WO2020017689A1 - 격막형 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법 - Google Patents

격막형 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법 Download PDF

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WO2020017689A1
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gas desulfurization
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hocl
cod
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박규원
김성태
권경안
김대원
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(주) 테크로스
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    • C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms

Definitions

  • the present invention relates to a method for treating flue gas desulfurization wastewater using a diaphragm type electrolysis device, and specifically, to process NS-COD by supplying ions required for the reaction by electrolyzing process wastewater without using harmful chemicals.
  • the present invention relates to a method for treating flue gas desulfurization wastewater.
  • Flue gas emitted from coal or petroleum-fired power plants includes nitrogen oxides and sulfur oxides, and various methods are used to remove them.
  • nitrogen oxides are removed using a selective catalytic reduction device, and sulfur oxides are removed using a wet absorption tower, which is called a wet desulfurization process.
  • waste water containing a large amount of inorganic N-S COD component and ammonia nitrogen is discharged.
  • the chemical oxygen demand (COD) component generated in the desulfurization process is largely composed of NS-based COD component consisting of NO 2 and SO 2 compounds, COD component by dithio acid ion (S 2 O 8 -2 ), and limestone as a desulfurization absorber. It is classified as COD and COD components due to organic substances - which is generated CaCO 3.
  • COD components contained in the wastewater generated in the desulfurization process most of the NS-based COD components generated by the NS-based components are used. These are generated when NO 2 and SO 2 in the exhaust gas of the desulfurization process react under acidic conditions in the absorption tower and in an aqueous solution.
  • the removal method of the NS-based COD component is a method of injecting NaNO 2 at a water temperature of 50 ° C. or higher at pH 2 to remove a gaseous N 2 O or ionic NO 3 ⁇ form, and a water temperature of 45 ° C. or higher at pH 4.
  • NaOCl is injected in the gas phase NO or ionic NO 3 - form to remove.
  • the above methods all use the oxidizing agents NaNO 2 and NaOCl, and use a large amount of medicine to adjust to a low pH.
  • the concentration is easily reduced according to the ambient temperature, and even a human accident requires a safety accident.
  • Korean Laid-Open Patent Publication No. 2006-0026510 describes a device and method for removing sludge from desulfurized wastewater, followed by direct electrolysis to remove bonds of hardly decomposable NS compounds, and to remove nitrogen components such as nitrate nitrogen. .
  • Korean Patent No. 10-1789792 discloses a method for treating desulfurized wastewater by injecting ferric acid salt (IV) metal oxide to treat NS-linked degradable desulfurized wastewater and treating phosphorus and nitrogen through biological treatment using anaerobic microorganisms. Doing.
  • the method has an advantage in that it does not use a flocculant that is consumed separately when treating heavy metals after N-S COD treatment, but it has a disadvantage in that iron ions and oxidizing agents, NaOCl and NaOH, are consumed in a large amount.
  • the above problem is the step of removing the N-S COD component in the flue gas desulfurization waste water; And a method for treating flue gas desulfurization wastewater comprising the step of removing heavy metals and fluorine.
  • Injecting hypochlorous acid (HOCl) generated in the anode portion to the NS COD component removal step to remove the NS COD component, and generated in the cathode portion Sodium hydroxide (NaOH) is achieved by the method for treating flue gas desulfurization waste water, characterized in that the step of removing the heavy metal and fluorine.
  • the discharged water after completion of the flue gas desulfurization treatment process is characterized in that it goes through a softening step of removing calcium ions or magnesium ions before being introduced to the anode portion.
  • the pH in the N-S-based COD component removal step is 4 to 4.5
  • the pH in the heavy metal and fluorine removal step is 6.5 to 8.0.
  • the diaphragm type electrolysis device includes an anode part including an anode and an anode chamber, an anode part provided on both sides of the anode part, and an anode part consisting of a cathode and a cathode chamber, and an ion exchange membrane provided between the anode part and the cathode part.
  • N-S COD treatment method of the flue gas desulfurization waste water of the present invention can effectively remove the N-S COD components without injecting HCl or NaOCl used in the existing process, it is possible to significantly reduce the injection amount of the neutralizing chemical in the subsequent process.
  • the present invention can significantly reduce the use of strong acids or strong alkaline chemicals, and can reduce the risk of safety accidents.
  • FIG. 1 schematically shows a conventional process for treating flue gas desulfurization waste water.
  • Figure 2 schematically shows a flue gas desulfurization waste water treatment process according to the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a diaphragm type electrolysis tank according to the present invention.
  • 5a and 5b is a graph measuring the HOCl generation concentration and current efficiency of the diaphragm electrolysis tank according to the present invention.
  • Figure 6 is a graph measuring the voltage according to whether the oxygen (O 2 ) injection in the diaphragm-type electrolysis tank according to the present invention.
  • the term "about” means 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, by reference quantity, level, value, number, frequency, percentage, dimension, size, amount, weight, or length. By amount, level, value, number, frequency, percentage, dimension, size, amount, weight or length, varying by 4, 3, 2 or 1%.
  • N-S-based COD component refers to an inorganic or organic compound comprising nitrogen (N) and sulfur (S).
  • Figure 1 schematically shows a conventional method for treating flue gas desulfurization waste water.
