WO2018212129A1 - 多剤式毛髪処理剤 - Google Patents

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WO2018212129A1
WO2018212129A1 PCT/JP2018/018539 JP2018018539W WO2018212129A1 WO 2018212129 A1 WO2018212129 A1 WO 2018212129A1 JP 2018018539 W JP2018018539 W JP 2018018539W WO 2018212129 A1 WO2018212129 A1 WO 2018212129A1
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composition
mass
less
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梓 西村
春菜 鈴木
忍 長瀬
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a multi-component hair treatment agent and a hair treatment method.
  • Patent Document 1 discloses a hair treatment composition containing glycylglycine and a specific carboxylic acid or further a specific aromatic sulfonic acid as a technique for facilitating the style while preventing hair littering and maintaining the style. The thing is described.
  • Patent Document 2 discloses a treatment agent A containing a specific aromatic compound and a polyvalent metal as a technique that can be shaped while giving the keratin fibers firmness and firmness, and continuously maintaining the shape for a long time. It describes a keratin fiber treating agent composed of two agents of treating agent B containing a salt.
  • Patent Document 3 describes a hair treatment composition containing an aromatic sulfonic acid, an oxyacid, a silicone derivative, and a specific organic solvent as a technique for imparting excellent setability and combability only by applying to hair. Has been.
  • Patent Document 1 JP 2010-65022 (Patent Document 2) JP 6-305942 (Patent Document 3) JP 66-298525
  • the present invention comprises a first composition containing the component (A) and the component (B), and a second composition containing the component (C), and the component for the component (C) in the second composition
  • a multi-component hair treatment agent having a mass ratio (H) / (C) of (H) of less than 1 is provided.
  • Component (A) a carboxylic acid having an inorganic value of 230 to 450 and an organic value of 50 to 250, or a salt of the carboxylic acid
  • Component (B) an anionic surfactant
  • Component (C) molecular weight Aromatic sulfonic acid or salt thereof having a content of 300 or less
  • the present invention also provides a hair treatment method comprising the following steps (i) to (ii).
  • the shapeability of hair with the techniques described in Patent Documents 1 to 3 is evaluated by shaping the hair in a wet state with water and observing the persistence of shaping after drying. From this, it can be said that the formability in these techniques is due to the breaking and recombination of hydrogen bonds inside the hair that occurs when the hair dries from the wet state, that is, so-called water set. Therefore, the techniques described in Patent Documents 1 to 3 do not improve the formability of hair after “drying” after treatment with a hair treatment agent. In particular, since the technique described in Patent Document 1 also has an effect of making it difficult for bedclothes to stick, it can also be said to be a technique for reducing the formability of hair after drying.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and is a multi-agent capable of enhancing not only the cohesiveness when wet hair is dried, but also the shapeability of the hair after drying, and further imparting smoothness to the hair.
  • the present invention relates to a hair treatment agent and a hair treatment method.
  • the inventors include a first composition containing a specific carboxylic acid and an anionic surfactant, a specific aromatic sulfonic acid, and a ratio of the cationic surfactant to the aromatic sulfonic acid.
  • the above requirement is achieved by forming a multi-component hair treatment composition having a second composition limited to a certain value or less, and sequentially treating the hair with the first composition and the second composition. I found out.
  • the multi-component hair treatment agent and hair treatment method of the present invention not only the cohesiveness when wet hair is dried, but also the shapeability of the hair after drying is enhanced, and the hair is also smoothened. can do.
  • the multi-component hair treatment agent provided with the first composition and the second composition of the present invention can be further used together with the third composition.
  • the first composition and the second composition of the present invention, and if necessary, the multi-component hair treatment agent provided with the third composition may be mixed with the first composition, It is a treatment agent for use by applying to the hair in the order of the second composition and, if necessary, the third composition thereafter.
  • the first composition contains a carboxylic acid or a salt thereof having an inorganic value of 230 to 450 and an organic value of 50 to 250 as the component (A), and an anionic surfactant as the component (B). Composition.
  • Component (A) Carboxylic acid having inorganic value and organic value within specified range, or salt of carboxylic acid>
  • Component (A) is a carboxylic acid having an inorganic value of 230 to 450 and an organic value of 50 to 250, or a salt of the carboxylic acid.
  • the inorganic value and organic value in component (A) refer to the inorganic value and organic value for carboxylic acid. That is, in the case of a carboxylate, it means an inorganic value and an organic value for the free acid.
  • the inorganic value is preferably 240 or more, more preferably 250 or more, and still more preferably 260 or more. More preferably 265 or more, further preferably 270 or more, more preferably 280 or more, further preferably 290 or more, and preferably 420 or less, more preferably 400 or less, still more preferably 390 or less, still more preferably 380. It is as follows.
  • the combination of the inorganic values is preferably 240 or more and 420 or less, more preferably 250 or more and 420 or less, more preferably 260 or more and 420 or less, further preferably 270 or more and 420 or less, more preferably 270 or more and 400 or less, and still more preferably. 280 or more and 380 or less.
  • the organic value is preferably 60 or more, more preferably 70 or more, still more preferably 80 or more, and preferably 200 or less, more preferably 180 or less, still more preferably 160 or less, More preferably, it is 150 or less, More preferably, it is 120 or less.
  • the combination of the organic values is preferably 60 or more and 200 or less, more preferably 60 or more and 160 or less, and still more preferably 70 or more and 150 or less.
  • Inorganic values and organic values are based on the concept of organic concept, and are calculated based on the “Emulsion prescription design based on the concept of organic concept” (Yamori; Fragrance Journal, 1989 (4), P29-38). Is used.
  • carboxylic acids examples include carboxylic acids selected from carboxylic acids represented by the following general formula (1), malic acid, succinic acid and lactic acid.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an oxygen atom or a hydroxyl group, and a broken line represents a double bond when R 1 is an oxygen atom, and n represents an integer of 0 or more and 3 or less. Moreover, a phenyl group and a part of methylene chain may be substituted with a hydroxyl group.
  • Examples of the carboxylic acid represented by the general formula (1) include mandelic acid and phenyl lactic acid. If specific inorganic and organic values of these carboxylic acids are shown, mandelic acid (265, 160), phenyl lactic acid (265, 180), malic acid (400, 80), succinic acid (300, 80) Lactic acid (250, 60). In addition, the numerical value in a parenthesis shows an inorganic value and an organic value, respectively.
  • succinic acid, malic acid, lactic acid, mandelic acid and salts thereof are preferable from the viewpoint of improving the unity of the hair bundle after drying.
  • succinic acid, malic acid and salts thereof are more preferable from the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, and the shapeability when stress is applied to the dried hair. More preferred are succinic acid and salts thereof.
  • carboxylic acid salt examples include sodium salt, potassium salt, lithium salt, aluminum salt, ammonium salt, organic quaternary ammonium salt, arginine salt and the like.
  • the content of the component (A) in the first composition is a bundle of hair bundles after drying, a stress relaxation rate of the dried hair, and from the viewpoint of improving the shapeability when stress is applied to the dried hair, Preferably it is 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, More preferably, it is 3.0 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less.
  • the anionic surfactant of component (B) is preferably a sulfuric acid type, a sulfonic acid type, or a carboxylic acid type, such as an alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, sulfosuccinate.
  • Examples include acid alkyl ester salts, sulfosuccinic acid alkylene alkyl phenyl ether sulfates, alkane sulfonates, higher fatty acid salts, alkyl ether carboxylic acids or salts thereof.
  • R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium
  • m is a number of 1 to 30 weight average.
  • R 2 in the general formula (2) is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m is 1 to 10 on a weight average, and M is ammonium or sodium. Polyoxyethylene alkyl ether sulfates are preferred.
  • the anionic surfactant of component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content of component (B) in the first composition is easy to wash the hair. From the viewpoint of high detergency, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass. Hereinafter, it is more preferably 15% by mass or less.
  • the first composition preferably further contains a cationic polymer as component (D) from the viewpoint of reducing squeaking during hair washing and improving the smoothness of the hair bundle after drying.
  • cationic polymer examples include natural or semi-synthetic cationic polysaccharides, synthetic polymers containing an amino group or ammonium group in the side chain of the polymer chain, or a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit.
  • cationic polysaccharide examples include cationized cellulose (for example, Lion Corporation: Leogard G, GP, Dow Chemical Company: YUCA® Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M, Akzo Nobel: Cellcoat H-100, L-200, Kao: Poise C-60H, Poise C-80M, Poise C-150L), Cationized guar gum (for example, Solvay: Jaguar C- 13S, C-17, DSP Gokyo Food & Chemical: Labor Gum CG-M, CG-M7, CG-M8M), Cationized Tara Gum (for example, Toho Chemical Co., Ltd .: Katchinal CTR-100, CTR- 200), cationized locust bean gum (for example, Toho Chemical Industry: Katchinal CLB-100), cationized fenugreek gum (for example, Toho Chemical Industry: Katchinal CF
  • a synthetic cationic polymer containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain examples include synthetic cationic polymers including methacryloyloxyethylenetrimonium chloride polymer (INCI name: Polyquaternium-37, for example, BASF: Cosmedia Ultragel 300, SALCARE SC95, Sigma 3V: synthalen CR), (acrylic acid / methyl acrylate / 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride) copolymer (INCI name: Polyquaternium-47, for example, Lubrizol: Marquat 2201), (acrylic acid / acrylamide / methyl methacrylate) (Tacrylamidopropyltrimethylammonium chloride) copolymer (INCI name: Polyquaternium
  • the synthetic cationic polymer containing diallyl quaternary ammonium salt as a constitutional unit include a polymer of diallyldimethylammonium chloride (INCI name: polyquaternium-6, for example, Lubrizol Corporation: Marquat 100), (dimethyldiallylammonium chloride) / Acrylamide) copolymer (INCI polyquaternium-7, for example, Lubrizol: Marquat 550, 740), (acrylic acid / diallyldimethylammonium chloride) copolymer (INCI name: polyquaternium-22, for example, Lubrizol: Marquat 280, 295) ), (Acrylamide / acrylic acid / diallyldimethylammonium chloride) copolymer (INCI name: Polyquaternium-39, for example, Lubrizol Corporation: Marquat Plus 3330, 3331), and the like.
  • polyquaternium-6 for example, Lubrizol Corporation: Marquat 100
  • the cationic polymer of component (D) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (D) in the first composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.10%, from the viewpoint of improving the smoothness of the hair bundle after drying. It is at least 5% by mass, preferably at most 5% by mass, more preferably at most 3% by mass, still more preferably at most 1% by mass.
  • Nonionic surfactant The first composition preferably further contains a nonionic surfactant as component (E).
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharides, alkylamine oxides, alkylamidoamine oxides, alkyl glyceryl ethers, and alkenyl glyceryl ethers.
  • the nonionic surfactant of a component (E) can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of component (E) in the first composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of high detergency and good foaming effect. Is 1.0% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • the first composition preferably further contains an amphoteric surfactant as component (F).
  • Amphoteric surfactants include carbobetaines, amidebetaines, sulfobetaines, hydroxysulfobetaines, amidesulfobetaines, phosphobetaines having an alkyl group, alkenyl group or acyl group having 8 to 24 carbon atoms.
  • imidazolinium-based surfactants among which amide betaine surfactants and hydroxysulfobetaine surfactants are preferred.
  • Preferred amphoteric surfactants include lauric acid amidopropyl betaine, lauryl hydroxysulfobetaine and the like.
  • Component (F) amphoteric surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (F) in the first composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of high detergency and good foaming effect. Is 1.0% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • Component (C) Aromatic sulfonic acid or salt thereof> From the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, the formability when stress is applied to the dried hair, and the smoothness of the hair bundle after drying. It is preferable that the component (C) which is an active ingredient contained in the second composition described later is not included, that is, the content of the component (C) is 0% by mass. Moreover, even when it contains a component (C), content of the component (C) in a 1st composition becomes like this. Preferably it is less than 3 mass%, More preferably, it is less than 1 mass%.
  • the first composition uses water as a medium, and a lower alcohol such as ethanol can be used in combination as a medium other than water.
  • the first composition can be used as a hair cleaning composition, a hair conditioning composition, or a hair treatment composition, and among them, it is preferably used as a hair cleaning composition.
  • the dosage form of the first composition can take any form such as liquid, emulsion, gel, cream, foam and the like.
  • the pH of the first composition is preferably 2.0 or more, more preferably from the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dry hair, and the shapeability when stress is applied to the dry hair. Is 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, preferably 7.0 or less, more preferably 5.5 or less, and even more preferably 4.5 or less.
  • the pH is a value at 25 ° C. when diluted 20 times with water, and was measured by a glass electrode measurement method using HM-30R type manufactured by Toa DKK Corporation.
  • the second composition contains an aromatic sulfonic acid having a molecular weight of 300 or less or a salt thereof as the component (C), and the mass ratio of the component (H) cationic surfactant to the component (C) (H) / (C ) Is a hair treatment agent of less than 1.
  • Aromatic sulfonic acid having a molecular weight of 300 or less or a salt thereof examples include naphthalene sulfonic acids, azulene sulfonic acids, benzophenone sulfonic acids, and benzene sulfonic acids.
  • naphthalene sulfonic acids examples include compounds represented by the following general formula (4).
  • At least one of A 1 to A 8 represents a sulfo group or a salt thereof, and the remainder is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxy group, a lower alkoxycarbonyl group, an alkyl group, an alkenyl group, a lower group.
  • An alkoxy group, a formyl group, an acyl group, an optionally substituted phenylazo group or —N (R ′) (R ′′) (R ′ and R ′′ are a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkenyl group; , Phenyl group, benzyl group or acyl group).
  • naphthalene sulfonic acids include 1- or 2-naphthalene sulfonic acid ( ⁇ - or ⁇ -naphthalene sulfonic acid), 2,7-naphthalene disulfonic acid, 1,5-naphthalene disulfonic acid, and 2,6-naphthalene.
  • Disulfonic acid 1-naphthol-2-sulfonic acid, 1-naphthol-4-sulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 2-naphthol-7-sulfonic acid, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid 1,7-dihydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, S acid (1-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid), gamma acid (2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid), J acid ( 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid), 1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, 1-naphthylamine-4-sulfonic acid, broenazic acid (2-naphthylamine-6-sulfonic acid), Craves Acid (1-naphthylamine-7-sulfonic
  • azulenesulfonic acids include, for example, guaiazulenesulfonic acid, 1-azulenesulfonic acid, 3-acetyl-7-isopropyl-1-azulenesulfonic acid, 3- (2-hydroxyethyl) -7-isopropyl-1-azulene Sulfonic acid, 3-methyl-7-isopropyl-1-azulenesulfonic acid, 7-isopropyl-1-azulenesulfonic acid, 1,4-dimethyl-7-isopropyl-2-azulenesulfonic acid, 4-ethoxy-3-ethyl -6-Isopropyl-1-azulenesulfonic acid, 1,3-azulenesulfonic acid, 1,3-bis (1,1-dimethylethyl) -5-azulenesulfonic acid, 3-formyl-4,6,8-trimethyl -1-azulenesulfonic acid and their salts.
  • benzophenonesulfonic acids include compounds represented by the following general formula (5).
  • At least one of A 11 to A 20 represents a sulfo group or a salt thereof, and the remainder is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkoxy group, or An acyl group is shown.
  • benzophenone sulfonic acids include oxybenzene sulfonic acid, o-chlorobenzophenone sulfonic acid, p-chlorobenzophenone sulfonic acid, 2-hydroxybenzophenone sulfonic acid, 4-hydroxybenzophenone sulfonic acid, 2-aminobenzophenone sulfonic acid, Examples include 4-aminobenzophenone sulfonic acid, 2-methylbenzophenone sulfonic acid, 4-methoxybenzophenone sulfonic acid, 4,4′-dimethylbenzophenone sulfonic acid, 4,4′-dimethoxybenzophenone sulfonic acid, and salts thereof.
  • benzenesulfonic acids include compounds represented by the following general formula (6).
  • a 21 to A 26 represents a sulfo group or a salt thereof, and the remainder represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • benzenesulfonic acids include benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, 2,4,6-trimethylbenzenesulfonic acid, and their Examples include salts.
  • aromatic sulfonic acid salts examples include sodium salts, potassium salts, lithium salts, aluminum salts, ammonium salts, organic quaternary ammonium salts, and the like.
  • the aromatic sulfonic acid of component (C) or a salt thereof is a general formula from the viewpoint of improving the shape of the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dry hair, and the dry hair being stressed.
  • Naphthalene sulfonic acids represented by (4), benzophenone sulfonic acids represented by general formula (5), and benzene sulfonic acids represented by general formula (6) are preferred, and 2-naphthalene sulfonic acid ( ⁇ -naphthalene) is preferred.
  • Sulfonic acid 1-naphthalenesulfonic acid ( ⁇ -naphthalenesulfonic acid), p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, hydroxymethoxybenzophenonesulfonic acid (oxybenzone-5) and salts thereof are more preferable.
  • p-toluenesulfonic acid, 1- or 2-naphthalenesulfonic acid ( ⁇ - or ⁇ -naphthalenesulfonic acid) or a salt thereof is more preferable.
  • the content of component (C) in the second composition is the amount of the bundle of hair after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, the formability when stress is applied to the dried hair, and the amount of hair after drying. From the viewpoint of improving smoothness, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1.0% by mass or more, further preferably 1.5% by mass or more, further preferably 2.0% by mass or more, and further preferably.
  • the second composition may contain a cationic surfactant as component (H), but preferably does not contain it, and even when it contains component (H),
  • the mass ratio (H) / (C) of component (H) to component (C) is less than 1, preferably less than 0.8, more preferably less than 0.6, even more preferably less than 0.4, still more preferably less than 0.2, Preferably it is 0. This prevents the component (H) from forming an aggregate with the aromatic sulfonic acid of the component (C) to inhibit the penetration of the component (C) into the hair, and the bundle of hair bundles after drying is united.
  • cationic surfactant of component (H) examples include quaternary ammonium salts, tertiary amines and salts thereof. More specifically, cationic surfactants described in JP-A-2017-19748 can be mentioned.
  • the content of the component (H) in the second composition is preferably less than 6.0% by mass, more preferably less than 5.0% by mass, still more preferably less than 4.0% by mass, and still more preferably 3.0% from the above viewpoint. Less than 2.0% by mass, more preferably less than 2.0% by mass, more preferably less than 1.0% by mass, still more preferably less than 0.5% by mass, and still more preferably 0% by mass.
  • Component (A) Carboxylic acid having inorganic value and organic value within specified range, or salt of carboxylic acid> From the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, the shapeability when stress is applied to the dried hair, and the smoothness of the hair bundle after drying, Furthermore, the component (A) preferably contains a carboxylic acid having an inorganic value of 230 to 450 and an organic value of 50 to 250, or a salt of the carboxylic acid. As such a carboxylic acid or a salt thereof, the same one as in the first composition described above can be used. Among them, succinic acid, malic acid, lactic acid, mandelic acid, and these can be used from the above viewpoint.
  • Salt is preferable, and succinic acid, malic acid and salts thereof are more preferable from the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dry hair, and the shapeability when stress is applied to the dry hair. More preferred are succinic acid and salts thereof.
  • the content of the component (A) in the second composition is a bundle of hair bundles after drying, a stress relaxation rate of the dried hair, and from the viewpoint of improving the shapeability when stress is applied to the dried hair, Preferably it is 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, further preferably 1.0% by weight or more, and preferably 5% by weight or less, more preferably 4.0% by weight or less, More preferably, it is 3.5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.
  • the second composition can further contain a nonionic surfactant as component (E).
  • a nonionic surfactant those similar to the above-mentioned first composition can be used, and among them, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkenyl ether are preferable.
  • Component (E) nonionic surfactant can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of component (E) in the second composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.10% by mass from the viewpoint of facilitating uniform application of the composition to the hair.
  • % Or more preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.
  • the second composition preferably further contains an aromatic alcohol as component (G) from the viewpoint of improving the unity of the hair bundle after drying.
  • aromatic alcohols include benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol and the like.
  • benzyl alcohol is preferred from the viewpoint of allowing the component (C) in the second composition to sufficiently penetrate into the hair and improving the unity of the hair bundle after drying.
  • the content of the component (G) in the second composition is a set of hair bundles after drying, a stress relaxation rate of the dried hair, and from the viewpoint of improving the shapeability when stress is applied to the dried hair, Preferably it is 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 0.8% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, More preferably, it is 4.0 mass% or less, More preferably, it is 3.0 mass% or less.
  • the mass ratio (C) / (G) of the component (C) to the component (G) is preferably 0.5 or more from the viewpoint of improving the unity and smoothness of the hair bundle after drying. More preferably 0.6 or more, still more preferably 0.8 or more, still more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.1 or more, still more preferably 1.2 or more, preferably 5.5 or less, more preferably 4.5 or less, still more preferably 4.0 or less. More preferably, it is 3.5 or less, more preferably 3.2 or less, and still more preferably 3.0 or less.
  • the second composition does not contain the anionic surfactant of the component (B) contained in the first composition from the viewpoint of improving the unity and smoothness of the hair bundle after drying, that is, the component
  • the content of (B) is preferably 0% by mass. Even when the component (B) is contained, the content of the component (B) in the second composition is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.5% by mass.
  • the second composition uses water as a medium, and a lower alcohol such as ethanol can also be used in combination as a medium other than water.
  • the second composition is preferably used as a hair conditioning composition or a hair treatment composition.
  • the dosage form of the second composition can take any form such as liquid, emulsion, gel, cream, foam and the like.
  • the pH of the second composition is preferably 3.0 or more, more preferably from the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dry hair, and the shapeability when stress is applied to the dry hair. Is 4.0 or more, more preferably 5.0 or more, preferably 10.0 or less, more preferably 7.0 or less, and still more preferably 6.5 or less.
  • the pH is a value at 25 ° C. when diluted 20 times with water, and was measured by a glass electrode measurement method using HM-30R type manufactured by Toa DKK Corporation.
  • the multi-component hair treatment agent of the present invention has the above-described first and second compositions from the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, and the smoothness of the hair bundle after drying. It is preferable to further include a third composition containing a cationic surfactant as component (H) and a higher alcohol as component (I).
