WO2020022448A1 - 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー - Google Patents

組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー Download PDF

Info

Publication number
WO2020022448A1
WO2020022448A1 PCT/JP2019/029267 JP2019029267W WO2020022448A1 WO 2020022448 A1 WO2020022448 A1 WO 2020022448A1 JP 2019029267 W JP2019029267 W JP 2019029267W WO 2020022448 A1 WO2020022448 A1 WO 2020022448A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
film
silver
particles
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/029267
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
冨澤　秀樹
横山　裕
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Publication of WO2020022448A1 publication Critical patent/WO2020022448A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/44—Oxides or hydroxides of elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table; Zincates; Cadmates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/45—Oxides or hydroxides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table; Aluminates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/83—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a film, a substrate with a film, a method for producing a substrate with a film, a spray, and a wet wiper.
  • Patent Document 1 discloses “An antimicrobial liquid containing antimicrobial agent fine particles, a binder and a solvent, wherein the antimicrobial agent fine particles include a silver-carrying inorganic oxide, and the binder has at least one type of siloxane bond.
  • the solvent contains alcohol and water
  • the solid content concentration is less than 5% by mass with respect to the total mass of the antibacterial solution
  • the content of the compound having a siloxane bond with respect to the total solid content of the antibacterial solution is Is 60% by mass or more.
  • the general mechanism of urine odor generation is that urine immediately after excretion is almost odorless, and urea is decomposed into ammonia by air or human bacteria over time.
  • urine of patients with urinary tract infection eg, cystitis and pyelonephritis
  • bacteria mainly Klebsiella pneumoniae
  • an object of the present invention is to provide a composition having excellent anti-pneumococcal activity.
  • Another object of the present invention is to provide a film formed from the above composition, a substrate with a film, and a method for producing the substrate with a film.
  • another object of the present invention is to provide a spray and a wet wiper containing the above composition.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a composition having a specific formulation can solve the above object, and have completed the present invention. That is, it has been found that the above-described object can be achieved by the following configuration.
  • [1] silver-supported glass particles Including composite particles obtained by compounding zinc oxide particles and aluminum oxide particles, The composition, wherein the composite particles have a ratio A calculated from the following formula (1) of 0.15 to 10.0%.
  • Formula (1): Ratio A (%) ⁇ A1 / (A1 + A2) ⁇ ⁇ 100
  • the composition according to [1] or [2], wherein the mass content ratio of the content of zinc in the composite particles to the content of silver in the silver-supported glass particles is 20 to 8100.
  • hydrophilic component selected from the group consisting of a silicate compound, a monomer having a hydrophilic group, and a polymer having a hydrophilic group.
  • composition according to any one of [1] to [6] further comprising a dispersant.
  • a method for producing a substrate with a film comprising a step of applying the composition according to any one of [1] to [8] containing a hydrophilic binder to the surface of the substrate to form a film.
  • a spray having a spray container and the composition according to any one of [1] to [8] stored in the spray container.
  • a wet wiper comprising a base fabric and the composition according to any one of [1] to [8] impregnated in the base fabric.
  • the composition excellent in the activity of Klebsiella pneumoniae can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a film formed from the composition, a substrate with a film, and a method for producing the substrate with a film. Further, the present invention can provide a spray and a wet wiper containing the above composition.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
  • the notation of not indicating substituted or unsubstituted includes those having no substituent and those having a substituent within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group). This is synonymous with each compound.
  • (meth) acrylate represents both or any of acrylate and methacrylate
  • (meth) acryl represents both or any of acryl and methacryl
  • (meth) acrylate represents both or any of acryl and methacryl
  • (meth) acrylate represents both or any of acryl and methacryl
  • (meth) acrylate represents both or any of acryl and methacryl
  • (meth) acrylate represents both or any of acryl and methacryl
  • Acryloyl represents acryloyl and / or methacryloyl.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit and an upper limit.
  • composition of the present invention comprises: Silver-carrying glass particles, Including composite particles obtained by compounding zinc oxide particles and aluminum oxide particles, The composite particles have a ratio A calculated by the following equation (1) of 0.15 to 10.0%.
  • Ratio A (%) ⁇ A1 / (A1 + A2) ⁇ ⁇ 100
  • A1 Content of aluminum atoms (mol) in the above aluminum oxide particles
  • the above composition is excellent in antipneumococcal activity by having the above configuration.
  • it is possible to provide a composition capable of suppressing the odor of urine containing Klebsiella pneumoniae which increases with time.
  • the present inventors speculate as follows.
  • the silver-carrying glass particles and the composite particles exhibit an antibacterial effect, and in particular, zinc (specifically, zinc ions eluted from zinc) in the composite particles is considered to exhibit an excellent anti-pneumococcal effect.
  • zinc ions eluted from zinc is considered to exhibit an excellent anti-pneumococcal effect.
  • Can be The present inventors have now found that zinc ions are more easily eluted from zinc by the presence of aluminum oxide particles in such an amount that the above-mentioned ratio A is 0.15 to 10.0% in the composite particles.
  • the anti-pneumococcal activity of the composition is more excellent.
  • the average particle size of the composite particles is 800 nm or less, the surface area of the composite particles does not become too small, and a more excellent anti-pneumococcal effect is exhibited.
  • the average particle size of the composite particles when the average particle size of the composite particles is too small, the antibacterial effect of silver ions eluted from the silver-supporting glass due to excessive elution of zinc ions may be inhibited, and the anti-pneumococcal effect may be reduced.
  • the average particle size of the composite particles is 5 nm or more, the average particle size of the composite particles does not become too small, and a more excellent anti-pneumococcal effect is exhibited.
  • the mass content ratio of the zinc content in the composite particles to the silver content in the silver-supported glass particles (the zinc content in the composite particles / the silver content in the silver-supported glass particles:
  • the antibacterial bacillus activity of the composition is more excellent.
  • the mass content ratio B is 20 or more, the elution amount of zinc ions is not too small, and a more excellent anti-pneumococcal effect is exhibited.
  • the mass content ratio B is 8100 or less, the amount of zinc ion eluted is not too large, and the antibacterial effect of silver ion is not inhibited, and an excellent anti-pneumococcal effect is exhibited.
  • the silver-supported glass particles include a glass carrier and silver supported on the glass carrier.
  • Silver-carrying glass particles have an antibacterial action against various bacteria such as Klebsiella pneumoniae.
  • the form of silver contained in the silver-supported glass particles is not particularly limited, and examples thereof include forms of metallic silver, silver ions, and silver salts.
  • a silver complex is included in the range of a silver salt.
  • silver salt examples include silver acetate, silver acetylacetonate, silver azide, silver acetylide, silver arsenate, silver benzoate, silver hydrogen fluoride, silver bromate, silver bromide, silver carbonate, silver chloride, and chloric acid.
  • the glass carrier contained in the silver-supported glass particles is not particularly limited, and examples thereof include silicate glass, borosilicate glass, and phosphate glass.
  • the average particle size of the silver-supported glass particles is not particularly limited, but is generally preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, further preferably 0.20 ⁇ m or more, particularly preferably 0.30 ⁇ m or more, and more preferably 0.50 ⁇ m. The above is most preferred. Note that the upper limit is preferably 3.0 ⁇ m or less, and more preferably less than 1.0 ⁇ m. In addition, when considering the sedimentation property of the silver-supported glass particles and the transparency of the composition, the smaller the average particle size of the silver-supported glass particles, the better the dispersibility of the silver-supported glass particles, and as a result, Transparency increases.
  • the average particle size of the silver-supported glass particles is preferably less than 1.0 ⁇ m, more preferably 0.50 ⁇ m or less, and 0.40 ⁇ m or less, in that the sedimentability of the silver-supported glass particles and the transparency of the composition are more excellent. Is more preferred.
  • the average particle size of the silver-carrying glass particles can be measured by observing the silver-carrying glass particles using an electron microscope.
  • the above average particle size is defined as primary particles and secondary particles for silver-supported glass particles ("secondary particles" is defined as an aggregate formed by fusing or contacting primary particles with each other). Is measured from the image of the electron microscope, and the range of 90% excluding 5% of the number of particles having the smallest diameter and 5% of the number of particles having the largest diameter among the total number of particles. Is the average of the diameters of the particles. That is, the average particle size is a value obtained from the primary particles and the secondary particles.
  • the diameter refers to a diameter corresponding to a circumscribed circle of the particle.
  • the 50% volume cumulative diameter (D50) is measured three times using a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer manufactured by Horiba, Ltd.
  • the average value of the values measured three times and measured three times may be used as the average particle size.
  • the average particle size of the silver-supported glass particles can be adjusted by a conventionally known method, and for example, a method such as dry pulverization and wet pulverization can be adopted.
  • a method such as dry pulverization and wet pulverization
  • dry pulverization for example, a mortar, a jet mill, a hammer mill, a pin mill, a rotary mill, a vibration mill, a planetary mill, a bead mill, and the like are appropriately used.
  • wet pulverization various ball mills, high-speed rotary pulverizers, jet mills, bead mills, ultrasonic homogenizers, high-pressure homogenizers, and the like are appropriately used.
  • the average particle diameter can be controlled by adjusting the diameter, type, mixing amount, and the like of beads serving as media.
  • the content of the silver-supporting glass particles in the composition is not particularly limited, but generally, the lower limit is preferably 0.001% by mass or more, and more preferably 0.01% by mass or more based on the total solid content of the composition. Is more preferably, more preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 1.0% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 50.0% by mass or less, more preferably 20.0% by mass or less, and further preferably 10.0% by mass or less.
  • Silver-supported glass particles may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of silver-supported glass particles are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • a solid content intends components other than a solvent.
  • the composition includes composite particles (composite particles) in which zinc oxide particles and aluminum oxide particles are composited.
  • the composite particles have a ratio A calculated by the following equation (1) of 0.15 to 10.0%.
  • Ratio A (%) ⁇ A1 / (A1 + A2) ⁇ ⁇ 100
  • A1 Content of aluminum atoms (mol) in the above aluminum oxide particles
  • the upper limit of the ratio A is preferably 3.5% or less, more preferably 0.7% or less, since the composition has more excellent antipneumococcal activity.
  • the molar ratio between aluminum oxide and zinc oxide is preferably 15 or more, more preferably 60 or more, and even more preferably 280 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and is, for example, 1000 or less.
  • the method for producing the composite particles is not particularly limited.
  • a slurry is obtained by adding and kneading zinc oxide particles and aluminum oxide particles to a solvent (water is used as a solvent) and then mixing the slurry with 500 to 1500.
  • the addition molar ratio of aluminum oxide and zinc oxide is preferably 15 or more, more preferably 60 or more, and even more preferably 280 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and is, for example, 1000 or less.
  • a method for adjusting the average particle size of the composite particles for example, methods such as dry pulverization and wet pulverization can be adopted.
  • dry pulverization for example, a mortar, a jet mill, a hammer mill, a pin mill, a rotary mill, a vibration mill, a planetary mill, a bead mill, and the like are appropriately used.
  • wet pulverization various ball mills, high-speed rotary pulverizers, jet mills, bead mills, ultrasonic homogenizers, high-pressure homogenizers, and the like are appropriately used.
  • the average particle diameter can be controlled by adjusting the diameter, type, mixing amount, and the like of beads serving as media.
  • the average particle size of the composite particles is not particularly limited, but is preferably 5 nm or more, and more preferably 20 nm or more.
  • the upper limit is preferably 800 nm or less, more preferably 300 nm or less, and even more preferably 100 nm or less.
  • the average particle size of the composite particles is preferably from 5 to 300 nm, more preferably from 20 to 100 nm, in that the composition has more excellent anti-pneumococcal activity.
  • the method described above as the average particle size of the silver-supported glass particles can be applied.
  • the content of the composite particles in the composition is not particularly limited, but generally, the lower limit is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more based on the total solid content of the composition. It is preferably at least 5.0% by mass, particularly preferably at least 10% by mass.
  • the upper limit is preferably 90% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, further preferably 53% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass or less.
  • One type of composite particles may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more composite particles are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • the mass content ratio of the zinc content in the composite particles to the silver content in the silver-supported glass particles is preferably from 20 to 8100, more preferably from 111 to 2700, still more preferably from 1001 to 1400.
  • the above composition may contain other components as long as the effects of the present invention are exhibited.
  • Other components include, for example, a solvent, a hydrophilic component (a component selected from the group consisting of a binder precursor and a binder), an ultraviolet absorber, a preservative, a pH adjuster, a defoaming agent, a polymerization initiator, a catalyst, and a photocatalyst.
  • Known additives such as conductive materials, fillers, anti-aging agents, antistatic agents, flame retardants, adhesion-imparting agents, leveling agents, matting agents, light stabilizers, dyes, pigments, fragrances, and dispersion stabilizers No.
  • the composition contains a hydrophilic component (a component selected from the group consisting of a binder precursor and a binder), a solvent, a dispersant, and a deodorant.
  • the composition may include a solvent.
  • the content of the solvent in the composition is not particularly limited, but the solid content of the composition is preferably adjusted to 0.001 to 80% by mass from the viewpoint that the composition has better coatability. , 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5.0% by mass.
  • One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more solvents are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • the solvent is not particularly limited, and includes water and / or an organic solvent.
  • the organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-pentanol, isopentanol, phenylethyl alcohol, caprylic alcohol, lauryl alcohol, and Alcohol solvents such as myristyl alcohol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, ethylene Glycol monobutyl ether, diethylene glycol Glycol monobutyl ether solvents such as butyl ether,
  • the composition preferably contains, as the solvent, at least one solvent selected from the group consisting of water and alcohol, and more preferably both water and alcohol.
  • the content of water in the solvent is not particularly limited, but is, for example, 0.001 to 100% by mass, preferably 0.001 to 70% by mass, and more preferably 0.01 to 60% by mass based on the total mass of the solvent. %, More preferably 5 to 50% by mass.
  • the composition contains an alcohol as a solvent
  • the alcohol preferably contains ethanol or isopropyl alcohol, and more preferably contains both ethanol and isopropyl alcohol.
  • the content of the alcohol is preferably 10% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and preferably 50% by mass, based on the total mass of the composition. % Or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably, for example, 99% by mass or less.
  • the content of the alcohol in the solvent is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 100% by mass, more preferably 0.01 to 90% by mass, and more preferably 5 to 90% by mass based on the total mass of the solvent. Is more preferably 5 to 80% by mass.
  • the composition preferably contains a hydrophilic component selected from the group consisting of a hydrophilic binder precursor and a hydrophilic binder.
  • the hydrophilic binder precursor means a material capable of forming a hydrophilic binder by a curing reaction such as condensation and polymerization.
  • the hydrophilic binder means a material capable of forming a film capable of supporting the silver-supporting glass particles and the composite particles.
  • the content of the hydrophilic component in the composition is not particularly limited, but the lower limit is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 20.0% by mass or more, based on the total solid content of the composition. And more preferably 30.0% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 99.8% by mass or less, more preferably 90.0% by mass or less, and still more preferably 80.0% by mass or less.
  • a hydrophilic component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more hydrophilic components are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • hydrophilic binder when a film made of the above hydrophilic binder is formed on a glass substrate, for example, those having a water contact angle of 60 ° or less, preferably 50 ° or less are preferable.
  • the lower limit of the water contact angle is not particularly limited, but is preferably 5 ° or more.
  • the water contact angle is measured based on the static drop method according to JIS R # 3257: 1999. For the measurement, FAMMS @ DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used.
  • the hydrophilic component is not particularly limited, but in terms of more excellent robustness, a silicate compound, a monomer having a hydrophilic group (hereinafter, also referred to as “hydrophilic monomer”), and a polymer having a hydrophilic group (hereinafter, referred to as “hydrophilic monomer”) , A "hydrophilic polymer”).
  • the monomer having a hydrophilic group means a compound having a hydrophilic group and a polymerizable group.
  • the hydrophilic monomer is polymerized to form a hydrophilic polymer.
  • each of the silicate-based compound, the hydrophilic monomer, and the hydrophilic polymer will be described.
  • the silicate compound is a compound selected from the group consisting of a compound in which a hydrolyzable group is bonded to a silicon atom, a hydrolyzate thereof, and a hydrolyzed condensate thereof. At least one selected from the group consisting of the compound represented by 1), its hydrolyzate, and its hydrolyzed condensate is exemplified.
  • Formula (1) Si— (OR) 4 In the above formula (1), R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.
  • Examples of the compound represented by the above formula (1) include tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, tetra-n-propyl silicate, tetra-i-propyl silicate, tetra-n-butyl silicate, tetra-i-butyl silicate, tetra-t -Butyl silicate, methyl ethyl silicate, methyl propyl silicate, methyl butyl silicate, ethyl propyl silicate, propyl butyl silicate and the like.
  • the hydrolyzate of the compound represented by the formula (1) means a compound obtained by hydrolyzing an OR group in the compound represented by the formula (1).
  • the hydrolyzate may be one in which all of the OR groups are hydrolyzed (complete hydrolyzate) or one in which some of the OR groups are hydrolyzed (partially hydrolysate). You may. That is, the hydrolyzate may be a complete hydrolyzate, a partial hydrolyzate, or a mixture thereof.
  • the hydrolyzed condensate of the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by hydrolyzing an OR group in the compound represented by the formula (1) and condensing the obtained hydrolyzate. Intended.
  • the hydrolysis condensate may be a complete hydrolysis condensate, a partial hydrolysis condensate, or a mixture thereof.
  • the degree of condensation of the hydrolyzed condensate is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 20, and still more preferably 3 to 15.
  • the compound represented by the formula (1) is at least partially hydrolyzed by being mixed with the water component.
  • the hydrolyzate of the compound represented by the formula (1) is obtained by reacting the compound represented by the formula (1) with a water component to change an OR group bonded to silicon into a hydroxy group. It is not necessary for all the OR groups to react at the time of hydrolysis, but it is preferable that as many OR groups as possible be hydrolyzed in order to exhibit hydrophilicity after coating.
  • the minimum amount of the water component required for the hydrolysis is a molar amount equal to the OR group of the compound represented by the formula (1), but a large excess amount of water is present in order to smoothly carry out the reaction. Is preferred.
  • the hydrolysis reaction of the silicate compound proceeds at room temperature, but may be heated to promote the reaction. A longer reaction time is preferable because the reaction proceeds more.
  • a hydrolyzate can be obtained in about half a day in the presence of a catalyst.
  • the hydrolysis reaction is a reversible reaction, and when water is removed from the system, the hydrolyzate of the silicate-based compound starts condensation between hydroxy groups. Therefore, when a large excess of water is reacted with the above silicate-based compound to obtain an aqueous solution of a hydrolyzate, it is preferable to use the aqueous solution as it is without forcibly isolating the hydrolyzate therefrom.
  • a preferred embodiment of the silicate compound includes a compound represented by the formula (X).
  • R 1 to R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • N represents an integer of 2 to 100.
  • n is preferably from 3 to 15, more preferably from 5 to 10.
  • silicate-based compounds examples include "Ethyl silicate 48" manufactured by Colcoat and "MKC silicate MS51” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • a silicate type compound may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the hydrophilic group is not particularly limited, and includes, for example, a polyoxyalkylene group (for example, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxyalkylene group in which an oxyethylene group and an oxypropylene group are blocked or randomly bonded), an amino group And carboxy groups, alkali metal salts of carboxy groups, hydroxy groups, alkoxy groups, amide groups, carbamoyl groups, sulfonamide groups, sulfamoyl groups, sulfonic acid groups, and alkali metal salts of sulfonic acid groups.
  • the number of hydrophilic groups in the hydrophilic monomer is not particularly limited, it is preferably 2 or more, more preferably 2 to 6, and still more preferably 2 to 3 from the viewpoint that the resulting film shows more hydrophilicity.
  • the polymerizable group is not particularly limited, and includes, for example, a radical polymerizable group, a cationic polymerizable group, and an anionic polymerizable group.
  • examples of the radical polymerizable group include a (meth) acryloyl group, an acrylamide group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group.
  • examples of the cationic polymerizable group include a vinyl ether group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among them, a (meth) acryloyl group is preferable as the polymerizable group.
  • the number of polymerizable groups in the hydrophilic monomer is not particularly limited, but is preferably 2 or more, more preferably 2 to 6, and still more preferably 2 to 3 in that the obtained film has better mechanical strength. .
  • the structure of the main chain of the hydrophilic polymer formed by polymerization of the hydrophilic monomer is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane, poly (meth) acrylate, polystyrene, polyester, polyamide, polyimide, and polyurea.
  • One kind of the hydrophilic monomer may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the hydrophilic polymer is not particularly limited, and a known polymer can be used.
  • the definition of the hydrophilic group is as described above.
  • Examples of the hydrophilic polymer include a polymer obtained by polymerizing the above hydrophilic monomer.
  • a cellulosic compound may be used.
  • the cellulosic compound is intended to mean a compound having cellulose as a mother nucleus, and examples thereof include carboxymethylcellulose and nanofibers using triacetylcellulose as a raw material.
  • the weight average molecular weight of the hydrophilic polymer is not particularly limited, but is preferably from 1,000 to 1,000,000, and more preferably from 10,000 to 500,000, in that handling properties such as solubility are more excellent.
  • the weight average molecular weight is defined as a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and a known polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • polymerization initiator examples include aromatic ketones such as benzophenone and phenylphosphine oxide; ⁇ -hydroxyalkylphenone-based compounds (eg, IRGACURE 184, 127, 2959, and DAROCUR 1173, manufactured by BASF); phenylphosphine oxide-based compounds Compounds (monoacylphosphine oxide: IRGACURE TPO manufactured by BASF, bisacylphosphine oxide: IRGACURE 819 manufactured by BASF); and the like. Among them, a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of reaction efficiency.
  • aromatic ketones such as benzophenone and phenylphosphine oxide
  • ⁇ -hydroxyalkylphenone-based compounds eg, IRGACURE 184, 127, 2959, and DAROCUR 1173, manufactured by BASF
  • phenylphosphine oxide-based compounds Compounds (monoacylphosphine oxide: IRGACURE TPO manufactured by BA
  • the content of the polymerization initiator in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 1 to 6 parts by mass, per 100 parts by mass of the hydrophilic monomer.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more polymerization initiators are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • the composition preferably contains a dispersant.
  • a dispersant When the composition contains a dispersant, the dispersion stability of the specific inorganic particles described above is more excellent.
  • the dispersant is not particularly limited, and includes known dispersants.
  • a nonionic or anionic dispersant is preferable. From the viewpoint of affinity for the specific inorganic particles, a dispersant (anionic dispersant) having an anionic polar group such as a carboxy group, a phosphate group, and a hydroxyl group is more preferable. Commercial products can be used as the anionic dispersant.
  • BYK's trade name DISPERBYK (registered trademark) -110, -111, -116, -140, -161, -162, -163, -164, -170, -171, -174,- 180 and -182 are preferred.
  • the content of the dispersant in the composition is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less based on the total solid content of the composition.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 1% by mass or more.
  • One type of dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more dispersants are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • the composition may contain a catalyst that promotes the condensation of the silicate compound (hereinafter, also referred to as a “reaction catalyst”).
  • the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include an alkali catalyst and an organometallic catalyst.
  • the alkali catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and tetramethylammonium hydroxide.
  • the organic metal catalyst include aluminum chelate compounds such as aluminum bis (ethyl acetoacetate) mono (acetylacetonate), aluminum tris (acetylacetonate), and aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate, zirconium tetrakis (acetylacetonate), And zirconium chelate compounds such as zirconium bis (butoxy) bis (acetylacetonate), titanium chelate compounds such as titanium tetrakis (acetylacetonate) and titanium bis (butoxy) bis (acetylacetonate), and dibutyltin diacetate; Organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin dioctiate
  • organometallic catalysts are preferable as the catalyst in that a composition having a better effect of the present invention is obtained, and among them, an aluminum chelate compound or a zirconium chelate compound is more preferable, and an aluminum chelate compound is further preferable. preferable.
  • the content of the catalyst is preferably from 0.1 to 20 parts by mass, more preferably from 0.2 to 15 parts by mass, even more preferably from 0.3 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content of the composition.
  • a catalyst may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more catalysts are used in combination, the total content is preferably within the above range.
  • the composition may include a surfactant.
  • Surfactants have the effect of improving the coatability of the composition.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • the content of the surfactant is not particularly limited, but is preferably 0.01 part by mass or more based on 100 parts by mass of the total solid content of the composition.
  • the upper limit of the surfactant content is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 4 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total solid content of the composition. More preferred.
  • a surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more kinds are used in combination, the total content thereof is preferably within the above range.
  • Nonionic surfactants include polyethylene glycol monolauryl ether, polyethylene glycol monostearyl ether, polyethylene glycol monocetyl ether, polyethylene glycol monolauryl ester, and polyethylene glycol monostearyl ester.
  • ionic surfactant examples include anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, and alkyl phosphates; cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts and dialkyldimethylammonium salts; Examples include amphoteric surfactants such as betaine.
  • the composition may include a fragrance.
  • flavors flavors H-1, H-2, H-3, H-4, H-6, H-9, H-10, H-11, H-12, H-13, H-13 manufactured by Hasegawa Koshiro Co., Ltd. -14, flavor T-100, T-101, T-102, T-103, T-104, T-105, T-106, T-107, EDA-171 manufactured by Takasago International Corporation, manufactured by Soda International Corporation It may contain flavor S-201, flavor DA-40 manufactured by Riken Koryo Kogyo KK, and the like.
  • the content of the fragrance is preferably 0.01 to 5% by mass based on the total mass of the composition.
  • the composition may include a film forming agent.
  • the film forming agent include a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin a resin having a minimum film forming temperature of 0 to 35 ° C. is preferable, and a known thermoplastic resin can be used.
  • polyurethane resin polyester resin
  • (meth) acrylic resin or urethane resin is preferable.
  • thermoplastic resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the content of the thermoplastic resin may be appropriately adjusted according to the type of the thermoplastic resin and the like, for example, with respect to the total solid content of the composition Therefore, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the composition may include a deodorant.
  • the deodorant include activated carbon, zeolite, zirconium phosphate, phosphate glass, and hydroxyapatite.
  • the pH of the composition is not particularly limited, but it is preferable to adjust the pH to an appropriate range in consideration of roughening of the user's hand in an actual use environment.
  • the pH of the above composition is preferably 2.0 to 12.0, and is preferably 3.0 to 11.0 in that the silver-supported glass particles and the composite particles are hardly dissolved or deteriorated by acid or alkali. Is more preferable, and 6.0 to 8.0 is further preferable.
  • a method of adjusting the pH of the composition a method of blending an acid or an alkali with the above-mentioned composition is exemplified.
  • the pH can be measured using a commercially available pH measurement meter (eg, HM-30R, a pH meter manufactured by Toa DKK Inc.).
  • the specific gravity of the composition is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 1.2.
  • the viscosity of the composition is not particularly limited, and may be adjusted according to the use.
  • the viscosity of the composition at 25 ° C. is preferably 250 cP or more, more preferably 300 cP or more, and even more preferably 400 cP or more.
  • the upper limit is, for example, 500 cP or less.
  • the viscosity can be measured using VISCOMTER TUB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. or SEKONIC VISCOMMETER manufactured by Sekonic.
  • the zeta potential of the composition is not particularly limited, but is preferably adjusted to an appropriate range in consideration of the fact that the particulate matter is appropriately dispersed in the composition and has better sedimentation resistance.
  • the zeta potential of the composition is preferably from 80 mV to -80 mV, more preferably from 70 mV to -70 mV, even more preferably from 60 mV to -60 mV.
  • the zeta potential can be measured by a known method, and the dispersion can be measured by introducing a predetermined amount of the dispersion into a dedicated glass measurement cell and using ELSZ1EAS manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • composition can also contain other additives as needed in the range which shows the effect of this invention.
  • the composition can be prepared by appropriately mixing the above-mentioned essential components and optional components. The order of mixing the above components is not particularly limited.
  • a film can be formed using the above composition.
  • the method for forming the film is not particularly limited, but a method (coating method) in which the composition is applied to a desired substrate or article to form a coating film, and dried or cured to form a film is preferable.
  • the method for applying the composition to a desired substrate or article is not particularly limited. For example, a spray, a roll coater, a gravure coater, a screen, a spin coater, a flow coater, an ink jet, an electrostatic coating, and a wipe are exemplified.
  • spray or wipe is preferable, and wipe is more preferable, since a film can be formed on the surface of an existing article according to demand and processing (on-demand processing) can be performed.
  • the method for forming the film by wiping is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the following method can be mentioned. First, the composition is impregnated into a base fabric such as a nonwoven fabric, and then the surface of a substrate or an article is wiped with the base fabric. As a result, a coating film of the composition is formed on the surface of the substrate or the article. Thereafter, the formed coating film is dried or cured to obtain a film.
  • the film of the present invention is a film formed using the composition described above.
  • a method for producing a film will be described in detail.
  • the film of the present invention is obtained, for example, by drying or curing the above composition.
  • the composition is as described above.
  • the film is obtained by curing a coating film (composition layer) of the composition.
  • the film is obtained by curing the composition layer and using the binder precursor in the composition layer as a binder.
  • the composition contains only a binder as a hydrophilic component, it is not necessary to perform a curing treatment on the composition.
  • the thickness of the film is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 50 ⁇ m, more preferably 0.01 to 10 ⁇ m.
  • the film thickness is measured by embedding a sample of the film in a resin, shaving a cross section with a microtome, and observing the cut cross section with a scanning electron microscope. The thickness at any 10 points of the film is measured, and the arithmetically averaged value is intended.
  • the substrate with a film according to the embodiment of the present invention has a substrate and a film formed using the composition.
  • the substrate with a film may be a laminate having a substrate and a film formed using the composition, and may have a film on one surface of the substrate, It may have a film on both surfaces.
  • the substrate plays a role of supporting the membrane, and its type is not particularly limited.
  • the shape of the substrate is not particularly limited, and examples thereof include a plate, a film, a sheet, a tube, a fiber, and a particle.
  • the material constituting the base material is not particularly limited, and examples thereof include metal, glass, ceramics, and plastic (resin). Among them, plastic is preferable from the viewpoint of handleability.
  • the substrate is preferably a resin substrate.
  • the method for producing a film of the present invention corresponds to a method for producing a film using the above-described composition, and includes the following steps.
  • the composition contains a hydrophilic binder precursor as a hydrophilic component
  • the composition preferably has the following steps A and B.
  • the composition preferably has the following step A.
  • Step A Step of applying a composition to the surface of a substrate to form a composition layer
  • Step B Step of curing the composition layer to obtain a film
  • Step A is a step of applying the composition to the surface of the substrate to form a composition layer.
  • the composition contains a hydrophilic binder as a hydrophilic component, a predetermined film is formed on the surface of the substrate.
  • the method for applying the composition to the surface of the substrate is not particularly limited, and a known coating method can be used.
  • the thickness of the composition layer is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10 ⁇ m as a dry thickness.
  • heat treatment may be performed to remove the solvent.
  • the conditions for the heat treatment in that case are not particularly limited.
  • the heating temperature is preferably 50 to 200 ° C., and the heating time is preferably 15 to 600 seconds.
  • the substrate that can be used in step A is the same as the substrate described above.
  • Step B is a step of curing the composition layer to obtain a film.
  • this is a step of converting the hydrophilic binder precursor contained in the composition layer into a hydrophilic binder by a curing reaction such as condensation or polymerization.
  • the method for curing the composition layer is not particularly limited, and examples thereof include a heat treatment and / or an exposure treatment.
  • the exposure treatment is not particularly limited, and examples include a mode in which the composition layer is cured by irradiating an ultraviolet ray with an irradiation amount of 100 to 600 mJ / cm 2 using an ultraviolet lamp.
  • ultraviolet rays emitted from light beams such as an ultrahigh-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, and a metal halide lamp can be used.
  • the temperature of the heat treatment is not particularly limited, but is preferably, for example, 50 to 150 ° C, more preferably 80 to 120 ° C.
  • a spray according to an embodiment of the present invention has a spray container and a composition stored in the spray container.
  • the composition is as described above.
  • Examples of the spray of the present invention include a form in which a composition and a propellant are filled in a predetermined container.
  • the propellant used is not particularly limited, and examples thereof include liquefied petroleum gas.
  • a wet wiper according to an embodiment of the present invention has a base fabric and a composition impregnated in the base fabric.
  • the composition is as described above.
  • the base fabric is not particularly limited, and may be formed of natural fibers or chemical fibers. Natural fibers include, for example, pulp, cotton, hemp, flax, wool, cashmere, cashmere, mohair, and silk. Materials for chemical fibers include rayon, polynosic, acetate, triacetate, nylon, polyester, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyalkylene paraoxybenzoate, and polyclar. Above all, among these base fabrics, a hydrophilic base fabric is preferable in that the composition is easily impregnated.
  • the hydrophilic base cloth is, for example, a base cloth including fibers having a hydrophilic group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, an amide group, and a sulfonyl group.
  • a hydrophilic group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, an amide group, and a sulfonyl group.
  • Specific examples of the hydrophilic base fabric include vegetable fibers, cotton, pulp, animal fibers, rayon, nylon, polyester, polyacrylonitrile, and polyvinyl alcohol.
  • Examples of the base fabric of the wet wiper include a nonwoven fabric, a cloth, a towel, gauze, and absorbent cotton, and a nonwoven fabric is preferable.
  • the basis weight (mass per unit area) of the base fabric is preferably 100 g / m 2 or less.
  • the amount of impregnation when impregnating the base fabric with the above composition is preferably at least one time the
  • ⁇ Catalyst> -Aluminum chelate D aluminum bis (ethyl acetoacetate) mono (acetylacetonate), diluted with ethanol: solid content concentration 1% by mass, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
  • Emarex 715 corresponds to a nonionic surfactant. Pure water dilution: solid content concentration 0.5% by mass, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • -Lapisol A-90 corresponding to an anionic surfactant; sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate: dilution with pure water: solid content concentration: 0.2% by mass, manufactured by NOF CORPORATION
  • ⁇ Composite particles> -Zinc oxide particles A As the zinc oxide particles A, those manufactured by the manufacturing method 1 described later were used (solid content concentration: 100% by mass). Note that the zinc oxide particles A correspond to zinc oxide particles in which aluminum oxide particles are not composited.
  • -Composite particles B to H As the composite particles B to H, those produced by the production methods 2 to 8 described below were used (solid content concentration: 100% by mass).
  • -Composite particles C1 to C7 As the composite particles C1 to C7, those manufactured by the below-described manufacturing methods 9 to 15 were used (solid content concentration: 100% by mass).
  • the zinc oxide particles A and the composite particles B to H were obtained by the following production method.
  • Production method 1 Production method of zinc oxide particles A
  • 20 ml of a 5% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol was added to 6 g of the zinc oxide fine powder and kneaded to obtain a slurry.
  • the obtained slurry was put into a rotary electric furnace and fired in an air atmosphere at 1200 ° C. for 1 hour to obtain a fired powder.
  • the obtained fired powder was washed with water, dried, and then finely pulverized with a bead mill to obtain zinc oxide particles A having an average particle diameter of 20 nm.
  • Table 1 below shows the characteristic points of the composite particles B to H obtained by Production Methods 2 to 8.
  • A1 means the content (mol) of aluminum atoms in the aluminum oxide particles contained in the composite particles
  • A2 means zinc in the zinc oxide particles contained in the composite particles.
  • the atomic content (mol) is intended.
  • Production Method 10 Production Method of Composite Particle C2
  • a composite particle C2 having an average particle diameter of 10 nm was obtained by the same method as in Production Method 3, except that the pulverization time by a bead mill was changed.
  • Production Method 11 Production Method of Composite Particle C3
  • a composite particle C3 having an average particle diameter of 100 nm was obtained by the same method as in Production Method 3 except that the pulverization time by a bead mill was changed.
  • Example 1 Preparation of composition
  • a silicate binder (“MKC (registered trademark) silicate MS51” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
  • aluminum chelate D aluminum chelate D (aluminum bis (ethyl acetoacetate) ) Mono (acetylacetonate)
  • ethanol dilution solid content concentration 1% by mass
  • anionic surfactant sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • pure water dilution solid content concentration 0.2% by mass
  • anonic surfactant sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • pure water dilution solid content concentration 0.2% by mass
  • Emarex 715 corresponding to a nonionic surfactant.
  • B The anti-pneumococcal activity value is 2.0 or more and less than 3.0.
  • C The antibacterial Klebsiella pneumoniae activity value is 1.0 or more and less than 2.0.
  • D The anti-pneumococcal activity value is less than 1.0.
  • Table 2 is shown below.
  • the numerical value described in each component column in Table 2 intends content (g) with respect to the total mass of a composition.
  • “the mass content ratio of zinc in the composite particles to the silver content in the silver-supported glass particles” is “content of zinc in composite particles / content of silver in silver-supported glass particles”. Is intended.
  • compositions of the examples have excellent anti-pneumococcal activity.
  • the odor that increases with time in urine containing Klebsiella pneumoniae can be suppressed.
  • the ratio A was 0.15 to 3.5% (preferably 0.15 to 0.7%), the anti-pneumococcal activity was more excellent.
  • the average particle size of the composite particles was 5 to 300 nm (preferably, 20 to 100 nm), the anti-pneumococcal activity was more excellent.
  • the mass content ratio of zinc in the composite particles to the silver content in the silver-supported glass particles is 20 to 8100 (preferably 111 to 2700, more preferably 1001-1400), it was confirmed that the anti-pneumococcal activity was more excellent. Also, from the comparison between Example 1 and Examples 23 to 25, when water and two or more alcohols are contained as the solvent (preferably, when the alcohol contains ethanol and isopropanol), anti-pneumonia It was confirmed that the bacillus activity was more excellent.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本発明の課題は、抗肺炎桿菌活性に優れる組成物を提供することである。また、本発明の他の課題は、上記組成物により形成される膜及び膜付き基材、並びに膜付き基材の製造方法を提供することである。さらに、本発明の他の課題は、並びに、上記組成物を含むウェットワイパー及びスプレーを提供することである。　本発明の組成物は、　銀担持ガラス粒子と、　酸化亜鉛粒子と酸化アルミニウム粒子とを複合化した複合粒子と、を含み、上記複合粒子は、下記式（１）により算出される割合Ａが０．１５～１０％である。　式（１）：割合Ａ（％）＝{Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）}×１００　Ａ１：上記酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の含有量（ｍｏｌ）　Ａ２：上記酸化亜鉛粒子中の亜鉛原子の含有量（ｍｏｌ）

Description

組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー
　本発明は、組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパーに関する。
　銀担持無機酸化物を含有し、抗菌性を有する組成物が知られている。
　例えば、特許文献１には、「抗菌剤微粒子、バインダ及び溶媒を含有する抗菌液であって、上記抗菌剤微粒子が、銀担持無機酸化物を含み、上記バインダが、少なくとも１種のシロキサン結合を有する化合物を含み、上記溶媒が、アルコール及び水を含み、上記抗菌液の全質量に対する固形分濃度が５質量％未満であり、上記抗菌液の全固形分量に対する上記シロキサン結合を有する化合物の含有量が６０質量％以上である、抗菌液。」が記載されている。
特開２０１７－４３５９９号公報
　ところで、一般的な尿臭発生メカニズムは、排泄直後の尿は無臭に近く、経時とともに尿素が空気中又は人体の菌によりアンモニアに分解されることで発生する。一方、尿路感染患者（例えば、膀胱炎及び腎盂腎炎等）の尿は、体内にて菌（主として肺炎桿菌）による分解が発生するため排泄直後からアンモニア臭が強く、経時ととともに尿中に存在する菌によりさらに分解が加速されることにより、アンモニア臭気が強くなる。
　本発明者は、特許文献１に記載された組成物を適用して、肺炎桿菌を含む尿の臭気の抑制を試みたところ、上記組成物では経時的に増大する臭気を抑制することが不十分であることを明らかとした。言い換えると、特許文献１に記載された組成物は、抗肺炎桿菌活性を更に改善する必要があることを明らかとした。
　そこで、本発明は、抗肺炎桿菌活性に優れる組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、上記組成物により形成される膜及び膜付き基材、並びに膜付き基材の製造方法を提供することも課題とする。さらに、本発明は、上記組成物を含むスプレー及びウェットワイパーを提供することも課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、特定処方の組成物によれば上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
　〔１〕　銀担持ガラス粒子と、
　酸化亜鉛粒子と酸化アルミニウム粒子とを複合化した複合粒子と、を含み、
　上記複合粒子は、下記式（１）により算出される割合Ａが０．１５～１０．０％である、組成物。
　式（１）：割合Ａ（％）＝{Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）}×１００
　　Ａ１：上記酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の含有量（ｍｏｌ）
　　Ａ２：上記酸化亜鉛粒子中の亜鉛原子の含有量（ｍｏｌ）
　〔２〕　上記複合粒子の平均粒径が５～８００ｎｍである、〔１〕に記載の組成物。
　〔３〕　上記銀担持ガラス粒子中の銀の含有量に対する上記複合粒子中の亜鉛の含有量の質量含有比が、２０～８１００である、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
　〔４〕　さらに、水及びアルコールからなる群より選ばれる溶媒を少なくとも１種含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の組成物。
　〔５〕　更に、親水性バインダー前駆体及び親水性バインダーからなる群から選択される親水性成分を含む、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の組成物。
　〔６〕　上記親水性成分が、シリケート系化合物、親水性基を有するモノマー、及び親水性基を有するポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を含む、〔５〕に記載の組成物。
　〔７〕　さらに、分散剤を含む、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の組成物。
　〔８〕　さらに、消臭剤を含む、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の組成物。
　〔９〕　〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の組成物を用いて形成される膜。
　〔１０〕　基材と、〔９〕に記載の膜とを有する、膜付き基材。
　〔１１〕　親水性バインダー前駆体を含有する〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の組成物を基材の表面に塗布して、組成物層を形成する工程と、
　上記組成物層を硬化させて、膜を得る工程と、を含む、膜付き基材の製造方法。
　〔１２〕　親水性バインダーを含有する〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の組成物を、基材の表面に塗布して、膜を形成する工程を含む、膜付き基材の製造方法。
　〔１３〕　スプレー容器と、上記スプレー容器に収納された〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の組成物と、を有するスプレー。
　〔１４〕　基布と、上記基布に含浸させた〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の組成物と、を有するウェットワイパー。
　本発明によれば、抗肺炎桿菌活性に優れる組成物を提供できる。
　また、本発明によれば、上記組成物により形成される膜及び膜付き基材、並びに膜付き基材の製造方法を提供できる。さらに、本発明は、上記組成物を含むスプレー及びウェットワイパーを提供できる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
　なお本明細書における基（原子群）の表記において、置換、及び無置換を記していない表記は、本発明の効果を損ねない範囲で、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。このことは、各化合物についても同義である。
　また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート、及びメタクリレートの双方、又はいずれかを表し、「（メタ）アクリル」はアクリル、及びメタクリルの双方、又はいずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル、及びメタクリロイルの双方、又はいずれかを表す。
　また、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値、及び上限値として含む範囲を意味する。
［組成物］
　本発明の組成物は、
　銀担持ガラス粒子と、
　酸化亜鉛粒子と酸化アルミニウム粒子とを複合化した複合粒子と、を含み、
　上記複合粒子は、下記式（１）により算出される割合Ａが０．１５～１０．０％である。
　式（１）：割合Ａ（％）＝{Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）}×１００
　　Ａ１：上記酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の含有量（ｍｏｌ）
　　Ａ２：上記酸化亜鉛粒子中の亜鉛原子の含有量（ｍｏｌ）
　上記組成物は、上記構成とすることにより、抗肺炎桿菌活性に優れる。言い換えると、肺炎桿菌を含む尿の経時的に増大する臭気を抑制できる組成物を提供できる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
　上記組成物中、銀担持ガラス粒子中及び複合粒子は抗菌作用を示し、特に、複合粒子中の亜鉛（具体的には、亜鉛から溶出する亜鉛イオン）は優れた抗肺炎桿菌作用を示すと考えられる。本発明者は、今般、複合粒子中に上述する割合Ａが０．１５～１０．０％となる量で酸化アルミニウム粒子が存在することにより、亜鉛から亜鉛イオンがより溶出しやすくなり、この結果として、優れた抗肺炎桿菌活性が得られることを明らかとした。
　なお、酸化亜鉛粒子が酸化アルミニウム粒子で実質的に複合化されていない場合（割合Ａが０．１５％未満である場合）、組成物は抗肺炎桿菌活性を発現しない。一方、複合粒子中に割合Ａが１０％超の量で酸化アルミニウム粒子が存在した場合、相対的に亜鉛イオンの溶出総量が少なくなるため、組成物の抗肺炎桿菌活性は低くなる。このことは、本明細書の実施例欄（特に、比較例３、４）からも明らかである。
　また、後述するように、複合粒子の平均粒径が５～８００ｎｍである場合、上記組成物の抗肺炎桿菌活性がより一層優れる。
　複合粒子は、その平均粒径が大きいほど表面積が小さくなり、抗肺炎桿菌作用を示す亜鉛イオンの溶出量が少なくなる傾向がある。複合粒子の平均粒径が８００ｎｍ以下の場合、複合粒子の表面積が小さくなり過ぎず、より優れた抗肺炎桿菌作用を示す。一方、複合粒子は、その平均粒径が小さすぎると、亜鉛イオンの過剰溶出によって銀担持ガラスから溶出する銀イオンの抗菌作用が阻害され、抗肺炎桿菌作用が低下する場合がある。複合粒子の平均粒径が５ｎｍ以上の場合、複合粒子の平均粒径が小さくなり過ぎず、より優れた抗肺炎桿菌作用を示す。
