WO2019125199A1 - Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения - Google Patents

Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
WO2019125199A1
WO2019125199A1 PCT/RU2017/000960 RU2017000960W WO2019125199A1 WO 2019125199 A1 WO2019125199 A1 WO 2019125199A1 RU 2017000960 W RU2017000960 W RU 2017000960W WO 2019125199 A1 WO2019125199 A1 WO 2019125199A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
powder
nickel
quasicrystal
materials
composite material
Prior art date
Application number
PCT/RU2017/000960
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Евгений Алексеевич ЕКИМОВ
Александр Сергеевич ИВАНОВ
Александр Фридрихович ПАЛЬ
Алексей Николаевич РЯБИНКИН
Александр Олегович СЕРОВ
Андрей Никонович СТАРОСТИН
Original Assignee
Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом"
Акционерное Общество "Государственный Научный Центр Российской Федерации Троицкий Институт Инновационных И Термоядерных Исследований"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом", Акционерное Общество "Государственный Научный Центр Российской Федерации Троицкий Институт Инновационных И Термоядерных Исследований" filed Critical Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом"
Priority to JP2020555008A priority Critical patent/JP2021508787A/ja
Priority to US16/956,927 priority patent/US20200406353A1/en
Priority to PCT/RU2017/000960 priority patent/WO2019125199A1/ru
Priority to CN201780097912.7A priority patent/CN112218967B/zh
Priority to EP17935381.8A priority patent/EP3730661A4/en
Priority to RU2019141757A priority patent/RU2751205C1/ru
Publication of WO2019125199A1 publication Critical patent/WO2019125199A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0408—Light metal alloys
    • C22C1/0416—Aluminium-based alloys
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14—Treatment of metallic powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/17—Metallic particles coated with metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/02—Compacting only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/12—Both compacting and sintering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/12—Alloys based on aluminium with copper as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C45/00—Amorphous alloys
    • C22C45/08—Amorphous alloys with aluminium as the major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C49/00—Alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments
    • C22C49/02—Alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments characterised by the matrix material
    • C22C49/04—Light metals
    • C22C49/06—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/248—Thermal after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2201/00—Treatment under specific atmosphere
    • B22F2201/01—Reducing atmosphere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2201/00—Treatment under specific atmosphere
    • B22F2201/10—Inert gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2201/00—Treatment under specific atmosphere
    • B22F2201/20—Use of vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00—Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/15—Nickel or cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/02—Compacting only
    • B22F3/04—Compacting only by applying fluid pressure, e.g. by cold isostatic pressing [CIP]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C2200/00—Crystalline structure
    • C22C2200/06—Quasicrystalline

