適なフィルム物性(例えば、ラミネート適性、耐クリープ性および破断強度)が得られやすい。前記ピークトップ分子量は、粘度平均重合度の高いポリビニルアルコール系樹脂を原料または原料の一部として用いて製造したポリビニルアセタール樹脂を使用または併用することにより調整できる。
 前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の分子量分布、即ち重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)は、好ましくは2.7以上、より好ましくは2.8以上、特に好ましくは2.9以上である。ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布が前記下限値以上であると、製膜性および好適なフィルム物性(例えば、ラミネート適性、耐クリープ性および破断強度)を両立させやすい。前記分子量分布は、粘度平均重合度の異なるポリビニルアルコール系樹脂の混合物をアセタール化したり、粘度平均重合度の異なるポリビニルアルコール系樹脂のアセタール化物を混合したりすることにより調整できる。分子量分布の上限値は特に限定されなるものではないが、製膜しやすさの観点から、通常は10以下、好ましくは5以下である。
 前記ポリビニルアセタール樹脂材料が異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも1つのポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量および分子量分布が、上記範囲内であることが好ましい。
 なお、ピークトップ分子量および分子量分布は、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、分子量既知のポリスチレンを標準として求められる。
 本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂は、従来公知の方法により製造でき、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビニルアルコール樹脂またはエチレンビニルアルコールコポリマー)をアルデヒドによりアセタール化することによって製造できる。限定されるものではないが、具体的には例えば、濃度3~30質量%のポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーの水溶液を80~100℃の温度範囲で保持した後、10~60分かけて徐々に冷却し、温度が-10~30℃まで低下したところで、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら、30~300分間アセタール化反応を行う。次に、反応液を30~200分かけて20~80℃の温度まで昇温し、30~300分保持した後、反応液を必要に応じて濾過した後、アルカリ等の中和剤を添加して中和し、樹脂を濾過、水洗および乾燥することにより、本発明に使用し得るポリビニルアセタール樹脂を製造できる。
 アセタール化反応に用いる酸触媒は特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれも使用できる。そのような酸触媒の例として、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸および塩酸等が挙げられる。これらの中でも、酸の強度および洗浄時の除去のしやすさの観点から、塩酸、硫酸および硝酸が好ましく用いられる。
 好適な破断エネルギーを有するポリビニルアセタール樹脂が得られやすい観点から、ポリビニルアセタール樹脂の製造に使用されるアルデヒドまたはケト化合物は、2~10個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状化合物であることが好ましく、直鎖状または分岐状化合物であることがより好ましい。これにより、相応の直鎖状または分岐状のアセタール基がもたらされる。また、本発明において使用されるポリビニルアセタール樹脂は、複数のアルデヒドまたはケト化合物の混合物により、ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーをアセタール化して得られるアセタール化物であってもよい。
 本発明において使用されるポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも1つのポリビニルアルコール系樹脂と、2~10個の炭素原子を有する1つ以上の脂肪族非分岐のアルデヒドとの反応により生じるものであることが好ましい。そのようなアルデヒドとしては、好適な破断エネルギーを有するポリビニルアセタール樹脂が得られやすい観点から、n-ブチルアルデヒドが好ましい。アセタール化に使用するアルデヒドにおけるn-ブチルアルデヒドの含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、特に好ましくは99質量%以上であり、100質量%であってもよい。本発明の好ましい一態様において、ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルブチラール樹脂である。
 ポリビニルアセタール樹脂を製造するために使用されるポリビニルアルコール系樹脂は、単独であるか、または粘度平均重合度若しくは加水分解度等が異なるポリビニルアルコール系樹脂の混合物であってよい。
 ポリビニルアセタール樹脂の原料となるポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは100以上、より好ましくは300以上、さらに好ましく400以上、さらにより好ましくは600以上、特に好ましくは700以上、特により好ましくは750以上である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が前記下限値以上であると、合わせガラスの作製時に機能性層の変形および破壊を抑制しやすく、得られる合わせガラスにおいて熱によりガラスがずれる現象を防止し得る。また、ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは5000以下、より好ましくは3000以下、さらに好ましくは2500以下、特に好ましくは2300以下、特により好ましくは2000以下である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が前記上限値以下であると、良好な製膜性を得やすい。
 なお、ポリビニルアセタール樹脂の好ましい粘度平均重合度の値は、上記したポリビニルアルコール系樹脂の好ましい粘度平均重合度の値と同一である。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも1つのポリビニルアセタール樹脂の粘度平均重合度が、前記下限値以上かつ前記上限値以下であることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、JIS K 6726「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、良好な製膜性を得やすい観点から、未架橋のポリビニルアセタールを含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが、架橋されたポリビニルアセタールを含むことも可能である。ポリビニルアセタールを架橋するための方法は、例えば、EP 1527107B1およびWO 2004/063231 A1(カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱自己架橋)、EP 1606325 A1(ポリアルデヒドにより架橋されたポリビニルアセタール)、およびWO 2003/020776 A1(グリオキシル酸により架橋されたポリビニルアセタール)に記載されている。また、アセタール化反応条件を適宜調整することで、生成する分子間アセタール結合量をコントロールしたり、残存水酸基のブロック化度をコントロールしたりすることも有用な方法である。
 (可塑剤)
 本発明において、ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて0~20質量%である。前記可塑剤量が20質量%を超えると、良好な製膜性が得られにくくなる。また、特に高温環境下で樹脂フィルムが自着しやすくなり均一な表面を得難くなったり、変形を生じやすくなったりする傾向にあるため、例えば機能性層を積層して合わせガラスを作製する場合、良好な機能性を発揮し得なくなる。可塑剤量を少なくするまたは可塑剤を配合しないことにより、ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、成膜性および取扱性に優れる傾向にあるが、同時に低可塑または無可塑のポリビニルアセタール樹脂フィルムでは、ロールじわが発生しやすくなる傾向にある。本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムでは、樹脂フィルムの両表面の十点平均粗さおよびその均一性を細かく制御することにより、樹脂フィルムの一方の面と他方の面とが異なる表面形状を有し、かつ、各表面全体が均一な表面粗さを有する。このため、可塑剤量が少ないことに起因して本来ロールじわが生じやすい樹脂フィルムであっても、隣接する樹脂フィルム間に適度な空隙を生じ、ロールじわの発生を効果的に抑制することができ、フィルムを巻き出した際に均一なフィルム表面が得られやすい。したがって、比較的滑らかな面(面B)に機能性層等を積層することにより、機能性層の経時的な変形および破壊を生じ難い合わせガラスを得ることができ、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、機能性層等を有する合わせガラス用の樹脂フィルムとして好適に使用し得る。
 前記可塑剤量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて好ましくは0~19質量%、より好ましくは0~15質量%、さらに好ましくは0~10質量%、特に好ましくは0~5質量%である。ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量が前記範囲内であると、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製膜性および取扱性が優れる傾向にあり、また、機能性層等を有する合わせガラスの作製に好適に使用し得る樹脂フィルムとなる。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルム中に可塑剤が含まれる場合、可塑剤として、好ましくは、下記群の1つまたは複数の化合物が使用される。
