KR20170090112A

KR20170090112A - 염색용 조성물

Info

Publication number: KR20170090112A
Application number: KR1020160010584A
Authority: KR
Inventors: 유지희; 손성길; 김지형; 김동완; 최원경; 이상민
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2016-01-28
Filing date: 2016-01-28
Publication date: 2017-08-07
Also published as: KR102527397B1

Abstract

본 발명은 모발, 피부, 섬유 또는 가죽의 단백질과 가교제를 통해 공유 결합을 형성하는 천연물 유래 염료 또는 안료 및 매염제를 동시에 포함하여 효과 및 그 효과 유지 지속력이 현저히 향상된 염색용 조성물에 관한 것이다.

Description

염색용 조성물{Composition for dyeing}

본 발명은 단백질로 구성된 모발, 피부, 섬유 또는 가죽의 단백질과 가교제를 통해 공유결합을 형성할 수 있는 천연물 유래 염료 또는 안료를 포함하는 염색용 조성물에 관한 것이다.

단백질은 아미노산의 알파 카르복실기(alpha-carboxyl)와 다음 아미노산의 알파 아미노기(alpha-amino)사이에서 물이 제거되면서 결합한 펩타이드 결합으로 이루어져 있다. 펩타이드는 펩타이드 결합한 아미노산의 수(구성 아미노산의 수)에 따라서 2~10개인 것을 올리고펩타이드(oligopeptide), 10~50개인 것을 폴리펩타이드(polypeptide), 그리고 50개 이상인 것을 단백질(protein)이라고 한다. 이렇게 단백질의 구성 단위인 아미노산은 매우 적은 양이지만 모든 세포에 들어 있으며, 또한 단백질의 전구물질이다.

모발 및 피부, 가죽의 대부분은 단백질로 구성되어 있으며, 그 중 케라틴과 콜라겐이라는 단백질로 구성되어 있다. 특히, 모발 구성 성분의 65~95%는 케라틴 단백질이며, 무수 상태의 모발 섬유 구성을 살펴보면 약 90~97%의 단백질 및 약 2%의 지질로 구성되며, 나머지 핵산, 탄수화물, 및 무기 물질로 구성된다. 섬유는 천연 섬유와 인조 섬유로 나눠질 수 있는데, 천연 섬유 중 동물체로부터 얻은 섬유를 동물성 섬유라고 하며, 화학적 성분이 단백질이므로 단백질계 섬유라고도 한다. 단백질계 섬유는 동물의 털에서 얻은 섬유와 누에고치로부터 얻은 섬유가 있으며, 동물의 털에서 얻은 섬유는 면양의 털로부터 얻은 모섬유와 산양, 낙타, 토끼, 말, 소, 기타 동물들로부터 얻는 헤어 섬유로 나눌 수 있다. 이들 단백질계 섬유 및 모발, 피부, 가죽은 물 또는 중성 용매와 같은 온화한 조건에서는 매우 강한 단백질의 일종이지만, 일상생활에서 일어나는 빗질, 드라이어의 열, 염색, 퍼머, 일상생활에서의 물리적인 마찰, 세탁, 일광, 다림질의 열, 오염의 흡착, 자외선에의 노출, 고온 및 저온에의 노출 등의 물리/화학적 처리에 의해 쉽게 손상될 수 있다. 이에 따라 손상된 모발, 피부, 섬유 가죽은 내외부의 단백질이 용출되어 다공성화가 진행되고 거칠어지면서 부드러움 및 탄력이 떨어질 수 있고 마찰력 증가로 인해 손질이 어려워지며, 윤기가 떨어지고 색상이 탁해지는 등의 문제가 발생할 수 있다.

케라틴 섬유로 이루어진 모발, 피부, 가죽, 섬유는 멜라닌 색소들을 함유하여 멜라닌 색소의 양과 조합비율에 의해 검은색, 갈색, 황색, 금백색 등의 색상을 나타낸다. 일반적으로 모발 염색제, 즉 염모제는 노화 현상으로 나타나는 백발 또는 새치 머리를 모발 본래의 색상으로 회복시키거나(백발염색), 모발 본래의 색상을 다른 색으로 변화시키기 위해(멋내기 염색) 사용하는 제품이다. 염모제는 염색의 원리와 지속시간 및 조성물의 특성에 따라 영구 염모제(산화형 염모제), 반영구 염모제(비산화형 염모제), 탈색/탈염제(bleach) 및 일시적 착색제로 분류할 수 있다. 영구염모제의 경우 산화염료 및 산화제를 사용하여 저분자량의 산화염료 또는 안료가 모발 내에서 산화제에 의해 산화 중합 반응을 일으켜 색소를 형성한다. 산화제는 멜라닌 색소를 파괴하여 산화염료의 발색 효과를 증가시키게 된다. 이렇게 중합되어 분자량이 증가한 색소는 시간이 지난 후에도 모발 외부로 빠져나올 수 없게 되기 때문에 염색 효과는 오랫동안 지속된다. 영구 염모제는 탈색과 염색이 동시에 일어나기 때문에 발색 효과가 우수하다.

또한, 비산화형 염모제는 원색에 가까운 천연색을 모발에 제공하기에 유용한 염모제로서 모발 손상이 비교적 적으며 간편하게 시술할 수도 있어 그 활용도가 점차 확대되어 가고 있다. 그러나 현재 시판되고 있는 염모제들은 밝은 색상으로 염색 시 반복적인 샴푸에 의한 물 빠짐 현상으로 쉽게 변색이 일어나며, 특히 산화형 염모제의 경우 과산화수소 등의 산화제의 작용에 의한 모발의 탈색 과정에서 모발 내의 다이설파이드 결합(S-S)이 파괴되어 모발에 심한 손상을 주어 건강한 모발에 비해 염색 모발의 촉감이 나빠지며 모발의 윤기가 줄어드는 단점을 가지고 있다.

손상된 케라틴 단백질성 섬유의 경우 손상되기 이전보다 상대적으로 부러지기 쉬운 상태가 되며, 이후 염색을 수행하게 되면 손상 위험성이 가중된다. 따라서 모발, 피부, 섬유, 가죽 등에 새로운 색상을 부여하여 아름답고 건강하게 유지하기 위해서는 케라틴 섬유의 손상이 적은 비산화형 염모제 사용이 적합하다고 할 수 있다.

이러한 화장료를 구성하기 위해 사용되는 일반적인 원료로는 유지, 왁스, 탄화수소, 고급지방산, 고급알콜, 에스텔유, 실리콘유 등과 같은 유성원료, 음이온, 양이온, 양쪽성, 비이온계 계면활성제, 미백제, 점증제 및 피막형성제로 사용되는 고분자화합물, 자외선흡수 및 차단제, 산화방지제, 금속이온봉쇄제, 염료 및 안료를 포함한 색재, 향료, 방부제 등을 포함하고 있다.

또한, 특별한 성능을 제공하기 위한 성분으로 유지 및 천연 또는 합성 지방산, 지방 알코올, 알코올, 알킬글리세릴에테르, 에스테르, 탄화수소, 실리콘, 불소 화합물, 다가알콜, 당류, 천연 또는 합성 고분자, 왁스, 비타민류, 호르몬류, 아미노산, 펩타이드, 단백질, 동식물 추출물, 광물 추출물 및 이들의 유도체 등을 포함할 수 있다.

하지만, 이러한 화장료 원료 성분으로 모발, 피부 각질 및 울 섬유에 사용하는 경우 처리 후에 다음 세정 시까지 일시적인 효과만을 제공할 뿐 세정 이후에는 모두 씻겨나가서 그 효과가 소실되어 재처리해줘야 하는 번거로움이 항상 존재하고 있다.

한국공개특허 제2013-0114468호

본 발명의 목적은 모발, 피부, 섬유 또는 가죽의 단백질과 가교제를 통해 공유 결합을 형성하는 염료 또는 안료 및 매염제를 동시에 포함하여 효과 및 그 효과 유지 지속력이 현저히 향상된 염색용 조성물에 관한 것이다.

상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명은 가교제; 가교제를 통해 단백질과 공유결합하는 관능기를 분자 내에 갖는 천연물 유래 염료 또는 안료; 및 매염제;를 포함하는 염색용 조성물을 제공한다.

상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명은 상기 염색용 조성물을 포함하는 케어 제품을 제공한다.

본 발명에 따른 단백질과 공유결합 형성이 가능한 관능기를 하나 이상 포함하면서 동시에 염료 및 안료 기능을 갖는 성분이 결합된 형태의 유도체 및 이를 포함하는 염색용 조성물은 모발, 피부, 섬유 또는 가죽과 공유결합이 가능하며, 모발, 피부, 섬유 또는 가죽에 반영구적으로 원하는 염색 효과를 제공해 준다.

본 발명은 가교제; 가교제를 통해 단백질과 공유결합하는 관능기를 분자 내에 갖는 천연물 유래 염료 또는 안료; 및 매염제;를 포함하는 염색용 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 일부 구현예에서, 상기 단백질과 공유결합하는 관능기는 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 아미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드 및 케톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

본 발명의 명세서에서 "단백질"은 모발, 피부, 가죽 및/또는 섬유을 구성하는 단백질을 의미하며, 상기 단백질 내에서는 아민기 및/또는 카르복실기가 포함되어 있으며, 상기 아민기는 -NH₃, -NH₂, -NH를, 상기 카르복실기는 -COOH를 의미하며, 이에 제한되지 않는다.

