WO2018208186A1 - Свето излучающий диод с эмиссионным слоем на основе соединений редкоземельных элементов - Google Patents
Свето излучающий диод с эмиссионным слоем на основе соединений редкоземельных элементов Download PDFInfo
- Publication number
- WO2018208186A1 WO2018208186A1 PCT/RU2018/000272 RU2018000272W WO2018208186A1 WO 2018208186 A1 WO2018208186 A1 WO 2018208186A1 RU 2018000272 W RU2018000272 W RU 2018000272W WO 2018208186 A1 WO2018208186 A1 WO 2018208186A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- emission layer
- transport material
- phosphor
- emitting diode
- europium
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims abstract description 46
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 15
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-carboxylic acid Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C(=O)O UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002178 europium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- ARXYMFXVRNKEAQ-UHFFFAOYSA-N [diphenylphosphorylmethyl(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ARXYMFXVRNKEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 150000003747 ytterbium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- CPWQANFXBMBYPX-UHFFFAOYSA-N 2-ditert-butylphosphoryl-6-diphenylphosphorylpyridine Chemical compound C(C)(C)(C)P(C1=NC(=CC=C1)P(=O)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(C(C)(C)C)=O CPWQANFXBMBYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002123 erbium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003502 terbium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 72
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 51
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 32
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 RARE EARTH COMPOUNDS Chemical class 0.000 description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 9
- 101150009136 tlcA gene Proteins 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 4
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OLNPUFYORKTKRY-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphoryl-4-(4-diphenylphosphorylphenyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 OLNPUFYORKTKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNCMQRWVMWLODV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=NC2=CC=CC=C2N1C1=CC=CC=C1 XNCMQRWVMWLODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVLBXIOFJUWSJQ-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid Chemical group OC(=O)C1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F KVLBXIOFJUWSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOIBXBUXWRVJCF-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)-3-phenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1C1=CC=CC=C1 LOIBXBUXWRVJCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAHHNSBXSDGEFB-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,2,4-triazole Chemical compound C1=NN=CN1C1=CC=CC=C1 YAHHNSBXSDGEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000917 Erbium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001206 Neodymium Chemical class 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- VBVAVBCYMYWNOU-UHFFFAOYSA-N coumarin 6 Chemical compound C1=CC=C2SC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 VBVAVBCYMYWNOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K europium(iii) chloride Chemical class Cl[Eu](Cl)Cl NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001748 luminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002798 neodymium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 125000006248 tosyl amino group Chemical group [H]N(*)S(=O)(=O)C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
Definitions
- the invention relates to methods for producing emission layers, in particular for organic light emitting diodes.
- Emission layers - luminescent thin films - are widely used in devices such as, for example, organic thin-film transistors, organic solar cells and organic light-emitting diodes (OLED or OLED - Organic Light Emitting Diode).
- OLED where today the emission layers are most widespread, is a multilayer heterostructure consisting of at least an emission layer enclosed between the cathode and anode.
- an electric current flows, electrons and holes are injected into the emission layer, as a result of which electroluminescence is observed.
- Both the emission layer and all layers of the OLED heterostructure are thin films 10–500 nm thick.
- a host, or matrix is a material into which a luminescent material is doped to improve luminescent properties.
- Composite emission layer - an emission layer containing a phosphor doped into a host.
- An exciton is an excited state of a phosphor molecule.
- the first emission layer of acid which showed a sufficiently high efficiency of electroluminescence at a low switching voltage, consisted of from aluminum 8-hydroxyquinolinate (A1Q 3 ) having both luminescent and electron transport properties [Appl. Phys. Lett. 51 (1987) 913].
- phosphorescent compounds of platinum, iridium, rare earth elements, as well as fluorescent compounds of aluminum and zinc, organic compounds, etc. are used as emission layers.
- composite emission layers obtained by doping a phosphor into a host are used to increase efficiency.
- the first such composite emission layer was proposed in 1989 by [J. Appl. Phys. 65 (1989) 3610], where coumarin 540 was used as the phosphor, and AIQ3 was used as the host.
- the method of obtaining the emission layer by introducing a phosphor into the host was widespread, while the application of the emission layer was carried out both from the gas phase and from the solution. It is important to note that, depending on the composition of the emission layer, the use of the host can have different goals.
- the necessary process during electroluminescence is the formation of an exciton, which is formed upon the recombination of charge carriers in the emission layer or on its surface. Therefore, for efficient electroluminescence, the material of the emission layer must possess electron and / or hole transport properties in addition to a high quantum yield of luminescence.
- Phosphors with transport properties which include most organic and metal-organic phosphors, are usually subject to concentration quenching. To avoid it, use a host, which in this case acts as a diluent for the phosphor.
- the method of introducing a phosphor into the host layer is used to improve transport properties, and transport material is used as the host.
- PVK poly-vinylcarbazole
- TPD '-bis (3-methylphenyl) -,' -bis (phenyl) -benzidine
- CBP M'-dicarbosolbiphenyl
- TBi 1, 2,2', 2 "- (1, 3,5-benzintriyl) -tris (1-phenyl-1-H-benzimidazole) [Dyes and Pigments 124 (2016) 35-44].
- a specific feature of phosphors based on coordination compounds of rare-earth elements is their luminescence mechanism, which includes the transfer of energy from an organic ligand to a central ion followed by ion luminescence. Therefore, if it is necessary to use transport material, the presence of an additional energy transfer process (transport material — organic ligand — rare-earth ion) leads to a large Stokes shift, which reduces the energy efficiency of acid. As a result, the choice of transport material for phosphors based on coordination compounds of rare-earth elements is difficult.
- the technical problem to which the claimed invention is directed is to expand the arsenal of methods for producing an emission layer based on phosphors, which are compounds of terbium, europium, neodymium, erbium, ytterbium, and increase the intensity of electroluminescence of the phosphor included in the emission layer, as well as expanding the arsenal of acid in which an emission layer based on rare earth compounds is used as an emission layer.
- phosphors which are compounds of terbium, europium, neodymium, erbium, ytterbium
- a method for producing an emission layer based on compounds of rare-earth elements including obtaining a mixture containing a phosphor and transport material, and applying a thin film of the resulting mixture to a substrate, characterized in that a terbium, europium, and neodymium compound are used as a phosphor , erbium or ytterbium, and an organic transport material capable of forming, with a metal included in the phosphor, a complex, a hole is used as a transport material -governing at room temperature under exposure to UV light in the range 250 nm-350 nm metal ion luminescence intensity is higher than luminescence intensity corresponding metal chloride.
- ionic luminescence of a metal for terbium and europium is detected visually, and for neodymium, erbium, and ytterbium it is recorded spectrophotometrically at a wavelength of 900 ⁇ 2, 990 ⁇ 2, and 1000 ⁇ 2 nm, respectively.
- the obtained organic light-emitting diode containing at least a carrier base made in the form of a substrate with a transparent layer of anode placed on it, an emission layer and a cathode, characterized in that the emission layer is used as an emission layer, obtained by the method according to claim 1
- additional layers can be introduced into the OLED: on the anode (between the anode and the emission layer), hole-injecting and / or hole transport and / or electron blocking layers, and on top of the emission layer in front of the cathode, electron-transport and / or hole blocking layers
- the essence of the claimed invention is as follows As mentioned above, in order to use materials that have low electron and hole conductivity as the emission layer, they use the technique of introducing a phosphor into the host layer, which is used as a transport material. In this case, the exciton is formed on the molecule of the transport material, and in order to cause the luminescence of the phosphor, it is necessary to ensure the transfer of the exciton to the phosphor, that is, the host-phosphor energy transfer.
- the Stokes shift can be reduced if an organic transport material is used as a transport material, which is capable of forming a complex with a metal that exhibits ionic luminescence of a metal at room temperature, the intensity of which is higher than the intensity of the chloride of the corresponding metal.
- the evaluation is carried out specifically in relation to chlorides, since only intrinsic luminescence of lanthanide is observed in these compounds.
- the luminescence wavelengths of neodymium, erbium and ytterbium are in the IR range.
- the recorded luminescence intensity depends on the recording conditions and, therefore, to compare the luminescence intensities of the metal chloride and its complex with organic transport
- the material must measure the intensities of both compounds under the same conditions.
- the luminescence intensity of neodymium, erbium, and ytterbium is measured at the wavelength of one of the maxima in the luminescence spectrum, for example, at 900 ⁇ 2, 990 ⁇ 2, and 1000 ⁇ 2 nm, respectively, upon excitation with a wavelength of 337 nm (nitrogen laser).
- the literature provides information on the use of emission layers in the composition of OLEDs containing a mixture of o-phenanthroline (Phen), bathophenanthroline (BPhen) or triphenylphosphine oxide (TRPO) with some rare-earth metals.
- Phen o-phenanthroline
- BPhen bathophenanthroline
- TRPO triphenylphosphine oxide
- These compounds relate to transport materials that are capable of forming a complex with a metal that exhibits ion luminescence of a metal at room temperature when exposed to UV light in the range of 250 nm - 350 nm, the intensity of which is higher than the luminescence intensity of the chloride of the corresponding metal.
- the use of the mixture Rpep: europium 1: 1 [J. Lumin. 170, 41-419 (2016); Synth. Met. 129, 193-198 (2002); J.
- the currently widely used hosts PVK, TPD, SVR, TPBi do not form complexes with metals of interest to us, having a luminescence intensity higher than the luminescence intensity of the chloride of the corresponding metal.
- the ratio in which it is necessary to mix the phosphor and the transport material to obtain intense electroluminescence of the phosphor depends on the components used, but in order to achieve the best result, the phosphor and transport material should be mixed in a molar ratio of not less than 1: 3.
- the transport material used acts both as a ligand and as a direct host with transport properties.
- a complex is formed, which is doped into the host transport material [Org. Electr. - 2017, 44, 85-93], which leads to a significant increase in the transport properties of the emission layer and, as a consequence, to an increase in the intensity of the electroluminescence of the phosphor.
- the proposed method allows the use of luminescent complex compounds of europium, terbium, neodymium, erbium and ytterbium and their inorganic salts as a phosphor.
- a multi-ligand complex is formed, and in the second, the host acts as the only ligand in the resulting luminescent complex.
- obtaining an emission layer based on europium, terbium, neodymium, erbium or ytterbium is as follows:
- an organic transport material is selected that is capable of forming a coordination compound with the metal, exhibiting ionic ion at room temperature metal luminescence, the intensity of which is higher than the luminescence intensity of the chloride of the corresponding metal;
- the metal in the form of a salt or coordination compound is mixed with the selected transport material so that a complex is formed;
- the resulting mixture is applied to the substrate in the form of a thin film in any suitable way
- an acid is created on its basis and the voltage of the obtained acid is measured (V), the current flowing through the acid at 12 V (mA / cm 2 ), and the intensity of the metal luminescence band (Tb 545 ⁇ 2 nm, Ei 612 ⁇ 2 nm, Nd 900 ⁇ 2, Er 990 ⁇ 2, Yb 1000 ⁇ 2 nm)
- the substrate for applying the emission layer is prepared as follows.
- ITO indium tin oxide
- anode The glass substrate coated with indium tin oxide (ITO, anode) is cleaned by immersion in an ultrasonic bath filled with a slightly alkaline solution (NaOH, 5%) for 30 minutes. Then the substrate is removed from the bath, washed with a copious amount of distilled water and dried.
- a slightly alkaline solution NaOH, 5%
- a dry substrate is placed on the spincoater and a hole-injecting layer of PEDOT is applied to it: PSS (poly (3,4-ethylenedioxythiophene) - poly (styrene sulfonate)) (5 g / l in H 2 0), for which 70 ⁇ l of the solution is applied from the dispenser to the surface substrate and untwist (2000 rpm, 2 min). Then the substrate is removed and subjected to heat treatment at 150 ° C in examples 12, 15, 17 and at 100 ° C in the remaining examples for 30 minutes.
- PSS poly (3,4-ethylenedioxythiophene) - poly (styrene sulfonate)
- a hole transport layer of PVK chlorobenzene, 5 g / l, 70 ⁇ l, 1500 rpm, 2 min
- a hole transport layer of PVK chlorobenzene, 5 g / l, 70 ⁇ l, 1500 rpm, 2 min
- the application of the emission layer in all examples except examples 10, 13 is carried out by applying to the substrate 70 ⁇ l of the solution specified in the corresponding example, followed by untwisting (1500 rpm, 2 min).
- a TAZ film (3- (biphenyl-4-yl) -5- (4-tert-butyl-phenyl) - is applied to the emission layer by physical evaporation in a vacuum in examples 1-7, 10-11, 13, 18 - 37 4-phenyl-4H-1,2,4-triazole), and in examples 8–9,12, 14–17 a BPhen film (bathophenanthroline) 10 nm thick (0.1 A / min), which, in this case, acts as a hole blocking layer, and an aluminum film (cathode).
- the ability of a transport material to form a complex with a metal that exhibits ionic luminescence of a metal at room temperature is determined as follows.
- Metal chloride (1 mmol) was dissolved in ethanol (10 ml).
- the transport material (3 mmol) was dissolved in ethanol: toluo L mixture (1: 1, 10 ml) and added to a solution of metal chloride.
- the resulting mixture was stirred under heating ( ⁇ 70 ° C) for one hour.
- the resulting solution was evaporated to dryness, dried in air.
- the precipitate formed is placed under a UV lamp (254 nm). The presence or absence of luminescence is detected visually.
- the presence of luminescence in this case allows us to judge the formation of a complex of transport material with a metal and that the luminescence intensity of this complex is higher than the luminescence intensity of the chloride of the corresponding metal.
- neodymium, erbium, and ytterbium IR emitting ions
- a comparison of the integrated luminescence intensities of the precipitate formed and the chloride of the corresponding metal is carried out as follows.
- the test sample metal chloride or precipitate formed
- luminescence is detected with a maximum at 900 ⁇ 2, 990 ⁇ 2 and 1000 ⁇ 2 nm, respectively, upon excitation with a wavelength of 337 nm and such an integration time at which the chloride of the corresponding metal does not possess luminescence.
- the presence in such conditions of measurement of the detected precipitate of detectable luminescence indicates the formation of a complex, whose luminescence is higher than the luminescence intensity of the chloride of the corresponding metal.
- the first two rows of the table show the literature data for transport materials, which, as we have shown, do not form a luminescent complex with the metals of interest to us.
- Example 1 The emission layer is TbfPyrcb (without transport material, reference sample).
- Tb (Pyrc) 3 (H 2 0) 2 50 mg was dissolved in acetonitrile (MeCN, 5 ml). The resulting solution is maintained at a temperature of 70 ° C for 2 hours until the phosphor is completely dissolved and the emission layer is applied.
- ITO / PEDOT PSS / PVK / Tb (Pyrc) VTAZ / Al
- Example 2 The emission layer is TH (Rugs) 3 : 2TRO (transport material — only as a ligand, reference sample).
- Transport material - TRRO triphenylphosphine oxide
- ITO / PEDOT PSS / PVK / TbfPyrc: 2 ⁇ / ⁇ / ⁇ 1
- Example 3 The emission layer is Tb (Pyrch: 10TPPO.
- Diode structure ITO / PEDOT: PSS / PVK / TbfPyrc ⁇ lOTPPO / TAZ / A1
- Example 4 The emission layer is Tb (pfb) 3 (without transport material, reference sample).
- a solution for applying the emission layer is prepared by dissolving Tb (pfb) 3 (H 2 0) 2 (25 mg) in methanol (MeOH, 5 ml).
- ITO / PEDOT PSS / PVK / Tb (pfb) / TAZ / Al
- Example 5 The emission layer is Tb (pfb ⁇ : 10TPPO.
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Th (rpe) s (H 2 0) 2 (7.4 mg) in a mixture of ethanol: benzene (EUN: C 6 H 6 1: 1 vol, 1 ml) and TPRO (2 , 6 mg) in a mixture of Et0H: C 6 H 6 (1: 1 vol, 1 ml).
- Example 6 Emission layer - EuCtf h (without transport material, reference sample ⁇ .
- Htfb 2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid
- Diode structure ITO / PEDOT: PSS / PVK / Eu (tfb) 3 / TAZ / A1
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing solutions of Eu (tfb) 3 (H 2 0) 4 (7.5 mg) in MeOH (2.5 ml) and Phen (17.5 mg) in MeOH (2.5 ml).
- Diode structure ITO / PEDOT: PSS / PVK / Eu (tf h: 1 OPhen / TAZ / A1
- Example 8 The emission layer is Eu (tfbT: 10BPhen.
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Eu (tfb) 3 (H 2 0) 4 (6 mg) in a mixture of acetone: ethanol ( ⁇ 6 0: ⁇ ⁇ 1: 1 vol, 3 ml) and BPhen (24 mg ) in a mixture of C 3 H 6 0: EtOH (1: 1 vol, 3 ml).
- Diode structure ITO / PEDOT: PSS / P VK / Euftfbh: 1 OBPhen / BPhen / Al
- Example 9 The emission layer is Euftf h: 50BPhen.
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Eu (tfb) 3 (H 2 0) 4 (1.5 mg) in a mixture of C 3 H b O: E H (1: 1 vol, 3 ml) and BPhen (30 mg) in mixtures of C 3 H 6 0: E H (1: 1 vol, 3 ml).
- the emission layer in this example is applied from the gas phase as follows.
- a mixture of Eu (hfa) 3 and BPhen (10 mg and 43 mg) is placed in a thermal spray boat and applied in vacuum at 36 V for 10 seconds after the start of sublimation, which was determined by the readings of a quartz resonator.
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Eu (pyrc) 3 (4 mg) in a mixture of EUN: Sat (1: 1, 3 ml) and BPhen (25 mg) in a mixture of E H: C 6 Nb (1: 1 vol., 3 ml).
- Example 12 The emission layer is Yb (an h: 10BPhen Hant - Anthracene-9-Carboxylic Acid
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing clear solutions of Yb (ant) 3 (4.6 mg) in dimethyl sulfoxide (DMSO, 2 ml) and BPhen (5.4 mg) in DMSO (1 ml).
- ITO / PEDOT PSS / Ybfanfh: lOBPhen / BPhen / Al
- Example 13 The emission layer is Yb (hfa 3 : 10BPhen
- the emission layer in this example is applied from the gas phase as follows.
- a mixture of Yb (hfa) 3 and BPhen (10 mg and 45 mg) is placed in a thermal spray boat and applied in vacuum at 36 V for 10 seconds after the start of sublimation, which was determined by the readings of a quartz resonator.
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing clear solutions of Nd (SB) 2 Cl (3.4 mg) in dimethyl sulfoxide (DMSO, 2 ml) and BPhen (11.5 mg) in DMSO (1 ml).
- ITO / PEDOT PSS / NdfSBbCl: 5BPhen / BPhen / Al
- the electroluminescence efficiency of neodymium complexes is extremely low, due to their very low quantum yield. Therefore, although the obtained value is small in absolute value, it is very high for the neodymium complex, and we can say that in this case a rather high-efficient electroluminescence of neodymium is observed.
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing clear solutions of Nd (ant) 3 (6.9 mg) in dimethyl sulfoxide (DMSO, 2 ml) and BPhen (8.1 mg) in DMSO (1 ml).
- Example 16 The emission layer is Er (SB Cl: 5BPhen
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing clear solutions of Er (SB) 2 Cl (3.4 mg) in dimethyl sulfoxide (DMSO, 2 ml) and BPhen (11.5 mg) in DMSO (1 ml).
- ITO / PEDOT PSS / PVK7EriSBbCl: 5BPhen / BPheii / Al
- Example 17 The emission layer is Er (anQ 3 : 10BPhen
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Er (ash) s (6.9 mg) in dimethyl sulfoxide (DMSO, 2 ml) and BPhen (8.1 mg) in DMSO (1 ml).
- ITO / PEDOT PSS / Erfanfh: 1 OBPhen / BPhen / Al
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Eu (NaO) s (H 2 O) 6 (3.2 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol, 1 ml) and BPU-OXD ( 6.8 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1, 1 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Th (Oz) s (H 2 0) 6 (1, 5 mg) in a mixture of EYUN: C 6 H 6 (1: 1 v, 1 ml) and PO-T2T (8 , 5 mg) in a mixture of YUN: C 6 H 6 (1: 1, 1 ml).
- Example 20 The emission layer-TBL 1 3 : 4P01
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TLC1 3 (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1, 1 ml) and P01 (12.6 mg) in a mixture of EUN: C b Nb (1: 1 about, 2 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TLC1 3 (2 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 2 ml) and P04 (8.6 mg) in a mixture of EUN: SBN b ( 1: 1 vol., 3 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of EuCl (2 mg) in a mixture of EtOH: C 6 H 6 (1: 1 vol, 2 ml) and P04 (8.6 mg) in a mixture of E H: SBN b (1: 1 vol., 3 ml).
- Example 23 The emission layer is TLC1 3 : P05
- Transport material [1, -biphenyl] -4,4 , -diylbis (diphenylphosphine oxide) P05)
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TLC1 3 (2 mg) in a mixture of SUN: C 6 H 6 (1: 1, 0.5 ml) and P05 (4 mg) in a mixture of SUN: C b Nb (1 : 1 vol, 0.7 ml).
- Example 24 The emission layer - EuCl 3 : P05
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of EuCh (8 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol, 2 ml) and P05 (16 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 3 ml).
- Example 25 The emission layer is TLC1 3 : 4P06
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TLC1 3 (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 2 ml) and ROB (8 mg) in a mixture of E H: SBN b (1: 1 vol., 3 ml).
- Example 26 The emission layer is TLC 1 3 : 2P07
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TLC1 3 (2 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P07 (7.3 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of EuC1 3 (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P07 (7.3 mg) in a mixture of E H: C 6 N 6 (1: 1 vol., 1 ml).
- Transport material (4,6-di (10H-phenothiazin-10-yl) -1,3,5-triazin-2-yl) diphenylphosphine oxide (P09)
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TBC (2 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P09 (10.2 mg) in a mixture of E H: C 6 N 6 (1: 1 vol., 2 ml).
- Example 29 The emission layer is TLC1 3 : 2P01 1
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions TBC (2 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P011 (7.6 mg) in a mixture of EUN: SBN 6 (1 : 1 vol., 2 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of EuCi3 (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and POI (7.6 mg) in a mixture of EUN: SBN b (1: 1 vol., 1 ml).
- Example 31 The emission layer is TLC1 3 : 2P013
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of TBC (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P013 (6.2 mg) in a mixture of E H: SBN 6 (1 : 1 vol., 1 ml).
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of TBC (2 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P014 (4.4 mg) in a mixture of EUN: C 6 Nb ( 1: 1 vol., 1 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of EuCb (4 mg) in a mixture of E H: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P014 (9 mg) in a mixture of E H: C b Nb (1 : 1 vol., 1 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of EuO3 (4.9 mg) in a mixture of EUN: CBS 6 (1: 1 vol., 1 ml) and POI (5.1 mg) in a mixture of E H: CBS b (1 : 1 vol., 1 ml).
- Transport material (6- (4- (dimethylamino) phenyl) -1,3,5-triazine-2,4-diyl) bis (diphenyl phosphine oxide) (P016)
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of ThbO2 (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P016 (9 mg) in a mixture of E H: SBN 6 (1: 1 vol., 1 ml).
- the solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of Tlc1z (4 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P016 (9 mg) in a mixture of E H: SBN 6 (1: 1 vol., 2 ml).
- a solution for applying the emission layer is prepared by mixing transparent solutions of ThbO2 (2 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 (1: 1 vol., 1 ml) and P016 (4.5 mg) in a mixture of EUN: C 6 H 6 ( 1: 1 vol., 1 ml).
- the proposed method for producing an emission layer allows a more conscious approach to the choice of transport material when developing the composition of the emission layer based on compounds of rare-earth elements.
- batophenanthroline as a transport material can significantly increase the efficiency
- SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) electroluminescence of europium compounds (examples 8-11), ytterbium (examples 12-13), neodymium (examples 14-15), erbium (examples 16-17).
- arylphosphine oxides in particular, bis (diphenylphosphoryl) methane (P01), dibenzo [b, ⁇ 1] furan-4,6-diyl bis (diphenylphosphine oxide) (P04), [1,1'-biphenyl] -4,4'-diylbis (diphenylphosphine oxide) (P05), di-tert-butyl (b- (diphenylphosphoryl) pyridin-2-yl) phosphine oxide ( P014).
- arylphosphine oxides in particular, bis (diphenylphosphoryl) methane (P01), dibenzo [b, ⁇ 1] furan-4,6-diyl bis (diphenylphosphine oxide) (P04), [1,1'-biphenyl] -4,4'-diylbis (diphenylphosphine oxide) (P05), di-tert-butyl (b-
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- TbCb (P05VTAZ / Al
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- TbCb 2 "> 07VTAZ / Al
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- TbCb 2 (P011VTAZ / Al
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- TbCb 2fP013VTAZ / Al 32 P014 TbCb yes * * 12000
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- ITO PEDOT PSS / PVK /
- TbCb 2iPC-16 TAZ / Al
- ITO / PEDOT PSS / PVK /
- TbCb PO! 6 / TAZ / Al
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения эмиссионных слоев, в частности, для органических светоизлучающих диодов. Предложен способ получения эмиссионного слоя на основе соединений редкоземельных элементов, включающий получение смеси, содержащей люминофор и транспортный материал, и нанесение тонкой пленки полученной смеси на подложку, отличающийся тем, что в качестве люминофора используют соединение тербия, европия, неодима, эрбия или иттербия, а в качестве транспортного материала используют органический транспортный материал, способный образовывать с металлом, входящим в состав люминофора, комплекс, проявляющий при комнатной температуре при облучении УФ светом в диапазоне 250 нм-350 нм ионную люминесценцию металла, интенсивность которой выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла.
Description
CBETO ИЗЛУЧАЮЩИЙ ДИОД С ЭМИССИОННЫМ СЛОЕМ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
Изобретение относится к способам получения эмиссионных слоев, в частности, для органических светоизлучающих диодов.
Эмиссионные слои - люминесцирующие тонкие пленки - находят широкое применение в таких устройствах, как, например, органические тонкопленочные транзисторы, органические солнечные батареи и органические светоизлучающие диоды (ОСИД или OLED - Organic Light Emitting Diode).
ОСИД, где на сегодняшний день эмиссионные слои получили наибольшее распространение, представляет собой многослойную гетероструктуру, состоящую, по крайней мере, из эмиссионного слоя, заключенного между катодом и анодом. При протекании электрического тока происходит инжекция электронов и дырок в эмиссионный слой, в результате чего наблюдается электролюминесценция. Для облегчения инжекции электронов и дырок в эмиссионный слой в ОСИД вводятся дополнительные слои с электронной и/или дырочной подвижностью (транспортные слои), а также электрон- и/или дыркоблокирующие слои. Как эмиссионный слой, так и все слои гетероструктуры ОСИД представляют собой тонкие пленки толщиной 10- 500 нм.
Определения:
Транспортный материал - материал, обладающий транспортными свойствами в отношении носителей заряда - электронов и/или дырок, т.е обладающий высокой электронной или дырочной подвижностью;
Допирование - введение и равномерное распределение одного материала в другом.
Хост, или матрица - материал, в который допируют люминесцентный материал для улучшения люминесцентных свойств.
Композитный эмиссионный слой - эмиссионный слой, содержащий люминофор, допированный в хост.
Экситон - возбужденное состояние молекулы люминофора.
Первый эмиссионный слой ОСИД, показавший достаточно высокую эффективность электролюминесценции при низком напряжении включения, состоял
из 8-оксихинолината алюминия (A1Q3), обладающего как люминесцентными, так и электрон-транспортными свойствамит [Appl. Phys. Lett. 51 (1987) 913].
В настоящее время в качестве эмиссионных слоев находят применение фосфоресцирующие соединения платины, иридия, редкоземельных элементов, а также флуоресцирующие соединения алюминия и цинка, органические соединения и т.д.
В ряде случаев для повышения эффективности используют композитные эмиссионные слои, полученные путем допирования люминофора в хост.
Впервые такой композитный эмиссионный слой был предложен в 1989 году в работе [J. Appl. Phys. 65 (1989) 3610], где в качестве люминофора использовали кумарин 540, а в качестве хоста - AIQ3.
В дальнейшем способ получения эмиссионного слоя путем введения люминофора в хост получил широкое распространение, при этом нанесение эмиссионного слоя осуществлялось как из газовой фазы, так и из раствора. Важно отметить, что в зависимости от состава эмиссионного слоя использование хоста может преследовать разные цели.
Необходимым процессом при электролюминесценции является образование экситона, который образуется при рекомбинации носителей заряда в эмиссионном слое или на его поверхности. Следовательно, для эффективной электролюминесценции материал эмиссионного слоя должен помимо высокого квантового выхода люминесценции обладать электрон- и/или дырко-транспортными свойствами.
Люминофоры, обладающие транспортными свойствами, к которым относятся большинство органических и металл-органических люминофоров, как правило, подвержены концентрационному гашению. Чтобы его избежать используют хост, который в данном случае выступает как разбавитель для люминофора.
Однако, многие люминесцирующие материалы, в том числе многие соединения редкоземельных элементов, не обладают ни электрон- ни дырко-транспортными свойствами. В этом случае прием введения люминофора в слой хоста используют для улучшения транспортных свойств, и в качестве хоста используют транспортный материал.
Известно [Organic Electronics, v9, 15, (2008) 641-648], что транспортный материал, который используют в качестве хоста, должен обладать следующими свойствами:
- прозрачность в видимом диапазоне;
- способность образовывать тонкие пленки высокого качества (высокая сплошность, низкая шероховатость);
- растворимость в органических растворителях, общих с допируемым люминофором, или летучесть, если люминофор летуч;
- химическая инертность по отношению к соседним слоям;
- УФ стабильность;
- термическая стабильность (в режиме работы устройства могут возникать локальные перегревы).
В настоящее время известно большое число органических и неорганических соединений, которые обладают высокой электронной и/или дырочной проводимостью, например [http://www.lumtec.com.tw].
Наиболее широко в качестве транспортных материалов для получения композитного эмиссионного слоя в настоящее время используют поли-Ν- винилкарбазол (PVK), М, '-бис(3-метилфенил)- , '-бис(фенил)-бензидин (TPD), 4,4'->1,М'-дикарбозолбифенил (СВР), 2,2',2"-(1 ,3,5-бензинтриил)-трис(1-фенил- 1 -Н- бензимидазол) (TPBi) [Dyes and Pigments 124 (2016) 35-44].
Так, известно использование в ОСИД композиционных эмиссионных слоев на основе редкоземельных элементов с использованием хостов PVK [Journal of Luminescence 128 (2008) 117-122, Solid-State Electronics 52 (2008) 1806-1809], TPD [Organic Electronics 7 (2006) 29-37], СВР [Journal of Luminescence 132(2012)2102- 2108, Materials Chemistry and Physics 123 (2010) 289-292], TPBi [Adv. Mat. Lett. 2011, 2(1), 65-70], однако, а том случае, когда люминофор не обладает собственными транспортными свойствами, полученные ОСИД демонстрируют, как правило, высокое рабочее напряжение и низкую интенсивность люминесценции металла (см., например, табл.1).
Особенностью люминофоров на основе координационных соединений редкоземельных элементов (кроме лантана, лютеция и гадолиния) является их механизм люминесценции, включающий перенос энергии с органического лиганда на центральный ион с последующей ионной люминесценцией. Поэтому при необходимости использования транспортного материала наличие дополнительного процесса переноса энергии (транспортный материал - органический лиганд - ион редкоземельного элемента) приводит к большой величине Стоксова сдвига, что снижает энергетическую эффективность ОСИД. В результате этого выбор з
транспортного материала для люминофоров на основе координационных соединений редкоземельных элементов затруднен.
Технической задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является расширение арсенала способов получения эмиссионного слоя на основе люминофоров, представляющих собой соединения тербия, европия, неодима, эрбия, иттербия, и повышение интенсивности электролюминесценции люминофора, входящего в эмиссионный слой, а также расширение арсенала ОСИД в которых в качестве эмиссионного слоя используют эмиссионный слой на основе соединений редкоземельных элементов.
Поставленная задача достигается тем, что предложен способ получения эмиссионного слоя на основе соединений редкоземельных элементов, включающий получение смеси, содержащей люминофор и транспортный материал, и нанесение тонкой пленки полученной смеси на подложку, отличающийся тем, что в качестве люминофора используют соединение тербия, европия, неодима, эрбия или иттербия, а в качестве транспортного материала используют органический транспортный материал, способный образовывать с металлом, входящим в состав люминофора, комплекс, проявляющий при комнатной температуре при облучении УФ светом в диапазоне 250 нм-350 нм ионную люминесценцию металла, интенсивность которой выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла.
Как правило, ионная люминесценция металла для тербия и европия регистрируется визуально, а для неодима, эрбия и иттербия регистрируется спектрофотометрически на длине волны 900±2, 990±2 и 1000±2 нм, соответственно.
Поставленная задача достигается также тем, что получен органический светоизлучающий диод, содержащий, по крайней мере, несущую основу, выполненную в виде подложки с размещенным на ней прозрачным слоем анода, эмиссионный слой и катод, отличающийся тем, что в качестве эмиссионного слоя используют эмиссионный слой, полученный способом по п.1
Для облегчения инжекции электронов и дырок в эмиссионный слой в ОСИД могут быть введены дополнительные слои: на аноде (между анодом и эмиссионным слоем) - дыркоинжектирующие и/или дыркотранспортные, и/или электронблокирующие слои, а поверх эмиссионного слоя перед катодом - электронтранспортные и/или дыркоблокирующие слои
Суть заявленного изобретения состоит в следующем
Как уже было сказано выше, чтобы использовать в качестве эмиссионного слоя материалы, которые обладают низкой электронной и дырочной проводимостью, используют прием введения люминофора в слой хоста, в качестве которого используют транспортный материал. При этом экситон образуется на молекуле транспортного материала, и чтобы вызвать люминесценцию люминофора, нужно обеспечить перенос экситона на люминофор, то есть перенос энергии хост— люминофор .
Для обеспечения эффективного переноса энергии хост— ^люминофор необходимо, чтобы энергия возбужденного состояния материала хоста превышала таковую энергию материала люминофора.
Так как для европия, тербия, неодима, эрбия и иттербия механизм люминесценции включает дополнительную стадию (перенос энергии с органического лиганда на центральный ион), то для исключения двухступенчатого процесса переноса и, таким образом, двух этапов потери энергии, авторы предлагают использовать в качестве хоста транспортный материал, который может входить в координационную сферу иона металла и передавать энергию непосредственно на него.
Авторы установили, что Стоксов сдвиг можно снизить, если в качестве транспортного материала использовать органический транспортный материал, который способен образовывать с металлом комплекс, проявляющий при комнатной температуре ионную люминесценцию металла, интенсивность которой выше, чем интенсивность хлорида соответствующего металла.
Оценку проводят именно по отношению к хлоридам, так как у этих соединений наблюдается только собственная люминесценция лантанида.
При этом, так как длины волн люминесценции тербия и европия находятся в видимом диапазоне, а люминесценция хлоридов указанных металлов визуально практически не регистрируется, то на практике, для данных металлов достаточным условием является просто наличие регистрируемой визуально люминесценции при облучении комплекса металла с транспортным материалом УФ лампой с длиной волны 254 нм или 312 нм.
Длины волн люминесценции неодима, эрбия и иттербия находится в ИК диапазоне. В этом случае регистрируемая интенсивность люминесценции зависит от условий регистрации и, следовательно, для сравнения интенсивностей люминесценции хлорида металла и его комплекса с органическим транспортным
материалом необходимо измерить интенсивности обоих соединений в одинаковых условиях. Интенсивность люминесценции неодима, эрбия и иттербия измеряют на длине волны одного из максимумов в спектре люминесценции, например, при 900±2, 990±2 и 1000±2 нм, соответственно, при возбуждении длиной волны 337 нм (азотный лазер).
В литературе приведены сведения об использовании в составе ОСИД эмиссионных слоев, содержащих смесь о-фенантролина (Phen), батофенантролина (BPhen) или трифенилфосфиноксида (ТРРО) с некоторыми редкоземельными металлами. Указанные соединения относятся к транспортным материалам, которые способны образовывать с металлом комплекс, проявляющий при комнатной температуре при облучении УФ светом в диапазоне 250 нм - 350 нм ионную люминесценцию металла, интенсивность которой выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла. Описано использование в качестве эмиссионного слоя смеси Рпеп:европий=1 :1 [J. Lumin. 170, 41 1—419 (2016); Synth. Met. 129, 193-198 (2002); J. Non. Cryst. Solids 354, 5326-5327 (2008)], ВРпеп:европий =1 :1 [J. Lumin. 170, 411^19 (2016); Eur. J. Inorg. Chem., 2008: 2075- 2080] и ТРРО:(тербий или европий)=1 : 1-1 :3 [Synth. Met. 141, 225-230 (2004); Chem. Phys. Lett. 396, 54-58 (2004); Opt. Mat. 32(2), 2009, 345-349].
Других сведений об использовании в составе ОСИД эмиссионных слоев, содержащих смесь соединений тербия, европия, неодима, эрбия, иттербия с транспортным материалом, который способен образовывать с металлом комплекс, обладающий указанными свойствами, нами в литературе не выявлено.
Широко используемые в настоящее время хосты PVK, TPD, СВР, TPBi не образуют с интересующими нас металлами комплексы, имеющие интенсивность люминесценции выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла.
Соотношение, в котором необходимо смешивать люминофор и транспортный материал для получения интенсивной электролюминесценции люминофора зависит от используемых компонентов, но для достижения наилучшего результата люминофор и транспортный материал желательно смешивать в молярном соотношении не меньшем, чем 1 :3. В этом случае используемый транспортный материал выступает и в качестве лиганда, и в качестве непосредственно хоста, обладающего транспортными свойствами. Образуется комплекс, который допируется в хост-транспортный материал [Org. Electr. - 2017, 44, 85-93], что
приводит к существенному увеличению транспортных свойств эмиссионного слоя и, как следствие, к повышению интенсивности электролюминесценции люминофора.
При меньшем соотношении хост, способный к образованию комплекса, вполне вероятно, полностью войдет в состав образующегося комплекса в качестве лиганда, и увеличение транспортных свойств эмиссионного слоя может быть не очень значимым
Нами показано, что для некоторых транспортных материалов при использовании избытка транспортного материала, интенсивность люминесценции существенно возрастает (см. примеры 2-3 в табл. 1)
В то же время, другие транспортные материалы способны образовывать с металлом электролюминесцирующий комплекс, даже если люминофор и транспортный материал смешивается в молярном соотношении меньшем, чем 1:3 (см. примеры 21-24, 26-37 в табл. 1). Можно предположить, что в этом случае геометрия образующегося комплекса позволяет ему сохранить транспортные свойства, присущие самому транспортному материалу, и вводить избыток хоста нет необходимости.
Наши исследования также показали, что при молярном соотношении люминофор :транспортный материал большем, чем 1 :100 добавление транспортного материала чаще всего уже не приводит к дополнительному увеличению транспортных свойств эмиссионного слоя, а при чрезмерном разбавлении люминофора иногда даже можно наблюдать некоторое снижение интенсивности по отношению к ранее достигнутому значению.
Предложенный способ позволяет использовать в качестве люминофора как люминесцирующие комплексные соединения европия, тербия, неодима, эрбия и иттербия, так и их неорганические соли. В первом случае, как правило, образуется разнолигандный комплекс, а во втором - хост выступает единственным лигандом в образующемся люминесцирующем комплексе.
В соответствии с настоящим изобретением, получение эмиссионного слоя на основе европия, тербия, неодима, эрбия или иттербия осуществляют следующим образом:
- из числа известных транспортных материалов подбирают органический транспортных материал, который способен образовывать с металлом координационное соединение, проявляющее при комнатной температуре ионную
люминесценцию металла, интенсивность которой выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла;
- металл в виде соли или координационного соединения смешивается с выбранным транспортным материалом таким образом, чтобы образовался комплекс;
- полученная смесь наносится на подложку в виде тонкой пленки любым подходящим способом
Настоящее изобретение проиллюстрировано ниже в примерах, которые не ограничивают каким-либо образом рамки настоящего изобретения.
Примеры:
Для оценки эффективности композитного эмиссионного слоя, полученного в каждом примере, создают ОСИД на его основе и измеряют напряжение включения полученного ОСИД (В), ток, протекающий через ОСИД при 12 В (мА/см2), и интенсивность полосы люминесценции металла (ТЬ 545±2 нм, Ей 612±2 нм, Nd 900±2, Er 990±2, Yb 1000±2 нм)
Подготовка подложки для нанесения эмиссионного слоя.
Во всех примерах подложку для нанесения эмиссионного слоя готовят следующим образом.
Стеклянную подложку с нанесенным индий-оловянным оксидом (ITO, анод) подвергают очистке путем погружения в ультразвуковую ванну, заполненную слабощелочным раствором (NaOH, 5%) на 30 мин. Затем подложку извлекают из ванны, промывают обильным количеством дистиллированной воды и сушат.
Сухую подложку помещают на спинкоатер и наносят на нее дыркоинжекирующий слой PEDOT:PSS (поли(3,4-этилендиокситиофен)- поли(стиролсульфонат)) (5 г/л в Н20), для чего 70 мкл раствора наносят из дозатора на поверхность подложки и раскручивают (2000об/мин, 2 мин). Затем подложку извлекают и в течение 30 мин подвергают термообработке при 150°С в примерах 12, 15, 17 и при 100°С в остальных примерах.
Затем во всех примерах, кроме примеров 12, 15 и 17, на полученную подложку на спинкоатере наносят дыркотранспортный слой PVK (хлорбензол, 5г/л, 70 мкл, 1500 об/мин, 2 мин).
Нанесение эмиссионного слоя.
Нанесение эмиссионного слоя во всех примерах, кроме примеров 10, 13 осуществляют путем нанесения на подложку 70 мкл раствора, указанного в соответствующем примере, с последующим раскручиванием (1500 об/мин, 2 мин).
Нанесение дыркоблокирующего слоя и катода.
Сверху на эмиссионный слой методом физического напыления в вакууме наносят в примерах 1-7, 10-11, 13, 18 - 37 пленку TAZ (3-(бифенил-4-ил)-5-(4-трет- бутил-фенил)-4-фенил-4Н-1,2,4-триазол), а в примерах 8-9,12, 14 - 17 пленку BPhen (батофенантролин) толщиной 10 нм (0,1 А/мин), которая, в данном случае выступает в качестве дыркоблокирующего слоя, и пленку алюминия (катод).
Полученные результаты приведены в табл. 1.
Способность транспортного материала образовывать с металлом комплекс, проявляющий при комнатной температуре ионную люминесценцию металла, определяют следующим образом.
Хлорид металла (1 ммоль) растворяют в этаноле (10 мл). Транспортный материал (3 ммоль) растворяют в смеси этанол :толуо л (1:1, 10 мл) и добавляют к раствору хлорида металла. Полученную смесь перемешивают при нагревании (~70°С) в течение часа. Полученный раствор упаривают досуха, сушат на воздухе.
В случае тербия или европия образовавшийся осадок помещают под УФ лампу (254 нм). Наличие или отсутствие люминесценции детектируют визуально.
Так как в указанных условиях хлориды тербия и европия не обладают детектируемой глазом люминесценцией, то по наличию люминесценции в данном случае можно судить об образовании комплекса транспортного материала с металлом, и о том, что интенсивность люминесценции данного комплекса выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла.
В случае неодима, эрбия и иттербия (ИК излучающие ионы) сравнение интегральных интенсивностей люминесценции образовавшегося осадка и хлорида соответствующего металла осуществляют следующим образом. Исследуемый образец (хлорид металла или образовавшийся осадок) помещают в спектрометр и детектируют наличие люминесценции с максимумом при 900±2, 990±2 и 1000±2 нм, соответственно, при возбуждении длиной волны 337 нм и таком времени интегрирования, при котором хлорид соответствующего металла не обладает люминесценцией. Наличие в таких условиях измерения у образовавшегося осадка детектируемой люминесценции свидетельствуют об образовании комплекса,
люминесценция которого выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла.
Таким образом, и для ИК излучающих комплексов выбор указанных условий измерения позволяет судить об образовании подходящего комплекса транспортного материала с металлом просто по наличию или отсутствию детектируемой люминесценции.
Результаты проверки используемых транспортных материалов приведены в табл. 1.
Для сравнения в первых двух строках таблицы приведены литературные данные для транспортных материалов, которые, как нами показано, не образуют люминесцирующий комплекс с интересующими нас металлами.
Пример 1. Эмиссионный слой - TbfPyrcb (без транспортного материала, образец сравнения).
НРугс - 1-метил-5-(трифторметил)-1 Н-пиразол-3-карбоновая кислота
Tb(Pyrc)3(H20)2 (50 мг) растворяют в ацетонитриле (MeCN, 5 мл). Полученный раствор выдерживают при температуре 70°С в течении 2 часов до полного растворения люминофора и наносят эмиссионный слой.
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK/ Tb(Pyrc)VTAZ/Al
Результаты, приведенные в табл.1 показывают, что полученный диод практически не обладает электролюминесценцией металла.
Пример 2. Эмиссионный слой - ТЬ(Ругс)3:2ТРРО (транспортный материал - только как лиганд, образец сравнения).
Транспортный материал - ТРРО (трифенилфосфиноксид)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Tb(Pyrc)3(H20)2 (29 мг) в MeCN (2.5 мл) и ТРРО (21 мг) в MeCN (2.5 мл) (молярное соотношение ТЬ:ТРРО =1 :2).
10
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Нами показано (термический анализ), что в данных условиях образуется разнолигандный комплекс ТЬ(Ругс)3(ТРРО)2, который и образует эмиссионный слой, т.е. здесь ТРРО выступает только в качестве лиганда.
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK/ TbfPyrc :2ΤΡΡΟ/ΤΑΖ/Α1
Результаты, приведенные в табл.1 показывают, что интенсивность электролюминесценции тербия возрастает мало.
Пример 3. Эмиссионный слой - Tb(Pyrch:10TPPO.
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Tb(Pyrc)3(H20)2 (11 мг) в MeCN (2.5 мл) и ТРРО (39 мг) в MeCN (2.5 мл) Молярное соотношение ТЬ:ТРРО =1 :10.
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK/ TbfPyrc^lOTPPO /TAZ/A1
Результаты, приведенные в табл.1 показывают, что введение избытка ТРРО приводит к существенному возрастанию интенсивности электролюминесценции тербия. В данном случае образующийся разнолигандный комплекс равномерно распределяется внутри избытка ТРРО, который выступает уже как в качестве лиганда, так и в качестве хоста, выполняющего транспортную функцию.
Пример 4. Эмиссионный слой - Tb(pfb)3 (без транспортного материала, образец сравнения).
Hpfb - пентафторбензойная кислота
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем растворения Tb(pfb)3(H20)2 (25 мг) в метаноле (МеОН, 5 мл).
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK/Tb(pfb) /TAZ/Al
Результаты, приведенные в табл.1, показывают, что электролюминесценции тербия практически не наблюдается.
Пример 5. Эмиссионный слой - Tb(pfb^:10TPPO.
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬ(рпэ)з(Н20)2 (7,4 мг) в смеси этанол :бензол (ЕЮН:С6Н6 1 :1об, 1 мл) и ТРРО (2,6 мг) в смеси Et0H:C6H6 (1 :1об, 1 мл).
Молярное соотношение ТЬ:ТРРО =1 :10.
Структура диода: iTO/PEDOT:PSS/PVK/Tbipf : 10TPPO/TAZ/A1
Результаты, приведенные в табл.1 , показывают, что введение избытка ТРРО привело к существенному возрастанию интенсивности электролюминесценции тербия.
Пример 6. Эмиссионный слой - EuCtf h (без транспортного материала, образец сравнения^.
Htfb = 2,3,5,6-тетрафторбензойная кислота
Eu(tfb)3(H20)4 (50 мг) растворяют в МеОН (5 мл) при температуре 70°С в течении 2 часов до полного растворения люминофора. Эмиссионный слой наносят из этого раствора после охлаждения.
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK/Eu(tfb)3 /TAZ/A1
Результаты, приведенные в табл.1, показывают, что электролюминесценции европия практически не наблюдается.
Пример 7. Эмиссионный слой -Eu("tfb)?:10Phen.
Транспортный материал - о-фенантролин (Phen)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания растворов Eu(tfb)3(H20)4 (7.5 мг) в МеОН (2.5 мл) и Phen (17.5 мг) в МеОН (2.5 мл).
Молярное соотношение Eu:Phen =1:10.
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK/Eu(tf h : 1 OPhen /TAZ/A1
Результаты, приведенные в табл.1 , показывают, что введение избытка Phen приводит к существенному возрастанию интенсивности электролюминесценции европия.
Пример 8. Эмиссионный слой - Eu(tfbT :10BPhen.
Т анспортный материал - батофенантролин (BPhen)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Eu(tfb)3(H20)4 (6 мг) в смеси ацетон:этанол (СзН60:Е Н 1 : 1 об, 3 мл) и BPhen (24 мг) в смеси C3H60:EtOH (1 :1об, 3 мл).
Молярное соотношение Eu:BPhen =1 :10.
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS /Р VK/Euftfbh : 1 OBPhen/BPhen/Al
Результаты, приведенные в табл.1, показывают, что наблюдается яркая люминесценция европия.
Пример 9. Эмиссионный слой - Euftf h:50BPhen.
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Eu(tfb)3(H20)4 (1.5 мг) в смеси С3НбО:Е Н (1:1об, 3 мл) и BPhen (30 мг) в смеси С3Н60:Е Н (1 :1об, 3 мл).
Молярное соотношение Eu:BPhen =1 :50.
Результаты приведены в табл.1.
Пример 10. Эмиссионный слой - Eu(hfa)3:10BPhen
Hhfa - гексафторацетилацетон
Эмиссионный слой в данном примере наносится из газовой фазы следующим образом.
Смесь Eu(hfa)3 и BPhen (10 мг и 43 мг) помешают в лодочку для термического напыления и наносят в вакууме при напряжении 36В в течение 10 сек после начала сублимации, которое определяли по показаниям кварцевого резонатора.
Результаты приведены в табл.1.
Пример 11. Эмиссионный слой - Eu(pyrcb:10BPhen
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Eu(pyrc)3 (4 мг) в смеси ЕЮН:Сб (1:1 об, 3 мл) и BPhen (25 мг) в смеси Е Н:С6Нб (1 :1 об, 3 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/ Euipyrch:10BPhen /TAZ/A1
Результаты приведены в табл.1.
Пример 12. Эмиссионный слой - Yb(an h:10BPhen
Hant - антрацен-9-карбоновая кислота
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Yb(ant)3 (4,6 мг) в диметилсульфоксиде (ДМСО, 2 мл) и BPhen (5,4 мг) в ДМСО (1 мл).
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/ Ybfanfh: lOBPhen/BPhen/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 13. Эмиссионный слой - Yb(hfa 3:10BPhen
Эмиссионный слой в данном примере наносится из газовой фазы следующим образом.
Смесь Yb(hfa)3 и BPhen (10 мг и 45 мг) помешают в лодочку для термического напыления и наносят в вакууме при напряжении 36В в течение 10 сек после начала сублимации, которое определяли по показаниям кварцевого резонатора.
Результаты приведены в табл.1.
Пример 14. Эмиссионный слой -Nd(SBb.Cl:5BPhen
H(SB) - 2-(тозиламино) бензилиден-К-бензоилгидразон
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Nd(SB)2Cl (3.4 мг) в диметилсульфоксиде (ДМСО, 2 мл) и BPhen (11,5 мг) в ДМСО (1 мл).
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/NdfSBbCl:5BPhen/BPhen/Al
Результаты приведены в табл.1.
Обычно эффективность электролюминесценции комплексов неодима чрезвычайно мала, что связано с их очень низким квантовым выходом. Поэтому, хотя по абсолютной величине полученное значение невелико, для комплекса неодима оно является весьма высоким, и можно говорить о том, что в данном случае наблюдается довольно высокоэффективная электролюминесценция неодима.
Пример 15. Эмиссионный слой -Nd(anfh:10BPhen
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Nd(ant)3 (6,9 мг) в диметилсульфоксиде (ДМСО, 2 мл) и BPhen (8,1 мг) в ДМСО (1 мл).
Структура диода: TTO/PEDOT:PSS/ Ndianfh: lOBPhen/BPhen/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 16. Эмиссионный слой - Er(SB Cl:5BPhen
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Er(SB)2Cl (3,4 мг) в диметилсульфоксиде (ДМСО, 2 мл) и BPhen (11,5 мг) в ДМСО (1 мл).
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/PVK7EriSBbCl:5BPhen/BPheii/Al
Результаты приведены в табл.1.
Квантовый выход комплексов эрбия с органическими лигандами также чрезвычайно низок, и потому наличие ионной электролюминесценции эрбия даже такой интенсивности говорит об эффективности предлагаемого подхода.
Пример 17. Эмиссионный слой - Er(anQ3:10BPhen
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Ег(аш)з (6,9 мг) в диметилсульфоксиде (ДМСО, 2 мл) и BPhen (8,1 мг) в ДМСО (1 мл).
Структура диода: ITO/PEDOT:PSS/ Erfanfh : 1 OBPhen/BPhen/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 18. Эмиссионный слой - ЕиОЮз^ЗШру-ОХР
Транспортный материал - 1,3-Бис[2-(2,2'-бипиридин-6-ил)-1,3,4-оксадиазо-5- ил] бензол (Bpy-OXD)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов Еи(ЫОз)з(Н2О)6 (3,2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1:1 об, 1 мл) и ВРу- OXD (6,8 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 :1 об, 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK7EufNO^:3(Bpy-OXDyTAZ/Al
Транспортный материал - 2,4,6-Трис[3-(дифенилфосфинил)фенил]-1,3,5- триазин (РО-Т2Т)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬ( Оз)з(Н20)6 (1 ,5 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об, 1 мл) и РО-Т2Т (8,5 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об, 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCb:3(PO-T2TVTAZ/Al
Результаты приведены в табл.1 .
Пример 20. Эмиссионный слой -ТЬС13:4Р01
Транспортный материал - бис(дифенилфосфорил)метан (Р01)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬС13 (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об, 1 мл) и Р01 (12.6 мг) в смеси ЕЮН:СбНб (1 : 1 об, 2 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK7TbCh:4P01/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
16
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Пример 21. Эмиссионный слой - ТЬСЬ:2Р04
Транспортный материал дибензо[Ь,(1]фуран-4,6-диил- бис(дифенилфосфиноксид) (Р04)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬС13 (2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 2 мл) и Р04 (8,6 мг) в смеси ЕЮН:СбНб (1 : 1 об., 3 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCb:2PQ4/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 22. Эмиссионный слой - ЕиСЬ:2Р04
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ЕиСЬ (2 мг) в смеси EtOH:C6H6 (1 : 1 об, 2 мл) и Р04 (8,6 мг) в смеси Е Н:СбНб (1 : 1 об, 3 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/EuCh:2PQ4/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 23. Эмиссионный слой - ТЬС13:Р05
Транспортный материал - [1, -бифенил]-4,4,-диилбис(дифенилфосфиноксид) Р05)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬС13 (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об, 0,5 мл) и Р05 (4 мг) в смеси ЕЮН:СбНб (1 : 1 об, 0,7 мл).
17
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCh:P05/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 24. Эмиссионный слой - ЕиС13:Р05
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов EuCh (8 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об, 2 мл) и Р05 (16 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об, 3 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/EuCl3:P05/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 25. Эмиссионный слой - ТЬС13:4Р06
Транспортный материал - трис(тиофен-2-ил)фосфиноксид (РОб)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬС13 (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об., 2 мл) и РОб (8 мг) в смеси Е Н:СбНб (1 : 1 об., 3 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCh:4PQ6/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 26. Эмиссионный слой - ТЬС13:2Р07
Транспортный материал - пиридин-2,6-диил бис(дифенилфосфиноксид) (Р07)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬС13 (2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл) и Р07 (7,3 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл).
18
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCh:2P07/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 27. Эмиссионный слой - EuCh:2PQ7
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ЕиС13 (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл) и Р07 (7,3 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/EuCh:2PQ7/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 28. Эмиссионный слой - ТЬСЬ:2Р09
Транспортный материал - (4,6-ди(10Н-фенотиазин-10-ил)-1,3,5-триазин-2- ил)дифенилфосфиноксид (Р09)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬСЬ (2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл) и Р09 (10,2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 2 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCh:2PQ9/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 29. Эмиссионный слой - ТЬС13:2Р01 1
Транспортный материал - 1Ч-(Дифенилфосфорил)-Р, Р-дифенил-1Ч-(пиридин-4- ил) фосфиновый амид (РОИ)
19
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬСЬ (2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1:1 об., 1 мл) и Р011 (7,6 мг) в смеси ЕЮН:СбН6(1:1 об., 2 мл).
Структура диода ITOPEDOT:PSSPV TbCh:2PQ11 TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 30. Эмиссионный слой - EuCl3:2P011
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ЕиС1з (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1:1 об., 1 мл) и РОИ (7,6 мг) в смеси ЕЮН:СбНб(1:1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/EuCh:2P011/TAZ/A1
Результаты приведены в табл.1.
Пример 31. Эмиссионный слой - ТЬС13:2Р013
Транспортный материал - 2-(дифенилфосфорил)-]\, Ν-дифенилацетамид (Р013)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬСЬ (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1:1 об., 1 мл) и Р013 (6,2 мг) в смеси Е Н:СбН6(1:1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCh:2PQ13/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
20
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Пример 32. Эмиссионный слой - TbCh:2PQ14
Транспортный материал - ди-трет-бутил (б-(дифенилфосфорил) пиридин-2-ил) фосфиноксид (Р014)
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬСЬ (2 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл) и Р014 (4,4 мг) в смеси ЕЮН:С6Нб (1 : 1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCh:2PQ14/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 33. Эмиссионный слой - ЕиС13:2Р014
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ЕиСЬ (4 мг) в смеси Е Н:С6Н6 (1 :1 об., 1 мл) и Р014 (9 мг) в смеси Е Н:СбНб (1 : 1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/EuCh:2PQ14/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 34. Эмиссионный слой - ЕиСЬ:Р014
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ЕиОз (4,9 мг) в смеси ЕЮН:СбН6 (1 : 1 об., 1 мл) и РОИ (5,1 мг) в смеси Е Н:СбНб (1 : 1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/EuCh:PQ14/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 35. Эмиссионный слой - ТЬС13:2Р016
Транспортный материал - (6-(4-(диметиламино)фенил)-1,3,5-триазин-2,4-диил) бис (дифенил фосфиноксид) (Р016)
21
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬОз (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл) и Р016 (9 мг) в смеси Е Н:СбН6 (1 : 1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCb:2PQ16/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 36. Эмиссионный слой - ТЬС1з:Р016
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬС1з (4 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 :1 об., 1 мл) и Р016 (9 мг) в смеси Е Н:СбН6 (1 :1 об., 2 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCb:PQ16/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Пример 37. Эмиссионный слой - ТЬС1з:Р016
Раствор для нанесения эмиссионного слоя готовят путем смешивания прозрачных растворов ТЬОз (2 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл) и Р016 (4,5 мг) в смеси ЕЮН:С6Н6 (1 : 1 об., 1 мл).
Структура диода ITO/PEDOT:PSS/PVK/TbCb:PQ16/TAZ/Al
Результаты приведены в табл.1.
Таким образом, показано, что предложенный способ получения эмиссионного слоя позволяет более осознано подойти к выбору транспортного материала при разработке состава эмиссионного слоя на основе соединений редкоземельных элементов.
Показано, что использование в качестве транспортного материала батофенантролина позволяет существенно увеличить эффективность
22
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
электролюминесценции соединений европия (примеры 8 -11), иттербия (примеры 12-13), неодима (примеры 14-15), эрбия (примеры 16-17).
Показано также, что значительного увеличения интенсивности электролюминесценции эмиссионного слоя на основе соединений редкоземельных элементов можно добиться используя в качестве транспортного материала арилфосфиноксиды, в частности, бис(дифенилфосфорил)метан (Р01), дибензо[Ь,<1] фуран-4,6-диил-бис(дифенилфосфиноксид) (Р04), [1,1 '-бифенил] -4,4'- диилбис(дифенилфосфиноксид) (Р05), ди-трет-бутил (б-(дифенилфосфорил) пиридин-2-ил) фосфиноксид (Р014).
Таблица 1
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCl?:4P01/TAZ/Al
P04 TbCl3 да * * 7000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:2iP04VTAZ/Al
P04 EuCb да * * 2000
ITO/PEDOT:PSS PVK
EuCb:2iP04VTAZ/Al
P05 TbCb да * * 14000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:(P05VTAZ/Al
P05 EuCb да * * 9000
ITO/PEDOT:PSS PVK/
EuCb:fP05VTAZ/Al
P06 TbCb да * * 1000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:4iP06VTAZ/Al
P07 TbCb да * * 5000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:2«>07VTAZ/Al
P07 EuCb да * * 3000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
EuCb:2iP07VTAZ/Al
P09 TbCb да * * 2000
ITO/PEDOT:PSS PVK/
TbCb:2iP09VTAZ/Al
POl l TbCb да * * 3500
ITO/PEDOT:PSS PVK/
TbCb:2(P011VTAZ/Al
POl l EuCb да * * 1300
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
EuCb:2fPOHVTAZ/Al
P013 TbCb да * * 1600
ITO/PEDOT:PSS/PVK
TbCb:2fP013VTAZ/Al
32 P014 TbCb да * * 12000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:2iP014VTAZ/Al
33 P014 EuCb да * * 10000
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
EuCh:2tt>014VTAZ/Al
34 P014 EuCb да * * 1 1000
ITO/PEDOT:PSS PVK/
EuCb:P014/TAZ/Al
35 P016 TbCb да * * 3000
ITO PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:2iPC-16 TAZ/Al
36 P016 EuCb да * * 1000
ITO/PEDOT:PSS/PV 7
EuCb:(P016VTAZ/Al
37 P016 TbCb да * * 2800
ITO/PEDOT:PSS/PVK/
TbCb:PO!6/TAZ/Al
* Не измерялось
Claims
1. Способ получения эмиссионного слоя на основе соединений редкоземельных элементов, включающий получение смеси, содержащей люминофор и транспортный материал, и нанесение тонкой пленки полученной смеси на подложку, отличающийся тем, что в качестве люминофора используют соединение тербия, европия, неодима, эрбия или иттербия, а в качестве транспортного материала используют органический транспортный материал, способный образовывать с металлом, входящим в состав люминофора, комплекс, проявляющий при комнатной температуре при облучении УФ светом в диапазоне 250 нм-350 нм ионную люминесценцию металла, интенсивность которой выше, чем интенсивность люминесценции хлорида соответствующего металла, при этом при использовании в качестве люминофора соединения европия, а в качестве транспортного материала о- фенантролина или батофенантролина, люминофор и транспортный материал смешивают в молярном соотношении больше, чем 1 : 1 , а при использовании в качестве люминафора тербия или европия, а в качестве транспортного материала трифенилфосфиноксида, люминофор и транспортный материал смешивают в молярном соотношении больше, чем 1:3.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ионная люминесценция металла для тербия и европия регистрируется визуально, а для неодима, эрбия и иттербия регистрируется спектрофотометрически на длине волны 900±2, 990±2 и 1000±2 нм, соответственно
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что люминофор и транспортный материал смешивают в молярном соотношении от 1:3 до 1:100.
4. Органический светоизлучающий диод, содержащий, по крайней мере, несущую основу, выполненную в виде подложки с размещенным на ней прозрачным слоем анода, эмиссионный слой и катод, отличающийся тем, что в качестве эмиссионного слоя используют эмиссионный слой, полученный способом по п.1
5. Органический светоизлучающий диод по п.4, отличающийся тем, что между анодом и эмиссионным слоем дополнительно размещены дыркоинжектирующие и/или дыркотранспортные и/или электронблокирующие слои
6. Органический светоизлучающий диод по пп.4 и 5, отличающийся тем, что поверх эмиссионного слоя перед катодом дополнительно размещены электронинжектирующие и/или электронтранспортные и/или дыркоблокирующие слои
7. Органический светоизлучающий диод по п.4, отличающийся тем, что для получения эмиссионного слоя в качестве люминофора используют соединение европия, иттербия, неодима или эрбия а в качестве транспортного материала используют батофенантролин при молярном соотношении люминофор:транспортный материал больше, чем 1:3.
8. Органический светоизлучающий диод по п.4, отличающийся тем, что для получения эмиссионного слоя в качестве транспортного материала используют арилфосфиноксиды.
9. Органический светоизлучающий диод по п.8, отличающийся тем, что для получения эмиссионного слоя в качестве люминофора используют соединение тербия, а в качестве транспортного материала используют бис(дифенилфосфорил)метан или дибензо[Ь,о]фуран-4,6-диил- бис(дифенилфосфиноксид)
10. Органический светоизлучающий диод по п.4, отличающийся тем, что для получения эмиссионного слоя в качестве люминофора используют соединение тербия или европия, а в качестве транспортного материала используют [1,Г-бифенил]-4,4'-диилбис(дифенилфосфиноксид) или ди-трет- бутил (6-(дифенилфосфорил) пиридин-2-ил) фосфиноксид.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017116620 | 2017-05-12 | ||
RU2017116620A RU2657497C1 (ru) | 2017-05-12 | 2017-05-12 | Способ получения эмиссионного слоя на основе соединений редкоземельных элементов и органический светоизлучающий диод |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2018208186A1 true WO2018208186A1 (ru) | 2018-11-15 |
Family
ID=62620089
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/RU2018/000272 WO2018208186A1 (ru) | 2017-05-12 | 2018-04-25 | Свето излучающий диод с эмиссионным слоем на основе соединений редкоземельных элементов |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2657497C1 (ru) |
WO (1) | WO2018208186A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019202342A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | University Court Of The University Of St Andrews | Heterocyclic compounds exhibiting thermally activated delayed fluorescence (tadf) and their use in electroluminescent devices |
US11502258B2 (en) * | 2017-05-23 | 2022-11-15 | Novaled Gmbh | Organic electronic device comprising an organic semiconductor layer |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015030627A1 (en) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | Sia Evoled | Emission layers for organic light emitting diodes and methods for their preparation |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5707745A (en) * | 1994-12-13 | 1998-01-13 | The Trustees Of Princeton University | Multicolor organic light emitting devices |
US6841802B2 (en) * | 2002-06-26 | 2005-01-11 | Oriol, Inc. | Thin film light emitting diode |
EP1550707B1 (en) * | 2002-08-27 | 2016-03-23 | UDC Ireland Limited | Organometallic complexes, organic el devices, and organic el displays |
-
2017
- 2017-05-12 RU RU2017116620A patent/RU2657497C1/ru active
-
2018
- 2018-04-25 WO PCT/RU2018/000272 patent/WO2018208186A1/ru active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015030627A1 (en) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | Sia Evoled | Emission layers for organic light emitting diodes and methods for their preparation |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
E.E.S. TEOTONIO ET AL.: "Novel electroluminescent devices containing Eu3+-(2-acyl-1,3-indandionate) complexes with TPPO ligand", OPTICAL MATERIALS, vol. 32, 2009, pages 345 - 349, XP055563069 * |
MAREK PIETRASZKIEWISZ ET AL.: "Highly photoluminescent europium tetraphenylimidodiphosphinate ternary complexes with heteroaromatic co-ligands. Solution and solid state studies", JOURNAL OF LUMINESCENCE, vol. 170, 2006, pages 411 - 419, XP029330974 * |
R. REYES ET AL.: "Voltage color tunable OLED with (Sm, Eu)-p- diketonate complex blend", CHEMICAL PHYSICS LETTES, vol. 396, 2004, pages 54 - 58, XP004560722 * |
SVETLANA ELISEEVA ET AL.: "Electroluminescent properties of the mixed-ligand complex of terbium salicylate with triphenylphosphine oxide", SYNTHETIC METALS, vol. 141, 2004, pages 225 - 230, XP055563055 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11502258B2 (en) * | 2017-05-23 | 2022-11-15 | Novaled Gmbh | Organic electronic device comprising an organic semiconductor layer |
WO2019202342A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | University Court Of The University Of St Andrews | Heterocyclic compounds exhibiting thermally activated delayed fluorescence (tadf) and their use in electroluminescent devices |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2657497C1 (ru) | 2018-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Thejokalyani et al. | Novel approaches for energy efficient solid state lighting by RGB organic light emitting diodes–A review | |
Chen et al. | Emitters with a pyridine-3, 5-dicarbonitrile core and short delayed fluorescence lifetimes of about 1.5 μs: orange-red TADF-based OLEDs with very slow efficiency roll-offs at high luminance | |
Li et al. | Highly efficient blue organic light-emitting diodes from pyrimidine-based thermally activated delayed fluorescence emitters | |
Gong et al. | Electrophosphorescence from a polymer guest–host system with an Iridium complex as guest: Förster energy transfer and charge trapping | |
Kang et al. | Highly efficient deep-blue fluorescence OLEDs with excellent charge balance based on phenanthro [9, 10-d] oxazole-anthracene derivatives | |
TWI589562B (zh) | 用於發光裝置的螺聯茀化合物 | |
Khan et al. | White hyperelectrofluorescence from solution-processable OLEDs based on phenothiazine substituted tetraphenylethylene derivatives | |
TW200303154A (en) | White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission | |
KR20170057163A (ko) | 유기 전계발광 물질 및 디바이스 | |
TWI577065B (zh) | Organic electroluminescent elements | |
KR20200108705A (ko) | 진청색 이리듐 착화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
Yook et al. | Solution processed multilayer deep blue and white phosphorescent organic light-emitting diodes using an alcohol soluble bipolar host and phosphorescent dopant materials | |
CN103180313A (zh) | 有机电致发光装置 | |
Kan et al. | Improved Efficiency of Single‐Layer Polymer Light‐Emitting Devices with Poly (vinylcarbazole) Doubly Doped with Phosphorescent and Fluorescent Dyes as the Emitting Layer | |
KR20200044818A (ko) | 호스트 재료, 막 및 유기 발광 소자 | |
WO2018208186A1 (ru) | Свето излучающий диод с эмиссионным слоем на основе соединений редкоземельных элементов | |
Jayabharathi et al. | Doped and non-doped blue organic light-emitting diodes based on AIEgens with high exciton utilization efficiency and external quantum efficiency | |
Ding et al. | Retracted Article: Sublimable cationic Ir (III) phosphor using chlorine as a counterion for high-performance monochromatic and white OLEDs | |
Gong et al. | Two Symmetrically Bis‐substituted Pyrene Derivatives: Synthesis, Photoluminescence, and Electroluminescence | |
JP6986737B2 (ja) | 新規イソニコチノニトリル誘導体、及びそれを用いた有機el素子 | |
Monteiro et al. | Lanthanide ion emission in multicolor OLEDs (Ce3+, Pr3+, Tb3+, Dy3+, Tm3+, and white light Eu3+/Tb3+ hybrid systems) and device characterization | |
Uddin et al. | Emission properties of dopants rubrene and coumarin 6 in Alq3 films | |
Fan et al. | Polymer light-emitting devices based on europium (III) complex with 11-bromo-dipyrido [3, 2-a: 2′, 3′-c] phenazine | |
RU2518893C1 (ru) | Бис[2-(n-тозиламино)бензилиден-4'-диметиламинофенилиминато]цинка(ii) и электролюминесцентное устройство на его основе | |
RU2657496C1 (ru) | Разнолигандные фторзамещенные ароматические карбоксилаты лантанидов, проявляющие люминесцентные свойства, и органические светодиоды на их основе |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 18799150 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
32PN | Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established |
Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 09.03.2020) |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 18799150 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |