WO2019026575A1 - 花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法 - Google Patents

花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2019026575A1
WO2019026575A1 PCT/JP2018/026145 JP2018026145W WO2019026575A1 WO 2019026575 A1 WO2019026575 A1 WO 2019026575A1 JP 2018026145 W JP2018026145 W JP 2018026145W WO 2019026575 A1 WO2019026575 A1 WO 2019026575A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carbon atoms
group
substituted
halogen atom
substituent
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/026145
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
範人 中道
貴大 上原
潤一郎 山口
宏美 松尾
綾人 佐藤
健一郎 伊丹
俊則 木下
勝裕 白武
理孝 野田口
Original Assignee
国立大学法人名古屋大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 国立大学法人名古屋大学 filed Critical 国立大学法人名古屋大学
Priority to JP2019534010A priority Critical patent/JPWO2019026575A1/ja
Publication of WO2019026575A1 publication Critical patent/WO2019026575A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • FIG. 2 is a view showing the number of leaves when a flower of Arabidopsis thaliana treated with Compound 1 is formed.
  • FIG. 5 is a view showing the heading week of C. elegans treated with compound 1.
  • the alkoxy group is not particularly limited, and examples thereof include linear or linear such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, etc. A branched alkoxy group is mentioned.
  • the alkoxy group may be unsubstituted or substituted.
  • the substituent of the alkoxy group is not particularly limited, and examples thereof include an oxo group and the like.
  • the alkoxy group may be substituted by only one type of substituent or may be substituted by two or more types of substituents.
  • the number of substituents is not particularly limited, and is preferably 0 to 6, and more preferably 0 to 3.
  • the agriculturally acceptable salt is not particularly limited, and either an acid salt or a basic salt can be employed.
  • acid salts include mineral acid salts such as hydrochloride, hydrobromide, sulfate, nitrate, phosphate, acetate, propionate, tartrate, fumarate, maleate, apple And acid salts, citrates, methanesulfonates, paratoluenesulfonates and the like.
  • examples of the basic salt include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt.
  • the solvate is not particularly limited as long as it is a solvate of the compound represented by the general formula (1) or a salt thereof and an agriculturally acceptable solvent.
  • agriculturally acceptable solvents include ethanol, glycerol, acetic acid and the like.
  • N is preferably an integer of 1 to 2, more preferably 1.
  • one of R 2 and R 3 is hydrogen, and the other is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include compounds 1 to 10 and the like described in Examples described later.
  • J, k and m are preferably 0.
  • reaction 1 The temperature of the reaction of compound 11 with compound 12 (hereinafter referred to as “reaction 1”) is not particularly limited, and is, for example, 100 to 200 ° C., preferably 130 to 180 ° C., more preferably 150 to 170 ° C. Can.
  • the time of reaction 1 is not particularly limited, and can be, for example, 10 to 30 hours, preferably 18 to 24 hours.
  • reaction 2 In the conversion of compound 13 to compound 14 (hereinafter referred to as “reaction 2”), the reaction temperature is not particularly limited, and for example, 20 to 100 ° C., preferably 40 to 80 ° C., more preferably 70 to 80 ° C. Can be.
  • the time of reaction 2 is not particularly limited, and can be, for example, 2 to 12 hours, preferably 3 to 8 hours.
  • reaction 3 The temperature of the reaction of compound 14 with compound 15 (hereinafter referred to as “reaction 3”) is not particularly limited, but is, for example, 0 to 50 ° C., preferably 0 to 30 ° C., more preferably 20 to 30 ° C. Can.
  • the time of reaction 2 is not particularly limited, but can be, for example, 1 to 24 hours, preferably 5 to 12 hours.
  • Reactions 1-3 After each of Reactions 1-3, it is desirable to quench, extract (eg, ethyl acetate, etc.), dry, filter, and wash with a suitable solvent (eg, saturated saline).
  • extract eg, ethyl acetate, etc.
  • a suitable solvent eg, saturated saline
  • the compound represented by General formula (1) can control the flowering time of a plant.
  • the flowering time can be accelerated by shortening the circadian rhythm of long day plants and advancing the phase important for flower induction.
  • the flowering time can be delayed by shortening the circadian rhythm of the short day plant and advancing a phase important for flower induction.
  • the weather which is not suitable for flower formation the rainy season (season ), Dry season (seasonal) etc. can be avoided, and productivity of fruits, seeds, etc. can be improved.
  • it also allows for cultivation in areas not suitable for cultivation.
  • the period required for breeding can be shortened.
  • the production cost can be reduced by shortening the period.
  • the target plants of the flowering season regulator of the present disclosure are not particularly limited.
  • the present invention can be widely applied to plants such as angiosperms (dicotyledonous plants, monocotyledonous plants etc.), gymnosperm plants, moss plants, fern plants and the like.
  • plants such as angiosperms (dicotyledonous plants, monocotyledonous plants etc.), gymnosperm plants, moss plants, fern plants and the like.
  • plants such as angiosperms (dicotyledonous plants, monocotyledonous plants etc.), gymnosperm plants, moss plants, fern plants and the like.
  • Specific examples include eggplants such as tomatoes, peppers, peppers, eggplants, cucumbers, pumpkins, melons, watermelons such as cucumbers, cabbages, broccoli, Chinese cabbages, etc., celery, parsley, lettuces etc.
  • the additive is not particularly limited as long as it is an agriculturally acceptable additive.
  • carriers, surfactants, thickeners, extenders, binders, vitamins, antioxidants, pH adjusters, volatilization inhibitors, pigments and the like can be mentioned.
  • a pesticide composition comprising the above flowering time regulator.
  • the agrochemical composition can be produced by adding the above flowering season regulator to a known agrochemical.
  • specific examples of the pesticide include herbicides, insecticides, fungicides, insect repellents, plant growth regulators and the like.
  • the dosage form of the agrochemical composition is not particularly limited as long as it is an agriculturally acceptable dosage form, like the dosage form of the flowering time regulator described above.
  • Example 2 Plant Circadian Rhythm Adjustment Function
  • Sterilized seeds were sown in MS agar medium (1 ⁇ MS salt mixture, 0.3% gellan gum, ph 5.7), and cultured under conditions of constant temperature of 22 ° C. and light / dark switching every 12 hours.
  • MS agar medium 1 ⁇ MS salt mixture, 0.3% gellan gum, ph 5.7
  • the plants are transferred to a 96-well plate together with MS agar medium, and 20 ⁇ L of MS liquid containing the test compound (final concentration 25 ⁇ M) and luciferin (Wako Pure Chemical Industries, 120-05114) (final concentration 250 ⁇ M) (1 ⁇ MS salt mixture, 2% sucrose, ph 5.7) was added to the culture plate and culture was continued further.
  • Example 3 Effect on expression level of FT gene of Arabidopsis thaliana
  • FT flowering hormone gene
  • Example 4 Influence on flowering of Arabidopsis thaliana
  • the compound 1 was dropped on a leaf of a soil plant of Arabidopsis thaliana to analyze its effect on flowering. The treatment was performed once a week. The same treatment was performed with DMSO as a control. On the 41st day after germination, flowering of the plant treated with Compound 1 was observed, but flowering of the control plant was not observed. The number of leaves at the time of flowering of the plant treated with Compound 1 is shown in FIG. Plants treated with Compound 1 had fewer leaves when flowered than those of the control, indicating that flowering time was earlier.
  • Example 5 Verification of effect of compound on flowering time of Brachypodium distachyon
  • the seeds of C. versicolor (Accession Bd21) were sterilized.
  • As a method of sterilization put 50 seeds of stripped seeds in a 50 mL tube, put 30 mL of Haiter (Kao, a one-tenth dilution of kitchen bleach) and mix well After that, it was left to stand for 5 minutes.
  • the dilution solution was removed and sterile water was added. Furthermore, this sterile water was removed and sterilized water was added again.
  • the heading was regarded as flowering, and the week of heading was confirmed.
  • the results are shown in FIG. Four out of seven individuals in the Compound 1 treated area set a heading within 15 weeks after transfer to the artificial weathering unit (FIG. 3). Early individuals were heading within 10 weeks. In contrast, none of the total six individuals treated with DMSO as a control group had an ear set within 15 weeks.
  • the flowering time regulator of the present disclosure can avoid a climate unfavorable to flower formation by adjusting the flowering time of fruits, seeds, etc. to be harvested, and can improve their productivity. . Indirectly, it also allows for cultivation in areas not suitable for cultivation. In addition, the period required for breeding can be shortened. Furthermore, the production cost can be reduced by shortening the period.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

下記一般式（１）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物を有効成分として含むことを特徴とする花成時期調節剤、該花成時期調節剤を含む農薬組成物。

Description

花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法
　本開示は、花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法に関する。
　花成時期調節は、農作物の育種過程で選抜されてきた有用形質のうち最も重要なものとして知られている。植物は、特定の環境条件で花成を誘導し、特に日長や温度が主要な環境要因である。適切な環境条件下で、植物は葉において花成ホルモンを合成し、その花成ホルモンが茎の先端や腋芽の成長点にある分裂組織に作用することで花芽が形成される。
　花成ホルモン量を調節することで、花成時期を調節する技術として、例えば、花成ホルモン自体をコードする遺伝子の量、または花成ホルモンに作用するタンパク質をコードする遺伝子の量を、遺伝子組み換え技術によって調節する方法（例えば特許文献１参照）や、花成ホルモン自体を直接植物に注入する方法（例えば特許文献２参照）が知られている。
特開２００３－２４０７１号公報 国際公開第２０１１／０５９０５１号
　花成ホルモン量を遺伝子組み換えで調節する方法は、適応範囲が遺伝子組み換え技術が可能な植物種に限られている。また、花成ホルモンを注入する方法は繁雑であり、農業現場で利用されにくい。
　本開示はこうした状況に鑑みてなされており、広範囲の植物種に適用可能な花成時期調節剤、および簡便な花成時期調節方法を提供することを目的とする。
　本開示のある態様は花成時期調節剤である。該花成時期調節剤は、下記一般式（１）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物を、有効成分として含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式中、
　Ｒ１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルコキシ、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、シアノ基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、または下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 で表される基であり；
　Ｒ２およびＲ３は両方とも水素原子であるか、またはＲ２およびＲ３の一方が炭素数１～３のアルキル基でありかつ他方が水素であり；
　ＸはＳ（＝Ｏ）ｍであり；
　Ｚは単結合または－ＣＲ６Ｒ７－であり；
　Ｒ４～Ｒ９は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、または炭素数１～３のアルキル基であり；
　Ｒ１０およびＲ１１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、ヒドロキシ基、または炭素数１～３のハロアルキル基であり；
　ｊは０～３の整数であり；
　ｋは０～３の整数であり；
　ｍは０～２の整数であり；
　ｎは１～４の整数であり；
　点線およびそれに平行する実線は、単結合または二重結合を表す。］
　本開示の別の態様は、下記一般式（３）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式中、
　Ｒ２およびＲ３は両方とも水素原子であるか、またはＲ２およびＲ３の一方が炭素数１～３のアルキル基でありかつ他方が水素であり；
　ＸはＳ（＝Ｏ）ｍであり；
　Ｚは単結合または－ＣＲ６Ｒ７－であり；
　Ｒ４～Ｒ９は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、または炭素数１～３のアルキル基であり；
　Ｒ１０およびＲ１１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、ヒドロキシ基、または炭素数１～３のハロアルキル基であり；
　Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルコキシ、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、シアノ基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、または下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 で表される基であり；
　Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルコキシ、ジフルオロメチル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、シアノ基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、前記一般式（２）で表される基、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 であり；
　ｊは０または１～３の整数であり；
　ｋは０または１～３の整数であり；
　ｍは０または１～２の整数であり；
　点線およびそれに平行する実線は、単結合または二重結合を表す。］
　本開示のさらに別の態様は農薬組成物である。該農薬組成物は、上記花成時期調節剤、あるいは上記一般式（３）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物を含む。
　本開示のさらに別の態様は植物の花成時期の調節方法である。該植物の花成時期の調節方法は、上記花成時期調節剤、あるいは上記一般式（３）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物、あるいは上記農薬組成物を植物に接触させることを含む。
　本開示によれば、広範囲の植物種に適用可能な花成時期調節剤、および簡便な花成時期調節方法を提供することができる。
発芽後２週間目のシロイヌナズナに化合物１を処理したのちの花成ホルモン遺伝子（ＦＴ）の発現量を示す図である。 化合物１で処理したシロイヌナズナの花成した際の葉の枚数を示す図である。 化合物１で処理したミナトカモジグサの出穂した週を示す図である。
　１．用語の定義
　本明細書の以上および以下の記述において、本開示の範囲に包含される種々の定義の好適な例を以下に説明する。
　アルキル基としては、特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。アルキル基は未置換でもよく、置換されていてもよい。アルキル基の置換基としては、特に制限されないが、例えばオキソ基等が挙げられる。アルキル基は１種類のみの置換基で置換されていてもよく、２種類以上の置換基で置換されていてもよい。置換基の数は特に制限はなく、０～６個が好ましく、０～３個がより好ましい。
　ハロゲン原子としては、特に制限されないが、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
　アルコキシ基としては、特に制限されないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基は未置換でもよく、置換されていてもよい。アルコキシ基の置換基としては、特に制限されないが、例えばオキソ基等が挙げられる。アルコキシ基は、１種類のみの置換基で置換されていてもよく、２種類以上の置換基で置換されていてもよい。置換基の数は特に制限はなく、０～６個が好ましく、０～３個がより好ましい。
　シクロアルキル基としては、特に制限されないが、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルが挙げられる。シクロアルキル基は未置換でもよく、置換されていてもよい。シクロアルキル基の置換基としては、特に制限されないが、例えばオキソ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。シクロアルキル基は、１種類のみの置換基で置換されていてもよく、２種類以上の置換基で置換されていてもよい。置換基の数は特に制限はなく、０～６個が好ましく、０～３個がより好ましい。
　シクロアルコキシ基としては、特に制限されないが、例えば、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基およびシクロヘプチルオキシ基が挙げられる。シクロアルコキシ基は未置換でもよく、置換されていてもよい。シクロアルコキシ基の置換基としては、特に制限されないが、例えばオキソ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。このようなシクロアルコキシ基の置換基は好ましくはハロゲン原子である。置換基の数は特に制限はなく、０～６個が好ましく、０～３個がより好ましい。
　ハロアルキル基は、水素原子の１つ以上がハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）によって置換されているアルキル基を指す。ハロゲン置換基の数は特に制限はなく、１～６個が好ましく、０～３個がより好ましい。ハロアルキル基は、他の置換基によって置換されていてもよい。ハロアルキル基の置換基としては、特に制限されないが、例えばオキソ基等が挙げられる。ハロアルキル基は、１種類のみの置換基で置換されていてもよく、２種類以上の置換基で置換されていてもよい。
　ハロアルコキシ基は、水素原子の１つ以上がハロゲン原子によって置換されているアルコキシ基を指す。ハロゲン置換基の数は特に制限はなく、１～６個が好ましく、０～３個がより好ましい。ハロアルコキシ基は、他の置換基によって置換されていてもよい。ハロアルコキシ基の置換基としては、特に制限されないが、例えばオキソ基等が挙げられる。ハロアルコキシ基は、１種類のみの置換基で置換されていてもよく、２種類以上の置換基で置換されていてもよい。
　２．花成時期調節剤
　本開示の花成時期調節剤は、一般式（１）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物を有効成分として含む。
　農学的に許容される塩としては、特に制限されるものではなく、酸性塩、塩基性塩のいずれも採用することができる。例えば酸性塩の例としては、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、メタンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等が挙げられる。また、塩基性塩の例として、ナトリウム、及びカリウムなどのアルカリ金属塩、並びにカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
　溶媒和物としては、一般式（１）で表される化合物又はその塩と、農学的に許容される溶媒との溶媒和物である限り特に限定されない。農学的に許容される溶媒としては、例えばエタノール、グリセロール、酢酸等が挙げられる。
　一般式（１）で表される化合物の好ましい態様は以下のとおりである。
　Ｒ１は、好ましくはハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、または置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基である。より好ましくは、Ｒ１は、炭素数１～４のハロアルキル基である。
　ｎは、好ましくは１～２の整数であり、より好ましくは１である。
　好ましくはＲ２及びＲ３のいずれか一方が水素であり、他方が炭素数１～２のアルキル基である。
　Ｒ４およびＲ５は、好ましくは水素である。
　Ｚが－ＣＲ６Ｒ７－である場合、Ｒ６またはＲ７は、好ましくは水素原子である。
　Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基である。
　ｊ、ｋおよびｍは、好ましくは０である。
　一般式（１）で表される化合物の具体例として、後述の実施例に記載の化合物１～１０等が挙げられる。
　一般式（１）で表される化合物のうち、上記一般式（３）で表される化合物は新規である。一般式（３）で表される化合物の好ましい態様は以下のとおりである。
　好ましくはＲ２及びＲ３のいずれか一方が水素であり、他方が炭素数１～２のアルキル基である。
　Ｒ４およびＲ５は、好ましくは水素である。
　Ｚが－ＣＲ６Ｒ７－である場合、Ｒ６またはＲ７は、好ましくは水素原子である。
　Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５は好ましくは、同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、または置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基である。より好ましくは、Ｒ１２およびＲ１５は水素であり、Ｒ１４は炭素数１～４のアルキル基である。
　Ｒ１３は好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ジフルオロメチル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 である。
　Ｒ１０およびＲ１１は好ましくは、ハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基である。
　ｊ、ｋおよびｍは、好ましくは０である。
　一般式（１）で表される化合物としては、例えば市販の公知化合物を用いてもよい。また、これらの公知化合物、または後述の実施例に記載の化合物１～１０を出発物質として、公知の置換反応、付加反応等を単独或いは組み合わせて合成したものを用いてもよい。
　一般式（１）で表される化合物のうち、Ｚが－ＣＲ６Ｒ７－であり、Ｒ４～Ｒ７が水素である一般式（１）で表される化合物は、一例として以下のスキームで合成することができ、またこのスキームに公知の置換反応、付加反応等を組み合わせた方法で合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　化合物11と化合物12との反応（以下、「反応１」と称する）の温度は、特に限定されないが、例えば１００～２００℃、好ましくは１３０～１８０℃、より好ましくは１５０～１７０℃であることができる。反応１の時間は、特に限定されないが、例えば１０～３０時間、好ましくは１８～２４時間であることができる。
　化合物13から化合物14への変換（以下、「反応２」と称する）において、反応温度は、特に限定されないが、例えば２０～１００℃、好ましくは４０～８０℃、より好ましくは７０～８０℃であることができる。反応２の時間は、特に限定されないが、例えば２～１２時間、好ましくは３～８時間であることができる。
　化合物14と化合物15との反応（以下、「反応３」と称する）の温度は、特に限定されないが、例えば０～５０℃、好ましくは０～３０℃、より好ましくは２０～３０℃であることができる。反応２の時間は、特に限定されないが、例えば１～２４時間、好ましくは５～１２時間であることができる。
　反応１～３のそれぞれの後で、クエンチ、抽出（例えば酢酸エチルなど）、乾燥、ろ過、および適当な溶媒（例えば飽和食塩水）で洗浄を行うことが望ましい。
　Ｚが単結合であり、Ｒ４およびＲ５が水素である一般式（１）で表される化合物は、上記スキーム中の化合物12に替えて、クロロ酢酸、2-ブロモプロピオン酸等のカルボニル基のα位の炭素原子上にハロゲン原子を有するカルボン酸類を用いることで製造できる。
　一般式（１）で表される化合物は植物概日リズム調整活性を有し、植物概日リズムを調整することで、花成時期を調節できると考えられる。植物概日リズム調整活性の有無は、例えば、時計関連遺伝子のプロモーターの下流に蛍光遺伝子やルシフェラーゼ遺伝子等発光酵素遺伝子を連結したDNAを植物に導入し、導入遺伝子由来の発光の増減サイクルを測定し、該発光サイクルにおけるピークからピークまでの時間が被検化合物の添加により影響を受けるか否かを評価することにより、判定することができる。
　一般式（１）で表される化合物は、植物の花成時期を調節することができる。例えば、長日植物に該化合物を適用した場合、長日植物の概日リズムを短周期化し、花成誘導に重要な位相を前進することによって、その花成時期を早くすることができる。また、短日植物に適用した場合、短日植物の概日リズムを短周期化し、花成誘導に重要な位相を前進することによって、その花成時期を遅くすることができる。より具体的には、例えば、花又は花形成に伴ってできる果実、種子等が収穫対象である場合は、花形成時期を早める（或いは遅らせる）ことにより、花形成に好ましくない気候（雨季（期）、乾季（期）等）を避けることができ、果実、種子等の生産性を向上させることができる。また間接的には、栽培に適切ではない地域での栽培化も可能にする。また、育種にかかる期間を短縮することができる。さらには、当該期間短縮により、生産コストを削減することができる。
　本開示の花成時期調節剤の対象植物は、特に限定されない。例えば、被子植物（双子葉植物、単子葉植物等）、裸子植物、コケ植物、シダ植物等の植物に対して広く適用できる。具体例としては、トマト、ピーマン、トウガラシ、ナス等のナス類、キュウリ、カボチャ、メロン、スイカ等のウリ類、キャベツ、ブロッコリー、ハクサイ等の菜類、セルリー、パセリー、レタス等の生菜・香辛菜類、ネギ、タマネギ、ニンニク等のネギ類、ダイズ、ラッカセイ、インゲン、エンドウ、アズキ等の豆類、イチゴ等のその他果菜類、ダイコン、カブ、ニンジン、ゴボウ等の直根類、サトイモ、キャッサバ、バレイショ、サツマイモ、ナガイモ等のイモ類、アスパラガス、ホウレンソウ、ミツバ等の柔菜類、トルコギキョウ、ストック、カーネーション、キク等の花卉類、イネ、トウモロコシ等の穀物類、ベントグラス、コウライシバ等の芝類、ナタネ、ラッカセイ等の油料作物類、サトウキビ、テンサイ等の糖料作物類、ワタ、イグサ等の繊維料作物類、クローバー、ソルガム、デントコーン等の飼料作物類、リンゴ、ナシ、ブドウ、モモ等の落葉性果樹類、ウンシュウミカン、レモン、グレープフルーツといった柑橘類、サツキ、ツツジ、スギ等の木本類等が挙げられる。
　本開示の花成時期調節剤の対象器官は、植物体を構成する器官である限り特に限定されない。対象器官としては、例えば茎、芽、根、子房、及び果実が挙げられる。
　本開示の花成時期調節剤は、本開示の化合物そのものでもよいが、本開示の化合物に加えて、剤形、施用態様等に応じて種々の添加剤を含んでいてもよい。花成時期調節剤中の本開示の化合物の含有割合は、特に限定されない。具体的には、０．０００１～１００質量％、好ましくは０．０１～５０質量％程度が例示される。
　本開示の花成時期調節剤の剤形は、農学的に許容される剤形である限り特に限定されない。例えば、液剤、固形剤、粉剤、顆粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、ペースト剤、分散剤等が挙げられる。
　添加剤は、農学的に許容される添加剤である限り特に限定されない。例えば、担体、界面活性剤、増粘剤、増量剤、結合剤、ビタミン類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、揮散抑制剤、色素等が挙げられる。
　本開示の別の態様は、上記花成時期調節剤を含む農薬組成物である。該農薬組成物は、上記花成時期調節剤を公知の農薬に添加することによって製造できる。該農薬の具体例としては、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、昆虫忌避剤、植物成長調節剤などが挙げられる。該農薬組成物の剤形は、上述した花成時期調節剤の剤形と同様に、農学的に許容される剤形である限り特に限定されない。
　本開示の別の態様は、花成時期の調節方法である。本方法は、花成時期調節剤または農薬組成物を植物に接触させることを含む。接触させる手段は、植物の根または葉に花成時期調節剤または農薬組成物が接触可能となるものである限り特に限定されない。例えば、接触手段は、農薬の使用態様として公知の態様（或いは将来開発される態様）であってもよい。そのような態様としては、散布、滴下、塗布、植物生育環境中（土壌中、水中、固形培地中、液体培地中等）への混合や溶解等が挙げられる。
　以下、本実施の形態を実施例によってさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本開示を何ら限定するものではない。
　実施例１．化合物１～１０の合成
　下表１に記載の化合物１～１０を以下に説明する方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　代表的な化合物１の合成方法の詳細を以下に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　クロトン酸 (1a: 0.86 g, 10 mmol, 1.0 equiv)、2-アミノ-4-トリフルオロメチルベンゼンチオール塩酸塩(1b: 2.29 g, 10 mmol)及びトリエチルアミン(NEt3: 4.05 g, 2.94 mL, 20 mmol, 2.0 equiv)をジエチレングリコールジメチルエーテル(diglyme: 20 mL)中、170℃で16時間加熱撹拌した。室温まで冷却した後、反応液を酢酸エチルで抽出し、有機相を1mol/L塩酸水溶液及び飽和食塩水を用いて洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル = 3:1)で精製し、白色個体の2-メチル-7-トリフルオロメチル-2,3-ジヒドロベンゾ[b][1,4]チアゼピン-4(5H)-オン(1c)を得た (0.93 g, 収率36%)。
　1c (653.2 mg, 2.5 mmol) のテトラヒドロフラン(THF: 10.0 mL)を0℃に冷却した後、水素化アルミニウムリチウム(189.8 mg, 5.0 mmol, 2.0 equiv)を添加し、60 ℃で3時間加熱撹拌した。室温まで冷却した後、反応液に蒸留水及び1mol/L水酸化ナトリウム水溶液を添加し、セライトで濾過した。得られた溶液を酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル = 5:1)で精製し、無色液体の2-メチル-7-トリフルオロメチル-2,3,4,5-テトラヒドロベンゾ[b][1,4]チアゼピン(1d)を得た (554.2 mg, 収率90%)。
　1d (24.0 mg, 97.1 μmol)、2-オキソ-2H-クロメン-6-スルホニルクロリド(1e: 23.9 mg, 97.1 μmol, 1.0 equiv)、NEt3 (19.6 mg, 27.1 μL, 194.1 μmol, 2.0 equiv)、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン (DMAP: 19.6 mg, 24.1 μmol, 0.25 equiv)をジクロロメタン(CH2Cl2: 0.4 mL)中、室温で29時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を添加し、反応液をクエンチした。反応液を酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得られた混合物を分取薄層クロマトグラフィー(PTLC: ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(1)を得た(12.6 mg, 収率29%)。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.87-7.83 (m, 2H), 7.73 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.60 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 8.4, 1.8 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.52 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.18 (brs, 1H), 3.50 (brs, 1H), 2.91 (brs, 1H), 2.12 (d, J = 12.0 Hz, 1H), 2.12 (d, J = 11.4 Hz, 1H), 1.21 (d, J = 7.2 Hz, 3H).
　その他の化合物２～１０の合成は、化合物１の合成と同様の方法で、クロトン酸1aに替えて適当な材料化合物を用いて行った。得られた化合物の外観、収率およびＮＭＲデータを以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ２：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(2)を得た(15.7 mg, 収率20%)。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.86-7.83 (m, 2H), 7.74 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.60 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 8.4, 1.8 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.51 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.04 (brs, 1H), 3.58 (brs, 1H), 2.67 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 2.13 (d, J = 12.6 Hz, 1H), 1.92 (d, J = 12.6 Hz, 1H), 1.53-1.38 (m, 2H), 0.94 (t, J = 7.8 Hz, 3H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 159.3, 156.5, 142.7, 142.3, 139.0, 136.7, 135.0, 131.0 (q, JC-F = 33.2 Hz), 130.6, 127.9, 127.6 (q, JC-F = 2.9 Hz), 125.1 (q, JC-F = 2.9 Hz), 123.3 (q, JC-F = 270.0 Hz), 118.7, 118.3, 117.7, 47.9, 46.1, 35.5, 28.0, 11.6; HRMS (ESI) m/z = 492.0522 calcd for C21H18F3NO4S2Na [M+Na]+, found: 492.0522.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ３：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(3)を得た(8.3 mg, 収率11%)。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.85-7.83 (m, 2H), 7.75 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.62 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 7.8, 1.8 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 6.52 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 2.69 (brs, 2H), 2.11 (quin, 2H), 0.88 (d, J = 7.2 Hz, 2H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 159.3, 156.5, 142.6, 142.3, 141.1, 136.9, 134.1, 130.8 (q, JC-F = 33.0 Hz), 130.6, 127.9, 125.1 (q, JC-F = 4.4 Hz), 123.3 (q, JC-F = 271.4 Hz), 118.7, 118.4, 117.7, 49.7, 31.2, 30.4, one carbon was not detected; HRMS (ESI) m/z = 464.0209 calcd for C19H14F3NO4S2Na [M+Na]+, found: 464.0209.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ４：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 4:1)で精製し、白色固体の目的物(4)を得た(151.5 mg, 収率69%)。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.89 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.84 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.72 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.37-7.30 (m, 3H), 7.03 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 6.50 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.28 (brs, 1H), 3.24 (brs, 1H), 2.78 (s, 1H), 2.34 (s,　3H), 2.04 (s, 1H), 1.85 (s, 1H), 1.14 (d, J = 4.2 Hz, 3H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 159.3, 156.1, 142.5, 142.3, 139.2, 137.1, 134.3, 131.2, 130.6, 129.2, 127.8, 118.4, 117.8, 117.1, 48.2, 39.2, 37.9, 20.9, 20.8, one carbon was not detected; HRMS (ESI) m/z = 424.0648 calcd for C20H19NO4S2Na [M+Na]+, found: 424.0648.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ５：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(5)を得た(74.7 mg, 収率48%)。 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.86-7.84 (m, 2H), 7.69 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.21 (dd, J = 7.8, 1.8 Hz, 1H), 6.51 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.19 (brs, 1H), 3.40 (brs, 1H), 2.82 (brs, 1H), 2.06 (brs, 1H), 1.87 (brs, 1H), 1.16 (d, J = 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 159.3, 156.4, 143.6, 142.4, 136.8, 135.4, 134.2, 132.6, 130.8, 130.7, 128.7, 127.9, 118.6, 118.2, 117.5, 48.3, 39.3, 38.0, 21.1; HRMS (ESI) m/z = 444.0101 calcd for C19H16ClNO4S2Na [M+Na]+, found: 444.0102.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ６：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(6)を得た(3.8 mg, 収率10%)。 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.88-7.84 (m, 2H), 7.66 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.44 (dd, J = 9.0, 6.6 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.32 (dd, J = 9.6, 2.4 Hz, 1H), 6.96 (td, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H), 6.50 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.23 (brs, 1H), 3.44 (brs, 1H), 2.79 (brs, 1H), 2.08 (brs, 1H), 1.87 (brs, 1H), 1.16 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ７：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(7)を得た(3.0 mg, 収率16%)。 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.88-7.82 (m, 2H), 7.70 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.66 (dd, J = 9.6 Hz, 1H), 7.39-7.31 (m, 3H), 6.51 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 2.82 (brs, 1H), 2.06 (brs, 1H), 1.86 (brs, 1H), 1.16 (d, J = 7.2 Hz, 3H), two protons were not detected.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ８：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(8)を得た(84.3 mg, 収率68%)。 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.88 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.83 (dd, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H), 7.70 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.28 (s, 1H), 7.22 (s, 1H), 6.50 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 4.31 (brs, 1H), 3.23 (brs, 1H), 2.82 (brs, 1H), 2.24 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.02 (brs, 1H), 1.84 (brs, 1H), 1.13 (d, J = 6.6 Hz, 3H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 159.3, 156.0, 142.5, 142.3, 139.2, 137.1, 134.3, 131.2, 130.6, 129.2, 127.8, 118.4, 117.8, 117.1, 48.2, 39.2, 37.9, 20.9, 20.8, two carbons were not detected; HRMS (ESI) m/z = 438.0804 calcd for C21H21NO4S2Na [M+Na]+, found: 438.0804.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 ９：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(8)を得た(113.2 mg, 収率37%)。 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.87-7.83 (m, 2H), 7.66 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.37-7.33 (m, 2H), 7.12 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 6.78 (dd, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H), 6.49 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 3.82 (s, 3H), 2.74 (brs, 1H), 2.04 (s, 1H), 1.84 (brs, 1H), 1.13 (d, J = 6.6 Hz, 3H), two protons were not detected; 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 160.1, 159.5, 156.3, 143.8, 142.5, 137.0, 135.5, 130.8, 127.9, 118.5, 118.1, 117.4, 116.3, 114.6, 55.6, 49.0, 38.6, 29.3, 21.0, one carbon was not detected; HRMS (ESI) m/z = 438.0804 calcd for C21H21NO4S2Na [M+Na]+, found: 438.0804.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 １０：得られた混合物をPTLC(ヘキサン/酢酸エチル = 2:1)で精製し、白色固体の目的物(10)を得た(132.2 mg, 収率36%)。 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.91 (s, 1H), 7.76 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.72 (dd, J = 9.0, 1.8 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.34 (dd, J = 8.4, 1.8 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.52 (d, J = 9.6 Hz, 1H), 4.57 (dd, J = 15.0, 4.2 Hz, 1H), 3.33-3.26 (m, 1H), 3.05 (dd, J = 14.4, 11.4 Hz, 1H), 1.29 (d, J = 6.6 Hz, 3H); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 159.0, 156.7, 142.0, 136.0, 134.3, 133.4, 129.9, 127.5, 127.1, 127.0 (q, JC-F = 33.0 Hz), 124.1 (q, JC-F = 4.4 Hz), 123.6 (q, JC-F = 270.0 Hz), 123.1 (q, JC-F = 2.9 Hz), 119.0, 118.7, 118.2, 51.3, 35.4, 19.2; HRMS (ESI) m/z = 460.0623 calcd for C21H18F3NO2S2Na [M+Na]+, found: 460.0623.
（実施例２：植物概日リズム調整作用）
　上記化合物１～１０それぞれについて、植物概日リズム調整作用の有無、その性質（長周期化又は短周期化）、及びその作用の強さを評価した。具体的には次のように行った。
　時計関連遺伝子であるCCA1遺伝子のプロモーター(シロイヌナズナ由来、翻訳開始点を0とすると-506から+891までの配列、Nakamichi et al., Plant Cell Physiol. 45(1): 57-67 (2004)のFigure 1-A-cの配列)の下流にルシフェラーゼタンパク質のコード配列が配置されたDNAを、公知の方法にしたがってシロイヌナズナのゲノム中に導入した。得られた遺伝子組み換え株（Nakamichi et al., Plant Cell Physiol. 50(3): 447-462 (2009)）の種子を採取し、2.5%次亜塩素酸ナトリウムで処理することにより滅菌処理した。滅菌済みの種子を、MS寒天培地(1×MS salt mixture, 0.3%ゲランガム, ph5.7)に蒔き、22℃の恒温、明／暗を12時間毎に切り替える条件下で培養した。発芽後4日目に、植物体をMS寒天培地と共に96ウェルプレートに移し、被検化合物（最終濃度25μM）及びルシフェリン（和光純薬、120-05114）（最終濃度250μM）を含む20μLのMS液体(1×MS salt mixture, 2% sucrose, ph 5.7)を培養プレートに添加し、さらに培養を続けた。添加の翌日に、培養プレートを発光測定装置（中立電機製、CL96）にセットし、22℃恒温連続明条件下で培養しながら、シロイヌナズナからの発光量を3日以上測定した。CL96付属ソフトを用いて、得られた発光量データに基づいてサインカーブを描き、発光リズムの周期を求めた。概日リズムの波形データは、サンプルの発光値の最大を「１」になるように加工することにより得た（Nakamichi et al., Plant Cell Physiol. 45: 57-67 (2004)）。
　化合物１～１０はいずれも植物の概日リズムを短周期化する作用を有していた。それぞれの化合物の作用の強さを下記表２に示す。表１中、「＋＋」はDMSOコントロールと比較して、周期が、３時間以上短縮したものを示し、「＋」は、DMSOコントロールと比較して、周期が、１時間以上３時間未満短縮したものを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
（実施例３：シロイヌナズナのＦＴ遺伝子の発現量に与える影響）
　発芽後２週間目のシロイヌナズナに化合物１を１日間処理したのちに花成ホルモン遺伝子（ＦＴ）の発現を解析した。具体的には、MS固体培地上で生育した花成誘導前のシロイヌナズナ2個体をまとめてシャーレに移し、50μMの化合物１を含むMS液体培地を加えた。対照実験として、化合物１の溶媒であるDMSOを含むMS液体培地を処理した植物も用意した。１日後の同時刻に植物を回収した。RNAの抽出、逆転写定量PCRなどの方法は、Kamioka et al., The Plant Cell vol.28: 696-711 (2016)に従った。値は、一定発現することが知られているＩＰＰ２遺伝子の発現量で補正した。結果を、図１に示す。図１に示すように、化合物１はＦＴ遺伝子の発現量を増大させた。
（実施例４：シロイヌナズナの花成へ与える影響）
　シロイヌナズナの土植植物の葉に化合物１を滴下し、花成への影響を解析した。処理は１週間に１度行った。対照として、同様の処理をＤＭＳＯを用いて行った。発芽後４１日目において、化合物１で処理した植物の花成は見られたが、対照の植物の花成は見られなかった。化合物１で処理した植物の花成した際の葉の枚数を図２に示す。化合物１で処理した植物は花成した際の葉の枚数は対照のものよりも少なく、これは花成時期が早まったことを示す。
（実施例５：ミナトカモジグサ（Brachypodium distachyon）の花成時期への化合物の効果の検証）
　単子葉に属し、花成が長日条件で誘導されるミナトカモジグサに対する化合物１の効果を下記の通り評価した。ミナトカモジグサ（アクセッションBd21）の種子を滅菌した。滅菌の方法としては、外頴を剥いた種子50粒ほどを50 mLのチューブに入れ、そこにハイター（花王、台所用漂白剤を10分の1倍希釈したもの）30 mLを入れ、よく混ぜたのちに5分間静置した。希釈ハイター液を除き、滅菌水を加えた。さらにこの滅菌水を除き、再度滅菌水を加えた。この作業をさらに1回繰り返すことで、希釈ハイター液の残留がほとんどなくなることを確認した。滅菌した種子を、滅菌済みシャーレの中に置かれた濡れた濾紙の上に蒔いた。その後、４度で５週間静置した（春化処理）。その後、発芽しているミナトカモジグサを土（バーミキュライトとジフィーミックスを１対１で混合したもの）に植替え、１４時間明／１０時間暗の条件の人工気象器に入れた。週に一度、ハイポネックス（15-30-15、ハイポネックス社）の1000倍希釈液とリキダス（ハイポネックス社）の100倍希釈液を与えた。なお、この条件においてミナトカモジグサの花成は18週から20週である。十分に生育してきたミナトカモジグサの葉に化合物１処理（化合物１終濃度50μM、0.5% DMSO、0.01% silwet溶液）、あるいは溶媒処理（0.5% DMSO、0.01% silwet溶液）を施した。処理は、葉に上記の溶液を浸す方法であり、1回ないし2回/ 1週で行った。目視で葉に溶液が十分に付着していることを確認した。
　出穂を花成とみなし、出穂した週を確認した。結果を図３に示す。化合物１処理区では7個体中4個体が、人工気象器に移してから15週以内に出穂した（図３）。早い個体では10週以内に出穂した。これ対し、対照区としてDMSO処理をした合計6個体全てにおいて15週以内に出穂した個体はなかった。
　以上の実験により、化合物１はミナトカモジグサの花成時期を早める効果があることが判明した。ミナトカモジグサは単子葉に属する。実施例４に示すように双子葉に属するシロイヌナズナでも化合物１の早咲き効果は観察されているため、化合物１は広い範囲の長日植物の花成時期の早期化能力を持つと示唆される。
　本開示の花成時期調節剤は、収穫対象である果実、種子等の花成時期を調節することによって、花形成に好ましくない気候を避けることができ、それらの生産性を向上させることができる。また間接的には、栽培に適切ではない地域での栽培化も可能にする。また、育種にかかる期間を短縮することができる。さらには、当該期間短縮により、生産コストを削減することができる。

Claims (10)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物を、有効成分として含むことを特徴とする花成時期調節剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、
    　Ｒ１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルコキシ、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、シアノ基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、または下記一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     で表される基であり；
    　Ｒ２およびＲ３は両方とも水素原子であるか、またはＲ２およびＲ３の一方が炭素数１～３のアルキル基でありかつ他方が水素であり；
    　ＸはＳ（＝Ｏ）ｍであり；
    　Ｚは単結合または－ＣＲ６Ｒ７－であり；
    　Ｒ４～Ｒ９は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、または炭素数１～３のアルキル基であり；
    　Ｒ１０およびＲ１１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、ヒドロキシ基、または炭素数１～３のハロアルキル基であり；
    　ｊは０～３の整数であり；
    　ｋは０～３の整数であり；
    　ｍは０～２の整数であり；
    　ｎは１～４の整数であり；
    　点線およびそれに平行する実線は、単結合または二重結合を表す。］
  2. 　Ｒ１は、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、または置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基であることを特徴とする請求項１に記載の花成時期調節剤。
  3. 　Ｒ１０およびＲ１１が同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の花成時期調節剤。
  4. 　ｎが１～２の整数であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の花成時期調節剤。
  5. 　下記一般式（３）で表される化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、
    　Ｒ２およびＲ３は両方とも水素原子であるか、またはＲ２およびＲ３の一方が炭素数１～３のアルキル基でありかつ他方が水素であり；
    　ＸはＳ（＝Ｏ）ｍであり；
    　Ｚは単結合または－ＣＲ６Ｒ７－であり；
    　Ｒ４～Ｒ９は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、または炭素数１～３のアルキル基であり；
    　Ｒ１０およびＲ１１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、ヒドロキシ基、または炭素数１～３のハロアルキル基であり；
    　Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルコキシ、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、シアノ基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、または下記一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     で表される基であり；
    　Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３～７のシクロアルコキシ、ジフルオロメチル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、シアノ基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、前記一般式（２）で表される基、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     であり；
    　ｊは０または１～３の整数であり；
    　ｋは０または１～３の整数であり；
    　ｍは０または１～２の整数であり；
    　点線およびそれに平行する実線は、単結合または二重結合を表す。］
  6. 　Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５が同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルキル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、または置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基であることを特徴とする請求項５に記載の化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物。
  7. 　Ｒ１３が、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ジフルオロメチル基、ハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数１～４のハロアルコキシ基、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     であることを特徴とする請求項５または６に記載の化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物。
  8. 　Ｒ１０およびＲ１１は同じかまたは異なり、それぞれハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基であることを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物。
  9. 　請求項１乃至４のいずれか１項に記載の花成時期調節剤、あるいは請求項５乃至８のいずれか１項に記載の化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物を含むことを特徴とする農薬組成物。
  10. 　請求項１乃至４のいずれか１項に記載の花成時期調節剤、あるいは請求項５乃至８のいずれか１項に記載の化合物、またはその農学的に許容される塩、水和物もしくは溶媒和物、あるいは請求項９に記載の農薬組成物を植物に接触させることを含むことを特徴とする植物の花成時期の調節方法。
PCT/JP2018/026145 2017-08-04 2018-07-11 花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法 WO2019026575A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019534010A JPWO2019026575A1 (ja) 2017-08-04 2018-07-11 花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017151824 2017-08-04
JP2017-151824 2017-08-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019026575A1 true WO2019026575A1 (ja) 2019-02-07

Family

ID=65232663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/026145 WO2019026575A1 (ja) 2017-08-04 2018-07-11 花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2019026575A1 (ja)
WO (1) WO2019026575A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0459704A (ja) * 1990-06-26 1992-02-26 Toray Ind Inc 開花抑制剤
JP2004083459A (ja) * 2002-08-26 2004-03-18 Shintou Something:Kk メラトニンを有効成分とする植物活性化剤
JP2009209053A (ja) * 2008-02-29 2009-09-17 National Univ Corp Shizuoka Univ α−ケトール配糖体、花芽着生促進剤及びその製造方法
JP2009209054A (ja) * 2008-02-29 2009-09-17 National Univ Corp Shizuoka Univ α−ケトール脂肪酸誘導体及びケト脂肪酸誘導体並びに花芽着生促進剤
JP2010536750A (ja) * 2007-08-15 2010-12-02 シェーリング コーポレイション １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼＩ型を阻害するのに有用な６置換スルホニルアザビシクロ［３．２．１］オクタン
JP2012046458A (ja) * 2010-08-27 2012-03-08 Shiseido Co Ltd 新規オキシリピン化合物及び花芽形成誘導剤
JP2016040231A (ja) * 2014-08-12 2016-03-24 国立大学法人名古屋大学 植物概日リズム調整剤。

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0459704A (ja) * 1990-06-26 1992-02-26 Toray Ind Inc 開花抑制剤
JP2004083459A (ja) * 2002-08-26 2004-03-18 Shintou Something:Kk メラトニンを有効成分とする植物活性化剤
JP2010536750A (ja) * 2007-08-15 2010-12-02 シェーリング コーポレイション １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼＩ型を阻害するのに有用な６置換スルホニルアザビシクロ［３．２．１］オクタン
JP2009209053A (ja) * 2008-02-29 2009-09-17 National Univ Corp Shizuoka Univ α−ケトール配糖体、花芽着生促進剤及びその製造方法
JP2009209054A (ja) * 2008-02-29 2009-09-17 National Univ Corp Shizuoka Univ α−ケトール脂肪酸誘導体及びケト脂肪酸誘導体並びに花芽着生促進剤
JP2012046458A (ja) * 2010-08-27 2012-03-08 Shiseido Co Ltd 新規オキシリピン化合物及び花芽形成誘導剤
JP2016040231A (ja) * 2014-08-12 2016-03-24 国立大学法人名古屋大学 植物概日リズム調整剤。

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE REGISTRY SIN International; 20 May 2009 (2009-05-20), Database accession no. 1147644-57-2 *
XU, XIAOBO ET AL.: "Nickel-Mediated Inter- and Intramolecular C-S Coupling of Thiols and Thioacetates with Aryl Iodides at Room Temperature", ORGANIC LETTERS, vol. 15, no. 3, 2013, pages 550 - 553, XP055571395, ISSN: 1523-7052 *

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019026575A1 (ja) 2020-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5389677B2 (ja) 植物成長調整剤組成物
WO2012043813A1 (ja) ストリゴラクトン様活性を有する新規化合物及びその用途
JP2001139405A (ja) 植物成長調整剤
WO2010137662A1 (ja) 植物分枝抑制剤並びにその製造方法及び植物分枝抑制組成物
EP0702027B1 (en) Brassinosteroid derivatives and plant growth regulator containing the same
JPS5811422B2 (ja) １−アミノ−シクロプロパン−カルボン酸化合物の製造方法
CA2199959A1 (en) Epoxycyclohexane derivative and plant growth regulator
JP2023164356A (ja) オーキシンとアントラニル酸の活性阻害剤
US6100219A (en) Plant growth accelerator
WO2019026575A1 (ja) 花成時期調節剤、農薬組成物及び植物の花成時期の調節方法
AU2004266684A1 (en) Suppressing plant pathogens and pests with applied or induced auxins
JPS62132804A (ja) 植物生長調節剤
JP6706949B2 (ja) 不定根発生誘導剤及び根系発達促進剤
Khan et al. Triacontanol-induced changes in the growth yield and quality of tomato (Lycopersicon esculentum Mill.)
JP2014084274A (ja) 植物生理活性剤およびその製造方法
JPS6023349A (ja) ベンゾイルアミノオキシ酢酸誘導体を含有する植物生長調節用組成物及びその製造方法
JP6902748B2 (ja) 植物成長調整剤
JP6842082B2 (ja) 植物成長調整剤
WO2020130145A1 (ja) 植物の耐熱性あるいは耐塩性向上剤
WO2018008717A1 (ja) 植物成長調整剤
JPH0242067A (ja) ピリミジン誘導体、その製造法、及びそれの用途
JP7325429B2 (ja) 植物の耐塩性向上剤
EP0206028A1 (en) Plant growth promotion
RU2186768C1 (ru) Тетрагидрат(+)гидротартрата(+)цис-[2s,5r-1,5-диметил-2-(1-окси-3-пропил)]- пирролидиния, проявляющий морфогенетическую и росторегулирующую активность
JPS6377801A (ja) 植物生長調節剤

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18841010

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019534010

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18841010

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1