WO2019202921A1 - 石英ガラス板 - Google Patents

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WO2019202921A1
WO2019202921A1 PCT/JP2019/012454 JP2019012454W WO2019202921A1 WO 2019202921 A1 WO2019202921 A1 WO 2019202921A1 JP 2019012454 W JP2019012454 W JP 2019012454W WO 2019202921 A1 WO2019202921 A1 WO 2019202921A1
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WO
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quartz glass
glass plate
adhesive layer
irradiated
ultraviolet
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Application number
PCT/JP2019/012454
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Inventor
竜也 森
佐藤 彰
敦之 嶋田
裕也 横澤
宜正 吉田
Original Assignee
信越石英株式会社
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Publication date
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    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
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    • C03C2201/00Glass compositions
    • C03C2201/02Pure silica glass, e.g. pure fused quartz

Definitions

  • the present invention relates to a quartz glass plate.
  • a pattern is formed by exposing a silicon wafer coated with a photoresist. If there is a scratch or the like on the mask used at this time, the pattern is defective at the time of exposure. Therefore, in order to prevent this, it is common to mount a pellicle on the mask.
  • the pellicle In the pellicle, the pellicle plate is used in a form that is fixed to a frame-like frame with an adhesive.
  • miniaturization of photolithography has progressed, and ultraviolet rays with large energy at shorter wavelengths have been used, and materials having high heat resistance and ultraviolet resistance have been required for frames and adhesives. .
  • Patent Document 1 reports a method in which quartz glass having high heat resistance and ultraviolet resistance is used for a pellicle plate and a frame.
  • an ultraviolet curable resin is used as an adhesive, so that the adhesive strength is reduced due to short wavelength ultraviolet rays, and peeling occurs.
  • An ultraviolet irradiation device for plate cleaning using a deep ultraviolet light source has been developed.
  • miniaturization of package substrates, flat panels, semiconductor chips and the like has progressed, and development of a high-power ultraviolet irradiation apparatus having a cleaning power capable of cleaning fine parts has been advanced.
  • the size of the plate has been increased, and the apparatus for ultraviolet irradiation has been increased accordingly.
  • Quartz glass capable of transmitting deep ultraviolet rays is used as a window plate in the ultraviolet irradiation apparatus.
  • a quartz glass plate used for it is required to have a complicated shape, for example, a large size and a partial step. It has become like this.
  • Patent Document 2 proposes a technique relating to an ultraviolet processing apparatus for the purpose of removing a resist in a manufacturing process of a semiconductor, a liquid crystal or the like, or removing an organic resin remaining after drilling a printed circuit board.
  • a large quartz glass plate having a step is used, and the step is formed by HF etching, sand blasting, grinding, or the like.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a quartz glass plate that can form a step having a uniform thickness and is less likely to be damaged by irradiation with ultraviolet light or light containing ultraviolet light.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is a quartz glass plate having a quartz glass plate main body, and a quartz glass member bonded to the quartz glass plate main body through an adhesive layer,
  • the adhesive layer is made of silica, and the total concentration of Li, Na, K ions that are alkali metal ions and Ca ions that are alkaline earth metal ions contained in the adhesive layer is 10 mass ppm or less.
  • a quartz glass plate is provided.
  • a step having a uniform thickness can be formed by having an adhesive layer and a quartz glass member, and alkali metal ions (Li, Na, K ions) and alkali contained in the adhesive layer can be formed.
  • alkali metal ions Li, Na, K ions
  • alkali contained in the adhesive layer can be formed.
  • the total concentration of earth metal ions (Ca ions) is 10 mass ppm or less, destruction due to irradiation with light including ultraviolet rays hardly occurs.
  • the quartz glass plate body which is bonded via the adhesive layer and the quartz glass member, when the irradiation total energy was irradiated with ultraviolet rays 20000kJ / cm 2 or less in the range beyond the 0kJ / cm 2
  • the refraction is preferably 100 nm / cm or less.
  • the irradiated object can be irradiated with ultraviolet rays sufficiently uniformly.
  • the density of the adhesive layer is preferably not less 1.0 g / cm 3 or more 2.0 g / cm 3.
  • the adhesive layer has a density in such a range, the stress is relieved and breakage due to strain is less likely to occur.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 100 ⁇ m or less.
  • the adhesive strength of the adhesive layer is preferably 10 kgf / cm 2 or more when irradiated with ultraviolet rays in a range where the irradiation total energy exceeds 0 kJ / cm 2 and is 20000 kJ / cm 2 or less.
  • the quartz glass plate can be used for an ultraviolet irradiation window.
  • the quartz glass plate having such a structure can be applied to the above-described article, and specifically, can be suitably used for an ultraviolet irradiation window.
  • the quartz glass plate of the present invention it is possible to provide a quartz glass plate that can form a step having a uniform thickness and is less likely to be damaged by irradiation with light including ultraviolet rays.
  • the quartz glass plate of the present invention has a uniform step formed by the quartz glass member, and can uniformly irradiate ultraviolet rays.
  • it can be set as the quartz glass plate which does not deteriorate or break by heat or ultraviolet rays.
  • FIG. 1 shows an example of a quartz glass plate 10 according to the present invention.
  • the quartz glass plate 10 includes a quartz glass plate main body 11 and a quartz glass member 12 bonded to the quartz glass plate main body 11 via an adhesive layer 13. Further, the adhesive layer 13 is made of silica. Moreover, the sum total of the density
  • the quartz glass plate 10 of the present invention having such an adhesive layer 13 can be suitably used for an ultraviolet irradiation window.
  • the quartz glass plate 10 of the present invention can be suitably used for applications irradiated with ultraviolet rays.
