WO2019235658A1 - 염색용 조성물 - Google Patents

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WO2019235658A1
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dyeing
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염준석
이성천
허유진
김윤관
이설훈
강내규
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주식회사 엘지생활건강
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for dyeing.
  • hair dyes ie, hair dyes
  • hair dyes can be classified into permanent hair dyes (oxidative hair dyes), semi-permanent hair dyes (non-oxidizing hair dyes) and temporary colorants, depending on the durability of the colored color and the properties of the composition.
  • oxidative hair dyes low molecular weight oxidizing dyes or pigments cause oxidative polymerization reactions in the hair to form pigments, which are the most widely used class of hair dyes because they can obtain various colors and have excellent hair dyeing characteristics.
  • Such an oxidative hair dye composition contains at least one dye or pigment precursor and at least one coupler which are oxidized by an oxidizing agent to form a dye or pigment.
  • Such a dye dye composition for oxidative dyeing may be diluted hydrogen peroxide solution or the like immediately before application to the hair. Used by mixing with oxidizing agent consisting of.
  • the purpose of these hair dyes is to dye the hair as completely as possible and to maintain the hair dye effect for a long time.
  • non-oxidizing hair dyes are useful hair dyes to provide natural colors close to the primary colors, and the hair damage is relatively low, and the treatment can be performed at the same time as perm.
  • currently available hair dyes are easily discolored due to water bleeding caused by repeated shampoo when dyed in bright colors.
  • the dye itself since the dye itself cannot be combined, it is formed by forming a colored film on the surface of the nail by using an adhesive such as nitrocellulose lacquer and cyano acrylate. These compounds can damage the surface of nails and form a thick pigment film, which limits the color expression.
  • skin dyeing it is a form in which color components such as powder and iron oxide remain on the surface, or dyes are deposited on the skin like tints. It can be done by injecting to show side effects such as inflammation.
  • the present inventors have devised a method for modifying the amine group, carboxyl group, thiol group, hydroxyl group and the like in the skin protein through previous studies.
  • a method of directly modifying proteins present in hair and skin using a polymer carbodiimide (PCI) (Korean Laid-Open Patent No. 2008-0064467) is being conducted and applied to personal care.
  • PCI polymer carbodiimide
  • Carbodiimide reaction could be minimized by using carbodiimide in polymer form because acylurea is formed and toxic to human body.
  • reaction accelerators such as PCI that can apply the reaction to the skin
  • the bioconjugation method needs to be applied universally so that a reaction-mediating substance that is safe for the human body and that a long-acting substance can remain in the skin for a long time is required. Do.
  • the present invention provides a dyeing composition comprising a carbodiimide compound, a reaction promoting additive and a dye.
  • the dyeing composition according to the present invention contains a carbodiimide compound, a reaction promoting additive and a dye for forming a peptide bond, thereby forming a covalent bond effectively without damaging the surface of the hair, skin, nails, fibers or leather. It provides a dyeing effect.
  • Example 1 is a graph showing the resulting red a * value after treatment of the compositions of Example 1 and Comparative Example 1 to the pig skin.
  • the present invention relates to a composition for dyeing comprising a carbodiimide compound, a reaction promoting additive and a dye.
  • the dye composition according to the present invention for example, by reacting a carbodiimide-based compound and a reaction promoting additive to a known dye to form covalent bonds with proteins of hair, skin, nails, fibers, or leather, for example It is safe on the surface of textiles or leather, and the dye component can remain for a long time to maximize the dye effect.
  • the carbodiimide-based compound generically refers to a compound containing a structure represented by the following formula (1) in a molecule, and is named PCI in the present invention.
  • the carbodiimide-based compound preferably includes at least 1 to 1000 structures of Formula 1, more preferably 1 to 100 structures represented by Formula 1 in a molecule, It is more preferable to include 1 to 10 structures represented in the molecule.
  • carbodiimide-based compound in the present invention may be a compound represented by the following formula (2), n is 4 and m is 11 in the formula (2) is benzene, 1,3, -bis (1- Isocyanato-1-methylethyl)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-meth-ether-block (Benzene, 1,3-bis (1-isocyanato-1-methylethyl)-, homopolymer, polyethylene glycol mono- Me-ether-blocked) (hereinafter referred to as polymer type carbodiimide compound of Formula 2).
  • n is 1 to 100
  • m is 1 to 100.
  • the carbodiimide compound may be used in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, 0.01 to 7 parts by weight, or 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the content is less than 0.001 parts by weight, the dye is difficult to adhere sufficiently to the hair, skin, nails, toenails, fibers or leather surfaces, so that the continuous dyeing effect is difficult to occur. If the content is more than 10 parts by weight, hair, skin, nails, toenails, Carbodiimide-based compounds in excess of the reaction site present on the fiber or leather surface are difficult to aid in the efficacy, odor and appearance of the product and have problems in formulation and formulation stabilization.
  • the term 'dying effect' refers to the color of the surface by using a dye or a dye on the surface of hair, skin, hands, toenails, fibers, or leather to make the intended color stand out and semipermanently or permanently. Means to keep on.
  • the reaction promoter for forming the peptide bond may be used in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. Preferably it is 0.001-1 weight part, More preferably, it is 0.001-0.1 weight part. If it is used more than 10 parts by weight saturation rate of the chemical reaction is not economical product and does not help the stability of the product. If it is used less than 0.0001, there is a problem that the dye is attached to the surface of hair, skin, nails, toenails, fibers or leather, making it difficult to produce an effect.
  • the reaction promoting additive for the peptide bond formation is specifically, hydroxysuccinimide, hydroxycarboxyimide, hydroxytriazole, hydroxybenzotriazole, hydroxypyridinone, hydroxyphenylbenzimidazole, hydroxy phosphorus It may be one or more selected from the group consisting of dolinone, hydroxybenzotriazine and oxime, but is not limited thereto.
  • the reaction promoting additive may be in the form of water soluble nonionic polymer, bead or resin type polymer resin, or combined with silica beads in order to increase the stability and biosafety in the formulation.