・多価の脂肪族または芳香族酸のエステル。例えば、ジアルキルアジペート(例えば、ジヘキシルアジペート、ジ-2-エチルブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジヘプチルアジペート、ジノニルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート);アジピン酸とアルコール若しくはエーテル化合物を含むアルコールとのエステル(例えば、ジ(ブトキシエチル)アジペート、ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート);ジアルキルセバケート(例えば、ジブチルセバケート);セバシン酸と脂環式若しくはエーテル化合物を含むアルコールとのエステル;フタル酸のエステル(例えば、ブチルベンジルフタレート、ビス-2-ブトキシエチルフタレート);および脂環式多価カルボン酸と脂肪族アルコールとのエステル(例えば、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル)が挙げられる。
・多価の脂肪族若しくは芳香族アルコールまたは1つ以上の脂肪族若しくは芳香族置換基を有するオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル。例えば、グリセリン、ジグリコール、トリグリコール、テトラグリコール等と、直鎖状若しくは分岐状の脂肪族若しくは脂環式カルボン酸とのエステルが挙げられる。具体的には、ジエチレングリコール-ビス-(2-エチルヘキサノエート)、トリエチレングリコール-ビス-(2-エチルヘキサノエート)(以下において、「3GO」と称することもある)、トリエチレングリコール-ビス-(2-エチルブタノエート)、テトラエチレングリコール-ビス-n-ヘプタノエート、トリエチレングリコール-ビス-n-ヘプタノエート、トリエチレングリコール-ビス-n-ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、およびジプロピレングリコールジベンゾエートが挙げられる。
・脂肪族または芳香族アルコールのリン酸エステル。例えば、トリス(2-エチルヘキシル)ホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルヘキシルホスフェート、およびトリクレジルホスフェートが挙げられる。
・クエン酸、コハク酸および/またはフマル酸のエステル。
 また、多価アルコールと多価カルボン酸とからなるポリエステル若しくはオリゴエステル、これらの末端エステル化物若しくはエーテル化物、ラクトン若しくはヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル若しくはオリゴエステル、またはこれらの末端エステル化物若しくはエーテル化物等を可塑剤として用いてもよい。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルム中に可塑剤が含まれる場合、該ポリビニルアセタール樹脂フィルムと積層され得る可塑化ポリビニルアセタール樹脂層との間で可塑剤が移行することに伴う問題(例えば、経時的な物性変化等の問題)を抑制する観点から、積層する可塑化ポリビニルアセタール樹脂層に含まれるものと同じ可塑剤、または該可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の物性(例えば、耐熱性、耐光性、透明性および可塑化効率)を損なわない可塑剤を使用することが好ましい。このような観点から、可塑剤として、トリエチレングリコール-ビス-(2-エチルヘキサノエート)、トリエチレングリコール-ビス(2-エチルブタノエート)、テトラエチレングリコール-ビス-(2-エチルヘキサノエート)、テトラエチレングリコール-ビスヘプタノエートが含まれることが好ましく、トリエチレングリコール-ビス-(2-エチルヘキサノエート)が含まれることが特に好ましい。
 さらに、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、別の添加剤を含んでいてよい。そのような添加剤としては、例えば、水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着調整剤、増白剤若しくは蛍光増白剤、安定剤、色素、加工助剤、耐衝撃性改良剤、流動性改良剤、架橋剤、顔料、発光材料、屈折率調整剤、遮熱材料、有機若しくは無機ナノ粒子、焼成ケイ酸および表面活性剤等が挙げられる。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のゲルの量を少なくすることにより、ポリビニルアセタール樹脂フィルム上に凸状欠陥が生じにくくなり、Rz値を比較的低い範囲に制御しやすくなる。ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のゲルの量を少なくするためには、ポリビニルアセタール樹脂のペレット化時や製膜時のゲルの生成を抑制することが有用であり、そのためには、酸化防止剤等の安定化剤を、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するポリビニルアセタール樹脂材料に添加することが有用である。
 酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
 フェノール系酸化防止剤の例としては、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、および2,4-ジ-t-アミル-6-(1-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)エチル)フェニルアクリレート等のアクリレート系化合物、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、オクタデシル-3-(3,5-)ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス(6-t-ブチル-m-クレゾール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ビス(3-シクロヘキシル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)メタン、3,9-ビス(2-(3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス(メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン、およびトリエチレングリコールビス(3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート)等のアルキル置換フェノール系化合物、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-2,4-ビス-オクチルチオ-1,3,5-トリアジン、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルアニリノ)-2,4-ビス-オクチルチオ-1,3,5-トリアジン、6-(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-t-ブチルアニリノ)-2,4-ビス-オクチルチオ-1,3,5-トリアジン、および2-オクチルチオ-4,6-ビス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-オキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン等のトリアジン基含有フェノール系化合物等が挙げられる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2-t-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、トリス(シクロヘキシルフェニル)ホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、10-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、および10-デシロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン等のモノホスファイト系化合物、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニル-ジ-トリデシルホスファイト)、4,4’-イソプロピリデン-ビス(フェニル-ジ-アルキル(C12~C15)ホスファイト)、4,4’-イソプロピリデン-ビス(ジフェニルモノアルキル(C12~C15)ホスファイト)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ジ-トリデシルホスファイト-5-t-ブチルフェニル)ブタン、およびテトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンホスファイト等のジホスファイト系化合物等が挙げられる。これらの中でもモノホスファイト系化合物が好ましい。
 硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル3,3-チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-チオプロピオネート)、および3,9-ビス(2-ドデシルチオエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等が挙げられる。
 これらの酸化防止剤は単独で、或いは2種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の添加量は、ポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上である。酸化防止剤の量が前記下限値以上であると、ポリビニルアセタール樹脂の分解等によるゲルの生成が効果的に抑制されやすい。また、酸化防止剤の添加量は、ポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して、通常は5質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。酸化防止剤の添加量は5質量部より多くしてもよいが、ゲル生成抑制に関する格段の効果は望めない。
 また、ポリビニルアセタール樹脂の酸化劣化を防止するために、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造工程の少なくとも一部を窒素雰囲気下で行うこと、例えば、押出機を用いてポリビニルアセタール樹脂フィルムを製造する際にフィード口および吐出口付近を窒素置換することも好ましい。
 その他の安定化剤としては、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤および光安定剤等が挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、および2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロネート、および4-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)-1-(2-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、およびヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤、およびマロン酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。
 マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、および2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。市販のマロン酸エステル系紫外線吸収剤を使用してもよく、その例としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、およびHostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 紫外線遮蔽剤としては、シュウ酸アニリド化合物、例えば、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、および2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)等の窒素原子上に置換されたアリール基等を有するシュウ酸ジアミド類等が挙げられる。
 紫外線吸収剤または紫外線遮蔽剤の添加量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるポリビニルアセタール樹脂に対して質量基準で、好ましくは10ppm以上、より好ましくは100ppm以上である。紫外線吸収剤または紫外線遮蔽剤の添加量が前記下限値以上であると、充分な効果が発揮されやすい。また、紫外線吸収剤または紫外線遮蔽剤の添加量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるポリビニルアセタール樹脂に対して質量基準で、通常は50,000ppm以下、好ましくは10,000ppm以下である。紫外線吸収剤または紫外線遮蔽剤の添加量を50,000ppmより多くしてもよいが、ゲル生成抑制に関する格段の効果は望めない。
 紫外線吸収剤または紫外線遮蔽剤は、単独で、または2種以上を組み合わせて使用できる。
 光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤を使用でき、その市販品の例としては、株式会社ADEKA製「アデカスタブLA-57(商品名)」が挙げられる。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて75質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、85質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が特に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の量が前記範囲内であると、透明性、製膜性および取扱性に優れたポリビニルアセタール樹脂フィルムを製造しやすく、また、機能性層等を有する合わせガラスの作製に好適に使用し得る樹脂フィルムとなる。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、多成分による層分離構造を有していてもよいが、層分離構造は島成分の平均粒径が100nm未満であることが好ましく、80nm未満であることがより好ましく、海島の層分離構造を示さないことが特に好ましい。海島の層分離構造を示さないか、十分に細かい粒径を示すことにより、車のフロントガラスなどにも使用可能な透明性を確保できる。
 <ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法>
 ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。前記ポリビニルアセタール樹脂、場合により所定量の可塑剤、および必要に応じて他の添加剤を配合し、これを均一に混練した後、押出法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等の公知の製膜方法によりフィルム状に成形することで作製し得る。
 公知の製膜方法の中でも特に押出機を用いてフィルムを製造する方法が好適に採用される。押出時の樹脂温度は150~250℃が好ましく、170~230℃がより好ましい。樹脂温度が高くなりすぎるとポリビニルアセタール樹脂が分解を起こし、揮発性物質の含有量が多くなる。一方で温度が低すぎる場合にも、揮発性物質の含有量は多くなる。揮発性物質を効率的に除去するためには、押出機のベント口から、減圧により揮発性物質を除去することが好ましい。
 溶融押出において、表面形状や材質の異なる冷却ロールを用いることにより、樹脂フィルム表面の十点平均粗さおよびその均一性(各表面の十点平均粗さの標準偏差/Rz1(a)またはRz2(a)の値)を特定の範囲に制御することができる。例えば、平滑な面を形成するために、金属弾性ロールおよび金属剛体ロール等の鏡面金属冷却ロールに代表される平滑な(鏡面)冷却ロールを用いることができ、粗い面を形成するために、所望の表面形状(表面粗さ)に対応した金属弾性ロールやゴム弾性ロール、エンボスロールを用いることができる。樹脂フィルムの各表面の十点平均粗さおよびその均一性が上記特定の範囲となるよう、樹脂フィルムの両表面の表面形状を制御するためにこれらのロールを適宜選択し、Tダイから押出した樹脂材料を製膜することが好ましい。例えば、押出した樹脂材料をニップするロール対の一方を鏡面ロールに、他方を凹凸を形成するのに適したエンボスロール等にすることで、平滑な面と比較的粗い面とを有する樹脂フィルムを得ることができる。そのような成型において、エンボスロールの表面形状のばらつきが小さいものを選ぶ、あるいは押出成形時の幅方向における、エンボス形状の賦形率が同じになるような成形条件を選ぶことで、各表面の十点平均粗さの標準偏差/Rz1(a)、またはRz2(a)を本発明の好適な範囲に制御することができる。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルムの両表面の表面形状を制御しやすく、上記特定の十点平均粗さおよびその均一性を得やすい観点から、製膜時のロール対の少なくとも一方に金属ロール、ゴムロールから選ばれるロールを用いることが好ましく、金属ロールを用いることがより好ましい。また、同様の観点から、冷却ロールから剥離する際のポリビニルアセタール樹脂フィルムの温度は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度より、好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上、さらに好ましくは15℃以上、特に好ましくは20℃以上低いことが好ましい。冷却ロールから剥離する際のポリビニルアセタール樹脂フィルムの温度と上記ガラス転移温度とが上記関係を満たすと、冷却ロールからの剥離時のポリビニルアセタール樹脂フィルムの粘着性に起因する表面荒れ、またはフィルムの収縮等に起因する厚さむらが低減されやすい。なお、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるポリビニルアセタール樹脂が異なる2つ以上のポリビニルアセタール樹脂である場合、少なくとも1つのポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度と、冷却ロールの剥離点でのポリビニルアセタール樹脂フィルムの温度とが上記関係を満たすことが好ましい。
 本発明において、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面の十点平均粗さおよびその均一性(各表面の十点平均粗さの標準偏差/Rz1(a)またはRz2(a)の値)は、いずれもフィルムの表面形状に影響を受けるものではあるが、十点平均粗さとその均一性とは必ずしも一定の相関関係にあるものではない。したがって、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいては、各表面の十点平均粗さと各表面の十点平均粗さの標準偏差/Rz1(a)またはRz2(a)の値とを上記所定の範囲にそれぞれ制御することが重要である。
 <ポリビニルアセタール樹脂フィルムロール>
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、一方の面と他方の面とが互いに異なる表面形状を有し、かつ、各表面全体における表面粗さが均一であるため、該樹脂フィルムをロール状に巻回した際の自着抑制効果に優れているとともに、より粗い面を有する面A側がロールの内側になるように樹脂フィルムを巻回することにより、保管中や輸送、運搬中などにゴミや埃などの異物が付着し難くなり、一方、該面Aがロールの外側になるように樹脂フィルムを巻回することにより、ゴミや埃などの異物が樹脂フィルム上に付着しても容易に取り除くことができる。異物が付着しにくい、または、異物の除去がしやすいことは、それぞれ、該フィルムロールを利用する際の作業効率を向上させ得る点においても有利である。したがって、本発明は、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの面A側が内側になるよう巻回されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムロール、および、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの面A側が外側になるよう巻回されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムロールも対象とする。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムロールは、公知の方法および装置/設備を用いて製造することができ、例えば、適当な巻芯に、長尺の本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを任意の面が内側または外側となるように巻回すればよい。巻芯を構成する材料としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂等の合成樹脂;アルミニウム等の金属;繊維強化プラスチック;紙等が挙げられる。巻芯は、通常、円筒状または円柱状等の形状をなし、その直径は、例えば20~200mmであってよい。また、フィルムロールの直径(巻取り後の直径)は、特に限定されるものではないが、通常30~800mmである。
 樹脂フィルムの巻回時の張力、巻取速度、温度等は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの組成、幅、厚さ等に応じて適宜選択すればよい。
 <ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールの保管方法>