  • the quartz glass plate 10 of the present invention is not limited to uses such as an ultraviolet irradiation window, and can be applied to various uses.
  • FIG. 1 shows an example in which the quartz glass member 12 is bonded to the quartz glass plate body 11 with two adhesive layers 13.
  • the present invention is not limited to this, and the quartz glass member 12 bonded to the quartz glass plate body 11 is not limited thereto.
  • the number of is not particularly limited.
  • the shape of the quartz glass member 12 can be designed variously according to the use. For example, it can be in the form of a rod having various lengths, or it can be an annular or quadrangular frame member.
  • the quartz glass plate 10 of this invention is demonstrated centering on the use of an ultraviolet irradiation window.
  • the quartz glass plate 10 shown in FIG. 1 has a quartz glass plate body 11 with a quartz glass member 12 through an adhesive layer 13. Thereby, this quartz glass member 12 can have a function as a step. In the application of the ultraviolet irradiation window, the quartz glass plate 10 can provide a certain space between the irradiated object by adjusting the height of such a step. Since the quartz glass member 12 is bonded onto the quartz glass plate main body 11 via the adhesive layer 13, for example, the quartz glass member 12 is bonded to the quartz glass plate main body 11 polished with high precision, thereby producing ultraviolet rays. It is possible to manufacture a device that can irradiate the irradiated object with high accuracy and uniformity. In this case, both the quartz glass plate main body 11 and the quartz glass member 12 are dense bodies.
  • quartz glass plate main body 11 used in the present invention synthetic quartz glass obtained by flame hydrolysis of silicon tetrachloride which is a known method can be suitably used. Such a quartz glass plate main body 11 has little decrease in transmittance when irradiated with ultraviolet rays.
  • the quartz glass member 12 can also be obtained by flame hydrolysis of silicon tetrachloride.
  • the quartz glass plate main body 11 and the quartz glass member 12 may be manufactured by other manufacturing methods.
  • the total concentration of alkali metal ions and alkaline earth metal ions contained in the adhesive layer 13 is 10 mass ppm or less as described above.
  • the alkali metal ions here are Li, Na and K ions, and the alkaline earth metal ions are Ca ions.
  • the ultraviolet ray absorption in the adhesive layer 13 becomes large and becomes heat, so that the adhesive layer 13 is easily broken by thermal expansion.
  • the quartz glass plate 10 of the present invention a quartz glass plate body 11, the birefringence is less 100 nm / cm when irradiated total energy was irradiated with ultraviolet rays in the range of 0kJ / cm 2 of 20000kJ / cm 2 or less exceeds It is preferable that The ultraviolet rays here can be in a wavelength range of 150 nm to 300 nm.
  • the birefringence of the quartz glass plate body 11 is a value measured after irradiating with ultraviolet rays in a state where the quartz glass member 12 is bonded to the quartz glass member 12 via the adhesive layer 13.
  • the birefringence condition is preferably satisfied at an arbitrary position of the quartz glass plate main body 11 that can be measured by a birefringence measuring apparatus.
  • a birefringence measuring apparatus In particular, in the vicinity of a portion where the quartz glass member 12 is bonded via the adhesive layer 13. It grows big.
  • the birefringence of the quartz glass plate main body 11 is smaller than 100 nm, the difference in birefringence between this part and the part away from it becomes small, the internal stress due to strain is difficult to increase, and the quartz glass plate main body 11 is damaged. It becomes difficult to do. Further, under the above conditions, the refraction of ultraviolet rays due to the internal strain of the quartz glass plate main body is reduced, and the difference in the intensity distribution of the ultraviolet rays is reduced.
  • the adhesive layer 13 is made of silica.
  • the adhesive layer 13 is preferably composed of spherical silica particles. That is, it is preferable that the adhesive layer 13 is in a state in which spherical silica particles are fused and has a minute space other than the fused portion.
  • the adhesive layer 13 is substantially composed only of silica, the bonding energy of Si—O—Si is large, and it does not deteriorate, color, or break even when irradiated with high-energy ultraviolet rays. Furthermore, even if the adhesive layer 13 becomes high temperature, the thermal expansion coefficient of silica is small, so that it is not damaged by thermal expansion.
  • the density of the adhesive layer 13 is preferably 1.0 g / cm 3 or more and 2.0 g / cm 3 or less.
  • the density of the adhesive layer 13 can be adjusted by, for example, the particle size or particle size distribution of the spherical silica particles described above.
  • the thickness of the adhesive layer 13 is preferably 100 ⁇ m or less. If the thickness of the adhesive layer 13 is 100 ⁇ m or less, the adhesive strength is increased, and the adhesive layer 13 is less likely to be broken by distortion or heat due to ultraviolet rays. Further, it is preferable that the adhesive strength of the adhesive layer 13 when the irradiation total energy was irradiated with ultraviolet rays 20000kJ / cm 2 or less in the range beyond the 0kJ / cm 2 is 10 kgf / cm 2 or more. If the adhesive strength is 10 kgf / cm 2 (about 98.1 N / cm 2 ) or more, the adhesive layer 13 is not easily broken by the distortion caused by the ultraviolet rays or the adhesive layer 13 is broken by heat.
  • the quartz glass plate 10 having the adhesive layer 13 can be manufactured as follows. However, the method is not limited to this method, and the quartz glass plate 10 can be manufactured by various methods.
  • a solution obtained by hydrolyzing alkoxysilane is prepared.
  • Tetraethoxysilane can be preferably used as the alkoxysilane to be hydrolyzed.
  • silica particles are prepared as one of the raw materials.
  • the total concentration of alkali metal ions and alkaline earth metal ions needs to be 10 ppm by mass or less. Therefore, Li, Na, K as raw materials It is necessary to use a material containing almost no Ca.