본 발명에서 단백질의 아민기란, 단백질의 아미노산 잔기의 아민기를 의미하며, 아민기를 함유하고 있는 아미노산의 종류에는 아르기닌(Arginine), 히스티딘(Histidine), 라이신(Lysine), 아스파라긴(Asparagine), 글루타민(Glutamine), 트립토판(Tryptophan) 등이 있을 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명에서 단백질의 카르복실기란, 단백질 아미노산 잔기의 카르복실기를 의미하며, 카르복실기를 함유하고 있는 아미노산의 종류에는 아스파트산(Aspartic acid), 글루탐산(Glutamic acid) 등이 있을 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명에서 '염색용 조성물'이라 함은 모발 염색용 조성물, 피부 염색용 조성물, 가죽 염색용 조성물 및/또는 섬유 염색용 조성물을 포함할 수 있으며, 그 이외에도 손톱 및 발톱과 같은 아미노산이 특이적으로 많이 포함된 단백질 물질의 염색 또한 포함한다.

본 발명에서, 가교제는 단백질 표면과 천연물 유래 염료 또는 안료 성분이 결합될 수 있도록 가교 역할을 하는 물질로서, 단백질과 공유결합이 가능한 천연물 유래 및 안료 성분을 단백질의 아민기 및 카르복실기와 공유결합이 가능하도록 하며, 구체적으로, 카르보디이미드계 화합물, 아미늄계 화합물, 포스포늄계 화합물, 활성에스터계 화합물, 에시드할라이드계 화합물, 오가노포스포러스계 화합물, 오가노설퍼계 화합물, 트리아진계 화합물, 피리디늄계 화합물 및 아실아졸계 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명에서 카르보디이미드계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 N=C=N 구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 N,N'-디사이클로헥실카르보디이미드(N,N'-dicyclohexylcarbodiimide)[화학식 1], N,N'-디이소프로필카르보디이미드(N,N'-diisopropylcarbodiimide), N-에틸- N'(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드하이드로클로라이드(N-ethyl-N'(3-dimethylaminopropyl)carbodiimidehydrochloride), N-사이클로헥실, N'-이소프로필카르보디이미드(N-cyclohexyl,N'-isopropylcarbodiimide), N-터트-부틸,N'-메틸카르보디이미드(N-tert-butyl,N'-methylcarbodiimide), N-터트-부틸,N'-에틸카르보디이미드(N-tert-butyl,N'-ethylcarbodiimide), N,N'-디사이클로펜틸카르보디이미드(N,N'-dicyclopentylcarbodiimide), 비스[[4-(2,2-디메틸-1,3-디옥소릴)]메틸]카르보디이미드(bis[[4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolyl)]methyl]carbodiimide), N-에틸,N-페닐카르보디이미드(N-ethyl,N-phenylcarbodimide), N-페닐,N-이소프로필카르보디이미드(N-phenyl,N-isopropylcarbodiimide), 1,1'- 메틸렌-비스-(4-이소시아나토사이클로헥산)-, 호모폴리머, 폴리에틸렌글리콜 모노-Me-에테르-블록트(1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked) 및 이의 유도체로 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 1]

본 발명에서 활성에스터계 가교제는 하나 이상의 활성에스터(Active ester) 구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 p-니트로페닐 활성 에스터(p-nitrophenyl active ester)[화학식 2], 2,4,5-트리클로로페닐 활성 에스터 (2,4,5-trichlorophenyl active ester), 펜타플루오로 활성 에스터(pentafluoro active ester), o-프탈이미도 활성 에스터(o-phthalimido active ester), N-석신이미드 활성 에스터(N-succinimide active ester), N-하이드록시-5-노보넨-엔도-2,3-디카르복시이미드(N-hydroxy--5-norbornene-endo-2,3-dicarboxyimide), 4-옥소-3,4-디하이드로겐조트리아질 에스터(4-oxo-3,4-dihydrogenzotriazinyl esters) 및 이들의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 2]

본 발명에서 에시드할라이드계 가교제는 하나 이상의 에시드할라이드(Acid halaide) 구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 피발로일 클로라이드(pivaloyl chloride)[화학식 3], 프탈로일 클로라이드(phthaloyl chloride), 티오닐 클로라이드(thionyl chloride), 옥살릴 클로라이드(oxalyl chloride), 포스겐(phosgene), 시아우릭 클로라이드(cyauric chloride), 2-클로로-4,6-디메틸-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-dimethyl-1,3,5-triazine), 트리페닐포스핀-카본 테트라클로라이드(triphenylphosphine-carbon tetrachloride), 테트라메틸-α-클로로엔아민(tetramethyl-α-chloroenamine), 트리포스겐(triphosgene), 시아누릭 플루오라이드(cyanuric fluoride), 2-플루오로-1-에틸 피리디늄 테트라플루오보레이트(2-fluoro-1-ethyl pyridinium tetrafluroborate), 2-플루오로-1-에틸 피리디늄 헥사클로로안티모네이트(2-fluoro-1-ethyl pyridinium hexachloroantimonate), 테트라메틸플루오로포름아미디듐 헥사플루오로포스페이트(tetramethylfluoroformamidinium hexafuorophosphate), 비스(테트라메틸렌)플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(bis(tetramethylene)fluoroformamidinium hexafluorophosphate), 2-플루오로-1,3-디메틸이미다졸리디늄 헥사플루오로포스페이트(2-fluoro-1,3-dimethylimidazolidinium hexafluorophosphate), 테트라에틸플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(tetraethylfluoroformamidinium hexafluorophosphate), 1-디메틸-3,3-테트라메틸렌 플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(1-dimethyl-3,3-tetramethylene fluoroformamidinium hexafluorophosphate), 1,1-디에틸-3,3-테트라메틸렌 플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(1,1-diethyl-3,3-tetramethylene fluoroformamidinium hexafluorophosphate), N-(플루오로(모르폴리노)메틸렌)-N-(메틸메탄아미늄 헥사플루오로포스페이트(N-(fluoro(morpholino)methylene)-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate), 벤질트리페닐포스포늄 디하이드로겐 트리플루오라이드(benzyltriphenylphosphonium dihydrogen trifluoride) 및 이들의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 3]

