WO2019112287A1 - 폐탄소섬유를 이용한 방열용 페이스트 조성물의 제조방법, 이를 이용한 방열용 박막의 제조방법 및 이를 포함하는 방열용 박막 - Google Patents

폐탄소섬유를 이용한 방열용 페이스트 조성물의 제조방법, 이를 이용한 방열용 박막의 제조방법 및 이를 포함하는 방열용 박막 Download PDF

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WO2019112287A1
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carbon fiber
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heat
carbon fibers
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김대업
김광석
정하나
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • H05K7/00—Constructional details common to different types of electric apparatus
    • H05K7/20—Modifications to facilitate cooling, ventilating, or heating
    • H05K7/2039—Modifications to facilitate cooling, ventilating, or heating characterised by the heat transfer by conduction from the heat generating element to a dissipating body
    • H05K7/20436—Inner thermal coupling elements in heat dissipating housings, e.g. protrusions or depressions integrally formed in the housing
    • H05K7/20445—Inner thermal coupling elements in heat dissipating housings, e.g. protrusions or depressions integrally formed in the housing the coupling element being an additional piece, e.g. thermal standoff
    • H05K7/20472—Sheet interfaces

Definitions

  • This technology relates to the restoration of physical properties of waste resources, specifically, a technology of a heat dissipation material for heat dissipation, a technology for manufacturing a heat dissipation material using waste fibers generated in the process, and a technology for manufacturing heat dissipation parts using the same.
  • the carbon fiber is converted into a prepreg, which is an intermediate substrate, to be used in a predetermined shape.
  • a prepreg is a molding material preliminarily impregnated with a matrix resin in a fabric made of reinforcing fibers such as carbon fibers, and a molded product is formed by laminating prepregs, heating and pressing them to cure the resin.
  • Carbon fiber is a fiber made by heating and carbonizing many organic polymer fibers in an inert gas at about 1000 to 3000 ° C. It is an organic polymer fiber that is a raw material of carbon fiber production. Currently, it is made of polyacrylonitrile (PAN) fiber, (Pitch) fibers, and liquid crystal pitch fibers are used. Carbon fiber is excellent in heat resistance, impact resistance, thermal conductivity, strong in chemicals, lighter in weight than metal, but has more elasticity and strength than metal.
  • PAN polyacrylonitrile
  • Pitch pitch fibers
  • Carbon fiber is excellent in heat resistance, impact resistance, thermal conductivity, strong in chemicals, lighter in weight than metal, but has more elasticity and strength than metal.
  • the carbon fiber is converted into a prepreg, which is an intermediate substrate, to be used in a predetermined shape.
  • a prepreg is a molding material preliminarily impregnated with a matrix resin in a fabric made of reinforcing fibers such as carbon fibers, and a molded product is formed by laminating prepregs, heating and pressing them to cure the resin.
  • a method of manufacturing a heat radiation paste composition includes: collecting waste carbon fibers generated in a carbon fiber manufacturing process; A pretreatment step of homogenizing the collected waste carbon fibers; And adding and mixing the prepared binder and dispersant to the pretreated waste carbon fiber.
  • the pretreatment step may further include cutting the waste carbon fibers to a uniform size and then milling and granulating the waste carbon fibers.
  • the milling can maximize the efficiency by using the slices having a uniform average size.
  • the binder is a dispersion in which ethylcellulose is ultrasonically dispersed in a first solvent
  • the dispersant is a dispersion in which polyvinylpyrrolidone is ultrasonically dispersed in a second solvent.
  • the content of the first solvent or the second solvent is preferably adjusted to be 8 to 10 times the solids content of the binder and the dispersant, respectively.
  • the content of the solid content of the binder is greater than the content of the solid content of the dispersing agent.
  • the milling is carried out in the following manner: i) the average length of the waste carbon fibers: 3 mm, ii) the mass of the waste carbon fibers: 15 g, iii) the ball material: zirconia, iv) the ball diameter: Atmosphere and vii) speed: 500 rpm, it is advantageous in terms of the thermal conductivity of the material to be produced to be made for 2.5 to 3.5 hours.
  • the milling is performed so that the size of the pulverized waste carbon fiber has a distribution of 400 to 650 nm.
  • 10 to 30% by weight of waste carbon fiber; 50 to 80% by weight of a binder; And 20 to 40% by weight of a dispersing agent may be mixed.
  • the method of manufacturing a heat-radiating thin film according to an embodiment of the present invention includes the steps of forming the above-described paste composition into a thin film shape, and sintering the composition molded from the thin film.
  • the forming may comprise silk screen printing and, if the waste carbon fiber comprises waste carbon fibers in the cut form, placing and pressing the paste composition at room temperature or in a heated state.
  • the sintering is preferably performed at a temperature of 350 to 450 ° C.
  • the thin film for heat generation according to an embodiment of the present invention is manufactured by the thin film manufacturing method described above and has a thermal conductivity of at least 0.20 W / mk or more.
  • the method for producing a heat-dissipating paste composition according to the present invention is a method for producing a heat-dissipating paste composition which is capable of reducing the deteriorated physical properties of waste carbon fibers through an additional step such as paste- Thereby making it possible to utilize the waste carbon fiber as a material having properties equal to or higher than those of normal carbon fibers.
  • the thin film produced by using the heat-dissipating paste composition can be used for thin-film components for thermal diffusion, and can realize excellent thermal conductivity.
  • the thin film can be produced by pulverized waste carbon fiber or chopped ) Waste carbon fiber and so on, it can be expected to be applied to various industrial fields according to pretreatment of waste carbon fiber.
  • the present invention ultimately restores the deteriorated physical properties of waste carbon fiber and is a very powerful technology capable of realizing the high added value of waste resources through the recycling of waste resources. In the future, new application fields will be discovered and customized properties By developing recovery technology, it is necessary to continuously utilize waste carbon fiber.
  • Fig. 1 is a graph showing the X-ray analysis results showing the mechanical strengths of waste carbon fibers and waste carbon fibers having normal properties.
  • Fig. 2 is a graph showing weight loss rates of carbon fibers and waste carbon fibers with normal properties according to temperature.
  • 3 is a graph showing the thermal decomposition termination temperature of the carbon fibers and the waste carbon fibers having normal properties.
  • Fig. 4 is an electron micrograph showing the morphology of normal carbon fibers and waste carbon fibers.
  • Fig. 5 is an electron micrograph showing tensile test fracture sectional analysis results of normal carbon fiber and waste carbon fiber.
