WO2018139617A1 - 抗菌消臭性組成物 - Google Patents

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一明 中野
文夫 松本
孝 神谷
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    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper

Definitions

  • the present invention relates to a liquid antibacterial deodorant composition capable of obtaining a high antibacterial / deodorant effect.
  • antibacterial metal ions such as silver ions have an antibacterial / deodorant (deodorant) action
  • many antibacterial / deodorants using such antibacterial metal ions such as silver ions have been produced.
  • an aqueous solution of silver nitrate or the like is supported on inorganic particles such as zeolite by an ion exchange action, and the supported substance is washed with water and dried by heating to obtain an antibacterial and deodorant.
  • Obtaining is widely performed (for example, refer to Patent Document 1).
  • antibacterial agents mainly composed of a compound in which an amino acid and silver ions are combined are well known (see, for example, Patent Document 2).
  • an antibacterial agent produced by dissolving and dispersing silver ions in an aqueous solution by dissolving a silver compound in water.
  • colloidal silver produced by reducing an aqueous solution in which a silver compound is dissolved with a reducing flame or the like has a strong antibacterial and deodorizing effect.
  • an antibacterial metal ion such as silver ion When an antibacterial metal ion such as silver ion is supported on inorganic particles such as zeolite, it becomes a colloidal shape having a relatively large particle size and may precipitate, and a sufficient antibacterial / deodorant effect may not be obtained.
  • an antibacterial agent comprising a compound of an amino acid and an antibacterial metal ion such as silver ion
  • an antibacterial metal ion such as silver ion
  • the present invention can exhibit a high antibacterial and deodorizing effect, and does not cause problems such as a large amount of precipitates or coloring of the coated object, and further has no adverse effects on the human body. It is an object to provide a deodorant composition
  • the present inventors have added an reducing amino acid to an antibacterial metal ion to produce an antibacterial deodorant composition, whereby the antibacterial metal ion is oxidized by the reducing amino acid.
  • the concentration of the antibacterial metal ion compared to the concentration of the reducing amino acid, the ratio of the compound of the easily precipitated amino acid and the antibacterial metal ion can be reduced, and the antibacterial metal ion can be reduced.
  • the present invention relates to an antibacterial deodorant composition
  • an antibacterial deodorant composition comprising an antibacterial metal ion, a reducing amino acid and water, wherein the concentration of the antibacterial metal ion is 10 to 1000 times the concentration of the reducing amino acid. is there.
  • the antibacterial metal ion is silver ion, a high antibacterial deodorizing effect can be easily obtained, and in this case, if the silver ion concentration is 1 to 100 ppm, the effect of silver ion can be sufficiently exerted. If it contains at least one selected from the group consisting of zinc ions, copper ions and aluminum ions as antibacterial metal ions, it is more suitable for the antibacterial deodorant composition depending on the use environment and purpose. It was also found that the reducing amino acid is preferably L-cysteine because it has an excellent anti-oxidant effect on antibacterial metal ions.
  • the antibacterial deodorant composition according to the present invention contains an antibacterial metal ion, a reducing amino acid and water, the antibacterial metal ion is not easily oxidized by the reducing amino acid, and a precipitate is formed or colored. Since the concentration of antibacterial metal ions is 10 to 1000 times the concentration of reducing amino acids, the concentration of antibacterial metal ions is increased by increasing the concentration of antibacterial metal ions compared to the concentration of reducing amino acids. It is possible to reduce the proportion of easy amino acid and antibacterial metal ion compounds, and since the antibacterial metal ions are not supported on inorganic particles such as zeolite, they do not become colloids with a relatively large particle size, so precipitation is difficult. Therefore, high antibacterial deodorizing effect can be maintained for a long time, and colloidal silver etc. by reducing the reducing amino acid concentration and suppressing the reducing action It can be reliably ensured safety against occurring Gataku be human.
  • the antibacterial metal ion is silver ion
  • a high antibacterial deodorizing effect is easily obtained, and in this case, in the embodiment in which the silver ion concentration is 1 to 100 ppm, the action effect by the silver ion is sufficiently obtained.
