WO2018043387A1 - 燃料電池スタック、及び燃料電池セル - Google Patents

燃料電池スタック、及び燃料電池セル Download PDF

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WO2018043387A1
WO2018043387A1 PCT/JP2017/030705 JP2017030705W WO2018043387A1 WO 2018043387 A1 WO2018043387 A1 WO 2018043387A1 JP 2017030705 W JP2017030705 W JP 2017030705W WO 2018043387 A1 WO2018043387 A1 WO 2018043387A1
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WO
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power generation
generation element
fuel cell
fuel
area
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PCT/JP2017/030705
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遥平 三浦
徳之 小笠原
誠 大森
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日本碍子株式会社
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Publication date
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    • H01M8/2465Details of groupings of fuel cells
    • HELECTRICITY
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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a fuel cell stack and a fuel cell.
  • the fuel cell stack includes a fuel manifold and a plurality of fuel cells extending from the fuel manifold (Patent Document 1).
  • Each fuel cell has a support substrate and a plurality of power generation element portions.
  • the support substrate has a gas flow path extending in the longitudinal direction.
  • the respective power generation element portions are arranged on the support substrate at intervals in the longitudinal direction.
  • an object of the present invention is to further improve the power generation efficiency.
  • each power generation element unit is supplied with fuel gas and air to generate power.
  • the proximal end side power generation element portion arranged closest to the gas supply side is cooled by the fuel gas or air.
  • the electric resistance of the base end side power generation element portion becomes larger than that of other power generation element portions, and the power generation efficiency of the fuel cell may be lowered.
  • the fuel cell stack includes a fuel manifold and fuel cells.
  • the fuel cell extends from the fuel manifold.
  • the fuel cell includes a support substrate and a plurality of power generation element units.
  • the support substrate includes a gas flow path extending along the longitudinal direction.
  • Each power generation element portion is disposed on a support substrate.
  • each power generation element part is arrange
  • the area of the base end side power generation element portion arranged closest to the gas supply side is larger than the average value of the areas of the other power generation element portions.
  • the area of the base end side power generation element portion arranged closest to the gas supply side is larger than the average value of the areas of the other power generation element portions, the current density of the base end side power generation element portion is small.
  • the electrical resistance can be reduced.
  • the difference between the electrical resistance of the base end side power generation element portion and the electrical resistance of other power generation element portions is reduced. Can do. Therefore, the power generation efficiency of the fuel cell can be improved.
  • the base end side power generation element portion has the largest area.
  • the base-end-side power generation element portion is larger than the area of the central power generation element portion disposed in the central portion in the longitudinal direction among the power generation element portions.
  • the difference between the electrical resistance of the central power generation element portion and the electrical resistance of the proximal end side power generation element portion becomes the largest. Therefore, by making the area of the base power generation element portion larger than the area of the central power generation element portion, the difference between the electric resistance of the base power generation element portion and the electric resistance of the central power generation element portion can be reduced. . As a result, the power generation efficiency of the fuel cell can be improved.
  • the area of the base end side power generation element portion may be the same as the area of the front end side power generation element portion arranged closest to the gas discharge side among the power generation element portions. In this case, the area of the base end side power generation element portion does not need to be completely the same as the area of the front end side power generation element portion, and differences due to manufacturing errors may occur.
  • the ratio (Sa / S0) of the area (Sa) of the base-side power generation element part to the average value (S0) of the areas of the other power generation element parts is 1.1 or more.
  • the fuel cell according to the second aspect of the present invention includes a support substrate and a plurality of power generation element portions.
  • the support substrate includes a gas flow path extending along the longitudinal direction.
  • the respective power generation element portions are arranged on the support substrate at intervals from each other along the longitudinal direction.
  • the area of the base end side power generation element portion arranged closest to the gas supply side is larger than the average value of the areas of the other power generation element portions.
  • the area of the base end side power generation element portion arranged closest to the gas supply side is larger than the average value of the areas of the other power generation element portions, the current density of the base end side power generation element portion is small.
  • the electrical resistance can be reduced.
  • the difference between the electrical resistance of the base end side power generation element portion and the electrical resistance of other power generation element portions is reduced. Can do. Therefore, the power generation efficiency of the fuel cell can be improved.
  • the fuel cell stack according to the present invention can improve power generation efficiency.
  • the perspective view of a fuel cell stack Sectional drawing of a fuel cell stack.
  • the perspective view of a fuel cell Sectional drawing of a fuel cell.
  • the front view of a fuel cell stack Sectional drawing of a fuel cell.
  • the figure which shows the gas supply method to a fuel cell stack Sectional drawing of the fuel battery cell which shows the flow direction of an electric current.
  • the figure which shows the manufacturing method of a fuel cell stack The figure which shows the manufacturing method of a fuel cell stack.
  • the schematic of the fuel cell concerning an example.
  • the fuel cell stack 100 includes a fuel manifold 200 and a plurality of fuel cells 301.
  • the fuel manifold 200 is configured to distribute the fuel gas to the fuel cells 301.
  • the fuel manifold 200 is hollow and has an internal space. Fuel gas is supplied to the internal space of the fuel manifold 200 through the introduction pipe 201.
  • the fuel manifold 200 has a plurality of through holes 202 arranged at intervals. Each through hole 202 is formed in the top plate 203 of the fuel manifold 200. Each through hole 202 communicates the internal space of the fuel manifold 200 with the outside.
  • each fuel cell 301 extends from the fuel manifold 200. Specifically, each fuel cell 301 extends upward (x-axis direction) from the top plate 203 of the fuel manifold 200. That is, the longitudinal direction (x-axis direction) of each fuel cell 301 extends upward. As shown in FIG. 4, the fuel battery cell 301 includes a plurality of power generation element units 10 and a support substrate 20.