  • 6 is an electron micrograph showing the distribution of diameters of particles according to the milling time.
  • a method of manufacturing a heat radiation paste composition according to an embodiment of the present invention includes a step of collecting waste carbon fibers generated in a carbon fiber manufacturing process, a pretreatment step of uniformizing the collected waste carbon fibers, and a binder prepared in the pretreated waste carbon fiber Adding and mixing a dispersing agent.
  • Carbon fibers are produced through a stabilization process to induce the cyclization of the polymer and a high-temperature carbonization process to form carbon-carbon bonds. Since the temperature and the residence time of the heat treatment in the stabilization process and the carbonization process greatly affect the properties of the carbon fiber finally produced, the physical properties of the carbon fiber show a great difference depending on the process conditions. Defects are generated naturally inside and outside the carbon fiber in the process of radiating the precursor to produce the carbon fiber and the process of stabilizing and carbonizing the spun fiber. Observing defects is an important part of carbon fiber research, because defects present in the fiber cause a decrease in mechanical strength.
  • 'Waste carbon fiber' is defined as meaning a commercially untradeable fiber because it causes such mechanical strength and other plural properties deterioration.
  • the properties of carbon fibers can be broadly classified into mechanical properties, structure and texture properties, and thermal properties.
  • the mechanical properties are linear density, tensile strength, elastic modulus, and structural and structural characteristics are related to crystal structure, surface and fracture characteristics.
  • Thermal properties are evaluated by thermal activation stability, Speed, weight loss, and the like.
  • carbon fibers such as A-carbon (A-CF), B-carbon (B-CF) -CF). ≪ / RTI > Table 1 shows the results of distinguishing between normal carbon fibers and waste carbon fibers according to mechanical property evaluation.
  • Fig. 1 is a graph showing the X-ray analysis results showing the mechanical strengths of waste carbon fibers and waste carbon fibers having normal properties. Referring to FIG. 1, waste carbon fibers exhibit a strength lowered in strength in comparison with A-grade carbon fibers and B-grade carbon fibers due to defects occurring in the process even though they have a similar crystal structure.
  • Fig. 2 is a graph showing weight loss rates of carbon fibers and waste carbon fibers with normal properties according to temperature.
  • FIG. 3 is a graph showing the thermal decomposition termination temperature of the carbon fibers and the waste carbon fibers having normal properties. Referring to FIG. 3, in the case of the waste carbon fiber compared to the carbon fiber having normal properties, the thermal decomposition termination temperature decreases, and it is confirmed that the heat resistance is weak.
  • Fig. 4 is an electron micrograph showing the morphology of normal carbon fibers and waste carbon fibers.
  • Fig. Fig. 5 is an electron micrograph showing tensile test fracture sectional analysis results of normal carbon fiber and waste carbon fiber.
  • the predetermined waste carbon fibers are classified and collected according to the operator's request as described above.
  • the collected waste carbon fibers are subjected to two types of pretreatment steps as a homogenization process for the subsequent process.
  • the waste carbon fiber slice is preferably pretreated so that the size of the slice, that is, the length, on average, is 2.5 to 3.5 mm. If the mean size of the slice is less than 2.5 mm, it is not suitable in terms of process efficiency or economical efficiency, whereas if the average size of the slice exceeds 3.5 mm, the efficiency of the subsequent granulation step may be lowered When used in the paste manufacturing process and the thinning process described later, it is possible to inhibit the subsequent efficiency of forming a thin film, that is, the smoothness of the thin film surface or the stability of the shape in the film forming process.
  • the waste carbon fiber slice itself may be used in a subsequent process, but the waste carbon fiber slab, which has been pretreated first, may be subjected to another type of pretreatment step by milling through a milling process or the like.
  • the waste carbon fiber slices prepared through the cutting process may be subjected to a secondary pretreatment step in which they are granulated by a milling machine.
  • the waste carbon fiber slice or the waste carbon fiber particles as the intermediate material may be independently used in a subsequent process or may be used in a subsequent process in combination depending on the use of the product to be molded or the operator's intention.
  • the size of the particles is preferably milled to have a size distribution of about 400 to 650 nm.
  • the waste carbon fiber pretreated through the pretreatment step may be included as a main component of the heat radiation paste composition having thermal conductivity.
  • the pretreated waste carbon fibers are added to and mixed with the prepared binder and dispersant to form a heat radiation paste composition.
  • the 'binder' and the 'dispersant' refer to a mixture of a solid and a solvent.
  • the binder is a binder resin, that is, a dispersion prepared through dispersion of binder solids and a solvent.
  • Ethylcellulose is used as the binder resin.
  • any binder resin not mentioned in this specification can be used as long as it is a resin favorable in correlation with thermal conductivity, which is a technical problem of the present invention.
  • a solvent for the dispersion of the binder resin for example,? -Terpineol and the like may be used.
  • the dispersant is also included in the composition as a dispersion, and as the solid content of the dispersant, polyvinyl pyrrolidone and the like can be used.
  • the solvent for dispersing the solid content of the dispersant diethylene glycol (DEG) .
  • DEG diethylene glycol
  • other components not mentioned herein may be used, provided that dispersant solids, solvents, and the like are advantageous in correlation with thermal conductivity, which is a technical problem of the present invention.
  • the binder dispersion and the dispersion of the dispersant may be mixed and dispersed by mixing the solid content and the solvent and by an ultrasonic dispersion method.
  • both the binder and the dispersing agent are included in the dispersion so that the respective solvents are contained in an amount of 8 to 10 times the solid content of the respective solids.
  • the solvents have a content of more than 10 times the solid content, the time for volatilization in the subsequent sintering process is long, which may reduce the efficiency of the thin film manufacturing process.
  • the content of the solvent is less than 8 times the solid content, It may not be possible to realize a uniform thin film shape in the molding process.
  • the content of the binder solids is included in the paste composition such that the content of the binder solids is greater than the content of the dispersant solids.
  • This content control has a causal relationship with the characteristics of the thermal conductivity of the thin film described later.
  • the paste composition may comprise from 10 to 30% by weight of waste carbon fiber, from 50 to 80% by weight of binder, and from 20 to 40% by weight of dispersant.
  • the content of the binder may be larger than the content of the dispersant, it is possible to maximize the heat conduction characteristics of the thin film to be produced.
  • the dispersion performance of the composition may be deteriorated and the molding quality may be deteriorated, so that the binder and the dispersing agent must be simultaneously included in the composition.
