WO2018205208A1 - 一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层 - Google Patents

一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to the field of photocurable materials, and in particular to a method for preparing a calixarene type photocurable polyurethane resin by reacting a calixarene monomer with a polyurethane prepolymer, and the use thereof in self-repair.
  • a self-healing coating refers to a functional coating that has self-repairing ability after self-destruction or self-healing ability under certain external environments.
  • Self-healing coatings can be mainly divided into two categories, one is foreign aid self-repair, the other is intrinsic self-repair; the intrinsic self-repair uses multiple reversal chemical bonds to achieve multiple repairs, overcoming the foreign aid type
  • the shortcomings of repair but due to its dynamic reversibility and the structure of most self-healing coatings are single-arm or less-arm structures, the amount of self-healing groups can be relatively small, in order to ensure self-healing performance, most The repairs all have a lower hardness and mechanical properties, and these problems greatly reduce the possibility of self-repairing practical applications.
  • Calixarene is a macrocyclic compound composed of methylene-bridged phenol units. It was first synthesized in 1942 by Jinke, and is called a calixarene because of its structure like a wine glass. Tetra-C-methyl cup [4] Resorcinol cup Aromatic hydrocarbon is one of the simpler structures, and its benzene ring structure makes it highly rigid.
  • tetra-C-methylcup [4] resorcinol calixarene is a multi-arm monomer, which can be used as a polyol structure for synthesizing polyurethane, which can form a core-shell structure and can be significantly increased from Repair the access volume of the group, so that the self-repair efficiency is improved.
  • the applicant of the present invention provides a calixarene type photocurable polyurethane resin and a self-healing coating thereof.
  • the invention grafts a photocurable coumarin, a double bond and the like onto a calixarene to prepare a calixarene type photocurable self-repairing polyurethane resin, which greatly improves the self-repairing performance of the self-repairing property. Repair the hardness of the coating.
  • a calixarene type photocurable polyurethane resin which is obtained by the following steps:
  • diisocyanate, catalyst dibutyltin dilaurate is diluted in an anhydrous solvent, and then placed in a reactor, and then an anhydrous solvent-diluted glycol is added dropwise to the reactor at 40 to 50 ° C.
  • the reaction is carried out for 2 ⁇ 4h to prepare an isocyanate-terminated prepolymer;
  • the diisocyanate in the step (1) is diphenylmethane diisocyanate, polymerized diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, benzodiazepine
  • the diols are PEG-400, PEG-800, PEG-100.00, PEG-2000, PEG-10000 ⁇ T5650E, T5650J, T5651, T5652, polyethylene oxide Alkane (polyethylene glycol) diol, polypropylene oxide (polypropylene glycol) diol, polytetrahydrofuran diol, polyethylene adipate diol, polyadipate-1,4-butylene glycol ester
  • the molar ratio of the diisocyanate to the diol is from 2 to 2.2:1.
  • the photocurable monomer in the step (2) is 7-hydroxy-4-methylcoumarin, 9-oxime methanol, 4-hydroxy-3-methoxycinnamic acid, 4-hydroxy-3, One or more of 5-dimethoxycinnamic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate; the photocurable monomer and isocyanate terminated
  • the molar ratio of the prepolymer is from 1 to 1.1:1.
  • the calixarene monomer in the step (3) is one or more of resorcinol calixarene, tetramethoxy resorcinol calixarene, p-tert-butylcalixarenes;
  • the molar ratio of the aromatic hydrocarbon monomer to the isocyanato-terminated prepolymer is from 1 to 1.1:1.
  • the anhydrous solvent is one or more of hydrazine, hydrazine-dimethylformamide, acetone, tetrahydrofuran, ethyl acetate; the anhydrous solvent is used in an amount such that the concentration of the reactants in the reaction system It is 20 ⁇ 30wt%.
  • a self-healing coating of the calixarene type photocurable polyurethane resin, the raw material of the coating and the mass percentage of each raw material are:
  • the reactive diluent is one or more of trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate;
  • the photoinitiator is 2-hydroxy-2- Methyl-1-phenyl-1-propanone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone, 2-methyl One or more of 1-(4-methylthiophenyl) -2 -morpholinone;
  • the solvent is hydrazine, hydrazine-dimethylformamide, butanone, dimethylacetamide, ring One or more of ketone and ethyl acetate.
  • the polyurethane resin in the present invention may be a hard core of calixarene, and a plurality of linear polyurethane soft chains are grafted onto the calixarene by a stepwise addition to form a structure of a "hard core soft arm".
  • the benzene ring structure in the calixarene can greatly improve the hardness.
  • the multi-arm structure of polyurethane can not only graft more self-repairing groups, but also maintain the chain mobility under heating, ensuring better Self-healing performance.
  • the calixarene monomer used in the invention is simple and easy to synthesize raw materials, has a mature synthesis process, and has a simple preparation method.
  • the photosensitive group contained at the end of the molecular chain of the photocurable polyurethane resin is prepared by using a UV curing technique with low curing temperature, fast curing speed, high curing efficiency, simple operation, energy saving and environmental protection.
  • the self-repairing of the photocurable polyurethane simplifies the traditional film forming process and improves the production efficiency, and the mechanical properties can be enhanced by forming a crosslinked network.
  • Peony, with coumarin group The urethane resin in which the oxime group and the cinnamoyl group are photosensitive groups can be subjected to a photocuring process without adding a photoinitiator.
  • 1 is a schematic view of the reaction process of the present invention.
  • FIG. 2 is a comparative diagram of the self-healing coating prepared in Example 1 before and after repair. [0027] FIG.
  • step (2) 0.341 g (0.000625 mol) of tetra-c-methylcalix[4] resorcinol calixarene and 0.005 g of triethylamine were dissolved in 1.7 g of anhydrous DMF, and added dropwise to step (2)
  • the obtained isocyanate-based semi-blocked prepolymer was reacted at 80 ° C for 12 h, the reaction was completed, and the product was precipitated in an ice water bath, suction filtered, and vacuum dried to obtain the calixarene type photocurable polyurethane. .
  • step (2) 0.681g (0.00125 mol) of tetrakis-c-methylcalix[4] resorcinol calixarene and 0.009 g of triethylamine were dissolved in 2 g of anhydrous butanone, and added dropwise to step (2)
  • the reaction was stirred at 70 ° C for 18 h, the reaction was completed, and the product was added dropwise to an ice water bath for precipitation, suction filtration, and vacuum drying to prepare the calixarene type.
  • Light curing polyurethane resin Light curing polyurethane resin.

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Abstract

本发明公开了一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂，所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂通过如下步骤制得：（1）制备异氰酸基封端的预聚物；（2）制备异氰酸基半封端的预聚物；（3）将杯芳烃单体接入步骤（2）制得的异氰酸基半封端的预聚物中，制得所述杯芳烃型光固化聚氨酯。本发明将可光固化的香豆素、双键等基团接枝到杯芳烃上，制备了杯芳烃型光固化自修复聚氨酯树脂，在保证较好自修复性能的同时，大大提高了自修复的硬度。

Description

一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层
技术领域
[0001] 本发明涉及光固化材料技术领域， 尤其是涉及一种杯芳烃单体与聚氨酯预聚物 反应制备杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 及其在自修复中的应用。
背景技术
[0002] 自修复涂层是指在破坏后， 具有自我修复能力， 或者在一定的外界环境下具有 自我修复能力的功能涂层。 自修复涂层主要可以分为两类， 一类是外援型自修 复， 一类是本征型自修复； 本征型自修复利用可逆化学键的作用实现的多次修 复， 克服了外援型型自修复的缺点， 但由于其动态的可逆性与大部分自修复涂 层的结构皆为单臂或少臂结构， 可负载自修复基团量相对较少， 为了保证的自 修复性能， 大多数自修复都具有一个较低的硬度和力学性能， 这些问题都大大 降低了自修复实际应用的可能性。
[0003] 杯芳烃是一种由亚甲基桥连苯酚单元所构成的大环化合物， 1942年金克首次合 成得到， 因其结构像一个酒杯而被古奇称为杯芳烃。 四 -C-甲基杯 [4]间苯二酚杯 芳烃是其中结构较为简单的一种， 它结构中的苯环结构使其具有较高的刚性。 同吋， 四 -C-甲基杯 [4]间苯二酚杯芳烃是一种多臂单体， 将其作为合成聚氨酯的 多元醇结构， 可以形成一种核壳结构， 并且可以显著增加自修复基团的接入量 ， 使自修复效率得到一定的提高。
技术问题
[0004] 针对现有技术存在的上述问题， 本发明申请人提供了一种杯芳烃型光固化聚氨 酯树脂及其制备的自修复涂层。 本发明将可光固化的香豆素、 双键等基团接枝 到杯芳烃上， 制备了杯芳烃型光固化自修复聚氨酯树脂， 在保证较好自修复性 能的同吋， 大大提高了自修复涂层的硬度。
问题的解决方案
技术解决方案
[0005] 本发明的技术方案如下： [0006] 一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂通过如下步 骤制得：
[0007] (1) 采用无水溶剂将二异氰酸酯、 催化剂二月桂酸二丁基锡稀释后置于反应 器中， 然后向反应器中滴加无水溶剂稀释的二元醇， 在 40~50°C下反应 2~4h， 制 得异氰酸基封端的预聚物；
[0008] (2) 将光固化单体溶于无水溶剂中， 滴加入步骤 （1) 制得的异氰酸基封端的 预聚物中， 在 70~80°C下反应 4~6 h， 制得异氰酸基半封端的预聚物；
[0009] (3) 将杯芳烃单体与三乙胺溶于无水溶剂中， 滴加入步骤 （2) 制得的异氰酸 基半封端的预聚物中， 在 70~80°C下反应 12~18h， 反应结束， 产物在冰水浴中沉 淀、 抽滤、 真空干燥， 制得所述杯芳烃型光固化聚氨酯。
[0010] 步骤 （1) 中所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、 聚合二苯基甲烷二异 氰酸酯、 甲苯二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 苯二 亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种； 所述二元醇为 PEG-400、 PEG-800、 PEG- 10 00、 PEG-2000、 PEG- 10000 ^ T5650E、 T5650J、 T5651、 T5652、 聚环氧乙烷 （ 聚乙二醇） 二醇、 聚环氧丙烷 （聚丙二醇） 二醇、 聚四氢呋喃二醇、 聚己二酸 乙二醇酯二醇、 聚己二酸 -1,4-丁二醇酯二醇中的一种或多种； 所述二异氰酸酯与 二元醇的摩尔比为 2~2.2:1。
[0011] 步骤 （2) 中所述光固化单体为 7-羟基 -4-甲基香豆素、 9-蒽甲醇、 4-羟基 -3-甲 氧基肉桂酸、 4-羟基 -3,5-二甲氧基肉桂酸、 3,4-二羟基肉桂酸、 甲基丙烯酸羟乙 酯、 丙烯酸羟乙酯中的一种或多种； 所述光固化单体与异氰酸基封端的预聚物 的摩尔比为 1~1.1:1。
[0012] 步骤 （3) 中所述杯芳烃单体为间苯二酚杯芳烃、 四甲氧基间苯二酚杯芳烃、 对叔丁基杯芳烃中的一种或多种； 所述杯芳烃单体与异氰酸基半封端的预聚物 的摩尔比为 1~1.1:1。
[0013] 所述无水溶剂为 Ν,Ν-二甲基甲酰胺、 丙酮、 四氢呋喃、 乙酸乙酯中的一种或多 种； 所述无水溶剂的用量为使反应体系中反应物的浓度为 20~30wt%。
[0014] 一种所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的应用， 该光固化聚氨酯树脂可用于自修 复技术领域。 [0015] 一种所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的自修复涂层， 该涂层所含原料及各原料 的质量百分数为：
[0016] 光固化聚氨酯树脂 40~60%
[0017] 活性稀释剂 0~20<¾
[0018] 光引发剂 0~3%
[0019] 溶剂 20~40<¾；
[0020] 将各原料按上述比例混合， 避光超声 30~60
min后， 旋涂于铝板上， 厚度为 0.1~lmm， 在 40~100°C条件下， 预烘 60~120 min
， 然后在 500-800 mJ/cm 2的能量下进行曝光固化， 制备出杯芳烃型光固化聚氨酯 自修复涂层。
[0021] 所述活性稀释剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯中的一种或多种； 所述光引发剂为 2-羟基 -2-甲基 -1-苯基 -1-丙酮、 1-羟基环已 基苯基甲酮、 2-羟基 -4'- (2-羟乙氧基） -2-甲基苯丙酮、 2-甲基 -1- (4-甲硫基苯 基） -2_吗啉 丙酮中的一种或多种； 所述溶剂为 Ν,Ν-二甲基甲酰胺、 丁酮、 二 甲基乙酰胺、 环己酮、 乙酸乙酯中的一种或多种。
发明的有益效果
有益效果
[0022] 本发明有益的技术效果在于：
[0023] ( 1) 本发明中的聚氨酯树脂可以以杯芳烃为硬核， 通过逐步加成在杯芳烃上 接枝多条直线型聚氨酯软链， 形成一种"硬核软臂"的结构， 杯芳烃中的苯环结构 可以大大提高的硬度， 同吋， 聚氨酯的多臂结构不仅能够接枝更多的自修复基 团， 同吋可以在加热下保持链的移动性， 保证具有较好的自修复性能。
[0024] (2) 本发明中采用的杯芳烃单体， 合成原料简单易得， 合成工艺成熟， 制备 方法简单。
[0025] (3) 本发明中光固化聚氨酯树脂分子链末端含有的光敏基团， 通过采用固化 温度低、 固化速度快、 固化效率高、 操作简便、 节能环保的紫外光固化技术， 制备杯芳烃型光固化聚氨酯自修复， 既简化了传统的成膜工艺， 提高了生产效 率， 同吋也可以通过形成交联网络来增强的机械性能。 同吋， 以香豆素基团、 蒽基团、 肉桂酰基团为光敏基团的聚氨酯树脂可以在不添加光引发剂的条件下 进行光固化过程。
对附图的简要说明
附图说明
[0026] 图 1为本发明反应过程示意图。
[0027] 图 2为实施例 1制得的自修复涂层修复前后的对比图。
本发明的实施方式
[0028] 下面结合附图和实施例， 对本发明进行具体描述。
[0029] 实施例 1
[0030] 一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的合成：
[0031] (1) 采用 12.5g无水 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 （DMF) 将 2.445g (O.Ol l mol) 异氟尔 酮二异氰酸酯、 0.015 g二月桂酸二丁基锡稀释后置于带有搅拌和冷凝的三口烧 瓶中， 然后向三口烧瓶中缓慢滴加 12.5 g无水 DMF和 2.5g (0.005mol) PCDL500 的混合物， 在 50°C下反应 2h， 制得异氰酸基封端的预聚物；
[0032] (2) 将 0.881g (0.005 mol) 7-羟基 -4-甲基香豆素溶于 4.4g无水 DMF中， 滴加入 步骤 （1) 制得的异氰酸基封端的预聚物中， 在 70°C下反应 6h， 制得异氰酸基半 封端的预聚物；