　また、銀担持ガラス粒子中の銀の含有量に対する複合粒子中の亜鉛の含有量の質量含有比（複合粒子中の亜鉛の含有量／銀担持ガラス粒子中の銀の含有量：以下、「質量含有比Ｂ」ともいう。）が、２０～８１００である場合、組成物の抗肺炎桿菌活性がより一層優れる。質量含有比Ｂが２０以上の場合、亜鉛イオンの溶出量が少な過ぎず、より優れた抗肺炎桿菌作用を示す。質量含有比Ｂが８１００以下の場合、亜鉛イオンの溶出量が多過ぎず、銀イオンの抗菌作用が阻害されることなく、優れた抗肺炎桿菌作用を示す。
　以下に、上記組成物に含まれる各成分について詳述する。
〔銀担持ガラス粒子〕
　銀担持ガラス粒子は、ガラス担体と、ガラス担体上に担持された銀とを含む。銀担持ガラス粒子は、肺炎桿菌等の各種菌に対して抗菌作用を有する。
　銀担持ガラス粒子中に含まれる銀の形態としては特に制限されないが、金属銀、銀イオン、及び銀塩等の形態が挙げられる。なお、本明細書では、銀錯体は銀塩の範囲に含まれる。
　銀塩としては、例えば、酢酸銀、アセチルアセトン酸銀、アジ化銀、銀アセチリド、ヒ酸銀、安息香酸銀、フッ化水素銀、臭素酸銀、臭化銀、炭酸銀、塩化銀、塩素酸銀、クロム酸銀、クエン酸銀、シアン酸銀、シアン化銀、（ｃｉｓ，ｃｉｓ－１，５－シクロオクタジエン）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロアセチルアセトン酸銀、ジエチルジチオカルバミン酸銀、フッ化銀（Ｉ）、フッ化銀（ＩＩ）、７，７－ジメチル－１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロ－４，６－オクタンジオン酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、ヘキサフルオロヒ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、イソチオシアン酸銀、シアン化銀カリウム、乳酸銀、モリブデン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、酸化銀（Ｉ）、酸化銀（ＩＩ）、シュウ酸銀、過塩素酸銀、ペルフルオロ酪酸銀、ペルフルオロプロピオン酸銀、過マンガン酸銀、過レニウム酸銀、リン酸銀、ピクリン酸銀一水和物、プロピオン酸銀、セレン酸銀、セレン化銀、亜セレン酸銀、スルファジアジン銀、硫酸銀、硫化銀、亜硫酸銀、テルル化銀、テトラフルオロ硼酸銀、テトラヨードムキュリウム酸銀、テトラタングステン酸銀、チオシアン酸銀、ｐ－トルエンスルホン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀、バナジン酸銀、ヒスチジン銀錯体、メチオニン銀錯体、システイン銀錯体、アスパラギン酸銀錯体、ピロリドンカルボン酸銀錯体、オキソテトラヒドロフランカルボン酸銀錯体、及びイミダゾール銀錯体等が挙げられる。
　銀担持ガラス粒子中に含まれるガラス担体としては特に制限されないが、例えば、ケイ酸塩ガラス、ホウケイ酸塩ガラス、及びリン酸塩ガラス等が挙げられる。
　銀担持ガラス粒子の平均粒径は特に制限されないが、一般に、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０５μｍ以上がより好ましく、０．２０μｍ以上が更に好ましく、０．３０μｍ以上が特に好ましく、０．５０μｍ以上が最も好ましい。なお、その上限としては、３．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ未満がより好ましい。
　なお、銀担持ガラス粒子の沈降性、及び組成物の透明性を考慮する場合、銀担持ガラス粒子の平均粒径がより小さいほど、銀担持ガラス粒子の分散性がよく、結果として、組成物の透明性が高くなる。つまり、銀担持ガラス粒子の沈降性及び組成物の透明性がより優れる点で、銀担持ガラス粒子の平均粒径は、１．０μｍ未満が好ましく、０．５０μｍ以下がより好ましく、０．４０μｍ以下が更に好ましい。
　銀担持ガラス粒子の平均粒径は、電子顕微鏡を用いて銀担持ガラス粒子を観察することにより測定できる。具体的には、上記平均粒径は、銀担持ガラス粒子について、一次粒子及び二次粒子（なお、「二次粒子」とは、一次粒子同士が融合あるいは接触して構成される集合体と定義する。）の直径を電子顕微鏡の画像から計測し、全粒子数の中の最も直径が小さい側の粒子数５％と、最も直径が大きい側の粒子数５％を除いた、９０％の範囲の粒子の直径を平均した値である。つまり、平均粒径は、一次粒子及び二次粒子から求められる値である。また、直径とは、粒子の外接円相当直径のことをいう。また、粒子形状に大きく違いがない場合、すなわち、粒子の形状のばらつきが少ない場合、堀場製作所社製のレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて５０％体積累積径（Ｄ５０）を３回測定して、３回測定した値の平均値を平均粒径として代用してもよい。
　銀担持ガラス粒子の平均粒径を上記数値範囲とすることにより、組成物が後述する親水成分を含む場合、組成物を用いて形成された膜において、銀担持ガラス粒子が親水性バインダーから露出した状態で固定しやすくなる。このため、銀イオンがガラス担体から、より放出され易くなり、結果として組成物はより優れた抗菌性を有する。
　銀担持ガラス粒子の平均粒径は、従来公知の方法により調節でき、例えば、乾式粉砕及び湿式粉砕等の方法を採用できる。乾式粉砕においては、例えば、乳鉢、ジェットミル、ハンマーミル、ピンミル、回転ミル、振動ミル、遊星ミル、及びビーズミル等が適宜用いられる。また、湿式粉砕においては、各種ボールミル、高速回転粉砕機、ジェットミル、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、及び高圧ホモジナイザー等が適宜用いられる。
　例えば、ビーズミルにおいては、メディアとなるビーズの径、種類、及び混合量等を調節することで平均粒径を制御できる。
　組成物中における銀担持ガラス粒子の含有量としては特に制限されないが、一般に、組成物の全固形分に対して、その下限値は、０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、１．０質量％以上が特に好ましい。また、その上限値は、５０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以下がより好ましく、１０．０質量％以下が更に好ましい。
　銀担持ガラス粒子は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の銀担持ガラス粒子を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
　なお、固形分とは、溶媒以外の成分を意図する。
〔複合粒子〕
　上記組成物は、酸化亜鉛粒子と酸化アルミニウム粒子とを複合化した複合粒子（複合粒子）を含む。
　上記複合粒子は、下記式（１）により算出される割合Ａが０．１５～１０．０％である。
　式（１）：割合Ａ（％）＝{Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）}×１００
　　Ａ１：上記酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の含有量（ｍｏｌ）
　　Ａ２：上記酸化亜鉛粒子中の亜鉛原子の含有量（ｍｏｌ）
　上記割合Ａの上限値は、組成物がより抗肺炎桿菌活性に優れる点で、３．５％以下が好ましく、０．７％以下がより好ましい。
　また、複合粒子中、酸化アルミニウムと酸化亜鉛とのモル比（酸化亜鉛／酸化アルミニウム）は、１５以上が好ましく、６０以上がより好ましく、２８０以上が更に好ましい。また、その上限は特に制限されず、例えば、１０００以下である。
　複合粒子の製造方法としては特に制限されない。複合粒子の製造方法の具体的な一例としては、酸化亜鉛粒子及び酸化アルミニウム粒子を溶媒（溶媒としては水が挙げられる。）に添加及び混練してスラリーを得た後、このスラリーを５００～１５００℃程度で焼成することで得られる焼成粉末を粉砕処理することによって複合粒子を製造する方法が挙げられる。
　なお、上記製造方法において、酸化アルミニウムと酸化亜鉛との添加モル比（酸化亜鉛／酸化アルミニウム）は、１５以上が好ましく、６０以上がより好ましく、２８０以上が更に好ましい。また、その上限は特に制限されず、例えば、１０００以下である。
　また、複合粒子の平均粒径の調節方法としては、例えば、乾式粉砕及び湿式粉砕等の方法を採用できる。乾式粉砕においては、例えば、乳鉢、ジェットミル、ハンマーミル、ピンミル、回転ミル、振動ミル、遊星ミル、及びビーズミル等が適宜用いられる。また、湿式粉砕においては、各種ボールミル、高速回転粉砕機、ジェットミル、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、及び高圧ホモジナイザー等が適宜用いられる。例えば、ビーズミルにおいては、メディアとなるビーズの径、種類、及び混合量等を調節することで平均粒径を制御できる。
　複合粒子の平均粒径は特に制限されないが、５ｎｍ以上が好ましく、２０ｎｍ以上がより好ましい。また、その上限としては、８００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましい。
　組成物がより抗肺炎桿菌活性に優れる点で、なかでも、複合粒子の平均粒径は５～３００ｎｍが好ましく、２０～１００ｎｍがより好ましい。
　複合粒子の平均粒径の測定方法としては、銀担持ガラス粒子の平均粒径として既に説明した方法が適用できる。
　組成物中における複合粒子の含有量としては特に制限されないが、一般に、組成物の全固形分に対して、その下限値は、０．１質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、５．０質量％以上が更に好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。また、その上限値は、９０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５３質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。
　複合粒子は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の複合粒子を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
　組成物中、銀担持ガラス粒子中の銀の含有量に対する複合粒子中の亜鉛の含有量の質量含有比（複合粒子中の亜鉛の含有量／銀担持ガラス粒子中の銀の含有量：「質量含有比Ｂ」）は、２０～８１００が好ましく、１１１～２７００がより好ましく、１００１～１４００が更に好ましい。
〔その他の成分〕
　上記組成物は本発明の効果を奏する範囲内において、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、溶媒、親水性成分（バインダー前駆体及びバインダーからなる群より選ばれる成分）、紫外線吸収剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、重合開始剤、触媒、光触媒性材料、充填剤、老化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、レベリング剤、艶消し剤、光安定剤、染料、顔料、香料、及び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。
　上記組成物は、なかでも、親水性成分（バインダー前駆体及びバインダーからなる群より選ばれる成分）、溶媒、分散剤、及び消臭剤を含むことが好ましい。
＜溶媒＞
　上記組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
　上記組成物中における溶媒の含有量としては特に制限されないが、組成物がより優れた塗布性を有する点で、組成物の固形分が、０．００１～８０質量％に調整されるのが好ましく、０．０１～１０質量％に調整されるのがより好ましく、０．１～５．０質量％に調整されるのが更に好ましい。
　溶媒は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の溶媒を併用する場合、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
　溶媒としては特に制限されず、水及び／又は有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、イソペンタノール、フェニルエチルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、及びミリスチルアルコール等のアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、及びエチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、及びエチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル、及びジ－ｎ－ブチルエーテル等のエーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸エチル、及びプロピオン酸ブチル等のエステル系溶媒；１０％安息香酸デナトニウムアルコール溶液、ゲラニオール、八アセチル化ショ糖、ブルシン、リナロール、リナリールアセテート、及び酢酸等の親水性溶媒；が挙げられる。
　組成物が抗肺炎桿菌活性がより優れる点で、溶媒として、水及びアルコールからなる群より選ばれる溶媒を１種以上含むことが好ましく、水及びアルコールをいずれも含むことがより好ましい。
　溶媒中における水の含有量としては特に制限されないが、溶媒の全質量に対して、例えば、０．００１～１００質量％であり、０．００１～７０質量％が好ましく、０．０１～６０質量％がより好ましく、５～５０質量％が更に好ましい。
　一方、組成物が溶媒としてアルコールを含む場合、銀担持ガラス及び複合粒子中の金属原子の溶媒への過度な溶出を抑制しやすい利点がある。
　アルコールとしては、エタノール又はイソプロピルアルコールを含むことが好ましく、エタノール及びイソプロピルアルコールをいずれも含むことがより好ましい。
　上記組成物中、銀担持ガラス及び複合粒子の沈降を抑制する観点から、アルコールの含有量は、組成物全質量に対して、１０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば、９９質量％以下が好ましい。
　また、溶媒中におけるアルコールの含有量としては特に制限されないが、溶媒の全質量に対して、０．００１～１００質量％が好ましく、０．０１～９０質量％がより好ましく、５～９０質量％が更に好ましく、５～８０質量％が特に好ましい。
＜親水性成分＞
　上記組成物は、親水性バインダー前駆体及び親水性バインダーからなる群から選択される親水性成分を含むことが好ましい。なお、親水性バインダー前駆体とは、縮合及び重合等の硬化反応により親水性バインダーを形成可能な材料を意味する。また、親水性バインダーは、銀担持ガラス粒子及び複合粒子を支持可能な膜を形成できる材料を意味する。
　上記組成物が親水性成分を含む場合、上記組成物により形成される膜において、銀担持ガラス粒子及び複合粒子は、親水性バインダーに固定化されて優れた抗肺炎桿菌活性を示す。
　上記組成物中における親水性成分の含有量としては特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、その下限値は１．０質量％以上が好ましく、２０．０質量％以上がより好ましく、３０．０質量％以上が更に好ましい。また、その上限値は、９９．８質量％以下が好ましく、９０．０質量％以下がより好ましく、８０．０質量％以下が更に好ましい。
　なお、親水性成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の親水性成分を併用する場合、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
　親水性バインダーとしては、ガラス基板上に上記親水性バインダーからなる膜を形成した場合、例えば、水接触角が６０°以下となるもの好ましく、５０°以下となるものが好ましい。水接触角の下限については特に制限されないが、一般に５°以上が好ましい。なお、水接触角は、ＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９の静滴法に基づいて測定を行う。測定には、協和界面科学株式会社製ＦＡＭＭＳ ＤＭ－７０１を用いる。
　親水性成分としては特に制限されないが、堅牢性がより優れる点で、シリケート系化合物、親水性基を有するモノマー（以下、「親水性モノマー」ともいう。）、及び親水性基を有するポリマー（以下、「親水性ポリマー」ともいう。）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
　なお、親水性基を有するモノマーとは、親水性基と重合性基とを有する化合物を意味する。親水性モノマーは、上記組成物が後述する重合開始剤を含有する場合、重合して親水性ポリマーを形成する。
　以下に、シリケート系化合物、親水性モノマー、及び親水性ポリマーについて、それぞれ説明する。
（シリケート系化合物）
　本明細書において、シリケート系化合物とは、ケイ素原子に加水分解性基が結合した化合物、その加水分解物、及びその加水分解縮合物からなる群から選択される化合物であり、例えば、下記式（１）で表される化合物、その加水分解物、及びその加水分解縮合物からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
式（１）　Ｓｉ－（ＯＲ）４
　上記式（１）中、Ｒは、炭素数１～４のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。
　上記式（１）で表わされる化合物としては、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ－ｎ－プロピルシリケート、テトラ－ｉ－プロピルシリケート、テトラ－ｎ－ブチルシリケート、テトラ－ｉ－ブチルシリケート、テトラ－ｔ－ブチルシリケート、メチルエチルシリケート、メチルプロピルシリケート、メチルブチルシリケート、エチルプロピルシリケート、及びプロピルブチルシリケート等が挙げられる。
　式（１）で表される化合物の加水分解物とは、式（１）で表される化合物中のＯＲ基が加水分解して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解物は、ＯＲ基のすべてが加水分解されているもの（完全加水分解物）であっても、ＯＲ基の一部が加水分解されているもの（部分加水分解物）であってもよい。つまり、上記加水分解物は、完全加水分解物、若しくは、部分加水分解物、又は、これらの混合物であってもよい。
　また、式（１）で表される化合物の加水分解縮合物とは、式（１）で表される化合物中のＯＲ基が加水分解し、得られた加水分解物を縮合して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解縮合物としては、すべてのＯＲ基が加水分解され、かつ、加水分解物がすべて縮合されているもの（完全加水分解縮合物）であっても、一部のＯＲ基が加水分解され、一部の加水分解物が縮合しているもの（部分加水分解縮合物）であってもよい。つまり、上記加水分解縮合物は、完全加水分解縮合物、若しくは、部分加水分解縮合物、又は、これらの混合物であってもよい。
　なお、加水分解縮合物の縮合度としては、１～１００が好ましく、１～２０がより好ましく、３～１５が更に好ましい。
　式（１）で表される化合物は、水成分とともに混合されることにより、少なくとも一部が加水分解された状態となる。式（１）で表される化合物の加水分解物は、式（１）で表される化合物を水成分と反応させ、ケイ素に結合したＯＲ基をヒドロキシ基に変化させることにより得られる。加水分解に際しては必ずしも全てのＯＲ基が反応する必要はないが、塗布後に親水性を発揮するためにはなるべく多くのＯＲ基が加水分解されることが好ましい。また、加水分解に際して最低限必要な水成分の量は式（１）で表される化合物のＯＲ基と等しいモル量となるが、反応を円滑に進めるには大過剰の量の水が存在することが好ましい。
　なお、上記シリケート系化合物の加水分解反応は室温でも進行するが、反応促進のために加温してもよい。また反応時間は長い方がより反応が進むため好ましい。また、触媒の存在下であれば半日程度でも加水分解物を得ることが可能である。
　なお、一般に加水分解反応は可逆反応であり、系から水が除かれると上記シリケート系化合物の加水分解物はヒドロキシ基間で縮合を開始してしまう。従って、上記シリケート系化合物に大過剰の水を反応させて加水分解物の水溶液を得た場合、そこから加水分解物を無理に単離せずに水溶液のまま用いることが好ましい。
　上記シリケート系化合物の好適態様としては、式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　ここで、式（Ｘ）中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１～４のアルキル基を表す。また、ｎは２～１００の整数を表す。
　ｎは、３～１５が好ましく、５～１０がより好ましい。
　上記シリケート系化合物の市販品としては、例えば、コルコート社製「エチルシリケート４８」、及び三菱化学社製「ＭＫＣシリケート ＭＳ５１」等が挙げられる。
　なお、シリケート系化合物は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（親水性を有するモノマー（親水性モノマー））
　親水性基としては特に制限されず、例えば、ポリオキシアルキレン基（例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロック又はランダム結合したポリオキシアルキレン基）、アミノ基、カルボキシ基、カルボキシ基のアルカリ金属塩、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホン酸基、及びスルホン酸基のアルカリ金属塩等が挙げられる。親水性モノマー中における親水性基の数は特に制限されないが、得られる膜がより親水性を示す点より、２個以上が好ましく、２～６個がより好ましく、２～３個が更に好ましい。
　重合性基としては特に制限されず、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基、及びアニオン重合性基等が挙げられる。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、及びアリル基等が挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、オキシラニル基、及びオキセタニル基等が挙げられる。なかでも、重合性基としては、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　親水性モノマー中における重合性基の数は特に制限されないが、得られる膜の機械的強度がより優れる点で、２個以上が好ましく、２～６個がより好ましく、２～３個が更に好ましい。
　親水性モノマーの重合により形成される親水性ポリマーの主鎖の構造は特に制限されず、例えば、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、及びポリウレア等が挙げられる。
　親水性モノマーは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（親水性を有するポリマー（親水性ポリマー））
　親水性ポリマーとしては特に制限されず、公知のものを使用できる。なお、親水性基の定義は、上述したとおりである。
　親水性ポリマーとしては、上記親水性モノマーを重合して得られるポリマーが挙げられる。それ以外にも、例えば、セルロース系化合物が挙げられる。セルロース系化合物とは、セルロースを母核とする化合物を意図し、例えば、カルボキシメチルセルロースのほか、トリアセチルセルロースを原料とするナノファイバー等が挙げられる。
　親水性ポリマーの重量平均分子量は特に制限されないが、溶解性等取扱い性がより優れる点で、１，０００～１，０００，０００が好ましく、１０，０００～５００，０００がより好ましい。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定でのポリスチレン換算値として定義される。
　親水性ポリマーは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
＜重合開始剤＞
　上記組成物が親水性モノマーを含む場合、上記組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合開始剤としては特に制限されず、公知の重合開始剤が使用できる。
　重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、及び光重合開始剤等が挙げられる。
　重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、及びフェニルフォスフィンオキシド等の芳香族ケトン類；α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、１２７、２９５９、及びＤＡＲＯＣＵＲ１１７３等）；フェニルフォスフィンオキシド系化合物（モノアシルフォスフィンオキサイド：ＢＡＳＦ社製　ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＴＰＯ、ビスアシルフォスフィンオキサイド：ＢＡＳＦ社製　ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９）；等が挙げられる。
　なかでも、反応効率の観点で、光重合開始剤が好ましい。
　上記組成物中における重合開始剤の含有量としては特に制限されないが、親水性モノマー１００質量部に対して、０．１～１５質量部が好ましく、１～６質量部がより好ましい。
　なお、重合開始剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の重合開始剤を併用する場合、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
＜分散剤＞
　上記組成物は、分散剤を含むことが好ましい。組成物が分散剤を含むことにより、上述した特定無機粒子の分散安定性がより優れる。
　分散剤は特に制限されず、公知の分散剤が挙げられる。
　分散剤としては、ノニオン系又はアニオン系の分散剤が好ましい。特定無機粒子に対する親和性の観点から、カルボキシ基、リン酸基、及び水酸基等のアニオン性の極性基を有する分散剤（アニオン系分散剤）がより好ましい。
　アニオン系分散剤としては、市販品を使用できる。その具体例としては、ＢＹＫ社の商品名ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１１０、－１１１、－１１６、－１４０、－１６１、－１６２、－１６３、－１６４、－１７０、－１７１、－１７４、－１８０及び－１８２が好適に挙げられる。
　組成物中における分散剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、２０質量％以下が好ましい。下限は特に制限されないが、１質量％以上の場合が多い。
　分散剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の分散剤を併用する場合、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
＜触媒＞
　上記組成物がシリケート系化合物を含有する場合、組成物は、シリケート系化合物の縮合を促進する触媒（以下「反応触媒」ともいう。）を含んでいてもよい。
　触媒としては特に制限されないが、アルカリ触媒及び有機金属触媒等が挙げられる。
　アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられる。
　有機金属触媒としては、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、及びアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート等のアルミキレート化合物、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、及びジルコニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）等のジルコニウムキレート化合物、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、及びチタニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）等のチタンキレート化合物、並びに、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、及びジブチルスズジオクチエート等の有機スズ化合物等が挙げられる。
　なかでも、より優れた本発明の効果を有する組成物が得られる点で、触媒としては、有機金属触媒が好ましく、なかでも、アルミキレート化合物、又はジルコニウムキレート化合物がより好ましく、アルミキレート化合物が更に好ましい。
　触媒の含有量は、組成物の全固形分１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．２～１５質量部がより好ましく、０．３～１０質量部が更に好ましい。
　なお、触媒は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の触媒を併用する場合、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
＜界面活性剤＞
　上記組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は組成物の塗布性を向上する作用を有する。
　界面活性剤は特に制限されず、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性型界面活性剤が挙げられる。
　界面活性剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましい。なお、界面活性剤の含有量の上限値は特に制限されないが、組成物の全固形分１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、４質量部以下が更に好ましい。
　なお、界面活性剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、それらの合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
　ノニオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノセチルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリルエステル、及びポリエチレングリコールモノステアリルエステルが挙げられる。
　イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びアルキルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウム塩、及びジアルキルジメチルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；アルキルカルボキシベタイン等の両性型界面活性剤が挙げられる。
＜香料＞
　上記組成物は、香料を含んでいてもよい。
　香料として、長谷川香料社製のフレーバーＨ－１、Ｈ－２、Ｈ－３、Ｈ－４、Ｈ－６、Ｈ－９、Ｈ－１０、Ｈ－１１、Ｈ－１２、Ｈ－１３、Ｈ－１４、高砂香料工業社製のフレーバーＴ－１００、Ｔ－１０１、Ｔ－１０２、Ｔ－１０３、Ｔ－１０４、Ｔ－１０５、Ｔ－１０６、Ｔ－１０７、ＥＤＡ－１７１、曽田香料社製フレーバーＳ－２０１、理研香料工業社製フレーバーＤＡ－４０等を含んでもよい。
　香料の含有量は、組成物の全質量に対して、０．０１～５質量％が好ましい。
＜造膜剤＞
　上記組成物は、造膜剤を含んでいてもよい。造膜剤としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。
　熱可塑性樹脂としては、最低造膜温度が０～３５℃の樹脂が好ましく、公知の熱可塑性樹脂が使用できる。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素化ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、セルロースアシレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、シクロオレフィンコポリマーからなる樹脂、フルオレン環変性ポリカーボネート樹脂、脂環変性ポリカーボネート樹脂、及びフルオレン環変性ポリエステル樹脂等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル樹脂、又はウレタン樹脂が好ましい。
　なお、熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。上記組成物が、造膜剤として熱可塑性樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂の含有量は、熱可塑性樹脂の種類等に応じて適宜調節すればよいが、例えば、組成物の全固形分に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
＜消臭剤＞
　上記組成物は、消臭剤を含んでいてもよい。
　上記消臭剤としては、例えば、活性炭、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸ガラス、及びハイドロキシアパタイト等が挙げられる。
〔組成物のｐＨ〕
　上記組成物のｐＨは特に制限されないが、実使用環境で使用者の手荒れ等を考慮した場合、ｐＨを適切な範囲に調整することが好ましい。
　上記組成物のｐＨは、一般的に、２．０～１２．０が好ましく、銀担持ガラス粒子及び複合粒子が酸又はアルカリにより溶解しにくい又は変質しにくい点で、３．０～１１．０がより好ましく、６．０～８．０が更に好ましい。なお、組成物のｐＨの調整方法としては、上記組成物に、酸又はアルカリを配合する方法が挙げられる。
　なお、ｐＨは、市販のｐＨ測定メータ（例えば、東亜ディーケーケー社製のｐＨメータ ＨＭ－３０Ｒ等）を用いて測定できる。
〔組成物の比重〕
　上記組成物の比重は特に制限されないが、０．５～１．２が好ましい。
〔組成物の粘度〕
　上記組成物の粘度は特に制限されず、用途に応じて調整すればよい。
　例えば、塗布性又はスプレー等に適用する場合、組成物の２５℃における粘度は、３００ｃＰ（センチポアズ：１ｃｐ＝１ｍＰａ・ｓ）以下が好ましく、２００ｃＰ以下がより好ましく、０．１～１５０ｃＰが更に好ましい。
　また、抗肺炎桿菌活性効果を長時間持続させる場合は、組成物の２５℃における粘度は、２５０ｃＰ以上が好ましく、３００ｃＰ以上がより好ましく、４００ｃＰ以上が更に好ましい。なお、その上限は、例えば、５００ｃＰ以下である。
　なお、粘度は、東機産業社製ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＵＢ－１０、又は、セコニック社製ＳＥＫＯＮＩＣ　ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲを用いて測定できる。
〔ゼータ電位〕
　上記組成物のゼータ電位は、特に限定されないが、組成物中において、粒状物が適度に分散して耐沈降性により優れることを考慮すると、適切な範囲に調整することが好ましい。上記組成物のゼータ電位は、８０ｍＶ～－８０ｍＶが好ましく、７０ｍＶ～－７０ｍＶがより好ましく、６０ｍＶ～－６０ｍＶが更に好ましい。
　なお、ゼータ電位は、公知の方法を用いて測定することができ、分散液をガラス製の専用測定セルに所定量導入し、大塚電子社製　ＥＬＳＺ１ＥＡＳを用いて測定することができる。
〔組成物の製造方法〕
　なお、上記組成物は、更に、本発明の効果を奏する範囲において、必要に応じてその他の添加剤を含有することができる。
　上記組成物は、上述した必須成分及び任意成分を、適宜混合することによって調製できる。なお、上記成分の混合の順番は特に制限されない。
〔組成物の用途〕
　上記組成物を用いて膜を形成できる。
　上記膜の形成方法は特に制限されないが、上記組成物を所望の基材、又は物品に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥又は硬化して膜とする方法（塗布法）が好ましい。
　上記組成物を所望の基材、又は物品に塗布する方法は特に制限されない。例えば、スプレー、ロールコータ、グラビアコータ、スクリーン、スピンコータ、フローコータ、インクジェット、静電塗装、及びワイプが挙げられる。なかでも、既存の物品の表面に、需要に応じて膜を形成して処理（オンデマンド処理）ができる点で、スプレー、又はワイプが好ましく、ワイプがより好ましい。
　ワイプによる膜の形成方法としては特に制限されず、公知の方法を用いることができる。例えば、以下の方法が挙げられる。まず、上記組成物を不織布等の基布に含浸させ、その後、上記基布で基材、又は物品の表面を拭く。これにより、基材、又は物品表面に上記組成物による塗膜が形成される。その後、形成された塗膜を乾燥又は硬化して膜を得る。
［膜］
　本発明の膜は、上述した組成物を用いて形成される膜である。
　以下において、膜の製造方法について詳述する。
〔膜の製造方法〕
　本発明の膜は、例えば、上記組成物を乾燥又は硬化して得られる。上記組成物としては、既に説明したとおりである。
　なお、上記組成物がバインダー前駆体を含む場合、上記膜は、組成物の塗膜（組成物層）を硬化して得られる。言い換えると、上記膜は、上記組成物層の硬化処理によって、組成物層中のバインダー前駆体をバインダーとすることにより得られる。
　これに対して、上記組成物が親水性成分としてバインダーのみを含む場合、組成物に対して硬化処理を実施する必要はない。
〔膜の膜厚〕
　膜の膜厚としては特に制限されないが、０．００１～５０μｍが好ましく、０．０１～１０μｍがより好ましい。
　なお、上記膜厚とは、膜のサンプル片を樹脂に包埋して、ミクロトームで断面を削り出し、削り出した断面を走査電子顕微鏡で観察し測定する。膜の任意の１０点の位置における厚みを測定し、それらを算術平均した値を意図する。
［膜付き基材］
　本発明の実施形態に係る膜付き基材は、基材と、組成物を用いて形成される膜と、を有する。膜付き基材としては、基材と、組成物を用いて形成される膜とを有する積層体であればよく、基材の片側の表面上に膜を有してもよいし、基材の両側の表面上に膜を有してもよい。
　基材は、膜を支持する役割を果たし、その種類は特に制限されない。
　基材の形状は特に制限されないが、板状、フィルム状、シート状、チューブ状、繊維状、及び粒子状が挙げられる。
　基材を構成する材料は特に制限されず、例えば、金属、ガラス、セラミックス、及びプラスチック（樹脂）が挙げられる。なかでも、取り扱い性の点から、プラスチックが好ましい。言い換えれば、基材としては、樹脂基材が好ましい。
　本発明の膜の製造方法は、上述の組成物を用いて膜を製造する方法に該当し、以下の工程を有する。
（１）組成物が、親水性成分として親水性バインダー前駆体を含む場合、下記工程Ａと、下記工程Ｂとを有することが好ましい。
（２）　組成物が、親水性成分として親水性バインダーを含む場合、下記工程Ａを有することが好ましい。
（工程Ａ）基材の表面に、組成物を塗布して、組成物層を形成する工程
（工程Ｂ）組成物層を硬化処理させて、膜を得る工程
　以下に、工程Ａ及び工程Ｂについて説明する。
（工程Ａ）
　工程Ａは、基材の表面に、組成物を塗布して、組成物層を形成する工程である。なお、組成物が親水性成分として親水性バインダーを含む場合、基材の表面上に所定の膜が形成される。
　基材の表面に組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の塗布法を用いることができる。
　組成物層の膜厚は特に制限されないが、乾燥膜厚として、０．００１～１０μｍが好ましい。
　また、組成物を塗布した後、溶媒を除去するために加熱処理を行ってもよい。その場合の加熱処理の条件は特に制限されず、例えば、加熱温度としては、５０～２００℃が好ましく、加熱時間としては、１５～６００秒が好ましい。
　なお、工程Ａにおいて用いることができる基材としては、既に説明した基材の形態と同様である。
（工程Ｂ）
　工程Ｂは、組成物層を硬化させて、膜を得る工程である。つまり、組成物層中に含まれる親水性バインダー前駆体を縮合又は重合等の硬化反応により親水性バインダーとする工程である。
　組成物層を硬化させる方法は特に制限されないが、例えば、加熱処理及び／又は露光処理が挙げられる。
　露光処理は特に制限されないが、例えば、紫外線ランプにより１００～６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して組成物層を硬化する形態が挙げられる。
　紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、及びメタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
　加熱処理の温度は特に制限されないが、例えば、５０～１５０℃が好ましく、８０～１２０℃がより好ましい。
＜スプレー＞
　本発明の実施形態に係るスプレーは、スプレー容器と、スプレー容器に収納された組成物と、を有する。組成物としては、既に説明したとおりである。
　本発明のスプレーとしては、組成物と噴射剤とを所定の容器に充填した形態が一例として挙げられる。用いられる噴射剤は特に制限されないが、例えば、液化石油ガスが挙げられる。
＜ウェットワイパー＞
　本発明実施形態に係るウェットワイパーは、基布と、基布に含浸させた組成物と、を有する。上記組成物としては、既に説明したとおりである。
　基布は特に制限されず、天然繊維で形成されたものであっても、化学繊維で形成されたものであってもよい。
　天然繊維としては、例えば、パルプ、綿、麻、亜麻、羊毛、キヤメル、カシミヤ、モヘヤ、及び絹が挙げられる。
　化学繊維の材料としては、レーヨン、ポリノジック、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート、及びポリクラールが挙げられる。
　なかでも、これらの基布のうち、組成物が含浸しやすい点で、親水性の基布が好ましい。親水性の基布とは、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、アミド基、及びスルホニル基等の親水性基を有する繊維を含む基布である。親水性の基布としては、具体的には、植物性繊維、綿、パルプ、動物性繊維、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、及びポリビニルアルコールが挙げられる。
　上記ウェットワイパーの基布としては、不織布、布、タオル、ガーゼ、及び脱脂綿が挙げられ、不織布が好ましい。
　また、基布の目付（単位面積当たりの質量）は、１００ｇ／ｍ２以下が好ましい。上記組成物を基布に含浸させる際の含浸量は、基布の質量に対して１倍以上の量が好ましい。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により制限的に解釈されるべきものではない。
〔各種成分〕
　以下に、実施例及び比較例で使用する各種成分について説明する。
＜溶媒＞
　・水
　・エタノール（富士フイルム和光純薬社製）
　・ＩＰＡ（イソプロパノール、富士フイルム和光純薬社製）
＜親水性成分＞
　・シリケート系バインダー（親水性バインダー前駆体に該当する。「ＭＫＣ（登録商標）シリケートＭＳ５１」、三菱化学社製）
＜触媒＞
　・アルミキレートＤ（アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、エタノール希釈：固形分濃度１質量％、川研ファインケミカル社製）
＜界面活性剤＞
　・エマレックス７１５（ノニオン系界面活性剤に該当する。純水希釈：固形分濃度０．５質量％、日本エマルジョン社製）
　・ラピゾールＡ－９０（アニオン系界面活性剤に該当する。ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム：純水希釈：固形分濃度０．２質量％、日油社製）
＜分散剤＞
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１８０（固形分濃度１００質量％、ＢＹＫ社製）
＜銀担持ガラス粒子＞
　・バクテライトＭＰ－１０３Ｄ（平均粒径；３４０ｎｍ、エタノール希釈：固形分濃度２５質量％、銀含有量：銀担持ガラス粒子の質量に対して２．０質量％、富士ケミカル社製）
＜複合粒子＞
　・酸化亜鉛粒子Ａ：酸化亜鉛粒子Ａとしては、後述する製造方法１により製造したものを使用した（固形分濃度１００質量％）。なお、酸化亜鉛粒子Ａは、酸化アルミニウム粒子が複合されていない酸化亜鉛粒子に該当する。
　・複合粒子Ｂ～Ｈ：複合粒子Ｂ～Ｈとしては、各々後述する製造方法２～８により製造したものを使用した（固形分濃度１００質量％）。
　・複合粒子Ｃ１～Ｃ７：複合粒子Ｃ１～Ｃ７としては、各々後述する製造方法９～１５により製造したものを使用した（固形分濃度１００質量％）。
＜酸化亜鉛粒子Ａ及び複合粒子Ｂ～Ｈの製造方法＞
　酸化亜鉛粒子Ａ及び複合粒子Ｂ～Ｈは、下記に示す製造方法により得た。
（製造方法１：酸化亜鉛粒子Ａの製造方法）
　酸化亜鉛微粉末６ｇにポリビニルアルコール５質量％水溶液を２０ｍｌ加えて混練し、スラリーを得た。得られたスラリーを回転式電気炉に投入し、空気雰囲気中、１２００℃にて１時間の条件で焼成して焼成粉末を得た。得られた焼成粉末を水洗浄してこれを乾燥した後、さらにビーズミルにて微粉砕して平均粒径２０ｎｍの酸化亜鉛粒子Ａを得た。
（製造方法２：複合粒子Ｂの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９９．９：０．１）の割合で撹拌混合した後、この混合物６ｇにポリビニルアルコール５質量％水溶液を２０ｍｌ加えて混練し、スラリーを得た。得られたスラリーを回転式電気炉に投入し、空気雰囲気中、１２００℃にて１時間の条件で焼成して焼成粉末を得た。得られた焼成粉末を水洗浄してこれを乾燥した後、さらにビーズミルにて微粉砕して平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｂを得た。
（製造方法３：複合粒子Ｃの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９９．７：０．３）の割合で撹拌混合した以外は、製造方法２と同様の方法により作製して、平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｃを得た。
（製造方法４：複合粒子Ｄの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９９．６：０．４）の割合で撹拌混合した以外は、製造方法２と同様の方法により作製して、平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｄを得た。
（製造方法５：複合粒子Ｅの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９９：１）の割合で撹拌混合した以外は、製造方法２と同様の方法により作製して、平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｅを得た。