  • the milling conditions have a significant causal relation to the thermal conductivity of the thin film described later. Therefore, when cut waste carbon fibers are granulated by a milling machine or the like, the control of the milling time is very important, and the thermal conductivity is not directly proportional to or inversely proportional to the milling time.
  • the thin film for heat dissipation is used as a thin film in various fields such as a protective film of a semiconductor device and plays a role of effectively diffusing internal heat.
  • the heat-dissipating paste composition should be formed into a thin film. There are two types of molding process.
  • the composition may be formed into a thin film by being pressed or heated.
  • the pressing may be performed by using a pressing device, and the pressing device may be a device capable of pressing to several tens of micrometers.
  • the slice is cut to have an average size of 2.5 to 3.5 mm and introduced into the molding process as described above.
  • the heat-dissipating paste composition may be formed into a thin film by a method such as silk screen printing.
  • composition for molding includes a waste carbon fiber slice and waste carbon fiber particles at the same time
  • a silk screen printing method or a press method is appropriately selected in consideration of the content of each component to perform a thinning process And, in some cases, other types of thinning processes may be considered.
  • the milling time can be a very important parameter for the thermal conductivity characteristics of the finally produced thin film.
  • the milling time of the waste carbon fibers (average size of 3 mm) cut into a uniform shape is about 3 hours or less, that is, 2.5 to 3.5 hours under the following milling conditions, Do.
  • milled waste carbon fiber particles Even if the milling conditions are changed, it is important for milled waste carbon fiber particles to be milled to have a particle size distribution of about 400 to 650 nm to communicate the thermal conductivity characteristics of the final thin film product.
  • the molded thin film composition can be manufactured as a thin film for heat dissipation through a sintering process.
  • the sintering is carried out at a temperature of 350 ° C to 450 ° C. If the sintering temperature is less than 350 ° C, the formation of the thin film is difficult and the thermal conductivity of the produced thin film can be remarkably lowered. On the other hand, when the sintering temperature exceeds 450 ° C, homogenization of shapes such as uneven surface characteristics of a thin film to be produced can be inhibited.
  • the final thin film heat dissipation component can be manufactured.
  • the thin film produced by the above-described method may have a thermal conductivity of at least 0.2 W / mk.
  • the milling is carried out in an atmosphere of argon gas and in an atmosphere of argon gas and at a pressure of 5 Torr.
  • the average diameter of the waste carbon fiber is 3 mm, the mass of the waste carbon fiber is 15 g, iii) the ball material is zirconia, vii) Speed: 500 rpm.
  • the milling times were set to 30 minutes, 1 hour 30 minutes, 3 hours, and 4 hours, respectively.
  • the screen printing was not smoothly performed after the composition was formed, and the 30 minute milling conditions were excluded from the examples.
  • binder a dispersion in which ethyl cellulose and alpha -terpineol were mixed and dispersed at a ratio of 1: 9 was used, and a dispersion in which polyvinylpyrrolidone and DEG were mixed and dispersed at a ratio of 1: 9 was used.
  • Each of the examples was classified based on those using the binder (B) and the dispersant (D) in a ratio of B0 / D100, B25 / D75, B50 / D25 and B100 / D0.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 1 hour and 30 minutes to be granulated, and the pulverized waste carbon fibers were mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B25 / D75) .
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 1 hour and 30 minutes to be granulated and the granulated waste carbon fibers were mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B50 / D50) .
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 1 hour and 30 minutes to be granulated and the particulate waste carbon fibers were mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B75 / D25) .
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 1 hour and 30 minutes to be granulated, and the particulate waste carbon fibers were mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B100 / D0) .
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 3 hours to be granulated and the granulated waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B25 / D75) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 3 hours to be granulated and the pulverized waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B50 / D50) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 3 hours to be granulated and the granulated waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B75 / D25) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 3 hours to be granulated, and the particulate waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B100 / D0) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 4 hours to be granulated, and the particulate waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B25 / D75) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 4 hours to be granulated and the pulverized waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B50 / D50) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 4 hours to be granulated, and the pulverized waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B75 / D25) to prepare a paste composition Respectively.
  • the waste carbon fiber slice cut to an average length of 3 mm was milled for 4 hours to be granulated and the granulated waste carbon fiber was mixed with the binder / dispersant solution at a weight ratio of 1: 9 (B100 / D0) to prepare a paste composition Respectively.
  • Example 1-1 Examples 1-2 Example 1-3 Examples 1-4 Examples 1-5 3h Example 2-1 Example 2-2 Example 2-3 Examples 2-4 Example 2-5 4h Example 3-1 Example 3-2 Example 3-3 Example 3-4 Example 3-5
  • FIG. 6 is an electron micrograph showing the distribution of diameters of particles according to the milling time. Referring to FIG. 6, it was confirmed that as the milling time elapsed, the uniformity of the particles was improved and the average size of the particles decreased in proportion to time.
  • the thermal conductivity of the thin film prepared in each example was measured by a thin film thermal conductivity meter, and the result is shown in the graph of FIG. 7 is a graph showing the thermal conductivity according to the milling time and the content of the binder / dispersant.

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Abstract

본 발명은 탄소섬유 제조 공정에서 발생한 폐탄소섬유를 수거는 단계; 수거된 폐탄소섬유를 균일화하는 전처리 단계; 및 전처리된 폐탄소섬유에 준비된 바인더 및 분산제를 첨가 및 혼합하는 단계를 포함하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법 및 이를 이용한 방열용 박막의 제조방법을 제공한다. 이러한 방법에 의하여 제조된 방열용 박막은 폐탄소섬유를 활용하여 제조되었음에도 불구하고 우수한 열전도도 특성을 갖는다.

Description

폐탄소섬유를 이용한 방열용 페이스트 조성물의 제조방법, 이를 이용한 방열용 박막의 제조방법 및 이를 포함하는 방열용 박막
본 기술은 폐자원의 물성복구에 관한 기술이고, 구체적으로는 열 확산을 위한 방열 소재 분야의 기술로서 공정중에 발생한 폐섬유를 이용한 방열 소재의 제조 기술 및 이를 이용한 방열 부품의 제조에 관한 기술이다.
탄소섬유(Carbon fiber)는 많은 유기 고분자 섬유를 비활성 기체 속에서 약 1000~3000℃로 가열, 탄화하여 만든 섬유이며, 탄소섬유 제조 원료인 유기 고분자 섬유로 현재 폴리아크릴로니트릴(PAN) 섬유, 피치(Pitch) 섬유, 액정 피치섬유 등이 사용되고 있다. 탄소섬유는 내열성, 내충격성, 열전도성 등이 뛰어나며 화학약품에 강하고 금속보다 가벼우면서도 금속에 비해 탄성과 강도가 뛰어나 스포츠용품(낚싯대, 골프채, 테니스 라켓), 항공우주산업(내열재, 항공기 동체), 자동차, 토목건축(경량재, 내장재), 전기전자(방열재), 통신(안테나), 환경산업(공기정화기, 정수기) 등 각 분야의 고성능 산업용 소재로 널리 쓰이고 있다. 한편, 탄소섬유는 소정의 형상으로 성형되기 위해 중간 기재인 프리프레그(prepreg) 형태로 전환되어 사용된다. 프리프레그(prepreg)는 탄소섬유와 같은 강화섬유로 이루어진 직물, 매트에 매트릭스 수지를 예비 함침한 성형 재료로서, 프리프레그를 적층하고 가열 및 가압하여 수지를 경화시키면 성형품이 형성된다.
탄소섬유를 제조하기 위한 탄화과정 또는 탄소섬유를 프리프레그 형태로 제조하는 과정에서 폐 탄소섬유가 발생하며, 폐 탄소섬유는 원천 탄소섬유에 비해 밀도, 인장 강도, 인장 변형률, 내열성 등이 감소하여 성형성 및 기계적 물성의 저하가 발생한다. 따라서, 원천 탄소섬유에 비해 다양한 물성이 저하된 폐 탄소섬유를 고부가가치의 산업 소재로 이용하기 위해서는 다양한 물성의 개량이 요구된다.
탄소섬유(Carbon fiber)는 많은 유기 고분자 섬유를 비활성 기체 속에서 약 1000~3000℃로 가열, 탄화하여 만든 섬유이며, 탄소섬유 제조 원료인 유기 고분자 섬유로 현재 폴리아크릴로니트릴(PAN) 섬유, 피치(Pitch) 섬유, 액정 피치섬유 등이 사용되고 있다. 탄소섬유는 내열성, 내충격성, 열전도성 등이 뛰어나며 화학약품에 강하고 금속보다 가벼우면서도 금속에 비해 탄성과 강도가 뛰어나 스포츠용품(낚싯대, 골프채, 테니스 라켓), 항공우주산업(내열재, 항공기 동체), 자동차, 토목건축(경량재, 내장재), 전기전자(방열재), 통신(안테나), 환경산업(공기정화기, 정수기) 등 각 분야의 고성능 산업용 소재로 널리 쓰이고 있다. 한편, 탄소섬유는 소정의 형상으로 성형되기 위해 중간 기재인 프리프레그(prepreg) 형태로 전환되어 사용된다. 프리프레그(prepreg)는 탄소섬유와 같은 강화섬유로 이루어진 직물, 매트에 매트릭스 수지를 예비 함침한 성형 재료로서, 프리프레그를 적층하고 가열 및 가압하여 수지를 경화시키면 성형품이 형성된다.
탄소섬유를 제조하기 위한 탄화과정 또는 탄소섬유를 프리프레그 형태로 제조하는 과정에서 폐 탄소섬유가 발생하며, 폐 탄소섬유는 원천 탄소섬유에 비해 밀도, 인장 강도, 인장 변형률, 내열성 등이 감소하여 성형성 및 기계적 물성의 저하가 발생한다. 따라서, 원천 탄소섬유에 비해 다양한 물성이 저하된 폐 탄소섬유를 고부가가치의 산업 소재로 이용하기 위해서는 다양한 물성의 개량이 요구된다.
본 발명의 일 실시예 따른 방열 페이스트 조성물의 제조방법은 탄소섬유 제조 공정에서 발생한 폐탄소섬유를 수거는 단계; 수거된 폐탄소섬유를 균일화하는 전처리 단계; 및 전처리된 폐탄소섬유에 준비된 바인더 및 분산제를 첨가 및 혼합하는 단계를 포함한다.
상기 전처리 단계는 상기 폐탄소섬유를 균일한 크기고 절단하여 폐탄소섬유 절편을 준비하는 단계를 포함하며, 상기 절단은 상기 폐탄소섬유 절편의 평균 크기가 2.5 내지 3.5mm가 되도록 하는 것이 바람직하다.
상기 전처리 단계는 또한 상기 폐탄소섬유를 균일한 크기로 절단한 후 밀링하여 입자화하는 단계를 포함할 수 있으며, 밀링은 균일한 평균 크기를 갖는 절편들을 이용함으로써 효율을 극대화할 수 있다.
상기 바인더는 제1 용매에 에틸셀룰로오스를 초음파 분산시킨 분산액이며, 상기 분산제는 제2 용매에 폴리비닐피롤리돈을 초음파 분산시킨 분산액일 수 있다. 제1 용매 또는 제2 용매의 함량은 각각 바인더 및 분산제 고형분 함량의 8 내지 10배가 되도록 조절되는 것이 바람직하다. 상기 혼합 단계에서 바인더 고형분의 함량은 분산제 고형분의 함량보다 크도록 한다.
상기 밀링은 i) 폐탄소섬유의 평균길이: 3mm, ii) 폐탄소섬유의 질량: 15g, iii) 볼 재질: 지르코니아, iv) 볼 직경: 5ㆈ, v) 볼 용량: 900g, vi) 아르곤 가스 분위기 및 vii) 속도: 500 rpm의 조건 하에서 이루어질 경우, 2.5 내지 3.5 시간 동안 이루어지도록 하는 것이 제조되는 소재의 열전도성 측면에서 유리하다.
한편, 밀링 조건이 상이하더라도, 상기 밀링은 상기 입자화된 폐탄소섬유의 크기가 400 내지 650nm의 분포를 갖도록 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 혼합하는 단계에서는, 폐탄소섬유 10 내지 30 중량%; 바인더 50 내지 80 중량%; 및 분산제 20 내지 40 중량%가 혼합될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 방열용 박막의 제조방법은 전술한 페이스트 조성물을 박막 형상으로 성형하는 단계, 및 상기 박막으로 성형된 페이스트를 조성물을 소결하는 단계를 포함한다.
상기 성형은 실크스크린 인쇄를 포함할 수 있으며, 또한 상기 폐탄소섬유가 절단된 형태의 폐탄소섬유를 포함할 경우, 상온 또는 가열 상태에서 상기 페이스트 조성물을 배치하고 가압하는 단계를 포함할 수 있다. 한편, 상기 소결은 350 내지 450℃의 온도 하에서 이루어지는 것이 바람직한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 발열용 박막은 전술한 박막 제조방법에 의하여 제조되고, 열전도도가 적어도 0.20 W/mk 이상이다.
본 발명에 따른 방열용 페이스트 조성물의 제조방법은 탄소섬유 제조 공정에서 발생한, 물성이 저하된 폐탄소섬유를 페이스트화 시키는 공정, 성형 공정 등의 부가공정을 통하여 폐탄소섬유가 갖고 있던 저하된 물성을 개선함으로써, 폐탄소섬유를 정상적인 탄소섬유와 동등 또는 그 이상의 물성을 갖는 소재로서 활용할 수 있도록 한다.
상기 방열용 페이스트 조성물을 이용하여 제조된 박막은 열 확산을 위한 박막 부품 등에 사용되어 우수한 열전도도를 실현할 수 있으며, 상기 박막은 활용되는 분야의 특수성에 따라서 입자화된 폐탄소섬유 또는 절단된(chopped) 폐탄소섬유 등을 유연성있게 포함할 수 있도록 함으로써 폐탄소섬유의 전처리에 따라 다양한 산업분야에 활용될 수 있을 것으로 기대한다.
본 발명은 궁극적으로 폐탄소섬유의 저하된 물성을 복구하는 기술이며, 폐자원의 재활용을 통하여 폐자원의 고부가 가치를 실현할 수 있는 매우 파급력 있는 기술로서, 향후 지속적인 신규 적용분야 발굴 및 이에 맞는 맞춤형 물성 복구기술을 개발함으로써 폐탄소섬유의 지속적인 활용을 도모해야 할 것이다.
도 1은 정상물성의 폐탄소섬유와 폐탄소섬유의 기계적 강도를 보여주는 X-선 분석 결과를 도시한 그래프이다.
도 2는 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 온도에 따른 무게 손실률을 보여주는 그래프이다.
도 3은 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 열분해 종결온도를 도시한 그래프이다.
도 4는 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 형태를 분석한 전자현미경 사진다.
도 5는 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 인장시험 파단면 분석 결과를 도시한 전자현미경 사진다.
도 6은 밀링시간에 따른 입자의 직경 분포를 관찰한 전자 현미경 사진이다.
도 7은 밀링 시간 및 바인더/분산제의 함량에 따른 열전도도를 나타낸 그래프이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 구체적으로 설명하도록 한다. 그러나 하기 설명은 본 발명의 기술사상을 이해하기 위한 설명들로서 본 발명의 기술사상을 제한하는 것은 아니며 본 발명의 기술사상은 오직 후술한 청구범위에 의하여 제한되거나 해석될 수 있다. 첨부된 도면들은 해당 부분의 기술내용의 설명을 위하여 필요한 경우 경우 순차적으로 참조하도록 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 방열 페이스트 조성물의 제조방법은 탄소섬유 제조 공정에서 발생한 폐탄소섬유를 수거는 단계, 수거된 폐탄소섬유를 균일화하는 전처리 단계, 및 전처리된 폐탄소섬유에 준비된 바인더 및 분산제를 첨가 및 혼합하는 단계를 포함한다.
탄소섬유는 고분자의 고리화 반을을 유도하는 안정화 공정 및 탄소-탄소 결합을 형성하는 고온 탄화공정을 거쳐 제조된다. 안정화 공정 및 탄화 공정에서 이루어지는 열처리의 온도 및 체류시간은 최종적으로 제조되는 탄소섬유 물성에 큰 영향을 미치기 때문에 탄소섬유의 물성은 공정 조건에 따라 큰 차이를 나타낸다. 탄소섬유를 제조하기 위해 전구체를 방사하는 공정과 방사된 섬유를 안정화, 탄화하는 공정에서 자연적으로 탄소섬유 내부 및 외부에 결함들이 발생하게 된다. 섬유에 존재하는 결함은 기계적 강도를 떨어뜨리는 현상을 초래하기 때문에 결함을 관찰하는 것은 탄소섬유 연구에 중요한 위치를 차지한다.
'폐탄소섬유'는 이러한 기계적 강도 및 기타 복수의 물성 저하를 일으키기 때문에, 상업적으로 판매 불가한 섬유를 의미하는 것으로 정의한다.
탄소섬유의 물성은 크게 기계적 특성, 구조 및 조직 특성 및 열적 특성으로 구분될 수 있다. 기계적 특성은 선형밀도(섬도, linear density), 인장강도, 탄성률 등이고, 구조 및 조직 특성은 결정구조, 표면 및 파단면 특성에 관한 것이며, 열적 특성은 탄소섬유의 열적 안정성 평가로서 활성화에너지, 산화반응속도, 중량손실(weight loss) 등을 통하여 평가될 수 있다.
예를 들어, A급 탄소섬유(A-CF, 이하 'A급 탄소섬유'), B급 탄소섬유(B-CF, 이하 'B급 탄소섬유') 및 불량하여 판매 불가한 폐탄소섬유(C-CF)에 대한 다양한 물성 평가 결과를 예시하도록 한다. 먼저 기계적 물성 평가에 따른 정상 탄소섬유와 폐탄소섬유를 구분한 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure PCTKR2018015239-appb-T000001
표 1에서 보는 바와 같이, 영율(young's modulus)을 제외한 다른 기계적 물성에 있어, 폐탄소섬유(C-CF)의 저하를 확인할 수 있다.
도 1은 정상물성의 폐탄소섬유와 폐탄소섬유의 기계적 강도를 보여주는 X-선 분석 결과를 도시한 그래프이다. 도 1을 참조하면, A급 탄소섬유 및 B급 탄소섬유와 비교하여, 폐탄소섬유는 유사한 결정구조를 가짐에도 불구하고 공정 중에 발생한 결함 등으로 인하여 강도 면에서 저하된 강도를 나타낸다.
도 2는 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 온도에 따른 무게 손실률을 보여주는 그래프이다. 도 2를 참조하면, 폐탄소섬유로 구분된 탄소섬유의 경우 600℃ 이상의 온도에서 이루어지는 열분해가 보다 빠르게 진행되어 고온 환경에서 정상 탄소섬유에 비하여 빠른 무게 손실을 나타낸다.
도 3은 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 열분해 종결온도를 도시한 그래프이다. 도 3을 참조하면, 정상물성의 탄소섬유 대비 폐탄소섬유의 경우, 열분해 종결온도가 감소하고, 결국 내열성이 취약한 것으로 확인된다.
도 4는 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 형태를 분석한 전자현미경 사진다. 도 5는 정상물성의 탄소섬유와 폐탄소섬유의 인장시험 파단면 분석 결과를 도시한 전자현미경 사진다. 도 4 및 도 5를 참조하면, 전자현미경적 스케일에서, 정상불성의 폐탄소섬유 대비 폐탄소섬유의 형태 및 파단면의 모습이 상대적으로 불량한 것으로 확인된다.
이상의 설명에서와 같이, 판매 가능한 정상물성의 폐탄소섬유를 제외한 탄소섬유를 기술적 관점에서 폐탄소섬유로 분류하고 이하의 설명을 계속하도록 한다.
방열용 페이스트 조성물을 제조하기 위해서는 전술한 바와 같이 작업자의 요구에 따른 소정의 폐탄소섬유를 분류하여 수거하는 과정을 거친다. 수거된 폐탄소섬유는 후속 공정을 위한 균일화 과정으로서 크게 두 가지 형태의 전처리 단계를 거치게 된다.
수거된 폐탄소섬유는 절단(chopped)된 형태의 폐탄소섬유 또는 입자화된 폐탄소섬유로 전처리됨으로써, 일종의 중간재로서 후속공정에서 활용될 수 있다. 전처리 단계로서, 폐탄소섬유를 일정한 평균 크기로 절단하여 폐탄소섬유 절편을 준비할 수 있다. 상기 폐탄소섬유의 절단에 의하여 형성된 절편들은 그 자체로서 후속 후속 단계에 활용될 수 있거나 후술하는 바와 같은 입자화 단계를 위한 중간 형태로 활용될 수 있다.
상기 폐탄소섬유 절편은 절편의 크기, 즉 길이가 평균적으로 2.5 내지 3.5mm의 크기를 갖도록 전처리 되는 것이 바람직하다. 상기 절편의 평균 크기가 2.5mm 미만일 경우 공정의 효율성 또는 경제성 측면에서 적합하지 않고, 반면에 상기 절편의 평균 크기가 3.5mm를 초과할 경우에는 후속하는 입자화 단계의 효율성을 저하시키거나 절편 자체로서 후술하는 페이스트 제조 과정 및 박막화 과정에서 사용될 경우 후속하는 박막 성형의 효율성, 즉 막막화 과정에서 박막 표면의 평활성이나 형태의 안정성을 저해할 수 있다.
상기 폐탄소섬유 절편은 그 자체로서 후속 공정에 활용될 수도 있으나, 1차적으로 전처리된 폐탄소섬유 절편은 밀링 과정 등을 거쳐 입자화 됨으로써 또 다른 형태의 전처리 단계를 거칠 수 있다. 예를 들어, 상기 절단 과정을 거쳐 준비된 폐탄소섬유 절편들은 밀링장치에 의하여 입자화되는 2차적인 전처리 단계를 거칠 수 있다. 한편, 중간재인 폐탄소섬유 절편 또는 폐탄소섬유 입자들은 각각 독립하여 후속 공정에 사용될 수도 있고, 성형되는 제품의 용도나 작업자의 의도에 따라 혼용되어 후속 공정에 사용될 수도 있다. 상기 폐탄소섬유가 밀링장치 등에 의하여 입자화 될 경우, 상기 입자의 크기는 400 내지 650nm 정도의 크기 분포를 갖도록 밀링되는 것이 바람직하다.
이렇게 전처리 단계를 통하여 전처리된 폐탄소섬유는 열전도성을 갖는 방열용 페이스트 조성물의 주요 성분으로서 포함될 수 있다.
전처리된 폐탄소섬유는 준비된 바인더 및 분산제에 첨가되어 혼합됨으로써 방열 페이스트 조성물을 형성한다. 조성물 단계에서, 상기 '바인더' 및 '분산제'는 고형분과 용매가 혼합된 혼합액을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 바인더는 바인더 수지, 즉 바인더 고형분과 용매의 분산을 통하여 제조되는 분산액이다. 상기 바인더 수지로서는 에틸셀룰로오스가 사용된다. 이 외에, 본 명세서에 언급되지 않은 바인더 수지도 본 발명의 기술과제인 열전도도와의 상관관계에서 유리한 수지라면 다른 어떠한 바인더 수지도 사용될 수 있다. 바인더 수지의 분산을 위한 용매로서는, 예를 들면, α-테르피네올(α-terpineol) 등이 사용될 수 있다.
한편, 분산제 역시 분산액으로 조성물에 포함되는 데, 상기 분산제 고형분으로서는 폴리비닐피롤리돈 등이 사용될 수 있으며, 분산제 고형분의 분산을 위한 용매로서는 예를 들면, 디에틸렌글리콜(DEG) 등이 사용될 수 있다. 마찬가지로, 분산제 고형분 및 용매 등은 본 발명의 기술과제인 열전도도와의 상관관계에서 유리한 성분이라면 본 명세서에서 언급되지 않은 다른 성분들이 사용될 수 있다.
상기 바인더 분산액 및 분산제 분산액은 고형분과 용매를 혼합하고 초음파 분산 방식에 의하여 혼합 및 분산될 수 있다. 또한, 상기 바인더 및 분산제 모두, 각각의 용매들은 각각의 고형분 대비 8 내지 10배의 함량이 되도록 분산액에 포함되는 것이 바람직한다. 상기 용매들이 고형분 대비 10배 초과의 함량을 가질 경우, 후속하는 소결 공정에서 휘발되는 시간이 길어 박막 제조 공정의 효율성을 저하시킬 수 있고, 반면에 상기 용매의 함량이 고형분 대비 8배 미만일 경우, 후속하는 성형과정에서 균일한 박막 형상의 실현이 불가할 수 있다.
상기 혼합 단계에서, 상기 바인더 고형분의 함량은 상기 분산제 고형분의 함량보다 크도록 상기 페이스트 조성물에 포함된다. 이러한 함량 조절은 후술하는 박막의 열전도도의 특성에 중요한 인과관계를 갖는다.
예를 들어, 상기 페이스트 조성물은 폐탄소섬유 10 내지 30 중량%, 바인더 50 내지 80 중량%, 및 분산제 20 내지 40 중량%를 포함할 수 있다. 바인더의 함량을 분산제의 함량보다 크게 조절함으로써, 제조되는 박막의 열전도 특성을 극대화할 수 있다. 다만, 바인더만을 단독으로 사용할 경우, 조성물의 분산 성능이 저하되고 성형 품질이 저하될 수 있어, 바인더 및 분산제는 동시에 조성물에 포함되어야 한다.
한편, 폐탄소섬유가 전처리 과정에서 입자화될 경우에, 밀링 조건은 후술하는 박막의 열전도도에 현저한 인과관계를 갖는다. 따라서, 절단된 폐탄소섬유가 밀링장치 등에 의하여 입자화 될 경우, 밀링 시간의 조절이 매우 중요하며, 열전도도 는 밀링 시간에 정비례하거나 반비례하지 않아, 밀링시간과의 관계에서 특수성을 갖는다.
이하에서는, 전술한 방열용 페이스트 조성물을 이용하여 박막을 제조하는 방법 및 이에 의하여 제조된 박막에 대하여 자세하게 설명하도록 한다.
방열용 박막은 반도체 장치의 보호막 등 다양한 분야의 박막으로 활용되어 내부 열을 효과적을 확산하는 역할을 수행한다. 상기 방열용 박막을 제조하기 위해서는, 우선 전술한 방열용 페이스트 조성물을 박막 형상으로 성형하는 단계를 거쳐야 한다. 성형의 과정은 크게 두 가지 타입으로 구분된다.
상기 방열용 페이스트 조성물에 포함된 폐탄소섬유의 형상이 절편만으로 이루어진 경우, 상기 조성물은 가압 또는 가열 상태에서 가압됨으로써, 박막 형상으로 성형될 수 있다. 상기 가압은 프레스 장치를 이용하여 이루어질 수 있고, 상기 프레스 장치로는 수 ~ 수십 ㎛까지 가압할 수 있는 장치인 것이 바람직하다. 한편, 상기 절편은 전술한 바와 같이 2.5 내지 3.5mm의 평균 크기를 갖도록 절단되어 성형과정에 도입되는 것이 바람직하다.
상기 방열용 페이스트 조성물에 포함된 폐탄소섬유가 입자화된 폐탄소섬유로만 이루어질 경우, 상기 방열용 페이스트 조성물은 실크스크린 인쇄 등에 의한 방법으로 박막 형상으로 성형될 수 있다.
만약, 성형을 위한 조성물이 폐탄소섬유 절편 및 폐탄소섬유 입자를 동시에 포함할 경우에는, 각각의 성분들의 함량을 고려하여 실크스크린 인쇄 방식 또는 프레스 장치에 의한 방식을 적절히 선택하여 박막화 공정을 수행할 수 있으며, 경우에 따라서는 다른 형태의 박막화 공정을 고려할 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 조성물이 밀링된 폐탄소섬유 입자를 포함할 경우, 밀링시간은 최종 제조되는 박막의 열전도도 특성에 매우 중요한 변수로 작용할 수 있다. 후술하겠으나, 균일한 형태로 절단된 폐탄소섬유(평균 크기 3mm)를 밀링하는 시간은 하기 밀링 조건 하에서 대략 3시간 내외, 즉 2.5 내지 3.5 시간 동안 이루어지도록 하는 것이 최종 제품의 열전도도 측면에서 매우 유리하다.
[밀링 조건]
i) 폐탄소섬유의 평균길이: 3mm
ii) 폐탄소섬유의 질량: 15g
iii) 볼 재질: 지르코니아
iv) 볼 직경: 5Φ
v) 볼 용량: 900g
vi) 아르곤 가스 분위기
vii) 속도: 500 rpm
비록, 밀링 조건이 변경되더라도 밀링에 의하여 입자화된 폐탄소섬유 입자들은 400 내지 650nm 정도의 입도분포를 갖도록 밀링이 이루어지는 것이 최종 박막 제품의 열전도 특성을 그대화하는 데 있어 중요하다.
상기 방열용 페이스트 조성물의 박막 성형이 완료되면, 상기 성형된 박막상의 조성물은 소결 과정을 거치면서 방열용 박막으로 제조될 수 있다. 상기 소결은 350℃ 내지 450℃의 온도 하에서 이루어진다. 소결 온도가 350℃ 미만이면, 박막 형성이 어려울 뿐만 아니라 제조된 박막의 열전도도를 현저히 저하시킬 수 있다. 반면에, 상기 소결 온도가 450℃를 초과하면 제조되는 박막의 불균일한 표면 특성 등 형상의 균질화를 저해할 수 있다.
소결 과정을 거치면, 최종 박막 형태의 방열 부품이 제조될 수 있다. 전술한 방법에 의하여 제조된 박막은 적어도 0.2W/mk의 열전도도 특성을 가질 수 있다. 소결과정을 거치게 되면, 분산제 및 바인더의 용매는 휘발되고, 이 과정에서 고형분 역시 분해되어 실질적으로 분산제 및 바인더 성분은 제거된다.
이하에서는 구체적인 실시예들 및 실험 결과의 분석을 통하여 본 발명의 일 실시예에 따른 방열용 박막 및 이의 제조방법에 대하여 자세하게 이해하도록 한다. 다만, 하기 실시예들은 전술한 폐탄소섬유의 두 가지 형상 타입 중 밀링된 입자를 이용한 박막 제조에 관한 실시예들이다.
이하의 실시예들은 방열용 페이스트 조성물의 제조에 관한 아래 변수에 의하여 구분되었다.
1. 밀링시간
밀링은 i) 폐탄소섬유의 평균길이: 3mm, ii) 폐탄소섬유의 질량: 15g, iii) 볼 재질: 지르코니아, iv) 볼 직경: 5Φ, v) 볼 용량: 900g, vi) 아르곤 가스 분위기 및 vii) 속도: 500 rpm의 조건하에서 이루어졌다.
밀링시간은 각각 30분, 1시간 30분, 3시간 및 4시간으로 설정하였다. 그러나 30분 동안 밀링된 폐탄소섬유의 경우 조성물을 이룬 후 스크린 인쇄가 원활하게 이루어지지 않아 30분 밀링 조건은 실시예에서 배제하였다.
2. 바인더/분산제 비율
바인더로서는 에틸셀룰로오스 및 α-테르피네올을 각각 1:9로 혼합하여 분산시킨 분산액을 사용하였고, 분산제로서는 폴리비닐피롤리돈 및 DEG를 각각 1:9로 혼합하여 분산시킨 분산액을 사용하였다.
각 실시예들은 바인더(B)와 분산제(D)를 각각 B0/D100, B25/D75, B50/D25, B100/D0의 비율로 사용한 것들을 기준으로 구분되었다.
[실시예]
실시예 1-1 (1h 30m, B0/D100)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편 15g을 1시간 30분동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 1:9(B0/D100)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 1-2 (1h 30m, B25/D75)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 1시간 30분 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B25/D75)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 1-3 (1h 30m, B50/D50)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 1시간 30분 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B50/D50)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 1-4 (1h 30m, B75/D25)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 1시간 30분 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B75/D25)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 1-5 (1h 30m, B100/D0)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 1시간 30분 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B100/D0)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 2-1 (3h, B0/D100)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편 15g을 3시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 1:9(B0/D100)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 2-2 (3h, B25/D75)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 3시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B25/D75)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 2-3 (3h, B50/D50)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 3시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B50/D50)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 2-4 (3h, B75/D25)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 3시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B75/D25)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 2-5 (3h, B100/D0)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 3시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B100/D0)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 3-1 (4h, B0/D100)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편 15g을 4시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 1:9(B0/D100)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 3-2 (4h, B25/D75)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 4시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B25/D75)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 3-3 (4h, B50/D50)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 4시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B50/D50)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 3-4 (4h, B75/D25)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 4시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B75/D25)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
실시예 3-5 (3h, B100/D0)
평균 길이 3mm로 절단된 폐탄소섬유 절편을 4시간 동안 밀링하여 입자화하고, 입자화된 폐탄소섬유를 바인더/분산제 용액과 각각 1:9(B100/D0)의 중량비로 혼합하여 페이스트 조성물을 제조하였다. 스크린 인쇄장치에 의하여 PI 기판 상에 인쇄한 후 400℃의 온도 하에서 30분 동안 소결하여 방열용 박막을 제조하였다.
이상의 실시예들을 요약하여 하기 표 2에 나타내었다.
밀링시간 B0/D100 B25/D75 B50/D50 B75/D25 B100/D0
1h 30m 실시예 1-1 실시예 1-2 실시예 1-3 실시예 1-4 실시예 1-5
3h 실시예 2-1 실시예 2-2 실시예 2-3 실시예 2-4 실시예 2-5
4h 실시예 3-1 실시예 3-2 실시예 3-3 실시예 3-4 실시예 3-5
평가
1. 밀링 입자 관찰
도 6은 밀링시간에 따른 입자의 직경 분포를 관찰한 전자 현미경 사진이다. 도 6을 참조하면, 밀링 시간이 경과됨에 따라 입자의 균일성이 향상되었고 입자의 평균 크기는 시간에 비례하여 감소하는 것을 확인하였다.
2. 열전도도 평가
각 실시예에서 제조된 박막의 열전도도를 박막 열전도도 측정기를 통하여 수직 열전도도를 측정하고 그 결과를 도 7의 그래프에 나타내었다. 도 7은 밀링 시간 및 바인더/분산제의 함량에 따른 열전도도를 나타낸 그래프이다.
도 7을 참조하면, 바인더 함량이 증가할수록 열전도도가 증가하는 것으로 확인되었다. 특이한 점은 3시간 정도 밀링된 폐탄소섬유 입자를 활용한 박막의 열전도도가 현저히 우수한 것으로 평가되었다.

Claims (18)

  1. 탄소섬유 제조 공정에서 발생한 폐탄소섬유를 수거는 단계;
    수거된 폐탄소섬유를 균일화하는 전처리 단계; 및
    전처리된 폐탄소섬유에 준비된 바인더 및 분산제를 첨가 및 혼합하는 단계를 포함하는, 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전처리 단계는 상기 폐탄소섬유를 균일한 크기고 절단하여 폐탄소섬유 절편을 준비하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 절단은 상기 폐탄소섬유 절편의 평균 크기가 2.5 내지 3.5mm가 되도록 이루어지는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 전처리 단계는 상기 폐탄소섬유를 균일한 크기로 절단한 후 밀링하여 입자화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 바인더는 제1 용매에 에틸셀룰로오스를 초음파 분산시킨 분산액인 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 분산제는 제2 용매에 폴리비닐피롤리돈을 초음파 분산시킨 분산액인 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  7. 제5항 또는 6항에 있어서,
    상기 분산액은 제1 용매 또는 제2 용매의 함량이 각각 바인더 및 분산제 고형분 함량의 8 내지 10배가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 단계에서 바인더 고형분의 함량이 분산제 고형분의 함량보다 크도록 하는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  9. 제4항에 있어서,
    상기 밀링이 i) 폐탄소섬유의 평균길이: 3mm, ii) 폐탄소섬유의 질량: 15g, iii) 볼 재질: 지르코니아, iv) 볼 직경: 5Φ, v) 볼 용량: 900g, vi) 아르곤 가스 분위기 및 vii) 속도: 500 rpm의 조건하에서 이루어질 때,
    상기 밀링은 2.5 내지 3.5 시간 동안 이루어지는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  10. 제4항에 있어서,
    상기 밀링은 상기 입자화된 폐탄소섬유의 크기가 400 내지 650nm의 분포를 갖도록 이루어지는 것을 특징으로 하는 방열 페이스트 조성물의 제조방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 혼합하는 단계는, 폐탄소섬유 10 내지 30 중량%;
    바인더 50 내지 80 중량%; 및
    분산제 20 내지 40 중량%를 혼합하는 것을 특징으로 하는 방열용 페이스트 조성물의 제조방법.
  12. 제1항의 페이스트 조성물을 박막 형상으로 성형하는 단계; 및
    상기 박막으로 성형된 페이스트를 조성물을 소결하는 단계를 포함하는 방열용 박막의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 성형은 실크스크린 인쇄를 포함하는 것을 특징으로 하는 방열용 박막의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 성형은 상온 또는 가열 상태에서 상기 페이스트 조성물을 배치하고 가압하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방열용 박막의 제조방법.
  15. 제12항에 있어서,
    상기 소결은 350 내지 450℃의 온도 하에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 방열용 박막의 제조방법.
  16. 탄소섬유 제조 공정에서 발생한 폐탄소섬유를 수거는 단계; 수거된 폐탄소섬유를 균일화하는 전처리 단계; 및 전처리된 폐탄소섬유에 준비된 바인더 및 분산제를 첨가 및 혼합하는 단계에 의하여 제조된 방열 페이스트 조성물을, 성형 및 소결하여 제조된 박막으로서,
    열전도도가 적어도 0.20 W/mk인,
    방열용 박막.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 전처리된 폐탄소섬유는,
    평균 크기가 2.5 내지 3.5mm인 폐탄소섬유 절편 또는 400 내지 650nm의 입도분포를 갖는 폐탄소섬유 입자들을 포함하는 것을 특징으로 하는 방열용 박막.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 전처리된 폐탄소섬유는 폐탄소섬유 절편 및 폐탄소섬유 입자를 동시에 포함하는 것을 특징으로 하는 방열용 박막.
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