  • at least one selected from the group consisting of zinc ions, copper ions, and aluminum ions is contained as antibacterial metal ions, it is easy to exert and is more optimal antibacterial deodorization depending on the use environment and purpose
  • the reducing amino acid is L-cysteine
  • the antioxidative effect of the antibacterial metal ion is excellent, which is preferable.
  • L-cysteine As the reducing amino acid used in the present invention, L-cysteine, L-tryptophan, L-phenylalanine and the like can be used. Particularly, L-cysteine is easy to handle and has an excellent antioxidant effect on antibacterial metal ions. It is preferable.
  • antibacterial metal ions used in the present invention silver ions, zinc ions, copper ions, aluminum ions, iron ions, cobalt ions, nickel ions, titanium ions and the like can be used.
  • the antibacterial metal ion used in the present invention is particularly preferably a silver ion because a high antibacterial deodorizing effect can be easily obtained.
  • the silver ion concentration is preferably 1 to 100 ppm. If the concentration of silver ions is less than 1 ppm, the concentration of silver ions may be too thin to obtain an antibacterial deodorizing effect, and if the concentration of silver ions exceeds 100 ppm, the concentration is too high, and in this case also the antibacterial deodorizing effect is obtained. It is difficult to obtain and may be unusable.
  • the silver ion concentration is more preferably 5 to 50 ppm. If the concentration of silver ions is less than 5 ppm, the antibacterial and deodorizing effect may not be sufficient, and if the concentration of silver ions exceeds 50 ppm, the applied object may be colored.
  • the concentration of the antibacterial metal ion (silver ion) to 10 to 1000 times the concentration of the reducing amino acid, the proportion of the compound of the easily precipitated amino acid and the antibacterial metal ion can be reduced. . If the concentration of the antibacterial metal ion is less than 10 times the concentration of the reducing amino acid, the proportion of the compound of the reducing amino acid and the antibacterial metal ion becomes too high, and the antibacterial deodorizing effect due to the antibacterial metal ion When the concentration of antibacterial metal ions exceeds 1000 times the concentration of reducing amino acids, sufficient reducing effect by reducing amino acids cannot be obtained, and antibacterial metal ions are oxidized and precipitated. Problems such as generation of a large number of objects and coloring occur.
  • antibacterial deodorant composition according to the present invention will be described in detail using examples, but the antibacterial deodorant composition according to the present invention is not limited to the following examples.
  • Table 1 shows the blending ratio of the antibacterial and deodorant composition used in each example and each comparative example.
  • the antibacterial and deodorant composition In order to prepare the antibacterial and deodorant composition according to the present invention, first, about a silver ion solution, 1.6 g of silver nitrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent) is dissolved in 1 L of purified water, and a 1000 ppm aqueous solution is prepared. (Hereinafter referred to as “X solution”). As for zinc ions, 4.5 g of zinc nitrate hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent) is dissolved in 1 L of purified water to prepare a 1000 ppm aqueous solution (hereinafter referred to as “Y solution”).
  • Example 1 Purified water is added to 4 mL of X solution and 0.2 mL of Z solution to make 1 L.
  • Example 2 Purified water is added to 40 mL of X solution and 0.4 mL of Z solution to make 1 L.
  • Example 3 Purified water is added to 40 mL of X solution, 40 mL of Y solution, and 0.4 mL of Z solution to make 1 L.
  • Example 4 Purified water is added to 80 mL of X solution and 0.1 mL of Z solution to make 1 L.
  • Comparative Example 1 Purified water is added to 0.1 mL of X solution and 1 mL of Z solution to make 1 L.
  • Comparative example 2 Purified water is added to 1 mL of X solution, 1 mL of Y solution, and 1 mL of Z solution to make 1 L.
  • Comparative Example 3 Purified water is added to 120 mL of X solution and 0.1 mL of Z solution to make 1 L.
  • Comparative example 4 Purified water is added to 200 mL of X solution and 0.1 mL of Z solution to make 1 L.
  • the prepared antibacterial and deodorant composition was applied to a sterilized standard cotton cloth, and then its antibacterial and deodorant effect was evaluated.
  • the meaning of each evaluation index in Table 1 is as follows.
  • the antibacterial test method was performed in accordance with JIS L-1902; 2008 quantitative test (bacterial solution absorption method).
  • a test sample was prepared by adding 0.9 mL of the sample solution to 0.4 g of a sterilized standard cotton cloth.