  • flue gas desulfurization wastewater is discharged through an N-S-based COD component removal step, heavy metal and fluorine removal step, calcium removal step, residual COD removal and biological denitrification step and third advanced treatment step.
  • Waste water discharged from a flue gas desulfurization process is NS COD components consisting of NO 2 and SO 2 compound, TN type component (NH 4 +, NO 3 - ), dt Osan ion (S 2 O 8 -2) COD , desulfurized sorbent by CaCO 3 -COD produced by using limestone, COD by organic substances, heavy metals, fluorine, calcium and the like are included.
  • the desulfurization drainage COD is mostly NS COD produced by the NS component. These are known to be formed by the reaction of NO 2 and SO 2 in the exhaust gas under acidic conditions and aqueous solution in the absorption tower (Khagoeun et al., Korean Journal of Environmental Sciences, Vol. 22, No. 9, 2013, 1073-1078).
  • NaNO 2 or NaOCl which is an oxidizing agent
  • hydrochloric acid HCl
  • a separate reducing agent may be added to remove residual oxidant.
  • the wastewater discharged from the N-S COD component removal step adds Alum hydrate to co-precipitate and remove fluorine ions to remove heavy metals and fluorine, and removes heavy metals by forming a metal complex by adding a chelating agent.
  • the pH of the reactor of this reaction should be maintained at 6.5-8.0, for which NaOH is added.
  • Figure 2 schematically shows a flue gas desulfurization waste water treatment process according to the present invention.
  • the flue gas desulfurization wastewater treatment process is similar to the conventional process NS COD component removal step 100, heavy metal and fluorine removal step 200, calcium removal step 300, residual COD removal and biological A denitrification step 400 and a third advanced processing step 500.
  • the present invention does not add NaNO 2 or NaOCl as an oxidizing agent in the step of removing the NS COD component 100, and recycles a part of the discharged water discharged from the flue gas desulfurization waste water treatment process, generated by electrolysis in a diaphragm electrolysis device An oxidant is used and NaOH generated during electrolysis is used for the heavy metal and fluorine removal step 200.
  • the wastewater discharged from the flue gas desulfurization waste water treatment process is recycled, and the wastewater passed through the softening step 600 for removing calcium or magnesium ions contained in the wastewater is supplied to the diaphragm type electrolysis device 700 so as to be NS.
  • the oxidant required for the COD component removal step may be used in the softening step (S60) a method such as ion exchange resin tower, alkali precipitation, filtration using a nano-filter.
  • the diaphragm type electrolysis apparatus 30 includes an anode part composed of an anode 31 and an anode chamber 32, and a cathode provided at both sides of the anode part and composed of the cathode 34 and the cathode chamber 35. And an ion exchange membrane 33 provided between the anode and cathode portions.
  • the discharge water of the desulfurization wastewater treatment process which has undergone the softening step (S60) is supplied to the anode chamber 32, and tap water is supplied to the cathode chamber 35.
  • chloride gas (Cl 2 ) is generated as shown in Scheme 2 below, and Cl 2 is hydrolyzed by reacting with water as shown in Scheme 3 below to generate hypochlorous acid (HOCl) and hydrochloric acid (HCl). Since the pH in the anode chamber 32 is low, chlorine gas (Cl 2 ) is present in the anode water, and some HOCl is present in the anode water. Since the pH of the anode water is kept low, the gaseous Cl 2 is sucked out by the negative pressure condition and mixed with tap water in a separate reservoir (not shown) to exist as HOCl. HOCl thus produced is added to the NS COD component removal step (S10).
  • HOCl and OCl ⁇ coexist as in Scheme 4 below.
  • chlorine gas (Cl 2 ) is not present due to pH (pH 6-8) of tap water, and is present as HOCl and OCl ⁇ .
  • pH pH 6-8
  • OH ⁇ ions are generated by water decomposition as shown in Scheme 5 below, and react with Na + having passed through the cation exchange membrane to exist in the form of NaOH in a solution (Scheme 6).
  • the produced NaOH is added to the heavy metal and fluorine removal step 200 to neutralize the pH of the reactor.
  • the anode 31 may use iridium oxide (IrOx) or ruthenium oxide (RuOx), which is a platinum group metal, as an electrode for generating chlorine (Cl 2 ), and detanium (Ta) or titanium (Ti), which is a transition metal, as a binder. It can be prepared in combination with.
  • IrOx iridium oxide
  • RuOx ruthenium oxide
  • Ti titanium
  • It can be prepared in combination with.
  • the manufacturing method of the positive electrode 31 after sanding a plate, mesh, or perforated titanium plate, one or two or more mixed aqueous solutions of acetone, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid, sulfuric acid, and oxalic acid (10-90% concentration)
  • the chemical etching is carried out at 40 to 100 ° C. for 5 minutes to 10 hours.
  • the coating agent may be prepared by mixing iridium oxide (IrOx) or ruthenium oxide (RuOx) alone or by mixing iridium oxide (IrOx) or ruthenium oxide (RuOx) with a binder.
  • the cathode 34 is a gas diffusion electrode, and may be manufactured using a catalyst and nickel foam in which 20 to 70% by weight of platinum is supported on a carbon material.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of the negative electrode 34 of the diaphragm electrolysis tank according to the present invention.
  • the cathode 34 is divided into a catalytic reaction part and a gas diffusion part, and the gas diffusion part is composed of a power supply part 41 made of stainless steel or titanium plate and a support 42 made of nickel foam.
