WO2018194150A1 - 2層構造の潤滑膜を有する構造体 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a structure composed of a base material molded into a predetermined shape and a two-layered lubricating film formed on the surface thereof, and more particularly to a structure suitably used as a pouch.
- Containers that contain fluid contents are required to discharge the contents regardless of the material of the container.
- a low-viscosity liquid such as water
- such dischargeability is hardly a problem, but for example, in the case of foods such as curry, viscous substances represented by conditioners and shampoos, etc.
- this discharge is a very serious problem. That is, such contents are not quickly discharged by tilting the container, and adhere to the container wall, and thus cannot be used up to the end. Especially, a considerable amount of contents are placed at the bottom of the container. Remains without being discharged.
- Patent Document 1 discloses that the lubricating film is formed of a non-Newtonian aqueous liquid such as an aqueous polymer solution or an aqueous polymer dispersion solution. Proposed by people.
- Patent Document 2 also proposes a means for forming a lubricating film with water thickened by a thickener by the present applicant.
- the lubricating films formed in Patent Documents 1 and 2 above all have a thixotropic property in the liquid forming the lubricating film, and are high when the contents are discharged on the surface in contact with the contents. Although shearing force is applied and fluidity flows along with the contents, the slipperiness to the contents is demonstrated. As a result, the consumption of the lubricating film is effectively suppressed.
- the above-mentioned means have sufficient lubricity (slipperiness) for contents containing oil such as curry and Chinese seasoning and contents containing a large amount of surfactant such as conditioner and shampoo.
- contents containing oil such as curry and Chinese seasoning
- contents containing a large amount of surfactant such as conditioner and shampoo.
- these contents probably have a high affinity between the contents and the lubricating film, which seems to prevent the improvement of slipperiness.
- the liquid forming the lubricating film is taken into the contents while being filled and stored in the container, it is considered that the lubricity cannot be sufficiently exhibited.
- a container such as a pouch is filled with a viscous content, the life of the lubricating film tends to be shortened.
- containers such as pouches are often loaded and stored, and the loading pressure is applied to the lubricating film through the contents, which results in the contents and the lubricating film being integrated, resulting in lubrication of the lubricating film. It is considered difficult to maintain the sex for a long time.
- a lubricating film be formed by a suspension composed of a dispersion medium and a dispersoid (specifically, an aqueous liquid and an oily liquid) that are incompatible with each other.
- a dispersoid specifically, an aqueous liquid and an oily liquid
- the suspension is phase-separated into a dispersion medium and a dispersoid, and a two-layer liquid film is formed.
- the content is aqueous
- the upper liquid film of the lubricating film to be an aqueous liquid, the wettability with the content is enhanced, and at the interface between the two liquid films.
- the present applicant has previously proposed that the lubricating film be formed of a so-called oil gel (Japanese Patent Application No. 2017-9219).
- Such a method has the advantage that it has a long useful life and excellent transparency, but it is suitable for conditioners containing a large amount of surfactants and viscous contents filled in pouches. Further improvements are needed in terms of overall lubricity and life.
- JP 2017-13369 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-12091 Japanese Patent No. 5968491
- an object of the present invention is to provide a lubricating film on the surface that exhibits excellent lubricity over a long period of time for contents containing oil, contents containing a large amount of surfactant, and particularly viscous contents.
- Another object of the present invention is to provide a structure in which the excellent slipperiness of the lubricating film can be stably maintained over a long period of time even when used as a pouch that accommodates viscous contents.
- the lubricating film has a two-layer structure of a lubricating support layer located on the substrate surface side and a lubricating functional layer located on the lubricating support layer, A structure is provided in which the lubricating functional layer is made of a gelling agent-containing film or a non-Newtonian liquid film.
- the gelling agent-containing film or non-Newtonian liquid film forming the lubricating functional layer is an aqueous layer, and the lubricating support layer is an oily layer,
- the aqueous layer is formed of water thickened with a water-soluble polymer,
- the water-soluble polymer is at least one selected from the group consisting of xanthan gum, guar gum, gellan gum, pectin, carboxymethylcellulose, gelatin, alginic acid, agar, and carrageenan.
- the gelling agent contained in the gelling agent-containing film is an agent that gels by taking in ions contained in the fluid in contact with the lubricating functional layer, (5)
- the gelling agent-containing film is formed of a sodium alginate aqueous solution and a carrageenan aqueous solution, (6)
- the gelling agent-containing film or non-Newtonian liquid film forming the lubricating functional layer is an oily layer, and the lubricating support layer is an aqueous layer, (7)
- the oily layer contains a thickener compatible with the oily liquid, (8)
- the base material has a resin surface; (9)
- the base material has the form of a packaging container; (10)
- the packaging container is a pouch, Is preferred.
- the lubricating film is functionally separated into two layers: a lubricating support layer formed on the surface of the substrate and a lubricating functional layer formed on the lubricating support layer.
- the lubricating functional layer that is, the layer in contact with the fluid flowing on the lubricating film is formed from a gelling agent-containing film or a non-Newtonian liquid film. That is, when the lubricating functional layer is formed of a non-Newtonian liquid film, the lubricating functional layer serves as a barrier, and prevents the lubricating support layer from being taken in and lost in the fluid that contacts the surface of the lubricating functional layer.
- the non-Newtonian liquid film forming the lubricating functional layer exhibits thixotropy, so that no shear force is applied and the fluid is merely in contact with the lubricating functional layer.
- the functional layer shows little fluidity.
- the liquid contains a large amount of a surfactant component or a highly viscous fluid
- mixing and integration with the lubricating functional layer is effectively suppressed, and the lubricating functional layer is liquid. Loss or consumption due to being taken in is effectively prevented, and furthermore, the disappearance of the lower lubricating support layer is also reliably prevented.
- the interface portion with the lubricating support layer is peeled off, or the fluid and the lubricating functional layer flow together due to the fluidity of the lubricating support layer.
- excellent slipperiness will be exhibited.
- the lubricating functional layer is formed of a gelling agent-containing film (that is, gel)
- the lubricating functional layer or the lubricating support layer below it is taken in by the fluid flowing on the surface and disappears. To prevent.
- the liquid flows along the interface between the lubricating functional layer and the lubricating support layer together with the gel of the lubricating functional layer, or the liquid and the lubricating functional layer flow together due to the fluidity of the lubricating support layer.
- the flowing fluid can be discharged without remaining.
- the lubricating film is formed by the two layers of the lubricating functional layer and the lubricating support layer as described above, so that the lubricating film is taken into the fluid flowing over the lubricating film. It is possible to effectively avoid a reduction in life. Moreover, the lubricating film of the present invention exhibits excellent lubricity with respect to the fluid flowing on the lubricating film. For example, when this structure is used as a container such as a viscous paste-like fluid containing oil such as curry or a pouch containing a fluid containing a large amount of surfactant such as a conditioner, The excellent lubricity exhibited by the lubricating film can be maintained over a long period of time.
- the schematic sectional side view for demonstrating the surface form of the structure of this invention The schematic sectional side view in which the fluid is contacting the lubricating film of the structure surface of this invention.
- the structure of the present invention generally indicated by 10 is formed of a base material 1 molded into a predetermined shape and a lubricating film 3 formed on the surface thereof.
- the lubricating film 3 is composed of two layers of a lubricating support layer 3a on the base material 1 and a lubricating functional layer 3b provided on the lubricating support layer 3a, and a fluid 20 flowing on this surface. (Refer FIG. 2) It shows lubricity.
- the material is not particularly limited, and is made of synthetic resin, glass, or metal.
- a synthetic resin is preferable when the lubricating support layer is oily, and glass or metal is preferable when it is aqueous, from the viewpoint of wettability.
- the synthetic resin (hereinafter referred to as the base resin) may be any moldable thermoplastic resin or thermosetting resin, but is generally easy to mold and effective for holding the lubricating support layer 3a.
- a thermoplastic resin is preferable in that a rough surface can be easily formed.
- thermoplastic resin As such a thermoplastic resin, the following can be illustrated, for example.
- Olefin resins such as low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, ⁇ -olefin (ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc.) ) Random or block copolymers, cyclic olefin copolymers, etc .; Ethylene / vinyl copolymers, such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer, etc .; Styrenic resin such as polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, ABS, ⁇ -methylstyrene / styrene copolymer, etc .; Vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chlor
- thermoplastic resins described above olefinic resins and polyester resins that are suitably used in the field of packaging materials are desirable.
- an olefin resin is most suitable.
- the base material 1 may have a single layer structure of the thermoplastic resin as described above, or may be a laminate of the thermoplastic resin and paper, and a gas barrier resin layer or the like may be used.
- the substrate 1 may have a laminated multilayer structure, and may further have a structure in which the substrate 1 is laminated on a metal foil or the like.
- the surface on which the lubricating film 3 (the lubricating support layer 3a and the lubricating functional layer 3b) is formed is in view of the retaining property of the lubricating film 3 formed from a fluid, particularly the lubricating support layer 3a.
- the surface may be rough.
- Such a rough surface can be formed by a known means depending on the form of the substrate 1.
- a rough surface can be formed by blending and molding inorganic oxide particles such as silica in the resin forming the surface of the substrate 1.
- a rough surface can also be formed by surface processing, such as a blast process.
- the lubricating film 3 is formed of the lubricating support layer 3a and the lubricating functional layer 3b, and these layers are composed of an aqueous layer mainly composed of water and various oily liquids such as various aqueous solutions. Any oil-based layer as a main component may be used.
- the lubricating functional layer 3b provided on the surface of the lubricating support layer is formed of an aqueous or oily gelling agent-containing film or a non-Newtonian liquid film.
- the non-Newtonian liquid film is formed from an aqueous non-Newtonian liquid when the lubricating functional layer 3b is an aqueous layer, and is formed from an oily non-Newtonian liquid when the lubricating functional layer 3b is an oily layer. Is done.
- aqueous non-Newtonian liquid a high-viscosity aqueous solution prepared by blending a water-soluble polymer is used.
- water-soluble polymers include the following.
- Natural polymer Plant polysaccharide polymers such as guar gum, xanthan gum, locust bean gum, quinseed gum, carrageenan, pectin, mannan, starch, sodium alginate, agar; Microbial polysaccharide polymers such as xanthan gum, succinoglycan, curdlan, hyaluronic acid, dextran;
- Animal protein-based polymers such as gelatin, casein, albumin, and collagen;
- As a semi-synthetic polymer Cellulosic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, and cationized cellulose; Starch-based polymers such as solubilized starch and carboxymethyl starch; Algin
- water-soluble polymers natural polymers are preferable from the viewpoint of influence on the environment, and guar gum, xanthan gum, carrageenan, and sodium alginate are particularly preferable because they have a high thickening effect.
- oily liquids prepared by blending a thickener with various base oils are used.
- base oils include liquid paraffin, synthetic paraffin, fluorinated liquid, fluorinated surfactant, silicone oil, fatty acid triglyceride, various vegetable oils, and the like.
- edible oil or fatty acid triglyceride is suitable.
- specific examples of such edible oils include soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice oil, corn oil, ben flower oil, sesame oil, palm oil, castor oil, avocado oil, coconut oil, almond oil, walnut oil, wetting oil, A salad oil etc. can be illustrated.
- the thickener itself has a functional group or metal salt capable of forming a hydrogen bond or a coordination bond, and is compatible with the above base oil to form a network in an oily liquid. It is.
- Typical examples of such functional groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, and metal salts that include polyvalent ions such as aluminum, zinc, and magnesium.
- thickeners examples include 12-hydroxystearic acid, dibenzylidene sorbitol, calcium dehydroabietic acid, amino acid derivatives, alkyl phosphates, cholesterol derivatives, phenolic ring oligomers, anthracene derivatives, triphenylamine derivatives , Quaternary ammonium salt derivatives, vitamin H derivatives, cholic acid derivatives, butyrolactone derivatives, urea derivatives, sugar fatty acid esters, alkyl fluorides, modified silicones, metal soaps, and waxes.
- amino acid derivatives examples include dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethyl hexanoyl glutamide;
- modified silicone side chain alkyl-modified silicone;
- Metal soaps include fatty acid metal salts composed of fatty acids such as stearic acid and isostearic acid, and multivalent ions such as aluminum and zinc;
- Representative waxes include hydrocarbons such as linear paraffin and polyethylene, higher alcohols such as cetanol and stearyl alcohol, fatty acids such as stearic acid, hydrogenated castor oil, and hydrogenated jojoba oil.
- the aqueous or oily non-Newtonian fluid as described above is, for example, a water-soluble polymer, a thickening stabilizer or a thickening agent so that the viscosity measured at a rotational speed of 20 rpm and a temperature of 25 ° C. is 690 mPa ⁇ s or more. Is blended.
- the gelling agent blended in the film contains metal ions such as Ca ions (normal foods and the like) in the fluid 20 in contact with the lubricating functional layer 3b. It is an agent that forms a cross-linked product (that is, a gel) by reacting with most of the detergents, for example, sodium alginate, carrageenan, polyvinyl alcohol or a copolymer thereof.
- a gelling agent can be used as it is in the form of an aqueous solution or an oily liquid dissolved in the aforementioned base oil, depending on its solubility (water-soluble or oil-soluble).
- the gelling agent-containing liquid is most preferably an aqueous type sodium alginate or an aqueous solution of carrageenan in terms of gel formation.
- the lubricating functional layer 3b described above is usually formed on the surface of the substrate 1 in an amount of 0.1 to 100 g / m 2 .
- the formation of the lubricating functional layer 3b is performed by applying it to the surface of the lubricating support layer 3a formed into a predetermined shape by spraying or the like.
- the lubricating functional layer 3b formed on the lubricating support layer 3a described below exhibits excellent lubricity (slidability) with respect to the fluid 20 in contact with the surface, and at the same time is integrated with the fluid 20 It is provided in order to suppress disappearance due to crystallization and to exhibit lubricity over a long period of time.
- the lubrication support layer 3a is a layer provided to develop lubricity, and is peeled off at the interface between the lubrication function layer 3b and the lubrication support layer 3a, or a fluid utilizing the fluidity of the lubrication support layer. 20 can flow.
- Such a lubricating support layer 3a like the above-described lubricating functional layer 3b, includes an aqueous type and an oil type, and any type can be used.
- the lubricating support layer 3a is oily
- An aqueous type is preferred
- the lubricating support layer 3a is aqueous
- an oily type is preferred. That is, when the lubricating support layer 3a and the lubricating functional layer 3b are the same type, the two layers 3a and 3b are likely to be integrated, and the functional separability of these layers may be impaired.
- Such an aqueous or oily lubricating support layer 3a can be formed of any of the above non-Newtonian liquids, but may be formed of water alone or oil alone. In particular, formation of water alone or oil alone is preferable in terms of imparting lubricity.
- non-Newtonian liquids include aqueous or oily non-Newtonian fluids that can be used to form the lubricating functional layer 3b described above.
- the function of the lubricating film 3 composed of the lubricating support layer 3a and the lubricating functional layer 3b is as follows. Referring to FIG. 2, when the lubricating functional layer 3b is formed of a non-Newtonian fluid, the shear force is not applied when the fluid 20 is simply in contact with the layer 3b. Hardly shows fluidity and is stably held on the lubricating support layer 3a.
- the fluid 20 contains a large amount of surfactant (for example, when the fluid 20 is a conditioner) or even if the fluid 20 is a fluid such as a viscous paste-like curry.
- the mixed integration of the layer 3b and the fluid 20 is effectively suppressed, and the lubricating functional layer 3b is stably retained for a long time without disappearing or consuming, and the lubricating functional layer 3b serves as a barrier.
- 3a is held stably.
- the lubricating functional layer 3b when the fluid 20 flows on the lubricating functional layer 3b, the lubricating functional layer 3b is peeled off at the interface portion with the lubricating supporting layer 3a, or the liquid and the lubricating functional layer are separated by the fluidity of the lubricating supporting layer 3a. It flows together, and excellent slipperiness with respect to the fluid 20 is exhibited.
- the lubricating functional layer 3b not only exhibits excellent lubricity with respect to the fluid 20, but since both the lubricating functional layer 3b and the lubricating support layer 3a are stably held, such lubricating properties are impaired. Not maintained for a long time.