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、高温環境を含む幅広い温度域において、高い自着抑制効果を有する。このため、本発明は、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムロールを-20℃~60℃の温度下で保管することを含む、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールの保管方法にも関する。特に、一般に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを低温(例えば20℃以下)で保管する場合と比較して、30℃以上の高温、特に50℃以上の高温になり得る環境で保管する場合、保管中に自着することがあるが、樹脂フィルムの両表面の表面形状およびその均一性を適切に制御することにより、長期間に亘り保管する場合であっても、フィルム同士の自着が生じ難くなる。したがって、本発明の保管方法では、特に50℃以上の温度で保管する場合でも優れた自着抑制効果を得ることができる。なお、本発明の保管方法において「~℃(以上)の温度で保管する」とは、常にその温度以上の特定温度に管理された環境下で保管される場合に加えて、例えば室温下で保管することにより該特定温度以上の温度下に保管される期間を含む場合が含まれる。また、保管において、上記した温度以外の条件は特に制限されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールは静置されている状態でもよく、輸送等に供されて振動を受ける状態でもよい。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールの保管条件は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの組成等に応じて適宜決定すればよい。
 <機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム>
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、自着抑制効果に優れ、かつ、経時的な変形を生じ難く、ロールから巻き出した際の表面均一性が高いため、機能性層を積層するための樹脂フィルムとして好適である。したがって、本発明は、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの少なくとも一方の面に機能性層を有する機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムも対象とする。本発明において機能性層は、合わせガラスなどの積層体に特定の機能を付与する層を意味する。機能性層は1層または複数層であってよい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが複数の機能性層を有する場合、それぞれの機能性層の種類は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 機能性層を設ける場合、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面のうち、より滑らかな面である面Bに機能性層を設けることが好ましい。面Bに機能性層を設けることにより、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層との密着性が向上し、機能性層の経時的な変形や破壊が生じ難くなる。機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムが複数の機能性層を有する場合、機能性層の種類や目的により積層する面を適宜選択すればよいが、後述する積層体(合わせガラス)を形成する際に、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムのより粗い面である面Aを透明基材と貼合することにより、合わせガラス等における発泡を効果的に抑制し得ることから、複数の機能性層はいずれも面B側に設けることが好ましい。
 ポリビニルアセタール樹脂フィルムの機能性層を有する面において、ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、その面の全面に機能性層を有してもよいし、その面の一部に機能性層を有してもよい。後述するような可塑化ポリビニルアセタール樹脂層をポリビニルアセタール樹脂フィルムに積層して積層体を作製する場合は、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層中の可塑剤がポリビニルアセタール樹脂フィルムに移行できるよう、ポリビニルアセタール樹脂フィルムがその面の一部に機能性層を有することが好ましい。ただし、機能性層が可塑化ポリビニルアセタール樹脂層からポリビニルアセタール樹脂フィルムへの可塑剤の移行を阻害しない場合は、その限りでない。
 機能性層は、好ましくは、導電層、赤外線反射層または紫外線反射層のような特定波長電磁波反射層、色補正層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、蛍光・発光層、遮音層、エレクトロクロミック層、フォトクロミック層、サーモクロミック層、意匠性層および高弾性率層からなる群から選択される1つ以上である。
 本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、可塑剤含有量が比較的少ないため樹脂フィルムの変形等を生じ難く、かつ、樹脂フィルムの両面が上記特定の表面粗さを有するよう構成されているため、機能性層を積層する面を適切に選択することにより機能性層の経時的な変形および破壊に対する高い抑制効果を得ることができる。このため、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、従来のポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて変形や破断の生じやすかった導電層を含む樹脂フィルムの製造に特に好適である。したがって、本発明の一態様において、機能性層は、好ましくは導電層である。
 導電層の厚みは、電気抵抗および製造の容易性等の観点から、好ましくは1~30μm、より好ましくは2~15μm、特に好ましくは3~10μmである。導電層の厚みは、厚み計またはレーザー顕微鏡等を用いて測定される。
 導電層は、電気抵抗、発熱性能、電磁波吸収性および光学特性等の観点から、好ましくは、線状、格子状または網状の形状を有する。ここで、線状の例としては、直線状、波線状およびジグザグ状等が挙げられる。1つの導電層において、形状は単一であってもよいし、複数の形状が混在していてもよい。
 ある態様、例えば印刷法により導電層を形成し、例えば前方視認性の確保が重要でない領域で積層体(合わせガラス)を部分的に加熱したり、センサーまたはアンテナとして使用したりする態様では、十分な発熱量またはセンサー若しくはアンテナとしての機能性の確保および製造容易性の観点から、導電層は線幅0.001~5mmの複数の線状導電性材料で構成されていることが好ましい。即ち、前記した線状、格子状または網状の形状を構成する線状導電性材料(配線)の線幅は、好ましくは0.001~5mmである。前記線幅は、より好ましくは0.01~2mm、特に好ましくは0.03~1mmである。
 別の態様、例えば積層体を全面的に加熱する態様では、十分な発熱量および良好な前方視認性の両方を確保しやすい観点から、導電層は線幅1~30μmの複数の線状導電性材料で構成されていることが好ましい。即ち、前記した線状、格子状または網状の形状を構成する線状導電性材料の線幅は、好ましくは1~30μmである。前記線幅は、より好ましくは2~15μm、特に好ましくは3~12μmである。
 導電層を構成する導電性材料は、電気抵抗または発熱量の確保の容易性、および製造容易性の観点から、好ましくは銀または銅を含んでなり、より好ましくは銀または銅のみからなる。また、経済的観点から、導電層を構成する導電性材料は、より好ましくは銅を含んでなり、より好ましくは銅のみからなる。
 導電層が金属箔に基づく態様においては、導電層の少なくとも一面が低反射率処理されていることが好ましく、導電層の両面が低反射率処理されていることがより好ましい。本発明において「低反射率処理されている」とは、JIS R 3106に準じて測定された可視光反射率が30%以下となるよう処理されていることを意味する。前方視認性の観点からは、可視光反射率が10%以下となるよう処理されていることがより好ましい。可視光反射率が前記上限値以下であると、導電層を有するポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて積層体を作製した際に、所望の可視光反射率を得やすく、積層体を乗物用合わせガラスとして使用した場合等に、前方視認性に優れる傾向にある。
 低反射率処理の方法としては、例えば、黒化処理(暗色化処理)、褐色化処理およびめっき処理等が挙げられる。工程通過性の観点から、低反射率処理は黒化処理であることが好ましい。従って、良好な前方視認性の観点から、可視光反射率が10%以下となるよう、導電層の片面、両面または全面が黒化処理されていることが特に好ましい。黒化処理は、具体的にはアルカリ系黒化液等を用いて行われる。
 <機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法>
 機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法は特に制限されず、例えば、機能性層を設けるポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面に、機能性層を構成する材料をコート、印刷またはラミネートすることを含む方法により製造できる。
 前記機能性層を構成する材料をコート、印刷またはラミネートする方法は特に限定されない。
 コートする方法としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する樹脂材料の溶融物を機能性層にコートする方法(例えば、機能性層上に前記樹脂材料を溶融押出する方法、若しくは機能性層上に前記樹脂材料をナイフ塗布等により塗布する方法);ポリビニルアセタール樹脂フィルムに蒸着、スパッタリングまたは電気蒸着により機能性層を付与する方法;機能性層が樹脂材料からなる場合に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する樹脂材料と機能性層を構成する樹脂材料とを同時に押出する方法;または機能性層を構成する樹脂材料の溶液中にポリビニルアセタール樹脂フィルムをディップする方法が挙げられる。
 印刷する方法としては、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、またはグラビア印刷が挙げられる。当該印刷する方法では、機能性層を有するポリビニルアセタール樹脂フィルムを積層する前に、乾燥するかまたは熱若しくは光により硬化するインクが使用される。
 ラミネートする(貼合せる)方法としては、例えば、機能性層とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを重ねて熱圧着させる方法;溶媒、若しくはポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する樹脂および溶媒を含む樹脂材料(組成物)の溶液を、機能性層およびポリビニルアセタール樹脂フィルムの一方若しくは両方に塗布するか、または機能性層とポリビニルアセタール樹脂フィルムとの間に注入し、機能性層とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合させる方法;接着剤で機能性層とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合させる方法が挙げられる。接着剤を使用して接合する方法において使用できる接着剤としては、当技術分野において一般的に使用される接着剤を使用してよく、アクリレート系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤およびホットメルト接着剤が挙げられる。光学的に優れた特性が求められる態様では、接着剤に由来するヘイズが生じない観点から、接着剤を使用せずに機能性層とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合する方法が好ましい。
 機能性層が導電層である態様では、印刷法において使用されるインクは、通常、導電性粒子および/または導電性繊維を含む。導電性粒子または導電性繊維は特に限定されず、例えば金属粒子(例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄若しくはアルミニウムの粒子);金属で被覆された粒子若しくは繊維(例えば銀めっきされたガラス繊維若しくはガラス小球);または導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト若しくはグラフェンの粒子若しくは繊維等が挙げられる。さらに、導電性粒子は、導電性金属酸化物の粒子等の半導体の粒子、例えばインジウムドープ酸化スズ、インジウムドープ酸化亜鉛またはアンチモンドープ酸化スズの粒子であってもよい。前記インクは、導電性の観点から、銀粒子、銅粒子および/またはカーボンナノチューブを含むことが好ましく、銀粒子または銅粒子を含むことがより好ましく、経済的観点から銅粒子を含むことが特に好ましい。
 本発明の好ましい一態様において、導電層(導電性構造体)は、金属箔のエッチング構造体である。この態様は、導電性構造体を付与する際の生産効率が高い観点および黒化処理がしやすい観点から好ましい。金属箔とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合させる工程は、例えば下記方法(I)~(III)のいずれかで行える。
(I)ポリビニルアセタール樹脂フィルムと金属箔とを重ねて熱圧着させる方法、
(II)金属箔上にポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する樹脂材料の溶融物を被覆して接合する方法、例えば、金属箔上に前記樹脂材料を溶融押出する方法、若しくは金属箔上に前記樹材料をナイフ塗布等により塗布する方法、または
(III)溶媒、若しくはポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する樹脂および溶媒を含む樹脂材料(組成物)の溶液または分散液を、金属箔およびポリビニルアセタール樹脂フィルムの一方若しくは両方に塗布するか、または金属箔とポリビニルアセタール樹脂フィルムとの間に注入し、金属箔とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合させる方法。
 上記方法(I)における金属箔とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを熱圧着する際の接合温度は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する樹脂の種類に依存するが、通常は90~170℃、好ましくは100~160℃、より好ましくは105~155℃、さらに好ましくは105~150℃である。接合温度が上記範囲内であると、良好な接合強度を得やすい。
 上記方法(II)における押出時の樹脂温度は、ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の揮発性物質の含有量を低下させる観点から、150~250℃が好ましく、170~230℃がより好ましい。
 上記方法(III)における溶媒としては、ポリビニルアセタール樹脂に通常使用される可塑剤を使用することが好ましい。
 得られた金属箔付ポリビニルアセタール樹脂フィルムから導電層の所望の形状を形成する工程は、公知のフォトリソグラフィの手法を用いて行える。前記工程は、例えば後の実施例に記載のとおり、まず金属箔付ポリビニルアセタール樹脂フィルムの金属箔上にドライフィルムレジストをラミネートした後、フォトリソグラフィの手法を用いてエッチング抵抗パターンを形成し、次いで、エッチング抵抗パターンが付与されたポリビニルアセタール樹脂フィルムをエッチング液に浸漬して導電層の形状を形成した後、公知の方法により残存するフォトレジスト層を除去することによって行える。
 <積層体>
 本発明は、透明基材と、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを含む積層体に関する。本発明はまた、複数の透明基材の間に、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを含む積層体にも関する。
 前記透明基材は、透明性、耐候性および力学強度の観点から、好ましくは無機ガラス(以下、単にガラスと称することもある)、またはメタクリル樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ポリイミド系樹脂シート、若しくはポリシクロオレフィン系樹脂シート等の有機ガラスであり、より好ましくは無機ガラス、メタクリル樹脂シートまたはポリカーボネート樹脂シートであり、特に好ましくは無機ガラスである。無機ガラスとしては特に制限されないが、フロートガラス、強化ガラス、半強化ガラス、化学強化ガラス、グリーンガラスまたは石英ガラス等が挙げられる。また、使用する透明基材の形状に特に制限はなく、単純な平面状の透明基材であっても、曲率を有する透明基材であってもよい。
 機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを含む積層体において、前記ポリビニルアセタール樹脂フィルムにおける機能性層は透明基材と接していてもよいし、後述する可塑化ポリビニルアセタール樹脂層等の他の層と接していてもよい。
 機能性層として導電層を含む場合、導電層の各配線は、通常、バスバーと接続される。バスバーとしては、当技術分野において通常使用されているバスバーが使用され、その例としては、金属箔テープ、導電性粘着剤付き金属箔テープおよび導電性ペースト等が挙げられる。また、導電層を形成する際同時に、金属箔の一部をバスバーとして残すことによりバスバーを形成してもよい。バスバーにはそれぞれ給電線が接続され、各給電線が電源に接続されることから、電流が導電性構造体に供給される。
 本発明において、積層体は可塑化ポリビニルアセタール樹脂層をさらに含んでいてもよい。可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂および可塑剤を含有する。可塑化ポリビニルアセタール樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂および可塑剤としては、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成し得るものとして先に例示したものと同様のものを用いることができる。
 可塑化ポリビニルアセタール樹脂層における可塑剤の含有量は、層の積層前の初期状態では、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の総質量に基づいて、好ましくは16.0質量%以上、より好ましくは16.1~36.0質量%、さらに好ましくは22.0~32.0質量%、特に好ましくは26.0~30.0質量%である。前記可塑剤含有量が前記範囲内であると、耐衝撃性に優れた合わせガラスが得られやすい。また、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層として、遮音機能を有する可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を用いることもできる。その場合、可塑剤の含有量は、層の積層前の初期状態では、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の総質量に基づいて、好ましくは30質量%以上、より好ましくは30~50質量%、さらに好ましくは31~40質量%、特に好ましくは32~35質量%である。
 可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、必要に応じて、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する添加剤として例示したような添加剤を含有してよい。また、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムと同様の方法により製造できる。
 可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の厚みは、好ましくは100~1600μm、より好ましくは350~1200μm、さらに好ましくは700~900μmである。可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の厚みが前記範囲内であると、優れた耐貫通性を得やすい。上記厚みは、厚み計またはレーザー顕微鏡等を用いて測定される。
 積層体が可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を有する場合、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位の量と、前記可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を構成するポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位の量との差は、好ましくは5モル%以下、より好ましくは3モル%以下、特に好ましくは1モル%以下である。本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するポリビニルアセタール樹脂または可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を構成するポリビニルアセタール樹脂が複数の樹脂の混合物からなる場合、本発明のポリビニルアセタール樹脂層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均ビニルアルコール単位の量と、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層のポリビニルアセタール樹脂の平均ビニルアルコール単位の量とが、前記関係を満たしていることが好ましい。前記差が前記上限値以下であると、積層体において可塑剤が移行した後の平衡状態におけるポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑化ポリビニルアセタール樹脂層との屈折率差が小さくなることから、互いに寸法が異なる可塑化ポリビニルアセタール樹脂層とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを使用した場合にその境界が視認しにくいため好ましい。
 一方、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位の量と、前記可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を構成するポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位の量とに差をつけることで、可塑剤が移行した後の平衡状態においてポリビニルアセタール樹脂フィルムにおける可塑剤量と可塑化ポリビニルアセタール樹脂層における可塑剤量との間に差をつけ、遮音性能に優れる積層体を得ることも可能である。その場合、前記ビニルアルコール単位の量の差は好ましくは5モル%以上、より好ましくは8モル%以上である。
 可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は市販の可塑化ポリビニルブチラールシートであってもよく、赤外線吸収能または反射能を持つナノ粒子が分散された可塑化ポリビニルアセタール樹脂層、着色された可塑化ポリビニルアセタール樹脂層、または遮音機能を有する可塑化ポリビニルアセタール樹脂層であってもよい。
 <積層体の製造方法>
 積層体は、当業者に公知の方法で製造できる。例えば、透明基材の上に本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムおよび場合により可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を任意の順で任意の枚数重ねて配置し、さらにもう1つの透明基材を重ねたものを、予備圧着工程として温度を高めることによってポリビニルアセタール樹脂フィルムおよび場合により可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を透明基材に全面または局所的に融着させ、次いでオートクレーブで処理することで、積層体を製造できる。また、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム、並びに場合により可塑化ポリビニルアセタール樹脂層等の積層体を構成する透明基材以外の層をあらかじめ予備接着した上で2つの透明基材の間に配置して高温で互いに融着させることにより、積層体を製造してもよい。
 この際、透明基材に接する本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面は、より粗い面である面Aであることが好ましい。面Aが透明基材と接することにより、透明基材とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを貼合する際に脱気しやすくなり、積層体(合わせガラス)における発泡を抑制することができる。
 本発明の積層体は、建物または乗物に用いられる合わせガラスとして使用できる。従って、本発明はまた、乗物用合わせガラスである積層体に関する。乗物用合わせガラスとは、汽車、電車、自動車、船舶または航空機といった乗物のための、フロントガラス、リアガラス、ルーフガラスまたはサイドガラス等を意味する。
 本発明において、積層体がポリビニルアセタール樹脂フィルムに隣接または近接して可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を含む場合、通常、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層に含まれる可塑剤は、時間経過に伴ってポリビニルアセタール樹脂フィルムの層に移行し、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層に含まれる可塑剤量とポリビニルアセタール樹脂フィルムの層に含まれる可塑剤量とは同程度となる。本発明において、この平均可塑剤量は、好ましくは18~35質量%、より好ましくは20~30質量%、特に好ましくは25~29質量%である。平均可塑剤量が前記範囲内であると、例えば衝突時の乗車人物の頭部への衝撃が緩和される等、合わせガラスの所望の特性が得られやすい。可塑化ポリビニルアセタール樹脂層に含まれる可塑剤の量、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の厚さ、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれる可塑剤の量、およびポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さを調整することにより、平均可塑剤量は前記範囲内に調整できる。
 以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の実施例において「%」は特に断りのない限り、「質量%」を意味する。
(1)ポリビニルアセタール樹脂材料
 各実施例および比較例において用いたポリビニルアセタール樹脂の組成および物性を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に記載のポリビニルアセタール樹脂AおよびBの粘度は、以下の方法に従い測定した。
 ポリビニルアセタール樹脂AおよびBを、それぞれ、トルエン/エタノール=1/1の混合溶液中に濃度10質量%となるように加え、溶解させた。得られた溶液の粘度を、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定した。
[実施例1]
 表1に記載のポリビニルアセタール樹脂AおよびBを表2に示す質量比でブレンドし、ポリビニルアセタール樹脂材料を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂材料の、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度を、上記ポリビニルアセタール樹脂AおよびBの粘度と同様の方法により測定した。また、ピークトップ分子量および分子量分布を、下記の方法に従い測定、算出した。
 <ポリビニルアセタール樹脂材料のピークトップ分子量および分子量分布の測定>
 得られたポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するための樹脂を、GPCにより分析した。GPC分析には、分析装置としてViscotek製GPCmaxTDA305およびRI検出器を用い、カラムとてShodex製GPC KF-806LおよびGPC KF-806Lを2本連結して別途先端にガードカラムとしてのShodex製 KF-Gを連結したものを用い、THF溶媒および標準ポリスチレン(Agilent Technologies社製 Easical GPC/SEC Calibration Standards PS-1)を用い、解析ソフトとしてOmniSE、C4.7を用いた。40℃、注入量100μLで測定を行い、前記樹脂のピークトップ分子量および分子量分布を求めた。結果を表2に示す。
 ポリビニルアセタール樹脂AおよびBをブレンドして得たポリビニルアセタール樹脂材料を、溶融混練してストランド状に押出し、ペレット化した。単軸押出機とTダイを用いて、得られたペレットを230℃で溶融押出した。金属弾性ロールと金属鏡面ロールを用いて製膜を行い、厚み45μmのポリビニルアセタール樹脂フィルム1(以下、単に「樹脂フィルム1」と称することがある)を得た。
(2)ポリビニルアセタール樹脂フィルムの物性/特性の評価
 得られたポリビニルアセタール樹脂フィルムの表面物性を、以下の方法に従い測定した。
 <十点平均粗さの平均値Rzの測定および標準偏差の算出>
 樹脂フィルム1の十点平均粗さは、株式会社ミツトヨ製サーフテストSJ-310(測定力:0.75mN、スタイラス形状:先端半径2μmR/先端角度60°)を用い、JIS B0601-1994に準拠して測定した。
 具体的には、樹脂フィルム1の任意の面、任意の箇所について、1回目の十点平均粗さを測定した。その測定箇所から5cm離れた場所で、1回目の測定と測定方向が平行になるように2回目の十点平均粗さを測定した。次いで、2回目の測定箇所から5cm、1回目の測定箇所とは反対向きに離れた場所で、2回目の測定と測定方向が平行になるように、3回目の十点平均粗さを測定した。同様に4回目、5回目の十点平均粗さを測定し、それらの平均値および標準偏差を求めた。同様に、樹脂フィルム1のもう一方の面で十点平均粗さを測定し、それらの平均値、標準偏差を求めた。
 算出した2つの十点平均粗さの平均値のうち、大きい方をRz1(a)とし、その面の十点平均粗さの標準偏差をSD1とし、SD1をRz1(a)で除した値を算出した。また、十点平均粗さの平均値の小さい方をRz2(a)とし、その面の十点平均粗さの標準偏差をSD2とし、SD2をRz2(a)で除した値を算出した。Rz1(a)、Rz2(a)、SD1/Rz1(a)およびSD2/Rz2(a)を、それぞれ、表2に示す。
 <加熱後の樹脂フィルムの十点平均粗さの平均値Rzの測定および標準偏差の算出>
 30cm×30cmにカットした樹脂フィルム1を平らなPETシート上に置き、その4隅をテープで固定した。そのPETシートを50℃に加熱した恒温槽に入れ、30分放置した後、恒温槽から取り出した。上記と同様の方法で十点平均粗さを測定し、熱処理前の十点平均粗さの平均値がRz1(a)であった方の面の十点平均粗さの平均値をRz1(b)、標準偏差をSD3、熱処理前の十点平均粗さの平均値がRz2(a)であった面の十点平均粗さの平均値をRz2(b)、標準偏差をSD4とした。Rz1(b)、Rz2(b)、SD3/Rz1(b)、SD4/Rz2(b)、Rz1(a)/Rz1(b)およびRz2(a)/Rz2(b)を、それぞれ、表2に示す。
[実施例2]
 ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルアセタール樹脂Bを使用しないこと以外は実施例1と同様にして製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム2を得た。得られた樹脂フィルム2について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[実施例3]
 ポリビニルアセタール樹脂合計100質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエートを7.5質量部(PVB樹脂と可塑剤との合計量の7%)添加した以外は実施例1と同様に製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム3を得た。得られた樹脂フィルム3について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[実施例4~6]