  • the silica particles are put into a solution obtained by hydrolyzing the alkoxysilane prepared as described above, and stirred to obtain a silica slurry.
  • This silica slurry is applied to the quartz glass plate body 11.
  • the quartz glass member 12 is placed on the silica slurry applied to the quartz glass plate body 11.
  • a load is applied to the quartz glass member 12 and left for a predetermined time.
  • the thickness and adhesive strength of the adhesive layer 13 can be adjusted according to the amount of silica slurry applied and the magnitude of the load.
  • the silica slurry which protrudes except a required location is removed. Then, it dries at room temperature. Moreover, it sinters as needed.
  • this sintering temperature can be set as appropriate, for example, it can be set to 300 ° C. or more and 1200 ° C. or less.
  • the silica slurry can be made into the adhesive layer 13 by this drying (and / or sintering).
  • the quartz glass plate 10 having the quartz glass plate body 11 shown in FIG. 1 and the quartz glass member 12 bonded to the quartz glass plate body 11 via the adhesive layer 13 can be manufactured. It can. In addition, after the formation of the adhesive layer 13, the quartz glass member 12 can be ground as necessary.
  • Example 1-1 Through the following steps, the quartz glass plate 10 shown in FIG. 1 was manufactured as a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window.
  • silica particles average particle size 1.5 ⁇ m, total concentration of Li, Na, K, and Ca is 4 mass ppm
  • a solution obtained by hydrolyzing tetraethoxysilane was added to 1.5 g of a solution obtained by hydrolyzing tetraethoxysilane. Then, it stirred for 1 minute using the stirrer and obtained the silica slurry.
  • the silica slurry was applied onto a polished quartz glass plate main body 11 (synthetic quartz glass plate) having a size of 300 mm ⁇ 300 mm ⁇ thickness 5 mm.
  • a quartz glass member 12 (quartz glass strip) having a size of 5 mm square ⁇ 200 mm is placed on the quartz glass plate body 11 and subjected to a load of 2 gf / mm 2 (about 0.2 N / mm 2 ) for 1 hour. Left to stand.
  • Two quartz glass members 12 (quartz glass strips) were used and adhered to two locations on the quartz glass plate body 11. Thereafter, the protruding silica slurry was peeled off and sintered at 1000 ° C. for 10 hours to obtain a stepped quartz glass plate.
  • the step of the stepped quartz glass plate was ground so that the height from the synthetic quartz glass plate (quartz glass plate body 11) was 0.5 mm. In this way, a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window (quartz glass plate 10 in FIG. 1) was obtained.
  • This quartz glass plate 10 (silica glass plate for ultraviolet irradiation window) was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 1-2 A quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. From Example 1-1, Li, Na, K, Ca as silica particles of the raw material were obtained. The total concentration of was changed to use 6 mass ppm. The thus manufactured quartz glass plate 10 (ultraviolet irradiation window quartz glass plate) was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 1-3 A quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. From Example 1-1, Li, Na, K, Ca as silica particles of the raw material were obtained. The total concentration of was changed to use 8 mass ppm. The quartz glass plate 10 thus manufactured (quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 1-1 A quartz glass plate (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. From Example 1-1, Li, Na, K, and Ca were used as raw material silica particles. It changed into using the thing whose total density
  • Example 1-2 A quartz glass plate (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1, but obtained from Example 1-1 by pulverizing natural quartz as raw material silica particles. Changed to using particles.
  • the thus produced quartz glass plate (silica glass plate for ultraviolet irradiation window) was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-1 In the same manner as in Example 1-1, a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained.
  • the quartz glass plate 10 was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 5000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-2 In the same manner as in Example 1-1, a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained.
  • the quartz glass plate 10 was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 10,000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-3 In the same manner as in Example 1-1, a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained.
  • the quartz glass plate 10 was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 15000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-4 In the same manner as in Example 1-1, a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained. The quartz glass plate 10 was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 20000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-5 In the same manner as in Example 1-1, a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained.
  • the quartz glass plate 10 was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 25000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-6 In the same manner as in Example 1-1, a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained.
  • the quartz glass plate 10 was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 254 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 2-1 A quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. From Example 1-1, Li, Na, K, Ca as silica particles of the raw material were obtained. The total concentration of was changed to use 10 mass ppm. The quartz glass plate 10 thus manufactured was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 5000 kJ / cm 2 .
  • a quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1, but instead of Example 1-1, a commercially available ceramic adhesive was used instead of silica slurry. Changed to be.
  • the quartz glass plate 10 thus manufactured was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 20000 kJ / cm 2 .
  • Example 3-1 A quartz glass plate 10 (ultraviolet irradiation window quartz glass plate) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. However, from Example 1-1, 5 g of silica particles was added as a raw material. . The quartz glass plate 10 thus manufactured was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 3-2 A quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. However, from Example 1-1, it was changed to 3 g of silica particles as raw materials. . The quartz glass plate 10 thus manufactured was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 4-1 A quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. From Example 1-1, the quartz glass member 12 (quartz glass strip) was applied. The load was changed to 1 gf / mm 2 (about 0.1 N / mm 2 ). The quartz glass plate 10 thus manufactured was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • Example 4-2 A quartz glass plate 10 (a quartz glass plate for an ultraviolet irradiation window) was obtained basically in the same manner as in Example 1-1. From Example 1-1, the quartz glass member 12 (quartz glass strip) was applied. The load was changed to 0.5 gf / mm 2 (about 0.05 N / mm 2 ). The quartz glass plate 10 thus manufactured was irradiated with excimer lamp light having a wavelength of 172 nm so that the total irradiation energy was 1000 kJ / cm 2 .
  • birefringence in wavelength 632.8nm was measured using the birefringence measuring apparatus EXICOR350AT (made by Hinds).
  • the birefringence is measured at a plurality of arbitrary positions measurable by the measuring device for the quartz glass plate main body (in the comparative example 3-1, other than where the step is formed by grinding), and the maximum birefringence is measured at the maximum Refractive.
  • the density of the adhesive layer was calculated from the volume and mass (weight) of the adhesive layer.
  • Adhesive layer thickness Before the quartz glass member is bonded, the thickness of the quartz glass member and the quartz glass plate body is measured with a micrometer. After bonding, the total thickness of the step including the adhesive layer and the quartz glass plate body is micronized. The thickness of the adhesive layer was measured by measuring with a meter and subtracting the former value.
  • the birefringence is preferably 100 nm / cm or less.
  • the index of the total amount of irradiation energy of ultraviolet rays does not substantially depend on the wavelength of ultraviolet rays.
  • the quartz glass plate in which the total concentration of alkali metal ions and alkaline earth metal ions in the adhesive layer exceeds 10 ppm has an adhesive strength of 10 kgf / It can be seen that step peeling occurs below cm 2 .
  • Example 2-4 and Comparative Example 2-4 show that the birefringence of the quartz glass body in the quartz glass plate is smaller with the adhesive used in the present invention, and the quartz glass body is not damaged.
  • the density of the adhesive layer of the quartz glass member is preferably 1.0 g / cm 3 or more because of high adhesive strength.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 100 ⁇ m or less.
  • Comparative Example 3-1 where the step was formed by grinding, the variation in the step height became large.
  • Comparative Example 3-2 the step (quartz glass member) was peeled off and colored.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the above embodiment is merely an example, and the present invention has the same configuration as that of the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

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Abstract

本発明は、石英ガラス板本体と、該石英ガラス板本体と接着層を介して接着された石英ガラス部材とを有する石英ガラス板であって、前記接着層はシリカからなり、前記接着層に含まれるアルカリ金属イオンであるLi、Na、Kイオンとアルカリ土類金属イオンであるCaイオンの濃度の合計が10質量ppm以下である石英ガラス板である。これにより、均一な厚さの段差を形成することができ、紫外線を含む光の照射による破損が起こりにくい石英ガラス板が提供される。

Description

石英ガラス板
 本発明は、石英ガラス板に関する。
 半導体プロセスのフォトリソグラフィ工程では、フォトレジストを塗布したシリコンウェハを露光することでパターン形成を行う。この際に用いるマスクに傷などがあると、露光時にパターンに欠陥ができてしまうため、これを防ぐ目的で、マスクにペリクルを装着することが一般的である。ペリクルにおいて、ペリクル板は、枠状のフレームに接着剤で固定された形で利用される。近年、フォトリソグラフィも微細化が進み、より短い波長でエネルギーが大きい紫外線が利用されるようになり、フレームや接着剤に関しても、高い耐熱性、耐紫外線性を持つ材料が必要になってきている。さらに、ペリクルをマスクに装着させて露光する際、露光する光の光路長が変わるとパターンの位置ずれが起こってしまうため、ペリクル板に接着させるフレームの面精度も厳しいものが要求される。例えば、特許文献1では、高い耐熱性、耐紫外線性を持つ石英ガラスをペリクル板とフレームに利用する方法が報告されている。しかし、ペリクル板とフレームを接着する際、紫外線硬化樹脂を接着剤として利用しているため、短波長の紫外線によって接着強度が低下し、剥がれなどが起こる。さらに、エネルギーが大きい紫外線が照射されると、紫外線硬化樹脂は熱膨張し、剥がれや変形が起こるため、フレームの精度も悪くなる。紫外線に耐性があり、精度良くフレームを接着できる方法が求められている。
 深紫外線光源を利用した板洗浄用の紫外線照射装置が開発されている。近年、パッケージ基板、フラットパネル、半導体チップ等の微細化が進み、微細部の洗浄も可能な洗浄力を持つ高出力紫外線照射用装置の開発が進められている。コストダウンの観点からバッチあたりの処理数を多くするため、板の大型化も進み、それに伴って紫外線照射用装置も大型化されてきている。
 紫外線照射用装置内には、深紫外線を透過することができる石英ガラスが窓板として利用される。高度な洗浄能力を持ち、大型な板にも対応できる紫外線照射装置が要求されるにつれて、それに利用される石英ガラス板も、例えば大型で部分的に段差を有するなど、複雑な形状が要求されるようになってきている。例えば特許文献2では、半導体や液晶等の製造工程でのレジスト除去や、プリント基板の穴あけ加工後に残る有機樹脂の除去を目的とした紫外線処理装置に関する技術が提案されている。この装置内に、段差を有する大型の石英ガラス板が利用されており、段差はHFエッチング、サンドブラスト、研削加工などによって形成される。しかし、この方法では段差の高さの制御が難しく、紫外線処理の際に被処理物と紫外線光源との間のギャップにばらつきが生じ、均一に処理を行うことが難しい。紫外線に耐性があり、精度良く段差を形成できる方法が要求されている。