- the lubricating functional layer 3b when the lubricating functional layer 3b is formed from a gelling agent-containing fluid, the gel formed is a crosslinked body, and is a dense solid or semi-solid having a three-dimensional network structure, Since this gel serves as a barrier and the mixing and integration of the lubricating functional layer 3b and the fluid 20 is effectively suppressed, the lubricating functional layer 3b as well as the lubricating supporting layer 3a is not lost or consumed as described above. It will be kept stable over a long period of time. Furthermore, the lubricating functional layer 3b reacts with metal ions such as Ca ions (mostly contained in ordinary foods and detergents) in the fluid 20 as typified by sodium alginate and carrageenan.
- metal ions such as Ca ions (mostly contained in ordinary foods and detergents) in the fluid 20 as typified by sodium alginate and carrageenan.
- the gelling agent-containing liquid is formed to form a gel (that is, a gel)
- metal ions are present in the vicinity of the interface X between the fluid 20 and the lubricating functional layer 3b due to contact with the fluid 20 flowing over the liquid. Is taken in to form a gel, so that a gel that becomes the same barrier as described above is obtained. Further, when the fluid 20 flows in a state where such a gel is formed, the lubricating functional layer 3b peels off from the lubricating support layer 3a, or the liquid and the lubricating functional layer flow together due to the fluidity of the lubricating support layer 3a. Become.
- the separation of the lubricating functional layer 3b and the lubricating support layer 3a easily proceeds, so that the fluid 20 is quickly lubricated. It flows along with the functional layer 3b.
- the lubricating functional layer 3b is formed from either a non-Newtonian liquid or a gelling agent-containing fluid, regardless of the composition and physical properties of the fluid 20 flowing thereon,
- the lubricating functional layer 3b and the lubricating support layer 3a are stably maintained over a long period of time due to the barrier action exhibited by the lubricating functional layer 3b, so that excellent lubricity is not impaired and is maintained over a long period of time.
- the lubricating functional layer 3b described above can be easily applied by applying it on the lubricating support layer 3a formed as described above by spray application using a non-Newtonian fluid or a gelling agent-containing fluid. Can be formed.
- the lubricating functional layer 3b is usually formed with a thickness of about 0.1 to 100 ⁇ m.
- the structure 10 of the present invention having the above-described two-layered lubricating film 3 on the surface maintains excellent lubricity with respect to the fluid 20 flowing on the lubricating film 3 over a long period of time, and therefore is filled with various contents.
- mayonnaise, ketchup, aqueous paste, honey, various sauces, mustard, dressing, jam, chocolate syrup, curry, thick paste food, milky lotion, liquid detergent, shampoo It is suitably applied to containers such as bottles and pouches that accommodate conditioners, rinses and the like.
- excellent lubricity is maintained over a long period of time for detergents, shampoos, conditioners, curry, and thick pasty foods that contain a large amount of surfactants.
- the lubrication support layer 3a and the lubrication functional layer 3b are spray-sprayed through the opening of a bag. They are formed one after the other, after which they are filled with the contents and finally sealed for opening.
- the adhesiveness of the contents when the contents were tilted with about 2 g of contents placed on the film surface prepared by the method described later was visually evaluated as the contents immediately after dropping the contents and one day later.
- the case where the contents did not adhere was marked with ⁇ , and the case where the contents adhered was marked with ⁇ .
- the contents used are shown below.
- the viscosity of the contents is a value measured at 25 ° C. using a tuning fork type vibration viscometer SV-10 (manufactured by A & D Co., Ltd.). Contents used; Curry (curry shop curry (medium hot), made by House Foods Co., Ltd.) Conditioner (Luxe, Unilever Japan) Sauce (preferred sauce, manufactured by Otafuku Sauce)
- Example 1 A 1 wt% sodium alginate aqueous solution was applied to the surface of the slide glass by dip coating (pulling speed of about 1 cm / sec). While tilting the slide glass coated with the sodium alginate aqueous solution, 1 wt% of the calcium chloride aqueous solution was dropped onto the surface of the sodium alginate aqueous solution. Excess calcium chloride aqueous solution was removed, and a thin aqueous gel film was obtained on the surface of the slide glass.
- a PP film composed of polypropylene (PP) / aluminum (Al) / nylon (Ny) / polyethylene terephthalate (PET) is prepared, and medium chain fatty acid triglyceride (MCT) (surface tension 28.8 mN / m) is formed on the PP surface.
- MCT medium chain fatty acid triglyceride
- a viscosity of 33.8 mPa ⁇ s) was applied with a bar coat (# 3).
- the above-mentioned aqueous gel film was placed on the MCT surface, and a lubricating film having a lubricating support layer made of MCT and a lubricating functional layer made of an aqueous gel film on the PP film surface was prepared.
- a sliding test was performed using the prepared film. The results are shown in Table 1.
- Example 2 A PP film coated with MCT by the above-mentioned method is prepared. Instead of the aqueous gel film, a 1 wt% sodium alginate aqueous solution is applied dropwise so as to be about 5 g / m 2 , and the lubricating support layer is applied to the PP film surface. A lubricating film was prepared in which MCT and the lubricating functional layer were made of an aqueous sodium alginate solution. A place where the sauce was dropped on the surface of the prepared film and allowed to stand for one day was taken as an immediate section, and a sliding test was conducted. The results are shown in Table 1.
- Example 1 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the lubricating support layer (MCT) was not formed, and a film in which only the lubricating functional layer (aqueous gel film) was formed on the PP film surface was obtained. A sliding test was performed using the prepared film. The results are shown in Table 1.
- Example 2 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the lubricating functional layer (aqueous gel film) was not formed, and a film in which only the lubricating support layer (MCT) was formed on the PP film surface was obtained. A sliding test was performed using the prepared film. The results are shown in Table 1.
- Examples 1 and 2 using the lubricating film showed high sliding properties for a long period of time for any of the contents.
- Example 2 since a thin aqueous gel film was formed in the vicinity of the interface of the source by the sodium alginate aqueous solution of the lubricating functional layer, it is presumed that the metal ions of the source were taken into the sodium alginate aqueous solution to form a gel. In any of the contents, it was observed that the contents and the aqueous gel film (lubricating function layer) slide down together. Further, in Comparative Examples 1 and 2, if either the lubricating functional layer or the lubricating support layer is absent, the lubricity is not exhibited.
- Lubrication film 3a Lubrication support layer 3b: Lubrication functional layer 10: Structure 20: Fluid in contact with the lubrication film
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Abstract
界面活性剤を多く含む内容物や、特に粘稠な内容物に対しても優れた潤滑性を長期にわたって示す潤滑膜を表面に備えた構造体を提供する。本発明の構造体は、基材1と基材1の表面に形成された潤滑膜3とからなる構造体10において、潤滑膜3は、基材1の表面側に位置する潤滑支持層3aと、潤滑支持層3a上に位置する潤滑機能層3bとの2層構造を有しており、潤滑機能層3bがゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜からなることを特徴とする。
Description
本発明は、所定形状に成形された基材と、その表面に形成された2層構造の潤滑膜とからなる構造体に関するものであり、特にパウチとして好適に使用される構造体に関する。
流動性内容物が収容される容器では、容器の材質を問わず、内容物に対する排出性が要求される。水のように粘性の低い液体を収容する場合では、このような排出性はほとんど問題とならないが、例えば、カレーなどの食品類やコンディショナーやシャンプーなどに代表される粘度の高い粘稠な物質では、プラスチック容器であろうがガラス製容器であろうが、この排出性はかなり深刻な問題である。即ち、このような内容物は、容器を傾けて速やかに排出されないし、また、容器壁に付着してしまうため、最後まで使い切ることができず、特に容器の底部にはかなりの量の内容物が排出されずに残ってしまう。
最近になって、容器等の成形体の表面に油性液体などからなる潤滑膜を形成することによって、粘稠な物質に対する滑り性を高める技術が多く提案されている。
かかる技術によれば、成形体表面を形成する合成樹脂に滑剤などの添加剤を加える場合に比して、滑り性を飛躍的に高めることができるため、現在注目されているのであるが、このような潤滑膜により内容物に対する滑り性を向上する場合、潤滑膜の機能が短期間で消耗するという問題がある。このような問題は、多くの場合、容器内から内容物を繰り返し排出すると、潤滑膜を形成している油性液体が内容物と共に徐々に排出されて消耗していくことに起因している。
かかる技術によれば、成形体表面を形成する合成樹脂に滑剤などの添加剤を加える場合に比して、滑り性を飛躍的に高めることができるため、現在注目されているのであるが、このような潤滑膜により内容物に対する滑り性を向上する場合、潤滑膜の機能が短期間で消耗するという問題がある。このような問題は、多くの場合、容器内から内容物を繰り返し排出すると、潤滑膜を形成している油性液体が内容物と共に徐々に排出されて消耗していくことに起因している。
上記のような潤滑膜の消耗による低寿命化を解決する手段として、例えば特許文献1には、高分子水溶液或いは高分子分散水溶液などの非ニュートン性水性液体により潤滑膜を形成することが本出願人により提案されている。
また、特許文献2には、やはり本出願人により、増粘剤により増粘された水により潤滑膜を形成するという手段が提案されている。
また、特許文献2には、やはり本出願人により、増粘剤により増粘された水により潤滑膜を形成するという手段が提案されている。
上記特許文献1,2で形成される潤滑膜は、何れも潤滑膜を形成している液体がチキソトロピー性を有しており、内容物と接触する面では、内容物が排出されるときに高い剪断力が加わり、内容物と共に流動することにより内容物に対する滑り性が発揮されるが、潤滑膜の下地となる容器内面では剪断力が加わららないため、高粘性を示し、容器側に残ることとなり、この結果、潤滑膜の消耗が有効に抑制されるというものである。
しかしながら、上記の手段では、カレーや中華調味料などの油を含有する内容物や、コンディショナーやシャンプーなどの界面活性剤を多く含む内容物に対しては、その潤滑性(滑り性)が十分でなく、容器内に内容物が付着残存し易いという問題があり、また、その有効寿命も不十分である。これらの内容物では、おそらく、内容物と潤滑膜との親和性が高く、これが滑り性の向上を妨げているものと思われる。また、容器に充填して保管されている状態で潤滑膜を形成している液体が内容物中に取り込まれてしまうため、その潤滑性が十分に発揮できないのではないかと考えられる。
さらに、パウチのような容器に粘稠な内容物が充填されている場合にも、潤滑膜の寿命が短くなる傾向がある。おそらく、パウチのような容器は、積載されて保管される場合が多く、内容物を介して潤滑膜に積載圧が加わり、この結果、内容物と潤滑膜が一体化してしまい、潤滑膜の潤滑性を長期間維持することが困難となっているものと考えられる。
さらに、パウチのような容器に粘稠な内容物が充填されている場合にも、潤滑膜の寿命が短くなる傾向がある。おそらく、パウチのような容器は、積載されて保管される場合が多く、内容物を介して潤滑膜に積載圧が加わり、この結果、内容物と潤滑膜が一体化してしまい、潤滑膜の潤滑性を長期間維持することが困難となっているものと考えられる。
さらに、特許文献3には、互いに非相溶の分散媒と分散質(具体的には水性液体と油性液体)とからなる懸濁液により潤滑膜を形成することが、やはり本出願人により提案されている。
かかる潤滑膜では、内容物充填後、一定時間経過すると、懸濁液が分散媒と分散質に相分離し、2層の液膜が形成されることとなる。この結果、例えば内容物が水性である場合、潤滑膜上部液膜を水性液となるように設定しておくことにより、内容物との濡れ性が高められ、2層の液膜の界面での滑りにより、内容物に対する優れた滑り性が発揮されるというものである。
しかしながら、このような2層の潤滑膜においても、その寿命という点では、未だ改善の余地がある。即ち、潤滑膜を構成する2層の液膜の親和性が無いため、経時と共に、上層の液膜が内容物と一体化してしまい、結局、潤滑膜が単層の場合と同じとなってしまうからである。しかも、前述した界面活性剤を多く含む内容物や、粘稠な内容物が充填されたパウチでは、このような上層の液膜が著しく短期間で消失してしまう。
かかる潤滑膜では、内容物充填後、一定時間経過すると、懸濁液が分散媒と分散質に相分離し、2層の液膜が形成されることとなる。この結果、例えば内容物が水性である場合、潤滑膜上部液膜を水性液となるように設定しておくことにより、内容物との濡れ性が高められ、2層の液膜の界面での滑りにより、内容物に対する優れた滑り性が発揮されるというものである。
しかしながら、このような2層の潤滑膜においても、その寿命という点では、未だ改善の余地がある。即ち、潤滑膜を構成する2層の液膜の親和性が無いため、経時と共に、上層の液膜が内容物と一体化してしまい、結局、潤滑膜が単層の場合と同じとなってしまうからである。しかも、前述した界面活性剤を多く含む内容物や、粘稠な内容物が充填されたパウチでは、このような上層の液膜が著しく短期間で消失してしまう。
さらに、本出願人は、先に、潤滑膜を所謂オイルゲルにより形成することを提案している(特願2017-9219号)。
かかる方法は、その有効寿命が長く、しかも透明性に優れているという利点を有しているのであるが、界面活性剤を多く含むコンディショナーや、パウチ内に充填された粘稠な内容物に対しての潤滑性やその寿命の点で、さらなる改善が必要である。
かかる方法は、その有効寿命が長く、しかも透明性に優れているという利点を有しているのであるが、界面活性剤を多く含むコンディショナーや、パウチ内に充填された粘稠な内容物に対しての潤滑性やその寿命の点で、さらなる改善が必要である。
従って、本発明の目的は、油を含む内容物や、界面活性剤を多く含む内容物や、特に粘稠な内容物に対しても優れた潤滑性を長期にわたって示す潤滑膜を表面に備えた構造体を提供することによる。
本発明の他の目的は、粘稠な内容物が収容されるパウチとして使用された場合にも、潤滑膜の優れた滑り性が長期にわたって安定に維持される構造体を提供することにある。
本発明の他の目的は、粘稠な内容物が収容されるパウチとして使用された場合にも、潤滑膜の優れた滑り性が長期にわたって安定に維持される構造体を提供することにある。
本発明によれば、基材と該基材表面に形成された潤滑膜とからなる構造体において、
前記潤滑膜は、前記基材表面側に位置する潤滑支持層と、該潤滑支持層上に位置する潤滑機能層との2層構造を有しており、
前記潤滑機能層がゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜からなることを特徴とする構造体が提供される。
前記潤滑膜は、前記基材表面側に位置する潤滑支持層と、該潤滑支持層上に位置する潤滑機能層との2層構造を有しており、
前記潤滑機能層がゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜からなることを特徴とする構造体が提供される。
本発明の構造体においては、
(1)前記潤滑機能層を形成するゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜が水性層であり、前記潤滑支持層が油性層であること、
(2)前記水性層が、水溶性高分子により増粘された水により形成されていること、
(3)前記水溶性高分子が、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガム、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、アルギン酸、寒天およびカラギーナンからなる群より選択された少なくとも1種であること、
(4)前記ゲル化剤含有膜に含まれるゲル化剤が、該潤滑機能層と接触する流体に含まれるイオンを取り込むことによりゲル化する剤であること、
(5)前記ゲル化剤含有膜がアルギン酸ナトリウム水溶液、カラギーナン水溶液により形成されていること、
(6)前記潤滑機能層を形成するゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜が油性層であり、前記潤滑支持層が水性層であること、
(7)前記油性層は、油性液体に相溶する粘稠剤を含んでいること、
(8)前記基材が樹脂製表面を有するものであること、
(9)前記基材が、包装容器の形態を有していること、
(10)前記包装容器がパウチであること、
が好ましい。
(1)前記潤滑機能層を形成するゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜が水性層であり、前記潤滑支持層が油性層であること、
(2)前記水性層が、水溶性高分子により増粘された水により形成されていること、
(3)前記水溶性高分子が、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガム、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、アルギン酸、寒天およびカラギーナンからなる群より選択された少なくとも1種であること、
(4)前記ゲル化剤含有膜に含まれるゲル化剤が、該潤滑機能層と接触する流体に含まれるイオンを取り込むことによりゲル化する剤であること、
(5)前記ゲル化剤含有膜がアルギン酸ナトリウム水溶液、カラギーナン水溶液により形成されていること、
(6)前記潤滑機能層を形成するゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜が油性層であり、前記潤滑支持層が水性層であること、
(7)前記油性層は、油性液体に相溶する粘稠剤を含んでいること、
(8)前記基材が樹脂製表面を有するものであること、
(9)前記基材が、包装容器の形態を有していること、
(10)前記包装容器がパウチであること、
が好ましい。
本発明の構造体は、潤滑膜が基材表面に形成される潤滑支持層と、潤滑支持層の上に形成されている潤滑機能層との2層に機能分離していることが重要な特徴であり、特に潤滑機能層、即ち、潤滑膜上を流れる流体が接触する層が、ゲル化剤含有膜或いは非ニュートン性液膜から形成されている点にある。
即ち、潤滑機能層が非ニュートン性液膜により形成されている場合、この潤滑機能層が障壁となり、潤滑機能層の表面に接触する流体中に潤滑支持層が取り込まれて消失することを防止する。即ち、潤滑機能層を形成している非ニュートン性液膜がチキソトロピー性を示すため、剪断力が加わっておらず、単に流体が潤滑機能層に接触しているに過ぎない場合には、この潤滑機能層はほとんど流動性を示さない。結果として、液体が界面活性剤成分を多く含むものであったとき或いは粘稠性の高い流体であったときにも、潤滑機能層との混合一体化が有効に抑制され、潤滑機能層が液体中に取り込まれることによる消失ないし消耗が有効に防止され、さらには、下層の潤滑支持層の消失も確実に防止される。しかも、この上を流体が流れたとき、潤滑機能層は、潤滑支持層との界面部分が引き剥がされる、あるいは潤滑支持層の流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなり、この液体に対し、優れた滑り性が発揮されることとなる。
また潤滑機能層がゲル化剤含有膜(即ち、ゲル)で形成されている場合も、これにより、潤滑機能層或いはその下の潤滑支持層が表面を流れる流体に取り込まれて消失してしまうことを阻止する。また、該液体は、潤滑機能層のゲルとともに該潤滑機能層と潤滑支持層の界面を流れる、あるいは潤滑支持層の流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなり、これにより、表面を流れる流体が付着残存することなく、排出することが可能となる。
即ち、潤滑機能層が非ニュートン性液膜により形成されている場合、この潤滑機能層が障壁となり、潤滑機能層の表面に接触する流体中に潤滑支持層が取り込まれて消失することを防止する。即ち、潤滑機能層を形成している非ニュートン性液膜がチキソトロピー性を示すため、剪断力が加わっておらず、単に流体が潤滑機能層に接触しているに過ぎない場合には、この潤滑機能層はほとんど流動性を示さない。結果として、液体が界面活性剤成分を多く含むものであったとき或いは粘稠性の高い流体であったときにも、潤滑機能層との混合一体化が有効に抑制され、潤滑機能層が液体中に取り込まれることによる消失ないし消耗が有効に防止され、さらには、下層の潤滑支持層の消失も確実に防止される。しかも、この上を流体が流れたとき、潤滑機能層は、潤滑支持層との界面部分が引き剥がされる、あるいは潤滑支持層の流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなり、この液体に対し、優れた滑り性が発揮されることとなる。
また潤滑機能層がゲル化剤含有膜(即ち、ゲル)で形成されている場合も、これにより、潤滑機能層或いはその下の潤滑支持層が表面を流れる流体に取り込まれて消失してしまうことを阻止する。また、該液体は、潤滑機能層のゲルとともに該潤滑機能層と潤滑支持層の界面を流れる、あるいは潤滑支持層の流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなり、これにより、表面を流れる流体が付着残存することなく、排出することが可能となる。
このように、本発明によれば、上記のような潤滑機能層と潤滑支持層との2層により潤滑膜を形成することにより、潤滑膜がこの上を流れる流体に取り込まれることによる潤滑膜の寿命低下を有効に回避することができる。しかも、本発明の潤滑膜はこの上を流れる流体に対して優れた潤滑性を示す。例えば、この構造体をカレーのような油を含有する粘稠なペースト状の流体や、コンディショナーのように界面活性剤を多く含む流体が収容されるパウチなどの容器として使用する場合にも、その潤滑膜が示す優れた潤滑性を長期にわたって維持することができる。
図1及び図2を参照して、全体として10で示す本発明の構造体は、所定形状に成形されている基材1と、その表面に形成されている潤滑膜3とから形成されている。本発明においては、この潤滑膜3が、基材1上の潤滑支持層3aと、潤滑支持層3a上に設けられた潤滑機能層3bとの2層からなっており、この表面を流れる流体20(図2参照)に対して潤滑性を示すものである。
基材1は、その表面に、上記のような潤滑膜3(特に潤滑支持層3a)を保持することが可能である限り、その材質は特に制限されず、合成樹脂製、ガラス製、金属製等の任意の材質により用途に応じた形態を有していればよいが、濡れ性の観点から、潤滑支持層が油性の場合は合成樹脂、水性の場合はガラスや金属が好適である。
合成樹脂(以下、下地樹脂と呼ぶ)は、成形可能な任意の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂であってよいが、一般的には、成形が容易であり且つ潤滑支持層3aの保持に効果的な粗面を容易に形成できるという点で、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下のものを例示することができる。
オレフィン系樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、α-オレフィン(エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等)どうしのランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体など;
エチレン・ビニル系共重合体、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等;
スチレン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ABS、α-メチルスチレン・スチレン共重合体等;
ビニル系樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等;
ポリアミド樹脂、例えば、ナイロン6、ナイロン6-6、ナイロン6-10、ナイロン11、ナイロン12等;
ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等;
ポリカーボネート樹脂;
ポリフエニレンオキサイド樹脂;
生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸など;
勿論、成形性が損なわれない限り、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を、下地樹脂として使用することもできる。
オレフィン系樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、α-オレフィン(エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等)どうしのランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体など;
エチレン・ビニル系共重合体、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等;
スチレン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ABS、α-メチルスチレン・スチレン共重合体等;
ビニル系樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等;
ポリアミド樹脂、例えば、ナイロン6、ナイロン6-6、ナイロン6-10、ナイロン11、ナイロン12等;
ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等;
ポリカーボネート樹脂;
ポリフエニレンオキサイド樹脂;
生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸など;
勿論、成形性が損なわれない限り、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を、下地樹脂として使用することもできる。
本発明においては、上記の熱可塑性樹脂の中でも、包装材の分野で好適に使用されているオレフィン系樹脂やポリエステル樹脂が望ましく、特に、この構造体10をパウチなどの袋状容器として使用する場合には、オレフィン系樹脂が最適である。
また、かかる基材1は、上記のような熱可塑性樹脂の単層構造であってもよいし、上記熱可塑性樹脂と紙との積層体であってもよく、また、ガスバリア性樹脂層等が積層された多層構造を有するものであってもよく、さらには、この基材1が金属箔等の上に積層された構造とすることもできる。
上記のような基材1において、潤滑膜3(潤滑支持層3a及び潤滑機能層3b)が形成される表面は、流体から形成される潤滑膜3、特に潤滑支持層3aの保持性の点で、粗面となっていてもよい。このような粗面の形成は、基材1の形態に応じて、公知の手段により行うことができる。例えば、基材1の表面を形成する樹脂中に、シリカ等の無機酸化物粒子を配合して成形することにより粗面を形成することができる。また、基材1がフィルムの形態を有するような場合には、ブラスト処理等の表面加工によって粗面を形成することもできる。
既に述べたとおり、潤滑膜3は、潤滑支持層3aと潤滑機能層3bとから形成されており、これらの層は、各種の水溶液のように水を主体とする水性層及び各種の油性液体を主体とする油性層の何れであってもよい。
しかるに、潤滑支持層の表面に設けられている潤滑機能層3bは、水性あるいは油性のゲル化剤含有膜あるいは非ニュートン性液膜から形成されている。
非ニュートン性液膜は、潤滑機能層3bを水性層とする場合には、水性の非ニュートン性液体から形成され、潤滑機能層3bを油性層とする場合には、油性の非ニュートン液体から形成される。
水性非ニュートン性液体としては、水溶性高分子の配合により調製された高粘度水溶液が使用される。
このような水溶性高分子としては、以下のものを例示することができる。
天然高分子としては、
グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、クインシードガム、カラギーナン、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸ナトリウム、寒天等の植物多糖類系高分子;
ザンサンガム、サクシノグリカン、カードラン、ヒアルロン酸、デキストラン等の微生物多糖類系高分子;
ゼラチオン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物タンパク質系高分子;
半合成高分子としては、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子;
可溶化デンプン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子;
アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸系高分子;
多糖類誘導体系高分子;
合成高分子としては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド及びその誘導体などのビニル系高分子;
ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド-ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体;
このような水溶性高分子としては、以下のものを例示することができる。
天然高分子としては、
グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、クインシードガム、カラギーナン、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸ナトリウム、寒天等の植物多糖類系高分子;
ザンサンガム、サクシノグリカン、カードラン、ヒアルロン酸、デキストラン等の微生物多糖類系高分子;
ゼラチオン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物タンパク質系高分子;
半合成高分子としては、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子;
可溶化デンプン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子;
アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸系高分子;
多糖類誘導体系高分子;
合成高分子としては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド及びその誘導体などのビニル系高分子;
ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド-ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体;
上記の水溶性高分子の中でも、環境に対する影響という点で、天然高分子が好ましく、特に増粘効果が高いという点で、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウムが好適である。
油性の非ニュートン液体としては、各種の基油に粘稠剤を配合して調製された油性液が使用される。
このような基油としては、流動パラフィン、合成パラフィン、フッ素系液体、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセライド、各種の植物油などが代表的であり、この構造体10の用途に応じて、特に潤滑膜3上を流れる流体20が食品類である場合には、食用油や脂肪酸トリグリセライドが好適である。
かかる食用油の具体例としては、大豆油、菜種油、オリーブ油、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などを例示することができる。
このような基油としては、流動パラフィン、合成パラフィン、フッ素系液体、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセライド、各種の植物油などが代表的であり、この構造体10の用途に応じて、特に潤滑膜3上を流れる流体20が食品類である場合には、食用油や脂肪酸トリグリセライドが好適である。
かかる食用油の具体例としては、大豆油、菜種油、オリーブ油、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などを例示することができる。
また粘稠剤は、それ自体で、水素結合や配位結合を形成し得る官能基或いは金属塩を有するものであり、上記の基油に相溶して、油性液体中でネットワークを形成するものである。このような官能基としては水酸基、カルボキシル基、金属塩としては、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムなどの多価イオンを有する塩が代表的である。
このような粘稠剤の例としては、12‐ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデンソルビトール、デヒドロアビエチン酸カルシウム塩、アミノ酸誘導体、アルキルリン酸塩、コレステロール誘導体、フェノール系環オリゴマー、アントラセン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、四級アンモニウム塩誘導体、ビタミンH誘導体、コール酸誘導体、ブチロラクトン誘導体、尿素誘導体、糖脂肪酸エステル、フッ化アルキル、変性シリコーン、金属石けん、ワックスが挙げられる。
また、上記のアミノ酸誘導体としては、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド;
変性シリコーンとしては、側鎖アルキル変性シリコーン;
金属石けんとしては、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸と、アルミニウムや亜鉛などの多価イオンで構成される脂肪酸の金属塩;
ワックスとしては、直鎖パラフィンやポリエチレンなどの炭化水素系、セタノールやステアリルアルコールなどの高級アルコール、ステアリン酸などの脂肪酸、硬化ヒマシ油、水添ホホバ油が代表的である。
また、上記のアミノ酸誘導体としては、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド;
変性シリコーンとしては、側鎖アルキル変性シリコーン;
金属石けんとしては、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸と、アルミニウムや亜鉛などの多価イオンで構成される脂肪酸の金属塩;
ワックスとしては、直鎖パラフィンやポリエチレンなどの炭化水素系、セタノールやステアリルアルコールなどの高級アルコール、ステアリン酸などの脂肪酸、硬化ヒマシ油、水添ホホバ油が代表的である。
上記のような水性或いは油性の非ニュートン性流動体は、例えば、回転数20rpm温度25℃で測定した粘度が690mPa・s以上となるように、水溶性高分子、増粘安定剤或いは粘稠剤が配合される。
また、潤滑機能層3bがゲル化剤含有膜の場合、該膜中に配合されるゲル化剤は、潤滑機能層3bに接触する流体20内にCaイオン等の金属イオン(通常の食品類や洗剤類にはほとんど含まれている)と反応して架橋体(即ちゲル)を形成する剤であり、例えばアルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ポリビニルアルコールもしくはその共重合体が代表的である。このようなゲル化剤は、その溶解性(水溶性或いは油溶性)に応じて、水溶液或いは前述した基油に溶解した油性液の形でそのまま使用することもできるし、また、上記の水性非ニュートン性流動体或いは油性非ニュートン性流動体に適宜の量を配合して使用することもできる。
このようなゲル化剤は、通常、潤滑機能層3b中に0.1~10質量%程度の量で配合される。
本発明において、このようなゲル化剤含有液体として最も好適には、ゲル形成の点で、水性タイプであるアルギン酸ナトリウム、あるいはカラギーナンの水溶液である。
このようなゲル化剤は、通常、潤滑機能層3b中に0.1~10質量%程度の量で配合される。
本発明において、このようなゲル化剤含有液体として最も好適には、ゲル形成の点で、水性タイプであるアルギン酸ナトリウム、あるいはカラギーナンの水溶液である。
上述した潤滑機能層3bは、通常、0.1~100g/m2の量で基材1の表面に形成される。
尚、潤滑機能層3bの形成は、スプレー噴霧等により所定形状に成形された潤滑支持層3aの表面に塗布することにより行われる。
本発明において、下記の潤滑支持層3a上に形成される潤滑機能層3bは、この表面に接触する流体20に対して優れた潤滑性(滑り性)を示すと同時に、かかる流体20との一体化による消失を抑制し、長期にわたって潤滑性を発現させるために設けられる。一方で、潤滑支持層3aは、潤滑性を発現させるために設けられる層で、潤滑機能層3bと潤滑支持層3aの界面で剥離するか、あるいは該潤滑支持層の流動性を利用して流体20を流すことができる。
このような潤滑支持層3aは、前述した潤滑機能層3bと同様、水性タイプ及び油性タイプのものがあり、何れのタイプのものも使用し得るが、潤滑支持層3aが油性である場合には水性タイプであることが好ましく、潤滑支持層3aが水性の場合には、油性タイプであることが好適である。即ち、潤滑支持層3aと潤滑機能層3bとが同タイプの場合、両層3a、3bの一体化を生じ易く、これらの層の機能分離性が損なわれるおそれがあるからである。
このような水性或いは油性の潤滑支持層3aは、何れも上記の非ニュートン性液体により形成することもできるが、水単独、油単独で形成してもよい。特に潤滑性付与の点で、水単独、油単独での形成が好適である。
かかる非ニュートン性液体としては、前述した潤滑機能層3bの形成に使用し得る水性或いは油性非ニュートン性流動体を例示することができる。
かかる非ニュートン性液体としては、前述した潤滑機能層3bの形成に使用し得る水性或いは油性非ニュートン性流動体を例示することができる。
このような潤滑支持層3aと潤滑機能層3bとからなる潤滑膜3の機能は、次のようなものである。
図2を参照して、潤滑機能層3bが非ニュートン性流動体により形成されている場合、この層3bに単に流体20が接触している状態では、剪断力が加わっていないため、この層3bはほとんど流動性を示さず、潤滑支持層3a上に安定に保持される。従って、流体20中に界面活性剤が多く含まれていたとしても(例えば流体20がコンディショナーの場合)或いは流体20が粘稠なペースト状のカレーのような流動体であったとしても、潤滑機能層3bと流体20との混合一体化が有効に抑制され、潤滑機能層3bは、消失ないし消耗することなく、長期にわたって安定に保持され、しかも潤滑機能層3bが障壁となるため、潤滑支持層3aも初期と同様、安定に保持されることとなる。
一方、この潤滑機能層3b上を流体20が流れる場合、潤滑機能層3bは、潤滑支持層3aとの界面部分で引き剥がされる、あるいは潤滑支持層3aの流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなり、流体20に対し、優れた滑り性が発揮されることとなる。
このように、潤滑機能層3bは、流体20に対する優れた潤滑性を示すばかりか、潤滑機能層3b及び潤滑支持層3aの何れもが安定に保持されているため、かかる潤滑性は損なわれることなく、長期にわたって維持される。
図2を参照して、潤滑機能層3bが非ニュートン性流動体により形成されている場合、この層3bに単に流体20が接触している状態では、剪断力が加わっていないため、この層3bはほとんど流動性を示さず、潤滑支持層3a上に安定に保持される。従って、流体20中に界面活性剤が多く含まれていたとしても(例えば流体20がコンディショナーの場合)或いは流体20が粘稠なペースト状のカレーのような流動体であったとしても、潤滑機能層3bと流体20との混合一体化が有効に抑制され、潤滑機能層3bは、消失ないし消耗することなく、長期にわたって安定に保持され、しかも潤滑機能層3bが障壁となるため、潤滑支持層3aも初期と同様、安定に保持されることとなる。
一方、この潤滑機能層3b上を流体20が流れる場合、潤滑機能層3bは、潤滑支持層3aとの界面部分で引き剥がされる、あるいは潤滑支持層3aの流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなり、流体20に対し、優れた滑り性が発揮されることとなる。
このように、潤滑機能層3bは、流体20に対する優れた潤滑性を示すばかりか、潤滑機能層3b及び潤滑支持層3aの何れもが安定に保持されているため、かかる潤滑性は損なわれることなく、長期にわたって維持される。
また、潤滑機能層3bがゲル化剤含有流動体から形成されている場合も、形成されるゲルが架橋体であり、3次元網目構造を有する緻密な固体もしくは半固体状のものであるため、このゲルが障壁となり、潤滑機能層3bと流体20との混合一体化が有効に抑制されるため、上記と同様、潤滑機能層3bは勿論のこと、潤滑支持層3aも消失ないし消耗することなく、長期にわたって安定に保持されることとなる。
さらには、潤滑機能層3bが、アルギン酸ナトリウムやカラギーナンに代表される、流体20内にCaイオン等の金属イオン(通常の食品類や洗剤類にはほとんど含まれている)と反応して架橋体(即ちゲル)を形成するようなゲル化剤含有液体で形成されている場合も、この上を流れる流体20との接触により、該流体20と潤滑機能層3bとの界面近傍部分Xに金属イオンが取り込まれてゲルが形成されるため、上記と同様の障壁となるゲルが得られる。
また、このようなゲルが形成された状態で流体20が流れると、潤滑機能層3bが潤滑支持層3aから剥離、あるいは潤滑支持層3aの流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなる。特に潤滑機能層3bと潤滑支持層3aとの溶解性(水性或いは油性)が異なる場合には、潤滑機能層3bと潤滑支持層3aとの剥離が容易に進行するため、流体20は速やかに潤滑機能層3bと共に流れることとなる。
さらには、潤滑機能層3bが、アルギン酸ナトリウムやカラギーナンに代表される、流体20内にCaイオン等の金属イオン(通常の食品類や洗剤類にはほとんど含まれている)と反応して架橋体(即ちゲル)を形成するようなゲル化剤含有液体で形成されている場合も、この上を流れる流体20との接触により、該流体20と潤滑機能層3bとの界面近傍部分Xに金属イオンが取り込まれてゲルが形成されるため、上記と同様の障壁となるゲルが得られる。
また、このようなゲルが形成された状態で流体20が流れると、潤滑機能層3bが潤滑支持層3aから剥離、あるいは潤滑支持層3aの流動性により該液体と潤滑機能層が共に流れることとなる。特に潤滑機能層3bと潤滑支持層3aとの溶解性(水性或いは油性)が異なる場合には、潤滑機能層3bと潤滑支持層3aとの剥離が容易に進行するため、流体20は速やかに潤滑機能層3bと共に流れることとなる。
このように、本発明においては、潤滑機能層3bが非ニュートン性液体或いはゲル化剤含有流体の何れかから形成されている場合においても、この上を流れる流体20の組成や物性に関わらず、潤滑機能層3bが示す障壁作用により、潤滑機能層3b及び潤滑支持層3aが長期にわたって安定に保持されるため、優れた潤滑性も損なわれることなく、長期にわたって維持される。
尚、本発明において、上述した潤滑機能層3bは、非ニュートン流動体或いはゲル化剤含有流動体を用いてのスプレー塗布等により上記で形成された潤滑支持層3a上に塗布することにより容易に形成することができる。
また、かかる潤滑機能層3bは、通常、0.1~100μm程度の厚みで形成される。
また、かかる潤滑機能層3bは、通常、0.1~100μm程度の厚みで形成される。
上述した2層構造の潤滑膜3を表面に備えた本発明の構造体10は、潤滑膜3上を流れる流体20に対する優れた潤滑性が長期にわたって維持されることから、各種内容物が充填される包装容器の分野、例えば、マヨネーズ、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、カレー、とろみをつけたペースト状食品、乳液等の化粧液、液体洗剤、シャンプー、コンディショナー、リンス等を収容するボトルやパウチなどの容器に好適に適用される。
特に、界面活性剤などを多く含む洗剤やシャンプー、コンディショナーや、カレー、とろみを付けたペースト状食品などに対しても優れた潤滑性が長期間維持されるため、これらの内容物が収容される容器、特に、パウチとして好適であり、特に、全量が一度に排出される食用或いは詰替用途のパウチとして最も好適である。
特に、界面活性剤などを多く含む洗剤やシャンプー、コンディショナーや、カレー、とろみを付けたペースト状食品などに対しても優れた潤滑性が長期間維持されるため、これらの内容物が収容される容器、特に、パウチとして好適であり、特に、全量が一度に排出される食用或いは詰替用途のパウチとして最も好適である。
尚、パウチとして用いる場合には、フィルム形態の基材1を成形し、これをヒートシールにより袋状に製袋した後、袋の開口部を通してスプレー噴霧により潤滑支持層3a及び潤滑機能層3bを順次形成し、この後、内容物を充填し、最後に開口部をシールすることにより使用に供される。
本発明を次の実施例にて説明する。
後述の方法で作成したフィルム表面に、約2gの内容物を乗せて傾けた際の内容物の付着性を、内容物滴下直後および1日後の様子を目視にて評価した。内容物が付着しなかったものを◎、付着したものを×とした。
用いた内容物を下記に示す。なお、内容物の粘度として音叉型振動式粘度計SV-10((株)エー・アンド・デイ製)を用いて25℃で測定した値を示した。
用いた内容物;
カレー(カリー屋カレー(中辛)、ハウス食品(株)製)
コンディショナー(ラックス、ユニリーバ・ジャパン(株)製)
ソース(お好みソース、オタフクソース(株)製)
用いた内容物を下記に示す。なお、内容物の粘度として音叉型振動式粘度計SV-10((株)エー・アンド・デイ製)を用いて25℃で測定した値を示した。
用いた内容物;
カレー(カリー屋カレー(中辛)、ハウス食品(株)製)
コンディショナー(ラックス、ユニリーバ・ジャパン(株)製)
ソース(お好みソース、オタフクソース(株)製)
<実施例1>
スライドガラス表面にアルギン酸ナトリウム1wt%水溶液をディップコート(引き上げ速度約1cm/sec)で塗布した。アルギン酸ナトリウム水溶液が塗布されたスライドガラスを傾けながら、アルギン酸ナトリウム水溶液表面に塩化カルシウム水溶液1wt%を滴下した。余分な塩化カルシウム水溶液を取り除き、スライドガラス表面に薄い水性ゲル膜を得た。
一方でポリプロピレン(PP)/アルミニウム(Al)/ナイロン(Ny)/ポリエチレンテレフタレート(PET)で構成されるPPフィルムを用意し、PP表面に中鎖脂肪酸トリグリセライド(MCT)(表面張力28.8mN/m、粘度33.8mPa・s)をバーコート(#3)で塗布した。次いで、上述の水性ゲル膜をMCT表面に乗せ、PPフィルム表面に潤滑支持層がMCT、潤滑機能層が水性ゲル膜でできた、潤滑膜フィルムを作成した。
作成したフィルムを用いて滑落試験を行った。結果を表1に示す。
スライドガラス表面にアルギン酸ナトリウム1wt%水溶液をディップコート(引き上げ速度約1cm/sec)で塗布した。アルギン酸ナトリウム水溶液が塗布されたスライドガラスを傾けながら、アルギン酸ナトリウム水溶液表面に塩化カルシウム水溶液1wt%を滴下した。余分な塩化カルシウム水溶液を取り除き、スライドガラス表面に薄い水性ゲル膜を得た。
一方でポリプロピレン(PP)/アルミニウム(Al)/ナイロン(Ny)/ポリエチレンテレフタレート(PET)で構成されるPPフィルムを用意し、PP表面に中鎖脂肪酸トリグリセライド(MCT)(表面張力28.8mN/m、粘度33.8mPa・s)をバーコート(#3)で塗布した。次いで、上述の水性ゲル膜をMCT表面に乗せ、PPフィルム表面に潤滑支持層がMCT、潤滑機能層が水性ゲル膜でできた、潤滑膜フィルムを作成した。
作成したフィルムを用いて滑落試験を行った。結果を表1に示す。
<実施例2>
前述の方法でMCTが塗布されたPPフィルムを用意し、水性ゲル膜の代わりに、アルギン酸ナトリウム1wt%水溶液を約5g/m2になるように滴下にて塗布し、PPフィルム表面に潤滑支持層がMCT、潤滑機能層がアルギン酸ナトリウム水溶液でできた、潤滑膜フィルムを作成した。
作成したフィルム表面にソースを滴下して一日放置したところを直後区とし、滑落試験を行った。結果を表1に示す。
前述の方法でMCTが塗布されたPPフィルムを用意し、水性ゲル膜の代わりに、アルギン酸ナトリウム1wt%水溶液を約5g/m2になるように滴下にて塗布し、PPフィルム表面に潤滑支持層がMCT、潤滑機能層がアルギン酸ナトリウム水溶液でできた、潤滑膜フィルムを作成した。
作成したフィルム表面にソースを滴下して一日放置したところを直後区とし、滑落試験を行った。結果を表1に示す。
<比較例1>
潤滑支持層(MCT)を形成しなかったこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作成し、PPフィルム表面に潤滑機能層(水性ゲル膜)のみが形成されたフィルムを得た。作成したフィルムを用いて滑落試験を行った。結果を表1に示す。
潤滑支持層(MCT)を形成しなかったこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作成し、PPフィルム表面に潤滑機能層(水性ゲル膜)のみが形成されたフィルムを得た。作成したフィルムを用いて滑落試験を行った。結果を表1に示す。
<比較例2>
潤滑機能層(水性ゲル膜)を形成しなかったこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作成し、PPフィルム表面に潤滑支持層(MCT)のみが形成されたフィルムを得た。作成したフィルムを用いて滑落試験を行った。結果を表1に示す。
潤滑機能層(水性ゲル膜)を形成しなかったこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作成し、PPフィルム表面に潤滑支持層(MCT)のみが形成されたフィルムを得た。作成したフィルムを用いて滑落試験を行った。結果を表1に示す。
表1を見てわかる通り、潤滑フィルムを使用した実施例1、2ではいずれの内容品に対して長期間高い滑落性を示した。実施例2では潤滑機能層のアルギン酸ナトリウム水溶液によりソースの界面付近に薄い水性ゲル膜が形成されていたことから、ソースの金属イオンがアルギン酸ナトリウム水溶液に取り込まれてゲルが形成されたと推察される。またいずれの内容品においても、内容品と水性ゲル膜(潤滑機能層)が一緒に滑落する様子が観察された。
また比較例1、2を見ると、潤滑機能層あるいは潤滑支持層のどちらかが欠如すると潤滑性は示さなくなる。比較例2では直後区ではコンディショナーにて潤滑性があったものの、一日区で性能が消失した。
以上のことからゲル膜(潤滑機能層)が障壁となり、潤滑性に寄与する潤滑支持層の消失を防いだため、高い滑落性を長期間に渡って維持することが可能であることがわかった。
また比較例1、2を見ると、潤滑機能層あるいは潤滑支持層のどちらかが欠如すると潤滑性は示さなくなる。比較例2では直後区ではコンディショナーにて潤滑性があったものの、一日区で性能が消失した。
以上のことからゲル膜(潤滑機能層)が障壁となり、潤滑性に寄与する潤滑支持層の消失を防いだため、高い滑落性を長期間に渡って維持することが可能であることがわかった。
1:成形体
3:潤滑膜
3a:潤滑支持層
3b:潤滑機能層
10:構造体
20:潤滑膜に接触している流体
3:潤滑膜
3a:潤滑支持層
3b:潤滑機能層
10:構造体
20:潤滑膜に接触している流体
Claims (11)
- 基材と該基材表面に形成された潤滑膜とからなる構造体において、
前記潤滑膜は、前記基材表面側に位置する潤滑支持層と、該潤滑支持層上に位置する潤滑機能層との2層構造を有しており、
前記潤滑機能層がゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜からなることを特徴とする構造体。 - 前記潤滑機能層を形成するゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜が水性層であり、前記潤滑支持層が油性層である、請求項1に記載の構造体。
- 前記水性層が、水溶性高分子により増粘された水により形成されている請求項2に記載の構造体。
- 前記水溶性高分子が、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガム、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、アルギン酸、寒天およびカラギーナンからなる群より選択された少なくとも1種である請求項3に記載の構造体。
- 前記ゲル化剤含有膜に含まれるゲル化剤が、該潤滑機能層と接触する流体に含まれるイオンを取り込むことによりゲル化する剤である、請求項2に記載の構造体。
- 前記ゲル化剤含有膜がアルギン酸ナトリウム水溶液、カラギーナン水溶液により形成されている、請求項5に記載の構造体。
- 前記潤滑機能層を形成するゲル化剤含有膜または非ニュートン性液膜が油性層であり、前記潤滑支持層が水性層である、請求項1に記載の構造体。
- 前記油性層は、油性液体に相溶する粘稠剤を含んでいる請求項7に記載の構造体。
- 前記基材が樹脂製表面を有するものである請求項1に記載の構造体。
- 前記基材が、包装容器の形態を有している請求項1に記載の構造体。
- 前記包装容器がパウチである請求項10に記載の構造体。
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JP2017083666A JP6406383B1 (ja) | 2017-04-20 | 2017-04-20 | 2層構造の潤滑膜を有する構造体 |
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WO2018194150A1 true WO2018194150A1 (ja) | 2018-10-25 |
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PCT/JP2018/016249 WO2018194150A1 (ja) | 2017-04-20 | 2018-04-20 | 2層構造の潤滑膜を有する構造体 |
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JP2015510857A (ja) * | 2012-03-23 | 2015-04-13 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | 食品包装および食品加工装置のための自己潤滑性表面 |
WO2016170842A1 (ja) * | 2015-04-20 | 2016-10-27 | 東洋製罐株式会社 | 液膜を有する構造体及びその製造方法 |
WO2016185804A1 (ja) * | 2015-05-21 | 2016-11-24 | 東洋製罐株式会社 | 表面にゲル状被覆を有する構造体 |
WO2017002679A1 (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-05 | 東洋製罐株式会社 | 表面に液膜が形成されている構造体 |
WO2017033558A1 (ja) * | 2015-08-21 | 2017-03-02 | 東洋製罐株式会社 | 液膜を有する構造体及びその製造方法 |
JP2017509728A (ja) * | 2013-12-23 | 2017-04-06 | デュポン ニュートリション バイオサイエンシーズ エーピーエス | 表面および組成物 |
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2017
- 2017-04-20 JP JP2017083666A patent/JP6406383B1/ja active Active
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2018
- 2018-04-20 WO PCT/JP2018/016249 patent/WO2018194150A1/ja active Application Filing
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