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Abstract

高い抗菌消臭効果を発揮することができ、また沈殿物が多く発生したり、塗布した対象物に着色が起こるなどの問題が生じたりすることがなく、さらに人体に悪影響のない抗菌消臭性組成物を提供する。　抗菌消臭性組成物を、抗菌性金属イオン、還元性アミノ酸及び水を含有させて構成させ、抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度の１０～１０００倍となるようにする。またより好ましくは、抗菌性金属イオンを銀イオンとしたり、還元性アミノ酸をＬ－システインとしたりする。

Description

抗菌消臭性組成物
　本発明は、高い抗菌・消臭効果が得られる液体状の抗菌消臭性組成物に関するものである。
　銀イオン等の抗菌性金属イオンには抗菌・消臭（防臭）作用があることから、このような銀イオン等の抗菌性金属イオンを利用した抗菌・消臭剤が多数製造されている。
　特に銀イオンを含む抗菌・消臭剤の製造では、硝酸銀水溶液等をイオン交換作用によりゼオライト等の無機物粒子に担持させて、その担持物を水洗い、加熱乾燥させることにより、抗菌・消臭剤を得ることが広く行われている（例えば、特許文献１参照。）。
　またアミノ酸と銀イオンとを結合させた化合物を主成分とする抗菌剤もよく知られている（例えば、特許文献２参照。）。
　さらに銀化合物を水に溶解させることによって水溶液中に銀イオン単体を溶出分散させて製造される抗菌剤もある。
　また銀化合物を溶解させた水溶液を還元炎等で還元することで作製されるコロイド状銀にも強い抗菌・消臭効果があることが知られている。
特開昭６３－２６５８０９号公報 特開２０００－１６９０５号公報
　銀イオン等の抗菌性金属イオンをゼオライト等の無機物粒子に担持させた場合、比較的粒径の大きいコロイド状となるため沈殿して、十分な抗菌・消臭効果が得られない場合がある。
　またアミノ酸と銀イオン等の抗菌性金属イオンとの化合物からなる抗菌剤の場合も、水溶液中で当該化合物が沈殿しやすいという問題がある。
　そして銀イオン単体を利用した抗菌剤の場合は、銀イオンが酸化して沈殿物が生じたり着色が起こったりしやすいという問題がある。
　またコロイド状銀を使用する場合には、安全性が十分に確認されていないという問題がある。
　本発明は高い抗菌消臭効果を発揮することができ、また沈殿物が多く発生したり、塗布した対象物に着色が起こるなどの問題が生じたりすることがなく、さらに人体に悪影響のない抗菌消臭性組成物を提供することを課題とする
　本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、抗菌性金属イオンに還元性アミノ酸を加えて抗菌消臭性組成物を作製すれば、還元性アミノ酸によって抗菌性金属イオンが酸化しがたく、またその還元性アミノ酸の濃度に比べ抗菌性金属イオンの濃度を高くすることで沈殿しやすいアミノ酸と抗菌性金属イオンとの化合物のできる割合を小さくすることができ、また抗菌性金属イオンをゼオライト等の無機物粒子に担持させないので、粒径の大きいコロイドとならないので沈殿しがたく、さらに還元性アミノ酸の濃度を低くして還元作用を抑えることでコロイド状銀等が発生しがたくなることを究明して本発明を完成させたのである。
　即ち本発明は、抗菌性金属イオン、還元性アミノ酸及び水を含有し、抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度の１０～１０００倍であることを特徴とする抗菌消臭性組成物である。
　また抗菌性金属イオンが銀イオンであれば、高い抗菌消臭効果が得やすくて好ましく、またこの場合おいて銀イオンの濃度が１～１００ｐｐｍであれば、銀イオンによる作用効果を十分に発揮させやすくて好ましく、さらに抗菌性金属イオンとして、亜鉛イオン、銅イオン、アルミニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上が含有されていれば、使用環境や目的に応じたより最適な抗菌消臭性組成物を得ることができて好ましく、還元性アミノ酸がＬ－システインであれば、抗菌性金属イオンの酸化防止効果に優れていて好ましいことも究明したのである。