  • the water-soluble nonionic polymer preferably has a weight average molecular weight of 1,000 Da or more and less than 300,000 Da, and when the molecular weight is 300,000 Da or more, the ratio of carbodiimide-based compounds that induce covalent bonds is too small to show efficacy.
  • water-soluble nonionic polymer examples include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyisopropylacrylamide, cellulose derivative, starch derivative, dextran and guar gum. It may be at least one polymer selected from the group consisting of.
  • the weight average molecular weight of the polymer in the form of the resin is 1,000 Da or more and less than 300,000 Da, and when the molecular weight is 300,000 Da or more, the ratio of the carbodiimide-based compound that induces a covalent bond is too small to show efficacy.
  • the bead type polymer resin (polymer beads) has an average particle diameter of 100 nm to 1 mm, preferably 100 nm to 100 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, most preferably 1 ⁇ m to 70 ⁇ m may be included.
  • the diameter of the polymer beads is smaller than 100 nm, it may cause safety problems on the hair, skin, nails, toenails, fibers or leather surfaces, and when the diameter of the polymer beads is larger than 1 mm, there is a problem in formulation and stabilization.
  • the bead-type or resin-type polymer resin is specifically styrene, ethylene, butadiene, acrylonitrile, methyl styrene, terephthalate, ethylene chloride, ether ketone, etherimide, ether sulfone, phthalamide, phenylene ether, phenylene oxide It may be a copolymer polymerized with a monomer selected from the group consisting of phenylene sulfide, sulfone, urethane, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene.
  • the silica beads are those having an average particle diameter of 100 nm to 1 mm, preferably 100 nm to 100 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and most preferably 1 ⁇ m to 70 ⁇ m. May be included. If the diameter of the silica beads is smaller than 100 nm may cause safety problems on the hair, skin, nails, toenails, fibers or leather surface, and if the diameter of the silica beads is larger than 1 mm, there is a problem in the formulation and stabilization.
  • the dye used in the present invention is a chromophore group consisting of —NO 2 , —N ⁇ N—, C ⁇ O, C ⁇ C, C ⁇ N—, C ⁇ S, —N ⁇ O, and —N ⁇ NO It may include one or more atomic groups selected from, but is not limited thereto.
  • the dye is composed of -OCH 3 , -N (CH 3 ) 2 , -NH (CH 3 ), -NO 2 , -CF 3 , -OH, -OCH 3 , -Cl and -NH 2 as a crude group It may include one or more atomic groups selected from the group, but is not limited thereto.
  • the dye may include at least one reactor selected from the group consisting of -COONa, -COOK, -COOH, -NH 2 , -NHR, -NR 2, -Cl, -Br, -I and -F, This is not restrictive.
  • the dye may be a natural dye or a synthetic dye used for hair, skin, fibers, leather, etc.
  • the natural dye may be purpurin, Munjistin, melanin or melanin precursor.
  • the present invention is not limited thereto, and the synthetic dyes include red 3, red 104, red 105, red 201, red 202, red 220, and red 227.
  • the dye is preferably used in 0.001 to 50 parts by weight, 0.001 to 30 parts by weight, 0.01 to 10 parts by weight or 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the content thereof is less than 0.001 part by weight, there is a problem of effective performance limitation, and if it exceeds 50 parts by weight, there is a problem in formulation and formulation stabilization.
  • the dye in the present invention can increase the reaction efficiency with the carbodiimide compound by including a carboxyl group or an amine group in the molecule.
  • the dye in the present invention may have a functional group capable of covalently bonded to protein residues on the hair, skin, nails, nails, fibers or leather surface.
  • Functional groups covalently bonded with the protein residues are carbodiimide, imido ester, aryl azide, diazirine, hydroxymethyl phosphine, pentafluorophenylester, pyridyl disulfide, sulfo-hydroxysuccinimide ester, alkoxy Amine, hydrazide, haloacetyl, azide, carbonate, aldehyde, propionaldehyde, butylaldehyde, nitrophenyl carbonate, aziridine, isocyanate, thiocyanate, epoxide, tresylate, succinimide, hydroxysuccinimi Group consisting of dill esters, imidazoles, oxycarbonyl imidazoles, imines, thiols, maleimides, vinylsulfones, ethyleneimines, thioethers, acrylonitrile, acrylic acid or methacrylic acid esters, disulfides,
  • the protein may include a reactive moiety of thiol, hydroxyl, carboxyl or amine.
  • the dye having a carboxyl group is made into a reactive ester dye form having direct bioreactivity, or is excessive in hair (17.5 to 21.9%) or skin keratin (15.5 to 23.5%).
  • Reactive esterification of the existing amino acids (ex, aspartic acid, glutamic acid) to form a form that can be targeted by the dye containing the amine group to increase the efficiency of the reaction can be significantly increased.
  • the polymer form carbodiimide compound is first reacted with a carboxyl group having a carboxyl group or the surface of the protein to form a reactive ester, and the reaction promoting additive is substituted with the reactive ester to increase selectivity,
  • An excellent dyeing effect can be obtained by reacting the dye having the amine in the molecule again with the reactive ester functional group or by reacting with the amine on the surface of the skin.
  • aspartic acid and glutamic acid which are biological amino acids having a carboxyl group on the surface of the skin, are primarily reacted with a carbodiimide compound to form a reactive ester, followed by a dye having an amine residue to form a covalent bond. Indicated.
  • aspartic acid and glutamic acid which are biological amino acids having a carboxyl group on the surface of the protein of the skin, are first reacted with a carbodiimide-based compound to form a reactive ester, and a reaction accelerator is substituted with a reactive ester to increase selectivity.
  • a reaction accelerator is substituted with a reactive ester to increase selectivity.
  • the dye attached to the protein and peptide bond of the skin using a carbodiimide compound can be semi-permanently attached to the skin without being removed from the skin by shampoo, soap, or cleanser.
  • reaction promoting additives By adding reaction promoting additives to carbodiimide compounds, the reaction efficiency of proteins and dyes in the skin is increased, and the dyes bound to the skin do not come off during normal cleaning due to soap, etc., and almost permanently adhere to the skin. I can keep it.
  • the reaction scheme is applicable to hair, skin, nails, toes, fibers or leather as a representative example of the skin.
