WO2018229434A1 - Procédé de fabrication d' un film multicouche de recouvrement étirable à froid - Google Patents

Procédé de fabrication d' un film multicouche de recouvrement étirable à froid Download PDF

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WO2018229434A1
WO2018229434A1 PCT/FR2018/051394 FR2018051394W WO2018229434A1 WO 2018229434 A1 WO2018229434 A1 WO 2018229434A1 FR 2018051394 W FR2018051394 W FR 2018051394W WO 2018229434 A1 WO2018229434 A1 WO 2018229434A1
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WO
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layer
film
polyurethane
manufacturing
forming
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PCT/FR2018/051394
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Raphaël MENARD
Frédéric MASSON
Christophe Baudrion
Caroline MATEU
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Hexis Sa
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/144—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers using layers with different mechanical or chemical conditions or properties, e.g. layers with different thermal shrinkage, layers under tension during bonding

Definitions

  • the present invention is between the field of "coating solutions” or solistions of a two or three-dimensional object by a film made of poly materials.
  • the invention more particularly relates to a process for the f ication of a multilayer stretchable reeotsvxement film to oid.
  • the invention finds a more regular application in the coverage of any type of aces where they are bi or three-dimensional.
  • a touchscreen is a two-dimensional surface example that is fast in particular by undergoing scratches that have. as a consequence of lowering the visual and tactile quality of
  • a vehicle body is an example of a tridimensionnell, and not so much of land vehicles as an automobile, a motorcycle, a cycle, a railway car, etc.
  • a bodywork of a land vehicle is subject to attack of all types; environmental aggressions such as ultraviolet (UV) rays, rain, snow, frost, dust, and / or other aggression such as gravel; ayes, vandalism etc.
  • UV ultraviolet
  • the first solution is to apply a single surface treatment so as to restore the visual rendering of the outer surface, whether it is one-dimensional or three-dimensional.
  • a surface treated in the treatment may consist of a polished eg polished striped touch screen. Alo found in the case of a colored sarfac ⁇ such a body paint, the treatment was to repaint Xa bodywork. Alternatively, this type of surface treatment can be very expensive and must be renewed regularly to maintain the visual rendition of the outer surface in question.
  • polishing has an additional disadvantage in that it consists in removing n of the material from the x-shaped surface so as to restore the original visual rendering. Now, long e me such a treatment is. likely to reduce considerably the thickness of the outer surface and thus the size of the
  • a second solution consists in covering the outer surface to be protected with a removable multilayered polyethylene film.
  • this type of overlay wire comprises a transparent adesive layer ensuring the fixing of the covering film on various types of outer surface, a polyurethane layer constituting the body of the film and having mechanical strength properties to the various aggressions. previously described.
  • the protective properties of the multi-layer recoating film are borne by a number of parameters: the thickness of the coating film, the mechanical properties of elasticity of the multi-layer film, the optical properties of the multi-layer film (protection of the color original surface to be protected from UV rays), the properties of thin film resistance limit the abrasions of the surface to be protected,
  • smlticoueh cover film may be completed by a varnishing of the body of the polyurethane film.
  • the polyurethane material is synthesized in a reactor and then formed as a granule.
  • the polyurethane granules are then extruded using a stringer so as to provide a flat filarial film adapted to deposit the polyurethane in the liquid state on a non-adherent support, the polyurethane being able to be calendered and solidified in a to obtain a film of a determined thickness.
  • the manufacturer in order to put an effective production line in place, the manufacturer must make substantial investments in terms of equipment (extruder, filial, calender).
  • the transport costs of the polyurethane material and those of possible intermediates add to production costs.
  • the carbon footprint of the multiconch film that is produced is also isolated by the transport of the polyurethane material.
  • 3 ⁇ 4f 'in address this problem has been devised f fo that the body of the film and a primer d * e hangs by simultaneous coating two separate formulations, however, each containing different precursor polymers and for example polyurethane.
  • One such method of training has the disadvantage of forming a non-removable coating of thy paint. The visual quality of such a coating, when endoized, can only be restored by polishing.
  • the present invention about an alternative solution for obtaining a ecowinmen ulticouche film through to a innovan process that reduces costs production of a multi-screen film of which the film body is formed by a polychrome film.
  • the present invention relates to a process for producing a cold-shrinkable, overlap-coating film, characterized in that it comprises a step of forming a polyurethane layer forming the body of the rasl-layer film. in a reagent coating step of a coating formulation on a solid substrate, the coating formulation comprising polyurethane recursion in the presence of a polymerization control agent.
  • the use of a method of manufacturing a multilayer coating foil according to the invention is for an industrial, in a process of reducing production costs, control of the final product obtained and the mechanical properties and optical-associated with it.
  • the fact of form directly by coating reactivates the body of the multilayer film makes it possible, on the one hand, to eliminate the costs associated with the transport of polyurethane under granulated form, and on the other hand, to limit the production costs by the use a production process involving relatively inexpensive equipment.
  • the manufacturing method of the invention makes it possible to achieve considerable savings by enabling several steps of the in-line manufacturing process to be carried out,
  • the use of a polymerization control agent responds to problems by allowing precise control of the start of the polymerization and thus the hardening of the coating formulation.
  • By controlling the hardening of the coating formulation it is possible to achieve a homogeneous coating of the coating composition in the liquid state.
  • the omogeneity of the coating is essential in obtaining a polyurethane layer having optical and mechanical properties satisfactory from an industrial point of view.
  • the control of the polymerization also promotes reproducibility necessary in the context of the industrialization of a product.
  • a short chain polyol compound preferably having a mass m ee less than 200 g / mol;
  • a compound of polyoleys with chain rings preferably with a stoic mass of 800 g / mol; and a compound of ty e poly-eyanate.
  • step d r reactive coating consists of a étalemen step the formulation of polyurethane precursors using 3 ⁇ 4s tool to stall ment of btaining a couch in polyurethane unifo me.
  • the spreading tool is formed by a doctor blade which is adjusted to a predetermined height so as to obtain a dry thickness of the polyurethane layer of between 1 and 500 usa.
  • the coating formulation comprises a wetting agent which may be silicone in nature, which favors the spreading of the formulation of ndtsotion in a single layer.
  • a wetting agent which may be silicone in nature, which favors the spreading of the formulation of ndtsotion in a single layer.
  • the use of a wetting agent allows the enduotion of a homogeneous and craterless thin layer of the working formulation for the industrialization of the manufacturing process.
  • the role of the wetting agent is to ada er the surface energy of the formulation to that of the solid substrate on which the coating is carried out.
  • the polymerization control agent comprises a polymerization inhibitor.
  • the step of forming the polyurethane layer comprises a step of eluting the polymerization inhibitor.
  • the control of the manufacturing process passes through this step of removing the polymerization inhibitor.
  • the step of forming the polyurethane layer comprises a step of polymerization of compounds of truthcursêars poly lawthan® so as to form a layer of poly lawth & does the cohesive state "of step olymé isation preferably being carried out by Chau f ge of rmulation d '' spread coating on the solid substrate.
  • the coating formulation spread on the solid substrate is heated to a temperature of between 70 ° C and 220 ° C, and for a period of preferably less than 10 minutes.
  • the manufacturing method comprises a step of forming an adhesive layer, the formation of the adhesive layer being preferably done by assembling the layer of athan polyesters at the same time. cohesive state with an adhesive thread coated on a liner, the adhesive layer being preferably acrylic in nature.
  • the manufacturing method comprises a step of forming a layer of varnish through a step of coating a mixture of varnish precursors in the liquid state.
  • the step of "da coating the varnish layer is formed on the polyurethane layer cohesive state.
  • the step of nduction of the varnish layer is performed on a solid substrate an i-adhere low energy
  • the step of forming the varnish layer comprises a step of polymerizing the varnish precursor mixture so as to form the cohesive layer of varnish, the polymerization stage of the precursor mixture.
  • varnish being preferably therrao catalyzed.
  • the varnish of precursor mixture is heated to a temperature below 60 C for a duration less than 10 minutes,
  • the lacquer layer to f eohésif state is 1® leqruel substrate is coated formulation of the f endnction when for ation step of layer of polyurethane S ormant 1 ⁇ body of the film ⁇ "ulticouehe,
  • the varnish-lacquer mixture can be combined with a gloss-promoting compound participating in the polymerization reaction to bind to the surface of the varnish layer. and guarantee "no gloss property and durable glissanoe.
  • the manufacturing method com ort step of forming a sacrificial film cold érable.
  • the step of forming a sacrificial film is preferably achieved® through a step of nduction a precursor composition of the film0 sacrificial .
  • the step of forming the sacrificial film comprises a thermo-catalyzed curing step of the sacrificial ili precursor composition.
  • the precursor composition of the sacrificial film comprises polyurethane precursors.
  • the polyurethane precursors are in solution in a solvent or dispersed in the aqueous phase.
  • the ethaned pol precursors make it possible to produce a sacrificial film that is cold-etched.
  • the precursor composition of the sacrificial film comprises acrylic precursors.
  • the use of an acrylic precursor in the making of the film sacrificial confers on it properties of summer rotiege I® film ulticouche and more particularly the layer, varnish.
  • Figure 1 corresponds to ns exploded view of the different layers constituting u .filss. multilayer coating made according to a manufacturing method according to the invention.
  • FIG 2 is a schematic representation of a step a coating of the manufacturing method according to 1f invention.
  • the present invention relates to a method of manufacturing a multi-ply fila i of cold-rolled coating.
  • the multilayer film 1 is adapted to cover a bi or t dimensional surface and to provide a protective function of this surface.
  • the multilayer film i must have remarkable mechanical properties and be of reduced thickness so as not to alter the visual rendering of the surface to be covered.
  • the manufacturing method according to the invention makes it possible to obtain a film with a thickness of between 50 ⁇ m and 500 ⁇ m and preferably between 50 ⁇ m and 350 ⁇ m.
  • the single-layer film 1 has an elongation of at least 20% and preferably 30% under the action of a tensile force of less than 1200 N / m, preferably less than 1000 ⁇ m, and preferably less than 800 M / m.
  • the multilayer film X has an elongation at break of at least 100% and preferably at least 150%, the elongation at break corresponds to the elongation rate of the multilayer film 1 before it do not break under the constraint applied to it. Without this optics. the film mu icle 1 presents a This is because of the failure, i.e., that the fiber to be applied to the multicouah film 1 to penetrate its surface is greater than 3200 ⁇ m.
  • the multi-layered son 1 ensures an accurate rendering of the surface to be covered.
  • the body 3 has optical properties favoring a transmission of the visible light through the film 1, the optical properties can be described as transparency,
  • the nature of the body 3 of the film also confers on it a certain flexibility which can be described as conformity and which allows the film to conform to the shape of a three-dimensional object.
  • the multilayer film 1 has elastic properties that allow it to absorb mechanical impact energy to protect the surface that the multilayer film 1 covers,
  • the body 3 obtained according to the process of the invention comprises a Shore A hardness of between 85 and 95, and preferably of the order of 90, the shore hardness A of the film body can be measured according to a method Experimental similar to ASTM method £ 2240.
  • the body 3 presents a elongation at me s 20%, preferably 30% f under the action of a tensile fore® less than 1200 N / JR, preferably LOWER eure to. 1000 / m and preferably 800 H / m.
  • the multi-layer film X has adhesion properties otherwise known as pagosity or tack which are included between 300 and 600 and preferably between 400 and 560 K / a, tests carried out according to standard PXN & F ⁇ $ 9 of March 1S99,
  • the opaque adhesive of the fm is determined by almond at 180 ° on vev ngt four hours after application of the multilayer film 1 on a surface to cover.
  • the peel force is between 760 H / m and 1000 H / s, tests performed according to Norrae FIHA'x 1 1 d March 2001,
  • the adhesion properties of the multilayer film 1 are conferred by an adhesive layer 4 adapted to ensure the adhesion of the amifc layer 1 to any type of surface.
  • the adhasic layer 4 has a reduced thickness ,
  • wing is between 10 ⁇ & and 30 ⁇ 3 ⁇ 4 e preferably between 15 ⁇ and 25
  • the adhesive layer 4 has a high cohesion? Ee other layers of the film xaultlcouche 1, here f the adhesive layer 4 has a ort ⁇ cohesion "TOC body 3, This strong cohesion is linked to a chemical affinity between the adhesive layer 4 and the body 3 formed by the polyurethane layer 2. This characteristic proves important® during the renewal of multicolored ila 1 covering, this avoids the deposit of adhesive on the surface to be covered during removal of the multi-coated film 1 worn, the adhesive layer 4 having more affinity with the body 3 with the surface to be coated.
  • the adhesive layer has durable optical properties of transparency so that the visual rendering of the coated surface does not alter.
  • the Applicant has chosen to use an acrylic pressure-sensitive adhesive present at a temperature of low glass transition between -20 ° C and 0 ° C measured according to standard ISO 11357-2, For example an acrylic acrylic pressure sensitive acrylic ester made by siesapia from 2-EHA or The yi aerylate sst complies with these criteria.
  • cryli es have the advantage of being stable at! ⁇ hydrolysis, oxidation ? These properties of stability to physiochemical aggression bring their concou e in the semi-perceptible character of the son "multi-layer 1,
  • the multilayer film 1 comprises a liner 5 which corresponds to a protective yarn of the adhesive layer ve 4.
  • the liner 5 covers the adhesive layer 4 "
  • a thin liner S is presented which is thin. between 50 ⁇ and 100 ⁇ * and preferably between 70 ⁇ * and
  • the liner 5 constitutes a temporary protection of the adhesive layer and the multilayer film 1. In or before application of the amiticouche film 1 to the surface to be coated, the liner S is separated from the adhesive layer 4,
  • the liner S is formed of a polyethylene terephthalate-type polymer material yarn called "PE" and has a superficial layer of siclone on at least one of its faces which gives it energy. weak surface.
  • the low surface energy of one face of the liner 5 equipped with a super-silicone layer gives the liner 5 a removable or non-adherent character in accordance with the INA 11 nib.
  • the liner S in "B” present a good planéi ® which can form ns adhesive layer 4 having a smooth surface state favoring the transparency of the adhesive dye ® 4 and de facto multilayer film 1.
  • the film 1 has also the function of protecting the filter film 1 generally, and more particularly the body 3 of the filxa.
  • the layer of varnish 6 has a thickness of between 5 ⁇ m and 1.5 ⁇ m and preferably 8 ⁇ m and 12 ⁇ m.
  • the layer of viscose 6 is made of a plastic material. polyurethane base having specific mechanical and optical properties due to its protective function of the multilayer film 1.
  • the lacquer layer 6 constitutes the upper layer of the film raul icle 1, therefore it represents the first barrier against physicochemical external aggression.
  • the varnish layer 6 has mechanical properties of elongation lower than those of the body 3 of the ulticcham 1.
  • the varnish layer S has an elongation at break com ise between SQ% and 160% under a force com ts between 600 M / IB. and 1200 N / m. These measured are performed according to a method similar to the method M EN 14410 using a dynamometer type "W ⁇ B eitrerion model 42:".
  • the varnish layer 6 has a good resistance x stains e to aiier-o-impacts but also to abrasion.
  • Such f mechanical properties allow to span area t id dimensional of the flexibility uf lm multicoue e 1 and its different layers, and to protect the surface t dimens onal durably hardness properties of the varnish layer S and The flexibility of the body 3 of the multi-layered film 1,
  • the elasticity of the body 3 of the film confers advantage to the multi-channel film 1 ⁇ , memory properties of forests which favor a durable visual rendering of the multicouhe film 1 e gives it a character of sessile protection, that is to say, sog term protection.
  • the lacquer layer 6 has o ical properties of transparent transparency so that the visual rendering of the surface covered by the multi-layered film 1 is not impaired.
  • the varnish layer has optical gloss properties and mechanical properties of glissanoe which are imparted by a gloss and slip promoter.
  • the gloss-promoting agent may be of silicone or fluoro type and may be integrated in the polyurethane material which constitutes the layer of varnish 8.
  • the multicouhe film 1 comprises a sacrificial film 7 stretchable cold which is disposed on the lacquer layer 6 *
  • the sacrificial film 7 has a thickness of between 20 ⁇ and 40 ⁇ .
  • the sacrificial film? is made of a polymeric material which comprises polyurethane derivatives and / or acrylic, so as to impart to it properties of flexibility.
  • the flexibility properties of the sacrificial film? allow an operator to apply the multicouhe film I equipped with the sacrificial film 7 by stretching on a three-dimensional surface. More, the sacrificial fi? Cosspo held you low adhesion of less than 20 H / m so that it was at all. It can be easily removed from the film layer of the multilayer film 1.
  • the professional film setter and / or end user can easily remove at any time. without using any specific tool. the sacrificial film 7 after the posa of the multieouch film 1 on the surface to be covered.
  • the sacrificial yarn may be colored and transparent so that the practitioner or the end user can easily identify the sacrificial film 7.
  • the manufacturing process comprises a step of forming a polyurethane layer 2 forming the body 3 of the microporous wire 1.
  • the body-forming step 3 of the maltitle film 1 comprises a reactive end-slimming step A1 of a formulation of Nduetion S qu contains polyurethane urseu and additional compounds.
  • the additional compounds are advantageously chosen so as to amplify and sustainably preserve the physicochemical properties of the body 3 of the multilayer film 1.
  • the neat formulation 8 is in the solvent phase to facilitate the reduction.
  • the reactive endue step AI of the S formulation S comprises coating a solid S plan substrate with the enduetion formulation 8 which comprises: a polyol-type compound with choles;
  • formulation f ction end 8 have little combina its more compounds of each type ⁇ gaiementtne combination of us.liv s.
  • the formulation f ction end 8 e solvated be carried out in the following mass proportions:
  • a polyisocyanate compound is between 35% w to 55% w and preferably 42% w to 48% w;
  • a solvent of between 5% w and 30% w and preferably 5% w and 25% w;
  • At least one additional compound of between 3% w and 10% w.
  • the formulation d ! End Ction S includes one of the following additional compounds:
  • a polymerization control agent which comprises a reaction inhibitor and a reaction catalyst
  • the resultant formulation should have a combination of several additional compounds of the same nature.
  • the additional com ⁇ pounds of the solvated coating formulation 8 may have the following proportions:
  • a polymerization control agent which com ot a reaction inhibitor including e 3 ⁇ 4w and- S be 0.5% w and preferably between i% w and 4% w, and a reac RSMC ion catalyst between 0.005% w and 4% w and preferably between 0.05% t # and 3.5% w;
  • a wetting agent in the range of from about 0.1% w to about 1.5% w and preferably about 0.3% w and 1% w;
  • an OV absorber of between 0.5% w and 2% w and of between 0.7% w st 1.5% w;
  • a light stabilizing agent is between 0.5% w and 2% 3 ⁇ 4f and preferably between 0.7% w and 1.5% w.
  • the coating formulation S is solvated with an aprotic high vapor ion aprotic solvent, that is, a compound which has a high evaporation capacity. when it rises in temperature.
  • an aprotic high vapor ion aprotic solvent that is, a compound which has a high evaporation capacity. when it rises in temperature.
  • the old nt used has a voltage will eur cosapris® between 10 and 25 kPa at 25 ° C.
  • the solvent suitable for solvating all compounds of the rmulation f d f nduction 8 In this way, it is possible to obtain a fo mulati of coating 8 wherein the weight percentage of solvent is less than 30% w preferably, less than 20% w, and preferably less than 15% w,
  • the mass percentage of the solvent listed 1® manufacturing process of 1'nvention in a step of. eco-responsible industrial production.
  • the aprotic polar solvent may be of acetate type and selected from the following solvents: xaethyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate, hexyl acetate, acetate heptyl acetate r ctyie etc.
  • the aprotic solvate may also be of the same nature and is selected from the following solvents: di-methyl-ketons, ethyl-methyl-ketone, propyl-ethyl-ketone, butyl-methyl-ketone, and the like.
  • the coating formulation S comprises polyurethane rectifiers for forming a polyurethane layer 2 having specific mechanical properties of flexibility and hardness.
  • the polyurethane precursors comprise a compound of the polyol type and preferably two polyol compounds,
  • the coating formulation 8 may have a mass ratio of polyol compound included between;
  • polyol-type compound 5% and 55% of polyol-type compound. short chains, and - 35% and 45% long-chain polyol compound.
  • the mass ratio of polyol compound contained in the formulation of anduetion 8 of polyurethane precursors is between:
  • the short-chain polyol compounds stiffen the structure of the polyurethane layer 2 which will be formed, and conversely, the long polyol type compounds. They soften the structure of the polyurethane layer which is removed from their polymerization.
  • the choice of the nature of the poly-type compounds is also an arameter which influences the mechanical properties of the polyurethane layer 2 which are determined by the polymerization of the precursors of the polyurethane and the endo ⁇ fication foamed.
  • the polyol compound short chain preferably has a molecular weight less than 200 g / mol t and little be notamm nt selected Parsai the polyol composed list aliphatiq e following saturated: 2 ⁇ methyl ⁇ pr (1,2-dimethyl-propanediol, propane diol), ethane diol, butane; diol, I, 3-butanediol f l f 2 ⁇ butane diol, X, S ⁇ ha.
  • Parallel, - the type of polyol compound long Chanas preferably comprises an upper Molair mass 800 g / mol and little ETRS not mmen selected from the following polymer families list: P ⁇ Xy polyol carbonate ester poly ether polyol f poly polyol, poly urethane polyol, polyvinyl polyol, polyacrylate polyol, as well as families derived from several types such as poly ester-polyois carbonate or polyols derived from plant chemistry such as giycerol that can be obtained by hydrolysis of triglycerides or from glucose such as isosorbide or sorbitol.
  • Af n â> eni co che e polyurethane 2 constit year body FILSA 3 the formulation of coating 8 com Porte also a compound of ye isoeyanat® and more particular type poly- isocyanate.
  • a polyisocyanate-type compound is a polyurethane precursor adapted to react with an alcohol function to form a polymer having a urethane unit.
  • the polyisocyanate compound may be selected from commercial products; di and / or trifunctional such as an oligomer of 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyariata) commonly referred to as "K i ;; MI ", a hexane diisocyanate oligomer commonly referred to as” HDI "or an isophorone diisocyanate oligomer commonly referred to as” XFDI ".
  • the variation of the ratio between the polyisocyanate-type precursor compound and the polyol-type precursor mixture constitutes a parameter which makes it possible to influence the mechanical properties of flexibility and hardness of the polyurethane layer 2 which results from the polymerization reaction.
  • the ratio used by the applicant to obtain the mechanical properties of hardness and flexibility previously described comprises:
  • the ratio of polyurethane precursors contained in the polyurethane precursor mixture 2 may be between;
  • the formulation of eaduction 8 comprises an additional compound of the type controlling agent. e of polymerization.
  • the polymerization control agent blocks the polymerization reaction. It consists of a complex comprising a polymerization catalyst which is inhibited by a. polymerization inhibitor,
  • the polymerization catalyst is formed by one or more metal catalysts, for example of the type Bifautyltindilaureate (DB ' IJ), or Dioctyxtindila reflex ⁇ DOTL ⁇ .
  • the polymerization catalyst may also have been formed by one or more organometallic catalysts which may be tin, magnesium, zirconium, cobalt, bismuth or halogen.
  • organometallic catalysts may be tin, magnesium, zirconium, cobalt, bismuth or halogen.
  • the organometallic catalysts allow a rapid reaction necessary so that the polymerization of the polyurethane layer 2 is optimal, that is, complete at the end of the manufacturing line.
  • the polymerization inhibitor is formed by a chelating agent which is adapted to produce a chelate of the polymerization catalyst.
  • the chelate is introduced in excess of the polymerization catalyst in the formulation of anduct 8.
  • the chelating agent is a compound type diketone high vapor taxsion 1.02 kPa at 25 * 0. Cotte characteristic gives the agent cbélatant a volatile nature.
  • a diketone compound may in particular be chosen from the following list of compounds: ethyl acetate, 3-ethyl-2,4-pentandion.
  • control agent prevents me from blocking the polymerization reaction of the precursors of pc-urethane so as to guarantee a "pot-Xife" and. achieve a homogeneous coating of the formulation of snducti.cn 8.
  • the coating formulation 8 is coated on a solid 9 plane.
  • the solid substrate 9 is non-adherent and has a low surface energy of less than 40 Din- 2 per EU 828.
  • the solid substrate 9 may be adhered to on the other hand, consisting of a film made of paper, polyester, polyethylene, polypropylene, polycarbonate etc., and secondly, comprising a surface layer of silicone on at least one
  • the reactive coating step A consists of a spreading step A2 of the polyurethane precursor formulation on the solid substrate 9.
  • Al reactive coating step can be carried out in a single layer, in this case the reactive coating Al is called monolayer.
  • the reactive coating step A1 may be carried out in several layers, up to said successive layers, in which case the reactive coating A1 is referred to as "a layer".
  • the spreading step AS is carried out with the aid of a spreading tool 10 allowing the coating composition S to be spread out in a uniform manner so as to obtain a dry polyurethane layer 2. a thickness between 15 nm and 500
  • the spreading tool 10 used may consist of a squeegee, a bar mayer, a "reverse roll” etc.
  • the spreading tool 10 used is a scraper set at a height determined with respect to the solid substrate 9 as a function of the thickness of the desired polyurethane layer 2, for example, the height of the tool. spreading can be adjusted between 1 ⁇ m and 600 ⁇ m with respect to a solid substrate 9 of it is possible to obtain a polyurethane paste 2 of thickness between S pxa and 500 ⁇ m.
  • the coating formulation 8 may include an additional compound suitable for facilitating the processing of the S-shaped foaming agent, for example ; formulating S * ion may enduc mo ter my hands a silicone wetting gent that reduces the surface energy f that shows the formulation of coating 8 at the solid substrate,
  • the silicone softening agent may be formed of a polyether and / or siloxane-based siloxane compound, such as the commercial products, "TEGO wet 270", “EGO gii e 450", “TEGO glide 410” ,, “B3 ⁇ 4 " K 378 ",” BY 361 “”, “& * K 307", “ ⁇ B1K 333", “BT 3550” etc.
  • the coating formulation 8 may comprise an additional compound which is of the XJV absorber type. This DV absorber also makes it possible to protect the surface or the object covered by the ulticule film 1 from damage caused by DV rays.
  • L f absorbeisr TIV can be formed by a compound of tp® hey érocyela aromatic, such as a compound of bensotriasol type or & tria ine
  • 1 ⁇ absorber ⁇ ⁇ avoids degradation radicalair causing oxidation Photo NCLUSION
  • the absorbent absorbs the energy provided by the UV rays and re - emits. This energy is derived from energy.
  • the induction molding 8 may comprise another additional compound formed by a stabilizing agent at 1 light.
  • the light stabilizing agent can be formed by compounds of the type "BALS” meaning "Hindered Amine Light Stabilizer", These compounds are particularly adapted to be included in a polyurethane layer 2 of a® less than 500 m by their effectiveness in thin layer.
  • st bilis nt at the eye represents a safety fate, it is suitable for capturing the few radicals that may be formed by the action of the UV absorber, iTypiguexsen, an agent It is important to prevent the spread of a possible polyamine chain degradation by capturing free radicals derived from the degradation of a polymer chain.
  • the light-stabilizing agent comprises at Ksoins a piperidine compound which can be selected from the following list, for example:
  • the manufacturing process comprises a mixing slurry A3 of the end-product formulation 8 up to what endnetion S o mulat on presents the appearance of a homogeneous transparent solution.
  • the manufacturing process comprises a filtration step A4 of the coating formulation S,
  • This filtration step A4 makes it possible to eliminate all particles, aggregates or dusts in the coating formulation S which could be detrimental to the quality of the polyurethane layer 2 which must be perfectly transparent and defective.
  • the endotrodiment 8 is preferably placed on a fabric having a porosity of between 20 m and 80 m.
  • the manufacturing method may comprise an AS elimination step of the polymerization inhibitor.
  • F In this example the vapor pressure lifting of the polymerization inhibitor of permet-
  • the solvent used has a higher vapor pressure and a lower scalding temperature than the polymerization inhibitor, so it is likely that the solvent will be evaporated before the polymerization reaction is finished.
  • the bridging process comprises a polymerization step of the polyurethane precursor compounds so as to form a layer of polyurethane 2 to X 'is cohesive, i.e., a stable polyurethane layer 2 is solid.
  • the polymerization step AS is catalyzed, typically a heat source induced, for a duration of less than 10 mimas, ane thero catalysis.
  • the catalysis my apply a temperature between 0 ° C and 220 C 6 formulation &'ind ction 8 which is spread on the sw & s & t solid 9?.
  • the application of heat to endoprocessing formulation 8 eliminates the polymerization inhibitor that liberates the polymerization polymer which has been chelated.
  • the free polymerization catalyst then accelerates the kinetics of the polymerization reaction between the polyurethane layers.
  • the polymerization reaction forms a polyurethane POLYMER e reacting the precursors of polyurethane cn enus in formulating enduetion S 1 and in particular the polyol compounds and poly-isceyan kind.
  • the polyurethane layer 2 otomur then has a first face 12 in contact with the solid substrate and a second free face 13.
  • the solvent evaporates, it entrains the additional compounds on the surface of the polyurethane layer 2 in formation.
  • the additional compounds can either participate in the polymerization reaction in the vicinity of the second face 13 of the polyurethane layer 2 in formation, or be trapped near the second face 13 of the polyurethane layer 2 training. This feature helps to define the physical and optical properties of the film mis1 ic uc 1.
  • the formation step A of the polyurethane layer 2 comprises several steps A1, ⁇ , A3, A4, AS, AS which are carried out in line with the solid substrate 9 being senior by rollers of training 14 so as to serve as conveyor to the induction formulation. 8
  • the manufacturing method comprises a formation step of an adhesive tape 4.
  • the formation of the adhesive layer 4 is carried out by assembling, using an adhesive equipped with a iasr S, vc the body 3 of the film raulticouche 1.
  • the assembly consists in depositing the adhesive film, equipped with the yarn 5, on the second face 13 of the polyurethane layer 2, the body 3 of the multi-layer film 1,
  • the adhesive layer 4 is firstly coated with a solder-phase acrylic polymer on a linex 5.
  • the solvent-borne polyolefinic amide coated on the liner 5 is heat-dried to form the layer. adhesive.
  • the adhesive layer 4 associated with the inervent 5 is then laminated on the second face 13 of the polyurethane layer 2 constituting the body 3 of the multilayer wire 1.
  • the solid substrate 9 is separated by a delaminating operation in the first layer 12 of the polyurethane layer 2.
  • the manufacturing method comprises a step of forming a layer of compounds 6 on the first face 12 of the polyurethane layer 2 constituting the body 3 of the multilayer film 1.
  • the foundation step of the varnish layer 6 comprises the step of coating a precursor mixture with the liquid state,
  • the coating layer 6 is made of polyurethane, in fact, the precursors of green includes polyurethane precursors,
  • the stage of enduotion of the mixture of precursor of varnish is carried out on the first face 12 of the polyurethane layer 2 constan 1® body 3 of the multilayer film.
  • composition comprises a mixture of lacquer precursors comprising a compound of the type polycl;
  • composition of the precursor mixture may include a combination of several compounds of each type and also a combination of several solvents.
  • the composition of the solvated mixture of lacquer precursors may have the following mass proportions: a compound of the polyoi type compound type comprised between 20% w and 40% w and preferably 26% w and 30% w ;
  • a polyisocyanate compound of between 10% w and 30% and preferably between 14% w and 18% w;
  • a solvent of between 30% w and 60%. and preferably between 47% w e 52% w and
  • At least one additional compound comprised between 3% w and 10
  • composition of the varnish precursor mixture comprises an additional compound of the following:
  • a polymerization control agent which comprises a reaction inhibitor and / or a reaction catalyst; a wetting agent;
  • composition of the varnish precursor mixture may comprise a combination of more than one additional compound of the same kind.
  • the additional compounds of the composition of the precursor mixture of the varnishes are present in the following mass proportions ;
  • a polymerization control agent which comprises a reaction inhibiting agent of 0% w and 3% w;
  • a wetting agent ranging from 0.1% w to 1% w and preferably from 0.1% w to 0.6% w;
  • a gloss promoter agent of between 0.1% w and 1
  • the composition of the lacquer precursor mixture is solvated with a practical "polar solvent” for solubilizing all compounds present in the lacquer precursor mixture.
  • the polar solvent f ic is apro acetate type and selected from the following solvents: methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, n ropyie acetate, bt the acetate, pentyl acetate, acetate hex, acetate acetate, oct acetate, etc.
  • the aprotic polar solvent may also be of keto-type and selected from the following solvents; di-methyl ⁇ ketone, ethyl ethyl ketone f-methyl propyl ketone, methyl-butyl-ketone, methyl-bu ⁇ yl CETON isofoutyl methyl-ketone, methyl-pen yi ketone, di ⁇ ⁇ éfhyI eètone, eth propyl ketone, ethyl-butyl-ketone, ethyl-pentyl-butone, propyl-ketene, butyl-propyl-ketone, pentyl-propyl-ketone, di-butyl-ketone, butyl-p-yl; Cement, Ethyl Isobutyl Ketone etc.
  • such a solvent has a high vapor tension of input 10 and '25 kPa to 2S' C.
  • a voltage of The steam is removed to remove the solvent, which is heated to room temperature.
  • the varnish precursor mixture comprises a compound of the type; polyol, preferably polyol acrylic ligomer.
  • polyol preferably polyol acrylic ligomer.
  • the multifunctionality of such a compound contributes to increasing the degree of crosslinking. and therefore the hardness of the varnish layer ⁇ which will result from the polymerization.
  • the acrylic character of the polyol guarantees a high resistance in the external environment due to the low ability of the acrylic function to be hydrolysed:
  • the acrylic nature of the polyol promotes a durable protection of the body 3 on which the layer of ve is 6 rests.
  • the recipe mixture also comprises a compound of the type paiy-isoey & na e adapted to react with 1® com osé type polyol so as to form a polymer having a pattern rethane.
  • the polyisocyanate compound is. a polyisocyanate type compound aliphatic chain comm example for example
  • the isocyanurate of he amethylanediisocyanate.
  • the aliphatic character of the polyisocyanate compound imparts mechanical flexibility properties to the lacquer layer 6 which will result from the polymerization of the polyisocyanate compound with the polyol compound.
  • such a compound of polyisocyanate type has physicochemical properties conferring on it a great mechanical strength and a chemical stability sustainably retaining optical properties of transparency.
  • the ratio between the polyol component and the polyisocyanate compound of the varnished precursor mixture is a parameter which makes it possible to reduce the mechanical properties of the varnish layer. € that result "from the polymerization of these precursors, Here., the ratio used by the fender of ss ⁇ or get" No couch varnish 6 with the mechanical properties of hardness. previously described flexibility includes;
  • the ratio of the precursor mixture is. between;
  • the composition of the coating precursor mixture had compost u additional compound type a d® control polyme ization agent, In this case the s îssêxn manner as for the coating formulation.
  • the polymer control agent sation of d® varnish of precursor mixture can comprise a complex formed by a polymerization catalyst which can be inhibited by an inhibitor of polymerization in excess ouvan t * relative to the catalyst d® polymerization -
  • the inhibitor and the polymerization catalyst are of the same types as those used in the coating formulation 8.
  • the polymerization control agent comprises a polymerization inhibitor
  • its function in a first step consists in blocking the polymerization reaction so as to keep the mixture of precursors stable in the liquid state. Steady-state precursors are mixed to produce a homogeneous coating
  • the polymerization control agent has a function of kinetic catalysis of the polymerization reaction of the precursors of varnish. Speeding up reaction. of polymerization favors me optimization of production yield of the film rauitieouche 1.
  • composition of ⁇ varnish eit also include additional ty com os ds kind wetting agent that allows to promote spreading, varnish precursors mixture.
  • the varnish precursor mixture comprises an assembly of different wetting agents of the same type as described for the formulation of the invention . coating S.
  • composition of the lacquer precursor mixture may also comprise an additional brightening agent-type compound.
  • the gloss promotexsx agent is a silicone compound having primary hydroxy functions, such as the compound sold under the name of "Add 32S”, “Byk. Sil Cie & n 3700 “,” Silikotop B900 " f or” egomer HC 5002 ".
  • the primary hydroxyl functions of the gloss promoter allow it to participate in the polymerization reaction of the varnish layer 6 and in particular to react with the polyisocyanate type compound,
  • the gloss promoter can bonding through an oovalent chemical bond to the varnish layer 6, conerant to the multilayer film 1 optical properties of gloss and mechanical sliding durable.
  • composition of the lacquer precursor mixture may also comprise at least one additional compound of the W absorber type and / or light stabilizing agent.
  • the additional absorber type W and light stabilizing agent compounds are of the same types as those used in the enducon formulation 8 and perform the same function within the lacquer layer 6 as those present.
  • the step of forming the core layer comprises a step of mixing the composition of the vein precursor mixture until it has the appearance of a homogeneous transparent solution.
  • the manufacturing process comprises a step of fiitration of the composition of the vein precursor mixture.
  • the composition of the mixture of precursors varnish is preferably filtered on a canvas having a porosity between 1 pm and 80 sa.
  • the step of forming the varnish layer 6 comprises a step of removing the polymerization inhibitor.
  • the step of removing the polymerization inhibitor makes it possible to start the polymerization reaction of the mixture of lacquer precursors spread on the face 12 of the polyurethane layer 2. This step of eliminating the polymer inhibitor tion takes place upstream of the polymerization step and allows to release the polymerization catalyst,
  • the step of removing the polymerization inhibitor from the lacquer precursor mixture takes place upstream of a polymerization step of the lacquer precursor mixture.
  • the polymerization step of the coating precursor mixture is t ermo catalyzed during a period S for S minutes at a temperature 70 C C 2 ⁇ 0 ° C and preferably between 100 and * 0! 40 ° C.
  • the step of eliminating the inhibitor of Polymerization occurs during the first ins ants of the ther oc ta ys.
  • the polymerization step dis mel ge of p uu s urs v is to form a layer of varnish S in the cohesive state on the first side 12 of the polyurethane cowchs 2 constituting the gold s of the film 3.
  • the solvan evaporates so as to promote the formation of a layer of varnish in the cohesive state.
  • the solvent passes the additional compounds from the composition of the lacquer pre-coat mixture to the surface of the lacquer layer 6 in formation.
  • the additional compounds such as the gloss promoter, may participate in the polymerization reaction and bond to the surface of the forming layer 6.
  • the kinetics of the polymerization step of the lacquer layer 6 is catalyzed by the polymerization catalyst that is liberally released from the polymerization inhibitor.
  • the stretcher or deformation of the polyurethane layer 2 during the polymerization step of the layer 6 would be followed by a shrinkage on return to ambient temperature which will result in forming the plastic film 1. corrugated which does not constitute a satisfying industrial result.
  • the method of manufacturing the multi-layer film 1 may optionally include a step of forming a sacrificial ilm. cold stretch.
  • the step of forming the sacrificial film It is carried out immediately after the step of forming the surface of the window so that the varnish layer 6 is directly protected from potential damage that has occurred during its winding, storage and transportation.
  • the step of forming a sacrificial film 7 comprises a step of coating a precursor composition of the sacrificial wire 7.
  • the coating is carried out by spreading the precursor mixture of the sacrificial film 7 with the sacrificial film 7. liquid state.
  • the spreading is carried out using a spreading tool 10, such as a doctor blade set at a specific height.
  • the precursor composition of the sacrificial son 7 may comprise;
  • the precursor composition of the sacrificial film may comprise a combination of several compounds of each type and. also a combination. several solvents.
  • the precursor composition of the sacrificial film? may have the following mass proportions:
  • the ratio between the polyurethane and the acrylic compounds can vary indifferently from 0/1 to 1/0.
  • the precursor composition of the sacrificial film 7 may comprise a combination of several additional compounds of the same nature.
  • the additional compounds of the precursor composition of the sacrificial film 7 may comprise the following mass proportions:
  • the precursor composition of the sacrificial film has the advantage of not attacking the hydrophobic lacquer layer 6 on which the precursor composition of the sacrificial film 7 is coated.
  • the precursor composition of sacrificial fila 7 may comprise a soft polyurethane composite.
  • the polyurethane-type compound is selected to have a glass transition temperature or • x Tg - close to ambient temperature of 0 ° C to 30 U C as measured by MF ISO 113S7-2.
  • the sacrificial thread 7 which will result from this anduetion. will exhibit mechanical properties of flexibility equivalent to those of the other multilayer film layers 1, This feature allows the sacrificial film 7 to be applied together with the multilayer film 1 by stretching and temporarily cover an object of dimensional shape t,
  • the polyurethane compound is. present in the recursor composition of the sacrificial film 7 in the form of an aqueous dispersion of poly rethan.
  • the composition of the sacrificial film 7 may comprise a compound of the acrylic type.
  • the acrylic-type compound is introduced in the form of an emulsion of a rigid acrylic polymer present at a transition temperature greater than the equivalent temperature by xem the 100 ° C.
  • the compound of the acrylic type provides the properties of hardness to the sacrificial film 7.
  • the justemen of its ratio with the polyurethane-type compound makes it possible to obtain properties of flexibility and hardness of the sacrificial film 7,
  • the precursor composition of the sacrificial film 7 may also include an additional wetting agent com ⁇ position promoting the spreading of the composition of the sacrificial film.
  • the precursor composition of the sacrificial film 7 comprises an assembly of different wetting agents of the same type as those described for the coating formulation 8.
  • the precursor composition of the sacrificial film 7 may optionally include a colorant enabling the presence of the sacrificial film 7 to be identified on the multicopic film 1. It is thus possible to identify it easily, on the multi-layered film. 1 transparent e remove it.
  • a copper phthalocyanine dye may be chosen.
  • the precursor composition of the sacrificial film 7 may also include an eo-solvent which serves to improve the coalescence of the sacrificial ilm precursor composition. .
  • the ec-solvent may be a glycol ether solvent, Dowanol PM &, DFM Dowanol, Dowanol di 5, which has vapor pressure un® adapted to one evaporation of the solvent-eo when applying a slight rise in temperature ⁇
  • the step of forming a sacrificial film 7 comprises a step of curing the precursor composition of the film 7.
  • the step of hardening the precursor composition of the sacrificial filament 7 is carried out by the incorporation of the water and the possible eo ⁇ svant in heating.
  • the drying step of the recursion composition of the sacrificial film 7 is catalyzed at a temperature of 70 ° C to 200 ° C and preferably 100 ° C to 160 ° C.
  • the water and the cosolvent are removed by evaporation so as to obtain a sacrificial film 7 in the eoshesi state
  • the step of forming the sacrificial film has been carried out by a reactive coating step of a formulation comprising polymer precursor compounds followed by a polymerization step which can be thermally catalyzed or UV catalyzed according to the polymer precursors used.
  • the step of forming the glaze layer 6 is formed in a first ime by coating and polymerization of the coating precursor mixture them a solid substrate 9 and plane. anti-adherent »
  • the step of forming the body 3 of the film is carried out in a second time by forming a polyurethane layer 2 as previously described.
  • the coating step S of the coating formulation is carried out on the lacquer layer 6 which acts as a solid substrate 9.
  • the assembly of the adhesive layer 4 and the body 3 of the film is involved in Third time.
  • the layer of lacquer 6 is then separated from the solid support 9 by delamination before the sacrificial film 7 can be formed as indicated above.
  • Selor * tin xem the particular of the process of bricking a film m Xticoucha I ,.
  • the enduotion formulation 8 below is carried out by mixing the compounds in the proportions indicated in the column of solvafcé mass concentration of Table 1 below.
  • the induc on S then undergoes a filtering step on canvas having a porosity between 20 and 60 ⁇ ".
  • the filtrate A 'induc in S filtered is. then coated on a solid substrate S, and then spread with a doctor blade set at a height of the surface of the solid substrate S c mande te 15 $ * m and 600 im so that. to obtain homogeneous spreading over the entire surface of the solid substrate 9,
  • the spread coating formulation is polymerized by application of a catalyzed catalyst with a temperature between 70.degree. C. and 20.degree. durum® less than 10 minutes.
  • the polyurethane layer 2 comprises the compounds of Table 1 in the proportions indicated in the column present in the mass percentages.
  • the polyurethane layer 2 in the cohesive state has a first face 12 in contact with the solid substrate 9 and a second ac 13 free. So fo layer ue Sea f adhesive 4, an adhesive with a liner 5 is assembled by laminating the film on the second face 13 of the polyurethane layer 2,
  • the solid substrate 9 is separated from the first face 12 of the polyurethane layer 2 so as to perform the step of £ ormation of the varnish layer 6.
  • the lacquer layer 6 is produced by application and then polymerization of a lacquer precursor blend composition which is formed by the compounds listed in Table 2 below.
  • the composite of precursor mixture of vehis is melted until a transparent and homogeneous solution is obtained and then subjected to a filtration step having a porosity computed between 1 and 60.degree. xm.
  • composition of the filtered varnish precursor mixture is then coated on the first face 12 of the polyurethane layer 2, and then spread with a mating bar adapted to obtain a spreading. homogeneous of the desired thickness over the entire surface of the first face 12 of the polyurethane layer 2.
  • composition of the spread varnish precursor mixture is polymerized by the application of a thermocatalyst applying an emulsion between 80 ° C and 120 ° C for a period of 2 to 30 minutes.
  • the varnish layer 6 comprises the compounds of Table 2 in the proportions indicated in the column showing the dry percentages.
  • the layer of varnish 6 in the coherent state covers the first face 12 of the polyurethane layer 2 which then forms the body 3 of the multilayer film 1, S 'immediately follows the formation step of the sacrificial film 7.
  • a precursor composition of the dispersed sacrificial film 7 has been prepared beforehand according to the mass proportions indicated in Table 3 below.
  • composition of the precursors of the sacrificial film 7 is mixed so as to obtain a homogenous dispersion which is filtered on a fabric which has a co-current orosity of 10 ⁇ m and 60%.
  • composition of the precursor mixture of the filtered sacrificial film is then coated on the surface of the coating of varnish and then spread with the help of an xsayer bar adapted from a thong to a hozsooene spread. on all of the layers of ve nis,
  • composition of the precursors of the pH is then dried by applying a temperature in the range of from 100 ° C. to 140 ° C. for less than 10 minutes.
  • the sacrificial filament 7 in the eohesive state forms a protective film of the silicone film 1 and more particularly of its varnish 6,

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Abstract

L'invention concerne un procédé de fabrication d'un film multicouche (1) de recouvrement étirable à froid. Selon l'invention, le procédé de fabrication comporte 'une étape de formation, d'une couche en polyuréthane (2) formant le corps (3) du film multicouche (1) au travers d'une étape d'enduction réactive, sur un substrat solide (9), d'une formulation d'enduction (S) comportant des précurseurs de polyuréthane en présence d'un agent de contrôle de polymérisation.

Description

P océdé de fabrication d'un f11^ î&ultieeuche d© eco v e
étirafole â froid
La présente in ent on entre le domaine des « coating solutions » ou solistions d® receavremen d'un objet bi ou tridimensionnel par un film réalisé en matériaux poly ériques .
L'invention concerne plus particulièrement un procédé de f ication d' un film de reeotsvxement multicouche étirable à oid .
L'invention trouve u e application plus pa iûulière dans 1© ecouvrement de tout type de sur aces o * elles soient bi ou tridimensionnelles .
Un écran tactile est un exem le de surface bidimensionnelle qui s'a è e rapidement notamment en subissant des rayures qui ont. pour conséquence de baisser la qualité visuelle et tactile de
Alors qu'une carrosserie de véhicule est un ex m le de su fac tridimensionnell , et notasse t de véhicules terrestres tels qu'une automobile, une moto, un cycle, un wagon ferroviaire etc. En effet, une carrosserie d'un véhicule terrestre est soumise en e ïTismence à des agressions de tout type ; des agressions environnementales comme les rayons ultraviolets (UV) , la pluie, la neige, le gel , la poussière, et/ou d'autres agressions telles que le gravillonnage; les ay es, le vandalisme etc.
Toutes ces agressions extérieures que subit la carrosserie d' n véhicul ont pour conséquence d' altérer notamment la peinture de la carrosserie et son rendu visuel.
A in de remédier à ce problème d' ltération du rendu visuel de la sur ace extérieure d' un o jet bi ou tri dimensionnel tel e précité, il existe au moins de x solutions.
û¾e première solution consiste à appliquer ponctuelXeraent u traitement de surface de manière à restaurer le rendu visuel de la sur ace extérieure foi ou tridimensionnell . Dans le cas d'une surface t ns a en ® le traitement, peut consister en un poli sage par exemple poli a écran tactile rayé. Alo s çue dans 1® cas d'une sarfac© colorés telle çu'une peinture de carrosserie , la traitement eu consister à repeindre Xa carrosserie. ou ois, ce ty es de traitement de surface peuvent s'a érer très o ér x et doivent être renouvelés régulièrement pour conserver le rendu visuel à." origine de la surface extérieure en question .
De plus ; le polissage ésente un inconvénient supplémentaire p is¾u' il consiste à retirer n eu de îaatière de Xa surface x é ieu e de manière à restaurer le rendu visuel d'origine. Or, à long e me un tel traitement est. susceptible de réduire considérablement l'épaisseur de la surface extérieure et donc de 1 ' n omm ge „
Un seconde solution consiste à recouvrir la surface extérieure à protéger d'un film de ecouvreme t multicouche amovible en matériau poly éri¾u . De manière géné al , ce type de fil de recouvrement comporte une couche ad ésive transparente assurant la fixation du film de recouvrement sur diver types de surface extérieure, une couche en polyuréthane constituant le corps du film et présentant des propriétés de résistance mécaniques aux diverses agressions extérieures précédemmen décrites.
Les propriétés de protection du film multieouche de recou rement sont pportées par de multiples paramètres : l'épaisseur du film m lticouchê de rècouvr&aent , les propriétés mécaniques d'élasticité du film mult.1couche, les propriétés optiques du film multieouche (protection de la couleur originelle de la surface à protéger des rayons UV) , les propriétés de giissance du film muiticouche limitent les abrasions de la surface à protéger ,
Afin de produire un film mul iaotiche de recouvrement amovible, la technique la plus répandue consiste à assembler un film de pol ¾réthane avec un film d' adhésif formant respectivement le corps du film et une couche adbésive» Snfi , la formation d film de recouvrement smlticoueh peut-être achevée par un vernissage du corps du film en polyuréthane.
X»' inconvénient majeur d'un tel procédé de formation d'un film ssulticouche de recou ement: réside dans son coût de fabrication qui «s . note-naient augmenté par le coût de production du corps du f XïR gui est habituellement réalisée en deu& étapes.
En effet, la ma iè e polyuréthane est synthétisée dans n réacteur puis formée sous orme de granulé . Les granulés de polyuréthane sont nsuite e trudés à l'aide d'une estr deuse de manière à aXiïssenter ne filiaire plate adaptés à déposer le polyuréthan à l'état liquide sur un support non adhérent, le polyuréthane ouvant être calandre p is solidifié de manière à obteni un film d'une épaisseur déterminée. Ainsi , pour mettre es place «ne chaîne d© production efficace, l'industriel doit réalise des investissements importants ers termes de matériel (extrudeuse,. filiaire,, calandre) . De plus, lorsque le site de production d'un film raultieouehe est à distance du site de production du film polyuréthane et/ou du site de production du polyuréthane en granulés , les coûts de transport d la matière polyuréthane et ceux d'éventuels intermédiaires s'ajoutent aux coûts de production. L'empreinte carbone du film multiconche de recouvrement qui est produit se trouve également isapaetée par le transport de la matière polyuréthan .
¾f'in de remédier à ce problème f il a été imaginé de fo ce le corps du film et une couche primaire d* accroche par enduction simultanée e deux formulations distinctes contenant toutefois chacune des précurseurs différents de polymères et par exemple de polyuréthane . On tel procédé de ormation présente l'inconvénient de former un révêtement non amovible de ty e peinture. ï.a qualité visuelle d'un tel revêtement, lorsqu'il est endoïsîaagê , ne peut être restaurée que par polissage.
Dans ce contexte,, la présente invention propos une solution alternative d'obtention d'un film de ecouvremen ulticouche a travers d'' un procédé innovan qui permet de diminuer les coûts d production d'un fi m multicoueha de ecouvremen dont le corps du film est formé par u e couche sn poiyuréfchane .
Ά cet effet-, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un film m lticouche de recouvrement, étirable à froid, caractérisé en ce qu'il compo e une étape de formation d'une couche en poiyuréthan formant le corps du film raslticouche au t ade s d'une étape d'enduction réactive d'une formulation d' enduction sur un substrat solide, la formulation d' enduction comportant, des récurse s e polyuréthatie en présence d'un agent de contrôle de polymérisation.
L'utilisation d'un procédé de fabrication d'un f lm multicouche de recouvrement selon l'invention, s'inscrit pour un industriel, dans une démarche de réduction des coûts de production, de contrôle du produit final obtenu et des propriétés mécaniques et optiques -qui lui sont associées. La fait de forme directement par enduction réactive le corps du film multicouche permet, d'une part, de supprimer les coûts liés au transport du poljuréthane sous orme de granulé , et d'autre part, de limiter les coûts de production par l'utilisation d'un procédé d' nduction mettant en co vr du matériel relativement peu onéreux. En outre, le procédé fabrication de l'invention p met de réaliser une économie de em s considérable en permettant de réaliser plusieurs étapes du procédé fabricatio en ligne,
Ainsi, l'utilisation d'un agent de contrôle de polymérisation répond à es problématiques en permettant de contrôler précisément le début de la polymérisation et donc le durcissement de la formulation d'enduction. n contrôlant le durcissement de l formulatio d'enduction, il est possible de réaliser une enduction homogène de 1® ormulation d' enduction à l'état liquide. L' omogéné é de l' enduction est primordiale dans l'obtention d'une couche de polyuréthane présentant des propriétés optiques et mécaniques satisf isantes d'un point de v industriel. De plus, le contrôle de la polymérisation favorise également une reproductibili é nécessaire dans le cadre de l'i dustrialisation d'un produit. Selon un premie mode de réalisation de l'invention, les précurseurs d© pol uréthane e vent- composter :
un composé de type polyols à courtes chaînes , de préférence de masse m la e inférieure à 200 g/mol ;
n composé dé ty é polyols à l ngues chaînes , d© préférence de masse stoiaire u é ie e à 800 g/mol ; et un composé de ty e poly- s eyanat .
Selon deuxième mode de réalisation de l'invention, en ce que l'étape dr enduction réactive consiste en une étape d'étalemen de la formulation de précurseurs de polyuréthane à l'aide d'¾s outil d' étal ment permettant d' btenir une couc-he en polyuréthane unifo me. De préférence , l' outil d'étalement est formé par u e racle qui est réglée â une hauteur déterminée de manière 4 obtenir une épaisseur à sec de la couche de poiy réthane comprise entre 1S et 500 usa.
Selon un troisième mode de réalisation de l' invention, la formulation d'enduction comporte un agent mouillant pouvant être d® nature siliconée favorisant l'étalement de la formulation d' ndtsotion en une couche un fo me . L' utilisation d'un agent mouillan permet l'enduotion d'une couche mince homogène et sans cratère de la formulation d' en uction en vue de l'industrialisation du procédé de fabrication. Le rôle de l'agent mouillant est d'ada er l'énergie de surface de la formulation à celle du substrat, solide sur lequel est réalisée l' enduction ,
Selon un quatrième mode de réalisation de l'invention, l'agent de contrôle de polymérisation comporte un inhibiteur de polymérisation. Ainsi, pour initier la réaction de polymérisation, l'étape de formation de la couche en polyuréfchane comporte ne étape d' él mination de l'inhibiteur de polymérisation. Le contrôle du procédé de fabrication passe par cette étape d'élimination de l'inhibiteur de polymérisation.
Selon un cinqui me mode de réalisation de l'invention, l'étape d® formation de 1» couche en polyurèthane comporte une étape de polymérisation des composés précursêars de polyuréthan® de manière à former une couche de polyuréth&ne à l'état cohésif", l'étape de olymé isation étant de préférence réalisée par chau f ge de la rmulation d'' enduction étalée sur le substrat solide . De préférence, la formulation d' enduction étalée sur 1s substrat, solide est chauffée à. une t m é ature comprise entre 70"C et 220*0, et pendant une durée de préférence inférieure à 10 minute .
Selon un sixième mode de réalisation de l'invention, le procédé de fabrication comporte une étape de fo ma on d'un® couche adhèsiva, la formation de la couche adhésive se faisant de préférence par assemblage de la couche de polyes athan® à l'état cohésif avec un filiss adhésif couché su un liner, la couche adhésive étant de préférence de nature acrylique.
Selon un septième mode de réalisation de l'invention, le procédé de fabrication comporte une é ape de formation d'une couche de vernis au travers d'une étape d' enduction d'un mélange de précurseurs de vernis à l'état liquide.
Selon une première variante du septième mode de réalisation de l'invention,, l'étape d'" enduction da la couche de vernis est réalisée sur la couche de polyuréthane à l'état cohésif.
Selon une seconde variante du septième mode de réalisation de l'invention, l'étape d' nduction de la couche de vernis est réalisée sur un substrat solide an i-adhèrent de faible énergie
Plus particulièrement,, l'étape de fo mation de la couche de vernis comporte une étape de polymérisation du mélange de précurseurs de vernis de manière â former la couche de vernis à l'état cohésif, l'étap de polymérisation du mélange de précurseurs de vernis étant de préférence therrao catalysée. De préférence, le mélange de précurseur de vernis est chauffé à une température inférieure à 60aC pendant une durée inférieure à 10 minutes , Suivant la second® variants du septième m de de réalisation de l'invention, la couche de vernis à lfétat eohésif constitue 1® substrat sur leqruel est enduite la formulation df endnction la lors de l'étape de for ation d'une couche en polyurétharse S ormant 1© corps du film ∑»ulticouehe ,
Selon une caractéristique avantageuse du se tième mode de réalisation de l'invent on, le mélange de éc se de vernis c m o e un composé promoteur de brillance participant à la réaction de polymérisation de ma ie © à se fixer à la surface de0 la couche de vernis et garantir «ne propriété de brillance et glissanoe durable .
Le promoteur de brillance procure à l couche de vernis des propriétés optiques remarquables qui ne dénaturent pas le rendu visuel de la surface qui est recouverte par le film multicouch .b Selon un huitième m de de réalisation de l'invention,- le procédé de fabrication com ort ne étape de formation d'un film sacrificiel é irable a froid., l'étape de formation d'un film sacrificiel étant de préférence réalisé® au travers d'une étape d' nduction d'une composition de précurseurs du film0 sacrificiel. Afin d'obtenir un filsa sacrificiel à l'éta cohésxf, l'étape de formation du film sacrificiel comporte une étape de durcissement thermo catalysée de la composition de précurseurs du ilai sacri iciel .
Selon une première particularité du huitième mode de réalisation5 de l'invention; la composition de précurseurs du film sacrificiel comporte des précurseurs de polyuréthané . De préférence les précurseurs de polyuréthané sont en solution dans un solvant ou dispersés en phase aqueuse. Les précurseurs de pol éthané permettent de produire un film sacrificiel étirahle0 à froid.
Selon une seconde particularité du hui ième mode de réalisation de l'invention, la composition de précurseurs du film sacrificiel comporte des précurseurs acryliques. L'utilisation d'un précurseur acrylique dans la fabrication du film sacrificiel lui confère des propriétés de du eté de maniè à rotége I® film ulticouche et plus particulièrement la couche, de vernis.
Df autres particularités et vantag s apparaîtront dans la description détaillée, qui suit, d'un exem le de réalisation de l'invention, non limi a if , et qui est illustré par les figures i et 2 placées en annexe et dans lesq lles :
la figura 1 correspond à ns vue éclatée des différentes couches constituant u .filss. multicouche de recouvrement réalisé selon un procédé de fabrication conforme à 1/ invention ; et
la figure 2 correspond à une représentation schématique d' un étape â' enduction du procédé de fabrication conforme à 1 f invention .
La présente inventio concerne un procédé de fabrication d'un fila multicouche i de recouvrement ti afole à froid. Le film multicouche 1 est adapté à recouvrir une su face bi ou t idimensionnel et â ouer une fonction protectrice de cette surface. Ά cet effet, le film multicouche i doit comporter des propriétés mécani u s remarquables et présenter un épaisseur réduite afin de ne pas altérer le rendu visuel de la surface à recouvrir. Dans cet exemple , le procédé de fabrication selon l'invention permet d'obtenir n film s l icouche i d'une épaisseur comprise entre 50 ∑δ et 500 μκ¾ et de préférence entre 50 ΐ» et 350 ϊκ
S*lus précisémen , le film nulticouche 1 présente une élongation d'au moins 20% et de préférence 30% sons l'action d'une force de traction inférieure à 1200 N/m, de préférence inférieure à 1000 H m et de préférence inférieure à 800 M/m. En outre, le film multicouche X présente un allongement â la rupture d'au moins 100% et de préférence d'au moins 150 % , L' llongeaient à la rupture correspond au taux d'allongement du film, multicouche 1 avant qu'il ne rompe sous la contrainte qui lui est appliquée. Sans cette optique. le film mu icouche 1 présente une eontrâiîite à la ruptu e, c'est-à-dire,, que 2a fores qui doit être appliqué© au film multicouah 1 pour ent îner sa ru ture est supérieure à 3200 î/m. Ces meswres sont réalisées selon une méthode similaire à la méthode HP EN 14410 en utilisant, un dyna omètre de typm « MTB ci rerion model 42 » ,
Dans I'' exe le illustré à la figure lf le film tï&ulticouche 1 d® recouvrement comporte ne couche en polyurétharse 2 cmsfei uant le corps 3 du film multicoriche  . Le corps 3 du film multicouche 1 correspond à la couche la plus importante du film ultico che 1. E effet,, c'est- le corps 3 du film multico ehiï 1, qui constitue la couche la plus épaisse qui est comprise entre 50 πι et 350 μ- et de préférence entre 140 \x et 180 χδ, Par voie de faits, le corps 3 procur au filai smlticouohe 1 ses propriétés mécaniques de manière à protéger la surface que couv e le film E'lticouche 1.
L fils* muitieouche 1 garantit un rendu isue de la su f ce à recouvrir. & ces fins, le corps 3 comporte des propriétés optiques favorisant une transmission des la lumière visible au travers du film sa l icouche 1, ces propriétés optiques peuvent être qualifiées de transparence ,
Pa ailleurs, la nature du corps 3 du film lui confère également une certaine souplesse qui peut être qualifiée de conform&hiXité et qui permet au film m ltiecmehe I d'épouser la forme* d'u objet tridimensionnel . De plus, le film multicouche 1 comporte des propriétés d'élasticité qui lui permettent d'absorber l'énergie mécanique d' impact afin de protéger la surface que le film mul icouche 1 recouvre,
¾. cet effet, le corps 3 obtenu selon le procédé de l'invention comporte une dureté shore A comprise en a 85 et 95, et de préférence de 1 ' ordre de 90 , L dureté shore  du corps du film peut êtres mesurée selon une méthode expérimentale similaire à la méthode ASTM £ 2240.
Du point de vue de la souplesse nécessaire à la déformation mécanique du film multicouche 1 , le corps 3 présente une élongation d'au moi s 20%, et de préférence 30% f sous l'action d'une fore® de traction inférieure à 1200 N/JR, de préférence infér eure à. 1000 /m et de préférence 800 H/m.
Afin de constituer une solution de recouvrement semi-peaaneate le film muiticouche X présente des propriétés d' dhésion autrement dénommé s pagosité ou tack qui sont comprises antre 300 et 600 et de pré érence entre 400 et- 560 K/a, tests réalisés selon norme PXN& F È$ 9 de mars 1S99, Le ouvo adhésif du f lm est déterminé par pelade à 180° sur v e v ngt qua e heures après application du film multicouçhe 1 sur une surface à recouvrir. Ici, la force de pelage est comprise entre 760 H/m et 1000 H/sa, tests réalisés selon norrae FIHA'x 1 1 d® mars 2001,
D manière connue, les propriétés d'adhésion du film muifcicouche 1 lui sont conférées par une couche adhésive 4 adaptée à assurer l'adhésion du f lm amifc couche 1 à tout type de surface. Ic , la couche adhasive 4 présente une épaisseur réduite,, aile est comprise entre 10 ϊ& et 30 ϊ¾ e de préférence entre 15 ΐΒ et 25
3>e plus , la couche adhésive 4 présente une forte cohésion a?ee les autres couches du film xaultlcouche 1 , ici f l couche adhésive 4 présente une ort© cohésion «TOC le corps 3 , Cette forte cohésion est liée à une affinité chimique entra la couche adhésive 4 et le corps 3 formé par la couche de polyurèthane 2. Cette caractéristique s'avère important® lors du renouvellement du ilas multicouehe 1 de recouvrement, cela permet d'éviter le dépôt d'adhésif sur la surfac à recouvrir lors du retrait du film multico che 1 usé, la couche adhésive 4 présentant lus d'affinité avec le corps 3 qu'avec la surface à recouvrir.
En plus de ses propriétés d'adhésion, la coucha adhésive présente des propriétés optiques de transparence durable afin que le rendu visuel de la surface recouverte ne soi pas altéré.
Dans cet exem le ,, la demanderesse a choisi d'utiliser un adhésif acrylique sensible à la pression présentan une température de transition vitreuse basse comprise entre -êÔ°C et Ô°C mesurée selon la norme JïF Sn ISO 11357-2 , Par exemple un ad és f acrylique sensible à la pression de type ester acrylique réalisé par siesapia à partir du 2-EHA ou de I ' ét yi aerylate sst conforse à ces critères .
De tels cryli es ésentent l'avantage d'être stables à !■' ydrolyse, à l' oxydation ? à la dégradation radicalaire due aux etc., Ces propriétés de stabilité aux agressions physieo- chimiques apportent leu concou e dans le caractère semi- perœanent du fils» multieouche 1,
De an è e connue, le film multieouche 1 comporte un liner 5 qui correspond à un fil de protection de la couche adhès ve 4. Le liner 5 recouvre la cou he adhésive 4 «
Dans an souci de compac té et de réduction du coût, de transport du film s&uiticouche 1 entre le fabricant et le professionnel qui est en charge de poser la film multieouche 1 su une surface à recouvrir, 1® liner S présenté u e faible épaisseur qui est comprise entre 50 μτ& et 100 κ* et de préférence entre 70 κ* et
Le liner 5 constitue une protection temporaire de la couche adhésive et du film multicouche 1. En ou re, avan application du film amiticouche 1 sur la surface à recouvrir, le liner S est séparé de la couche adhèsive 4 ,
Bans le présent x m , le liner S est formé par un filœ en matériau poiymérique par e em le de type poly éthylène téréphtalate ooarament appelé « PE » et comporte une couche superficielle de s licone sur au moins une de ses faces qui lui confère un énergie de surface faible. L'énergie de surface faible d'une face du liner 5 équipée d'une couche super icielle de silicone confère au liner 5 un caractère amovible ou anti- adhérent conforme à la norsse INA 11.
Cette caractéris igue a sure une séparation facile du Xiner S de la couche adhès ve 4 avan la pose du filïs multicouche 1 sur la surface à recouvrir. Le caractère amovible du liner 5 sf inscrit dans une déma che de pratieité pour l'opérateur réal san la pose du film muitieouche 1 sur la surface à reoowrix,
De plus, le liner S en « B » présents u e bonne planéi ® qui pe met de former ns couche adhésive 4 présentant un état de surface lisse favorisant la transparence de la co che dhésif® 4 et par voi de fait du film multicouche 1.
Comme illustré à la figure 1-, le film Kmlticouche 1 comporte ég&ieîsent uns couche de remis S ui a pour fonction de protéger le fiIra tsmltieouche 1 de manière générale, et plus particulièrement le corps 3 du filxa. Dans cet exe le,, la couche de vern s 6 présente une épaisseur comprise entre 5 μ» et 1.5 μ∞ et de préférence en e 8 xm et 12 χ&, En outre, la couche de v nis 6 est réalisée dans un matériau â base de polyuréthane comportan des propriétés mécaniques et op iques spécifiques de par sa fonction protectrice du film multleouche 1.
Ici, lorsque Xe film multleouche 1 est posé sur une surface à recouvrir, la couche de vernis 6 constitue la couche supérieure du film raul icouche 1, pa conséquent elle représente la première barrière contre les agressions extérieures physicochimi ue .
Pour assurer une solution de recouvrement sess-ii-permanente , la couche d vernis 6 présente des propriétés mécaniques d' élongation inférieures à celles du corps 3 du lm ulticoucha 1. En effet,, la couche de vernis S présente une élongation à la rupture com ise entre SQ % et 160% sous une force com rise entre 600 M/IB. et 1200 N/m. Ces mesurée sont réalisées selon une méthode similaire à la méthode M EN 14410 en utilisant un dynamomètre de type « W∑B eitrerion model 42 :».
Cette caractéristique, permet de palier à une usure prématurée du filai muitieouche 1 face à des agressions extérieures telles qu'une projection de particules à haute v tesse qui s' incrusteraient dans le corps 3 du ilm multleouche 1 en l'absence d'une couche de vernis 6. De par ses propriétés mécaniques, la couche de vernie 6 p és te une bonne résistance x taches e aux aiier-o-impacts mais également â l'abrasion.
De telles propriétés mécaniques f permettent de recouvrir ne surface t id mensionnelle d par la souplesse u f lm multicoue e 1 et de ses différentes couches, et de protéger la surface t dimens onnelle durablement de les propriétés de dureté de la couche de vernis S et de souplesse du corps 3 du film multicouehe 1, L'élasticité du corps 3 du film confère avantagéuseîîîenfc au f lm multicouehe 1·, des propriétés de mémoire de fors»© qui favorisent un rendu visuel durable du film multicouehe 1 e lui confère un caractère de protection sessi- pôtffisnsnte , c' est~a~dire ,· une protection s o g terme.
D s eé contese-te, comme la couche adhésive 4 et le corps 3, la couche de vernis 6 comporte des propriétés o iques de transparence d rable afin que le rendu visuel de la surface recouverte par le film multicouehe 1 ne soit pas altéré.
En outre, la couche de vernis € comporte des propriétés optiques de brillance et des propriétés mécaniques de glissanoe qui sont conférées par un agent promoteur de brillance et de glissance. L'agent promoteur de brillance peut être de natures siiiconé ou fluoré et s' intégrer dans la matière polyuréthane qui constitue la couche de vernis 8.
De plus., dans l'exemple illustré à la figure 1 et de manière optionnelle, le film multicouehe 1 comporte un film sacrificiel 7 étirable à froid qui est disposé sur la couche de vernis 6* Ici, afin de limiter les coûts de transport entre le fabricant et le prof ssionnel le film sacrificiel 7 présenté une épaisseur comprise entre 20 μχΆ et 40 μ∑δ.
Le film sacrificiel ? est réalisé dans un matériau polymérique qui comporté des dérivés de pol uréth&na st/ou d'acrylique, de manière a lui conférer des propriétés de souplesse . Les propriétés de souplesse du film sacrificiel ? permettent â un opérateur d' appliquer le film multicouehe I équipé du film sacrificiel 7 par étirement sur une sur ce tridimensionnelle . De lus, le fi m sacrificiel ? cosspo te tia faible pouvoir d'adhésion inférieur à 20 H/m de manière à êt e, à tout. mome , facilement retiraible de la couche de v nis g du film mul icouche 1. La faible affinité chimique entre 1© fil® sac ifi iel ? et la couche de vernis S e t aîne le faible po voir d'adhésion du film sacrificiel 7,
Le professionnel poseur de film et/ou l'utilisateur final peut retirer aisément et à tout moment. , sans utiliser d'outil spécifique,. le film sacrificiel 7 après la posa du film multieouch 1 sur la surface à recouvri .
Afin d'augmenter encore la facilité de retrait du film sacrificiel 7, la fil sacrificiel peut être coloré et transparent de manière à ce que 1© profsssionnei ou l'utilisateur final puisse aisément identifier le film sacrificiel 7.
Le procédé de fabrication développé par la demanderesse pe m d'obtenir le film ∞ ltieouche 1 illustré à la figure 1 et présenté ci-dessus.
Dans cette o iqu , le procédé de fabrication comporte une étape de formation & d' une couche en poiyuréthane 2 ormant le corps 3 du fils» muitiçouehe 1.
Dans cet exemple, l'étape de formation d corps 3 du film maltiocmehe 1 comporte un© étape d' enduetion réactive Al d'une formulation d' nduetion S qu contient des p é urseu s de polvuréthane et des composés additionnels .
Les composés additionnels sont avantageus ment choisis de mani re à amplifier et conserver durablement les propriétés physico-chimiques du corps 3 du film multicouche 1.
De préférence,, la formulation d' nduetion 8 se trouve en phase solvant de manière â faciliter 1 ' nduetion .
L'étape d' endue ion réactive AI de la formulation d' nduetion S consiste à enduire un substrat solide S plan de la formulation d' enduetion 8 qui comporte : un composé de type polyol à cou te ch înes ;
- un composé de ype polyol à long es chaînes ?
un composé de type poly-isocyanate ;
- un solvant ? et
au moins un composé add tionnel.
Bien entendu , la formulation df end ction 8 peu comporter combina son de plusieurs composés de chaque type ©gaiementtne combinaison de l us.leurs salu s.
De préférence, la formulation df end ction 8 solvatée e être réalisée dans les proportions massiques suivantes :
n composé de ty e polyol a cou tes chaînes com is entre 5 w et 15 %w et de préférence entre S %w et 8 %« ;
··' an composé de type polyol à longues chaînes compris entre 15 %w et 35 %w et de préférence entre 25 %w et 30 %w ;
un composé de y e poly-isoeyan te com is entre 35 %w à 55 %w et de préférence de 42 %w à 48 %w ;
un solvant compris entre 5 %w et 30 %w et- de préférence 5 %w et 25 %w ; et
au moins un composé additionnel compris entre 3 %w et 10 %w.
En ratiqu , l'homme du métier est apte à équilibrer les proportions massiques de ch e composé de manière à ce que le total soit, égal à 1Ô0 %w.
ΐ>& préférence, la formulation d! end ction S comporte lu i u s composés additionnels parmi les suivants :
ua agent de contrôle de polymérisation qui comporte ua inhibiteur de réaction et. un catalyseur de réaction ;
un age t mouillant ;
■un a sorbeur UV ; et
n agent stabilisant, à la lumière.
Bien entendu,, la formulation d' enduct-iors 8 eu comporter une combinaison de plusieurs composés additionnels de même nature. ϋ® préférence , les com osés additionnel® de la formulation d' enduction 8 solvatée peuvent présenter les proportions ssa siques suivantes :
■ un agent de contrôle de polymérisation qui com o t un inhibiteur de réaction compris e tre 0,5 ¾w et- S %w et de préférence entre i %w et 4 %w, et un catalyseur de réac ion c m r s entre 0,005 %w et 4 %w et de préférence entre 0,05 %t# et 3,5 %w ;
un agent mouillant compris entre d 0, ί %w et 1,5 %w et de éférence de 0,3 %w et 1 %w ;
tin absorbeur OV compris entre 0,5 %w et 2 %w et de réfé e ce entre 0,7 %w st 1,5 %w; et
u agent stabilisant à la lumière com is entre 0,5 %w et 2 %¾f et de préférence entre 0,7 %w et 1,5 %w.
Dans le présent exeispl®, la formulation d' enduction S est solvatée par un solvant, polaire aprotique à ension d® vapeur élevée, o' est-à-dixa , un composé ui a une grand® faculté û' évaporation. lorsqu'il monte en température. Ici, le old nt utilisé présente une tension de va eur cosapris® entre 10 et 25 kPa à 25 *C.
outre, le solvant est adapté à solvater tous les composés de la f rmulation df nduction 8, De cette manière, il est possible d'obtenir une fo mulati d' enduction 8 dans laquelle le pourcentage massique de solvant est inférieur à 30 %w, de préférence inférieur à 20 %w, et de préférence inférieur à 15 %w, Avantageusement, limiter le pourcentage massique du solvant inscrit 1® procédé de fabrication de 1 ' nvention dans une démarche de. production industrielle ëco-responsable.
De préférence , le solvant polaire aprotique peut-être de type acétate et choisi parmi les solvants suivants : l'acétate de xaéthyle, acétate d'éthyl®, acétate de propyle, acétate de butyle, acétate de pentyle , acétate d'hexyle, acétate d'heptyle, acétate dr ctyie , etc. Le solva t olaire aprotique peut également être de nature ce on ue et choisi a mi les solvants suivants : di~méthyl~ cétons, éthyl-méthyl-cétona , propyl-ïBéthyl-cétona , bufcyl-mé hyl- cétone,. »éthyl~b yl~cétone , méthyl~isobttfcyl~eeto»e , œéfchyl- pe yl-eétone , di~éth.yl-cétone ,, éthyl-propyl-cétone , éthy'i- butyl-cêton , éfchyl~penfcyl~«éto»e , di-propyl-eétone, b tyl™ proyl~cé.fcon« , pe fcyX-propyl-cè on©, di-butyl-cétorse , butyl- panty -cétone etc.
Ers u e , la formulation d' enducb n S comporte des réc rseurs de polyuréthane permettan de fo m r une couche de polyuréthane 2 présentant des propriétés mécaniques spécifiques de souplesse et d dureté . & cet effet, les précurseurs de polyuréthane comportent un composé de type polyol et de préférence deuse composés de ty e polyol ,
En fonction du ratio de chaque composé de type polyol â courtes chaînes e de type polyol à longues chaînes, il est possible de faire varier les propriétés mécaniques de la couche de polyuréthane 2 qui est obtenue selon le procédé de fabrication de l'invention,
Dans cet exempl , a in d' obtenir les propriétés mécaniques de souplesse et de dureté du corps 3 du film multicouche 1 décrites préalablement, la formulation d'enduction 8 peut présenter un ratio massique de composé de type polyol compris entre ;
5% et 55% de composé de type polyol à. courtes chaînes, et - 35% et 45% de composé d typ polyol à longues chaîn s.
De préférence, le ratio massique de composé de type polyols contenu dans la ormulation d' anduetion 8 de précurseurs de polyuréthane est coispris entr :
17% et 23% de composé de type polyol à courtes chaînes, et - 77% et 83% de composé de type polyol à longues chaînes.
De manière connue, les composés de type polyol à courtes chaînes rigidifient la structure de la couche de polyuréthane 2 qui sera formée, & l'inverse, les composés de types polyol à longues h înes assouplissent la structure de la couche de poXyuréthan© qui és lte des leur polymérisation.
Le choix de la nature des composés de type polyo est également un aramètre qui influence les propriétés méc niques de la couche de polyuréthane 2 qui es ob enus ar polymérisation des précurseurs de pa yuréth&ue de la fo m lat on d' enduetion 3.
Dans ce contexte, le composé de type polyol à courtes chaînes comporte de préférence une masse molaire inférieure à 200 g/mol t et peu être notamm nt, choisi parsai le liste de composée de type polyol aliphatiq e saturé suivants : 2~méthyl~pr©pan©di©l , 2,2- diméthyX-propanediol , propane diol., êthane diol, î , -but ne! diol, I , 3-butanediol f lf2~butane diol , X , S~ha. anediol ,, 1,5- hexanediol ,. 1 , 4-hexenediol , 1 , 3--hs3sanedioI , 1,2-hexanediol , 2- méthyl tesane diol, S-méthyl- exanediol , 4~ï£îé byl~hexa di l , , 2-diméthyl hexanadiol , 3 f 3-diméthyl"hexanedioX , , ~diméthyX~ hexandiol. , 2 , 3~<iijaéfchyl-neacanediol , 2 , 4~dixeéthyl-hexanediol , , δ-diméthyl hexanediol , 2 ,€wdiïaéfcbyl~hexa»ediol , 3 , 4-disjéfch.yl- hess&nedioi , 3 , S"diméthyX~hexa¾ediol , 3 , 6~diméthyl~he3ianediol , , 5-di.ïoéthyl hexanediol, 4 , 6~diméthyl-h©xa.n«diol éthylène glycol , 1 2-pentandiol , 1 , 3~pentandiol , 1 , 4~pentandiol , 1,5- pentandiol, 2 , 3-pentand£ol , 2 , --pan andiol ,, diéthylène glycol , triéthylène gXycoX, t traéthylène gl eel , prop iène glycol, dipropylène glycol , tripropylène glycol.
Parallèlement,- le composé de type polyol à longues chaînas comporte de préférence une masse molair supérieure a 800 g/mol et peu êtrs not mmen choisi parmi la liste de familles de polymère suivantes : P©Xy carbonate polyol , poly éther polyol f poly ester polyol, poly uréthane polyol, polyol vinylique, polyacrylate polyol , ainsi que les familles dérivées de plusieurs types telles que les poly ester-carbonate polyois ou encore des polyols issus de la chimie végétale tels que le giycèrol qui peut être obtenu par hydrolyse des triglycérides ou issus du glucose tels que X'isosorbide ou le sorbitol. Af n â> eni une co che e polyuréthane 2 constit an le corps du filsa 3, la formulation d' enduction 8 com orte également un composé de y e isoeyanat® et plus particulière de type poly- isocyanate .
De manière connus, un com osé de type poly-isocyanate est un précurseur de polyuréthane adapté à réagir avec une fonction alcool de m niè e à former n polymère présentant un motif uréthan .
Dans le présent exem le, la composé d® type po y-isoeyanat® peut no mment être choisi parmi des produits commerciaux; di et/ou trifonctionnel tels qu'un oligomère de 4 , 4' -méthylène bis (cyclohexyl isocyariata) couramment dénommé « Ki;;M I », un oligomère d' hexane diisocyanate couramment dénommé « HDI » ou encore un oiigemèrê d' isophorone diisocyanate couramment dénommé « XFDI ».
ïl est à noter ue la variation du ratio entre le composé précurseur de type poly-isocyanata et le mélange de précurseur de type polyol constitue un au re paramétre qui permet d' nfluencer les propriétés mécaniques de souplesse et de dureté de couche de polyuréthane 2 qui résulte de la réaction de polymérisation.
Ainsi dans cet exemple, lorsque le ratio de composés de type poly-lsocyana e augme , la dureté de la couche de polyuréthane 2 obtenue sera augmen ée, A l'i ve se, lorsque le ratio de composés de type polyol augmente, la souplesse de la couche polyuréthane o enue augmente. Ici, le ratio utilisé par la demanderesse pour obtenir les propriétés mécaniques de dureté et de souplesse préalablement décrite comporte :
40% à 70% de mélange de composés de type poly-isoeyanate, et 30% à ë0% de mélange de composés de type polyol.
De préférence,, le ratio de précurseurs de polyuréthane contenu dans le mélange précurseur de polyuréthane 2 peut être compris entre ;
50% à 60% de mélange de composés d type poiy-isocyars&te, et 40% à 50 d mélange de composés de ty a poiyoX .
Avantageusement, afin de garantir «n maintien pendan un temps de la fo mul ion d' eadwc ion 8 à l'état liquide dénommée « pot~ life », la formulation d' eaduction 8 compo e un composé additionnel de type agent d® contrô e de polymérisation.
Dans la formulation d' enduc ion 8 initiale, l'agent de contrôle de polymérisation bloque la réaction d© lymérisa ion . Il est constitué d'un complexe compre ant un catalyseur de polymérisation qui est inhibé par un. inhibiteur de polymérisatio ,
En outre, le catalyseu de polymérisation es formé par un ou lusieu s catalyseurs métalliques pa exemple de type Bifautyltindilaureate (DB 'IJ) , ou DioctyXtindilauréate {DOTL} .
Le catalyseur de polymérisation, eut également être formé par un ou plusieurs catalyseurs organométalli u s qui peuven être à bas® d'étain, d' m nium, de zirsonium, de cobalt, do bismuth, o de ¾ino. Avan ageusement, les catalyseurs organomé all ques permettent une réaction rapide nécessaire afin que la polyméri ation de la couche de polyuréthane 2 soit optimale, c'e -à-di e, complète en bout de ligne de fabrication.
i de bloquer la réaction de poly érisation, l'inhibiteur de polymérisation est formé par œi agent chélatant, qui est adapté à réaliser un chélate du catalyseur de polymérisation. ns cette optique,, l'agent chélat nt est introduit en excès par rapport au catalyseur de polymérisation dans la formulation d' anduct on 8.
Dans cet exemple, l'agent chélatant est un composé de type dicétone à taxsion de vapeur élevée 1,02 Kpa à 25*0. Cotte caractéristique confère à l'agent cbélatant une nature volatile. Un tel composé dicétone peut notamment être choisi dans la liste d s com osés suivants : éthyla acètoaeêt e , 3~éthyl~2, 4- pentandion ,. 1,1, l-trifluoro-2 f 4~pentan@dion , riaoéthyl métbane , 2 , 4-pentandiona, 6-œéthyl- 4-haptadi n® ,2,2,6 , 6- tétr methyl~3 , 5~heptadione, I-ban^oyle acétone Avantageusemen , l'agent de contrôle e me de bloqûsr la réaction de polymérisation des précurseurs de pc-l uréthane de manière à garantir un « pot-Xife » et. réaliser u»e enduction homogène de la formulation d* snducti.cn 8.
Dans l' exemple de la figure 2, 1» formulation d' enduction 8 est endui e sur «a subs a solide 9 plan. Ici, le substrat solide 9 est anti-adhérent et comporte une faible énergie de surfsce inférieur© à 40 Din œ2 s lo la norme EU 828. A ces fins, le substrat solide 9 a ti-adhérent peut ê re, d'une part, formé par un film réalisé en papier, en polyester, en polyéthylèn , en polypropylèn , en polyearbonate etc., et d'autre part, comprendre une couche superf cielle de silicone sur au moins une
Coaima illustré à la figure 2, l'étape d' enduction réactive A consiste en n® étape d'étalement A2 de la formulation de précurseurs de polyuréfchane sur le substrat, solide 9. ï.' étape d' enduction réactive Al peut être réalisée en une seule couches, dans ce cas l' enduction réactive Al est qualifiée ds monocouche . L'étape d' enduction réactive Al peut être réalisée en plusieurs couches, jusqu'à dise couches successives, dans ce cas 1' enduction réactive Al est qualifiée de «ml couche .
L'étape d'étalement AS est réalisée à l' aide d'un outil d' étalement 10 permettant ά' étaler de m iè e homogè e la f rmulation d' enduction S afin d'obteni une couche en polyuréthane 2 à sec d'une épaisseur com ris entre 15 nm et 500
Dans cet ex m l , l'outil d'étalement 10 utilisé peut être constitué d'une racle, une barre de mayer , un « reverse roll » etc. Ici, l'outil d' étalement 10 utilisé est une racle réglée à une hauteur déterminée par rapport au substrat solide 9 en fonction d© l'épaisseur d© la couche de polyuréthane 2 désirée, Par exemple, la hauteur de l'outil d' étalement 10 peut être réglée entre 1S um et 600 m par rapport «u substrat solide 9 de ma iè à obtenir une cou he d polyuréthane 2 d' ne épaisseur com ise entre S pxa et 500 pm.
&vantageusëseHt, la formulation d' enduction 8 peut com end e un composé additionnel adapté à faciliter l'é alement d© la fo mul i n d'enduetion S, Par exemple ; la formulation d* enduc ion S peut m o ter ma mains un gent mouillant siliconé qui permet de réduire lf nergie de surface que présente la formulation d' enduction 8 au niveau du substrat solide ,
En outre., l'agent mou lan siliconé peut être formé par un composé de y e eopolymère des polyéther et/ou de siloxane sous o me iquide, tel e les produits commerciaux , « TEGO wet 270 », « EGO gii e 450 », « TEGO glide 410 »,, « B¾"K 378 », « BY 361» », « &*K 307 », «■ B1K 333 », « BT 3550 » etc.
De plus , afin d' obtenir une couche de poiyurathane 2 qui rése t nt des propriétés optiques de transparence durable, la formulation d-' enduction 8 peut comporter un com osé additionnel qui est de type absorbeur XJV. Cet absorbeur DV permet également de protéger la surface ou l'objet recouvert par le film ulticouehe 1 des dommages dus x rayons DV.
Lf absorbeisr tîV peut être formé par un composé de t p® hé érocyela aromatique, tel qu'un composé de type bensotriasol ou tria&ine, Avantageusement,, 1■' absorbeur Û¥ permet d'éviter la dégradation radicalair entraînant la photo oxydation en résence d' oxygè e des ch înes poly érique du poiyuréthane , A cet effet, l' absorbeu tîV absorbe l'énergie apportée par les rayons UV et réémet. cett énergie sous orme d' énergie ther icju .
En complément, afin d'obtenir des propriétés optiques de transparence durable de la couche de poiyuréthane 2 formant le corps du ilm 3 , la ormulation d' nd ction 8 peut comporter un autre composé additionnel formé par un agent stabilisant à 1® lumièr . l'agent stabilisant à la lumière peut, être formé par des composés de type « BALS » signifiant « Hindered Aminé Light Stabiliser », Ces composés sont particulièremen adaptés à être inclus dans une couche polyurèthane 2 d'un® é aisse r inférieu © à 500 m de par leur efficacité en couche mince.
&vaïïtsgéu ésieat, 1.' agent, st bilis nt à la luœi&re représente un© sort® de sou a e de sécurité, il est- adapté à capter les quelques radicaux l bres gui pourraient se forme rs lg é l'action de l'a&sorbeur UV, iTypiguexsen , un agent s ta iiisan à la luraiere p rmet d'empêche la propagation d'u e éventuelle dégradation de chaina poly∑aéri u® en captant les adicaux libres issus de la dégradation d'une chaîne polymérique.
Bans cet exemple, l'agent stabilisant à la lumière comporte au Ksoins un composé de t e pipéridine ençoxabrée qui peut par exemple être choisi parmi la liste suivante :
Bis (1,2,2,6, 6~pentaméthyl~4~piperidinyl) sebaca e,
methyl. (1,2,2,-6, 6~pentamethyX---4™pip ridinyi} sebacat ,
(b yiaœine) [ [2 , 2 ' ~-thlobis [4 - (1 , ! , 3 , 3~
tetramethyibuhyl} phenoiato] ] (2 ·· -O .. O * , Sjniekal,
4-hydroxy~2 ,2,6, 6~fcebrassethyXpiperidinQxyi ,
fois (2 ,2,6, 6~t-etrame!t. yl-i-octyloxy~4~piperidyl) sebacate , bis fl , 2 , f 6 , 6-pentaœet&yl~4~piperidyl} sebacate S methyl 1 , 2 , 2 , 6 , 6~p ntameihyl~4-"pipa idyl sebacate,
Foly [ (6-®orpholino~s-triaKine-2 , 4-diyl) [ , 2 , ., 6~tetcaﻫthyX-4- piperidyl) ixaino] ~ h©a:ajiifôfchyiene i[ (2,2,6, 6--tetramethyl~-4~ piperidyl) imino] ] ,
1 ,€~H xanedia ine , ïï ,W -bis {2,2,6,· 6- etramefchyl~4~piperidinyl) - ·, polymers with siorpholin,e™2 , 4 , S~trich.loro~l , 3, 5~triaxine r action prodncfcs , siethyl&ted, 2,2' - (1, 4-Fhenylene) bis [4H~3 , l~Ben¾05«a«in.~ 4-oneî , 4-piperidol~2 t 2, 6, 6- etramethyl-RF stearin,
N, N ' "1 , 6-hexanediyibi¾ (K- {2,2,6, 6~te ra ethyl~piperxdxr5~4~ yl) formamide f
Bis (2 , 2, 6 ,€~t©tr&methyl-4=piperidyl} sebacate sto.
Comme illustré à la figure 2, le procédé de fabrication com rte un© ébape d* mélange A3 da la formulation d' end ion 8 jusqu'à ce que la o mulat on d'endnetion S p ésente l'aspect d'une solution transparente homogène .
De plus afin d' obtenir une enduetion homogène de la crm.ula.tion d' enduction 8 , le procédé de fabrication comporte une étape de filtration A4 de la formulation d' enduction S , Cette étape de filtration A4, permet d'éliminer toutes particules, agrégats ou poussières ésen s dans la formulation d'" enduction S qui pourraient être préjudiciables à la qualité de la couche de polyuréthane 2 qui doit être parfaitement transparente et sans déf .
Dans cette optique., lors de l'étape de filtration A la ormul tion d' enduotion 8 est de préférence iltrée sur une toile présentant une porosité comprise entre 20 m et 80 m.
A in d'initier la réaction de polymérisation de l formulatio d' enduction 8 étalée sur le substrat solid , le procédé de fabrication peut comporter une étape d'élimination AS de l'inhibiteur de polymérisation. Dans cet exemple f la tension de vapeur levée de l'inhibiteur de polymérisation permet- de
1 ' éliminer facilement par évaporation dès la montée en température de la formulation d'endnetion 8 étalée sur le substrat solide 9.
En oit e, lors de la montée en température de la formulation d' enduotion 8 étalé© sur le substrat solide 9, la solvant qui présente une tension de vapeur élevé® est éliminé a évaporation favorisant l'obtention d'une couche de polyuréthane;
2 à l'état cohési . En pratique,, le solvant utilisé présente une tension de vapeur plus importante et une température d' éfoullition plus faible ojue l'inhibiteur de polymérisation, il est donc probable q e le solvant soit évaporé avant le défout de la réaction de polymérisation,
Dans le présent exemple , le procédé de brication comporte un étap de polymérisation &6 des composés précurseurs de polyuréthane de manière à former une couche de polyuréthane 2 à X ' éta cohésif , c'est-à-dire, un couche de polyuréthane 2 stable à l'ét t solide.
De préférence , l'étape de polymérisation AS est thexmo catalysé®, typiquement, une source d chaleur 11 induit, pendant une durée inférieure à 10 mimâtes, ane therœo catalyse. De préférence,- la the mes catalyse applique une température comprise entre ?0°C et 2206C à la formulation &' ind ction 8 qui est étalée sur le sw&s &t solide 9.
Ainsi dans cet exemple , l'application de chaleur à la formulation d' enduetion 8, élimine 1 ' inhibifcetir de polymérisation qui libère le cat lyseu de polymérisation ui était chélaté. Le catalyseur de polymérisation libre accélère alors la cinétique de la réaction de polymérisation entre les écurs u s de polyuréthane <
La réaction de polymérisation forme un polym re de polyuréthane e faisant réagir les précurseurs de polyuréthane c n enus dans la formulation d1 enduetion S et notamment les composés de type polyol et les composés de type poly-isceyan .
La couche de polyuréthane 2 ototenue présente alors une première face 12 en contact avec le substrat solide et une seconde face 13 libre .
Par ailleurs, lorsque le solvant s'évapore, il entraine les composés additionnels à la surface de la couche de polyuré an 2 en formation. Ainsi, les composés additionnels peuvent,, soit, participer à la réaction de polymérisation à oximité de la seconde face 13 de la couche de polyuréthane 2 en formation, soit, être piégés à proximité de la seconde face 13 de la couche de polyuréthane 2 en formation. Cette caractéristique participe à définir les propriétés phys ca-chisai u a et optiques du film mis1 ic uc 1.
Comme illustré à la figure 2,. l'étape de formation A de la couche de polyuréthax¾e 2 comporte plusieurs étapes Al , &2 , A3 , A4, AS, AS qui sont réalisées en ligne le substrat solide 9 étant ©«t aîné par des rouleaux d' entraînassent 14 de maniè e à faira offices da convoyeur à la formulation d'«induction. 8,
D ns le présent exemple,, le procédé de fabrication comporte une éta e de formation d'un® c açhe adhésiva 4. La formation d® la couche ad ésive 4 est réalisée par assemblage , d' n f lm adhésif équipé d' «a iiasr S, v c I.e corps 3 du film raulticouche 1.
Ici, l'assemblage consiste à déposer par l&ainaçe, le film adhésif équipé, du iiner 5 sur la seconde face 13 de la couche de polyuréthane 2 cons ituant, le corps 3 du ilm mulfcicouche 1 ,
P s pr cisémen , la couche adhésive 4 est fo mé au préalable par enduction d'un polymère acrylique en phase sellant sur un linex 5. Le olymè ac ylique en phase solvant enduit sur le liner 5 est séchée à chaud afin de former la couche adhésive . La couche adhésive 4 associée au iner 5 s ensuite laminée sur l second® face 13 de la coucha de polyuréthane 2 constituant le corps 3 du fil® multicouche 1.
Suite à la formation de la couche adhésive , le substrat solide 9 est séparé par une opération da délamin on da la première f ce 12 de la couche de polyuréthane 2.
Lorsque le substrat solide 3 es formé par un substrat, solide anti adhérent il ut être réutilisable après avoi été séparé de la couche de polyuréthans 2. pi uement , cette caractéristique s'inscrit dans une démarche éco-responsable de la e de ass© »
En outre, le procédé de fabrication comporte une étape de formation d'une couche de rnis 6 sur la premièr face 12 de la couche de polyuréthane 2 constituant le corps 3 du film multicouche 1.
L'étape de fondation de la couche de vernis 6 com o e « e étape enduction d'un mélange de précurseurs de remis à l'état liquide , Ici la coucha de vernis 6 ast réalisée e polyuréthane, de fait, les précurseurs de ver is comporten des précurseurs de polyuréthane , L'étape d" enduotion du mélange de précurseur de vernis est réalisé© sur 1® première face 12 de la e©«che de polyuréthane 2 constituan 1® corps 3 du film multicouche.
La composition dis mélange de précurseurs de vernis comportantc - un composé de typ« un composé de type polycl ;
n composé d y e poly-isocyanate ;
un solvant ; et
au moins n composé additionnel ,
Bien entendu, la composition du mélange d« précurseurs de ve is peut comporter une combinaison de plusieurs composés de chaque type et également une combinaison de plusieurs solvants.
De préférence, la composition du méla ge solv é de précurseurs de vernis peut présenter les proportions massiques suivantes : un composé de type un composé de type polyoi compris entre 20 %w et 40 %w et de préférence de 26 %w et 30 %w ;
un composé de type poly-isocyanate compris ent e 10 %w et 30 ¾ et de préférence entre de 14 %w et 18 %w ;
- an solvant compris entre 30 %w et 60%. et de préférence entre 47 %w e 52 %w et
- au moins un composé additionnel compris ent 3 %w et 10
%w >
En pratique, l'homme du métier est apte à équilibre les proportions mass q es de chaq e composé de manière à ce que le total soit égal à 100 %w>
De préférence, la composition du mélange de précurseurs de verni comporte an mains un composé additionnel parmi les suivants t
- un agent de contrôle de polymérisation qui comporte un inhibiteur de réaction et/ou un catalyseur de réaction ; - un agent mouillant ;
un agent promoteur de brillance ;
un absorbeur tJV ; et
un ag nt stabilisant à la lumière. Bien e endu, la. compos ion du mélange de précurseurs de vernis peut comporter un© combinaison de plu ieu s composés additionnels de même nature.
De préférence, les composés additionnels de l com osition du mélange précurseurs des vernis e ven être présents selon le proportions massiques suivan es ;
n agent de contrôle de polymérisation qui comporte tan inhibiteur d réaction compris ent e à 0 %w et 3 %w ;
·· un agent mouillant compris entre de 0 , 1 %w et 1 %w et de préférence entre 0,1 %w et 0,6 %w ;
un agent promoteur de brillance compris entre 0,1 %w et 1
%w et de réfé e ce entre 0 , 2 % et 0 8 %w ?
un a&sorbeur OV compris entre 0 %■» et 4 w et
un agent stabilisant à la lumière compris entre 0 w et 4 %M.
De la mêm manière que pou la formulation d-' enduct on 8, la composition du mélange d précurseurs de vernis est solvatée par un solvant- polaire «pratique permettant de solubiliser tous les composés présents dans le mélange de précurseurs de vernis .
De préférencef le solvant polaire apro ique est de type acétate et choisi parmi les solvants suivants : l'acétate de mèthyle , acétate d'éthyle, acétate de propyle, so ropyie acétate, acétate de b t le, acétate de pentyle, acétate d'hex le, acétate d'he yie, acétate d'oct ie, etc.
Le solvant polaire aprotique peut égaleme être de nature cétonique et choisi parmi les solvants suivants ; di-méthyl~ cétone, éthyl- éthyl-cétone f propyl-méthyl-cétone, buty -méthyl- cétone, méthyl-bu yl~céton méthyl-isofoutyl-cétone, méthyl- pen yi-cétone , di~éfhyI~eètone, éth l~propyl~cétone , éthyl- butyl-cétone, éthyl-pentyl- étone, <ài~propyl~cét©ne , butyl- proyi-céton , pentyl-propyl-céton , di-butyl-céton , butyl" pe yl-céton , ¾éthyI~isobu yl-cétone etc.
&vajxt&geusemsn , un tel solvant présente une tension de vapeur élevée comprise entr 10 et '25 kPa à 2S 'C. Une tension de vapeur élssvée peraset d' él miner I® solvant, l s d' une £aibie mo tée en tempér ture .
Comme indiqué ci-avant, le mélange de précurseurs de vernis comporte un composé de type; polyol, de préférence - polyol ©ligomère acrylique . La plurifonctionnalité d'un tel composé contribue à a gmenter le taux de réticulation. et donc la dureté de la couche d® vernis δ qui découlera de la polymérisation .
De plus, le caractère acrylique du polyol garantit- une g nds résistance en m lieu extérieur ds par la faible aptitude de la fonction acrylique à s' h drolyse*: < Le caractère acrylique du polyol favorise une protection durable du corps 3 sur lequel la couche de ve is 6 repose .
De plus, afin d'obtenir une couche de vernis 6 en polyuréthane , le mélange de récu seurs comporte également un composé de type paiy-isoey&na e adapté à réagir avec 1® com osé de type polyol d manière à former un polymère comportant un motif rèthane .
0e préférence,. le composé de type poly-isocyanate est. un composé de type poly-isocyanate à chaîne aliphatiqus comm par exemple
I ' isocyanurate d' he amethylane diisocyanat .
L caract re aliph&tiq e du composé de type poly-isocyanate apporte des propriétés de souplesse mécanique à la couche de vernis 6 qui découlera de la polymérisation du eoiaposé de t e poly-isocyanate avec le composé de type polyol,
plus, un tel composé de type poly-isocyanate comporte des propriétés physico-chimiques lui conférant une grand® résistance mécanique et une stabilité chimique conservant durablement des propriétés optiques de transparence.
II est à noter qu'il est possible d'utiliser un mélange de composés de type poly-isocyanate di et. tri fonctionnel, Avantageuseme ,, la fonctionnalité du composé poly-isocyanate infl en e sur la rapidité du durcissement de la couche vernis 6 en formation. Da s ce con exte ,, le rati entre le com osé de y e polyol et le composé d© ty e poiy-isoçyanat® du mélange d» précurseurs vernis,, constitue un paramètre permettant de faire v i les propriétés mécaniques de la couche de vernis € qui résulter» de la polymérisation de ces précurseurs , Ici ., le ratio utilisé par la d fender sse^ ou obtenir «n couch vernis 6 présentant les propriétés mécaniques de dureté et. de souplesse préalablement, décrites comporte ;
30% à 40% de mélange de composés de type poly-isocyanate , et 70% 60% de mél nge de composés de type polyol .
De préférence, le ratio du mélange de précurseurs d© vernis est. compris entre ;
33% à 38% de mélange de composés de type po y- socyanate , et 67% à 62% de mélange de composés de typ poiyol.
Comme indiqué ci-avant, la composition du mélange de précurseurs de vernis eu composter u composé additionnel de type un agent d® contrôle de la polymé isation , Dans ce cas s de la îssêxn façon que pour la formulation d'enduction. 8, l'agent de contrôle de polymér sation du mélange d® précurseurs de vernis peut comporter un complexe formé par un catalyseur de polymérisation qui peut être inhibé par un inhibiteur de polymérisation se t ouvan en excès par* rapport au catalyseur d® polymérisation - Dans cet exemple, l'inhibiteu et le catalyseur de polyméris tion sont d mêmes types que ceux utilisés dans 1s formulation d' enduction 8,
Lorsque l'agent d® contrôle de polymérisation comporte un inhibiteur de polymérisation sa fonction dans un premier temps consiste à bloquer la réaction de polymérisation de façon à maintenir le mélange de précurseurs de remis stable à l'état liquide. On mélange de précurseurs de t rnis stable permet de réaliser une enduction homogèn ,
Dans un second temps, l'agent de contrôle de polymérisation exerce une fonction de catalyse cinétique de la réaction de polymérisation des précurseurs de vernis. Le fait d'accélérer la réaction. de polymér sation favorise me optimisation d rendement de production du film rauitieouche 1.
La composition du mél ng de réc se rs d© vernis eit également comprendre un com osté additionnel ds type agent mouillant qui permet, de favoriser l'étalement, du mélange de précurseurs de vernis. De préférence, le mélange d® précurseurs de vernis comporte u assemblage d© différents agents mouillants de même type que es décrits pour la formulation à! enduction S .
X<& composition du mélange de précurseurs d® vernis peut aussi comprendre un composé additionnel de type agent promoteur de brillance. Ici, l'agent promotexsx de brillance est un composé siliconé comportant des fonctions hydroxy primaires , tel que le composé commercialisé sous le nom de x ï?orlée Add 32S », « Byk. Sil Cie&n 3700 », « Silikotop B900 »f ou encore « egomer H C 5002 ».
Avantageusement,. les fonctions hydroxy primaires de l'agent promoteur de brillance, lui permettent de participer à la réaction de polymérisation de la couche de vernis 6 et notamment de réagir avec le composé de type poly-isocy&nate , Ainsi, l'agent promoteur de brillance peut se lier au travers d'une liaison chimique oovalente à la couche de vernis 6 , con érant au film mul icouche 1 des propriétés optiques de brillance et mécaniques de glissance durables .
Dans l'objectif de procurer à la couche de vernis & des propriétés optiques optimales, la composition du mélange de précurseurs de vernis peut également comporter au moins un composé additionnel de type afosorbeur W et/ou agent stabilisant à la lumière .
Dans cet exemple, les composes additionnels de type absorbeur W et agent stabilisant à la lumière sont de mêmes types que ceux utilisés dans la formulation d' enduc ion 8 et remplissent la même fonction au sein de la couche de vernis 6 que ceux qui sont présents dans la couche de poiyurèthane 2 constituant le corps Xi' étape de formation de la couche de ve is S comporte une étape de mél nge de la composition du mélange de précurseurs de ve nis jusqu'à ce qu'il présent® i ' aspect d'une solution transparente homogène.
De plus., afin d'éliminer toutes impuretés ou agrégats, le procédé de fabrication comporte une étape de fiitration de la composition du mélange de précurseurs de ve nis . Dans ce te optigi.se, la composition du mélange de précurseurs de vernis es de préférence filtrée sur un toile présentant u e porosité comprise entre 1 pm et 80 sa.
E out e , lorsque la composition du mélange de précurseurs de vernis comporte un inhibiteur de polymérisation,, l'étape de ormation de la couche de vernis 6 , comporte «ne étape d'élimination de l'inhibiteur de polymérisation. L'étape d'élimination de l' inhibiteur de polymérisation permet de démarrer la réaction de polymérisation du mélange de précurseurs de vernis étalé su la emiè face 12 de la couche de polyuréthane 2. Cette étape d'élimination de l'inhibi eur de polyméri ation se déroule en amont de l'étape de polymérisation et permet dé libérer le catalyseur de polymérisation ,
A l' im ge de l'étape de formation de la couche de polyuréthane 2 constituant le corps 3 du fila* multico ch® 1, une légère montée en température permet d'éliminer l'inhibiteur de polymérisation du mélange de p éc s urs de ve nis , Dans cet e m l , ce phénomène d'élimination de l' inhibiteur de polymérisation est du à son caractère volatil .
L'étape d'élimination de l'inhibi eur de polymérisation du mélange de précurseurs de vernis se déroule en amont d'une étape de polymérisation du mélange de précurseurs de vernis. En fe , l'étape de polymérisation du mélange de précurseurs de vernis est t ermo catalysée pendant une durée de S à S minutes à une température comprise 70CC 2Ô0*C et de préférence entre 100*0 et !40°C. Ici, l'étape d'élimination de l'inhibiteur de polymérisation se dé le lors des premiers ins ants de la ther o c ta ys .
L'étape de polymérisation dis mél ge de p écu s urs de v is permet de fo cer une couche de vernis S à l'état cohésif su la première face 12 de la cowchs de polyuréthane 2 constituant le or s du film 3.
I outre, lors de l'étape de polymérisation, de par son caractère vol il, la solvan s'évapore de manière à favoriser la formation d'une couche de vernis € à l'état cohésif, XI est à noter, que lors de son évaporation, le solvant entrains les composés additionnels de la composition du saélange de préa rsears de vernis n surface de la couche de vernis 6 en formation. Ainsi , les com o és add tionnels, tels que l'agent promoteur de brillance peuvent participer à la réaction de polymérisation et s® fixer à la surface de la coucha de vëïfiis 6 en formation .
En outre, la cinétique de l'étape de polymérisation de la couche de vernis 6 est catalysée par 1® catalyseur de polymérisation réalablement libéré de l' inhibiteur de polymérisation.
Av a e sem t, il est préférable de réaliser dans un premier temps 1■* assesîîblage de la couche adhésive 4 avec la couche de poiyuréthane 2 avant, l'étape de f rm tion de la couche de vernis 6, En pratique, lors de l'étape de polymérisation de la couche de vernis 6 , le liner S de la couche adhésiv 4 porte la couché de poi tiréthane 2 et évite qu'elle ne sa déforme ou s 1 étire sous la tension de ia machine et de la chaleur.
.L' étirame t ou la dé ormation de la couche de polyurét ane 2 lors de l'étape de polymérisation de la couche 6 serait suivie d'une rétraction lors du retour à température ambiante qui aurai pour conséquence de former «a film mwlticouche 1 ondulé q i ne constitue pas un résultat industriel satisf isant.
In outre, la procédé de fabrication du film multieouche 1, peut comprendre de manière optionnelle une étape de formation d'un ilm sacrificiel ? étirable à froid. Dans le présent exem le , l'étape de f mation du film sacrificiel ? est réalisée imméd ement après l'étape de forma on d la couc e de ve nis S de raanière à ce que la couche de vernis 6 soit directement protégée de potentielles dégradations gui euven inte veni lors de son enroulement, son stockage et son transport.
De préférence , l'étape de orma ion d'un film sacrificiel 7 comporte une étape d' enduction d' une composition de précurseurs du fil® sacrificiel 7. X enduction est réalisée par étalement du ssélange de précurseurs du f lm sacrificiel 7 à l'état liquide. L'étalement est réalisé à l'aide d'un outil d' étalement- 10, tel qu'une une racle réglée à uns hauteu déterminée.
La composition d précurseurs du fils sacrificiel 7 peut comporter ;
un com osé de type polyuréthane et/ou de type acrylique .;
- n solvant ; et
au moins un composé additionnel .
Bien entendu , la composition de précurseurs du film sacrificiel peut comporter une co binaison de plusieurs composés de chaque type et. également une combinai«on. de plusieurs solvants .
D® préférence, la composition de précurseurs du film sacrificiel ? peut présenter les proportions massiques suivantes :
un coxsposé de type polyuréthane et/ou de type acrylique 80 % à 50 % ;
- un solvant 10 % à 30 % ; et
au moins un composé additionnel S% à 15%.
En pratique, l'homme du métier est apte à équ librer les proportions massiques de chaque composé de manière â ce ue le total soit égal à 100 %w>
11 est à noter que dans la composition du filss sacrificiel 7, le ratio entre les composés de type polyuréthane et de ty © acrylique peut varier de manière indifférente de 0/1 à 1/0. De préférence la composition de p écu s s du film sacrificiel ? compo e au ï&oins un com osé additionnel parmi les s ivan s : un agent, mouillan ;
- un colorant : et
n co-solvant.
Bien entendu, l composition de précurseurs du film sacrificiel 7 peut comp ter une combinaison de plusieurs composés addi ionnels de même nature.
3>e préférence, les composés additionnels de la composition de précurseurs du film sacrificiel 7 peuven comporter les proportions massiques suiva tes :
- un agent mouillant de Q . S % à 3 % ;
- un colorant de 0.1 % à 2 % ; et
un ∞-sol?ant 0 % à 10 % .
Dsans cet exemple,. la composition de précurseurs du film sacrificiel ? est dispersée dans l'eau» L'e u présent® l'avantage de ne pas agresser la couche hydrophobe de vernis 6 sur laquelle la composition de précurseur du film sacrificiel 7 est enduite.
C mas indiqué ci.-avan , la composition de précurseurs du fila sacrificiel 7 peut comporter un compos de typ polyuréth&rte souple . Ici , le composé de type polyuréth&ne est choisi de manière à comporter une température de transition vitreuse ou •x Tg » proche de la température ambiante de 0°C à 30 UC mesurée selon o me MF ISO 113S7-2. ¾.insi , le filus sacrificiel 7 qui découlera de cette anduetion. présentera des propriétés mécaniques de souplesse équivalentes à celles des autres couches du film multicoushe 1, Cette caractéristique permet au film sacrificiel 7 d'être appliquer conjointement au film multicouche 1 par étirexnent et de recouvrir temporairement un objet de forme t idimensionnell ,
De préférence, le composé de type polyurétbane est. présent dans la composition de récurseurs du film sacrificiel 7 sous forme d'une dispersion aqueuse de poly réthan . n ou e , .la composition de p écu seurs du film sacrificiel 7 ewt com o ter un composé de type acrylique. Dans cet. exemple, le composé de type acrylique est introduit sous forme d' n© é ulsion d' n polymère acrylique rigide présentan une température de transition v euse supérieurs à la tem ératu e aiabiante par xem le 100" C. Le composé de type acrylique apporte des propriétés de dure é au film sacrificiel 7. L' justemen de son ratio avec le composé de type polyuréthane permet d'obtenir des propriétés de souplesse et de dureté du film sacrificiel 7 ,
L composition de précurseurs du film sacrificiel 7 peut égalemen comprendre un com osé additionnel de type agent mouillant favorisant 1 ' étalement de la com osition de p écurseu s du film sacrificiel . D préférence, la composition de précurseurs du film sacrificiel 7 comporte un assemblage de différents agents mouillants de même type ¾ue ceux décrits pour la formulation d'enduction 8.
Comme indiqué ci-avant, la composition de précurseurs du film sacrificiel 7 peut comporter de manière optionnelle un coloran permettant &' identifier la présence du film sacrificiel 7 sur le film multicouehe 1. Il est ainsi possible de le repérer facilement, sur le film multicouehe 1 transparent e de le retirer. Dans cet exemple on peut choisir un colorant de type phtalocyanine de cuivre .
Dans cet exemple, la composition de précurseur:® du film sacrificiel 7 peut é alemen comporter un eo~solvant qui a pour fonction d'améliorer la coalescenc© de la composition de précurseurs du ilm sacrificiel ? .
Le ec-solvant peut être un solvant de type éther glycol , Dowanol PM&, Dowanol DFM, Dowanol Dï5, qui présente un® tension de vapeur adaptée à 1 ' évaporation du eo-solvant lorsqu'on applique une légère montée en température <
Afin de former un film sacrificiel 7 à l'état cohési , l'étape de formation d'un film sacrificiel 7 comporte une étape de durcissement de la composition de précurseurs du film sacrificiel 7. Ici, l'étape de durcissement de la composition de précurseurs du filai sacrificiel 7 est réalisée par é^aporation de l'eau et de l'éventuel eo~s©lvant à chau -
3>e préférence, l'étape de séchage de la composition de récurséars du film sacrif ciel 7 es thersso catalysée à n® température comprise 70°C et 200°C et de préférence entre 100'C et 160*C.
Lors de l'étape de séchage de la composition de précurseu du filai sacrificiel 7 l'eau et la co-solvant sont éliminés par évaporâ ion de manière à f me un film sacrificiel 7 à l'état eohési ,
Dans un a t e exemple de réalisation de l'invention, à l'iroage dess étapes de formation du corps 3 du film multicotîche 1 et de la couche d«a vernis 6, l'étape de formation du film sacrificiel ? eu être réalisée par ¾œe étape d' enduction réac ve d' ne formulation comportant des composés précurseurs de polymère suivie d'une étape de polymérisation qui peut être therme catalysée ou UV catalysée en fonction des précurseurs de polymère utilisés.
Selon un autre exemple de réalisation de l'' invention l 'étape de formation de la couche de vernis 6 est réalisée dans un premier emps par enduction et polymérisation du mélange de précurseur de vernis eux un substrat solide 9 plan et. anti--adhérent »
Suivant cet exemple de réalisation, 1- étape de forsiation du corps 3 du film est réalisée dans un d uxiè e temps par formation d'une couche de polyuréthane 2 comme décrit au préalable. Dans cet exemple, l'étape d' enduction d© la formulation d' enduction S est réalisée sur la couche de vernis 6 qui fait office de substrat solide 9, L'assemblage de la couche adhésive 4 et du corps 3 du film intervient dans tm troisième temps . X»« couche de vernis 6 est ensuite séparée du support solide 9 par délaminage avant ue ne soit éventuellement formé le film sacrificiel 7 comme indiqué ci-avant. Selor* tin xem l particulier du procédé de brication d'un film m Xticoucha I,. la formulation d'enduotion 8 ci-dessous ast réalisée e mélangeant les composés d ns les proportions indiquées dans la colonne de ou cen age massique solvafcé du tableau 1 ci-dessous.
Figure imgf000040_0001
d' induc on S subie ensuite une étape de filtratio» sur toile présentant une porosité com se entre 20 et 60 ι». La fo mul ion A' induc i n S filtrés est. ensuite enduite s un substrat solide S, puis étalés à l'aide d'un® racle réglée à une hauteur de la surface du substrat solide S c mprise t e 15 $*m et 600 im de manière à. obtenir un étalement homogène» sur toute la surface du substrat solide 9, e manière a forjser la couche de poly réthane 2 à l'état cohésif, la formulation i' enduction 8 étalée est polymérisée par application d'un® ther a catalyse appliquant une tem éra u e comprise entre 70°C et 2Ô0°C pendant une duré® inférieure à 10 minutes. Su e a 1® polymérisa ion, la couche de polyuréthane 2 comporte les composés du tableau 1 dans las proportions indiquées dans 1® colonne présentan las pourcentages massi es
La couche de polyuréthane 2 à l'état cohésif, comporte une première face 12 en contact, avec la substrat solide 9 et une seconde ac 13 libre . De manière à fo mer u e couche df adhésif 4, un film d'adhésif équipé d'un liner 5 est assemblé par laminage sur la second face 13 de la couche de polyuréthane 2 ,
Après formation de la ccuche d'adhésif du film multicouche lf le substrat solide 9 est séparé de la première face 12 de la couche de polyuréthane 2 de manière à réaliser l'étape de £ormation de la couche de vernis 6.
La couche de vernis 6 est réalisée par application puis polymérisation d'une composition de mélange de précurseurs de vernis qui est formée par les com osés énumérès dans le tableau 2 ci-après.
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Tableau 2
La coœposi ioft de mélange de précurse rs de ve nis est, méla ée jus u'à obtention d'un® solution transparente et homogène et subies ensuit.» une étape de filtralion s toile p ésen ant ans porosité comp ise entres 1 et 60 xm.
L composition du mélange de précurseur de vernis filtrée est ensuite enduite sur la première face 12 de la couche de polyuréthane 2, puis étalée à l'aide d'une barre de m&yer adaptée de manière à obtenir u étalement. homogène de l'épaisseur souhaitée sur toute la surface de la première face 12 de la couche de polyuréthane 2.
La composition du mélange de précurseur de vernis étalée est polymérisée par application d' ne thermo catalyse appliquant un em éra ure comprise entre 80 "C et 120 "C pendant une durée de 2 à € min tes. Suite à la polyméris ion, la couche de vernis 6 comporte les composés du tableau 2 dans les proportions indiquées dans la colonne présentant les pourcentages ssassiqrues secs .
&près polymérisation, la couche de vernis 6 à l'état cohèsif recouvre la première face 12 de la couche de polyurétbane 2 qui orme alors le corps 3 du film ulticouche 1 , S ' en suit immédiatement l'étape de formation du film sacrificiel 7.
A cet effet,- une composition de précurseurs du film sacrificiel 7 dispersée a été préparée au préalable selon dans les proportions massiques indiquées dans le Tableau 3 ci-dessous..
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000043_0001
afoleaau 3
La com osition de précurseurs du film sacrificiel 7 est mél ngée de manière à obtenir une dispersion ho ogène qui «sfc enssite filtrée sur une toile g i présente usse orosité coxaprise ent e 10 να et 60 κ*.
La composition du ïîîélange de préciirseurs du £i.!m sacrificiel 7 filtrée est ensu t enduite à la surface de la couch de vernis 6 puis étalée à 1 ' aide d' uns barre de xsayer adaptée de «lanière à bt ni un étalement hojsooène sur to ts 2a s¾rfaœ de 1® couche de ve nis ,
La. c m os t on du él&no/e û& précurseurs du f lm ac if c el 7 es ensuit séchée thersai¾uexaent en ppliquant u e température comprise entré S0°C et 140°C pendant un© durée inférieures â 10 minutes. Après l'étape de séchage, le filie sacrificiel 7 à l'état eohésif forme un pellicule de protection du film ïïmlticouché 1 et plus particul èrement de sa co c e d© vernis 6 ,

Claims

Rev nd!cations
1. Procédé de f brica ion d'un film m lticouehe (I) de reco rement, étirahie â oid, caractérisé en ce qu' il comporte ime étape de formation d' -une couche sn
5 polyuréthane (2) form nt, le corps {3} du film multieouche
(1) au travers d' une étape d'end ction réactive d'un® ormulation df ©nduction {8) su substrat solide {9} l formulation d'enduetion {§} comportant des précurseurs de polyuréthane en préssnc® d'un agent de contrôlé d©0 polymérisation.
2. Procédé de fabrication d'un film multieouche (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que les précurseurs de poivuréthane peu e t comporter:
un composé de ty polyol à courtes chaînes , de5 préférence de masse molaire inférieure à 200 g/mol ;
un composé de typ polyol à longues chaînes , de préférence dm masse molaire supérieure à 800 g/mol ; et un composé de type poly-lsocyanate .
3. Procédé de fabrication d'un film jaulticouch® <1) selon0 l'une des revendications 1 «st. 2, caractérisé en ce q e l'étape d'enduction réactive consiste e une étape d'' étaleras»t de la formulation de précurseurs de polyuréthane à l'aide d'un outil d'étalement- (10) permettan d'obtenir une couche en polyuréthane {2}b nifo me ,
4. Procédé de fabrication d'un £11» multi ouche (1) selon les revendications 1 4 3, caractérisé en ce que la formulation d' nductlon (8) comporte un ge mouillant siliconé favorisant l'étalement de la formulation d' nductlon (S) en0 une couche uniforme .
5. Procédé de fabrication d'un film multieouche Cl) selon l'un* des revendications 1 à 4,· caractérisé en ce que 43
29434 PCT/FR2018/051394 l'agent de cont ôle de polymérisation comporte un inhibiteur de polymérisation.
Procédé de fabrication d'un film ulticouche (15 s lon la revendication 5 , caractérisé en ce cpï« l'étape de formation de la couche an polyuréthane {2} comporte une étapes d' élimination de l'inhibiteur de polymérisation.
Procédé d© fabrication d'un film muiticouche fl) selon l'u e des revendications 1 à € ; caractérisé en eê q e l'étape de formation de la couche en polyuréthane compor e tma étape de polymérisation des composés précurseurs de polyuréthane de manière à former ne couche de polyuréthana {2} à l'état cohésif, l'étape de polymérisation étant de préférence réalisée par chau ges de la formul tio d' enduction (S) étalée sur le substrat solide (9).
Procédé de fabrication d'un film mulfieonch® (1) selon l'un© des revendications X à. 7 , caractérisé en ce qu'il comporte une étape de formation d'u e couche adhésive (4) , la formation de la couche adhésive ( } se faisant de préférence par assemblage de la couche de polyuréthane (2 à l'état cohésif avec un film adhésif couché s r1 u liner <S) ; la couche adhésive (4) étant de préférence de nature ac ylique ,
. Procédé de fabrication d'un film muiticouche {!) selon l'une des revendications 1 à S, caractérisé en ce qu'il comporte une étape de formation d'une cowche de verni® (6} au travers ά' une étape df enduction d' n ïsélange de précurseurs de vernis à l'état liquidé,
). Procédé de fabrication d'u film muiticouche ( ) selon les revendications 7 et 9, caractérisé en ce qu l'étape d' enduction de la couche de vernis {6} est réalisée sur la couche de polyuréthane {2} à l'état cohésif.
L, Procédé de fabrication d'un film muiticouche selon la revendication 9, caractérisé en es ue l'étape d' enduction de la couche de vernis {S} est réalisé® sur u substrat- solide (§) an i~adhére t de faible énergie de sarfacs ,
12. Procédé de fabrication d'un filsa rnulticouche (1) selon l'une des revendications S à 11, caractérisé en ce que l'étape de formation de la couche des ve nis (6} compo te un® étape de olymé is tion du mélange de précurseurs de vernis de m niè e à fo mer la couche de vernis {£) à l'état cohésif, l'étape de polyïsérisation du mélange de précurseurs de vernis étant de préférence therm© catalysée,
13. Procédé de fabrication d' n ilm malfcicouche (1 selon la revendication 12 dépendante de la revendication 11, caractérisé an ce que la couche de vernis {6) à l'état eohésif constitue le substra solide {9} sur lequel es enduit la foraulafcion df ensiuotion {8} lors de l'étape de formation d'une couche en polyurétfaane (2) formant le corps (3) du film ultioouche (1) ,
14 <. Procédé de fabrication d'un film multicouche (1) selon l'une des revendications S à 12, caractérisé en ce que 1® mélange de précurseur de vernis comporte un composé promoteur de brillance participant â la réaction de polymérisation de manière à se fixer à la surface de la couche de vernis (6) et garantir une propriété de brillance et glissance durable,
15. Procédé de fabrication d'un film multicouche (1) selon l'une des revendicat ns 1 à 14„ caractérisé en ce qu'il comporte une étape de formation d'un film sacrificiel (7) étirable à froid, l'étape de formation d'un film sacrificiel (7) étant de préférence réalisée au travers d'une étape d' nduction d'une composition de précurseurs du film sacrificiel (?) ,
1S, Procédé de fabrication d'tan film multicouche {1} selon la revendication 15 , caractérisé en ce que 1 ' étape de formation du film sacrificiel (?) comporte un® étape de urcissement, therm© catalysé® de la composi ion de précurseurs du film sacrificiel (7) ,
, Procédé de fabrication d'un. fil» multicoti he (1) selon l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ç© e la composition de précarsears du filsi sacrificiel {7} compo te des précurseurs de poiyuréthan® .
.Procédé d© fabrication d'un filss multico-acha (1} selon l'une des revendications 15 à 17 , caractérisé en ce que la composition de précurseurs du filxs sacrificiel Ç?) coiaporte dos précurseurs acryliques .
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3895651A1 (fr) * 2020-04-17 2021-10-20 Hexis Film antimicrobien thermoplastique élastomère, composition et procédé de fabrication pour son obtention
FR3109387A1 (fr) * 2020-04-17 2021-10-22 Hexis Film antimicrobien thermoplastique élastomère, composition et procédé de fabrication pour son obtention

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2952939A1 (fr) * 2009-11-20 2011-05-27 Hexis Film autoadhesif multicouche de protection anti-graffiti
FR2984344A1 (fr) * 2011-12-16 2013-06-21 Hexis Procede de fabrication d'un film autoadhesif protecteur et procede d'apposition d'un tel film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2952939A1 (fr) * 2009-11-20 2011-05-27 Hexis Film autoadhesif multicouche de protection anti-graffiti
FR2984344A1 (fr) * 2011-12-16 2013-06-21 Hexis Procede de fabrication d'un film autoadhesif protecteur et procede d'apposition d'un tel film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3895651A1 (fr) * 2020-04-17 2021-10-20 Hexis Film antimicrobien thermoplastique élastomère, composition et procédé de fabrication pour son obtention
FR3109387A1 (fr) * 2020-04-17 2021-10-22 Hexis Film antimicrobien thermoplastique élastomère, composition et procédé de fabrication pour son obtention

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