WO2020021610A1 - レドックスフロー電池用電解液の再生装置、レドックスフロー電池、及びレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法 - Google Patents

レドックスフロー電池用電解液の再生装置、レドックスフロー電池、及びレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法 Download PDF

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    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
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Definitions

  • the present disclosure relates to an apparatus for regenerating an electrolyte for a redox flow battery, a redox flow battery, and a method for producing a regenerated electrolyte for a redox flow battery.
  • a redox flow battery (hereinafter sometimes referred to as an “RF battery”) includes a cell having a built-in positive electrode and a negative electrode, and a tank for storing an electrolyte containing an active material.
  • This is a storage battery that performs charging and discharging by changing the valence of the active material in the electrolyte by circulating between the batteries.
  • the electrolytic solution typically, an aqueous solution containing, as an active material, a metal ion whose valence changes by oxidation-reduction is used.
  • Patent Document 1 describes a redox flow battery with an electrolyte readjustment device including an electrolyte readjustment device and a redox flow battery unit (see FIG. 1 of Patent Document 1).
  • the electrolyte reconditioning device includes a first electrode housed in a first electrolytic cell, a second electrode housed in a second electrolytic cell, and a positive electrode electrolyte for storing a positive electrode electrolyte reconditioning liquid.
  • the redox flow battery unit includes a battery reaction cell, a positive electrode solution tank and a negative electrode solution tank.
  • a piping system for circulating a positive electrolyte between a positive electrode tank and a first electrolytic cell, and a positive electrolyte reconditioning A piping system for circulating and circulating the positive electrode electrolyte readjustment liquid between the liquid tank and the second electrolytic tank; Then, while the positive electrode electrolyte is supplied to the first electrode, the positive electrode electrolyte readjustment liquid is supplied to the second electrode, and an external power supply (DC power supply) is provided between the first electrode and the second electrode.
  • DC power supply DC power supply
  • An apparatus for regenerating an electrolyte for a redox flow battery is A regeneration cell having a first electrode, a second electrode, and a diaphragm interposed between the first electrode and the second electrode; A power supply device for supplying a current between the first electrode and the second electrode; A regenerating solution tank for storing a regenerating solution used for regenerating the electrolyte of the redox flow battery, A second circulation pipe for circulating the regeneration liquid from the regeneration liquid tank to the second electrode; A first supply pipe that supplies at least a portion of the electrolyte to the first electrode from a battery pipe that circulates the electrolyte between an electrolyte tank and a battery cell included in the redox flow battery; A first discharge pipe configured to discharge the electrolyte supplied to the first electrode to the battery pipe; A supply-side connection portion for detachably connecting an end of the first supply pipe and the battery pipe; A discharge-side connection portion for detachably connecting an end of the first discharge pipe to the battery pipe;
  • the redox flow battery of the present disclosure The apparatus for regenerating the electrolyte for a redox flow battery according to the present disclosure is provided.
  • the method for producing a regenerated electrolyte for a redox flow battery includes: In the state where the first supply pipe and the first discharge pipe of the redox flow battery electrolyte regenerating apparatus of the present disclosure are connected to the battery pipe of the redox flow battery, While supplying a current between the first electrode and the second electrode, the electrolytic solution is circulated from the battery pipe to the first electrode, and the regenerating solution is supplied from the regenerating solution tank to the first electrode. A step of adjusting the valence of the active material in the electrolyte by circulating and supplying the active material to the second electrode.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a redox flow battery electrolyte regenerating apparatus and a redox flow battery according to Embodiment 1. It is a schematic structure figure showing an example of a cell stack.
  • FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a redox flow battery electrolyte regenerating apparatus and a redox flow battery according to Embodiment 2.
  • Patent Literature 1 discloses an electrolytic solution of an RF battery so that a valence balance of an active material becomes normal by electrochemically changing a valence of an active material in an electrolytic solution using an electrolyte readjusting apparatus. It has been proposed to regenerate the liquid.
  • a redox flow battery with an electrolyte readjustment device described in Patent Document 1 has a configuration in which an electrolyte readjustment device is always attached to a redox flow battery unit. Therefore, when installing a plurality of redox flow type batteries, it is necessary to attach an electrolyte readjustment device to each redox flow type battery unit from the beginning, which causes an increase in cost.
  • the first electrolytic cell and the positive electrode tank are connected by a piping system, and the positive electrode electrolyte is circulated from the positive electrode tank to the first electrode. It is. Since the positive electrode electrolyte does not flow from the positive electrode tank to the pipe just by connecting the pipe to the positive electrode tank, the configuration described in Patent Literature 1 requires the positive electrode solution between the positive electrode tank and the first electrolytic tank. Requires a dedicated pump to circulate. In the case of the redox flow battery described in Patent Document 1, four pumps are used. In addition, it is necessary to separately provide a connecting portion for connecting a piping system connected to the first electrolytic cell to the positive electrode solution tank. In the case where the connection part is provided in the electrolyte tank for storing the electrolyte, the cost increases.
  • an object of the present disclosure is to provide a redox flow battery electrolyte regenerating apparatus that can be attached to and detached from a redox flow battery. Another object of the present disclosure is to provide a redox flow battery including the above-described redox flow battery electrolyte regenerating device. Further, an object of the present disclosure is to provide a method for producing a redox flow battery regenerated electrolyte using the above-described redox flow battery electrolyte regenerating apparatus.
  • An apparatus for regenerating an electrolyte for a redox flow battery includes: A regeneration cell having a first electrode, a second electrode, and a diaphragm interposed between the first electrode and the second electrode; A power supply device for supplying a current between the first electrode and the second electrode; A regenerating solution tank for storing a regenerating solution used for regenerating the electrolyte of the redox flow battery, A second circulation pipe for circulating the regeneration liquid from the regeneration liquid tank to the second electrode; A first supply pipe that supplies at least a portion of the electrolyte to the first electrode from a battery pipe that circulates the electrolyte between an electrolyte tank and a battery cell included in the redox flow battery; A first discharge pipe configured to discharge the electrolyte supplied to the first electrode to the battery pipe; A supply-side connection portion for detachably connecting an end of the first supply pipe and the battery pipe; A discharge-side connection portion for detachably connecting an end of the first discharge pipe to the battery pipe
  • the regenerating device for an electrolytic solution for an RF battery (hereinafter, may be simply referred to as a “regenerating device”), by providing a supply-side connection portion and a discharge-side connection portion, the first supply pipe and the battery supply pipe can be provided. A first discharge pipe is detachably connected. Therefore, the playback device can be attached to and detached from the RF battery. Therefore, the regenerating device can be attached to the RF battery when the electrolytic solution is regenerated, and the regenerating device can be removed from the RF battery when the electrolytic solution is not regenerated.
  • the regenerating device is temporarily attached to the RF battery during maintenance for regenerating the electrolyte, for example, it is not necessary to always attach the regenerating device to the RF battery, and the cost of the RF battery does not increase.
  • the regeneration of the electrolytic solution is performed on a plurality of RF batteries in order, it is possible to support a plurality of RF batteries with one regenerating device by attaching a regenerating device to each RF battery in order.
  • the first supply pipe and the first discharge pipe are connected to the battery pipe instead of the electrolyte tank of the RF battery, so that the electrolyte is circulated from the battery pipe to the first electrode.
  • the battery pipe is usually provided with a pump for circulating the electrolyte between the electrolyte tank and the battery cell.
  • the electrolytic solution can be pumped from the battery pipe to the first supply pipe using a pump provided in the battery pipe.
  • a pump for pumping the electrolyte from the electrolyte tank to the first supply pipe is separately required.
  • the regenerator can eliminate the need for a dedicated pump for circulating the electrolyte between the battery pipe and the first electrode.
  • the number of pumps can be reduced as compared with the case where the first supply pipe is connected to the first pump.
  • the number of pumps to be driven can be reduced, so that the energy consumed by the pumps may be reduced.
  • the first supply pipe and the first discharge pipe are connected to the battery pipe, there is no need to provide a connection portion in the electrolyte tank, and the cost of the electrolyte tank can be reduced.
  • the regenerator is attached to the RF battery by connecting each end of the first supply pipe and the first discharge pipe to the battery pipe.
  • the playback device operates as follows. While supplying a current between the first electrode and the second electrode by the power supply device, the electrolyte is circulated from the battery pipe to the first electrode via the first supply pipe and the first discharge pipe, and is used for regeneration. The liquid is circulated from the regenerating liquid tank to the second electrode via the second circulation line.
  • the electrolytic solution is regenerated so that the valence balance of the active material falls within a normal range.
  • the battery capacity of the RF battery can be restored by returning the collapsed valence balance of the electrolyte to a normal range.
  • connection point of the first supply pipe to the battery pipe may be located on the downstream side of the battery cell in the battery pipe.
  • connection point of the first supply pipe to the battery pipe is located downstream of the battery cell in the battery pipe, the flow rate of the electrolytic solution supplied to the battery cell is maintained. Further, since the connection point of the first supply pipe is located on the downstream side of the battery cell, the electrolyte solution regenerated by the regeneration cell is not directly supplied to the battery cell, and the battery cell is charged and discharged. Influence can be avoided. Therefore, even if the regenerating device regenerates the electrolyte while performing the charging and discharging in the battery cell, the charging and discharging characteristics of the battery cell are hardly affected. Therefore, it is possible to simultaneously regenerate the electrolyte while operating the RF battery without hindering the operation of the RF battery.
  • the connection point of the first supply pipe is located on the upstream side of the battery cell in the battery pipe, the electrolytic solution is diverted from the battery pipe to the first electrode, and is supplied to the battery cell.
  • the electrolyte flow rate is reduced. Therefore, when regenerating the electrolyte while operating the RF battery, the charging / discharging output of the battery cell may be reduced, or in some cases, the charging / discharging of the battery cell may not be performed. There is a risk of coming.
  • components of the regenerating device such as a cell for regeneration, a power supply device, a liquid tank for regeneration, a second circulation pipe, and a first supply pipe and a first discharge pipe are provided in a casing such as a container. It is stored in a lump. Therefore, it is easy to transport the playback device in an assembled state, and if the playback device is transported to the installation location of the RF battery, the installation work of the playback device at the installation site is also easy.
  • the supply-side connection portion and the discharge-side connection portion are arranged outside the container, connection between the battery pipe and the first supply pipe and the first discharge pipe is easy.
  • the redox flow battery according to the embodiment includes: The apparatus for regenerating the electrolyte for a redox flow battery according to any one of the above (1) to (3) is provided.
  • the regenerator is attached by connecting each end of the first supply pipe and the first discharge pipe to the battery pipe, and the electrolyte is circulated from the battery pipe to the first electrode. . Therefore, as described above, a dedicated pump for circulating the electrolyte between the battery pipe and the first electrode becomes unnecessary. Therefore, not only can the number of pumps be reduced, but also the energy consumed by the pumps when regenerating the electrolyte may be reduced.
  • the above-mentioned reproducing apparatus can be attached and detached, it can be attached as needed, and can be detached when it becomes unnecessary. Therefore, it is not necessary to attach the reproducing device to the RF battery from the beginning, and the cost of the RF battery does not increase.
  • the method for producing a regenerated electrolyte solution for a redox flow battery includes: The first supply pipe and the first discharge pipe of the redox flow battery electrolyte regenerating apparatus according to any one of the above (1) to (3), wherein the first supply pipe and the first discharge pipe are connected to a battery pipe of the redox flow battery.
  • the electrolytic solution is circulated from the battery pipe to the first electrode, and the regenerating solution is supplied from the regenerating solution tank to the first electrode.
  • a step of adjusting the valence of the active material in the electrolyte by circulating and supplying the active material to the second electrode.
  • the manufacturing method uses the regenerator according to the above-described embodiment to manufacture a regenerated electrolyte solution for an RF battery.
  • the first supply pipe and the first discharge pipe of the regenerating device are connected to the battery pipe of the RF battery requiring maintenance for regenerating the electrolyte. Then, the electrolytic solution of the RF battery is regenerated while the regenerating device is temporarily attached to the RF battery, and the regenerated electrolytic solution can be manufactured.
  • the electrolyte while supplying an electric current between the first electrode and the second electrode, the electrolyte is circulated and supplied from the battery pipe to the first electrode, and the regeneration liquid is supplied from the regeneration liquid tank to the second electrode. Circulating supply.