 シートの厚さをそれぞれ22μm、120μmおよび240μmとしたこと以外は実施例1と同様に製膜し、それぞれポリビニルアセタール樹脂フィルム4、5および6を得た。得られた樹脂フィルム4~6について、それぞれ、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[実施例7]
 金属弾性ロールをゴム弾性ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム7を得た。得られた樹脂フィルム7について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[実施例8]
 金属弾性ロールをエンボス1ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム8を得た。得られた樹脂フィルム8について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
 なお、実施例8~10および比較例2~5で用いたエンボス1ロール~エンボス6ロールは、それぞれ、表面凹凸の平均値およびばらつきが異なるエンボスロールである。
[実施例9]
 金属弾性ロールをエンボス2ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム9を得た。得られた樹脂フィルム9について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[実施例10]
 金属鏡面ロールをエンボス3ロールに変更したこと以外は実施例9と同様に製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム10を得た。得られた樹脂フィルム10について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[実施例11]
 ポリビニルアセタール樹脂合計100質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエートを8.7質量部(PVB樹脂と可塑剤との合計量の8%)添加した以外は実施例2と同様に製膜し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム11を得た。得られた樹脂フィルム11について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[比較例1]
 金属弾性ロールを金属鏡面ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、比較ポリビニルアセタール樹脂フィルム1を得た。得られた比較樹脂フィルム1について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[比較例2]
 金属弾性ロールおよび金属鏡面ロールの両方をエンボス2ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、比較ポリビニルアセタール樹脂フィルム2を得た。得られた比較樹脂フィルム2について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[比較例3]
 金属弾性ロールをエンボス4ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、比較ポリビニルアセタール樹脂フィルム3を得た。得られた比較樹脂フィルム3について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[比較例4]
 金属弾性ロールをエンボス5ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、比較ポリビニルアセタール樹脂フィルム4を得た。得られた比較樹脂フィルム4について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[比較例5]
 金属鏡面ロールをエンボス6ロールに変更したこと以外は比較例3と同様に製膜し、比較ポリビニルアセタール樹脂フィルム5を得た。得られた比較樹脂フィルム5について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
[比較例6]
 金属弾性ロールをゴム弾性ロールに変更し、金属鏡面ロールをゴム弾性ロールに変更したこと以外は実施例1と同様に製膜し、比較樹脂フィルム6を得た。得られた比較樹脂フィルム6について、実施例1と同様の方法により、各表面の物性を測定した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(3)ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールの特性評価
 上記実施例1~11および比較例1~6のポリビニルアセタール樹脂フィルムをロール状に巻回した際(積層した際)の自着性、並びに、実施例1~11のポリビニルアセタール樹脂フィルムのロールにおけるほこりの付着性および除去性を以下の方法に従い評価した。
 <自着性の評価>
 10mの樹脂フィルムを外径6インチの芯材に、Rz1(a)の十点平均粗さの平均値を有する面が内側になるように、張力50Nで巻き付けたロールを作製した。得られたロールを50℃で6時間保持した後、23℃50%RHで24時間静置した。前記ロールから樹脂フィルムを10回転巻きだして、巻出した部分を切断、廃棄した後、残ったロールから長さ10cm×幅3cmの試験片(樹脂フィルムが2枚重なっている積層体)を切り出し、手ではく離することで自着性を評価した。評価基準は下記の通りである。結果を表3に示す。
 A:自着していない
 B:自着しているが、手ではく離可能
 C:自着しており、手で剥離できない、または剥がす際に樹脂フィルムの変形や破断がみられる
 <樹脂フィルムロールにおけるほこり付着性およびほこり除去性の評価>
 10mの樹脂フィルムを外径6インチの芯材に、Rz1(a)の十点平均粗さの平均値を有する面が内側になるように、張力50Nで巻き付けたロール(ロールA)を作製した。また、10mの樹脂フィルムを外径6インチの芯材に、Rz1(a)の十点平均粗さの平均値を有する面が外側になるように、張力50Nで巻き付けたロール(ロールB)を作製した。
 (ほこり付着性)
 ロールAおよびロールBをそれぞれ、JIS B9920(2002)で規定される清浄度クラスがクラス6である部屋で24時間保管した。保管後のロールの最も外側部分に存在する樹脂フィルムをサンプリングし、サンプルを手で振るった後、その表面(ロールにおいて外側であった面)の任意の5か所の1mm×1mm角の領域を縦横それぞれ100倍に拡大した写真を走査型電子顕微鏡で撮影した。それぞれの写真において目視で確認できるほこりの数を数え、5か所の平均値(平均値1)を求めた。評価基準は下記の通りである。結果を表3に示す。
 A:平均値1が2個未満である
 B:平均値1が2個以上5個未満である
 C:平均値1が5個以上である
 (ほこり除去性)
 また、前記保管後のロールの最も外側に存在する樹脂フィルムをサンプリングし、サンプルを手で振るった後、さらにエアブローして、その表面(ロールにおいて外側であった面)の任意の5か所の1mm×1mm角の領域を縦横それぞれ100倍に拡大した写真を走査型電子顕微鏡で撮影した。それぞれの写真において目視で確認できるほこりの数を数え、5か所の平均値(平均値2)を求めた。評価基準は下記の通りである。結果を表3に示す。
 A:平均値2を平均値1で除した値が0.2未満である
 B:平均値2を平均値1で除した値が0.2以上0.5未満である
 C:平均値2を平均値1で除した値が0.5以上である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 本発明に従う実施例1~11のポリビニルアセタール樹脂フィルムでは、ロール状に巻回し保管した際の自着抑制効果に優れていた。一方、本発明の規定を満たさない比較例1~6のポリビニルアセタール樹脂フィルムでは、いずれも、保管時の自着抑制効果に劣ることが確認された。

Claims (20)

  1.  ポリビニルアセタール樹脂材料から構成されるポリビニルアセタール樹脂フィルムであって、厚さが5~350μmであり、一方の面と他方の面とを比較して、表面がより粗い面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(a)μmとし、より滑らかな面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(a)μmとしたとき、式(1)および式(2):
     Rz1(a)>1.1×Rz2(a)   (1)
     3>Rz2(a)   (2)
    を満たし、かつ、面Aの十点平均粗さの標準偏差をRz1(a)で除した値および面Bの十点平均粗さの標準偏差をRz2(a)で除した値がそれぞれ0~0.30であり、
     前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が100~1000mPa・sであり、ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量がポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて0~20質量%である、ポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  2.  式(3):
     Rz1(a)<5   (3)
    をさらに満たす、請求項1に記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  3.  50℃で30分間保持した後の、面Aの十点平均粗さの平均値をRz1(b)μmとし、面Bの十点平均粗さの平均値をRz2(b)μmとしたとき、式(4)、式(5)および式(6):
     0.7×Rz1(a)≦Rz1(b)≦1.3×Rz1(a)   (4)
     0.7×Rz2(a)≦Rz2(b)≦1.3×Rz2(a)   (5)
     Rz1(b)>Rz2(b)   (6)
    を満たす、請求項1または2に記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  4.  前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が300mPa・s以下である、請求項1~3のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  5.  前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型(B型)粘度計を用いて20℃、30rpmで測定された、濃度10質量%のトルエン/エタノール=1/1(質量比)溶液の粘度が200mPa・sより大きい、請求項1~4のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  6.  前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂の分子量分布が2.7以上である、請求項1~5のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  7.  前記ポリビニルアセタール樹脂材料中のポリビニルアセタール樹脂が、粘度平均重合度の異なる少なくとも2つのポリビニルアセタール樹脂の混合物、または、粘度平均重合度の異なる少なくとも2つのポリビニルアルコール系樹脂の混合物のアセタール化物である、請求項1~6のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  8.  請求項1~7のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムの面A側が内側になるよう巻回されてなる、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロール。
  9.  請求項1~7のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムの面A側が外側になるよう巻回されてなる、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロール。
  10.  請求項8または9に記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムロールを-20℃~60℃の温度下で保管することを含む、ポリビニルアセタール樹脂フィルムロールの保管方法。
  11.  請求項1~7のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムの少なくとも一方の面に機能性層を有する、機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  12.  前記機能性層が導電層である、請求項11に記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  13.  前記導電層を形成する材料が銀または銅を含んでなる、請求項12に記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  14.  前記導電層が線幅1~30μmの複数の線状導電性材料で構成されている、請求項12または13に記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  15.  ポリビニルアセタール樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、機能性層を構成する材料をコート、印刷またはラミネートすることを含む、請求項11~14のいずれかに記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法。
  16.  透明基材と、請求項1~7のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは請求項11~15のいずれかに記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムとを含む、積層体。
  17.  複数の透明基材の間に、請求項1~7のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂フィルムまたは請求項11~15のいずれかに記載の機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムが挟持された、積層体。
  18.  さらに可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を含む、請求項16または17に記載の積層体。
  19.  前記透明基材がガラスである、請求項16~18のいずれかに記載の積層体。
  20.  請求項16~19のいずれかに記載の積層体からなる乗物用ガラス。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220049080A1 (en) * 2018-09-26 2022-02-17 Kuraray Co., Ltd. Polyvinyl acetal resin film, and laminate comprising same

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6161835A (ja) * 1984-08-31 1986-03-29 Sekisui Chem Co Ltd エンボス加工された熱可塑性樹脂シ−トの製造方法
JPH06210729A (ja) * 1993-01-19 1994-08-02 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂エンボスシートの製造方法
JP2000290046A (ja) 1999-04-09 2000-10-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びその製造方法
WO2003020776A1 (de) 2001-09-04 2003-03-13 Kuraray Specialities Europe Gmbh Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
JP2004155110A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタールフィルムの製造法
WO2004063231A1 (de) 2003-01-09 2004-07-29 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte polyvinylacetale
EP1606325A1 (de) 2003-01-09 2005-12-21 Kuraray Specialities Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
EP1527107B1 (de) 2002-07-04 2007-06-13 Kuraray Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
JP2011152693A (ja) * 2010-01-27 2011-08-11 Konica Minolta Opto Inc 樹脂フィルム基板とその製造方法
WO2015019445A1 (ja) * 2013-08-07 2015-02-12 株式会社クラレ ポリビニルアセタールを含有するフィルム
WO2015019452A1 (ja) * 2013-08-07 2015-02-12 株式会社クラレ ポリビニルアセタールを含有するフィルム
JP2016539905A (ja) * 2013-11-29 2016-12-22 クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングKuraray Europe GmbH 埋め込まれた導電性構造体を有する合わせガラス積層体を製造する方法
WO2018181386A1 (ja) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社クラレ 合わせガラス用のポリビニルアセタール樹脂フィルム

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7163738B2 (en) * 2002-05-20 2007-01-16 Eastman Kodak Company Polyvinyl alcohol films prepared by coating methods
JP2008195557A (ja) * 2007-02-09 2008-08-28 Bridgestone Corp 合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラス

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6161835A (ja) * 1984-08-31 1986-03-29 Sekisui Chem Co Ltd エンボス加工された熱可塑性樹脂シ−トの製造方法
JPH06210729A (ja) * 1993-01-19 1994-08-02 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂エンボスシートの製造方法
JP2000290046A (ja) 1999-04-09 2000-10-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びその製造方法
WO2003020776A1 (de) 2001-09-04 2003-03-13 Kuraray Specialities Europe Gmbh Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
EP1527107B1 (de) 2002-07-04 2007-06-13 Kuraray Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
JP2004155110A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタールフィルムの製造法
EP1606325A1 (de) 2003-01-09 2005-12-21 Kuraray Specialities Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
WO2004063231A1 (de) 2003-01-09 2004-07-29 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte polyvinylacetale
JP2011152693A (ja) * 2010-01-27 2011-08-11 Konica Minolta Opto Inc 樹脂フィルム基板とその製造方法
WO2015019445A1 (ja) * 2013-08-07 2015-02-12 株式会社クラレ ポリビニルアセタールを含有するフィルム
WO2015019452A1 (ja) * 2013-08-07 2015-02-12 株式会社クラレ ポリビニルアセタールを含有するフィルム
JP2016539905A (ja) * 2013-11-29 2016-12-22 クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングKuraray Europe GmbH 埋め込まれた導電性構造体を有する合わせガラス積層体を製造する方法
WO2018181386A1 (ja) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社クラレ 合わせガラス用のポリビニルアセタール樹脂フィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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