WO2018123311A1 - 消火方法 - Google Patents

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昭光 吉川
富山　昇吾
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ヤマトプロテック株式会社
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    • A62C—FIRE-FIGHTING
    • A62C31/00—Delivery of fire-extinguishing material
    • A62C31/02—Nozzles specially adapted for fire-extinguishing
    • A62C31/12—Nozzles specially adapted for fire-extinguishing for delivering foam or atomised foam
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires

Definitions

  • the present invention relates to a fire extinguishing method in which an aqueous solution having a fire extinguishing action is sprayed and emitted from a spray nozzle in a high pressure state to extinguish the fire.
  • Fires under the Fire Service Law are classified into fires such as wood and paper (Fire A), oil fires (Fire B), and electric fires (Fire C).
  • Commercially available fire extinguishing agents include water-based fire extinguishing agents ( For example, water, a strengthening liquid fire extinguishing agent mainly composed of potassium carbonate), foam fire extinguishing agent (for example, light water), gas fire extinguishing agent (for example, halon fire extinguishing agent, carbon dioxide fire extinguishing agent) and powdered fire extinguishing agent (for example, first Ammonium phosphate, ammonium sulfate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, a compound of potassium bicarbonate and urea) and the like, and an appropriate extinguishing agent is used depending on the type of fire.
  • water a strengthening liquid fire extinguishing agent mainly composed of potassium carbonate
  • foam fire extinguishing agent for example, light water
  • the sprayed water mist covers the flame, thereby cooling the gas phase, diluting the oxygen concentration by vaporization of the mist and wetting the combustion surface, not only the A fire, Fire B can be extinguished, but since only water is used, the fire cannot be reliably extinguished when the area of the flame becomes large.
  • -1712278 proposed a fire extinguishing method that can reliably extinguish not only fire A but also fire B and fire C instead of fire extinguishing method using only water as a fire extinguishing agent.
  • Patent Document 2 proposes a fire extinguishing method characterized in that an aqueous solution in which a fire extinguishing agent having a fire extinguishing action due to a negative catalytic effect is dissolved is sprayed from a spray head in a high pressure state.
  • the water in the sprayed mist (mist) fire extinguisher evaporates with the thermal energy of the flame, so that the cooling action and the oxygen shielding action are expressed, and further the precipitation is performed sequentially. It is said that the extinguishing agent crystal particles generate ammonia, potassium, etc. which show negative catalytic action by endothermic decomposition of the flame to advance the chemical fire extinguishing reaction, but it is not always endothermic decomposition enough, fire extinguishing There was still room for improvement in terms of power.
  • an object of the present invention is to provide a fire extinguishing method that more reliably exhibits a fire extinguishing action even if the heat energy of the flame is small and the heat absorption is insufficient.
  • the present inventors have repeatedly studied earnestly, and as a result, realize a fire extinguishing method that more reliably exhibits a fire extinguishing action even if the heat energy of the flame is small and the endotherm is insufficient.
  • the present inventors have found that an additive for oxidatively decomposing a fire extinguisher is effective and have completed the present invention.
  • the present invention provides a fire extinguishing method characterized in that a fire-extinguishing aqueous solution containing at least one fire-extinguishing compound and at least one nitrate as water-soluble components is sprayed from a spray nozzle in a high-pressure state. To do.
  • the flame retardant compound is tripotassium citrate, potassium acetate, potassium bicarbonate, potassium tartrate, potassium gluconate, potassium lactate, potassium ethylenediaminetetraacetate, potassium hydrogen phthalate, potassium oxalate, Preference is given to potassium propionate, potassium allophonate, potassium carbonate, trisodium citrate, sodium bicarbonate, primary ammonium phosphate, secondary ammonium phosphate or ammonium sulfate.
  • the nitrate is preferably ammonium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, cesium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, strontium nitrate or guanidine nitrate.
  • the total content of the flame retardant compound and the nitrate in the aqueous solution for fire extinguishing is preferably 1 to 85% by mass, more preferably 5 to 60% by mass.
  • the aqueous solution to be sprayed not only a fire-extinguishing compound that is a fire-extinguishing agent, but also a mixed aqueous solution further containing nitrate capable of oxidizing and decomposing the fire-extinguishing compound Is used.
  • the mixed aqueous solution after moisture evaporation undergoes extremely fast thermal decomposition reaction close to combustion at a minimum with the minimum ignition energy level from the flame, finely diffuses the species that extinguish at once, and more rapid and efficient chemistry. Fire extinguishing can be realized with certainty.
  • FIG. 1 It is a schematic diagram for demonstrating one Embodiment of the fire extinguishing method of this invention. It is the schematic schematic diagram (a) for demonstrating the fire extinguishing method of a local discharge system, and the schematic schematic diagram (b) for demonstrating the fire extinguishing method of a whole area discharge system. It is a schematic longitudinal cross-sectional view of an example of the spray head used for a fire extinguisher. It is a schematic front view of the spray head shown in FIG.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a fire extinguishing apparatus for explaining an embodiment of the fire extinguishing method of the present invention.
  • the fire extinguishing apparatus shown in FIG. 1 is filled with an aqueous solution (hereinafter also referred to as “extinguishing aqueous solution”) in which a fire extinguishing compound that is a fire extinguishing agent and a nitrate capable of oxidative decomposition of the fire extinguishing agent are dissolved.
  • the high-pressure vessel 15 with the open / close valve 15 a is connected, and the high-pressure vessel 15 and the spray head 1 are connected to each other via a pipe 16.
  • the high-pressure vessel 15 is filled with a fire extinguishing aqueous solution, nitrogen gas, and a compressed gas such as carbon dioxide, and the fire extinguishing aqueous solution is pressurized at a high pressure of at least 10 kg or more, preferably 100 kg or more per square centimeter.
  • the spray head 1 a conventionally known one may be used.
  • the one shown in FIGS. 3 and 4 is used, for example, arranged on the ceiling in a direction in which a fire is expected to occur.
  • a mist 14 having a particle diameter of 20 to 200 ⁇ m is sprayed from each spray nozzle 4 toward the flame 2.
  • the fire-extinguishing compound contained in the aqueous fire-fighting solution may be an inorganic compound or an organic compound.
  • Preferred examples include tripotassium citrate, potassium acetate, potassium bicarbonate, potassium tartrate, potassium gluconate, potassium lactate, ethylenediamine At least one of potassium acetate, potassium hydrogen phthalate, potassium oxalate, potassium propionate, potassium allophonate, potassium carbonate, trisodium citrate, sodium bicarbonate, primary ammonium phosphate, secondary ammonium phosphate and ammonium sulfate It is a seed.
  • the nitrate contained in the above-mentioned aqueous solution for fire fighting is at least one of ammonium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, cesium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, strontium nitrate, and guanidine nitrate.
  • ammonium nitrate sodium nitrate, potassium nitrate, cesium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, strontium nitrate, and guanidine nitrate.
  • the total content of the flame retardant compound and the nitrate in the fire-extinguishing aqueous solution is preferably 1 to 85% by mass, more preferably 1 to 60% by mass.
  • the mass ratio of the flame retardant compound and the nitrate in the fire fighting aqueous solution may be 45 to 99 for the flame retardant compound and 55 to 1 (100 in total) for the nitrate. More preferably, the anti-inflammatory compound is 50 to 95 and the nitrate is 50 to 5 (100 in total).
  • the fire extinguishing action is effectively exerted when the particle diameter of the mist 14 of the above-mentioned aqueous solution for fire extinguishing sprayed from the spray head 1 is 20 to 200 ⁇ m. If the particle size is 200 ⁇ m or less, the moisture in the particles is more reliably evaporated by the heat of combustion, the remaining fire extinguisher compound as a fire extinguisher is powdered, and further heated to cause endothermic decomposition, thereby extinguishing the fire. If the particle diameter is 20 ⁇ m or more, the contained water is surely evaporated and the extinguishing effect by the extinguishing agent component is maximized.
  • the particle diameter of the mist 14 of the aqueous fire extinguishing solution is more preferably 30 to 100 ⁇ m.
  • the moisture of the mist 14 is first evaporated and evaporated by the heat of combustion, and then the remaining flame 2 is extinguished by the thermal decomposition of the mist 14 of the fire-extinguishing aqueous solution.
  • the fire extinguishing principle is (1) cooling of the gas phase, (2) dilution of oxygen concentration by vaporization of the spray liquid, (3) wetting of the combustion surface, (4) extinguishing action of the extinguishing agent component, and extinguishing by nitrate Chemical fire extinguishing due to the oxidative decomposition action of the agent component, which can be surely extinguished not only in the A fire, but also in the B fire and the C fire, and even when the area of the flame is wide .
  • Examples 1 to 10 Using the fire extinguisher shown in FIG. 1, the groundwater 19 is accumulated 15 cm in depth in various combustion pans 18 having a depth of 30 cm and areas of 45 ⁇ 45, 63 ⁇ 63, 77 ⁇ 77 and 89 ⁇ 89 cm, Normal heptane 20 was placed 3 cm deep on the groundwater 19, and the distance H between the spray head 1 and the combustion pan 18 was 1.5 m.
  • the fire extinguishing target space was 5 liters.
  • a 20% aqueous solution for fire extinguishing is prepared by dissolving the components shown in Table 1 in water, filling the high-pressure vessel 15 with nitrogen gas, and the initial pressure is 100 kg per square centimeter.

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Abstract

本発明は、火炎の熱エネルギーが小さく吸熱が不十分であってもより確実に消火作用を発現する消火方法を提供する。具体的には、本発明は、水溶性成分である少なくとも１種の消炎化合物及び少なくとも１種の硝酸塩を含む消火用水溶液を、高圧状態で、噴霧ノズルから噴霧放射することを特徴とする消火方法である。

Description

消火方法
　本発明は、消火作用を有する水溶液を高圧状態で噴霧ノズルから噴霧放射して消火する消火方法に関する。
　消防法上の火災は、木材や紙等の火災（Ａ火災）、油火災（Ｂ火災）及び電気火災（Ｃ火災）に分類されており、市販されている消火剤としては、水系消火剤（例えば水、炭酸カリウムを主成分とする強化液消火剤）、泡系消火剤（例えばライトウォーター）、ガス系消火剤（例えばハロン消火剤、二酸化炭素消火剤）及び粉末系消火剤（例えば第一リン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸カリウムと尿素との化合物）等があり、火災の種類に応じて適当な消火剤が使用されている。
　ここで、本来、水は消火対象としてＡ火災に対してしか消火効力がないと考えられていたが、使用方法によっては、Ｂ火災の消火も可能であるという技術が考えられている。そのような水による消火技術の一例として、例えば特許文献１（国際公開第ＷＯ９２／２０４５３号パンフレット）に記載のものがあり、局所放出方式及び全域放出方式がある。
　局所放出方式では、図２（ａ）に示すように、水を加圧して高圧状態とし、その高圧水をスプレーヘッド１から火炎２に向けて直接噴霧して消火を行い、全域放出方式では、図２（ｂ）に示すように、密閉空間Ａ内の火災に対して直接噴霧するのではなく、間接的に放射を行って、その噴霧粒子が微細であるために、放射されてから地上に落下するまでの滞留時間が長く、空間全域に噴霧液を充満させて消火を行われる。
　上記のような消火方法によれば、噴霧された水の霧が火炎を覆うことにより、気相の冷却、霧の気化による酸素濃度の希釈及び燃焼面の濡れ化によって、Ａ火災だけでなく、Ｂ火災も消火することが可能であるが、水のみを使用していることから、火炎の面積が大きくなると、確実に消火することができないため、本出願人は、特許文献２（特開平７－１７１２２８号公報）において、消火剤として水のみを使用した消火方法に代替して、Ａ火災だけでなく、Ｂ火災及びＣ火災も確実に消火できる消火方法を提案した。
　より具体的には、上記特許文献２においては、負触媒効果による消火作用を有する消火薬剤を溶解した水溶液を高圧状態でスプレーヘッドから噴霧放射することを特徴とする消火方法を提案している。
国際公開第ＷＯ９２／２０４５３号パンフレット 特開平７－１７１２２８号公報
　上記特許文献２の消火方法では、噴霧された霧（ミスト）状の消火剤中の水分が火炎の熱エネルギーで蒸散することで、冷却作用及び酸素遮蔽作用が発現し、更に、逐次的に析出した消火剤の結晶粒子が、火炎の吸熱分解により負触媒作用を示すアンモニアやカリウム等を発生させて化学消火反応を進行させる、とされているが、必ずしも十分に吸熱分解するとは限らず、消火力の観点から未だ改善の余地があった。
　そこで、本発明の目的は、火炎の熱エネルギーが小さく吸熱が不十分であってもより確実に消火作用を発現する消火方法を提供することにある。
　上記の問題点を解決すべく、本発明者らが鋭意実験を繰り返して検討した結果、火炎の熱エネルギーが小さく吸熱が不十分であってもより確実に消火作用を発現する消火方法を実現するためには、更に、消火剤を酸化分解させる添加物が有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、水溶性成分として少なくとも１種の消炎化合物と少なくとも１種の硝酸塩とを含む消火用水溶液を、高圧状態で、噴霧ノズルから噴霧放射することを特徴とする消火方法、を提供する。
　かかる本発明の消火方法においては、前記消炎化合物が、クエン酸三カリウム、酢酸カリウム、重炭酸カリウム、酒石酸カリウム、グルコン酸カリウム、乳酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸カリウム、フタル酸水素カリウム、シュウ酸カリウム、プロピオン酸カリウム、アロフォン酸カリウム、炭酸カリウム、クエン酸三ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム又は硫酸アンモニウムであること、が好ましい。
　また、前記硝酸塩は、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸セシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム又は硝酸グアニジンであること、が好ましい。
　また、前記消火用水溶液における前記消炎化合物及び前記硝酸塩の合計含有量が１～８５質量％であること、更には、５～６０質量％であること、が好ましい。
　上記のような構成の本発明の消火方法においては、噴霧する水溶液として、消火作用を有する消火剤である消炎化合物だけでなく、当該消炎化合物を酸化分解させることが可能な硝酸塩を更に含む混合水溶液を用いる。これにより、水分蒸散後の混合水溶液は、火炎からの最小着火エネルギーレベルで一気に燃焼に近い極めて早い熱分解反応を生じ、一気に消火作用を示す化学種を微粒拡散し、より速やかで効率的な化学消火を確実に実現することができる。
本発明の消火方法の一実施形態を説明するための概略模式図である。 局所放出方式の消火方法を説明するための概略模式図（ａ）と、全域放出方式の消火方法を説明するための概略模式図（ｂ）である。 消火装置に使用されるスプレーヘッドの一例の概略縦断面図である。 図３に示すスプレーヘッドの概略正面図である。
　以下、本発明の消火方法の一実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、各実施形態において重複する説明は省略することがあり、本発明はこれら図面に限定されるものではなく、また、図面は、本発明を概念的に説明するためのものであるから、理解容易のために、必要に応じて寸法、比又は数を誇張又は簡略化して表している場合もある。
　図１は、本発明の消火方法の一実施形態を説明するための消火装置の概略模式図である。図１に示す消火装置においては、消火作用を有する消火薬剤である消炎化合物と、当該消火薬剤の酸化分解可能な硝酸塩と、を溶解した水溶液（以下、「消火用水溶液」ともいう。）を充填した開閉バルブ１５ａ付き高圧容器１５を有し、該高圧容器１５とスプレーヘッド１とを配管１６を介して連通連結されている。
　高圧容器１５には、消火用水溶液と、窒素ガスと、二酸化炭素等の圧縮ガスとが充填され、消火用水溶液が１平方センチメートル当たり少なくとも１０ｋｇ以上、好ましくは１００ｋｇ以上の高圧で加圧されている。なお、高圧容器１５を用いず、圧縮ポンプ等により消火薬剤を溶解した水溶液を加圧して高圧状態にしてもよい。
　ここで、スプレーヘッド１としては、従来公知のものを使用すればよく、例えば図３及び図４に示すものが用いられ、例えば天井に火災の発生が予期される方向へ指向して配置された各噴霧ノズル４から粒子径が２０～２００μｍの霧１４が火炎２に向けて噴霧放射される。
　上記の消火用水溶液に含まれる消炎化合物は、無機化合物でも有機化合物でもよく、好ましいものは、例えば、クエン酸三カリウム、酢酸カリウム、重炭酸カリウム、酒石酸カリウム、グルコン酸カリウム、乳酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸カリウム、フタル酸水素カリウム、シュウ酸カリウム、プロピオン酸カリウム、アロフォン酸カリウム、炭酸カリウム、クエン酸三ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム及び硫酸アンモニウムのうちの少なくとも１種である。これらの消炎化合物が好ましい理由は、水に溶解し易く、また消炎化合物中のカリウム、ナトリウム、アンモニウムが火炎により容易に消炎化合物より放出され、燃焼反応を促進する化学種と結合することで消炎効果を発揮できるからである。　
　また、上記の消火用水溶液に含まれる硝酸塩は、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸セシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム及び硝酸グアニジンのうちの少なくとも１種である。これらの硝酸塩が好ましい理由は、水に溶け易く、上記の化合物との組合せで硝酸イオン由来の酸素による酸化分解反応を促進し、消火成分を放出する機能を有するからである。
　消火用水溶液における前記消炎化合物及び前記硝酸塩の合計含有量が１～８５質量％であること、更には、１～６０質量％であること、が好ましい。また、消火用水溶液における前記消炎化合物及び前記硝酸塩の質量比は、消炎化合物が４５～９９に対し、硝酸塩が５５～１（合計１００）であればよい。より好ましくは、消炎化合物が５０～９５に対し、硝酸塩が５０～５（合計１００）であればよい。
　本発明の消火方法においては、スプレーヘッド１から噴霧放射される上記消火用水溶液の霧（ミスト）１４の粒子径が２０～２００μｍのときに消火作用を効果的に発揮する。粒子径が２００μｍ以下であれば、燃焼熱により粒子中の水分がより確実に蒸発し、残された消火剤成分である消炎化合物が粉末化し、更に、熱せられて吸熱分解を起こすことで消火作用を発揮する、また、粒子径が２０μｍ以上であれば、含有水分の蒸発が確実に行われ、消火薬成分による消火効果が最大限に引き出される。上記消火用水溶液の霧（ミスト）１４の粒子径は、より好ましくは、３０～１００μｍであるのが好ましい。
　上記のような構成を有する消火装置を用い、火災が発生した場合には、その検知信号又は手動で開閉バルブ１５ａを開放する。これによって、負触媒効果による消火作用を有する消火薬剤を溶解した水溶液が高圧状態でスプレーヘッド１の各噴霧ノズル４から霧１４となって火炎２に向けて噴霧放射される。
　このとき、火炎２を霧１４で覆うことにより、先ず燃焼熱により霧１４の水分が気化蒸発し、次に、消火用水溶液の霧１４が熱分解して残った火炎２を消火する。即ち、消火原理は、（１）気相の冷却、（２）噴霧液の気化による酸素濃度の希釈、（３）燃焼面の濡れ化、（４）消火剤成分の消火作用と、硝酸塩による消火剤成分の酸化分解作用と、による化学的消火であって、Ａ火災だけでなく、Ｂ火災及びＣ火災であっても、しかも、その火炎の面積が広い場合でも、確実に消火することができる。
≪実施例１～１０≫
　図１に示す消火装置を用い、深さが３０ｃｍで、その面積が４５×４５、６３×６３、７７×７７及び８９×８９ｃｍの各種の燃焼火皿１８に敷水１９を深さ１５ｃｍ溜め、その敷水１９上にノルマルヘプタン２０を深さ３ｃｍ入れ、スプレーヘッド１と燃焼火皿１８との間の間隔Ｈを１．５ｍとした。消火対象空間は５リットルとした。
　また、表１に示す組成の成分を水に溶解させて２０％の消火用水溶液を調製し、高圧容器１５にこれを充填するとともに、窒素ガスを充填して、初期圧力が１平方センチメートル当たり１００ｋｇになるように加圧した。この状態で、ノルマルヘプタン２０に着火し、予備燃焼を１分間行った後、開閉バルブ１５ａを開放し、スプレーヘッド１から粒子径が２０～２００μｍの消火用水溶液の霧１４を噴霧放射し、その霧１４で火炎２を覆った。このような手順で消火方法を実施し、消火の成否を確認した。結果を表１に示した。
≪比較例１≫
　硝酸塩を用いない以外は、実施例１と同様にして、消火方法を実施して消火の可否を確認した。結果を表１に示した。
≪比較例２≫
　水のみを用いた以外は、実施例１と同様にして、消火方法を実施して消火の可否を確認した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　消火試験の結果は、表１に示すとおりであり、硝酸塩を用いない場合（比較例１）は、ほとんど消火できたが最後に小さな炎が残った。また、水だけを用いた場合（比較例２）は、ほとんど消火できなかった。これに対し、本発明の消火方法においては確実に消火することができた。
　なお、消炎化合物を用いない場合を比較例３としたが、消火できなかった。
１・・・スプレーヘッド、
２・・・火炎、
１５・・・高圧容器、
１８・・・燃焼火皿、
１９・・・敷水、
２０・・・ノルマルヘプタン。

Claims (4)

  1. 　水溶性成分として少なくとも１種の消炎化合物と少なくとも１種の硝酸塩とを含む消火用水溶液を、高圧状態で、噴霧ノズルから噴霧放射することを特徴とする消火方法。
  2. 　前記消炎化合物が、クエン酸三カリウム、酢酸カリウム、重炭酸カリウム、酒石酸カリウム、グルコン酸カリウム、乳酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸カリウム、フタル酸水素カリウム、シュウ酸カリウム、プロピオン酸カリウム、アロフォン酸カリウム、炭酸カリウム、クエン酸三ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム又は硫酸アンモニウムであること、を特徴とする請求項１に記載の消火方法。
  3. 　前記硝酸塩が、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸セシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム又は硝酸グアニジンであること、を特徴とする請求項１又は２に記載の消火方法。
  4. 　前記消火用水溶液における前記消炎化合物及び前記硝酸塩の合計含有量が１～８５質量％であること、を特徴とする請求項１～３のうちのいずれかに記載の消火方法。
     
     
     
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