WO2019138952A1 - 眼内レンズ - Google Patents

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WO2019138952A1
WO2019138952A1 PCT/JP2018/048609 JP2018048609W WO2019138952A1 WO 2019138952 A1 WO2019138952 A1 WO 2019138952A1 JP 2018048609 W JP2018048609 W JP 2018048609W WO 2019138952 A1 WO2019138952 A1 WO 2019138952A1
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WO
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acrylate
intraocular lens
monomer component
methacrylate
mass
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PCT/JP2018/048609
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隆廣 夛田
哲 横田
響子 村瀬
信司 長坂
砂田　力
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株式会社ニデック
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    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
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    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen

Definitions

  • the present invention relates to an intraocular lens to be inserted into an eye and used.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-001522 filed on Jan. 9, 2018, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
  • an intraocular lens (Intraocular Lens: IOL) having refractive power is replaced in the capsule instead of the lens.
  • the intraocular lens is provided with an optical part that expresses refractive power and a support part that fixes the position of the optical part in the capsule.
  • an injector When inserting the intraocular lens, in order to make the incisional wound of the eye as small as possible, for example, prepare a one-piece intraocular lens in which the optical part and the support part are integrally molded, and use an insertion instrument called an injector.
  • the intraocular lens is inserted into the eye in a folded state.
  • the inserted intraocular lens is restored again to the original shape in the capsule, and the support portion is pressed against the capsule, whereby the position in the capsule is stabilized (see, for example, Patent Documents 1 to 5).
  • the intraocular lens in addition to the eye refractive power, the intraocular lens is required to have a pliable flexibility and an elastic restoring force (shape restoring force) to the original shape.
  • hydrophobic intraocular lens materials that can have these properties are also tacky due to their flexibility. Therefore, there has been a problem that the intraocular lens folded in the eye may not spread smoothly or may easily adhere to a surgical instrument such as forceps.
  • Patent documents 1 to 5 propose that the intraocular lens is subjected to surface treatment such as roughening treatment or plasma irradiation in order to reduce the adhesiveness of the intraocular lens.
  • surface treatment such as roughening treatment or plasma irradiation
  • an object of this invention is to provide the intraocular lens in which the adhesiveness of the surface was reduced.
  • the intraocular lens provided by the technology disclosed herein comprises a (meth) acrylate copolymer including an acrylate monomer component A and a methacrylate monomer component B as constituents.
  • the intraocular lens also includes a surface portion including the surface of the copolymer, and a central portion closer to the center than the surface portion.
  • the said surface part comprises the methacrylate rich layer which contains many said monomer components B as a monomer component rather than the said center part.
  • the surface portion of the intraocular lens is configured of the methacrylate rich layer.
  • the proportion of the acrylate-based monomer component A contained in the surface portion is reduced, and in the surface portion, the adhesiveness which the acrylic polymer itself can have is relatively suppressed as compared with other portions.
  • (meth) acrylate is a term which generally means acrylate and methacrylate
  • (meth) acrylic acid is a term which generally means acrylic acid and methacrylic acid.
  • a "(meth) acrylate type polymer” means the polymer which contains the monomer unit derived from an acrylate type monomer, and the monomer unit derived from a methacrylate type monomer in a polymer structure. Typically, it refers to a polymer containing a monomer unit derived from an acrylate monomer and a methacrylate monomer in a proportion of more than 50% by mass in total.
  • the intraocular lens provided by the technology disclosed herein comprises a (meth) acrylate copolymer including an acrylate monomer component A and a methacrylate monomer component B as components.
  • the intraocular lens also includes a surface portion including the surface of the copolymer, and a central portion closer to the center than the surface portion.
  • the adhesive strength of the said surface part is 1 N / cm ⁇ 2 > or less, and surface roughness is 0.3 nm or less.
  • the intraocular lens since the intraocular lens is made of the (meth) acrylate copolymer, it may be a combination of the flexibility which can be folded and the elastic restoring force to the original shape. And although this intraocular lens is not provided with the roughened surface based on surface treatment, such as plasma irradiation, ultraviolet irradiation, and electron beam irradiation, for example, adhesiveness is suppressed low. Therefore, an intraocular lens is provided in which the same flexibility and shape restoration power as conventional and low tackiness are suitably achieved.
  • the methacrylate-based monomer component B contains the above-mentioned alkoxy group-containing acrylate, contains an aromatic ring-containing methacrylate, and further, as a monomer component, a hydrophilic hydroxy group-containing Contains acrylate.
  • an intraocular lens is provided that is compatible with the above-described effects and in addition to the above-described effects, and that is compatible with flexibility and shape recovery and reduction in glistening, even though it is a configuration containing a hydroxy group-containing acrylate.
  • the alkoxy group-containing acrylate contains an acrylate represented by the following general formula (1)
  • the aromatic ring-containing methacrylate has the following general formula (2 Containing methacrylates represented by
  • the intraocular lens is aromatic in Raman spectroscopic analysis spectrum of the excitation wavelength and 532 nm, for the intensity I CH Raman peak derived from CH binding observed in the vicinity of 1450 cm -1, which is observed in the vicinity of 1003 cm -1
  • the ratio Rs 1 in the surface portion of the intraocular lens is the same as that of the intraocular lens
  • the relationship of Rs 1 1.11.1 ⁇ Rc 1 is satisfied for the ratio Rc 1 in the central portion.
  • R 1 is a methyl group or an ethyl group
  • n is an integer of 1 to 4.
  • R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms
  • X represents that an element is absent or an oxygen atom.
  • the content of the aromatic ring-containing methacrylate is 40% by mass or more and 52% by mass or less among the monomer components constituting the copolymer, and the alkoxy group-containing acrylate Is 35% by mass or more and 46% by mass or less, and the above-mentioned hydroxy group-containing acrylate is 8% by mass or more and 12% by mass or less.
  • Such a configuration provides an intraocular lens in which the flexibility and shape recovery and the reduction in glistening are more compatible.
  • the acrylate-based monomer component A includes a compound represented by the following general formula (3)
  • the methacrylate-based monomer component B has the following general formula ( It contains the compound represented by 4).
  • the Raman spectroscopic analysis spectrum of the excitation wavelength and 532 nm for the Raman peak intensity I CH derived from CH bond of the alkyl group is observed near 1452cm -1, aromatic ring observed in the vicinity of 1000 cm -1
  • the ratio Rs 2 in the surface portion of the intraocular lens is the ratio Rc in the central portion of the intraocular lens for 2, satisfying the relation of Rs 2 ⁇ 0.95 ⁇ Rc 2.
  • R 3 in the formula (3) represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y represents that an element is absent or an oxygen atom.
  • the refractive index of a copolymer can be raised because the acrylate-type monomer component A contains the compound provided with an aromatic ring.
  • the proportion of the monomer component A in the surface portion is suppressed significantly lower than the central portion. This is preferable because the intraocular lens can be thinner than before while maintaining the refractive power. In addition, even if the thickness of the intraocular lens is reduced, flexibility, shape recovery and low tackiness can be maintained. This provides an intraocular lens that has good handling and less burden on the practitioner.
  • the proportion of the acrylate-based monomer component A to all the monomer components is 42% by mass or more and 62% by mass or less
  • the proportion of the methacrylate-based monomer component B in all the monomer components is 35% by mass or more and 55% by mass or less. That is, although the intraocular lens disclosed herein contains a large amount of the acrylate-based monomer component A as a whole, the proportion of the monomer component A at the surface portion is kept low. As a result, it is possible to easily suppress the adhesiveness of the surface portion while suitably applying flexibility and shape restoring force to the intraocular lens.
  • the refractive index of the surface portion is 1.505 or more and less than 1.51, and the refractive index of the central portion is 1.51 or more and 1.53 or less. is there.
  • a predetermined refractive index can be realized with a thinner thickness, which is preferable.
  • the ratio R changes continuously from the center to the surface of the intraocular lens.
  • the intraocular lens is not formed by laminating a methacrylate rich layer having a large proportion of the separately formed methacrylate monomer component B on the surface of the central portion, and the monomer component A and the monomer component B
  • the slope structure has a gradually changing ratio.
  • the central portion and the surface portion are integrally formed.
  • the monomer component C comprising a functional group having an ultraviolet absorbing ability is included as a monomer component constituting the above-mentioned copolymer.
  • the monomer component C is preferably contained in a ratio of 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the total amount of the acrylate-based monomer component A and the methacrylate-based monomer component B.
  • polymerization of monomer components constituting the copolymer can be suitably advanced by irradiation of ultraviolet light.
  • a copolymer as a cured product can be obtained in a short time, and an intraocular lens can be easily formed in a short time.
  • Such a configuration may be particularly suitable, for example, when the intraocular lens is manufactured by a cast molding process.
  • a thickness which is a dimension in a direction orthogonal to the surface of the surface portion is 1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less. According to such a configuration, the thickness of the surface portion can be appropriately reduced. As a result, the adhesiveness of the intraocular lens can be suitably reduced while reducing the proportion of the surface portion having a relatively low refractive index, which is preferable.
  • a circular optical unit and a pair of supporting units for supporting the optical unit are provided, and the optical unit and the supporting unit are integrally formed.
  • the intraocular lens disclosed here is comprised by the (meth) acrylate type copolymer, the adhesiveness of the surface is suppressed low. By this, even if the support is pressed against the optical part at the time of folding, the support can be smoothly restored to the original position when the folding pressure is released. This provides the intraocular lens which is excellent in handleability and operability.
  • the presently disclosed technology provides an intraocular lens insertion system.
  • This intraocular lens insertion system includes any one of the above intraocular lenses and an injector, and the intraocular lens is housed in advance in the injector.
  • the injector is a dedicated insertion tool for inserting the intraocular lens into the capsular bag of the eye. According to this configuration, the insertion operation of the intraocular lens at the treatment site is simplified, and contamination of the intraocular lens and damage when setting the intraocular lens to the injector are preferably suppressed.
  • FIG. 1 is a plan view and a side view schematically illustrating the configuration of a one-piece intraocular lens according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view along the thickness direction of the intraocular lens according to an embodiment.
  • FIG. 3 is a Raman spectrum measured at different positions (1) to (3) in the thickness direction of the intraocular lens according to an embodiment.
  • FIG. 4A is a (a) peak intensity ratio map and (b) line profile along the thickness direction of peak intensity ratios I 1003 / I 1450 calculated based on Raman spectra obtained for the intraocular lens according to one embodiment.
  • FIG. 4B is a (a) peak intensity ratio map and (b) a line along the thickness direction of peak intensity ratios I 1000 / I 1452 calculated based on Raman spectra obtained for an intraocular lens according to another embodiment. It is the figure which illustrated the profile.
  • FIG. 5A is a Raman spectrum measured at different positions (1) to (4) in the thickness direction of the intraocular lens according to one embodiment.
  • FIG. 5B is a Raman spectrum measured at different positions (1) to (4) in the thickness direction of the intraocular lens according to another embodiment.
  • FIG. 1 is a view for explaining the configuration of a one-piece intraocular lens according to an embodiment.
  • A) of FIG. 1 is a top view
  • (b) is a side view.
  • FIG. 2 is a view schematically showing a part of a cross section along the thickness direction of the intraocular lens.
  • the intraocular lens 1 includes an optical unit 10 having a predetermined refractive power, and a pair of support units 20 for supporting the optical unit 10 in the eye.
  • the optical part 10 and the support part 20 are integrally molded from the same raw material resin composition.
  • the optical unit 10 has, for example, a circular shape with a diameter D of about 5.5 mm to about 7 mm, typically about 6 mm, in plan view.
  • the direction orthogonal to the diameter D direction of the optical unit 10 is referred to as the thickness direction.
  • the optical unit 10 has, for example, a biconvex lens shape projecting toward both surfaces (both sides in the thickness direction) in a side view.
  • the thickness of the optical unit 10 can be determined based on the refractive index of the material constituting the optical unit 10, the desired refractive power required for the optical unit 10, and the like.
  • the thickness of the optical portion 10 is, for example, 300 ⁇ m or more, for example, 400 ⁇ m or more, for example, 800 ⁇ m or less, for example 700 ⁇ m or less, typically about 600 ⁇ m (about ⁇ 10%) at the center O of the circular optical portion 10.
  • the shape of the optical unit 10 is not limited to this.
  • the shape of the optical unit 10 may be, for example, an elliptical shape or a pseudo-elliptic shape in plan view.
  • the optical unit 10 may have a shape in which, for example, in a side view, only one surface may protrude and the other surface may be a flat plano-convex lens, or one surface may protrude and the other surface may be concave It may be a meniscus lens shape or the like.
  • the support portion 20 is formed to project outward from the peripheral edge of the optical portion 10.
  • the pair of support portions 20 is formed with respect to the optical portion 10 so as to be point-symmetrical with the center O of the optical portion 10 as a symmetry axis.
  • the support portion 20 has a loop shape with one end free.
  • the supporting portion 20 includes bending portions 20 a which are largely bent in the plane of the lens portion in the vicinity of the connecting portion with the optical portion 10.
  • the support portion 20 is configured to be further bendable in a direction in which the free end portion approaches the center O in the bending portion 20a.
  • the distance L between the free ends of the pair of support portions 20 is, for example, about 11.5 mm to 13.5 mm, and typically about 12 mm to 13 mm.
  • the shape of the support portion 20 is not limited to this.
  • both the optical unit 10 and the support unit 20 are made of a highly transparent (meth) acrylate-based polymer.
  • the (meth) acrylate polymer is a polymer (copolymer) containing, as constituent components, an acrylate monomer component A having a polymerizability and a methacrylate monomer component B.
  • it is a copolymer containing a monomer unit corresponding to the acrylate monomer component A and a monomer unit corresponding to the methacrylate monomer component B.
  • the (meth) acrylate polymers tend to increase in tackiness as softer.
  • the intraocular lens 1 disclosed herein has a surface portion 12 which is a region including the surface in the thickness direction of the intraocular lens 1 and a thickness of the intraocular lens 1 more than the surface portion 12.
  • the surface portion 12 is characterized by constituting a methacrylate rich layer containing a larger amount of the methacrylate-based monomer component B than the central portion 14 when divided into the central portion 14 which is the center side of the direction.
  • the number of monomer units of the methacrylate-based monomer component B may not necessarily be more than that of the acrylate-based monomer component A.
  • the monomer unit B of the monomer component B is contained more than the central portion 14 as compared with the central portion 14. This is because the tackiness of the (meth) acrylate-based polymer also depends on the structure of the monomer component constituting the polymer, such as the number of carbon atoms and the functional group.
  • the surface portion 12 when the surface portion 12 includes more methacrylate components than the central portion 14, the surface portion 12 may have reduced adhesiveness as compared to the central portion 14. At the same time, the central portion 14 may be more flexible than the surface portion 12 because the central portion 14 includes more acrylate components than the surface portion 12. As a result, the intraocular lens 1 having a reduced surface tackiness while having flexibility as a whole is realized.
  • the peel adhesive strength can be 1 N / cm 2 or less. Peel adhesion is typically at 0.8N / cm 2 or less, it may be at 0.6 N / cm 2 or less, for example, 0.5 N / cm 2 or less and, 0.4 N / cm 2 or less , 0.3 N / cm 2 or less, 0.2 N / cm 2 or less, and the like.
  • the lower limit of the peel adhesive strength is not particularly limited, but can be, for example, 0.1 N / cm 2 or more from the viewpoint of achieving both the flexibility and the elastic restoring force required for the intraocular lens 1.
  • the peel adhesion may be, for example, 0.3 N / cm 2 or more, although it may differ depending on the type of the monomer unit constituting the (meth) acrylate polymer.
  • the peel adhesion strength of the surface of the copolymer which comprises the intraocular lens 1 can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
  • the adhesiveness of the surface portion 12 may be reduced to, for example, about 90% or less, can be 80% or less, as compared to the adhesiveness of the central portion 14, and is typically 70% or less. For example, it can be 60% or less, 50% or less, or 45% or less, or 40% or less.
  • the tackiness of the surface portion 12 is typically 20% or more, for example 30% or more, as compared to the tackiness of the central portion 14.
  • Such a (meth) acrylate-based polymer is a polymer of a monomer component which contains a polymerizable alkyl (meth) acrylate-based monomer as a main monomer, and further contains a sub-monomer having copolymerizability with the main monomer as needed. It can be preferably configured as In addition, a main monomer is a component which occupies the largest ratio among the whole monomer components, for example, the component which occupies 50 mass% or more, and typically exceeds 50 mass%.
  • the alkyl (meth) acrylate which is the main monomer component can contain an acrylate monomer component A and a methacrylate monomer component B.
  • R I in the above formula is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R II in the above formula is a linear, branched or cyclic hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may be an alkyl group, a vinyl group or an aryl group, which may contain any functional group or substituent.
  • R II is a linear, branched or cyclic alkyl group
  • the number of carbon atoms is 1 to 20 (hereinafter, such a range of the number of carbon atoms can be represented as “C 1-20 ” There should be a degree).
  • the alkyl group R II is C 1-14 such as C 1-10 , typically C 1-8 , C 2-8 , C 1-6 or C 2-6 such as It is preferable that it is C 1-5 or C 3-5 .
  • R II may be an alkylene group-containing (meth) acrylate containing an alkylene group corresponding to the above alkyl group.
  • the alkyl group may have a substituent or a functional group selected from the group consisting of an alkylene group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkanoyloxy group, an aralkyl group, an acetoxy group, and a halogeno group.
  • the alkylene group may be, for example, an alkylene group such as C 1-14 or C 1-10 , typically C 1-6 or C 1-4 .
  • a methylene group an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a dodecylene group, a functional group partially containing these, and the like may be used.
  • R II may be an alkoxy group-containing (meth) acrylate containing an alkoxy group corresponding to the above alkyl group.
  • the alkoxy group may be, for example, an alkoxy group such as C 1-5 or C 1-4 , typically C 1 or C 2 . Specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a t-butoxy group, a pentyloxy group, an allyloxy group and the like, and functional groups partially containing these.
  • alkoxy group-containing (meth) acrylates include ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, ethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, ethylene glycol monobutyl (meth) acrylate and diethylene glycol monomethyl.
  • Ether (meth) acrylate diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol methyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol ethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monomethyl ether (Meth) acrylate, triethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, teto Ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, 2- (2-ethylhexaoxy) ethyl ( Examples include alkoxy group-containing (meth) acrylates such as meta) acrylates.
  • ethoxy group-containing (meth) acrylates such as ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, ethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate and diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate are preferable.
  • ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate ethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate and diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate
  • One of these may be contained alone, or two or more may be contained in combination.
  • the (meth) acrylate polymer is preferably a material having a high refractive index, from the viewpoint of forming the optical unit 10.
  • the main monomer may be a hydrocarbon group in which R II contains a cyclic structure, and may be, for example, an aromatic ring-containing (meth) acrylate.
  • aromatic ring-containing (meth) acrylate examples include aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate, methoxyphenyl (meth) acrylate, ethoxyphenyl (meth) acrylate, etc., benzyl (meth) acrylate, 2-phenyl Arylalkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, 4-phenylbutyl methacrylate, methoxyphenylethyl (meth) acrylate, and aryloxyalkyl (meth) acrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate and phenoxypropyl (meth) acrylate , Phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenylphenol ethylene glycol (meth) acrylate and the like Aryl alkylene oxide (meth) acrylate.
  • BZA benzyl acrylate
  • BZMA benzyl methacrylate
  • PEA phenylethyl acrylate
  • PEMA phenylethyl methacrylate
  • EGPEA ethylene glycol monophenyl ether acrylate
  • EGPEMA ethylene glycol monophenyl ether methacrylate
  • said (meth) acrylate which is a main monomer has hydrophobicity. Therefore, although not particularly limited, the (meth) acrylate-based polymer can contain sub-monomer components in addition to the main monomer. As such an auxiliary monomer component, as an example, it may be a monomer component which imparts hydrophilicity to the (meth) acrylate polymer constituting the intraocular lens 1.
  • the (meth) acrylate-based polymer can include, for example, a monomer including a structural unit that imparts hydrophilicity, represented by hydroxyl group. For example, a compound having copolymerizability with the above-mentioned main monomer and having a hydrophilic group in the monomer structure can be used.
  • N-vinyl lactams such as N-vinyl pyrrolidone, ⁇ -methylene-N-methyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, etc .
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing, such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate (Meth) acrylate
  • (meth) acrylic acid (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide , N, N- Ethyl (meth)
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferably used. These compounds may be blended singly or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that this sub-monomer component is also (meth) acrylate. Therefore, it goes without saying that the functional group to impart hydrophilicity may be possessed by the above-mentioned main monomer component.
  • Examples of other compounds used to constitute the (meth) acrylate polymer include a crosslinking agent (including a crosslinking monomer), a polymerization initiator, and the like.
  • the crosslinking agent can three-dimensionalize the molecular structure of the (meth) acrylate polymer obtained. Thereby, mechanical strength and elastic restoring force of the intraocular lens 1 can be improved, and stabilization of a polymer structure can be achieved.
  • a crosslinking agent a hydroxyl group (OH group) containing monomer, a carboxy group containing monomer, an acid anhydride group containing monomer, an amide group containing monomer, an amino group containing monomer, an imide group containing monomer, an epoxy group containing monomer, (meth) acryloyl morpholine And vinyl ethers.
  • crosslinking agents represented by acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and the like can be used.
  • the amount of the crosslinking agent can be appropriately determined from the relationship with the main monomer. For example, it may be about 0.01% by mass or more, preferably about 1% by mass or more, more preferably about 3% by mass or more, for example, about 4% by mass or more based on all monomer components.
  • the proportion of the crosslinking agent may be 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and for example, 5% by mass or less.
  • the ultraviolet-absorbing monomer component C having an ultraviolet absorbing ability can be included as the auxiliary monomer component. While the lens has the property of being difficult to transmit ultraviolet light, the intraocular lens can transmit ultraviolet light, so there is a risk of damaging the retina. Therefore, the ultraviolet light absorbing ability can be imparted to the (meth) acrylate-based polymer constituting the intraocular lens 1 by containing the ultraviolet ray absorbing monomer component C having the ultraviolet light absorbing ability as the auxiliary monomer component. As a result, it is possible to suppress damage to the retina and to reduce the risk of developing an eye disease caused by ultraviolet light such as macular degeneration and keratitis.
  • ultraviolet-absorbing monomer means all monomers having a functional group having ultraviolet-absorbing ability.
  • a functional group which has an ultraviolet absorptivity the group of functional atom groups which have an absorption spectrum in a ultraviolet region is meant.
  • Such a functional group having an ultraviolet absorbing ability can be a generic name of an alkyl residue, a carboxylic acid residue, an alcohol residue, an amino residue, an acyl group and the like of a UV absorbing compound widely used as a UV absorber.
  • the ultraviolet light absorbing functional group broadly includes a carboxyl group or a hydroxyl group in the ultraviolet light absorbing compound, an atomic group obtained by removing a hydrogen atom from an amino group, an acyl group in the ultraviolet light absorbing compound, and the like. More specifically, as the ultraviolet ray absorbing monomer component C, a benzotriazole based monomer component, a benzophenone based monomer component, a salicylic acid based monomer component, and a cyanoacrylate based monomer component can be preferably used.
  • the ultraviolet absorbing monomer component C is contained in a proportion of about 0.1 to 1.5% by mass with respect to the total amount of the acrylate monomer component A as the main monomer and the methacrylate monomer component B. If the proportion of the monomer component C is less than 0.1% by mass, the ultraviolet absorptivity of the intraocular lens 1 may become too low to function effectively. In addition, if the proportion of the monomer component C is more than 1.5% by mass, the amount of ultraviolet light passing through the intraocular lens 1 may be too low and the field of view may become dark.
  • the proportion of the ultraviolet light absorbing monomer component C is typically about 0.1 to 1.2% by mass, for example, about 0.2 to 1% by mass is more preferable.
  • the crystalline lens has a yellowish color, it has a property of partially suppressing transmission of blue light which is the opposite color. Therefore, it is preferable that the (meth) acrylate polymers disclosed herein are also colored with a yellow pigment, a red pigment, or the like to perform color vision adjustment.
  • a coloring agent known azo compounds, pyrazole compounds and the like which are used as coloring agents for intraocular lenses of this type can be appropriately used. These can be determined appropriately from the relationship with the main monomer. For example, it is preferable to include in the range of about 0.01 to 1% by mass with respect to all the monomer components.
  • the radical polymerization initiator which consists of benzoin ethers and amines can be used preferably, for example.
  • a polymerization initiator represented by 2,2-azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, benzoin, methyl orthobenzoyl benzoate and the like can be used. These can be determined appropriately from the relationship with the main monomer. For example, it is preferable to include about 0.001 to about 0.1% by mass, for example, about 0.01 to about 1% by mass, with respect to all the monomer components.
  • the above intraocular lens 1 is required to have extremely high transparency, refractive index, and flexibility. Therefore, the content of the above-mentioned acrylate monomer component A and methacrylate monomer component B constituting the (meth) acrylate polymer, the hydroxy group-containing monomer imparting hydrophilicity, and the components other than the crosslinking agent is minimized.
  • acrylate monomer component A and methacrylate monomer component B constituting the (meth) acrylate polymer
  • a hydroxy group-containing monomer imparting hydrophilicity, and the components other than the crosslinking agent is minimized.
  • components other than acrylate-based monomer component A and methacrylate-based monomer component B, a hydroxyl group-containing monomer that imparts hydrophilicity, and a crosslinking agent are 5 mass in total, when the total amount of polymerizable monomer components is 100 mass%. It may be preferable to set it as% or less.
  • Such components may be, for example, 4%
  • the intraocular lens 1 can be obtained by copolymerizing a raw material composition containing these monomer components and other compounds.
  • a raw material composition containing these monomer components and other compounds.
  • each of the above-mentioned monomer materials is selected so as to have the property of being easily bent without containing water at room temperature, and the composition as a whole is adjusted.
  • the (meth) acrylate polymer obtained can have relatively high adhesiveness on the surface at normal temperature.
  • a so-called cast mold manufacturing method is adopted for manufacturing the intraocular lens 1, and the surface portion 12 is polymerized in an oxygen supply environment.
  • the template is made of a material having oxygen permeability, whereby a relatively large amount of methacrylate monomer component B in the raw material composition is present in the surface portion 12 in contact with the template.
  • template the glass material and SUS steel which are used widely conventionally are not suitable.
  • an organic material having relatively high oxygen permeability such as polyetheretherketone (PEEK) resin.
  • PEEK polyetheretherketone
  • the combination of a monomer component becomes important from a viewpoint of forming a methacrylate rich layer suitably in the surface part 12 of the intraocular lens 1.
  • the acrylate monomer component A contains an alkoxy group-containing acrylate
  • the methacrylate monomer component B contains an aromatic ring-containing methacrylate
  • a hydrophilic hydroxy group-containing acrylate Good is another monomer component.
  • a relatively hard methacrylate-rich layer can be provided on the surface portion 12 of the intraocular lens 1 to reduce the adhesion of the surface of the intraocular lens 1.
  • the central portion 14 of the intraocular lens 1 can be made flexible, and the intraocular lens 1 can be realized that has shape recovery as well as appropriate flexibility.
  • the (meth) acrylate type polymer of such a structure there was a contradiction that glistening tends to occur if the adhesiveness is suppressed.
  • an alkoxy-containing acrylate is included rather than an alkyl-containing acrylate.
  • the hydrophilic (meth) acrylate-based polymer having a hydrophobic property is provided with appropriate hydrophilicity, for example, Glistening
  • the occurrence can be suitably suppressed.
  • Such a configuration can be said to be a novel composition which has not been known so far.
  • the alkoxy group-containing acrylate preferably contains a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a methyl group or an ethyl group
  • n is an integer of 1 to 4.
  • an ethoxy group monomethyl ether acrylate containing 1 to 4 ethoxy groups an ethoxy group monoethyl ether acrylate containing 1 to 4 ethoxy groups, and the like can be mentioned as an example.
  • ethylene glycol monomethyl ether acrylate (2-methoxyethyl acrylate: MEA), ethylene glycol monoethyl ether acrylate (2-ethoxyethyl acrylate: EEA), diethylene glycol monomethyl ether acrylate (2- (2-ethoxyethoxy) methyl acrylate: EEMA
  • diethylene glycol monoethyl ether acrylate (2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate: EEEA
  • EEEA diethylene glycol monoethyl ether acrylate
  • the aromatic ring-containing methacrylate preferably contains a compound represented by the following general formula (2).
  • R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms
  • X represents that an element is absent or an oxygen atom.
  • Such compounds include, for example, benzyl methacrylate (BZMA), phenylethyl methacrylate (PEMA), ethylene glycol monophenyl ether methacrylate (EGPEMA) and the like. Among them, the use of benzyl methacrylate is preferred.
  • the hydroxy group-containing acrylate preferably includes a compound represented by the following formula: CH 2 CHCH—COO—R H -OH;
  • R H is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
  • examples of such compounds include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 8-hydroxyoctyl acrylate and the like. Be Among them, use of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 4-hydroxybutyl acrylate (HBA) is preferable.
  • the surface portion 12 is formed, for example, by Raman spectroscopy. It can be confirmed whether or not the monomer component B contains more as the monomer component than the central part 14. For example, in a Raman spectroscopic analysis spectrum with an excitation wavelength of 532 nm, a Raman peak derived from an aromatic ring contained in the methacrylate-based monomer component B is observed in the vicinity of 1003 cm ⁇ 1 .
  • the acrylate monomer component A contains a compound having a C—H bond such as an alkyl group or an alkoxy group in the structure, for example, a Raman peak derived from the C—H bond is observed in the vicinity of 1450 cm ⁇ 1 Ru.
  • the proportion of the methacrylate-based monomer component B is high. In other words, it can be confirmed that the proportion of the methacrylate-based monomer component B is larger in the surface portion 12 than in the central portion 14.
  • the peak intensity ratios Rs and Rc between the surface portion 12 and the central portion 14 preferably satisfy the relationship of Rs ⁇ 1.1 ⁇ Rc, and the relationship of Rs ⁇ 1.2 ⁇ Rc and Rs ⁇ 1.3 ⁇ Rc It is more preferable to satisfy.
  • the ratio of the total of acrylate monomers obtained by combining the acrylate monomer component A and the hydroxy group-containing acrylate and the methacrylate monomer component B is relatively It is preferable that there are more acrylate monomers. This makes it possible to obtain a flexible (meth) acrylate polymer as a whole without making the intraocular lens excessively hard. More specifically, the content of the aromatic ring-containing methacrylate is 40% to 52% by mass, the content of the alkoxy group-containing acrylate is 35% to 46% by mass, and the content of the hydroxy group-containing acrylate is 8% to 12%. It is preferable that it is mass% or less.
  • the total of the aromatic ring-containing methacrylate, the alkoxy group-containing acrylate, and the hydroxy group-containing acrylate is not limited thereto, but is preferably 90% by mass or more in total, more preferably 95% by mass or more .
  • a (meth) acrylate type polymer is a material with a high refractive index from a viewpoint of comprising the optical part 10 from another viewpoint.
  • the main monomer may be a hydrocarbon group in which R 2 includes a cyclic structure, and may have, for example, an aromatic ring.
  • the acrylate monomer can constitute a polymer having higher flexibility. Therefore, for example, the acrylate-based monomer component A preferably contains a compound represented by the following general formula (3).
  • R 3 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkylene group may be, for example, specifically a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group and the like.
  • Y shows that an element does not exist or it is an oxygen atom. Examples of such compounds include benzyl acrylate and polyethylene glycol monophenyl ether acrylate.
  • the methacrylate-based monomer component B is preferably a linear alkyl group in which R II is, for example, C 3-5 .
  • Such monomer component B is preferable in order to have the effect of enhancing the transparency of the cured product.
  • the methacrylate-based monomer component B preferably contains butyl methacrylate represented by the following general formula (4).
  • the acrylate-based monomer component A contains a compound having an aromatic ring (phenyl group) and the methacrylate-based monomer component B does not contain a compound having an aromatic ring, for example, by Raman spectroscopy. It can be confirmed whether the surface portion 12 contains a larger amount of the monomer component B as a monomer component than the central portion 14. For example, in a Raman spectroscopic analysis spectrum with an excitation wavelength of 532 nm, a Raman peak derived from an aromatic ring contained in the acrylate-based monomer component A is observed in the vicinity of 1000 cm ⁇ 1 .
  • the methacrylate-based monomer component B contains, for example, a compound having a C—H bond of an alkyl group in its structure, a Raman peak derived from the C—H bond of the alkyl group is observed near 1452 cm ⁇ 1 .
  • the central portion 14 is more than the surface portion 12 if the relationship of Rs ⁇ Rc is satisfied. It can be confirmed that the proportion of the acrylate-based monomer component A is high. In other words, it can be confirmed that the proportion of the methacrylate-based monomer component B is larger in the surface portion 12 than in the central portion 14.
  • the peak intensity ratios Rs and Rc in the surface portion 12 and the central portion 14 preferably satisfy the relationship of Rs ⁇ 0.95 ⁇ Rc, and more preferably satisfy the relationship of Rs ⁇ 0.9 ⁇ Rc.
  • the proportion of the acrylate monomer component A and the methacrylate monomer component B is preferably relatively larger in the acrylate monomer component A.
  • a flexible (meth) acrylate polymer having a high refractive index can be obtained.
  • polymerization can be utilized.
  • the proportion of the acrylate monomer component A and the methacrylate monomer component B is, for example, 100 mass% of the whole monomer component and 50 mass% of the acrylate monomer component A, the methacrylate monomer component B is approximately 30 mass.
  • the methacrylate monomer component B is preferably about 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less.
  • the ratio for which the acrylate-type monomer component A accounts to all the monomer components among the monomer components which comprise a (meth) acrylate-type polymer is 42 mass% or more and 62 mass% or less.
  • the proportion of the methacrylate-based monomer component B in all the monomer components is preferably 35% by mass or more and 55% by mass or less.
  • the total amount of these main monomers is preferably 50% by mass or more, preferably 75% by mass or more, and more preferably 77% by mass or more, for example.
  • a main monomer component is not limited to this, it can be about 97 mass% or less in total.
  • the surface part 12 is set as the structure containing more methacrylate components than the center part 14
  • the surface portion 12 may have a reduced refractive index as compared to the central portion 14.
  • the refractive index of the surface portion 12 can not be generally stated because of its composition or the like, for example, the refractive index of the aromatic acrylate is about 1.5180, which is a value higher than that of the non-aromatic ring-containing acrylate.
  • the refractive index of common alkyl methacrylates can be relatively low at about 1.4230.
  • the configuration in which the surface portion 12 contains more methacrylate component than the central portion 14 can be confirmed, for example, by examining the refractive index.
  • the refractive index of the surface portion 12 is 1.505 or more and less than 1.51, and the refractive index of the central portion 14 is 1.51 or more and 1.52 or less. possible. More specifically, when the refractive index of the central portion 14 is about 1.5185 ⁇ 0.0020, the refractive index of the surface portion 12 is reduced to about 1.5080 ⁇ 0.0020. be able to.
  • the refractive index of the surface portion 12 may be about 0.002 or more lower and about 0.005 or more lower than the refractive index of the central portion 14, for example, about 0.008 or more, Furthermore, it can be lowered by about 0.010.
  • the difference in refractive index between the surface portion 12 and the central portion 14 may be, for example, about 0.020 or less.
  • the refractive index of the intraocular lens 1 is not limited to this, For example, 1.50 or more and 1.53 or less may be sufficient.
  • the adhesion of the surface is reduced by controlling the polymerization mode and adjusting the components constituting the surface portion 12. Therefore, surface roughness Ra of the surface part 12 can be implement
  • the surface roughness of the intraocular lens 1 can be 0.35 nm or less and may be 0.3 nm or less, for example, 0.25 nm or less and 0.20 nm or less.
  • the surface portion 12 and the central portion 14 are not integrally joined members formed separately, but are integrally formed. Therefore, in the surface portion 12 and the central portion 14, the proportions of the acrylate-based monomer component A and the methacrylate-based monomer component B are continuously changed along the thickness direction.
  • the surface portion 12 has a continuous composition such that the acrylate-based monomer component A increases and the methacrylate-based monomer component B decreases along the thickness direction as the distance from the outermost surface increases. It has been changed.
  • the central portion 14 it is confirmed that the influence of the mold no longer reaches and the composition has a substantially uniform composition.
  • adhesion of the surface is suitably reduced because the gradient composition is realized in the surface portion 12.
  • the thickness of the surface part 12 can be 1 micrometer or more and 40 micrometers or less, for example.
  • the thickness of the surface portion 12 is typically 5 ⁇ m or more, and may be, for example, 10 ⁇ m or more, and may be 15 ⁇ m or more.
  • the thickness of the surface portion 12 may be, for example, 35 ⁇ m or less, and may be 30 ⁇ m or less, and for example, 25 ⁇ m or less is more preferable.
  • the intraocular lens 1 disclosed herein is composed of a (meth) acrylate-based polymer, the foldable flexibility and the elastic restoring force are as preferable as those of a conventional intraocular lens. It is prepared for. And the intraocular lens 1 disclosed here is further reduced in surface tackiness. From this, the intraocular lens 1 recovers to its original shape even if it has been folded into a small size as soon as the folding force is eliminated. As a result, the intraocular lens 1 disclosed herein can be particularly suitably used as an intraocular lens in a form of being bent small with a dedicated insertion device and inserted into the eye. From such a point of view, the technology disclosed herein can preferably provide this intraocular lens insertion system.
  • the intraocular lens insertion system includes the above-described intraocular lens 1 and an injector.
  • the injector has, for example, a syringe-type injector body and a plunger.
  • the width of the internal space is reduced at the distal end side of the injector body, and the intraocular lens 1 is configured to be folded in the width direction so as to be small by passing through the internal space.
  • the intraocular lens 1 is preset in a flat state inside the injector body.
  • an injector may be comprised only from the cartridge part which is a part from the accommodating part which accommodates the intraocular lens 1 among the said injector main bodies to the discharge port which discharges the intraocular lens 1, for example.
  • the cartridge portion may be configured to be removable from, for example, the injector body.
  • Test Example 1 [Preparation of intraocular lens] 36 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate (MEA) as acrylate-based monomer component A, 50 parts by mass of ethylene glycol monophenyl ether methacrylate (EGPEMA) as methacrylate-based monomer component B, and others 4-hydroxybutyl acrylate (HBA).
  • MEA 2-methoxyethyl acrylate
  • EDPEMA ethylene glycol monophenyl ether methacrylate
  • HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • the raw material for intraocular lenses of Example 1 by using 10 parts by mass and 4 parts by mass of 1,4-butanediol diacrylate (BDDA) and further adding an ultraviolet absorber and a polymerization initiator and uniformly mixing The composition was prepared.
  • BDDA 1,4-butanediol diacrylate
  • Example 2 50 parts by mass of ethylene glycol monophenyl ether acrylate (EGPEA) as an acrylate-based monomer component and 37 parts by mass of n-butyl methacrylate (BMA) as a methacrylate-based monomer component, and methyl methacrylate (MMA) and n-
  • EPEA ethylene glycol monophenyl ether acrylate
  • BMA n-butyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • the intraocular lens of Example 2 is obtained by uniformly mixing butyl acrylate (BA) and 1,4-butanediol diacrylate (BDDA) in total with 13 parts by mass and further adding an ultraviolet light absorber and a polymerization initiator. A raw material composition was prepared.
  • FIG. 3 normalizes the Raman spectra obtained for three measurement points based on the peak intensity around 1452 cm ⁇ 1 attributed to CH anti-symmetric vibration in the alkyl group, and measures about 800 to 1800 cm ⁇ 1 It extracts only about the range and shows in piles.
  • the surface part, (2) an intermediate portion, and (3) from the Raman spectra for the heart the ratio I 1000 / I of the peak intensity I 1000 of 1000 cm -1 to the peak intensity I 1452 of 1452cm -1 1452 It was confirmed that (1) the surface was about 1.76, (2) the middle was about 2.54, and (3) the center was about 2.20. From this, it can be confirmed that the proportion of EGPEA in the (1) surface portion is significantly smaller (for example, 0.8 times) in (1) the surface portion than (2) the middle portion and (3) the central portion. In other words, it has been confirmed that the ratio of the methacrylate component in (1) the surface portion is higher than in (2) the middle portion and (3) the central portion of the lens molded body.
  • the ratio I Arm / I CH map (a) is difficult to read in detail since gray scale display is shown, it was found that the ratio I Arm / I CH is a substantially uniform value in the plane direction.
  • the ratio I Arm / I CH gradually decreases for the lens molding of Example 1 and gradually increases for the lens molding of Example 2 as it goes away from the surface along the thickness direction. I understood it.
  • the methacrylate component is in the surface portion in the thickness direction orthogonal to the plane direction.
  • the Raman spectra the following Raman spectrum obtained for the four measurement points, extracts the range of about 800 ⁇ 1800 cm -1, attributed to CH antisymmetric vibration in the alkyl group (Example 1) 1450 cm - 1 or (example 2) was normalized relative to the peak intensity I CH around 1452cm -1, are shown superimposed.
  • Area 1 The range of approximately 0 to 10 ⁇ m from the surface (measurement point about 2 ⁇ m)
  • Region 2 The range of about 10 to 20 ⁇ m from the surface (about 10 ⁇ m measurement point)
  • Region 3 Range of approximately 20 to 30 ⁇ m from the surface (measurement point about 20 ⁇ m)
  • Region 4 Range of approximately 30 to 40 ⁇ m from the surface (measurement point about 30 ⁇ m)
  • the Raman spectra obtained for each measurement point were almost the same in position, shape, etc. of the detection peak in the entire measurement range.
  • the variation in peak heights of the lens moldings of Example 1 is due to the difference in the abundance ratio of EGPEMA used as the methacrylate monomer component B at each measurement point, and for the lens molding of Example 2, an acrylate monomer is used.
  • the proportion of EGPEMA used as the methacrylate-based monomer component B is relatively large at the measurement point (1) close to the surface, but the center side in the thickness direction It turned out that it is decreasing gradually as it goes to a measurement point (4).
  • the proportion of EGPEA used as the acrylate monomer component A is relatively small at the measurement point (1) close to the surface, but the measurement point on the center side in the thickness direction It turned out that it is increasing gradually as it goes to 4). It can be confirmed that the ratio I Arm / I CH corresponds well to the (b) line profile in FIGS. 4A and 4B.
  • the ratio I Arm / I CH is 1.50, 1.25, 1.16, 1.09 in an area ranging from the area 1 to the area 4. It turned out that it is decreasing rapidly in the order of.
  • the lens molding of Example 2 has a particularly high ratio I Arm / I CH over 1.60 in the region of about 5 ⁇ m from the surface in the region A. It was found that the abundance ratio of EGPEMA fluctuates locally at the surface as compared with. It can be confirmed that I Arm / I CH rapidly changes in the regions 1 and 2 but changes substantially converge and gradually change in the regions 3 and 4.
  • the ratio I Arm / I CH in the area 1 to the area 4 is sequentially increased in the order of 0.54, 0.62, 0.69, and 0.72 all right.
  • the slope of the I Arm / I CH line was steep, and it was found that the rate of increase in I Arm / I CH value was relatively high.
  • I Arm / I CH appears to be slightly increased also in regions 3 and 4.
  • the Raman spectrum obtained in the region 3 for example, a point of 30 ⁇ m in the thickness direction
  • the Raman spectrum obtained for the region 4 for example, a point of 40 ⁇ m in the thickness direction
  • the ratio I Arm / I CH appears to be higher in the region 4 than in the region 3, but this is due to the influence of the S / N ratio of the spectrum
  • Test Example 2 The adhesion of the surface and the surface roughness of the lens molded product (Example) produced in the same manner as in Example 1 and Example 2 in Test Example 1 were measured. Further, for comparison, a soft acrylic base material is prepared by using the same raw material resin composition as in Example 2 and polymerizing it in a plate shape, and this base material is cut and processed into one piece of the same shape. A lens cutting material (comparative example) was prepared. Since this lens cutting material has very high tackiness as it is, the surface tackiness of the lens cutting material was reduced by applying plasma treatment to the surface of the lens cutting material after the cutting process. And the lens cutting material (comparative example) after plasma processing was taken out, and adhesiveness and surface roughness were evaluated like the said lens molded object.
  • the tackiness was evaluated by the following method (so-called probe tack test). Specifically, a force gauge ZTA-20N manufactured by Imada Co., Ltd. was used as an adhesive measurement device, and a pin gauge (PG-5, rod outer diameter 5 mm, pressing area ⁇ 4 mm) was used as a pressing indenter. The force gauge was used by setting it on a measuring stand (MX2-500N) so that the test direction matched vertically downward. And under the environment of room temperature 23 ⁇ 0.5 ° C and relative humidity about 40%, the center of the lens molding is positioned just below the pressing indenter, and the back of the lens molding is on top (measurement surface). The lens molding was placed.
  • an intermolecular force probe microscope system (MFP-3D-SA) manufactured by Oxford Instruments Co., Ltd. is used, and the measurement mode is set to the DFM mode at room temperature (25 ° C.) in the air atmosphere.
  • Multi75 Al ⁇ G (spring constant 3 N / m) was used as
  • the lens compacts of Example 1 and Example 2 have stable and sufficiently reduced surface tackiness as compared with the cutting product subjected to plasma irradiation of the comparative example.
  • the adhesive strength is about 1.14 N / mm 2 even for a machined product subjected to plasma irradiation for reducing the adhesiveness
  • the lens molded article of Example 1 about 0.12 N / mm 2 and, for lens molding of example 2 was about 0.46N / mm 2.
  • the adhesiveness is reduced to about 40% (reduction rate is about 60%) by controlling the polymerization mode while using the same resin raw material composition. I could confirm that I could.
  • surface roughness will be as rough as 0.372 nm by plasma irradiation for reducing adhesiveness.
  • the surface roughness can be extremely reduced to 0.194 nm corresponding to the mold since the surface tackiness is particularly reduced without the surface treatment. did it.
  • the adhesiveness was further reduced. . That is, it has been confirmed that the lens molded body according to the technology disclosed herein can sufficiently suppress the surface tackiness without special treatment while having sufficient flexibility and shape recovery. . Therefore, it has been confirmed that the surface roughness is as small as, for example, 0.3 nm or less (e.g., 0.25 nm or less), and a smooth surface can be provided.
  • Example 2 [Preparation of intraocular lens]
  • a raw material composition for an intraocular lens was prepared.
  • This raw material composition is poured into a mold provided with a double convex lens type piloti of 6 mm in diameter and 0.56 mm in thickness, and thermally polymerized under conditions of 60 ° C. for 12 hours and 100 ° C. for 12 hours in an air oven.
  • lens molded bodies of Examples 2-1 to 2-3 were obtained.
  • three molds made of glass, SUS, and PEEK were prepared as molds, and the upper mold and the bottom mold were used in combination as shown in Table 3 below.
  • the refractive index of the surface of the lens molding is 1 for the top and bottom of Examples 2-1 to 2-2 using glass or SUS as a mold and for the bottom of Example 2-3. It was found to fall within the range of .517 to 1.519.
  • the difference in refractive index between the top surface and the bottom surface is as small as 0.00005 and 0.00010, respectively.
  • the refractive index at the center in the thickness direction of the lens molding obtained by curing the raw material composition having the same composition as that of the present embodiment is, for example, in the range of about 1.5185 ⁇ 0.0020. It has been confirmed that it fits in the
  • Example 2-3 On the other hand, on the upper surface of Example 2-3 using a mold made of an organic compound such as PEEK, the surface refractive index of the lens molded body decreases more than 1.517, for example, about 1.508. ⁇ .0.002. It turned out that it became.
  • the difference in refractive index between the top surface and the bottom surface in Example 2-3 is 0.01045, which is much larger than in Example 2-1 and Example 2-2.
  • the refractive index at the center in the thickness direction of the lens molded body of Example 2-3 is 1.5185 ⁇ 0.0020 as in Examples 2-1 and 2-2. Range.
  • EGPEA (liquid) used as one of the main monomers has an aromatic ring in its molecular structure, so its refractive index is relatively high at 1.5180, while it is also used as the main monomer.
  • the refractive index of the alkyl methacrylate (liquid) used is relatively low at 1.4230.
  • an organic compound such as PEEK has higher oxygen permeability than an inorganic material such as glass or SUS. From these facts, when used as a template made of an organic compound such as PEEK having high oxygen permeability, in acrylate and methacrylate copolymers polymerized on the surface in contact with the template, the polymerization of alkyl methacrylate proceeds in a dominant manner.
  • the alkyl methacrylate component is predominantly present at the surface portion in contact with the template.
  • a methacrylate rich layer was formed on the surface portion in contact with the mold.
  • the refractive index is relatively low rather than center part.
  • a significant change in refractive index as seen in the lens molded body of Example 2 can not be confirmed between the surface portion and the central portion.
  • the refractive index was approximately 1.52 to 1.53. This is because a relatively low refractive index methacrylate-based monomer component has an aromatic ring with a relatively high refractive index, which causes a significant difference in refractive index with the acrylic monomer component. It is expected that there may not have been.
  • intraocular lens 10 optical part 12 surface part 14 central part 20 support part

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Abstract

表面の粘着性が低減された眼内レンズを提供する。本発明により提供される眼内レンズ１は、アクリレート系モノマー成分Ａと、メタクリレート系モノマー成分Ｂと、を構成成分として含む共重合体からなる。また眼内レンズ１は、共重合体の表面を含む表面部１２と、表面部１２よりも中心側の中心部１４と、を含む。そして表面部１２は、中心部１４よりも、モノマー成分としてモノマー成分Ｂを多く含むメタクリレートリッチ層を構成している。

Description

眼内レンズ
　本発明は、眼内に挿入して用いられる眼内レンズに関する。
　本出願は２０１８年１月９日に出願された日本国特許出願２０１８－００１５２２号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられる。
　白内障の治療方法の一つとして、従来より、白く濁った水晶体を水晶体嚢から摘出し、水晶体に代わって屈折力を担う眼内レンズ（Intraocular Lens：ＩＯＬ）を嚢内に挿入する方法が広く採用されている。眼内レンズは、屈折力を発現する光学部と、光学部の位置を嚢内で固定する支持部とを備えている。眼内レンズの挿入に際しては、眼球の切開創をできるだけ小さくするため、例えば、光学部と支持部とが一体成型された１ピース型の眼内レンズを用意し、インジェクタと呼ばれる挿入器具を使用して、眼内レンズを折りたたんだ状態で眼内に挿入するようにしている。挿入された眼内レンズは、嚢内で再び元の形状に復元し、支持部が嚢に押し当てられることで嚢内での位置が安定される（例えば特許文献１～５参照）。
日本国特許出願公開第２００１－１５１９１３号公報 日本国特許出願公開第２００１－２６９３５８号公報 日本国特許出願公開第２００１－３４０４４４号公報 日本国特許出願公開第２００２－３２５８２９号公報 日本国特許出願公開第２０１１－１３６１５４号公報
　このように、眼内レンズには、眼屈折力のほかに、折りたたみ可能な柔軟性と、元の形状への弾性復元力（形状復元力）とが求められる。しかしながら、これらの特性を備え得る疎水性眼内レンズ材料は、その柔軟性ゆえに粘着性を併せ持つ。そのため、眼内で折りたたまれた眼内レンズがスムーズに広がり難かったり、攝子等の手術器具に付着し易くなったりするという課題があった。特許文献１～５には、眼内レンズの粘着性を低減するため、眼内レンズに対して粗面化処理やプラズマ照射などの表面処理を施すことが提案されている。しかしながら、これらの手法はいずれも工程数の増加を伴い、時間と手間を要するという不都合があった。
　そこで本発明は、表面の粘着性が低減された眼内レンズを提供することを目的とする。
　ここに開示される技術によって提供される眼内レンズは、アクリレート系モノマー成分Ａと、メタクリレート系モノマー成分Ｂと、を構成成分として含む（メタ）アクリレート系共重合体からなる。また眼内レンズは、上記共重合体の表面を含む表面部と、上記表面部よりも中心側の中心部と、を含む。そして上記表面部は、上記中心部よりもモノマー成分として上記モノマー成分Ｂを多く含むメタクリレートリッチ層を構成している。
　上記構成によると、眼内レンズの表面部はメタクリレートリッチ層により構成される。換言すると、表面部に含まれるアクリレート系モノマー成分Ａの割合が低減され、表面部においては、アクリル系ポリマーそのものが備え得る粘着性が他の部位と比較して相対的に抑制される。これにより、眼内レンズの表面のベタつきが低減され、例えば眼内挿入時に折りたたまれても、眼内で容易に広がり元の形状に復元できる、取り扱い性および施術性に優れた眼内レンズが提供される。
　なお、この明細書において「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを包括的に意味する用語であり、例えば、「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸およびメタクリル酸を包括的に意味する用語である。また、「（メタ）アクリレート系ポリマー」とは、アクリレート系モノマーに由来するモノマー単位と、メタクリレート系モノマーに由来するモノマー単位とをポリマー構造中に含む重合物をいう。典型的には、アクリレート系モノマーとメタクリレート系モノマーとに由来するモノマー単位を合計で５０質量％超の割合で含む重合物をいう。
　また、他の側面において、ここに開示される技術によって提供される眼内レンズは、アクリレート系モノマー成分Ａと、メタクリレート系モノマー成分Ｂと、を構成成分として含む（メタ）アクリレート系共重合体からなる。また眼内レンズは、上記共重合体の表面を含む表面部と、上記表面部よりも中心側の中心部と、を含む。そして、上記表面部の粘着強度は１Ｎ／ｃｍ２以下であり、表面粗さは０．３ｎｍ以下である。
　上記構成によると、眼内レンズは（メタ）アクリレート系共重合体からなるため、折りたたみ可能な柔軟性と、元の形状への弾性復元力とを兼ね備えたものであり得る。そしてこの眼内レンズは、例えば、プラズマ照射や紫外線照射、電子線照射などの表面処理に基づく荒れた表面を備えていないにもかかわらず、粘着性が低く抑えられている。したがって、従来と同様の柔軟性および形状復元力と、低粘着性とが好適に両立された眼内レンズが提供される。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記アルコキシ基含有アクリレートを含み、上記メタクリレート系モノマー成分Ｂは、芳香族環含有メタクリレートを含み、さらに、モノマー成分として、親水性のヒドロキシ基含有アクリレートを含む。
　これにより、ヒドロキシ基含有アクリレートを含む構成でありながら、上記の効果に加え、柔軟性および形状回復性とグリスニングの低減とが両立された眼内レンズが提供される。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記アルコキシ基含有アクリレートは、以下の一般式（１）で表されるアクリレートを含み、上記芳香族環含有メタクリレートは、以下の一般式（２）で表されるメタクリレートを含む。この眼内レンズは、励起波長を５３２ｎｍとするラマン分光分析スペクトルにおいて、１４５０ｃｍ－１近傍に観測されるＣ－Ｈ結合に由来するラマンピークの強度ＩＣＨに対する、１００３ｃｍ－１近傍に観測される芳香族環（フェニル基）に由来するラマンピークの強度ＩＡｒｍの比をＲ＝ＩＡｒｍ／ＩＣＨで表すとき、当該眼内レンズの上記表面部における上記比Ｒｓ１は、当該眼内レンズの前記中心部における上記比Ｒｃ１について、Ｒｓ１≧１．１×Ｒｃ１の関係を満たす。ただし、式（１）中、Ｒ１はメチル基またはエチル基であり、ｎは１～４の整数である。また、式（２）中、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｘは元素が存在しないか酸素原子であることを示す。
　このような構成によって、上記表面の粘着性がより確実に低減されるとともに、柔軟性および形状回復性とグリスニングの低減とが両立された眼内レンズが提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記共重合体を構成するモノマー成分のうち、上記芳香族環含有メタクリレートは４０質量％以上５２質量％以下であって、上記アルコキシ基含有アクリレートは３５質量％以上４６質量％以下であって、上記ヒドロキシ基含有アクリレートは８質量％以上１２質量％以下である。
　このような構成によって、上記柔軟性および形状回復性とグリスニングの低減とがよりよく両立された眼内レンズが提供される。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記アクリレート系モノマー成分Ａは、以下の一般式（３）で表される化合物を含み、上記メタクリレート系モノマー成分Ｂは、以下の一般式（４）で表される化合物を含む。そして励起波長を５３２ｎｍとするラマン分光分析スペクトルにおいて、１４５２ｃｍ－１近傍に観測されるアルキル基のＣ－Ｈ結合に由来するラマンピークの強度ＩＣＨに対する、１０００ｃｍ－１近傍に観測される芳香族環に由来するラマンピークの強度ＩＡｒｍの比をＲ＝ＩＡｒｍ／ＩＣＨで表すとき、当該眼内レンズの前記表面部における前記比Ｒｓ２は、当該眼内レンズの前記中心部における上記比Ｒｃ２について、Ｒｓ２≦０．９５×Ｒｃ２の関係を満たす。ただし、式（３）中のＲ３は炭素数１～６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｙは元素が存在しないか酸素原子であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記構成では、アクリレート系モノマー成分Ａが芳香族環を備える化合物を含むことで、共重合体の屈折率を高めることができる。また、表面部におけるモノマー成分Ａの割合は、中心部に対して有意に低く抑えられている。このことにより、眼内レンズは、屈折力を維持したままその厚みを従来よりも薄くすることが可能となるために好ましい。また、眼内レンズの厚みを薄くしても、柔軟性、形状復元力および低粘着性は維持され得る。このことから、取り扱い性が良好でかつ施術者の負担のより少ない眼内レンズが提供される。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記共重合体を構成するモノマー成分のうち、上記アクリレート系モノマー成分Ａが全モノマー成分に占める割合は、４２質量％以上６２質量％以下であり、上記メタクリレート系モノマー成分Ｂが全モノマー成分に占める割合は、３５質量％以上５５質量％以下である。つまり、ここに開示される眼内レンズは、全体としては、アクリレート系モノマー成分Ａを多量に含むものの、その表面部でのモノマー成分Ａの割合は低く抑えられている。これにより、眼内レンズに対して柔軟性および形状復元力を好適に付与しつつ、表面部の粘着性を簡便に抑えることが可能となる。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記表面部の屈折率は、１．５０５以上１．５１未満であり、上記中心部の屈折率は、１．５１以上１．５３以下である。例えばこのように高い屈折率を備える眼内レンズとすることで、所定の屈折率をより薄い厚みで実現できるために好ましい。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様において、上記比Ｒは、当該眼内レンズの上記中心部から上記表面に向かうに連れて、連続的に変化している。換言すると、眼内レンズは、中心部の表面に、別途形成されたメタクリレート系モノマー成分Ｂの割合が多いメタクリレートリッチ層が積層されて形成されているわけではなく、モノマー成分Ａとモノマー成分Ｂとの割合が徐々に変化されている傾斜構造を備えている。中心部と表面部とは、一体的に形成されている。このことにより、視野に悪影響を与えることなく、メタクリレートリッチ層を構成する表面部を備えることができる。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様では、上記共重合体を構成するモノマー成分として、紫外線吸収能を有する官能基を備えるモノマー成分Ｃを含む。上記モノマー成分Ｃは、上記アクリレート系モノマー成分Ａと、上記メタクリレート系モノマー成分Ｂとの総量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下の割合で含まれることが好ましい。このような構成によると、例えば、共重合体を構成するモノマー成分の重合を、紫外線の照射によって好適に進行させることができる。これにより、短時間で硬化体としての共重合体を得ることができ、眼内レンズを簡便かつ短時間で形成できるために好ましい。かかる構成は、例えば、眼内レンズをキャストモールド製法により製造する場合に特に好適であり得る。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様では、上記表面部の上記表面に直交する方向の寸法である厚さは、１μｍ以上４０μｍ以下である。このような構成によると、表面部の厚さを適切に薄くすることができる。その結果、相対的に屈折率の低い表面部の占める割合を低減しつつ、眼内レンズの粘着性を好適に低減することができて好ましい。
　ここに開示される眼内レンズの好ましい一態様では、円形の光学部と、上記光学部を支持する一対の支持部とを備え、上記光学部と上記支持部とは、一体的に形成されている、いわゆる１ピース型の眼内レンズである。ここに開示される眼内レンズは、（メタ）アクリレート系共重合体によって構成されていても、表面の粘着性が低く抑えられている。このことによって、折りたたみ時に支持部が光学部に押圧されても、折りたたみ圧が開放されたときに支持部はスムーズにもとの配置に復元し得る。このことにより、取り扱い性および施術性に優れた眼内レンズが提供される。
　また、他の側面において、ここに開示される技術は、眼内レンズ挿入システムを提供する。この眼内レンズ挿入システムは、上記のいずれかの眼内レンズと、インジェクタとを備え、上記眼内レンズは、上記インジェクタに予め収容されている。インジェクタは、眼内レンズを眼球の水晶体嚢に挿入するための専用挿入器具である。かかる構成によると、施術現場での眼内レンズの挿入操作が簡便になるとともに、眼内レンズの汚染や、眼内レンズのインジェクタへのセット時の損傷等が抑制されるために好ましい。
図１は、一実施形態に係る１ピース型の眼内レンズの構成を模式的に説明する（ａ）平面図と（ｂ）側面図である。 図２は、一実施形態に係る眼内レンズの厚み方向に沿う断面模式図である。 図３は、一実施形態に係る眼内レンズについて、厚み方向に異なる位置（１）～（３）で測定したラマンスペクトルである。 図４Ａは、一実施形態に係る眼内レンズについて得たラマンスペクトルに基き算出されたピーク強度比Ｉ1003／Ｉ1450の、（ａ）ピーク強度比マップと、（ｂ）厚み方向に沿うラインプロファイルを例示した図である。 図４Ｂは、他の実施形態に係る眼内レンズについて得たラマンスペクトルに基き算出されたピーク強度比Ｉ1000／Ｉ1452の、（ａ）ピーク強度比マップと、（ｂ）厚み方向に沿うラインプロファイルを例示した図である。 図５Ａは、一実施形態に係る眼内レンズについて、厚み方向に異なる位置（１）～（４）で測定したラマンスペクトルである。 図５Ｂは、他の実施形態に係る眼内レンズについて、厚み方向に異なる位置（１）～（４）で測定したラマンスペクトルである。
　以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって、本発明の実施に必要な事柄（眼内レンズの基本的な形態等）は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と、出願時の技術常識とに基づいて、当業者は理解することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」との表記は、特に断りのない限り、「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。
　図１は、一実施形態に係る１ピース型の眼内レンズの構成を説明する図である。図１の（ａ）は平面図であり、（ｂ）は側面図である。図２は、眼内レンズの厚み方向に沿う断面の一部を模式的に示した図である。眼内レンズ１は、所定の屈折力を有する光学部１０と、光学部１０を眼内で支持するための一対の支持部２０とを備えている。光学部１０と支持部２０とは、同一の原料樹脂組成物から一体的に成形されている。
　光学部１０は、例えば平面視で、概ね直径Ｄが５．５ｍｍ～７ｍｍ程度、典型的には６ｍｍ程度の円形を有している。光学部１０の直径Ｄ方向に直交する方向を、厚み方向という。また、光学部１０は、側面視で、例えば両面に向けて（厚み方向の両側に）突出した両凸レンズ形状を有している。光学部１０の厚みは、光学部１０を構成する材料の屈折率と、光学部１０に求められる所望の屈折力等に基づいて決定することができる。光学部１０の厚みは、円形の光学部１０の中心Ｏにおいて、例えば３００μｍ以上、一例として４００μｍ以上、例えば８００μｍ以下、一例として７００μｍ以下、典型的には６００μｍ程度（±１０％程度）である。しかしながら、光学部１０の形状はこれに限定されない。光学部１０の形状は、例えば、平面視で楕円形や類楕円形であってよい。また、光学部１０の形状は、例えば側面視で、一方の面のみが突出し、他方の面は平坦な平凸レンズ形状であってよく、あるいは、一方の面が突出し、他方の面は凹んだ凸メニスカスレンズ形状等であってもよい。
　支持部２０は、光学部１０の周縁から外方に向けて突出するように形成されている。一対の支持部２０は、光学部１０の中心Ｏを対称軸として、点対照となるように光学部１０に対して形成されている。支持部２０は、一端が自由端のループ形状を有している。支持部２０は、光学部１０との接続部の近傍において、レンズ部の平面内で大きく屈曲した屈曲部２０ａをそれぞれ備えている。支持部２０は、屈曲部２０ａにおいて、自由端部を中心Ｏに近づける方向にさらに屈曲可能に構成されている。一対の支持部２０の自由端の間の距離Ｌは、例えば１１．５ｍｍ～１３．５ｍｍ程度であり、典型的には１２ｍｍ～１３ｍｍ程度である。しかしながら、支持部２０の形状はこれに限定されない。
　ここに開示される眼内レンズ１は、光学部１０および支持部２０がともに、透明性の高い（メタ）アクリレート系ポリマーによって構成されている。この（メタ）アクリレート系ポリマーは、重合性を有するアクリレート系モノマー成分Ａとメタクリレート系モノマー成分Ｂと、を構成成分として含む重合物（共重合体）である。換言すると、アクリレート系モノマー成分Ａに対応するモノマー単位とメタクリレート系モノマー成分Ｂに対応するモノマー単位をと含む共重合体である。（メタ）アクリレート系ポリマーは、一般に、柔軟であればあるほど粘着性が増大する傾向にある。また、（メタ）アクリレート系ポリマーについては、例えば、アクリレート系モノマーのホモポリマーの方が、メタクリレート系モノマーのホモポリマーよりもガラス転移点（Ｔｇ）が低くなる傾向にあり、粘着性を発現しやすい傾向にある。そこでここに開示される眼内レンズ１は、図２に示すように、眼内レンズ１の厚み方向の表面を含む領域である表面部１２と、この表面部１２よりも眼内レンズ１の厚み方向の中心側である中心部１４と、に区分けしたとき、表面部１２は、中心部１４よりも、メタクリレート系モノマー成分Ｂを多く含むメタクリレートリッチ層を構成していることにより特徴付けられる。
　表面部１２を構成するメタクリレートリッチ層においては、必ずしも、アクリレート系モノマー成分Ａのモノマー単位よりも、メタクリレート系モノマー成分Ｂのモノマー単位が多くなくてもよい。メタクリレートリッチ層においては、中心部１４と比較したときに、中心部１４よりもモノマー成分Ｂのモノマー単位が多く含まれていればよい。これは、（メタ）アクリレート系ポリマーの粘着性は、当該ポリマーを構成するモノマー成分の構造、たとえば炭素数や官能基等にもよるためである。
　このように、表面部１２が、中心部１４よりもメタクリレート成分をより多く含む構成とすることで、表面部１２は、中心部１４と比較して、粘着性が低減され得る。同時に、中心部１４が、表面部１２よりもアクリレート成分をより多く含む構成とすることで、中心部１４は表面部１２と比較して、柔軟性を備え得る。これにより、全体としては柔軟性を備えつつ、表面の粘着性が低減された眼内レンズ１が実現される。
　表面部１２の粘着性はその組成よるために一概には言えないが、例えば、引き剥がし粘着力（粘着強度）は１Ｎ／ｃｍ２以下とすることができる。引き剥がし粘着力は、典型的には０．８Ｎ／ｃｍ２以下であり、０．６Ｎ／ｃｍ２以下であってよく、例えば、０．５Ｎ／ｃｍ２以下や、０．４Ｎ／ｃｍ２以下、０．３Ｎ／ｃｍ２以下、０．２Ｎ／ｃｍ２以下等であり得る。引き剥がし粘着力の下限は特に制限されないが、眼内レンズ１に要求される柔軟性と弾性復元力とを両立するとの観点から、例えば、０．１Ｎ／ｃｍ２以上とすることができる。なお、当該（メタ）アクリレート系ポリマーを構成するモノマー単位の種類にもよって異なり得るが、引き剥がし粘着力は、例えば０．３Ｎ／ｃｍ２以上であってよい。眼内レンズ１を構成する共重合体の表面の引き剥がし粘着力は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。また、表面部１２の粘着性は、中心部１４の粘着性と比較して、例えば９０％以下程度に低減されていればよく、８０％以下とすることができ、典型的には７０％以下であり、例えば、６０％以下や、５０％以下、さらには４５％以下や、４０％以下とすることができる。表面部１２の粘着性は、中心部１４の粘着性と比較して、典型的には２０％以上であり、例えば３０％以上であってよい。
　このような（メタ）アクリレート系ポリマーは、重合可能なアルキル（メタ）アクリレート系モノマーを主モノマーとして含み、この主モノマーと共重合性を有する副モノマーを必要に応じてさらに含むモノマー成分の重合物として好ましく構成することができる。なお、主モノマーとは、モノマー成分全体のうち、最大の割合を占める成分であり、例えば５０質量％以上、典型的には５０質量％超を占める成分をいう。
　そして、主モノマー成分であるアルキル（メタ）アクリレートは、アクリレート系モノマー成分Ａおよびメタクリレート系モノマー成分Ｂを含むことができる。アクリレート系モノマー成分Ａおよびメタクリレート系モノマー成分Ｂは、例えば、次式：ＣＨ２＝Ｃ（ＲＩ）ＣＯＯＲII；で表されるアルキル（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。ここで、上式中のＲＩは、水素原子またはメチル基である。また、上式中のＲIIは直鎖状、分岐鎖状、または環状の炭化水素基である。炭化水素基は、アルキル基、ビニル基、アリール基であってよく、これらは任意の官能基、置換基を含んでいてもよい。ＲIIが直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基である場合、炭素原子数は１～２０（以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ１－２０」のように表すことがある。）程度であるとよい。例えば、柔軟性付与の観点から、アルキル基ＲIIはＣ１－１４、例えばＣ１－１０、典型的にはＣ１－８やＣ２－８、Ｃ１－６やＣ２－６、例えばＣ１－５やＣ３－５等であることが好ましい。例えば、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、sec-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、tert－ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、sec－ペンチル（メタ）アクリレ－ト、３－ペンチル（メタ）アクリレ－ト、tert－ペンチル（メタ）アクリレ－ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等であるとよい。また、ＲIIは、上記アルキル基に対応するアルキレン基を含むアルキレン基含有（メタ）アクリレートであってもよい。例えばアルキル基は、アルキレン基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイルオキシ基、アラルキル基、アセトキシ基、およびハロゲノ基からなる群から選ばれる置換基または官能基を備えていてもよい。一例として、アルキレン基としては、例えば、Ｃ１－１４やＣ１－１０、典型的にはＣ１－６やＣ１－４等のアルキレン基であるとよい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ドデシレン基およびこれらを一部に含む官能基等であってよい。
　さらに、ＲIIは、上記アルキル基に対応するアルコキシ基を含むアルコキシ基含有（メタ）アクリレートであってもよい。アルコキシ基としては、例えば、Ｃ１－５やＣ１－４、典型的にはＣ１やＣ２等のアルコキシ基であるとよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、アリルオキシ基等およびこれらを一部に含む官能基が挙げられる。このようなアルコキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコールエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、２－（２－エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等のエトキシ基含有（メタ）アクリレートが好ましい。これらは、いずれか１種を単独で含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含むようにしてもよい。
　なお、（メタ）アクリレート系ポリマーは、光学部１０を構成するとの観点から、屈折率が高い材料であることが好ましい。かかる観点から、例えば、主モノマーは、ＲIIが環状構造を含む炭化水素基であってよく、例えば、芳香族環含有（メタ）アクリレートであってよい。芳香族環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、エトキシフェニル（メタ）アクリレート、等のアリール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルブチルメタクリレート、メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート等のアリールアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のアリールオキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアリールアルキレンオキサイド（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ベンジルアクリレート（ＢＺＡ）、ベンジルメタクリレート（ＢＺＭＡ）、フェニルエチルアクリレート（ＰＥＡ）、フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート（ＥＧＰＥＡ）、エチレングリコールモノフェニルエーテルメタクリレート（ＥＧＰＥＭＡ）の使用が好ましい。
　なお、主モノマーである上記の（メタ）アクリレートは疎水性を有する。したがって、特に限定するものではないが、（メタ）アクリレート系ポリマーは、主モノマーの他に副モノマー成分を含むことができる。このような副モノマー成分としては、一例として、眼内レンズ１を構成する（メタ）アクリレート系ポリマーに対し、親水性を付与するモノマー成分であってよい。（メタ）アクリレート系ポリマーは、例えば水酸基に代表される、親水性を付与する構成単位を含むモノマーを含むことができる。たとえば、上記の主モノマーとの共重合性を有し、モノマー構造内に親水性基を備える化合物を用いることができる。このような親水性を付与する副モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、α－メチレン－Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム等のＮ－ビニルラクタム類；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド類等の化合物を挙げることができる。これらの中でも、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。これらの化合物は、いずれか１種を単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。また、この副モノマー成分も、（メタ）アクリレートであることが好ましい。したがって、親水性を付与する官能基は上記主モノマー成分が有していてもよいことはいうまでもない。
　（メタ）アクリレート系ポリマーを構成するために用いるその他の化合物としては、例えば、架橋剤（架橋性モノマーを含む）や重合開始剤等を挙げることができる。
　架橋剤は、得られる（メタ）アクリレート系ポリマーの分子構造を３次元化することができる。これにより、眼内レンズ１の機械的強度や弾性復元力を向上させたり、ポリマー構造の安定化を図ることができる。架橋剤としては、水酸基（ＯＨ基）含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。一例として、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等に代表される架橋剤を用いることができる。この架橋剤は、主モノマーとの関係から適宜配合量を決定することができる。例えば、全モノマー成分に対して、約０．０１質量％以上であってよく、約１質量％以上が好ましく、約３質量％以上がより好ましく、例えば約４質量％以上であるとよい。また、架橋剤の割合は、１０質量％以下であってよく、８質量％以下がより好ましく、例えば５質量％以下であってよい。
　また、副モノマー成分として、紫外線吸収能を有する紫外線吸収性モノマー成分Ｃを含むことができる。水晶体は紫外線を透過させ難い性質を有するのに対し、眼内レンズは紫外線を透過し得るため、網膜を損傷する危険性がある。そこで、副モノマー成分として、紫外線吸収能を有する紫外線吸収性モノマー成分Ｃを含むことで、眼内レンズ１を構成する（メタ）アクリレート系ポリマーに対し、紫外線吸収能を付与することができる。これにより、網膜の損傷を抑制したり、また、黄斑変性症や角膜炎等といった紫外線に由来する眼病が発生するリスクを低減することができる。なお、「紫外線吸収性モノマー」とは、紫外線吸収能を有する官能基を有するモノマー全般を意味する。また、紫外線吸収能を有する官能基としては、紫外線領域に吸収スペクトルを有する一群の機能原子団を意味する。このような紫外線吸収能を有する官能基は、広く紫外線吸収剤として用いられる紫外線吸収性化合物のアルキル残基やカルボン酸残基、アルコール残基、アミノ残基、アシル基などの総称であり得る。一例では、紫外線吸収性官能基としては、広く紫外線吸収性化合物中のカルボキシル基や水酸基、アミノ基などから水素原子を除いた原子団や紫外線吸収性化合物中のアシル基等を包含する。より具体的には、紫外線吸収性モノマー成分Ｃとしては、ベンゾトリアゾール系モノマー成分、ベンゾフェノン系モノマー成分、サリチル酸系モノマー成分、シアノアクリレート系モノマー成分を好ましく用いることができる。
　紫外線吸収性モノマー成分Ｃは、主モノマーたるアクリレート系モノマー成分Ａと、メタクリレート系モノマー成分Ｂの総量に対して０．１～１．５質量％程度の割合で含まれることが適切と考えられる。モノマー成分Ｃの割合が０．１質量％よりも少なすぎると、上記の眼内レンズ１の紫外線吸収能が低くなりすぎて有効に機能しない可能性があるからである。また、モノマー成分Ｃの割合が１．５質量％よりも多すぎると、上記の眼内レンズ１を通過する紫外線量が低くなりすぎて視界が暗くなる可能性があるからである。紫外線吸収性モノマー成分Ｃの割合は、典型的には０．１～１．２質量％程度、例えば０．２～１質量％程度がより好適である。
　また、水晶体は黄色味を帯びているため、反対色である青色光の透過を一部抑制する性質を有する。したがって、ここに開示される（メタ）アクリレート系ポリマーについても黄色系色素や赤色系色素等により着色されて、色覚調整が施されていることが好ましい。このような着色剤としては、この種の眼内レンズの着色剤として使用されている公知のアゾ系化合物、ピラゾール系化合物等を適宜使用することができる。これらは、主モノマーとの関係から適宜配合量を決定することができる。例えば、全モノマー成分に対して、約０．０１～１質量％程度の範囲で含むことが好ましい。
　また、重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類やアミン類からなるラジカル重合開始剤を好ましく用いることができる。一例として、具体的には、２，２－アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート等に代表される重合開始剤を用いることができる。これらは、主モノマーとの関係から適宜配合量を決定することができる。例えば、全モノマー成分に対して、約０．００１～０．１質量％程度、例えば０．０１～１質量％程度の範囲で含むことが好ましい。
　以上の眼内レンズ１は、極めて高い透明性と、屈折率、さらには柔軟性とが求められる。したがって、（メタ）アクリレート系ポリマーを構成する上記のアクリレート系モノマー成分Ａおよびメタクリレート系モノマー成分Ｂ、親水性を付与するヒドロキシ基含有モノマーならびに架橋剤以外の成分は、含有量が極力抑えられていることが好ましい。例えば、アクリレート系モノマー成分Ａおよびメタクリレート系モノマー成分Ｂ、親水性を付与するヒドロキシ基含有モノマーならびに架橋剤以外の成分は、重合性のモノマー成分の総量を１００質量％としたとき、合計で５質量％以下程度とすることが好適であり得る。かかる成分は、例えば、４質量％以下であってよく、３質量％以下であってよい。
　眼内レンズ１は、これらのモノマー成分およびその他の化合物を含む原料組成物を共重合させることで得ることができる。原料組成物の重合物としては、室温にて含水させることなく容易に折り曲げ可能な特性を有するように、上記の各モノマー材料が選択され、全体としての配合が調整されている。ところで、原料組成物を従来法に基づいて共重合させると、得られる（メタ）アクリレート系ポリマーは常温にて表面に比較的高い粘着性を備え得る。これに対し、ここに開示される技術においては、眼内レンズ１の製造に、いわゆるキャストモールド製法を採用し、かつ、表面部１２を酸素供給性環境にて重合するようにしている。
　具体的には、キャストモールド製法では、目的の眼内レンズ１の形状に対応したキャビティ（空隙）を備える鋳型を用意し、この鋳型に原料組成物を供給して、鋳型内で原料組成物を重合させる。ここに開示される技術では、この鋳型を、酸素透過性を有する材料で構成することにより、鋳型に接する表面部１２に原料組成物中のメタクリレート系モノマー成分Ｂを相対的に多く存在させた状態を作り出し、重合を進めるようにしている。鋳型を構成する材料としては、従来汎用されているガラス材料やＳＵＳ鋼材は適切ではない。これに限定されるものではないが、例えば、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂等の比較的酸素透過性の高い有機材料を用いることが好ましい例として挙げられる。これにより、表面部１２に、モノマー成分としてメタクリレート系モノマー成分Ｂを中心部１４よりも多く含むメタクリレートリッチ層を構成することができ、表面の粘着性が好適に低減された眼内レンズ１を得ることができる。
　なお、ここに開示される眼内レンズ１を作製するに際し、眼内レンズ１の表面部１２にメタクリレートリッチ層を好適に形成するとの観点からは、モノマー成分の組合せは重要となる。好ましい一態様では、アクリレート系モノマー成分Ａはアルコキシ基含有アクリレートを含み、メタクリレート系モノマー成分Ｂは芳香族環含有メタクリレートを含み、さらに、他のモノマー成分として、親水性のヒドロキシ基含有アクリレートを含むとよい。このようなモノマーの組合せによると、例えば、眼内レンズ１の表面部１２に比較的硬度の高いメタクリレートリッチ層を設け、眼内レンズ１の表面の粘着性を低減することができる。また、眼内レンズ１の中心部１４については柔軟にすることができ、適度な柔軟性とともに、形状回復性を備える眼内レンズ１を実現することができる。なお、このような構成の（メタ）アクリレート系ポリマーでは、粘着性を抑えるとグリスニングが発生しやすいという背反があった。しかしながら、ここに開示される技術では、上記のアクリレート系モノマー成分Ａとして、アルキル基含有アクリレートではなくアルコキシ基含有アクリレートを含むようにしている。そしてこのアルコキシ基含有アクリレートと、メタクリレート系モノマー成分Ｂと、ヒドロキシ基含有アクリレートとの組み合わせとすることにより、疎水性の（メタ）アクリレート系ポリマーに対し適度な親水性を付与し、例えばグリスニングの発生を好適に抑制することができる。このような構成は、これまでに知られていない新規な組成であると言える。
　ここで、アルコキシ基含有アクリレートとしては、以下の一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基であり、ｎは１～４の整数である。このような化合物としては、一例として、エトキシ基を１～４つ含有するエトキシ基モノメチルエーテルアクリレート、エトキシ基を１～４つ含有するエトキシ基モノエチルエーテルアクリレート等が挙げられる。中でも、エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート（２－メトキシエチルアクリレート：ＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート（２－エトキシエチルアクリレート：ＥＥＡ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート（２－（２－エトキシエトキシ）メチルアクリレート：ＥＥＭＡ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート（２－（２－エトキシエトキシ）エメチルアクリレート：ＥＥＥＡ）の使用が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　また、芳香族環含有メタクリレートとしては、以下の一般式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。式中、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｘは元素が存在しないか酸素原子であることを示す。このような化合物としては、一例として、ベンジルメタクリレート（ＢＺＭＡ）、フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）、エチレングリコールモノフェニルエーテルメタクリレート（ＥＧＰＥＭＡ）等が挙げられる。中でも、ベンジルメタクリレートの使用が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ヒドロキシ基含有アクリレートとしては、次式：ＣＨ２＝ＣＨ―ＣＯＯ－ＲＨ－ＯＨ；で表される化合物を含むことが好ましい。式中、ＲＨは炭素数１～８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基である。このような化合物としては、一例として、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルアクリレート、８－ヒドロキシオクチルアクリレート等が挙げられる。中でも、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）の使用が好ましい。
　なお、上記のように、アクリレート系モノマー成分Ａが芳香族環を有する化合物を含まずに、メタクリレート系モノマー成分Ｂが芳香族環を有する化合物を含むときは、例えばラマン分光分析によって、表面部１２が中心部１４よりも、モノマー成分としてモノマー成分Ｂを多く含んでいるかどうかを確認することができる。例えば、励起波長を５３２ｎｍとするラマン分光分析スペクトルにおいて、メタクリレート系モノマー成分Ｂに含まれる芳香族環に由来するラマンピークは、１００３ｃｍ－１近傍に観測される。そして、アクリレート系モノマー成分Ａが、例えば、アルキル基やアルコキシ基等のＣ－Ｈ結合を構造中に有する化合物を含むとき、当該Ｃ－Ｈ結合に由来するラマンピークは１４５０ｃｍ－１近傍に観測される。
　これらのことから、例えば上記一般式（１）（２）で表される（メタ）アクリレート系モノマーおよびヒドロキシ基含有モノマーの共重合体については、表面部１２と、中心部１４とについて、１４５２ｃｍ－１近傍に観測されるラマンピークの強度Ｉ1452に対する、１０００ｃｍ－１近傍に観測されるラマンピークの強度Ｉ1000の比Ｒ（＝Ｉ1000／Ｉ1452）を算出し、両者を比較することで、いずれの領域でメタクリレート系モノマー成分Ｂの割合が多いかを確認することができる。例えば、眼内レンズ１の表面部１２におけるピーク強度比Ｒｓが、中心部１４におけるピーク強度比Ｒｃと比較したとき、Ｒｓ＞Ｒｃの関係を満たせば、表面部１２の方が中心部１４よりもメタクリレート系モノマー成分Ｂの割合が多いことを確認できる。換言すると、表面部１２の方が中心部１４よりもメタクリレート系モノマー成分Ｂの割合が多いことを確認できる。表面部１２と中心部１４とにおけるピーク強度比Ｒｓ、Ｒｃは、Ｒｓ≧１．１×Ｒｃの関係を満たすことが好ましく、Ｒｓ≧１．２×ＲｃやＲｓ≧１．３×Ｒｃの関係を満たすことがより好ましい。
　なお、（メタ）アクリレート系ポリマーを構成するモノマー成分のうち、アクリレート系モノマー成分Ａとヒドロキシ基含有アクリレートとを合わせたアクリレート系モノマーの合計と、メタクリレート系モノマー成分Ｂとの割合は、相対的に、アクリレート系モノマーのほうが多いことが好ましい。これにより、眼内レンズを過度に硬くすることなく、全体として柔軟な（メタ）アクリレート系ポリマーを得ることができる。より詳細には、芳香族環含有メタクリレートは４０質量％以上５２質量％以下であって、アルコキシ基含有アクリレートは３５質量％以上４６質量％以下であって、ヒドロキシ基含有アクリレートは８質量％以上１２質量％以下であることが好ましい。またこの場合、芳香族環含有メタクリレート、アルコキシ基含有アクリレート、およびヒドロキシ基含有アクリレートの合計は、これに限定されるものではないが、合計で９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
　なお、他の観点から、（メタ）アクリレート系ポリマーは、光学部１０を構成するとの観点から、屈折率が高い材料であることが好ましい。かかる観点から、例えば、主モノマーは、Ｒ２が環状構造を含む炭化水素基であってよく、例えば、芳香族環を備えていてもよい。また、アクリレート系モノマーとメタクリレート系モノマーとの柔軟性を比較すると、アクリレート系モノマーのほうが柔軟性の高いポリマーを構成し得る。
　そこで例えば、アクリレート系モノマー成分Ａとしては、以下の一般式（３）で表される化合物を含むことが好ましい。式中、Ｒ３は炭素数１～６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基である。アルキレン基としては、例えば、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等であり得る。また、Ｙは、元素が存在しないか酸素原子であることを示す。このような化合物としては、一例として、ベンジルアクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレートが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　また、上記のとおり、アクリレート系モノマー成分Ａが環状の炭化水素基を含む場合、メタクリレート系モノマー成分Ｂは、ＲIIが例えばＣ３－５の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。このようなモノマー成分Ｂは、硬化物の透明性を高める作用を有するために好ましい。例えば、メタクリレート系モノマー成分Ｂは、以下の一般式（４）で表されるブチルメタクリレートを含むことが好ましい。アクリレート系モノマー成分Ａが立体障害の生じ得るベンゼン環構造を備えているときに、メタクリレート系モノマー成分Ｂが比較的炭素数の少ない直鎖状の構造を備えていることで、例えばモノマー成分Ｂが容易に表面部１２に移動することができ、表面部１２におけるモノマー成分Ｂの割合を増大させることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　なお、上記のように、アクリレート系モノマー成分Ａが芳香族環（フェニル基）を有する化合物を含み、メタクリレート系モノマー成分Ｂが芳香族環を有する化合物を含まないときは、例えばラマン分光分析によって、表面部１２が中心部１４よりも、モノマー成分としてモノマー成分Ｂを多く含んでいるかどうかを確認することができる。例えば、励起波長を５３２ｎｍとするラマン分光分析スペクトルにおいて、アクリレート系モノマー成分Ａに含まれる芳香族環に由来するラマンピークは、１０００ｃｍ－１近傍に観測される。そして、メタクリレート系モノマー成分Ｂが、例えば、アルキル基のＣ－Ｈ結合を構造中に有する化合物を含むとき、当該アルキル基のＣ－Ｈ結合に由来するラマンピークは１４５２ｃｍ－１近傍に観測される。
　これらのことから、例えば上記一般式（３）（４）で表される（メタ）アクリレート系モノマーの共重合体については、表面部１２と、中心部１４とについて、１４５２ｃｍ－１近傍に観測されるラマンピークの強度Ｉ1452に対する、１０００ｃｍ－１近傍に観測されるラマンピークの強度Ｉ1000の比Ｒ（＝Ｉ1000／Ｉ1452）を算出し、両者を比較することで、いずれの領域でアクリレート系モノマー成分Ａの割合が多いかを確認することができる。例えば、眼内レンズ１の表面部１２におけるピーク強度比Ｒｓが、中心部１４におけるピーク強度比Ｒｃと比較したとき、Ｒｓ＜Ｒｃの関係を満たせば、中心部１４の方が表面部１２よりもアクリレート系モノマー成分Ａの割合が多いことを確認できる。換言すると、表面部１２の方が中心部１４よりもメタクリレート系モノマー成分Ｂの割合が多いことを確認できる。表面部１２と中心部１４とにおけるピーク強度比Ｒｓ、Ｒｃは、Ｒｓ≦０．９５×Ｒｃの関係を満たすことが好ましく、Ｒｓ≦０．９×Ｒｃの関係を満たすことがより好ましい。
　なお、（メタ）アクリレート系ポリマーを構成するモノマー成分のうち、アクリレート系モノマー成分Ａとメタクリレート系モノマー成分Ｂとの割合は、相対的に、アクリレート系モノマー成分Ａのほうが多いことが好ましい。これにより、屈折率が高く柔軟な（メタ）アクリレート系ポリマーを得ることができる。また、重合に際してアクリレート系モノマー成分の有する高い光重合性を利用することができる。アクリレート系モノマー成分Ａとメタクリレート系モノマー成分Ｂとの割合は、例えば、モノマー成分全体を１００質量％とし、アクリレート系モノマー成分Ａを５０質量％としたとき、メタクリレート系モノマー成分Ｂは、おおよそ３０質量％以上、好ましくは３５質量％以上、例えば４０質量％程度とすることが好ましい。アクリレート系モノマー成分Ａを５０質量％としたとき、メタクリレート系モノマー成分Ｂはおよそ５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下とすることが好ましい。
　また、（メタ）アクリレート系ポリマーを構成するモノマー成分のうち、アクリレート系モノマー成分Ａが全モノマー成分に占める割合は、４２質量％以上６２質量％以下であることが好ましい。また、メタクリレート系モノマー成分Ｂが全モノマー成分に占める割合は、３５質量％以上５５質量％以下であることが好ましい。また、これら主モノマーは、例えば、合計で５０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることが好ましく、例えば７７質量％以上であるとより好ましい。主モノマー成分は、これに限定されるものではないが、合計で９７質量％以下程度とすることができる。
　なお、上述のとおり式（３）（４）で表される（メタ）アクリレート系モノマーの共重合体については、表面部１２が、中心部１４よりもメタクリレート成分をより多く含む構成とすることで、表面部１２は、中心部１４と比較して、屈折率が低減され得る。表面部１２の屈折率はその組成等によるために一概には言えないが、例えば、芳香族アクリレートの屈折率は、約１．５１８０と非芳香族環含有アクリレートよりも高い値となる。これに対し、一般的なアルキルメタクリレートの屈折率は、約１．４２３０と相対的に低くなり得る。このことから、上記の眼内レンズ１については、表面部１２が、中心部１４よりもメタクリレート成分をより多く含む構成を、例えば、屈折率を調べることで確認することができる。一例として、ここに開示される眼内レンズ１は、表面部１２の屈折率は、１．５０５以上１．５１未満であり、中心部１４の屈折率は、１．５１以上１．５２以下であり得る。より具体的には、中心部１４の屈折率を約１．５１８５±０．００２０程度としたときに、表面部１２の屈折率を約１．５０８０±０．００２０程度に低減したものとして提供することができる。このことから、表面部１２の屈折率は、中心部１４の屈折率と比較して、約０．００２以上低くてもよく、約０．００５以上低くてもよく、例えば約０．００８以上、さらには約０．０１０程度低くすることもできる。表面部１２と中心部１４との屈折率の差は、たとえば、０．０２０以下程度とすることが適切であり得る。なお、眼内レンズ１の屈折率は、これに限定されず、例えば、１．５０以上１．５３以下程度であってよい。
　このような眼内レンズ１は、その重合態様を制御し、表面部１２を構成する成分を調整することによって表面の粘着性が低減されている。そのため、表面部１２の表面粗さＲａは、比較的小さいものとして実現することができる。例えば、眼内レンズ１の表面粗さは、０．３５ｎｍ以下とすることができ、０．３ｎｍ以下であってよく、例えば０．２５ｎｍ以下であり、０．２０ｎｍ以下とすることができる。
　また、上記のとおり、表面部１２と中心部１４とは、別々に形成した部材を接合したものではなく、一体的に形成されている。したがって、表面部１２と中心部１４とでは、厚み方向に沿って、アクリレート系モノマー成分Ａおよびメタクリレート系モノマー成分Ｂの割合が連続的に変化されている。典型的な一例では、表面部１２は、厚み方向に沿って、最表面から離れるに連れて、アクリレート系モノマー成分Ａが増大し、メタクリレート系モノマー成分Ｂが減少するように、組成が連続的に変化されている。なお、中心部１４においては、鋳型の影響がもはや到達せず、概ね均一な組成を有することが確認されている。このように、ここに開示される眼内レンズ１の一態様では、表面部１２に傾斜組成が実現されていることにより、表面の粘着性が好適に低減されているともいえる。
　なお、特に限定するものではないが、表面部１２の厚さは、例えば１μｍ以上４０μｍ以下とすることができる。表面部１２の厚さを、例えば１μｍ以上とすることにより、中心部１４と比較して粘着性および屈折率等の特性を有意に変化させることができて好ましい。表面部１２の厚さは、典型的には５μｍ以上であり、例えば１０μｍ以上であってよく、１５μｍ以上とすることができる。しかしながら、表面部１２の厚さが厚くなりすぎると、相対的に屈折率の低い表面部１２の占める割合が過剰に増大されて、光学部１０の屈折力が低減されるために好ましくない。かかる観点から、表面部１２の厚さは、例えば３５μｍ以下であってよく、３０μｍ以下とすることができ、例えば２５μｍ以下がより好適である。
　このように、ここに開示される眼内レンズ１は、（メタ）アクリレート系ポリマーにより構成されていることから、折りたたみ可能な柔軟性と、弾性復元力とが従来の眼内レンズと同様に好適に備えられている。そしてここに開示される眼内レンズ１は、さらに、表面の粘着性が低減されている。このことから、眼内レンズ１は、小さく折りたたんでも、折りたたみ力が解消されると直ちに展開されてもとの形状に回復する。このことにより、ここに開示される眼内レンズ１は、専用挿入器具にて小さく屈曲されて眼内に挿入される形態の眼内レンズとして特に好適に利用することができる。かかる観点から、ここに開示される技術は、この眼内レンズ挿入システムを好ましく提供することができる。
　具体的には図示しないが、眼内レンズ挿入システムは、上述の眼内レンズ１と、インジェクタとを備えている。インジェクタは、例えば、シリンジ型のインジェクタ本体とプランジャとを有している。インジェクタ本体は、先端側で内部空間の幅が縮小されており、眼内レンズ１はこの内部空間を通過することで幅方向に小さく折り畳まれるように構成されている。眼内レンズ１は、インジェクタ本体の内部に、平坦な状態で予めセットされている。眼内レンズ１を嚢内等に挿入する際には、インジェクタ本体に粘弾性物質等からなる潤滑剤等を供給したのち、インジェクタ本体にプランジャを押し込む。このことによって、眼内レンズ１を折りたたむように屈曲させ、潤滑剤とともにインジェクタの先端の排出口から眼内レンズ１を外部に排出する。これにより、眼内レンズ１を眼球の水晶体嚢に簡便に挿入することができる。なお、インジェクタは、例えば、上記のインジェクタ本体のうち、眼内レンズ１を収容する収容部から、眼内レンズ１を排出する排出口までの部分であるカートリッジ部のみから構成されていてもよい。カートリッジ部は、例えば、インジェクタ本体に対して着脱可能に構成されてもよい。
　以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。
（試験例１）
［眼内レンズの用意］
　アクリレート系モノマー成分Ａとして２－メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）を３６質量部用い、メタクリレート系モノマー成分Ｂとしてエチレングリコールモノフェニルエーテルメタクリレート（ＥＧＰＥＭＡ）を５０質量部用い、その他、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１０質量部と、１，４－ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）４質量部とを用い、さらに紫外線吸収剤および重合開始剤を加えて均一に混合することで、例１の眼内レンズ用原料組成物を用意した。
　また、アクリレート系モノマー成分としてエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート（ＥＧＰＥＡ）を５０質量部用い、メタクリレート系モノマー成分としてｎ－ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）を３７質量部用い、その他、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、および１，４－ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）を合計で１３質量部と、さらに紫外線吸収剤および重合開始剤を加えて均一に混合することで、例２の眼内レンズ用原料組成物を用意した。
　これらの原料組成物をそれぞれ、直径６ｍｍ、厚さ０．５６ｍｍの両凸レンズ型のピロティを備える有機化合物（ＰＥＥＫ）製の鋳型に注入し、エアオーブン内にて、６０℃で１２時間、１００℃で１２時間の条件で熱重合させることで、例１および例２のレンズ成形体を複数用意した。
［レンズ成形体のラマン分光分析１］
　まず、例２のレンズ成形体について、主モノマーの１つとして用いたＥＧＰＥＡの濃度をレンズ成形体の厚み方向に沿って中心部まで調べた。具体的には、用意したレンズ成形体を、凍結環境下にてミクロトームを用い、円形のレンズ光学部の半径方向で切断することで、レンズ成形体の測定用断面（切片）を用意した。そしてこの測定用断面のうち、レンズ光学部の円形の中心において、厚み方向に沿う以下の３点を測定点としてラマン分光分析を行った。
　　（１）表面部：最表面から約２μｍの点
　　（２）中間部：表面部と下記中心部との中点であり、最表面から約１４０μｍの点
　　（３）中心部：厚み方向の中心であり、最表面から約２８０μｍの点
　ラマン分光分析には、ＷＩＴｅｃ社製のＳＮＯＭ／ＡＦＭ／Ｒａｍａｎ複合分析装置（ＡＬＰＨＡ３００ＲＳＡ）を用い、以下の測定条件にて測定した。その結果、得られたラマンスペクトルを図３に示した。なお、図３は、３つの測定点について得られたラマンスペクトルを、アルキル基中のＣＨ逆対称振動に帰属される１４５２ｃｍ－１付近のピーク強度を基準に規格化し、約８００～１８００ｃｍ－１の範囲についてのみ抽出し、重ねて示している。
　〔顕微ラマン分析条件〕
　　励起波長　　　：５３２ｎｍ
　　測定波数範囲　：約１２５～３８００ｃｍ－１
　　グレーティング：６００ｇｒ／ｍｍ
　　対物レンズ　　：１００倍
　　測定時間　　　：０．５ｓｅｃ／スペクトル
　　検出器　　　　：ＥＭＣＣＤ
　３つの測定点について得られたラマンスペクトルは、全測定範囲において、検出ピークの位置、形状、高さ等が概ね揃っていることが確認できた。しかしながら、図３に示すように、例えば、７９３ｃｍ－１、１０００ｃｍ－１、１０３０ｃｍ－１、１１７６ｃｍ－１、１２９４ｃｍ－１、１６０１ｃｍ－１近傍に見られる一部のピーク高さには、ばらつきが見られた。これらのピークは、（２）中間部および（３）中心部が概ねほぼ同じピーク高さであるのに対し、（１）表面部のピークが低いことで共通している。１０００ｃｍ－１のピークが芳香族炭素環に帰属され、１６０１ｃｍ－１のピークが骨格および芳香族炭素環のＣ＝Ｃに帰属されることから、これらのピーク高さのばらつきはＥＧＰＥＡの存在比率の差によるものと考えられる。
　なお、（１）表面部、（２）中間部、および（３）中心部についてのラマンスペクトルから、１４５２ｃｍ－１のピーク強度Ｉ1452に対する１０００ｃｍ－１のピーク強度Ｉ1000の比Ｉ1000／Ｉ1452を算出したところ、（１）表面部は約１．７６、（２）中間部は約２．５４、（３）中心部は約２．２０であることが確認できた。このことから、レンズ成形体は、（２）中間部および（３）中心部よりも、（１）表面部においてＥＧＰＥＡの割合が有意に少ない（例えば、０．８倍）ことが確認できた。換言すると、レンズ成形体は、（２）中間部および（３）中心部よりも、（１）表面部においてメタクリレート成分の割合が多いことが確認できた。
［レンズ成形体のラマン分光分析２］
　次いで、例１および例２のレンズ成形体について、主モノマーの１つとして用いたＥＧＰＥＭＡ又はＥＧＰＥＡの厚み方向での濃度分布を、レンズ成形体の断面領域の一部について調べた。具体的には、上記ラマン分光分析１と同様にして、レンズ成形体の測定用断面（切片）を用意した。そしてこの測定用断面のうち、レンズ光学部の円形の中心を含む表面（最表面から約２μｍの点）から、面方向約２０μｍ×厚み方向約４０μｍの領域について励起光を走査し、ラマン分光分析（ラマンマッピング分析）を行った。ラマン分光分析には、試験例１と同じＳＮＯＭ／ＡＦＭ／Ｒａｍａｎ複合分析装置を用い、分析条件は、以下の通りとした。
　　〔ラマンマッピング分析条件〕
　　励起波長　　　：５３２ｎｍ
　　測定波数範囲　：約１２５～３８００ｃｍ－１
　　グレーティング：６００ｇｒ／ｍｍ
　　対物レンズ　　：１００倍
　　測定範囲　　　：２０μｍ×４０μｍ
　　測定点　　　　：１００点×２００点
　　測定時間　　　：０．２ｓｅｃ／スペクトル（マッピング）
　　検出器　　　　：ＥＭＣＣＤ
　例１および例２のレンズ成形体のラマン分光分析の結果から、１４５０～１４５２ｃｍ－１近傍のＣＨに由来するピークの高さＩＣＨと、１０００～１００３ｃｍ－１近傍の芳香族環に由来するピークの高さＩＡｒｍとの比を算出し、ピーク強度比ＩＡｒｍ／ＩＣＨ（具体的には、例１：Ｉ1003／Ｉ1450および例２：比Ｉ1000／Ｉ1452）のマップとして、図４Ａ，４Ｂの（ａ）にそれぞれ示した。また、厚み方向に沿って実施した任意の一走査に係るラマン分光分析に基づく比ＩＡｒｍ／ＩＣＨのラインプロファイルを、図４Ａ，４Ｂの（ｂ）にそれぞれ示した。
　ピーク強度比ＩＡｒｍ／ＩＣＨマップ（ａ）はグレースケール表示をしているために詳細が読み取り難いが、比ＩＡｒｍ／ＩＣＨは面方向で概ね均一な値であることがわかった。また、比ＩＡｒｍ／ＩＣＨは、厚み方向に沿って表面から離れるにつれて、例１のレンズ成形体については徐々に低い値となり、例２のレンズ成形体については徐々に高い値となっていくことがわかった。換言すると、例１および例２のレンズ成形体の何れも、レンズ成形体の表面に平行な面方向での組成は概ね均一であるものの、面方向に直交する厚み方向では表面部においてメタクリレート成分がリッチであり、表面から離れるにつれてメタクリレート成分の割合が減ってアクリレート成分の割合が多くなることがわかった。また、図４Ａ，４Ｂの（ａ）（ｂ）から、例１のレンズ成形体については、相対的に表面に近い領域でピーク強度比に大きな変動がみられ、例２のレンズ成形体については、相対的になだらかにピーク強度比に変動がみられることがわかった。
［レンズ成形体のラマン分光分析３］
　そこで、例１および例２のレンズ成形体について、主モノマーの１つとして用いたＥＧＰＥＭＡ又はＥＧＰＥＡの存在比率の変化を、ラマンマッピング分析領域内でより詳細に確認した。具体的には、各例のレンズ成形体の測定用断面（切片）を用意し、この測定用断面のうち、円形のレンズ光学部の中心付近の表面から以下の４つの領域を設定し、各領域内でラマン分光分析を行った。ラマン分光分析の条件は、上記分析１と同様にした。その結果、例１および例２のレンズ成形体について得られたラマンスペクトルを図５Ａ、５Ｂにそれぞれ示した。なお、ラマンスペクトルは、以下の４つの測定点について得られたラマンスペクトルを、約８００～１８００ｃｍ－１の範囲について抽出し、アルキル基中のＣＨ逆対称振動に帰属される（例１）１４５０ｃｍ－１または（例２）１４５２ｃｍ－１付近のピーク強度ＩＣＨを基準に規格化し、重ねて示している。
　　領域１：表面から凡そ０～１０μｍの範囲（測定点約２μｍ）
　　領域２：表面から凡そ１０～２０μｍの範囲（測定点約１０μｍ）
　　領域３：表面から凡そ２０～３０μｍの範囲（測定点約２０μｍ）
　　領域４：表面から凡そ３０～４０μｍの範囲（測定点約３０μｍ）
　図５Ａ、５Ｂに示すように、各測定点について得られたラマンスペクトルは、全測定範囲において、検出ピークの位置、形状等が概ね揃っていることが確認できた。しかしながら、詳細に観察すると、例えば、図５Ａの例１のレンズ成形体については、１７２７ｃｍ－１近傍のＣ＝Ｏ結合に由来するピークは、測定点（１）～（４）で高さがほぼ同じであるのに対し、芳香族炭素環の伸縮振動に由来する１００３ｃｍ－１近傍のピーク、芳香族環や骨格のＣ＝Ｃ結合に由来する１６０６ｃｍ－１近傍のピークは高さが大きく異なることがわかった。同様に、例えば、図５Ｂの例２のレンズ成形体については、１７２９ｃｍ－１近傍のＣ＝Ｏ結合に由来するピークは、測定点（１）～（４）で高さがほぼ同じであるのに対し、芳香族炭素環の伸縮振動に由来する１０００ｃｍ－１近傍のピーク、芳香族環や骨格のＣ＝Ｃ結合に由来する１６０１ｃｍ－１近傍のピークは、高さが大きく異なることがわかった。これらのピーク高さのばらつきは、例１のレンズ成形体については、メタクリレート系モノマー成分Ｂとして用いたＥＧＰＥＭＡの各測定点における存在比率の差に、例２のレンズ成形体については、アクリレート系モノマー成分Ａとして用いたＥＧＰＥＡの各測定点における存在比率の差によるものと考えられる。そこで、ＣＨに由来する１４５０ｃｍ－１近傍のピークの高さと、芳香族環に由来する１０００ｃｍ－１近傍のピークの高さとの比ＩＡｒｍ／ＩＣＨを算出し、以下の表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表１に示されるように、例１のレンズ成形体については、メタクリレート系モノマー成分Ｂとして用いたＥＧＰＥＭＡの割合が、表面に近い測定点（１）では相対的に多いものの、厚み方向の中心側である測定点（４）に向かうにつれて徐々に減少していることがわかった。反対に、例２のレンズ成形体については、アクリレート系モノマー成分Ａとして用いたＥＧＰＥＡの割合が、表面に近い測定点（１）では相対的に少ないものの、厚み方向の中心側である測定点（４）に向かうにつれて徐々に増加していることがわかった。比ＩＡｒｍ／ＩＣＨは、図４Ａ，４Ｂの（ｂ）ラインプロファイルによく対応していることが確認できた。
　表１に示すように、例１のレンズ成形体について、一例では、領域１～領域４にわたる領域で、比ＩＡｒｍ／ＩＣＨが、１．５０、１．２５、１．１６、１．０９の順に急激に減少していることがわかった。なお、図４Ａ（ｂ）のラインプロファイルによると、領域Ａのうちでも表面から約５μｍの領域において比ＩＡｒｍ／ＩＣＨが１．６０を超えて特に高い値をとり、例２のレンズ成形体と比較して、表面で局所的にＥＧＰＥＭＡの存在比率が変動することがわかった。ＩＡｒｍ／ＩＣＨは、領域１、２で急激に変化するものの、領域３および領域４では変動がほぼ収束して緩やかに変化していくことが確認できた。
　例２のレンズ成形体について、一例では、領域１～領域４における比ＩＡｒｍ／ＩＣＨが、順に、０．５４、０．６２、０．６９、０．７２の順に大きくなっていることがわかった。また、領域１および領域２では、ＩＡｒｍ／ＩＣＨのラインの傾きが急であり、相対的にＩＡｒｍ／ＩＣＨ値の増加の割合が高いことがわかった。また、図４Ｂの（ｂ）では、ＩＡｒｍ／ＩＣＨは、領域３および領域４においてもわずかずつ増大しているように見える。しかしながら、ラマンスペクトル自体を確認すると、領域３（例えば、厚み方向に３０μｍの点）で得られたラマンスペクトルと、領域４（例えば、厚み方向に４０μｍの点）で得られたラマンスペクトルとには、有意な差異がみられないことが確認できた。このことから、図４Ｂの（ｂ）のラインプロファイルでは、領域３よりも領域４の方が比ＩＡｒｍ／ＩＣＨが高くなるように見えるが、これはスペクトルのＳ／Ｎ比の影響によるものであって、実際には、表面から凡そ２０μｍ以上離れた領域Ｃおよび領域Ｄでは、比ＩＡｒｍ／ＩＣＨに大きな変化は見られないことがわかった。
（試験例２）
　試験例１における例１および例２と同様に作製したレンズ成形体（実施例）について、表面の粘着性と、表面粗さとを測定した。また、比較のために、例２と同じ原料樹脂組成物を用い、これを板状に重合させることによって軟性アクリル基材を用意し、この基材を切削加工して同一形状の１ピース型のレンズ切削物（比較例）を用意した。このレンズ切削物は、このままでは粘着性が非常に高いため、切削加工後のレンズ切削物の表面にプラズマを照射するプラズマ処理を施すことで、表面の粘着性を低下させた。そしてプラズマ処理後のレンズ切削物（比較例）を取り出し、上記レンズ成形体と同様に粘着性と表面粗さとを評価した。
［レンズ成形体の粘着性評価］
　粘着性の評価は、以下の手法（いわゆる、プローブタック試験法）にて実施した。
　具体的には、粘着性測定装置として、株式会社イマダ製のフォースゲージＺＴＡ－２０Ｎを用い、押圧圧子としてピンゲージ（ＰＧ－５、ロッド外径５ｍｍ、押圧面積φ４ｍｍ）を装着して用いた。フォースゲージは、試験方向が鉛直下方に一致するように計測スタンド（ＭＸ２－５００Ｎ）に設置して使用した。そして、室温２３±０．５℃、相対湿度が約４０％の環境下、押圧圧子の真下にレンズ成形体の中心が位置するとともに、レンズ成形体の裏面が上方（測定面）となるようにレンズ成形体を配置した。
　そして、押圧圧子を、押込速度１５ｍｍ／ｓ、押込み荷重５Ｎで押込み時間１０秒の間、レンズ成形体に押圧したのち、引上速度１５ｍｍ／ｓで引き上げたときの、引き剥がし強度を測定した。フォースゲージの駆動には、制御ソフト（Force Recorder Standard）を用い、引き剥がし強度をデータ測定点数を０．０１秒毎に１回として測定した。試験数は、Ｎ＝１０とし、引き剥がし強度の算術平均値と標準偏差とを算出して、下記の表２に示した。
［レンズ成形体の表面粗さ］
　例１および例２（実施例）と比較例のレンズ成形体の表面について、走査型プローブ顕微鏡（Scanning Probe Microscope：ＳＰＭ）を用い、１０μｍ四方の微小領域をスキャンすることで、表面の３次元形状を測定した。その結果から、表面粗さパラメータとして、中心線平均粗さ（平均偏差、Ｒａ）、二乗平均面粗さ（ＲＭＳ）、および表面積率（Ｓ Ｒａｔｉｏ）を算出し、その結果を表２に併せて示した。これらの表面粗さパラメータは、ＪＩＳ Ｂ０６０１、ＪＩＳ Ｂ０６３３に準じて測定した。
　なお、ＳＰＭとしては、オックスフォード・インストゥルメンツ社製の分子間力プローブ顕微鏡システム（ＭＦＰ－３Ｄ－ＳＡ）を用い、大気雰囲気中、室温（２５℃）で、測定モードをＤＦＭモードとし、探針としてＭｕｌｔｉ７５Ａｌ・Ｇ（バネ定数３Ｎ／ｍ）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表２に示されるように、例１および例２のレンズ成形体は、比較例のプラズマ照射を行った切削加工品と比較して、表面の粘着性が安定的、かつ、十分に低減されていることが確認できた。例えば、具体的には、粘着強度は、粘着性を低減させるためのプラズマ照射を施した切削加工品であっても約１．１４Ｎ／ｍｍ２であるのに対し、例１のレンズ成形体については約０．１２Ｎ／ｍｍ２および、例２のレンズ成形体については約０．４６Ｎ／ｍｍ２であった。例２のレンズ成形体と比較例のレンズ切削体は、同じ樹脂原料組成物を用いながらもその重合態様を制御することで、粘着性は約４０％にまで低減（低減率は約６０％）できることが確認できた。また、比較例の切削加工品については、粘着性を低減させるためのプラズマ照射によって、表面粗さが０．３７２ｎｍと粗くなってしまう。これに対し、例２のレンズ成形体においては、特段、表面処理を施すことなく、表面の粘着性が低減されることから、表面粗さは鋳型に対応する０．１９４ｎｍと極めて低くできることが確認できた。さらに、モノマー種を調整した例１のレンズ成形体については、例２のレンズ成形体と比較して、表面粗さは同程度であるものの、粘着性がより一層低減されることが確認できた。つまり、ここに開示される技術によるレンズ成形体は、十分な柔軟性と形状回復性とを備えながらも、特段の処理を施すことなく表面の粘着性が十分に低く抑えられることが確認できた。そのため、表面粗さは、例えば０．３ｎｍ以下（例えば０．２５ｎｍ以下）と小さく、滑らかな表面を備えうることが確認された。
（試験例２）
［眼内レンズの用意］
　試験例１における例２と同様にして、眼内レンズ用原料組成物を用意した。この原料組成物を、直径６ｍｍ、厚さ０．５６ｍｍの両凸レンズ型のピロティを備える鋳型に注入し、エアオーブン内にて、６０℃で１２時間、１００℃で１２時間の条件で熱重合させることで、例２－１～２－３のレンズ成形体を得た。なお、鋳型としては、ガラス製、ＳＵＳ製、ＰＥＥＫ製の３通りを用意し、上型と底型とを以下の表３に示すように組み合わせて用いた。
［屈折率の測定］
　用意した例２－１～２－３のレンズ成形体の表側表面と裏側表面とにおける屈折率を測定し、その結果を表３に併せて示した。屈折率の測定位置は、平面視で円形のレンズ光学部の中心点とし、重合時に上型に接していた上面と、底型に接していた底面とにした。屈折率の測定には、デジタル屈折計（株式会社アタゴ製、ＲＸ－７０００ｉ）を用い、室温（２３℃）における屈折率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表３に示されるように、鋳型としてガラスやＳＵＳを用いた例２－１～２－２の上面および底面、ならびに、例２－３の底面については、レンズ成形体の表面の屈折率は１．５１７～１．５１９の範囲に収まることがわかった。特に例２－１および例２－２において、上面と底面とにおける屈折率の差は、それぞれ０．００００５および０．０００１０と小さい。具体的には示していないが、本実施例と同様の組成の原料組成物を硬化させて得られるレンズ成形体の厚み方向の中心における屈折率は、例えば１．５１８５±０．００２０程度の範囲に収まることを確認している。
　これに対し、ＰＥＥＫ等の有機化合物からなる鋳型を用いた例２－３の上面では、レンズ成形体の表面屈折率が１．５１７よりも大きく低下し、例えば１．５０８±０．００２程度となることがわかった。例２－３における上面と底面との屈折率の差は、０．０１０４５と、例２－１および例２－２と比較して格段に大きい。なお、具体的には示していないが、例２－３のレンズ成形体の厚み方向の中心における屈折率は、いずれも例２－１および例２－２と同様の１．５１８５±０．００２０の範囲であった。
　原料モノマーのうち、主モノマーの１つとして用いたＥＧＰＥＡ（液体）は分子構造内に芳香族環を備えることから、その屈折率は１．５１８０と相対的に高いのに対し、同じく主モノマーとして用いたアルキルメタクリレート（液体）の屈折率は１．４２３０と相対的に低い。また、ＰＥＥＫ等の有機化合物は、ガラスやＳＵＳ等の無機材料と比較して酸素透過性が高いことが知られている。これらのことから、酸素透過性の高いＰＥＥＫ等の有機化合物製の鋳型として用いることで、この鋳型に接する表面において重合したアクリレートおよびメタクリレート系共重合体においては、アルキルメタクリレートの重合が優位に進行し、その結果、鋳型に接する表面部ではアルキルメタクリレート成分が優位に存在していると言える。換言すれば、鋳型に接する表面部にメタクリレートリッチ層が形成されたといえる。そしてこれに伴い、レンズ成形体の表面部では、含有率の高いアルキルメタクリレート成分に由来して、中心部よりも相対的に屈折率が低くなっていると考えられる。なお、具体的には示していないが、例１のレンズ成形体については、表面部と中心部とで、例２のレンズ成形体にみられたような屈折率の大幅な変化は確認できず、屈折率は概ね１．５２～１．５３程度であった。これは、相対的に屈折率の低いメタクリレート系モノマー成分が、相対的に屈折率の高い芳香族環を有していることから、アクリル系モノマー成分との間に有意な屈折率の差が生じなかった可能性があると予想される。
　以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
　１　眼内レンズ
　１０　光学部
　１２　表面部
　１４　中心部
　２０　支持部

Claims (14)

  1. 　アクリレート系モノマー成分Ａと、メタクリレート系モノマー成分Ｂと、を構成成分として含む共重合体からなり、
    　前記共重合体の表面を含む表面部と、前記表面部よりも中心側の中心部と、を含み、
    　前記表面部は、前記中心部よりも、モノマー成分として前記モノマー成分Ｂを多く含むメタクリレートリッチ層を構成している、眼内レンズ。
  2. 　　アクリレート系モノマー成分Ａと、メタクリレート系モノマー成分Ｂと、を構成成分として含む共重合体からなり、
    　前記共重合体の表面を含む表面部と、前記表面部よりも中心側の中心部と、を含み、
    　前記表面部の粘着強度は１Ｎ／ｃｍ２以下であり、表面粗さは０．３ｎｍ以下である、眼内レンズ。
  3. 　前記アクリレート系モノマー成分Ａは、アルコキシ基含有アクリレートを含み、
    　前記メタクリレート系モノマー成分Ｂは、芳香族環含有メタクリレートを含み、
    　さらに、モノマー成分として、親水性のヒドロキシ基含有アクリレートを含む、
    請求項１または２に記載の眼内レンズ。
  4. 　前記アルコキシ基含有アクリレートは、以下の一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ただし、式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基であり、ｎは１～４の整数である；で表されるアクリレートを含み、
    　前記芳香族環含有メタクリレートは、以下の一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ただし、式中、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｘは元素が存在しないか酸素原子であることを示す；で表されるメタクリレートを含み、
    　励起波長を５３２ｎｍとするラマン分光分析スペクトルにおいて、
    　１４５０ｃｍ－１近傍に観測されるＣ－Ｈ結合に由来するラマンピークの強度ＩＣＨに対する、１００３ｃｍ－１近傍に観測される芳香族環に由来するラマンピークの強度ＩＡｒｍの比をＲ＝ＩＡｒｍ／ＩＣＨで表すとき、
    　当該眼内レンズの前記表面部における前記比Ｒｓ１は、当該眼内レンズの前記中心部における前記比Ｒｃ１について、Ｒｓ１≧１．１×Ｒｃ１の関係を満たす、
    請求項３に記載の眼内レンズ。
  5. 　前記共重合体を構成するモノマー成分のうち、
    　　前記芳香族環含有メタクリレートは４０質量％以上５２質量％以下であって、
    　　前記アルコキシ基含有アクリレートは３５質量％以上４６質量％以下であって、
    　　前記ヒドロキシ基含有アクリレートは８質量％以上１２質量％以下である、請求項３または４に記載の眼内レンズ。
  6. 　前記アクリレート系モノマー成分Ａは、以下の一般式（３）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ただし、式中、Ｒ３は炭素数１～６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｙは元素が存在しないか酸素原子であることを示す；
    で表される化合物を含み、
    　前記メタクリレート系モノマー成分Ｂは、以下の一般式（４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     で表される化合物を含み、
    　励起波長を５３２ｎｍとするラマン分光分析スペクトルにおいて、
    　１４５２ｃｍ－１近傍に観測されるアルキル基のＣ－Ｈ結合に由来するラマンピークの強度ＩＣＨに対する、１０００ｃｍ－１近傍に観測される芳香族環に由来するラマンピークの強度ＩＡｒｍの比をＲ＝ＩＡｒｍ／ＩＣＨで表すとき、
    　当該眼内レンズの前記表面部における前記比Ｒｓ２は、当該眼内レンズの前記中心部における前記比Ｒｃ２について、Ｒｓ２≦０．９５×Ｒｃ２の関係を満たす、
    請求項１または２に記載の眼内レンズ。
  7. 　前記共重合体を構成するモノマー成分のうち、
    　前記アクリレート系モノマー成分Ａが全モノマー成分に占める割合は、４２質量％以上６２質量％以下であり、
    　前記メタクリレート系モノマー成分Ｂが全モノマー成分に占める割合は、３５質量％以上５５質量％以下である、請求項６に記載の眼内レンズ。
  8. 　前記表面部の屈折率は、１．５０５以上１．５１未満であり、
    　前記中心部の屈折率は、１．５１以上１．５３以下である、請求項６または７に記載の眼内レンズ。
  9. 　前記比Ｒは、当該眼内レンズの前記中心部から前記表面に向かうに連れて、連続的に変化している、請求項４または６に記載の眼内レンズ。
  10. 　前記共重合体を構成するモノマー成分として、紫外線吸収能を有する官能基を備えるモノマー成分Ｃを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の眼内レンズ。
  11. 　前記モノマー成分Ｃは、前記アクリレート系モノマー成分Ａと、前記メタクリレート系モノマー成分Ｂとの総量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下の割合で含まれる、請求項１０に記載の眼内レンズ。
  12. 　前記表面部の前記表面に直交する方向の寸法である厚さは、１μｍ以上４０μｍ以下である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の眼内レンズ。
  13. 　円形の光学部と、前記光学部を支持する一対の支持部とを備え、
    　前記光学部と前記支持部とは、一体的に形成されている、請求項１～１２のいずれか１項に記載の眼内レンズ。
  14. 　請求項１～１３のいずれか１項に記載の眼内レンズと、インジェクタとを備え、
    　前記眼内レンズは、前記インジェクタに予め収容されている、眼内レンズ挿入システム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020138346A1 (ja) 2018-12-28 2020-07-02 株式会社ニデック 軟質眼内レンズ材料および軟質眼内レンズ

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157523A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Menicon Co Ltd 軟質眼用レンズ材料
JPH08173522A (ja) * 1994-12-26 1996-07-09 Menicon Co Ltd 眼用レンズ材料
JPH08308921A (ja) * 1995-05-24 1996-11-26 Hoya Corp 軟性眼内レンズ
JP2001151913A (ja) 1999-11-26 2001-06-05 Nidek Co Ltd 軟性アクリル基材の粘着性を減少させる方法及び該方法により得られる眼内レンズ
JP2001269358A (ja) 2000-03-27 2001-10-02 Nidek Co Ltd 眼内レンズの粘着性を減少させる方法
JP2001340444A (ja) 2000-03-27 2001-12-11 Nidek Co Ltd 軟性アクリル基材の粘着性を減少させる方法及び該方法を用いることにより得られる眼内レンズ
JP2002017845A (ja) * 2000-07-03 2002-01-22 Nidek Co Ltd 軟性眼内レンズ
JP2002325829A (ja) 2001-05-07 2002-11-12 Nidek Co Ltd 軟性アクリル基材の粘着性を減少させる方法及び該方法を用いることにより得られる眼内レンズ
JP2011136154A (ja) 2009-12-01 2011-07-14 Nidek Co Ltd 眼内レンズの製造方法
JP2018001522A (ja) 2016-06-30 2018-01-11 セイコーエプソン株式会社 記録装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3805496B2 (ja) * 1997-08-29 2006-08-02 株式会社ニデック 眼内レンズ

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157523A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Menicon Co Ltd 軟質眼用レンズ材料
JPH08173522A (ja) * 1994-12-26 1996-07-09 Menicon Co Ltd 眼用レンズ材料
JPH08308921A (ja) * 1995-05-24 1996-11-26 Hoya Corp 軟性眼内レンズ
JP2001151913A (ja) 1999-11-26 2001-06-05 Nidek Co Ltd 軟性アクリル基材の粘着性を減少させる方法及び該方法により得られる眼内レンズ
JP2001269358A (ja) 2000-03-27 2001-10-02 Nidek Co Ltd 眼内レンズの粘着性を減少させる方法
JP2001340444A (ja) 2000-03-27 2001-12-11 Nidek Co Ltd 軟性アクリル基材の粘着性を減少させる方法及び該方法を用いることにより得られる眼内レンズ
JP2002017845A (ja) * 2000-07-03 2002-01-22 Nidek Co Ltd 軟性眼内レンズ
JP2002325829A (ja) 2001-05-07 2002-11-12 Nidek Co Ltd 軟性アクリル基材の粘着性を減少させる方法及び該方法を用いることにより得られる眼内レンズ
JP2011136154A (ja) 2009-12-01 2011-07-14 Nidek Co Ltd 眼内レンズの製造方法
JP2018001522A (ja) 2016-06-30 2018-01-11 セイコーエプソン株式会社 記録装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3738620A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020138346A1 (ja) 2018-12-28 2020-07-02 株式会社ニデック 軟質眼内レンズ材料および軟質眼内レンズ

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