特開2005-70191号公報 特開2014-209548号公報
 本発明は、上記した事情に鑑みなされたもので、均一な厚さの段差を形成することができ、紫外線、又は紫外線を含む光の照射による破損が起こりにくい石英ガラス板を提供することを目的とする。
 本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、石英ガラス板本体と、該石英ガラス板本体と接着層を介して接着された石英ガラス部材とを有する石英ガラス板であって、前記接着層はシリカからなり、前記接着層に含まれるアルカリ金属イオンであるLi、Na、Kイオンとアルカリ土類金属イオンであるCaイオンの濃度の合計が10質量ppm以下であることを特徴とする石英ガラス板を提供する。
 本発明の石英ガラス板では、接着層と石英ガラス部材を有することにより均一な厚さの段差を形成することができるとともに、接着層に含まれるアルカリ金属イオン(Li、Na、Kイオン)とアルカリ土類金属イオン(Caイオン)の濃度の合計が10質量ppm以下であることにより、紫外線を含む光の照射による破壊が起こりにくい。
 このとき、前記石英ガラス部材と前記接着層を介して接着された前記石英ガラス板本体は、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したときの複屈折が100nm/cm以下であることが好ましい。
 石英ガラス板を構成する石英ガラス板本体がこのような複屈折を有することにより、被照射物に十分に均一に紫外線を照射することができる。
 また、前記接着層の密度が、1.0g/cm以上2.0g/cm以下であることが好ましい。
 このような範囲の密度を有する接着層であれば、応力が緩和されるとともに、歪による破壊が起こりにくくなる。
 また、前記接着層の厚さが、100μm以下であることが好ましい。また、前記接着層の接着強度が、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したとき、10kgf/cm以上であることが好ましい。
 このように厚さ100μm以下の接着層であれば、接着強度が高くなる。また、接着層の接着強度が、10kgf/cm以上であれば、石英ガラス板の歪や熱による接着層の破壊が起こりにくくなる。
 また、前記石英ガラス板は、紫外線照射窓用のものとすることができる。
 このような構造を持つ石英ガラス板は、上述した物品に適用でき、特に具体的には、紫外線照射窓の用途に好適に用いることができる。
 本発明であれば、均一な厚さの段差を形成することができ、紫外線を含む光の照射による破損が起こりにくい石英ガラス板を提供することができる。特に、本発明の石英ガラス板は、石英ガラス部材によって形成される段差が均一であり、均一に紫外線を照射できる。また、熱や紫外線によって劣化や破損が起こらない石英ガラス板とすることができる。
本発明に係る石英ガラス板の一例を示す概略断面図である。
 以下、図面を参照し、本発明をより具体的に説明する。図1に、本発明に係る石英ガラス板10の一例を示した。石英ガラス板10は、石英ガラス板本体11と、該石英ガラス板本体11と接着層13を介して接着された石英ガラス部材12とを有する。さらに、接着層13はシリカからなる。また、接着層13に含まれるアルカリ金属イオンであるLi、Na、Kイオンとアルカリ土類金属イオンであるCaイオンの濃度の合計が10質量ppm以下である。
 このような接着層13を有する本発明の石英ガラス板10は、紫外線照射窓の用途に好適に用いることができる。その他、本発明の石英ガラス板10は、紫外線を照射される用途に好適に使用することができる。ただし、本発明の石英ガラス板10は、紫外線照射窓等の用途に限定されず、様々な用途に適用することができる。また、図1では、石英ガラス板本体11に石英ガラス部材12を接着層13で2箇所接着した例を示しているが、これに限定されず、石英ガラス板本体11に接着する石英ガラス部材12の数は特に限定されない。また、用途に合わせて石英ガラス部材12の形状は様々に設計することができる。例えば、様々な長さを有する棒状とすることができるし、環状や四角形状の枠状部材とすることもできる。以下では、紫外線照射窓の用途を中心に本発明の石英ガラス板10を説明する。
 図1に示した石英ガラス板10は、石英ガラス板本体11が接着層13を介して石英ガラス部材12を有している。これにより、この石英ガラス部材12に、段差としての機能を持たせることができる。紫外線照射窓の用途では、石英ガラス板10は、このような段差の高さを調整することで、被照射物との間に一定のスペースを設けることができる。石英ガラス部材12は接着層13を介して石英ガラス板本体11上に接合されているので、例えば、高精度に研磨された石英ガラス板本体11上に石英ガラス部材12を接合することで、紫外線を精度良く均一に被照射物に照射できる装置が製造可能である。この場合、石英ガラス板本体11及び石英ガラス部材12はともに緻密体である。
 本発明に使用される石英ガラス板本体11は、公知の方法である四塩化珪素の火炎加水分解によって得られた合成石英ガラスを好適に用いることができる。このような石英ガラス板本体11は紫外線照射時の透過率低下が少ない。石英ガラス部材12についても、四塩化珪素の火炎加水分解によって得ることができる。ただし、石英ガラス板本体11及び石英ガラス部材12は、その他の製造方法によって製造されたものであってもよい。
 本発明の石英ガラス板10において接着層13に含まれるアルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンの濃度の合計は、上記のように、10質量ppm以下である。ここでいうアルカリ金属イオンはLi、Na及びKイオンであり、アルカリ土類金属イオンはCaイオンである。これらのイオン濃度の合計が10質量ppmを越えると、接着層13での紫外線吸収が大きくなり熱となるので、熱膨張によって接着層13が破壊されやすくなる。
 また、本発明の石英ガラス板10において、石英ガラス板本体11は、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したときの複屈折が100nm/cm以下であることが好ましい。ここでの紫外線は、波長150nm以上300nm以下の範囲とすることができる。また、石英ガラス板本体11の複屈折は、石英ガラス部材12と接着層13を介して接着された状態で紫外線を照射した後に測定した値である。また、上記複屈折の条件は、複屈折測定装置によって測定可能な石英ガラス板本体11の任意の位置において満たすことが好ましいが、特に石英ガラス部材12が接着層13を介して接着された部分近傍で大きくなる。石英ガラス板本体11の複屈折が100nmよりも小さければ、この部分近傍と、そこから離れた部分で複屈折の差が小さくなり、歪による内部応力は大きくなりにくく、石英ガラス板本体11が破損しにくくなる。また、上記条件では、石英ガラス板本体の内部歪による紫外線の屈折が小さくなり、紫外線の強度分布差が小さくなるので、被照射物に均一に紫外線を照射することができる。
 上記のように、接着層13はシリカからなる。この接着層13は球状のシリカ粒子で構成されていることが好ましい。すなわち、接着層13は球状のシリカ粒子同士が融着した状態で、融着部以外に微小な空間を有する状態となっていることが好ましい。
 接着層13は実質的にシリカのみで構成されているため、Si-O-Siの結合エネルギーが大きく、エネルギーが大きい紫外線が照射されても劣化、着色、破損することが無い。さらに、接着層13が高温になったとしてもシリカの熱膨張係数が小さいので、熱膨張によって破損されることは無い。
 接着層13の密度は1.0g/cm以上2.0g/cm以下であることが好ましい。接着層13付近に紫外線が照射されると、歪により応力がかかるが、接着層13の密度が上記範囲であることで、応力が緩和され、かつ、強度を保つことができる。接着層13の密度が1.0g/cm以上であれば、接着層13の強度が高くなり、破壊されにくくなる。接着層13の密度が2.0g/cm以下であれば、応力が緩和され、歪による破壊が起こりにくくなる。接着層13の密度は、例えば、上記した球状のシリカ粒子の粒径や粒径分布により調節することができる。
 接着層13の厚さは、100μm以下であることが好ましい。接着層13の厚さが100μm以下であれば、接着強度が高くなり、紫外線による歪や熱によって接着層13が破壊されることが起こりにくくなる。また、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したときの接着層13の接着強度が10kgf/cm以上であることが好ましい。接着強度が10kgf/cm(約98.1N/cm)以上であれば、紫外線によって生じる歪による接着層13の破壊や熱による接着層13の破壊が起こりにくくなる。
 接着層13を有する石英ガラス板10は以下のようにして作製することができる。ただし、この方法に限定されず、石英ガラス板10は種々の方法で製造することができる。
 まず、接着層13を作製するための原材料の1つとして、アルコキシシランを加水分解させた溶液を準備する。加水分解するアルコキシシランとしては、テトラエトキシシランを好適に用いることができる。また、原材料の1つとして、シリカ粒子を準備する。上記のように、本発明では、作製する接着層13において、アルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンの濃度の合計を10質量ppm以下とすることが必要であるので、原材料としてLi、Na、K、Caをほとんど含まないものを用いる必要がある。なお、上記のようにアルコキシシランの加水分解溶液を用いる場合、該溶液に微量に含まれるアルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンも考慮する必要があり、溶液を高純度にする必要がある。その他、工程において外部より混入してくる、アルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンも考慮する必要がある。
 上記のように準備したアルコキシシランを加水分解させた溶液に上記シリカ粒子を投入し、攪拌することによりシリカスラリーを得る。このシリカスラリーを石英ガラス板本体11に塗布する。石英ガラス板本体11に塗布したシリカスラリーに石英ガラス部材12を載せる。次に、必要に応じて、石英ガラス部材12に荷重をかけ、所定時間静置する。シリカスラリーの塗布量や、荷重の大小により、接着層13の厚さや接着強度を調節することができる。その後、必要な箇所以外にはみ出したシリカスラリーを除去する。その後、室温で乾燥する。また、必要に応じて、焼結を行う。この焼結温度は適宜設定することができるが、例えば、300℃以上1200℃以下とすることができる。この乾燥(及び/又は焼結)により、シリカスラリーを接着層13とすることができる。
 以上のようにして、図1に示した石英ガラス板本体11と、該石英ガラス板本体11と接着層13を介して接着された石英ガラス部材12とを有する石英ガラス板10を製造することができる。なお、接着層13の形成後、必要に応じて石英ガラス部材12を研削加工することができる。
 以下に、本発明の実施例及び比較例をあげてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[実施例1-1]
 以下の工程を経て、図1に示した石英ガラス板10を紫外線照射窓用石英ガラス板として製造した。
 まず、テトラエトキシシランを加水分解させた溶液1.5gに、シリカ粒子(平均粒径1.5μm、Li、Na、K、Caの合計濃度が4質量ppm)を10g投入した。その後、攪拌機を用いて1分撹拌し、シリカスラリーを得た。
 次に、研磨加工した300mm×300mm×厚さ5mmの石英ガラス板本体11(合成石英ガラス板)上に、上記シリカスラリーを塗布した。次に、5mm角×200mmの石英ガラス部材12(石英ガラス帯板)を石英ガラス板本体11の上に乗せ、2gf/mm(約0.2N/mm)の荷重をかけてそのまま1時間静置した。なお、石英ガラス部材12(石英ガラス帯板)は2つ用いて、石英ガラス板本体11上の2箇所に接着した。その後、はみ出したシリカスラリーをはがし、1000℃、10時間の条件で焼結させて段差付き石英ガラス板を得た。次に、この段差付き石英ガラス板の段差を、合成石英ガラス板(石英ガラス板本体11)からの高さが0.5mmになるように研削加工した。このようにして紫外線照射窓用石英ガラス板(図1の石英ガラス板10)を得た。
 この石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例1-2]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料のシリカ粒子としてLi、Na、K、Caの合計濃度が6質量ppmのものを使用することに変更した。このように製造した石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例1-3]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料のシリカ粒子としてLi、Na、K、Caの合計濃度が8質量ppmのものを使用することに変更した。このように製造した石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例1-1]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料のシリカ粒子としてLi、Na、K、Caの合計濃度が10質量ppmのものを使用することに変更した。このように製造した石英ガラス板(紫外線照射窓用石英ガラス板)に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例1-2]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料のシリカ粒子として天然石英を粉砕して得られた粒子を使用することに変更した。このように製造した石英ガラス板(紫外線照射窓用石英ガラス板)に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例2-1]
 実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー5000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例2-2]
 実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー10000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例2-3]
 実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー15000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例2-4]
 実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー20000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例2-5]
 実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー25000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例2-6]
 実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長254nmの紫外光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例2-1]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料のシリカ粒子としてLi、Na、K、Caの合計濃度が10質量ppmのものを使用することに変更した。このように製造した石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー5000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例2-2]
 比較例2-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー10000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例2-3]
 比較例2-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得た。この石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー20000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例2-4]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、シリカスラリーに変わり、市販のセラミックス接着剤を利用することに変更した。このように製造した石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー20000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例3-1]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料としてシリカ粒子を5g投入することに変更した。このように製造した石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例3-2]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、原材料としてシリカ粒子を3g投入することに変更した。このように製造した石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例4-1]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、石英ガラス部材12(石英ガラス帯板)にかける荷重を1gf/mm(約0.1N/mm)に変更した。このように製造した石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[実施例4-2]
 基本的に実施例1-1と同様にして、石英ガラス板10(紫外線照射窓用石英ガラス板)を得たが、実施例1-1から、石英ガラス部材12(石英ガラス帯板)にかける荷重を0.5gf/mm(約0.05N/mm)に変更した。このように製造した石英ガラス板10に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例3-1]
 研磨加工した300mm×300mm×厚さ6mmの合成石英ガラス板を、高さ0.5mm、長さ200mmの段差(段差は2箇所)ができるように研削加工した。段差以外は合成石英ガラス板を5mmの厚さに研削、研磨加工した。このようにして、紫外線照射窓用石英ガラス板を得た。この紫外線照射窓用石英ガラス板に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[比較例3-2]
 研磨加工した300mm×300mm×厚さ5mmの合成石英ガラス板上にアクリレート系紫外線硬化樹脂を塗布し、5mm角×200mmの石英ガラス帯板をその上に乗せ(2箇所)、そのまま1時間静置した。その後、はみ出した紫外線硬化樹脂をはがし、波長365nmの紫外線を30秒照射させ、段差付き石英ガラス板を得た。段差付き石英ガラス板の段差を、合成石英ガラス板からの高さが0.5mmになるように研削加工し、紫外線照射窓用石英ガラス板を得た。この紫外線照射窓用石英ガラス板に、波長172nmのエキシマランプ光を照射総エネルギー1000kJ/cmとなるように照射した。
[測定方法]
・接着層におけるアルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンの合計濃度
 各実施例、比較例の接着層を取り出し、ICP-AES(高周波誘導結合プラズマ発光分光分析)により測定した。
・複屈折
 複屈折については、複屈折測定装置EXICOR350AT(Hinds社製)を用いて波長632.8nmにおける複屈折を測定した。石英ガラス板本体(比較例3-1では研削加工により段差を形成した以外の箇所)について、測定装置により測定可能な複数の任意の位置で複屈折を測定し、そのうち最大の複屈折を最大複屈折とした。
・接着層の密度
 接着層の体積と質量(重量)から、接着層の密度を算出した。
・接着層の厚さ
 石英ガラス部材の接着前に、石英ガラス部材と石英ガラス板本体の厚さをマイクロメーターで測定し、接着後に接着層を含む段差と石英ガラス板本体の合計厚さをマイクロメーターで測定し、前者の値を引き算して接着層の厚さを測定した。
・接着強度
 次のような接着強度測定用サンプルを作製した。各実施例、比較例と同様の条件で、10mm角×20mmの石英ガラスを2つ接着させ、波長172nmのエキシマランプ光(実施例2-6は波長254nmの紫外光)を照射後、3点曲げ試験で圧子が接着層上になるように接着強度測定用サンプルを破壊させ、破壊する直前の最大強度を接着強度とした。
 上記実施例と比較例の結果を下記の表1、表2に示す。表中の「一部破損」、「一部剥離」は、石英ガラス部材12の破損、剥離が一部であり実用上の問題はないことを示す。また、「ごく一部が破損」はその程度が特に軽いことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 接着層におけるアルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンの濃度合計(質量ppm)が10質量ppm以下である実施例1-1~1-3では、石英ガラスの破損、段差(石英ガラス部材)の剥離、着色は無かった。接着層におけるアルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンの濃度合計(質量ppm)が10質量ppmを超えた比較例1-1、1-2では、段差(石英ガラス部材)の剥離及び接着層の着色が発生した。
 実施例1-1、2-1~2-5の比較から、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したときの石英ガラス板における石英ガラス本体の複屈折は100nm/cm以下であることが好ましいことがわかる。また、紫外線の照射総エネルギー量の指標は紫外線の波長にほぼ依存しないことが実施例1-1と実施例2-6の比較からわかる。
 実施例2-1~2-5、比較例2-1~2-3から、接着層におけるアルカリ金属イオンとアルカリ土類金属イオンの濃度合計が10ppmを超えた石英ガラス板は接着強度が10kgf/cmを下回り、段差剥離が起こることがわかる。
 実施例2-4と比較例2-4から、石英ガラス板における石英ガラス本体の複屈折は本発明で利用した接着剤のほうが小さくなり、石英ガラス本体の破損が起こらないことがわかる。
 また、実施例1-1、3-1、3-2の比較から、石英ガラス部材の接着層の密度が1.0g/cm以上であることが、接着強度が高く好ましいことがわかる。
 また、実施例1-1、4-1、4-2の比較から、接着層の厚さが100μm以下であることが好ましいことがわかる。
 段差の形成を研削加工で行った比較例3-1では段差高さのばらつきが大きくなった。また、比較例3-2では段差(石英ガラス部材)の剥離及び着色が発生した。
 なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は単なる例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (6)

  1.  石英ガラス板本体と、
     該石英ガラス板本体と接着層を介して接着された石英ガラス部材と
     を有する石英ガラス板であって、
     前記接着層はシリカからなり、
     前記接着層に含まれるアルカリ金属イオンであるLi、Na、Kイオンとアルカリ土類金属イオンであるCaイオンの濃度の合計が10質量ppm以下であることを特徴とする石英ガラス板。
  2.  前記石英ガラス部材と前記接着層を介して接着された前記石英ガラス板本体は、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したときの複屈折が100nm/cm以下であることを特徴とする請求項1に記載の石英ガラス板。
  3.  前記接着層の密度が、1.0g/cm以上2.0g/cm以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の石英ガラス板。
  4.  前記接着層の厚さが、100μm以下であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の石英ガラス板。
  5.  前記接着層の接着強度が、照射総エネルギーが0kJ/cmを超えて20000kJ/cm以下の範囲で紫外線を照射したとき、10kgf/cm以上であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の石英ガラス板。
  6.  前記石英ガラス板は、紫外線照射窓用のものであることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の石英ガラス板。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102205112B1 (ko) * 2019-10-28 2021-01-19 재단법인 한국탄소융합기술원 카본페이퍼 제조장치

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002055439A (ja) * 2000-06-01 2002-02-20 Asahi Glass Co Ltd ペリクルおよびその使用方法
JP2002060227A (ja) * 2000-08-18 2002-02-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 合成石英ガラスの製造方法および合成石英ガラス並びに合成石英ガラス基板
JP2003201153A (ja) * 2001-12-27 2003-07-15 Hideo Konuki 透明物質の接合方法並びに接合された石英ガラス板及びそれを用いた装置
JP2004004998A (ja) * 1994-10-07 2004-01-08 Watanabe Shoko:Kk レチクル
JP2005070191A (ja) 2003-08-21 2005-03-17 Asahi Glass Co Ltd フレームとペリクル板の貼り合せ装置
JP2005330113A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Hitachi Cable Ltd 石英ガラスの接合方法
JP2008511527A (ja) * 2004-08-28 2008-04-17 ヘレウス・クアルツグラース・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディット・ゲゼルシャフト 構成部品の接合のための接合剤、高ケイ酸含量を有する材料で作製される構成部品の接合方法、及びその方法により得られる構成部品アセンブリ
JP2009143797A (ja) * 2007-12-14 2009-07-02 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co Kg 高シリカ材料で作られた部品の結合方法
JP2012144398A (ja) * 2011-01-13 2012-08-02 Shinetsu Quartz Prod Co Ltd ガラス多角管及びその製造方法並びに容器
JP2014209548A (ja) 2013-03-28 2014-11-06 ウシオ電機株式会社 光照射装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5316564A (en) * 1991-04-23 1994-05-31 Shin-Etsu Quartz Co., Ltd. Method for preparing the base body of a reflecting mirror
JP3261409B2 (ja) 1997-04-07 2002-03-04 独立行政法人産業技術総合研究所 反射型偏光子およびその製造方法
EP1160624B1 (en) 2000-06-01 2006-04-26 Asahi Glass Company Ltd. Pellicle and method of using the same
DE102004054392A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Verbinden von Bauteilen aus hochkieselsäurehaltigem Werkstoff, sowie aus derartigen Bauteilen zusammengefügter Bauteil-Verbund
EP1993127B1 (en) 2007-05-18 2013-04-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Manufacturing method of SOI substrate
JP5119376B2 (ja) 2010-11-30 2013-01-16 パナソニック株式会社 光電変換装置及びその製造方法
JP2015532004A (ja) 2012-08-22 2015-11-05 コーニング インコーポレイテッド フレキシブルガラス基板の処理

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004004998A (ja) * 1994-10-07 2004-01-08 Watanabe Shoko:Kk レチクル
JP2002055439A (ja) * 2000-06-01 2002-02-20 Asahi Glass Co Ltd ペリクルおよびその使用方法
JP2002060227A (ja) * 2000-08-18 2002-02-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 合成石英ガラスの製造方法および合成石英ガラス並びに合成石英ガラス基板
JP2003201153A (ja) * 2001-12-27 2003-07-15 Hideo Konuki 透明物質の接合方法並びに接合された石英ガラス板及びそれを用いた装置
JP2005070191A (ja) 2003-08-21 2005-03-17 Asahi Glass Co Ltd フレームとペリクル板の貼り合せ装置
JP2005330113A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Hitachi Cable Ltd 石英ガラスの接合方法
JP2008511527A (ja) * 2004-08-28 2008-04-17 ヘレウス・クアルツグラース・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディット・ゲゼルシャフト 構成部品の接合のための接合剤、高ケイ酸含量を有する材料で作製される構成部品の接合方法、及びその方法により得られる構成部品アセンブリ
JP2009143797A (ja) * 2007-12-14 2009-07-02 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co Kg 高シリカ材料で作られた部品の結合方法
JP2012144398A (ja) * 2011-01-13 2012-08-02 Shinetsu Quartz Prod Co Ltd ガラス多角管及びその製造方法並びに容器
JP2014209548A (ja) 2013-03-28 2014-11-06 ウシオ電機株式会社 光照射装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANONYMOUS: "Excelica high-purity synthetic spherical silica", TOKUYAMA CORPORATION, 2011, pages 1 - 4, XP055646341 *
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