  • the present invention also provides dyes for carbodiimides, imidoesters, arylazides, diazirines, hydroxymethyl phosphines, pentafluorophenylesters, pyridyl disulfides, sulfo-hydroxysuccinimide esters, alkoxy amines, high Drazide, haloacetyl, azide, carbonate, aldehyde, propionaldehyde, butylaldehyde, nitrophenyl carbonate, aziridine, isocyanate, thiocyanate, epoxide, tresylate, succinimide, hydroxysuccinimidyl ester, One selected from the group consisting of imidazole, oxycarbonyl imidazole, imine, thiol, maleimide, vinylsulfone, ethyleneimine, thioether, acrylonitrile, acrylic acid or methacrylic acid ester, disulfide, ket
  • the carbodiimide-based compound may include a dye substituted with a reaction promoting additive after the first reaction.
  • the present invention may include a dyeing composition comprising a dye substituted with the reaction promoting additive.
  • the dyeing composition according to the present invention in order to increase the incidental effects, such as fatty acids, such as palmitic acid, stearic acid, fatty alcohols, linear and branched long-chain alkyl quaternary ammonium salts, etc.
  • fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, fatty alcohols, linear and branched long-chain alkyl quaternary ammonium salts, etc.
  • the formulation may be facilitated when used in combination with a cationic polymer such as a cationic surfactant, cationic cellulose, cationic guar, or cationic polyvinylpyrrolidone, or silicone.
  • cosmetic formulations for the formulation of cosmetics
  • cosmetics such as solvents, surfactants, thickeners, stabilizers, preservatives, colorants, pH adjusters, metal ion sequestrants, pearlescent agents, appearance improvers, emollients, pigments, powder particles, etc.
  • Components may be incidentally included.
  • the component for the formulation may be used 40 to 99 parts by weight or 60 to 99 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.
  • the dyeing composition according to the present invention may be used for the formulation of a dyeing composition including a dye having a functional group.
  • applications for hair products include pre-shampoo compositions, shampoos, rinses, treatments, waxes, gels, sprays, mousses, hair lotions, hair packs, hair essences, hair creams, hair dyes, hair dyes, pumps, Non-woven fabrics, sheets, and the like may all be included.
  • Examples of application of skin products generally include skin care, basic cosmetics (cosmetics, serums, essences, lotions, creams, etc.), color cosmetics (makeup base, foundation, powder, Eye shadow, lip gloss, lipstick, lip balm, etc., makeup for nails (nail polish, nutrition, reinforcement, top coat, etc.), cosmetics for cleansing (foam cleansing oil, cleansing lotion, cleansing cream, cleansing gel, pack, Masks, soaps, cleansing tissues, etc.), sun care cosmetics, and body cosmetics (body lotions, shower gels, body creams, body oils, etc.) may all be included.
  • the fiber may include all of the fiber care agents that can be used for the fiber, such as fabric softeners, fiber dyes, laundry detergents, treatment agents, post-treatment agents, laundry aids, decontamination agents, sprays.
  • fiber care agents such as fabric softeners, fiber dyes, laundry detergents, treatment agents, post-treatment agents, laundry aids, decontamination agents, sprays.
  • the dyeing composition according to the present invention comprises a dye containing a carbodiimide-based compound and a reaction accelerator and a reactive functional group, and at the same time a non-aqueous formulation when the above-mentioned agent is degraded in water. It is easier to maintain the activity at the reaction, and the reaction can be effected by mixing with a buffer for pH control immediately before use or by contacting with water during the cleaning process.
  • non-aqueous formulations include liquid form, sheet form, powder powder form, tablet form, oil, wax, ampoule, gel and the like used as conventional non-aqueous cosmetic preparations.
  • Carbodiimide-based compounds, reaction promoting additives and dyes may also be formulated in a single agent in encapsulated form, or carbodiimide-based compounds and reaction promoting additives; And dyes can be formulated in two separate forms, respectively.
  • a method of blocking derivatives in a form in which a reactive functional group and a component having a dyeing function are combined with water through encapsulation may also be used.
  • 2-basic acid ester oils such as dioctyl succinate, dioctyl adipate, diethyl sebacate and the like, polyol, polyethylene glycol, propylene glycol, hexylene Glycols, butanediol and their isomers, glycerol, benzyl alcohol, ethoxydiglycol and derivatives thereof can be used.
  • the above-mentioned solvents increase the permeability of hair, skin, nails, toenails, fibers or leather and are used as solvents of poorly soluble materials.
  • the solvent used to increase the activity retention effect of the dye having a functional group includes diethyl sebacate, ethoxyglycol, bis-ethoxyglycol cyclohexane 1,4-dicarboxylate and the like.
  • the neutralizing agent, PCI, and PS-HOBt which are reaction promoting additives, were added and uniformly mixed for 3 minutes by a homo mixer, followed by defoaming, filtration, and cooling.
  • PS-HOBt Hydrobenzotriazole
  • PS-HOBt Hydrobenzotriazole
  • the repeating units in z below are crosslinkers that randomly link between polymers without being attached to specific positions, and are described in Tetrahedron Letters 41 (2000) 2463-2466 and / or Chem. Rev. See, 2011, 111, 6557-6602.
  • compositions of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to three pig skins by Franz cells experimental method and treated for 30 minutes at constant temperature and humidity conditions (temperature 32 ° C., humidity 50%). After that, the skin was washed with detergent in order to determine the pigmentation effect on the surface of the pig skin. The degree of staining of the treated skin samples was confirmed by measuring a * and b * values of a color difference meter (Konica Minolta CR-300 Chroma Meter).

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Abstract

본 발명은 염색용 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 염색용 조성물은 카르보디이미드계 화합물 외에 펩타이드 결합 형성을 촉진시키는 반응 촉진 첨가제를 함께 사용함으로써 피부, 모발, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽에 손상 없이 공유결합을 형성하여 반영구적으로 원하는 염색 효과를 제공해 준다.

Description

염색용 조성물
본 발명은 염색용 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 모발 염색제 즉, 염모제는 착색된 색의 내구성 및 조성물의 특성에 따라 영구 모발 염색제(산화형 염모제), 반영구 모발 염색제(비산화형 염모제) 및 일시적 착색제로 분류할 수 있다. 산화형 염모제의 경우 저분자량의 산화 염료 또는 안료가 모발 내에서 산화 중합 반응을 일으켜 색소를 형성하게 되는데 여러 가지 다양한 색을 얻을 수 있으며 염모력이 우수한 특징이 있기 때문에 가장 널리 이용되는 부류의 염모제이다. 이러한 산화형 염모제 조성물은 산화제에 의해 산화됨으로써 염료 또는 안료를 형성하는 1종 이상의 염료 또는 안료 전구체와 1종 이상의 커플러를 함유하는데, 이러한 산화 염색용 염모제 조성물은 모발에 적용하기 직전에 희석 과산화수소 용액 등으로 이루어진 산화제와 혼합하여 사용한다. 이런한 염모제의 사용 목적은 가급적 완전하게 모발을 염색시키며 염모 효과를 오랫동안 지속하는데 있다. 또한 비산화형 염모제는 원색에 가까운 천연색을 모발에 제공하기에 유용한 염모제로서 모발 손상이 비교적 적으며 파마와 동시에 간편하게 시술할 수도 있어 그 활용도가 점차 확대되어 가고 있다. 그러나 현재 시판되고 있는 염모제들은 밝은 색상으로 염색 시 반복적인 샴푸에 의한 물 빠짐 현상으로 쉽게 변색이 일어나며, 특히 산화형 염모제의 경우 과산화수소 등의 산화제의 작용에 의한 모발의 탈색 과정에서 모발 내의 디설파이드 결합이 파괴되어 모발에 심한 손상을 주어 건강한 모발에 비해 모발의 촉감이 나빠지며 모발의 윤기가 줄어드는 단점을 가지고 있다.
손톱 염색의 경우, 색소 자체의 결합을 가져올 수 없기 때문에 니트로셀룰로오즈 락커, 시아노 아크릴레이트 등의 접착제를 이용한 방식으로 손톱 표면에 색깔막을 형성하는 형식으로 이루어진다. 이들 화합물은 손톱 표면에 손상을 주기도 하고 두꺼운 색소 막을 형성해서 색표현의 한계를 가지고 있다.
피부 염색의 경우 분체, 산화철 등의 성분이 표면에 잔류하는 형식의 색조 화장이나, 틴트와 같이 색소가 피부에 침착하여 염색되는 형태를 나타내고 있으나 지속성이 나쁘고, 문신 등의 방법은 피부 내부로 색소를 주입하는 방식으로 이루어져서 염증 등의 부작용을 나타낼 수 있다.
이 단점을 개선하기 위하여 최근 바이오컨주게이션 방법을 이용하여 화장용 물질을 피부 및 모발 표면을 화학적으로 개질하는 방법이 도입되기 시작하였다.
최근 로레알에서 아민기가 도입된 알콕시실란으로 피부를 개질하여 디하이드록시아세톤(DHA)의 인공 tanning 효과를 빠르게 얻을 수 있는 방법이 제안되었으나(미국 공개 특허 제2010-516546호), 알콕시실란은 반응성이 좋은 만큼 MSDS의 독성이 3등급으로 분류되어 실질적인 제품에 응용되기는 어려운 단점이 있다. 미국 공개 특허 제2011-0274639호와 미국 공개 특허 제2006-0233729호의 선행 연구에서도 피부를 개질하는 방법을 제시하고 있으나, 바이오컨주게이션 방법을 화장품에 적용하는 기술은 아직 예가 많지 않을 정도로 초기단계이다.
본 발명자들은 선행 연구를 통해 피부 단백질에 아민기, 카르복시기, 치올기, 하이드록시기 등을 개질하는 방법을 고안한 바 있다. 특히 PCI(polymeric carbodiimide)를 이용하여 모발과 피부에 존재하는 단백질을 직접적으로 개질하는 방법(한국 공개 특허 제2008-0064467호)을 발견하고 퍼스널 케어에 적용하는 연구를 진행하고 있다. 카르보디이미드 반응은 아실우레아가 형성되어 인체에 독성을 띨 수 있기에 폴리머 형태의 카르보디이미드를 이용하여 최소화할 수 있었다. 하지만 해당 반응을 피부에 적용할 수 있는 PCI와 같은 반응 촉진제가 다양하지 않기 때문에 바이오컨주게이션 방법을 범용적으로 적용하기 위해서 인체에 안전하면서도 효능 물질이 피부에 오랫동안 잔류할 수 있는 반응 매개 물질이 필요하다.
본 발명의 목적은 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽에 손상 없이 반영구적인 염색 효과를 지속적으로 부여할 수 있는 염색용 조성물을 제공하는데 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명은 카르보디이미드계 화합물, 반응 촉진 첨가제 및 염료를 포함하는 염색용 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 염색용 조성물은 카르보디이미드계 화합물, 펩타이드 결합 형성을 위한 반응 촉진 첨가제 및 염료가 함유되어 있어 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에 손상 없이 효과적으로 공유결합을 형성하여 반영구적으로 염색 효과를 제공해 준다.
도 1은 실시예 1 및 비교예 1의 조성물을 돼지 피부에 처리한 후 그 결과로 얻어진 적색 a*값을 나타낸 그래프이다.
본 발명은 카르보디이미드계 화합물, 반응 촉진 첨가제 및 염료를 포함하는 염색용 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 염색제 조성물은 예를 들면, 기존에 알려진 염료에 카르보디이미드계 화합물 및 반응 촉진 첨가제를 반응시켜 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽의 단백질과 공유결합을 형성시킴으로써 피부, 모발, 섬유 또는 가죽의 표면에 안전하면서도 염료 성분이 오랫동안 잔류할 수 있어 염료 효과를 극대화시킬 수 있다.
상기 카르보디이미드계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 분자 내에 포함하는 화합물을 총칭하며, 본 발명에서는 PCI로 명명한다.
[화학식 1]
-N=C=N-
상기 카르보디이미드계 화합물은 화학식 1의 구조가 최소한 1개 내지 1000개 정도를 포함하는 것이 바람직하며, 화학식 1로 표시된 구조를 분자 내에 1개 내지 100개를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 화학식 1로 표시되는 구조를 분자 내에 1개 내지 10개 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
이 경우에 있어 하나의 분자 내에 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드기가 1000개를 초과하면 원료의 점도가 너무 크고, 분자량이 너무 과도하게 크고, 반응할 수 있는 반응 위치가 너무 과도하게 많아지며, 카르보디이미드기를 보유한 분자가 너무 거대해져서 실질적인 기능을 갖는 분자의 기능 효과를 나타내는 부분을 가림에 의해서 효율이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
본 발명에 있어 카르보디이미드계 화합물의 구체적인 예로는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있으며, 하기 화학식 2에서 n이 4이고, m이 11인 화합물은 벤젠, 1,3,-비스(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)-, 호모폴리머, 폴리에틸렌 글리콜 모노-메-에테르-블록트(Benzene, 1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked)(이하, 화학식 2의 고분자 형태 카르보디이미드계 화합물)로 명명된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018006450-appb-I000001
상기 화학식 2에서, n은 1 내지 100이고, m은 1 내지 100이다.
상기 카르보디이미드계 화합물은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 10 중량부, 0.01 내지 7 중량부 또는 0.1 내지 5 중량부를 사용할 수 있다. 이의 함량이 0.001 중량부 미만이면 염료가 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에 충분히 부착하기 어려워 지속적인 염색 효과가 나타나기 어려운 문제가 있으며, 10 중량부를 초과하면 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에 존재하는 반응 위치 이상 과량의 카르보디이미드계의 화합물로 인해 제품의 효능, 취, 성상에 도움을 주기 어렵고 제형화 및 제형 안정화에 문제가 있다.
본 발명에 있어서 '염색 효과'라고 함은 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에 염료 또는 염색제 등을 사용하여 표면의 고유한 색을 변화시켜 의도한 색상 띄게 하며 이를 반영구적 또는 영구적으로 표면에 유지시키는 것을 의미한다.
상기 펩타이드 결합 형성을 위한 반응 촉진첨가제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.0001 내지 10 중량부를 사용할 수 있다. 바람직하게는 0.001 내지 1 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 0.1 중량부이다. 10 중량부 초과 사용하면 화학반응의 속도가 포화되기 때문에 제품의 경제성이 없고, 또한 제품의 안정성에 도움되지 않는다. 0.0001 미만으로 사용하는 경우, 염료가 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에 부착하는게 있어 효과를 내기 어려운 문제가 있다.
상기 펩타이드 결합 형성을 위한 반응 촉진 첨가제는 구체적으로, 하이드록시석신이미드, 하이드록시카복시이미드, 하이드록시트리아졸, 하이드록시벤조트리아졸, 하이드록시피리디논, 하이드록시페닐벤지미다졸, 하이드록시인돌린온, 하이드록시벤조트리아진 및 옥시마로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 반응 촉진 첨가제는 제형 내 안정성과 생체안전성을 높이기 위해 수용성 비이온계 고분자, 비드 형태 또는 레진 형태의 고분자 수지, 또는 실리카 비드와 결합된 형태일 수 있다.
상기 수용성 비이온계 고분자는 중량평균분자량이 1,000 Da 이상 300,000 Da 미만인 것이 바람직하며, 분자량이 300,000 Da 이상인 경우에는 공유결합을 유도하는 카르보디이미드계 화합물의 비율이 너무 적어서 효능을 나타내기 어렵다.
상기 수용성 비이온계 고분자는 구체적으로 폴리에틸렌글라이콜, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리이소프로필아크릴아미드, 셀룰로오스 유도체, 스타치 유도체, 덱스트란 및 구아검으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 고분자일 수 있다.
상기 레진 형태의 고분자 중량평균분자량이 1,000 Da 이상 300,000 Da 미만인 것이 바람직하며, 분자량이 300,000 Da 이상이면 공유결합을 유도하는 카르보디이미드계 화합물의 비율이 너무 적어서 효능을 나타내기 어렵다.
상기 비드 형태의 고분자 수지(고분자 비드)는 평균 입자 직경이 100 ㎚ 내지 1 ㎜인 것, 바람직하게는 100㎚ 내지 100㎛인 것, 보다 바람직하게는 1㎛ 내지 100㎛인 것, 가장 바람직하게는 1㎛ 내지 70㎛인 것이 포함될 수 있다. 고분자 비드의 직경이 100㎚ 보다 작을 경우 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에서 안전성 문제를 일으킬 수 있으며 고분자 비드의 직경이 1㎜ 보다 클 경우에는 제형화 및 안정화에 문제가 있다.
상기 비드 형태 또는 레진 형태의 고분자 수지는 구체적으로 스티렌, 에틸렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴, 메틸스티렌, 테레프탈레이트, 염화에틸렌, 에테르케톤, 에테르이미드, 에테르설폰, 프탈아미드, 페닐렌에테르, 산화페닐렌, 페닐렌설파이드, 설폰, 우레탄, 비닐리덴플루오라이드 및 테트라플루오르에틸렌로 이루어진 군에서 선택된 단량체로 중합된 공중합체일 수 있다.
상기 실리카 비드는 평균 입자 직경이 100 ㎚ 내지 1 ㎜인 것, 바람직하게는 100㎚ 내지 100㎛인 것, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 내지 100 ㎛인 것, 가장 바람직하게는 1 ㎛ 내지 70㎛인 것이 포함될 수 있다. 실리카 비드의 직경이 100㎚ 보다 작을 경우 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면에서 안전성 문제를 일으킬 수 있으며 실리카 비드의 직경이 1㎜ 보다 클 경우에는 제형화 및 안정화에 문제가 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 염료는 발색단으로 ―NO2, ―N〓N―, C〓O, C 〓C, C〓N―, C〓S, ―N〓O 및 ―N〓NO로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 원자단을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 염료는 조색단으로 -OCH3, -N(CH3)2, -NH(CH3), -NO2, -CF3, -OH, -OCH3, -Cl 및 -NH2로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 원자단을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 염료는 -COONa, -COOK, -COOH, -NH2, -NHR, -NR2, -Cl, -Br, -I 및 -F 로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 반응기를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 염료는 모발, 피부, 섬유, 가죽 등에 사용하는 천연 염료 또는 합성 염료일 수 있으며, 상기 천연 염료는 퍼푸린(purpurin), 문지스틴(Munjistin), 멜라닌(Melanin) 또는 멜라닌 전구체일 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 상기 합성 염료는 적색 3호, 적색 104호, 적색 105호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 220호, 적색 227호. 적색 230호, 적색 231호, 적색 232호, 적색 401호, 적색 405호, 황색 4호, 황색 202호, 등자색 207호, 적색 106호, 적색 213호, 적색 214호, 적색 215호, 황색 404호, 황색 405호, 청색 403호, 디스퍼스 블루 1(Disperse Blue 1), 디스퍼스 바이올렛 1(Disperse Violet 1), 디스퍼스 오렌지 3(Disperse Orange 3), 디스퍼스 블랙 9(Disperse Black 9), 에이씨 블루 2(HC Blue 2), 에이씨 레드 3(HC Red 3), 에이씨 엘로우 5(HC Yellow 5) 및 에이씨 레드 1(HC Red 1)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 염료는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 50 중량부, 0.001 내지 30 중량부, 0.01 내지 10 중량부 또는 0.1 내지 5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 이의 함량이 0.001 중량부 미만이면 효과적인 성능 발휘 한계의 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 제형화 및 제형 안정화에 문제가 있다.
특히, 본 발명에서 염료는 분자 내에 카르복실기 또는 아민기를 포함함으로써 카르보디이미드계 화합물과의 반응 효율을 증대시킬 수 있다.
또한, 본 발명에서 염료는 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면의 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 관능기를 갖는 것일 수 있다.
상기 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 관능기는 카르보디이미드, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 석신이미드, 하이드록시석신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 이미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드, 케톤, 카복실산 및 포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이제 제한되지 않는다.
또한, 상기 단백질은 티올(thiol), 하이드록실(hydroxyl), 카르복실(carboxyl) 또는 아민(amine)의 반응성 잔기를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 염색용 조성물의 바람직한 일 구현예로, 카르복실기를 갖는 염료를 직접 생체 반응성을 갖는 반응성 에스테르 염료 형태로 만들어 주거나, 모발 (17.5~21.9%) 또는 피부 케라틴 (15.5~23.5%)에 과량 존재하는 아미노산(ex, 아스파라긴산, 글루타민산)을 반응성 에스테르화시켜 아민기를 포함하는 염료가 표적화 할 수 있는 형태를 만들어 반응 효율을 증대시킴으로써 그 효과를 확연히 증대시킬 수 있다. 보다 바람직한 구현예로서, 카르복실기를 갖는 염색제 성분 분자 또는 단백질 표면에 먼저 고분자 형태 카르보디이미드계 화합물을 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고, 반응 촉진 첨가제가 반응성 에스테르와 치환되어 선택성을 높인 뒤, 형성된 반응성 에스테르 관능기에 다시 아민을 분자 내에 갖는 염료를 반응시키거나, 피부 표면의 아민과 반응시킴으로써 우수한 염색 효과를 얻을 수 있다.
하기 반응식 1에서 카르복실기를 갖는 염료 분자가 카르보디이미드계 화합물과 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고 반응 촉진 첨가제가 반응성 에스테르와 치환되어 선택성을 높인 뒤, 아민 잔기를 갖는 생체의 아미노산과 반응하여 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타내었다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2018006450-appb-I000002
하기 반응식 2와 같이 피부 표면의 카르복실기를 갖는 생체 아미노산인 아스파라긴산 및 글루타민산이 카르보디이미드계 화합물과 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고 뒤이어 아민 잔기를 갖는 염료와 반응하여 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타내었다.
하기 반응식 2에서 피부의 단백질 표면의 카르복실기를 갖는 생체 아미노산인 아스파라긴산 및 글루타민산이 카르보디이미드계 화합물과 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고, 반응촉진첨가제가 반응성 에스테르와 치환되어 선택성을 높인 뒤, 아민 잔기를 갖는 염료와 반응하여 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타내었다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2018006450-appb-I000003
카르보디이미드계 화합물을 이용해서 피부의 단백질과 펩타이드 결합으로 부착된 염료는 피부로부터 샴푸나 비누 및 클렌저 등을 통한 세정방법으로 제거되지 않고 반영구적으로 피부에 부착된 상태를 유지할 수 있다.
카르보디이미드계 화합물에 반응 촉진 첨가제가 추가됨으로써 피부의 단백질과 염료의 반응 효율을 증대시켜 피부에 결합된 염료는 비누 등으로 인한 일반적인 세정 시에 잘 떨어져 나오지 않으며 거의 영구적으로 피부에 부착된 상태를 유지할 수 있다.
상기 반응식은 피부에 관한 대표적인 예로서 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 등에도 적용이 가능하다.
본 발명은 또한, 염료에 카르보디이미드, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 석신이미드, 하이드록시석신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 이미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드, 케톤, 카복실산 및 포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단백질과 공유결합하는 관능기가 결합된 반응성 염료를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 반응식 1에서와 같이 카르보디이미드계 화합물을 1차 반응시킨 후 반응 촉진 첨가제가 치환된 염료를 포함할 수 있다. 또한, 본 발명은 상기 반응 촉진 첨가제가 치환된 염료를 포함하는 염색용 조성물을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 염색용 조성물에 있어 부수적으로 효과를 증대시키기 위하여 팔미틱산(palmitic acid), 스테아릭산(stearic acid) 등의 지방산, 지방 알코올, 직쇄와 분기쇄의 장쇄 알킬 4급 암모늄염 등의 양이온화 계면활성제, 양이온화 셀룰로오스, 양이온화 구아, 양이온화 폴리비닐피롤리돈 등의 양이온화 폴리머, 실리콘 등과 혼용하면 제제가 용이해 질 수 있다. 또한, 화장품 제제로의 제형화를 위하여 용제, 계면활성제, 증점제, 안정화제, 방부제, 착색제, pH 조절제, 금속이온 봉쇄제, 펄화제, 외관 개선제, 에몰리언트, 안료, 분체 입자 등의 화장품 제제화를 위한 성분들을 부수적으로 포함할 수 있다. 상기 제제화를 위한 성분은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 40 내지 99 중량부 또는 60 중량부 내지 99 중량부를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 염색용 조성물은 관능기를 가지는 염료를 포함하여 염색용 조성물의 처방에 이용될 수 있다. 모발 제품의 적용 예로는 샴푸 전(pre-shampoo) 조성물, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 왁스, 젤, 스프레이, 무스, 헤어 로션, 헤어 팩, 헤어 에센스, 헤어 크림, 연구 염모제, 일시 염모제, 펌제, 부직포, 시트 등을 모두 포함할 수 있으며, 피부 제품의 적용 예로는 일반적으로 피부를 정돈, 보호용의 기초 화장품 (화장수, 세럼, 에센스, 로션, 크림 등), 색조 화장품(메이크업 베이스, 파운데이션, 파우더, 아이 쉐도우, 립글로즈, 립스틱, 립밤 등), 손·발톱용 메이크업(메니큐어, 영양제, 강화제, 탑코트 등), 세정용 화장품(폼클렌징, 클렌징 오일, 클렌징 로션, 클렌징 크림, 클렌징 젤, 팩, 마스크, 비누, 클렌징 티슈 등), 선 케어 화장품, 바디용 화장품(바디 로션, 샤워젤, 바디 크림, 바디 오일 등)을 모두 포함할 수 있다. 섬유에 있어서도, 섬유유연제, 섬유 염색제, 세탁세제, 트리트먼트제, 전후처리제, 세탁보조제, 부분오염 제거제, 스프레이 등의 섬유에 사용할 수 있는 섬유 케어 제제들을 모두 포함할 수 있다. 가죽 제품에 있어서도 크림, 로션, 에센스, 세럼, 젤, 왁스, 스프레이, 세정제, 크리너, 부분오염제거제, 연고타입, 일시염모제, 영구염모제, 광택제, 스트립, 시트 등 가죽 처리용의 모든 제제를 포함할 수 있으며, 이에 한정된 것은 아니다.
보다 바람직하게는 본 발명에 따른 염색용 조성물은 카르보디이미드계 화합물과 반응촉진첨가제를 포함하면서 동시에 반응성 관능기를 갖는 염료를 포함하게 되고, 위의 제제가 수계에서 활성이 저하되는 경우에는 비수계 제형에서 그 활성을 유지하는 것이 보다 용이하며, 사용 직전에 pH 조절을 위하여 완충액(buffer)과 혼합하거나, 세정 과정에서 물과 접촉하는 방법으로 반응이 일어나도록 할 수 있다. 비수계 제형의 예로는 통상의 비수계 화장품 제제로서 사용되는 액상형, 시트형, 분말 분체형, 정제형, 오일, 왁스, 앰플, 젤 등을 들 수 있다. 또한 카르보디이미드계 화합물, 반응 촉진 첨가제 및 염료를 캡슐화 형태의 단일제로 제형화할 수 있고, 또는 카르보디이미드계 화합물과 반응 촉진 첨가제; 및 염료를각각 분리된 형태의 2제로 제형화할 수 있다. 또한 캡슐화를 통해 반응성을 가지는 관능기와 염색 기능을 갖는 성분이 결합된 형태의 유도체를 수분으로부터 차단하는 방법 또한 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 염색용 조성물에서 관능기를 가지는 염색 효과를 증대시키기 위하여 디옥틸석시네이트, 디옥틸 아디페이트, 디에틸 세바케이트 등과 같은 2-염기산 에스텔유와 폴리올, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 부타네디올 및 그들의 이성체, 글리세롤, 벤질 알코올, 에톡시디글리콜 및 그 유도체를 사용할 수 있다. 상기 언급된 용제는 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽의 침투성을 증가시키며 난용성 물질의 용제로서 이용된다. 보다 바람직하게, 관능기를 가지는 염료의 활성 유지 효과를 증대시키기 위하여 사용되는 용제에는 디에틸 세바케이트, 에톡시글리콜, 비스-에톡시글리콜 시클로헥산 1,4-디카복실레이트 등이 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1~2 및 비교예 1~2
하기 표 1에 나타낸 조성과 함량으로 실시예 1~2 및 비교예 1~2의 립글로즈 조성물을 제조하였다.
수상 원료인 Dipropylene Glycol (DPG), 염료, 1,3-부틸렌글리콜 및 글리세린을 70 ℃로 가열한 후 호모 믹서를 이용하여 1500 rpm으로 5분간 균일하게 혼합하였다. 미리 70 ℃로 가열하여 용해시킨 유상 성분인 스쿠알란, 유동파라핀, 폴리부텐, 라놀린, 바세린, 세레신을, 혼합된 수상에 가하고 호모 믹서를 이용하여 3500 rpm으로 5분간 균일하게 혼합하였다. 이후 온도를 50 ℃로 낮추고 중화제, PCI, 반응 촉진 첨가제인 PS-HOBt를 후첨하고 호모 믹서로 3분간 균일하게 혼합한 다음, 탈포, 여과, 냉각시켰다.
하기 PS-HOBt(Hydroxybenzotriazole)는 Hydroxybenzotriazole에 10 μm 크기의 비드 형태의 고분자 수지가 결합된 것으로, 상기 고분자 수지는 하기 화학식 3(m + n + x + y : z = 99 : 1의 몰수 비율)로 표시되는 polystyrene으로 이루어진 10 um의 비드 형태이다. 하기 z 내 반복 단위는 특정 위치에 붙어있지 않고 고분자 사이를 무작위적으로 연결하는 가교제(crosslinker)이며, Tetrahedron Letters 41 (2000) 2463-2466 및/또는 Chem. Rev. 2011, 111, 6557-6602를 참고하여 합성하였다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2018006450-appb-I000004
중량 % 실시예 1 비교예 1 실시예 2 비교예 2
Dipropylene Glycol (DPG) To 100 To 100 To 100 To 100
적색 227호 0.01 0.01 - -
황색 4호 - - 0.01 0.01
벤젠, 1,3,-비스(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)-, 호모폴리머, 폴리에틸렌 글리콜 모노-메-에테르-블록트(PCI) 0.1 0.1 0.1 0.1
PS-Hydroxybenzotriazole 0.01 - 0.01 -
1,3 부틸렌글리콜 1.0 1.0 1.0 1.0
글리세린 1.0 1.0 1.0 1.0
스쿠알란 1.0 1.0 1.0 1.0
유동파라핀 22.0 22.0 22.0 22.0
폴리부텐 16.0 16.0 16.0 16.0
라놀린 16.0 16.0 16.0 16.0
바세린 20.0 20.0 20.0 20.0
세레신 5.0 5.0 5.0 5.0
실험예 1
실시예 1~2 및 비교예 1~3의 조성물 각각을 Franz cells 실험 방법으로 3개의 돼지 피부에 도포하고 항온 항습 조건(온도 32℃, 습도 50%)에서 30분 동안 처리하였다. 그 후 돼지 피부 표면의 염색 효과를 알아보기 위하여 피부를 세제물로 세척하였다. 처리한 피부 시료들의 염색 정도를 색차계(Konica Minolta CR-300 Chroma Meter)의 a*값 및 b*값을 측정하여 확인하고 각각을 비교하였다.
실험 결과로 얻은 색차계의 a*값의 결과는 하기 표 2 및 도 1과 같다. 또한, b*값의 결과는 하기 표 3과 같다.
구분 실시예 1 비교예 1
a*값 (평균) 22.21 14.34
구분 실시예 2 비교예 2
b*값 (평균) 35.54 20.42
상기 표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같이, 피부 부착에 의한 아민 염료인 적색 227호, 카복시 염료인 황색 4호의 염색 효과는 PCI에 반응촉진첨가제를 첨가하였을 경우(실시예 1, 2), PCI만 사용한 경우(비교예 1, 2) 보다 염색 효과가 확연히 개선됨을 확인하였다. 따라서 적색 227호, 황색 4호뿐만 아니라 다양한 염료를 같은 방법으로 피부, 모발, 손톱, 섬유 또는 가죽 표면에 부착하여 오랫동안 잔류시켜 화장 효과를 일정기간 동안 지속적으로 얻을 수 있을 것으로 기대된다.

Claims (19)

  1. 카르보디이미드계 화합물, 반응 촉진 첨가제 및 염료를 포함하는 염색용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응 촉진첨가제는 하이드록시석신이미드, 하이드록시카복시이미드, 하이드록시트리아졸, 하이드록시벤조트리아졸, 하이드록시피리디논, 하이드록시페닐벤지미다졸, 하이드록시인돌린온, 하이드록시벤조트리아진 및 옥시마로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 염색용 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응 촉진첨가제는 수용성 비이온계 고분자, 비드 형태 또는 레진 형태의 고분자 수지, 또는 실리카 비드와 결합된 형태인 염색용 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 수용성 비이온계 고분자는 중량 평균 분자량이 1,000 Da 이상 300,000 Da 미만인 염색용 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 수용성 비이온계 고분자는 폴리에틸렌글라이콜, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리이소프로필아크릴아미드, 셀룰로오스 유도체, 스타치 유도체, 덱스트란 및 구아검으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 고분자인 염색용 조성물.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 레진 형태의 고분자 수지는 중량평균분자량이 1,000 Da 이상 300,000 Da 미만인 염색용 조성물.
  7. 제 3 항에 있어서,
    상기 비드 형태의 고분자 수지는 평균입자 직경이 100 nm 내지 1mm인 염색용 조성물.
  8. 제 3 항에 있어서,
    상기 비드 형태 또는 레진 형태의 고분자 수지는 스티렌, 에틸렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴, 메틸스티렌, 테레프탈레이트, 염화에틸렌, 에테르케톤, 에테르이미드, 에테르설폰, 프탈아미드, 페닐렌에테르, 산화페닐렌, 페닐렌설파이드, 설폰, 우레탄, 비닐리덴플루오라이드 및 테트라플루오르에틸렌로 이루어진 군에서 선택된 단량체로 중합된 고분자인 염색용 조성물.
  9. 제 3 항에 있어서,
    상기 실리카 비드는 평균 입자 직경이 100 ㎚ 내지 1 ㎜인 염색용 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 카르보디이미드계 화합물은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 10 중량부인 염색용 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 펩타이드 결합 형성 반응 촉진첨가제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.0001 내지 10 중량부인 염색용 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 염료는 분자 내에 카르복실기 또는 아민기를 포함하는 염색용 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 염료는 천연 염료 또는 합성 염료인 염색용 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 천연 염료는 퍼푸린(purpurin), 문지스틴(Munjistin), 멜라닌(Melanin) 또는 멜라닌 전구체인 염색용 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 합성 염료는 적색 3호, 적색 104호, 적색 105호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 220호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 231호, 적색 232호, 적색 401호, 적색 405호, 황색 4호, 황색 202호, 등자색 207호, 적색 106호, 적색 213호, 적색 214호, 적색 215호, 황색 404호, 황색 405호, 청색 403호, 디스퍼스 블루 1(Disperse Blue 1), 디스퍼스 바이올렛 1(Disperse Violet 1), 디스퍼스 오렌지 3(Disperse Orange 3), 디스퍼스 블랙 9(Disperse Black 9), 에이씨 블루 2(HC Blue 2), 에이씨 레드 3(HC Red 3), 에이씨 엘로우 5(HC Yellow 5) 또는 에이씨 레드 1(HC Red 1)인 염색용 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 염료는 모발, 피부, 손ㆍ발톱, 섬유 또는 가죽 표면의 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 관능기를 갖는 염색용 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 관능기는 카르보디이미드, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 테트라플루오로페닐에스터, 설포디클로로페놀 에스터, 설포닐클로라이드, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 이미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드, 케톤, 카복실산 및 포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 염색용 조성물
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 염료는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 50 중량부인 염색용 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서,
    카르보디이미드계 화합물, 반응 촉진 첨가제 및 염료가 캡슐화된 형태의 단일제로 제형화되거나; 카르보디이미드계 화합물과 반응 촉진 첨가제, 및 염료가 분리된 형태의 2제로 제형화된 염색용 조성물.
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