본 발명에서 오가노포스포러스계 가교제는 하나 이상의 오가노포스포러스(Organophosphorus) 구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 디에틸시아노포스포네이트(diethylcyanophosphonate)[화학식 4], 디에틸2-(3-옥소-2,3-디아이드로-1,2-벤즈이소설폰아졸릴)포스페이트(diethyl2-(3-oxo-2,3-diydro-1,2-benzisosulfonazolyl)phosphoate), 디페닐포스포로클로리데이트(diphenyl phosphorochloridate), 디페닐포스포릴 아자이드(diphoenylphosphoryl azide), 디메틸포스피노티오일 아자이드(dimethylphosphinothioyl azide), 3-디메틸포스피노티오일-2(3H)-옥사졸론(3-dimethylphosphinothioyl-2(3H)-oxazolone), 2,5-디옥소피롤리딘-1-일 디페닐 포스페이트(2,5-dioxopyrrolidin-1-yl diphenyl phosphate), 노르본-5-엔-2,3-디카르복시이미도디페닐포스페이트(norborn-5-ene-2,3-dicarboximidodiphenylphosphate), 3,5-디옥소-10-옥소-4-아자트리사이클로[5.2.1.02,6]데크-8-엔-4-일디페닐포스페이트(3,5-dioxo-10-oxo-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-4-yldiphenylphosphate), 1-옥소-클로로포스폴란(1-oxo-chlorophospholane), N,N'-비스(모르폴리노)포스피닉 클로라이드(N,N'-bis(morpholino)phosphinic chloride), 디에틸 2-(3-옥소-2,3-디하이드로-1,2-벤즈이소설폰아조일)포스포네이트(diethyl 2-(3-oxo-2,3-dihydro-1,2-benzisosulfonazolyl)phosphonate), 벤조트리아졸-1-일 디에틸포스페이트(benzotriazol-1-yl diethylphosphate), 비스(2-니트로페닐)페닐포스포네이트(bis(2-nitrophenyl)phenylphosphonate), (5-니트로-피리딜)디페닐포스피네이트((5-nitro-pyidyl)diphenylphosphinate), 디페닐 2-옥소-3-옥사졸리닐 포스포네이트(diphenyl 2-oxo-3-oxazolinyl phosphonate), 1,2-벤즈이속사졸-3-일 디페닐 포스페이트(1,2-benzisoxazol-3-yl diphenyl phosphate), 7-아자벤조트리아졸-1-일 디에틸포스페이트(7-azabenzotriazol-1-yl diethylphosphate), 벤조트리아졸-1-일디페닐포스페이트(benzotriazol-1-yldiphenylphosphate), 7-아자벤조트리아졸-1-일 디페닐포스페이트(7-azabenzotriazol-1-yl diphenylphosphate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 디-o-톨릴포스피네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl di-o-tolylphosphinate, 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 디-o- 톨릴포스피네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl di-o-tolylphosphinate), 디페닐포스피닉 클로라이드(diphenylphosphinic chloride), 펜타플루오로페닐 디페닐 포스피네이트(pentafluorophenyl diphenyl phosphinate), N-디에톡시포스포릴벤즈옥사졸론(N-diethoxyphosphorylbenzoxazolone), N-(2-옥소-1,3,2-디옥사포스포린아닐)벤즈옥사졸론(N-(2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanyl)benzoxazolone), 3-[O-(2-옥소-1,3,2- dioxaphosphorinanyl)-옥시]- 1,2,3-벤조트리아진-4(3H)-온(3-[O-(2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanyl)-oxy]-1,2,3-benzotriazin-4(3H)-one), 3-(디에토시포스포릴옥시)-1,2,3-벤조트리아진-4(3H)-온(3-(diethoxyphosphoryloxy)-1,2,3-benzotriazin-4(3H)-one), N,M'-비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-포스피닉, 2-프로판포스포닉산 안하이드라이드(N,M'-bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphinic, 2-propanephosphonic acid anhydride), 3-(디에톡시포스포릴옥시)-1,2,3-피리디노[b]트리아진-4-(3H)-온(3-(diethoxyphosphoryloxy)-1,2,3-pyridino[b]triazin-4-(3H)-one), 3-(디페녹시포스포릴옥시)-1,2,3-피리디노[b]트리아진-4-(3H)-온(3-(diphenoxyphosphoryloxy)-1,2,3-pyridino[b]triazin-4-(3H)-one), 디페닐 4-옥소벤즈[d][1,2,3]트리아진-3(4H)-일포스포네이트(diphenyl 4-oxobenz[d][1,2,3]triazin-3(4H)-ylphosphonate), 포스포릭산 디에틸 에스터 2-페닐벤즈이미다졸-1-일 에스터(phosphoric acid diethyl ester 2-phenylbenzimidazol-1-yl ester), 포스포릭산 디페닐 에스터 2-페닐벤즈이미다졸-1-일 에스터(phosphoric acid diphenyl-2-phenylbenzimidazol-1-yl ester), 디페닐포스핀산 2-페닐벤즈이미다졸1-일 에스터(diphenylphosphinic acid 2-phenylbenzimidazol-1-yl ester), 트리스(4-니트로페닐)포스포네이트(tris(4-nitrophenyl)phosphonate), 에틸-1-비스(2-니트로페닐) 포스포네이트(ethyl-bis(2-nitrophenyl) phosphonate), 트리피리미딘-2-일 포스페이트(tripyrimidin-2-yl phosphate), 펜타클로로페닐 디페닐 포스페이트(pentachlorophenyl diphenyl phosphate), 펜타클로로페닐 디페닐 포스피네이트(pentachlorophenyl diphenyl phosphinate), 디피리미딘-2-일 페닐포스포네이트(dipyrimidin-2-yl phenylphosphonate), 비스(4-니트로페닐) 페닐포스포네이트(bis(4-nitrophenyl) phenylphosphonate), 비스(4-시아노페닐)페닐포스포네이트(bis(4-cyanophenyl)phenylphosphonate), 4-니트로페닐 페닐포스포네이트(4-nitrophenyl phenylphosphonate), 3-니트로페닐 페닐포스포네이트(3-nitrophenyl phenylphosphonate), 4-니트로페닐 메틸(페닐)포스피네이트(4-nitrophenyl methyl(phenyl)phosphinate), 4-니트로페닐 메톡시(페닐)포스피네이트(4-nitrophenyl methoxymethyl(phenyl)phosphinate), 4-니트로페닐-디 메틸포스피네이트(4-nitrophenyl-dimethylphosphinate), 4-니트로페닐 디에틸포스피네이트(4-nitrophenyl diethylphosphinate), 3,5-비스(트리플루오로메틸페닐)페닐 디페닐포스피네이트(3,5-bis(trifluoromethylphenyl)phenyl diphenylphosphinate), 디페닐-2-옥소피리딘-10(2H)-일 포스포네이트(diphenyl-2-oxopyridin-10(2H)-yl phosphonate), 디페닐(트리플루오로메틸설포닐)포스포라미데이트 diphenyl(trifluoromethylsulfonyl)phosphoramidate) 및 이의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 4]

본 발명에서 오가노설퍼계 가교제는 하나 이상의 오가노설퍼(Organosulfur)구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 1-((나프탈렌-2-일설포닐)메틸)-1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸 (1-((naphthalen-2-ylsulfonyl)methyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole)[화학식 5], 3-((나프탈렌-2-일설포닐)메틸)-3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘(3-((naphthalene-2-ylsulfonyl)methyl)-3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridine), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 4-니트로벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl 4-nitrobenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 4-니트로벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 4-nitrobenzenesulfonate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 4-메틸벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl 4-methylbenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 4-메틸벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 4-methylbenzenesulfonate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 2-니트로벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl 2-nitrobenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 2-니트로벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 2-nitrobenzenesulfonate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸로-1-일 2,4-디니트로벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazolo-1-yl 2,4-dinitrobenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 2,4,디니트로벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 2,4,dinitrobenzenensulfonate), 6-클로로-1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸로-1-일 벤젠설포네이트(6-chloro-1H-benzo[d][1,2,3]triazolo-1-yl benzenesulfonate), 6-클로로-1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸로-1-일 4클로로벤젠설포네이트(6-chloro-1H-benzo[d][1,2,3]triazolo-1-yl 4chlorobenzenesulfonate), 펜타플루오로페닐-4-니트로벤젠설포네이트(pentafluorophenyl-4-nitrobenzenesulfonate), 4-옥소벤조[d][1,2,3]트리아진-3(4H)-일 메탄설포네이트(4-oxobenzo[d][1,2,3]triazin-3(4H)-yl methanesulfonate), 4- 옥소벤조[d][1,2,3]트리아진-3(4H)-일 벤젠설포네이트(4-oxobenzo[d][1,2,3]triazin-3(4H)-yl benzenesulfonate), 에틸-2-시아노-2-(메틸설포닐옥시이미노)아세테이트(ethyl-2-cyano-2-(methylsulfonyloxyimino)acetate) 및 이들의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 5]

본 발명에서 상기 트리아진계 가교제는 하나 이상의 트리아진(Triazine) 구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 2-클로로-4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine)[화학식 6], 4-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸에틸몰폴리늄 클로라이드(4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methylmorpholinium chloride), 4-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸몰폴리늄 테트라플루오로보레이트(4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methylmorpholinium tetrafluoroborate), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-메틸피페리디늄 테트라플루오로보레이트(1-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-methylpiperydinium tetrafluoroborate), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)퀴누클리디늄 테트라플루오로보레이트(1-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)quinuclidinium tetrafluoroborate), 1-(4,6-디벤질옥시-1,3,5-트리아진-2-일)퀴누클리디늄 테트라플루오로보레이트(1-(4,6-dibenzyloxy-1,3,5-triazin-2-yl)quinuclidinium tetrafluoroborate) 및 이들의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 6]

본 발명에서 아실아졸계 가교제는 하나 이상의 카보닐다이이미다졸(Carbonyl diimidazole)구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 1,1'-카르보닐디이미다졸(1,1'-carbonyldiimidazole)[화학식 7], 1,1'-카르보닐비스(3-메틸-이미다졸륨)-트리플레이트(1,1'-carbonylbis(3-methyl-imidazolium)-triflate), 2-(벤조트리아졸-1-일)-옥시-1,3-디메틸-이미다졸리디늄 헥사플르오로포스페이트(2-(benzotriazol-1-yl)-oxy-1,3-demethyl-imidazolidinium hexafluorophosphate), 2-클로로-1.3-디메틸이미다졸리디늄 헥사플루오로포스페이트(2-chloro-1.3-demethylimidazolidinium hexafluorophosphate), 2-클로로-1.3-디메틸이미다졸리디늄 테트라플루오로보레이트(2-chloro-1.3-demethylimidazolidinium tetrafluoroborate), 2-클로로-1,3-디메틸 1H-벤지이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트(2-chloro-1,3-dimethyl 1H-benzimidazolium hexafluorophosphate) 및 이들의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 7]

본 발명에서 상기 피리디늄계 가교제는 하나 이상의 피리디늄(Pyridinium) 구조를 포함하는 화합물로서, 예를 들면 2-클로로-1-메틸파라다늄 아이오다이드(2-chloro-1-methylpyridinium iodide)[화학식 8], 2-브로모-3-에틸-4-메틸티아졸륨 테트라플루오로보레이트(2-bromo-3-ethyl-4-methylthiazolium tetra fluoroborate), 2-브로모-1-에틸피리디늄 테트라플루오로보레이트(2-bromo-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate), 2-플루오로-1-에틸피리디늄 테트라플루오로보레이트(2-fluoro-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate), 2-브로모-1-에틸피리디늄 헥사클로로안티모네이트(2-bromo-1-ethylpyridinium hexachloroantimonite), 2-플루오로-1-에틸피리디늄 헥사클로로안티모네이트(2-fluoro-1-ethylpyridinium hexachloroantimonate) 및 이의 유도체 등의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

[화학식 8]

상기 가교제는 전체 조성 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 30 중량부, 0.0001 내지 20 중량부, 0.001 중량부 내지 15 중량부 또는 0.01 중량부 내지 10 중량부를 사용할 수 있다. 이의 함량이 0.00001 중량부 미만이면 공유결합 형성을 통한 지속적인 염색 효과가 나타나기 어려운 문제가 있고, 30 중량부를 초과하면 단백질 표면에 존재하는 반응 위치 이상으로 과도하게 존재하는 가교제 화합물이 단백질 표면과 반응하지 못한 상태에서 염료 또는 안료 성분과 반응함으로써 지속성 향상에 도움이 되지 못하고 손실되는 성분으로 작용할 수 있는 문제가 있다.