　本発明に係る抗菌消臭性組成物は、抗菌性金属イオン、還元性アミノ酸及び水を含有するから、還元性アミノ酸によって抗菌性金属イオンが酸化しがたく、沈殿物が生じたり、着色したりすることを抑えることができ、また抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度の１０～１０００倍であるから、還元性アミノ酸の濃度に比べ抗菌性金属イオンの濃度を高くすることで沈殿しやすいアミノ酸と抗菌性金属イオンとの化合物のできる割合を減らすことができ、また抗菌性金属イオンをゼオライト等の無機物粒子に担持させないので、比較的粒径の大きいコロイドとならないので沈殿しがたくなるので、高い抗菌消臭効果を長時間も持続することができ、さらに還元性アミノ酸の濃度を低くして還元作用を抑えることでコロイド状銀等が発生しがたくなり人体に対する安全性を確実に確保できるのである。
　また抗菌性金属イオンが銀イオンである態様では、高い抗菌消臭効果が得やすくて好ましく、またこの場合おいて銀イオンの濃度が１～１００ｐｐｍである態様では、銀イオンによる作用効果を十分に発揮させやすくて好ましく、さらに抗菌性金属イオンとして、亜鉛イオン、銅イオン、アルミニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上が含有されていれる態様では、使用環境や目的に応じたより最適な抗菌消臭性組成物を得ることができて好ましく、還元性アミノ酸がＬ－システインである態様では、抗菌性金属イオンの酸化防止効果に優れていて好ましいのである。
　以下、本発明に係る抗菌消臭性組成物について詳細に説明する。
　本発明において使用する還元性アミノ酸としては、Ｌ－システイン、Ｌ－トリプトファン、Ｌ－フェニルアラニン等が使用でき、特にＬ－システインであると、取り扱いやすく、また抗菌性金属イオンに対する酸化防止効果に優れていて好ましいのである。
　本発明において使用する抗菌性金属イオンとしては、銀イオン、亜鉛イオン、銅イオン、アルミニウムイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、チタンイオン等が使用できる。
　なお本発明において使用する抗菌性金属イオンが、特に銀イオンであると、高い抗菌消臭効果が得やすくて好ましく、またこの場合おいて銀イオンの濃度が１～１００ｐｐｍであると好ましいのである。銀イオンの濃度が１ｐｐｍ未満では、銀イオンの濃度が薄すぎて抗菌消臭効果が得難い場合があり、また銀イオンの濃度が１００ｐｐｍを超えると濃度が高すぎてこの場合も抗菌消臭効果を得難く使い勝手が悪い場合がある。なお銀イオンの濃度が５～５０ｐｐｍであると更に好ましい。銀イオンの濃度が５ｐｐｍ未満では、抗菌防臭効果が十分でない場合があり、銀イオンの濃度が５０ｐｐｍを超えると、塗布された対象物が着色される場合がある。
　またこの抗菌性金属イオン（銀イオン）の濃度を還元性アミノ酸の濃度の１０～１０００倍とすることで、沈殿しやすいアミノ酸と抗菌性金属イオンとの化合物のできる割合を減らすことができるのである。なお、抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度の１０倍未満であると、還元性アミノ酸と抗菌性金属イオンとの化合物のできる割合が高くなり過ぎ、抗菌性金属イオンによる抗菌消臭効果が十分に得ることが難しく、また抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度の１０００倍を超えると、還元性アミノ酸による十分な還元効果が得られず、抗菌性金属イオンが酸化して沈殿物が多く発生したり、着色が起こるなどの問題が生じるのである。
　以下、実施例を用いて本発明に係る抗菌消臭性組成物を具体的に説明するが、本発明に係る抗菌消臭性組成物は以下の実施例に限定されるものではない。
『抗菌消臭性組成物の調製』
　各実施例及び各比較例に用いた抗菌消臭性組成物の配合割合を表１に示す。
　本発明に係る抗菌消臭性組成物を調製するには、先ず銀イオン溶液については、硝酸銀（和光純薬工業社製、特級品試薬）１．６ｇを精製水１Ｌに溶解させ、１０００ｐｐｍ水溶液を作製する（以下「Ｘ溶液」という。）。また亜鉛イオンについては硝酸亜鉛六水和物（和光純薬工業社製、特級品試薬）４．５ｇを精製水１Ｌに溶解させ、１０００ｐｐｍ水溶液作製する（以下「Ｙ溶液」という。）。Ｌ－システイン（和光純薬工業社製、特級品試薬）は、１．０ｇを精製水１Lに溶解させ１０００ｐｐｍ水溶液とする（以下「Ｚ溶液」という。）。これらの溶液を実験に応じて適宜希釈、混合して試験水溶液を作製する。
　抗菌性金属イオンの濃度（Ａ）、還元性アミノ酸の濃度（Ｂ）及びその濃度比（Ａ／Ｂ）が表１のようになるように各実施例及び各比較例を以下のように作製した調整し、その後十分に撹拌した後に各確認試験を行った。
（実施例１）Ｘ溶液４ｍLとＺ溶液０．２ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（実施例２）Ｘ溶液４０ｍLとＺ溶液０．４ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（実施例３）Ｘ溶液４０ｍLとＹ溶液４０ｍLとＺ溶液０．４ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（実施例４）Ｘ溶液８０ｍLとＺ溶液０．１ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（比較例１）Ｘ溶液０．１ｍLとＺ溶液１ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（比較例２）Ｘ溶液１ｍLとＹ溶液１ｍLとＺ溶液１ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（比較例３）Ｘ溶液１２０ｍLとＺ溶液０．１ｍLに精製水を加え、１Lとする。
（比較例４）Ｘ溶液２００ｍLとＺ溶液０．１ｍLに精製水を加え、１Lとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜沈殿物の有無＞
　抗菌性金属イオンと還元性アミノ酸とを混合撹拌し、１０日間経過後に沈殿物の有無を目視で調べた。なお表１における各評価指標の意味は以下の通りである。
○：沈殿物がほぼ確認できなかった。
×：沈殿物が確認できた。
＜抗菌防臭効果＞
　調製した抗菌消臭性組成物を滅菌済の標準綿布に塗布した後に、その抗菌防臭効果の評価を行った。なお表１における各評価指標の意味は以下の通りである。
（抗菌試験）
抗菌試験方法は、ＪＩＳ　Ｌ－１９０２；２００８定量試験（菌液吸収法）に準拠して行った。試料溶液０．９ｍＬを滅菌済み標準綿布０．４ｇに添加したものを試験試料とした。試験菌株には、大腸菌または黄色ブドウ球菌を使用し、室温で２４時間培養した後、抗菌活性値２．２以上（菌減少率＝９９．４％以上）を効果の判定値とした。
（消臭試験）
５Ｌテドラーバックに３Ｌの試験ガス（アンモニアガス）と試験溶液を滴下した試験綿布を投入し、２時間後に初期濃度（＝１００ｐｐｍ）から９０％以上のガス濃度が低下することを判定値とした。
◎：高い抗菌防臭効果が確認できた。
○：抗菌防臭効果が確認できた。
×：少なくとも抗菌効果又は防臭効果が確認できなかった。
＜着色＞
　調製した抗菌消臭性組成物を滅菌済の標準綿布に塗布してから４８時間後に標準綿布の着色の有無を目視で確認した。なお表１における各評価指標の意味は以下の通りである。
◎：着色が全く確認できなかった。
○：着色がほぼ確認できなかった。
×：着色が確認できた。
　各実施例及び各比較例を比較すると、抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度比の１０から１０００倍である各実施例では、沈殿物が生じ難く、着色などの問題が生じないで抗菌防臭効果が確認できた。
　一方、抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度比が１０倍未満の比較例１及び２では、抗菌性金属イオンが少ないために抗菌防臭効果が持続しなかった。
　そして抗菌性金属イオンの濃度が還元性アミノ酸の濃度比の１０００倍を超える比較例３及び４では、還元性アミノ酸が少ないために、抗菌性金属イオンが酸化して沈殿物が発生し、着色が確認できた。

Claims (5)

  1. 　抗菌性金属イオン、還元性アミノ酸及び水を含有し、該抗菌性金属イオンの濃度が該還元性アミノ酸の濃度の１０～１０００倍であることを特徴とする抗菌消臭性組成物。
  2. 　抗菌性金属イオンが銀イオンである請求項１に記載の抗菌消臭性組成物。
  3. 　銀イオンの濃度が１～１００ｐｐｍである請求項２に記載の抗菌消臭性組成物。
  4. 　抗菌性金属イオンとして、亜鉛イオン、銅イオン、アルミニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上をさらに含有した請求項１～３のいずれか１項に記載の抗菌消臭性組成物。
  5. 　還元性アミノ酸がＬ－システインである請求項１～４のいずれか１項に記載の抗菌消臭性組成物。
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