  • the part consists of a catalyst layer 43 comprising conductive platinum / carbon.
  • the manufacturing method of the negative electrode 34 includes a conductive platinum / carbon (Pt / C) powder and a binder polyvinylidene fluoride (PVDF) or polytetrafluoroethylene (PTFE) on a support 42 made of nickel foam.
  • the mixed solution may be coated to form a catalyst layer 43, and then hot pressed and manufactured by combining with the power supply unit.
  • Coating on the nickel foam can be carried out with a brush, supported, or the like, preferably spray coating. Hot pressing conditions are suitably compressed at 10 to 300 bar at 100 to 350 ° C.
  • the conventional chemical treatment method has a disadvantage in that the amount of HCl injection increases.
  • HOCl and HCl generated at the anode part may be introduced into the NS COD removal process, thereby significantly reducing the amount of HOCl and HCl injection in a chemical form.
  • OH - ions required for neutralization in the heavy metal and fluorine removal step can also significantly reduce the amount of NaOH injection in the form of chemicals because the NaOH generated from the cathode portion of the diaphragm electrolysis device in the field.
  • the electrolysis apparatus has the structure of FIG. 3, and the anode is made of RuO 2 -TiO 2 prepared using ruthenium oxide and titanium oxide. IrO 2 -Ta 2 O 5 prepared using an electrode, iridium oxide and tantalum oxide The electrode is a gas diffusion electrode having the structure of FIG. 4. After the water softening step, the wastewater of flue gas desulfurization waste water containing 18,000mg / L of Cl - ion is put into the reactor and electrolyzed under current density of 0.1A / cm 2 (5A) and flow rate of 4m 3 / hr.
  • the generated Cl 2 was absorbed into tap water under pH 2 conditions, and the chloride gas (Cl 2 ) concentration was analyzed by iodine titration, and current efficiency was measured.
  • the results are shown in FIG. 5A (RuO 2 -TiO 2 ) and FIG. 5B (IrO 2 -Ta 2 O 5 ).
  • 5a and 5b the current efficiency was measured to be about 70-80%, and considering some unabsorbed Cl 2 (existing in the anode chamber), chlorine generation residual efficiency of about 95% or more was measured.
  • the pH measured in the cathode water was measured to be about 12 or more.
  • Example 1 the positive electrode and the negative electrode of the electrolytic apparatus were configured, and the influence on the voltage when oxygen (O 2 ) was injected into the cathode (gas diffusion electrode) or not was measured.
  • Experimental conditions were measured by electrolysis at the current density of 0.1A / cm 2 (5A) and flow rate 4m 3 / hr using the discharge water of flue gas desulfurization wastewater containing 8,000mg / L of Cl - ion. Indicated. Referring to FIG. 6, when oxygen was added to the cathode, the voltage was measured to be about 2.2V by oxygen reduction, and when oxygen was not added, the voltage was measured to be about 3V.
  • oxygen reduction reaction is lower than the (O 2 + H 2 O + 4e -, 0.401V - ⁇ 4OH) of the water decomposition reaction (0.9V).
  • oxygen injection can be applied even if the cathode is not a gas diffusion electrode, it only has a high voltage due to water decomposition reaction and has no relation to HOCl generation efficiency.
  • NS COD treatment efficiency of the flue gas desulfurization waste water treatment process according to the present invention was measured.
  • HOCl generated by electrolysis in the diaphragm type electrolysis device of the present invention was introduced into each reactor.
  • HOCl is a concentration of 1,300mg / L, 1,200mg / L, 600mg / L, which is the test conditions for the HOCl production water of about 8,000mg / L generated by maintaining the flow rate at 0.5m 3 / hr under the conditions of Experimental Example 1, respectively.
  • CODmn was analyzed by injecting to and the results are shown in Table 1.
  • pH 4 was analyzed to show the optimum efficiency, and the HOCl / CODmn ratio was found to be about 6.

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Abstract

본 발명은 격막형 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 유해한 화학물질을 사용하지 않고, 공정 배출수를 전기분해하여 반응에 필요한 이온을 공급하여 NS-COD를 처리하는 것을 특징으로 하는 배연탈황폐수의 처리 방법에 관한 것이다.

Description

격막형 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법
본 발명은 격막형 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 유해한 화학물질을 사용하지 않고, 공정 배출수를 전기분해하여 반응에 필요한 이온을 공급하여 NS-COD를 처리하는 것을 특징으로 하는 배연탈황폐수의 처리 방법에 관한 것이다.
전세계적으로 환경 보호에 대한 요구가 높아짐에 따라 화력발전소에서의 탈황폐수처리의 중요성이 대두되고 있다. 석탄이나 석유를 이용하는 화력발전소에서 배출되는 배연에는 질소 산화물 및 황 산화물이 포함되는데, 이들을 제거하기 위하여 다양한 방법들이 사용되고 있다. 일반적으로 질소 산화물의 경우에는 선택적 촉매환원 장치를 이용하여 제거하고, 황 산화물은 습식 흡수탑을 이용하여 제거하는데, 이를 습식 탈황 공정이라 한다. 습식 탈황 공정에서는 무기성 N-S COD 성분 및 암모니아성 질소가 다량 포함된 폐수가 배출되게 된다.
탈황 공정에서 발생되는 COD(chemical oxygen demand) 성분은 크게 NO2와 SO2화합물로 이루어진 N-S계 COD 성분, 디티오산이온(S2O8 -2)에 의한 COD 성분, 탈황흡수제로 석회석을 사용함으로써 생성되는 CaCO3 - COD 및 유기물질에 의한 COD 성분으로 분류된다. 이 중 탈황 공정에서 발생한 폐수에 포함된 COD 성분은 N-S계 성분에 의해 생성된 N-S계 COD 성분이 대부분이다. 이들은 탈황공정의 배기가스 중의 NO2와 SO2가 흡수탑 내의 산성 조건과 수용액 상태에서 반응하여 발생된다.
N-S계 COD 성분의 제거 방법은, 수온 50℃ 이상, pH 2의 조건에서 NaNO2를 주입하여 가스상 N2O 또는 이온상 NO3 - 형태로 제거는 방법과, 수온 45℃ 이상, pH 4의 조건에서 NaOCl를 주입하여 가스상 NO 또는 이온상 NO3 - 형태로 제거하는 방법이 있다. 상기 방법들은 모두 산화제인 NaNO2, NaOCl을 사용하고 낮은 pH로 조절하기 위해 많은 양의 약품을 사용하기 때문에 매번 약품을 운송, 저장해야 하는 단점이 있다. 또한, NaOCl의 경우에는 주변 온도에 따라서 쉽게 농도가 감소되고 사람이 직접 조작해야 하기 때문에 안전사고의 위험성까지 내포하고 있다.
탈황 공정에서 배출되는 탈황폐수의 처리 방법과 관련하여 다양한 문헌들이 공개되어 있다.
한국공개특허 제2006-0026510호에서는 탈황폐수의 슬러지를 제거한 후, 직접 전기분해하여 난분해성 N-S계 화합물의 결합을 제거함과 동시에서 질산성 질소 등의 질소 성분을 제거하는 장치 및 방법을 기술하고 있다.
또한, 한국공개특허 제2003-0478206호에서는 난처리성 COD 성분을 제거하기 위하여, 팔라듐 계통의 바이메탈 촉매에 탈황폐수 내에 다량 상존하는 질산성 이온을 접촉시킨 후, 폐수 내에 존재하는 활성 수소이온에 의하여 바이메탈에 흡착된 질산성 이용은 아질산염으로 환원시켜, 난처리성 COD 성분과 반응시키는 공정을 개시하고 있다.
또한, 한국등록특허 제10-1789792호는 철산염(Ⅳ) 금속산화수를 주입하여 N-S 결합 난분해성 탈황폐수를 처리하고, 혐기성 미생물을 이용한 생물학적 처리를 통해 인과 질소를 처리하는 탈황폐수 처리방법을 개시하고 있다. 상기 방법은 N-S COD 처리 이후 중금속을 처리할 때 별도로 소비되는 응집제를 사용하지 않는 점에서 장점이 있으나, 철산염 제조 공정에서 철이온과 산화제인 NaOCl 및 NaOH가 다량 소비되는 단점이 있다.
본 발명은 유해 약품을 사용하지 않으면서도 안전한 배연탈황폐수 중 N-S COD의 처리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 과제는, 배연탈황폐수 내의 N-S COD 성분 제거 단계; 및 중금속 및 불소 제거 단계를 포함하는 배연탈황폐수의 처리 방법으로서, 배연탈황페수 처리 공정 완료 후의 배출수를 격막형 전기분해장치의 양극 및 양극 챔버로 이루어진 양극부에 투입하고, 수도수를 상기 격막형 전기분해장치의 음극 및 음극 챔버로 이루어진 음극부에 투입하여, 상기 양극부에서 발생된 차아염소산(HOCl)을 상기 N-S COD 성분 제거 단계에 투입하여 N-S COD 성분을 제거하고, 상기 음극부에서 발생된 수산화나트륨(NaOH)을 상기 중금속 및 불소 제거 단계에 투입하는 것을 특징으로 하는 배연탈황폐수의 처리 방법에 의해 달성된다.
바람직하게는, 상기 배연탈황페수 처리 공정 완료 후의 배출수는 양극부에 투입되기 전에 칼슘 이온 또는 마그네슘 이온을 제거하는 연수화 단계를 거치는 것을 특징으로 한다.
또한 바람직하게는, 상기 N-S계 COD 성분 제거 단계에서의 pH는 4 내지 4.5이고, 상기 중금속 및 불소 제거 단계에서의 pH는 6.5 내지 8.0이다.
또한 바람직하게는, 상기 격막형 전기분해장치는 양극 및 양극 챔버로 이루어진 양극부, 양극부 양 측에 구비되고 음극 및 음극 챔버로 이루어진 음극부, 상기 양극부와 음극부 사이에 구비된 이온교환막을 포함한다.
본 발명의 배연탈황폐수의 N-S COD 처리방법은 기존 공정에서 사용되는 HCl이나 NaOCl을 주입하지 않고도 효과적으로 N-S COD 성분을 제거할 수 있고, 추후 공정에서 중화용 화학물질의 주입량을 현저히 줄일 수 있다. 본 발명은 강산이나 강알카리성 화학물질의 사용을 현저히 줄일 수 있고, 안전사고 위험을 낮출 수 있다.
도 1은 배연탈황폐수 처리를 위한 종래 공정을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 배연탈황폐수 처리 공정을 개략적으로 도시한 것이다.
도 3은 본 발명에 따른 격막형 전기분해조의 개략도이다.
도 4는 격막형 전기분해조의 음극의 모식도이다.
도 5a 및 도 5b는 본 발명에 따른 격막형 전기분해조의 HOCl 발생 농도 및 전류 효율을 측정한 그래프이다.
도 6은 본 발명에 따른 격막형 전기분해조에서 산소(O2) 주입 여부에 따른 전압을 측정한 그래프이다.
본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 하기의 정의를 가지며 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미에 부합된다. 또한, 본 명세서에는 바람직한 방법이나 시료가 기재되나, 이와 유사하거나 동등한 것들도 본 발명의 범주에 포함된다.
용어 "약"이라는 것은 참조 양, 수준, 값, 수, 빈도, 퍼센트, 치수, 크기, 양, 중량 또는 길이에 대해 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 또는 1% 정도로 변하는 양, 수준, 값, 수, 빈도, 퍼센트, 치수, 크기, 양, 중량 또는 길이를 의미한다.
본 명세서를 통해, 문맥에서 달리 필요하지 않으면, "포함하다" 및 "포함하는"이란 말은 제시된 단계 또는 구성요소, 또는 단계 또는 구성요소들의 군을 포함하나, 임의의 다른 단계 또는 구성요소, 또는 단계 또는 구성요소들의 군이 배제되지는 않음을 내포하는 것으로 이해하여야 한다.
본 발명에서 사용된 용어 "N-S계 COD 성분"은 질소(N) 및 황(S)을 포함하는 무기 또는 유기 화합물을 가리킨다.
이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
도 1은 종래의 배연탈황폐수의 처리방법을 개략적으로 도시한 것이다.
일반적으로 배연탈황폐수는 N-S계 COD 성분 제거 단계, 중금속 및 불소 제거 단계, 칼슘 제거 단계, 잔류 COD 제거 및 생물학적 탈질 단계 및 3차 고도처리 단계를 거쳐 방류된다.
배연탈황공정에서 배출되는 폐수는 NO2와 SO2 화합물로 이루어진 N-S COD 성분, T-N계 성분(NH4 +, NO3 -), 디티오산이온(S2O8 -2)에 의한 COD, 탈황흡수제로 석회석을 사용함으로써 생성되는 CaCO3-COD, 유기물질에 의한 COD, 중금속, 불소, 칼슘 등이 포함되어 있다. 이들 성분들 중 탈황배수 COD는 N-S 성분에 의해 생성된 N-S COD가 대부분이다. 이들은 배기가스 중의 NO2와 SO2가 흡수탑 내의 산성 조건과 수용액 상태에서 반응하여 형성된다고 알려져 있다(차고은 등, 한국환경과학회지 22권 9호, 2013, 1073-1078).
이때, N-S COD 성분 제거 단계에서는, 산화제인 NaNO2 또는 NaOCl를 투입하고, 산성 pH 유지를 위해 염산(HCl)을 투입한다. 추가로, 잔류 산화제를 제거하기 위해 별도의 환원제가 첨가되기도 한다.
이 단계에서는 다음의 반응식 1과 같이 배연탈황폐수 내에 존재하는 N-S계 COD 성분이 제거된다.
[반응식 1]
NO(SO3)3 -3 + HOCl -> NO, NO3 -
다음으로 N-S COD 성분 제거 단계에서 배출된 폐수는 중금속 및 불소 제거를 위해 Alum 수화물을 첨가하여 불소이온을 공침 및 제거하고, 킬레이트제를 첨가하여 금속 착화합물을 형성하여 중금속을 제거한다. 본 반응의 반응조의 pH는 6.5~8.0로 유지되어야 하는데, 이를 위해 NaOH를 첨가한다.
이어서, 칼슘 제거 단계, 잔류 COD 제거 및 생물학적 탈질 단계 및 3차 고도처리 단계를 거친다.
도 2는 본 발명에 따른 배연탈황폐수 처리 공정을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2를 보면, 본 발명에 따른 배연탈황 폐수 처리 공정은 종래 공정과 유사하게 N-S COD 성분 제거 단계(100), 중금속 및 불소 제거 단계(200), 칼슘 제거 단계(300), 잔류 COD 제거 및 생물학적 탈질 단계(400) 및 3차 고도처리 단계(500)를 포함한다. 본 발명은 N-S COD 성분 제거 단계(100)에서 산화제인 NaNO2 또는 NaOCl를 별도로 투입하지 않고, 배연탈황폐수 처리 공정에서 배출되는 배출수의 일부를 재활용하여, 격막형 전기분해장치에서 전기분해시켜 발생된 산화제를 사용하고, 전기분해 시 발생된 NaOH를 중금속 및 불소 제거 단계(200)에 사용하는 것을 특징으로 한다.
즉, 배연탈황폐수 처리 공정에서 배출되는 배출수의 일부를 재활용하여, 배출수에 포함된 칼슘 또는 마그네슘 이온을 제거하는 연수화 단계(600)를 거친 배출수를 격막형 전기분해장치(700)에 공급하여 N-S COD 성분 제거 단계에서 요구되는 산화제를 생산하다. 상기 연수화 단계(S60)에서는 이온교환수지탑, 알칼리 침전, 나노필터를 이용한 여과 등의 방법이 사용될 수 있다.
상기 격막형 전기분해장치의 개략도는 도 3에 나타냈다. 도 3을 보면, 격막형 전기분해장치(30)는, 양극(31) 및 양극 챔버(32)로 이루어진 양극부, 양극부 양 측에 구비되고 음극(34) 및 음극 챔버(35)로 이루어진 음극부, 상기 양극부와 음극부 사이에 구비된 이온교환막(33)을 포함한다. 상기 양극 챔버(32)로 연수화 단계(S60)를 거친 탈황폐수 처리공정의 배출수가 공급되고, 음극 챔버(35)에는 수도수가 공급된다.
양극 챔버(32)에서는 아래 반응식 2와 같이 염화가스(Cl2)가 생성되고, Cl2는 아래 반응식 3과 같이 물과 반응하여 가수분해되어 차아염소산(HOCl)과 염산(HCl)이 생성된다. 양극 챔버(32)에서의 pH가 낮기 때문에 양극수 중에 염화 가스(Cl2)가 존재하고, 양극수 내에 HOCl도 일부 존재한다. 양극수의 pH를 낮게 유지하기 때문에 가스상의 Cl2는 음압조건에 의해 빨려 나가게 되고 별도의 저장조(도시되지 않음)에서 수도수와 혼합되어 HOCl로 존재하게 된다. 이렇게 생성된 HOCl은 N-S COD 성분 제거 단계(S10)에 투입한다.
[반응식 2]
2Cl- → Cl2 + 2e-
[반응식 3]
Cl2 + H2O → HOCl + HCl
상기 별도의 저장조에서는 아래 반응식 4와 같이, HOCl과 OCl-이 공존한다. 양극에서 배출된 염소가스가 수도수와 혼합되면, 수도수의 pH(pH 6~8)에 의해 염화가스(Cl2)는 존재하지 않고 HOCl과 OCl-로 존재한다. 수도수의 유량이 적을 경우, pH가 낮아져서 HOCl이 많아지게 되고 수도수의 유량이 많아지면 pH가 6~8이기 때문에 HOCl과 OCl-이 공존하게 된다.
한편, 본 발명의 격막형 전기분해장치의 경우에는 양극 챔버 내에서는 pH가 매우 낮기 때문에 대부분 염화가스(Cl2) 형태로 존재한다.
[반응식 4]
HOCl ↔ OCl- + H+
음극 챔버(35)에서는 아래 반응식 5와 같이 물 분해에 의해 OH- 이온이 발생하고, 양이온 교환막을 통과한 Na+와 반응하여 용액 상에서 NaOH 형태로 존재한다(반응식 6). 생성된 NaOH는 중금속 및 불소 제거 단계(200)에 투입되어 반응조의 pH를 중화시킨다.
[반응식 5]
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-
[반응식 6]
Na+ + OH- → NaOH
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 음극에 인가되는 전압을 낮추기 위해 음극에 산소가스를 주입하는 것이 바람직하다.
상기 양극(31)은 염소(Cl2) 발생용 전극으로서, 백금족 금속인 이리듐 산화물(IrOx) 또는 루테늄 산화물(RuOx)을 사용할 수 있으며, 바인더인 전이금속인 탈탄늄(Ta) 또는 티타늄(Ti)와 배합하여 제조될 수 있다. 양극(31)의 제조방법은 판형, 메쉬형, 또는 타공형인 티타늄 판재를 샌딩처리한 후, 세정액인 아세톤, 염산, 질산, 초산, 황산, 옥살산 하나 또는 둘 이상의 혼합 수용액(10~90% 농도)에 40 내지 100℃, 5분 내지 10시간 침지 조건하에서 약품 에칭을 실시한다. 에칭 단계 후, 50 내지 100℃ 조건 하에서 수분이 모두 증발할 때까지 건조한 이후, 코팅 약품을 브러쉬 또는 침지 또는 스프레이 또는 정전도장 방식으로 수회 반복 코팅한 이후 400 내지 600℃ 조건에서 열분해시켜 양극을 제조할 수 있다. 상기 코팅 약품은 이리듐 산화물(IrOx) 또는 루테늄 산화물(RuOx) 단독 또는 이리듐 산화물(IrOx) 또는 루테늄 산화물(RuOx)을 바인더와 혼합하여 제조할 수 있다
상기 음극(34)은 가스확산 전극으로서, 탄소 재료에 백금을 20 내지 70 중량% 담지시킨 촉매와 니켈 폼을 이용하여 제조할 수 있다.
도 4는 본 발명에 따른 격막형 전기분해조의 음극(34)의 모식도이다. 도 4를 보면, 음극(34)은 촉매 반응부와 가스 확산부로 구분되며, 가스 확산부는 스테인레스 스틸 또는 티타늄 판재로 이루어진 전력공급부(41)와 니켈폼으로 이루어진 지지체(42)로 이루어지며, 촉매 반응부는 전도성 백금/탄소를 포함하는 촉매층(43)으로 이루어진다.
음극(34)의 제조방법은, 니켈폼으로 이루어진 지지체(42) 위에 전도성 백금/탄소(Pt/C) 파우더와 바인더인 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 또는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등을 혼합한 용액을 코팅하여 촉매층(43)을 형성한 후 핫 프레싱시키고, 전력공급부와 결합시켜 제조할 수 있다. 니켈폼 위의 코팅은 브러쉬, 담지 등으로 실시할 수 있으며 바람직하게는 스프레이 코팅이다. 핫 프레싱 조건은 100 내지 350℃에서 10bar 내지 300bar로 압축하는 것이 적합하다.
기존 N-S COD 제거 공정에서는 다량의 HCl, NaOCl이 주입된다. N-S COD 성분 제거 공정에서 효과적인 반응을 위해서는 반응조의 pH를 4~4.5로 유지하여야 하기 때문에 위해 HCl이 주입되었다. 그러나 시판되는 NaOCl의 pH는 강알칼리로 pH 12 이상이다. 따라서 기존 약품처리방법에서는 HCl 주입량이 많아지는 단점이 있다. 본 발명은 배연탈황폐수 처리공정에서 격막형 전기분해장치를 이용함으로써, 양극부에서 생성된 HOCl과 HCl를 N-S COD 제거 공정에 투입하여 약품 형태의 HOCl과 HCl 주입량을 현저히 줄일 수 있다. 또한, 중금속 및 불소 제거 단계에서의 중화에 필요한 OH- 이온 역시 현장에서 격막형 전기분해장치의 음극부에서 발생된 NaOH를 투입하기 때문에 약품 형태의 NaOH 주입량을 현저히 줄일 수 있다.
이하에서는 실시예를 들어서 본 발명을 상세히 설명하지만, 이들 실시예에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
실험예 1
배연탈황폐수의 배출수를 이용한 격막형 전기분해장치에서의 HOCl 발생 농도 및 전류 효율을 시험하였다. 전기분해장치는 도 3의 구조를 갖고, 양극은 루테늄 산화물과 티타늄 산화물을 이용하여 제조된 RuO2-TiO2 전극과, 이리튬 산화물과 탄탈륨 산화물을 이용하여 제조된 IrO2-Ta2O5 전극이고, 음극은 도 4의 구조를 갖는 가스확산전극이다. 연수화 단계를 거치고 Cl- 이온 18,000mg/L가 포함된 배연탈황폐수의 배출수를 반응조에 넣고 전류밀도 0.1A/cm2(5A), 유량 4m3/hr 조건으로 전기분해한 후, 양극부에서 발생된 Cl2를 수도수로 pH 2 조건으로 흡수하여 요오드 적정법으로 염화가스(Cl2) 농도를 분석하고, 전류효율을 측정하였다. 그 결과를 도 5a(RuO2-TiO2) 및 도 5b(IrO2-Ta2O5)에 나타냈다. 도 5a와 도 5b를 보면, 전류효율은 약 70~80%로 측정되었고, 일부 흡수되지 않은 Cl2(양극 챔버에 존재)를 감안할 경우, 약 95% 이상의 염소발생 잔류효율이 측정되었다.
또한, 음극에서 발생되는 NaOH 농도를 측정한 결과, 각각 650 mg/L, 700 mg/L로 측정되었고, 이때 음극수에서 측정된 pH는 약 12 이상으로 측정되었다.
실험예 2
실시예 1과 같이 전기분해장치의 양극 및 음극을 구성하고, 음극(가스확산전극)에 산소(O2)를 주입한 경우와 주입하지 않은 경우의 전압에 대한 영향을 측정하였다. 실험조건은 Cl- 이온 8,000mg/L가 포함된 배연탈황폐수의 배출수를 이용하여 전류밀도 0.1A/cm2(5A), 유량 4m3/hr 조건으로 전기분해한 후 전압을 측정하여 도 6에 나타냈다. 도 6을 보면, 음극에 산소를 투입할 경우 산소 환원반응에 의해 전압은 약 2.2V로 측정되었으며, 산소를 투입하지 않았을 경우 약 3V에 가깝게 측정되었다. 이는 산소 환원반응(O2 + H2O + 4e- → 4OH-, 0.401V)이 물의 분해 반응(0.9V) 보다 낮기 때문이다. 음극에 산소를 주입할 경우, 음극(가스확산전극)의 전압이 낮아지기 때문에 본 발명에서는 전력비용을 낮추고자 적용을 시도하였다. 산소 주입은 음극이 가스확산 전극이 아니더라도 적용이 가능하며, 물 분해반응으로 전압만 높을 뿐이고 HOCl 발생효율과는 무관하다.
실험예 3
본 발명에 따른 배연탈황폐수 처리공정의 N-S COD 처리 효율을 측정하였다. CODmn 198mg/L 대상으로 회분식 실험 조건에서 HOCl 투입량에 따른 처리효율에 대한 데이터이다. 시험조건은 각각 pH 3.5, 4, 4.5 조건에서 수온은 50℃를 유지하고 교반 조건은 250rpm이다. 본 발명의 격막형 전기분해장치에서 전기분해하여 생성된 HOCl을 반응조 각각에 투입하였다. HOCl은 상기 실험예 1의 조건에서 유량을 0.5m3/hr 유지하여 발생시킨 농도 약 8,000mg/L의 HOCl 생산수를 각각 시험조건인 1,300mg/L, 1,200mg/L, 600mg/L의 농도가 되도록 주입하여 CODmn을 분석하였고 그 결과를 표 1에 나타냈다. 표 1을 보면, pH 4가 최적의 효율을 나타내는 것으로 분석되었으며, HOCl/CODmn 비율은 약 6인 것으로 확인되었다. 또한, 반응조 교반시간은 30분 이상이 적합한 것으로 분석되었다.
실험번호 pH(3.5) pH(4) pH(4.5)
T1(교반시간 15분) 28mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2) 24mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2) 43mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2)
T2(교반시간 30분) 28mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2) 22mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2) 32mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2)
T3(교반시간 60분) 29mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2) 16mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2) 31mg/L(HOCl 1,300mg/L@Cl2)
T4(교반시간 15분) 42mg/L(HOCl 1,200mg/L@Cl2) 28(HOCl 1,200mg/L@Cl2) 53(HOCl 1,200mg/L@Cl2)
T5(교반시간 30분) 26mg/L(HOCl 1,200mg/L@Cl2) 21(HOCl 1,200mg/L@Cl2) 32(HOCl 1,200mg/L@Cl2)
T6(교반시간 60분) 24mg/L(HOCl 1,200mg/L@Cl2) 23mg/L(HOCl 1,200mg/L@Cl2) 31mg/L(HOCl 1,200mg/L@Cl2)
T7(교반시간 15분) 98mg/L(HOCl 600mg/L@Cl2) 67mg/L(HOCl 600mg/L@Cl2) 112mg/L(HOCl 600mg/L@Cl2)
T8(교반시간 30분) 72mg/L(HOCl 600mg/L@Cl2) 42mg/L(HOCl 600mg/L@Cl2) 92mg/L(HOCl 600mg/L@Cl2)
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백하다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항과 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (4)

  1. 배연탈황폐수 내의 N-S COD 성분 제거 단계; 및 중금속 및 불소 제거 단계를 포함하는 배연탈황폐수의 처리 방법으로서,
    배연탈황페수 처리 공정 완료 후의 배출수를 격막형 전기분해장치의 양극 및 양극 챔버로 이루어진 양극부에 투입하고, 수도수를 상기 격막형 전기분해장치의 음극 및 음극 챔버로 이루어진 음극부에 투입하여, 상기 양극부에서 발생된 차아염소산(HOCl)을 상기 N-S COD 성분 제거 단계에 투입하여 N-S COD 성분을 제거하고, 상기 음극부에서 발생된 수산화나트륨(NaOH)을 상기 중금속 및 불소 제거 단계에 투입하는 것을 특징으로 하는 배연탈황폐수의 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 배연탈황페수 처리 공정 완료 후의 배출수는 양극부에 투입되기 전에 칼슘 이온 또는 마그네슘 이온을 제거하는 연수화 단계를 거치는 것을 특징으로 하는 배연탈황폐수의 처리 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 N-S계 COD 성분 제거 단계에서의 pH는 4 내지 4.5이고, 상기 중금속 및 불소 제거 단계에서의 pH는 6.5 내지 8.0인 것을 특징으로 하는 배연탈황폐수의 처리 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 격막형 전기분해장치는 양극 및 양극 챔버로 이루어진 양극부, 양극부 양 측에 구비되고 음극 및 음극 챔버로 이루어진 음극부, 상기 양극부와 음극부 사이에 구비된 이온교환막을 포함하는 것을 특징으로 하는, 배연탈황폐수의 처리 방법.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113069900A (zh) * 2021-04-26 2021-07-06 萍乡市华星环保工程技术有限公司 一种烟气脱硫及含硫废液资源化耦合工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1157786A (ja) * 1997-08-11 1999-03-02 Toshiba Corp 焼却炉スクラバー廃液処理方法およびその装置
JP2004249221A (ja) * 2003-02-20 2004-09-09 Omega:Kk アルカリイオン水生成装置を用いた海水等の脱塩、淡水化方法とその装置
KR20080065394A (ko) * 2007-01-09 2008-07-14 한국동서발전(주) 차아염소산나트륨을 주처리 약품으로 사용하는 탈황 폐수처리 장치를 위한 스케일 방지제 및 스케일 방지 방법
US20100270172A1 (en) * 2007-11-20 2010-10-28 Ecolab Usa Inc. Electrolyzer cell for producing acidic or alkaline electrolyzed water
KR20180062121A (ko) * 2016-11-30 2018-06-08 (주) 테크로스 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200296928Y1 (ko) * 2002-08-02 2002-12-05 한화석유화학 주식회사 전기분해장치
KR101339303B1 (ko) * 2011-10-04 2013-12-09 정재영 전기응집과 전기분해를 이용한 불소가 함유된 질소 함유 병합처리방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1157786A (ja) * 1997-08-11 1999-03-02 Toshiba Corp 焼却炉スクラバー廃液処理方法およびその装置
JP2004249221A (ja) * 2003-02-20 2004-09-09 Omega:Kk アルカリイオン水生成装置を用いた海水等の脱塩、淡水化方法とその装置
KR20080065394A (ko) * 2007-01-09 2008-07-14 한국동서발전(주) 차아염소산나트륨을 주처리 약품으로 사용하는 탈황 폐수처리 장치를 위한 스케일 방지제 및 스케일 방지 방법
US20100270172A1 (en) * 2007-11-20 2010-10-28 Ecolab Usa Inc. Electrolyzer cell for producing acidic or alkaline electrolyzed water
KR20180062121A (ko) * 2016-11-30 2018-06-08 (주) 테크로스 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법

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