상기 천연물은 수목, 풀의 꽃, 꽃봉오리, 전초, 과실, 과피, 가종피, 과육, 종자, 종피, 뿌리, 근경, 괴경, 수피, 주피, 엽, 돌 또는 흙에 함유된 광물성 염료, 동물 및 벌레의 사체, 내장, 피, 분비물, 알, 집, 껍데기, 유충, 성충, 미생물, 해조류, 해조류의 포자 및 이들에서 얻어진 추출물 또는 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으며 이에 제한되지 않는다.

상기 천연물 유래 염료 또는 안료로는 천연물 유래 추출물일 수 있으며, 이러한 쳔연 추출물로는 홍경천 추출물, 동백잎 추출물, 우르솔산, 오배자 추출물, 해조 추출물, 해바라기씨 추출물, 고삼 추출물, 인삼 추출물, 황련 추출물, 금잔화 추출물, 자작나무 수액, 자작나무 추출물, 화초 추출물, 천라 추출물, 베르가못 추출물, 편백 추출물, 고삼홍경천 추출물, 고삼 추출물, 창출 추출물, 병풀 추출물, 황련 추출물, 홍삼수, 패모 추출물, 은방울꽃 추출물, 벌집 추출물, 카시스 추출물, 석류 추출물, 레몬 추출물, 솔싹 추출물, 녹차 추출물, 브로커리 추출물, 꿀 추출물, 크랜베리 추출물, 베리 추출물, 라벤터 추출물, 렌틸콩 추출물, 생강 수 추출물, 치자 추출물, 황백 추출물, 헨나(Lawsonia Inermis (Henna) 추출물, 괴화 추출물, 자소엽 추출물, 호두피 추출물, 감피 추출물, 호두과육 추출물 및 이의 유도체 등을 포함할 수 있으며 이에 제한되지 않는다.

본 발명에서의 천연물 유래 염료 또는 안료로서 단백질과 공유결합 할 수 있는 물질로는 분자 내에 -NO₂, -N=N-, -C=O, -C-O-, -C=C-, C=N-, C=S, -N=O, -N=NO, -OCH₃, -N(CH₃)₂, -NH(CH₃), -NO₂, -CF₃, -OH, -OCH₃, -Cl, -NH₂, -COOH, -COONa, -COOK, -NH₂, -NHR, -NR₂, -SO₃, -S=O, -SO₂, -SO₄, -Cl, -Br, -I, 및 -F 로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 원자단을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않으며 보다 바람직하게는 분자 내에 -NH₂, -COOH, -COONa, -COOK, -NH₂, -NHR 로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 원자단을 포함할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.

상기 천연물 유래 염료 또는 안료는 전체 조성 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 50 중량부, 0.0001 내지 45 중량부, 0.001 내지 40 중량부, 5 내지 35 중량부 또는 10 내지 30 중량부를 사용할 수 있다. 이의 함량이 0.00001 중량부 미만이면 유효성분에 의한 지속적인 효과 제공에 한계가 있고, 50 중량부를 초과하면 제형화 및 제형의 경시 안정성에 문제가 있으며 반응되지 못하고 손실되는 성분으로 작용하는 문제가 있다.

상기 매염제로는 식물류를 태운 잿물; 식물의 수피 또는 과일즙으로부터 얻어지는 탄닌; 금속 성분을 포함한 경수; 동물의 오줌; 철장액; 황산제일철; 염화제일철; 목초산철; 초산구리; 황산구리; 칼륨명반; 소명반; 초산알루미늄; 염화알루미늄; 크롬; 중크롬산칼륨; 초산크롬; 크롬명반; 탄산칼륨; 산화칼슘; 수산화칼슘; 생석회; 소석회; 탄산수소나트륨; 석산나트륨; 수산화나트륨; 소금; 주석염; 주석산; 수산; 탄닌산; 아세트산; 개미산; 구연산; 식물의 과실에서 얻은 산; 콩즙, 우유, 식물류에서 얻은 단백질; 키토산; 식물류에서 얻은 식초; 암모니아; 아교; 곡물류에서 얻은 술, 발효 추출물; 카드뮴염; 납염; 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으며 이에 제한되지 않는다.

상기 매염제는 전체 조성 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 50 중량부, 0.0001 내지 40 중량부, 0.001 내지 30 중량부, 0.01 중량부 내지 20 중량부, 0.05 중량부 내지 10 중량부를 사용할 수 있다. 이의 함량이 0.00001 중량부 미만이면 결합을 통한 지속적인 염색 효과가 나타나기 어려운 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 단백질 표면에 존재하는 반응 위치 이상으로 과도하게 존재하는 매염제 화합물이 단백질 표면, 또는 염료 또는 안료 성분과 반응하지 못하여 지속성 향상에 도움이 되지 못하고 손실되는 성분으로 작용할 수 있는 문제가 있다.

본 발명에 있어, 단백질과 반응하는 관능기를 하나 이상 분자 내에 포함하는 구조이 유도체 및 반응의 향상을 위해 벤조트리아졸계 화합물, 숙신이미드계 화합물, 트리아진계 화합물, 다이아진계 화합물, 이미다졸계 화합물, 트리아졸계 화합물, 테트라졸계 화합물, 노보렌계 화합물, 피리디논계 화합물, 벤지미다졸계 화합물, 인돌린계 화합물, 시아노아세테이트계 화합물 등의 첨가제를 가할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.

상기 첨가제는 구체적으로 1-하이드록시벤조트리아졸(1-hydroxybenzotriazole), 1-하이드록시-6-니트로 벤조트리아졸(1-hydroxy-6-nitro benzotrizole), 6-트리플루오로메틸-1-하이드록시 벤조트리아졸(6-trifluoromethyl-1-hydroxy benzotriazole), 1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸(1-hydroxy-7-azabenzotriazole), 6-클로로-1-하이드록시벤조트리아졸(6-chloro-1-hydroxybenzotriazole), 5-아자-1-하이드록시벤조트리아졸(5-aza-1-hydroxybenzotriazole, 6-아자-1-하이드록시벤조트리아졸(6-aza-1-hydroxybenzotriazole), 4-아자-1-하이드록시벤조트리아졸(4-aza-1-hydroxybenzotriazole), 3,4-디하이드로-3-하이드록시-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진(3,4-dihydro-3-hydroxy-4-oxo-1,2,3-benzotriazine), 3-하이드록시-4-옥소-3,4-디하이드로-5-아자벤조-1,2,3-트리아진(3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-5-azabenzo-1,2,3-triazine), 3-하이드록시-4-옥소-3,4-디하이드로-5-아자벤조-1,3-디아진(3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-5-azabenzo-1,3-diazine), N-하이드록시석신이미드(N-hydroxysuccinimide), 이미다졸(imidazole), N-하이드록시-5-노보렌-엔도-2,3-디카르복시이미드(N-hydroxy-5-norborene-endo-2,3-dicarboxyimide), 1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸(1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole), 5-클로로-1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸(5-chloro-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole), 5-아세틸-1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸(5-acetyl-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole), 1-(1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸-5-일)프로판-2-온(1-(1-hydroxy-1H-1,2,3-triazol-5-yl)propan-2-one), 에틸-1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸-4-카르복실레이트(ethyl-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylate), 1-하이드록시-1H-1,2,3-테트라졸(1-hydroxy-1H-1,2,3-tetrazole), 1-하이드록시-2-피리디논(1-hydroxy-2-pyridinone), N-하이드록시-2-페닐벤즈이미다졸(N-hydroxy-2-phenylbenzimidazole), N-하이드록시인돌린-2-온(N-hydroxyindolin-2-one), 6-클로로-N-하이드록시-2-페닐벤즈이미다졸(6-chloro-N-hydroxy-2-phenylbenzimidazole), 에틸-2-시아노-2-(하이드록시이미노)아세테이트(ethyl-2-cyano-2-(hydroxyimino)acetate), N-하이드록시벤조트리아졸(N-hydroxybenzotriazole) 및 이의 유도체 등 일 수 있다.

상기 첨가제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 20 중량부, 0.0001 내지 15 중량부, 0.001 내지 10 중량부 또는 0.01 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 이의 함량이 0.00001 중량부 미만이면 함량이 과도하게 작아 실제적인 반응 향상을 위한 첨가제로 사용하기 부적합하며, 20 중량부를 초과하면 과도한 반응력으로 처리하고자 하는 기질에 손상과 제형의 불안정성을 유발하는 등의 문제가 있다.

또한, 본 발명에서는 추가적으로 이와 같은 염색용 조성물을 제형화하는데 관여하는 원료로는 유지, 왁스, 탄화수소, 고급지방산, 고급알콜, 에스텔유, 실리콘유등과 같은 유성원료, 음이온, 양이온, 양쪽성, 비이온계 계면활성제, 점증제 및 피막형성제로 사용되는 고분자화합물, 자외선흡수 및 차단제, 산화방지제, 금속이온 봉쇄제, 염료 및 안료를 포함한 색재, 향료, 방부제, 펄과 같은 외관 향상제 등을 포함할 수 있다.

이하 본 발명에 따른 천연물 유래 염료 또는 안료에 단백질과 공유결합할 수 있는 관능기를 포함한 형태의 유도체를 포함하는 모발, 피부, 섬유, 가죽 염색용 제품에 대해 보다 상세히 설명한다.

본 발명의 모발, 피부, 섬유 또는 가죽 염색용 제품에 사용되는 기능을 가지면서 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 관능기를 갖는 형태의 염료 또는 안료 성분은 모발, 피부, 섬유 또는 가죽의 단백질 잔기와 공유결합이 가능하고, 매염제에 의해 단백질 표면에 염색이 가능하다. 즉, 대한민국 공개특허공보 제 10-2013-0114468 호에 개시된 바와 같이, 모발이나 피부, 섬유 또는 가죽의 단백질은 치올(thiol), 하이드록실(hydroxyl), 카르복실(carboxyl), 아민(amine) 등과 같은 반응성 잔기를 갖고 있으며, 이들 단백질의 반응성 잔기는 본 특허의 이미도에스터, 아릴아자이드, 아민, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 카르복실, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 아미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 포스페이트, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드 및 케톤 등의 반응성 잔기를 갖는 화장료 성분과 공유결합을 형성하며, 나머지 단백질 잔기에는 매염제에 의해 결합하여 염색 효능을 갖는다.

반응식 1에서 단백질의 반응성 잔기 중 하나인 아민기와 반응성을 갖는 관능기로 카르복실기를 분자 내에 포함하는 천연물 유래 염료 성분을 가교제인 카르보디이미드와 함께 모발, 피부, 섬유, 가죽에 반응시켜 아민기와 염료 성분이 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타냈다.

[반응식 1]

상기 반응식 1과 같이, 카르보디이미드계 가교제를 먼저 처리하여 카르복실기와 아민기와의 공유결합을 형성하는 방법 이 외에 카르보디이미드계 가교제와 염료 성분을 동시에 함께 적용하는 방법을 포함하고 있다.

반응식 2에서 단백질의 반응성 잔기 중 하나인 카르복실기와 반응성을 갖는 관능기로 아민기를 분자 내에 포함하는 천연물 유래 염료 성분을 가교제인 카르보디이미드와 함께 모발, 피부, 섬유 또는 가죽에 반응시켜 카르복실기와 염료 성분이 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타냈다.

[반응식 2]

반응식 2에서 나타낸 것과 같이 카르보디이미드를 먼저 처리하여 카르복실기와 아민기와의 공유결합을 형성하는 방법 이외에 카르보디이미드와 염색용 조성물 성분을 동시에 함께 적용하는 방법을 포함하고 있다.

하기 반응식 3에서 단백질과 반응성을 갖는 관능기를 분자 내에 포함하는 천연물 유래 염료 성분을 매염제인 철 이온(Fe³ ⁺)과 함께 모발, 피부, 섬유 또는 가죽의 단백질 잔기와 반응시켜 단백질 잔기와 염료 성분이 결합을 형성하는 반응 모식도를 나타냈다. 하기 반응식 3에서 보이는 것과 같이, (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f) 부분은 다른 리간드, 즉 모발, 염료 또는 물 분자 등과 결합하고 있는 부분으로 이 부분에 여러 개의 염료 분자와 결합이 형성될 경우 염모력이 증가되고 색이 오래 유지되는 모발, 피부, 섬유 또는 가죽 염색용 조성물을 얻을 수 있다.

[반응식 3]

모발, 피부, 섬유 또는 가죽과 결합된 천연물 유래 염료 또는 안료 성분은 샴푸나 세제, 비누 등으로 인한 일반적인 세척 시에 쉽게 떨어져 나오지 않으며 거의 영구적으로 모발, 피부, 섬유, 가죽에 부착된 상태를 유지할 수 있다.

본 발명의 염색용 제품 조성물은 부수적으로 효과 증대를 위하여 팔미틱 산(palmitic acid), 스테아릭 산(stearic acid) 등의 지방산, 지방알콜, 직쇄와 분기쇄의 장쇄 알킬 4급 암모늄 염 등의 양이온화 계면활성제, 양이온화 셀룰로오즈, 양이온화 구아, 양이온화 폴리비닐피롤리돈 등의 양이온화 컨디셔닝 폴리머, 실리콘 등과 혼용하면 제제화가 용이해 질 수 있다. 또한 화장료 제제로의 제형화를 위하여 용제, 계면활성제, 증점제, 안정화제, 방부제, 착색제, pH조정제, 금속이온 봉쇄제, 착색제, 펄화제, 외관개선제, 안료, 분체 입자 등의 화장료 제제화를 위한 성분들을 부수적으로 포함할 수 있다. 상기 제제화를 위한 성분은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 30 내지 70 중량부, 35 내지 80 중량부, 40 내지 90 중량부, 또는 45 내지 99 중량부를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 염색용 조성물은 모발, 피부, 가죽 또는 섬유 표면 개질용 케어 제품의 처방에 이용될 수 있다.

모발에 있어서, 샴푸-전(pre-shampoo) 제품, 샴푸, 린스 트리트먼트, 왁스, 스프레이, 무스, 헤어로션, 에센스, 헤어 크림, 팩, 마스크, 시트, 타블랫, 패치, 스트립, 연고타입, 영구 염모제, 일시 염모제, 펌제 등의 모발에 사용할 수 있는 화장품 제제들을 모두 포함할 수 있으며, 피부에 있어서, 스킨, 로션, 에센스, 세럼, 크림, 젤, 파운데이션, 파우더, 메이크업베이스, 포인트 메이크업, 마스크, 패치 등의 피부에 사용할 수 있는 화장품 제제들을 모두 포함할 수 있으며, 섬유에 있어서도, 섬유유연제, 섬유 염색제, 세탁세제, 트리트먼트제, 전후처리제, 세탁보조제, 부분오염 제거제, 스프레이 등의 섬유에 사용할 수 있는 섬유 케어 제제들을 모두 포함할 수 있다. 가죽 제품에 있어서도 크림, 로션, 에센스, 세럼, 젤, 왁스, 스프레이, 세정제, 크리너, 부분오염제거제, 연고타입, 일시염모제, 영구염모제, 광택제, 스트립, 시트 등 가죽 처리용의 모든 제제를 포함할 수 있으며, 이에 한정된 것은 아니다.

보다 바람직하게 발명에 따른 반응성 제품은 반응성을 가지는 관능기와 염료 또는 안료 기능을 갖는 성분이 결합된 형태의 유도체를 포함하게 되고, 위의 반응기는 수용성 제제에서는 그 활성을 잃어버리는 경우가 많다. 따라서, 비수계 제형에서 그 활성을 유지하는 것이 보다 용이하며, 사용 직전에 pH 조절을 위하여 완충액(buffer)과 혼합하거나, 세정과정에서 물과 접촉하는 방법으로 반응이 일어나도록 할 수도 있다. 비수계 제형의 예로는 통상의 비수계 화장품 제제로서 사용되는 액상 가용화, 액상 에멀젼, 액상 분산, 팩, 마스크, 시트, 타블랫, 패치, 스트립, 연고타입, 캡슐 함유 제제, 분말 분체형, 정제형, 오일, 왁스, 앰플, 젤 등을 들 수 있다.

본 발명에 따른 염색용 조성물에서 염료 또는 안료 성분의 효과를 증대시키기 위하여 디옥틸 석시네이트, 디옥틸 아디페이트, 디에틸 세바케이트 등과 같은 2-염기산 에스테르유와 폴리올, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 부타네디올 및 그들의 이성체, 글리세롤, 벤질 알코올, 에톡시디글리콜 및 그 유도체를 사용할 수 있다. 상기 언급된 용제는 모발 및 피부의 침투성을 증가시키며 난용성 물질의 용제로서 이용된다.

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[ 실시예 ]

비교예 1~3 및 실시예 1: 모발 염색용 조성물 제조

일반적인 모발 염색용 조성물의 제조과정을 통해 하기 표 1에 나타낸 조성과 함량으로, 모발 염색 조성물을 제조하였다.

일반적으로 모발 염색에 사용되는 치자 추출물을 함유하면서 본 반응의 첨가제로 사용할 수 있는 N-hydroxysuccinimide를 함유하는 비교예 1 내지 3과 실시예 1; 카르보디이미드계 화합물을 함유하지 않은 비교예 1 내지 2; 본 발명의 카르보디이미드계 폴리머인 1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked 폴리머를 포함하는 실시예 3과 실시예 1; 본 발명의 매염제를 포함하는 실시예 1의 모발용 염색 조성물을 제조하였다.

구분(중량%)	비교예 1	비교예 2	비교예 3	실시예 1
물	98	78	77	74
치자(과실) 추출물	0	20	20	20
1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked	0	0	1	1
N-hydroxysuccinimide	1	1	1	1
황산제일철	0	0	0	3
pH 조정제	1	1	1	1
합계	100	100	100	100

실험예 1: 모발 염색 효능 확인

상기 실시예 1 및 비교예 1~3의 염색용 조성물에 길이 10 ㎝, 무게 1 g의 야크모를 각각 침지시켜 25 ℃에서 5분간 반응시키고 1차로 흐르는 물로 씻어내고, 1차 샴푸를 실시하고 건조시켜서(총 3회 실시) 색차계를 사용하여 b*값(황색)을 비교 측정하여 염색 정도를 비교하고, 그 결과를 하기 표 2에 표시하였다.

구분(b* 값)	비교예 1	비교예 2	비교예 3	실시예 1
초기 야크모	4.03	3.97	4.17	4.15
반응 후	5.02	12.56	14.44	24.61

상기 표 2와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 1의 경우, 염색 효과가 비교예 1~3에 비해 현저히 우수한 것을 확인하였다.

비교예 4~6 및 실시예 2: 섬유 염색용 조성물 제조

일반적인 섬유 염색용 조성물의 제조과정을 통해 하기 표 3에 나타낸 조성과 함량으로, 섬유 염색용 조성물을 제조하였다.

일반적으로 섬유 염색에 사용되는 황백 추출물을 함유하면서 본 반응의 첨가제로 사용할 수 있는 N-hydroxysuccinimide를 함유하는 비교예 4 내지 6과 실시예 2; 카르보디이미드계 화합물을 함유하지 않은 비교예 4 내지 5; 본 발명의 카르보디이미드계 폴리머인 1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked 폴리머를 포함하는 실시예 6과 실시예 2; 본 발명의 매염제를 포함하는 실시예 2의 섬유용 염색 조성물을 제조하였다.

구분(중량%)	비교예 4	비교예 5	비교예 6	실시예 2
물	98	83	82	79
황백가루	0	15	15	15
1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked	0	0	1	1
N-hydroxysuccinimide	1	1	1	1
황산제일철	0	0	0	3
pH 조정제	1	1	1	1
합계	100	100	100	100

실험예 2: 울포 염색 효능 확인

상기 비교예 4~6 및 실시예 2의 염색 조성물로 가로 X 세로 각각 5cm X 5cm의 표준 울포를 각각 침지시켜 25 ℃에서 5분간 반응시키고 1차로 흐르는 물로 씻어내고, SLES 15% 용액으로 세정을 실시하고 건조시켜서(총 3회 실시) 색차계를 사용하여 b*값(황색)을 비교 측정하여 염색 정도를 비교하고, 그 결과를 하기 표4에 표시하였다.

구분(b* 값)	비교예 4	비교예 5	비교예 6	실시예 2
초기 울포	7.12	6.98	7.24	7.01
반응 후	9.36	18.23	19.56	32.78

상기 표 4와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 2의 경우, 염색 효과가 비교예 4~6에 비해 현저히 우수한 것을 확인하였다.

비교예 7~9 및 실시예 3: 피부 염색용 조성물 제조

일반적인 피부 염색용 조성물의 제조과정을 통해 하기 표 5에 나타낸 조성과 함량으로, 피부 염색용 조성물을 제조하였다.

일반적으로 피부 염색에 사용되는 헨나 추출물을 함유하면서 본 반응의 첨가제로 사용할 수 있는 N-hydroxysuccinimide를 함유하는 비교예 7 내지 9와 실시예 3; 카르보디이미드계 화합물을 함유하지 않은 비교예 7 내지 8; 본 발명의 카르보디이미드계 폴리머인 1,1'-methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked 폴리머를 포함하는 실시예 9과 실시예 3; 본 발명의 매염제를 포함하는 실시예 3의 피부용 염색 조성물을 제조하였다.

구분(중량%)	비교예 7	비교예 8	비교예 9	실시예 3
물	98	91	90	87
헨나 가루	0	7	7	7
1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked	0	0	1	1
N-hydroxysuccinimide	1	1	1	1
황산제일철	0	0	0	3
pH 조정제	1	1	1	1
합계	100	100	100	100

실험예 3: 돈피 염색 효능 확인

상기 비교예 7~9 및 실시예 3의 염색 조성물로 가로 X 세로 각각 2cm X 2cm의 돈피를 각각 침지시켜 25 ℃에서 5분간 반응시키고 1차로 흐르는 물로 씻어내고, SLES 15% 용액으로 세정을 실시하고 건조시켜서(총 3회 실시) 색차계를 사용하여 L*값(명도)을 비교 측정하여 염색 정도를 비교하고, 그 결과를 하기 표 6에 표시하였다.

구분(L* 값)	비교예 7	비교예 8	비교예 9	실시예 3
초기 돈피	75.12	75.76	74.68	75.34
반응 후	60.12	55.54	50.26	35.35

상기 표 6과 같이, 본 발명을 적용한 실시예 3의 경우, 염색 효과가 비교예 7~9에 비해 현저히 우수한 것을 확인하였다.