Definitions

  • the invention is intended to obtain bulk, full-dense composite materials based on quasicrystals.
  • the invention relates to powder technologies for producing solid bulk materials with a low coefficient of friction, increased resistance to mechanical wear, increased corrosion resistance and reduced sensitivity to radiation damage. It is these materials that can be widely used in mechanical engineering, in the creation of spacecraft operating in high vacuum, in the chemical and electronic industries, in nuclear energy to increase service life and reliability in the operation of machine parts and mechanisms, as well as to impart new functionality to products. from traditional, relatively cheap materials.
  • a distinctive feature of quasicrystals is an unusual combination of properties: low friction coefficient, high wear resistance, high corrosion resistance, and low stickiness [1-3].
  • the formation of products from quasicrystals using powder technology encounters considerable difficulties: the low stickiness of quasicrystals leads, in particular, to increased wear of friction pairs and the appearance of chips and cracks in the finished products.
  • various methods are being developed for the formation of composite materials that inherit unique properties of quasicrystalline compounds.
  • DCM dispersed composite materials
  • the method is based on using the properties of plasma-dust traps, which allow to keep levitating structures of dust particles in a plasma for a long time.
  • a metal coating is applied to these particles using a stream of atoms created by a magnetron sputtering system [7–11].
  • the method makes it possible to obtain small particles of various materials (average size in the range of 1–10 ⁇ m) with coatings 10–20 nm thick.
  • the developed method of coating on the surface of small particles in a plasma has several advantages, such as: the absence of fundamental restrictions on the chemical composition of powder particles and coatings, the ability to obtain chemically pure nanocoatings, high adhesive strength, continuity and controllability of the thickness of the applied layer.
  • coatings of various morphology can be obtained.
  • the level of uniform distribution of the components is limited only by the average particle size. Due to this, the characteristics of dense materials obtained on the basis of such composite powders are improved. It becomes possible to create a new type of bulk materials with anti-burn and antifriction properties of quasicrystalline compounds.
  • chipped samples were observed and, in some cases, their porous structure was manifested.
  • sintering of pressed samples in hydrogen at a temperature of -1000 K led to the interaction of a quasicrystalline nucleus with a nickel coating with the formation of the b-phase.
  • This method is the closest to the technical essence of the invention.
  • a significant limitation of this method is the poor reproducibility of the results associated with the formation of defects, the presence of pores in the structure of the material and a noticeable increase in the content of the b-phase.
  • pure quasicrystalline materials are very fragile and their impact toughness is at a relatively low level, which limits the possibilities for their practical application.
  • the limitations of this method are the presence of defects in compacted samples and the low toughness of the resulting products, which is characteristic of pure quasicrystals.
  • the aim of the invention is to obtain solid bulk, full-dense materials with a low coefficient of friction and high strength and resistance to mechanical wear.
  • the technical result of the invention consists in (a) improving the characteristics of the resulting bulk materials and (b) creating additional opportunities for new technological applications by improving their properties.
  • the technical result is implemented using a composite material based on a quasi-crystalline powder of the Al-Cu-Fe system with a nickel bond, containing a reinforcing nickel grid and is achieved by applying a nickel coating on the particles of the powder of the quasicrystal of the Al-Cu-Fe system it is processed in plasma, as a result of which a thin (10–20 nm) nickel coating is formed on the surface of powder particles. Then, the treated powder, which is a dispersed composite material, is pressed at room temperature under quasi-hydrostatic conditions at a pressure of more than 1.5 GPa.
  • the powder Before pressing at high pressure, the powder can be heated in hydrogen at a temperature of less than 773K (or, preferably, less than 770K) to restore the oxide film on the surface of the nickel coating.
  • the powders can be precompacted at a pressure of not more than 0.7 GPa.
  • the nickel-plated powder is pressed at a pressure of more than 1.5 GPa and the pressed powder is annealed, preferably at a pressure of less than 100 MPa, in a reducing or inert atmosphere.
  • the high density of the samples obtained as a result of pressing at the indicated pressures, and in particular variants at pressures of 8–9 GPa makes it possible to eliminate the formation of pores and chips, and the nickel bond provides an increased resistance to mechanical wear of the product.
  • Samples obtained by cold pressing at pressures of 8–9 GPa are then annealed at normal pressure in a reducing or inert atmosphere or in vacuum to form a reinforcing nickel network inside the sintered sample.
  • the annealing temperature at normal pressure should not exceed 850K.
  • High tribological and strength properties of dense samples are achieved through the use of high pressures to obtain full-dense compacts and the formation of a uniform reinforcing nickel mesh within the sintered sample so thin that the relative nickel content in the composite does not exceed 3 wt.%.
  • the powder was treated in a dusty plasma using a magnetron sputtering system. Used powder quasicrystal Al-Cu-Fe with a particle size in the range of 0.5-20 microns.
  • the reactor was heated for 15 minutes with the powder contained in it to 200 ° C with simultaneous vacuum pumping.
  • the deposition of nickel coatings on particles was carried out in high-frequency argon at a pressure of 0.4 Pa with a flow of 20 seem. The duration of the deposition was 40 minutes. At the end of the process, a powder consisting of coated particles was removed from the reactor under atmospheric conditions.
  • the plasma-treated powders were pressed in a high-pressure chamber at a pressure of 8 GPa at room temperature in a graphite container. Then the obtained samples were annealed in hydrogen at atmospheric pressure. A quartz furnace was used for annealing. The annealing temperature was 823 K, the annealing time was 40 min. After annealing, the samples were cooled in hydrogen with the furnace to room temperature. Cylindrical samples of the composite were obtained with a height of 3 mm and a diameter of about 4 mm (Fig. 1).
  • FIG. 2 shows an SEM image of the ground surface of the sample.
  • FIG. 3 the nickel distribution on the same surface area obtained in the mapping mode is highlighted in bright colors.
  • the signal from the characteristic radiation of nickel is almost absent on polished areas of the grains, but in all layers between the grains it is recorded. Thus, it can be seen that nickel is distributed evenly over the surface of the particles.
  • the density of the samples was determined by the pycnometric method.
  • the measured density of the samples was in the range of 4.63–4.68 g / cm, which corresponds to the maximum values of the density of quasicrystals known from the literature.
  • the study of elastic characteristics was performed by pulsed ultrasonic method at a frequency of 10 MHz.
  • the mechanical properties of the samples were studied by measuring indentation using the NanoHardness Tester with an increase in load of up to 30 mN, in nine dimensions.
  • the hardness of the samples is in the range of 7–10 GPa, which is characteristic of a block quasicrystal, and the Young's modulus is in the range of 130–150 GPa.
  • the obtained samples have a friction coefficient for steel in the range of 0.05-0.15 and increased wear resistance.
  • Patent Preparation process for quasi-crystal particles reinforced magnesium base material material CN 1306051 C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Изобретение относится к порошковым технологиям получения твердых объемных материалов. Технический результат изобретения состоит в улучшении характеристик получаемых объемных материалов и создании дополнительных возможностей для новых технологических применений за счет улучшения их свойств. Технический результат реализуется с помощью композитного материала на основе квазикристаллического порошка системы Al-Cu- Fe с никелевой связкой, содержащего армирующую никелевую сетку и достигается тем, что на частицы порошка квазикристалла системы Al-Cu-Fe наносят никелевое покрытие (для этого порошок квазикристалла преимущественно подвергается обработке в плазме, в результате которой на поверхности частиц порошка образуется тонкое (10-20 нм) никелевое покрытие). Затем, обработанный порошок, представляющий собой дисперсный композитный материал, прессуется при комнатной температуре в квазигидростатических условиях при давлении более 1.5 ГПа. С помощью разработанного способа были получены объемные полно-плотные композиционные квазикристаллические материалы с высокими механическими свойствами, пониженным коэффициентом трения и повышенной устойчивостью к механическому износу.

