WO2019156124A1 - 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 - Google Patents

冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2019156124A1
WO2019156124A1 PCT/JP2019/004261 JP2019004261W WO2019156124A1 WO 2019156124 A1 WO2019156124 A1 WO 2019156124A1 JP 2019004261 W JP2019004261 W JP 2019004261W WO 2019156124 A1 WO2019156124 A1 WO 2019156124A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
less
mass
refrigerating machine
phosphate
machine oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2019/004261
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋平 庄野
文之 奈良
武 大城戸
英俊 尾形
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
JXTG Nippon Oil and Energy Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JXTG Nippon Oil and Energy Corp filed Critical JXTG Nippon Oil and Energy Corp
Priority to KR1020207024879A priority Critical patent/KR102516452B1/ko
Priority to US16/967,242 priority patent/US11384309B2/en
Priority to CN201980010938.2A priority patent/CN111699237B/zh
Priority to JP2019570778A priority patent/JP7175288B2/ja
Publication of WO2019156124A1 publication Critical patent/WO2019156124A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C10M137/105—Thio derivatives not containing metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/34—Esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/02—Specified values of viscosity or viscosity index
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B1/00—Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C10M2207/2815—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C10M2207/345—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/071—Branched chain compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants

Definitions

  • the present invention relates to a refrigerating machine oil and a working fluid composition for a refrigerating machine.
  • Refrigerators such as refrigerators and air conditioners are equipped with a compressor for circulating the refrigerant in the refrigerant circulation system.
  • the compressor is filled with refrigerating machine oil for lubricating the sliding member.
  • the lower the viscosity of the refrigerating machine oil the lower the stirring resistance and the friction of the sliding portion. Therefore, lowering the viscosity of the refrigerating machine oil leads to energy saving of the refrigerating machine.
  • Patent Document 1 discloses a predetermined refrigerating machine oil of VG3 or more and VG8 or less.
  • an additive for improving the seizure resistance is added to the refrigerating machine oil.
  • an additive may reduce the stability of refrigerating machine oil, it is desirable that the addition amount thereof be as small as possible. That is, a refrigerating machine oil that can provide a greater effect of improving seizure resistance when the same amount of additive is added is required.
  • an object of the present invention is to obtain a large effect of improving seizure resistance in a low viscosity refrigerating machine oil.
  • One aspect of the present invention contains a base oil containing an ester of an alcohol and a fatty acid, and a compound represented by the following formula (1), and has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s or less. It is machine oil.
  • R 1 and R 2 each independently represent a monovalent hydrocarbon group
  • R 3 represents a divalent hydrocarbon group
  • R 4 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • Another aspect of the present invention contains a base oil containing an ester of an alcohol and a fatty acid, and a compound represented by the above formula (1), and has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s or less. It is the working fluid composition for refrigerators containing refrigerator oil and a refrigerant
  • the alcohol preferably contains at least one selected from the group consisting of monohydric alcohols and dihydric alcohols.
  • the fatty acid preferably includes a branched fatty acid. In these cases, a greater effect of improving seizure resistance can be obtained.
  • the non-polarity index of the base oil may be 60 or less.
  • Refrigerator oil contains a base oil containing an ester of alcohol and fatty acid.
  • the alcohol may be an aliphatic alcohol.
  • the aliphatic alcohol may be linear or branched.
  • Carbon number of alcohol may be 3 or more, 4 or more, or 5 or more, for example, 12 or less, 10 or less, or 8 or less.
  • the alcohol preferably contains at least one selected from the group consisting of monohydric alcohols and dihydric alcohols, more preferably monohydric aliphatic alcohols and from the viewpoint of obtaining a greater effect of improving seizure resistance. It contains at least one selected from the group consisting of divalent aliphatic alcohols.
  • the ratio (total) of monohydric alcohol and dihydric alcohol in the alcohol may be 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more.
  • the proportion (total) of monovalent aliphatic alcohol and divalent aliphatic alcohol in the alcohol may be 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more.
  • the alcohol may consist of at least one selected from the group consisting of monohydric alcohols and dihydric alcohols, and may consist of only at least one selected from the group consisting of monovalent aliphatic alcohols and divalent aliphatic alcohols. It may be.
  • the monovalent aliphatic alcohol may be, for example, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, and the like. These monovalent aliphatic alcohols may be linear or branched.
  • divalent aliphatic alcohol examples include 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 1,5-pentane.
  • Diol Diol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, etc. It's okay.
  • the carbon number of the fatty acid may be, for example, 4 or more, 5 or more, or 6 or more, and may be 20 or less, 15 or less, or 10 or less.
  • the fatty acid may contain a linear fatty acid, may contain a branched fatty acid, and preferably contains a branched fatty acid from the viewpoint of obtaining a greater effect of improving seizure resistance.
  • the fatty acid is preferably selected from the group consisting of a linear fatty acid having 4 to 12 carbon atoms and a branched fatty acid having 4 to 12 carbon atoms from the viewpoint of being able to lower the viscosity and obtaining a greater effect of improving seizure resistance. It contains at least one, more preferably at least one selected from the group consisting of branched fatty acids having 6 to 8 carbon atoms.
  • Such fatty acids may be, for example, n-hexanoic acid, n-heptanoic acid, n-octanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-methylhexanoic acid, or 2-ethylhexanoic acid.
  • the ratio (total) of the straight chain fatty acid having 4 to 10 carbon atoms and the branched fatty acid having 4 to 10 carbon atoms in the fatty acid may be 50 mass% or more, 70 mass% or more, or 90 mass% or more.
  • the proportion (total) of the branched fatty acid having 6 to 8 carbon atoms in the fatty acid may be 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more.
  • the fatty acid may consist of at least one selected from the group consisting of linear fatty acids having 4 to 10 carbon atoms and branched fatty acids having 4 to 10 carbon atoms, and selected from the group consisting of branched fatty acids having 6 to 8 carbon atoms. It may consist of at least one kind.
  • the ester may contain only an ester of a monohydric alcohol (preferably a monovalent aliphatic alcohol) and a fatty acid, and may contain only an ester of a dihydric alcohol (preferably a divalent aliphatic alcohol) and a fatty acid. From the viewpoint of obtaining a greater effect of improving seizure resistance, an ester of a monohydric alcohol (preferably a monovalent aliphatic alcohol) and a fatty acid and a dihydric alcohol (preferably a divalent aliphatic alcohol) Only esters with fatty acids may be included.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil may be, for example, 1 mm 2 / s or more, 1.5 mm 2 / s or more, or 2 mm 2 / s or more, and a greater effect of improving seizure resistance is obtained, and From the viewpoint of excellent wear resistance (amount of wear can be reduced), it is preferably 10 mm 2 / s or less, 9 mm 2 / s or less, or 8 mm 2 / s or less.
  • the base oil may be, for example, 0.5 mm 2 / s or more, 1 mm 2 / s or more, or 1.5 mm 2 / s or more, and a greater effect of improving seizure resistance is obtained.
  • it is preferably 8 mm 2 / s or less, 5 mm 2 / s or less, or 2.5 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity in this specification means the kinematic viscosity measured based on JIS K2283: 2000.
  • the non-polarity index of the base oil is preferably 60 or less, may be 55 or less, 50 or less, 45 or less or 40 or less, and may be 20 or more, 30 or more, or 35 or more.
  • the fatty acid ester having a nonpolar index of 60 or less is used, the effect of improving the abrasion resistance or seizure resistance by the compound represented by the formula (1) (improvement) is improved as compared with the case of using a fatty acid ester having a nonpolar index exceeding 60. Rate) increases.
  • the improvement effect (improvement rate) of abrasion resistance or seizure resistance by the compound represented by the formula (1) is higher when the branched fatty acid ester is used as the base oil than when the straight chain fatty acid ester is used as the base oil. There is a tendency.
  • the nonpolarity index of the fatty acid ester is calculated according to the following formula (A).
  • Nonpolarity index (number of carbon atoms ⁇ molecular weight) / (number of ester groups ⁇ 100) (A)
  • the number of carbon atoms represents the number of carbon atoms constituting the fatty acid ester
  • the molecular weight represents the molecular weight of the fatty acid ester
  • the number of ester groups represents the number of ester groups that one molecule of the fatty acid ester has.
  • the base oil may further contain other known base oils in addition to the ester.
  • the ester content may be 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more based on the total amount of the base oil.
  • the base oil may consist only of the ester.
  • the content of the base oil may be 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more based on the total amount of refrigerating machine oil. It may be 5% by mass or less, 99% by mass or less, or 98.5% by mass or less.
  • the refrigerating machine oil further contains a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represents a monovalent hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group and an aryl group.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group represented by R 1 and R 2 may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, and may be 10 or less, 9 or less, or 8 or less.
  • the total number of carbon atoms in the monovalent hydrocarbon group represented by R 1 and R 2 may be 2 or more, 3 or more, 4 or more, and 20 or less, 19 or less, or 18 or less.
  • R 3 represents a divalent hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group include an alkylene group.
  • the carbon number of the divalent hydrocarbon group represented by R 3 may be 1 or more, 2 or more, or 3 or more, and may be 10 or less, 9 or less, or 8 or less.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group.
  • the monovalent hydrocarbon group represented by R 4 may have 1 or more, 2 or more, or 3 or more carbon atoms, or 10 or less, 9 or less, or 8 or less.
  • the compound represented by the formula (1) is preferably a compound represented by the following formula (2).
  • R 1, R 2 and R 4 are the same meanings as R 1, R 2 and R 4 in Formula (1).
  • R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the alkyl group may be either linear or branched, and is preferably linear.
  • the alkyl group may have, for example, 1 to 4, 1 to 3, or 1 to 2 carbon atoms.
  • At least one of R 5 and R 6 is preferably a hydrogen atom. More preferably, one of R 5 and R 6 is an alkyl group and the other is a hydrogen atom.
  • Such compounds include 3- (diisobutoxy-thiophosphorylsulfanyl) -2-methyl-propionic acid, ethyl-3-[[bis (1-methylethoxy) phosphinothioyl] thio] propionate.
  • the content of the compound represented by the formula (1) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, based on the total amount of refrigerating machine oil, from the viewpoint of further improving seizure resistance. More preferably, it is 0.01 mass% or more.
  • the content of the compound represented by the formula (1) is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less, based on the total amount of refrigerating machine oil, from the viewpoint of improving stability. It is.
  • the content of the compound represented by the formula (1) is preferably 0.001 to 5% by mass, 0.001 to 4% by mass, 0 from the viewpoint of further improving seizure resistance and improving stability.
  • the content of the compound represented by the formula (1) is to obtain a refrigerating machine oil having excellent stability by suppressing the initial oxidation, and a phosphorus-based extreme pressure agent other than the compound represented by the formula (1) (details will be described later). ) Is further included, from the viewpoint of further enhancing the combined effect, 1% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.06% by mass or less, or 0.04% by mass or less, based on the total amount of refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil may further contain a phosphorus-based extreme pressure agent other than the compound represented by the formula (1).
  • the phosphorus extreme pressure agent only needs to contain phosphorus in the molecule.
  • the phosphorus extreme pressure agent may be, for example, a phosphate ester, an acidic phosphate ester, an amine salt of an acidic phosphate ester, a chlorinated phosphate ester, a phosphite ester, a thiophosphate ester, or the like.
  • Phosphate esters include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecyl phosphate , Tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tri (ethylphenyl) phosphate, tri (propylphenyl) phosphate, tri (butyl Phenyl) phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl dipheny Phosphates, and the like x
  • acidic phosphate esters include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl Acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid , Dihexylua Phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate
  • Examples of the amine salt of acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine.
  • salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine.
  • chlorinated phosphate ester examples include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate and the like.
  • thiophosphates examples include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothionate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl phosphorothioate.
  • Phorothionate triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphorothionate, Triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothionate, trikis Les sulfonyl phosphorothionate, cresyldiphenyl phosphorothionate, like carboxymethyl Les sulfonyl diphenyl phosphorothionate.
  • the thiophosphate is preferably triphenyl phosphorothionate.
  • the content of the phosphorus extreme pressure agent is 0.1% by mass or more, 1% by mass or more, 1.5% by mass or more, or 1.6% by mass, based on the total amount of refrigerating machine oil, from the viewpoint of further excellent seizure resistance. It may be 5 mass% or less, 3 mass% or less, 2.5 mass% or less, or 2 mass% or less.
  • the ratio of the compound represented by the formula (1) to the content of the phosphorus-based extreme pressure agent may be 0.0001 / 1 or more, 0.0002 / 1 or more, or 0.0005 / 1 or more, 1/1 or less, 0.5 / 1 or less, 0. It may be 1/1 or less, 0.05 / 1 or less, or 0.01 / 1 or less.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the refrigerating machine oil may be, for example, 1 mm 2 / s or more, 1.5 mm 2 / s or more, or 2 mm 2 / s or more, and a greater effect of improving seizure resistance is obtained, and From the viewpoint of excellent wear resistance (amount of wear can be reduced), it is preferably 10 mm 2 / s or less, 9 mm 2 / s or less, or 8 mm 2 / s or less.
  • the refrigerating machine oil may be, for example, 0.5 mm 2 / s or more, 1 mm 2 / s or more, or 1.5 mm 2 / s or more, and a greater effect of improving seizure resistance is obtained.
  • it is preferably 8 mm 2 / s or less, 5 mm 2 / s or less, or 2.5 mm 2 / s or less.
  • the ISO viscosity classification of the refrigerating machine oil is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 40 ° C. of the refrigerating machine oil is 10 mm 2 / s or less.
  • the ISO viscosity classification of the refrigerating machine oil is classified into, for example, VG2, 3, 5, 7, and 10, and is preferably VG10 or less, more preferably VG7 or less, and further preferably VG5 from the viewpoint of ensuring low friction in the fluid lubrication region. It is as follows.
  • VG 7 or 5 refrigeration oil generally has a lower friction coefficient in the fluid lubrication region than the higher viscosity grade refrigeration oil, but the lubricity in the mixed lubrication or boundary lubrication region deteriorates. The coefficient of friction tends to be high.
  • the lubricity in the mixed lubrication or boundary lubrication region is remarkably improved and contributes to the low friction. The degree of improvement is higher for refrigeration oil of VG10 or less.
  • the ISO viscosity classification means a viscosity grade defined in JIS K 2001 (1993) “Industrial Lubricating Oil—ISO Viscosity Classification” or ISO 3448/1992 “Industrial liquid lubrication-ISO viscosity classification”. .
  • the flash point of the refrigerating machine oil may be 100 ° C. or higher, 110 ° C. or higher, or 120 ° C. or higher from the viewpoint of safety, and may be 155 ° C. or lower or 145 ° C. or lower from the viewpoint of reducing the viscosity.
  • the flash point in this specification means a flash point measured according to JIS K2265-4: 2007 (Cleveland Release (COC) method).
  • the pour point of the refrigerating machine oil may be ⁇ 10 ° C. or lower, ⁇ 20 ° C. or lower, or ⁇ 50 ° C. or lower, and may be ⁇ 40 ° C. or higher from the viewpoint of purification cost.
  • the pour point in this specification means the pour point measured according to JIS K2269: 1987.
  • the acid value of the refrigerating machine oil may be 1.0 mgKOH / g or less, or 0.1 mgKOH / g or less.
  • the acid value in this specification means the acid value measured based on JIS K2501: 2003.
  • the volume resistivity of the refrigerating machine oil may be 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ ⁇ m or more, 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ ⁇ m or more, or 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ ⁇ m or more.
  • the volume resistivity in this specification means the volume resistivity at 25 ° C. measured according to JIS C2101: 1999.
  • the water content of the refrigerating machine oil may be 200 ppm or less, 100 ppm or less, or 50 ppm or less based on the total amount of the refrigerating machine oil.
  • the ash content of the refrigerating machine oil may be 100 ppm or less, or 50 ppm or less.
  • the ash content in this specification means the ash content measured according to JIS K2272: 1998.
  • Refrigerator oil exists in the state of the working fluid composition for refrigerators mixed with the refrigerant in the refrigerator. That is, refrigerating machine oil is used with a refrigerant
  • the content of the refrigerating machine oil in the working fluid composition for the refrigerating machine may be 1 part by mass or more or 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the refrigerant, and may be 500 parts by mass or less or 400 parts by mass or less. .
  • refrigerant examples include hydrocarbon refrigerants, saturated fluorinated hydrocarbon refrigerants, unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerants, fluorinated ether refrigerants such as perfluoroethers, bis (trifluoromethyl) sulfide refrigerant, and difluoroiodomethane.
  • refrigerant examples include natural refrigerants such as ammonia and carbon dioxide.
  • the hydrocarbon refrigerant is preferably a hydrocarbon having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon having 2 to 4 carbon atoms.
  • Specific examples of the hydrocarbon include methane, ethylene, ethane, propylene, propane (R290), cyclopropane, normal butane, isobutane (R600a), cyclobutane, methylcyclopropane, 2-methylbutane, normal pentane, and these.
  • the mixture of 2 or more types is mentioned.
  • the hydrocarbon refrigerant is preferably a hydrocarbon refrigerant which is gaseous at 25 ° C. and 1 atm, more preferably propane, normal butane, isobutane, 2-methylbutane or a mixture thereof.
  • the saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is preferably a saturated fluorinated hydrocarbon having 1 to 3 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • Specific examples of the saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant include difluoromethane (R32), trifluoromethane (R23), pentafluoroethane (R125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R134), 1, 1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1,1-trifluoroethane (R143a), 1,1-difluoroethane (R152a), fluoroethane (R161), 1,1,1,2,3 , 3,3-heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane (R236ea), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (R236fa), 1,1,1,3,3-penta
  • the saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is appropriately selected from the above depending on the application and required performance.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon (HFO) refrigerant is preferably an unsaturated fluorinated hydrocarbon having 2 to 3 carbon atoms, more preferably fluoropropene, and still more preferably fluoropropene having 3 to 5 fluorine atoms.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is preferably 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO-1225ye), 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze), 2, Any of 3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), 1,2,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ye), and 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf) One or a mixture of two or more.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is preferably one or more selected from HFO-1225ye, HFO-1234ze and HFO-1234yf from the viewpoint of the physical properties of the refrigerant.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerant may be fluoroethylene, preferably 1,1,2,3-trifluoroethylene.
  • the refrigerating machine oil and the working fluid composition for the refrigerating machine according to the present embodiment include an air conditioner having a reciprocating or rotating hermetic compressor, a refrigerator, an open type or a sealed car air conditioner, a dehumidifier, a water heater, and a freezer. It is suitably used for refrigerators such as refrigerators, refrigerators, vending machines, showcases, chemical plants, refrigerators having a centrifugal compressor, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a configuration of a refrigerator to which the refrigerator oil and the working fluid composition for a refrigerator according to the present embodiment are applied.
  • a refrigerator 10 includes, for example, a refrigerant compressor 1, a gas cooler 2, an expansion mechanism 3 (capillary, expansion valve, etc.), and an evaporator 4 that are sequentially connected by a flow path 5.
  • At least a refrigerant circulation system is provided.
  • a high-temperature (usually 70 to 120 ° C.) refrigerant discharged from the refrigerant compressor 1 into the flow path 5 is mixed with a high-density fluid (supercritical fluid or the like) in the gas cooler 2. Become.
  • the refrigerant is liquefied by passing through a narrow flow path of the expansion mechanism 3 and further vaporized by the evaporator 4 to become a low temperature (usually ⁇ 40 to 0 ° C.).
  • refrigerant compressor 1 in FIG. 1 a small amount of refrigerant and a large amount of refrigerating machine oil coexist at high temperature (usually 70 to 120 ° C.).
  • the refrigerant discharged from the refrigerant compressor 1 into the flow path 5 is in the form of gas and contains a small amount (usually 1 to 10%) of refrigerating machine oil as a mist.
  • the mist refrigerating machine oil contains a small amount of refrigerating machine oil.
  • the refrigerant is dissolved (point a in FIG. 1).
  • the gaseous refrigerant is compressed into a high-density fluid, and a large amount of refrigerant and a small amount of refrigerating machine oil coexist at a relatively high temperature (about 50 to 70 ° C.) ( Point b) in FIG. Furthermore, a mixture of a large amount of refrigerant and a small amount of refrigerating machine oil is sequentially sent to the expansion mechanism 3 and the evaporator 4 and suddenly becomes low temperature (usually ⁇ 40 to 0 ° C.) (points c and d in FIG. 1). Returned to the refrigerant compressor 1.
  • the refrigerating machine oil according to the present embodiment can be used together with the above-described refrigerant, but is particularly preferably used together with a hydrocarbon refrigerant in terms of cold temperature characteristics and compatibility at the time of refrigerant mixing.
  • the working fluid composition for a refrigerator particularly preferably contains a hydrocarbon refrigerant.
  • Refrigerating machine oils having the compositions shown in Tables 1 to 4 (mass% based on the total amount of base oil and mass% based on the total amount of refrigerating machine oil for refrigerating machine oil) shown in Tables 1 to 4 were prepared using the components shown below.
  • 0.1% by mass of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 0.3% by mass of glycidyl neodecanoate were used. Added.
  • A1 ester of neopentyl glycol and n-octanoic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 7.4 mm 2 / s, nonpolar index: 38.5)
  • A2 ester of neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 7.5 mm 2 / s, nonpolar index: 38.5)
  • A3 ester of 2-ethylhexanol and 2-ethylhexanoic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 2.7 mm 2 / s, nonpolar index: 41)
  • a1 ester of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid / 3,5,5-trimethylhexanoic acid mixed fatty acid (mass ratio: 50/50) (kinematic viscosity at 40 ° C .:
  • the FALEEX Pin / Vee-Block test was performed. Rotating speed: 290 rpm, temperature: 60 ° C., oil amount: 120 mL, air atmosphere, running-in for 5 minutes under a load of 300 lbf, then applying the load and when seizure occurs The load (lbf) was set as a seizure load. In addition, the ASTM standard piece was used as a test piece. Additive B1 and / or addition when the seizure load is 100 when additive B1 and additive C1 are not included (Comparative Example 1, Comparative Example 2-1, Comparative Example 3-1, or Reference Example 2) The seizure load in the case of containing the agent C1 was determined as a relative value. The larger the seizure load value, the greater the effect of improving seizure resistance.
  • Abrasion resistance was evaluated by a high-speed four-ball test according to ASTM D4172-94. Using SUJ2 as a hard sphere, the test oil amount was 20 mL, the test temperature was 80 ° C., the rotation speed was 1200 rpm, the load was 196 N, the test time was 15 minutes, and the wear scar diameter (mm) of the fixed sphere was measured. The smaller the value of the wear scar diameter, the better the wear resistance.
  • the refrigerating machine oil 4 same as that of Example 2-1 or 2-2 except that the content of B1 in the refrigerating machine oil of Example 2-1 or 2-2 was changed to 0.05 mass% or 0.1 mass%. Got a seed.
  • These refrigerating machine oils had a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s or less.
  • These refrigerating machine oils were found to have the same effects of improving seizure resistance and abrasion resistance as in Example 2-1 or 2-2, but the stability tends to deteriorate as the B1 content increases. It was suggested that there is.
  • Example 2-1 or 2-2 the same four refrigerating machine oils as in Example 2-1 or 2-2 except that the compound represented by the following formula (4) was used instead of B1.
  • These refrigerating machine oils had a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s or less.
  • These refrigerating machine oils were found to have the same effects of improving seizure resistance and wear resistance as in Example 2-1 or 2-2.
  • Example 2 was carried out except that C1 was replaced with triphenyl phosphate, tri (propylphenyl) phosphate, tri (butylphenyl) phosphate or triphenylphosphorothionate.
  • Eight kinds of refrigerating machine oils identical to -1 or 2-2 were obtained. These refrigerating machine oils had a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s or less.
  • These refrigerating machine oils were also found to have the same effects of improving seizure resistance and wear resistance as in Example 2-1 or 2-2.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本発明の一側面は、アルコールと脂肪酸とのエステルを含む基油と、下記式（１）で表される化合物と、を含有し、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、冷凍機油である。式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｒ３は２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は水素原子又は１価の炭化水素基を表す。

Description

冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
　本発明は、冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物に関する。
　冷蔵庫、空調等の冷凍機は、冷媒を冷媒循環システム内に循環させるための圧縮機を備えている。圧縮機には、摺動部材を潤滑するための冷凍機油が充填される。一般的に、冷凍機油の粘度が低いほど撹拌抵抗及び摺動部の摩擦を低減できるため、冷凍機油の低粘度化は、冷凍機の省エネルギー化につながる。特許文献１には、例えば、ＶＧ３以上でＶＧ８以下の所定の冷凍機油が開示されている。
国際公開第２００６／０６２２４５号
　しかしながら、冷凍機油の粘度が低くなると、摺動部における油膜の保持が難しくなるため、例えば耐焼付き性を維持できなくなるおそれがある。そのため、冷凍機油には、耐焼付き性を向上させるための添加剤が添加される。一方で、このような添加剤は、冷凍機油の安定性を低下させる可能性があるため、その添加量はできる限り少ないことが望ましい。つまり、同じ量の添加剤を添加した場合に、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られるような冷凍機油が求められる。
　そこで本発明は、低粘度の冷凍機油において、大きな耐焼付き性の向上効果を得ることを目的とする。
　本発明の一側面は、アルコールと脂肪酸とのエステルを含む基油と、下記式（１）で表される化合物と、を含有し、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、冷凍機油である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｒ３は２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は水素原子又は１価の炭化水素基を表す。
　本発明の他の一側面は、アルコールと脂肪酸とのエステルを含む基油と、上記式（１）で表される化合物とを含有し、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、冷凍機油と、冷媒と、を含有する冷凍機用作動流体組成物である。
　アルコールは、好ましくは、１価アルコール及び２価アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。脂肪酸は、好ましくは、分岐脂肪酸を含む。これらの場合、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られる。
　基油の非極性指数は、６０以下であってよい。
本発明によれば、低粘度の冷凍機油において、大きな耐焼付き性の向上効果を得ることができる。
冷凍機の構成の一例を示す概略図である。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　一実施形態に係る冷凍機油は、アルコールと脂肪酸とのエステルを含む基油を含有する。アルコールは、脂肪族アルコールであってよい。脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アルコールの炭素数は、例えば、３以上、４以上、又は５以上であってよく、１２以下、１０以下、又は８以下であってよい。
　アルコールは、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られる観点から、好ましくは、１価アルコール及び２価アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくは、１価の脂肪族アルコール及び２価の脂肪族アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
　アルコールに占める１価アルコール及び２価アルコールの割合（合計）は、５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。アルコールに占める１価の脂肪族アルコール及び２価の脂肪族アルコールの割合（合計）は、５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。アルコールは、１価アルコール及び２価アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のみからなっていてよく、１価の脂肪族アルコール及び２価の脂肪族アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のみからなっていてよい。
　１価の脂肪族アルコールは、例えば、プロパノール、ブタノール、ペンタンノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール等であってよい。これらの１価の脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
　２価の脂肪族アルコールは、例えば、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，７－ヘプタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等であってよい。
　脂肪酸の炭素数は、例えば、４以上、５以上、又は６以上であってよく、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよい。脂肪酸は、直鎖脂肪酸を含んでいてよく、分岐脂肪酸を含んでいてよく、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られる観点から、好ましくは分岐脂肪酸を含む。
　脂肪酸は、低粘度化できるとともに、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られる観点から、好ましくは、炭素数４～１２の直鎖脂肪酸及び炭素数４～１２の分岐脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくは、炭素数６～８の分岐脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。このような脂肪酸は、例えば、ｎ－ヘキサン酸、ｎ－ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸、２－メチルペンタン酸、２－エチルブタン酸、２－メチルヘキサン酸、又は２－エチルヘキサン酸であってよい。
　脂肪酸に占める炭素数４～１０の直鎖脂肪酸及び炭素数４～１０の分岐脂肪酸の割合（合計）は、５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。脂肪酸に占める炭素数６～８の分岐脂肪酸の割合（合計）は、５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。脂肪酸は、炭素数４～１０の直鎖脂肪酸及び炭素数４～１０の分岐脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のみからなっていてよく、炭素数６～８の分岐脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のみからなっていてよい。
　エステルは、１価アルコール（好ましくは１価の脂肪族アルコール）と脂肪酸とのエステルのみを含んでいてよく、２価アルコール（好ましくは２価の脂肪族アルコール）と脂肪酸とのエステルのみを含んでいてよく、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られる観点から、１価アルコール（好ましくは１価の脂肪族アルコール）と脂肪酸とのエステル及び２価アルコール（好ましくは２価の脂肪族アルコール）と脂肪酸とのエステルのみを含んでいてもよい。
　基油の４０℃における動粘度は、例えば、１ｍｍ２／ｓ以上、１．５ｍｍ２／ｓ以上、又は２ｍｍ２／ｓ以上であってよく、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られ、かつ耐摩耗性にも優れる（摩耗量を低減できる）観点から、好ましくは、１０ｍｍ２／ｓ以下、９ｍｍ２／ｓ以下、又は８ｍｍ２／ｓ以下である。基油の１００℃における動粘度は、例えば、０．５ｍｍ２／ｓ以上、１ｍｍ２／ｓ以上、又は１．５ｍｍ２／ｓ以上であってよく、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られ、かつ耐摩耗性にも優れる（摩耗量を低減できる）観点から、好ましくは、８ｍｍ２／ｓ以下、５ｍｍ２／ｓ以下、又は２．５ｍｍ２／ｓ以下である。本明細書における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された動粘度を意味する。
　基油の非極性指数は、好ましくは６０以下であり、５５以下、５０以下、４５以下又は４０以下であってよく、２０以上、３０以上又は３５以上であってよい。非極性指数が６０以下の脂肪酸エステルを使用すると、非極性指数が６０を超える脂肪酸エステルを使用した場合よりも式（１）で表される化合物による耐摩耗性又は耐焼付き性の向上効果（向上率）がより高まる。また、式（１）で表される化合物による耐摩耗性又は耐焼付き性の向上効果（向上率）は、直鎖脂肪酸エステルを基油とするよりも分岐脂肪酸エステルを基油とした方が高い傾向にある。なお、脂肪酸エステルの非極性指数は、下記式（Ａ）に従って算出される。
　非極性指数＝（炭素原子数×分子量）／（エステル基の数×１００）　　…（Ａ）
式（Ａ）中、炭素原子数は脂肪酸エステルを構成する炭素原子の数を表し、分子量は脂肪酸エステルの分子量を表し、エステル基の数は脂肪酸エステル１分子が有するエステル基の数を表す。
　基油は、上記エステルに加えて、その他の公知の基油を更に含んでいてもよい。上記エステルの含有量は、基油全量基準で、５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。基油は、上記エステルのみからなっていてよい。
　基油の含有量は、冷凍機油全量基準で、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってよく、９９．５質量％以下、９９質量％以下、又は９８．５質量％以下であってよい。
　冷凍機油は、下記式（１）で表される化合物を更に含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に１価の炭化水素基を表す。該１価の炭化水素基としては、アルキル基、アリール基等が例示される。Ｒ１及びＲ２で表される１価の炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立に、１以上、２以上又は３以上であってよく、１０以下、９以下又は８以下であってよい。Ｒ１及びＲ２で表される１価の炭化水素基における炭素数の合計は、２以上、３以上又は４以上であってよく、２０以下、１９以下又は１８以下であってよい。
　式（１）中、Ｒ３は、２価の炭化水素基を表す。該２価の炭化水素基としては、アルキレン基等が例示される。Ｒ３で表される２価の炭化水素基の炭素数は、１以上、２以上又は３以上であってよく、１０以下、９以下又は８以下であってよい。
　式（１）中、Ｒ４は、水素原子又は１価の炭化水素基を表す。該１価の炭化水素基としては、アルキル基等が例示される。Ｒ４で表される１価の炭化水素基における炭素数は、１以上、２以上又は３以上であってよく、１０以下、９以下又は８以下であってよい。
　式（１）で表される化合物は、好ましくは、下記式（２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同義である。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基は、直鎖状及び分岐状のいずれであってもよく、好ましくは直鎖状である。該アルキル基の炭素数は、例えば、１～４、１～３、又は１～２であってよい。Ｒ５及びＲ６の少なくとも一方は水素原子であることが好ましい。Ｒ５及びＲ６の一方はアルキル基であり他方は水素原子であることがより好ましい。
　このような化合物としては、具体的には、３－（ジイソブトキシ－チオホスホリルスルファニル）－２－メチル－プロピオン酸、エチル－３－［［ビス（１－メチルエトキシ）ホスフィノチオイル］チオ］プロピオネートや、３－（Ｏ，Ｏ－ジイソプロピル－ジチオホスホリル）－プロピオン酸、３－（Ｏ，Ｏ－ジイソプロピル－ジチオホスホリル）－２－メチル－プロピオン酸、３－（Ｏ，Ｏ－ジイソブチル－ジチオホスホリル）－プロピオン酸、３－（Ｏ，Ｏ－ジイソブチル－ジチオホスホリル）－２－メチル－プロピオン酸及びこれらの化合物のエチルエステル等のアルキルエステルなどが挙げられる。
　式（１）で表される化合物の含有量は、耐焼付き性の更なる向上の観点から、冷凍機油全量基準で、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上である。式（１）で表される化合物の含有量は、安定性の向上の観点から、冷凍機油全量基準で、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。式（１）で表される化合物の含有量は、耐焼付き性の更なる向上及び安定性の向上の観点から、好ましくは、０．００１～５質量％、０．００１～４質量％、０．００１～３質量％、０．００５～５質量％、０．００５～４質量％、０．００５～３質量％、０．０１～５質量％、０．０１～４質量％、又は０．０１～３質量％である。
　式（１）で表される化合物の含有量は、初期酸化を低く抑えて安定性に優れる冷凍機油を得るとともに、式（１）で表される化合物以外のリン系極圧剤（詳細は後述）を更に含む場合において、その併用効果をより高める観点からは、冷凍機油全量基準で、１質量％以下、０．１質量％以下、０．０６質量％以下、又は０．０４質量％以下であってよく、０．００１～１質量％、０．００１～０．１質量％、０．００１～０．０６質量％、０．００１～０．０４質量％、０．００５～１質量％、０．００５～０．１質量％、０．００５～０．０６質量％、０．００５～０．０４質量％、０．０１～１質量％、０．０１～０．１質量％、０．０１～０．０６質量％、又は０．０１～０．０４質量％であってよい。
　冷凍機油は、式（１）で表される化合物以外のリン系極圧剤を更に含有してもよい。当該リン系極圧剤は、リンを分子中に含んでいればよい。当該リン系極圧剤は、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、チオリン酸エステル等であってよい。
　リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ（エチルフェニル）ホスフェート、トリ（プロピルフェニル）ホスフェート、トリ（ブチルフェニル）ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。リン酸エステルは、好ましくは、トリフェニルホスフェート又はトリクレジルホスフェートである。
　酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
　酸性リン酸エステルのアミン塩としては、上記の酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。
　塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられる。
　チオリン酸エステルとしては、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネートなどが挙げられる。チオリン酸エステルは、好ましくは、トリフェニルホスフォロチオネートである。
　リン系極圧剤の含有量は、耐焼付き性に更に優れる観点から、冷凍機油全量基準で、０．１質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、又は１．６質量％以上であってよく、５質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、又は２質量％以下であってよい。
　冷凍機油がリン系極圧剤を更に含有する場合、当該リン系極圧剤の含有量に対する式（１）で表される化合物の含有量の比（質量比、式（１）で表される化合物／リン系極圧剤）は、０．０００１／１以上、０．０００２／１以上、又は０．０００５／１以上であってよく、１／１以下、０．５／１以下、０．１／１以下、０．０５／１以下、又は０．０１／１以下であってよい。
　冷凍機油の４０℃における動粘度は、例えば、１ｍｍ２／ｓ以上、１．５ｍｍ２／ｓ以上、又は２ｍｍ２／ｓ以上であってよく、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られ、かつ耐摩耗性にも優れる（摩耗量を低減できる）観点から、好ましくは、１０ｍｍ２／ｓ以下、９ｍｍ２／ｓ以下、又は８ｍｍ２／ｓ以下である。冷凍機油の１００℃における動粘度は、例えば、０．５ｍｍ２／ｓ以上、１ｍｍ２／ｓ以上、又は１．５ｍｍ２／ｓ以上であってよく、より大きな耐焼付き性の向上効果が得られ、かつ耐摩耗性にも優れる（摩耗量を低減できる）観点から、好ましくは、８ｍｍ２／ｓ以下、５ｍｍ２／ｓ以下、又は２．５ｍｍ２／ｓ以下である。
　冷凍機油のＩＳＯ粘度分類は、当該冷凍機油の４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である限りにおいて特に制限されない。冷凍機油のＩＳＯ粘度分類は、例えばＶＧ２、３、５、７、１０に分類され、流体潤滑領域における低摩擦性を確保する観点から、好ましくはＶＧ１０以下、より好ましくはＶＧ７以下、更に好ましくはＶＧ５以下である。例えば、ＶＧ７又は５の冷凍機油では、これより高い粘度グレードの冷凍機油と比べると、一般的には流体潤滑領域における摩擦係数が低くなるものの、混合潤滑ないし境界潤滑領域における潤滑性は悪化し、摩擦係数は高くなる傾向にある。しかし、本発明における上記一般式（１）で表される化合物を添加することで、混合潤滑ないし境界潤滑領域における潤滑性が著しく改善され、低摩擦性にも寄与することになる。この改善度合いはＶＧ１０以下の冷凍機油の方が高い。なお、ここでいうＩＳＯ粘度分類とは、ＪＩＳ　Ｋ　２００１（１９９３）「工業用潤滑油－ＩＳＯ粘度分類」若しくはＩＳＯ　３４４８・１９９２「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ｌｉｑｕｉｄ　ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ－ＩＳＯ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ」に規定された粘度グレードを意味する。
　冷凍機油の引火点は、安全性の観点から、１００℃以上、１１０℃以上、又は１２０℃以上であってよく、粘度を低下させる観点から、１５５℃以下、又は１４５℃以下であってよい。本明細書における引火点は、ＪＩＳ　Ｋ２２６５－４：２００７（クリーブランド解放（ＣＯＣ）法）に準拠して測定された引火点を意味する。
　冷凍機油の流動点は、－１０℃以下、－２０℃以下、又は－５０℃以下であってよく、精製コストの観点からは、－４０℃以上であってもよい。本明細書における流動点は、ＪＩＳ　Ｋ２２６９：１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。
　冷凍機油の酸価は、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。本明細書における酸価は、ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３に準拠して測定された酸価を意味する。
　冷凍機油の体積抵抗率は、１．０×１０９Ω・ｍ以上、１．０×１０１０Ω・ｍ以上、又は１．０×１０１１Ω・ｍ以上であってよい。本明細書における体積抵抗率は、ＪＩＳ　Ｃ２１０１：１９９９に準拠して測定した２５℃での体積抵抗率を意味する。
　冷凍機油の水分含有量は、冷凍機油全量基準で、２００ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下、又は５０ｐｐｍ以下であってよい。
　冷凍機油の灰分は、１００ｐｐｍ以下、又は５０ｐｐｍ以下であってよい。本明細書における灰分は、ＪＩＳ　Ｋ２２７２：１９９８に準拠して測定された灰分を意味する。
　冷凍機油は、冷凍機において、冷媒と混合された冷凍機用作動流体組成物の状態で存在している。すなわち、冷凍機油は、冷媒と共に用いられ、冷凍機用作動流体組成物は、上記の冷凍機油と冷媒とを含有する。冷凍機用作動流体組成物における冷凍機油の含有量は、冷媒１００質量部に対して、１質量部以上又は２質量部以上であってよく、５００質量部以下又は４００質量部以下であってよい。
　冷媒としては、炭化水素冷媒、飽和フッ化炭化水素冷媒、不飽和フッ化炭化水素冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ビス（トリフルオロメチル）サルファイド冷媒、２フッ化ヨウ化メタン冷媒、及び、アンモニア、二酸化炭素等の自然系冷媒が例示される。
　炭化水素冷媒は、好ましくは炭素数１～５の炭化水素、より好ましくは炭素数２～４の炭化水素である。炭化水素としては、具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、プロピレン、プロパン（Ｒ２９０）、シクロプロパン、ノルマルブタン、イソブタン（Ｒ６００ａ）、シクロブタン、メチルシクロプロパン、２－メチルブタン、ノルマルペンタン又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。炭化水素冷媒は、好ましくは、２５℃、１気圧で気体の炭化水素冷媒であり、より好ましくは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、２－メチルブタン又はこれらの混合物である。
　飽和フッ化炭化水素冷媒は、好ましくは炭素数１～３、より好ましくは１～２の飽和フッ化炭化水素である。飽和フッ化炭化水素冷媒としては、具体的には、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、トリフルオロメタン（Ｒ２３）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）、フルオロエタン（Ｒ１６１）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（Ｒ２２７ｅａ）、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｆａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（Ｒ２４５ｆａ）、及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（Ｒ３６５ｍｆｃ）、又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
　飽和フッ化炭化水素冷媒は、上記の中から用途や要求性能に応じて適宜選択される。飽和フッ化炭化水素冷媒は、例えばＲ３２単独；Ｒ２３単独；Ｒ１３４ａ単独；Ｒ１２５単独；Ｒ１３４ａ／Ｒ３２＝６０～８０質量％／４０～２０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝４０～７０質量％／６０～３０質量％の混合物；Ｒ１２５／Ｒ１４３ａ＝４０～６０質量％／６０～４０質量％の混合物；Ｒ１３４ａ／Ｒ３２／Ｒ１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物；Ｒ１３４ａ／Ｒ３２／Ｒ１２５＝４０～７０質量％／１５～３５質量％／５～４０質量％の混合物；Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ／Ｒ１４３ａ＝３５～５５質量％／１～１５質量％／４０～６０質量％の混合物などである。飽和フッ化炭化水素冷媒は、さらに具体的には、Ｒ１３４ａ／Ｒ３２＝７０／３０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝６０／４０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）；Ｒ３２／Ｒ１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；Ｒ１２５／Ｒ１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ）；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝２５／１５／６０質量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ／Ｒ１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ）などであってよい。
　不飽和フッ化炭化水素（ＨＦＯ）冷媒は、好ましくは炭素数２～３の不飽和フッ化炭化水素、より好ましくはフルオロプロペン、更に好ましくはフッ素数が３～５のフルオロプロペンである。不飽和フッ化炭化水素冷媒は、好ましくは、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｅ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）のいずれか１種又は２種以上の混合物である。不飽和フッ化炭化水素冷媒は、冷媒物性の観点からは、好ましくは、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ及びＨＦＯ－１２３４ｙｆから選ばれる１種又は２種以上である。不飽和フッ化炭化水素冷媒は、フルオロエチレンであってもよく、好ましくは１，１，２，３－トリフルオロエチレンである。
　本実施形態に係る冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物は、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有するエアコン、冷蔵庫、開放型又は密閉型のカーエアコン、除湿機、給湯器、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷凍機、遠心式の圧縮機を有する冷凍機等に好適に用いられる。
　図１は、本実施形態に係る冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物が適用される冷凍機の構成の一例を示す概略図である。図１に示すように、冷凍機１０は、例えば、冷媒圧縮機１と、ガスクーラー２と、膨張機構３（キャピラリ、膨張弁など）と、蒸発器４とが流路５で順次接続された冷媒循環システムを少なくとも備えている。かかる冷媒循環システムにおいては、まず、冷媒圧縮機１から流路５内に吐出された高温（通常７０～１２０℃）の冷媒が、ガスクーラー２にて高密度の流体（超臨界流体等）となる。続いて、冷媒は膨張機構３が有する狭い流路を通ることによって液化し、さらに蒸発器４にて気化して低温（通常－４０～０℃）となる。
　図１中の冷媒圧縮機１内においては、高温（通常７０～１２０℃）条件下、少量の冷媒と多量の冷凍機油とが共存する。冷媒圧縮機１から流路５に吐出される冷媒は、気体状であり、少量（通常１～１０％）の冷凍機油をミストとして含んでいるが、このミスト状の冷凍機油中には少量の冷媒が溶解している（図１中の点ａ）。次に、ガスクーラー２内においては、気体状の冷媒が圧縮されて高密度の流体となり、比較的高温（５０～７０℃前後）条件下で多量の冷媒と少量の冷凍機油とが共存する（図１中の点ｂ）。さらに、多量の冷媒と少量の冷凍機油との混合物は膨張機構３、蒸発器４に順次送られて急激に低温（通常－４０～０℃）となり（図１中の点ｃ、ｄ）、再び冷媒圧縮機１に戻される。
　本実施形態に係る冷凍機油は、上述の冷媒とともに使用することができるが、冷媒混合時の冷温特性及び相溶性の点で、特に炭化水素冷媒とともに好適に用いられる。同様の観点から、冷凍機用作動流体組成物は、特に好ましくは炭化水素冷媒を含有する。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
　以下に示す各成分を用いて、表１～４に示す組成（基油については基油全量基準での質量％、冷凍機油については冷凍機油全量基準での質量％）の冷凍機油を調製した。なお、実施例、比較例及び参考例の冷凍機油すべてにおいて、０．１質量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールと、０．３質量％のグリシジルネオデカノエートとを添加した。
（基油）
Ａ１：ネオペンチルグリコールとｎ－オクタン酸とのエステル（４０℃動粘度：７．４ｍｍ２／ｓ、非極性指数：３８．５）
Ａ２：ネオペンチルグリコールと２－エチルヘキサン酸とのエステル（４０℃動粘度：７．５ｍｍ２／ｓ、非極性指数：３８．５）
Ａ３：２－エチルヘキサノールと２－エチルヘキサン酸とのエステル（４０℃動粘度：２．７ｍｍ２／ｓ、非極性指数：４１）
ａ１：ペンタエリスリトールと２－エチルヘキサン酸／３，５，５－トリメチルヘキサン酸の混合脂肪酸（質量比：５０／５０）とのエステル（４０℃動粘度：６７．４ｍｍ２／ｓ、非極性指数：６５）
（添加剤）
Ｂ１：３－（ジイソブトキシ－チオホスホリルスルファニル）－２－メチル－プロピオン酸（下記式（３）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 Ｃ１：トリクレジルホスフェート
　実施例、比較例及び参考例の各冷凍機油について、以下に示す手順で耐焼付き性を評価した。結果を表１～４に示す。
（耐焼付き性の評価）
　ＦＡＬＥＸ　Ｐｉｎ／Ｖｅｅ－Ｂｌｏｃｋ試験を実施した。回転数：２９０ｒｐｍ、温度：６０℃、油量：１２０ｍＬ、空気雰囲気の条件下で、３００ｌｂｆの荷重の下で慣らし運転を５分間行い、次いで、荷重を加えていき、焼付きが発生した時点での荷重（ｌｂｆ）を焼付き荷重とした。なお、試験片として、ＡＳＴＭ標準片を用いた。添加剤Ｂ１及び添加剤Ｃ１を含有しない場合（比較例１、比較例２－１、比較例３－１又は参考例２）の焼付き荷重を１００としたときの、添加剤Ｂ１及び／又は添加剤Ｃ１を含有する場合の焼付き荷重を相対値として求めた。焼付き荷重の値が大きいほど、耐焼付き性の向上効果が大きいことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　実施例１，２－１，２－２，３で示されるように、低粘度の冷凍機油の場合、式（１）で表される化合物を添加することで、大きな耐焼き付き性の向上効果が得られることが確認された。一方、参考例１，２で示されるように、低粘度の冷凍機油ではない場合、式（１）で表される化合物を添加しても、低粘度の冷凍機油の場合と比較して、耐焼き付き性の向上効果が小さいことが確認された。
　実施例２－１，２－２，３、比較例２－１，２－１，３－１，３－２、及び参考例１，２の各冷凍機油については、以下に示す手順で耐摩耗性も評価した。結果を表５に示す。
（耐摩耗性の評価）
　耐摩耗性は、ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４に準拠する高速四球試験により評価した。剛球としてＳＵＪ２を用い、試験油量２０ｍＬ、試験温度８０℃、回転数１２００ｒｐｍ、負荷荷重１９６Ｎ、試験時間１５分間の条件で試験を行い、固定球の摩耗痕径（ｍｍ）を測定した。摩耗痕径の値が小さいほど、耐摩耗性に優れていることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　また、実施例２－１又は２－２の冷凍機油におけるＢ１の含有量を０．０５質量％又は０．１質量％とした以外は、実施例２－１又は２－２と同じ冷凍機油４種を得た。これらの冷凍機油の４０℃における動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以下であった。これらの冷凍機油は、実施例２－１又は２－２と同様の耐焼き付き性や耐摩耗性の向上効果が認められたが、Ｂ１の含有量が多くなると安定性が悪化していく傾向にあることが示唆された。
　また、実施例２－１又は２－２の冷凍機油において、Ｂ１の代わりに下記式（４）で表される化合物を用いた以外は実施例２－１又は２－２と同じ冷凍機油４種を得た。これらの冷凍機油の４０℃における動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以下であった。これらの冷凍機油は、実施例２－１又は２－２と同様の耐焼き付き性や耐摩耗性の向上効果が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　また、実施例２－１又は２－２の冷凍機油において、Ｃ１をトリフェニルホスフェート、トリ（プロピルフェニル）ホスフェート、トリ（ブチルフェニル）ホスフェート又はトリフェニルホスフォロチオネートに代えた以外は実施例２－１又は２－２と同じ冷凍機油８種を得た。これらの冷凍機油の４０℃における動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以下であった。これらの冷凍機油も、実施例２－１又は２－２と同様の耐焼き付き性や耐摩耗性の向上効果が認められた。
　１…冷媒圧縮機、２…ガスクーラー、３…膨張機構、４…蒸発器、５…流路、１０…冷凍機。

Claims (8)

  1. 　アルコールと脂肪酸とのエステルを含む基油と、
    　下記式（１）で表される化合物と、を含有し、
    　４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、冷凍機油。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｒ３は２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は水素原子又は１価の炭化水素基を表す。］
  2. 　前記アルコールが、１価アルコール及び２価アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の冷凍機油。
  3. 　前記脂肪酸が分岐脂肪酸を含む、請求項１又は２に記載の冷凍機油。
  4. 　前記基油の非極性指数が６０以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の冷凍機油。
  5. 　アルコールと脂肪酸とのエステルを含む基油と、下記式（１）で表される化合物とを含有し、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、冷凍機油と、
    　冷媒と、を含有する冷凍機用作動流体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｒ３は２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は水素原子又は１価の炭化水素基を表す。］
  6. 　前記アルコールが、１価アルコール及び２価アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項５に記載の冷凍機用作動流体組成物。
  7. 　前記脂肪酸が分岐脂肪酸を含む、請求項５又は６に記載の冷凍機用作動流体組成物。
  8. 　前記基油の非極性指数が６０以下である、請求項５～７のいずれか一項に記載の冷凍機用作動流体組成物。
     
PCT/JP2019/004261 2018-02-07 2019-02-06 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 Ceased WO2019156124A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020207024879A KR102516452B1 (ko) 2018-02-07 2019-02-06 냉동기유 및 냉동기용 작동 유체 조성물
US16/967,242 US11384309B2 (en) 2018-02-07 2019-02-06 Refrigerator oil and hydraulic fluid composition for refrigerators
CN201980010938.2A CN111699237B (zh) 2018-02-07 2019-02-06 冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物
JP2019570778A JP7175288B2 (ja) 2018-02-07 2019-02-06 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018019949 2018-02-07
JP2018-019949 2018-02-07
JP2018-059574 2018-03-27
JP2018059574 2018-03-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019156124A1 true WO2019156124A1 (ja) 2019-08-15

Family

ID=67549730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/004261 Ceased WO2019156124A1 (ja) 2018-02-07 2019-02-06 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11384309B2 (ja)
JP (1) JP7175288B2 (ja)
KR (1) KR102516452B1 (ja)
CN (1) CN111699237B (ja)
WO (1) WO2019156124A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3093729B1 (fr) * 2019-03-13 2025-10-10 Total Marketing Services Utilisation d’un ester dans une composition de refroidissement
KR102861949B1 (ko) 2020-12-24 2025-09-22 에네오스 가부시키가이샤 냉동기유 및 냉동기용 작동 유체 조성물
CN117642492A (zh) 2021-07-30 2024-03-01 引能仕株式会社 冷冻机油用基础油、冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物
JP2024542852A (ja) * 2021-12-10 2024-11-15 ザ ルブリゾル コーポレイション 往復圧縮機潤滑剤
JP7453488B1 (ja) * 2022-11-18 2024-03-19 ソマール株式会社 磁気粘性流体及び機械装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0570785A (ja) * 1991-04-30 1993-03-23 Tonen Corp 潤滑油組成物
JPH069978A (ja) * 1992-06-24 1994-01-18 Kao Corp 冷凍機作動流体用組成物
JP2005146010A (ja) * 2003-11-11 2005-06-09 Nippon Oil Corp エンジン油用潤滑油組成物
JP2009235226A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
WO2016072296A1 (ja) * 2014-11-04 2016-05-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油
JP2018095792A (ja) * 2016-12-16 2018-06-21 富士フイルム株式会社 潤滑剤組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2638168A1 (fr) * 1988-10-21 1990-04-27 Rhone Poulenc Chimie Dispersions d'halogenures de terres rares en milieu huileux
JP3775843B2 (ja) * 1995-01-23 2006-05-17 日本クエーカー・ケミカル株式会社 潤滑組成物
JP3860942B2 (ja) 1999-11-18 2006-12-20 株式会社ジャパンエナジー 冷凍装置用潤滑油組成物、作動流体及び冷凍装置
WO2006062245A1 (en) 2004-12-08 2006-06-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Refrigerant compressor
JP5426829B2 (ja) * 2007-02-07 2014-02-26 昭和シェル石油株式会社 油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き防止用潤滑油組成物
JP5231060B2 (ja) * 2008-03-26 2013-07-10 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷媒用冷凍機油
CN103789070B (zh) * 2008-03-26 2017-04-12 日本能源株式会社 致冷剂用冷冻机油
WO2011127132A1 (en) * 2010-04-06 2011-10-13 Chemtura Corporation Refrigeration oil and compositions with carbon dioxide refrigerant
JP6478202B2 (ja) 2014-11-07 2019-03-06 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物及び冷凍機
JP6159373B2 (ja) * 2015-10-07 2017-07-05 出光興産株式会社 冷凍機油、冷凍機用組成物、冷凍機及び冷凍機油の選定方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0570785A (ja) * 1991-04-30 1993-03-23 Tonen Corp 潤滑油組成物
JPH069978A (ja) * 1992-06-24 1994-01-18 Kao Corp 冷凍機作動流体用組成物
JP2005146010A (ja) * 2003-11-11 2005-06-09 Nippon Oil Corp エンジン油用潤滑油組成物
JP2009235226A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
WO2016072296A1 (ja) * 2014-11-04 2016-05-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油
JP2018095792A (ja) * 2016-12-16 2018-06-21 富士フイルム株式会社 潤滑剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20210032558A1 (en) 2021-02-04
CN111699237A (zh) 2020-09-22
US11384309B2 (en) 2022-07-12
CN111699237B (zh) 2022-08-09
JP7175288B2 (ja) 2022-11-18
KR102516452B1 (ko) 2023-03-31
KR20200118086A (ko) 2020-10-14
JPWO2019156124A1 (ja) 2021-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7507268B2 (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
JP7175288B2 (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
JP7198589B2 (ja) 冷凍機、冷凍機油の使用、オリゴマーの溶出を抑制する方法、冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、及び冷凍機油の製造方法
JP6072706B2 (ja) 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油
KR102617816B1 (ko) 냉동기유 및 냉동기용 작동 유체 조성물
JP2022121735A (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
JP2014198854A (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
JP6033262B2 (ja) 冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機油

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19750766

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019570778

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20207024879

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19750766

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1