  • the electrolytic solution can be regenerated so that the valence balance of the active material falls within a normal range.
  • the RF battery 1 includes a playback device 2.
  • the regenerating apparatus 2 includes a regenerating cell 20, a power supply device 21, a regenerating liquid tank 22, a first circulation line 24, and a second circulation line 25.
  • One of the features of the regenerating apparatus 2 is that the connection between each end of the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 constituting the first circulation pipe 24 and the battery pipe 14 of the RF battery 1 is detachable. In that a supply side connection part 261 and a discharge side connection part 262 are provided.
  • the basic configuration of the RF battery 1 will be described, and then the configuration of the regenerating apparatus 2 and a method for producing a regenerated electrolyte for an RF battery using the regenerating apparatus 2 will be described.
  • the RF battery 1 is typically connected to a power system via an AC / DC converter, and performs charging and discharging with the power system. As shown in FIG. 1, the RF battery 1 includes a battery cell 10, electrolyte tanks 12 and 13, and battery pipes 14 and 15. FIG. 1 shows a state where the playback device 2 is attached to the RF battery 1, but the playback device 2 is not attached to the RF battery 1 in a normal state.
  • the battery cell 10 performs charging and discharging.
  • the battery cell 10 includes a positive electrode 104, a negative electrode 105, and a diaphragm 101 interposed between the electrodes 104 and 105.
  • a positive electrode cell 102 and a negative electrode cell 103 are formed with a diaphragm 101 interposed therebetween.
  • the diaphragm 101 is, for example, an ion exchange membrane that transmits hydrogen ions.
  • Each of the positive electrode cell 102 and the negative electrode cell 103 has a built-in positive electrode 104 and negative electrode 105.
  • Battery pipes 14 and 15 are connected to the battery cell 10 (the positive electrode cell 102 and the negative electrode cell 103). Electrolytes (the positive electrode electrolyte 10p and the negative electrode electrolyte 10n) circulate through the battery pipes 14, 15.
  • the battery cell 10 may be configured as a single cell including a single battery cell 10 or may be configured as a multi-cell including a plurality of battery cells 10.
  • a form called a cell stack 100 formed by stacking a plurality of battery cells 10 as shown in FIG. 2 is used.
  • the cell stack 100 is configured by sandwiching the sub-stack 200 between two end plates 220 from both sides thereof and tightening the end plates 220 on both sides by a tightening mechanism 230 (see the lower diagram in FIG. 2).
  • FIG. 2 illustrates an example in which a plurality of substacks 200 are provided.
  • the sub-stack 200 has a plurality of cell frames 130, a positive electrode 104, a diaphragm 101, and a negative electrode 105 laminated in this order (see the upper diagram in FIG. 2), and supply / discharge plates 210 are arranged at both ends of the laminated body. Configuration. To the supply / discharge plate 210, supply pipes 141 and 151 and discharge pipes 142 and 152 of the battery pipes 14 and 15 (see FIG. 1) are connected. The number of stacked battery cells 10 in the cell stack 100 can be appropriately selected.
  • the cell frame 130 includes a bipolar plate 131 disposed between the positive electrode 104 and the negative electrode 105, and a frame 132 provided around the bipolar plate 131.
  • the positive electrode 104 is disposed on one surface of the bipolar plate 131
  • the negative electrode 105 is disposed on the other surface of the bipolar plate 131.
  • the positive electrode 104 and the negative electrode 105 are housed inside the frame 132 with the bipolar plate 131 interposed therebetween, and one surface side and the other surface side of the adjacent frame body 132 are opposed to each other and abut against each other.
  • the positive electrode 104 and the negative electrode 105 are disposed between the bipolar plates 131 of the adjacent cell frames 130 with the diaphragm 101 interposed therebetween, so that one battery cell 10 ( The positive electrode cell 102 and the negative electrode cell 103) are formed.
  • the liquid supply manifolds 133 and 134 and the liquid discharge manifolds 135 and 136, the liquid supply slits 133s and 134s, and the liquid discharge slits 135s and 136s are formed in the frame 132 of the cell frame 130.
  • the positive electrode electrolyte is supplied from the liquid supply manifold 133 provided below the frame 132 to the positive electrode 104 via the liquid supply slit 133 s formed on one surface side of the frame 132. Then, the liquid is discharged to the drain manifold 135 through a drain slit 135s formed in an upper portion of the frame 132.
  • the negative electrode electrolyte is supplied to the negative electrode 105 from a liquid supply manifold 134 provided below the frame 132 through a liquid supply slit 134 s formed on the other surface side of the frame 132.
  • the liquid is discharged to the liquid discharge manifold 136 through a liquid discharge slit 136s formed at an upper portion of the liquid discharge manifold.
  • the liquid supply manifolds 133 and 134 and the liquid discharge manifolds 135 and 136 are provided so as to penetrate the frame 132, and form a flow path for the electrolyte by stacking the cell frames 130. These flow paths communicate with the supply pipes 141, 151 and the discharge pipes 142, 152 of the battery pipes 14, 15 (see FIG. 1) via the supply / discharge plate 210 (see the lower diagram of FIG. 2), respectively. It is possible to make the electrolyte flow through the cell 10 for use.
  • the electrolyte tanks 12 and 13 shown in FIG. 1 store the electrolyte.
  • the electrolyte tank 12 is a cathode electrolyte tank that stores the cathode electrolyte 10p.
  • the electrolyte tank 13 is a negative electrode electrolyte tank that stores the negative electrode electrolyte 10n.
  • the electrolytic solution of the RF battery 1 contains metal ions serving as an active material.
  • the positive electrode active material of the positive electrode electrolyte 10p include vanadium ions ( V5 + / V4 + ), manganese ions (Mn3 + / Mn2 + ), iron ions (Fe2 + / Fe3 + ), and the like.
  • the negative electrode active material of the negative electrode electrolyte 10n include vanadium ions (V 2+ / V 3+ ), titanium ions (Ti 3+ / Ti 4+ ), and chromium ions (Cr 3+ / Cr 2+ ).
  • the positive electrode electrolyte 10p is a sulfuric acid aqueous solution containing V 5+ / V 4+ and the negative electrode electrolyte 10n is a sulfuric acid aqueous solution containing V 2+ / V 3+ .
  • the valence balance of the active material (vanadium (V) ion) of the entire electrolytic solution including the positive electrode electrolytic solution and the negative electrode electrolytic solution is adjusted to be close to 3.5. .
  • the valence of the active material in the electrolytic solution can be measured by, for example, coulometry, ICP emission spectroscopy, or the like.
  • the battery pipes 14 and 15 are pipes for circulating the electrolyte between the electrolyte tanks 12 and 13 and the battery cell 10.
  • the battery pipe 14 is a positive electrolyte pipe that circulates the positive electrolyte 10p between the electrolyte tank (positive electrolyte tank) 12 and the battery cell 10 (positive cell 102).
  • the battery pipe 15 is a negative electrode electrolyte pipe that circulates the negative electrode electrolyte 10n between the electrolyte tank (negative electrode tank) 13 and the battery cell 10 (negative cell 103). As shown in FIG.
  • the cathode electrolyte pipe 14 supplies the cathode electrolyte 10p from the cathode electrolyte tank 12 to the cathode cell 102 (the cathode electrode 104), and supplies the cathode electrolyte 10p to the cathode cell 102 (the cathode electrode 104).
  • a discharge pipe 142 for returning the collected cathode electrolyte 10p to the cathode electrolyte tank 12.
  • the negative electrode electrolyte pipe 15 includes a supply pipe 151 for sending the negative electrode electrolyte 10n from the negative electrode electrolyte tank 13 to the negative electrode cell 103 (negative electrode 105), and a negative electrode solution supplied to the negative electrode cell 103 (negative electrode 105).
  • the supply pipes 141 and 151 of the battery pipes 14 and 15 are provided with pumps 14p and 15p for pumping the electrolyte.
  • the battery pipe (positive electrode electrolyte pipe) 14 has a first branch port 161 and a second branch port 162 branched from the battery pipe 14.
  • a first branch port 161 and a second branch port 162 are provided on the downstream side of the battery cell 10 in the battery pipe 14, that is, on the discharge pipe 142.
  • the second branch port 162 is provided downstream of the first branch port 161.
  • the first branch port 161 and the second branch port 162 have a connection port 18 and a valve 19.
  • connection ports 18 of the first branch port 161 and the second branch port 162 are connected to a supply-side connection part 261 and a discharge-side connection part 262 of a first supply pipe 241 and a first discharge pipe 242 of the regenerating device 2 described later. Is done. In a state where the reproducing device 2 is not attached to the RF battery 1, that is, in a state where the supply-side connection portion 261 and the discharge-side connection portion 262 are not connected to the respective connection ports 18 of the first branch port 161 and the second branch port 162. , Valve 19 is closed.
  • the first branch port 171 and the second branch port are also provided on the anode electrolyte pipe 15, similarly to the cathode electrolyte pipe 14, on the downstream side of the battery cell 10, that is, on the discharge pipe 152.
  • a port 172 is provided.
  • the second branch port 172 is provided downstream of the first branch port 171.
  • the first branch port 171 and the second branch port 172 have a connection port 18 and a valve 19, like the first branch port 161 and the second branch port 162.
  • the regenerating device 2 is attached to the RF battery 1 and regenerates the electrolyte of the RF battery 1.
  • the configuration of the playback device 2 will be described in detail.
  • the regeneration cell 20 regenerates the electrolyte by adjusting the valence of the active material (V 5+ / V 4+ ) in the electrolyte (in this example, the positive electrode electrolyte 10p).
  • the playback cell 20 has the same basic structure as the battery cell 10.
  • the reproducing cell 20 has a first electrode 204, a second electrode 205, and a diaphragm 201 interposed between the electrodes 204 and 205.
  • a first cell 202 and a second cell 203 are formed with a diaphragm 201 interposed therebetween.
  • the diaphragm 201 is, for example, an ion exchange membrane.
  • the first electrode 202 and the second electrode 205 are built in the first cell 202 and the second cell 203.
  • the first circulation line 24 and the second circulation line 25 are connected to the regeneration cell 20 (the first cell 202 and the second cell 203).
  • the electrolyte (the positive electrode electrolyte 10p) circulates through the first circulation line 24 to the first cell 202, and the regeneration solution 20r circulates through the second circulation line 25 to the second cell 203.
  • the power supply device 21 is a DC power supply that is connected to the first electrode 204 and the second electrode 205 and that supplies a current (applies a voltage) between the first electrode 204 and the second electrode 205.
  • the power supply 21 has a positive terminal and a negative terminal.
  • FIG. 1 illustrates a case where the first electrode 204 is connected to a negative terminal of the power supply device 21 to be a negative electrode, and the second electrode 205 is connected to a positive terminal of the power supply device 21 to be a positive electrode.
  • the power supply device 21 can switch between the + terminal and the ⁇ terminal, and the polarity of the first electrode 204 and the second electrode 205 can be reversed by the switching operation.
  • the regeneration liquid tank 22 stores the regeneration liquid 20r.
  • the regenerating solution 20r is a solution used for regenerating the electrolytic solution of the RF battery 1, and an electrolytic solution that causes an electrolytic reaction in the regenerating cell 20, such as an aqueous sulfuric acid solution, an aqueous hydrochloric acid solution, or an aqueous formic acid solution, can be used.
  • an electrolytic solution that causes an electrolytic reaction in the regenerating cell 20 such as an aqueous sulfuric acid solution, an aqueous hydrochloric acid solution, or an aqueous formic acid solution, can be used.
  • As the regeneration liquid 20r a liquid that electrolyzes water is preferable.
  • the regeneration liquid 20r is a dilute sulfuric acid (H 2 SO 4 ) aqueous solution.
  • the gas generated at the second electrode 205 by the electrolytic reaction during regeneration of the electrolytic solution of the RF battery 1 is mainly hydrogen (H 2 ) or oxygen (O 2 ). . Therefore, the gas generated by the electrolytic reaction is easily processed, and can be released to the atmosphere as it is.
  • the regenerating solution 20r is preferably the same type of electrolyte as the base electrolyte used for the solvent of the active material in the electrolyte of the RF battery 1.
  • the regeneration liquid 20r is also a sulfuric acid aqueous solution.
  • the regenerating solution 20r is a sulfuric acid aqueous solution of the same type as the solvent of the electrolytic solution of the RF battery 1, the influence is small even if the solution 20r enters the electrolytic solution of the RF battery 1 through the diaphragm 201.
  • a gas vent pipe 221 for discharging gas in the regeneration liquid tank 22 to exhaust gas generated by the electrolytic reaction is provided.
  • the gas vent pipe 221 is provided with a gas vent valve 222.
  • the gas vent valve 222 is opened, and the gas is released from the opening.
  • a supply tank 23 is provided to supply the reduced amount.
  • the replenishing tank 23 is connected to the regenerating liquid tank 22 via a replenishing pipe 231, and the reduced regenerating liquid 20 r is supplied from the replenishing tank 23 to the regenerating liquid tank 22.
  • the supply pipe 231 is provided with a valve 232, and the supply amount can be adjusted by the valve 232.
  • the regeneration liquid 20r is an aqueous solution of sulfuric acid and a gas is generated by the electrolytic reaction
  • the amount of water decreases.
  • water is stored in the supply tank 23, and water is supplied from the supply tank 23 to the regeneration liquid tank 22.
  • the first circulation pipe 24 is a pipe that circulates and supplies the electrolyte (the positive electrode electrolyte 10p) from the battery pipe (the positive electrode electrolyte pipe) 14 to the first cell 202 (the first electrode 204).
  • the first circulation pipe 24 includes a first supply pipe 241 for supplying at least a part of the electrolytic solution from the battery pipe 14 to the first electrode 204, and an electrolytic solution supplied to the first electrode 204.
  • a first discharge pipe 242 for discharging the liquid to the battery pipe 14.
  • the first circulation line 24 is not provided with a pump for pumping the electrolyte.
  • each connection point of the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 to the battery pipe 14 is located on the downstream side of the battery cell 10 in the battery pipe 14, that is, at the discharge pipe 142. Is located downstream of the connection point of the first supply pipe 241.
  • the electrolyte flowing through the battery pipe 14 (discharge pipe 142) is sent from the first branch port 161 to the first supply pipe 241, and the electrolyte discharged from the first discharge pipe 242 is transferred to the second branch port 162. Is returned to the battery pipe 14 (discharge pipe 142).
  • Each end of the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 is detachably connected to the battery pipe 14 (the first branch port 161 and the second branch port 162) and the supply-side connection part 261 and the discharge-side connection part 262. Connected. Therefore, the playback device 2 can be attached to and detached from the RF battery 1.
  • a well-known flange adapter or the like can be used for the supply side connection portion 261 and the discharge side connection portion 262.
  • a connection pipe 28 such as a hose is provided between the supply-side connection portion 261 and the discharge-side connection portion 262 and the connection ports 18 of the first branch port 161 and the second branch port 162. Are connected.
  • the supply side connection part 261 and the discharge side connection part 262 are connected to each connection port 18 via the connection pipe 28.
  • the valve 27 is provided at the supply-side connection part 261 and the discharge-side connection part 262. In a state where the reproducing device 2 is not attached to the RF battery 1, that is, in a state where the supply side connection part 261 and the discharge side connection part 262 are not connected to the first branch port 161 and the second branch port 162, the valve 27 is closed. Have been. When the valve 19 and the valve 27 are opened in a state where the supply-side connection portion 261 and the discharge-side connection portion 262 are connected to the respective connection ports 18 of the first branch port 161 and the second branch port 162, the first branch port 161 and the second branch port 162 are connected. The first supply pipe 241 is in communication, and the second branch port 162 and the first discharge pipe 242 are in communication.
  • the second circulation pipeline 25 is a pipeline that circulates and supplies the regeneration liquid 20r from the regeneration liquid tank 22 to the second cell 203 (second electrode 205).
  • the second circulation pipe 25 includes a second supply pipe 251 for sending the regeneration liquid 20 r from the regeneration liquid tank 22 to the second electrode 205, and a regeneration liquid supplied to the second electrode 205.
  • a second discharge pipe 252 that returns 20r to the regeneration liquid tank 22.
  • the second supply pipe 251 is provided with a pump 25p for pumping the regeneration liquid 20r.
  • the positive electrode electrolyte 10p is circulated and supplied from the discharge pipe 142 of the positive electrode pipe 14 to the first cell 202 (first electrode 204) of the regeneration cell 20 via the first circulation pipe 24.
  • the regeneration liquid 20r is circulated and supplied from the regeneration liquid tank 22 to the second cell 203 (second electrode 205) of the regeneration cell 20 via the second circulation pipe 25.
  • the first supply pipe 241 of the first circulation line 24 is connected to the lower part of the first cell 202, and the positive electrode electrolyte 10p is supplied from below the first electrode 204.
  • the first discharge pipe 242 of the first circulation line 24 is connected to the upper part of the first cell 202, and the positive electrode electrolyte 10p supplied to the first electrode 204 is discharged from above the first electrode 204.
  • the second supply pipe 251 of the second circulation pipe 25 is connected to the lower part of the second cell 203, and the regeneration liquid 20r is supplied from below the second electrode 205.
  • the second discharge pipe 252 of the second circulation pipe 25 is connected to the upper part of the second cell 203, and the regeneration liquid 20r supplied to the second electrode 205 is discharged from above the second electrode 205.
  • the flow direction of the positive electrode electrolyte 10p flowing in the first cell 202 matches the flow direction of the regeneration liquid 20r flowing in the second cell 203.
  • the respective liquids can be circulated stably. This is because a local pressure difference between the first cell 202 and the second cell 203 is reduced.
  • the flow direction of each liquid supplied to each of the electrodes 204 and 205 may be different.
  • the first supply pipe 241 is connected to the upper part of the first cell 202 to supply the positive electrode electrolyte 10p from above the first electrode 204, and the first discharge pipe 242 is connected to the lower part of the first cell 202 to form the positive electrode.
  • the electrolytic solution 10p may be discharged from below the first electrode 204.
  • the regenerating apparatus 2 illustrated in FIG. 1 includes a regenerating cell 20, a power supply 21, a regenerating liquid tank 22, a first circulation line 24 (a first supply pipe 241 and a first discharge pipe 242), A container 30 for storing components such as a two-circulation conduit 25 is provided.
  • the supply tank 23 is also stored in the container 30.
  • the supply side connection part 261 and the discharge side connection part 262 are arranged outside the container 30. Therefore, connection of the supply side connection part 261 and the discharge side connection part 262 to the battery pipe 14 (the first branch port 161 and the second branch port 162) is facilitated. Further, the opening of the gas vent pipe 221 is provided outside the container 30, and the gas in the regeneration liquid tank 22 is released outside the container 30.
  • the components of the playback device 2 are collectively stored in the container 30, and the playback device 2 is stored in an assembled state. Since the playback device 2 is stored in the container 30, the transport of the playback device 2 is easy, and the installation work of the playback device 2 is also easy.
  • the container 30 is typically a dry container used for transporting general cargo.
  • the size of the container 30 may be appropriately selected according to the size of the playback device 2 or the like.
  • the container 30 includes, for example, an international sea freight container conforming to an ISO standard (eg, ISO $ 1496-1: 2013 etc.), specifically, a 20-foot container, a 40-foot container, a 45-foot container, and a 20-foot high cube. Containers, 40 foot high cube containers, 45 foot high cube containers and the like can be used.
  • the electrolytic solution of the RF battery 1 is regenerated using the regenerating device 2 to produce a regenerated electrolytic solution for the RF battery (hereinafter, may be referred to as “regenerated electrolytic solution”).
  • the valence of the active material in the electrolyte (the positive electrode electrolyte 10p and the negative electrode electrolyte 10n) is measured during maintenance of the RF battery 1, and the valence balance of the active material in the entire electrolyte is normal. It is carried out when it is out of the range.
  • branch ports 161, 162, 171, and 172 are provided in the battery pipes 14 and 15. By opening the valve 19, the electrolyte in each of the battery pipes 14, 15 can be easily extracted.
  • V 5+ / V 4+ is used for the positive electrode active material
  • V 2+ / V 3+ is used for the negative electrode active material
  • the valence balance of the active material falls within a range from 3.4 valences to 3.6 valences. Range.
  • the valence balance of the active material shifts to the positive electrode side, and gradually shifts from the initial 3.5 valence so as to increase.
  • oxygen (O 2 ) is generated at the positive electrode 104 due to a side reaction
  • V 4+ becomes excessive and V 5+ becomes insufficient in the positive electrode electrolyte 10p.
  • the valence balance of the active material shifts to the negative electrode side, and gradually shifts from the initial 3.5 valence to a smaller value.
  • the regenerating device 2 is transported to the installation location of the RF battery 1 where the electrolytic solution is to be regenerated, and the regeneration device 2 is transferred to the RF battery 1. Attach.
  • the playback device 2 since the playback device 2 is stored in the container 30, the transport of the playback device 2 is easy, and the installation work of the playback device 2 on site is also easy.
  • the attachment of the regenerating device 2 to the RF battery 1 is performed by connecting the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 to the battery pipe (positive electrolyte pipe) 14 of the RF battery 1.
  • the supply side connection part 261 and the discharge side connection part 262 of the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 are connected to the first branch port 161 and the second branch port of the battery pipe 14 via the connection pipe 28.
  • Each connection port 18 of the port 162 is connected.
  • the reproducing device 2 is attached to the RF battery 1.
  • the valves 19 and 27 are opened.
  • the method for producing a regenerated electrolytic solution includes the following electrolytic solution regenerating step.
  • the active material in the electrolytic solution is reproduced by the regeneration device 2 (regeneration cell 20) in a state where the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 of the regeneration device 2 are connected to the battery pipe 14 of the RF battery 1.
  • This is the step of adjusting the valency. Specifically, while supplying an electric current between the first electrode 204 and the second electrode 205, the electrolyte (the positive electrode electrolyte 10p) is circulated and supplied from the battery pipe 14 to the first electrode 204, and at the same time, used for regeneration.
  • the liquid 20r is circulated and supplied from the regeneration liquid tank 22 to the second electrode 205.
  • the current flowing between the first electrode 204 and the second electrode 205 may be set within a range where an electrolytic reaction occurs.
  • the positive electrode electrolyte 10p is circulated and supplied from the battery pipe 14 to the first electrode 204, and the regeneration liquid 20r is circulated and supplied from the regeneration liquid tank 22 to the second electrode 205. Then, a current is applied (voltage is applied) between the first electrode 204 and the second electrode 205 by the power supply device 21 to make the first electrode 204 a negative electrode and the second electrode 205 a positive electrode (see FIG. 1). .
  • the electrolytic reaction in the regeneration cell 20 is as follows.
  • the positive electrode electrolyte 10p supplied from the battery pipe 14 to the first electrode 204 via the first supply pipe 241 undergoes a reaction of [V 5+ + e ⁇ ⁇ V 4+ ] at the first electrode 204 of the negative electrode, and the positive electrode electrolyte V 5+ in the liquid 10p is changed to V 4+. Thereafter, the positive electrode electrolyte 10p is returned to the battery pipe 14 via the first discharge pipe 242.
  • the electrolyte is regenerated, and the regenerated electrolytic solution is regenerated. Produce a liquid.
  • the regenerating liquid 20r supplied from the regenerating liquid tank 22 to the second electrode 205 via the second supply pipe 251 receives the [2H 2 O ⁇ O 2 + 4H + + 4e ⁇ ] at the second electrode 205 of the positive electrode. A reaction occurs, and oxygen (O 2 ) is generated. Thereafter, the regeneration liquid 20r containing oxygen gas is returned to the regeneration liquid tank 22 via the second discharge pipe 252. The oxygen gas is discharged out of the regenerating liquid tank 22 through the gas vent pipe 221.
  • the + terminal and the ⁇ terminal of the power supply device 21 are switched to make the first electrode 204 a positive electrode and the second electrode 205 a negative electrode.
  • the electrolytic reaction in the regeneration cell 20 is as follows.
  • the positive electrode electrolyte 10p supplied from the battery pipe 14 to the first electrode 204 via the first supply pipe 241 causes a reaction of [V 4+ ⁇ V 5+ + e ⁇ ] at the first electrode 204 of the positive electrode, and the positive electrode electrolyte V 4+ in the liquid 10p is changed to V 5+ . Thereafter, the positive electrode electrolyte 10p is returned to the battery pipe 14 via the first discharge pipe 242.
  • the electrolyte is regenerated, and the regenerated electrolytic solution is regenerated. Produce a liquid.
  • the regenerating liquid 20r supplied from the regenerating liquid tank 22 to the second electrode 205 via the second supply pipe 251 causes a reaction of [2H + + 2e ⁇ ⁇ H 2 ] at the negative electrode second electrode 205. , And hydrogen (H 2 ) is generated. Thereafter, the regeneration liquid 20r containing hydrogen gas is returned to the regeneration liquid tank 22 via the second discharge pipe 252. The hydrogen gas is discharged to the outside of the regenerating liquid tank 22 through the gas vent pipe 221.
  • the supply-side connection part 261 and the discharge-side connection part 262 of the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 are provided on the discharge pipe 152 of the negative electrode electrolyte pipe 15.
  • the connection ports 18 of the first branch port 171 and the second branch port 172 are connected.
  • the negative electrode electrolyte 10n flowing through the negative electrode electrolyte pipe 15 (discharge pipe 152) is sent from the first branch port 171 to the first supply pipe 241 and the negative electrode electrolyte 10n discharged from the first discharge pipe 242 is discharged.
  • the liquid is returned from the second branch port 172 to the negative electrode electrolyte pipe 15 (discharge pipe 152). Therefore, the negative electrode electrolyte 10 n is circulated and supplied from the discharge pipe 152 of the negative electrode electrolyte pipe 15 to the first cell 202 (first electrode 204) of the regeneration cell 20 via the first circulation pipe 24.
  • the negative electrode electrolyte 10n is circulated and supplied from the negative electrode electrolyte pipe 15 to the first electrode 204, and the valence of the active material (V 2+ / V 3+ ) in the negative electrode electrolyte 10n is adjusted. This is different from the first embodiment.
  • the negative electrode electrolyte 10n is circulated and supplied from the negative electrode electrolyte pipe 15 to the first electrode 204, and the regeneration liquid 20r is circulated and supplied from the regeneration liquid tank 22 to the second electrode 205. Then, a current is applied (voltage is applied) between the first electrode 204 and the second electrode 205 by the power supply device 21 to make the first electrode 204 a negative electrode and the second electrode 205 a positive electrode (see FIG. 3). .
  • the electrolytic reaction in the regeneration cell 20 is as follows.
  • the negative electrode electrolyte 10n supplied from the negative electrode electrolyte pipe 15 to the first electrode 204 via the first supply pipe 241 causes a reaction of [V 3+ + e ⁇ ⁇ V 2+ ] at the first electrode 204 of the negative electrode, V 3+ in the electrolyte 10n is changed to V 2+ . Thereafter, the negative electrode electrolyte 10n is returned to the negative electrode electrolyte pipe 15 via the first discharge pipe 242.
  • the regenerating liquid 20r supplied from the regenerating liquid tank 22 to the second electrode 205 via the second supply pipe 251 receives the [2H 2 O ⁇ O 2 + 4H + + 4e ⁇ ] at the second electrode 205 of the positive electrode. A reaction occurs, and oxygen (O 2 ) is generated. Thereafter, the regeneration liquid 20r containing oxygen gas is returned to the regeneration liquid tank 22 via the second discharge pipe 252. The oxygen gas is discharged out of the regenerating liquid tank 22 through the gas vent pipe 221.
  • the + terminal and the ⁇ terminal of the power supply device 21 are switched to make the first electrode 204 a positive electrode and the second electrode 205 a negative electrode.
  • the electrolytic reaction in the regeneration cell 20 is as follows.
  • a reaction of [V 2+ ⁇ V 3+ + e ⁇ ] occurs at the first electrode 204 of the positive electrode.
  • V2 + in the electrolyte 10n is changed to V3 + .
  • the negative electrode electrolyte 10n is returned to the negative electrode electrolyte pipe 15 via the first discharge pipe 242.
  • the regenerating liquid 20r supplied from the regenerating liquid tank 22 to the second electrode 205 via the second supply pipe 251 causes a reaction of [2H + + 2e ⁇ ⁇ H 2 ] at the negative electrode second electrode 205. , And hydrogen (H 2 ) is generated. Thereafter, the regeneration liquid 20r containing hydrogen gas is returned to the regeneration liquid tank 22 via the second discharge pipe 252. The hydrogen gas is discharged to the outside of the regenerating liquid tank 22 through the gas vent pipe 221.
  • the playback device 2 and the RF battery 1 of the first and second embodiments have the following effects.
  • the regenerating device 2 can be attached to and detached from the RF battery 1, it can be attached to the RF battery 1 when regenerating the electrolytic solution, and can be detached from the RF battery 1 when not regenerating the electrolytic solution. it can. Since the playback device 2 is temporarily attached, for example, during maintenance of the RF battery 1, it is not necessary to always attach the playback device 2 to the RF battery 1, and the cost of the RF battery 1 does not increase.
  • the battery pipe 14 (or 15p) is used by using the pump 14p (or 15p).
  • the electrolytic solution can be circulated and supplied to the first electrode 204. Therefore, as compared with the case where the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 are connected to the electrolyte tank 12 (or 13), not only the number of pumps can be reduced, but also In some cases, the energy consumed by the pump when regenerating the liquid can be reduced.
  • connection point of the first supply pipe 241 to the battery pipe 14 (or 15) is located on the downstream side of the battery cell 10
  • the regeneration of the electrolytic solution is performed by the regeneration cell 20 while charging and discharging the battery cell 10. Is performed, the flow rate of the electrolytic solution supplied to the battery cell 10 can be maintained.
  • the electrolytic solution regenerated in the regeneration cell 20 is used for charging and discharging the battery cell 10. Influence can be avoided. Therefore, it is possible to simultaneously regenerate the electrolyte while operating the RF battery 1 without hindering the operation of the RF battery 1.
  • the provision of the container 30 for accommodating the components of the reproducing apparatus 2 facilitates the transport of the reproducing apparatus 2 and the installation work of the reproducing apparatus 2. Further, since the supply side connection part 261 and the discharge side connection part 262 are arranged outside the container 30, the connection between the battery pipe 14 (or 15) and the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 is easy. It is.
  • the first supply pipe 241 and the first discharge pipe 242 of the regenerator 2 are connected to the battery pipe 14 (or 15) of the RF battery 1.
  • the electrolytic solution of the RF battery 1 is regenerated while the regenerating device 2 is temporarily attached to the RF battery 1.
  • a regenerated electrolytic solution for the RF battery can be manufactured.
  • Redox flow battery (RF battery) DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Battery cell 101 Diaphragm 102 Positive cell 103 Negative cell 104 Positive electrode 105 Negative electrode 12 Electrolyte tank (positive electrolyte tank) 13 Electrolyte tank (negative electrode electrolyte tank) 14 Battery Piping (Positive Electrolyte Piping) 15 Battery piping (negative electrode electrolyte piping) 141, 151 supply pipe 142, 152 discharge pipe 14p, 15p pump 161, 171 first branch port 162, 172 second branch port 18 connection port 19 valve 100 cell stack 130 cell frame 131 bipolar plate 132 frame 133, 134 liquid supply Manifold 135, 136 Drainage manifold 133s, 134s Liquid supply slit 135s, 136s Liquid discharge slit 200 Substack 210 Supply / discharge plate 220 End plate 230 Tightening mechanism 2 Redox flow battery electrolyte regeneration device 20 Regeneration cell 201 Separator 202 1st cell 203

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Abstract

第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在される隔膜とを有する再生用セルと、前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電する電源装置と、レドックスフロー電池の電解液の再生に用いる再生用液を貯留する再生用液タンクと、前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給する第２循環管路と、前記レドックスフロー電池に備える電解液タンクと電池用セルとの間で前記電解液を循環させる電池用配管から少なくとも一部の前記電解液を前記第１電極に供給する第１供給管と、前記第１電極に供給された前記電解液を前記電池用配管に排出する第１排出管と、前記第１供給管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする供給側接続部と、前記第１排出管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする排出側接続部と、を備えるレドックスフロー電池用電解液の再生装置。

Description

レドックスフロー電池用電解液の再生装置、レドックスフロー電池、及びレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法
　本開示は、レドックスフロー電池用電解液の再生装置、レドックスフロー電池、及びレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法に関する。
　レドックスフロー電池（以下、「ＲＦ電池」と呼ぶ場合がある）は、正極電極及び負極電極を内蔵するセルと、活物質を含む電解液を貯留するタンクとを備え、電解液をタンクとセルとの間で循環させることで、電解液中の活物質の価数変化により充放電を行う蓄電池である。電解液には、代表的には、酸化還元により価数が変化する金属イオンを活物質として含む水溶液が使用されている。例えば、正極活物質に鉄イオン（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）、負極活物質にクロムイオン（Ｃｒ３＋／Ｃｒ２＋）を用いる鉄－クロム系レドックスフロー電池、正極及び負極の活物質にバナジウムイオン（正極側：Ｖ５＋／Ｖ４＋、負極側：Ｖ２＋／Ｖ３＋）を用いるバナジウム系レドックスフロー電池が知られている。
　特許文献１には、電解液再調整装置と、レドックスフロー型電池部とを備える電解液再調整装置付レドックスフロー型電池が記載されている（特許文献１の図１参照）。電解液再調整装置は、第１の電解槽内に収容された第１の電極と、第２の電解槽内に収容された第２の電極と、正極電解液再調整液を貯蔵する正極電解液再調整液槽とを備える。レドックスフロー型電池部は、電池反応セルと、正極液タンク及び負極液タンクとを備える。特許文献１に記載された電解液再調整装置付レドックスフロー型電池では、正極液タンクと第１の電解槽との間で正極電解液を流通循環するための配管系と、正極電解液再調整液槽と第２の電解槽との間で正極電解液再調整液を流通循環するための配管系とを備える。そして、正極電解液を第１の電極に供給すると共に、正極電解液再調整液を第２の電極に供給し、外部電源（直流電源）により第１の電極と第２の電極との間に通電を行い、正極電解液を再調整する（活物質の価数を変える）。
特開平７－２１１３４７号公報
　本開示のレドックスフロー電池用電解液の再生装置は、
　第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在される隔膜とを有する再生用セルと、
　前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電する電源装置と、
　レドックスフロー電池の電解液の再生に用いる再生用液を貯留する再生用液タンクと、
　前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給する第２循環管路と、
　前記レドックスフロー電池に備える電解液タンクと電池用セルとの間で前記電解液を循環させる電池用配管から少なくとも一部の前記電解液を前記第１電極に供給する第１供給管と、
　前記第１電極に供給された前記電解液を前記電池用配管に排出する第１排出管と、
　前記第１供給管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする供給側接続部と、
　前記第１排出管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする排出側接続部と、を備える。
　本開示のレドックスフロー電池は、
　上記本開示のレドックスフロー電池用電解液の再生装置を備える。
　本開示のレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法は、
　上記本開示のレドックスフロー電池用電解液の再生装置の前記第１供給管及び前記第１排出管を前記レドックスフロー電池の電池用配管に接続した状態において、
　前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電しながら、前記電解液を前記電池用配管から前記第１電極に循環供給すると共に、前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給することにより、前記電解液中の活物質の価数を調整する工程を備える。
実施形態１に係るレドックスフロー電池用電解液の再生装置、及びレドックスフロー電池の概略構成図である。 セルスタックの一例を示す概略構成図である。 実施形態２に係るレドックスフロー電池用電解液の再生装置、及びレドックスフロー電池の概略構成図である。
　［本開示が解決しようとする課題］
　ＲＦ電池では、充放電を繰り返し行うと、セル内で起こる副反応や、空気中の酸素による酸化によって、電池反応を担う電解液中の活物質の価数が変化することがある。よって、ＲＦ電池では、電池反応による可逆的な変化の範囲から徐々にずれていく場合がある。具体的には、電池反応以外の副反応や酸化により、正極電解液と負極電解液における活物質の酸化還元ペア（例えばバナジウム系ＲＦ電池の場合、Ｖ４＋／Ｖ３＋又はＶ５＋／Ｖ２＋）のうち、一方が過剰、他方が不足する状態になり、電解液全体の活物質の価数バランスが崩れる場合がある。バナジウム系ＲＦ電池であれば、副反応により負極電極で水素（Ｈ２）が発生したり、負極電解液中の活物質が酸化したりした場合は、正極電解液では、上記酸化還元ペアのうち、Ｖ５＋が過剰となる。逆に言えば、正極電解液中のＶ４＋が不足する。一方で、副反応により正極電極で酸素（Ｏ２）が発生した場合は、正極電解液では、Ｖ４＋が過剰となり、Ｖ５＋が不足する。このように活物質の価数バランスが崩れると、酸化還元ペアの絶対量が減少することになる。そのため、電池容量の低下を招いたりするなど、電池性能に悪影響を及ぼすことがある。
　特許文献１には、電解液再調整装置を用いて、電気化学的に電解液中の活物質の価数を変えることにより、活物質の価数バランスが正常となるように、ＲＦ電池の電解液を再生することが提案されている。
　特許文献１に記載された電解液再調整装置付レドックスフロー型電池では、レドックスフロー型電池部に電解液再調整装置が常時取り付けられた構成である。そのため、複数のレドックスフロー型電池を設置する場合は、個々のレドックスフロー型電池部に電解液再調整装置を最初から取り付ける必要があり、コストの増加を招く。
　また、特許文献１に記載された電解液再調整装置では、第１の電解槽と正極液タンクとが配管系により連結され、正極液タンクから正極電解液を第１の電極に循環供給する構成である。正極液タンクに配管を接続しただけでは、正極液タンクから配管に正極電解液が流れないため、特許文献１に記載の構成では、正極液タンクと第１の電解槽との間で正極電解液を循環させるための専用のポンプが必要である。特許文献１に記載されたレドックスフロー型電池の場合、４つのポンプが使用されている。また、正極液タンクに、第１の電解槽と連結する配管系を接続するための接続部を別途設ける必要がある。電解液を貯留する電解液タンクに接続部を設ける場合、コスト高になる。
　そこで、本開示は、レドックスフロー電池に対して取り付け取り外し可能であるレドックスフロー電池用電解液の再生装置を提供することを目的の一つとする。また、本開示は、上記レドックスフロー電池用電解液の再生装置を備えるレドックスフロー電池を提供することを目的の一つとする。更に、本開示は、上記レドックスフロー電池用電解液の再生装置を用いたレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法を提供することを目的の一つとする。
　［本開示の効果］
　本開示によれば、レドックスフロー電池に対して取り付け取り外し可能であるレドックスフロー電池用電解液の再生装置を提供できる。また、本開示によれば、レドックスフロー電池用電解液の再生装置を取り外し可能に備えるレドックスフロー電池を提供できる。更に、本開示によれば、レドックスフロー電池にレドックスフロー電池用電解液の再生装置を取り付けて、レドックスフロー電池の電解液を再生するレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法を提供できる。
　［本開示の実施形態の説明］
　最初に本開示の実施形態の内容を列記して説明する。
　（１）実施形態に係るレドックスフロー電池用電解液の再生装置は、
　第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在される隔膜とを有する再生用セルと、
　前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電する電源装置と、
　レドックスフロー電池の電解液の再生に用いる再生用液を貯留する再生用液タンクと、
　前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給する第２循環管路と、
　前記レドックスフロー電池に備える電解液タンクと電池用セルとの間で前記電解液を循環させる電池用配管から少なくとも一部の前記電解液を前記第１電極に供給する第１供給管と、
　前記第１電極に供給された前記電解液を前記電池用配管に排出する第１排出管と、
　前記第１供給管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする供給側接続部と、
　前記第１排出管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする排出側接続部と、を備える。
　上記ＲＦ電池用電解液の再生装置（以下、単に「再生装置」と呼ぶ場合がある）によれば、供給側接続部及び排出側接続部を備えることで、電池用配管に第１供給管及び第１排出管が着脱可能に接続される。したがって、上記再生装置は、ＲＦ電池に対して取り付け取り外し可能である。そのため、電解液の再生を行う際にＲＦ電池に上記再生装置を取り付けることができ、電解液の再生を行わない場合はＲＦ電池から上記再生装置を取り外すことができる。よって、上記再生装置は、例えば電解液の再生を行うメンテナンス時にＲＦ電池に一時的に取り付けられるため、ＲＦ電池に常時取り付けておく必要がなく、ＲＦ電池のコストの増加を招くことがない。複数のＲＦ電池に対して電解液の再生を順番に行う場合は、各ＲＦ電池に再生装置を順番に取り付けることで、１つの再生装置で複数のＲＦ電池に対応することが可能である。
　また、上記再生装置によれば、ＲＦ電池の電解液タンクではなく、電池用配管に第１供給管及び第１排出管が接続されることで、電池用配管から電解液を第１電極に循環供給する。電池用配管には通常、電解液タンクと電池用セルとの間で電解液を循環させるために、ポンプが設けられている。上記再生装置では、電池用配管に第１供給管が接続されるため、電池用配管に設けられたポンプを利用して、電池用配管から第１供給管に電解液を圧送することができる。これに対し、電解液タンクに第１供給管を接続した場合は、電解液を電解液タンクから第１供給管に圧送するためのポンプが別途必要になる。よって、上記再生装置は、電池用配管に第１供給管を接続することにより、電池用配管と第１電極との間で電解液を循環させるための専用のポンプを不要にでき、電解液タンクに第１供給管を接続する場合に比べてポンプの数を削減できる。上記再生装置では、ＲＦ電池を運転しながら電解液を再生する際、駆動するポンプの数を減らせるので、ポンプによる消費エネルギーを低減できる場合がある。更に、電池用配管に第１供給管及び第１排出管を接続するため、電解液タンクに接続部を設ける必要がなく、電解液タンクのコストを抑えることができる。
　上記再生装置は、第１供給管及び第１排出管の各端部と電池用配管とが接続されることで、ＲＦ電池に取り付けられる。上記再生装置は次のように動作する。電源装置により第１電極と第２電極との間に電流を通電しながら、電解液を電池用配管から第１電極に第１供給管及び第１排出管を介して循環供給すると共に、再生用液を再生用液タンクから第２電極に第２循環管路を介して循環供給する。これにより、再生用セルで電解液中の活物質の価数を調整することで、活物質の価数バランスが正常の範囲内となるように、電解液を再生する。電解液の崩れた価数バランスを正常の範囲に戻すことで、ＲＦ電池の電池容量を回復できる。
　（２）上記レドックスフロー電池用電解液の再生装置の一形態として、
　前記電池用配管に対する前記第１供給管の接続箇所が前記電池用配管における前記電池用セルの下流側に位置することが挙げられる。
　上記形態によれば、電池用配管に対する第１供給管の接続箇所が電池用配管における電池用セルの下流側に位置することで、電池用セルに供給される電解液の流量が維持される。また、第１供給管の接続箇所が電池用セルの下流側に位置することで、再生用セルで再生された電解液が電池用セルに直接供給されないようにして、電池用セルの充放電に影響を及ぼすことを回避できる。そのため、電池用セルで充放電を行いながら、再生装置で電解液の再生を行っても、電池用セルの充放電特性に影響を及ぼすことが少ない。よって、ＲＦ電池の運転に支障をきたすことなく、ＲＦ電池を運転しながら、電解液の再生を同時に行うことが可能である。これに対し、第１供給管の接続箇所が電池用配管における電池用セルの上流側に位置する場合は、電解液が電池用配管から第１電極に分流されるため、電池用セルに供給される電解液の流量が減少する。そのため、電池用セルの充放電出力の低下を招いたり、場合によっては電池用セルで充放電が行えないなど、ＲＦ電池を運転しながら電解液の再生を行う場合、ＲＦ電池の運転に支障をきたす虞がある。
　（３）上記レドックスフロー電池用電解液の再生装置の一形態として、
　前記再生用セルと、前記電源装置と、前記再生用液タンクと、前記第２循環管路と、前記第１供給管及び前記第１排出管を収納するコンテナを備え、
　前記供給側接続部及び前記排出側接続部が前記コンテナの外側に配置されていることが挙げられる。
　上記形態によれば、コンテナといった筐体に、再生用セルと、電源装置と、再生用液タンクと、第２循環管路と、第１供給管及び第１排出管といった再生装置の構成部材が一括して収納されている。そのため、再生装置を組み立てた状態で搬送することが容易であり、ＲＦ電池の設置場所に搬送すれば、設置現場での再生装置の設置作業も容易である。また、供給側接続部及び排出側接続部がコンテナの外側に配置されていることで、電池用配管と第１供給管及び第１排出管との接続が容易である。
　（４）実施形態に係るレドックスフロー電池は、
　上記（１）から（３）のいずれか１つに記載のレドックスフロー電池用電解液の再生装置を備える。
　上記ＲＦ電池によれば、上記した実施形態に係る再生装置を備えることで、電解液を再生することが可能である。上記ＲＦ電池では、第１供給管及び第１排出管の各端部と電池用配管とが接続されることで、再生装置が取り付けられ、電池用配管から電解液を第１電極に循環供給する。したがって、上述したように、電池用配管と第１電極との間で電解液を循環させるための専用のポンプが不要になる。そのため、ポンプ数を削減できるだけでなく、電解液を再生する際のポンプによる消費エネルギーを低減できる場合がある。また、上記再生装置は、取り付け取り外し可能であるため、必要に応じて取り付けることができ、不要になれば取り外すことができる。よって、ＲＦ電池に再生装置を最初から取り付けておく必要がなく、ＲＦ電池のコストの増加を招くことがない。
　（５）実施形態に係るレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法は、
　上記（１）から（３）のいずれか１つに記載のレドックスフロー電池用電解液の再生装置の前記第１供給管及び前記第１排出管を前記レドックスフロー電池の電池用配管に接続した状態において、
　前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電しながら、前記電解液を前記電池用配管から前記第１電極に循環供給すると共に、前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給することにより、前記電解液中の活物質の価数を調整する工程を備える。
　上記製造方法は、上記した実施形態に係る再生装置を用いて、ＲＦ電池用の再生された電解液を製造する。上記製造方法によれば、電解液の再生を行うメンテナンスが必要なＲＦ電池の電池用配管に再生装置の第１供給管及び第１排出管を接続する。そして、ＲＦ電池に再生装置を一時的に取り付けた状態でＲＦ電池の電解液の再生を行い、再生された電解液を製造することができる。
　上記製造方法では、第１電極と第２電極との間に電流を通電しながら、電解液を電池用配管から第１電極に循環供給すると共に、再生用液を再生用液タンクから第２電極に循環供給する。これにより、電解液中の活物質の価数を調整することで、活物質の価数バランスが正常の範囲内となるように、電解液を再生することができる。電池用配管から電解液を第１電極に循環供給するため、上述したように、電池用配管と第１電極との間で電解液を循環させるための専用のポンプを省略できる他、電解液を再生する際のポンプによる消費エネルギーを低減できる場合がある。
　［本開示の実施形態の詳細］
　本開示の実施形態に係るレドックスフロー電池用電解液の再生装置、レドックスフロー電池、及びレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法の具体例を、以下に図面を参照しつつ説明する。図中の同一符号は同一又は相当部分を示す。なお、本願発明はこれらの例示に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　［実施形態１］
　図１を参照して、実施形態１に係るレドックスフロー電池用電解液の再生装置２及びＲＦ電池１を説明する。ＲＦ電池１は再生装置２を備える。再生装置２は、図１に示すように、再生用セル２０と、電源装置２１と、再生用液タンク２２と、第１循環管路２４と、第２循環管路２５とを備える。再生装置２の特徴の１つは、第１循環管路２４を構成する第１供給管２４１及び第１排出管２４２の各端部とＲＦ電池１の電池用配管１４との接続を着脱自在にする供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２を備える点にある。以下、初めにＲＦ電池１の基本構成を説明し、次いで再生装置２の構成、並びに再生装置２を用いたＲＦ電池用再生電解液の製造方法について説明する。
　《ＲＦ電池》
　ＲＦ電池１は、代表的には、交流／直流変換器を介して電力系統に接続され、電力系統との間で充電と放電を行う。ＲＦ電池１は、図１に示すように、電池用セル１０と、電解液タンク１２、１３と、電池用配管１４、１５とを備える。図１では、ＲＦ電池１に再生装置２が取り付けられた状態を示しているが、通常時は、ＲＦ電池１に再生装置２が取り付けられていない。
　（電池用セル）
　電池用セル１０は、充放電を行う。電池用セル１０は、図１に示すように、正極電極１０４と、負極電極１０５と、両電極１０４、１０５の間に介在される隔膜１０１とを有する。電池用セル１０には、隔膜１０１を挟んで正極セル１０２と負極セル１０３とが形成されている。隔膜１０１は、例えば水素イオンを透過するイオン交換膜である。正極セル１０２及び負極セル１０３には、正極電極１０４及び負極電極１０５が内蔵されている。電池用セル１０（正極セル１０２及び負極セル１０３）には、電池用配管１４、１５が接続される。電池用配管１４、１５を通して電解液（正極電解液１０ｐ及び負極電解液１０ｎ）が循環する。
　電池用セル１０は、単数の電池用セル１０を備える単セルで構成されていてもよいし、複数の電池用セル１０を備える多セルで構成されていてもよい。多セルの場合、図２に示すような、電池用セル１０を複数積層してなるセルスタック１００と呼ばれる形態が利用される。セルスタック１００は、サブスタック２００をその両側から２枚のエンドプレート２２０で挟み込み、両側のエンドプレート２２０を締付機構２３０で締め付けることで構成されている（図２の下図参照）。図２では、複数のサブスタック２００を備える形態を例示している。サブスタック２００は、セルフレーム１３０、正極電極１０４、隔膜１０１、及び負極電極１０５を順に複数積層してなり（図２の上図参照）、その積層体の両端に給排板２１０が配置された構成である。給排板２１０には、電池用配管１４、１５（図１参照）の供給配管１４１、１５１及び排出配管１４２、１５２が接続される。セルスタック１００における電池用セル１０の積層数は適宜選択できる。
　セルフレーム１３０は、図２の上図に示すように、正極電極１０４と負極電極１０５との間に配置される双極板１３１と、双極板１３１の周囲に設けられる枠体１３２とを有する。双極板１３１の一面側には、正極電極１０４が配置され、双極板１３１の他面側には、負極電極１０５が配置される。枠体１３２の内側には、正極電極１０４及び負極電極１０５が双極板１３１を挟んで収納され、隣接する枠体１３２の一面側と他面側とが互いに対向して突き合わされる。サブスタック２００（セルスタック１００）では、隣接する各セルフレーム１３０の双極板１３１の間に、隔膜１０１を挟んで正極電極１０４及び負極電極１０５が配置されることにより、１つの電池用セル１０（正極セル１０２及び負極セル１０３）が形成されることになる。
　セルフレーム１３０の枠体１３２には、図２の上図に示すように、給液マニホールド１３３、１３４及び排液マニホールド１３５、１３６と、給液スリット１３３ｓ、１３４ｓ及び排液スリット１３５ｓ、１３６ｓが形成されている。図２に示すセルフレーム１３０では、正極電解液が、枠体１３２の下部に設けられた給液マニホールド１３３から枠体１３２の一面側に形成された給液スリット１３３ｓを介して正極電極１０４に供給され、枠体１３２の上部に形成された排液スリット１３５ｓを介して排液マニホールド１３５に排出される。同様に、負極電解液は、枠体１３２の下部に設けられた給液マニホールド１３４から枠体１３２の他面側に形成された給液スリット１３４ｓを介して負極電極１０５に供給され、枠体１３２の上部に形成された排液スリット１３６ｓを介して排液マニホールド１３６に排出される。給液マニホールド１３３、１３４及び排液マニホールド１３５、１３６は、枠体１３２に貫通して設けられており、セルフレーム１３０が積層されることによって電解液の流路を構成する。これら流路は、給排板２１０（図２の下図参照）を介して電池用配管１４、１５（図１参照）の供給配管１４１、１５１及び排出配管１４２、１５２にそれぞれ連通しており、電池用セル１０に電解液を流通させることが可能である。
　（電解液タンク）
　図１に示す電解液タンク１２、１３は、電解液を貯留する。図１では、電解液タンク１２が正極電解液１０ｐを貯留する正極電解液タンクである。また、電解液タンク１３が負極電解液１０ｎを貯留する負極電解液タンクである。
　ＲＦ電池１の電解液は、活物質となる金属イオンを含む。正極電解液１０ｐの正極活物質としては、例えばバナジウムイオン（Ｖ５＋／Ｖ４＋）、マンガンイオン（Ｍｎ３＋／Ｍｎ２＋）、鉄イオン（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）などが挙げられる。負極電解液１０ｎの負極活物質としては、例えばバナジウムイオン（Ｖ２＋／Ｖ３＋）、チタンイオン（Ｔｉ３＋／Ｔｉ４＋）、クロムイオン（Ｃｒ３＋／Ｃｒ２＋）などが挙げられる。図１では、正極電解液１０ｐがＶ５＋／Ｖ４＋を含む硫酸水溶液であり、負極電解液１０ｎがＶ２＋／Ｖ３＋を含む硫酸水溶液である場合を例示している。本例では、初期状態で、正極電解液と負極電解液とを合わせた電解液全体の活物質（バナジウム（Ｖ）イオン）の価数バランスが３．５価に近くなるように調整されている。電解液中の活物質の価数は、例えば、クーロメトリー法、ＩＣＰ発光分光分析法などにより測定することが可能である。
　（電池用配管）
　電池用配管１４、１５は、電解液タンク１２、１３と電池用セル１０との間で電解液を循環させる配管である。図１では、電池用配管１４が電解液タンク（正極電解液タンク）１２と電池用セル１０（正極セル１０２）との間で正極電解液１０ｐを循環させる正極電解液配管である。また、電池用配管１５が電解液タンク（負極電解液タンク）１３と電池用セル１０（負極セル１０３）との間で負極電解液１０ｎを循環させる負極電解液配管である。正極電解液配管１４は、図１に示すように、正極電解液１０ｐを正極電解液タンク１２から正極セル１０２（正極電極１０４）に送る供給配管１４１と、正極セル１０２（正極電極１０４）に供給された正極電解液１０ｐを正極電解液タンク１２に戻す排出配管１４２とを有する。同様に、負極電解液配管１５は、負極電解液１０ｎを負極電解液タンク１３から負極セル１０３（負極電極１０５）に送る供給配管１５１と、負極セル１０３（負極電極１０５）に供給された負極電解液１０ｎを負極電解液タンク１３に戻す排出配管１５２とを有する。電池用配管１４、１５の各供給配管１４１、１５１には、電解液を圧送するポンプ１４ｐ、１５ｐが設けられている。
　本例では、電池用配管（正極電解液配管）１４に、電池用配管１４から分岐する第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２を有する。具体的には、図１に示すように、電池用配管１４における電池用セル１０の下流側、即ち排出配管１４２に第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２が設けられている。第２分岐ポート１６２は第１分岐ポート１６１よりも下流側に設けられている。第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２は接続口１８とバルブ１９を有する。第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８には、後述する再生装置２の第１供給管２４１及び第１排出管２４２の供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が接続される。ＲＦ電池１に再生装置２が取り付けられていない状態、即ち第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８に供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が接続されていない状態では、バルブ１９が閉じられている。
　本例では、図１に示すように、負極電解液配管１５にも、正極電解液配管１４と同様に、電池用セル１０の下流側、即ち排出配管１５２に第１分岐ポート１７１及び第２分岐ポート１７２が設けられている。第２分岐ポート１７２は第１分岐ポート１７１よりも下流側に設けられている。第１分岐ポート１７１及び第２分岐ポート１７２は、第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２と同様に、接続口１８とバルブ１９を有する。
　《再生装置》
　再生装置２は、ＲＦ電池１に取り付けられ、ＲＦ電池１の電解液を再生する。以下、再生装置２の構成を詳しく説明する。
　（再生用セル）
　再生用セル２０は、電解液（この例では、正極電解液１０ｐ）中の活物質（Ｖ５＋／Ｖ４＋）の価数を調整して、電解液の再生を行う。再生用セル２０は、電池用セル１０と基本的な構造は同じである。再生用セル２０は、図１に示すように、第１電極２０４と、第２電極２０５と、両電極２０４、２０５の間に介在される隔膜２０１とを有する。再生用セル２０には、隔膜２０１を挟んで第１セル２０２と第２セル２０３とが形成されている。隔膜２０１は、例えばイオン交換膜である。第１セル２０２及び第２セル２０３には、第１電極２０４及び第２電極２０５が内蔵されている。再生用セル２０（第１セル２０２及び第２セル２０３）には、第１循環管路２４及び第２循環管路２５が接続される。第１循環管路２４を通して電解液（正極電解液１０ｐ）が第１セル２０２に循環し、第２循環管路２５を通して再生用液２０ｒが第２セル２０３に循環する。
　（電源装置）
　電源装置２１は、第１電極２０４及び第２電極２０５に接続され、第１電極２０４と第２電極２０５との間に電流を通電（電圧を印加）する直流電源である。電源装置２１は＋端子と－端子とを有する。図１では、第１電極２０４が電源装置２１の－端子に接続されて負極となり、第２電極２０５が電源装置２１の＋端子に接続されて正極となる場合を例示している。電源装置２１は、＋端子と－端子の切り替えが可能であり、切り替え操作により第１電極２０４と第２電極２０５の極性を反転させることができる。
　（再生用液タンク）
　再生用液タンク２２は、再生用液２０ｒを貯留する。再生用液２０ｒは、ＲＦ電池１の電解液の再生に用いる液であり、再生用セル２０で電解反応を起こす電解液、例えば硫酸水溶液、塩酸水溶液、ギ酸水溶液などが利用できる。再生用液２０ｒとしては、水を電気分解するものが好ましい。本例では、再生用液２０ｒが希硫酸（Ｈ２ＳＯ４）水溶液である。再生用液２０ｒとして、硫酸水溶液を用いた場合、ＲＦ電池１の電解液の再生時に電解反応により第２電極２０５で発生するガスは、主に水素（Ｈ２）又は酸素（Ｏ２）である。そのため、電解反応により発生したガスを処理し易く、そのまま大気中に放出することも可能である。また、再生用液２０ｒは、ＲＦ電池１の電解液において、活物質の溶媒に用いられるベース電解液と同種の電解液であることが好ましい。例えば、本例のように、ＲＦ電池１の電解液の溶媒が硫酸水溶液であれば、再生用液２０ｒも硫酸水溶液とすることが好適である。再生用液２０ｒがＲＦ電池１の電解液の溶媒と同種の硫酸水溶液であれば、隔膜２０１を通ってＲＦ電池１の電解液に混入しても影響が小さい。
　本例では、図１に示すように、電解反応により発生したガスを排気するため、再生用液タンク２２内のガスを外に排出するガス抜き管２２１が設けられている。ガス抜き管２２１には、ガス抜き弁２２２が設けられている。再生用液タンク２２内のガス圧力が一定以上になると、ガス抜き弁２２２が開いて、開口部からガスが放出される。
　再生用セル２０で電解液の再生を行うと、電解反応により再生用液２０ｒが減少する。本例では、減少した分を補給する補給タンク２３を備える。具体的には、図１に示すように、補給タンク２３が補給管２３１を介して再生用液タンク２２に接続されており、補給タンク２３から再生用液２０ｒの減少した分を再生用液タンク２２に補給する。補給管２３１には、バルブ２３２が設けられており、バルブ２３２で補給量を調整できる。本例の場合、再生用液２０ｒが硫酸水溶液であり、電解反応によりガスが発生した場合、水が減少することになる。本例では、補給タンク２３に水が貯留され、補給タンク２３から再生用液タンク２２に水を補給する。
　（第１循環管路）
　第１循環管路２４は、電解液（正極電解液１０ｐ）を電池用配管（正極電解液配管）１４から第１セル２０２（第１電極２０４）に循環供給する管路である。第１循環管路２４は、図１に示すように、電池用配管１４から少なくとも一部の電解液を第１電極２０４に供給する第１供給管２４１と、第１電極２０４に供給された電解液を電池用配管１４に排出する第１排出管２４２とを有する。第１循環管路２４には、電解液を圧送するポンプが設けられていない。
　電池用配管１４に接続される第１供給管２４１及び第１排出管２４２の各端部には、電池用配管１４との接続を着脱自在にする供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が設けられている。本例では、図１に示すように、供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が、電池用配管１４の排出配管１４２に設けられた第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８に接続される。そのため、電池用配管１４に対する第１供給管２４１及び第１排出管２４２の各接続箇所は、電池用配管１４における電池用セル１０の下流側、即ち排出配管１４２に位置し、第１排出管２４２の接続箇所は第１供給管２４１の接続箇所よりも下流側に位置する。これにより、電池用配管１４（排出配管１４２）に流通する電解液が第１分岐ポート１６１から第１供給管２４１に送られ、第１排出管２４２から排出された電解液が第２分岐ポート１６２から電池用配管１４（排出配管１４２）に戻される。
　第１供給管２４１及び第１排出管２４２の各端部は、電池用配管１４（第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２）と供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２により着脱自在に接続される。したがって、ＲＦ電池１に対して再生装置２が取り付け取り外し可能である。供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２には、公知のフランジアダプタなどを使用できる。本例では、図１に示すように、供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２と、第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８との間にホースなどの接続管２８が連結されている。供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が、接続管２８を介して各接続口１８に接続されている。
　供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２には、バルブ２７が設けられている。ＲＦ電池１に再生装置２が取り付けられていない状態、即ち第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２に供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が接続されていない状態では、バルブ２７が閉じられている。第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８に供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が接続された状態でバルブ１９及びバルブ２７を開くと、第１分岐ポート１６１と第１供給管２４１とが連通し、第２分岐ポート１６２と第１排出管２４２とが連通した状態になる。
　（第２循環管路）
　第２循環管路２５は、再生用液２０ｒを再生用液タンク２２から第２セル２０３（第２電極２０５）に循環供給する管路である。第２循環管路２５は、図１に示すように、再生用液２０ｒを再生用液タンク２２から第２電極２０５に送る第２供給管２５１と、第２電極２０５に供給された再生用液２０ｒを再生用液タンク２２に戻す第２排出管２５２とを有する。第２供給管２５１には、再生用液２０ｒを圧送するポンプ２５ｐが設けられている。
　本例では、正極電解液１０ｐが正極電解液配管１４の排出配管１４２から再生用セル２０の第１セル２０２（第１電極２０４）に第１循環管路２４を介して循環供給される。また、再生用液２０ｒが再生用液タンク２２から再生用セル２０の第２セル２０３（第２電極２０５）に第２循環管路２５を介して循環供給される。本例の場合、第１循環管路２４の第１供給管２４１が第１セル２０２の下部に接続され、正極電解液１０ｐが第１電極２０４の下方から供給される。他方、第１循環管路２４の第１排出管２４２が第１セル２０２の上部に接続され、第１電極２０４に供給された正極電解液１０ｐが第１電極２０４の上方から排出される。また、第２循環管路２５の第２供給管２５１が第２セル２０３の下部に接続され、再生用液２０ｒが第２電極２０５の下方から供給される。他方、第２循環管路２５の第２排出管２５２が第２セル２０３の上部に接続され、第２電極２０５に供給された再生用液２０ｒが第２電極２０５の上方から排出される。したがって、本例では、再生用セル２０において、第１セル２０２内に流れる正極電解液１０ｐの流通方向と、第２セル２０３内に流れる再生用液２０ｒの流通方向とが一致する。第１電極２０４及び第２電極２０５に供給される正極電解液１０ｐ及び再生用液２０ｒの流通方向が同じである場合、それぞれの液を安定して循環させることができる。第１セル２０２と第２セル２０３との間での局所的な圧力差が小さくなるからである。各電極２０４、２０５に供給されるそれぞれの液の流通方向は異なっていてもよい。例えば、第１供給管２４１を第１セル２０２の上部に接続して正極電解液１０ｐを第１電極２０４の上方から供給し、第１排出管２４２を第１セル２０２の下部に接続して正極電解液１０ｐを第１電極２０４の下方から排出するようにしてもよい。
　（コンテナ）
　図１に例示する再生装置２は、再生用セル２０と、電源装置２１と、再生用液タンク２２と、第１循環管路２４（第１供給管２４１及び第１排出管２４２）と、第２循環管路２５などの構成部材を収納するコンテナ３０を備える。本例では、図１に示すように、補給タンク２３もコンテナ３０に収納されている。供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２はコンテナ３０の外側に配置されている。そのため、供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２の電池用配管１４（第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２）への接続が容易になる。また、ガス抜き管２２１の開口部はコンテナ３０の外側に設けられており、再生用液タンク２２内のガスがコンテナ３０の外に放出される。
　コンテナ３０には、再生装置２の構成部材が一括して収納され、再生装置２が組み立てられた状態で収納されている。再生装置２がコンテナ３０に収納されていることで、再生装置２の搬送が容易であり、再生装置２の設置作業も容易である。
　コンテナ３０は、代表的には、一般貨物の輸送等に利用されるドライコンテナが挙げられる。コンテナ３０のサイズは、再生装置２の大きさなどに応じて適宜選択すればよい。コンテナ３０には、例えば、ＩＳＯ規格（例、ＩＳＯ　１４９６－１：２０１３等）に準拠する国際海上貨物用コンテナ、具体的には、２０フィートコンテナ、４０フィートコンテナ、４５フィートコンテナ、２０フィートハイキューブコンテナ、４０フィートハイキューブコンテナ、４５フィートハイキューブコンテナなどが利用できる。
　次に、実施形態１の再生装置２を用いたＲＦ電池用再生電解液の製造方法について説明する。この製造方法は、再生装置２を用いてＲＦ電池１の電解液を再生して、ＲＦ電池用の再生された電解液（以下、「再生電解液」と呼ぶ場合がある）を製造する。
　電解液の再生は、例えば、ＲＦ電池１のメンテナンス時に電解液（正極電解液１０ｐ及び負極電解液１０ｎ）中の活物質の価数を測定し、電解液全体の活物質の価数バランスが正常の範囲から外れている場合に実施する。本例の場合、電池用配管１４、１５に分岐ポート１６１、１６２、１７１、１７２が設けられている。バルブ１９を開いて、各電池用配管１４、１５内の電解液を容易に抜き取ることができる。
　本例では、正極活物質にＶ５＋／Ｖ４＋、負極活物質にＶ２＋／Ｖ３＋を用いており、活物質の価数バランスが３．４価以上３．６価以下の範囲を正常の範囲とする。ＲＦ電池１（電池用セル１０）で充放電を繰り返し行い、副反応により負極電極１０５で水素（Ｈ２）が発生する場合は、正極電解液１０ｐでは、酸化還元ペア（Ｖ４＋／Ｖ３＋又はＶ５＋／Ｖ２＋）のうち、Ｖ５＋が過剰となる。逆に言えば、正極電解液１０ｐ中のＶ４＋が不足する。この場合、活物質の価数バランスは、正極側にずれることになり、初期の３．５価から大きくなるように徐々にずれていく。一方、副反応により正極電極１０４で酸素（Ｏ２）が発生する場合は、正極電解液１０ｐでは、Ｖ４＋が過剰となり、Ｖ５＋が不足する。この場合、活物質の価数バランスは、負極側にずれることになり、初期の３．５価から小さくなるように徐々にずれていく。
　電解液の再生を行う前の事前準備として、電解液の再生を実施する対象のＲＦ電池１の設置場所に再生装置２をＲＦ電池１の設置場所に搬送し、ＲＦ電池１に再生装置２を取り付ける。本例では、再生装置２がコンテナ３０に収納されているため、再生装置２の搬送が容易であり、現地での再生装置２の設置作業も容易である。
　ＲＦ電池１に対する再生装置２の取り付けは、ＲＦ電池１の電池用配管（正極電解液配管）１４に第１供給管２４１及び第１排出管２４２を接続することで行う。本例では、第１供給管２４１及び第１排出管２４２の供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２を、接続管２８を介して、電池用配管１４の第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８にそれぞれ接続する。これにより、ＲＦ電池１に再生装置２が取り付けられる。供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２と、第１分岐ポート１６１及び第２分岐ポート１６２の各接続口１８とを接続管２８を介して接続した後、バルブ１９及びバルブ２７を開く。
　事前準備が完了した後、電解液の再生を行う。再生電解液の製造方法は、次の電解液の再生工程を備える。
　（再生工程）
　再生工程は、再生装置２の第１供給管２４１及び第１排出管２４２をＲＦ電池１の電池用配管１４に接続した状態において、再生装置２（再生用セル２０）で電解液中の活物質の価数を調整する工程である。具体的には、第１電極２０４と第２電極２０５との間に電流を通電しながら、電解液（正極電解液１０ｐ）を電池用配管１４から第１電極２０４に循環供給すると共に、再生用液２０ｒを再生用液タンク２２から第２電極２０５に循環供給する。第１電極２０４と第２電極２０５との間に通電する電流は、電解反応が起こる範囲で設定すればよい。
　〈活物質の価数バランスが正極側にずれている場合〉
　活物質（Ｖイオン）の価数バランスが正極側にずれている場合（例えば、価数バランスが３．６超の場合）の再生工程を説明する。この場合、上述したように、正極電解液１０ｐでは、Ｖ５＋が過剰となり、Ｖ４＋が不足する状態であり、電池容量が低下する。
　このような状態において、正極電解液１０ｐを電池用配管１４から第１電極２０４に循環供給すると共に、再生用液２０ｒを再生用液タンク２２から第２電極２０５に循環供給する。そして、電源装置２１により第１電極２０４と第２電極２０５との間に電流を通電（電圧を印加）し、第１電極２０４を負極とし、第２電極２０５を正極とする（図１参照）。
　再生用セル２０での電解反応は次のようになる。電池用配管１４から第１供給管２４１を介して第１電極２０４に供給された正極電解液１０ｐは、負極の第１電極２０４で［Ｖ５＋＋ｅ－→Ｖ４＋］の反応が生じ、正極電解液１０ｐ中のＶ５＋がＶ４＋に変えられる。その後、正極電解液１０ｐは第１排出管２４２を介して電池用配管１４に戻される。これにより、活物質の価数バランスを正常の範囲となるように、正極電解液１０ｐ中の活物質（Ｖ５＋／Ｖ４＋）の価数を調整することで、電解液を再生し、再生電解液を製造する。
　一方、再生用液タンク２２から第２供給管２５１を介して第２電極２０５に供給された再生用液２０ｒは、正極の第２電極２０５で［２Ｈ２Ｏ→Ｏ２＋４Ｈ＋＋４ｅ－］の反応が生じ、酸素（Ｏ２）が発生する。その後、酸素ガスを含む再生用液２０ｒは第２排出管２５２を介して再生用液タンク２２に戻される。酸素ガスは、ガス抜き管２２１を通して再生用液タンク２２外に排出される。
　〈活物質の価数バランスが負極側にずれている場合〉
　活物質（Ｖイオン）の価数バランスが負極側にずれている場合（例えば、価数バランスが３．４未満の場合）の再生工程を説明する。この場合、上述したように、正極電解液１０ｐでは、Ｖ４＋が過剰となり、Ｖ５＋が不足する状態であり、電池容量が低下する。
　この場合では、電源装置２１の＋端子と－端子を切り替えて、第１電極２０４を正極とし、第２電極２０５を負極とする。
　再生用セル２０での電解反応は次のようになる。電池用配管１４から第１供給管２４１を介して第１電極２０４に供給された正極電解液１０ｐは、正極の第１電極２０４で［Ｖ４＋→Ｖ５＋＋ｅ－］の反応が生じ、正極電解液１０ｐ中のＶ４＋がＶ５＋に変えられる。その後、正極電解液１０ｐは第１排出管２４２を介して電池用配管１４に戻される。これにより、活物質の価数バランスを正常の範囲となるように、正極電解液１０ｐ中の活物質（Ｖ５＋／Ｖ４＋）の価数を調整することで、電解液を再生し、再生電解液を製造する。
　一方、再生用液タンク２２から第２供給管２５１を介して第２電極２０５に供給された再生用液２０ｒは、負極の第２電極２０５で［２Ｈ＋＋２ｅ－→Ｈ２］の反応が生じ、水素（Ｈ２）が発生する。その後、水素ガスを含む再生用液２０ｒは第２排出管２５２を介して再生用液タンク２２に戻される。水素ガスは、ガス抜き管２２１を通して再生用液タンク２２外に排出される。
　［実施形態２］
　図３を参照して、実施形態２に係る再生装置２及びＲＦ電池１を説明する。実施形態２では、ＲＦ電池１の電池用配管（負極電解液配管）１５に再生装置２の第１循環管路２４（第１供給管２４１及び第１排出管２４２）が接続される点が、図１を参照して説明した実施形態１と主に相違する。以下では、実施形態１との相違点を中心に説明し、同様の事項については説明を省略する。
　本例では、図３に示すように、第１供給管２４１及び第１排出管２４２の供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２が、負極電解液配管１５の排出配管１５２に設けられた第１分岐ポート１７１及び第２分岐ポート１７２の各接続口１８に接続される。これにより、負極電解液配管１５（排出配管１５２）に流通する負極電解液１０ｎが第１分岐ポート１７１から第１供給管２４１に送られ、第１排出管２４２から排出された負極電解液１０ｎが第２分岐ポート１７２から負極電解液配管１５（排出配管１５２）に戻される。そのため、負極電解液１０ｎが負極電解液配管１５の排出配管１５２から再生用セル２０の第１セル２０２（第１電極２０４）に第１循環管路２４を介して循環供給される。
　次に、実施形態２の再生装置２を用いたＲＦ電池用再生電解液の製造方法について説明する。実施形態２では、再生工程において、負極電解液１０ｎを負極電解液配管１５から第１電極２０４に循環供給し、負極電解液１０ｎ中の活物質（Ｖ２＋／Ｖ３＋）の価数を調整する点が実施形態１と異なる。
　ＲＦ電池１（電池用セル１０）で充放電を繰り返し行い、副反応により負極電極１０５で水素（Ｈ２）が発生する場合は、負極電解液１０ｎでは、酸化還元ペア（Ｖ４＋／Ｖ３＋又はＶ５＋／Ｖ２＋）のうち、Ｖ３＋が過剰となる。逆に言えば、負極電解液１０ｎ中のＶ２＋が不足する。負極電解液１０ｎ中の負極活物質が、侵入した酸素によって酸化［Ｖ２＋＋ｅ－→Ｖ３＋］された場合も同じである。この場合、活物質の価数バランスは、正極側にずれることになり、初期の３．５価から大きくなるように徐々にずれていく。一方、副反応により正極電極１０４で酸素（Ｏ２）が発生する場合は、負極電解液１０ｎでは、Ｖ２＋が過剰となり、Ｖ３＋が不足する。この場合、活物質の価数バランスは、負極側にずれることになり、初期の３．５価から小さくなるように徐々にずれていく。以下、実施形態２での再生工程について説明する。
　〈活物質の価数バランスが正極側にずれている場合〉
　活物質（Ｖイオン）の価数バランスが正極側にずれている場合（例えば、価数バランスが３．６超の場合）の再生工程を説明する。この場合、上述したように、負極電解液１０ｎでは、Ｖ３＋が過剰となり、Ｖ２＋が不足する状態であり、電池容量が低下する。
　このような状態において、負極電解液１０ｎを負極電解液配管１５から第１電極２０４に循環供給すると共に、再生用液２０ｒを再生用液タンク２２から第２電極２０５に循環供給する。そして、電源装置２１により第１電極２０４と第２電極２０５との間に電流を通電（電圧を印加）し、第１電極２０４を負極とし、第２電極２０５を正極とする（図３参照）。
　再生用セル２０での電解反応は次のようになる。負極電解液配管１５から第１供給管２４１を介して第１電極２０４に供給された負極電解液１０ｎは、負極の第１電極２０４で［Ｖ３＋＋ｅ－→Ｖ２＋］の反応が生じ、負極電解液１０ｎ中のＶ３＋がＶ２＋に変えられる。その後、負極電解液１０ｎは第１排出管２４２を介して負極電解液配管１５に戻される。これにより、活物質の価数バランスを正常の範囲となるように、負極電解液１０ｎ中の活物質（Ｖ２＋／Ｖ３＋）の価数を調整することで、電解液を再生し、再生電解液を製造する。
　一方、再生用液タンク２２から第２供給管２５１を介して第２電極２０５に供給された再生用液２０ｒは、正極の第２電極２０５で［２Ｈ２Ｏ→Ｏ２＋４Ｈ＋＋４ｅ－］の反応が生じ、酸素（Ｏ２）が発生する。その後、酸素ガスを含む再生用液２０ｒは第２排出管２５２を介して再生用液タンク２２に戻される。酸素ガスは、ガス抜き管２２１を通して再生用液タンク２２外に排出される。
　〈活物質の価数バランスが負極側にずれている場合〉
　活物質（Ｖイオン）の価数バランスが負極側にずれている場合（例えば、価数バランスが３．４未満の場合）の再生工程を説明する。この場合、上述したように、負極電解液１０ｎでは、Ｖ２＋が過剰となり、Ｖ３＋が不足する状態であり、電池容量が低下する。
　この場合では、電源装置２１の＋端子と－端子を切り替えて、第１電極２０４を正極とし、第２電極２０５を負極とする。
　再生用セル２０での電解反応は次のようになる。負極電解液配管１５から第１供給管２４１を介して第１電極２０４に供給された負極電解液１０ｎは、正極の第１電極２０４で［Ｖ２＋→Ｖ３＋＋ｅ－］の反応が生じ、負極電解液１０ｎ中のＶ２＋がＶ３＋に変えられる。その後、負極電解液１０ｎは第１排出管２４２を介して負極電解液配管１５に戻される。これにより、活物質の価数バランスを正常の範囲となるように、負極電解液１０ｎ中の活物質（Ｖ２＋／Ｖ３＋）の価数を調整することで、電解液を再生し、再生電解液を製造する。
　一方、再生用液タンク２２から第２供給管２５１を介して第２電極２０５に供給された再生用液２０ｒは、負極の第２電極２０５で［２Ｈ＋＋２ｅ－→Ｈ２］の反応が生じ、水素（Ｈ２）が発生する。その後、水素ガスを含む再生用液２０ｒは第２排出管２５２を介して再生用液タンク２２に戻される。水素ガスは、ガス抜き管２２１を通して再生用液タンク２２外に排出される。
　｛実施形態の効果｝
　上述した実施形態１、２の再生装置２及びＲＦ電池１は、次の効果を奏する。
　ＲＦ電池１に対して再生装置２が取り付け取り外し可能であるため、電解液の再生を行う際にＲＦ電池１に取り付けることができ、電解液の再生を行わない場合はＲＦ電池１から取り外すことができる。再生装置２は、例えばＲＦ電池１のメンテナンス時など一時的に取り付けられるため、ＲＦ電池１に常時取り付けておく必要がなく、ＲＦ電池１のコストの増加を招くことがない。
　ＲＦ電池１の電池用配管１４（又は１５）に再生装置２の第１供給管２４１及び第１排出管２４２が接続されるため、ポンプ１４ｐ（又は１５ｐ）を利用して、電池用配管１４（又は１５）から電解液を第１電極２０４に循環供給することができる。そのため、電解液タンク１２（又は１３）に第１供給管２４１及び第１排出管２４２を接続する場合に比べ、ポンプ数を削減できるだけでなく、ＲＦ電池１を運転しながら、再生装置２で電解液を再生する際のポンプによる消費エネルギーを低減できる場合がある。
　電池用配管１４（又は１５）に対する第１供給管２４１の接続箇所が電池用セル１０の下流側に位置する場合、電池用セル１０で充放電を行いながら、再生用セル２０で電解液の再生を行っても、電池用セル１０に供給される電解液の流量を維持できる。また、第１供給管２４１及び第１排出管２４２の各接続箇所が電池用セル１０の下流側に位置することによって、再生用セル２０で再生された電解液が電池用セル１０の充放電に影響を及ぼすことを回避できる。そのため、ＲＦ電池１の運転に支障をきたすことなく、ＲＦ電池１を運転しながら、電解液の再生を同時に行うことが可能である。
　更に、再生装置２の構成部材を収納するコンテナ３０を備えることで、再生装置２の搬送が容易であり、再生装置２の設置作業も容易である。また、供給側接続部２６１及び排出側接続部２６２がコンテナ３０の外側に配置されているため、電池用配管１４（又は１５）と第１供給管２４１及び第１排出管２４２との接続が容易である。
　上述した実施形態１、２のＲＦ電池用再生電解液の製造方法は、ＲＦ電池１の電池用配管１４（又は１５）に再生装置２の第１供給管２４１及び第１排出管２４２を接続して、ＲＦ電池１に再生装置２を一時的に取り付けた状態でＲＦ電池１の電解液の再生を行う。再生装置２を用いてＲＦ電池１の電解液を再生することにより、ＲＦ電池用の再生された電解液を製造できる。
　１　レドックスフロー電池（ＲＦ電池）
　１０　電池用セル
　　１０１　隔膜　　１０２　正極セル　　１０３　負極セル
　　１０４　正極電極　　１０５　負極電極
　１２　電解液タンク（正極電解液タンク）
　１３　電解液タンク（負極電解液タンク）
　１４　電池用配管（正極電解液配管）
　１５　電池用配管（負極電解液配管）
　　１４１、１５１　供給配管　　１４２、１５２　排出配管
　　１４ｐ、１５ｐ　ポンプ
　１６１、１７１　第１分岐ポート　　１６２、１７２　第２分岐ポート
　　１８　接続口　　１９　バルブ
　１００　セルスタック
　１３０　セルフレーム
　１３１　双極板　　１３２　枠体
　１３３、１３４　給液マニホールド　　１３５、１３６　排液マニホールド
　１３３ｓ、１３４ｓ　給液スリット　　１３５ｓ、１３６ｓ　排液スリット
　２００　サブスタック
　２１０　給排板
　２２０　エンドプレート　　２３０　締付機構
　２　レドックスフロー電池用電解液の再生装置
　２０　再生用セル
　　２０１　隔膜　　２０２　第１セル　　２０３　第２セル
　　２０４　第１電極　　２０５　第２電極
　２１　電源装置
　２２　再生用液タンク
　　２２１　ガス抜き管　　２２２　ガス抜き弁
　２３　補給タンク
　　２３１　補給管　　２３２　バルブ
　２４　第１循環管路
　　２４１　第１供給管　　２４２　第１排出管
　２５　第２循環管路
　　２５１　第２供給管　　２５２　第２排出管
　　２５ｐ　ポンプ
　２６１　供給側接続部
　２６２　排出側接続部
　　２７　バルブ
　　２８　接続管
　３０　コンテナ
　１０ｐ　正極電解液
　１０ｎ　負極電解液
　２０ｒ　再生用液

Claims (5)

  1. 　第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在される隔膜とを有する再生用セルと、
    　前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電する電源装置と、
    　レドックスフロー電池の電解液の再生に用いる再生用液を貯留する再生用液タンクと、
    　前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給する第２循環管路と、
    　前記レドックスフロー電池に備える電解液タンクと電池用セルとの間で前記電解液を循環させる電池用配管から少なくとも一部の前記電解液を前記第１電極に供給する第１供給管と、
    　前記第１電極に供給された前記電解液を前記電池用配管に排出する第１排出管と、
    　前記第１供給管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする供給側接続部と、
    　前記第１排出管の端部と前記電池用配管との接続を着脱自在にする排出側接続部と、を備えるレドックスフロー電池用電解液の再生装置。
  2. 　前記電池用配管に対する前記第１供給管の接続箇所が前記電池用配管における前記電池用セルの下流側に位置する請求項１に記載のレドックスフロー電池用電解液の再生装置。
  3. 　前記再生用セルと、前記電源装置と、前記再生用液タンクと、前記第２循環管路と、前記第１供給管及び前記第１排出管を収納するコンテナを備え、
    　前記供給側接続部及び前記排出側接続部が前記コンテナの外側に配置されている請求項１又は請求項２に記載のレドックスフロー電池用電解液の再生装置。
  4. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のレドックスフロー電池用電解液の再生装置を備えるレドックスフロー電池。
  5. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のレドックスフロー電池用電解液の再生装置の前記第１供給管及び前記第１排出管を前記レドックスフロー電池の電池用配管に接続した状態において、
    　前記第１電極と前記第２電極との間に電流を通電しながら、前記電解液を前記電池用配管から前記第１電極に循環供給すると共に、前記再生用液を前記再生用液タンクから前記第２電極に循環供給することにより、前記電解液中の活物質の価数を調整する工程を備えるレドックスフロー電池用再生電解液の製造方法。
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