WO2018048073A1 - 프로판 탈수소 반응을 이용한 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법 - Google Patents

프로판 탈수소 반응을 이용한 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법 Download PDF

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김원일
김태완
장종찬
최영교
조정일
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Definitions

  • the present invention relates to a process for producing ethylene in a propylene process through propane dehydrogenation, and more particularly, to separately collecting ethane and ethylene, which are by-products of a propylene process through propane dehydrogenation, and to collecting ethane in an existing propylene process. It relates to a method of producing expensive ethylene by incorporating a process for conversion into ethylene.
  • Propane dehydrogenation is a process that produces propylene by chemically removing some of the hydrogen from propane.
  • ethylene is showing an increasing demand in the chemical raw material market recently.
  • propane dehydrogenation process removes by-products methane, ethane and ethylene through a de-ethanizer separating the lighter C2 and C2 materials after the propane dehydrogenation reaction, and then passes through a propane / propylene splitter. The process is recycled by separating the product propylene and unreacted propane.
  • methane, ethane and ethylene which are by-products separated from the deethanized tower, are recycled as fuel of a heating furnace.
  • using expensive ethylene only as a fuel is economically costly.
  • this supply chain alone cannot meet the current demand for ethylene.
  • an object of the present invention is to collect ethane and ethylene discharged to the outside of the propane dehydrogenation process, and to convert ethane gas to ethylene to provide a method for producing expensive ethylene.
  • a reactant stream comprising methane, ethane and ethylene, which are by-products generated in a deethane tower in a propane dehydrogenation process, is passed through a demethane tower to select methane.
  • Separating Separating the ethane and ethylene by passing a reactant stream from which methane is separated through an ethane / ethylene separator; Reacting the separated ethane further in an ethane reactor to convert ethane to ethylene; Cooling the reactant stream through the ethane reactor through a quench tower; Neutralizing the cooled reactant stream through a scrubber tower; And circulating a dehydrogenation process by introducing a neutralized reactant stream into a compressor front end in a propane dehydrogenation process to recover ethylene in the separation of ethane and ethylene and in the conversion of ethane to ethylene. It relates to a method for producing ethylene in the propylene production process.
  • ethanol and ethylene which are by-products of the propane dehydrogenation process are mostly converted to ethylene without using a low-cost fuel to produce expensive ethylene, thereby improving process economics.
  • the process family of propane dehydrogenation can be dualized from propylene alone to propylene and ethylene, allowing the operating conditions of the propylene dehydrogenation reactor and the deethane tower operating conditions to be adjusted according to market conditions, thereby increasing the production rate of the advantageous product range.
  • 1 is a process flow diagram schematically illustrating a process for producing propylene from a hydrocarbon mixture according to the prior art.
  • FIG. 2 is a process flow diagram schematically illustrating a process for preparing ethylene from a hydrocarbon mixture in a propylene process through propane dehydrogenation according to an embodiment of the present invention.
  • reactant stream means a reaction product produced through a dehydrogenation reaction, hydrogen, propane, propylene, ethane, ethylene, methane, butane, butylene, butadiene, nitrogen, oxygen, water vapor, carbon monoxide or Gas or liquid containing a gas, liquid, or dispersed solid, which may include carbon dioxide, and the like, or mixtures thereof.
  • reactor refers to a reaction apparatus in which the reactant is in contact with a catalyst on a catalyst bed.
  • FIG. 1 is a process flow diagram schematically illustrating a process for producing propylene from a hydrocarbon mixture according to the prior art.
  • propane and hydrogen which are reactive gases, are introduced into a catalyst-packed dehydrogenation reactor 20 to proceed with dehydrogenation of propane.
  • a substance which causes coke formation by a polymerization reaction in a catalyst located inside the reactor before the components contained in the reactor are introduced into the dehydrogenation reactor 20. It may further include a depropanizer 10 for removing butane, butylene, butadiene and the like.
  • the dehydrogenated reactant stream is compressed in a compressor 30 to liquefy the reactant gases excluding hydrogen, followed by removal of impurities such as water, hydrogen chloride and hydrogen sulfide in the drying apparatus 40.
  • the reactant stream from which impurities are removed is further liquefied by compression in the cooling separation system 50.
  • the liquefied reactant stream is separated by column in deethanized column 60 to remove byproducts methane, ethane and ethylene and feed the remaining reactant stream to propane / propylene separator 70.
  • the reactant stream fed to propane / propylene separator 70 also includes byproducts butane, butylene and butadiene. Unreacted propane, butane and butylene are separated by column and only pure propylene product is obtained.
  • hydrogen gas is separately collected from the reactant stream passing through the drying apparatus 40, and the operation of increasing the purity of the hydrogen gas in the pressure swing adsorption unit (PSA) unit 80 is performed separately.
  • the increased purity hydrogen gas can be sold commercially and some are sent to the dehydrogenation reactor 20 and recycled to the reactant gas.
  • the unreacted propane separated in the propane / propylene separator 70 is transferred to the depropane tower 10 front end through the propane recycling pipe B and recycled into the feed propane gas.
  • FIG. 2 is a process flow diagram schematically illustrating a process for preparing ethylene from a hydrocarbon mixture in a propylene process through propane dehydrogenation according to an embodiment of the present invention.
  • a propane dehydrogenation process apparatus for carrying out a process for producing ethylene through a propane dehydrogenation reaction includes a separate pipeline (A) for introducing propane and a hydrogen reactor into the reactor 20, or the reactor. It may include a plurality of individual pipelines (not shown) which are branched in one pipeline directly connected to the (20) and the components contained in the reactor body are separately introduced. Through such a plurality of individual pipelines it is possible to introduce a reactor containing one or more of water vapor, carbon monoxide, carbon dioxide.
  • the reactor 20 is not particularly limited as long as the dehydrogenation reaction can proceed.
  • it may be a tubular reactor, a tank reactor, or a fluidized bed reactor.
  • the reactor may be a fixed bed reactor or may be a fixed bed multi-tubular reactor or a plate reactor.
  • Reactor propane and hydrogen are introduced into the dehydrogenation reactor 20 filled with the catalyst through the depropane tower 10 to proceed with the dehydrogenation of propane.
  • the depropane tower 10 installed at the front end of the dehydrogenation reactor 20 where the propane dehydrogenation reaction takes place, coke is caused by polymerization in a catalyst located in the reactor before the components contained in the reactor are introduced into the dehydrogenation reactor 20.
  • Butane, butylene, butadiene, and the like, which cause the formation, are removed.
  • the dehydrogenated reaction product stream is then compressed in a compressor 30 to liquefy the reactant gases excluding hydrogen gas.
  • impurities such as water, hydrogen chloride, and hydrogen sulfide are dehydrated and removed in a drying apparatus 40 for removing moisture and impurities contained in the reaction product.
  • the reactant stream from which impurities are removed in the drying apparatus 40 is compressed in a cold separation system 50 to further liquefy.
  • the cooling separation system 50 may include a heat removal device (not shown) that removes additional heat generated during compression to enable operation in the rear deethanized tower 60.
  • the heat removal apparatus may remove heat through a heat exchange method with a low temperature gas or a liquid reactant such as recycled hydrogen gas or liquefied propane separated from the depropane tower 10 in the in-process drying apparatus 40.
  • the liquefied reactant stream is separated in the deethane tower 60 so that the by-products methane, ethane and ethylene are fed to the de-methane tower 110 and the remaining reactant streams from which the by-products are removed are fed to the propane / propylene separator 70. Unreacted propane, butane and butylene in the reactant stream fed to propane / propylene separator 70 are separated by column and pure propylene product is obtained.
  • the separated unreacted propane is fed to the front end of the dehydrogenation reactor 20 via a propane recycling pipeline (B) which is an internal recycle line and recycled into the feed propane gas.
  • B propane recycling pipeline
  • the process of increasing the purity of the hydrogen gas in the PSA unit 80 by separately collecting the hydrogen gas from the reactant stream passed through the drying apparatus 40 can be carried out separately.
  • the hydrogen gas with increased purity is sold commercially or sent to the dehydrogenation reactor 20 for recycling to the reactant gas.
  • the unreacted propane separated in the propane / propylene separator 70 is transferred to the depropane tower 10 front end through the propane recycling pipe B and recycled into the feed propane gas.
  • the method for producing ethylene includes a reaction stream containing methane, ethane, and ethylene, which are by-products generated in the deethane tower 60, in the propane dehydrogenation process.
  • Preliminary separation of methane through passage Passing the reactant stream from which methane is separated through an ethane / ethylene separator 120 to separate ethane and ethylene; Reacting the separated ethane further in an ethane reactor 130 to convert ethane into ethylene; Cooling the reactant stream passing through the ethane reactor 130 through a quenching tower 140; Neutralizing the cooled reactant stream through the scrubber tower 150, and then introducing the reactant stream between the reactor 20 and the main compressor 30 of the existing dehydrogenation catalytic reaction process to produce a dehydrogenation process. It is characterized by a continuous circulation.
  • the drying apparatus 160 may further include dewatering and removing impurities such as water, hydrogen chloride, and hydrogen sulfide.
  • the ethylene production process according to the present invention is a structure in which ethylene produced in the ethane reactor 130 is re-separated through the deethane tower 60, the demethane tower 110, and the ethane / ethylene separator 120.
  • the ethane collected by passing through the ethane / ethylene separator 120 may be further reacted in the ethane reactor 130 to produce additional ethylene by converting the ethane separated after propane dehydrogenation into ethylene.
  • the reactant stream passed through the deethane tower 60 comprises methane, ethane and ethylene as reaction byproducts.
  • This reaction by-product is passed through a demethane tower 110 to pre-separate methane by column.
  • Process conditions range from -129 ° C to 52 ° C with a pressure of 5 kg f / cm 2 to 50 kg f / cm 2 .
  • Table 1 shows the process conditions of the gas introduced into the demethane tower (110).
  • the composition of the gas introduced into the demethane tower 110 is a value that can vary depending on process operating conditions and propylene production.
  • the temperature of the pre-methane methane gas is for example 40 ° C. and the pressure is 3.2 kg f / cm 2
  • the separated methane can be used as a heating fuel.
  • the reactant stream from which methane is separated is passed directly through an ethane / ethylene separator 120 to separate ethane and ethylene.
  • Process conditions range from -60 deg. C to 40 deg. C, pressure 10 kg f / cm 2 to 80 kg f / cm 2 .
  • the temperature of the separated ethylene gas is 25 ° C. and the pressure is 40 kg f / cm 2 .
  • the ethane separated in step b) is further reacted in the ethane reactor 130 to convert the ethane to ethylene.
  • the reaction of converting ethane to ethylene in the ethane reactor 130 does not require a catalyst in particular.
  • ethane may be converted into ethylene using a catalyst, and the catalyst used at this time is not particularly limited, and may be, for example, a platinum catalyst.
  • Process conditions of the ethane reactor 130 is a reaction temperature of 650 °C to 950 °C and a pressure of 0.1 kgf / cm 2 to 10 kgf / cm 2 .
  • the temperature of the ethane gas introduced into the ethane reactor 130 may be ⁇ 30 ° C., and the pressure may be 1.2 kg f / cm 2 .
  • a heater device (not shown) for supplying heat required for the reaction generated in the ethane reactor 130 may be installed immediately in front of the ethane reactor 130.
  • an additional feed gas line for supplying propane may be installed in front of the ethane reactor 130 to adjust the ratio of ethylene production and propylene production.
  • the reactant stream having increased temperature is cooled in quench tower 140 by the reaction of converting ethane to ethylene in ethane reactor 130.
  • the reaction product obtained from the ethane reactor 130 may be in the form of a hot gas and thus needs to be cooled before being fed back to the main dehydrogenation process apparatus.
  • the cooling method used in the cooling step is not particularly limited. For example, a cooling method of directly contacting the cooling solvent and the reaction product may be used, or a cooling method of indirect contacting the cooling solvent and the reaction product may be used.
  • the cooled reactant stream is passed through scrubbing tower 150 to neutralize the catalyst and additional gases.
  • the neutralized reactant stream is passed through drying unit 160 to remove impurities such as water, hydrogen chloride, hydrogen sulfide.
  • Process conditions range from -40 ° C to 100 ° C with a pressure of 0.01 kg f / cm 2 to 60 kg f / cm 2 .
  • the reactant stream is injected between the dehydrogenation reactor 20 and the compressor 30 in a conventional dehydrogenation catalytic reaction process.
  • the reactant stream injected in front of the compressor 30 includes propane, propylene, ethane, ethylene, methane and hydrogen gas, and in one embodiment the temperature of the reactant stream may be 30 ° C. and the pressure may be 0.1 kg f / cm 2 . .
  • the ethane reactor 130 is disposed at the rear of the ethane / ethylene separator 120 to increase the concentration of ethylene introduced into the deethane tower 60 during recycle production. Therefore, the produced ethylene can be pre-separated to prevent catalyst coking in the ethane reactor 130 and to prevent ethylene loss due to ethylene side reactions.
  • ethane which is a by-product of propane dehydrogenation, is converted to ethylene without using fuel as a low-cost fuel.
  • the process family of propane dehydrogenation can be dualized from propylene alone to propylene and ethylene to adjust the operating conditions and deethanized tower operating conditions of the propylene dehydrogenation reactor according to market conditions.

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Abstract

본 발명은 프로판 탈수소 반응을 통한 프로필렌 제조 공정의 부산물인 에탄 및 에틸렌을 별도로 수집하고, 기존의 프로필렌 제조 공정에 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 공정을 접목하여 에틸렌을 생산하는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 의하면 프로판 탈수소 공정 부산물인 에탄 및 에틸렌을 저가의 연료로 사용하지 않고 대부분 에틸렌으로 전환시켜 고가의 에틸렌을 생산함으로써 공정 경제성을 향상시킬 수 있다. 또한, 프로판 탈수소 반응의 공정 제품군을 프로필렌 단독 제품에서 프로필렌과 에틸렌으로 이원화하여 시장 상황에 따라 프로필렌 탈수소화 반응기의 운전 조건과 탈에탄 탑 운전 조건을 조정할 수 있어 유리한 제품군의 생산 비율을 늘릴 수 있다.

Description

프로판 탈수소 반응을 이용한 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법
본 발명은 프로판 탈수소 반응을 통한 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 프로판 탈수소 반응을 통한 프로필렌 제조 공정의 부산물인 에탄 및 에틸렌을 별도로 수집하고, 기존의 프로필렌 제조 공정에 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 공정을 접목하여 고가의 에틸렌을 생산하는 방법에 관한 것이다.
프로판 탈수소 반응은 프로판에서 수소 일부를 화학반응으로 제거하여 프로필렌을 생산하는 공정이다. 프로판을 프로필렌으로 탈수소화하는 반응은 탈수소화에 이용되는 고온에서 알칸 원료보다 반응성이 강하고 코크 형성이 쉬운 올레핀을 생성한다. 이 공정은 흡열반응(ΔH0 298 =+124 kJ/mole)을 기반으로 하고 있으며 부반응에 의해 메탄, 에탄, 에틸렌 등이 생성된다.
이 중 에틸렌은 화학원료 시장에서 최근 수요가 증가되고 있는 것으로 나타나고 있다. 종래에 에틸렌은 주로 올레핀 공정, 특히, 프로필렌 제조 공정의 부산물로서 생산되었다. 기존 프로판 탈수소 공정은 프로판 탈수소 반응 이후 C2 및 C2 보다 가벼운 물질을 분리하는 탈에탄 탑(de-ethanizer)를 거쳐서 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌을 제거하고, 프로판/프로필렌 분리기(splitter)를 통과하여 최종 생성물인 프로필렌과 미반응물인 프로판을 분리하여 반응을 재순환하는 공정이다. 이 때, 탈에탄 탑에서 분리되는 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌을 가열로의 연료로 재활용한다. 그러나 고가의 에틸렌을 연료로만 이용하는 것은 경제적으로 손실이 크다. 또한, 이러한 공급 체계만에 의해서는 에틸렌에 대한 현재의 수요를 충족시킬 수 없다.
본 발명의 목적을 상술한 종래 기술의 문제점을 극복하기 위한 것으로, 프로판 탈수소 공정 중 계 외부로 배출되는 에탄 및 에틸렌을 수집하고, 에탄 기체를 에틸렌으로 전환하여 고가의 에틸렌을 생산하는 방법을 제공하는 것이다.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 양상은 프로판 탈수소 공정에 있어서, 프로판 탈수소 공정 내의 탈에탄 탑에서 발생하는 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌을 포함하는 반응물 스트림을 탈메탄 탑을 통과시켜 메탄을 선분리하는 단계; 메탄이 분리된 반응물 스트림을 에탄/에틸렌 분리기를 통과시켜 에탄과 에틸렌을 분리하는 단계; 분리된 에탄을 에탄 반응기에서 추가로 반응시켜 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 단계; 에탄 반응기를 통과한 반응물 스트림을 급랭탑을 통과시켜 냉각시키는 단계; 냉각된 반응물 스트림을 세정탑을 통과시켜 중성화시키는 단계; 및 중성화된 반응물 스트림을 프로판 탈수소 공정 내의 압축기 전단에 투입하여 탈수소화 공정을 순환하는 단계를 포함하여, 상기 에탄과 에틸렌을 분리하는 단계 및 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 단계에서 에틸렌을 회수하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 의한 프로판 탈수소 공정에 의한 에틸렌 제조방법에 의하면, 프로판 탈수소 공정 부산물인 에탄 및 에틸렌을 저가의 연료로 사용하지 않고 대부분 에틸렌으로 전환시켜 고가의 에틸렌을 생산함으로써 공정 경제성을 향상시킬 수 있다. 또한, 프로판 탈수소 반응의 공정 제품군을 프로필렌 단독 제품에서 프로필렌과 에틸렌으로 이원화하여 시장 상황에 따라 프로필렌 탈수소화 반응기의 운전 조건과 탈에탄 탑 운전 조건을 조정할 수 있어 유리한 제품군의 생산 비율을 늘릴 수 있다.
도 1은 종래 기술에 의한 탄화수소 혼합물로부터 프로필렌을 제조하는 공정을 개략적으로 도시한 공정 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 의한 프로판 탈수소 반응을 통한 프로필렌 제조 공정 내 탄화수소 혼합물로부터 에틸렌을 제조하는 공정을 개략적으로 도시한 공정 흐름도이다.
본 발명을 첨부도면에 의거하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다. 본 발명에서 사용되는 용어는 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어를 선택하였으나, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있는데 이 경우에는 단순한 용어의 명칭이 아닌 발명의 상세한 설명 부분에 기재되거나 사용된 의미를 고려하여 그 의미가 파악되어야 할 것이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일한 참조 부호는 동일한 구성 요소를 나타낸다.
첨부된 도면들이 본 발명의 탈수소화 공정의 특정 단계를 기술하고 있다 하더라도, 이러한 탈수소화 공정은 특별한 응용에서 행해지는 특정 환경에 적합한 다양한 공정 단계를 가질 수 있으며, 이후에 설명되는 구체적 실시예로 본 발명의 광범위한 적용을 제한하지 않는다. 더욱이, 도면의 숫자는 본 발명의 탈수소화 공정의 단순한 개략도를 나타낸 것으로 주요 구성요소만 나타내었다. 기타 펌프, 가동관, 밸브, 헤치, 엑세스 출구 및 다른 유사한 구성 요소들은 생략하였다.
설명된 탈수소화 공정에 사용되는 반응장치를 변경하기 위해 이러한 구성요소들을 이용하는 것은 당업자에게 공지되어 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 및 정신을 벗어나지 않는다.
본원에서 용어 "반응물 스트림(stream)"은 탈수소 반응을 통하여 생성된 반응 생성물을 의미하며, 수소, 프로판, 프로필렌, 에탄, 에틸렌, 메탄, 부탄, 부틸렌, 부타디엔, 질소, 산소, 수증기, 일산화탄소 또는 이산화탄소 등을 포함할 수 있는 기체, 액체, 또는 분산된 고체를 함유하는 기체 또는 액체이거나 이들의 혼합물을 의미한다.
본원에서 용어 "반응기"는, 반응기체가 촉매 베드 상의 촉매와 접촉하는 반응 장치를 의미한다.
본원에서 '하부', '하향', '상부' 및 '상향'이라는 용어의 사용은 중력 방향에 대한 방향을 기준으로 한다.
도면의 숫자는 본 발명에 따른 탈수소 반응 공정의 간단한 개략도를 나타낸 것으로 주요 구성요소만 나타내었다.
도 1은 종래 기술에 의한 탄화수소 혼합물로부터 프로필렌을 제조하는 공정을 개략적으로 도시한 공정 흐름도이다. 도 1을 참조하면, 반응기체인 프로판 및 수소가 촉매가 충진된 탈수소화 반응기(20) 내에 유입되어 프로판의 탈수소화 반응이 진행된다. 프로판 탈수소 반응이 일어나는 탈수소화 반응기(20) 전단에는 반응기체에 포함되는 성분이 탈수소화 반응기(20) 내에 유입되기 전에 반응기 내부에 위치한 촉매에서 중합반응에 의해 코크(coke) 생성을 야기하는 물질인 부탄, 부틸렌, 부타디엔 등을 제거하기 위한 탈프로판 탑(depropanizer)(10)을 더 포함할 수 있다. 탈수소화된 반응물 스트림을 압축기(compressor)(30)에서 압축하여 수소를 제외한 반응 기체들을 액화시킨 후 건조 장치(40)에서 물, 염화수소, 황화수소와 같은 불순물을 제거한다. 불순물이 제거된 반응물 스트림은 냉각 분리 시스템(50)에서 압축에 의해 더욱 액화된다. 액화된 반응물 스트림은 탈에탄 탑(60)에서 컬럼에 의해 분리되어 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌은 제거하고 나머지 반응물 스트림을 프로판/프로필렌 분리기(70)로 투입한다. 프로판/프로필렌 분리기(70)로 투입된 반응물 스트림에는 부산물인 부탄, 부틸렌 및 부타디엔도 포함되어 있다. 컬럼에 의해 미반응 프로판, 부탄 및 부틸렌이 분리되고 순수한 프로필렌 생성물만 수득한다.
상기 과정에서 건조 장치(40)를 통과한 반응물 스트림에서 수소 기체를 따로 포집하여 PSA(Pressure Swing Adsorption) 유닛 (80)에서 수소 기체의 순도를 증가시키는 작업을 별도로 진행한다. 순도가 증가된 수소 기체는 상업용으로 판매될 수 있고 일부는 탈수소화 반응기(20)로 이송되어 반응물 기체로 재활용된다.
프로판/프로필렌 분리기(70)에서 분리된 미반응 프로판은 프로판 재활용 파이프(B)를 통해 탈프로판 탑(10) 전단으로 이송되어 공급 프로판 기체로 재활용된다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 의한 프로판 탈수소 반응을 통한 프로필렌 제조 공정 내 탄화수소 혼합물로부터 에틸렌을 제조하는 공정을 개략적으로 도시한 공정 흐름도이다. 도 2를 참조하면, 프로판 탈수소 반응을 통한 에틸렌 제조방법을 실시하기 위한 프로판 탈수소 공정 장치는, 프로판 및 수소 반응기체를 반응기(20) 내에 유입시키기 위한 개별 파이프라인(A)을 포함하거나, 또는 반응기(20)와 직접 연결된 하나의 파이프라인에서 분기되어 반응기체에 포함되는 성분이 개별적으로 투입되는 복수 개의 개별 파이프라인(미도시)을 포함할 수 있다. 이러한 복수 개의 개별 파이프라인을 통하여 수증기, 일산화탄소, 이산화탄소 중 하나 이상을 포함하는 반응기체를 유입시킬 수 있다.
본 발명의 일실시예에서, 상기 반응기(20)는 탈수소 반응이 진행될 수 있다면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 관형 반응기, 조형 반응기, 또는 유동상 반응기일 수 있다. 또 다른 예로, 상기 반응기는 고정상 반응기일 수도 있으며, 고정상의 다관식 반응기 또는 플레이트식 반응기일 수도 있다.
반응기체인 프로판 및 수소가 탈프로판 탑(10)를 거쳐 촉매가 충진된 탈수소화 반응기(20) 내에 유입되어 프로판의 탈수소화 반응을 진행한다. 프로판 탈수소 반응이 일어나는 탈수소화 반응기(20) 전단에 설치된 탈프로판 탑(10)에서는 반응기체에 포함되는 성분이 탈수소화 반응기(20) 내에 유입되기 이전에 반응기 내부에 위치한 촉매에서 중합반응에 의해 코크 생성을 야기하는 물질인 부탄, 부틸렌, 부타디엔 등이 제거된다. 이어서, 압축기(30)에서 탈수소화된 반응 생성물 스트림을 압축하여 수소 기체를 제외한 반응 기체들을 액화시킨다. 이어서, 반응 생성물에 포함된 수분 및 불순물을 제거하기 위한 건조 장치(40)에서 물, 염화수소, 황화수소와 같은 불순물을 탈수하여 제거한다.
건조 장치(40)에서 불순물이 제거된 반응물 스트림은 냉각 분리 시스템(50)에서 압축되어 더욱 액화된다. 냉각 분리 시스템(50)에는 후단의 탈에탄 탑(60)에서 운전이 가능하도록 압축시 발생하는 추가 열을 제거하는 열제거 장치(미도시)가 포함될 수 있다. 열제거 장치는 공정 내부 건조장치(40)에서 재활용 수소 가스 또는 탈 프로판 탑(10)에서 분리된 액화된 프로판 등의 저온 기체 또는 액체 반응물과 열교환 방식을 통하여 열을 제거할 수도 있다. 액화된 반응물 스트림은 탈에탄 탑(60)에서 분리되어 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌은 탈 메탄 탑(110)으로 투입되고 부산물이 제거된 나머지 반응물 스트림은 프로판/프로필렌 분리기(70)로 투입된다. 프로판/프로필렌 분리기(70)로 투입된 반응물 스트림 내의 미반응 프로판, 부탄 및 부틸렌이 컬럼에 의해 분리되고 순수한 프로필렌 생성물이 수득된다.
분리된 미반응 프로판은 내부 순환(inert recycle) 라인인 프로판 재활용 파이프라인(B)을 통해 탈수소화 반응기(20) 전단에 공급되어 공급 프로판 기체로 재활용된다. 이 때 건조 장치(40)를 통과한 반응물 스트림에서 수소 기체를 따로 포집하여 PSA 유닛(80)에서 수소 기체의 순도를 증가시키는 공정을 별도로 진행할 수 있다. 순도가 증가된 수소 기체는 상업용으로 판매되거나 탈수소화 반응기(20)로 이송되어 반응물 기체로 재활용된다. 프로판/프로필렌 분리기(70)에서 분리된 미반응 프로판은 프로판 재활용 파이프(B)를 통해 탈프로판 탑(10) 전단으로 이송되어 공급 프로판 기체로 재활용된다.
본 발명에 의한 프로판 탈수소 공정시 에틸렌을 제조하는 방법은 상기 프로판 탈수소 공정에 있어서, 탈에탄 탑(60)에서 발생하는 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌을 포함하는 반응물 스트림을 탈메탄 탑(110)를 통과시켜 메탄을 선(先)분리하는 단계; 메탄이 분리된 반응물 스트림을 에탄/에틸렌 분리기(120)를 통과시켜 에탄과 에틸렌을 분리하는 단계; 분리된 에탄을 에탄 반응기(130)에서 추가로 반응시켜 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 단계; 에탄 반응기(130)를 통과한 반응물 스트림을 급랭탑(quenching tower)(140)을 통과시켜 냉각시키는 단계; 냉각된 반응물 스트림을 세정탑(150)을 통과시켜 중성화시키는 단계를 포함하며, 이후에 반응물 스트림을 기존 탈수소화 촉매 반응 공정의 반응기(20)와 메인 컴프레셔(30) 사이에 주입시켜 탈수소화 공정이 지속적으로 순환되는 것을 특징으로 한다. 상기 중성화시키는 단계 이후 건조 장치(160)에서 물, 염화수소, 황화수소와 같은 불순물을 탈수하여 제거하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
즉, 본 발명에 의한 에틸렌 제조 공정은 탈에탄 탑(60), 탈메탄 탑(110) 및 에탄/에틸렌 분리기(120)를 거쳐서 에탄 반응기(130)에서 생성된 에틸렌이 재분리되는 구조이다. 에탄/에틸렌 분리기(120)를 통과시켜 수집된 에탄을 에탄 반응기(130)에서 추가로 반응시켜 프로판 탈수소 반응 이후에 분리된 에탄을 에틸렌으로 전환시킴으로써 추가의 에틸렌을 생성할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 프로판 탈수소 공정시 에틸렌을 제조하는 방법에 대한 각 공정 단계를 상세하게 설명하는데, 이들 실시예는 본 발명을 한정하거나 제한하는 것으로 간주해서는 아니된다.
a) 메탄을 선분리하는 단계
탈에탄 탑(60)을 통과한 반응물 스트림은 반응 부산물로서 메탄, 에탄 및 에틸렌을 포함한다. 이러한 반응 부산물을 탈메탄 탑(110)을 통과시켜 컬럼에 의해 메탄을 선분리한다. 공정 조건은 온도 -129℃ 내지 52℃, 압력 5 kgf/cm2 내지 50 kgf/cm2 이다. 하기 표 1은 탈메탄 탑(110)에 투입되는 기체의 공정조건을 나타낸다. 탈메탄 탑(110)에 투입되는 기체의 조성은 공정 운전 조건과 프로필렌 생산량에 따라서 변동될 수 있는 수치이다.
구분 값
바닥층 조건 압력[kgf/cm2_g] 0.4~8
온도[℃] -20~80
조성
메탄 [Mol%] 16.7
에탄 75.8
에틸렌 6.2
수소 1.2
선분리된 메탄 기체의 온도는 예를 들어, 40℃이고, 압력은 3.2 kgf/cm2
이다. 분리된 메탄은 가열 연료로 사용될 수 있다.
b) 에탄과 에틸렌을 분리하는 단계
메탄이 분리된 반응물 스트림을 곧바로 에탄/에틸렌 분리기(120)를 통과시켜 에탄과 에틸렌을 분리한다. 공정 조건은 온도 -60℃ 내지 40℃, 압력 10 kgf/cm2 내지 80 kgf/cm2 이다.
예를 들어, 분리된 에틸렌 기체의 온도는 25℃이고, 압력은 40 kgf/cm2 이다.
c) 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 단계
단계 b)에서 분리된 에탄을 에탄 반응기(130)에서 추가로 반응시켜 에탄을 에틸렌으로 전환시킨다. 에탄 반응기(130) 내에서 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 반응은 특별히 촉매를 필요로하지 않는다. 또는 촉매를 사용하여 에탄을 에틸렌으로 전환시킬 수도 있으며, 이 때 사용되는 촉매는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 백금 촉매일 수 있다. 상기 에탄 반응기(130)의 공정 조건은 반응 온도가 650℃ 내지 950℃이고 압력이 0.1 kgf/cm2 내지 10 kgf/cm2 이다.
일 실시예에서 에탄 반응기(130)에 투입되는 에탄 기체의 온도는 -30℃이고, 압력은 1.2 kgf/cm2 일 수 있다. 또한, 에탄 반응기(130) 바로 전단에는 에탄 반응기(130) 내에서 발생하는 반응에 필요한 열을 공급하기 위한 히터장치(미도시)가 설치될 수 있다. 또한, 에탄 반응기(130) 전단에는 프로판을 공급하는 추가 공급 기체 라인이 설치되어 에틸렌 생산량과 프로필렌 생산량의 비율을 조절할 수 있다.
d ) 냉각 단계
에탄 반응기(130)에서 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 반응에 의해 온도가 증가된 반응물 스트림을 급랭탑(140)에서 냉각시킨다. 에탄 반응기(130)로부터 얻어지는 반응 생성물은 고온의 기체 형태일 수 있으며, 이에 따라 메인 탈수소화 공정 장치로 다시 공급되기 이전에 냉각될 필요성이 있다. 냉각 단계에서 사용되는 냉각 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 냉각 용매와 반응 생성물을 직접 접촉시키는 냉각 방법을 사용할 수도 있고, 냉각 용매와 반응 생성물을 간접 접촉시키는 냉각 방법을 사용할 수도 있다.
e) 중성화 단계
냉각된 반응물 스트림을 세정탑(150)을 통과시켜 촉매 및 부가 기체들을 중성화시킨다.
f) 건조 단계
중성화된 반응물 스트림을 건조 장치(160)를 통과시켜 물, 염화수소, 황화수소와 같은 불순물을 제거한다. 공정 조건은 온도 -40℃ 내지 100℃, 압력 0.01 kgf/cm2 내지 60 kgf/cm2 이다.
상기 e) 중성화 단계 또는 f) 건조 단계 이후에 반응물 스트림을 기존 탈수소화 촉매 반응 공정에서 탈수소화 반응기(20)와 압축기(30) 사이에 주입시킨다. 압축기(30) 전단에 주입되는 반응물 스트림에는 프로판, 프로필렌, 에탄, 에틸렌, 메탄 및 수소 기체가 포함되고, 일 실시예에서 반응물 스트림의 온도는 30℃, 압력은 0.1 kgf/cm2 일 수 있다.
본 발명에 의하면, 에탄 반응기(130)가 에탄/에틸렌 분리기(120) 후단에 배치되어 재순환 생산시 탈에탄 탑(60)에 투입되는 에틸렌의 농도가 증가한다. 따라서 생성된 에틸렌을 선분리할 수 있어 에탄 반응기(130)에서의 촉매 코킹(coking)을 방지하고 에틸렌 부반응에 의한 에틸렌 손실을 방지할 수 있다. 또한, 에탄/에틸렌 분리기(120)를 통과한 에틸렌 및 에탄 반응기(130)에서 생성된 에틸렌이 재분리되기 때문에 프로판 탈수소 공정 부산물인 에탄을 저가의 연료로 사용하지 않고 대부분 에틸렌으로 전환하여 고가의 에틸렌은 생산함으로써 공정 경제성을 향상시킬 수 있다. 이에 의해, 프로판 탈수소 반응의 공정 제품군을 프로필렌 단독 제품에서 프로필렌과 에틸렌으로 이원화하여 시장 상황에 따라 프로필렌 탈수소화 반응기의 운전 조건과 탈에탄 탑 운전 조건을 조정할 수 있다.
본 발명을 각종의 상세한 실시예와 관련하여 설명하였으나, 이의 각종 변형이 명세서를 읽은 당해 분야의 통상의 기술자들에게 명백할 것임을 이해하여야 한다. 따라서, 본원에 기술된 발명은 첨부된 청구의 범위의 영역 내에 속하는 것으로서 이러한 변형을 포함하는 것으로 의도된다.

Claims (10)

  1. 프로판 탈수소 공정에 있어서, 프로판 탈수소 공정 내의 탈에탄 탑에서 발생하는 부산물인 메탄, 에탄 및 에틸렌을 포함하는 반응물 스트림을 탈메탄 탑을 통과시켜 메탄을 선분리하는 단계; 메탄이 분리된 반응물 스트림을 에탄/에틸렌 분리기를 통과시켜 에탄과 에틸렌을 분리하는 단계; 분리된 에탄을 에탄 반응기에서 추가로 반응시켜 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 단계; 에탄 반응기를 통과한 반응물 스트림을 급랭탑을 통과시켜 냉각시키는 단계; 냉각된 반응물 스트림을 세정탑을 통과시켜 중성화시키는 단계; 및 중성화된 반응물 스트림을 프로판 탈수소 공정 내의 압축기 전단에 투입하여 탈수소화 공정을 순환하는 단계를 포함하여, 상기 에탄과 에틸렌을 분리하는 단계 및 에탄을 에틸렌으로 전환시키는 단계에서 에틸렌을 회수하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중성화시키는 단계에 의해 중성화된 반응물 스트림을 건조 장치에서 건조시켜 불순물을 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 프로판 탈수소 공정은 프로판 및 수소를 촉매가 충진된 탈수소화 반응기내에 유입시켜 프로판의 탈수소화 반응을 진행하는 단계; 탈수소화된 반응물 스트림을 압축하여 수소 기체를 제외한 반응물을 액화시키는 단계; 액화된 반응물 스트림을 건조 장치를 통과시켜 불순물을 제거하는 단계; 불순물이 제거된 반응물 스트림을 냉각 분리 시스템을 통과시켜 추가로 액화시키는 단계; 추가로 액화된 반응물 스트림을 탈에탄 탑을 통과시켜 메탄, 에탄 및 에틸렌을 제거하는 단계; 메탄, 에탄 및 에틸렌이 제거된 반응물 스트림을 프로판/프로필렌 분리기로 투입하여 프로필렌을 분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 건조 장치를 통과한 반응물 스트림에서 수소 기체를 별도로 포집하여 압력 PSA 유닛에서 수소 기체의 순도를 증가시킨 후 수소 기체를 회수하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  5. 제3항에 있어서, 상기 프로판/프로필렌 분리기에서 분리된 미반응 프로판을 프로판 재활용 파이프(B)를 통해 상기 탈수소화 반응기 전단으로 이송하여 공급 프로판 기체로 재활용하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  6. 제3항에 있어서, 상기 냉각 분리 시스템에는 압축시 발생하는 열을 제거하는 열제거 장치가 장착된 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 메탄을 선분리하는 단계의 메탄의 온도는 -20℃ 내지 80℃ 이며, 압력은 0.4 kgf/cm2 내지 8 kgf/cm2인 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 에탄 반응기 전단에 히터장치가 장착되어 에탄 반응기에서의 반응에 필요한 열을 공급하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 에탄 반응기의 공정 조건은 반응 온도가 650℃ 내지 950℃이고 압력이 0.1 kgf/cm2 내지 10 kgf/cm2 인 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 에탄 반응기 전단에 별도의 공급 기체 라인을 포함하고, 상기 공급 기체 라인에서 프로판이 공급되어 에틸렌 생산량과 프로필렌 생산량의 비율을 조절하는 것을 특징으로 하는 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법.
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MX2019002819A MX2019002819A (es) 2016-09-09 2017-06-26 Metodo para preparar etileno en un proceso de preparacion de propileno utilizando una reaccion de deshidrogenacion de propano.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108645119A (zh) * 2018-06-14 2018-10-12 北京恒泰洁能科技有限公司 丙烷脱氢产品气深冷分离装置和方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101867691B1 (ko) 2016-09-09 2018-06-18 주식회사 효성 프로판 탈수소 반응을 이용한 프로필렌 제조 공정 내 에틸렌 제조방법
BR112021005615A8 (pt) 2018-10-09 2023-11-21 Chart Energy & Chemicals Inc Unidade de separação de desidrogenação com fluido refrigerante misturado
US20210148632A1 (en) 2018-10-09 2021-05-20 Chart Energy & Chemicals, Inc. Dehydrogenation Separation Unit with Mixed Refrigerant Cooling
US11434184B2 (en) * 2020-06-22 2022-09-06 Purdue Research Foundation Process to produce alkenes from shale gas
KR102410889B1 (ko) * 2020-09-28 2022-06-20 인천대학교 산학협력단 이산화탄소 직접 수소화를 통한 경질 탄화수소 생산 공정
CN113354503B (zh) * 2021-06-15 2022-12-02 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢制烯烃产物分离方法与装置

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3445541A (en) 1965-01-04 1969-05-20 Phillips Petroleum Co Combined dehydrogenation and disproportionation
US4368061A (en) * 1979-06-06 1983-01-11 Compagnie Francaise D'etudes Et De Construction "Technip" Method of and apparatus for manufacturing ethylene
US4458096A (en) 1983-05-26 1984-07-03 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the production of ethylene and propylene
US5457256A (en) 1994-06-06 1995-10-10 Uop Process for separating dehydrogenation products
KR100230672B1 (ko) * 1992-02-19 1999-11-15 유브 알. 메라 에틸렌 및 수소회수를 위한 흡수방법(absorption process for ethylene and hydrogen recovery)
KR20070093445A (ko) * 2005-01-05 2007-09-18 바스프 악티엔게젤샤프트 프로판으로부터 프로펜을 제조하는 방법
KR20080036960A (ko) * 2005-06-01 2008-04-29 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 에테인의 에틸렌으로의 선택적 산화 방법
US20120302807A1 (en) 2011-05-27 2012-11-29 Uop Llc Methane rejection and ethylene recovery
KR20140048951A (ko) * 2011-07-28 2014-04-24 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 에틸렌 스트림으로부터 산소화 오염물들을 제거하는 방법
US20140378725A1 (en) 2013-06-19 2014-12-25 Uop Llc Process for high temperature removal of trace chloride contaminants in a catalytic dehydrogenation process
EP3511309A1 (en) 2016-09-09 2019-07-17 Hyosung Chemical Corporation Method for preparing ethylene in propylene preparation process using propane dehydrogenation reaction

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5220097A (en) 1992-02-19 1993-06-15 Advanced Extraction Technologies, Inc. Front-end hydrogenation and absorption process for ethylene recovery
AU2002343701A1 (en) * 2001-11-16 2003-06-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp A process to produce a dilute ethylene stream and a dilute propylene stream
US7041271B2 (en) * 2002-10-10 2006-05-09 Praxair Technology, Inc. Integrated olefin recovery and hydrogen production from refinery off-gases
US8256243B2 (en) * 2006-12-16 2012-09-04 Kellogg Brown & Root Llc Integrated olefin recovery process
US8927799B2 (en) * 2010-11-01 2015-01-06 Uop Llc Propane dehydrogenation process utilizing fluidized catalyst system
KR101681388B1 (ko) * 2014-12-11 2016-12-12 에스케이가스 주식회사 프로판-함유 공급원료의 탈수소반응 생성물로부터 프로필렌을 분리하는 방법

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3445541A (en) 1965-01-04 1969-05-20 Phillips Petroleum Co Combined dehydrogenation and disproportionation
US4368061A (en) * 1979-06-06 1983-01-11 Compagnie Francaise D'etudes Et De Construction "Technip" Method of and apparatus for manufacturing ethylene
US4458096A (en) 1983-05-26 1984-07-03 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the production of ethylene and propylene
KR100230672B1 (ko) * 1992-02-19 1999-11-15 유브 알. 메라 에틸렌 및 수소회수를 위한 흡수방법(absorption process for ethylene and hydrogen recovery)
US5457256A (en) 1994-06-06 1995-10-10 Uop Process for separating dehydrogenation products
KR20070093445A (ko) * 2005-01-05 2007-09-18 바스프 악티엔게젤샤프트 프로판으로부터 프로펜을 제조하는 방법
KR20080036960A (ko) * 2005-06-01 2008-04-29 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 에테인의 에틸렌으로의 선택적 산화 방법
US20120302807A1 (en) 2011-05-27 2012-11-29 Uop Llc Methane rejection and ethylene recovery
KR20140048951A (ko) * 2011-07-28 2014-04-24 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 에틸렌 스트림으로부터 산소화 오염물들을 제거하는 방법
US20140378725A1 (en) 2013-06-19 2014-12-25 Uop Llc Process for high temperature removal of trace chloride contaminants in a catalytic dehydrogenation process
EP3511309A1 (en) 2016-09-09 2019-07-17 Hyosung Chemical Corporation Method for preparing ethylene in propylene preparation process using propane dehydrogenation reaction

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ROBERT A. MEYERS: "Handbook of Petroleum Refining Processes", 26 April 1983, MCGRAW-HILL EDUCATION, article WOLFGANG SPIEKER AND GREGORY J. NEDOHIN: "UOP Oleflex process for light olefin production", pages: 1 - 11, XP055736093
See also references of EP3511309A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108645119A (zh) * 2018-06-14 2018-10-12 北京恒泰洁能科技有限公司 丙烷脱氢产品气深冷分离装置和方法
CN108645119B (zh) * 2018-06-14 2023-09-29 北京恒泰洁能科技有限公司 丙烷脱氢产品气深冷分离装置和方法

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