[0033] (3) 将 0.341 g (0.000625 mol) 四 -c-甲基杯 [4]间苯二酚杯芳烃与 0.005 g三乙 胺溶于 1.7g无水 DMF中， 滴加入步骤 （2) 制得的异氰酸基半封端的预聚物中， 在 80°C下反应 12 h， 反应结束， 产物在冰水浴中沉淀、 抽滤、 真空干燥， 制得所 述杯芳烃型光固化聚氨酯。
[0034] 将 60wt%本发明实施例制备的杯芳烃型聚氨酯和 40wt<7 DMF混合， 避光超声 30 min后， 旋涂于铝板上， 厚度为 0.3 mm， 在 70°C条件下， 预烘 120 min， 然后 在 600 mJ/cm 2的能量下进行曝光固化， 制备出杯芳烃型光固化聚氨酯自修复涂层
[0035] 采用划痕仪将制备的杯芳烃型光固化聚氨酯自修复涂层表面进行划伤后， 利用 热风枪使涂层的表面在 100°C下加热 2 min, 并且通过三维超景深光学显微镜观察 了涂层的自修复性能。 涂层修复前后的对比如图 2所示， 涂层的摆杆硬度 （avg) 为 172± 3， 铅笔硬度为 3H。
[0036] 由图 2可以看出， 涂层被破坏后的划痕消失较为明显， 呈现出了良好的自修复 效果。
[0037]
[0038] 实施例 2
[0039] 一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的合成：
[0040] (1) 使用 13.5g无水乙酸乙酯将 3.364g (0.02mol) 六亚甲基二异氰酸酯和 0.020 g DBTDL稀释后加入到带有搅拌和冷凝的三口烧瓶中， 然后向三口烧瓶中缓慢 滴加 16 g无水乙酸乙酯和 4.0g (O.Olmol) PEG400的混合物， 反应在 45。C下搅拌 3 h， 制备出异氰酸基封端的预聚物；
[0041] (2) 将 1.301g (O.Olmol) 甲基丙烯酸羟乙酯溶于 5.2g无水乙酸乙酯中， 缓慢 滴加入步骤 （1) 制得的异氰酸基封端的预聚物中， 反应在 80°C下搅拌 4h， 制得 异氰基半封端的预聚物；
[0042] (3) 将 0.681g (0.00125mol) 四 -c-甲基杯 [4]间苯二酚杯芳烃和 0.007g三乙胺溶 于 2.7g无水乙酸乙酯中， 滴加入步骤 （2) 制得的异氰酸基半封端的预聚物中， 反应在 75°C下搅拌 15h， 反应结束， 将产物滴加到冰水浴中沉淀， 抽滤， 真空干 燥， 制备出所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂。
[0043] 将 50\^%本发明实施例所制备的光固化聚氨酯树脂、 20wt%的三乙氧基化三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯、 27wt%的乙酸乙酯和 3^%的2-羟基 -2-甲基 -1-苯基 -1-丙酮 混合， 避光超声 45min后， 旋涂于铝板上， 厚度为 0.2mm， 在 40°C条件下， 预烘 1 20min, 然后在 700mJ/cm 2的能量下进行曝光固化， 制备出杯芳烃型光固化聚氨 酯自修复涂层。
[0044]
[0045] 实施例 3
[0046] 一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的合成：
[0047] (1) 使用 16.5g无水丁酮将 5.505g (0.022mol) 二苯基亚甲基二异氰酸酯和 0.02
5g DBTDL稀释后加入到带有搅拌和冷凝的三口烧瓶中； 然后向三口烧瓶中缓慢 滴加 24g无水丁酮与 8.0g (O.Olmol) PCDL800的混合物， 反应在 40°C下搅拌 4h， 制备出异氰酸基封端的预聚物；
[0048] (2) 将 1.161g (O.Olmol) 丙烯酸羟乙酯溶于 3.5g无水丁酮中， 缓慢滴加入步 骤 （1) 制得的异氰基封端的预聚物， 反应在 75°C下搅拌 4h， 制得异氰基半封端 的预聚物；
[0049] (3) 将 0.681g (0.00125 mol) 四 -c-甲基杯 [4]间苯二酚杯芳烃和 0.009g三乙胺 溶于 2g无水丁酮中， 滴加入步骤 （2) 制得的异氰酸基半封端的预聚物中， 反应 在 70°C下搅拌 18h， 反应结束， 将产物滴加到冰水浴中沉淀， 抽滤， 真空干燥， 制备出所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂。
[0050] 将 50wt%本发明实施例中所制备的光固化聚氨酯树脂、 10\^%九乙氧基化三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯、 38wt%乙酸乙酯、 2wt%l-羟基环已基苯基甲酮混合， 避 光超声 60min后， 旋涂于铝板上， 厚度为 0.15mm， 在 50°C条件下， 预烘 60min， 然后在 800mJ/cm 2的能量下进行曝光固化， 制备出杯芳烃型光固化聚氨酯自修复 涂层。

Claims

权利要求书 [权利要求 1] 一种杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 其特征在于所述杯芳烃型光固化聚 氨酯树脂通过如下步骤制得：
(1) 采用无水溶剂将二异氰酸酯、 催化剂二月桂酸二丁基锡稀释后 置于反应器中， 然后向反应器中滴加无水溶剂稀释的二元醇， 在 40~5 0°C下反应 2~4h， 制得异氰酸基封端的预聚物；
(2) 将光固化单体溶于无水溶剂中， 滴加入步骤 （1) 制得的异氰酸 基封端的预聚物中， 在 70~80°C下反应 4~6 h， 制得异氰酸基半封端的 预聚物；
(3) 将杯芳烃单体与三乙胺溶于无水溶剂中， 滴加入步骤 （2) 制得 的异氰酸基半封端的预聚物中， 在 70~80°C下反应 12~18h， 反应结束
， 产物在冰水浴中沉淀、 抽滤、 真空干燥， 制得所述杯芳烃型光固化 聚氨酯。
[权利要求 2] 根据权利要求 1所述的杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 其特征在于步骤
(1) 中所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、 聚合二苯基甲烷 二异氰酸酯、 甲苯二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异 氰酸酯、 苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种； 所述二元醇为 PEG -400、 PEG-800、 PEG- 1000 PEG-2000、 PEG- 10000 ^ T5650E、 T565 0J、 T5651、 T5652、 聚环氧乙烷 （聚乙二醇） 二醇、 聚环氧丙烷 （ 聚丙二醇） 二醇、 聚四氢呋喃二醇、 聚己二酸乙二醇酯二醇、 聚己二 酸 -1,4-丁二醇酯二醇中的一种或多种； 所述二异氰酸酯与二元醇的摩 尔比为 2~2.2:1。
[权利要求 3] 根据权利要求 1所述的杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 其特征在于步骤
(2) 中所述光固化单体为 7-羟基 -4-甲基香豆素、 9-蒽甲醇、 4-羟基 -3 -甲氧基肉桂酸、 4-羟基 -3,5-二甲氧基肉桂酸、 3,4-二羟基肉桂酸、 甲 基丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟乙酯中的一种或多种； 所述光固化单体与 异氰酸基封端的预聚物的摩尔比为 1 ~ 1.1： 1。
[权利要求 4] 根据权利要求 1所述的杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 其特征在于步骤 (3) 中所述杯芳烃单体为间苯二酚杯芳烃、 四甲氧基间苯二酚杯芳 烃、 对叔丁基杯芳烃中的一种或多种； 所述杯芳烃单体与异氰酸基半 封端的预聚物的摩尔比为 1~1.1:1。
[权利要求 5] 根据权利要求 1所述的杯芳烃型光固化聚氨酯树脂， 其特征在于所述 无水溶剂为 Ν,Ν-二甲基甲酰胺、 丙酮、 四氢呋喃、 乙酸乙酯中的一种 或多种； 所述无水溶剂的用量为使反应体系中反应物的浓度为 20~30 wt<¾。
[权利要求 6] —种权利要求 1~5任一项所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的应用， 其 特征在于该光固化聚氨酯树脂可用于自修复技术领域。
[权利要求 7] —种含有权利要求 1~5任一项所述杯芳烃型光固化聚氨酯树脂的自修 复涂层， 其特征在于该涂层所含原料及各原料的质量百分数为： 光固化聚氨酯树脂 40~60%
活性稀释剂 0~20%
光引发剂 0~3%
溶剂 20~40<¾；
将各原料按上述比例混合， 避光超声 30~60 min后， 旋涂于铝板上， 厚度为 0.1~lmm， 在 40~100°C条件下， 预烘 60~120 min, 然后在 500-800 mJ/cm 2的能量下进行曝光固化， 制备出杯芳烃 型光固化聚氨酯自修复涂层。
[权利要求 8] 根据权利要求 7所述的自修复涂层， 其特征在于所述活性稀释剂为三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种 或多种； 所述光引发剂为 2-羟基 -2-甲基 -1-苯基 -1-丙酮、 1-羟基环已 基苯基甲酮、 2-羟基 -4'- (2-羟乙氧基） -2-甲基苯丙酮、 2-甲基 -1- (4 -甲硫基苯基） -2-吗啉 -1-丙酮中的一种或多种； 所述溶剂为 Ν,Ν-二甲 基甲酰胺、 丁酮、 二甲基乙酰胺、 环己酮、 乙酸乙酯中的一种或多种
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