Description

Композитный материал на основе квазикристалла системы Al-Cu-Fe и способ его получения
Область применения
Изобретение предназначено для получения объемных, полно-плотных композитных материалов на основе квазикристаллов. Изобретение относится к порошковым технологиям получения твердых объёмных материалов с низким коэффициентом трения, повышенной устойчивостью к механическому износу, повышенной коррозионной стойкостью и пониженной чувствительностью к радиационным повреждениям. Именно такие материалы могут найти широкое применение в машиностроении, при создании космических аппаратов, работающих в глубоком вакууме, в химической и электронной промышленности, в атомной энергетике для повышения ресурса работы и надежности при эксплуатации деталей машин и механизмов, а также для придания новых функциональных возможностей изделиям из традиционных, относительно дешевых материалов.
Состояние проблемы и предшествующий уровень техники
Отличительной особенностью квазикристаллов является необычная совокупность свойств: низкий коэффициент трения, высокая износостойкость, высокая коррозионная стойкость, а также низкая слипаемость [1-3]. Данные физико-механические свойства квазикристаллов Al-Cu-Fe, а также существующий эффективный метод их получения в виде порошков [4] обуславливают необходимость разработки метода получения из этих порошков объёмных материалов. Вместе с тем формирование изделий из квазикристаллов с использованием порошковой технологии наталкивается на значительные трудности: низкая слипаемость квазикристаллов, приводит, в частности, к повышенному износу пар трения и появлению сколов и трещин в готовых изделиях. В связи с этим разрабатываются различные способы формирования композитнных материалов, наследующих уникальные свойства квазикристаллических соединений. В [4] были получены объёмные образцы, представляющие собой алюминиевые и полимерные матрицы с включениями частиц квазикристалла Al-Cu-Fe. Недостатком этого метода является низкая твёрдость получаемых материалов [5]. Существующие методы изготовления композитных материалов основаны на процессе перемешивания материала основы и связующего компонента [6]. При этом и тот и другой компоненты находятся в дисперсном состоянии. Однако идеальной однородности введения малых количеств связующего достигнуть не удается из-за физических ограничений, обусловленных стохастической природой процесса перемешивания. С другой стороны, известны методы получения дисперсных композитных материалов (ДКМ)— порошков, состоящих из малых частиц, покрытых оболочками, позволяющие нанести определенное количество связующего компонента на частицы основы и, тем самым, обеспечить равномерное введение связующего компонента.
Нами разработан способ получения дисперсных композитных материалов в пылевой плазме. Способ основан на использовании свойств плазменно-пылевых ловушек, позволяющих удерживать в течение длительного времени в плазме левитирующие структуры из пылевых частиц. На эти частицы с помощью потока атомов, создаваемого магнетронной распылительной системой, наносится металлическое покрытие [7-11]. Способ дает возможность получать малые частицы различных материалов (средний размер в диапазоне 1-10 мкм) с покрытиями, толщиной 10— 20нм. Разработанный способ нанесения покрытий на поверхности малых частиц в плазме обладает рядом преимуществ, таких как: отсутствие принципиальных ограничений на химический состав частиц порошка и покрытий, возможность получать химически чистые нанопокрытия, высокая адгезионная прочность, сплошность и контролируемость толщины наносимого слоя. В зависимости от разрядных условий можно получать покрытия различной морфологии. При введении связующего компонента в порошок в виде подобного покрытия уровень однородности распределения компонентов ограничивается только средним размером частиц. За счет этого характеристики плотных материалов, получаемых на основе таких композитных порошков, улучшаются. Становится возможным создание нового типа массивных материалов, обладающих антипригарными и антифрикционными свойствами квазикристаллических соединений.
Известен метод [12] улучшения механических свойств квазикристаллических материалов при сохранении низких значений коэффициента трения. Решение этой задачи пытались найти посредством создания композитного материала на основе порошков квазикристалла, частицы которых покрывали нанооболочками никеля в плазменно-пылевой ловушке. Спрессованные из таких порошков образцы после отжигов в водороде в ряде случаев показали достаточно низкие значения коэффициента трения (— 0, 15) и практически полное отсутствие износа в процессе трибологических испытаний [12]. Присутствие же армирующей никелевой сетки внутри спеченного образца должно приводить к существенному повышению ударной вязкости. Однако получить устойчивый, хорошо воспроизводимый результат не удалось, т.к. использовали прессование при сравнительно низком давлении (~ 1-1,5 ГПа). При этом наблюдались сколы образцов и, в ряде случаев, проявлялась их пористая структура. Кроме того, спекание спрессованных образцов в водороде при температуре -1000 К приводило к взаимодействию квазикристаллического ядра с никелевым покрытием с образованием b-фазы.
Этот метод является наиболее близким по технической сущности к рассматриваемому изобретению. Существенным ограничением этого метода является слабая воспроизводимость результатов, связанная с образованием дефектов, наличием пор в структуре материала и заметным ростом содержания b-фазы. Известен метод получения объёмного плотного материала из порошка квазикристалла Al-Cu-Fe без использования связок и активаторов путём холодного прессования при давлениях 8-9 ГПа с последующим отжигом при атмосферном давлении [13]. Метод позволяет получить образцы со средним коэффициентом трения 0.15 и плотностью, близкой к теоретической. Вместе с тем следует заметить, что чистые квазикристаллические материалы являются весьма хрупкими, и их ударная вязкость находится на сравнительно низком уровне, что ограничивает возможности их практического применения. Поэтому прессование при высоких давлениях само по себе не обеспечивает оптимального сочетания трибологических и прочностных свойств материала. Кроме того, недостатки спекания квазикристаллов Al-Cu- Fe при высоких давлениях, обуславливающие отсутствие практических результатов, связаны с появлением в структуре квазикристаллов специфических дефектов [13-15].
Таким образом, ограничениями этого метода являются наличие дефектов в спрессованных образцах и низкая ударная вязкость получаемых изделий, характерная для чистых квазикристаллов.
Раскрытие изобретения
Целью изобретения является получение твердых объёмных, полноплотных материалов с низким коэффициентом трения и повышенной прочностью и устойчивостью к механическому износу. Технический результат изобретения состоит в (а) улучшении характеристик получаемых объемных материалов и (б) создании дополнительных возможностей для новых технологических применений за счет улучшения их свойств.
Технический результат реализуется с помощью композитного материала на основе квазикристаллического порошка системы Al-Cu-Fe с никелевой связкой, содержащего армирующую никелевую сетку и достигается тем, что на частицы порошка квазикристалла системы Al-Cu-Fe наносят никелевое покрытие (для этого порошок квазикристалла преимущественно подвергается обработке в плазме, в результате которой на поверхности частиц порошка образуется тонкое (10-20 нм) никелевое покрытие). Затем, обработанный порошок, представляющий собой дисперсный композитный материал, прессуется при комнатной температуре в квазигидростатических условиях при давлении более 1.5 ГПа.
Перед прессованием при высоком давлении порошок может быть прогрет в водороде при температуре менее 773К (или, предпочтительнее, менее 770К) для восстановления оксидной пленки на поверхности никелевого покрытия.
Порошки предварительно могут быть скомпактированы при давлении не более 0.7 ГПа.
Далее порошок с никелевым покрытием прессуется при давлении более 1.5 ГПа и спрессованный порошок отжигается предпочтительно при давлении менее 100 МПа в восстановительной или инертной атмосфере. Высокая плотность образцов, получаемых в результате прессования при указанных давлениях, а в частных вариантах при давлениях 8-9 ГПа, позволяет исключить образование пор и сколов, а никелевая связка обеспечивает повышенную устойчивость к механическому износу изделия. Образцы, полученные холодным прессованием при давлениях 8-9 ГПа, отжигаются затем при нормальном давлении в восстановительной или инертной атмосфере или в вакууме с образованием армирующей никелевой сетки внутри спеченного образца. Температура отжига при нормальном давлении не должна превышать 850К.
Высокие трибологические и прочностные свойства плотных образцов достигаются благодаря применению высоких давлений для получения полноплотных прессовок и образованию внутри спеченного образца равномерной армирующей никелевой сетки настолько тонкой, чтобы относительное содержание никеля в композите не превысило 3 масс.%.
Пример использования изобретения Получение объемных полноплотных композитных материалов с пониженным коэффициентом трения и повышенной устойчивостью к механическому износу из порошков дисперсных композитных материалов на основе квазикристалла Al-Cu-Fe, частицы которых покрыты нанооболочками никеля, с использованием высоких давлений 8-9 ГПа.
Для получения никелевого покрытия на частицах квазикристаллического порошка, порошок обрабатывали в пылевой плазме с помощью магнетронной распылительной системы. Использован порошок квазикристалла Al-Cu-Fe с размерами частиц в диапазоне 0.5-20 мкм. Для очистки порошка от адсорбированных газообразных примесей на подготовительной стадии эксперимента в течение 15 минут проводили нагрев реактора с содержащимся в нем порошком до 200 °С с одновременной вакуумной откачкой. Напыление никелевых покрытий на частицы проводили в аргоне марки ВЧ при давлении 0.4 Па с расходом 20 seem. Длительность осаждения составляла 40 минут. По окончании процесса порошок, состоящий из частиц с покрытием, извлекали из реактора при атмосферных условиях.
Обработанные в плазме порошки прессовали в камере высокого давления при давлении 8 ГПа при комнатной температуре в графитовом контейнере. Затем полученные образцы отжигали в водороде при атмосферном давлении. Для отжига использовалась кварцевая печь. Температура отжига составляла 823 К, время отжига 40 мин. После отжига образцы охлаждались в водороде вместе с печью до комнатной температуры. Были получены цилиндрические образцы композита высотой 3 мм и диаметром около 4 мм (Фиг. 1).
Микроструктура образцов исследована при помощи сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). На Фиг. 2 приведено СЭМ-изображение отшлифованной поверхности образца.
На Фиг. 3 светлым тоном выделено распределение никеля на этом же участке поверхности, полученное в режиме картирования. Сигнал от характеристического излучения никеля практически отсутствует на сошлифованных участках зерен, но во всех прослойках между зернами он регистрируется. Таким образом, видно, что никель распределен равномерно по поверхности частиц.
Плотность образцов определяли пикнометрическим методом. Измеренная плотность образцов находилась в диапазоне 4.63—4.68 г/см , что соответствует максимальным значениям плотности квазикристаллов, известным из литературы.
Исследование упругих характеристик проводили импульсным ультразвуковым методом на частоте 10 МГц. Механические свойства образцов были изучены методом измерительного индентирования на приборе NanoHardness Tester с увеличением нагрузки до 30 мН, по девяти измерениям. Твердость образцов находится в диапазоне 7 - 10 ГПа, характерном для блочного квазикристалла, модуль Юнга - в диапазоне 130— 150 ГПа.
Согласно приведенным данным полученные образцы обладают коэффициентом трения по стали в диапазоне 0,05 - 0,15 и повышенной износостойкостью.
Таким образом, с помощью разработанного метода нами получены объемные полно-плотные композитные квазикристаллические материалы с высокой твердостью, высоким модулем упругости, пониженным коэффициентом трения и повышенной устойчивостью к механическому износу.
Источники информации
1. Zbigniew М. Stadnik (Ed). Physial Properties of Quasicrystals. Springer Series in SOLID-STATE SCIENCES.
2. J.-M. Dubois, S.S.Kang and Y.Massiani. Application of quasicrystalline alloys to surface coating of soft metals. Non-Crystalline Solids, 153&154, 443— 445, 1993.
3. J.-M. Dubois, S.S.Kang and A.Perrot. Materials Science and Enqineering, A 179/A 180, 122—126, 1994. 4. Kaloshkin, S.D., Tcherdyntsev, V.V., and Danilov, V.D., Preparation of Al-Cu- Fe quasicrystalline powdered alloys and related materials by mechanical activation, Crystallogr. Rep., 2007, vol. 52, no. 6, p. 953
5. Petrzhik, M.I. and Levashov, E.A., Modem methods of investigating functional surfaces of advanced materials by mechanical contact testing, Crystallogr. Rep., 2007, vol. 52, no. 6, p. 966
6. Патент: Preparation process for quasi-crystal particles reinforced magnesium base composite material CN 1306051 C
7. V.E. Fortov, H. Нога A.S. Ivanov et al. Methode und Anordnung zur Herstellung dispergierter zusammengesetzter Materialien. Offenlegungsschrift DE 19832908 Al . 1998.
8. H. Kersten, P. Schmetz, G.M.W. Kroesen, Surface Modification of Powder Particles by Plasma Deposition. Surf. Coat. Technol. 108-109, 507, (1998)
9. А.С.Иванов, B.C. Митин, А. Ф.Паль, А.Н.Рябинкин, А.О.Серов,
A.Н.Старостин Дисперсные композиционные материалы с нанопокрытием /
Нанотехника, 2008,
Figure imgf000010_0001
14, с. 21-25.
10. Иванов А. С., Митин В. С., Паль А. Ф., Рябинкин А. Н., Серов А. О., Скрылёва Е. А., Старостин А. Н., Фортов В. Е., Шульта Ю. М., Получение дисперсных композиционных материалов в пылевой плазме, Доклады академии наук, 395, 3, 2004, 335— 338.
11. А. С. Иванов, А. Ф. Паль, А. Н. Рябинкин, А. О. Серов, Е. А. Екимов, А.
B. Смирнов, А. Н. Старостин / Применение пылевой плазмы для получения дисперсных композиционных материалов Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2013,
Figure imgf000010_0002
82.
12. Ivanov, A.S., Kruglov, V.S., Pal, A.F., et al., Synthesis and characterization of macrocomposites based on nickel coated quasicrystalline Al-Cu-Fe powder, Tech. Phys. Lett., 2011, vol. 37, no. 10, p. 917
13. E. A. Ekimov , V. P. Sirotinkin, M. I. Petrzhik, E. L. Gromnitskaya, Sintering, structure, and physicomechanical properties of Al-Cu-Fe quasicrystals compacted at high pressure, Inorganic Materials, vol. 50, issue 1, pp 52-57 14. X. Jiang, Z. Chen, Y. Wang, D. Zhou,“The crystalline to quasicrystalline phase transformation in rapidly solidified Al65Cu2oFei5 powder at high pressure and high temperature”. Scripta Metall. Mater, vol. 27, 1401-1403 (1992)
15. Yu.V. Mil’ man, N.A. Efimov, S.V. Ul’shin, A.I. Bykov, O.D. Neikov, A.V. Samelyuk,“Mechanical properties of Al-Cu-Fe alloys sintered at high pressure”. Powder Metallurgy and Metal Ceramics vol. 49, 280-288 (2010)

Claims

Формула изобретения
1. Композитный материал на основе квазикристаплического порошка системы Al-Cu-Fe с никелевой связкой, отличающийся тем, что содержит армирующую никелевую сетку.
2. Способ получения композитного материала по п.1 , содержащий шаги нанесения никелевого покрытия на частицы порошка квазикристалла системы Al-Cu-Fe, прессования порошка с никелевым покрытием при давлении более 1 .5 ГПа и отжига спрессованного порошка при давлении менее 100 МПа в восстановительной или инертной атмосфере или в вакууме при температуре не выше 850К.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что прессование порошка осуществляют при давлении более 8 ГПа.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что прессование порошка осуществляют при давлении менее 9 ГПа.
5. Способ по пункту 2, отличающийся тем, что перед прессованием порошок квазикристалла с никелевым покрытием отжигают в восстановительной атмосфере при температуре менее 770К.
6. Способ по пункту 2, отличающийся тем, что перед прессованием при высоком давлении порошок квази кристалла с никелевым покрытием компактируют при давлении не более 0.7 ГПа.
10
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
PCT/RU2017/000960 2017-12-22 2017-12-22 Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения WO2019125199A1 (ru)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020555008A JP2021508787A (ja) 2017-12-22 2017-12-22 Ａｌ−Ｃｕ−Ｆｅ系の準結晶に基づく複合材料及びその製造方法
US16/956,927 US20200406353A1 (en) 2017-12-22 2017-12-22 Composite material based on a quasi-crystal of the al-cu-fe system and method of its production
PCT/RU2017/000960 WO2019125199A1 (ru) 2017-12-22 2017-12-22 Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения
CN201780097912.7A CN112218967B (zh) 2017-12-22 2017-12-22 基于铝-铜-铁系的准晶体的复合材料及其生产方法
EP17935381.8A EP3730661A4 (en) 2017-12-22 2017-12-22 COMPOSITE MATERIAL BASED ON A QUASIC CRYSTALLINE SYSTEM FROM AL-CU-FE AND THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING
RU2019141757A RU2751205C1 (ru) 2017-12-22 2017-12-22 КОМПОЗИТНЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ КВАЗИКРИСТАЛЛА СИСТЕМЫ Al-Cu-Fe И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2017/000960 WO2019125199A1 (ru) 2017-12-22 2017-12-22 Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019125199A1 true WO2019125199A1 (ru) 2019-06-27

Family

ID=66993774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2017/000960 WO2019125199A1 (ru) 2017-12-22 2017-12-22 Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200406353A1 (ru)
EP (1) EP3730661A4 (ru)
JP (1) JP2021508787A (ru)
CN (1) CN112218967B (ru)
RU (1) RU2751205C1 (ru)
WO (1) WO2019125199A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT525422A5 (de) * 2020-06-08 2024-02-15 Nanocom Llc Verfahren zur Herstellung von quasi- kristallinem Material

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19832908A1 (de) 1998-07-22 2000-01-27 Hora Heinrich Methode und Anordnung zur Herstellung dispergierter zusammengesetzter Materialien
RU2183687C1 (ru) * 2000-10-11 2002-06-20 Московский государственный институт стали и сплавов (технологический университет) Металломатричный композит
CN1524975A (zh) * 2003-09-18 2004-09-01 上海交通大学 准晶颗粒增强铝基复合材料的制备工艺
CN1306051C (zh) 2003-09-18 2007-03-21 上海交通大学 制备准晶颗粒增强镁基复合材料的工艺
RU2436656C1 (ru) * 2010-08-18 2011-12-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Способ получения антифрикционного изделия из композиционного материала

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1169984C (zh) * 2001-12-11 2004-10-06 上海交通大学 喷射共沉积准晶颗粒增强铝基复合材料的制作工艺
WO2004092450A1 (en) * 2003-04-11 2004-10-28 Lynntech, Inc. Compositions and coatings including quasicrystals
CN100340684C (zh) * 2005-08-04 2007-10-03 上海交通大学 粉末热压法制备准晶颗粒镁基复合材料的方法
RU2370567C2 (ru) * 2007-12-18 2009-10-20 Федеральное государственное учреждение Российский научный центр "Курчатовский институт" СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКА КВАЗИКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ОДНОФАЗНОГО СПЛАВА Al-Cu-Fe
RU2430995C2 (ru) * 2009-10-28 2011-10-10 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Способ получения композиционного покрытия
CN105603249B (zh) * 2016-01-07 2017-05-31 燕山大学 一种具有梯田状外形Al‑Cu‑Fe准晶块体材料的制备方法
CN105655558A (zh) * 2016-01-19 2016-06-08 天津理工大学 金属薄膜包覆AlCuFe准晶合金的制备方法及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19832908A1 (de) 1998-07-22 2000-01-27 Hora Heinrich Methode und Anordnung zur Herstellung dispergierter zusammengesetzter Materialien
RU2183687C1 (ru) * 2000-10-11 2002-06-20 Московский государственный институт стали и сплавов (технологический университет) Металломатричный композит
CN1524975A (zh) * 2003-09-18 2004-09-01 上海交通大学 准晶颗粒增强铝基复合材料的制备工艺
CN1306051C (zh) 2003-09-18 2007-03-21 上海交通大学 制备准晶颗粒增强镁基复合材料的工艺
RU2436656C1 (ru) * 2010-08-18 2011-12-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Способ получения антифрикционного изделия из композиционного материала

Non-Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.S. IVANOVA.F. PALA.N. RYABINKINA.O. SEROVE.A. EKIMOVA.V. SMIRNOVA.N. STAROSTIN., APPLICATION OF DUST PLASMA FOR THE PREPARATION OF DISPERSED COMPOSITE MATERIALS (RU., vol. LVII, no. 3, 2013, pages 70 - 82
A.S. IVANOVV.S. MITINA.F. PALA.N. RYABINKINA.O. SEROVA.N. STAROSTIN: "Disperse composite materials with nanocoating (Ru.", NANOTECHNIKA, vol. 14, 2008, pages 21 - 25
A.S. IVANOVV.S. MITINA.F. PALA.N. RYABINKINA.O. SEROVE.A. SKRYLEVAA.N. STAROSTINV.E. FORTOVYU.M. SHCHULGA: "Preparation of disperse composite materials in a dust plasma (Ru.", DOKLADY AKADEMII NAUK, vol. 395, no. 3, 2004, pages 335 - 338
E.A. EKIMOVV.P. SIROTINKINM.I. PETRZHIKE.L. GROMNITSKAYA, SINTERING, STRUCTURE, AND PHYSICAL PROPERTIES OF AL-CU-FE QUASICRYSTALS COMPACTED AT HIGH PRESSURE, INORGANIC MATERIALS, vol. 50, no. 1, pages 52 - 57
EKIMOV E.A. ET AL.: "Sintering, structure and physicomechanical properties of Al-Cu-Fe quasicrystals compacted at high pressure", INORGANIC MATERIALS, vol. 50, no. 1, 2014, pages 52 - 57, XP055619973, ISSN: 0020-1685, DOI: 10.1134/S002016851401004X *
H. KERSTENP. SCHMETZG.M.W. KROESEN: "Surface Modification of Powder Particles by Plasma Deposition", SURF. COAT. TECHNOL., vol. 108-109, 1998, pages 507, XP002561655, DOI: 10.1016/S0257-8972(98)00604-5
IVANOV A.S. ET AL.: "Synthesis and characterization of macrocomposites based on nickel-coated quasi-crystalline Al-Cu-Fe powder", TECH. PHYS. LETT., vol. 37, no. 10, 2011, pages 917 - 920, XP019969501, doi:10.1134/S1063785011100063 *
IVANOV, A.S.KRUGLOV, V.S.PAL, A.F. ET AL.: "Synthesis and characterization of macrocomposites based on nickel coated quasi crystalline Al-Cu-Fe powder", TECH. PHYS. LETT., vol. 37, no. 10, 2011, pages 917, XP019969501, DOI: 10.1134/S1063785011100063
J.-M DUBOISS.S. KANGA.PERROT, MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING, vol. A 179/A180, 1994, pages 122 - 126
J.-M DUBOISS.S. KANGY.MASSIANI.: "Application of quasi-crystalline alloys to surface coating of soft metals", NON-CRYSTALLINE SOLIDS, vol. 153 & 154, 1993, pages 443 - 4445
KALOSHKIN, S.D.TCHERDYNSEV, V.V.DANILOV, V.D.: "Preparation of Al-Cu-Fe quasi crystalline powdered alloys and related materials by mechanical activation", CRYSTALLOGR. REP., vol. 52, no. 6, 2007, pages 953
PETROZHIK, M.I.LEVASHOV, E.A.: "Modern methods of investigating functional surfaces of advanced materials by mechanical contact testing", CRYSTALLOGR. REP., vol. 52, no. 6, 2007, pages 966
See also references of EP3730661A4
V.E. FORTOVH. HORAA.S. IVANOV ET AL., METHODE UND ANORDNUNG ZUR HERSTELLUNG DISPERGIERTER ZUSAMMENGESETZTER MATERIALIEN
X. JIANGZ. CHENY. WANGD. ZHOU: "The crystalline to quasi crystalline phase transformation in rapidly solidified Al sCu oFei powder at high pressure and high temperature", SCRIPTA METALL. MATER., vol. 27, 1992, pages 1401 - 1403
YU.V. MIL'MANN.A. EFREMOVS.V. UL'SHINA.I. BYKOVO.D. NEIKOVA.V. SAMELYUK: "Mechanical properties Of Al-Cu-Fe alloys sintered at high pressure", POWDER METALLURGY AND METAL CERAMICS, vol. 49, 2010, pages 280 - 288

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT525422A5 (de) * 2020-06-08 2024-02-15 Nanocom Llc Verfahren zur Herstellung von quasi- kristallinem Material

Also Published As

Publication number Publication date
EP3730661A4 (en) 2021-08-25
RU2751205C1 (ru) 2021-07-12
US20200406353A1 (en) 2020-12-31
CN112218967B (zh) 2022-07-05
CN112218967A (zh) 2021-01-12
JP2021508787A (ja) 2021-03-11
EP3730661A1 (en) 2020-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Luo et al. Formation of titanium carbide coating withámicro-porousástructure
Zheng et al. CVD synthesis of nanometer SiC coating on diamond particles
Tan et al. Reactive plasma spraying of supersaturated tungsten super-hard Ta-Hf-WC solid solution coating
WO2019125199A1 (ru) Композитный материал на основе квазикристалла системы al-cu-fe и способ его получения
Deng et al. Effects of carbothermal prereduction temperature and Co content on mechanical properties of WC–Co cemented carbides
JP4940239B2 (ja) 亜酸化ホウ素複合材料
Kovaleva et al. Effect of heat treatment on the microstructure and microhardness of nanostructural Al 2 O 3 coatings
CN115286392B (zh) 一种制备TiB2-TiC-SiC三元复相陶瓷的方法及其产品
Maximov et al. Studying of sintered WC-8Co powder with coatings of aluminum oxide produced by atomic layer deposition
JP2009137789A (ja) 炭化タンタル焼結体およびその製造方法ならびに成形用型およびターゲット材
Kitiwan et al. Spark plasma sintering of SiC-coated large-size diamond powder
Diouf et al. Processing of pure titanium containing titanium-based reinforcing ceramics additives using spark plasma sintering
JP7414300B2 (ja) ホウ化ジルコニウム／炭化ホウ素コンポジット及びその製造方法
Solodkyi et al. Low-temperature synthesis of boron carbide ceramics
Kitiwan et al. Consolidation of diamond composites using silicon carbide-coated diamond powder
Esparza-Vázquez et al. Strengthening of alumina-based ceramics with titanium nanoparticles
Chang et al. Effect of vacuum hot-press process on the sintered characteristics and mechanical properties of a high-density Cr-31.2 mass% Ti alloy
WO2023243566A1 (ja) 窒化ガリウムの焼結体及びその製造方法
Nilforoushan et al. An investigation into the microstructural and mechanical properties of the ZrB2/SiC composites prepared by silicon infiltration
Zhou et al. Fabrication of Functionally Gradient Cemented Carbide with Ultrafine Grains
Toksoy et al. Densification and microstructural properties of boron-carbide in spark plasma sintering
Yönetken Determining properties of nickel based composite that reinforced by electroless nicel plated boron nitride and astaloy-CrM powders
Yönetken et al. How Improved to WC Based Hard Materials
Yang et al. Microstructural characterization of diamond/SiC composites fabricated by RVI
Chen et al. Graded materials of (TiB 2) p Ni with nickel substrate prepared by field-activated pressure-assisted synthesis process

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17935381

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020555008

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017935381

Country of ref document: EP

Effective date: 20200722