（製造方法６：複合粒子Ｆの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９８：２）の割合で撹拌混合した以外は、製造方法２と同様の方法により作製して、平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｆを得た。
（製造方法７：複合粒子Ｇの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９５：５）の割合で撹拌混合した以外は、製造方法２と同様の方法により作製して、平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｇを得た。
（製造方法８：複合粒子Ｈの製造方法）
　酸化亜鉛及び酸化アルミニウムの微粉末をモル比（９０：１０）の割合で撹拌混合した以外は、製造方法２と同様の方法により作製して、平均粒径２０ｎｍの複合粒子Ｈを得た。
　以下の表１に、製造方法２～８により得られた複合粒子Ｂ～Ｈの特徴点を示す。
　下記表１中、「Ａ１」とは、複合粒子に含まれる酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の含有量（ｍｏｌ）を意図し、「Ａ２」とは、複合粒子に含まれる酸化亜鉛粒子中の亜鉛原子の含有量（ｍｏｌ）を意図する。また、「割合Ａ（％）」とは、下記式（１）により算出される値である。
　　式（１）：割合Ａ（％）＝{Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）}×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜複合粒子Ｃ１～Ｃ７の製造方法＞
（製造方法９：複合粒子Ｃ１の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径５ｎｍの複合粒子Ｃ１を得た。
（製造方法１０：複合粒子Ｃ２の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径１０ｎｍの複合粒子Ｃ２を得た。
（製造方法１１：複合粒子Ｃ３の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径１００ｎｍの複合粒子Ｃ３を得た。
（製造方法１２：複合粒子Ｃ４の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径１５０ｎｍの複合粒子Ｃ４を得た。
（製造方法１３：複合粒子Ｃ５の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径３００ｎｍの複合粒子Ｃ５を得た。
（製造方法１４：複合粒子Ｃ６の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径３５０ｎｍの複合粒子Ｃ６を得た。
（製造方法１５：複合粒子Ｃ７の製造方法）
　ビーズミルによる粉砕時間を変えた以外は、製造方法３と同様の方法により作製して、平均粒径８００ｎｍの複合粒子Ｃ７を得た。
〔実施例１：組成物の調製〕
　容器中でエタノール３５．００ｇを攪拌しながら、純水５５．００ｇ、シリケート系バインダー（三菱化学社製「ＭＫＣ（登録商標）シリケート ＭＳ５１」）０．４０ｇ、アルミキレートＤ（アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、エタノール希釈：固形分濃度１質量％）１．２５ｇ、アニオン性界面活性剤（ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、純水希釈：固形分濃度０．２質量％）０．７０ｇ、を順次加えた後、イソプロパノール４．００ｇ、エマレックス７１５（ノニオン系界面活性剤に該当する。純水希釈：固形分濃度０．５質量％、日本エマルジョン社製）３．３０ｇ、ノニオン系分散剤（ＢＹＫ社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１８０」）０．０４ｇ、銀担持リン酸ガラス（「バクテライトＭＰ－１０３Ｄ」、平均粒径；３４０ｎｍ、エタノール希釈：固形分濃度２５質量％、富士ケミカル社製）０．０６ｇを加え、作製した複合粒子Ｂを０．２５ｇ（固形分濃度１００質量％）加え、２０分間攪拌し、組成物を得た。
〔実施例２～２５、比較例１～４：組成物の調製〕
　上記実施例と同様の方法により、表２に記載した成分を混合し、各実施例及び各比較例に係る組成物を得た。
〔評価〕
　次いで、得られた組成物に対して下記の評価を実施した。
＜抗肺炎桿菌性評価＞
　５ｃｍ×３ｃｍの抗菌試験用標準布（一般財団法人　繊維評価技術協会）に上記組成物を０．１ｇ塗布し、室温で１日間乾燥させることで抗菌試験用サンプルを作製した。
　作製したサンプルを用いて、ＪＩＳ　Ｚ２８０１:２０１０に準拠して肺炎桿菌の菌種を用いて抗菌試験を実施し、下記評価基準により肺炎桿菌に対する抗菌性を評価した。
　結果は、表２の「抗肺炎桿菌活性」欄に示した。
　「Ａ」：抗肺炎桿菌活性値が３．０以上である。
　「Ｂ」：抗肺炎桿菌活性値が２．０以上、３．０未満である。
　［Ｃ］：抗肺炎桿菌活性値が１．０以上、２．０未満である。
　「Ｄ」：抗肺炎桿菌活性値が１．０未満である。
　以下に表２を示す。
　なお、表２中、各成分欄に記載される数値は、組成物の全質量に対する含有量（ｇ）を意図する。
　また、表２中、「銀担持ガラス粒子中の銀の含有量に対する複合粒子中の亜鉛の質量含有比」は、「複合粒子中の亜鉛の含有量／銀担持ガラス粒子中の銀の含有量」を意図する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表２の結果から、実施例の組成物は、抗肺炎桿菌活性に優れることが明らかである。言い換えると、実施例の組成物によれば、肺炎桿菌を含む尿の経時的に増大する臭気を抑制できることが明らかである。
　また、実施例１～６の結果から、割合Ａが０．１５～３．５％（好ましくは０．１５～０．７％）である場合、抗肺炎桿菌活性がより優れることが確認された。
　また、実施例７～１３の結果から、複合粒子の平均粒子径が５～３００ｎｍ（好ましくは、２０～１００ｎｍ）である場合、抗肺炎桿菌活性がより優れることが確認された。
　また、実施例１４～２２の結果から、銀担持ガラス粒子中の銀の含有量に対する複合粒子中の亜鉛の質量含有比が、２０～８１００である（好ましくは１１１～２７００であり、より好ましくは１００１～１４００である）場合、抗肺炎桿菌活性がより優れることが確認された。
　また、実施例１と、実施例２３～２５との対比から、溶媒として、水と、２種以上のアルコールとを含む場合（好ましくは、上記アルコールがエタノールとイソプロパノールとを含む場合）、抗肺炎桿菌活性がより優れることが確認された。

Claims (14)

  1. 　銀担持ガラス粒子と、
    　酸化亜鉛粒子と酸化アルミニウム粒子とを複合化した複合粒子と、を含み、
    　前記複合粒子は、下記式（１）により算出される割合Ａが０．１５～１０．０％である、組成物。
    　式（１）：割合Ａ（％）＝{Ａ１／（Ａ１＋Ａ２）}×１００
    　　Ａ１：前記酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の含有量（ｍｏｌ）
    　　Ａ２：前記酸化亜鉛粒子中の亜鉛原子の含有量（ｍｏｌ）
  2. 　前記複合粒子の平均粒径が５～８００ｎｍである、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記銀担持ガラス粒子中の銀の含有量に対する前記複合粒子中の亜鉛の含有量の質量含有比が、２０～８１００である、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　さらに、水及びアルコールからなる群より選ばれる溶媒を少なくとも１種含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 　更に、親水性バインダー前駆体及び親水性バインダーからなる群から選択される親水性成分を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　前記親水性成分が、シリケート系化合物、親水性基を有するモノマー、及び親水性基を有するポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５に記載の組成物。
  7. 　さらに、分散剤を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 　さらに、消臭剤を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物を用いて形成される膜。
  10. 　基材と、請求項９に記載の膜とを有する、膜付き基材。
  11. 　親水性バインダー前駆体を含有する請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物を基材の表面に塗布して、組成物層を形成する工程と、
    　前記組成物層を硬化させて、膜を得る工程と、を含む、膜付き基材の製造方法。
  12. 　親水性バインダーを含有する請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物を、基材の表面に塗布して、膜を形成する工程を含む、膜付き基材の製造方法。
  13. 　スプレー容器と、前記スプレー容器に収納された請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物と、を有するスプレー。
  14. 　基布と、前記基布に含浸させた請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物と、を有するウェットワイパー。
PCT/JP2019/029267 2018-07-27 2019-07-25 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー WO2020022448A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-141638 2018-07-27
JP2018141638 2018-07-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020022448A1 true WO2020022448A1 (ja) 2020-01-30

Family

ID=69181641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/029267 WO2020022448A1 (ja) 2018-07-27 2019-07-25 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2020022448A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007211004A (ja) * 2006-01-16 2007-08-23 Idemitsu Technofine Co Ltd 分散体、表面被覆処理剤、および、レザー表面処理剤
JP2013237803A (ja) * 2012-05-16 2013-11-28 Tadashi Inoue 抗菌剤および抗アレルゲン剤およびそれらを含有した噴霧剤
JP2017043599A (ja) * 2015-08-25 2017-03-02 富士フイルム株式会社 抗菌液、抗菌膜、スプレー、クロス

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007211004A (ja) * 2006-01-16 2007-08-23 Idemitsu Technofine Co Ltd 分散体、表面被覆処理剤、および、レザー表面処理剤
JP2013237803A (ja) * 2012-05-16 2013-11-28 Tadashi Inoue 抗菌剤および抗アレルゲン剤およびそれらを含有した噴霧剤
JP2017043599A (ja) * 2015-08-25 2017-03-02 富士フイルム株式会社 抗菌液、抗菌膜、スプレー、クロス

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPWO2019013227A1 (ja) 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、及び、修飾基材
EP2899243B1 (en) Liquid composition and glass article
CN103635543B (zh) 无机亲水性涂布液和，由此所得到的亲水性涂膜以及使用其的部件
US20120141737A1 (en) Manufacturing method of surface treated zinc oxide particles, surface treated zinc oxide particles, dispersion liquid and dispersion solid thereof, and base material coated with zinc oxide particles
JP2019064913A (ja) ガラス物品
WO2007097284A1 (ja) 均一分散性光触媒コーティング液及びその製造方法並びにこれを用いて得られる光触媒活性複合材
JP2003231827A (ja) 防曇性コーティング材料、防曇性コーティング膜および防曇性光学部材
JP4058822B2 (ja) 選択透過膜用塗布液、選択透過膜および選択透過多層膜
JP4823045B2 (ja) 水系光触媒組成物
WO2006129408A1 (ja) 中空状ＳｉＯ2微粒子分散液の製造方法、塗料組成物及び反射防止塗膜付き基材
JP6617699B2 (ja) ガラス物品
JP6967086B2 (ja) 組成物、ウェットワイパー、スプレー、表面処理基材の製造方法
WO2020137612A1 (ja) 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、ウェットワイパー、及び抗菌剤粒子
WO2020022448A1 (ja) 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー
JP2015044921A (ja) 熱線遮蔽分散体、熱線遮蔽分散体形成用塗布液および熱線遮蔽体
CN107200333A (zh) 一种二氧化硅亲水纳米粒子的制备方法及应用
JP2003041181A (ja) 親水性コーティング組成物
KR101760060B1 (ko) 이산화티탄 광촉매 유리코팅 조성물 및 이의 제조방법
JP2019182811A (ja) 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー
WO2020045404A1 (ja) 組成物、スプレー、ワイパー、膜、膜付き基材、樹脂成形体
WO2020045416A1 (ja) 消臭用組成物、スプレー、ワイパー、膜、膜付き基材、樹脂成型体
JP2009046609A (ja) 熱線・紫外線遮蔽膜形成用塗布液および熱線・紫外線遮蔽膜、並びに、熱線・紫外線遮蔽基材
WO2020090351A1 (ja) 組成物、修飾基材、ウェットワイパー、スプレー
JP2006249424A (ja) 選択透過膜用塗布液、選択透過膜および選択透過多層膜
WO2019087856A1 (ja) 臭気抑制方法、組成物、ワイパー、及び、スプレー

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19840203

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19840203

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP