WO2020026808A1 - 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 - Google Patents

機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 Download PDF

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修史 平野
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Definitions

  • the present disclosure relates to an on-press development type lithographic printing plate precursor, a method for preparing a lithographic printing plate, and a lithographic printing method.
  • a lithographic printing plate is composed of an oleophilic image area that receives ink during a printing process and a hydrophilic non-image area that receives fountain solution.
  • Lithographic printing utilizes the property that water and oil-based ink repel each other, so that the lipophilic image area of the lithographic printing plate is an ink receiving area and the hydrophilic non-image area is a dampening water receiving area (ink non-receiving area).
  • a difference in ink adhesion is caused on the surface of a lithographic printing plate, the ink is deposited only on an image portion, and then the ink is transferred to a printing medium such as paper for printing.
  • a lithographic printing plate precursor comprising a hydrophilic support and a lipophilic photosensitive resin layer (image recording layer) provided thereon is widely used.
  • PS plate lithographic printing plate precursor
  • image recording layer a lipophilic photosensitive resin layer
  • Plate making is performed by a method of dissolving and removing with a solvent and exposing the surface of the hydrophilic support to form a non-image portion to obtain a lithographic printing plate.
  • lithographic printing plate precursor that can be used for such on-press development is referred to as an "on-press development type lithographic printing plate precursor".
  • Conventional lithographic printing plate precursors or printing methods using lithographic printing plate precursors include, for example, those described in Patent Documents 1 to 3.
  • Patent Document 1 contains an infrared absorbing dye, a radical polymerization initiator, a radical polymerizable compound, a polymer compound having a polyoxyalkylene chain in a side chain, and an anionic or nonionic surfactant on a support.
  • a lithographic printing plate precursor for newspaper printing having an image recording layer developable with at least one of a printing ink and a fountain solution on a cylinder of a printing press, At the end on the image recording layer side, there is a sag with a sag amount (X) of 35 to 150 ⁇ m and a sag width (Y) of 50 to 300 ⁇ m, and A lithographic printing plate precursor for newspaper printing, in which an area within 1 cm from the end face of the lithographic printing plate precursor containing the sagging is treated with a processing solution containing an anionic or nonionic surfactant is described. I have.
  • Patent Document 2 discloses a diacetone acrylamide copolymerized modified polyvinyl alcohol containing 0.1 to 15 mol% of diacetone acrylamide units, The following general formula (I)
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p and q may be the same or different from 1 to 3 M and n are 0 or a positive integer which may be the same or different, and m + n is 0 to 60)
  • a composition for forming a protective layer of a lithographic printing plate precursor containing an acetylene glycol-based surfactant represented by the formula and organic resin fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.50 ⁇ m is described.
  • Patent Document 3 includes an image recording layer and a support, wherein the image recording layer includes an infrared absorber, an initiator, and a crosslinkable or polymerizable copolymer, and the surface of the image recording layer Has a water contact angle of 20 ° or less, and a lithographic printing plate precursor having a water contact angle of 10 ° or less on the surface of the support.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-104631
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-081528
  • Patent Document 3 Chinese Patent Application No. 104290483
  • an on-press development type lithographic printing plate precursor capable of obtaining a lithographic printing plate excellent in chemical resistance to chemicals such as a plate cleaner is required.
  • the present inventors have compared with the lithographic printing plate precursors described in Patent Documents 1 to 3. It has been found that it is possible to further improve the chemical resistance of the resulting lithographic printing plate.
  • the problem to be solved by the embodiment of the present invention is that an on-press development type lithographic printing plate precursor capable of obtaining a lithographic printing plate excellent in chemical resistance, a lithographic printing plate using the on-press development type lithographic printing plate precursor.
  • An object of the present invention is to provide a production method and a lithographic printing method using the above-mentioned on-press development type lithographic printing plate precursor.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> having a support, an image recording layer, and an overcoat layer in this order;
  • the image recording layer contains a binder polymer,
  • the binder polymer has a structural unit formed by an aromatic vinyl compound, and a structural unit formed by an acrylonitrile compound,
  • An on-press development type lithographic printing plate precursor that satisfies at least one selected from the group consisting of the following A1 and A2.
  • A1 The binder polymer has a structural unit containing an ethylenically unsaturated group.
  • the image recording layer further includes a polymer having a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group as a second binder polymer different from the binder polymer.
  • ⁇ 2> The on-press development type lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 1> above, wherein the binder polymer further contains a structural unit formed of an N-vinylpyrrolidone compound.
  • the binder polymer includes a polymer P-1 having no constituent unit containing an ethylenically unsaturated group and a polymer P-2 having a constituent unit containing an ethylenically unsaturated group.
  • an on-press development type lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 2> is an on-press development type lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 2>.
  • ⁇ 4> The on-press development type lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 3> above, wherein the polymer P-2 further includes a structural unit formed of an N-vinylpyrrolidone compound.
  • ⁇ 5> The on-press development type lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> above, wherein the overcoat layer contains polyvinyl alcohol.
  • ⁇ 6> On-press development type lithographic printing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> above, wherein the image recording layer further includes an electron-accepting polymerization initiator and an electron-donating polymerization initiator.
  • ⁇ 7> The on-press development type lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> above, wherein the image recording layer further contains an infrared absorbent and a polymerizable compound.
  • the infrared absorber is an infrared absorber that is decomposed by infrared exposure.
  • ⁇ 9> The on-press development type lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 7> or ⁇ 8> above, wherein the infrared absorber is an infrared absorber that is decomposed by heat, electron transfer, or both due to infrared exposure.
  • R 1 represents a group capable of cleaving the R 1 -L bond by infrared exposure
  • R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, —Ra, —ORb, —SRc or —NRdRe.
  • Ra to Re each independently represent a hydrocarbon group, A 1 and A 2 and a plurality of R 11 to R 18 may be linked to form a monocyclic or polycyclic ring, and A 1 and A 2
  • n 11 and n 12 each independently represent an integer of 0 to 5, provided that the sum of n 11 and n 12 is 2 or more
  • 13 and n 14 each independently represent 0 or 1
  • L represents an oxygen atom, a sulfur atom or —NR 10 —
  • R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • Za represents a charge neutralizer. Represents a counter ion.
  • the on-press development type lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 11> is a group represented by the following formula 2.
  • R Z represents an alkyl group
  • a wavy line represents a bonding site with the group represented by L in Formula 1 above.
  • ⁇ 13> The on-press development type lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> above, wherein the image recording layer further contains polymer particles.
  • ⁇ 14> a step of imagewise exposing the on-press development type lithographic printing plate precursor according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 13>, Supplying at least one selected from the group consisting of a printing ink and a fountain solution to remove an image recording layer in a non-image area on a printing press.
  • ⁇ 15> a step of imagewise exposing the on-press development type lithographic printing plate precursor according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 13>, A step of providing a lithographic printing plate by supplying at least one selected from the group consisting of printing ink and fountain solution and removing the image recording layer of the non-image portion on a printing press, Printing with the obtained lithographic printing plate.
  • an on-press development type lithographic printing plate precursor capable of obtaining a lithographic printing plate excellent in chemical resistance
  • a method for producing a lithographic printing plate using the on-press development type lithographic printing plate precursor and A lithographic printing method using the on-press development type lithographic printing plate precursor can be provided.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acryl is a term used in a concept including both acryl and methacryl
  • (meth) acryloyl” is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. It is.
  • the term “step” in the present specification is not limited to an independent step, and even if it cannot be clearly distinguished from other steps, the term is used as long as the intended purpose of the step is achieved. included.
  • each component in the composition or each constituent unit in the polymer in the present disclosure may be included alone or in combination of two or more.
  • the amount of each component in the composition, or each constituent unit in the polymer, each component in the composition, or a plurality of substances or constituent units corresponding to each constituent unit in the polymer are present in this case, unless otherwise specified, it refers to the total amount of the corresponding plural substances present in the composition or the corresponding plural structural units present in the polymer.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • TSKgel GMHxL TSKgel G4000HxL
  • TSKgel G2000HxL all trade names manufactured by Tosoh Corporation
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • GPC gel permeation chromatography
  • lithographic printing plate precursor includes not only the lithographic printing plate precursor but also a discarded plate precursor.
  • lithographic printing plate includes not only a lithographic printing plate precursor but also a lithographic printing plate produced through operations such as exposure and development, if necessary, as well as a discarded plate. In the case of a discarded plate master, the operations of exposure and development are not necessarily required.
  • the discarded plate is a lithographic printing plate precursor to be attached to an unused plate cylinder, for example, when printing a part of the paper surface in monochrome or two colors in color newspaper printing.
  • “*” in a chemical structural formula represents a bonding position with another structure.
  • the on-press development type lithographic printing plate precursor has a support, an image recording layer, and an overcoat layer, in this order, the image recording layer contains a binder polymer, and the binder polymer is And a structural unit formed of an aromatic vinyl compound and a structural unit formed of an acrylonitrile compound, and satisfy at least one selected from the group consisting of the following A1 and A2.
  • A2: The image recording layer further includes a polymer having a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group as a second binder polymer different from the binder polymer.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure includes a constituent unit formed of an aromatic vinyl compound and a binder polymer having a constituent unit formed of an acrylonitrile compound (hereinafter, also referred to as “specific binder polymer”), In addition, at least one selected from the group consisting of A1 and A2 is satisfied. Thereby, it is considered that the image recording layer after exposure in the image area obtained after development becomes strong, and the chemical resistance is improved.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an overcoat layer, whereby the specific binder polymer, or the polymerization efficiency of the ethylenically unsaturated group contained in the second binder polymer is improved, and the image after exposure is improved. It is considered that the recording layer is likely to be stronger and the chemical resistance is improved.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure includes a structural unit formed by an aromatic vinyl compound contained in a specific binder polymer, and a structural unit formed by an acrylonitrile compound, the overcoat layer, and the specific binder. The synergistic effect of including all of the polymer and / or the ethylenically unsaturated group contained in the second binder polymer further improves the chemical resistance, but the mechanism is not clear.
  • the lithographic printing plate precursor described in Patent Document 1 does not contain a specific binder polymer, and there is room for further improvement in chemical resistance.
  • the lithographic printing plate precursor described in Patent Document 2 is not an on-press development type lithographic printing plate precursor.
  • the lithographic printing plate precursor described in Patent Document 3 has no description or suggestion of having an overcoat layer, and is poor in chemical resistance.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure it is considered that a lithographic printing plate excellent in printing durability is easily obtained. This is presumed to be due to the above-mentioned improvement in polymerization efficiency, the above-mentioned synergistic effect, and the like. In a lithographic printing plate, the fact that the number of printable plates is large is referred to as "excellent in printing durability". Furthermore, according to the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, it is considered that a lithographic printing plate excellent in ink deposition property (hereinafter, also simply referred to as “deposition property”) is easily obtained. This is presumably due to the inclusion of the specific binder polymer described above, the synergistic effect described above, and the like.
  • a lithographic printing plate precursor excellent in on-press developability is easily obtained. This is presumed to be due to the fact that the non-image portion sticks to the ink roller during the on-press development and is easily removed (ink tack development) by including the specific binder polymer, and the synergistic effect described above. .
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure includes all the requirements of the specific binder polymer and the overcoat layer, so that all of the printing durability, chemical resistance, inking property, and on-press developability are excellent. It is considered that the effect is easily excellent. If even one of the above requirements is missing, it is likely that at least one of these effects will be reduced.
  • an on-press development type lithographic printing plate by improving the chemical resistance obtained by lowering the solubility of the image area by the agent such as the plate cleaner, or by improving the resistance to ink as an agent. It is necessary to achieve both the printing durability obtained and the ink inking property obtained by improving the affinity for the ink, or the on-press developability obtained by the unexposed part having an excellent affinity for the ink. It is considered difficult, and the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is considered to be very useful in that both of these can be achieved.
  • the details of each component in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure will be described.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has a support.
  • a support having a hydrophilic surface also referred to as a “hydrophilic support” is preferable.
  • the hydrophilic surface preferably has a contact angle with water of less than 10 °, more preferably less than 5 °.
  • the water contact angle in the present disclosure is measured as the contact angle of a water droplet on a surface at 25 ° C. (after 0.2 seconds) by DM-501 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
  • the support of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be appropriately selected from known lithographic printing plate precursor supports and used.
  • an aluminum plate which has been subjected to surface roughening treatment and anodized by a known method is preferable.
  • the aluminum plate may be further processed, if necessary, by enlarging or sealing the micropores of the anodic oxide film described in JP-A-2001-253181 and JP-A-2001-322365, US Pat. No. 066, No. 3,181,461, No. 3,280,734 and No. 3,902,734, surface hydrophilization treatment with an alkali metal silicate, U.S.A.
  • the surface hydrophilization treatment with polyvinylphosphonic acid or the like described in each specification of Patent Nos. 3,276,868, 4,153,461 and 4,689,272 is appropriately selected. You may go.
  • the support preferably has a center line average roughness of 0.10 ⁇ m to 1.2 ⁇ m.
  • the support may have an organic polymer compound described in JP-A-5-45885 or a silicon alkoxy compound described in JP-A-6-35174, if necessary, on the surface opposite to the image recording layer. May be included.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer formed on a support.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably further contains a polymerizable compound from the viewpoints of printing durability and photosensitivity.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably further contains an electron-accepting polymerization initiator from the viewpoints of printing durability and photosensitivity.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably further contains an electron donating polymerization initiator from the viewpoints of printing durability and photosensitivity.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably further contains an infrared absorber from the viewpoint of exposure sensitivity.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains an electron-accepting polymerization initiator and an electron-donating polymerization initiator.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains an infrared absorbent and a polymerizable compound.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains polymer particles.
  • the image recording layer used in the present disclosure may further include an acid coloring agent in order to confirm the exposed portion before development.
  • it is preferable that the unexposed portion of the image recording layer can be removed by at least one selected from the group consisting of fountain solution and printing ink from the viewpoint of on-press developability. .
  • the image recording layer used in the present disclosure contains a specific binder polymer.
  • the specific binder polymer is a binder resin that is not in a particle shape, and polymer particles described below are not included in the specific binder polymer in the present disclosure.
  • the specific binder polymer has a structural unit formed by an aromatic vinyl compound and a structural unit formed by an acrylonitrile compound.
  • the specific binder polymer has a structural unit formed by an aromatic vinyl compound.
  • the aromatic vinyl compound may be any compound having a structure in which a vinyl group is bonded to an aromatic ring, and examples thereof include a styrene compound and a vinyl naphthalene compound. A styrene compound is preferable, and styrene is more preferable.
  • styrene compound examples include styrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methyl- ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and p-methoxy- ⁇ -methylstyrene. Styrene is preferred.
  • vinyl naphthalene compound examples include 1-vinyl naphthalene, methyl-1-vinyl naphthalene, ⁇ -methyl-1-vinyl naphthalene, 4-methyl-1-vinyl naphthalene, and 4-methoxy-1-vinyl naphthalene. -Vinyl naphthalene is preferred.
  • a structural unit formed of an aromatic vinyl compound a structural unit represented by the following formula A1 is preferably exemplified.
  • R A1 , R A2 and R A2 ′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • Ar represents an aromatic ring group
  • R A3 represents a substituent
  • n represents the maximum number of substituents of Ar or less. Represents an integer.
  • R A1 , R A2 and R A2 ′ are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and all of them are hydrogen. More preferably, it is an atom.
  • Ar is preferably a benzene ring or a naphthalene ring, and more preferably a benzene ring.
  • R A3 is preferably an alkyl group or an alkoxy group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group or a methoxy group. Is more preferred. In the formula A1, when the R A3 there are a plurality, plural of R A3 may be the same or may be different. In the formula A1, n is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
  • the content of the structural unit formed by the aromatic vinyl compound in the specific binder polymer is preferably from 30% by mass to 70% by mass, and more preferably from 40% by mass to 60% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. More preferably, there is.
  • the specific binder polymer has a structural unit formed by an acrylonitrile compound.
  • the acrylonitrile compound include (meth) acrylonitrile and the like, with acrylonitrile being preferred.
  • a structural unit formed of an acrylonitrile compound a structural unit represented by the following formula B1 is preferably exemplified.
  • R B1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R B1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a hydrogen atom.
  • the content of the structural unit formed by the acrylonitrile compound in the specific binder polymer is preferably from 30% by mass to 70% by mass, and more preferably from 40% by mass to 60% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. Is more preferred.
  • the specific binder polymer preferably further has a structural unit formed of an N-vinyl heterocyclic compound from the viewpoint of printing durability and chemical resistance.
  • N-vinyl heterocyclic compound examples include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrole, N-vinylphenothiazine, N-vinylsuccinimide, N-vinylphthalimide, N-vinylcaprolactam, and N-vinylcaprolactam.
  • Vinyl imidazole is preferred, with N-vinylpyrrolidone being preferred.
  • a structural unit formed by the N-vinyl heterocyclic compound a structural unit represented by the following formula C1 is preferably exemplified.
  • Ar N represents a heterocyclic structure containing a nitrogen atom, a nitrogen atom in Ar N is bonded to the carbon atoms indicated by *.
  • the heterocyclic structure represented by Ar N is preferably a pyrrolidone ring, a carbazole ring, a pyrrole ring, a phenothiazine ring, a succinimide ring, a phthalimide ring, a caprolactam ring, or an imidazole ring, and more preferably a pyrrolidone ring. Is more preferred.
  • the heterocyclic structure represented by Ar N may have a known substituent.
  • the content of the structural unit formed by the N-vinyl heterocyclic compound in the specific binder polymer is preferably from 10% by mass to 40% by mass, when included, based on the total mass of the specific binder polymer. More preferably, it is from 30% by mass to 30% by mass.
  • the specific binder polymer may further have a structural unit having an ethylenically unsaturated group.
  • the ethylenically unsaturated group include, but are not particularly limited to, a vinyl group, an allyl group, a vinylphenyl group, a (meth) acrylamide group, and a (meth) acryloyloxy group.
  • An acryloyloxy group is preferred.
  • the constituent unit having an ethylenically unsaturated group can be introduced into a specific binder polymer by a polymer reaction or copolymerization.
  • the structural unit having an ethylenically unsaturated group may be obtained by reacting a polymer having a structural unit having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate with a compound having a carboxy group and an ethylenically unsaturated group. It may be introduced into a specific binder polymer by a method.
  • the structural unit having an ethylenically unsaturated group is, for example, a specific binder polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylate compound having an ethylenically unsaturated group such as allyl acrylate with the above-mentioned aromatic vinyl compound. May be introduced.
  • the constituent unit having an ethylenically unsaturated group may be introduced into the specific binder polymer by using, for example, a monomer having a partial structure represented by the following formula d1 or d2. Specifically, for example, after polymerization using at least the above monomer, an ethylenically unsaturated group is formed by a elimination reaction using a base compound on a partial structure represented by the following formula d1 or the following formula d2. By doing so, the structural unit having an ethylenically unsaturated group is introduced into the specific binder polymer.
  • R d represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • a d represents a halogen atom
  • X d is -O- or -NR N - represents
  • R N represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R d is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • a d is a chlorine atom, a bromine atom, or preferably a iodine atom.
  • X d is preferably -O-.
  • R N is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the structural unit having an ethylenically unsaturated group include a structural unit represented by the following formula D1.
  • L D1 represents a single bond or a divalent linking group
  • L D2 represents an m + 1-valent linking group
  • X D1 and X D2 each independently represent -O- or -NR N-
  • R N represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R D1 and R D2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • m represents an integer of 1 or more.
  • L D1 is preferably a single bond.
  • LD1 represents a divalent linking group
  • an alkylene group, an arylene group or a divalent group in which two or more of these groups are bonded is preferable, and an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a phenylene group is more preferable.
  • L D2 is preferably a group represented by any of Formulas D2 to D6.
  • X D1 and X D2 are preferably both —O—.
  • R N is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • R D1 is preferably a methyl group.
  • at least one of m R D2 is preferably a methyl group.
  • m is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • L D3 to L D7 represent a divalent linking group
  • L D5 and L D6 may be different
  • * represents a binding site to X D1 in Formula D1
  • LD3 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • LD4 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • LD5 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • LD6 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group in which two or more thereof are bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group in which two or more thereof are bonded. More preferred.
  • L D7 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group in which two or more thereof are bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group in which two or more thereof are bonded. More preferred.
  • each R independently represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the content of the structural unit having an ethylenically unsaturated group in the specific binder polymer is preferably 5% by mass to 60% by mass, and more preferably 10% by mass to 40% by mass based on the total mass of the specific binder polymer. Is more preferable.
  • the specific binder polymer may contain a constituent unit having an acidic group, it is preferable that the specific binder polymer does not contain a constituent unit having an acidic group from the viewpoints of on-press developability and ink adhesion.
  • the content of the structural unit having an acidic group in the specific binder polymer is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less. preferable.
  • the lower limit of the content is not particularly limited, and may be 0% by mass.
  • the acid value of the specific binder polymer is preferably 20 mgKOH / g or less, more preferably 50 mgKOH / g or less, and even more preferably 100 mgKOH / g or less.
  • the lower limit of the acid value is not particularly limited, and may be 0 mgKOH / g.
  • the acid value is determined by a measuring method based on JIS K0070: 1992.
  • the specific binder polymer may contain a structural unit containing a hydrophobic group from the viewpoint of ink adhesion.
  • the hydrophobic group include an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • the structural unit containing a hydrophobic group a structural unit formed of an alkyl (meth) acrylate compound, an aryl (meth) acrylate compound, or an aralkyl (meth) acrylate compound is preferable, and a structural unit formed of an alkyl (meth) acrylate compound is preferred. Is more preferable.
  • the alkyl (meth) acrylate compound preferably has 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may have a cyclic structure.
  • Examples of the alkyl (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Is mentioned.
  • the aryl group in the aryl (meth) acrylate compound preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group. Further, the aryl group may have a known substituent. Preferred examples of the aryl (meth) acrylate compound include phenyl (meth) acrylate.
  • the aralkyl (meth) acrylate compound preferably has 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may have a cyclic structure.
  • the aryl group in the aralkyl (meth) acrylate compound preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.
  • benzyl (meth) acrylate is preferably exemplified.
  • the content of the structural unit having a hydrophobic group in the specific binder polymer is preferably 10% by mass to 40% by mass, and more preferably 15% by mass to 30% by mass, when included, based on the total mass of the specific binder polymer. % Is more preferable.
  • the specific binder polymer may include a structural unit having a hydrophilic group from the viewpoint of improving printing durability, chemical resistance, and on-press developability.
  • the hydrophilic group include —OH, —CN, —CONR 1 R 2 , and —NR 2 COR 1 (R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. R 1 and R 2 may combine to form a ring.) —NR 3 R 4 , —N + R 3 R 4 R 5 X ⁇ (R 3 to R 5 each independently have a carbon number.
  • X - represents an alkyl group of 1 ⁇ 8
  • X - represents a counter anion
  • groups represented by the following formula PO include groups represented by the following formula PO.
  • hydrophilic groups a group represented by —CONR 1 R 2 or the formula PO is preferable, and a group represented by the formula PO is more preferable.
  • L P each independently represents an alkylene group
  • R P represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • n represents an integer of 1 to 100.
  • L P is each independently represents preferably an ethylene group, a 1-methylethylene or 2-methylethylene group, more preferably an ethylene group.
  • R P is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrogen atom or a C 1-4 Is more preferably an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • n is preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 4.
  • the content of the structural unit having a hydrophilic group in the specific binder polymer is preferably from 3% by mass to 40% by mass, and more preferably from 5% by mass to 20% by mass, when included, based on the total mass of the specific binder polymer. % Is more preferable.
  • the specific binder polymer may further contain other constituent units.
  • structural units other than the above-described structural units can be contained without any particular limitation, and examples thereof include structural units formed of an acrylamide compound, a vinyl ether compound, and the like.
  • acrylamide compound examples include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N, N′-dimethyl (Meth) acrylamide, N, N'-diethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-hydroxypropyl (meth) acrylamide, N-hydroxybutyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned.
  • vinyl ether compound examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexylmethyl vinyl ether, and 4-methylcyclohexyl.
  • the content of the other structural unit in the specific binder polymer is preferably from 10% by mass to 40% by mass, and more preferably from 15% by mass to 30% by mass, when included, based on the total mass of the specific binder polymer. Is more preferable.
  • the method for producing the specific binder polymer is not particularly limited, and can be produced by a known method.
  • an aromatic vinyl compound, an acrylonitrile compound, and, if necessary, the N-vinyl heterocyclic compound, the compound used for forming the structural unit having an ethylenically unsaturated group, and the formation of the structural unit having an acidic group A compound used for forming the structural unit having the hydrophobic group, and at least one compound selected from the group consisting of the compounds used for forming the other structural units. Obtained by polymerization according to the method described above.
  • the weight average molecular weight of the specific binder polymer is preferably from 3,000 to 300,000, and more preferably from 5,000 to 100,000.
  • the description of “40/30/10/20” in P1-4 is the first structural unit from the left, the second structural unit, the third structural unit, and the fourth structural unit.
  • Respectively (mass ratio) are the content ratio of each structural unit can be appropriately changed according to the preferable range of the content of each structural unit described above.
  • the weight average molecular weight of each compound shown in the above specific examples can be appropriately changed according to the preferable range of the weight average molecular weight of the specific binder polymer.
  • the image recording layer may contain one specific binder polymer alone, or two or more specific binder polymers may be used in combination.
  • the content of the specific binder polymer with respect to the total mass of the image recording layer is preferably from 5% by mass to 95% by mass, more preferably from 7% by mass to 80% by mass, and preferably from 10% by mass to 60% by mass. More preferred.
  • the image recording layer may include a second binder polymer different from the specific binder polymer.
  • the specific binder polymer and the polymer corresponding to the polymer particles described below do not correspond to the second binder polymer. That is, the second binder polymer does not have at least one selected from the group consisting of a structural unit formed by an aromatic vinyl compound and a structural unit formed by an acrylonitrile compound, and is a polymer that is not in a particle shape. is there.
  • the second binder polymer may have a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group, and the second binder polymer has a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group, whereby A2 is satisfied.
  • a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, or a polyurethane resin is preferable.
  • the second binder polymer a known binder polymer used for an image recording layer of a lithographic printing plate precursor can be suitably used.
  • a binder polymer hereinafter also referred to as a binder polymer for on-press development
  • a binder polymer for on-press development a binder polymer having an alkylene oxide chain is preferable.
  • the binder polymer having an alkylene oxide chain may have a poly (alkylene oxide) site in the main chain or a side chain.
  • a graft polymer having poly (alkylene oxide) in the side chain or a block copolymer of a block composed of poly (alkylene oxide) -containing repeating units and a block composed of (alkylene oxide) -free repeating units may be used.
  • a poly (alkylene oxide) moiety is present in the main chain, a polyurethane resin is preferred.
  • Examples of the main chain polymer having a poly (alkylene oxide) moiety in a side chain include (meth) acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, polyurea resin, polyimide resin, polyamide resin, epoxy resin, polystyrene resin, and novolak type Phenol resins, polyester resins, synthetic rubbers, and natural rubbers are exemplified, and (meth) acrylic resins are particularly preferred.
  • a polyfunctional thiol having 6 to 10 functional groups as a nucleus has a polymer chain bonded to the nucleus by a sulfide bond, and the polymer chain is a polymerizable group.
  • a star-shaped polymer compound As the star polymer compound, for example, compounds described in JP-A-2012-148555 can be preferably used.
  • the star-shaped polymer compound has a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond for improving the film strength of an image portion as described in JP-A-2008-195018, and has a main chain or a side chain, preferably a side chain. What is possessed in the chain is mentioned. Crosslinks are formed between polymer molecules by the polymerizable group, and curing is accelerated.
  • an ethylenically unsaturated group such as a (meth) acryl group, a vinyl group, an allyl group, and a vinylphenyl group (styryl group) and an epoxy group are preferable, and a (meth) acryl group, a vinyl group, a vinylphenyl A group (styryl group) is more preferable from the viewpoint of polymerization reactivity, and a (meth) acryl group is particularly preferable.
  • These groups can be introduced into the polymer by a polymer reaction or copolymerization.
  • a reaction between a polymer having a carboxy group in a side chain and glycidyl methacrylate, or a reaction between a polymer having an epoxy group and a carboxylic acid having an ethylenically unsaturated group such as methacrylic acid can be used. These groups may be used in combination.
  • the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene by the GPC method is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, and 10,000 to 300. More preferably, it is 2,000.
  • hydrophilic polymers such as polyacrylic acid and polyvinyl alcohol described in JP-A-2008-195018 can be used in combination. Further, a lipophilic polymer and a hydrophilic polymer can be used in combination.
  • the second binder polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • the second binder polymer can be contained in an arbitrary amount in the image recording layer, and the content of the binder polymer is 1% by mass to 90% by mass based on the total mass of the image recording layer. Is preferably, and more preferably 5% by mass to 80% by mass.
  • the content of the second binder polymer based on the total mass of the specific binder polymer and the second binder polymer is more than 0% by mass and exceeds 99% by mass. It is preferably at most 20 mass%, more preferably from 20 to 95 mass%, even more preferably from 40 to 90 mass%.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably satisfies at least one selected from the group consisting of A3 to A6 below.
  • A3 As a specific binder polymer, a polymer having a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group is contained, and no second binder polymer is contained, or a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group is contained as a second binder polymer. Not containing polymers.
  • a polymer having a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group is contained as a specific binder polymer, and a polymer having a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group is contained as a second binder polymer.
  • a polymer having no constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group is contained as a specific binder polymer, and a polymer having a constitutional unit containing an ethylenically unsaturated group is contained as a second binder polymer.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains an electron donating polymerization initiator.
  • the electron donating polymerization initiator is considered to contribute to the improvement of chemical resistance and printing durability of the lithographic printing plate.
  • Examples of the electron donating polymerization initiator include the following five types.
  • Aminoacetic acid compound It is considered that the CX bond on carbon adjacent to nitrogen is cleaved by oxidation to generate an active radical.
  • X is preferably a hydrogen atom, a carboxy group, a trimethylsilyl group or a benzyl group.
  • Specific examples include N-phenylglycine (a phenyl group may have a substituent), N-phenyliminodiacetic acid (a phenyl group may have a substituent), and the like.
  • Specific examples include phenylthioacetic acid (a phenyl group may have a substituent).
  • Tin-containing compound A compound in which the nitrogen atom of the above-mentioned aminoacetic acid compound is replaced with a tin atom can generate an active radical by the same action.
  • Sulfinates Active radicals can be generated by oxidation. Specific examples include sodium arylsulfinate and the like.
  • the image recording layer preferably contains a borate compound.
  • a borate compound a tetraaryl borate compound or a monoalkyltriaryl borate compound is preferable, and from the viewpoint of the stability of the compound, a tetraaryl borate compound is more preferable, and a tetraphenyl borate compound is particularly preferable.
  • the counter cation of the borate compound is not particularly limited, but is preferably an alkali metal ion or a tetraalkylammonium ion, and more preferably a sodium ion, a potassium ion, or a tetrabutylammonium ion.
  • borate compound examples include sodium tetraphenyl borate.
  • Bu represents an n-butyl group
  • Z represents a counter cation.
  • Examples of the counter cation represented by Z include Na + , K + , and N + (Bu) 4 .
  • Bu represents an n-butyl group.
  • an onium ion in an electron-accepting polymerization initiator described below is also preferably exemplified.
  • the electron donating polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the electron donating polymerization initiator is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, more preferably 0.05% by mass to 25% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total mass of the image recording layer. -20% by mass is more preferred.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably contains a polymerizable compound.
  • the compound corresponding to the specific binder polymer described above, the polymer particles described below, and the second binder polymer does not correspond to the polymerizable compound.
  • the molecular weight of the polymerizable compound is preferably 50 or more and less than 2,500, and more preferably 50 or more and 2,000 or less.
  • the polymerizable compound used in the present disclosure may be, for example, a radical polymerizable compound or a cationic polymerizable compound, but may be an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated bond (ethylenic compound). Unsaturated compounds).
  • the ethylenically unsaturated compound is preferably a compound having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, and more preferably a compound having two or more terminal ethylenically unsaturated bonds.
  • the polymerizable compound has a chemical form such as, for example, a monomer, a prepolymer, ie, a dimer, trimer or oligomer, or a mixture thereof.
  • Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.) and esters and amides thereof.
  • Esters of an acid and a polyhydric alcohol compound and amides of an unsaturated carboxylic acid and a polyamine compound are used.
  • an addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a nucleophilic substituent such as a hydroxy group, an amino group or a mercapto group with a monofunctional or polyfunctional isocyanate or an epoxy,
  • a dehydration-condensation reaction product with a functional carboxylic acid is also preferably used.
  • JP-T-2006-508380 JP-A-2002-287344, JP-A-2008-256850, JP-A-2001-342222, JP-A-9-179296, and JP-A-9-179297.
  • JP-A-9-179298 JP-A-2004-294935, JP-A-2006-243493, JP-A-2002-275129, JP-A-2003-64130, JP-A-2003-280187, It is described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 10-333321.
  • the monomer of the ester of the polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include, as acrylates, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, Examples include trimethylolpropane triacrylate, hexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, sorbitol triacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide (EO) -modified triacrylate, and polyester acrylate oligomer.
  • EO isocyanuric acid ethylene oxide
  • methacrylic acid esters As methacrylic acid esters, tetramethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] Dimethylmethane, bis [p- (methacryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane and the like.
  • the monomer of the amide of the polyvalent amine compound and the unsaturated carboxylic acid include methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1,6-hexamethylenebisacrylamide, 1,6-hexamethylenebismethacrylamide, Examples include diethylenetriaminetrisacrylamide, xylylenebisacrylamide, xylylenebismethacrylamide, and the like.
  • Urethane-based addition-polymerizable compounds produced by an addition reaction between an isocyanate and a hydroxy group are also suitable. Specific examples thereof include, for example, two molecules per molecule described in JP-B-48-41708.
  • a vinyl urethane compound containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule obtained by adding a hydroxyl group-containing vinyl monomer represented by the following formula (M) to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups: And the like.
  • M CH 2 CC (R M4 ) COOCH 2 CH (R M5 ) OH
  • R M4 and R M5 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • urethane acrylates described in JP-A-51-37193, JP-B-2-32293, JP-B-2-16765, JP-A-2003-344997, and JP-A-2006-65210 are disclosed.
  • the content of the polymerizable compound is preferably from 5% by mass to 75% by mass, more preferably from 10% by mass to 70% by mass, and more preferably from 15% by mass to 60% by mass, based on the total mass of the image recording layer. More preferably, it is mass%.
  • the content of the specific binder polymer with respect to the total mass of the polymerizable compound in the image recording layer is preferably more than 0% by mass and 400% by mass or less, and more preferably 25% by mass to 300% by mass. More preferably, it is more preferably from 50% by mass to 200% by mass.
  • the specific binder polymer and the polymerizable compound preferably have a sea-island structure.
  • a structure in which the polymerizable compound is dispersed in an island shape (discontinuous layer) in the sea (continuous phase) of the specific binder polymer can be adopted. It is considered that the sea-island structure is easily formed by setting the content of the specific binder polymer to the total mass of the polymerizable compound within the above range.
  • the image recording layer preferably contains an electron-accepting polymerization initiator.
  • the electron-accepting polymerization initiator used in the present disclosure is a compound that generates a polymerization initiating species such as a radical or a cation by the energy of light, heat or both, and is a known thermal polymerization initiator, having a small bond dissociation energy. A compound having a bond, a photopolymerization initiator, and the like can be appropriately selected and used.
  • a radical polymerization initiator is preferable, and an onium compound is more preferable.
  • the electron-accepting polymerization initiator is preferably an infrared-sensitive polymerization initiator.
  • the electron accepting polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the radical polymerization initiator include (a) an organic halide, (b) a carbonyl compound, (c) an azo compound, (d) an organic peroxide, (e) a metallocene compound, (f) an azide compound, (g) ) Hexaarylbiimidazole compounds, (i) disulfone compounds, (j) oxime ester compounds, and (k) onium compounds.
  • organic halide (a) for example, compounds described in paragraphs 0022 to 0023 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • carbonyl compound (b) for example, compounds described in paragraph 0024 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • azo compound (c) for example, azo compounds described in JP-A-8-108621 can be used.
  • organic peroxide (d) for example, compounds described in paragraph 0025 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • metallocene compound (e) for example, compounds described in paragraph 0026 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • Examples of the (f) azide compound include compounds such as 2,6-bis (4-azidobenzylidene) -4-methylcyclohexanone.
  • Examples of the (g) hexaarylbiimidazole compound for example, compounds described in paragraph 0027 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • Examples of the (i) disulfone compound include compounds described in JP-A-61-166544 and JP-A-2002-328465.
  • As the oxime ester compound (j) for example, compounds described in paragraphs 0028 to 0030 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • oxime ester compounds and onium compounds are preferable from the viewpoint of curability.
  • iodonium salt compounds, sulfonium salt compounds or azinium salt compounds are preferable, iodonium salt compounds or sulfonium salt compounds are more preferable, and iodonium salt compounds are further preferable. Specific examples of these compounds are shown below, but the present disclosure is not limited thereto.
  • a diaryliodonium salt compound is preferable, particularly an electron donating group, for example, a diphenyliodonium salt compound substituted with an alkyl group or an alkoxyl group is more preferable, and an asymmetric diphenyliodonium salt compound is preferable.
  • diphenyliodonium hexafluorophosphate
  • 4-methoxyphenyl-4- (2-methylpropyl) phenyliodonium hexafluorophosphate
  • 4- (2-methylpropyl) phenyl-p-tolyliodonium hexa Fluorophosphate
  • 4-hexyloxyphenyl-2,4,6-trimethoxyphenyliodonium hexafluorophosphate
  • 4-hexyloxyphenyl-2,4-diethoxyphenyliodonium tetrafluoroborate
  • 4-octyloxy Phenyl-2,4,6-trimethoxyphenyliodonium 1-perfluorobutanesulfonate
  • 4-octyloxyphenyl-2,4,6-trimethoxyphenyliodonium hexafluorophosphate, bis ( -t- butylphenyl) iodon
  • a triarylsulfonium salt compound is preferable, and in particular, a triarylsulfonium salt compound in which at least a part of a group on an aromatic ring is substituted with a halogen atom is preferable. Triarylsulfonium salt compounds in which the total number of substitution of halogen atoms on the ring is 4 or more are more preferred.
  • triphenylsulfonium hexafluorophosphate
  • triphenylsulfonium benzoylformate
  • bis (4-chlorophenyl) phenylsulfonium benzoylformate
  • bis (4-chlorophenyl) -4-methylphenylsulfonium tetrafluoro Borate
  • tris (4-chlorophenyl) sulfonium 3,5-bis (methoxycarbonyl) benzenesulfonate
  • tris (4-chlorophenyl) sulfonium hexafluorophosphate
  • tris (2,4-dichlorophenyl) sulfonium hexafluorophos Fart.
  • the counter anion of the iodonium salt compound and the sulfonium salt compound is preferably a sulfonamide anion or a sulfonimide anion, and more preferably a sulfonimide anion.
  • a sulfonamide anion an arylsulfonamide anion is preferable.
  • a bisarylsulfonimide anion is preferable. Specific examples of the sulfonamide anion or the sulfonimide anion are shown below, but the present disclosure is not limited thereto. In the following specific examples, Ph represents a phenyl group, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.
  • One preferred embodiment of the present disclosure is an embodiment in which the electron-accepting polymerization initiator and the electron-donating polymerization initiator form a salt.
  • the onium compound is a salt of an onium ion and an anion (for example, a tetraphenylborate anion) in the above-described electron donating polymerization initiator.
  • an iodonium borate compound in which an iodonium cation (for example, di-p-tolyliodonium cation) in an iodonium salt compound described below and a borate anion in the above-described electron donating polymerization initiator form a salt is mentioned.
  • the image recording layer contains onium ions and the above-mentioned anion in the electron donating polymerization initiator
  • the image recording layer contains an electron accepting polymerization initiator and an electron donating polymerization initiator.
  • the content of the electron-accepting polymerization initiator is preferably from 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably from 0.5% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the image recording layer. It is particularly preferable that the content be 0.8% by mass to 20% by mass.
  • the image recording layer preferably contains an infrared absorbing agent.
  • Infrared absorbents include pigments and dyes.
  • the dye used as the infrared absorber commercially available dyes and known dyes described in literatures such as "Dye Handbook” (edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan, 1970) can be used.
  • azo dyes metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, dyes such as metal thiolate complexes Is mentioned.
  • Particularly preferred among these dyes are cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, nickel thiolate complexes, and indolenine cyanine dyes.
  • cyanine dyes and indolenine cyanine dyes are exemplified. Among them, cyanine dyes are particularly preferred.
  • cyanine dye examples include the compounds described in paragraphs 0017 to 0019 of JP-A-2001-133969, paragraphs 0016 to 0021 of JP-A-2002-023360, and paragraphs 0012 to 0037 of JP-A-2002-040638.
  • the compounds described in paragraphs 0034 to 0041 of JP-A-2002-278057, and the compounds described in paragraphs 0080 to 008 of JP-A-2008-195018, particularly preferably paragraph 0035 of JP-A-2007-90850 are preferred.
  • the compounds described in paragraphs 0105 to 0113 of JP-A-2012-206495 are preferred.
  • the infrared absorbing agent is an infrared absorbing agent that decomposes upon exposure to infrared light (hereinafter also referred to as “degradable infrared absorbing agent”).
  • the infrared absorbing agent by using an infrared absorbing agent that is decomposed by infrared exposure, the infrared absorbing agent or a decomposition product thereof promotes polymerization, and a highly polar film can be obtained by using a specific binder polymer.
  • the decomposed product of the infrared absorber and the binder polymer interact with each other, so that the printing durability and the printing durability (UV printing durability) are excellent even when a UV ink is used. It is estimated.
  • the decomposable infrared absorbent is preferably an infrared absorbent that has a function of absorbing infrared light, decomposing it, and developing color by infrared exposure.
  • coloring means that the visible light region (wavelength region of 400 nm or more and less than 750 nm) has almost no absorption before infrared exposure, but the visible light region absorbs by infrared exposure. It also includes the case where the absorption in the lower wavelength region becomes longer in the visible light region.
  • a colored compound formed by the decomposable infrared absorber absorbing infrared rays upon exposure to infrared light and decomposing the same is also referred to as a “color former of the decomposable infrared absorber”.
  • the decomposable infrared absorbent has a function of absorbing infrared light by infrared exposure and converting the absorbed infrared light into heat.
  • the decomposable infrared absorbent may be any as long as it absorbs and decomposes at least a part of light in an infrared wavelength range (wavelength 750 nm to 1 mm), and an infrared ray having a maximum absorption in a wavelength range of 750 nm to 1,400 nm.
  • it is an absorbent.
  • the decomposable infrared absorbent is preferably an infrared absorbent that decomposes due to heat due to infrared exposure, electron transfer or both, more preferably an infrared absorbent that decomposes due to electron transfer due to infrared exposure.
  • “decomposed by electron transfer” means that the electrons excited from the HOMO (highest occupied orbit) of the decomposable infrared absorbent to the LUMO (lowest unoccupied orbit) of the decomposable infrared absorbent by infrared exposure are converted into an electron accepting group (LUMO) in the molecule. Electron transfer to a group having a potential close to that of the molecule), and decomposition occurs accordingly.
  • the decomposable infrared absorbing agent a cyanine dye that decomposes by infrared exposure is preferable from the viewpoints of color developability and UV printing durability of the resulting lithographic printing plate.
  • the above-mentioned infrared absorber is more preferably a compound represented by the following formula 1 from the viewpoints of color developability and UV printing durability of the resulting lithographic printing plate.
  • R 1 represents a group capable of cleaving the R 1 -L bond by infrared exposure
  • R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, —Ra, —ORb, —SRc or —NRdRe.
  • Ra to Re each independently represent a hydrocarbon group, A 1 and A 2 and a plurality of R 11 to R 18 may be linked to form a monocyclic or polycyclic ring, and A 1 and A 2
  • n 11 and n 12 each independently represent an integer of 0 to 5, provided that the sum of n 11 and n 12 is 2 or more
  • 13 and n 14 each independently represent 0 or 1
  • L represents an oxygen atom, a sulfur atom or —NR 10 —
  • R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • Za represents a charge neutralizer. Represents a counter ion.
  • the cyanine dye represented by Formula 1 When the cyanine dye represented by Formula 1 is exposed to infrared light, the R 1 -L bond is cleaved, and L becomes OO, SS, or NRNR 10, and the color forming body of a decomposable infrared absorbent Is formed. R 1 is separated to form a radical form or an ionic form. These contribute to the polymerization of the polymerizable compound contained in the image recording layer.
  • R 11 to R 18 are each independently preferably a hydrogen atom, —Ra, —ORb, —SRc, or —NRdRe.
  • the hydrocarbon group in Ra to Re is preferably a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and further preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may be linear, branched, or have a ring structure.
  • R 11 to R 14 in Formula 1 are each independently preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and further preferably a hydrogen atom.
  • R 11 and R 13 bonded to the carbon atom bonded to the carbon atom bonded to L are preferably an alkyl group, and more preferably the two are linked to form a ring.
  • the formed ring is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, more preferably a 5-membered ring. It is preferable that R 12 bonded to the carbon atom bonded to A 1 + and R 14 bonded to the carbon atom bonded to A 2 be bonded to R 15 and R 17 to form a ring, respectively.
  • R 15 in Formula 1 is preferably a hydrocarbon group. Further, it is preferable that R 15 and R 12 bonded to the carbon atom bonded to A 1 + are connected to form a ring.
  • the ring formed is preferably an indolium ring, a pyrylium ring, a thiopyrylium ring, a benzoxazoline ring or a benzimidazoline ring, and more preferably an indolium ring from the viewpoint of color development.
  • R 17 in Formula 1 is preferably a hydrocarbon group. Further, it is preferable that R 17 and R 14 bonded to the carbon atom to which A 2 is bonded are connected to form a ring.
  • the ring formed is preferably an indole ring, a pyran ring, a thiopyran ring, a benzoxazole ring, or a benzimidazole ring, and more preferably an indole ring from the viewpoint of color development.
  • R 15 and R 17 in Formula 1 are preferably the same group, and when each forms a ring, it is preferable to form the same ring.
  • R 16 and R 18 in Formula 1 are preferably the same group. Further, from the viewpoint of improving the water solubility of the compound represented by Formula 1, R 16 and R 18 are each independently preferably an alkyl group having a (poly) oxyalkylene group or an alkyl group having an anionic structure, and an alkoxyalkyl An alkyl group having a group, a carboxylate group or a sulfonate group is more preferable, and an alkyl group having a terminal sulfonate group is more preferable.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the counter cation having the anion structure may be a cation or A 1 + that can be contained in R 1 -L in Formula 1, or may be an alkali metal cation or an alkaline earth metal cation.
  • the counter cation of the sulfonate group may be a cation or A 1 + that can be contained in R 1 -L in Formula 1, or may be an alkali metal cation or an alkaline earth metal cation.
  • R 16 and R 18 each independently represent an alkyl group or an aromatic ring. Preferred is an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • an alkyl group having an aromatic ring an alkyl group having an aromatic ring at the terminal is preferable, and a 2-phenylethyl group, 2-naphthalenylethyl group or 2- (9-anthracenyl) ethyl group is more preferable.
  • n 11 and n 12 are preferably the same integer of 0 to 5, more preferably 1 to 3, still more preferably 1 or 2, and particularly preferably 2.
  • a 1 and A 2 in Formula 1 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and a nitrogen atom is preferable.
  • a 1 and A 2 in Formula 1 are preferably the same atom.
  • Za in Formula 1 represents a counter ion that neutralizes the charge.
  • sulfonate ion, carboxylate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, p-toluenesulfonate ion, perchlorate ion and the like can be mentioned, and hexafluorophosphate ion Or a hexafluoroantimonate ion is preferable.
  • R 11 to R 18 and R 1 -L may have an anion structure or a cation structure.
  • Za I is a monovalent counter anion.
  • Za can also be a counter cation. If the cyanine dye represented by Formula 1 has a charge neutral structure in the entire compound, Za does not exist.
  • Equation 1 for the radicals R 1 -L bond by infrared exposure represented by R 1 is cleaved, as described in detail later.
  • a cyanine dye represented by the following formula 1-A is more preferable from the viewpoints of color developing properties and UV printing durability of the resulting lithographic printing plate.
  • R 1 represents a group capable of cleaving an R 1 -L bond upon exposure to infrared light
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • R 2 and R 3 are linked to each other
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a group forming a benzene ring or a naphthalene ring
  • Y 1 and Y 2 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom
  • R 0 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group, a —CO 2 M group or a —PO 3 M 2 group
  • M represents a hydrogen atom, a Na atom, a K atom or an onium group
  • R 6 to R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • L represents an oxygen atom, a sulfur atom or
  • the alkyl group for R 2 to R 9 and R 0 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Is more preferred.
  • the alkyl group may be linear, branched, or have a ring structure.
  • alkyl groups a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group is
  • the alkyl group may have a substituent.
  • substituents include an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a carboxy group, a carboxylate group, a sulfo group, a sulfonate group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and Examples thereof include groups obtained by combining these.
  • the aryl group for R 0 is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a carboxy group, a carboxylate group, a sulfo group, a sulfonate group, an alkyloxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group. And a group obtained by combining these.
  • aryl groups a phenyl group, a p-methoxyphenyl group, a p-dimethylaminophenyl group or a naphthyl group is preferred.
  • R 2 and R 3 are preferably linked to form a ring.
  • R 2 and R 3 are linked to form a ring, a 5- or 6-membered ring is preferable, and a 5-membered ring is particularly preferable.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR 0 — or a dialkylmethylene group, preferably —NR 0 — or a dialkylmethylene group, and more preferably a dialkylmethylene group.
  • R 0 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and is preferably an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 4 or R 5 may be a substituted alkyl.
  • Examples of the substituted alkyl group represented by R 4 or R 5 include groups represented by any of the following formulas (a1) to (a4).
  • R W0 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • W represents a single bond or an oxygen atom
  • n W1 represents an integer of 1 to 45
  • R W1 represents a carbon atom.
  • Represents an alkyl group of the formulas 1 to 12 or —C ( O) —R W5
  • R W5 represents an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms
  • R W2 to R W4 each independently represent a single bond or 1 carbon atom.
  • M represents a hydrogen atom, Na atom, K atom or onium group.
  • alkylene group represented by R WO examples include ethylene, n-propylene, isopropylene, n-butylene, isobutylene, n-pentylene, isopentylene, n- Examples include a hexyl group and an isohexyl group, preferably an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, and an n-butylene group, and particularly preferably an n-propylene group.
  • n W1 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3.
  • alkyl group represented by RW1 examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, and a neopentyl group.
  • Alkyl group represented by R W5 is the same as defined for the alkyl group represented by R W1, preferred embodiments are also the same as the preferred embodiment of the alkyl group represented by R W1.
  • alkylene group represented by R W2 to R W4 include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, and an isobutylene group.
  • An ethylene group and an n-propylene group are particularly preferred.
  • two Ms may be the same or different.
  • examples of the onium group represented by M include an ammonium group, an iodonium group, a phosphonium group, and a sulfonium group.
  • R 4 and R 5 are each preferably an unsubstituted alkyl group. Preferably, R 4 and R 5 are the same group.
  • R 6 to R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and a hydrogen atom is preferable.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a group forming a benzene ring or a naphthalene ring. The benzene ring and naphthalene ring may have a substituent.
  • substituents examples include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a carboxy group, a carboxylate group, a sulfo group, a sulfonate group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an acyloxy group.
  • an alkyl group is preferable.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a naphthalene ring.
  • a group that forms a benzene ring having an alkyl group or an alkoxy group as a substituent is preferable, a naphthalene ring or a group that forms a benzene ring having an alkoxy group as a substituent is more preferable, and a naphthalene ring or methoxy is preferable.
  • a group forming a benzene ring having a group as a substituent is particularly preferred.
  • Ar 1 or Ar 2 is preferably a group forming a group represented by the following formula (b1).
  • R 19 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • n3 represents an integer of 1 to 4. * Represents a binding site.
  • Za represents a counter ion for neutralizing the charge.
  • Za represents an anionic species, sulfonate ion, carboxylate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, p-toluenesulfonate ion, perchlorate ion and the like can be mentioned.
  • a phosphate ion or hexafluoroantimonate ion is preferred.
  • Za represents a cationic species
  • examples thereof include an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, an ammonium ion, a pyridinium ion or a sulfonium ion, and a sodium ion, a potassium ion, an ammonium ion, a pyridinium ion or a sulfonium ion are preferable, and sodium Ions, potassium ions or ammonium ions are more preferred.
  • R 1 to R 9 , R 0 , Ar 1 , Ar 2 , Y 1 and Y 2 may have an anion structure or a cation structure, and R 1 to R 9 , R 0 , Ar 1 , Ar 2 , If all of Y 1 and Y 2 are charge-neutral groups, Za is a monovalent counter anion, but for example, R 1 to R 9 , R 0 , Ar 1 , Ar 2 , Y 1 and When Y 2 has two or more anionic structures, Za can also be a counter cation.
  • R 1 -L bond is described below based on the cleaved by infrared exposure represented by R 1.
  • R 1 is preferably a group represented by any of the following formulas (1-1) to (1-7) from the viewpoint of color development. And groups represented by any of the following formulas (1-1) to (1-3) are more preferable.
  • ⁇ represents a bonding site to an oxygen atom represented by L in the formula 1 or 1-A
  • R 20 is each independently a hydrogen atom, Represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, -OR 24 , -NR 25 R 26 or -SR 27
  • R 21 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • R 22 represents an aryl group
  • R 23 is an aryl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an onium group
  • R 24 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • R 28 represents an alkyl group, an aryl group, —OR 24 , —NR 25 R 26 or —SR 27 ;
  • R 20 , R 21 and R 24 to R 28 are an alkyl group are the same as the preferred embodiments of the alkyl group in R 2 to R 9 and R 0 .
  • the carbon number of the alkenyl group in R 20 and R 23 is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 15, and still more preferably 1 to 10.
  • Preferred embodiments when R 20 to R 28 are an aryl group are the same as the preferred embodiments of the aryl group for R 0 .
  • R 20 in the formula (1-1) is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, —OR 24 , —NR 25 R 26 or —SR 27 , and an alkyl group, —OR 24 , —SR 27.
  • NR 25 R 26 or -SR 27, more preferably, more preferably an alkyl group or -OR 24, -OR 24 are particularly preferred.
  • the alkyl group may be an alkyl group having an arylthio group, an alkyloxycarbonyl group, or an arylsulfonyl group at the ⁇ -position.
  • R 20 in the formula (1-1) is —OR 24
  • R 24 is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, further preferably an isopropyl group or a tert-butyl group. -Butyl groups are particularly preferred.
  • R 20 in the formula (1-1) is an alkenyl group
  • the alkenyl group may be an alkenyl group having an aryl group or a hydroxyaryl group.
  • R 21 in Formula (1-2) is preferably a hydrogen atom.
  • R 24 is preferably an alkyl group.
  • R 21 in the formula (1-3) is independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and at least one R 21 in the formula (1-3) is more preferably an alkyl group.
  • the alkyl group for R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group for R 21 is preferably an alkyl group having a branched or cyclic structure, and more preferably an isopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a tert-butyl group.
  • the alkyl group for R 21 is preferably a secondary or tertiary alkyl group.
  • R 23 in the formula (1-3) is preferably an aryl group, an alkoxy group or an onium group, more preferably a p-dimethylaminophenyl group or a pyridinium group, and further preferably a pyridinium group.
  • the onium group may have a substituent.
  • substituents examples include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a carboxy group, a sulfo group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and a combination thereof.
  • group examples include an alkyl group, an aryl group, and a combination thereof.
  • a pyridinium group is preferable, and an N-alkyl-3-pyridinium group, an N-benzyl-3-pyridinium group, an N- (alkoxypolyalkyleneoxyalkyl) -3-pyridinium group, an N-alkoxycarbonylmethyl-3-pyridinium group N-alkyl-4-pyridinium group, N-benzyl-4-pyridinium group, N- (alkoxypolyalkyleneoxyalkyl) -4-pyridinium group, N-alkoxycarbonylmethyl-4-pyridinium group, or N-alkyl -3,5-dimethyl-4-pyridinium group is more preferred, N-alkyl-3-pyridinium group or N-alkyl-4-pyridinium group is still more preferred, and N-methyl-3-pyridinium group, N-octyl -3-pyridinium group, N-methyl-4-pyridinium group Or, particularly preferably N
  • examples of the counter anion include a sulfonate ion, a carboxylate ion, a tetrafluoroborate ion, a hexafluorophosphate ion, a hexafluoroantimonate ion, a p-toluenesulfonate ion, and a perchlorate ion. And the like, and p-toluenesulfonate ion, hexafluorophosphate ion or hexafluoroantimonate ion is preferable.
  • R 20 in Formula (1-4) is preferably an alkyl group or an aryl group, and one of the two R 20 is more preferably an alkyl group and the other is more preferably an aryl group.
  • the two R 20 are linked to may form a ring.
  • R 20 in the formula (1-5) is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an aryl group, and further preferably a p-methylphenyl group.
  • R 20 in the formula (1-6) is independently preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably a methyl group or a phenyl group.
  • Z 1 in Formula (1-7) may be a counter ion for neutralizing the charge, and may be included in Za as a whole compound.
  • Z 1 is preferably a sulfonate ion, a carboxylate ion, a tetrafluoroborate ion, a hexafluorophosphate ion, a hexafluoroantimonate ion, a p-toluenesulfonate ion, or a perchlorate ion.
  • Fluorophosphate ions or hexafluoroantimonate ions are more preferred.
  • R 1 is more preferably a group represented by the following formula (5) from the viewpoint of color development.
  • R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • E represents an onium group
  • * represents L in Formula 1 or Formula 1-A. Represents a bonding site to an oxygen atom.
  • the alkyl group represented by R 15 or R 16 is the same as the alkyl group in R 2 to R 9 and R 0 , and the preferred embodiment is also the same as the preferred embodiment of the alkyl group in R 2 to R 9 and R 0 .
  • the aryl group represented by R 15 or R 16 is the same as the aryl group for R 0 , and the preferred embodiment is also the same as the preferred embodiment for the aryl group for R 0 .
  • the onium group represented by E is the same as the onium group for R 23 , and the preferred embodiment is also the same as the preferred embodiment of the onium group for R 23 .
  • the onium group represented by E is preferably a pyridinium group represented by the following formula (6).
  • R 17 represents a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, hydroxy group or alkoxy group, if R 17 there are a plurality, the plurality of R 17 may be the same or different, or a plurality of R 17 may combine to form a ring.
  • n2 represents an integer of 0 to 4.
  • R 18 represents an alkyl group or an aryl group.
  • Z b represents a counter ion for neutralizing a charge.
  • Alkyl group or aryl group represented by R 17 or R 18 is the same as the aryl group in the alkyl group, or R 0 in R 2 ⁇ R 9 and R 0, a preferred embodiment also the R 2 ⁇ R 9 and R 0 It is the same as the preferred embodiment of the alkyl group or the aryl group for R 0 .
  • the alkoxy group represented by R 17 is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and includes a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group and a tert-butoxy group.
  • No. n2 is preferably 0.
  • Counterions to neutralize the charge represented by Z b is the same as Z 1 in the formula (1-7), preferred embodiments are also the same as the preferred embodiment of Z 1 in formula (1-7) .
  • TsO 2 — represents a tosylate anion
  • ⁇ represents a bonding site to an oxygen atom represented by L in Formula 1 or Formula 1-A.
  • R 1 is an aryl group or a linear alkyl group
  • R 1 is preferably a group represented by the following formula (2-1).
  • ⁇ represents a bonding site to the sulfur atom represented by L in the formula 1 or 1-A
  • R 21 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • R 22 represents an aryl group, an alkenyl group, an alkoxy group or an onium group.
  • R 1 bonded to N is preferably a group represented by the following formula (3-1).
  • ⁇ represents a bonding site to the nitrogen atom contained in L in the formula 1 or 1-A
  • X 1 and X 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom
  • Y represent a group represented by the above formula (2-1).
  • the alkyl group, aryl group, alkenyl group, alkoxy group and onium group represented by R 21 and R 22 are represented by the above formulas (1-1) to (1-7).
  • the description of the alkyl group, aryl group, alkenyl group, alkoxy group and onium group described above can be used.
  • L represents a sulfur atom or —NR 10 — and R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group from the viewpoint of improving printing durability.
  • R 1 in the above formulas 1 and 1-A is preferably a group represented by the following formula 2. Further, the group represented by the above formula 2 is preferably a group in which the R Z —O bond in the formula 2 is cleaved by infrared exposure.
  • R Z represents an alkyl group
  • the wavy line represents a bonding site with the group represented by L in Formula 1 or Formula 1-A.
  • the alkyl group represented by R Z is the same as the preferred embodiment of the alkyl group for R 2 to R 9 and R 0 described above. From the viewpoints of color developability and UV printing durability of the resulting lithographic printing plate, the alkyl group is preferably a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and is preferably a tertiary alkyl group. Is preferred.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and is preferably a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms. It is more preferably an alkyl group, further preferably a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, particularly preferably an isopropyl group or a tert-butyl group, and most preferably a t-butyl group.
  • ⁇ represents a bonding site to L in Formula 1 or Formula 1-A.
  • infrared absorbing agent that is decomposed by infrared exposure
  • those described in JP-T-2008-544322 or WO 2016/027886 can be suitably used.
  • One infrared absorber may be used alone, or two or more infrared absorbers may be used in combination. Further, a pigment and a dye may be used in combination as an infrared absorber.
  • the content of the infrared absorbent in the image recording layer is preferably from 0.1% by mass to 10.0% by mass, more preferably from 0.5% by mass to 5.0% by mass, based on the total mass of the image recording layer. preferable.
  • the image recording layer preferably contains polymer particles.
  • the polymer particles may be selected from the group consisting of thermoplastic polymer particles, heat-reactive polymer particles, polymer particles having a polymerizable group, microcapsules containing a hydrophobic compound, and microgels (crosslinked polymer particles). preferable. Among them, polymer particles or microgels having a polymerizable group are preferable.
  • the polymer particles comprise at least one ethylenically unsaturated polymerizable group. Due to the presence of such polymer particles, the effect of improving the printing durability of exposed portions and the on-press developability of unexposed portions can be obtained. Further, the polymer particles are preferably thermoplastic polymer particles.
  • thermoplastic polymer particles Research Disclosure No. 1 of January 1992 can be used.
  • Thermoplastic polymer particles described in JP-A-33303, JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9-171250 and European Patent No. 931647 are preferred.
  • Specific examples of the polymer constituting the thermoplastic polymer particles include ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl carbazole, and a polyalkylene structure.
  • thermoplastic polymer particles is preferably from 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m.
  • heat-reactive polymer particles examples include polymer particles having a heat-reactive group.
  • the heat-reactive polymer particles form a hydrophobic region by cross-linking due to a heat reaction and a change in a functional group at that time.
  • the heat-reactive group in the polymer particles having a heat-reactive group may be any functional group that performs any reaction as long as a chemical bond is formed, but is preferably a polymerizable group.
  • An ethylenically unsaturated group for example, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, etc.
  • a cationically polymerizable group for example, vinyl group, vinyloxy group, epoxy group, oxetanyl group, etc.
  • an epoxy group, a vinyloxy group and a functional group having an active hydrogen atom which is a reaction partner thereof for example, an amino group, a hydroxy group, a carboxy group, etc.
  • a carboxy group for performing a condensation reaction and A hydroxy or amino group as a reaction partner, an acid anhydride for performing a ring-opening addition reaction, and an amino acid as a reaction partner.
  • an ethylenically unsaturated group for example, acryloy
  • microcapsules are obtained by encapsulating at least a part of the components of the image recording layer in microcapsules as described in JP-A-2001-277740 and JP-A-2001-277742.
  • the components of the image recording layer can be contained outside the microcapsules.
  • the image recording layer containing microcapsules has a structure in which hydrophobic constituents are encapsulated in microcapsules and hydrophilic constituents are contained outside the microcapsules.
  • the microgel (crosslinked polymer particles) can contain a part of the constituent components of the image recording layer on at least one of the surface and the inside.
  • a reactive microgel having a radical polymerizable group on its surface is preferable from the viewpoint of image formation sensitivity and printing durability.
  • a known method can be applied to microencapsulate or microgel the components of the image recording layer.
  • a polyvalent isocyanate compound which is an adduct of a polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in a molecule and isophorone diisocyanate And those obtained by the reaction of a compound having active hydrogen.
  • a compound having a plurality of benzene rings having a phenolic hydroxy group is preferable.
  • the compound having the compound having active hydrogen a polyol compound or a polyamine compound is preferable, a polyol compound is more preferable, and at least one compound selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin and trimethylolpropane is further preferable.
  • Examples of the resin particles obtained by the reaction of a polyvalent isocyanate compound which is an adduct of a polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule with isophorone diisocyanate and a compound having active hydrogen are disclosed in JP-A-2012 Preferred are polymer particles described in paragraphs 0032 to 0095 of JP-A-206495.
  • the polymer particles have a hydrophobic main chain, and i) a constituent unit having a pendant cyano group directly bonded to the hydrophobic main chain, and ii) It preferably contains both structural units having pendant groups containing hydrophilic polyalkylene oxide segments.
  • the hydrophobic main chain is preferably an acrylic resin chain.
  • Preferred examples of the pendant cyano group include-[CH 2 CH (C ⁇ N)-] or-[CH 2 C (CH 3 ) (C ⁇ N)-].
  • the constituent unit having a pendant cyano group can be easily derived from an ethylenically unsaturated monomer such as acrylonitrile or methacrylonitrile, or a combination thereof.
  • alkylene oxide in the hydrophilic polyalkylene oxide segment ethylene oxide or propylene oxide is preferable, and ethylene oxide is more preferable.
  • the number of repeating alkylene oxide structures in the hydrophilic polyalkylene oxide segment is preferably from 10 to 100, more preferably from 25 to 75, and even more preferably from 40 to 50.
  • a structural unit having a hydrophobic main chain and i) having a pendant cyano group directly bonded to the hydrophobic main chain, and ii) a structural unit having a pendant group including a hydrophilic polyalkylene oxide segment Preferred examples of the resin particles containing are those described in paragraphs 0039 to 0068 of JP-T-2008-503365.
  • the average particle size of the polymer particles is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and still more preferably 0.10 ⁇ m to 1.0 ⁇ m. In this range, good resolution and stability over time can be obtained.
  • the average primary particle size of each of the particles in the present disclosure is measured by a light scattering method, or an electron micrograph of the particles is taken, and the total particle size of the particles is measured on the photograph to be 5,000. The value shall be calculated.
  • the particle diameter value of the spherical particles having the same particle area as the particle area on the photograph is defined as the particle diameter.
  • the average particle size in the present disclosure is a volume average particle size unless otherwise specified.
  • the content of the polymer particles is preferably 5% by mass to 90% by mass based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains an acid coloring agent.
  • the “acid color former” used in the present disclosure means a compound having a property of developing a color when heated while receiving an electron accepting compound (for example, a proton such as an acid).
  • an electron accepting compound for example, a proton such as an acid.
  • the acid coloring agent in particular, it has a partial skeleton such as lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester, and amide, and when contacted with an electron accepting compound, these partial skeletons are rapidly opened or cleaved. Compounds are preferred.
  • Such acid color formers include 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (referred to as “crystal violet lactone”), 3,3-bis (4- Dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1 , 2-Dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3) -Yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bi (9-ethylcarba
  • the acid color former used in the present disclosure may be at least one compound selected from the group consisting of a spiropyran compound, a spirooxazine compound, a spirolactone compound, and a spirolactam compound, from the viewpoint of coloration.
  • a spiropyran compound a spirooxazine compound, a spirolactone compound, and a spirolactam compound, from the viewpoint of coloration.
  • the hue of the dye after coloring is preferably green, blue or black from the viewpoint of visibility.
  • ETAC, S-205, BLACK305, BLACK400, BLACK100, BLACK500, H-7001, GREEN300, NIRBLACK78, H-3035, ATP, H-1046, H-2114, GREEN-DCF, Blue-63 , GN-169, and crystal violet lactone are preferable because the visible light absorption of the formed film is good.
  • the acid colorants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid colorant is preferably 0.5% by mass to 10% by mass, more preferably 1% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer used in the present disclosure may contain a chain transfer agent.
  • the chain transfer agent contributes to improving the printing durability of the lithographic printing plate.
  • a thiol compound is preferable, a thiol compound having 7 or more carbon atoms is more preferable from the viewpoint of a boiling point (difficulty of volatilization), and a compound having a mercapto group on an aromatic ring (aromatic thiol compound) is further preferable.
  • the thiol compound is preferably a monofunctional thiol compound.
  • chain transfer agent examples include the following compounds.
  • the content of the chain transfer agent is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.05% by mass to 40% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 30% by mass based on the total mass of the image recording layer. % Is more preferred.
  • the image recording layer may contain a sensitizing agent such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, or an ammonium group-containing polymer in order to improve the inking property.
  • a sensitizing agent such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, or an ammonium group-containing polymer
  • these compounds function as a surface coating agent for the inorganic layered compound, and can suppress a decrease in the inking property of the inorganic layered compound during printing.
  • the sensitizer it is preferable to use a phosphonium compound, a nitrogen-containing low-molecular compound, and an ammonium group-containing polymer in combination, and it is preferable to use a phosphonium compound, a quaternary ammonium salt, and an ammonium group-containing polymer in combination. Is more preferred.
  • nitrogen-containing low molecular weight compound examples include amine salts and quaternary ammonium salts. Further, imidazolinium salts, benzimidazolinium salts, pyridinium salts, and quinolinium salts are also included. Among them, quaternary ammonium salts and pyridinium salts are preferred.
  • tetramethylammonium hexafluorophosphate
  • tetrabutylammonium hexafluorophosphate
  • dodecyltrimethylammonium p-toluenesulfonate
  • benzyltriethylammonium hexafluorophosphate
  • benzyldimethyloctylammonium hexafluorophosphate
  • the ammonium group-containing polymer may have an ammonium group in its structure, and is preferably a polymer containing (meth) acrylate having an ammonium group in a side chain as a copolymerization component in an amount of 5 mol% to 80 mol%.
  • Specific examples include the polymers described in paragraphs 0089 to 0105 of JP-A-2009-208458.
  • the ammonium salt-containing polymer preferably has a reduced specific viscosity (unit: ml / g) in the range of 5 to 120, preferably 10 to 110, determined according to the measuring method described in JP-A-2009-208458. Are more preferable, and those in the range of 15 to 100 are particularly preferable.
  • Mw weight average molecular weight
  • the content of the sensitizer is preferably 1% by mass to 40.0% by mass, more preferably 2% by mass to 25.0% by mass, and more preferably 3% by mass to 20% by mass based on the total mass of the image recording layer. % Is more preferred.
  • the image recording layer used in the present disclosure may include a development accelerator.
  • a hydrophilic high molecular compound or a hydrophilic low molecular compound is preferable.
  • a hydrophilic high molecular compound refers to a compound having a molecular weight (weight average molecular weight when having a molecular weight distribution) of 3,000 or more
  • a hydrophilic low molecular compound refers to a molecular weight (weight average when having a molecular weight distribution). Molecular weight) of less than 3,000.
  • hydrophilic polymer compound examples include a cellulose compound and polyvinyl alcohol, and a cellulose compound is preferable.
  • examples of the cellulose compound include cellulose or a compound in which at least a part of cellulose is modified (modified cellulose compound), and a modified cellulose compound is preferable.
  • modified cellulose compound a compound in which at least a part of the hydroxy group of cellulose is substituted by at least one selected from the group consisting of an alkyl group and a hydroxyalkyl group is preferably exemplified.
  • an alkyl cellulose compound or a hydroxyalkyl cellulose compound is preferable, and a hydroxyalkyl cellulose compound is more preferable.
  • Preferred examples of the alkyl cellulose compound include methyl cellulose.
  • Preferred examples of the hydroxyalkyl cellulose compound include hydroxypropyl cellulose.
  • the molecular weight of the hydrophilic polymer compound (weight average molecular weight when it has a molecular weight distribution) is preferably from 3,000 to 300,000, more preferably from 10,000 to 150,000.
  • hydrophilic low molecular weight compound examples include a glycol compound, a polyol compound, an organic amine compound, an organic sulfonic acid compound, an organic sulfamine compound, an organic sulfate compound, an organic phosphonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a betaine compound. , An organic sulfonic acid compound or a betaine compound.
  • glycol compound examples include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol, and ether or ester derivatives of these compounds.
  • examples of the polyol compound include glycerin, pentaerythritol, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like.
  • examples of the organic amine compound include triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, and the like, and salts thereof.
  • Examples of the organic sulfonic acid compound include alkyl sulfonic acid, toluene sulfonic acid, benzene sulfonic acid and the like, and salts thereof, and an alkyl sulfonic acid having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the organic sulfamine compound include alkylsulfamic acid and the like and salts thereof.
  • Examples of the organic sulfate compound include alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, and the like, and salts thereof.
  • Examples of the organic phosphonic acid compound include phenylphosphonic acid and the like and salts thereof.
  • organic carboxylic acid compound examples include tartaric acid, oxalic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, gluconic acid, and the like, and salts thereof.
  • betaine compound examples include a phosphobetaine compound, a sulfobetaine compound, a carboxybetaine compound and the like, and preferably a trimethylglycine.
  • the molecular weight of the hydrophilic low molecular weight compound (weight average molecular weight when having a molecular weight distribution) is preferably 50 or more and less than 3,000, and more preferably 100 to 1,000.
  • the content of the development accelerator based on the total mass of the image recording layer is preferably from 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably from 0.5% by mass to 15% by mass, and more preferably from 1% by mass to 10% by mass. % By mass or less is more preferable.
  • the image recording layer may contain, as other components, a surfactant, a polymerization inhibitor, a higher fatty acid derivative, a plasticizer, inorganic particles, an inorganic layer compound, and the like. Specifically, the description in paragraphs 0114 to 0159 of JP-A-2008-284817 can be referred to.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is coated, for example, by dispersing or dissolving the necessary components described above in a known solvent, as described in paragraphs 0142 to 0143 of JP-A-2008-195018.
  • a liquid can be formed by preparing a liquid, applying a coating liquid on a support by a known method such as coating with a bar coater, and drying.
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer after coating and drying varies depending on the use, but is preferably from 0.3 g / m 2 to 3.0 g / m 2 . Within this range, good sensitivity and good film properties of the image recording layer can be obtained.
  • As the solvent a known solvent can be used.
  • the solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid content concentration in the coating solution is preferably from 1% by mass to 50% by mass.
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer after coating and drying varies depending on the application, but from the viewpoint of obtaining good sensitivity and good film properties of the image recording layer, 0.3 g / m 2 to 3.0 g / m. m 2 is preferred.
  • the thickness of the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably from 0.1 ⁇ m to 5.0 ⁇ m, and more preferably from 0.3 ⁇ m to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of each layer in the lithographic printing plate precursor is determined by preparing a slice cut in a direction perpendicular to the surface of the lithographic printing plate precursor, and observing a cross section of the slice with a scanning microscope (SEM). Confirmed by
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an overcoat layer (sometimes called a “protective layer”) on the surface of the image recording layer opposite to the support.
  • the thickness of the overcoat layer is preferably larger than the thickness of the image recording layer.
  • the overcoat layer has a function of preventing damage to the image recording layer and a function of preventing ablation at the time of high-intensity laser exposure, in addition to a function of suppressing an image formation inhibition reaction by blocking oxygen.
  • the overcoat layer having such characteristics is described in, for example, US Pat. No. 3,458,311 and Japanese Patent Publication No. 55-49729.
  • the low oxygen permeable polymer used for the overcoat layer any of a water-soluble polymer and a water-insoluble polymer can be appropriately selected and used, and if necessary, a mixture of two or more types may be used.
  • the water-soluble polymer is a solution in which 1 g or more is dissolved in 100 g of pure water at 70 ° C., and a solution in which 1 g of the polymer is dissolved in 70 ° C.
  • the water-soluble polymer used in the overcoat layer include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, a water-soluble cellulose derivative, polyethylene glycol, poly (meth) acrylonitrile, and the like.
  • modified polyvinyl alcohol an acid-modified polyvinyl alcohol having a carboxy group or a sulfo group is preferably used. Specific examples include modified polyvinyl alcohols described in JP-A-2005-250216 and JP-A-2006-259137.
  • the above water-soluble polymers it is preferable to include polyvinyl alcohol, and it is more preferable to include polyvinyl alcohol having a saponification degree of 50% or more.
  • the saponification degree is preferably at least 60%, more preferably at least 70%, even more preferably at least 85%.
  • the upper limit of the degree of saponification is not particularly limited, and may be 100% or less.
  • the saponification degree is measured according to the method described in JIS K 6726: 1994.
  • an embodiment containing polyvinyl alcohol and polyethylene glycol is also preferably exemplified.
  • the content of the water-soluble polymer with respect to the total mass of the overcoat layer is preferably 10% by mass to 99% by mass, and more preferably 30% by mass to 95% by mass. More preferably, the content is more preferably 50% by mass to 90% by mass.
  • the overcoat layer may contain an inorganic layered compound in order to enhance oxygen barrier properties.
  • the inorganic layered compound is a particle having a thin tabular shape, for example, a group of mica such as natural mica and synthetic mica, talc, teniolite, montmorillonite, saponite, hectotype represented by the formula: 3MgO.4SiO.H 2 O Light, zirconium phosphate and the like.
  • the inorganic layer compound preferably used is a mica compound.
  • Examples of the mica compound include a compound represented by the formula: A (B, C) 2-5 D 4 O 10 (OH, F, O) 2 [where A is any of K, Na, and Ca; One of Fe (II), Fe (III), Mn, Al, Mg, and V, and D is Si or Al. ] Mica groups such as natural mica and synthetic mica.
  • natural mica includes muscovite, soda mica, phlogopite, biotite and scale mica.
  • synthetic mica include non-swelling mica such as fluorophlogopite mica 3 (AlSi 3 O 10 ) F 2 , potassium tetrasilicic mica KMg 2.5 Si 4 O 10 ) F 2 , and Na tetrasilic mica NaMg 2.
  • the lattice layer has a shortage of positive charges, and cations such as Li + , Na + , Ca 2+ , and Mg 2+ are adsorbed between the layers to compensate for the shortage.
  • the cations interposed between these layers are called exchangeable cations and can exchange with various cations.
  • the shape of the mica compound is preferably as thin as possible, and the planar size is preferably as large as not to impair the smoothness of the coated surface and the transmittance of active light. Therefore, the aspect ratio is preferably 20 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 200 or more.
  • the aspect ratio is the ratio of the major axis to the thickness of the particle, and can be measured, for example, from a projection of a particle by a micrograph. The greater the aspect ratio, the greater the effect obtained.
  • the average particle diameter of the mica compound is preferably 0.3 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and particularly preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the average thickness of the particles is preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less, particularly preferably 0.01 ⁇ m or less.
  • the preferred embodiment has a thickness of about 1 nm to 50 nm and a plane size (major axis) of about 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the content of the inorganic layered compound is preferably from 1% by mass to 60% by mass, more preferably from 3% by mass to 50% by mass, based on the total solid content of the overcoat layer. Even when a plurality of types of inorganic layered compounds are used in combination, the total amount of the inorganic layered compounds is preferably the above-mentioned content. Within the above range, oxygen barrier properties are improved, and good sensitivity is obtained. Further, it is possible to prevent a decrease in the inking property.
  • the overcoat layer may contain known additives such as a plasticizer for imparting flexibility, a surfactant for improving coating properties, and inorganic particles for controlling surface slipperiness. Further, the sensitizer described in the image recording layer may be contained in the overcoat layer.
  • the overcoat layer is applied by a known method.
  • the coating amount of the overcoat layer (solid content) is preferably from 0.01g / m 2 ⁇ 10g / m 2, more preferably 0.02g / m 2 ⁇ 3g / m 2, 0.02g / m 2 ⁇ 1g / m 2 is particularly preferred.
  • the thickness of the overcoat layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably 0.01 ⁇ m to 5.0 ⁇ m, and more preferably 0.1 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the thickness of the overcoat layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably from 0.01 to 5 times, and preferably from 0.1 to 1 times, the film thickness of the image recording layer. Is more preferred.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure preferably has an undercoat layer (sometimes called an intermediate layer) between the image recording layer and the support.
  • the undercoat layer enhances the adhesion between the support and the image recording layer in the exposed area, and easily peels off the image recording layer from the support in the unexposed area, while suppressing a decrease in printing durability. It contributes to improving developability.
  • the undercoat layer functions as a heat insulating layer, which also has the effect of preventing heat generated by exposure from diffusing to the support and lowering the sensitivity.
  • Examples of the compound used for the undercoat layer include a polymer having an adsorptive group and a hydrophilic group that can be adsorbed on the support surface. In order to improve the adhesion to the image recording layer, a polymer having an adsorptive group and a hydrophilic group and further having a crosslinkable group is preferable.
  • the compound used for the undercoat layer may be a low molecular compound or a polymer. The compounds used in the undercoat layer may be used as a mixture of two or more as necessary.
  • the compound used in the undercoat layer is a polymer
  • a copolymer of a monomer having an adsorptive group, a monomer having a hydrophilic group, and a monomer having a crosslinkable group is preferable.
  • the adsorptive group that can be adsorbed on the support surface include a phenolic hydroxy group, a carboxy group, —PO 3 H 2 , —OPO 3 H 2 , —CONHSO 2 —, —SO 2 NHSO 2 —, and —COCH 2 COCH 3. Is preferred.
  • the hydrophilic group a sulfo group or a salt thereof, and a salt of a carboxy group are preferable.
  • the polymer may have a polar substituent of the polymer, a substituent having a countercharge with the polar substituent and a crosslinkable group introduced by salt formation with a compound having an ethylenically unsaturated bond, Other monomers, preferably hydrophilic monomers, may be further copolymerized.
  • a silane coupling agent having an addition-polymerizable ethylenic double bond reactive group described in JP-A-10-282679 and an ethylenic double bond described in JP-A-2-304441 are disclosed.
  • a preferred example is a phosphorus compound having a heavy bond reactive group.
  • Low-molecular or high-molecular compounds having a functional group and a hydrophilic group that interact with the surface are also preferably used. More preferred are high-molecular polymers having an adsorptive group, a hydrophilic group and a crosslinkable group that can be adsorbed on the support surface described in JP-A-2005-125749 and JP-A-2006-188038.
  • the content of the ethylenically unsaturated bonding group in the polymer used for the undercoat layer is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 0.2 mmol to 5.5 mmol, per 1 g of the polymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer used for the undercoat layer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 to 300,000.
  • the undercoat layer is, in addition to the undercoat layer compound described above, a chelating agent, a secondary or tertiary amine, a polymerization inhibitor, an amino group or a functional group having a polymerization inhibiting ability, and a support surface in order to prevent contamination with time.
  • a chelating agent such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 2,3,5,6-tetrahydroxy-p-quinone, chloranil, sulfophthalic acid, Ethylethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, etc.
  • the undercoat layer is applied by a known method.
  • the coating amount (solid content) of the undercoat layer is preferably from 0.1 mg / m 2 to 100 mg / m 2, more preferably from 1 mg / m 2 to 30 mg / m 2 .
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is subjected to image exposure and development processing to produce a lithographic printing plate.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes a step of imagewise exposing the on-press development type lithographic printing plate precursor according to the present disclosure (hereinafter, also referred to as an “exposure step”), a printing ink and a dampening unit.
  • a step of supplying at least one selected from the group consisting of water to remove an image recording layer in a non-image area on a printing press hereinafter, also referred to as an “on-press development step”.
  • the lithographic printing method according to the present disclosure includes a step of exposing the on-press development type lithographic printing plate precursor according to the present disclosure imagewise (exposure step), and at least one selected from the group consisting of a printing ink and a fountain solution. Supplying the image recording layer of the non-image portion on a printing press to produce a lithographic printing plate (on-press development process); and printing (printing process) with the obtained lithographic printing plate.
  • On-press development process to produce a lithographic printing plate (on-press development process)
  • printing printing process
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be developed with a developer.
  • the exposure step and the on-press development step in the method for preparing a lithographic printing plate will be described, but the exposure step in the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure is the same as the exposure step in the lithographic printing method according to the present disclosure.
  • the on-press development step in the lithographic printing plate manufacturing method according to the present disclosure is the same as the on-press development step in the lithographic printing method according to the present disclosure.
  • the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure preferably includes an exposure step of exposing the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably exposed imagewise by laser exposure through a transparent original having a line image, a halftone dot image, or the like, or by laser beam scanning using digital data.
  • the wavelength of the light source is preferably from 750 nm to 1,400 nm.
  • a solid-state laser and a semiconductor laser that emit infrared rays are suitable.
  • the output is preferably 100 mW or more, the exposure time per pixel is preferably within 20 microseconds, and the irradiation energy amount is 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2. preferable. Further, it is preferable to use a multi-beam laser device in order to shorten the exposure time.
  • the exposure mechanism may be any of an internal drum system, an external drum system, a flatbed system, and the like. Image exposure can be performed by a conventional method using a plate setter or the like. In the case of on-press development, after the lithographic printing plate precursor is mounted on the printing press, image exposure may be performed on the printing press.
  • the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an on-press development step of supplying at least one selected from the group consisting of a printing ink and a fountain solution to remove an image recording layer of a non-image portion on a printing press. It is preferred to include.
  • the on-press development method will be described below.
  • an imagewise exposed lithographic printing plate precursor is supplied with an oil-based ink and an aqueous component on a printing press, and the image recording layer in the non-image area is removed to produce a lithographic printing plate.
  • the lithographic printing plate precursor is directly mounted on a printing machine without any development processing, or, after the lithographic printing plate precursor is mounted on a printing machine, image exposure is performed on the printing machine.
  • an uncured image recording layer is formed in a non-image portion at an early stage during printing by one or both of the supplied oil-based ink and the aqueous component. It is removed by dissolution or dispersion, and a hydrophilic surface is exposed at that portion. On the other hand, in the exposed portion, the image recording layer cured by exposure forms an oil-based ink receiving portion having a lipophilic surface.
  • An oil-based ink or an aqueous component may be supplied to the plate first, but the oil-based ink is supplied first in order to prevent the aqueous component from being contaminated by the components of the image recording layer from which the aqueous component has been removed. Is preferred.
  • the lithographic printing plate precursor is developed on-press on a printing press and used as is for printing a large number of sheets.
  • the oil-based ink and the aqueous component a normal printing ink for lithographic printing and a fountain solution are suitably used.
  • the wavelength of the light source is preferably from 300 nm to 450 nm or from 750 nm to 1,400 nm.
  • a light source having a wavelength of 300 nm to 450 nm a lithographic printing plate precursor containing a sensitizing dye having an absorption maximum in this wavelength region in an image recording layer is preferably used, and the light source having a wavelength of 750 nm to 1,400 nm is preferably as described above. Used.
  • a semiconductor laser is preferable.
  • a lithographic printing method includes a printing step of printing a recording medium by supplying printing ink to a lithographic printing plate.
  • the printing ink is not particularly limited, and various known inks can be used as desired. Further, as the printing ink, an oil-based ink or an ultraviolet-curable ink (UV ink) is preferably exemplified.
  • a dampening solution may be supplied as needed. Further, the printing step may be performed continuously to the on-press development step without stopping the printing press.
  • the recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as desired.
  • the lithographic printing In the method of preparing a lithographic printing plate from the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, and the lithographic printing method according to the present disclosure, if necessary, before the exposure, during the exposure, between the exposure and the development, the lithographic printing The entire surface of the plate master may be heated. By such heating, an image forming reaction in the image recording layer is promoted, and advantages such as improvement in sensitivity and printing durability, stabilization of sensitivity, and the like may be generated. Heating before development is preferably performed under mild conditions of 150 ° C. or less. According to the above aspect, problems such as hardening of the non-image portion can be prevented. It is preferable to use very strong conditions for heating after development, and it is preferable that the temperature be in the range of 100 ° C. to 500 ° C. When the content is in the above range, a sufficient image strengthening effect can be obtained, and problems such as deterioration of the support and thermal decomposition of the image portion can be suppressed.
  • the molecular weight is the weight average molecular weight (Mw), and the ratio of the constituent repeating units is a mole percentage.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value measured as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
  • etching on the grained surface was about 3 g / m 2 .
  • the electrolytic solution was a 1% by mass aqueous solution of nitric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions), and the temperature of the solution was 50 ° C.
  • the AC power supply waveform is an electrochemical roughening process using a trapezoidal rectangular wave alternating current with a time TP for the current value from zero to a peak to reach a peak of 0.8 ms, a duty ratio of 1: 1 and a carbon electrode as a counter electrode.
  • Ferrite was used for the auxiliary anode.
  • the current density was 30 A / dm 2 at the peak value of the current, and 5% of the current flowing from the power supply was shunted to the auxiliary anode.
  • the amount of electricity in the nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was an anode. Thereafter, water washing by spraying was performed.
  • nitric acid electrolysis was performed using a 0.5% by mass aqueous solution of hydrochloric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and an electrolytic solution at a liquid temperature of 50 ° C. under the conditions of an electric charge of 50 C / dm 2 when the aluminum plate was an anode.
  • Electrochemical surface roughening treatment was performed in the same manner as described above, and then water washing was performed by spraying.
  • a DC anodized film of 2.5 g / m 2 at a current density of 15 A / dm 2 was formed on an aluminum plate using a 15% by mass aqueous solution of sulfuric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) at a liquid temperature of 54 ° C.
  • the average pore diameter (surface average pore diameter) in the surface layer of the anodized film was 10 nm.
  • the pore diameter of the surface layer of the anodic oxide film was measured using an ultra-high resolution type SEM (S-900, manufactured by Hitachi, Ltd.) using a relatively low accelerating voltage of 12 V and a deposition process for imparting conductivity. Without application, the surface was observed at a magnification of 150,000 times, and 50 pores were randomly extracted to obtain an average value. Standard error was less than ⁇ 10%.
  • a 2.5% by mass sodium silicate aqueous solution No. 3 was dipped at 50 ° C. for 7 seconds to perform a silicate treatment, followed by water washing by spraying.
  • a support was prepared.
  • the amount of Si attached was 11 mg / m 2 .
  • the coating solution for the image recording layer containing the polymer particles was prepared by mixing a photosensitive liquid in which the components shown in Tables 1 to 3 other than the polymer particles were mixed, and a polymer particle dispersion liquid as shown in Tables 1 to 3. It was adjusted by mixing and stirring just before coating so as to obtain a composition.
  • S-1 / S-2 / S-3 50/30/20 refer to 50 parts of compound S-1, 30 parts of compound S-2, and 30 parts of compound S-3. Are included in each case.
  • Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 3 ⁇ Preparation of lithographic printing plate precursor>
  • the lithographic printing plate precursors of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 3 were respectively produced by the following methods.
  • the undercoat layer coating solution having the above composition was applied on the support so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 to form an undercoat layer.
  • Each of the image recording layer coating solutions shown in Tables 1 to 3 was bar-coated on the undercoat layer, and oven-dried at 120 ° C. for 40 seconds to form an image recording layer having a dry coating amount of 1.0 g / m 2 . .
  • the coating solution for the image recording layer was prepared by mixing and stirring the polymer particles immediately before coating.
  • a protective layer coating solution having the above composition was coated on the image recording layer with a bar, and dried in an oven at 120 ° C. for 60 seconds to form a protective layer.
  • lithographic printing plate precursor prepared as described above was output by Kodak Magnus 800 Quantum equipped with an infrared semiconductor laser at an output of 27 W, an external drum rotation speed of 450 rpm, and a resolution of 2,400 dpi (dot per inch, 2.5 inches for 2.5 inches). (Irradiation energy of 110 mJ / cm 2 ).
  • the exposure image included a solid image and a chart of 3% halftone dots on an AM screen (Amplitude Modulation Screen).
  • On-press developability The exposed original plate obtained was mounted on a cylinder of a printing machine SX-74 manufactured by Heidelberg Co., Ltd. of Kikuchi size without development processing.
  • the printing press was connected to a 100 L dampening water circulation tank containing a nonwoven fabric filter and a temperature controller.
  • the dampening solution and the ink are supplied by the standard automatic printing start method, and then, at a printing speed of 10,000 sheets per hour, the paper is printed on Tokishi Art (Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd., continuous weight: 76.5 kg) paper. 500 sheets were printed.
  • Tokishi Art Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd., continuous weight: 76.5 kg
  • 500 sheets were printed.
  • the number of print sheets required until the ink was not transferred to the non-image area was measured as on-press developability. The measurement results are shown in Tables 1 to 3. In Tables 1 to 3, "100 or more sheets" indicates that development was not possible at the time when 100 sheets of printing paper were used.
  • Ink deposition printing initial ink deposition
  • the lithographic printing plate was exposed under the same exposure conditions as in the above evaluation of the on-press development property (the exposed image included a solid image and a 50% halftone dot chart of a 20 ⁇ m dot FM screen). It was attached to the plate cylinder of a printing machine LITHRONE 26 manufactured by Komori Corporation.
  • the lithographic printing plate precursor of the example was exposed and printed in the same manner as in the evaluation of the printing durability. At this time, every time 5,000 sheets were printed, a step of wiping the plate surface with a cleaner (manufactured by FUJIFILM Corporation, multi-cleaner) was added, and the chemical resistance was evaluated. If the printing durability at this time is more than 95% and 100% or less of the number of printings described above, A B that exceeds 80% and is 95% or less, C which is more than 60% and 80% or less, D that exceeds 40% and is 60% or less, E was 40% or less. Even when a step of wiping the plate surface with a cleaner is added, the smaller the change in the printing durability index, the better the chemical resistance.
  • a cleaner manufactured by FUJIFILM Corporation, multi-cleaner
  • Binder polymer P1-1 to P1-15 P1-1 to P1-15 in the above specific examples
  • Binder polymers P2-1 to P2-3 P2-1 to P2-3 in the above specific examples
  • Binder polymer P3-1 to P3-6 polymer having the following structure
  • ⁇ Synthesis of binder polymer P2-1> As an example, a synthesis example of the binder polymer P2-1 will be described.
  • 300 g of methyl ethyl ketone was placed in a three-necked flask and heated to 80 ° C. under a nitrogen stream.
  • a mixed solution composed of 50.0 g of the compound (1), 50.0 g of the compound (2), 0.7 g of AIBN (azobisisobutyronitrile), and 100 g of methyl ethyl ketone was dropped into the reaction vessel over 30 minutes. After the completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 7.5 hours. Thereafter, 0.3 g of AIBN was added, and the reaction was further continued for 12 hours. After the completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature.
  • (Polymer particles) G-1 The following microgel (1) and an image recording layer coating solution containing polymer particles G-1 (microgel (1)) were prepared by mixing the components shown in Table 1 or Table 2 other than the following microgel solution. The obtained photosensitive solution and the following microgel solution were prepared by mixing and stirring immediately before coating so as to have the composition shown in Table 1 or Table 2.
  • G-2 The following polymer particles G-2 G-3: Styrene / acrylonitrile copolymer stabilized by an anionic wetting agent (molar ratio 50/50, average particle diameter 61 nm, solid content about 20%
  • polyvalent isocyanate compound (1) In a suspension of 17.78 g (80 mmol) of isophorone diisocyanate and 7.35 g (20 mmol) of the following polyhydric phenol compound (1) in ethyl acetate (25.31 g), bismuth tris (2-ethylhexanoate) (Neostan U -600, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) and stirred. At the time when the heat generation was stopped, the reaction temperature was set at 50 ° C., and the mixture was stirred for 3 hours to obtain a polyvalent isocyanate compound (1) in ethyl acetate (50% by mass).
  • microgel (1) The following oil phase component and aqueous phase component were mixed and emulsified at 12,000 rpm for 10 minutes using a homogenizer. After stirring the obtained emulsion at 45 ° C. for 4 hours, 10 mass of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-en-octylate (U-CAT SA102, manufactured by San Apro Co., Ltd.) was added. Then, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes and left at 45 ° C. for 24 hours. The solid content concentration was adjusted to 20% by mass with distilled water to obtain an aqueous dispersion of Microgel (1). The average particle size measured by the light scattering method was 0.28 ⁇ m.
  • the particle size distribution of the polymer particles G-2 had a maximum at a particle size of 150 nm.
  • the particle size distribution is obtained by taking an electron micrograph of the polymer particles, measuring the total particle size of the particles on the photograph in 5,000 pieces, and using a logarithmic scale between 0 and the maximum value of the obtained particle size measurement values. The frequency of appearance of each particle size was divided into 50 and plotted to obtain the frequency. For the non-spherical particles, the particle size of the spherical particles having the same particle area as the particle area on the photograph was defined as the particle size.
  • (Polymerizable compound) M-1 tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, NK ester A-9300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • M-2 dipentaerythritol pentaacrylate, SR-399, Sartomer M-3: dipenta Erythritol hexaacrylate, A-DPH, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • M-4 dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, UA-510H, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • M-5 pentaerythritol triacrylate , M-306, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • I-1 compound having the following structure
  • I-2 compound having the following structure
  • I-3 compounds of the following structure (structure, TsO - represents tosylate anion.)
  • K-1 Compound having the following structure
  • K-2 Compound having the following structure
  • K-3 Compound having the following structure (In the structure, Ph represents a phenyl group.)
  • K-4 Compound having the following structure
  • K-5 an infrared absorbent that decomposes by infrared exposure
  • K-6 an infrared absorbent that decomposes by infrared exposure
  • H-1 S-205 (manufactured by Fukui Yamada Chemical Industry Co., Ltd.)
  • H-2 GN-169 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.)
  • H-3 Black-XV (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.)
  • H-4 Red-40 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.)
  • T-1 Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
  • T-2 Hydroxypropylcellulose, Klucel M, manufactured by Hercules
  • planographic printing plate precursors according to the examples can provide a planographic printing plate excellent in chemical resistance, printing durability, ink adhesion, and on-press developability. I understand.

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Abstract

支持体と、画像記録層と、オーバーコート層と、をこの順で有し、上記画像記録層が、バインダーポリマーを含み、上記バインダーポリマーが、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有し、特定の態様を満たす機上現像型平版印刷版原版、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の製造方法、並びに、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷方法。

Description

機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法
　本開示は、機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法に関する。
　一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
　この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層（画像記録層）を設けてなる平版印刷版原版（ＰＳ版）が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
　また、地球環境への関心の高まりから、現像処理などの湿式処理に伴う廃液に関する環境課題がクローズアップされている。
　上記の環境課題に対して、現像あるいは製版の簡易化、無処理化が指向されている。簡易な作製方法の一つとしては、「機上現像」と呼ばれる方法が行われている。すなわち、平版印刷版原版を露光後、従来の現像は行わず、そのまま印刷機に装着して、画像記録層の不要部分の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。
　本開示において、このような機上現像に用いることができる平版印刷版原版を、「機上現像型平版印刷版原版」という。
　従来の平版印刷版原版又は平版印刷版原版を用いた印刷方法としては、例えば、特許文献１～３に記載されたものが挙げられる。
　特許文献１には、支持体上に赤外線吸収染料、ラジカル重合開始剤、ラジカル重合性化合物、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有する高分子化合物、及びアニオン性又は非イオン性界面活性剤を含有し、印刷機のシリンダー上で印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方により現像可能な画像記録層を有する新聞印刷用平版印刷版原版であって、
　画像記録層側の端部に、ダレ量（Ｘ）が３５～１５０μｍであり、ダレ幅（Ｙ）が５０～３００μｍであるダレを有し、かつ、
　上記ダレを包含する、上記平版印刷版原版の端面から１ｃｍ以内の領域が、アニオン性又は非イオン性界面活性剤を含有する処理液で処理されてなる新聞印刷用平版印刷版原版が記載されている。
　特許文献２には、ジアセトンアクリルアミド単位を０．１～１５ｍｏｌ％含有するジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコールと、
　下記一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して炭素原子数１～５のアルキル基であり、ｐ及びｑは同一であっても異なっていてもよい１～３の整数であり、ｍ及びｎは同一であっても異なっていてもよい０又は正の整数であり、ｍ＋ｎは０～６０である）
で表されるアセチレングリコール系界面活性剤と、平均粒径０．０５～０．５０μｍの有機樹脂微粒子とを含有する平版印刷版原版の保護層形成用組成物が記載されている。
　特許文献３には、画像記録層と支持体とを含み、上記画像記録層が、赤外吸収剤と、開始剤と、架橋又は重合可能な共重合体と、を含み、画像記録層の表面の水接触角が２０°以下であり、支持体の表面の水接触角が１０°以下である平版印刷版原版が記載されている。
　　特許文献１：特開２０１４－１０４６３１号公報
　　特許文献２：特開２０１４－０８１５２８号公報
　　特許文献３：中国特許出願公開第１０４２９０４８３号明細書
　平版印刷版を用いた印刷においては、例えば印刷中にプレートクリーナー等を用いて版面を洗浄することが行われる。そのため、プレートクリーナー等の薬品に対する耐薬品性に優れた平版印刷版が得られる機上現像型平版印刷版原版が求められている。
　本発明者らは、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版（以下、単に「平版印刷版原版」ともいう。）によれば、特許文献１～３に記載の平版印刷版原版よりも、得られる平版印刷版における耐薬品性を更に向上させることが可能であることを見出した。
　本発明の実施形態が解決しようとする課題は、耐薬品性に優れた平版印刷版が得られる機上現像型平版印刷版原版、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の製造方法、及び、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷方法を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　支持体と、画像記録層と、オーバーコート層と、をこの順で有し、
　上記画像記録層が、バインダーポリマーを含み、
　上記バインダーポリマーが、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有し、
　下記Ａ１及び下記Ａ２よりなる群から選ばれた少なくとも一方を満たす
　機上現像型平版印刷版原版。
　Ａ１：上記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有する。
　Ａ２：上記画像記録層が、上記バインダーポリマーとは異なる第二のバインダーポリマーとして、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを更に含む。
＜２＞　上記バインダーポリマーが、Ｎ－ビニルピロリドン化合物により形成される構成単位を更に含有する、上記＜１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３＞　上記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有しないポリマーＰ－１と、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーＰ－２と、を含む、上記＜１＞又は＜２＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜４＞　上記ポリマーＰ－２が、Ｎ－ビニルピロリドン化合物により形成される構成単位を更に含む、上記＜３＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜５＞　上記オーバーコート層が、ポリビニルアルコールを含む、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜６＞　上記画像記録層が、電子受容型重合開始剤、及び、電子供与型重合開始剤を更に含む、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜７＞　上記画像記録層が、赤外線吸収剤、及び、重合性化合物を更に含む、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜８＞　上記赤外線吸収剤が、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤である上記＜７＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜９＞　上記赤外線吸収剤が、赤外線露光に起因する熱、電子移動又はその両方により分解する赤外線吸収剤である上記＜７＞又は＜８＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１０＞　上記赤外線吸収剤が、シアニン色素である上記＜７＞～＜９＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１１＞　上記赤外線吸収剤が、下記式１で表される化合物である上記＜７＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式１中、Ｒ１は赤外線露光によりＲ１－Ｌ結合が開裂する基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２及び複数のＲ１１～Ｒ１８が連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し、ｎ１１及びｎ１２はそれぞれ独立に、０～５の整数を表し、但し、ｎ１１及びｎ１２の合計は２以上であり、ｎ１３及びｎ１４はそれぞれ独立に、０又は１を表し、Ｌは酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
＜１２＞　上記式１におけるＲ１が、下記式２で表される基である上記＜１１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式２中、ＲＺは、アルキル基を表し、波線部分は、上記式１中のＬで表される基との結合部位を表す。
＜１３＞　上記画像記録層が、ポリマー粒子を更に含む、上記＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１４＞　上記＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
　平版印刷版の作製方法。
＜１５＞　上記＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
　得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
　平版印刷方法。
　本発明の実施形態によれば、耐薬品性に優れた平版印刷版が得られる機上現像型平版印刷版原版、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の製造方法、及び、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷方法を提供することができる。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
　また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　特に限定しない限りにおいて、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
　更に、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位の量は、組成物中に各成分、又は、ポリマー中の各構成単位に該当する物質又は構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質、又は、ポリマー中に存在する該当する複数の各構成単位の合計量を意味する。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　また、本開示において、化学構造式における「＊」は、他の構造との結合位置を表す。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（機上現像型平版印刷版原版）
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版は、支持体と、画像記録層と、オーバーコート層と、をこの順で有し、上記画像記録層が、バインダーポリマーを含み、上記バインダーポリマーが、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有し、下記Ａ１及び下記Ａ２よりなる群から選ばれた少なくとも一方を満たす。
　Ａ１：上記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有する。
　Ａ２：上記画像記録層が、上記バインダーポリマーとは異なる第二のバインダーポリマーとして、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを更に含む。
　本発明者が鋭意検討した結果、上記構成を採用することにより、耐薬品性に優れた平版印刷版が得られる平版印刷版原版を提供することができることを見出した。
　上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。
　本開示に係る平版印刷版原版は、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有するバインダーポリマー（以下、「特定バインダーポリマー」ともいう。）を含み、かつ、上記Ａ１及び上記Ａ２よりなる群から選ばれた少なくとも一方を満たす。
　これにより、現像後に得られる画像部における露光後の画像記録層が強固になり、耐薬品性が向上すると考えられる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、オーバーコート層を有することにより、特定バインダーポリマー、又は、第二のバインダーポリマーに含まれるエチレン性不飽和基の重合効率が向上し、露光後の画像記録層がより強固となりやすく、耐薬品性が向上すると考えられる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、特定バインダーポリマーに含まれる芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位と、上記オーバーコート層と、上記特定バインダーポリマー及び／又は第二のバインダーポリマーに含まれるエチレン性不飽和基と、の全てを含むことによる相乗的な効果により、耐薬品性が更に向上するが、そのメカニズムは定かではない。
　特許文献１に記載の平版印刷版原版においては、特定バインダーポリマーを含まないものであり、耐薬品性の向上に更なる改善の余地がある。
　特許文献２に記載の平版印刷版原版は、機上現像型の平版印刷版原版ではない。
　特許文献３に記載の平版印刷版原版においては、オーバーコート層を有することについて記載も示唆もなく、耐薬品性に劣るものである。
　また、本開示に係る平版印刷版原版によれば、耐刷性に優れた平版印刷版が得られやすいと考えられる。これは、上述の重合効率の向上、上述の相乗的な効果等によるものであると推測される。平版印刷版において、版の印刷可能な枚数が多いことを、「耐刷性に優れる」という。
　更に、本開示に係る平版印刷版原版によれば、インキ着肉性（以下、単に「着肉性」ともいう。）に優れた平版印刷版が得られやすいと考えられる。これは、上述の特定バインダーポリマーを含むこと、上述の相乗的な効果等によるものであると推測される。
　また、本開示に係る平版印刷版原版によれば、機上現像性に優れた平版印刷版原版が得られやすいと考えられる。これは、特定バインダーポリマーを含むことにより、機上現像時に非画像部がインキローラーにくっつくことにより除去（インキタック現像）されやすいこと、上述の相乗的な効果等によるものであると推測される。
　本開示に係る平版印刷版原版は、特定バインダーポリマーと、上記オーバーコート層と、の全ての要件を含むことにより、耐刷性、耐薬品性、着肉性及び機上現像性のいずれも優れるという効果に優れやすいと考えられる。上記要件の１つでも欠けた場合、これらの効果のうち少なくとも１つが低下すると考えられる。
　一般的には、機上現像型平版印刷版において、上記プレートクリーナー等の薬剤による画像部の溶解性を低下させることにより得られる耐薬品性、又は、薬剤であるインキに対する耐性を向上させることにより得られる耐刷性と、インキに対する親和性を向上させることにより得られるインキ着肉性、又は、未露光部がインキとの親和性に優れることにより得られる機上現像性とを両立することは困難であると考えられ、本開示に係る平版印刷版原版はこれらの両立が可能である点で非常に有用であると考えられる。
　以下、本開示に係る平版印刷版原版における各構成要件の詳細について説明する。
＜支持体＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体を有する。
　支持体としては、親水性表面を有する支持体（「親水性支持体」ともいう。）が好ましい。親水性表面としては、水との接触角が１０°より小さいものが好ましく、５°より小さいものがより好ましい。
　本開示における水接触角は、協和界面化学（株）製ＤＭ－５０１によって、２５℃における表面上の水滴の接触角（０．２秒後）として測定される。
　本開示に係る平版印刷版原版の支持体は、公知の平版印刷版原版用支持体から適宜選択して用いることができる。支持体としては、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。
　アルミニウム板は更に必要に応じて、特開２００１－２５３１８１号公報及び特開２００１－３２２３６５号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理や封孔処理、米国特許第２，７１４，０６６号、同第３，１８１，４６１号、同第３，２８０，７３４号及び同第３，９０２，７３４号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートによる表面親水化処理、米国特許第３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号及び同第４，６８９，２７２号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行ってもよい。
　支持体は、中心線平均粗さが０．１０μｍ～１．２μｍであることが好ましい。
　支持体は、必要に応じて、画像記録層とは反対側の面に、特開平５－４５８８５号公報に記載の有機高分子化合物又は特開平６－３５１７４号公報に記載のケイ素のアルコキシ化合物等を含むバックコート層を有していてもよい。
＜画像記録層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体上に形成された画像記録層を有する。
　本開示に用いられる画像記録層は、耐刷性、及び、感光性の観点から、重合性化合物を更に含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、耐刷性、及び、感光性の観点から、電子受容型重合開始剤を更に含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、耐刷性、及び、感光性の観点から、電子供与型重合開始剤を更に含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、露光感度の観点から、赤外線吸収剤を更に含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、電子受容型重合開始剤、及び、電子供与型重合開始剤を含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、赤外線吸収剤、及び、重合性化合物を含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、ポリマー粒子を含むことが好ましい。
　本開示に用いられる画像記録層は、露光部を現像前に確認するために、酸発色剤を更に含んでもよい。
　本開示に係る平版印刷版原版は、機上現像性の観点から、画像記録層の未露光部が湿し水及び印刷インキよりなる群から選ばれた少なくとも１つにより除去可能であることが好ましい。
　以下、画像記録層に含まれる各成分の詳細について説明する。
〔特定バインダーポリマー〕
　本開示において用いられる画像記録層は、特定バインダーポリマーを含む。
　本開示において、特定バインダーポリマーとは、粒子形状ではない結着樹脂であって、後述するポリマー粒子は本開示における特定バインダーポリマーには含まれないものとする。
　特定バインダーポリマーは、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有する。
－芳香族ビニル化合物により形成される構成単位－
　特定バインダーポリマーは、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位を有する。
　芳香族ビニル化合物としては、芳香環にビニル基が結合した構造を有する化合物であればよいが、スチレン化合物、ビニルナフタレン化合物等が挙げられ、スチレン化合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
　スチレン化合物としては、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、β－メチルスチレン、ｐ－メチル－β－メチルスチレン、α－メチルスチレン、及びｐ－メトキシ－β－メチルスチレン等が挙げられ、スチレンが好ましく挙げられる。
　ビニルナフタレン化合物としては、１－ビニルナフタレン、メチル－１－ビニルナフタレン、β－メチル－１－ビニルナフタレン、４－メチル－１－ビニルナフタレン、４－メトキシ－１－ビニルナフタレン等が挙げられ、１－ビニルナフタレンが好ましく挙げられる。
　また、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位としては、下記式Ａ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式Ａ１中、ＲＡ１、ＲＡ２及びＲＡ２'はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ａｒは芳香環基を表し、ＲＡ３は置換基を表し、ｎはＡｒの最大置換基数以下の整数を表す。
　式Ａ１中、ＲＡ１、ＲＡ２及びＲＡ２'はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、いずれも水素原子であることが更に好ましい。
　式Ａ１中、Ａｒはベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましい。
　式Ａ１中、ＲＡ３はアルキル基又はアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であることがより好ましく、メチル基又はメトキシ基であることが更に好ましい。
　式Ａ１中、ＲＡ３が複数存在する場合、複数のＲＡ３は同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
　式Ａ１中、ｎは０～２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。
　特定バインダーポリマーにおける、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、３０質量％～７０質量％であることが好ましく、４０質量％～６０質量％であることがより好ましい。
－アクリロニトリル化合物により形成される構成単位－
　特定バインダーポリマーは、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有する。
　アクリロニトリル化合物としては、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられ、アクリロニトリルが好ましく挙げられる。
　また、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位としては、下記式Ｂ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式Ｂ１中、ＲＢ１は水素原子又はアルキル基を表す。
　式Ｂ１中、ＲＢ１は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
　特定バインダーポリマーにおける、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、３０質量％～７０質量％であることが好ましく、４０質量％～６０質量％であることがより好ましい。
－Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位－
　特定バインダーポリマーは、耐刷性及び耐薬品性の観点から、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位をさらに有することが好ましい。
　Ｎ－ビニル複素環化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルフェノチアジン、Ｎ－ビニルコハク酸イミド、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、及びＮ－ビニルイミダゾールが挙げられ、Ｎ－ビニルピロリドンが好ましい。
　また、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位としては、下記式Ｃ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式Ｃ１中、ＡｒＮは窒素原子を含む複素環構造を表し、ＡｒＮ中の窒素原子が＊で示した炭素原子と結合する。
　式Ｃ１中、ＡｒＮにより表される複素環構造は、ピロリドン環、カルバゾール環、ピロール環、フェノチアジン環、スクシンイミド環、フタルイミド環、カプロラクタム環、及びイミダゾール環であることが好ましく、ピロリドン環であることがより好ましい。
　また、ＡｒＮにより表される複素環構造は公知の置換基を有していてもよい。
　特定バインダーポリマーにおける、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、含まれる場合は、１０質量％～４０質量％であることが好ましく、１５質量％～３０質量％であることがより好ましい。
－エチレン性不飽和基を有する構成単位－
　特定バインダーポリマーは、エチレン性不飽和基を有する構成単位を更に有していてもよい。
　エチレン性不飽和基としては、特に限定されないが、ビニル基、アリル基、ビニルフェニル基、（メタ）アクリルアミド基、又は、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられ、反応性の観点から、（メタ）アクリロイルオキシ基であることが好ましい。
　エチレン性不飽和基を有する構成単位は、高分子反応又は共重合により特定バインダーポリマーに導入することができる。具体的には、例えば、メタクリル酸等のカルボキシ基を有する構成単位を導入した重合体に対し、エポキシ基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（例えば、グリシジルメタクリレートなど）を反応させる方法、ヒドロキシ基等の活性水素を有する基を有する構成単位を導入した重合体に対し、イソシアネート基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（２－イソシアナトエチルメタクリレートなど）を反応させる方法等により導入することができる。
　また、エチレン性不飽和基を有する構成単位は、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する構成単位を導入した重合体に対し、カルボキシ基及びエチレン性不飽和基を有する化合物を反応させる等の方法により特定バインダーポリマーに導入されてもよい。
　また、エチレン性不飽和基を有する構成単位は、例えばアリルアクリレート等の、エチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリレート化合物等を、上述の芳香族ビニル化合物等と共重合することにより特定バインダーポリマーに導入されてもよい。
　更に、エチレン性不飽和基を有する構成単位は、例えば下記式ｄ１又は下記式ｄ２により表される部分構造を含む単量体を用いることにより特定バインダーポリマー中に導入されてもよい。具体的には、例えば、上記単量体を少なくとも用いた重合後に、下記式ｄ１又は下記式ｄ２により表される部分構造に対し、塩基化合物を用いた脱離反応によってエチレン性不飽和基を形成することにより、エチレン性不飽和基を有する構成単位が特定バインダーポリマー中に導入される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ｒｄは水素原子又はアルキル基を表し、Ａｄはハロゲン原子を表し、Ｘｄは－Ｏ－又は－ＮＲＮ－を表し、ＲＮは水素原子又はアルキル基を表し、＊は他の構造との結合部位を表す。
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ｒｄは水素原子又はメチル基であることが好ましい。
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ａｄは塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子であることが好ましい。
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ｘｄは－Ｏ－であることが好ましい。Ｘｄが－ＮＲＮ－を表す場合、ＲＮは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　エチレン性不飽和基を有する構成単位としては、例えば、下記式Ｄ１により表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式Ｄ１中、ＬＤ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＬＤ２はｍ＋１価の連結基を表し、ＸＤ１及びＸＤ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲＮ－を表し、ＲＮは水素原子又はアルキル基を表し、ＲＤ１及びＲＤ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。
　式Ｄ１中、ＬＤ１は単結合であることが好ましい。ＬＤ１が二価の連結基を表す場合、アルキレン基、アリーレン基又はこれらの２以上が結合した二価の基が好ましく、炭素数２～１０のアルキレン基又はフェニレン基がより好ましい。
　式Ｄ１中、ＬＤ２は下記式Ｄ２～下記式Ｄ６のいずれかにより表される基が好ましい。
　式Ｄ１中、ＸＤ１及びＸＤ２はいずれも－Ｏ－であることが好ましい。また、ＸＤ１及びＸＤ２の少なくとも一つが－ＮＲＮ－を表す場合、ＲＮは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　式Ｄ１中、ＲＤ１はメチル基であることが好ましい。
　式Ｄ１中、ｍ個のＲＤ２のうち少なくとも１つはメチル基であることが好ましい。
　式Ｄ１中、ｍは１～４の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式Ｄ２～式Ｄ６中、ＬＤ３～ＬＤ７は二価の連結基を表し、ＬＤ５とＬＤ６は異なっていてもよく、＊は式Ｄ１中のＸＤ１との結合部位を表し、波線部は式Ｄ１中のＸＤ２との結合部位を表す。
　式Ｄ３中、ＬＤ３はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ４中、ＬＤ４はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ５中、ＬＤ５はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ５中、ＬＤ６はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ６中、ＬＤ７はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　エチレン性不飽和基を有する構成単位の具体例を下記に示すが、本開示に係るバインダーポリマーに含まれるエチレン性不飽和基を有する構成単位は、これに限定されるものではない。下記具体例中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　特定バインダーポリマーにおける、エチレン性不飽和基を有する構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、５質量％～６０質量％であることが好ましく、１０質量％～４０質量％であることがより好ましい。
－酸性基を有する構成単位－
　特定バインダーポリマーは、酸性基を有する構成単位を含有してもよいが、機上現像性及びインキ着肉性の観点からは、酸性基を有する構成単位を含有しないことが好ましい。
　具体的には、特定バインダーポリマーにおける酸性基を有する構成単位の含有量は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。上記含有量の下限は特に限定されず、０質量％であってもよい。
　また、特定バインダーポリマーの酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。上記酸価の下限は特に限定されず、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
　本開示において、酸価はＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２に準拠した測定法により求められる。
－疎水性基を有する構成単位－
　特定バインダーポリマーは、インキ着肉性の観点から、疎水性基を含む構成単位を含有してもよい。
　上記疎水性基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。
　疎水性基を含む構成単位としては、アルキル（メタ）アクリレート化合物、アリール（メタ）アクリレート化合物、又は、アラルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位が好ましく、アルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位がより好ましい。
　上記アルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記アリール（メタ）アクリレート化合物におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。また、上記アリール基は公知の置換基を有していてもよい。アリール（メタ）アクリレート化合物としては、フェニル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
　上記アラルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。また、上記アラルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。アラルキル（メタ）アクリレート化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
　特定バインダーポリマーにおける、疎水性基を有する構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、含まれる場合は、１０質量％～４０質量％であることが好ましく、１５質量％～３０質量％であることがより好ましい。
－親水性基を有する構成単位－
　特定バインダーポリマーは、耐刷性、耐薬品性及び機上現像性の向上の観点から、親水性基を有する構成単位を含んでもよい。
　上記親水性基としては、－ＯＨ、－ＣＮ、－ＣＯＮＲ１Ｒ２、－ＮＲ２ＣＯＲ１（Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、又は、アリール基を表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。）－ＮＲ３Ｒ４、－Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ－（Ｒ３～Ｒ５は、それぞれ独立して炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｘ－はカウンターアニオンを表す）、下記式ＰＯにより表される基等が挙げられる。
　これら親水性基の中でも、－ＣＯＮＲ１Ｒ２又は式ＰＯにより表される基が好ましく、式ＰＯにより表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式ＰＯ中、ＬＰはそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、ＲＰは水素原子又はアルキル基を表し、ｎは１～１００の整数を表す。
　式ＰＯ中、ＬＰはそれぞれ独立に、エチレン基、１－メチルエチレン基又は２－メチルエチレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
　式ＰＯ中、ＲＰは水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。
　式ＰＯ中、ｎは１～１０の整数が好ましく、１～４の整数がより好ましい。
　特定バインダーポリマーにおける、親水性基を有する構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、含まれる場合は、３質量％～４０質量％であることが好ましく、５質量％～２０質量％であることがより好ましい。
－その他の構成単位－
　特定バインダーポリマーは、その他の構成単位を更に含有してもよい。その他の構成単位としては、上述の各構成単位以外の構成単位を特に限定なく含有することができ、例えば、アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物等により形成される構成単位が挙げられる。
　アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　ビニルエーテル化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、などが挙げられる。
　特定バインダーポリマーにおける、その他の構成単位の含有量は、特定バインダーポリマーの全質量に対し、含まれる場合は、１０質量％～４０質量％であることが好ましく、１５質量％～３０質量％であることがより好ましい。
－特定バインダーポリマーの製造方法－
　特定バインダーポリマーの製造方法は、特に限定されず、公知の方法により製造することができる。
　例えば、芳香族ビニル化合物と、アクリロニトリル化合物と、必要に応じて上記Ｎ－ビニル複素環化合物、上記エチレン性不飽和基を有する構成単位の形成に用いられる化合物、上記酸性基を有する構成単位の形成に用いられる化合物、上記疎水性基を有する構成単位の形成に用いられる化合物、及び、上記その他の構成単位の形成に用いられる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物、とを、公知の方法により重合することにより得られる。
－分子量－
　特定バインダーポリマーの重量平均分子量は、３，０００～３００，０００であることが好ましく、５，０００～１００，０００であることがより好ましい。
－具体例－
　特定バインダーポリマーの具体例を下記表に示すが、本開示において用いられる特定バインダーポリマーはこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上記具体例中、例えばＰ１－４における「４０／３０／１０／２０」の記載は、左から１番目の構成単位、２番目の構成単位、３番目の構成単位、及び、４番目の構成単位の含有比（質量比）をそれぞれ表す。
　また、上記具体例中、各構成単位の含有比は、上述の各構成単位の含有量の好ましい範囲に従って、適宜変更可能である。
　また、上記具体例に示す各化合物の重量平均分子量は、上述の特定バインダーポリマーの重量平均分子量の好ましい範囲に従って、適宜変更可能である。
－含有量－
　画像記録層は、特定バインダーポリマーを１種単独で含有してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　画像記録層の全質量に対する特定バインダーポリマーの含有量は、５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７質量％以上８０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
〔第二のバインダーポリマー〕
　画像記録層は、特定バインダーポリマーとは異なる第二のバインダーポリマーを含んでもよい。
　上記特定バインダーポリマー、及び、後述するポリマー粒子に該当するポリマーは、上記第二のバインダーポリマーに該当しない。すなわち、第二のバインダーポリマーは、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも一方を有しない、粒子形状ではない重合体である。
　第二のバインダーポリマーは、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有していてもよく、第二のバインダーポリマーがエチレン性不飽和基を含む構成単位を有することにより、上記Ａ２が満たされる。
　第二のバインダーポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、又は、ポリウレタン樹脂が好ましい。
　中でも、第二のバインダーポリマーは平版印刷版原版の画像記録層に用いられる公知のバインダーポリマーを好適に使用することができる。一例として、機上現像型の平版印刷版原版に用いられるバインダーポリマー（以下、機上現像用バインダーポリマーともいう）について、詳細に記載する。
　機上現像用バインダーポリマーとしては、アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーが好ましい。アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーは、ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有していても側鎖に有していてもよい。また、ポリ（アルキレンオキシド）を側鎖に有するグラフトポリマーでも、ポリ（アルキレンオキシド）含有繰返し単位で構成されるブロックと（アルキレンオキシド）非含有繰返し単位で構成されるブロックとのブロックコポリマーでもよい。
　ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有する場合は、ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリ（アルキレンオキシド）部位を側鎖に有する場合の主鎖のポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴムが挙げられ、特に（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　また、第二のバインダーポリマーの他の好ましい例として、６官能以上１０官能以下の多官能チオールを核として、この核に対しスルフィド結合により結合したポリマー鎖を有し、上記ポリマー鎖が重合性基を有する高分子化合物（以下、星型高分子化合物ともいう。）が挙げられる。星型高分子化合物としては、例えば、特開２０１２－１４８５５５号公報に記載の化合物を好ましく用いることができる。
　星型高分子化合物は、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のような画像部の皮膜強度を向上するためのエチレン性不飽和結合等の重合性基を、主鎖又は側鎖、好ましくは側鎖に有しているものが挙げられる。重合性基によってポリマー分子間に架橋が形成され、硬化が促進する。
　重合性基としては、（メタ）アクリル基、ビニル基、アリル基、ビニルフェニル基（スチリル基）などのエチレン性不飽和基やエポキシ基等が好ましく、（メタ）アクリル基、ビニル基、ビニルフェニル基（スチリル基）が重合反応性の観点でより好ましく、（メタ）アクリル基が特に好ましい。これらの基は高分子反応や共重合によってポリマーに導入することができる。例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマーとグリシジルメタクリレートとの反応、あるいはエポキシ基を有するポリマーとメタクリル酸などのエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用できる。これらの基は併用してもよい。
　第二のバインダーポリマーの分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることが更に好ましい。
　必要に応じて、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のポリアクリル酸、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーを併用することができる。また、親油的なポリマーと親水的なポリマーとを併用することもできる。
　本開示において用いられる画像記録層においては、第二のバインダーポリマーを１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　第二のバインダーポリマーは、画像記録層中に任意な量で含有させることができるが、バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～９０質量％であることが好ましく、５質量％～８０質量％であることがより好ましい。
　また、本開示における画像記録層が第二のバインダーポリマーを含む場合、上述の特定バインダーポリマーと第二のバインダーポリマーとの合計質量に対する第二のバインダーポリマーの含有量は、０質量％を超え９９質量％以下であることが好ましく、２０質量％～９５質量％であることがより好ましく、４０質量％～９０質量％であることが更に好ましい。
〔バインダーポリマーの組み合わせ〕
　本開示において用いられる画像記録層は、下記Ａ３～Ａ６よりなる群から選ばれた少なくとも１つを満たすことが好ましい。
　Ａ３：特定バインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを含み、第二のバインダーポリマーを含まないか、又は、第二のバインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有しないポリマーを含む。
　Ａ４：特定バインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを含み、第二のバインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを含む。
　Ａ５：特定バインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有しないポリマーＰ－１と、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーＰ－２との２種を含む。
　Ａ６：特定バインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有しないポリマーを含み、第二のバインダーポリマーとしてエチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを含む。
〔電子供与型重合開始剤〕
　本開示において用いられる画像記録層は、電子供与型重合開始剤を含有することが好ましい。電子供与型重合開始剤は、平版印刷版における耐薬品性、及び、耐刷性の向上に寄与すると考えられる。電子供与型重合開始剤としては、例えば、以下の５種類が挙げられる。
（ｉ）アルキル又はアリールアート錯体：酸化的に炭素－ヘテロ結合が解裂し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には、ボレート化合物等が挙げられる。
（ｉｉ）アミノ酢酸化合物：酸化により窒素に隣接した炭素上のＣ－Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するものと考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシ基、トリメチルシリル基又はベンジル基が好ましい。具体的には、Ｎ－フェニルグリシン類（フェニル基に置換基を有していてもよい。）、Ｎ－フェニルイミノジ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。
（ｉｉｉ）含硫黄化合物：上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を硫黄原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。具体的には、フェニルチオ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。
（ｉｖ）含錫化合物:上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。
（ｖ）スルフィン酸塩類：酸化により活性ラジカルを生成し得る。具体的は、アリールスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。
　これら電子供与型重合開始剤の中でも、画像記録層は、ボレート化合物を含有することが好ましい。ボレート化合物としては、テトラアリールボレート化合物又はモノアルキルトリアリールボレート化合物が好ましく、化合物の安定性の観点から、テトラアリールボレート化合物がより好ましく、テトラフェニルボレート化合物が特に好ましい。
　ボレート化合物が有する対カチオンとしては、特に制限はないが、アルカリ金属イオン、又は、テトラアルキルアンモニウムイオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又は、テトラブチルアンモニウムイオンであることがより好ましい。
　ボレート化合物として具体的には、ナトリウムテトラフェニルボレートが好ましく挙げられる。
　以下に電子供与型重合開始剤の好ましい具体例として、Ｂ－１～Ｂ－８を示すが、これらに限定されないことは、言うまでもない。また、下記化学式において、Ｂｕはｎ－ブチル基を表し、Ｚは対カチオンを表す。
　Ｚで表される対カチオンとしては、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｎ＋（Ｂｕ）４等が挙げられる。上記Ｂｕはｎ－ブチル基を表す。
　また、Ｚで表される対カチオンとしては、後述する電子受容型重合開始剤におけるオニウムイオンも好適にあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　電子供与型重合開始剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
　電子供与型重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～３０質量％が好ましく、０．０５質量％～２５質量％がより好ましく、０．１質量％～２０質量％が更に好ましい。
〔重合性化合物〕
　本開示における画像記録層は、重合性化合物を含むことが好ましい。
　本開示において、重合性を有する化合物であっても、上述の特定バインダーポリマー、後述するポリマー粒子、及び、第二のバインダーポリマーに該当する化合物は、重合性化合物には該当しないものとする。
　重合性化合物の分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）は、５０以上２，５００未満であることが好ましく、５０以上２，０００以下であることがより好ましい。
　本開示に用いられる重合性化合物は、例えば、ラジカル重合性化合物であっても、カチオン重合性化合物であってもよいが、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物（エチレン性不飽和化合物）であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物であることが好ましく、末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物であることがより好ましい。重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体若しくはオリゴマー、又は、それらの混合物などの化学的形態をもつ。
　モノマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能もしくは多官能イソシアネート類あるいはエポキシ類との付加反応物、及び単官能もしくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン原子、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。これらは、特表２００６－５０８３８０号公報、特開２００２－２８７３４４号公報、特開２００８－２５６８５０号公報、特開２００１－３４２２２２号公報、特開平９－１７９２９６号公報、特開平９－１７９２９７号公報、特開平９－１７９２９８号公報、特開２００４－２９４９３５号公報、特開２００６－２４３４９３号公報、特開２００２－２７５１２９号公報、特開２００３－６４１３０号公報、特開２００３－２８０１８７号公報、特開平１０－３３３３２１号公報等に記載されている。
　多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド（ＥＯ）変性トリアクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等が挙げられる。メタクリル酸エステルとして、テトラメチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ビス〔ｐ－（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス〔ｐ－（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。また、多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、１，６－ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６－ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。
　また、イソシアネートとヒドロキシ基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、その具体例としては、例えば、特公昭４８－４１７０８号公報に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（Ｍ）で表されるヒドロキシ基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
　ＣＨ２＝Ｃ（ＲＭ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＲＭ５）ＯＨ　　　　（Ｍ）
　式（Ｍ）中、ＲＭ４及びＲＭ５はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
　また、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報、特開２００３－３４４９９７号公報、特開２００６－６５２１０号公報に記載のウレタンアクリレート類、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報、特開２０００－２５０２１１号公報、特開２００７－９４１３８号公報に記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類、米国特許第７１５３６３２号明細書、特表平８－５０５９５８号公報、特開２００７－２９３２２１号公報、特開２００７－２９３２２３号公報に記載の親水基を有するウレタン化合物類も好適である。
　重合性化合物の構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、任意に設定できる。
　重合性化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対して、５質量％～７５質量％であることが好ましく、１０質量％～７０質量％であることがより好ましく、１５質量％～６０質量％であることが更に好ましい。
　また、上記画像記録層における上記重合性化合物の全質量に対する上記特定バインダーポリマーの含有量は、０質量％を超え４００質量％以下であることが好ましく、２５質量％～３００質量％であることがより好ましく、５０質量％～２００質量％であることが更に好ましい。
　画像記録層において、特定バインダーポリマーと上記重合性化合物とは、海島構造をとることが好ましい。例えば、特定バインダーポリマーの海（連続相）の中に、上記重合性化合物が島状に分散（不連続層）した構造を採用することができる。上記重合性化合物の全質量に対する上記特定バインダーポリマーの含有量を上記範囲内の値とすることにより、海島構造を形成しやすいと考えられる。
〔電子受容型重合開始剤〕
　上記画像記録層は、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましい。
　本開示に用いられる電子受容型重合開始剤は、光、熱又はその両方のエネルギーによりラジカルやカチオン等の重合開始種を発生する化合物であって、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを適宜選択して用いることができる。
　電子受容型重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、オニウム化合物がより好ましい。
　また、電子受容型重合開始剤としては、赤外線感光性重合開始剤であることが好ましい。
　電子受容型重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ラジカル重合開始剤としては、例えば、（ａ）有機ハロゲン化物、（ｂ）カルボニル化合物、（ｃ）アゾ化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）メタロセン化合物、（ｆ）アジド化合物、（ｇ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｉ）ジスルホン化合物、（ｊ）オキシムエステル化合物、（ｋ）オニウム化合物が挙げられる。
　（ａ）有機ハロゲン化物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２２～００２３に記載の化合物が好ましい。
　（ｂ）カルボニル化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２４に記載の化合物が好ましい。
　（ｃ）アゾ化合物としては、例えば、特開平８－１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等を使用することができる。
　（ｄ）有機過酸化物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２５に記載の化合物が好ましい。
　（ｅ）メタロセン化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２６に記載の化合物が好ましい。
　（ｆ）アジド化合物としては、例えば、２，６－ビス（４－アジドベンジリデン）－４－メチルシクロヘキサノン等の化合物を挙げることができる。
　（ｇ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２７に記載の化合物が好ましい。
　（ｉ）ジスルホン化合物としては、例えば、特開昭６１－１６６５４４号、特開２００２－３２８４６５号の各公報に記載の化合物が挙げられる。
　（ｊ）オキシムエステル化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２８～００３０に記載の化合物が好ましい。
　上記電子受容型重合開始剤の中でも好ましいものとして、硬化性の観点から、オキシムエステル化合物及びオニウム化合物が挙げられる。中でも、耐刷性の観点から、ヨードニウム塩化合物、スルホニウム塩化合物又はアジニウム塩化合物が好ましく、ヨードニウム塩化合物又はスルホニウム塩化合物がより好ましく、ヨードニウム塩化合物が更に好ましい。
　これら化合物の具体例を以下に示すが、本開示はこれに限定されるものではない。
　ヨードニウム塩化合物の例としては、ジアリールヨードニウム塩化合物が好ましく、特に電子供与性基、例えば、アルキル基又はアルコキシル基で置換されたジフェニルヨードニウム塩化合物がより好ましく、また、非対称のジフェニルヨードニウム塩化合物が好ましい。具体例としては、ジフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－メトキシフェニル－４－（２－メチルプロピル）フェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－（２－メチルプロピル）フェニル－ｐ－トリルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４－ジエトキシフェニルヨードニウム＝テトラフルオロボラート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝１－ペルフルオロブタンスルホナート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
　スルホニウム塩化合物の例としては、トリアリールスルホニウム塩化合物が好ましく、特に電子求引性基、例えば、芳香環上の基の少なくとも一部がハロゲン原子で置換されたトリアリールスルホニウム塩化合物が好ましく、芳香環上のハロゲン原子の総置換数が４以上であるトリアリールスルホニウム塩化合物が更に好ましい。具体例としては、トリフェニルスルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）フェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）－４－メチルフェニルスルホニウム＝テトラフルオロボラート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝３，５－ビス（メトキシカルボニル）ベンゼンスルホナート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリス（２，４－ジクロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
　また、ヨードニウム塩化合物及びスルホニウム塩化合物の対アニオンとしては、スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンが好ましく、スルホンイミドアニオンがより好ましい。
　スルホンアミドアニオンとしては、アリールスルホンアミドアニオンが好ましい。
　また、スルホンイミドアニオンとしては、ビスアリールスルホンイミドアニオンが好ましい。
　スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンの具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記具体例中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　また、本開示における好ましい態様の一つは、上記電子受容型重合開始剤と、上記電子供与型重合開始剤とが、塩を形成している態様である。
　具体的には、例えば、上記オニウム化合物が、オニウムイオンと、上述の電子供与型重合開始剤におけるアニオン（例えば、テトラフェニルボレートアニオン）との塩である態様が挙げられる。また、より好ましくは、後述するヨードニウム塩化合物におけるヨードニウムカチオン（例えば、ジ－ｐ－トリルヨードニウムカチオン）と、上述の電子供与型重合開始剤におけるボレートアニオンとが塩を形成した、ヨードニウムボレート化合物が挙げられる。
　本開示において、画像記録層が、オニウムイオンと、上述の電子供与型重合開始剤における陰イオンとを含む場合、画像記録層は電子受容型重合開始剤及び電子供与型重合開始剤を含むものとする。
　電子受容型重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．５質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．８質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
〔赤外線吸収剤〕
　上記画像記録層は、赤外線吸収剤を含むことが好ましい。
　赤外線吸収剤としては、顔料及び染料が挙げられる。
　赤外線吸収剤として用いられる染料としては、市販の染料及び例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
　これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が挙げられる。中でも、シアニン色素が特に好ましい。
　シアニン色素の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～００１９に記載の化合物、特開２００２－０２３３６０号公報の段落００１６～００２１、特開２００２－０４０６３８号公報の段落００１２～００３７に記載の化合物、好ましくは特開２００２－２７８０５７号公報の段落００３４～００４１、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００８０～００８６に記載の化合物、特に好ましくは特開２００７－９０８５０号公報の段落００３５～００４３に記載の化合物、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落０１０５～０１１３に記載の化合物が挙げられる。
　また、特開平５－５００５号公報の段落０００８～０００９、特開２００１－２２２１０１号公報の段落００２２～００２５に記載の化合物も好ましく使用することができる。
　顔料としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００７２～００７６に記載の化合物が好ましい。
　また、上記赤外線吸収剤が、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤（以下、「分解性赤外線吸収剤」ともいう。）であることが好ましい。
　上記赤外線吸収剤として、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤を用いることにより、上記赤外線吸収剤又はその分解物が重合を促進し、また、特定バインダーポリマーを用いることにより極性の高い膜を得ることができ、更に、上記赤外線吸収剤の分解物と上記バインダーポリマーとが相互作用することにより、耐刷性、及び、ＵＶインクを用いた場合であっても耐刷性（ＵＶ耐刷性）に優れると推定している。
　上記分解性赤外線吸収剤は、赤外線露光により、赤外線を吸収し、分解して、発色する機能を有する赤外線吸収剤であることが好ましい。ここで、「発色」とは、赤外線露光前は可視光領域（４００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の波長域）にほとんど吸収がないが、赤外線露光により可視光領域に吸収を生じることを意味し、可視光領域よりも低波長領域の吸収が可視光領域に長波長化することも包含する。
　以降、分解性赤外線吸収剤が、赤外線露光により、赤外線を吸収し、分解して形成される発色した化合物を、「分解性赤外線吸収剤の発色体」ともいう。
　また、分解性赤外線吸収剤は、赤外線露光により、赤外線を吸収し、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有することが好ましい。
　上記分解性赤外線吸収剤は、赤外線波長域（波長７５０ｎｍ～１ｍｍ）の少なくとも１部の光を吸収し、分解するものであればよいが、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域に極大吸収を有する赤外線吸収剤であることが好ましい。
　上記分解性赤外線吸収剤は、赤外線露光に起因する熱、電子移動又はその両方により分解する赤外線吸収剤であることが好ましく、赤外線露光に起因する電子移動により分解する赤外線吸収剤であることがより好ましい。ここで、「電子移動により分解する」とは、赤外線露光によって分解性赤外線吸収剤のＨＯＭＯ（最高被占軌道）からＬＵＭＯ（最低空軌道）に励起した電子が、分子内の電子受容基（ＬＵＭＯと電位が近い基）に分子内電子移動し、それに伴って分解が生じることを意味する。
　上記分解性赤外線吸収剤としては、発色性、及び、得られる平版印刷版のＵＶ耐刷性の観点から、赤外線露光により分解する、シアニン色素が好ましい。
　上記赤外線吸収剤としては、発色性、及び、得られる平版印刷版のＵＶ耐刷性の観点から、下記式１で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式１中、Ｒ１は赤外線露光によりＲ１－Ｌ結合が開裂する基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２及び複数のＲ１１～Ｒ１８が連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し、ｎ１１及びｎ１２はそれぞれ独立に、０～５の整数を表し、但し、ｎ１１及びｎ１２の合計は２以上であり、ｎ１３及びｎ１４はそれぞれ独立に、０又は１を表し、Ｌは酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
　式１で表されるシアニン色素は、赤外線で露光されると、Ｒ１－Ｌ結合が開裂し、Ｌは、＝Ｏ、＝Ｓ又は＝ＮＲ１０となって、分解性赤外線吸収剤の発色体が形成される。Ｒ１は離脱して、ラジカル体又はイオン体を形成する。これらは、画像記録層に含まれる重合性を有する化合物の重合に寄与する。
　式１において、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ又は－ＮＲｄＲｅが好ましい。
　Ｒａ～Ｒｅにおける炭化水素基は、炭素数１～３０の炭化水素基が好ましく、炭素数１～１５の炭化水素基がより好ましく、炭素数１～１０の炭化水素基が更に好ましい。上記炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　式１におけるＲ１１～Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基が好ましく、水素原子又はアルキル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
　また、Ｌが結合する炭素原子と結合する炭素原子に結合するＲ１１及びＲ１３は、アルキル基が好ましく、両者が連結して環を形成することがより好ましい。上記形成される環は５員環又は６員環が好ましく、５員環がより好ましい。
　Ａ１ ＋が結合する炭素原子に結合するＲ１２及びＡ２が結合する炭素原子に結合するＲ１４は、それぞれ、Ｒ１５及びＲ１７と連結して環を形成することが好ましい。
　式１におけるＲ１５は、炭化水素基が好ましい。また、Ｒ１５と、Ａ１ ＋が結合する炭素原子に結合するＲ１２とが連結して環を形成することが好ましい。形成される環としては、インドリウム環、ピリリウム環、チオピリリウム環、ベンゾオキサゾリン環又はベンゾイミダゾリン環が好ましく、発色性の観点から、インドリウム環がより好ましい。
　式１におけるＲ１７は、炭化水素基が好ましい。また、Ｒ１７と、Ａ２が結合する炭素原子に結合するＲ１４とが連結して環を形成することが好ましい。形成される環としては、インドール環、ピラン環、チオピラン環、ベンゾオキサゾール環、又は、ベンゾイミダゾール環が好ましく、発色性の観点から、インドール環がより好ましい。
　式１におけるＲ１５及びＲ１７は同一の基であることが好ましく、それぞれが環を形成する場合、同一の環を形成することが好ましい。
　式１におけるＲ１６及びＲ１８は同一の基であることが好ましい。
　更に、式１により表される化合物の水溶性を向上させる観点から、Ｒ１６及びＲ１８はそれぞれ独立に、（ポリ）オキシアルキレン基を有するアルキル基又はアニオン構造を有するアルキル基が好ましく、アルコキシアルキル基、カルボキシレート基又はスルホネート基を有するアルキル基がより好ましく、末端にスルホネート基を有するアルキル基が更に好ましい。上記アルキル基としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。
　上記アニオン構造の対カチオンは、式１中のＲ１－Ｌに含まれうるカチオン又はＡ１ ＋であってもよいし、アルカリ金属カチオンやアルカリ土類金属カチオンであってもよい。
　上記スルホネート基の対カチオンは、式１中のＲ１－Ｌに含まれうるカチオン又はＡ１ ＋であってもよいし、アルカリ金属カチオンやアルカリ土類金属カチオンであってもよい。
　また、式１により表される化合物の極大吸収波長を長波長化し、また、発色性及び平版印刷版における耐刷性の観点から、Ｒ１６及びＲ１８はそれぞれ独立に、アルキル基又は芳香環を有するアルキル基が好ましい。上記アルキル基としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。芳香環を有するアルキル基としては、末端に芳香環を有するアルキル基が好ましく、２－フェニルエチル基、２－ナフタレニルエチル基又は２－（９－アントラセニル）エチル基がより好ましい。
　式１におけるｎ１１及びｎ１２は同一の０～５の整数が好ましく、１～３の整数がより好ましく、１又は２が更に好ましく、２が特に好ましい。
　式１におけるＡ１及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し、窒素原子が好ましい。
　式１におけるＡ１及びＡ２は同一の原子であることが好ましい。
　式１におけるＺａは、電荷を中和する対イオンを表す。アニオン種を表す場合は、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモネートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、ヘキサフルオロホスフェートイオン又はヘキサフルオロアンチモネートイオンが好ましい。カチオン種を表す場合は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、スルホニウムイオン等が挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン又はスルホニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンがより好ましい。
　Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌは、アニオン構造やカチオン構造を有していてもよく、Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンであるが、例えば、Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌに２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
　また、式１で表されるシアニン色素が、化合物の全体において電荷的に中性な構造であれば、Ｚａは存在しない。
　式１において、Ｒ１で表される赤外線露光によりＲ１－Ｌ結合が開裂する基については、後で詳細に記載する。
　上記分解性赤外線吸収剤としては、発色性、及び、得られる平版印刷版のＵＶ耐刷性の観点から、下記式１－Ａで表されるシアニン色素がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式１－Ａ中、Ｒ１は赤外線露光によりＲ１－Ｌ結合が開裂する基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３が互いに連結して環を形成してもよく、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する基を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲ０－又はジアルキルメチレン基を表し、Ｒ０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、アルキル基、－ＣＯ２Ｍ基又は－ＰＯ３Ｍ２基を表し、Ｍは水素原子、Ｎａ原子、Ｋ原子又はオニウム基を表し、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｌは酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
　式１－Ａにおいて、Ｒ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基は、炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基が更に好ましい。上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、及び、２－ノルボルニル基が挙げられる。
　アルキル基の中で、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
　上記アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられる。
　Ｒ０におけるアリール基は、炭素数６～３０のアリール基が好ましく、炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数６～１２のアリール基が更に好ましい。
　上記アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられる。
　具体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ－トリル基、ｐ－クロロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－ジメチルアミノフェニル基、ｐ－メチルチオフェニル基、ｐ－フェニルチオフェニル基等が挙げられる。
　アリール基の中で、フェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－ジメチルアミノフェニル基又はナフチル基が好ましい。
　Ｒ２及びＲ３は、連結して環を形成していることが好ましい。
　Ｒ２及びＲ３が連結して環を形成する場合、５員環又は６員環が好ましく、５員環が特に好ましい。
　Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲ０－又はジアルキルメチレン基を表し、－ＮＲ０－又はジアルキルメチレン基が好ましく、ジアルキルメチレン基がより好ましい。
　Ｒ０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基が好ましい。
　Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基は、置換アルキルであってもよい。Ｒ４又はＲ５で表される置換アルキル基としては、下記式（ａ１）～式（ａ４）のいずれかで表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（ａ１）～式（ａ４）中、ＲＷ０は炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｗは単結合又は酸素原子を表し、ｎＷ１は１～４５の整数を表し、ＲＷ１は炭素数１～１２のアルキル基又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＷ５を表し、ＲＷ５は炭素数１～１２のアルキル基を表し、ＲＷ２～ＲＷ４はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基を表し、Ｍは水素原子、Ｎａ原子、Ｋ原子又はオニウム基を表す。
　式（ａ１）において、ＲＷ０で表されるアルキレン基の具体例としては、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基が好ましく、ｎ－プロピレン基が特に好ましい。
　ｎＷ１は１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３が特に好ましい。
　ＲＷ１で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
　ＲＷ５で表されるアルキル基は、ＲＷ１で表されるアルキル基と同様であり、好ましい態様もＲＷ１で表されるアルキル基の好ましい態様と同様である。
　式（ａ１）で表される基の具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表し、＊は結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式（ａ２）～式（ａ４）において、ＲＷ２～ＲＷ４で表されるアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ドデシレン基等が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基が好ましく、エチレン基、ｎ－プロピレン基が特に好ましい。
　式（ａ３）において、２つ存在するＭは同じでも異なってもよい。
　式（ａ２）～式（ａ４）において、Ｍで表されるオニウム基としては、アンモニウム基、ヨードニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基等が挙げられる。
　式（ａ１）～式（ａ４）で表される基の中で、式（ａ１）又は式（ａ４）で表される基が好ましい。
　式１－Ａにおいて、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ無置換アルキル基であることが好ましい。Ｒ４及びＲ５は、同じ基であることが好ましい。
　Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
　Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する基を表す。上記ベンゼン環及びナフタレン環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ホスホン酸基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられる。置換基としては、アルキル基が好ましい。
　また、式１－Ａで表される化合物の極大吸収波長を長波長化し、また、発色性及び平版印刷版の耐刷性を向上させる観点から、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、ナフタレン環、又は、アルキル基もしくはアルコキシ基を置換基として有するベンゼン環を形成する基が好ましく、ナフタレン環、又は、アルコキシ基を置換基として有するベンゼン環を形成する基がより好ましく、ナフタレン環、又は、メトキシ基を置換基として有するベンゼン環を形成する基が特に好ましい。
　式１－Ａにおいて、Ａｒ１又はＡｒ２が、下記式（ｂ１）で表される基を形成する基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式（ｂ１）中、Ｒ１９は炭素数１～１２のアルキル基を表す。ｎ３は１～４の整数を表す。＊は結合部位を表す。
　Ｚａは、電荷を中和するための対イオンを表す。但し、式１－Ａで表される化合物が、その構造中に対応するイオン性の置換基を有し、電荷の中和が必要ない場合にはＺａは必要ない。Ｚａがアニオン種を示す場合は、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモネートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、ヘキサフルオロホスフェートイオン又はヘキサフルオロアンチモネートイオンが好ましい。Ｚａがカチオン種を示す場合は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン又はスルホニウムイオン等が挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン又はスルホニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ９、Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｙ１及びＹ２は、アニオン構造やカチオン構造を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ９、Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｙ１及びＹ２の全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンであるが、例えば、Ｒ１～Ｒ９、Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｙ１及びＹ２に２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
　上記式１及び式１－Ａにおいて、Ｒ１で表される赤外線露光によりＲ１－Ｌ結合が開裂する基について以下に説明する。
　式１又は式１－ＡにおいてＬが酸素原子である場合、Ｒ１は、発色性の観点から、下記式（１－１）～式（１－７）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（１－１）～式（１－３）のいずれかで表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式（１－１）～（１－７）中、●は、式１又は式１－Ａ中のＬで表される酸素原子との結合部位を表し、Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、－ＯＲ２４、－ＮＲ２５Ｒ２６又は－ＳＲ２７を表し、Ｒ２１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２２はアリール基、－ＯＲ２４、－ＮＲ２５Ｒ２６、－ＳＲ２７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２８、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２８又はハロゲン原子を表し、Ｒ２３はアリール基、アルケニル基、アルコキシ基又はオニウム基を表し、Ｒ２４～Ｒ２７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２８はアルキル基、アリール基、－ＯＲ２４、－ＮＲ２５Ｒ２６又は－ＳＲ２７を表し、Ｚ１は電荷を中和するための対イオンを表す。
　Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２４～Ｒ２８がアルキル基である場合の好ましい態様は、Ｒ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基の好ましい態様と同様である。
　Ｒ２０及びＲ２３におけるアルケニル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０が更に好ましい。
　Ｒ２０～Ｒ２８がアリール基である場合の好ましい態様は、Ｒ０におけるアリール基の好ましい態様と同様である。
　発色性の観点から、式（１－１）におけるＲ２０は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、－ＯＲ２４、－ＮＲ２５Ｒ２６又は－ＳＲ２７が好ましく、アルキル基、－ＯＲ２４、－ＮＲ２５Ｒ２６又は－ＳＲ２７がより好ましく、アルキル基又は－ＯＲ２４が更に好ましく、－ＯＲ２４が特に好ましい。
　また、式（１－１）におけるＲ２０がアルキル基である場合、上記アルキル基は、α位にアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、又はアリールスルホニル基を有するアルキル基であってもよく、α位にアリールチオ基又はアルキルオキシカルボニル基を有するアルキル基が好ましい。
　式（１－１）におけるＲ２０が－ＯＲ２４である場合、Ｒ２４は、アルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、イソプロピル基又はｔｅｒｔ－ブチル基が更に好ましく、ｔ－ブチル基が特に好ましい。
　式（１－１）におけるＲ２０がアルケニル基である場合、上記アルケニル基は、アリール基、又はヒドロキシアリール基を有するアルケニル基であってもよい。
　発色性の観点から、式（１－２）におけるＲ２１は、水素原子が好ましい。
　また、発色性の観点から、式（１－２）におけるＲ２２は、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２４、－ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ２４又はハロゲン原子が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２４又は－ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ２４がより好ましい。式（１－２）におけるＲ２２が－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２４又は－ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ２４である場合、Ｒ２４は、アルキル基が好ましい。
　発色性の観点から、式（１－３）におけるＲ２１はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基が好ましく、また、式（１－３）における少なくとも１つのＲ２１は、アルキル基がより好ましい。
　また、Ｒ２１におけるアルキル基は、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数３～１０のアルキル基がより好ましい。
　更に、Ｒ２１におけるアルキル基は、分岐又は環構造を有するアルキル基が好ましく、イソプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、又は、ｔｅｒｔ－ブチル基がより好ましい。また、Ｒ２１におけるアルキル基は、第二級又は第三級アルキル基であることが好ましい。
　また、発色性の観点から、式（１－３）におけるＲ２３は、アリール基、アルコキシ基又はオニウム基が好ましく、ｐ－ジメチルアミノフェニル基又はピリジニウム基がより好ましく、ピリジニウム基が更に好ましい。
　Ｒ２３におけるオニウム基としては、ピリジニウム基、アンモニウム基、スルホニウム基等が挙げられる。オニウム基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられるが、アルキル基、アリール基及びこれらを組み合わせた基が好ましい。
　中でも、ピリジニウム基が好ましく、Ｎ－アルキル－３－ピリジニウム基、Ｎ－ベンジル－３－ピリジニウム基、Ｎ－（アルコキシポリアルキレンオキシアルキル）－３－ピリジニウム基、Ｎ－アルコキシカルボニルメチル－３－ピリジニウム基、Ｎ－アルキル－４－ピリジニウム基、Ｎ－ベンジル－４－ピリジニウム基、Ｎ－（アルコキシポリアルキレンオキシアルキル）－４－ピリジニウム基、Ｎ－アルコキシカルボニルメチル－４－ピリジニウム基、又は、Ｎ－アルキル－３，５－ジメチル－４－ピリジニウム基がより好ましく、Ｎ－アルキル－３－ピリジニウム基、又は、Ｎ－アルキル－４－ピリジニウム基が更に好ましく、Ｎ－メチル－３－ピリジニウム基、Ｎ－オクチル－３－ピリジニウム基、Ｎ－メチル－４－ピリジニウム基、又は、Ｎ－オクチル－４－ピリジニウム基が特に好ましく、Ｎ－オクチル－３－ピリジニウム基、又は、Ｎ－オクチル－４－ピリジニウム基が最も好ましい。
　また、Ｒ２３がピリジニウム基である場合、対アニオンとしては、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモネートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、ｐ－トルエンスルホネートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又は、ヘキサフルオロアンチモネートイオンが好ましい。
　発色性の観点から、式（１－４）におけるＲ２０は、アルキル基又はアリール基が好ましく、２つのＲ２０のうち、一方はアルキル基、他方はアリール基がより好ましい。上記２つのＲ２０は、連結して環を形成していてもよい。
　発色性の観点から、式（１－５）におけるＲ２０は、アルキル基又はアリール基が好ましく、アリール基がより好ましく、ｐ－メチルフェニル基が更に好ましい。
　発色性の観点から、式（１－６）におけるＲ２０はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基が好ましく、メチル基又はフェニル基がより好ましい。
　発色性の観点から、式（１－７）におけるＺ１は、電荷を中和するための対イオンであればよく、化合物全体として、上記Ｚａに含まれてもよい。
　Ｚ１は、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモネートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は、過塩素酸塩イオンが好ましく、ｐ－トルエンスルホネートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又は、ヘキサフルオロアンチモネートイオンがより好ましい。
　式１又は式１－ＡにおいてＬが酸素原子である場合、発色性の観点から、更に好ましくは、Ｒ１は下記式（５）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式（５）中、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｅはオニウム基を表し、＊は式１又は式１－Ａ中のＬで表される酸素原子との結合部位を表す。
　Ｒ１５又はＲ１６で表されるアルキル基は、Ｒ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基と同様であり、好ましい態様もＲ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基の好ましい態様と同様である。
　Ｒ１５又はＲ１６で表されるアリール基は、Ｒ０におけるアリール基と同様であり、好ましい態様も、Ｒ０におけるアリール基の好ましい態様と同様である。
　Ｅで表されるオニウム基は、Ｒ２３におけるオニウム基と同様であり、好ましい態様もＲ２３におけるオニウム基の好ましい態様と同様である。
　式（５）において、Ｅで表されるオニウム基は、下記式（６）で表されるピリジニウム基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式（６）中、Ｒ１７はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を表し、Ｒ１７が複数存在する場合、複数のＲ１７は同じでも異なってもよく、あるいは複数のＲ１７が連結して環を形成してもよい。ｎ２は０～４の整数を表す。Ｒ１８はアルキル基又はアリール基を表す。Ｚｂは電荷を中和するための対イオンを表す。
　Ｒ１７又はＲ１８で表されるアルキル基又はアリール基は、Ｒ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基又はＲ０におけるアリール基と同様であり、好ましい態様もＲ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基又はＲ０におけるアリール基の好ましい態様と同様である。
　Ｒ１７で表されるアルコキシ基は、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
　ｎ２は、好ましくは、０である。
　Ｚｂで表される電荷を中和するための対イオンは、式（１－７）におけるＺ１と同様であり、好ましい態様も式（１－７）におけるＺ１の好ましい態様と同様である。
　以下に、式１又は式１－ＡにおいてＬが酸素原子の場合、Ｒ１で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、ＴｓＯ－はトシレートアニオンを表し、●は式１又は式１－ＡのＬで表される酸素原子との結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　Ｌが酸素原子である場合、Ｒ１がアリール基又は直鎖のアルキル基であると、赤外線露光によるＲ１－Ｏ結合の開裂は起こらない。
　式１又は式１－ＡにおいてＬが硫黄原子である場合、Ｒ１は、下記式（２－１）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式（２－１）中、●は、式１又は式１－Ａ中のＬで表される硫黄原子との結合部位を表し、Ｒ２１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２２はアリール基、アルケニル基、アルコキシ基又はオニウム基を表す。
　式１又は式１－ＡにおいてＬが－ＮＲ１０－である場合、Ｎに結合するＲ１は、下記式（３－１）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式（３－１）中、●は、式１又は式１－Ａ中のＬに含まれる窒素原子との結合部位を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｙは、上記式（２－１）で表される基を表す。
　上記式（２－１）において、Ｒ２１及びＲ２２で表されるアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基及びオニウム基については、上記式（１－１）～式（１－７）において記載したアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基及びオニウム基に関する記載を援用することができる。
　式１又は式１－Ａにおいて、Ｌが硫黄原子又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０が水素原子、アルキル基又はアリール基を表すことが、耐刷性の向上という観点から好ましい。
　上記式１及び式１－ＡにおけるＲ１は、下記式２で表される基であることが好ましい。
　また、上記式２で表される基は、赤外線露光により、式２中のＲＺ－Ｏ結合が開裂する基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式２中、ＲＺは、アルキル基を表し、波線部分は、式１又は式１－Ａ中のＬで表される基との結合部位を表す。
　ＲＺで表されるアルキル基としては、上述のＲ２～Ｒ９及びＲ０におけるアルキル基の好ましい態様と同様である。
　発色性、及び、得られる平版印刷版のＵＶ耐刷性の観点から、上記アルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
　また、発色性、及び、得られる平版印刷版のＵＶ耐刷性の観点から、上記アルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐鎖状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基又はｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔ－ブチル基が最も好ましい。
　以下に、上記式２で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１又は式１－ＡのＬとの結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　以下に、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　また、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤としては、特表２００８－５４４３２２号公報、又は、国際公開第２０１６／０２７８８６号に記載のものを好適に用いることができる。
　赤外線吸収剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、赤外線吸収剤として顔料と染料とを併用してもよい。
　上記画像記録層中の赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～１０．０質量％が好ましく、０．５質量％～５．０質量％がより好ましい。
〔ポリマー粒子〕
　上記画像記録層は、ポリマー粒子を含むことが好ましい。
　ポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー粒子、熱反応性ポリマー粒子、重合性基を有するポリマー粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及び、ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）よりなる群から選ばれることが好ましい。中でも、重合性基を有するポリマー粒子又はミクロゲルが好ましい。特に好ましい実施形態では、ポリマー粒子は少なくとも１つのエチレン性不飽和重合性基を含む。このようなポリマー粒子の存在により、露光部の耐刷性及び未露光部の機上現像性を高める効果が得られる。
　また、ポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー粒子であることが好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、同９－１３１８５０号公報、同９－１７１２４９号公報、同９－１７１２５０号公報及び欧州特許第９３１６４７号明細書などに記載の熱可塑性ポリマー粒子が好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、又は、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。熱可塑性ポリマー粒子の平均粒径は０．０１μｍ～３．０μｍが好ましい。
　熱反応性ポリマー粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性ポリマー粒子は熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
　熱反応性基を有するポリマー粒子における熱反応性基としては、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよいが、重合性基であることが好ましく、その例として、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基など）、付加反応を行うイソシアナート基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基などが好ましく挙げられる。
　マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１－２７７７４０号公報、特開２００１－２７７７４２号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の少なくとも一部をマイクロカプセルに内包させたものである。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層は、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有する構成が好ましい態様である。
　ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）は、その表面又は内部の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有する反応性ミクロゲルは、画像形成感度や耐刷性の観点から好ましい。
　画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するには、公知の方法が適用できる。
　また、ポリマー粒子としては、耐刷性、耐汚れ性及び保存安定性の観点から、分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られるものが好ましい。
　上記多価フェノール化合物としては、フェノール性ヒドロキシ基を有するベンゼン環を複数有している化合物が好ましい。
　上記活性水素を有する化合物を有する化合物としては、ポリオール化合物、又は、ポリアミン化合物が好ましく、ポリオール化合物がより好ましく、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が更に好ましい。
　分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られる樹脂の粒子としては、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落００３２～００９５に記載のポリマー粒子が好ましく挙げられる。
　更に、ポリマー粒子としては、耐刷性及び耐溶剤性の観点から、疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含むことが好ましい。
　上記疎水性主鎖としては、アクリル樹脂鎖が好ましく挙げられる。
　上記ペンダントシアノ基の例としては、－［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ≡Ｎ）－］又は－［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ≡Ｎ）－］が好ましく挙げられる。
　また、上記ペンダントシアノ基を有する構成ユニットは、エチレン系不飽和型モノマー、例えば、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルから、又は、これらの組み合わせから容易に誘導することができる。
　また、上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
　上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシド構造の繰り返し数は、１０～１００であることが好ましく、２５～７５であることがより好ましく、４０～５０であることが更に好ましい。
　疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含む樹脂の粒子としては、特表２００８－５０３３６５号公報の段落００３９～００６８に記載のものが好ましく挙げられる。
　ポリマー粒子の平均粒径は、０．０１μｍ～３．０μｍが好ましく、０．０３μｍ～２．０μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．０μｍが更に好ましい。この範囲で良好な解像度と経時安定性が得られる。
　本開示における上記各粒子の平均一次粒径は、光散乱法により測定するか、又は、粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、平均値を算出するものとする。なお、非球形粒子については写真上の粒子面積と同一の粒子面積を持つ球形粒子の粒径値を粒径とする。
　また、本開示における平均粒径は、特に断りのない限り、体積平均粒径であるものとする。
　ポリマー粒子の含有量は、画像記録層の全質量に対し、５質量％～９０質量％が好ましい。
〔酸発色剤〕
　本開示において用いられる画像記録層は、酸発色剤を含むことが好ましい。
　本開示で用いられる「酸発色剤」とは、電子受容性化合物（例えば酸等のプロトン）を受容した状態で加熱することにより、発色する性質を有する化合物を意味する。酸発色剤としては、特に、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、電子受容性化合物と接触した時に、速やかにこれらの部分骨格が開環若しくは開裂する無色の化合物が好ましい。
　このような酸発色剤の例としては、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（”クリスタルバイオレットラクトン”と称される）、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１，２－ジメチルインドール－３－イル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（９－エチルカルバゾール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（２－フェニルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１－メチルピロール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、
　３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラブロモフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ジメチルアミノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ピロリジノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－ジエチルアミノフェニル）フタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルアミノフェニル）フタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド等のフタリド類、
　４，４－ビス－ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ－ハロフェニル－ロイコオーラミン、Ｎ－２，４，５－トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン－Ｂ－アニリノラクタム、ローダミン－（４－ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン－Ｂ－（４－クロロアニリノ）ラクタム、３，７－ビス（ジエチルアミノ）－１０－ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４－ニトロベンゾイルメチレンブルー、
　３，６－ジメトキシフルオラン、３－ジメチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，７－ジメチルフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－オクチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジ－ｎ－ヘキシルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’，３’－ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、
　３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－エトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－モルホリノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－プロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－オクチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
　３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－イソブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－テトラヒドロフルフリル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（４’－メチルフェニル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－エチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（３’－メチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２－ビス〔４’－（３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチルフルオラン）－７－イルアミノフェニル〕プロパン、３－〔４’－（４－フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－〔４’－（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ－５，７－ジメチルフルオラン等のフルオラン類、
　３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－ｎ－プロポキシカルボニルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチル－４－ジｎ－ヘキシルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４，７－ジアザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ブトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド３－メチル－スピロ－ジナフトピラン、３－エチル－スピロ－ジナフトピラン、３－フェニル－スピロ－ジナフトピラン、３－ベンジル－スピロ－ジナフトピラン、３－メチル－ナフト－（３－メトキシベンゾ）スピロピラン、３－プロピル－スピロ－ジベンゾピラン－３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド等のフタリド類、
　その他、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチル）アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン－３－オン、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、３’－Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ－６’－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、２’－（Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル）アミノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オンなどが挙げられる。
　中でも、本開示に用いられる酸発色剤は、発色性の観点から、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、及び、スピロラクタム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
　発色後の色素の色相としては、可視性の観点から、緑、青又は黒であることが好ましい。
　酸発色剤としては上市されている製品を使用することも可能であり、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ５００、ＲＥＤ５２０、ＣＶＬ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、ＢＬＵＥ２２０、Ｈ－３０３５、ＢＬＵＥ２０３、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４（以上、福井山田化学工業（株）製）、ＯＲＡＮＧＥ－ＤＣＦ、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ－ＤＣＦ、ＰＩＮＫ－ＤＣＦ、ＲＥＤ－ＤＣＦ、ＢＬＭＢ、ＣＶＬ、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、ＴＨ－１０７（以上、保土ヶ谷化学（株）製）、ＯＤＢ、ＯＤＢ－２、ＯＤＢ－４、ＯＤＢ－２５０、ＯＤＢ－ＢｌａｃｋＸＶ、Ｂｌｕｅ－６３、Ｂｌｕｅ－５０２、ＧＮ－１６９、ＧＮ－２、Ｇｒｅｅｎ－１１８、Ｒｅｄ－４０、Ｒｅｄ－８（以上、山本化成（株）製）、クリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）等が挙げられる。これらの市販品の中でも、ＥＴＡＣ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、Ｈ－３０３５、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、Ｂｌｕｅ－６３、ＧＮ－１６９、クリスタルバイオレットラクトンが、形成される膜の可視光吸収率が良好のため好ましい。
　これらの酸発色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上の成分を組み合わせて使用することもできる。
　酸発色剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％であることが好ましく、１質量％～５質量％であることがより好ましい。
〔連鎖移動剤〕
　本開示において用いられる画像記録層は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤は、平版印刷版における耐刷性の向上に寄与する。
　連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、沸点（揮発し難さ）の観点で炭素数７以上のチオール化合物がより好ましく、芳香環上にメルカプト基を有する化合物（芳香族チオール化合物）が更に好ましい。上記チオール化合物は単官能チオール化合物であることが好ましい。
　連鎖移動剤として具体的には、下記の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　連鎖移動剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
　連鎖移動剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％が好ましく、０．０５質量％～４０質量％がより好ましく、０．１質量％～３０質量％が更に好ましい。
〔感脂化剤〕
　画像記録層は、着肉性を向上させるために、ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマー等の感脂化剤を含有してもよい。特に、オーバーコート層に無機層状化合物を含有させる場合、これらの化合物は、無機層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機層状化合物による印刷途中の着肉性低下を抑制することができる。
　感脂化剤としては、ホスホニウム化合物と、含窒素低分子化合物と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することが好ましく、ホスホニウム化合物と、第四級アンモニウム塩類と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することがより好ましい。
－ホスホニウム化合物－
　ホスホニウム化合物としては、特開２００６－２９７９０７号公報及び特開２００７－５０６６０号公報に記載のホスホニウム化合物が挙げられる。具体例としては、テトラブチルホスホニウムヨージド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、１，４－ビス（トリフェニルホスホニオ）ブタン＝ジ（ヘキサフルオロホスファート）、１，７－ビス（トリフェニルホスホニオ）ヘプタン＝スルファート、１，９－ビス（トリフェニルホスホニオ）ノナン＝ナフタレン－２，７－ジスルホナート等が挙げられる。
－含窒素低分子化合物－
　含窒素低分子化合物としては、アミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。また、イミダゾリニウム塩類、ベンゾイミダゾリニウム塩類、ピリジニウム塩類、キノリニウム塩類も挙げられる。中でも、第四級アンモニウム塩類及びピリジニウム塩類が好ましい。具体例としては、テトラメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、テトラブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ドデシルトリメチルアンモニウム＝ｐ－トルエンスルホナート、ベンジルトリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルオクチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、特開２００８－２８４８５８号公報の段落００２１～００３７に記載の化合物、特開２００９－９０６４５号公報の段落００３０～００５７に記載の化合物等が挙げられる。
－アンモニウム基含有ポリマー－
　アンモニウム基含有ポリマーとしては、その構造中にアンモニウム基を有すればよく、側鎖にアンモニウム基を有する（メタ）アクリレートを共重合成分として５ｍｏｌ％～８０ｍｏｌ％含有するポリマーが好ましい。具体例としては、特開２００９－２０８４５８号公報の段落００８９～０１０５に記載のポリマーが挙げられる。
　アンモニウム塩含有ポリマーは、特開２００９－２０８４５８号公報に記載の測定方法に従って求められる還元比粘度（単位：ｍｌ／ｇ）の値が、５～１２０の範囲のものが好ましく、１０～１１０の範囲のものがより好ましく、１５～１００の範囲のものが特に好ましい。上記還元比粘度を重量平均分子量（Ｍｗ）に換算した場合、１０，０００～１５０，００００が好ましく、１７，０００～１４０，０００がより好ましく、２０，０００～１３０，０００が特に好ましい。
　以下に、アンモニウム基含有ポリマーの具体例を示す。
　（１）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ－トルエンスルホナート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比１０／９０、Ｍｗ４．５万）
　（２）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
　（３）２－（エチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ－トルエンスルホナート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比３０／７０、Ｍｗ４．５万）
　（４）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／２－エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
　（５）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝メチルスルファート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比４０／６０、Ｍｗ７．０万）
　（６）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２５／７５、Ｍｗ６．５万）
　（７）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルアクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．５万）
　（８）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝１３－エチル－５，８，１１－トリオキサ－１－ヘプタデカンスルホナート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ７．５万）
　感脂化剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～４０．０質量％が好ましく、２質量％～２５．０質量％がより好ましく、３質量％～２０質量％が更に好ましい。
〔現像促進剤〕
　本開示において用いられる画像記録層は、現像促進剤を含んでもよい。
　現像促進剤としては、親水性高分子化合物又は親水性低分子化合物が好ましい。
　本開示において、親水性高分子化合物とは分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）が３，０００以上の化合物をいい、親水性低分子化合物とは分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）が３，０００未満の化合物をいう。
－親水性高分子化合物－
　親水性高分子化合物としては、セルロース化合物、ポリビニルアルコール等が挙げられ、セルロース化合物が好ましい。
　セルロース化合物としては、セルロース、又は、セルロースの少なくとも一部が変性された化合物（変性セルロース化合物）が挙げられ、変性セルロース化合物が好ましい。
　変性セルロース化合物としては、セルロースのヒドロキシ基の少なくとも一部が、アルキル基及びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ばれた少なくとも一種により置換された化合物が好ましく挙げられる。
　変性セルロース化合物としては、アルキルセルロース化合物又はヒドロキシアルキルセルロース化合物が好ましく、ヒドロキシアルキルセルロース化合物がより好ましい。
　アルキルセルロース化合物としては、メチルセルロースが好ましく挙げられる。
　ヒドロキシアルキルセルロース化合物としては、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく挙げられる。
　親水性高分子化合物の分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）は、３，０００～３００，０００であることが好ましく、１０，０００～１５０，０００であることがより好ましい。
－親水性低分子化合物－
　親水性低分子化合物としては、グリコール化合物、ポリオール化合物、有機アミン化合物、有機スルホン酸化合物、有機スルファミン化合物、有機硫酸化合物、有機ホスホン酸化合物、有機カルボン酸化合物、ベタイン化合物等が挙げられ、ポリオール化合物、有機スルホン酸化合物又はベタイン化合物が好ましい。
　グリコール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びこれらの化合物のエーテル又はエステル誘導体類が挙げられる。
　ポリオール化合物としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
　有機アミン化合物としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等及びその塩が挙げられる。
　有機スルホン酸化合物としては、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等及びその塩が挙げられ、アルキル基の炭素数が８～２０のアルキルスルホン酸が好ましく挙げられる。
　有機スルファミン化合物としては、アルキルスルファミン酸等及びその塩が挙げられる。
　有機硫酸化合物としては、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等及びその塩が挙げられる。
　有機ホスホン酸化合物としては、フェニルホスホン酸等及びその塩、が挙げられる。
　有機カルボン酸化合物としては、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸等及びその塩が挙げられる。
　ベタイン化合物としては、ホスホベタイン化合物、スルホベタイン化合物、カルボキシベタイン化合物等が挙げられ、トリメチルグリシンが好ましく挙げられる。
　親水性低分子化合物の分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）は、５０以上３，０００未満であることが好ましく、１００～１，０００であることがより好ましい。
－含有量－
　画像記録層の全質量に対する現像促進剤の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下がより好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
〔その他の成分〕
　画像記録層には、その他の成分として、界面活性剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機粒子、無機層状化合物等を含有することができる。具体的には、特開２００８－２８４８１７号公報の段落０１１４～０１５９の記載を参照することができる。
〔画像記録層の形成〕
　本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落０１４２～０１４３に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布液を支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成することができる。塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、０．３ｇ／ｍ２～３．０ｇ／ｍ２が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
　溶剤としては、公知の溶剤を用いることができる。具体的には、例えば、水、アセトン、メチルエチルケトン（２－ブタノン）、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメーチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－１－プロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。塗布液中の固形分濃度は１質量％～５０質量％であることが好ましい。
　塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性を得る観点から、０．３ｇ／ｍ２～３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層の膜厚は、０．１μｍ～５．０μｍであることが好ましく、０．３μｍ～２．０μｍであることがより好ましい。
　本開示において、平版印刷版原版における各層の膜厚は、平版印刷版原版の表面に対して垂直な方向に切断した切片を作製し、上記切片の断面を走査型顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することにより確認される。
＜オーバーコート層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層の、支持体側とは反対の側の面上にオーバーコート層（「保護層」と呼ばれることもある。）を有する。
　上記オーバーコート層の膜厚は、上記画像記録層の膜厚よりも厚いことが好ましい。
　オーバーコート層は酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
　このような特性のオーバーコート層については、例えば、米国特許第３，４５８，３１１号明細書及び特公昭５５－４９７２９号公報に記載されている。オーバーコート層に用いられる酸素低透過性のポリマーとしては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできるが、機上現像性の観点から、水溶性ポリマーを含むことが好ましい。
　本開示において、水溶性ポリマーとは、７０℃、１００ｇの純水に対して１ｇ以上溶解し、かつ、７０℃、１００ｇの純水に対して１ｇのポリマーが溶解した溶液を２５℃に冷却しても析出しないポリマーをいう。
　オーバーコート層において用いられる水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　変性ポリビニルアルコールとしてはカルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５－２５０２１６号公報及び特開２００６－２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
　上記水溶性ポリマーの中でも、ポリビニルアルコールを含むことが好ましく、けん化度が５０％以上であるポリビニルアルコールを含むことが更に好ましい。
　上記けん化度は、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８５％以上が更に好ましい。けん化度の上限は特に限定されず、１００％以下であればよい。
　上記けん化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に記載の方法に従い測定される。
　また、オーバーコート層の一態様として、ポリビニルアルコールと、ポリエチレングリコールとを含む態様も好ましく挙げられる。
　本開示におけるオーバーコート層が水溶性ポリマーを含む場合、オーバーコート層の全質量に対する水溶性ポリマーの含有量は、１０質量％～９９質量％であることが好ましく、３０質量％～９５質量％であることがより好ましく、５０質量％～９０質量％であることが更に好ましい。
　オーバーコート層は、酸素遮断性を高めるために無機層状化合物を含有してもよい。無機層状化合物は、薄い平板状の形状を有する粒子であり、例えば、天然雲母、合成雲母等の雲母群、式：３ＭｇＯ・４ＳｉＯ・Ｈ２Ｏで表されるタルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、リン酸ジルコニウム等が挙げられる。
　好ましく用いられる無機層状化合物は雲母化合物である。雲母化合物としては、例えば、式：Ａ（Ｂ，Ｃ）２－５Ｄ４Ｏ１０（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）２〔ただし、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｃａのいずれか、Ｂ及びＣは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｖのいずれかであり、Ｄは、Ｓｉ又はＡｌである。〕で表される天然雲母、合成雲母等の雲母群が挙げられる。
　雲母群においては、天然雲母としては白雲母、ソーダ雲母、金雲母、黒雲母及び鱗雲母が挙げられる。合成雲母としてはフッ素金雲母ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、カリ四ケイ素雲母ＫＭｇ２．５Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の非膨潤性雲母、及び、ＮａテトラシリリックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、Ｎａ又はＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌｉ）Ｍｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、モンモリロナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）１／８Ｍｇ２／５Ｌｉ１／８（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の膨潤性雲母等が挙げられる。更に合成スメクタイトも有用である。
　上記の雲母化合物の中でも、フッ素系の膨潤性雲母が特に有用である。すなわち、膨潤性合成雲母は、１０Å～１５Å（１Å＝０．１ｎｍ）程度の厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物より著しく大きい。その結果、格子層は正電荷不足を生じ、それを補償するために層間にＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換し得る。特に、層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋の場合、イオン半径が小さいため層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。膨潤性合成雲母はこの傾向が強く、特に好ましく用いられる。
　雲母化合物の形状としては、拡散制御の観点からは、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性や活性光線の透過性を阻害しない限りにおいて大きい程よい。従って、アスペクト比は、好ましくは２０以上であり、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。アスペクト比は粒子の厚さに対する長径の比であり、例えば、粒子の顕微鏡写真による投影図から測定することができる。アスペクト比が大きい程、得られる効果が大きい。
　雲母化合物の粒子径は、その平均長径が、好ましくは０．３μｍ～２０μｍ、より好ましくは０．５μｍ～１０μｍ、特に好ましくは１μｍ～５μｍである。粒子の平均の厚さは、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、特に好ましくは０．０１μｍ以下である。具体的には、例えば、代表的化合物である膨潤性合成雲母の場合、好ましい態様としては、厚さが１ｎｍ～５０ｎｍ程度、面サイズ（長径）が１μｍ～２０μｍ程度である。
　無機層状化合物の含有量は、オーバーコート層の全固形分に対して、１質量％～６０質量％が好ましく、３質量％～５０質量％がより好ましい。複数種の無機層状化合物を併用する場合でも、無機層状化合物の合計量が上記の含有量であることが好ましい。上記範囲で酸素遮断性が向上し、良好な感度が得られる。また、着肉性の低下を防止できる。
　オーバーコート層は可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御するための無機粒子など公知の添加物を含有してもよい。また、画像記録層において記載した感脂化剤をオーバーコート層に含有させてもよい。
　オーバーコート層は公知の方法で塗布される。オーバーコート層の塗布量（固形分）は、０．０１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～１ｇ／ｍ２が特に好ましい。
　本開示に係る平版印刷版原版におけるオーバーコート層の膜厚は、０．０１μｍ～５．０μｍであることが好ましく、０．１μｍ～１．０μｍであることがより好ましい。
　本開示に係る平版印刷版原版におけるオーバーコート層の膜厚は、上記画像記録層の膜厚に対し、０．０１倍～５倍であることが好ましく、０．１倍～１倍であることがより好ましい。
＜下塗り層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することが好ましい。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性の低下を抑制しながら現像性を向上させることに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合に、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ効果も有する。
　下塗り層に用いられる化合物としては、支持体表面に吸着可能な吸着性基及び親水性基を有するポリマーが挙げられる。画像記録層との密着性を向上させるために吸着性基及び親水性基を有し、更に架橋性基を有するポリマーが好ましい。下塗り層に用いられる化合物は、低分子化合物でもポリマーであってもよい。下塗り層に用いられる化合物は、必要に応じて、２種以上を混合して使用してもよい。
　下塗り層に用いられる化合物がポリマーである場合、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー及び架橋性基を有するモノマーの共重合体が好ましい。
　支持体表面に吸着可能な吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、－ＰＯ３Ｈ２、－ＯＰＯ３Ｈ２、－ＣＯＮＨＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２－、－ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３が好ましい。親水性基としては、スルホ基又はその塩、カルボキシ基の塩が好ましい。架橋性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アリル基などが好ましい。
　ポリマーは、ポリマーの極性置換基と、上記極性置換基と対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよいし、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
　具体的には、特開平１０－２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平２－３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開２００５－２３８８１６号、特開２００５－１２５７４９号、特開２００６－２３９８６７号、特開２００６－２１５２６３号の各公報に記載の架橋性基（好ましくは、エチレン性不飽和結合基）、支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物も好ましく用いられる。
　より好ましいものとして、特開２００５－１２５７４９号及び特開２００６－１８８０３８号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
　下塗り層に用いられるポリマー中のエチレン性不飽和結合基の含有量は、ポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　下塗り層に用いられるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上が好ましく、１万～３０万がより好ましい。
　下塗り層は、上記下塗り層用化合物の他に、経時による汚れ防止のため、キレート剤、第二級又は第三級アミン、重合禁止剤、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基と支持体表面と相互作用する基とを有する化合物（例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６－テトラヒドロキシ－ｐ－キノン、クロラニル、スルホフタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）等を含有してもよい。
　下塗り層は、公知の方法で塗布される。下塗り層の塗布量（固形分）は、０．１ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１ｍｇ／ｍ２～３０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
（平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法）
　本開示に係る平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製することができる。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する工程（以下、「機上現像工程」ともいう。）と、を含むことが好ましい。
　本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光する工程（露光工程）と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程（機上現像工程）と、得られた平版印刷版により印刷する工程（印刷工程）と、を含むことが好ましい。
　以下、本開示に係る平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法について、各工程の好ましい態様を順に説明する。なお、本開示に係る平版印刷版原版は、現像液によっても現像可能である。
　以下、平版印刷版の作製方法における露光工程及び機上現像工程について説明するが、本開示に係る平版印刷版の作製方法における露光工程と、本開示に係る平版印刷方法における露光工程とは同様の工程であり、本開示に係る平版印刷版の作製方法における機上現像工程と、本開示に係る平版印刷方法における機上現像工程とは同様の工程である。
＜露光工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程を含むことが好ましい。本開示に係る平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
　光源の波長は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
　画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
＜機上現像工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する機上現像工程を含むことが好ましい。
　以下に、機上現像方式について説明する。
〔機上現像方式〕
　機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
　すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、何らの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ及び水性成分のいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層の成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が好適に用いられる。
　上記本開示に係る平版印刷版原版を画像露光するレーザーとしては、光源の波長は３００ｎｍ～４５０ｎｍ又は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。３００ｎｍ～４５０ｎｍの光源の場合は、この波長領域に吸収極大を有する増感色素を画像記録層に含有する平版印刷版原版が好ましく用いられ、波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源は上述したものが好ましく用いられる。波長３００ｎｍ～４５０ｎｍの光源としては、半導体レーザーが好適である。
＜印刷工程＞
　本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
　印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキ又は紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）が好ましく挙げられる。
　また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
　また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程に連続して行われてもよい。
　記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
　本開示に係る平版印刷版原版からの平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、１００℃～５００℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成繰り返し単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。
＜支持体の作製＞
　厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　Ａ　１０５０）の表面の圧延油を除去するため、１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で３０秒間脱脂処理を施した後、毛径０．３ｍｍの束植ナイロンブラシ３本とメジアン径２５μｍのパミス－水懸濁液（比重１．１ｇ／ｃｍ３）を用いアルミニウム板表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。アルミニウム板を４５℃の２５質量％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に６０℃で２０質量％硝酸水溶液に２０秒間浸漬し、水洗した。砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ２であった。
　次に、６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。電解液は硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）、液温は５０℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ２、補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量１７５Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
　続いて、塩酸０．５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温５０℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量５０Ｃ／ｄｍ２の条件で、硝酸電解と同様の方法で電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
　次に、アルミニウム板に液温５４℃の１５質量％硫酸水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２．５ｇ／ｍ２の直流陽極酸化皮膜を形成した後、水洗、乾燥した。陽極酸化皮膜の表層における平均ポア径（表面平均ポア径）は１０ｎｍであった。
　陽極酸化皮膜の表層におけるポア径の測定は、超高分解能型ＳＥＭ（（株）日立製作所製Ｓ－９００）を使用し、１２Ｖという比較的低加速電圧で、導電性を付与する蒸着処理等を施すこと無しに、表面を１５万倍の倍率で観察し、５０個のポアを無作為抽出して平均値を求める方法で行った。標準誤差は±１０％以下であった。
　その後、非画像部の親水性を確保するため、２．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で７秒間ディップしてシリケート処理を施した後、スプレーによる水洗を行うことで、支持体を作製した。Ｓｉの付着量は１１ｍｇ／ｍ２であった。
＜下塗り層塗布液の調製＞
・ポリマー（ＵＣ－１）〔下記構造〕：０．１８部
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸：０．１０部
・水：６１．４部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
＜保護層塗布液の調製＞
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ－２０５、（株）クラレ製）：１７．０部
・ポリビニルピロリドン（ポリビニルピロリドンＫ－３０、（株）日本触媒製）：３．０部
・界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）１質量％水溶液：０．８６部
・イオン交換水：４８０．０部
＜画像記録層塗布液の調製＞
　表１～表３に記載の使用量に従って、各成分を添加し、固形分濃度が７．０質量％になるように溶剤を加えて混合した。表１～表３中の各素材の添加量（部）は、固形分量である。
　なお、ポリマー粒子を含む画像記録層塗布液の調製は、ポリマー粒子以外の表１～表３に記載の成分を混合した感光液と、ポリマー粒子分散液とを、表１～表３に記載の組成となるように塗布直前に混合し撹拌することにより調整した。
　表１～表３中、「Ｓ－１／Ｓ－２／Ｓ－３　５０／３０／２０」等の記載は、化合物Ｓ－１を５０部、化合物Ｓ－２を３０部、化合物Ｓ－３を２０部それぞれ含むことを意味している。
（実施例１～２５及び比較例１～３）
＜平版印刷版原版の作製＞
　下記の方法により、実施例１～２５及び比較例１～３の平版印刷版原版をそれぞれ作製した。
　上記支持体上に、上記組成の下塗り層塗布液を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるように塗布して下塗り層を形成した。下塗り層上に、表１～表３に記載の各画像記録層塗布液をバー塗布し、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
　画像記録層塗布液は、ポリマー粒子を塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
　必要に応じ、画像記録層上に、上記組成の保護層塗布液をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、保護層を形成した。
　表１～表３中の保護層の欄に、保護層を形成していない場合は「なし」、保護層を形成した場合は「乾燥塗布量（ｇ／ｍ２）」を記載した。
＜平版印刷版原版の評価＞
　上記のようにして作製した平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載のＫｏｄａｋ社製Ｍａｇｎｕｓ８００　Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（dot per inch、１inchは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ２相当）した。露光画像にはベタ画像、及び、ＡＭスクリーン（Amplitude Modulation Screen）３％網点のチャートを含むようにした。
（１）機上現像性
　得られた露光済み原版を現像処理することなく、菊判サイズのハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに取り付けた。本印刷機には、不織布フィルターと温度制御装置を内蔵する容量１００Ｌの湿し水循環タンクを接続した。湿し水Ｓ－Ｚ１（富士フイルム（株）製）２．０％の湿し水８０Ｌを循環装置内に仕込み、印刷インキとしてＴ＆Ｋ　ＵＶ　ＯＦＳ　Ｋ－ＨＳ墨ＧＥ－Ｍ（（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製）を用い、標準の自動印刷スタート方法で湿し水とインキを供給した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で特菱アート（三菱製紙（株）製、連量：７６．５ｋｇ）紙に５００枚印刷を行った。
　上記機上現像において、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。計測結果は表１～表３に記載した。表１～表３中、「１００枚以上」の記載は、１００枚の印刷用紙を用いた時点において、現像ができなかったことを示している。
（２）耐刷性
　上述した機上現像性の評価を行った後、更に印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像部が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるＡＭスクリーン３％網点の網点面積率をグレタグ濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）で計測した値が、印刷５００枚目の計測値よりも１％低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。印刷枚数が５万枚の場合を１００とする相対耐刷性により評価した。数値が大きいほど、耐刷性が良好である。評価結果は表１～表３に記載した。表１～表３中、「評価不可」の記載は、平版印刷版原版の機上現像ができず、耐刷性の評価ができなかったことを示している。
　相対耐刷性＝（対象平版印刷版原版の印刷枚数）／５０，０００×１００
（３）着肉性（印刷初期インキ着肉性）
　上記機上現像性の評価における露光と同様の露光条件により露光した（露光画像にはベタ画像及び２０μｍドットＦＭスクリーンの５０％網点チャートを含むようにした。）平版印刷版を、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ－２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ－Ｇ（Ｎ）墨インキ（ＤＩＣ（株）製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して印刷を開始し、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート（三菱製紙（株）製、連量：７６．５ｋｇ）紙に印刷を１００枚行った。
　ベタ画像部におけるインキ濃度を、マクベス濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製、ｅＸａｃｔ）を用いて測定し、１．０以上となるまでに要した印刷用紙の枚数をインキ着肉性（印刷初期インキ着肉性）の指標として計測した。枚数が少ないほど、平版印刷版は着肉性に優れるといえる。
　Ａ：２０枚未満
　Ｂ：２０枚以上３０枚未満
　Ｃ：３０枚以上５０枚未満
　Ｄ：５０枚以上１００枚未満
　Ｅ：１００枚以上
（４）耐薬品性
　実施例の平版印刷版原版を、上記耐刷性の評価と同様にして露光及び印刷を行った。この際、５，０００枚印刷する毎に、クリーナー（富士フイルム（株）製、マルチクリーナー）で版面を拭く工程を加え、耐薬品性を評価した。
この時の耐刷性が、前述の耐刷枚数の
　９５％を超え１００％以下であるものをＡ、
　８０％を超え９５％以下であるものをＢ、
　６０％を超え８０％以下であるものをＣ、
　４０％を超え６０％以下であるものをＤ、
　４０％以下をＥとした。
　クリーナーで版面を拭く工程を加えた場合であっても、耐刷指数に変化が小さいほど耐薬品性に優れるものと評価する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
　表１～表３に記載の各成分の詳細について記載する。
〔バインダーポリマー〕
　バインダーポリマーＰ１－１～Ｐ１－１５：上述の具体例におけるＰ１－１～Ｐ１－１５
　バインダーポリマーＰ２－１～Ｐ２－３：上述の具体例におけるＰ２－１～Ｐ２－３
　バインダーポリマーＰ３－１～Ｐ３－６：下記構造のポリマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
＜バインダーポリマーＰ２－１の合成＞
　一例として、バインダーポリマーＰ２－１の合成例を記載する。上述のバインダーポリマーＰ１－１～Ｐ１－１５、Ｐ２－２～Ｐ２－３、Ｐ３－１～Ｐ３－６についても、同様の方法により合成した。
　三口フラスコに、メチルエチルケトン３００ｇを入れ、窒素気流下、８０℃に加熱した。この反応容器に、化合物（１）５０．０ｇ、化合物（２）５０．０ｇ、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．７ｇ、メチルエチルケトン１００ｇからなる混合溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、更に７．５時間反応を続けた。その後、ＡＩＢＮ０．３ｇを加え、更に１２時間反応を続けた。反応終了後、室温まで反応液を冷却した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
〔ポリマー粒子〕
　Ｇ－１：下記ミクロゲル（１）、なお、ポリマー粒子Ｇ－１（ミクロゲル（１））を含む画像記録層塗布液の調製は、下記ミクロゲル液以外の表１又は表２に記載の成分を混合した感光液と、下記ミクロゲル液とを表１又は表２に記載の組成となるように塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
　Ｇ－２：下記ポリマー粒子Ｇ－２
　Ｇ－３：アニオン性湿潤剤で安定化されたスチレン／アクリロニトリル共重合体（モル比５０／５０、平均粒子径６１ｎｍ、固形分約２０％
〔ミクロゲル液の調製〕
・ミクロゲル（１）（ポリマー粒子Ｇ－１）：２．６４０部
・蒸留水：２．４２５部
　上記ミクロゲル液に用いたミクロゲル（１）の調製法を以下に示す。
－多価イソシアネート化合物（１）の調製－
　イソホロンジイソシアネート１７．７８ｇ（８０ｍｍｏｌ）と下記多価フェノール化合物（１）７．３５ｇ（２０ｍｍｏｌ）との酢酸エチル（２５．３１ｇ）懸濁溶液に、ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）（ネオスタン　Ｕ－６００、日東化成（株）製）４３ｍｇを加えて撹拌した。発熱が収まった時点で反応温度を５０℃に設定し、３時間撹拌して多価イソシアネート化合物（１）の酢酸エチル溶液（５０質量％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
－ミクロゲル（１）の調製－
　下記油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１０分間乳化した。得られた乳化物を４５℃で４時間撹拌後、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン－オクチル酸塩（Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ１０２、サンアプロ（株）製）の１０質量％水溶液５．２０ｇを加え、室温で３０分撹拌し、４５℃で２４時間静置した。蒸留水で、固形分濃度を２０質量％になるように調整し、ミクロゲル（１）の水分散液が得られた。光散乱法により平均粒径を測定したところ、０．２８μｍであった。
＜＜油相成分＞＞
　（成分１）酢酸エチル：１２．０ｇ
　（成分２）トリメチロールプロパン（６モル）とキシレンジイソシアネート（１８モル）を付加させ、これにメチル辺末端ポリオキシエチレン（１モル、オキシエチレン単位の繰返し数：９０）を付加させた付加体（５０質量％酢酸エチル溶液、三井化学（株）製）：３．７６ｇ
　（成分３）多価イソシアネート化合物（１）（５０質量％酢酸エチル溶液として）：１５．０ｇ
（成分４）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ－３９９、サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．５４ｇ
（成分５）スルホン酸塩型界面活性剤（パイオニンＡ－４１－Ｃ、竹本油脂（株）製）の１０％酢酸エチル溶液：４．４２ｇ
－水相成分－
　蒸留水：４６．８７ｇ
〔ポリマー粒子Ｇ－２の水分散液の調製〕
　１０００ｍｌの４つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＰＥＧＭＡ、エチレングリコールの平均繰返し単位数：５０）１０ｇ、蒸留水２００ｇ及びｎ－プロパノール２００ｇを加えて内温が７０℃となるまで加熱した。次に、予め混合されたスチレン（Ｓｔ）１０ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ）８０ｇ及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．８ｇの混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後５時間そのまま反応を続けた後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを添加し、内温を８０℃まで上昇させた。続いて、０．５ｇの２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを６時間かけて添加した。合計で２０時間反応させた段階でポリマー化は９８％以上進行しており、質量比でＰＥＧＭＡ／Ｓｔ／ＡＮ＝１０／１０／８０のポリマー粒子Ｇ－２の水分散液（１）を調製した。ポリマー粒子Ｇ－２の粒径分布は、粒子径１５０ｎｍに極大値を有していた。
　粒径分布は、ポリマー粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、得られた粒径測定値の最大値から０の間を対数目盛で５０分割して各粒径の出現頻度をプロットして求めた。なお非球形粒子については写真上の粒子面積と同一の粒子面積を持つ球形粒子の粒径値を粒径とした。
〔重合性化合物〕
Ｍ－１：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステル　Ａ－９３００、新中村化学工業（株）製
Ｍ－２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＳＲ－３９９、サートマー社製
Ｍ－３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、Ａ－ＤＰＨ、新中村化学工業（株）製
Ｍ－４：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート　ウレタンプレポリマー、ＵＡ－５１０Ｈ、共栄社化学（株）製
Ｍ－５：ペンタエリスリトールトリアクリレート、Ｍ－３０６、東亞合成（株）製
〔電子受容型重合開始剤〕
Ｉ－１：下記構造の化合物
Ｉ－２：下記構造の化合物
Ｉ－３：下記構造の化合物（構造中、ＴｓＯ－はトシラートアニオンを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
〔赤外線吸収剤〕
Ｋ－１：下記構造の化合物
Ｋ－２：下記構造の化合物
Ｋ－３：下記構造の化合物（構造中、Ｐｈはフェニル基を表す。）
Ｋ－４：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Ｋ－５：赤外線露光により分解する赤外線吸収剤、下記化合物
Ｋ－６：赤外線露光により分解する赤外線吸収剤、下記化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
〔電子供与型重合開始剤（ボレート化合物）〕
Ｒ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
〔酸発色剤〕
Ｈ－１：Ｓ－２０５（福井山田化学工業（株）製）
Ｈ－２：ＧＮ－１６９（山本化成（株）製）
Ｈ－３：Ｂｌａｃｋ－ＸＶ（山本化成（株）製）
Ｈ－４：Ｒｅｄ－４０（山本化成（株）製）
〔親水性化合物〕
Ｔ－１：トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
Ｔ－２：ヒドロキシプロピルセルロース、Ｋｌｕｃｅｌ　Ｍ、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製
〔感脂化剤〕
Ｃ－１：ベンジルジメチルオクチルアンモニウム・ＰＦ６塩
〔界面活性剤〕
Ｗ－１：ＢＹＫ－３３３（ビックケミー・ジャパン（株）製）
Ｗ－２：ＢＹＫ－３０３（ビックケミー・ジャパン（株）製）
〔溶剤〕
Ｓ－１：２－ブタノン（ＭＥＫ）
Ｓ－２：１－メトキシ－２－プロパノール（ＭＦＧ）
Ｓ－３：メタノール
Ｓ－４：１－プロパノール
Ｓ－５：蒸留水
　表１～表３に記載した結果から、実施例に係る平版印刷版原版によれば、耐薬品性、耐刷性、インキ着肉性及び機上現像性に優れた平版印刷版が得られることがわかる。
　２０１８年７月３０日に出願された日本国特許出願第２０１８－１４２８６２号の開示、及び、２０１８年１０月３１日に出願された日本国特許出願第２０１８－２０５７４５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

  1. 　支持体と、画像記録層と、オーバーコート層と、をこの順で有し、
    　前記画像記録層が、バインダーポリマーを含み、
    　前記バインダーポリマーが、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位を有し、
    　下記Ａ１及び下記Ａ２よりなる群から選ばれた少なくとも一方を満たす
    　機上現像型平版印刷版原版。
    　Ａ１：前記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有する。
    　Ａ２：前記画像記録層が、前記バインダーポリマーとは異なる第二のバインダーポリマーとして、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーを更に含む。
  2. 　前記バインダーポリマーが、Ｎ－ビニルピロリドン化合物により形成される構成単位を更に含有する、請求項１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  3. 　前記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有しないポリマーＰ－１と、エチレン性不飽和基を含む構成単位を有するポリマーＰ－２と、を含む、請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  4. 　前記ポリマーＰ－２が、Ｎ－ビニルピロリドン化合物により形成される構成単位を更に含む、請求項３に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  5. 　前記オーバーコート層が、ポリビニルアルコールを含む、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  6. 　前記画像記録層が、電子受容型重合開始剤、及び、電子供与型重合開始剤を更に含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  7. 　前記画像記録層が、赤外線吸収剤、及び、重合性化合物を更に含む、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  8. 　前記赤外線吸収剤が、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤である請求項７に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  9. 　前記赤外線吸収剤が、赤外線露光に起因する熱、電子移動又はその両方により分解する赤外線吸収剤である請求項７又は請求項８に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  10. 　前記赤外線吸収剤が、シアニン色素である請求項７～請求項９のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  11. 　前記赤外線吸収剤が、下記式１で表される化合物である請求項７～請求項１０のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式１中、Ｒ１は赤外線露光によりＲ１－Ｌ結合が開裂する基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２及び複数のＲ１１～Ｒ１８が連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し、ｎ１１及びｎ１２はそれぞれ独立に、０～５の整数を表し、但し、ｎ１１及びｎ１２の合計は２以上であり、ｎ１３及びｎ１４はそれぞれ独立に、０又は１を表し、Ｌは酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
  12. 　前記式１におけるＲ１が、下記式２で表される基である請求項１１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　式２中、ＲＺは、アルキル基を表し、波線部分は、前記式１中のＬで表される基との結合部位を表す。
  13. 　前記画像記録層が、ポリマー粒子を更に含む、請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  14. 　請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
    　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
    　平版印刷版の作製方法。
  15. 　請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
    　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
    　得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
    　平版印刷方法。
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