  • Component (H) Cationic surfactant>
  • cationic surfactant of component (H) include quaternary ammonium salts, tertiary amines and salts thereof, as in component (H) in the second composition described above. More specifically, a cationic surfactant described in JP-A-2017-19748 can be used.
  • Component (H) cationic surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of component (H) in the third composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of softening the hair during rinsing and smoothing the hair bundle after drying. More preferably, it is 1% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3.5% by mass. It is as follows.
  • R 20 -OH (12) [Wherein, R 20 represents a linear or branched hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms. ]
  • component (I) examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and the like. Among them, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetearyl alcohol, behenyl alcohol Is preferred.
  • Component (I) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (I) in the third composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 3% from the viewpoint of improving the unity of the hair bundle after drying and suppressing stickiness of the hair after drying. It is at least 5 mass%, more preferably at least 5 mass%, preferably at most 15 mass%, more preferably at most 12 mass%, still more preferably at most 9 mass%.
  • the third composition can further contain an aromatic alcohol as component (G) from the viewpoint of improving the unity of the hair bundle after drying.
  • aromatic alcohol the same ones as those mentioned in the second composition can be used. Among them, the viewpoint of improving the bundling of the hair bundle after drying and imparting firmness and stiffness to the hair after drying. Therefore, benzyl alcohol is preferable.
  • the content of the component (G) in the third composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably from the viewpoint of improving the unity of the hair bundle after drying and imparting firmness and stiffness to the hair after drying. It is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.10 mass% or more, Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.
  • Component (A) Carboxylic acid having inorganic value and organic value within specified range, or salt of carboxylic acid> From the viewpoint of improving the bundle of the hair bundle after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, the formability when stress is applied to the dried hair, and the smoothness of the hair bundle after drying, Furthermore, the component (A) preferably contains a carboxylic acid having an inorganic value of 230 to 450 and an organic value of 50 to 250, or a salt of the carboxylic acid. As such carboxylic acid or its salt, the thing similar to the above-mentioned 1st composition and 2nd composition can be used.
  • the content of the component (A) in the third composition is a set of hair bundles after drying, a stress relaxation rate of the dried hair, and from the viewpoint of improving the shapeability when stress is applied to the dried hair, Preferably it is 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, further preferably 1.0% by weight or more, and preferably 5% by weight or less, more preferably 4.0% by weight or less, More preferably, it is 3.5 mass% or less, More preferably, it is 3.0 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less.
  • the third composition uses water as a medium, and a lower alcohol such as ethanol can also be used in combination as a medium other than water.
  • the third composition is preferably used as a hair conditioning composition or a hair treatment composition.
  • the dosage form of the third composition can take any form such as liquid, emulsion, gel, cream, foam and the like.
  • the pH of the third composition is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, further preferably 3.0 or more, and preferably 10.0 or less, more preferably, from the viewpoint of improving the unity of the hair bundle after drying. Preferably it is 8.0 or less, More preferably, it is 6.0 or less.
  • the pH is a value at 25 ° C. when diluted 20 times with water, and was measured by a glass electrode measurement method using HM-30R type manufactured by Toa DKK Corporation.
  • the hair treatment method of the present invention includes the following steps (i) to (ii).
  • the first composition may be applied to either dry hair or wet hair. From the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying according to the finger during the treatment. It is preferably applied to wet hair.
  • the amount of the first composition applied to the hair in step (i) is preferably a ratio of bath to the dry mass of the hair (mass of the first composition / dry mass of the hair), preferably 0.05 or more, more preferably 0.07. More preferably, it is 0.09 or more, preferably 0.20 or less, more preferably 0.17 or less, and further preferably 0.15 or less.
  • the first composition After applying the first composition to the hair, it can be applied to the whole hair by using a method such as swallowing the composition into the hair or passing a hand through the hair.
  • Step (ii) Step of applying the second composition to hair> After step (i) and before step (ii), the hair may or may not be towel-dried.
  • the amount of the second composition applied to the hair in step (ii) is preferably a ratio of bath to the dry mass of the hair (mass of the second composition / dry mass of the hair), preferably 0.05 or more, more preferably 0.07. More preferably, it is 0.09 or more, preferably 0.20 or less, more preferably 0.17 or less, and further preferably 0.15 or less.
  • the second composition After applying the second composition to the hair, it can be applied to the entire hair by using a method such as swallowing the composition into the hair or passing a hand through the hair.
  • step (ii) in the case where the step of applying another composition to the hair, such as step (iii) described later, is not performed, the second composition on the hair may or may not be rinsed away. Although it is good, it is preferable to rinse off from the viewpoint of improving the lightness of touch after treatment and the difficulty of entanglement.
  • the component (C) in the second composition is sufficiently permeated into the hair, the hair bundles are collected after drying, the stress relaxation rate of the dry hair, and the shapeability when stress is applied to the dry hair
  • the hair to which the second composition is applied is 15 to 60
  • a third composition containing a cationic surfactant and a higher alcohol is applied to the hair. It is a process to do.
  • the second composition on the hair may or may not be rinsed before the step (iii), but the component (C) in the second composition is not contained in the hair. Rinse from the viewpoint of improving the hair bundle after drying, uniting the hair bundle after drying, stress relaxation rate of the dry hair, shaping when the dry hair is stressed, and smoothness of the hair bundle after drying It is preferable not to flow.
  • the hair to which the second composition has been applied is conveniently treated at 15 to 60 ° C. for 1 to 30 minutes. From this point of view, it is preferable to include a step of leaving for 1 to 10 minutes.
  • the amount of the third composition to be applied to the hair in step (iii) is preferably a ratio of bath to the dry mass of the hair (the mass of the third composition / the dry mass of the hair), preferably 0.05 or more, more preferably 0.07. More preferably, it is 0.09 or more, preferably 0.2 or less, more preferably 0.17 or less, and further preferably 0.15 or less.
  • the third composition After applying the third composition to the hair, it can be applied to the whole hair by using a method such as swallowing the composition into the hair or passing a hand through the hair.
  • the third composition on the hair or the second composition and the third composition on the hair may or may not be rinsed, but the hair feel after treatment From the viewpoint of improving the lightness of the hair and suppressing the stickiness of the hair after drying, it is preferable to rinse off.
  • step (iii) from the viewpoint of improving the bundle of hair bundles after drying, the stress relaxation rate of the dried hair, and the shapeability when stress is applied to the dried hair, between step (iii) and the rinsing step, From the viewpoint of simply treating the hair to which the third composition is applied at 15 to 60 ° C. for 1 to 30 minutes, it is preferable to include a step of leaving it for 3 to 10 minutes.
  • the hair may or may not be dried, but is preferably dried from the viewpoint of preventing hair damage.
  • the hair can be dried by towel drying, natural drying, heat drying with a dryer or the like.
  • the stress relaxation rate of the dried hair, and the shapeability when stress is applied to the dried hair It is preferable to arrange using a tool.
  • a tool When it is desired to shape the hair, it is preferable to use a hair iron, an electric rod, a curler, a hot curler or the like during and after the drying step. Even if an unfavorable shape is formed after drying, it can be neatly set by shaping again.
  • ⁇ 2> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 1>, wherein the inorganic value of component (A) is 265 to 400 and the organic value of component (A) is 60 to 180.
  • ⁇ 3> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the component (A) is selected from succinic acid, malic acid, lactic acid, mandelic acid, and salts thereof.
  • ⁇ 4> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the component (A) is selected from succinic acid, malic acid, and salts thereof.
  • ⁇ 5> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the component (A) in the first composition is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less.
  • ⁇ 6> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the component (A) in the first composition is 0.3% by mass or more and 3.0% by mass or less.
  • the multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the component (B) is represented by the following general formula (2) or (3).
  • R 2 OSO 3 M (3) [Wherein R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, M represents an alkali metal, an alkaline earth metal or ammonium, and m represents a weight average of 1 Indicates a number of ⁇ 30. ]
  • ⁇ 8> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the content of the component (B) in the first composition is 1% by mass to 30% by mass.
  • ⁇ 12> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 9> or ⁇ 10>, wherein the content of the component (D) in the first composition is 0.10% by mass or more and 1% by mass or less.
  • ⁇ 14> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 13>, wherein the component (E) is selected from polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, alkyl glyceryl ether and alkenyl glyceryl ether.
  • ⁇ 18> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the content of the component (C) in the first composition is less than 3% by mass.
  • ⁇ 20> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>, wherein the pH at 25 ° C. when the first composition is diluted 20 times with water is 2.0 or more and 7.0 or less.
  • ⁇ 21> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>, wherein a pH at 25 ° C. when the first composition is diluted 20 times with water is 3.0 or more and 4.5 or less.
  • ⁇ 22> The multidrug formula according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 21>, wherein the component (C) contained in the second composition is selected from naphthalenesulfonic acids, azulenesulfonic acids, benzophenonesulfonic acids and benzenesulfonic acids Hair treatment agent.
  • component (C) contained in the second composition is selected from p-toluenesulfonic acid, 1-naphthalenesulfonic acid, 2-naphthalenesulfonic acid and salts thereof.
  • the multi-component hair treatment agent according to 1.
  • ⁇ 24> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>, wherein the content of the component (C) in the second composition is 0.1% by mass or more and 15% by mass or less.
  • ⁇ 25> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>, wherein the content of the component (C) in the second composition is 1.5% by mass or more and 6% by mass or less.
  • ⁇ 28> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 26>, wherein the content of the component (A) in the second composition is 0.3% by mass or more and 4.0% by mass or less.
  • ⁇ 32> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 31>, wherein the component (G) is selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol.
  • ⁇ 33> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 31> or ⁇ 32>, wherein the content of the component (G) in the second composition is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • ⁇ 34> The multi-component hair treatment agent according to ⁇ 31> or ⁇ 32>, wherein the content of the component (G) in the second composition is 0.5% by mass or more and 4.0% by mass or less.
  • ⁇ 35> The multidrug according to any one of ⁇ 31> to ⁇ 34>, wherein the mass ratio (C) / (G) of component (C) to component (G) in the second composition is 0.5 or more and 5.5 or less Formula hair treatment agent.
  • ⁇ 36> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 35>, wherein the content of the component (B) in the second composition is less than 1% by mass.
  • ⁇ 37> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 35>, wherein the content of the component (B) in the second composition is 0% by mass.
  • ⁇ 38> The multi-component hair according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 37>, wherein the mass ratio (H) / (C) of component (H) to component (C) in the second composition is less than 0.8. Processing agent.
  • ⁇ 41> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 40>, wherein the content of the (H) cationic surfactant in the second composition is less than 0.5% by mass.
  • ⁇ 42> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 40>, wherein the content of the (H) cationic surfactant in the second composition is 0% by mass.
  • ⁇ 43> The multi-component hair treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 42>, wherein the pH of the second composition is 3.0 or more and 7.0 or less.
  • ⁇ 44> The multi-component hair according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 43>, further comprising a third composition containing a cationic surfactant as component (H) and a higher alcohol as component (I). Processing agent.
  • a hair treatment method comprising the following steps (i) to (ii): Step (i): A step of applying and rinsing the first composition containing component (A) and component (B) to the hair Step (ii): After step (i), component (C) is applied to the hair.
  • the amount of the first composition applied to the hair in the step (i) is 0.05 or more and 0.15 or less in a bath ratio (mass of the first composition / dry mass of the hair) with respect to the dry mass of the hair.
  • the amount of the second composition applied to the hair in the step (ii) is 0.05 to 0.20 in a bath ratio (mass of the first composition / dry mass of the hair) to the dry mass of the hair ⁇ 47> Or the hair processing method as described in ⁇ 48>.
  • the method includes a step of rinsing the second composition on the hair after the step (ii), and a step of further applying another composition to the hair.
  • the hair treatment method as described.
  • ⁇ 51> ⁇ 50> comprising the step of leaving the hair to which the second composition is applied at 15 to 60 ° C. for 1 to 30 minutes after rinsing the second composition on the hair after step (ii) Hair treatment method.
  • the amount of the third composition applied to the hair in the step (iii) is 0.05 to 0.20 in terms of a bath ratio to the dry mass of the hair (the mass of the third composition / the dry mass of the hair).
  • ⁇ 54> The hair treatment method according to ⁇ 52> or ⁇ 53>, comprising a step of rinsing the second composition on the hair after the step (ii) and before the step (iii).
  • ⁇ 55> ⁇ 54> including the step of leaving the hair to which the second composition is applied at 15 to 60 ° C. for 1 to 30 minutes after rinsing the second composition on the hair after step (ii) Hair treatment method.
  • Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 to 6 The first composition (hair cleanser A) having the composition shown in Table 1, the second composition (hair cosmetic B) having the composition shown in Table 2, and the third composition having the composition shown in Table 3 (hair) Cosmetic C) was prepared and evaluated using Japanese comb hair having no chemical treatment history. The evaluation results are shown in Tables 4-6.
  • PH measurement method The pH was measured at 25 ° C. using a pH meter (HM-30R, manufactured by Toa DKK Corporation) after diluting the sample 20 times by mass with purified water, stirring and dissolving.
  • a hair bundle consisting of 50 pieces of hair having a length of 25 cm was prepared using Japanese comb hair having no chemical treatment history. It was immersed in a 20-fold diluted aqueous solution of a shampoo having the following formulation for 1 minute and rinsed with ion exchange water for 10 seconds. Next, it is immersed in a 20-fold diluted aqueous solution of hair conditioner with the following formulation for 1 minute, rinsed with ion-exchange water for 10 seconds, towel-dried, and dried for 20 seconds with a dryer (TESCOM, Nobby TNB1903, hot air). I let you. This was designated as “hair bundle for evaluation before treatment”.
  • Hair conditioner prescription (pH 4.4) (mass%) Stearoxypropyldimethylamine 0.8 Stearyl alcohol 3.1 Lactic acid 0.2 Total remaining water 100
  • Example 1 The hair bundle for evaluation before treatment was immersed in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cleaner A for 1 minute, and then rinsed with ion-exchanged water for 10 seconds. Next, it was immersed in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cosmetic B for 6 minutes, rinsed with ion-exchanged water for 10 seconds, then towel-dried and dried with a dryer for 20 seconds.
  • Example 2 The hair bundle for evaluation before treatment was immersed in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cleaner A for 1 minute, and then rinsed with ion-exchanged water for 10 seconds. Next, immerse in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cosmetic B for 6 minutes, immerse in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cosmetic C for 5 minutes, rinse with ion-exchanged water for 10 seconds, towel dry, and dryer For 20 seconds.
  • Example 3 In Example 2, after immersing in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cosmetic B for 6 minutes, rinsing with ion-exchanged water for 10 seconds, and then immersing in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cosmetic C for 5 minutes, The same operation as in Example 2 was performed.
  • Examples 4 to 16> The same operation as in Example 1 was performed.
  • ⁇ Comparative example 2> The hair bundle for evaluation before treatment was immersed in a 20-fold diluted aqueous solution of hair cosmetic B for 6 minutes, and then rinsed with ion-exchanged water for 10 seconds. The towel was dried and dried with a dryer for 20 seconds.
  • the conditioned hair was bent using a fiber / hair bending system FBS900 so that the distortion at a portion of 2.75 mm from the tip of the hair was 0.2 mm, and the state was maintained for 3 minutes.
  • the initial stress value and the stress value after 3 minutes were measured, and the bending stress relaxation rate was calculated according to the following formula. The same evaluation was performed 5 times in total, and the average values are shown in Tables 4 and 5. The higher the stress relaxation rate, the weaker the force to return to the original shape with respect to the bending external force, and the higher the shapeability, that is, the plastic deformability.
  • the curl radius of the portion from the fixed part on the root side of the conditioned hair to 3.0 cm in the hair tip direction was measured.
  • a fixing part was prepared on the hair tip side in the same manner as the fixing part on the root side, so that the hair between the fixing parts was 3.0 cm.
  • the hair was stretched by 1% using Tensilon TG-500N (manufactured by Minebea) and load cell type TT3D-10N (manufactured by Minebea), and the state was maintained for 3 minutes.
  • the fixing part on the hair end side was cut off, and the curl radius of the part from the fixing part on the root side to the hair tip of 3.0 cm was measured.
  • the curl radius ratio was calculated from the curl radius before and after stretching according to the following formula. The same evaluation was performed 5 times in total, and the average values are shown in Tables 4 and 5. The higher the curl radius ratio, the greater the shapeability.
  • the hair bundles for evaluation after treatment of Examples 1 to 8 and 11 to 16 are a group of hair bundles after drying compared to the hair bundle for evaluation after treatment of Comparative Examples 1 to 5.
  • the balance of each effect of the property, the stress relaxation rate of the dry hair, that is, the plastic deformation property, the shapeability when stress was applied to the dry hair, and the smoothness of the hair bundle after drying was excellent.
  • the hair bundles for post-treatment evaluation of Examples 1, 9 and 10 were better than the hair bundle for post-treatment evaluation of Comparative Example 6, and the unity of the hair bundle after drying and the stress of the dry hair
  • the balance of each effect of relaxation rate, that is, plastic deformability, and shapeability when stress was applied to dry hair was excellent.
  • the second composition used in Examples 1, 9 and 10 was transparent and excellent in stability without being separated as compared with the second composition used in Comparative Example 6.

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Abstract

成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物、並びに成分(C)を含有する第二の組成物を備え、第二の組成物において成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である、多剤式毛髪処理剤。毛髪に前記第一の組成物を適用してすすぎ流す工程（ｉ）、及びその後毛髪に前記第二の組成物を適用する工程（ii）を含む毛髪処理方法。　成分(A)：無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩　成分(B)：アニオン性界面活性剤　成分(C)：分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩　成分(H)：カチオン性界面活性剤

Description

多剤式毛髪処理剤
　本発明は、多剤式毛髪処理剤及び毛髪処理方法に関する。
　髪に関する悩みには、くせやうねりが直せない、まとまらない、望ましいヘアスタイルに仕上げることができないといったものが多い。これらの悩みを解決するためには、ヘアスタイリング剤（ワックス、ミスト、フォーム等）等の使用、つまり、毛髪内部の水素結合を切断・再結合させたり、毛髪同士を接着させたりすることが一般的である。しかし、この操作は煩雑である上に、形付けしやすくするという点からは十分なものではなかった。また、毛髪表面への処理剤の塗布に伴い、滑らかさ等の感触が悪化する点からも、効果的ではなかった。このため、簡便な方法で毛髪の形付け性を高め、髪にまとまりと滑らかさを同時に与える方法が種々検討されている。
　特許文献１には、毛髪の寝癖を防止しながらスタイルを付けやすくし、そのスタイルを持続させる技術として、グリシルグリシンと特定のカルボン酸、或いは更に特定の芳香族スルホン酸を含む毛髪処理用組成物について記載されている。
　特許文献２には、ケラチン繊維にハリ・コシを与えつつ形付けができ、その形状を長時間に渡り持続的に保持する技術として、特定の芳香族化合物を含む処理剤Ａと多価の金属塩を含む処理剤Ｂの二剤からなるケラチン繊維処理剤について記載されている。
　特許文献３には、毛髪に塗布するのみで優れたセット性及びくし通り性を付与する技術として、芳香族スルホン酸、オキシ酸、シリコーン誘導体、特定の有機溶剤を含む毛髪処理剤組成物について記載されている。
　　　　（特許文献１）特開2010-65022号公報
　　　　（特許文献２）特開平6-305942号公報
　　　　（特許文献３）特開平6-298625号公報
　本発明は、成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物、並びに成分(C)を含有する第二の組成物を備え、第二の組成物において成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である、多剤式毛髪処理剤を提供するものである。
　成分(A)：無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩
　成分(B)：アニオン性界面活性剤
　成分(C)：分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
　成分(H)：カチオン性界面活性剤
　また本発明は、以下の工程（ｉ）～（ii）を含む毛髪処理方法を提供するものである。
　工程（ｉ）：成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物を毛髪に適用してすすぎ流す工程
　工程（ii）：工程（ｉ）の後、成分(C)を含有し、成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である第二の組成物を毛髪に適用する工程
発明の詳細な説明
　特許文献１～３に記載の技術での毛髪に対する形付け性は、毛髪を水で濡れた状態で形付けし、乾燥後の形付けの持続性を観察することで評価されている。このことから、これらの技術における形付け性は、毛髪が水で濡れた状態から乾燥する際に起こる毛髪内部の水素結合の切断・再結合、すなわち、いわゆるウォーターセットによるものといえる。したがって、特許文献１～３に記載の技術は、毛髪処理剤によって処理した後、「乾燥後」の毛髪に対する形付け性を向上させるものではなかった。特に特許文献１に記載の技術は、寝癖がつきにくくする効果も有することから、乾燥後の毛髪に対する形付け性を下げる技術ということもできる。
　本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、濡れ髪を乾燥させたときのまとまり性だけでなく、乾燥後の毛髪に対する形付け性をも高め、更に毛髪に滑らかさも付与できる多剤式毛髪処理剤及び毛髪処理方法に関する。
　本発明者らは、特定のカルボン酸とアニオン性界面活性剤を含有する第一の組成物と、特定の芳香族スルホン酸を含有し、この芳香族スルホン酸に対するカチオン性界面活性剤の比率が一定値以下に制限された第二の組成物を備えた多剤式毛髪処理剤の構成とし、この第一の組成物、第二の組成物によって順次毛髪処理することによって、前記要求が達成されることを見いだした。
　本発明の多剤式毛髪処理剤及び毛髪処理方法によれば、濡れ髪を乾燥させたときのまとまり性だけでなく、乾燥後の毛髪に対する形付け性をも高め、更に毛髪に滑らかさを付与することができる。
　本発明の第一の組成物及び第二の組成物を備えた多剤式毛髪処理剤は、更に第三の組成物と共に使用することができる。本発明の第一の組成物及び第二の組成物、必要に応じて第三の組成物を備えた多剤式毛髪処理剤は、使用前に混合することなく、第一の組成物、次いで第二の組成物、必要に応じてその後に第三の組成物の順で、毛髪に塗布することで用いるための処理剤である。
〔第一の組成物〕
　第一の組成物は、成分(A)として無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下のカルボン酸又はその塩、及び成分(B)としてアニオン性界面活性剤を含有する組成物である。
＜成分(A)：無機性値及び有機性値が特定範囲内であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩＞
　成分(A)は、無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下のカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩である。なお、成分(A)における無機性値及び有機性値とは、カルボン酸についての無機性値及び有機性値をいう。すなわち、カルボン酸塩の場合には、その遊離酸についての無機性値及び有機性値を意味する。乾燥後の毛束のまとまりを良好にする観点、及び乾燥後の毛髪に対する形付け性を良好にする観点から、無機性値は、好ましくは240以上、より好ましくは250以上、更に好ましくは260以上、更に好ましくは265以上、更に好ましくは270以上、更に好ましくは280以上、更に好ましくは290以上であり、かつ、好ましくは420以下、より好ましくは400以下、更に好ましくは390以下、更に好ましくは380以下である。その無機性値の組合せは、好ましくは240以上420以下、より好ましくは250以上420以下、更に好ましくは260以上420以下、更に好ましくは270以上420以下、更に好ましくは270以上400以下、更に好ましくは280以上380以下である。また、同様の観点から、有機性値は、好ましくは60以上、より好ましくは70以上、更に好ましくは80以上であり、かつ、好ましくは200以下、より好ましくは180以下、更に好ましくは160以下、更に好ましくは150以下、更に好ましくは120以下である。その有機性値の組合せは、好ましくは60以上200以下、より好ましくは60以上160以下、更に好ましくは70以上150以下である。
　なお、無機性値、有機性値は、有機概念図に基づく考え方であり、「有機概念図による乳化処方設計」（矢守；フレグランスジャーナル, 1989(4), P29～38）に基づき、算出した値を用いる。
　このようなカルボン酸としては、以下の一般式(1)で表されるカルボン酸、リンゴ酸、コハク酸及び乳酸から選ばれるカルボン酸が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒ1は水素原子、酸素原子又は水酸基を示し、破線はＲ1が酸素原子である場合に二重結合となることを示し、ｎは０以上３以下の整数を示す。また、フェニル基及びメチレン鎖の一部が水酸基で置換されていてもよい。〕
　一般式(1)で表されるカルボン酸としては、マンデル酸、フェニル乳酸等が挙げられる。これらのカルボン酸の具体的な無機性値及び有機性値を示せば、マンデル酸（265、160）、フェニル乳酸（265、180）、リンゴ酸（400、80）、コハク酸（300、80）、乳酸（250、60）である。なお、カッコ内の数値はそれぞれ無機性値及び有機性値を示す。
　成分(A)としては、乾燥後の毛束のまとまりを良好にする観点から、コハク酸、リンゴ酸、乳酸、マンデル酸及びこれらの塩が好ましい。なかでも、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点からは、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの塩がより好ましく、コハク酸及びその塩が更に好ましい。
　以上のカルボン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩、有機四級アンモニウム塩、アルギニン塩等が挙げられる。
　これらのカルボン酸又はその塩は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第一の組成物中における成分(A)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは0.8質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは3.0質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下である。
＜成分(B)：アニオン性界面活性剤＞
　成分(B)のアニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。中でもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式(2)又は(3)で表されるものが好ましい。
　　Ｒ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＳＯ3Ｍ　　　　(2)
　　Ｒ2ＯＳＯ3Ｍ　　　　　　　　　　　 (3)
〔式中、Ｒ2は炭素数10～18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを示し、ｍは重量平均で１～30の数を示す。〕
　この中でも、速い泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式(2)中のＲ2が炭素数12～14のアルキル基、ｍが重量平均で１～10、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
　成分(B)のアニオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、第一の組成物中における成分(B)の含有量は、毛髪の洗浄のしやすさ、洗浄力の高さの観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である。
＜成分(D)：カチオン性ポリマー＞
　第一の組成物は、毛髪の洗浄時のきしみを低減し、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、更に成分(D)としてカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。
　カチオン性ポリマーとしては、天然又は半合成のカチオン性多糖類、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む合成系ポリマー等が挙げられる。
　カチオン性多糖類の具体例としては、カチオン化セルロース（例えば、ライオン社：レオガードG、同GP，ダウケミカル社：ユーケア  ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M，アクゾノーベル社：セルコートH-100、同L-200，花王社：ポイズC-60H、ポイズC-80M、ポイズC-150L）、カチオン化グアーガム（例えば、ソルベイ社：ジャガーC-13S、同C-17，DSP五協フード＆ケミカル社：ラボールガムCG-M、同CG-M7、同CG-M8M）、カチオン化タラガム（例えば、東邦化学工業社：カチナールCTR-100、同CTR-200）、カチオン化ローカストビーンガム（例えば、東邦化学工業社：カチナールCLB-100）、カチオン化フェヌグリークガム（例えば、東邦化学工業社：カチナールCF-100）、ヒドロキシプロピルキトサン（例えば、一丸ファルコス社：キトフィルマーHV-10）、キトサン・dl-ピロリドンカルボン酸塩（例えば、ユニオン・カーバイド社：カイトマーPC）等が挙げられる。
　ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含む合成系カチオン性ポリマーとしては、トリアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、トリアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン等を構成単位として含む合成系カチオン性ポリマーが挙げられ、具体例としては、メタクリロイルオキシエチレントリモニウムクロリドの重合体（INCI名：ポリクオタニウム-37、例えばBASF社：コスメディア ウルトラジェル300、SALCARE SC95、Sigma 3V社：synthalen CR）、（アクリル酸／アクリル酸メチル／3-メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）コポリマー（INCI名：ポリクオタニウム-47、例えばルーブリゾール社：マーコート2201）、（アクリル酸／アクリルアミド／メチルメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）コポリマー（INCI名：ポリクオタニウム-53、例えばルーブリゾール社：マーコート2003）、（ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド）コポリマー（例えば、BASF社:Tinobis CD）、（ビニルアミン／ビニルアルコール）コポリマー（例えば、積水スペシャリティケミカル社：SEVOL ULTALUX AD、三菱化学社：Diafix C-601）等が挙げられる。
　ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む合成系カチオン性ポリマーの具体例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドの重合体（INCI名：ポリクオタニウム-6、例えばルーブリゾール社：マーコート100）、（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド）コポリマー（INCIポリクオタニウム-7、例えばルーブリゾール社：マーコート550、同740）、（アクリル酸／ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）コポリマー（INCI名：ポリクオタニウム-22、例えばルーブリゾール社：マーコート280、同295）、(アクリルアミド／アクリル酸／ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)コポリマー（INCI名：ポリクオタニウム-39、例えばルーブリゾール社：マーコートプラス3330、同3331）等が挙げられる。
　これらのうち、天然又は半合成のカチオン性多糖類が好ましく、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガムが更に好ましい。成分(D)のカチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第一の組成物中における成分(D)の含有量は、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
＜成分(E)：非イオン性界面活性剤＞
　第一の組成物は、更に成分(E)として非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルグリセリルエーテル、アルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
　これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルケニルグリセリルエーテルが好ましい。成分(E)の非イオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第一の組成物中における成分(E)の含有量は、洗浄力の高さ、良好な増泡効果が得られる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
＜成分(F)：両イオン性界面活性剤＞
　第一の組成物には、更に成分(F)として両イオン性界面活性剤を含有させることが好ましい。両イオン性界面活性剤としては、炭素数８～24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、イミダゾリニウム系の界面活性剤が挙げられ、なかでもアミドベタイン系界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系界面活性剤が好ましい。好ましい両イオン性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
　成分(F)の両イオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第一の組成物中における成分(F)の含有量は、洗浄力の高さ、良好な増泡効果が得られる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
＜成分(C)：芳香族スルホン酸又はその塩＞
　第一の組成物には、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、後述する第二の組成物に含まれる有効成分である成分(C)を含まないこと、すなわち成分(C)の含有量が０質量％であることが好ましい。また、成分(C)を含む場合であっても、第一の組成物中における成分(C)の含有量は、好ましくは３質量％未満、より好ましくは１質量％未満である。
　第一の組成物は、水を媒体とするが、更に、水以外の媒体として、エタノール等の低級アルコールを併用することもできる。
　第一の組成物は、毛髪洗浄剤組成物、毛髪コンディショニング組成物、毛髪トリートメント組成物として用いることができ、その中でも毛髪洗浄剤組成物として用いることが好ましい。また、第一の組成物の剤型は、液状、乳液状、ジェル状、クリーム状、泡状等いずれの形態をとることもできる。
＜pH＞
　第一の組成物のpHは、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは3.0以上であり、また、好ましくは7.0以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは4.5以下である。なお、pHは水で20倍に希釈したときの25℃における値であり、東亜ディーケーケー社製HM-30R型を用いて、ガラス電極測定法により測定した。
〔第二の組成物〕
　第二の組成物は、成分(C)として分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩を含有し、成分(C)に対する成分(H)カチオン性界面活性剤の質量比(H)／(C)が１未満である毛髪処理剤である。
＜成分(C)：分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩＞
　成分(C)の分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩としては、例えばナフタレンスルホン酸類、アズレンスルホン酸類、ベンゾフェノンスルホン酸類、ベンゼンスルホン酸類等が挙げられる。
　ナフタレンスルホン酸類としては、例えば下記一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ａ1～Ａ8のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニル基、アルキル基、アルケニル基、低級アルコキシ基、ホルミル基、アシル基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基又は－Ｎ(Ｒ')(Ｒ'')（Ｒ'及びＲ''は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、フェニル基、ベンジル基又はアシル基）を示す。〕
　このナフタレンスルホン酸類の具体例としては、1-又は2-ナフタレンスルホン酸（α-又はβ-ナフタレンスルホン酸）、2,7-ナフタレンジスルホン酸、1,5-ナフタレンジスルホン酸、2,6-ナフタレンジスルホン酸、1-ナフトール-2-スルホン酸、1-ナフトール-4-スルホン酸、2-ナフトール-6-スルホン酸、2-ナフトール-7-スルホン酸、2,3-ジヒドロキシナフタレン-6-スルホン酸、1,7-ジヒドロキシナフタレン-3-スルホン酸、Ｓ酸（1-アミノ-8-ナフトール-4-スルホン酸）、ガンマ酸（2-アミノ-8-ナフトール-6-スルホン酸）、Ｊ酸（2-アミノ-5-ナフトール-7-スルホン酸）、1-アミノ-2-ナフトール-4-スルホン酸、1-ナフチルアミン-4-スルホン酸、ブロエナーズ酸（2-ナフチルアミン-6-スルホン酸）、クレーブズ酸（1-ナフチルアミン-7-スルホン酸）、2-ナフチルアミン-1-スルホン酸、1-ナフチルアミン-6-スルホン酸、1-ナフチルアミン-8-スルホン酸、2,7-ジアミノ-1-ナフトール-3-スルホン酸、7,8-ジアミノ-1-ナフトール-3-スルホン酸、分子量300以下のナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物、6-メチル-2-ナフタレンスルホン酸、4-エチル-1-ナフタレンスルホン酸、5-イソプロピル-1-ナフタレンスルホン酸、5-ブチル-2-ナフタレンスルホン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
　アズレンスルホン酸類の具体例としては、例えばグアイアズレンスルホン酸、1-アズレンスルホン酸、3-アセチル-7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、3-(2-ヒドロキシエチル)-7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、3-メチル-7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、1,4-ジメチル-7-イソプロピル-2-アズレンスルホン酸、4-エトキシ-3-エチル-6-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、1,3-アズレンジスルホン酸、1,3-ビス(1,1-ジメチルエチル)-5-アズレンスルホン酸、3-ホルミル-4,6,8-トリメチル-1-アズレンスルホン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
　ベンゾフェノンスルホン酸類としては、例えば下記一般式(5)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、Ａ11～Ａ20のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基又はアシル基を示す。〕
　このベンゾフェノンスルホン酸類の具体例としては、オキシベンゼンスルホン酸、o-クロロベンゾフェノンスルホン酸、p-クロロベンゾフェノンスルホン酸、2-ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、4-ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、2-アミノベンゾフェノンスルホン酸、4-アミノベンゾフェノンスルホン酸、2-メチルベンゾフェノンスルホン酸、4-メトキシベンゾフェノンスルホン酸、4,4'-ジメチルベンゾフェノンスルホン酸、4,4'-ジメトキシベンゾフェノンスルホン酸、及びそれらの塩等が挙げられる。
　ベンゼンスルホン酸類としては、例えば下記一般式(6)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ａ21～Ａ26のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、低級アルキル基を示す。〕
　ベンゼンスルホン酸類の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
　以上の芳香族スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩、有機四級アンモニウム塩等が挙げられる。
　成分(C)の芳香族スルホン酸又はその塩としては、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良くする観点から、一般式(4)で表されるナフタレンスルホン酸類、一般式(5)で表されるベンゾフェノンスルホン酸類、一般式(6)で表されるベンゼンスルホン酸類が好ましく、更には2-ナフタレンスルホン酸（β-ナフタレンスルホン酸）、1-ナフタレンスルホン酸（α-ナフタレンスルホン酸）、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸（オキシベンゾン-5）及びそれらの塩がより好ましい。なかでも、上記観点から、p-トルエンスルホン酸、1-又は2-ナフタレンスルホン酸（α-又はβ-ナフタレンスルホン酸）又はその塩が更に好ましい。
　これらの芳香族スルホン酸又はその塩は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第二の組成物中における成分(C)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。
＜成分(H)：カチオン性界面活性剤＞
　第二の組成物は、成分(H)としてカチオン性界面活性剤を含有してもよいが、含有しないことが好ましく、成分(H)を含む場合であっても、第二の組成物中における成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)は１未満とし、好ましくは0.8未満、より好ましくは0.6未満、更に好ましくは0.4未満、更に好ましくは0.2未満であり、更に好ましくは０である。これは、成分(H)が成分(C)の芳香族スルホン酸と会合体を形成して成分(C)の毛髪内部への浸透を阻害することを回避して、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点による。このような成分(H)のカチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、並びに第３級アミン及びその塩が挙げられる。より具体的には、特開2017-19748号公報に記載のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
　また、第二の組成物中における成分(H)の含有量は、上記の観点から、好ましくは6.0質量％未満、より好ましくは5.0質量％未満、更に好ましくは4.0質量％未満、更に好ましくは3.0質量％未満、更に好ましくは2.0質量％未満、更に好ましくは1.0質量％未満、更に好ましくは0.5質量％未満、更に好ましくは０質量％である。
＜成分(A)：無機性値及び有機性値が特定範囲内であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩＞
　第二の組成物は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、更に成分(A)として、無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下のカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩を含有することが好ましい。このようなカルボン酸又はその塩としては、前述の第一の組成物と同様のものを使用することができ、なかでも、前記の観点から、コハク酸、リンゴ酸、乳酸、マンデル酸及びこれらの塩が好ましく、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの塩がより好ましく、コハク酸及びその塩が更に好ましい。
　これらのカルボン酸又はその塩は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第二の組成物中における成分(A)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは4.0質量％以下、更に好ましくは3.5質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
＜成分(E)：非イオン性界面活性剤＞
　第二の組成物は、更に成分(E)として非イオン界面活性剤を含有することができる。非イオン界面活性剤としては、前述の第一の組成物と同様のものを使用することができ、なかでも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。
　成分(E)の非イオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第二の組成物中における成分(E)の含有量は、毛髪に組成物を均一に塗布しやすくする観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
＜成分(G)：芳香族アルコール＞
　第二の組成物は、乾燥後の毛束のまとまりを良くする観点から、更に成分(G)として芳香族アルコールを含有することが好ましい。このような芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、第二の組成物中の成分(C)を毛髪内部へ十分に浸透させ、乾燥後の毛束のまとまりを良くする観点から、ベンジルアルコールが好ましい。
　これらの芳香族アルコールは、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第二の組成物中における成分(G)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは0.8質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは5.0質量％以下、更に好ましくは4.0質量％以下、更に好ましくは3.0質量％以下である。
　第二の組成物において、成分(G)に対する成分(C)の質量比(C)／(G)は、乾燥後の毛束のまとまり及び滑らかさを良好にする観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上であり、また、好ましくは5.5以下、より好ましくは4.5以下、更に好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.5以下、更に好ましくは3.2以下、更に好ましくは3.0以下である。
＜成分(B)：アニオン性界面活性剤＞
　第二の組成物には、乾燥後の毛束のまとまり及び滑らかさを良好にする観点から、第一の組成物に含まれる成分(B)のアニオン性界面活性剤を含まないこと、すなわち成分(B)の含有量が０質量％であることが好ましい。また、成分(B)を含む場合であっても、第二の組成物中における成分(B)の含有量は、好ましくは１質量％未満、より好ましくは0.5質量％未満である。
　第二の組成物は、水を媒体とするが、更に、水以外の媒体として、エタノール等の低級アルコールを併用することもできる。
　第二の組成物は、毛髪コンディショニング組成物、毛髪トリートメント組成物として用いることが好ましい。また、第二の組成物の剤型は、液状、乳液状、ジェル状、クリーム状、泡状等いずれの形態をとることもできる。
＜pH＞
　第二の組成物のpHは、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、好ましくは3.0以上、より好ましくは4.0以上、更に好ましくは5.0以上であり、また、好ましくは10.0以下、より好ましくは7.0以下、更に好ましくは6.5以下である。なお、pHは水で20倍に希釈したときの25℃における値であり、東亜ディーケーケー社製HM-30R型を用いて、ガラス電極測定法により測定した。
＜第三の組成物＞
　本発明の多剤式毛髪処理剤は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、前述の第一及び第二の組成物に加え、更に、成分(H)としてカチオン性界面活性剤、及び成分(I)として高級アルコールを含有する第三の組成物を備えることが好ましい。
＜成分(H)：カチオン性界面活性剤＞
　成分(H)のカチオン性界面活性剤としては、上述の第二の組成物における成分(H)と同様に、第４級アンモニウム塩、並びに第３級アミン及びその塩が挙げられる。より具体的には、特開2017-19748号公報に記載のカチオン性界面活性剤を用いることができる。
　成分(H)のカチオン性界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。第三の組成物中における成分(H)の含有量は、すすぎ時の毛髪を柔らかくし、乾燥後の毛束をなめらかにする観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは3.5質量％以下である。
＜成分(I)：高級アルコール＞
　成分(I)の高級アルコールとしては、下記一般式(12)で表されるものを用いることができる。
      Ｒ20-ＯＨ            (12)
〔式中、Ｒ20は炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
　成分(I)としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、なかでも、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
　成分(I)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第三の組成物中における成分(I)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまりを良好にし、乾燥後の毛髪のベタつきを抑制する観点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
＜成分(G)：芳香族アルコール＞
　第三の組成物は、乾燥後の毛束のまとまりを良くする観点から、更に成分(G)として芳香族アルコールを含有することができる。芳香族アルコールとしては、第二の組成物で挙げたものと同様のものを用いることができ、なかでも、乾燥後の毛束のまとまりを良くし、乾燥後の毛髪にハリ・コシを与える観点から、ベンジルアルコールが好ましい。
　これらの芳香族アルコールは、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第三の組成物中における成分(G)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまりを良くし、乾燥後の毛髪にハリ・コシを与える観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
＜成分(A)：無機性値及び有機性値が特定範囲内であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩＞
　第三の組成物は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束の滑らかさを良好にする観点から、更に成分(A)として、無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下のカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩を含有することが好ましい。このようなカルボン酸又はその塩としては、前述の第一の組成物及び第二の組成物と同様のものを使用することができる。
　これらのカルボン酸又はその塩は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第三の組成物中における成分(A)の含有量は、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは4.0質量％以下、更に好ましくは3.5質量％以下、更に好ましくは3.0質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下である。
　第三の組成物は、水を媒体とするが、更に、水以外の媒体として、エタノール等の低級アルコールを併用することもできる。
　第三の組成物は、毛髪コンディショニング組成物、毛髪トリートメント組成物として用いることが好ましい。また、第三の組成物の剤型は、液状、乳液状、ジェル状、クリーム状、泡状等いずれの形態をとることもできる。
＜pH＞
　第三の組成物のpHは、乾燥後の毛束のまとまりを良好にする観点から、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは3.0以上であり、また、好ましくは10.0以下、より好ましくは8.0以下、更に好ましくは6.0以下である。なお、pHは水で20倍に希釈したときの25℃における値であり、東亜ディーケーケー社製HM-30R型を用いて、ガラス電極測定法により測定した。
〔毛髪処理方法〕
　本発明の毛髪処理方法は、以下の工程（ｉ）～（ii）を含む。
　工程（ｉ）：成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物を毛髪に適用してすすぎ流す工程
　工程（ii）：工程（ｉ）の後、成分(C)を含有し、成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である第二の組成物を毛髪に適用する工程
＜工程（ｉ）：毛髪に第一の組成物を適用してすすぎ流す工程＞
　工程（ｉ）において、第一の組成物は乾燥した毛髪、濡れた毛髪のどちらに対して適用してもよいが、処理中の指通り、乾燥後の毛束のまとまりを良好にする観点から、濡れた毛髪に適用するのが好ましい。
　工程（ｉ）において毛髪に適用する第一の組成物の量は、毛髪の乾燥質量に対する浴比（第一の組成物の質量／毛髪の乾燥質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.07以上、更に好ましくは0.09以上であり、かつ、好ましくは0.20以下、より好ましくは0.17以下、更に好ましくは0.15以下である。
　第一の組成物を毛髪に適用後、頭髪全体になじませるには、毛髪に組成物を揉み込む、毛髪に手ぐしを通す等の手を用いる方法によればよい。
＜工程（ii）毛髪に第二の組成物を適用する工程＞
　工程（ｉ）の後、工程（ii）の前に、毛髪をタオルドライしてもしなくてもよい。
　工程（ii）において毛髪に適用する第二の組成物の量は、毛髪の乾燥質量に対する浴比（第二の組成物の質量／毛髪の乾燥質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.07以上、更に好ましくは0.09以上であり、かつ、好ましくは0.20以下、より好ましくは0.17以下、更に好ましくは0.15以下である。
　第二の組成物を毛髪に適用後、頭髪全体になじませるには、毛髪に組成物を揉み込む、毛髪に手ぐしを通す等の手を用いる方法によればよい。
　工程（ii）の後、後述の工程（iii）など、毛髪に更に他の組成物を適用する工程を行わない場合において、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流してもすすぎ流さなくてもよいが、処理後の毛髪の手触りの軽さ、絡まりにくさを良好にする観点から、すすぎ流すことが好ましい。この場合、第二の組成物中の成分(C)を毛髪内部へ十分に浸透させ、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束のなめらかさを良好にする観点から、工程（ii）の後、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す前に、第二の組成物を適用した毛髪を15～60℃で１～30分、簡便に処理する観点からは１～10分、放置する工程を含むことが好ましい。
＜工程（iii）：毛髪に第三の組成物を適用する工程＞
　工程（iii）は、工程（ii）の後、乾燥後の毛束の滑らかさを向上させる観点から、任意的に、カチオン性界面活性剤と高級アルコールを含む第三の組成物を毛髪に適用する工程である。
　工程（iii）を行う場合、工程（iii）の前に毛髪上の第二の組成物をすすぎ流してもすすぎ流さなくてもよいが、第二の組成物中の成分(C)を毛髪内部へ十分に浸透させ、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束のなめらかさを良好にする観点から、すすぎ流さないことが好ましい。
　工程（iii）の前に毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す場合には、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、工程（ii）の後、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す前に、第二の組成物を適用した毛髪を15～60℃で１～30分、簡便に処理する観点からは１～10分、放置する工程を含むことが好ましい。
　工程（iii）において毛髪に適用する第三の組成物の量は、毛髪の乾燥質量に対する浴比（第三の組成物の質量／毛髪の乾燥質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.07以上、更に好ましくは0.09以上であり、かつ、好ましくは0.2以下、より好ましくは0.17以下、更に好ましくは0.15以下である。
　第三の組成物を毛髪に適用後、頭髪全体になじませるには、毛髪に組成物を揉み込む、毛髪に手ぐしを通す等の手を用いる方法によればよい。
　工程（iii）の後に、毛髪上の第三の組成物、又は毛髪上の第二の組成物及び第三の組成物をすすぎ流してもすすぎ流さなくてもよいが、処理後の毛髪の手触りの軽さを良好にし、乾燥後の毛髪のべたつきを抑制する観点から、すすぎ流すことが好ましい。
　すすぎ流す場合、乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、工程（iii）とすすぎ流す工程の間に、第三の組成物を適用した毛髪を15～60℃で１～30分、簡便に処理する観点からは３～10分、放置する工程を含むことが好ましい。
　工程（ii）又は（iii）における毛髪上の組成物をすすぎ流す工程の後、毛髪を乾燥させても乾燥させなくてもどちらでもよいが、毛髪のダメージを防ぐ観点から、乾燥させることが好ましい。毛髪の乾燥は、タオルドライ、自然乾燥のほか、ドライヤー等の加熱乾燥等により行うことができる。
　乾燥後の毛束のまとまり、乾燥毛の応力緩和率、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性を良好にする観点から、乾燥工程中及び乾燥工程後に、毛髪を手やくし、ブラシ等の道具を用いて整えることが好ましい。毛髪に形付けをしたい場合、乾燥工程中及び乾燥工程後に、ヘアアイロン、電気ロッド、カーラー、ホットカーラー等を用いることが好ましい。乾燥後に好ましくない形がついてしまった場合でも、再度形付けを行うことできれいにセットすることができる。
　このように、本発明では、濡れ髪を乾燥させた場合のまとまり性だけでなく、乾燥後の毛髪に対する形付け性も優れており、更に毛髪に滑らかさも付与することができる。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物、並びに成分(C)を含有する第二の組成物を備え、第二の組成物において成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である、多剤式毛髪処理剤。
　成分(A)：無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩
　成分(B)：アニオン性界面活性剤
　成分(C)：分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
　成分(H)：カチオン性界面活性剤
＜２＞
　成分(A)の無機性値が265以上400以下であり、かつ、成分(A)の有機性値が60以上180以下である＜１＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜３＞
　成分(A)が、コハク酸、リンゴ酸、乳酸、マンデル酸及びこれらの塩から選ばれる＜１＞又は＜２＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜４＞
　成分(A)が、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの塩から選ばれる＜１＞又は＜２＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜５＞
　第一の組成物中における成分(A)の含有量が、0.1質量％以上５質量％以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜６＞
　第一の組成物中における成分(A)の含有量が、0.3質量％以上3.0質量％以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜７＞
　成分(B)が、次の一般式(2)又は(3)で表される＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
　　Ｒ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＳＯ3Ｍ　　　　(2)
　　Ｒ2ＯＳＯ3Ｍ　　　　　　　　　　　 (3)
〔式中、Ｒ2は炭素数10～18のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは12～14のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを示し、ｍは重量平均で１～30の数を示す。〕
＜８＞
　第一の組成物中における成分(B)の含有量が、１質量％以上30質量％以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜９＞
　第一の組成物が、更に成分(D)としてカチオン性ポリマーを含有する＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜10＞
　成分(D)が、カチオン化セルロース及びカチオン化グアーガムから選ばれる＜９＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜11＞
　第一の組成物中における成分(D)の含有量が、0.01質量％以上５質量％以下である＜９＞又は＜10＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜12＞
　第一の組成物中における成分(D)の含有量が、0.10質量％以上１質量％以下である＜９＞又は＜10＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜13＞
　第一の組成物が、更に成分(E)として非イオン界面活性剤を含有する＜１＞～＜12＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜14＞
　成分(E)が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、アルキルグリセリルエーテル及びアルケニルグリセリルエーテルから選ばれる＜13＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜15＞
　第一の組成物中における成分(E)の含有量が、0.01質量％以上15質量％以下である＜13＞又は＜14＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜16＞
　第一の組成物が、更に成分(F)として両イオン性界面活性剤を含有する＜１＞～＜15＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜17＞
　第一の組成物中における成分(F)の含有量が、0.01質量％以上15質量％以下である＜16＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜18＞
　第一の組成物中における成分(C)の含有量が、３質量％未満である＜１＞～＜17＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜19＞
　第一の組成物中における成分(C)の含有量が、１質量％未満である＜１＞～＜17＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜20＞
　第一の組成物を水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが、2.0以上7.0以下である＜１＞～＜19＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜21＞
　第一の組成物を水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが、3.0以上4.5以下である＜１＞～＜19＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜22＞
　第二の組成物に含有する成分(C)が、ナフタレンスルホン酸類、アズレンスルホン酸類、ベンゾフェノンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類から選ばれる＜１＞～＜21＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜23＞
　第二の組成物に含有する成分(C)が、p-トルエンスルホン酸、1-ナフタレンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸及びそれらの塩から選ばれる＜１＞～＜21＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜24＞
　第二の組成物中における成分(C)の含有量が、0.1質量％以上15質量％以下である＜１＞～＜23＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜25＞
　第二の組成物中における成分(C)の含有量が、1.5質量％以上６質量％以下である＜１＞～＜23＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜26＞
　第二の組成物が、更に成分(A)を含有する＜１＞～＜25＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜27＞
　第二の組成物中における成分(A)の含有量が、0.1質量％以上５質量％以下である＜26＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜28＞
　第二の組成物中における成分(A)の含有量が、0.3質量％以上4.0質量％以下である＜26＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜29＞
　第二の組成物が、更に成分(E)を含有する＜１＞～＜28＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜30＞
　第二の組成物中における成分(E)の含有量が、0.01質量％以上10質量％以下である＜29＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜31＞
　第二の組成物が、更に成分(G)として芳香族アルコールを含有する＜１＞～＜30＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜32＞
　成分(G)が、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選ばれる＜31＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜33＞
　第二の組成物中における成分(G)の含有量が、0.1質量％以上10質量％以下である＜31＞又は＜32＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜34＞
　第二の組成物中における成分(G)の含有量が、0.5質量％以上4.0質量％以下である＜31＞又は＜32＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜35＞
　第二の組成物における成分(G)に対する成分(C)の質量比(C)／(G)が、0.5以上5.5以下である＜31＞～＜34＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜36＞
　第二の組成物中における成分(B)の含有量が、１質量％未満である＜１＞～＜35＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜37＞
　第二の組成物中における成分(B)の含有量が、０質量％である＜１＞～＜35＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜38＞
　第二の組成物における成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が、0.8未満である＜１＞～＜37＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜39＞
　第二の組成物における成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が、0.4未満である＜１＞～＜38＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜40＞
　第二の組成物における成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が、０である＜１＞～＜38＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜41＞
　第二の組成物中における(H)カチオン性界面活性剤の含有量が、0.5質量％未満である＜１＞～＜40＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜42＞
　第二の組成物中における(H)カチオン性界面活性剤の含有量が、０質量％である＜１＞～＜40＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜43＞
　第二の組成物のpHが、3.0以上7.0以下である＜１＞～＜42＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜44＞
　更に、成分(H)としてカチオン性界面活性剤、及び成分(I)として高級アルコールを含有する第三の組成物を備える＜１＞～＜43＞のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜45＞
　第三の組成物中における成分(I)の含有量が、0.5質量％以上15質量％以下である＜44＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜46＞
　第三の組成物のpHが、2.0以上10.0以下である＜44＞又は＜45＞に記載の多剤式毛髪処理剤。
＜47＞
　以下の工程（ｉ）～（ii）を含む毛髪処理方法。
　工程（ｉ）：成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物を毛髪に適用してすすぎ流す工程
　工程（ii）：工程（ｉ）の後、毛髪に成分(C)を含有し、成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である第二の組成物を毛髪に適用する工程
　成分(A)：無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩
　成分(B)：アニオン性界面活性剤
　成分(C)：分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
　成分(H)：カチオン性界面活性剤
＜48＞
　工程（ｉ）において毛髪に適用する第一の組成物の量が、毛髪の乾燥質量に対する浴比（第一の組成物の質量／毛髪の乾燥質量）で、0.05以上0.15以下である＜47＞に記載の毛髪処理方法。
＜49＞
　工程（ii）において毛髪に適用する第二の組成物の量が、毛髪の乾燥質量に対する浴比（第一の組成物の質量／毛髪の乾燥質量）で、0.05以上0.20以下である＜47＞又は＜48＞に記載の毛髪処理方法。
＜50＞
　工程（ii）の後、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す工程を含み、その後毛髪に更に他の組成物を適用する工程を含まない＜47＞～＜49＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
＜51＞
　工程（ii）の後、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す前に、第二の組成物を適用した毛髪を15～60℃で１～30分放置する工程を含む＜50＞に記載の毛髪処理方法。
＜52＞
　工程（ii）の後、更に工程（iii）を含む、＜47＞～＜49＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
　工程（iii）：カチオン性界面活性剤と高級アルコールを含む第三の組成物を毛髪に適用する工程
＜53＞
　工程（iii）において毛髪に適用する第三の組成物の量が、毛髪の乾燥質量に対する浴比（第三の組成物の質量／毛髪の乾燥質量）で、0.05以上0.20以下である＜52＞に記載の毛髪処理方法。
＜54＞
　工程（ii）の後、工程（iii）の前に、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す工程を含む、＜52＞又は＜53＞に記載の毛髪処理方法。
＜55＞
　工程（ii）の後、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す前に、第二の組成物を適用した毛髪を15～60℃で１～30分放置する工程を含む＜54＞に記載の毛髪処理方法。
＜56＞
　工程（ii）の後、工程（iii）の前に、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流さない、＜52＞又は＜53＞に記載の毛髪処理方法。
＜57＞
　工程（iii）の後、毛髪上の第三の組成物をすすぎ流す工程を含む＜52＞～＜56＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
（実施例１～16、比較例１～６）
　表１に示す組成の第一の組成物（毛髪洗浄剤Ａ）、表２に示す組成の第二の組成物（毛髪化粧料Ｂ）、及び表３に示す組成の第三の組成物（毛髪化粧料Ｃ）を調製し、化学処理履歴がない日本人のくせ毛を用いて評価した。評価結果を表４～６に示す。
（pH測定方法）
　pHは試料を精製水で20質量倍に希釈し、撹拌溶解したのち、pH計（東亜ディーケーケー社製、HM-30R型）を用い、25℃にて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
*１：日油社製、ダイヤポンK-TS
*２：花王社製、ポイズC-150L
*３：花王社製、ソフケアKG-101W-E
*４：ダウ・ケミカル社製、ソフトキャットポリマーSL-30
*５：花王社製、カオーソフケアGP-1
*６：花王社製、エマルゲン103
*７：アデカ社製、アデカカーポールDL-30
*８：花王社製、アンヒトール20HD
*９：花王社製、アンヒトール20AB
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
*10：花王社製、レオドールAO-10V
*11：花王社製、コータミン 60W
*12：花王社製、カルコール8098
*13：花王社製、カルコール6098
*14：ダイセルファインケム社製、HEC DAICEL SE-850K
*15：ダウ・ケミカル社製、ポリオックスWSR N-60K
*16：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、シリコーンXS65-C0032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
*17：重量平均分子量約20万：約５万：約650＝93：140：67（重量比）のジメチコン混合物
（処理前評価用毛束の作製）
　化学処理履歴がない日本人のくせ毛を用いて、長さ25cmの毛髪50本からなる毛束を作製した。以下に示す処方のシャンプーの20倍希釈水溶液に１分間浸漬し、イオン交換水で10秒すすいだ。次いで、以下に示す処方のヘアコンディショナーの20倍希釈水溶液に１分間浸漬し、イオン交換水で10秒すすいだ後、タオルドライし、ドライヤー（TESCOM社製、Nobby TNB1903、温風）で20秒乾燥させた。これを「処理前評価用毛束」とした。
シャンプーの処方（pH7.0）　　　　　　　　　　　　　　　　　 （質量％）
　ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩　　　15.5
　ラノリン酸ジエタノールアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　2.3
　エデド酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.15
　安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.5
　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.8
　リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　香料、メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　微量
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　100
ヘアコンディショナーの処方（pH4.4）　　　　　　　　　　　　 （質量％）
　ステアロキシプロピルジメチルアミン　　　　　　　　　　　　　　0.8
　ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3.1
　乳酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　100
（処理前評価用毛束の処理）
　各毛束を以下の方法に従って処理し、評価を行った。なお、毛髪洗浄剤及び毛髪化粧料はすべてイオン交換水で20倍に希釈し、処理する際は無限浴で各水溶液に浸漬した。
＜実施例１＞
　処理前評価用毛束を、毛髪洗浄剤Ａの20倍希釈水溶液に１分間浸漬した後、イオン交換水で10秒間すすいだ。次いで、毛髪化粧料Ｂの20倍希釈水溶液に６分間浸漬し、イオン交換水で10秒間すすいだ後、タオルドライし、ドライヤーで20秒間乾燥した。
＜実施例２＞
　処理前評価用毛束を、毛髪洗浄剤Ａの20倍希釈水溶液に１分間浸漬した後、イオン交換水で10秒間すすいだ。次いで、毛髪化粧料Ｂの20倍希釈水溶液に６分間浸漬し、すすがずに毛髪化粧料Ｃの20倍希釈水溶液に５分間浸漬した後、イオン交換水で10秒間すすぎ、タオルドライし、ドライヤーで20秒間乾燥した。
＜実施例３＞
　実施例２において、毛髪化粧料Ｂの20倍希釈水溶液に６分間浸漬した後、イオン交換水で10秒間すすぐ操作を行ってから毛髪化粧料Ｃの20倍希釈水溶液に５分間浸漬する以外は、実施例２と同様の操作を行った。
＜実施例４～16＞
　実施例１と同様の操作を行った。
＜比較例１、５＞
　処理前評価用毛束を、毛髪洗浄剤Ａの20倍希釈水溶液に１分間浸漬した後、イオン交換水で10秒間すすいだ。タオルドライし、ドライヤーで20秒間乾燥した。
＜比較例２＞
　処理前評価用毛束を、毛髪化粧料Ｂの20倍希釈水溶液に６分間浸漬した後、イオン交換水で10秒間すすいだ。タオルドライし、ドライヤーで20秒間乾燥した。
＜比較例３、４、６＞
　実施例１と同様の操作を行った。
（評価方法）
＜乾燥後の毛束のまとまり率＞
　処理前評価用毛束と各処理を４回行った後の評価用毛束について、根元から15cmの部位の横幅を測定し、以下の式に従ってまとまり率を算出し、表４及び５に示す。まとまり率が高いほど毛束のまとまり性が高いことを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
＜乾燥毛の応力緩和率（20℃、65%RH）＞
　処理前評価用毛束と各５回処理後の評価用毛束から、無作為に毛髪を各１本ずつ切り出した。繊維・毛髪曲げシステムFBS900（ダイアストロン社製）用のプレス・アセンブリ（ダイアストロン社製）を用い、プラスチック製のタブ（ダイアストロン社製）に毛髪の根元側を挟み、タブの外に出ている毛髪の長さが５mmとなるように、余分な毛髪を切り取った。その後、処理前評価用毛髪と５回処理後評価用毛髪は、イオン交換水で濡らした後、20℃、65%RHで24時間自然乾燥させた。
　その調湿した毛髪を、繊維・毛髪曲げシステムFBS900を用いて毛髪の先端から2.75mmの部分の歪みが0.2mmとなるように曲げ、その状態を３分間保持した。初期応力値と３分後の応力値を測定し、以下の式に従って曲げ応力緩和率を算出した。これと同じ評価を合計５回行い、その平均値を表４及び５に示す。
　応力緩和率が高いほど、曲げの外力に対して元の形に戻ろうとする力が弱く、形付け性つまり塑性変形性が高いことを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
＜乾燥毛に応力をかけたときの形付け性（20℃、65%RH）＞
　処理前評価用毛束と各５回処理後の評価用毛束から、無作為に毛髪を各１本ずつ切り出した。切り出した毛髪の根元側に幅1.2cmのメンディングテープ（Scotch社製）を挟み込むように貼り合わせて固定部とした。メンディングテープと毛髪はアロンアルファ（登録商標）（東亞合成社製）を用いて固定した。その後、処理前評価用毛髪と５回処理後評価用毛髪は、イオン交換水で濡らした後、30秒振動させながら乾かした後に、更に20℃、65%RHで吊るして24時間自然乾燥させた。
　調湿した毛髪の根元側の固定部から毛先方向に3.0cmまでの部分のカール半径を測定した。次いで、根元側の固定部と同様に毛先側にも固定部を作製し、固定部間の毛髪が3.0cmとなるようにした。その後、テンシロンTG-500N（ミネベア社製）、ロードセル型式TT3D-10N（ミネベア社製）を用いて毛髪を１％延伸し、その状態を３分間保持した。次いで、毛先側の固定部を切り離し、根元側の固定部から毛先3.0cmまでの部分のカール半径を測定した。延伸前後のカール半径から、以下の式に従ってカール半径比を算出した。これと同じ評価を合計５回行い、その平均値を表４及び５に示す。
　カール半径比が高いほど形付け性が大きいことを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
＜乾燥後の毛束の滑らかさ＞
　前述した４回処理後評価用毛束について、乾燥後の毛束表面に手で触れたときの「滑らかさ」を専門パネラー５名によって以下の基準により評価し、平均点を算出した。
　５：滑らかである
　４：やや滑らかである
　３：どちらともいえない
　２：やや滑らかではない
　１：滑らかではない
＜第二の組成物の外観＞
　表２に示す組成の第二の組成物を調製後、25℃で24時間静置したときの外観を以下の基準により評価した。
　３：透明
　２：白濁
　１：分離
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表４及び６に示す結果より、実施例１～８、11～16の処理後評価用毛束は、比較例１～５の処理後評価用毛束に比べて、乾燥後の毛束のまとまり性、乾燥毛の応力緩和率、すなわち塑性変形性、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性、乾燥後の毛束の滑らかさの各効果のバランスが優れていた。
　表５に示す結果より、実施例１、９及び10の処理後評価用毛束は、比較例６の処理後評価用毛束に比べて、乾燥後の毛束のまとまり性、乾燥毛の応力緩和率、すなわち塑性変形性、乾燥毛に応力をかけたときの形付け性の各効果のバランスが優れていた。更に、実施例１、９及び10に用いた第二の組成物は、比較例６に用いた第二の組成物に比べて分離することなく、透明で安定性に優れていた。

Claims (12)

  1. 　成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物、並びに成分(C)を含有する第二の組成物を備え、第二の組成物において成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である、多剤式毛髪処理剤。
    　成分(A)：無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩
    　成分(B)：アニオン性界面活性剤
    　成分(C)：分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
    　成分(H)：カチオン性界面活性剤
  2. 　第一の組成物中における成分(A)の含有量が、0.1質量％以上５質量％以下である請求項１に記載の多剤式毛髪処理剤。
  3. 　第一の組成物を水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが、2.0以上7.0以下である請求項１又は２に記載の多剤式毛髪処理剤。
  4. 　第二の組成物中における成分(C)の含有量が、0.1質量％以上15質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
  5. 　第二の組成物中におけるカチオン性界面活性剤の含有量が、6.0質量％未満である請求項１～４のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
  6. 　第二の組成物が、更に成分(A)を含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の多剤式毛髪処理剤。
  7. 　以下の工程（ｉ）～（ii）を含む毛髪処理方法。
    　工程（ｉ）：成分(A)及び成分(B)を含有する第一の組成物を毛髪に適用してすすぎ流す工程
    　工程（ii）：工程（ｉ）の後、成分(C)を含有し、成分(C)に対する成分(H)の質量比(H)／(C)が１未満である第二の組成物を毛髪に適用する工程
    　成分(A)：無機性値が230以上450以下でかつ有機性値が50以上250以下であるカルボン酸、又は当該カルボン酸の塩
    　成分(B)：アニオン性界面活性剤
    　成分(C)：分子量が300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
    　成分(H)：カチオン性界面活性剤
  8. 　工程（ii）の後、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す工程を含み、その後毛髪に更に他の組成物を適用する工程を含まない請求項７に記載の毛髪処理方法。
  9. 　工程（ii）の後、更に工程（iii）を含む、請求項７に記載の毛髪処理方法。
    　工程（iii）：カチオン性界面活性剤と高級アルコールを含む第三の組成物を毛髪に適用する工程
  10. 　工程（ii）の後、工程（iii）の前に、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流す工程を含む、請求項９に記載の毛髪処理方法。
  11. 　工程（ii）の後、工程（iii）の前に、毛髪上の第二の組成物をすすぎ流さない請求項９に記載の毛髪処理方法。
  12. 　工程（iii）の後、毛髪上の第三の組成物をすすぎ流す工程を含む請求項９～11のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
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