WO2018114355A1 - Reinigungsmittel für harte oberflächen mit langanhaltender duft- und glanzwirkung - Google Patents

Reinigungsmittel für harte oberflächen mit langanhaltender duft- und glanzwirkung Download PDF

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WO2018114355A1
WO2018114355A1 PCT/EP2017/081844 EP2017081844W WO2018114355A1 WO 2018114355 A1 WO2018114355 A1 WO 2018114355A1 EP 2017081844 W EP2017081844 W EP 2017081844W WO 2018114355 A1 WO2018114355 A1 WO 2018114355A1
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acid
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fragrance
polymer
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Alexander Schulz
Stefan Karsten
Katerina Liapis
Ines Baranski
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/362Phosphates or phosphites

Definitions

  • the present invention relates to a hard surface cleaner which allows for a long-lasting fragrance as well as a long-lasting gloss on the cleaned surface by filling in micro-scratches or by simply coating it.
  • Damage such as scratches or cracks, can be repaired by the cleaning agent or, after cleaning, at least not more or less clearly visible.
  • US 6,403,546 B1 discloses a detergent for soils which comprises polymers as brighteners.
  • Phosphoric acid esters of polyether-modified alkyl alcohols as brighteners in hard surface cleaners are known from WO 2014/139984 A1.
  • detergents should also provide a pleasant scent in the room.
  • a room that has just been cleaned should be perceived as having an odor. Exactly this impression should last as long as possible.
  • these objects underlying the present invention are achieved by a hard surface cleaner comprising at least one surfactant and from 0.01% to 70% by weight of at least one polymer and from 0.01% to 50% by weight %
  • a hard surface cleaner comprising at least one surfactant and from 0.01% to 70% by weight of at least one polymer and from 0.01% to 50% by weight %
  • the at least one polymer is a glossy polymer and, together with the at least one perfume, has improved adhesion to the cleaned surfaces over the polymer alone.
  • Fragrances or mixtures of perfumes form a synergism, which ensures that the mixture of gloss polymer and perfume has improved adhesion to the cleaned surfaces compared to the polymer alone.
  • the cleaning agent is preferably such a cleaning agent which is diluted by the user before use (usually with water). Usually, such an amount of cleaning agents is diluted with water until this results in a 1 to 5% solution of the cleaning agent in water.
  • the cleaning agent may also be an agent which without further processing
  • the cleaning agent in a proportion of 0.0001 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0.0005 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably of 0.001 wt % to 1% by weight
  • Gloss polymer in the context of the present invention is a polymer which, after being applied to a hard surface, in particular a non-absorbent surface, enhances the gloss of the surface and, with a suitable perfume, gives a synergistic mixture which lasts longer than without the perfume. Or an absorbent, hard surface in the case of surface repair. In this case, the polymer fills scratches and thus increases the surface gloss.
  • the at least one glossy polymer is in particular selected from the group which
  • the cleaning agent preferably has a gloss polymer.
  • the cleaning agent has a plurality of different gloss polymers. In this case, for example, several different waxes or several different resins may be present.
  • silicones for example, can also be used and phosphoric acid esters. Phosphoric acid esters and silicones are particularly preferred.
  • the gloss polymers are not surfactants.
  • the cleaning agent particularly preferably comprises one or more phosphoric acid esters as brightening agent, the phosphoric acid ester preferably being a phosphoric acid ester of a polyether-modified alkyl alcohol or its salt having the following general formula 1
  • Formula 1 is where R, R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and are selected from
  • R is selected from branched or linear, saturated or unsaturated alkyl radicals having 8 to 20 carbon atoms, preferably linear, saturated with 8 to 16, in particular 10 to 14, carbon atoms.
  • compounds such as, for example, polyethers
  • these may be randomly distributed (statistical oligomer) or ordered (block oligomer) in these compounds occurrence.
  • Information on the number of units in such compounds is to be understood as an average, averaged over all corresponding compounds.
  • the units SO, EO, PO and BO can occur in arbitrary success.
  • the stated phosphoric acids are particularly preferred because they cause a gloss effect even at low concentrations.
  • the cleaning agents have neither a lubricating nor iridescent effect nor does a sticky film remain on the surface after it has been cleaned with a cleaning agent according to the invention. It is furthermore advantageous that the cleaning agents according to the invention can also be used with hard water.
  • the phosphoric acid esters reduce staining on surfaces during drying, while at the same time reducing drying times
  • Detergents containing phosphoric acid esters according to the invention are not substantially extended.
  • the cleaning agents according to the invention which have the preferred phosphoric acid esters as a gloss polymer, have a very good stability.
  • the cleaning agent according to the invention comprises the at least one perfume in a proportion of 0.01 wt .-% to 50 wt .-%, in particular in a proportion of 0.05 wt .-% to 45 wt .-%. If the cleaning agent is such an agent that is still diluted by the user, the proportion of at least one perfume is preferably in the range from 10% by weight to 50% by weight, in particular from 12% by weight to 40% by weight. %, in particular from 15% to 30% by weight, preferably from 20% to 30% by weight.
  • the detergent is such that it is used undiluted or only at a low dilution, it preferably has a perfume content from 0.01% by weight to 10% by weight, in particular from 0.05% by weight to 7% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight, in particular from 0 , 5 wt .-% to 3 wt .-%, in particular from 1 wt .-% to 2 wt .-% on.
  • the fragrance according to the invention may be a fragrance or a mixture of different fragrances.
  • a mixture of different fragrances is used.
  • They will be Fragrances used which have a synergistic effect together with the gloss polymer, whereby in particular the polymer and preferably also the fragrance adhere particularly well to the surface to be cleaned.
  • the fragrance allows improved adhesion of the polymer to the surface to be cleaned.
  • the fragrance together with the polymer also adheres better to the surface than without the polymer, so that particularly preferably results in a synergistic effect not only for the adhesion of the polymer but also for the adhesion of the fragrance on the surface.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the RoELEN's oxo synthesis, can also be used correspondingly.
  • alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
  • R ⁇ R 2 , R 3 and R 4 are R-O- (SO) a - (EO) b - (PO) c- (BO) d -.
  • R in the radicals R, R 2 , R 3 and R 4 may independently be the same or the same.
  • Particularly advantageous phosphoric acid esters according to the invention are characterized in that R is selected from linear, saturated alkyl radicals having 1 to 16, in particular 6 to 16, preferably 8 to 14 or from 1 to 13 carbon atoms. Most preferably, R is a mixture of linear, saturated alkyl radicals having 12 and 14 carbon atoms.
  • the phosphoric acid esters can also be present in partially or completely neutralized form as salts.
  • alkali metal and alkaline earth metal ions and optionally substituted ammonium ions can serve as counterions in various embodiments.
  • the cleaning agent according to the invention has at least one perfume, preferably
  • the fragrance may have an unsaturated C-C bond, ie a double bond or a triple bond.
  • Suitable perfume alkenes are, for example, benzyl cinnamate, cinnamyl alcohol, ambrettolide, isoeugenol acetate, hexenyl benzoate, phenylethyl cinnamate, aldehyde C1-1,
  • Benzylideneacetone isoeugenol, eugenol, geraniol, triplal, allylphenylacetate, 3-dodecenal, alpha-methylionone, alpha-ionone, beta-ionone, farenal, sandalore, tangerinol, karanal,
  • Greenyl isobutyrate and in particular limonene, alpha-phellandrene, beta-phellandrene, alpha-pinene, beta-pinene, camphene, caryophyllene, longifolene, ocimen, alpha-terpinene, beta-terpinene, gamma-terpinene, alpha-terpineol, delta-terpineol, gamma-terpineol, beta-terpineol, alpha-citronellol, beta-citronellol, alpha-citronellal, beta-citronellal, linalool, geraniol, santalol, hasmigone, carvone, 2-carene, 3-carene, 4-carene, elemole and / or curcumene.
  • Fragrances according to the invention can also be a ketone group or a
  • fragrance aldehydes or fragrance ketones it is possible to use all customary fragrance aldehydes and fragrance ketones which are typically used to produce a pleasant scent sensation. Suitable fragrance aldehydes and fragrance ketones are well known to those skilled in the art.
  • the fragrance ketones can all comprise ketones which can impart a desired fragrance or freshness. It is also possible to use mixtures of different ketones.
  • ketones include alpha-damascone, delta-damascone, iso-damascone, carvone, gamma-methylionone, iso-E-super, 2,4,4,7-tetramethyl-oct-6-en-3-one, benzylacetone, beta Damascone, damascenone, methyldihydrojasmonate, methylcedrylon, hedione and mixtures thereof.
  • Aldehydes may be any aldehydes which, in accordance with the fragrance ketones, impart a desired fragrance or sensation of freshness. In turn, they may be individual aldehydes or aldehyde mixtures.
  • Suitable aldehydes include Melonal, Triplal, Ligustral, Adoxal, Lilial and so on.
  • TheWaldehyde andWketone can have an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, ethylenically unsaturated structure or a combination of these structures. There may also be other heteroatoms or polycyclic structures.
  • the structures may have suitable substituents such as hydroxyl or amino groups.
  • Suitable fragrances of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, 1-oxacyclohexadec-12-en-2-one and so on, whereby p-tert-butylcyclohexyl acetate and 1-oxacyclohexadec-12-ene-2 on are particularly preferred.
  • Fragrance compounds of the hydrocarbon type are, for example, terpenes such as limonene and pinene.
  • Suitable fragrances of the ether type are, for example, benzyl ethyl ether and
  • AMBROXAN.RTM Suitable perfume alcohols are, for example, 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 3,7-dimethyl-6-octene-1 ol (citronellol), benzyl alcohol and so on, with citronellol and benzyl alcohol being particularly preferred.
  • the fragrance, or fragrances may be linear or cyclic or have linear or cyclic structural elements.
  • the fragrance used according to the invention has no bicyclic or polycyclic structure.
  • Fragrances may also be natural fragrance mixtures as available from plant sources.
  • the fragrances may also be essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil and so on.
  • Detergents according to the invention are in particular aqueous formulations, the term "aqueous” meaning a water content of 10% by weight or more, in particular of at least 30, preferably 80, more preferably 90% by weight of water, based on the total formulation.
  • the cleaning agents according to the invention contain at least one surfactant, preferably selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants and mixtures thereof.
  • the surfactants contained in the detergent may be any surfactant known for use in detergents.
  • Nonionic surfactants in the invention may be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also useful are ethylene oxide / propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers.
  • Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants, in particular the glycerine surfactants (sugar surfactants), such as
  • Alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides Particular preference is given to the alkylpolyglycosides, in particular the alkylpolyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1, 1 to 3, more preferably 1, 1 to 1, 7,
  • fatty alcohol alkoxylates for example C8-io-alkyl-1,5-glucoside (DP of 1, 5).
  • fatty alcohol alkoxylates fatty alcohol polyglycol ethers
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 12 to 28, in particular 20 to 28, particularly preferably 25, for example Ci6-i 8-fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • Detergents contain at least one anionic surfactant.
  • anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, alkanesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates.
  • Also usable in the context of the present invention are fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular
  • Sulfosuccinic acid mono- and di-Cs-O-alkyl esters Sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates and ⁇ -sulfofatty acid salts, acylglutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
  • Preferred in the context of the present invention are the linear alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates, in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols, while fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols. In general, from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, a complex mixture of
  • Another embodiment of the alkoxylation is the use of mixtures of alkylene oxides, preferably mixtures of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates
  • low ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example, 1, 3 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • the alkylbenzenesulfonates in particular those with about 12 C Preferred atoms in the alkyl moiety, such as linear sodium Cio-18-alkylbenzenesulfonate.
  • Preferred olefin isuonates have a carbon chain length of 14 to 16.
  • anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form of their corresponding acid, for example
  • the agent according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula ⁇ '") ⁇ ' ⁇ ) ⁇ ⁇ ) ⁇ + 0 ⁇ 20 ⁇ ⁇ in which R i is an optionally interrupted by hetero atoms or hetero atom groups alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, and R IV and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 1 -C 6 -alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and C 1 -C 7 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine.
  • biosurfactants are surfactant molecules which can be produced on the basis of renewable raw materials, for example from vegetable oil and sugar substrates.
  • Preferred biosurfactants are glycolipids which, for example, under the trade name Sophoclean ® (Givaudan) or Rewoferm ® SL 446 (Evonik) are commercially available.
  • the glycolipid comprises a rhamnolipid and / or a sophorolipid.
  • cellobioselipids, mannosylerythritol lipids and trehaloselipids are also suitable.
  • the composition comprises a mixture of different surfactants, one of the surfactants contained in this surfactant mixture being a biosurfactant, the proportion of biosurfactant and in particular glycolipid in this surfactant mixture is from 20% by weight to 95% by weight, in particular 35% by weight. % to 80 wt .-%, preferably 45 wt .-% to 70 wt .-%.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R vi ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X " , in which R vi to R ix for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X "are an anion, especially a halide ion, for example, didecyldimethylammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • Other suitable cationic surfactants are the quaternary
  • surface-active compounds in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents.
  • Suitable surfactants are described in detail, for example, in WO 2004/055720 A1. The disclosure on pages 8 to 24 is expressly incorporated by reference.
  • the total surfactant content of such, preferably aqueous, detergent formulation is preferably 0, 1 to 40 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 12.0 wt .-%, based on the total formulation.
  • This group of other potential ingredients includes, but is not limited to, acids, bases, organic solvents, salts, chelants, fillers, builders, bleaches, and mixtures thereof.
  • the cleaning agent according to the invention may further comprise one or more water-soluble salts in a total amount of from 0.1 to 75% by weight. These may be inorganic and / or organic salts.
  • Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group comprising colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates,
  • Bicarbonates nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of the alkali metals
  • the at least one inorganic salt is therefore selected from the group comprising sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate and mixtures thereof.
  • sodium chloride and / or sodium sulfate is used.
  • organic salts which can be used according to the invention are in particular colorless water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or
  • Transition metal salts of carboxylic acids are selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
  • the cleaning agent according to the invention is an aqueous one
  • Water-soluble organic solvents usually in an amount of from 0 to 15% by weight, preferably from 1 to 12% by weight, in particular from 3 to 8% by weight.
  • the solvents are used in the context of the teaching of the invention as needed in particular as a hydrotrope and viscosity regulator. They act solubilizing in particular for surfactants and electrolyte and fragrance and dye and thus contribute to their incorporation, prevent the formation of liquid-crystalline phases and contribute to the formation of clear products.
  • the viscosity of the agent according to the invention decreases with increasing
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C 20 -hydrocarbons, preferably C 2-15 -hydrocarbons, having at least one hydroxyl group and optionally one or more ether functions C-O-C, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
  • Preferred solvents are - optionally unilaterally etherified with a ⁇ -6-alkanol - C2-6-alkylene glycols and poly-C2-3-alkylene glycol having an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule as well as the C1-6 - Alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol.
  • Exemplary solvents are the following according to INCI compounds: buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxydiglycol, dimethyl ether, dipropylene glycol, ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylenes glycol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxydiglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, methoxymethylbutanol, methoxy PEG- 10, methylal, methyl alcohol,
  • longer-chain polyalkylene glycols in particular polypropylene glycols. Particularly preferred are about the PPG-400 or the PPG-450, but also
  • the solvent is selected from the group comprising ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, butyl glycol, propylene glycol, polypropylene glycols and mixtures thereof.
  • Extremely preferred solvents are the C2- and C3-alcohols, ethanol, n-propanol and / or isopropanol and the polyalkylene glycols, especially polypropylene glycols, in particular the PPG-400.
  • alkanolamines can be used in addition to the solvents described above.
  • the cleaning agent according to the invention may be all commonly used in washing and
  • Detergents used builders in particular silicates, carbonates, organic co-builders and phosphates.
  • the cleaning agent according to the invention is preferably free of phosphates.
  • silicates there are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSixOx + iyhhO, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are.
  • amorphous sodium silicates having a modulus Na2O: S1O2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, to which also Water glass is to be expected.
  • the term "amorphous" is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • zeolites can be used as builders, preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite X are also suitable
  • alkali metal ions are sodium and / or potassium ions, particularly preferred are soda (sodium carbonate) and potash (potassium carbonate).
  • alkali metal phosphates are the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HP03) n and orthophosphoric H3PO4 in addition to higher molecular weight representatives , NaH2P04, the disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na2HP04, the trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na3PO4, the tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na4P2T7, as well as those formed by condensation of NaH2PO
  • sodium and potassium phosphates in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium and potassium metaphosphates and chain types, the sodium and potassium polyphosphates.
  • hot or cold phosphates Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
  • Particularly suitable organic co-builders may be polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic co-builders (see below) and phosphonates.
  • Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid,
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, methylglycinediacetic acid, sugar acids and mixtures thereof. In addition to the salts, the acids can also be used per se.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the
  • Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their molecular weight relative to free acids is generally 2000 to 100000 g / mol.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • biodegradable polymers of more than two
  • various monomer units for example those containing as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers have as monomers preferably acrolein and
  • Acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate Acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • Suitable builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors, in particular polyaspartic acids or their salts and derivatives, besides polyacetals which are prepared by reacting dialdehydes with
  • Polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained, and dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • these are hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are more suitable co-builders, preferably in the form of its sodium or magnesium salts, further iminodisuccinate (IDS) and derivatives thereof, e.g.
  • HDIS Hydroxyiminodisuccinate
  • acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the Disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Aminoalkane phosphonates are preferably ethylenediamine tetramethylene phosphonate
  • ETMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonat
  • DTPMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonat
  • They are preferably used in the form of neutral sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • one or more acids and / or salts thereof may be included.
  • the acids are preferably produced from renewable raw materials. Suitable acids are therefore in particular organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof.
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or else sulfamic acid or mixtures thereof.
  • the acids and / or their salts are selected from the group comprising
  • Citric acid lactic acid, formic acid, its salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 5 wt.%.
  • detergents according to the invention may continue to contain alkalis.
  • Suitable bases in agents according to the invention are preferably those from the group of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide.
  • ammonia and / or alkanolamines having up to 9 C atoms in the molecule preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • Chelating agents also called sequestering agents, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the detergents of the present invention, for example, clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. The complexation of the ions heavy metals such as iron or copper, on the other hand, retard the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the cleaning effect.
  • Suitable examples are the following according to INCI designated complexing agent:
  • Aminotrimethylene Phosphonic Acid Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
  • Pentasodium Triphosphate Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan, Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
  • Pentamethylene Phosphonates Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenol Sulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine , Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
  • Etidronates tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronates,
  • Tetrasodium Pyrophosphate Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
  • bleaching agents can be added to the cleaning product.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, more preferred
  • Trichloroisocyanuric acid or sodium dichloroisocyanurate are less suitable in acidic detergents because of the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline detergents. Under certain circumstances, a bleach activator may be required in addition to the bleaching agent.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • bleach activators polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine, in particular 1, 5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1, 3,5-triazine (DADHT), acylated Glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulphonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulphonate (n- or iso-NOBS) is particularly preferably used.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1, 5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1, 3,5-triazine
  • acylated Glycolurils in particular t
  • bleach activators can also be used. These bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1 to 8% by weight, especially 2 to 8% by weight and more preferably 2 to 6% by weight, based in each case on the total weight of bleach activator-containing agents.
  • composition according to the invention may contain one or more further auxiliary agents, especially those used in hard surface cleaning agents
  • Contain additives include, for example, organic propellants (especially sugars, sugar alcohols, glycerol, glycols and polymers thereof), hydrophobicity mediators (such as paraffin), UV stabilizers, antimicrobial agents, other opacifiers, dyes, corrosion inhibitors, bittering agents, preservatives (for example, the technical Bronopol Marked 2-bromo-2-nitropropane-1, 3-diol (CAS 52-51-7) which is commercially available for example as Myacide ® BT or BT as Boots Bronopol from Boots, or Bronopol-containing mixtures such as Preventol ® (ex Lanxess) or Parmetol ® (ex Schülke & Mayr)), disinfectants, enzymes, pH adjusters, fragrances and skin feel-improving or skin-care additives (for example, dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Col
  • Hydroxyethylcellulose additives to improve the drainage and drying behavior or for stabilization. These auxiliaries and additives are contained in particular in amounts of usually not more than 5 wt .-%.
  • the cleaning agent therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8 wt .-%, in particular 0.05 to 0.5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, most preferably 0.2 wt .-%.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention. While disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs, sanitation is to be understood as the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - normally harmless to humans saprophytic - germs. Here, the extent of disinfection or sanitation of the antimicrobial effect of applied agent decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and derivatives thereof are suitable such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, active chlorine-releasing
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol,
  • Phenoxyethanol 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2 , 4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4 -ylidene) bis- (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,1,1,1,3-tetraazatetradecandiimidamide, antimicrobial quaternary surfactant compounds, guanidines and sodium dichloroisocyanur
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • antimicrobially effective essential oils can be used, which at the same time provide for a scenting of the cleaning product.
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof.
  • Preservatives may also be included in detergent products of the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial agents can be used.
  • the detergent product according to the invention may contain one or more dyes (INCI Colorants).
  • dyes both water-soluble and oil-soluble dyes can be used, on the one hand the compatibility with others
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following named according to INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
  • Suitable regulators are preferably solid long-chain fatty acids, such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols, such as those having molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • the cleaning agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. These include solutions of the enzymes, preferably concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers. Alternatively, the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shelled form. Type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing detergents in order to protect a contained enzyme from damage such as inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers in each case depending on the enzyme used, are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted phenylboronic acids
  • Peptide aldehydes oligopeptides with reduced C-terminus
  • amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Other suitable stabilizers are known in the art. To be favoured
  • Combinations of stabilizers used for example, the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • the pH of the compositions according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators, for example citric acid or NaOH.
  • customary pH regulators for example citric acid or NaOH.
  • the agent it is preferable for the agent to have a pH in the range from 5 to 11.5, preferably 7 to 11.3.
  • the composition according to the invention may further comprise one or more buffer substances (INCI Buffering Agents), usually in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.005 to 3 wt .-%, in particular 0.01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1 wt .-%, most preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, for example, 0.2 wt .-%.
  • buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (chelating agents, INCI chelating agents).
  • Particularly preferred buffer substances are the citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium conduction rates, for example trisodium citrate-2H2O and tripotassium citrate H20.
  • Another object of the present invention is the use of the cleaning agent according to the invention for the production of gloss and fragrance on a surface, preferably on a hard surface, which is particularly preferably not absorbent.
  • paper is preferably excluded.
  • surfaces are especially for hard surfaces, such as floors, including tiles, laminates, parquet, cork floors, marble, stone and
  • Porcelain stoneware floors, and household ceramics such as WCs, washbasins, bidets, shower trays and bathtubs, but also for doorknobs, taps, sinks made of ceramic or stainless steel, furniture such as tables, chairs, shelves, shelves, windows, cookware, crockery and cutlery.
  • WCs washbasins
  • bidets bidets
  • shower trays and bathtubs but also for doorknobs, taps, sinks made of ceramic or stainless steel
  • furniture such as tables, chairs, shelves, shelves, windows, cookware, crockery and cutlery.
  • the application of the cleaning agent by pouring / pouring, spraying or otherwise wetting the surface with the liquid detergent or a solution of the
  • Detergent preferably in water, if it is a solid detergent done.
  • the cleaning agent can be applied, for example, with a brush, a sponge or a cloth and then rubbed. After applying can
  • the cleaning agent according to the invention is described in the following embodiment in terms of its effect in a non-limiting manner.
  • aqueous solution with Texapon ® 842 (manufactured by Fa. BASF SE) as an anionic surfactant.
  • the water had a hardness of 16 ° dH.
  • the measurements were carried out at a temperature of 35 ° C. This corresponds to the average cleaning temperature when cleaning hard surfaces.
  • the samples of the Q-CMD measurement were adjusted to this temperature, in which water (with 16 ° dH) was passed over this.
  • Glossy polymer adheres better to a surface than without the fragrance. Both fragrance mixtures used enabled improved adhesion of the polymer on the surface to the polymer alone. Thereby enabled perfume mixtures weiceh not have bicyclic structures as present in Veludo ®, a particularly good effect.
  • perfume compounds which had esters and alcohols as fragrances, which did not contain any bicyclic structures.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches einen langenanhaltenden Duft sowie einen langanhaltenden Glanz auf der gereinigten Oberfläche ermöglicht.

Description

„Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit langanhaltender Duft- und Glanzwirkung"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches einen lange anhaltenden Duft sowie einen langanhaltenden Glanz auf der gereinigten Oberfläche durch Verfüllung von Mikrokratzern oder durch einfache Beschichtung derselben ermöglicht.
Ziel einer Reinigung von harten Oberflächen, also beispielsweise Fußböden, ist es, dass die Oberfläche von Verunreinigungen gesäubert wird. Es besteht jedoch auch der Wunsch danach, dass im Anschluss daran die Oberflächen über einen möglichst langen Zeitraum hinweg nach der Reinigung noch glänzen. Zudem sollen Oberflächen möglichst nicht nur gereinigt, sondern auch gepflegt werden. Der Eindruck einer neuen Oberfläche soll auch nach mehreren Jahren der Benutzung erhalten bleiben oder möglichst wieder hergestellt werden. So sollen kleinere
Beschädigungen, wie Kratzer oder Risse, durch das Reinigungsmittel ausgebessert werden oder nach der Reinigung zumindest nicht mehr oder weniger deutlich sichtbar sein.
US 6,403,546 B1 offenbart ein Reinigungsmittel für Böden, welches Polymere als Glanzmittel aufweist. Phosphorsäureester von Polyether-modifizierten Alkylalkoholen als Glanzmittel in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen sind aus WO 2014/139984 A1 bekannt.
Neben dem Glanz sollen Reinigungsmittel auch für einen angenehmen Duft im Raum sorgen. Ein Raum, der gerade gereinigt wurde, soll entsprechend geruchlich wahrgenommen werden. Genau dieser Eindruck soll dann auch möglichst lange anhalten.
Es besteht somit Bedarf, nicht nur den durch ein Reinigungsmittel erhaltenen Glanz auf einer Oberfläche möglichst lange beizubehalten, sondern auch ein langanhaltendes Dufterlebnis durch ein tensidhaltiges Reinigungsmittel zu ermöglichen. Zudem sollen Verunreinigungen auf der Oberfläche möglichst einfach und gründlich entfernt werden. Weiter ist es für den Verbraucher bevorzugt, ein Produkt verdünnt anzuwenden, da dies in der Handhabung üblich ist.
In einer ersten Ausführungsform werden diese der vorliegenden Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben gelöst durch ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, umfassend wenigstens ein Tensid sowie 0,01 Gew.-% bis 70 Gew.-% wenigstens eines Polymers und 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-% wenigstens eines Duftstoffs, wobei das wenigstens eine Polymer ein Glanzpolymer ist und zusammen mit dem wenigstens einen Duftstoff eine verbesserte Haftung auf den gereinigten Oberflächen gegenüber dem Polymer alleine aufweist. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass Glanzpolymere zusammen mit bestimmten
Duftstoffen beziehungsweise Mischungen von Duftstoffen einen Synergismus ausbilden, der dafür sorgt, dass die Mischung aus Glanzpolymer und Duftstoff eine verbesserte Haftung auf den gereinigten Oberflächen aufweist im Vergleich zu dem Polymer alleine. Die erfindungsgemäße Kombination aus Glanzpolymer und Duftstoff, der eine synergistische Mischung mit dem
Glanzpolymer ergibt, ermöglicht ein langanhaltendes Dufterlebnis kombiniert mit einem
langanhaltenden Glanz der Oberfläche. Duft und Glanz sind dabei vom Verbraucher länger Wahrnehmbar im Vergleich zu der Verwendung von Glanzpolymeren alleine und vorzugsweise von Duftstoffen alleine ohne entsprechende Glanzpolymere.
Die Gew.-% Angaben in der vorliegenden Beschreiben, falls nicht explizit anders angegeben, beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. Das Polymer ist in dem
Reinigungsmittel in einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 70 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 50 Gew.-% enthalten. Bei dem Reinigungsmittel handelt es sich vorzugsweise um ein solches Reinigungsmittel, welches vom Anwender vor der Anwendung (üblicherweise mit Wasser) noch verdünnt wird. Üblicherweise wird dabei eine solche Menge an Reinigungsmitteln mit Wasser verdünnt, bis sich hieraus eine 1 bis 5 %ige Lösung des Reinigungsmittels in Wasser ergibt.
Erfindungsgemäß kann das Reinigungsmittel auch ein Mittel sein, welches ohne weitere
Verdünnung angewandt wird. Insbesondere in diesen Fällen weist das Reinigungsmittel das wenigstens eine Polymer in einem Anteil von 0,0001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,001 Gew.-% bis 1 Gew.-%
vorzugsweise von 0,005 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% auf.
Glanzpolymer im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Polymer, welches nach dem Auftragen auf eine harte Oberfläche, insbesondere eine nicht saugfähige Oberfläche, den Glanz der Oberfläche verstärkt und mit einem geeigneten Duftstoff eine synergistische Mischung ergibt, durch welche der Glanz länger erhalten bleibt, als ohne den Duftstoff. Oder aber eine saugfähige , harte Oberfläche im Falle der Oberflächenreparatur. In diesem Falle verfüllt das Polymer Kratzer und steigert so den Oberflächenglanz.
Das wenigstens eine Glanzpolymer ist insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die
Poly(meth)acrylatpolymere, Wachse, Harze, Silicone, Silikonöle, Phosphorsäureester sowie Mischungen dieser umfasst. Vorzugsweise weist das Reinigungsmittel ein Glanzpolymer auf. Es ist jedoch erfindungsgemäß auch möglich, dass das Reinigungsmittel mehrere unterschiedliche Glanzpolymere aufweist. Dabei können beispielsweise mehrere unterschiedliche Wachse oder mehrere unterschiedliche Harze vorhanden sein. Es können jedoch auch beispielsweise Silicone und Phosphorsäureester vorhanden sein. Phosphorsäureester und Silicone sind besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß sind die Glanzpolymere keine Tenside.
Besonders bevorzugt umfasst das Reinigungsmittel ein oder mehrere Phosphorsäureester als Glanzmittel, wobei der Phosphorsäureester bevorzugt ein Phosphorsäureester eines Polyether- modifizierten Alkylalkohols oder dessen Salzes mit der folgenden allgemeinen Formel 1
Figure imgf000004_0001
Formel 1 ist, wobei R , R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt werden aus
R-0-(SO)a-(EO)b-(PO)c-(BO)d- und -OH,
wobei,
Figure imgf000004_0002
PO =— CH(CH3)-CH2-0— und
BO =— CH(CH2CH3)-CH2-0— ist und
mit der Maßgabe, dass mindestens einer, bevorzugt mindestens 2, insbesondere 3, besonders bevorzugt 4 der Reste R , R2, R3 und R4 nicht OH sind,
wobei
a = 1 bis 20, bevorzugt 2,2 bis 10, mehr bevorzugt 2,5 bis 7, besonders bevorzugt 3 bis 5, b = 1 bis 100, bevorzugt 3 bis 40, mehr bevorzugt 4 bis 15, besonders bevorzugt 8 bis 12, c = 0 bis 10, insbesondere 0,
d = 0 bis 10, insbesondere 0 und
R ausgewählt wird aus verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt lineare, gesättigte mit 8 bis 16, insbesondere 10 bis 14, Kohlenstoffatomen.
Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Verbindungen, wie beispielsweise Polyether, beschrieben, die verschiedene Einheiten mehrfach aufweisen können, so können diese statistisch verteilt (statistisches Oligomer) oder geordnet (Blockoligomer) in diesen Verbindungen vorkommen. Angaben zur Anzahl von Einheiten in solchen Verbindungen sind als Mittelwert, gemittelt über alle entsprechenden Verbindungen zu verstehen.
Es können somit die Einheiten SO, EO, PO und BO in beliebiger Reichenfolg vorkommen.
Grundsätzlich werden die Einheiten jedoch nicht durchmischt, so dass sich beispielsweise folgende Möglichkeiten für R , R2, R3 und R4 neben -OH ergeben:
R-0-(SO)a-(EO)b-(BO)d-(PO)c-, R-0-(SO)a-(BO)d-(EO)b-(PO)c-, R-0(BO)d-(SO)a-(EO)b-(PO)c-, R-0-(EO)b-(SO)a-(PO)c-(BO)d-, R-0-(PO)c-(BO)d-(EO)b-(SO)a- usw.
Die genannten Phosphorsäuren sind insbesondere deshalb bevorzugt, da sie bereits in geringen Konzentrationen einen Glanzeffekt hervorrufen. Dabei weisen die Reinigungsmittel weder einen schmierenden noch irisierenden Effekt auf, noch bleibt ein klebriger Film auf der Oberfläche, nachdem diese mit einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gereinigt wurde. Weiterhin vorteilhaft ist es, dass die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auch mit hartem Wasser eingesetzt werden können. Zudem reduzieren die Phosphorsäureester die Fleckenbildung auf Oberflächen bei Trocknung, wobei gleichzeitig die Trocknungszeiten im Vergleich zu
Reinigungsmitteln, die keine erfindungsgemäßen Phosphorsäureester enthalten, nicht wesentlich verlängert sind. Zudem weisen die die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, welche die bevorzugten Phosphorsäureester als Glanzpolymer aufweisen, eine sehr gute Stabilität auf.
Sind in den nachfolgenden Bereichen allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche unter Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen Werten, Bereichen oder Verbindungen erhalten werden können.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel weist den wenigstens einen Duftstoff in einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-% auf, insbesondere in einem Anteil von 0,05 Gew.-% bis 45 Gew.-%. Ist das Reinigungsmittel ein solches Mittel, welches vom Anwender noch verdünnt wird, so liegt der Anteil an wenigstens einem Duftstoff vorzugsweise im Bereich von 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 12 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 15 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 20 Gew.-% bis 30 Gew.-% Ist das Reinigungsmittel derart, dass es unverdünnt oder nur in geringer Verdünnung angewandt wird, weist es bevorzugt einen Duftstoffgehalt von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 7 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 2 Gew.-% auf.
Der Duftstoff kann erfindungsgemäß ein Duftstoff oder eine Mischung unterschiedlicher Duftstoffe sein. Bevorzugt wird eine Mischung unterschiedlicher Duftstoffe verwendet. Es werden solche Duftstoffe eingesetzt, die zusammen mit dem Glanzpolymer eine synergistische Wirkung aufweisen, wodurch insbesondere das Polymer und vorzugsweise auch der Duftstoff besonders gut auf der zu reinigenden Oberfläche haften. Der Duftstoff ermöglicht eine verbesserte Haftung des Polymers an der zu reinigenden Oberfläche. Besonders bevorzugt haftet der Duftstoff zusammen mit dem Polymer ebenfalls besser an der Oberfläche als ohne das Polymer, so dass sich besonders bevorzugt ein synergistischer Effekt nicht nur für die Haftung des Polymers sondern auch für die Haftung des Duftstoffs auf der Oberfläche ergibt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren beziehungsweise Fettalkohole beziehungsweise deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren beziehungsweise Alkohole beziehungsweise deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole beziehungsweise deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, so genannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1 101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt. Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte Mittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte. Angaben in Gew.-% beziehen sich unmittelbar auf den Anteil an Aktivsubstanz. Alle %-Angaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, soweit nicht explizit anders angegeben.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind vorzugsweise 2, bevorzugter 3, am bevorzugtesten 4 der Reste R\ R2, R3 und R4 R-0-(SO)a-(EO)b-(PO)c-(BO)d-. R kann in den Resten R , R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ungleich oder gleich sein.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Phosphorsäureester sind dadurch gekennzeichnet, dass a = 2,5 bis 5, b = 4 bis 12 und c = d = 0 ist. In weiteren bevorzugten Ausführungsformen ist a = 3,0 bis 3,3, b = 4 bis 1 1 , beispielsweise 4, 6, 10 oder 1 1 , vorzugsweise 8 bis 1 1 , und c = d = 0.
Besonders vorteilhafte, erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind dadurch gekennzeichnet, dass R ausgewählt ist aus linearen, gesättigten Alkylresten mit 1 bis 16, insbesondere 6 bis 16, vorzugsweise von 8 bis 14 oder von 1 1 bis 13 Kohlenstoffatomen. Insbesondere bevorzugt ist R eine Mischung aus linearen, gesättigten Alkylresten mit 12 und 14 Kohlenstoffatomen.
In Abhängigkeit vom pH-Wert des Reinigungsmittels können die Phosphorsäureester auch in partiell oder vollständig neutralisierter Form als Salze vorliegen. Als Gegenionen können in verschiedenen Ausführungsformen insbesondere Alkali- und Erdalkalimetallionen sowie gegebenenfalls substituierte Ammoniumionen dienen.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel weist wenigstens einen Duftstoff, vorzugsweise
Mischungen unterschiedlicher Duftstoffe, auf, welche zusammen mit dem wenigstens einen Glanzpolymer für das wenigstens eine Glanzpolymer und vorzugsweise auch für den wenigstens einen Duftstoff gegenüber dem Glanzpolymer alleine eine verbesserte Haftung auf der zu reinigenden Oberflächen aufweisen.
Erfindungsgemäß kann der Duftstoff über eine ungesättigte C-C-Bindung, also eine Doppelbindung oder einer Dreifachbindung verfügen. Erfindungsgemäß wird in diesem Fall von Duftstoffalkenen gesprochen. Geeignete Duftstoffalkene sind beispielsweise Benzylcinnamat, Zimtalkohol, Ambrettolid, Isoeugenolacetat, Hexenylbenzoat, Phenylethylcinnamat, Aldehyd C1 1 en,
Amylzimtaldehyd, Dipenten, Zimtaldehyd, Undecylen, 2-Hexenol, Dihydromyrcenol,
Hexylzimtaldehyd, Acedyl, Propidyl, 9-Decenol, Citraldiethylacetal, Citrusal, Geranial, Neral, Lyral, Allyljonon, Hexenylsalicylat, Allylamylglycolat, Brahmanol, Phenylacetat, Citronellol, Citronellylacetat, Cyclomethylencitronellol, Cinnamylacetat, Linalool, Linalylformiat, Linalylacetat, Jasmon, Undecavertol, Myrcenylacetat, Bacdanol, Nerolidol, Allylhexanoat, Allylheptanoat, Ethyllinalool, Epiton, Gyran, Neolavandat, Iso-E-Super, Precyclemon, Polysantol,
Benzylidenaceton, Isoeugenol, Eugenol, Geraniol, Triplal, Allylphenylacetat, 3-Dodecenal, alpha- Methylionon, alpha-Jonon, beta-Jonon, Farenal, Sandalore, Tangerinol, Karanal,
Dihydroisojasmon, Leguminal, Diantheme, Hexenylcapronat, Hexenylisovalerat, Nerylacetat, Maltol, Cyclopiden, Citronellal, Ebanol, Vetiverylacetat, Farnesol, Butylzimtaldehyd, Rosenoxid, Isopentyrat, Dupical, Vernaldehyd, Isobutylangelat, Isobutyltiglat, Melonal, Ambrinol, Dynascon, Koavone, Neroloxid, Nectaryl, Anethol, Spiroflor, Cyclovertal, Fleuroxen, Vertosin, Myrcen, Isopulegol, gamma-Terpinen, 4-Terpinen-1-ol, Ocimen, Valencen, gamma-Cadinen, delta-Caren, alpha, Cedren, Carveol, Farnesen, Perillaaldehyd, Myrtenal, Myrtenol, Germacren,
Citronellylformiat, Geranylformiat, Citronellylpropionat, Geranylbutyrat, Geranylpropionat, Carveol, Propylangelat, alpha-Pinen, alpha-Terpinen, Limonen, beta-Bisabolen, Humulen, Terpinolen, Phellandren, Trichodien, beta-Asaron, alpha-Thujen, beta-Methylionon, Vetiverol, beta-Vetiven, gamma-Vetiven, Methyljasmonat, Methylzimtaldehyd, 2,6-Nonadienal, Sandalmysor, Gergamal, alpha, Patchoulen, Dihydrolinalool, Clariton, Prenylisobutyrat, Terrestral, Liminal, Octalynol, Azarbre, Azuril, Bigaradoxid, Dimethyloctanon, Givescon, Isocyclocitral, Geranylethylether, Isoamylcinnamat, Dihydrolinalylacetat, Isofreshal, Floral Super, Terpinylmethylether,
Greenylisobutyrat, und insbesondere Limonen, alpha-Phellandren, beta-Phellandren, alpha-Pinen, beta-Pinen, Camphen, Caryophyllen, Longifolen, Ocimen, alpha-Terpinen, beta-Terpinen, gamma- Terpinen, alpha-Terpineol, delta-Terpineol, gamma-Terpineol, beta-Terpineol, alpha-Citronellol, beta-Citronellol, alpha-Citronellal, beta-Citronellal, Linalool, Geraniol, Santalol, Hasmigone, Carvon, 2-Caren, 3-Caren, 4-Caren, Elemol und/oder Curcumen.
Erfindungsgemäße Duftstoffe können ebenfalls eine Ketongruppe beziehungsweise ein
Aldehydgruppe aufweisen. Hier wird erfindungsgemäß von Duftketonen beziehungsweise
Duftaldehyden gesprochen. Als Duftaldehyde oder Duftketone können alle üblichen Duftaldehyde und Duftketone eingesetzt werden, die typischerweise zur Herbeiführung eines angenehmen Duftempfindens eingesetzt werden. Geeignete Duftaldehyde und Duftketone sind dem Fachmann allgemein bekannt. Die Duftketone können alle Ketone umfassen, die einen erwünschten Duft oder ein Frischeempfinden verleihen können. Es können auch Gemische unterschiedlicher Ketone eingesetzt werden. Einsetzbare Ketone sind beispielsweise alpha-Damascon, delta-Damascon, Iso-Damascon, Carvon, gamma-Methylionon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Benzylaceton, beta Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Methylcedrylon, Hedion und Gemischen davon. Aldehyde können beliebige Aldehyde sein, die entsprechend der Duftketone einen gewünschten Duft oder eine Frischeempfinden vermitteln. Es kann sich wiederum um einzelne Aldehyde oder Aldehydgemische handeln. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise Melonal, Triplal, Ligustral, Adoxal, Lilial und so weiter. Die Duftaldehyde und Duftketone können eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, ethylenisch ungesättigte Struktur oder eine Kombination dieser Strukturen aufweisen. Es können ferner weitere Heteroatome oder polycyclische Strukturen vorliegen. Die Strukturen können geeignete Substituenten wie Hydroxyl- oder Aminogruppen aufweisen.
Geeignete Duftstoffe vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert-Butylcyclohexylacetat, 1-Oxacyclohexadec-12-en-2-on und so weiter, wobei p-tert- Butylcyclohexylacetat und 1 -Oxacyclohexadec-12-en-2-on besonders bevorzugt sind.
Duftstoffverbindungen vom Typ der Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise Terpene wie Limonen und Pinen. Geeignete Duftstoffe vom Typ Ether sind beispielsweise Benzylethylether und
Ambroxan. Geeignete Duftstoffalkohole sind beispielsweise 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan- 2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 3,7-Dimethyl-6- octen-1-ol (Citronellol), Benzylalkohol und so weiter, wobei Citronellol und Benzylalkohol insbesondere bevorzugt sind. Der Duftstoff, beziehungsweise die Duftstoffe, können linear oder zyklisch sein oder lineare oder zyklische Strukturelemente aufweisen. Bevorzugt weist der erfindungsgemäß eingesetzte Duftstoff keine bicyclische oder polycyclische Struktur auf.
Besonders bevorzugt wird eine Mischung an Duftstoffen eingesetzt, wobei Mischungen aus Duftstoffalkoholen und Duftstoffe vom Typ der Ester besonders bevorzugt sind.
Duftstoffe können auch natürliche Duftstoffgemische sein, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Bei den Duftstoffen kann es sich auch um ätherische Öle, wie zum Beispiel Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl und so weiter handeln.
Erfindungsgemäße Reinigungsmittel sind insbesondere wässrige Formulierungen, wobei unter dem Begriff„wässrig" ein Wassergehalt von 10 Gew.-% oder mehr, insbesondere von mindestens 30, bevorzugt 80, besonders bevorzugt 90 Gew.-% Wasser bezogen auf die Gesamtformulierung verstanden wird.
Neben dem wenigstens einen Glanzpolymer und dem wenigstens einen Duftstoff enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel mindestens ein Tensid, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, nichtionischen, kationischen und amphoteren Tensiden sowie Gemischen derselben. Die in dem Reinigungsmittel enthaltenen Tenside können jedes Tensid sein, das für die Verwendung in Reinigungsmitteln bekannt ist.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside (Zuckertenside), wie
Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten Cs- bis Ci8-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 , 1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 , 1 bis 1 ,7, beträgt,
beispielsweise C8-io-Alkyl-1.5-glucosid (DP von 1 ,5). Daneben sind auch die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether) bevorzugt, insbesondere mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Cs-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte Ci2-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise Ci6-i 8-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
Zusätzlich oder unabhängig von dem nichtionischen Tensid kann das erfindungsgemäße
Reinigungsmittel mindestens ein Aniontensid enthalten. Bevorzugte anionische Tenside sind hierbei Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere
Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Cs-Os-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die linearen Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate.
Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von
Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt Gemische von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate
niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO. Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind insbesondere solche mit etwa 12 C- Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-Cio-18-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olef insu Ifonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- beziehungsweise Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, beispielsweise
Dodecylbenzolsulfonsäure.
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel ^'")^'ν)^ν+0Η20ΟΟ~, in der Ri einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Cio-Cis-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Weiterhin geeignet sind Biotenside und insbesondere Glycolipide als Amphotenside. Biotenside sind Tensidmoleküle, die auf der Basis nachwachsender Rohstoffe, beispielsweise aus Pflanzenöl- und Zuckersubstraten, hergestellt werden können. Bevorzugte Biotenside sind Glycolipide, welche beispielsweise unter dem Handelnamen Sophoclean® (Firma Givaudan) oder Rewoferm®SL 446 (Firma Evonik) kommerziell erhältlich sind. Vorzugsweise umfasst das Glycolipid ein Rhamnolipid und/oder ein Sophorolipid. Bevorzugt sind weiterhin Cellobioselipide, Mannosylerythritollipide und Trehaloselipide. Weist die Zusammensetzung eine Mischung unterschiedlicher Tenside auf, wobei eines der in dieser Tensidmischung enthaltenen Tenside ein Biotensid ist, so beträgt der Anteil an Biotensid und insbesondere Glycolipid in dieser Tensidmischung 20 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 35 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 45 Gew.-% bis 70 Gew.-%.
Geeignete Kationtenside sind unter anderem die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X", in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X" für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyldimethylammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Weitere geeignete kationische Tenside sind die quaternären
oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, die auch als antimikrobielle Wirkstoffe bekannt sind. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden beziehungsweise dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Geeignete Tenside sind beispielsweise in WO 2004/055720 A1 ausführlich beschrieben. Auf die Offenbarung auf den Seiten 8 bis 24 wird ausdrücklich Bezug genommen.
Der Gesamttensidgehalt einer solchen, vorzugsweise wässrigen, Reinigungsmittelformulierung beträgt vorzugsweise 0, 1 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 12,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung.
Es können ferner weitere Inhaltsstoffe, die üblicherweise in Reinigungsmitteln für harte
Oberflächen enthalten sind, in dem Reinigungsmittel enthalten sein. Diese Gruppe weiterer möglicher Inhaltsstoffe schließt ein, ist aber nicht beschränkt auf Säuren, Basen, organische Lösungsmittel, Salze, Komplexbildner, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel sowie Gemische derselben.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 75 Gew.-% enthalten. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln.
Erfindungsgemäß einsetzbarere anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der
Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle;
vorzugsweise ist das mindestens eine anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben. In einer bevorzugten Ausführungsform wird Natriumchlorid und/oder Natriumsulfat verwendet.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder
Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben.
In einer Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Reinigungsmittel ein wässriges
Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere für Böden. Neben Wasser kann es in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere weitere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 8 Gew.-%. Die Lösungsmittel werden im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum und Viskositätsregulator eingesetzt. Sie wirken lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Duftstoff und Farbstoff und tragen so zu deren Einarbeitung bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender
Lösungsmittelmenge. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der Kältetrübungsund Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Ci-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15- Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, das heißt die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem Ο-6-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C1-6- Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Buteth-3, Butoxydiglykol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glykol, Butyloctanol, Diethylene Glykol, Dimethoxydiglykol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glykol, Ethoxydiglykol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glykol, Hexanediol, 1 ,2,6- Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glykol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglykol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether,
Methylpropanediol, Neopentyl Glykol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glykol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glykol, Propylene Glykol Butyl Ether, Propylene Glykol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Weiterhin bevorzugt sind längerkettige Polyalkylenglykole, insbesondere Polypropylenglykole. Besonders bevorzugt sind dabei etwa das PPG-400 oder das PPG-450, aber auch
Polypropylenglykole mit größeren Kettenlängen können im Sinne dieser Erfindung eingesetzt werden. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykole sowie Gemischen derselben.
Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2- und C3-Alkohole, Ethanol, n-Propanol und/oder iso- Propanol sowie die Polyalkylenglykole, vor allem Polypropylenglykole, insbesondere das PPG-400.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Duftstoff und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine eingesetzt werden.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel alle üblicherweise in Wasch- und
Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe (Builder) enthalten, insbesondere Silikate, Carbonate, organische Co-Builder und auch Phosphate. Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Reinigungsmittel frei von Phosphaten.
Unter den Silikaten sind zum einen kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i yhhO zu nennen, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Daneben sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6 einsetzbar, zu denen auch Wasserglas zu rechnen ist. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Weiterhin können Zeolithe als Gerüstsubstanzen eingesetzt werden, vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie
Mischungen aus A, X und/oder P.
Als Carbonate können sowohl die Monoalkalimetallsalze als auch die Dialkalimetallsalze der Kohlensäure als auch Sesquicarbonate in den Mitteln enthalten sein. Bevorzugte Alkalimetallionen stellen Natrium- und/oder Kaliumionen dar, besonders bevorzugt sind daher Soda (Natriumcarbonat) und Pottasche (Kaliumcarbonat).
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- beziehungsweise Pentakaliumtriphosphat (Natriumbeziehungsweise Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.„Alkalimetallphosphate" ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HP03)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Geeignete Phosphate sind das Natriumdihydrogenphosphat, NaH2P04, das Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HP04, das Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3P04, das Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2Ü7, sowie die durch Kondensation des NaH2P04 beziehungsweise des KH2PO4 entstehen
höhermolekularen Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natriumbeziehungsweise Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- beziehungsweise Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.
Als organische Co-Builder können insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Co-Builder (siehe unten) sowie Phosphonate enthalten sein.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure,
Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Methylglycindiessigsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Neben den Salzen können auch die Säuren an sich eingesetzt werden.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die
Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich dabei um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im Allgemeinen 2000 bis 100000 g/mol.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei
verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol beziehungsweise Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere weisen als Monomere vorzugsweise Acrolein und
Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Acrolein und Vinylacetat auf.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen, insbesondere Polyasparaginsäuren beziehungsweise deren Salze und Derivate, daneben Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit
Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können, sowie Dextrine, beispielsweise Oligomere beziehungsweise Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können.
Vorzugsweise handelt es sich hierbei um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS), sind weitere geeignete Cobuilder, bevorzugt in Form ihrer Natrium- oder Magnesiumsalze, weiterhin Iminodisuccinate (IDS) und deren Derivate, beispielsweise
Hydroxyiminodisuccinate (HDIS), sowie acetylierte Hydroxycarbonsäuren beziehungsweise deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- beziehungsweise Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als
Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat
(EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, beispielsweise als Hexanatriumsalz der EDTMP beziehungsweise als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Co-Builder in den Mitteln enthalten sein.
Zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk können eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten sein. Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure beziehungsweise deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend
Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew. %.
In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner:
Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate,
Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsprodukt zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist
Natriumpercarbonat oder Phthalimidoperoxyhexanoic acid. Chlorhaltige Bleichmittel wie
Trichlorisocyanursäure oder Natriumdichlorisocyanurat sind dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, können jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Von allen dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- beziehungsweise iso-NOBS) besonders bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt.
Neben den bisher genannten Komponenten kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere weitere - insbesondere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und
Zusatzstoffe enthalten. Hierzu zählen beispielsweise organische Stellmittel (insbesondere Zucker, Zuckeralkohole, Glycerin, Glykole sowie Polymere derselben), Hydrophobizitätsvermittler (wie beispielsweise Paraffin), UV-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, weitere Trübungsmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Bitterstoffe, Konservierungsmittel (beispielsweise das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist, oder auch Bronopol-haltige Gemische wie Preventol® (ex Lanxess) oder Parmetol®(ex Schülke & Mayr)), Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (beispielsweise dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial- Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure- Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie beispielsweise Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie beispielsweise Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte,
Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte
Hydroxyethylcellulose), Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens oder zur Stabilisierung. Diese Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten.
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.- %, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion beziehungsweise Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff beziehungsweise zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren beziehungsweise deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden
Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol,
Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4- chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)- harnstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4- Chlorphenyl)-3, 12-diimino-2,4, 1 1 , 13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCI, 1 ,3-Dichlor-5H- 1 ,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsprodukts sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben.
Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelprodukten enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Als weitere Inhaltsstoffe kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittelprodukt ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren
Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der Metall und Keramik auch bei längerem Einwirken nicht Substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0, 1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten. Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl
Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
Das Reinigungsmittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Reinigungsmitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren
beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C- Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natriumsulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden
Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Citronensäure oder NaOH, eingestellt werden. Hierbei ist es bevorzugt, dass das Mittel einen pH- Wert in einem Bereich von 5 bis 1 1 ,5, vorzugsweise 7 bis 1 1 ,3 aufweist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Che- latbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure beziehungsweise die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2 H2O und Trikaliumcitrat H20.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zur Erzeugung von Glanz und Duft auf einer Oberfläche, vorzugsweise auf einer harten Oberfläche, die besonders bevorzugt nicht saugfähig ist. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung ist bevorzugt Papier ausgenommen.
Die erfindungsgemäße Verwendung auf Oberflächen ist insbesondere für harte Oberflächen, wie Fußböden, einschließlich Fliesen, Laminate, Parkett, Korkfußböden, Marmor-, Stein- und
Feinsteinzeugböden, und Haushaltskeramiken wie WCs, Waschbecken, Bidets, Duschtassen und Badewannen geeignet, aber auch für Türklinken, Armaturen, Spülen aus Keramik oder Edelstahl, Möbel wie Tische, Stühle, Regale, Ablageflächen, Fenster, Kochgeschirr, Geschirr und Besteck. Bevorzugt handelt es sich um möglichst waagerechte Oberflächen, auf weichen das
Reinigungsmittel aufgetragen und dort trocknen kann, wodurch besonders gute Ergebnisse erzielt werden. Ebenfalls erfasst durch die vorliegende Erfindung wird ein Verfahren zum Erzeugen von Glanz und Duft auf einer Oberfläche, vorzugsweise auf einer harten Oberfläche, die besonders bevorzugt nicht saugfähig ist. Das Verfahren schließt das Auftragen des Reinigungsmittels der Erfindung auf die Oberfläche ein.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung oder des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Auftragen des Reinigungsmittels durch Gießen/Schütten, Besprühen oder anderweitige Benetzen der Oberfläche mit dem flüssigen Reinigungsmittel oder einer Lösung des
Reinigungsmittels, vorzugsweise in Wasser, wenn es sich um ein festes Reinigungsmittel handelt, erfolgen. Das Reinigungsmittel kann beispielsweise mit einer Bürste, einem Schwamm oder einem Tuch aufgetragen und anschließend verrieben werden. Nach dem Auftragen können
Überschussmengen mit einem Schwamm oder Tuch aufgenommen und die Oberfläche anschließend an der Luft getrocknet werden.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel wird im nachfolgenden Ausführungsbeispiel hinsichtlich seiner Wirkung in nicht limitierender Weise beschrieben.
Beispiel 1 :
Es wurde als Beispielsreinigungsmittel eine wässrige Lösung mit Texapon® 842 (von der Fa. BASF SE) als anionisches Tensid hergestellt. Das Wasser hatte eine Härte von 16 ° dH.
Es wurde eine Duftstofflösung, die 0,1 % Taiga Plus® 3349P (ex Lucta) beziehungsweise 0, 1 % Veludo® 162245 GP (ex Firmenich) aufwies, hergestellt. Jede diese Duftstoffmischungen wurde mit Rewocare® HGP (Fa. Evonik) versehen, einem Phosphorsäureester eines Polyether-modifizierten Alkylalkohols, welches der allgemeinen Formel 1 entsprach.
Somit ergaben sich die folgenden fünf Zusammensetzungen:
Z1 0, 1 % Polymer
Z2 0, 1 % Taiga Plus
Z3* 0, 1 % Taiga Plus und 0, 1 % Polymer
Z4 0, 1 % Veludo
Z5* 0, 1 % Veludo und 0, 1 % Polymer
(* Z3 und Z5: erfindungsgemäß)
Alle diese Zusammensetzungen befanden sich in wässriger Lösung in 0, 1 % Texapon® 842 Lösung. Der pH-Wert wurde auf etwa 5,5 eingestellt, um Einflüsse des pH-Wertes auszuschließen. Die Proben wurden auf 35 °C vorgewärmt. Mittels einer QCM-D Messung (QCM-D Messgerät der Firma Q-Sense) wurde eine Untersuchung durchgeführt, in welcher Glassensoren, deren
Oberflächen mit Keramik chemisch vergleichbar ist, analysiert. Hierdurch konnten Mengen, die sich auf einer bestimmten Oberfläche in einem bestimmten Zeitraum absetzen, bestimmt werden. Die jeweilige Zusammensetzung wurde dabei über einen Zeitraum von 90 min über die Probe geleitet. Der maximale Wert war bereits nach wenigen Minuten erreicht. Zur Absicherung der Ergebnisse wurde der Fluss über einen längeren Zeitraum aufrechterhalten.
Die Messungen wurden bei einer Temperatur von 35 °C durchgeführt. Dies entspricht der durchschnittlichen Reinigungstemperatur bei der Reinigung von harten Oberflächen. Die Proben der Q-CMD Messung wurden auf diese Temperatur eingestellt, in dem Wasser (mit 16 °dH) über diese geleitet wurde.
In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die Ergebnisse zusammengefasst.
Figure imgf000024_0001
*erfindungsgemäße Zusammensetzungen, welche Glanzpolymer und synergistisch wirkende Duftstoffmischung aufweisen
Es konnte gezeigt werden, dass in synergistischer Kombination mit einem Duftstoff ein
Glanzpolymer besser auf einer Oberfläche haftet als ohne den Duftstoff. Beide eingesetzten Duftstoffmischungen ermöglichten eine verbesserte Haftung des Polymers auf der Oberfläche gegenüber dem Polymer alleine. Dabei ermöglichten Duftstoffgemische, weiceh keine bizyklischen Strukturen aufweisen, wie dies bei Veludo® vorliegt, einen besonders guten Effekt auf.
Insbesondere geeignet waren Duftstoffverbindungen, welche Ester und Alkohole als Duftstoffe aufwiesen, wobei diese keine bizyklischen Strukturen enthielten.

Claims

Patentansprüche
1. Verdünnbares Reinigungsmittel für harte Oberflächen umfassend wenigstens ein Tensid sowie 0,01 Gew.-% bis 70 Gew.-% wenigstens eines Polymers und 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-% wenigstens eines Duftstoffs, wobei das wenigstens eine Polymer ein Glanzpolymer ist und wobei bevorzugt dieses zusammen mit dem wenigstens einen Duftstoff eine verbesserte Haftung auf den gereinigten Oberflächen gegenüber dem Polymer alleine aufweist.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine
Glanzpolymer ausgewählt ist aus der Gruppe, die Poly(meth)acrylatpolymere, Wachse, Harze, Silicone, Phosphorsäureestern sowie Mischungen dieser umfasst.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Phosphorsäureester ein Phosphorsäureester eines Polyether-modifizierten Alkylalkohols oder dessen Salzes mit der folgenden allgemeinen Formel 1
Figure imgf000025_0001
Formel 1 ist, wobei R , R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt werden aus R-0-(SO)a-(EO)b-(PO)c-(BO)d- und -OH,
Figure imgf000025_0002
PO =— CH(CH3)-CH2-0— und
BO =— CH(CH2CH3)-CH2-0— ist und
mit der Maßgabe, dass mindestens einer, bevorzugt mindestens 2, insbesondere 3, besonders bevorzugt 4 der Reste R , R2, R3 und R4 nicht OH sind,
wobei
a = 1 bis 20, bevorzugt 2,2 bis 10, mehr bevorzugt 2,5 bis 7, besonders bevorzugt 3 bis 5, b = 1 bis 100, bevorzugt 3 bis 40, mehr bevorzugt 4 bis 15, besonders bevorzugt 8 bis 12, c = 0 bis 10, insbesondere 0, d = 0 bis 10, insbesondere 0 und
R ausgewählt wird aus verzweigten oder linearen, gesättigten oder ungesättigten Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt lineare, gesättigte mit 8 bis 16, insbesondere 10 bis 14, Kohlenstoffatomen.
4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) das Mittel in fester Form vorliegt; oder
(b) das Mittel in flüssiger Form vorliegt.
5. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das
mindestens eine Tensid ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden, amphoteren Tensiden, kationischen Tensiden sowie Gemischen derselben, vorzugsweise nichtionischen und/oder anionischen Tensiden.
6. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Säuren, Basen, organischen Lösungsmitteln, Salzen, Komplexbildnern, Füllstoffen, Buildern, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Hilfs- und Zusatzstoffen sowie Gemische derselben enthält.
7. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das
Reinigungsmittel ein flüssiges, wässriges Reinigungsmittel ist.
8. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das
Reinigungsmittel ein pulverförmiges Reinigungsmittel ist.
9. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des Reinigungsmittels im Bereich von 5 bis 1 1 ,5, vorzugsweise 7 bis 1 1 ,3 liegt.
10. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der
wenigstens eine Duftstoff wenigstens ein Duftstoffester und/oder wenigstens ein Duftstoffalkohol und insbesondere keine bizyklischen Strukturen aufweist.
1 1. Verwendung eines Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Erzeugung von Glanz und Duft auf einer damit gereinigten harten Oberfläche.
12. Verfahren zum Erzeugen von Glanz auf einer harten, vorzugsweise nicht saugfähigen Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10 auf die Oberfläche aufgetragen und optional darauf verrieben wird.
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