Claims

가교제;
가교제를 통해 단백질과 공유결합하는 관능기를 분자 내에 갖는 천연물 유래 염료 또는 안료; 및
매염제
를 포함하는 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 단백질과 공유결합하는 관능기는 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 카르복실, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 아미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 포스페이트, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드 및 케톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 단백질은 모발, 피부, 가죽 또는 섬유의 단백질인 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 가교제는 카르보디이미드계 가교제, 활성에스터계 가교제, 에시드할라이드계 가교제, 오가노포스포러스계 가교제, 오가노설퍼계 가교제, 트리아진계 가교제, 아실아졸계 가교제 및 피리디늄계 가교제로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 카르보디이미드계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 N=C=N 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 카르보디이미드계 가교제는 N,N'-디사이클로헥실카르보디이미드(N,N'-dicyclohexylcarbodiimide), N,N'-디이소프로필카르보디이미드(N,N'-diisopropylcarbodiimide), N-에틸- N'(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드하이드로클로라이드(N-ethyl-N'(3-dimethylaminopropyl)carbodiimidehydrochloride), N-사이클로헥실, N'-이소프로필카르보디이미드(N-cyclohexyl,N'-isopropylcarbodiimide), N-터트-부틸,N'-메틸카르보디이미드(N-tert-butyl,N'-methylcarbodiimide), N-터트-부틸,N'-에틸카르보디이미드(N-tert-butyl,N'-ethylcarbodiimide), N,N'-디사이클로펜틸카르보디이미드(N,N'-dicyclopentylcarbodiimide), 비스[[4-(2,2-디메틸-1,3-디옥소릴)]메틸]카르보디이미드(bis[[4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolyl)]methyl]carbodiimide), N-에틸,N-페닐카르보디이미드(N-ethyl,N-phenylcarbodimide), N-페닐,N-이소프로필카르보디이미드(N-phenyl,N-isopropylcarbodiimide), 1,1'- 메틸렌-비스-(4-이소시아나토사이클로헥산)-, 호모폴리머, 폴리에틸렌글리콜 모노-Me-에테르-블록트(1,1'- methylene-bis-(4-isocyanatocyclohexane)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 활성에스터계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 활성에스터(Active ester) 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 활성에스터계 가교제는 p-니트로페닐 활성 에스터(p-nitrophenyl active ester), 2,4,5-트리클로로페닐 활성 에스터 (2,4,5-trichlorophenyl active ester), 펜타플루오로 활성 에스터(pentafluoro active ester), o-프탈이미도 활성 에스터(o-phthalimido active ester), N-석신이미드 활성 에스터(N-succinimide active ester), N-하이드록시- 5-노보넨-엔도-2,3-디카르복시이미드(N-hydroxy--5-norbornene-endo-2,3-dicarboxyimide), 4-옥소-3,4-디하이드로겐조트리아질 에스터(4-oxo-3,4-dihydrogenzotriazinyl esters) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 표면 개질용 기능성 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 에시드할라이드계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 애시드 할라이드(Acid halide) 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 에시드할라이드계 가교제는 피발로일 클로라이드(pivaloyl chloride), 프탈로일 클로라이드(phthaloyl chloride), 티오닐 클로라이드(thionyl chloride), 옥살릴 클로라이드(oxalyl chloride), 포스겐(phosgene), 시아우릭 클로라이드(cyauric chloride), 2-클로로-4,6-디메틸-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-dimethyl-1,3,5-triazine), 트리페닐포스핀-카본 테트라클로라이드(triphenylphosphine-carbon tetrachloride), 테트라메틸-α-클로로엔아민(tetramethyl-α-chloroenamine), 트리포스겐(triphosgene), 시아누릭 플루오라이드(cyanuric fluoride), 2-플루오로-1-에틸 피리디늄 테트라플루오보레이트(2-fluoro-1-ethyl pyridinium tetrafluroborate), 2-플루오로-1-에틸 피리디늄 헥사클로로안티모네이트(2-fluoro-1-ethyl pyridinium hexachloroantimonate), 테트라메틸플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(tetramethylfluoroformamidinium hexafuorophosphate), 비스(테트라메틸렌)플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(bis(tetramethylene)fluoroformamidinium hexafluorophosphate), 2-플루오로-1,3-디메틸이미다졸리디늄 헥사플루오로포스페이트(2-fluoro-1,3-dimethylimidazolidinium hexafluorophosphate), 테트라에틸플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(tetraethylfluoroformamidinium hexafluorophosphate), 1-디메틸-3,3-테트라메틸렌 플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(1-dimethyl-3,3-tetramethylene fluoroformamidinium hexafluorophosphate), 1,1-디에틸-3,3-테트라메틸렌 플루오로포름아미디늄 헥사플루오로포스페이트(1,1-diethyl-3,3-tetramethylene fluoroformamidinium hexafluorophosphate), N-(플루오로(모르폴리노)메틸렌)-N-(메틸메탄아미늄 헥사플루오로포스페이트(N-(fluoro(morpholino)methylene)-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate), 벤질트리페닐포스포늄 디하이드로겐 트리플루오라이드(benzyltriphenylphosphonium dihydrogen trifluoride) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 오가노포스포러스계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 오가노포스포러스(Organophosphorus) 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 오가노포스포러스계 가교제는 디에틸시아노포스포네이트(diethylcyanophosphonate), 디에틸2-(3-옥소-2,3-디아이드로-1,2-벤즈이소설폰아졸릴)포스페이트(diethyl2-(3-oxo-2,3-diydro-1,2-benzisosulfonazolyl)phosphoate), 디페닐포스포로클로리데이트(diphenyl phosphorochloridate), 디페닐포스포릴 아자이드(diphoenylphosphoryl azide), 디메틸포스피노티오일 아자이드(dimethylphosphinothioyl azide), 3-디메틸포스피노티오일-2(3H)-옥사졸론(3-dimethylphosphinothioyl-2(3H)-oxazolone), 2,5-디옥소피롤리딘-1-일 디페닐 포스페이트(2,5-dioxopyrrolidin-1-yl diphenyl phosphate), 노르본-5-엔-2,3-디카르복시이미도디페닐포스페이트(norborn-5-ene-2,3-dicarboximidodiphenylphosphate), 3,5-디옥소-10-옥소-4-아자트리사이클로[5.2.1.02,6]데크-8-엔-4-일디페닐포스페이트(3,5-dioxo-10-oxo-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-4-yldiphenylphosphate), 1-옥소-클로로포스폴란(1-oxo-chlorophospholane), N,N'-비스(모르폴리노)포스피닉 클로라이드(N,N'-bis(morpholino)phosphinic chloride), 디에틸 2-(3-옥소-2,3-디하이드로-1,2-벤즈이소설폰아조일)포스포네이트(diethyl 2-(3-oxo-2,3-dihydro-1,2-benzisosulfonazolyl)phosphonate), 벤조트리아졸-1-일 디에틸포스페이트(benzotriazol-1-yl diethylphosphate), 비스(2-니트로페닐)페닐포스포네이트(bis(2-nitrophenyl)phenylphosphonate), (5-니트로-피리딜)디페닐포스피네이트((5-nitro-pyidyl)diphenylphosphinate), 디페닐 2-옥소-3-옥사졸리닐 포스포네이트(diphenyl 2-oxo-3-oxazolinyl phosphonate), 1,2-벤즈이속사졸-3-일 디페닐 포스페이트(1,2-benzisoxazol-3-yl diphenyl phosphate), 7-아자벤조트리아졸-1-일 디에틸포스페이트(7-azabenzotriazol-1-yl diethylphosphate), 벤조트리아졸-1-일디페닐포스페이트(benzotriazol-1-yldiphenylphosphate), 7-아자벤조트리아졸-1-일 디페닐포스페이트(7-azabenzotriazol-1-yl diphenylphosphate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 디-o-톨릴포스피네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl di-o-tolylphosphinate, 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 디-o- 톨릴포스피네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl di-o-tolylphosphinate), 디페닐포스피닉 클로라이드(diphenylphosphinic chloride), 펜타플루오로페닐 디페닐 포스피네이트(pentafluorophenyl diphenyl phosphinate), N-디에톡시포스포릴벤즈옥사졸론(N-diethoxyphosphorylbenzoxazolone), N-(2-옥소-1,3,2-디옥사포스포린아닐)벤즈옥사졸론(N-(2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanyl)benzoxazolone), 3-[O-(2-옥소-1,3,2- dioxaphosphorinanyl)-옥시]- 1,2,3-벤조트리아진-4(3H)-온(3-[O-(2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanyl)-oxy]-1,2,3-benzotriazin-4(3H)-one), 3-(디에토시포스포릴옥시)-1,2,3-벤조트리아진-4(3H)-온(3-(diethoxyphosphoryloxy)-1,2,3-benzotriazin-4(3H)-one), N,M'-비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-포스피닉, 2-프로판포스포닉산 안하이드라이드(N,M'-bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphinic, 2-propanephosphonic acid anhydride), 3-(디에톡시포스포릴옥시)-1,2,3-피리디노[b]트리아진-4-(3H)-온(3-(diethoxyphosphoryloxy)-1,2,3-pyridino[b]triazin-4-(3H)-one), 3-(디페녹시포스포릴옥시)-1,2,3-피리디노[b]트리아진-4-(3H)-온(3-(diphenoxyphosphoryloxy)-1,2,3-pyridino[b]triazin-4-(3H)-one), 디페닐 4-옥소벤즈[d][1,2,3]트리아진-3(4H)-일포스포네이트(diphenyl 4-oxobenz[d][1,2,3]triazin-3(4H)-ylphosphonate), 포스포릭산 디에틸 에스터 2-페닐벤즈이미다졸-1-일 에스터(phosphoric acid diethyl ester 2-phenylbenzimidazol-1-yl ester), 포스포릭산 디페닐 에스터 2-페닐벤즈이미다졸-1-일 에스터(phosphoric acid diphenyl-2-phenylbenzimidazol-1-yl ester), 디페닐포스핀산 2-페닐벤즈이미다졸1-일 에스터(diphenylphosphinic acid 2-phenylbenzimidazol-1-yl ester), 트리스(4-니트로페닐)포스포네이트(tris(4-nitrophenyl)phosphonate), 에틸-1-비스(2-니트로페닐) 포스포네이트(ethyl-bis(2-nitrophenyl) phosphonate), 트리피리미딘-2-일 포스페이트(tripyrimidin-2-yl phosphate), 펜타클로로페닐 디페닐 포스페이트(pentachlorophenyl diphenyl phosphate), 펜타클로로페닐 디페닐 포스피네이트(pentachlorophenyl diphenyl phosphinate), 디피리미딘-2-일 페닐포스포네이트(dipyrimidin-2-yl phenylphosphonate), 비스(4-니트로페닐) 페닐포스포네이트(bis(4-nitrophenyl) phenylphosphonate), 비스(4-시아노페닐)페닐포스포네이트(bis(4-cyanophenyl)phenylphosphonate), 4-니트로페닐 페닐포스포네이트(4-nitrophenyl phenylphosphonate), 3-니트로페닐 페닐포스포네이트(3-nitrophenyl phenylphosphonate), 4-니트로페닐 메틸(페닐)포스피네이트(4-nitrophenyl methyl(phenyl)phosphinate), 4-니트로페닐 메톡시(페닐)포스피네이트(4-nitrophenyl methoxymethyl(phenyl)phosphinate), 4-니트로페닐-디 메틸포스피네이트(4-nitrophenyl-dimethylphosphinate), 4-니트로페닐 디에틸포스피네이트(4-nitrophenyl diethylphosphinate), 3,5-비스(트리플루오로메틸페닐)페닐 디페닐포스피네이트(3,5-bis(trifluoromethylphenyl)phenyl diphenylphosphinate), 디페닐-2-옥소피리딘-10(2H)-일 포스포네이트(diphenyl-2-oxopyridin-10(2H)-yl phosphonate), 디페닐(트리플루오로메틸설포닐)포스포라미데이트 diphenyl(trifluoromethylsulfonyl)phosphoramidate) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 오가노설퍼계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 오가노설퍼(Organosulfur) 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 오가노설퍼계 가교제는 1-((나프탈렌-2-일설포닐)메틸)-1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸 (1-((naphthalen-2-ylsulfonyl)methyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazole), 3-((나프탈렌-2-일설포닐)메틸)-3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘(3-((naphthalene-2-ylsulfonyl)methyl)-3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridine), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 4-니트로벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl 4-nitrobenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 4-니트로벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 4-nitrobenzenesulfonate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 4-메틸벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl 4-methylbenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 4-메틸벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 4-methylbenzenesulfonate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-1-일 2-니트로벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl 2-nitrobenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 2-니트로벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 2-nitrobenzenesulfonate), 1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸로-1-일 2,4-디니트로벤젠설포네이트(1H-benzo[d][1,2,3]triazolo-1-yl 2,4-dinitrobenzenesulfonate), 3H-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘-3-일 2,4,디니트로벤젠설포네이트(3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl 2,4,dinitrobenzenensulfonate), 6-클로로-1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸로-1-일 벤젠설포네이트(6-chloro-1H-benzo[d][1,2,3]triazolo-1-yl benzenesulfonate), 6-클로로-1H-벤조[d][1,2,3]트리아졸로-1-일 4클로로벤젠설포네이트(6-chloro-1H-benzo[d][1,2,3]triazolo-1-yl 4chlorobenzenesulfonate), 펜타플루오로페닐-4-니트로벤젠설포네이트(pentafluorophenyl-4-nitrobenzenesulfonate), 4-옥소벤조[d][1,2,3]트리아진-3(4H)-일 메탄설포네이트(4-oxobenzo[d][1,2,3]triazin-3(4H)-yl methanesulfonate), 4- 옥소벤조[d][1,2,3]트리아진-3(4H)-일 벤젠설포네이트(4-oxobenzo[d][1,2,3]triazin-3(4H)-yl benzenesulfonate), 에틸-2-시아노-2-(메틸설포닐옥시이미노)아세테이트(ethyl-2-cyano-2-(methylsulfonyloxyimino)acetate) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 트리아진계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 트리아진(Triazine) 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 트리아진계 가교제는 2-클로로-4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine), 4-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸에틸몰폴리늄 클로라이드(4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methylmorpholinium chloride), 4-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸몰폴리늄 테트라플루오로보레이트(4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methylmorpholinium tetrafluoroborate), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-메틸피페리디늄 테트라플루오로보레이트(1-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-methylpiperydinium tetrafluoroborate), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)퀴누클리디늄 테트라플루오로보레이트(1-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)quinuclidinium tetrafluoroborate), 1-(4,6-디벤질옥시-1,3,5-트리아진-2-일)퀴누클리디늄 테트라플루오로보레이트(1-(4,6-dibenzyloxy-1,3,5-triazin-2-yl)quinuclidinium tetrafluoroborate) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 아실아졸계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 카보닐다이이미다졸(Carbonyl diimidazole)구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 아실아졸계 가교제는 1,1'-카르보닐디이미다졸(1,1'-carbonyldiimidazole), 1,1'-카르보닐비스(3-메틸-이미다졸륨)-트리플레이트(1,1'-carbonylbis(3-methyl-imidazolium)-triflate), 2-(벤조트리아졸-1-일)-옥시-1,3-디메틸-이미다졸리디늄 헥사플르오로포스페이트(2-(benzotriazol-1-yl)-oxy-1,3-demethyl-imidazolidinium hexafluorophosphate), 2-클로로-1.3-디메틸이미다졸리디늄 헥사플루오로포스페이트(2-chloro-1.3-demethylimidazolidinium hexafluorophosphate), 2-클로로-1.3-디메틸이미다졸리디늄 테트라플루오로보레이트(2-chloro-1.3-demethylimidazolidinium tetrafluoroborate), 2-클로로-1,3-디메틸 1H-벤지이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트(2-chloro-1,3-dimethyl 1H-benzimidazolium hexafluorophosphate) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 피리디늄계 가교제는 분자 내에 하나 이상의 피리디늄(pyridinium) 구조를 포함하는 화합물인 염색용 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 피리디늄계 가교제는 2-클로로-1-메틸파라다늄 아이오다이드(2-chloro-1-methylpyridinium iodide), 2-브로모-3-에틸-4-메틸티아졸륨 테트라플루오로보레이트(2-bromo-3-ethyl-4-methylthiazolium tetra fluoroborate), 2-브로모-1-에틸피리디늄 테트라플루오로보레이트(2-bromo-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate), 2-플루오로-1-에틸피리디늄 테트라플루오로보레이트(2-fluoro-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate), 2-브로모-1-에틸피리디늄 헥사클로로안티모네이트(2-bromo-1-ethylpyridinium hexachloroantimonite), 2-플루오로-1-에틸피리디늄 헥사클로로안티모네이트(2-fluoro-1-ethylpyridinium hexachloroantimonate) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 가교제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 30 중량부를 포함하는 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 천연물은 수목, 풀의 꽃, 꽃봉오리, 전초, 과실, 과피, 가종피, 과육, 종자, 종피, 뿌리, 근경, 괴경, 수피, 주피, 엽, 돌 또는 흙에 함유된 광물성 염료, 동물 및 벌레의 사체, 내장, 피, 분비물, 알, 집, 껍데기, 유충, 성충, 미생물, 해조류, 해조류의 포자 및 이들에서 얻어진 추출물 또는 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 천연물 유래 염료 또는 안료는 홍경천 추출물, 동백잎 추출물, 우르솔산, 오배자 추출물, 해조 추출물, 해바라기씨 추출물, 고삼 추출물, 인삼 추출물, 황련 추출물, 금잔화 추출물, 자작나무 수액, 자작나무 추출물, 화초 추출물, 천라 추출물, 베르가못 추출물, 편백 추출물, 고삼홍경천 추출물, 고삼 추출물, 창출 추출물, 병풀 추출물, 황련 추출물, 홍삼수, 패모 추출물, 은방울꽃 추출물, 벌집 추출물, 카시스 추출물, 석류 추출물, 레몬 추출물, 솔싹 추출물, 녹차 추출물, 브로커리 추출물, 꿀 추출물, 크랜베리 추출물, 베리 추출물, 라벤터 추출물, 렌틸콩 추출물, 생강 수 추출물, 치자 추출물, 황백 추출물, 헨나(Lawsonia Inermis (Henna) 추출물, 괴화 추출물, 자소엽 추출물, 호두피 추출물, 감피 추출물 및 호두과육 추출물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 천연물 유래 염료 또는 안료는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 50 중량부를 포함하는 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 매염제는 식물류를 태운 잿물; 식물의 수피 또는 과일즙으로부터 얻어지는 탄닌; 금속 성분을 포함한 경수; 동물의 오줌; 철장액; 황산제일철; 염화제일철; 목초산철; 초산구리; 황산구리; 칼륨명반; 소명반; 초산알루미늄; 염화알루미늄; 크롬; 중크롬산칼륨; 초산크롬; 크롬명반; 탄산칼륨; 산화칼슘; 수산화칼슘; 생석회; 소석회; 탄산수소나트륨; 석산나트륨; 수산화나트륨; 소금; 주석염; 주석산; 수산; 탄닌산; 아세트산; 개미산; 구연산; 식물의 과실에서 얻은 산; 콩즙, 우유, 식물류에서 얻은 단백질; 키토산; 식물류에서 얻은 식초; 암모니아; 아교; 곡물류에서 얻은 술, 발효 추출물; 카드뮴염; 납염; 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 매염제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 20 중량부를 포함하는 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서,
벤조트리아졸계 화합물, 숙신이미드계 화합물, 트리아진계 화합물, 다이아진계 화합물, 이미다졸계 화합물, 트리아졸계 화합물, 테트라졸계 화합물, 노보렌계 화합물, 피리디논계 화합물, 벤지미다졸계 화합물, 인돌린계 화합물 및 시아노아세테이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 염색용 조성물.
제 27 항에 있어서,
상기 첨가제는 1-하이드록시벤조트리아졸(1-hydroxybenzotriazole), 1-하이드록시-6-니트로 벤조트리아졸(1-hydroxy-6-nitro benzotrizole), 6-트리플루오로메틸-1-하이드록시 벤조트리아졸(6-trifluoromethyl-1-hydroxy benzotriazole), 1-하이드록시-7-아자벤조트리아졸(1-hydroxy-7-azabenzotriazole), 6-클로로-1-하이드록시벤조트리아졸(6-chloro-1-hydroxybenzotriazole), 5-아자-1-하이드록시벤조트리아졸(5-aza-1-hydroxybenzotriazole, 6-아자-1-하이드록시벤조트리아졸(6-aza-1-hydroxybenzotriazole), 4-아자-1-하이드록시벤조트리아졸(4-aza-1-hydroxybenzotriazole), 3,4-디하이드로-3-하이드록시-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진(3,4-dihydro-3-hydroxy-4-oxo-1,2,3-benzotriazine), 3-하이드록시-4-옥소-3,4-디하이드로-5-아자벤조-1,2,3-트리아진(3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-5-azabenzo-1,2,3-triazine), 3-하이드록시-4-옥소-3,4-디하이드로-5-아자벤조-1,3-디아진(3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-5-azabenzo-1,3-diazine), N-하이드록시석신이미드(N-hydroxysuccinimide), 이미다졸(imidazole), N-하이드록시-5-노보렌-엔도-2,3-디카르복시이미드(N-hydroxy-5-norborene-endo-2,3-dicarboxyimide), 1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸(1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole), 5-클로로-1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸(5-chloro-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole), 5-아세틸-1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸(5-acetyl-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole), 1-(1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸-5-일)프로판-2-온(1-(1-hydroxy-1H-1,2,3-triazol-5-yl)propan-2-one), 에틸-1-하이드록시-1H-1,2,3-트리아졸-4-카르복실레이트(ethyl-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylate), 1-하이드록시-1H-1,2,3-테트라졸(1-hydroxy-1H-1,2,3-tetrazole), 1-하이드록시-2-피리디논(1-hydroxy-2-pyridinone), N-하이드록시-2-페닐벤즈이미다졸(N-hydroxy-2-phenylbenzimidazole), N-하이드록시인돌린-2-온(N-hydroxyindolin-2-one), 6-클로로-N-하이드록시-2-페닐벤즈이미다졸(6-chloro-N-hydroxy-2-phenylbenzimidazole), 에틸-2-시아노-2-(하이드록시이미노)아세테이트(ethyl-2-cyano-2-(hydroxyimino)acetate), N-하이드록시벤조트리아졸(N-hydroxybenzotriazole) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 염색용 조성물.
제 27 항에 있어서,
상기 첨가제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.00001 내지 20 중량부를 포함하는 염색용 조성물.
제 1 항의 염색용 조성물을 포함하는 케어 제품.