  • the support substrate 20 has a plurality of gas passages 21 extending along the longitudinal direction (x-axis direction) of the support substrate 20. Each gas channel 21 extends substantially parallel to each other. As shown in FIG. 5, the support substrate 20 has a plurality of first recesses 22. Each first recess 22 is formed on both surfaces of the support substrate 20. The first recesses 22 are arranged at intervals in the longitudinal direction of the support substrate 20. Each first recess 22 is not formed at both ends of the support substrate 20 in the width direction (y-axis direction).
  • the support substrate 20 is made of a porous material that does not have electronic conductivity.
  • the support substrate 20 can be made of, for example, CSZ (calcia stabilized zirconia).
  • the support substrate 20 may be composed of NiO (nickel oxide) and YSZ (8YSZ) (yttria-stabilized zirconia), or composed of NiO (nickel oxide) and Y 2 O 3 (yttria).
  • MgO (magnesium oxide) and MgAl 2 O 4 (magnesia alumina spinel) may be used.
  • the porosity of the support substrate 20 is, for example, about 20 to 60%.
  • Each power generating element unit 10 is supported on both surfaces of the support substrate 20. Each power generation element unit 10 may be supported only on one side of the support substrate 20.
  • the power generation element units 10 are arranged at intervals in the longitudinal direction of the support substrate 20. That is, the fuel cell 301 according to the present embodiment is a so-called horizontal stripe fuel cell.
  • the power generating element portions 10 adjacent to each other in the longitudinal direction are electrically connected to each other by the electrical connection portion 30.
  • Each power generation element unit 10 includes a fuel electrode 4, an electrolyte 5, and an air electrode 6. Each power generation element unit 10 further includes a reaction preventing film 7.
  • the fuel electrode 4 is a fired body made of a porous material having electron conductivity.
  • the fuel electrode 4 includes a fuel electrode current collector 41 and a fuel electrode active part 42.
  • the fuel electrode current collector 41 is disposed in the first recess 22. Specifically, the fuel electrode current collector 41 is filled in the first recess 22 and has the same outer shape as the first recess 22. Each fuel electrode current collector 41 has a second recess 41a and a third recess 41b.
  • the anode active part 42 is disposed in the second recess 41a. Specifically, the fuel electrode active part 42 is filled in the second recess 41a.
  • the fuel electrode current collector 41 can be composed of, for example, NiO (nickel oxide) and YSZ (8YSZ) (yttria stabilized zirconia).
  • the fuel electrode current collector 41 may be composed of NiO (nickel oxide) and Y 2 O 3 (yttria), or composed of NiO (nickel oxide) and CSZ (calcia stabilized zirconia). Also good.
  • the thickness of the fuel electrode current collector 41 and the depth of the first recess 22 are about 50 to 500 ⁇ m.
  • the fuel electrode active part 42 may be composed of, for example, NiO (nickel oxide) and YSZ (8YSZ) (yttria stabilized zirconia). Alternatively, the fuel electrode active part 42 may be composed of NiO (nickel oxide) and GDC (gadolinium-doped ceria). The thickness of the fuel electrode active part 42 is 5 to 30 ⁇ m.
  • the electrolyte 5 is disposed so as to cover the fuel electrode 4. Specifically, the electrolyte 5 extends in the longitudinal direction from one interconnector 31 to another interconnector 31. That is, the electrolyte 5 and the interconnector 31 are alternately arranged in the longitudinal direction of the fuel battery cell 301.
  • the electrolyte 5 is a fired body made of a dense material having ionic conductivity and no electronic conductivity.
  • the electrolyte 5 can be made of, for example, YSZ (8YSZ) (yttria stabilized zirconia). Or the electrolyte 5 may be comprised from LSGM (lanthanum gallate).
  • the thickness of the electrolyte 5 is, for example, about 3 to 50 ⁇ m.
  • the reaction preventing film 7 is a fired body made of a dense material and has substantially the same shape as the fuel electrode active portion 42 in a plan view (viewed in the z-axis direction).
  • the reaction preventing film 7 is disposed at a position corresponding to the fuel electrode active part 42 through the electrolyte 5.
  • the reaction preventing film 7 suppresses occurrence of a phenomenon in which YSZ in the electrolyte 5 and Sr in the air electrode 6 react to form a reaction layer having a large electric resistance at the interface between the electrolyte 5 and the air electrode 6. Is provided.
  • the thickness of the reaction preventing film 7 is, for example, about 3 to 50 ⁇ m.
  • the air electrode 6 is disposed on the reaction preventing film 7.
  • the air electrode 6 is a fired body made of a porous material having electron conductivity.
  • the air electrode 6 may be composed of two layers of a first layer (inner layer) made of LSCF and a second layer (outer layer) made of LSC.
  • the thickness of the air electrode 6 is, for example, 10 to 100 ⁇ m.
  • the power generation element portions 10 are arranged at intervals along the longitudinal direction (x-axis direction) of the support substrate 20.
  • the power generation element portion 10 disposed on the most gas supply side (the lower side in FIG. 6) is referred to as a base end side power generation element portion 10 a.
  • the gas supply side refers to the gas supply side, that is, the fuel manifold 200 side.
  • the power generation element unit 10 arranged closest to the gas supply side has the same meaning as the power generation element unit 10 closest to the fuel manifold 200.
  • the gas discharge side refers to the side from which gas is discharged, that is, the side opposite to the fuel manifold 200.
  • the tip power generation element portion 10 b is located farthest from the fuel manifold 200 in each power generation element portion 10.
  • the area of the base end side power generation element part 10a is larger than the average value of the areas of the other power generation element parts 10.
  • the area of the power generation element unit 10 is a portion where the fuel electrode active part 42, the electrolyte 5, and the air electrode 6 overlap when viewed along the thickness direction of the power generation element unit 10 (viewed in the z-axis direction).
  • the base-side power generation element unit 10a has a larger area than the other power generation element units 10 by changing the dimension in the longitudinal direction (x-axis direction) by making the dimension in the width direction (y-axis direction) the same. It is preferable to do.
  • each power generation element unit 10 is performed for each surface of the support substrate 20 on which each power generation element unit 10 is formed.
  • the area of the base end side power generation element portion 10 a formed on one surface of the support substrate 20 is formed on one surface of the support substrate 20. It is designed to be larger than the average value of the areas of the other power generating element portions 10.
  • the area of the base-side power generation element portion 10 a formed on the other surface of the support substrate 20 is larger than the average value of the areas of the other power generation element portions 10 formed on the other surface of the support substrate 20. Designed to.
  • the base end side power generation element portion 10 a has the largest area among the power generation element portions 10.
  • the base end side power generation element portion 10 a is larger than the area of all other power generation element portions 10.
  • the area of the distal end side power generation element portion 10b may be the same as the area of the proximal end side power generation element portion 10a.
  • the area of the base end side power generation element part 10a is larger than the area of the central power generation element part 10 arranged in the center part in the longitudinal direction among the power generation element parts 10.
  • positioned on the support substrate 20 is an even number, the two power generation element parts 10 will be arrange
  • the area of the base end side power generation element part 10a is larger than each area of these two power generation element parts 10.
  • the ratio Sa / S0 of the area Sa of the base end side power generation element portion 10a to the average value S0 of the areas of the other power generation element portions 10 is preferably 1.1 or more.
  • the ratio Sa / S0 is preferably 2.5 or less.
  • the electrical connection portion 30 is configured to electrically connect the power generation element portions 10 adjacent to each other in the longitudinal direction of the support substrate 20.
  • the electrical connection unit 30 includes an interconnector 31 and an air electrode current collector film 32.
  • the interconnector 31 is disposed in the third recess 41b. Specifically, the interconnector 31 is embedded (filled) in the third recess 41b.
  • the interconnector 31 is a fired body made of a dense material having electronic conductivity.
  • the interconnector 31 can be made of, for example, LaCrO 3 (lanthanum chromite). Alternatively, the interconnector 31 may be made of (Sr, La) TiO 3 (strontium titanate).
  • the thickness of the interconnector 31 is, for example, 10 to 100 ⁇ m.
  • the air electrode current collector film 32 is disposed so as to extend between the interconnector 31 and the air electrode 6 of the adjacent power generation element unit 10.
  • the air electrode current collector is configured to electrically connect the air electrode 6 of the power generation element unit 10 disposed on the left side of FIG. 5 and the interconnector 31 of the power generation element unit 10 disposed on the right side of FIG.
  • a membrane 32 is disposed.
  • the air electrode current collector film 32 is a fired body made of a porous material having electron conductivity.
  • the fuel cell 301 configured as described above is electrically connected to the adjacent fuel cell 301 by the current collecting member 302.
  • the current collecting member 302 is disposed between the pair of fuel cells 301.
  • the current collection member 302 has electroconductivity so that the fuel cell 301 adjacent in the thickness direction (z-axis direction) may be electrically connected.
  • the current collecting member 302 connects adjacent fuel cells 301 on the gas supply side 303 of the fuel cells 301.
  • the current collecting member 302 is disposed on the gas supply side with respect to the proximal end side power generation element portion 10a.
  • the current collecting member 302 is disposed on the air electrode current collecting film 32 extending from the proximal end side power generation element portion 10 a.
  • the current collecting member 302 has a block shape.
  • the current collecting member 302 has a rectangular parallelepiped shape or a cylindrical shape.
  • the current collecting member 302 is made of, for example, a fired body of oxide ceramics.
  • oxide ceramics include perovskite oxide and spinel oxide.
  • the perovskite oxide include (La, Sr) MnO 3 , (La, Sr) (Co, Fe) O 3, and the like.
  • the spinel oxide include (Mn, Co) 3 O 4 , (Mn, Fe) 3 O 4, and the like.
  • the current collecting member 302 does not have flexibility.
  • the current collecting member 302 is joined to each fuel cell 301 by the first joining material 101. That is, the first bonding material 101 joins each current collecting member 302 and each fuel cell 301.
  • the first bonding material 101 is, for example, at least one selected from the group consisting of (Mn, Co) 3 O 4 , (La, Sr) MnO 3, (La, Sr) (Co, Fe) O 3, and the like. .
  • each fuel cell 301 is supported by the fuel manifold 200. Specifically, each fuel cell 301 is fixed to the top plate 203 of the fuel manifold 200 by the second bonding material 102. More specifically, as shown in FIG. 8, each fuel cell 301 is inserted into the through hole 202 of the fuel manifold 200. The fuel cell 301 is fixed to the fuel manifold 200 by the second bonding material 102 in a state of being inserted into the through hole 202.
  • the second bonding material 102 is filled in the through hole 202 in a state where the fuel battery cell 301 is inserted. That is, the second bonding material 102 is filled in a gap between the outer peripheral surface of the fuel cell 301 and the wall surface that defines the through hole 202.
  • the second bonding material 102 is, for example, crystallized glass.
  • crystallized glass for example, SiO 2 —B 2 O 3 system, SiO 2 —CaO system, or SiO 2 —MgO system can be adopted.
  • crystallized glass means that the ratio (crystallinity) of “volume occupied by crystal phase” to the total volume is 60% or more, and “volume occupied by amorphous phase and impurities relative to the total volume”.
  • the second bonding material 102 is at least one selected from the group consisting of SiO 2 —MgO—B 2 O 5 —Al 2 O 3 and SiO 2 —MgO—Al 2 O 3 —ZnO. .
  • the length of each fuel cell 301 protruding from the fuel manifold 200 in the longitudinal direction (x-axis direction) can be about 100 to 300 mm.
  • the fuel cells 301 are arranged at intervals in the thickness direction (z-axis direction) of the fuel cells 301.
  • the interval between the fuel cells 301 can be set to about 1 to 5 mm.
  • the fuel cell stack 100 configured as described above generates power as follows.
  • a fuel gas hydrogen gas or the like
  • a gas air or the like
  • the gas containing oxygen is supplied to the gas supply side from the base-side power generation element portion 10 a so as to flow along the width direction (y-axis direction).
  • the fuel cell stack 100 further includes a gas supply member 400.
  • the gas supply member 400 is configured to supply a gas such as air between the fuel cells 301.
  • the guide plate 401 may be installed on the opposite side of the gas supply member 400 so that the gas supplied from the gas supply member 400 efficiently flows upward.
  • the guide plate 401 has a flat plate shape and extends in the longitudinal direction of the fuel cell 301 and also extends in the thickness direction of the fuel cell 301.
  • each power generation element unit 10 supplied with the fuel gas and the gas containing oxygen an electromotive force is generated due to an oxygen partial pressure difference generated between both side surfaces of the electrolyte 5.
  • an electrochemical reaction represented by the following formula (1) occurs in the air electrode 6
  • an electrochemical reaction represented by the following formula (2) occurs in the fuel electrode 4, causing a current to flow. . (1/2) ⁇ O 2 + 2e ⁇ ⁇ O 2 ⁇ (1) H 2 + O 2 ⁇ ⁇ H 2 O + 2e ⁇ (2)
  • each fuel battery cell 301 is connected by a current collecting member 302 and a first bonding material 101 to produce a cell assembly 300.
  • the first bonding material 101 is not fired, and the fuel cells 301 are temporarily attached to each other.
  • each fuel cell 301 of the cell assembly 300 is inserted into each through hole 202 of the fuel manifold 200.
  • the second bonding material 102 is filled into the through hole 202 in a state where the fuel battery cell 301 is inserted.
  • the second bonding material 102 is preferably filled to the extent that it protrudes upward from the surface of the support plate.
  • first bonding material 101 and the second bonding material 102 heat treatment is applied to the first bonding material 101 and the second bonding material 102.
  • the first bonding material 101 and the second bonding material 102 are solidified, and the fuel cell stack 100 is completed.
  • the first bonding material 101 is fired by being subjected to heat treatment.
  • each fuel cell 301 and the current collecting member 302 are fixed.
  • the second bonding material 102 is subjected to heat treatment, so that the temperature of the amorphous material reaches the crystallization temperature.
  • a crystal phase is generated inside the material at the crystallization temperature, and crystallization proceeds.
  • the amorphous material is solidified and ceramicized to become crystallized glass.
  • the second bonding material 102 made of crystallized glass functions, and the proximal end portion of each fuel cell 301 is fixed to the fuel manifold 200. Thereafter, a predetermined jig is removed from the fuel cell stack 100.
  • the support substrate 20 has a flat plate shape, but may have a cylindrical shape. That is, the fuel battery cell 301 may be cylindrical.
  • the area of the base end side power generation element portion 10 a only needs to be larger than the average value of the areas of the other power generation element portions 10.
  • the area of the base-end power generation element unit 10 a is the same as the area of the other power generation element unit 10 or the other power generation element unit 10. It may be smaller than the area.
  • the fuel battery cells 301 according to 1 to 10 were produced as follows.
  • a fuel battery cell 301 configured as described above was produced.
  • Each fuel cell 301 has eight power generating element portions 10 arranged at intervals in the longitudinal direction.
  • Each power generation element unit 10 was connected in series by an electrical connection unit 30.
  • Each power generating element portion 10 was formed only on one surface of the support substrate 20.
  • areas Sa to Sh of each power generation element unit 10 are as shown in Table 1.
  • the areas Sa to Sh of each power generation element unit 10 are expressed as an area ratio where the area Sa of the base end side power generation element unit 10a is 1.
  • the areas Sa to Sh of the power generating element portions 10 are arranged in order from the most gas supply side (see FIG. 13). Moreover, the dimension of the width direction of each power generation element part 10 is the same, The area of each power generation element part 10 was adjusted by adjusting the dimension of a longitudinal direction.
  • the configuration other than the area of each power generation element unit 10 is the same.
  • S0 in Table 1 is an average value of the areas of the power generation element portions 10 other than the base end side power generation element portion 10a in each fuel cell 301.
  • Each fuel cell 301 produced as described above was inserted into one fuel manifold 200, and fuel gas was supplied to the gas flow path 21 of each fuel cell 301 via the fuel manifold 200. Moreover, air was supplied from the lower side of the base end side power generation element part 10a along the width direction. And the electromotive force of each fuel battery cell 301 was measured, and each sample was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. The evaluation conditions were a temperature of 750 ° C., a current density of 0.2 A / cm 2 , a fuel utilization factor of 80%, and an air utilization factor of 40%.
  • the electromotive force is increased by making the area Sa of the base-end power generation element portion 10a larger than the average value S0 of the areas of the other power generation element portions 10. Moreover, the electromotive force becomes larger by setting the ratio (Sa / S0) of the area Sa of the base end side power generation element portion 10a to the average value S0 of the areas of the other power generation element portions 10 to be 1.10 or more. I found out.

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Abstract

燃料電池スタック(100)は、燃料マニホールド(200)と、燃料電池セル(301)とを備えている。燃料電池セル(301)は、燃料マニホールド(200)から延びている。燃料電池セル(301)は、支持基板(20)、及び複数の発電素子部(10)を有する。支持基板(20)は、長手方向に沿って延びるガス流路を含む。各発電素子部(10)は、支持基板(20)上において、長手方向に沿って互いに間隔をあけて配置されている。各発電素子部(10)のうち、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部(10a)の面積は、他の発電素子部(10)の面積の平均値よりも大きい。

Description

燃料電池スタック、及び燃料電池セル
 本発明は、燃料電池スタック、及び燃料電池セルに関するものである。
 燃料電池スタックは、燃料マニホールドと、燃料マニホールドから延びる複数の燃料電池セルとを備えている(特許文献1)。各燃料電池セルは、支持基板と、複数の発電素子部とを有している。支持基板は、長手方向に延びるガス流路を有している。各発電素子部は、支持基板上において長手方向に間隔をあけて配置されている。
特許第5551803号公報
 上述したような燃料電池スタックにおいて、発電効率を向上させることが要求されている。そこで、本発明の課題は、発電効率をより向上させることにある。
 本発明者らは、鋭意研究の結果、ガス供給側の発電素子部が、燃料電池セルの発電効率の低下の要因となることを見出した。すなわち、各発電素子部は、燃料ガス及び空気が供給されて発電する。ここで、供給される燃料ガス又は空気が十分に予熱されていない場合、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部が燃料ガス又は空気によって冷却されてしまう。この結果、他の発電素子部に比べて基端側発電素子部の電気抵抗が大きくなってしまい、燃料電池セルの発電効率が低くなるおそれがある。
 そこで、本発明の第1側面に係る燃料電池スタックは、燃料マニホールドと、燃料電池セルとを備えている。燃料電池セルは、燃料マニホールドから延びている。燃料電池セルは、支持基板、及び複数の発電素子部を有する。支持基板は、長手方向に沿って延びるガス流路を含む。各発電素子部は、支持基板上に配置されている。また、各発電素子部は、長手方向に沿って互いに間隔をあけて配置されている。各発電素子部のうち、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部の面積は、他の発電素子部の面積の平均値よりも大きい。
 この構成によれば、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部の面積が、他の発電素子部の面積の平均値よりも大きいため、基端側発電素子部の電流密度が小さくなり電気抵抗を小さくすることができる。この結果、温度低下によって基端側発電素子部の電気抵抗が大きくなった場合であっても、基端側発電素子部の電気抵抗と他の発電素子部の電気抵抗との差を小さくすることができる。したがって、燃料電池セルの発電効率を向上させることができる。
 好ましくは、各発電素子部のうち、基端側発電素子部の面積が最も大きい。
 好ましくは、基端側発電素子部は、各発電素子部のうち長手方向の中央部に配置される中央発電素子部の面積よりも大きい。通常、長手方向の中央に配置される中央発電素子部の温度が最も高くなるため、中央発電素子部の電気抵抗と基端側発電素子部の電気抵抗との差が最も大きくなる。そこで、基端側発電素子部の面積を中央発電素子部の面積よりも大きくすることで、基端側発電素子部の電気抵抗と中央発電素子部の電気抵抗との差を小さくすることができる。この結果、燃料電池セルの発電効率を向上させることができる。
 基端側発電素子部の面積は、各発電素子部のうち、最もガス排出側に配置された先端側発電素子部の面積と同じであってもよい。この場合、基端側発電素子部の面積は、先端側発電素子部の面積と完全に同じである必要はなく、製造上の誤差による違いは生じ得る。
 好ましくは、他の発電素子部の面積の平均値(S0)に対する、基端側発電素子部の面積(Sa)の割合(Sa/S0)は、1.1以上である。
 本発明の第2側面に係る燃料電池セルは、支持基板と、複数の発電素子部とを備えている。支持基板は、長手方向に沿って延びるガス流路を含んでいる。各発電素子部は、支持基板上において長手方向に沿って互いに間隔をあけて配置される。各発電素子部のうち、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部の面積は、他の発電素子部の面積の平均値よりも大きい。
 この構成によれば、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部の面積が、他の発電素子部の面積の平均値よりも大きいため、基端側発電素子部の電流密度が小さくなり電気抵抗を小さくすることができる。この結果、温度低下によって基端側発電素子部の電気抵抗が大きくなった場合であっても、基端側発電素子部の電気抵抗と他の発電素子部の電気抵抗との差を小さくすることができる。したがって、燃料電池セルの発電効率を向上させることができる。
 本発明に係る燃料電池スタックによれば、発電効率を向上させることができる。
燃料電池スタックの斜視図。 燃料電池スタックの断面図。 燃料マニホールドの斜視図。 燃料電池セルの斜視図。 燃料電池セルの断面図。 燃料電池スタックの正面図。 燃料電池セルの断面図。 燃料電池セルと燃料マニホールドとの接合部を示す図。 燃料電池スタックへのガス供給方法を示す図。 電流の流れ方向を示す燃料電池セルの断面図。 燃料電池スタックの製造方法を示す図。 燃料電池スタックの製造方法を示す図。 実施例に係る燃料電池セルの概略図。
 以下、本発明に係る燃料電池スタックの実施形態について図面を参照しつつ説明する。
 図1及び図2に示すように、燃料電池スタック100は、燃料マニホールド200と、複数の燃料電池セル301と、を備えている。
 [燃料マニホールド]
 図3に示すように、燃料マニホールド200は、燃料ガスを各燃料電池セル301に分配するように構成されている。燃料マニホールド200は、中空状であり、内部空間を有している。燃料マニホールド200の内部空間には、導入管201を介して燃料ガスが供給される。燃料マニホールド200は、互いに間隔をあけて並ぶ複数の貫通孔202を有している。各貫通孔202は、燃料マニホールド200の天板203に形成されている。各貫通孔202は、燃料マニホールド200の内部空間と外部とを連通する。
 [燃料電池セル]
 図2に示すように、各燃料電池セル301は、燃料マニホールド200から延びている。詳細には、各燃料電池セル301は、燃料マニホールド200の天板203から上方(x軸方向)に延びている。すなわち、各燃料電池セル301の長手方向(x軸方向)は、上方に延びている。図4に示すように、燃料電池セル301は、複数の発電素子部10と、支持基板20とを備えている。
 [支持基板]
 支持基板20は、支持基板20の長手方向(x軸方向)に沿って延びる複数のガス流路21を内部に有している。各ガス流路21は、互いに実質的に平行に延びている。図5に示すように、支持基板20は、複数の第1凹部22を有している。各第1凹部22は、支持基板20の両面に形成されている。各第1凹部22は支持基板20の長手方向において互いに間隔をあけて配置されている。なお、各第1凹部22は、支持基板20の幅方向(y軸方向)の両端部には形成されていない。
 支持基板20は、電子伝導性を有さない多孔質の材料によって構成される。支持基板20は、例えば、CSZ(カルシア安定化ジルコニア)から構成され得る。或いは、支持基板20は、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)とから構成されてもよいし、NiO(酸化ニッケル)とY(イットリア)とから構成されてもよいし、MgO(酸化マグネシウム)とMgAl(マグネシアアルミナスピネル)とから構成されてもよい。支持基板20の気孔率は、例えば、20~60%程度である。
 [発電素子部]
 各発電素子部10は、支持基板20の両面に支持されている。なお、各発電素子部10は、支持基板20の片面のみに支持されていてもよい。各発電素子部10は、支持基板20の長手方向において、互いに間隔をあけて配置されている。すなわち、本実施形態に係る燃料電池セル301は、いわゆる横縞型の燃料電池セルである。長手方向に隣り合う発電素子部10は、電気的接続部30によって互いに電気的に接続されている。
 各発電素子部10は、燃料極4、電解質5、及び空気極6を有している。また、各発電素子部10は、反応防止膜7をさらに有している。燃料極4は、電子伝導性を有する多孔質の材料からなる焼成体である。燃料極4は、燃料極集電部41と燃料極活性部42とを有する。
 燃料極集電部41は、第1凹部22内に配置されている。詳細には、燃料極集電部41は、第1凹部22内に充填されており、第1凹部22と同様の外形を有する。各燃料極集電部41は、第2凹部41a及び第3凹部41bを有している。燃料極活性部42は、第2凹部41a内に配置されている。詳細には、燃料極活性部42は、第2凹部41a内に充填されている。
 燃料極集電部41は、例えば、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)とから構成され得る。或いは、燃料極集電部41は、NiO(酸化ニッケル)とY(イットリア)とから構成されてもよいし、NiO(酸化ニッケル)とCSZ(カルシア安定化ジルコニア)とから構成されてもよい。燃料極集電部41の厚さ、並びに第1凹部22の深さは、50~500μm程度である。
 燃料極活性部42は、例えば、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)とから構成され得る。或いは、燃料極活性部42は、NiO(酸化ニッケル)とGDC(ガドリニウムドープセリア)とから構成されてもよい。燃料極活性部42の厚さは、5~30μmである。
 電解質5は、燃料極4上を覆うように配置されている。詳細には、電解質5は、あるインターコネクタ31から他のインターコネクタ31まで長手方向に延びている。すなわち、燃料電池セル301の長手方向において、電解質5とインターコネクタ31とが交互に配置されている。
 電解質5は、イオン伝導性を有し且つ電子伝導性を有さない緻密な材料からなる焼成体である。電解質5は、例えば、YSZ(8YSZ)(イットリア安定化ジルコニア)から構成され得る。或いは、電解質5は、LSGM(ランタンガレート)から構成されてもよい。電解質5の厚さは、例えば、3~50μm程度である。
 反応防止膜7は、緻密な材料からなる焼成体であり、平面視(z軸方向視)において、燃料極活性部42と略同一の形状である。反応防止膜7は、電解質5を介して、燃料極活性部42と対応する位置に配置されている。反応防止膜7は、電解質5内のYSZと空気極6内のSrとが反応して電解質5と空気極6との界面に電気抵抗が大きい反応層が形成される現象の発生を抑制するために設けられている。反応防止膜7は、例えば、GDC=(Ce,Gd)O(ガドリニウムドープセリア)から構成され得る。反応防止膜7の厚さは、例えば、3~50μm程度である。
 空気極6は、反応防止膜7上に配置されている。空気極6は、電子伝導性を有する多孔質の材料からなる焼成体である。空気極6は、例えば、LSCF=(La,Sr)(Co,Fe)O(ランタンストロンチウムコバルトフェライト)から構成され得る。或いは、空気極6は、LSF=(La,Sr)FeO(ランタンストロンチウムフェライト)、LNF=La(Ni,Fe)O(ランタンニッケルフェライト)、又は、LSC=(La,Sr)CoO(ランタンストロンチウムコバルタイト)等から構成されてもよい。空気極6は、LSCFからなる第1層(内側層)とLSCからなる第2層(外側層)との2層によって構成されてもよい。空気極6の厚さは、例えば、10~100μmである。
 図6に示すように、各発電素子部10は、支持基板20の長手方向(x軸方向)に沿って間隔をあけて配置されている。この各発電素子部10のうち、最もガス供給側(図6の下側)に配置された発電素子部10を基端側発電素子部10aとする。なお、ガス供給側とは、ガスが供給される側、すなわち、燃料マニホールド200側を言う。最もガス供給側に配置された発電素子部10とは、最も燃料マニホールド200に近い発電素子部10と同義である。また、各発電素子部10のうち、最もガス排出側(図6の上側)に配置された発電素子部10を先端側発電素子部10bとする。なお、ガス排出側とは、ガスが排出される側、すなわち、燃料マニホールド200と反対側を言う。先端側発電素子部10bは、各発電素子部10の中で、燃料マニホールド200から最も遠い位置にある。
 基端側発電素子部10aの面積は、他の発電素子部10の面積の平均値よりも大きい。なお、発電素子部10の面積は、発電素子部10の厚さ方向に沿って見た状態(z軸方向視)において、燃料極活性部42、電解質5、及び空気極6が重複する部分の面積を言う。基端側発電素子部10aは、他の発電素子部10と比べて、幅方向(y軸方向)の寸法を同じにして、長手方向(x軸方向)の寸法を変えることによって、面積を大きくすることが好ましい。
 各発電素子部10の面積の比較は、各発電素子部10が形成された支持基板20の面毎に行う。例えば、支持基板20の両面に各発電素子部10が形成されている場合、支持基板20の一方面に形成された基端側発電素子部10aの面積は、支持基板20の一方面に形成された他の各発電素子部10の面積の平均値よりも大きくなるように設計される。また、支持基板20の他方面に形成された基端側発電素子部10aの面積は、支持基板20の他方面に形成された他の各発電素子部10の面積の平均値よりも大きくなるように設計される。
 基端側発電素子部10aは、各発電素子部10のうちで最も大きい面積を有することが好ましい。例えば、基端側発電素子部10aは、他の全ての発電素子部10の面積よりも大きい。なお、他の発電素子部10のうち、基端側発電素子部10aと同じ面積を有するものがあってもよい。例えば、先端側発電素子部10bの面積が、基端側発電素子部10aの面積と同じであってもよい。
 また、基端側発電素子部10aの面積は、各発電素子部10のうち、長手方向の中央部に配置された中央発電素子部10の面積よりも大きい。なお、支持基板20上に配置される発電素子部10の数が偶数の場合、長手方向の中央部には2つの発電素子部10が配置されることになる。そして、基端側発電素子部10aの面積は、この2つの発電素子部10の各面積よりも大きい。
 好ましくは、他の各発電素子部10の面積の平均値S0に対する、基端側発電素子部10aの面積Saの割合Sa/S0は、1.1以上とすることが好ましい。また、上記割合Sa/S0は、2.5以下とすることが好ましい。
 [電気的接続部]
 図5に示すように、電気的接続部30は、支持基板20の長手方向に隣り合う発電素子部10を電気的に接続するように構成されている。電気的接続部30は、インターコネクタ31及び空気極集電膜32を有する。インターコネクタ31は、第3凹部41b内に配置されている。詳細には、インターコネクタ31は、第3凹部41b内に埋設(充填)されている。インターコネクタ31は、電子伝導性を有する緻密な材料からなる焼成体である。インターコネクタ31は、例えば、LaCrO(ランタンクロマイト)から構成され得る。或いは、インターコネクタ31は、(Sr,La)TiO(ストロンチウムチタネート)から構成されてもよい。インターコネクタ31の厚さは、例えば、10~100μmである。
 空気極集電膜32は、隣り合う発電素子部10のインターコネクタ31と空気極6との間を延びるように配置される。例えば、図5の左側に配置された発電素子部10の空気極6と、図5の右側に配置された発電素子部10のインターコネクタ31とを電気的に接続するように、空気極集電膜32が配置されている。空気極集電膜32は、電子伝導性を有する多孔質の材料からなる焼成体である。
 空気極集電膜32は、例えば、LSCF=(La,Sr)(Co,Fe)O(ランタンストロンチウムコバルトフェライト)から構成され得る。或いは、空気極集電膜32は、LSC=(La,Sr)CoO(ランタンストロンチウムコバルタイト)から構成されてもよい。或いは、空気極集電膜32は、Ag(銀)、Ag-Pd(銀パラジウム合金)から構成されてもよい。空気極集電膜32の厚さは、例えば、50~500μm程度である。
 [集電部材]
 以上のように構成された燃料電池セル301は、隣り合う燃料電池セル301と、集電部材302によって電気的に接続されている。図2に示すように、集電部材302は、一対の燃料電池セル301間に配置されている。そして、集電部材302は、厚さ方向(z軸方向)において隣り合う燃料電池セル301同士を電気的に接続するよう、導電性を有している。詳細には、集電部材302は、燃料電池セル301のガス供給側303において、隣り合う燃料電池セル301同士を接続している。集電部材302は、基端側発電素子部10aよりもガス供給側に配置されている。詳細には、図7に示すように、集電部材302は、基端側発電素子部10aから延びる空気極集電膜32上に配置されている。
 集電部材302は、ブロック状である。例えば、集電部材302は、直方体状又は円柱状である。集電部材302は、例えば、酸化物セラミックスの焼成体で構成されている。このような酸化物セラミックスとしては、例えば、ペロブスカイト酸化物、又はスピネル酸化物などが挙げられる。ペロブスカイト酸化物としては、例えば、(La,Sr)MnO、又は(La,Sr)(Co,Fe)O等が挙げられる。スピネル酸化物としては、例えば、(Mn,Co)、又は(Mn,Fe)等が挙げられる。この集電部材302は、例えば、可撓性を有していない。
 集電部材302は、第1接合材101によって、各燃料電池セル301に接合されている。すなわち、第1接合材101は、各集電部材302と各燃料電池セル301とを接合している。第1接合材101は、例えば、(Mn,Co)、(La,Sr)MnO又は(La,Sr)(Co,Fe)O等よりなる群から選ばれる少なくとも1種である。
 図2に示すように、各燃料電池セル301は、燃料マニホールド200に支持されている。詳細には、各燃料電池セル301は、第2接合材102によって、燃料マニホールド200の天板203に固定されている。より詳細には、図8に示すように、各燃料電池セル301は、燃料マニホールド200の貫通孔202に挿入されている。燃料電池セル301は、貫通孔202に挿入された状態で、第2接合材102によって燃料マニホールド200に固定されている。
 第2接合材102は、燃料電池セル301が挿入された状態の貫通孔202内に充填される。すなわち、第2接合材102は、燃料電池セル301の外周面と、貫通孔202を画定する壁面との隙間に充填される。第2接合材102は、例えば、結晶化ガラスである。結晶化ガラスとしては、例えば、SiO-B系、SiO-CaO系、又はSiO-MgO系が採用され得る。なお、本明細書では、結晶化ガラスとは、全体積に対する「結晶相が占める体積」の割合(結晶化度)が60%以上であり、全体積に対する「非晶質相及び不純物が占める体積」の割合が40%未満のガラスを指す。なお、第2接合材102の材料として、非晶質ガラス、ろう材、又はセラミックス等が採用されてもよい。具体的には、第2接合材102は、SiO-MgO-B-Al系及びSiO-MgO-Al-ZnO系よりなる群から選ばれる少なくとも一種である。
 燃料マニホールド200から突出している各燃料電池セル301の長手方向(x軸方向)の長さは、100~300mm程度とすることができる。また、各燃料電池セル301は、燃料電池セル301の厚さ方向(z軸方向)に間隔をあけて並んでいる。この燃料電池セル301同士の間隔は、1~5mm程度とすることができる。
 [発電方法]
 以上のように構成された燃料電池スタック100は、次のようにして発電する。燃料マニホールド200を介して各燃料電池セル301のガス流路21内に燃料ガス(水素ガス等)を流すとともに、支持基板20の両面を酸素を含むガス(空気等)に曝す。
 酸素を含むガスは、例えば、図9に示すように、幅方向(y軸方向)に沿って流れるように、基端側発電素子部10aよりもガス供給側に供給される。詳細には、燃料電池スタック100は、ガス供給部材400をさらに有している。ガス供給部材400は、各燃料電池セル301の間において、空気などのガスを供給するように構成されている。なお、ガス供給部材400から供給されたガスが効率的に上方へ流れるよう、案内板401がガス供給部材400と反対側に設置されていてもよい。案内板401は、平板状であって、燃料電池セル301の長手方向に延びるとともに、燃料電池セル301の厚さ方向に延びている。
 以上のように、燃料ガス、及び酸素を含むガスを供給された各発電素子部10において、電解質5の両側面間に生じる酸素分圧差によって起電力が発生する。この燃料電池スタック100を外部の負荷に接続すると、空気極6において下記(1)式に示す電気化学反応が起こり、燃料極4において下記(2)式に示す電気化学反応が起こり、電流が流れる。
(1/2)・O+2e→O2-   …(1)
+O2-→HO+2e     …(2)
発電状態においては、電流は、図10において矢印で示すように流れる。インターコネクタ31、及び発電素子部10において、電流は厚さ方向に流れる。
 [製造方法]
 次に、上述したように構成された燃料電池スタックの製造方法について説明する。
 まず、燃料マニホールド200と複数の燃料電池セル301とを準備する。そして、図11に示すように、各燃料電池セル301を集電部材302及び第1接合材101によって接続し、セル集合体300を作製する。なお、この段階では第1接合材101は焼成されておらず、各燃料電池セル301は互いに仮止めの状態である。
 次に、図12に示すように、セル集合体300の各燃料電池セル301の端部を燃料マニホールド200の各貫通孔202に挿入する。なお、各燃料電池セル301が第1方向に沿って所定の間隔を保持するための治具を用いてもよい。
 次に、燃料電池セル301が挿入された状態の貫通孔202内に第2接合材102を充填する。なお、第2接合材102は、支持板の表面から上方に向けてはみ出す程度まで充填することが好ましい。
 次に、第1接合材101及び第2接合材102に対して熱処理が加えられる。この熱処理によって、第1接合材101及び第2接合材102が固化され、燃料電池スタック100が完成する。詳細には、第1接合材101は、熱処理を施されることによって焼成される。この結果、各燃料電池セル301と集電部材302とが固定される。また、第2接合材102は、熱処理を施されることによって、非晶質材料の温度が結晶化温度まで到達する。そして、結晶化温度下にて材料の内部で結晶相が生成されて、結晶化が進行していく。この結果、非晶質材料が固化・セラミックス化されて、結晶化ガラスとなる。これにより、結晶化ガラスで構成される第2接合材102が機能を発揮し、各燃料電池セル301の近位端部が燃料マニホールド200に固定される。その後、所定の治具が燃料電池スタック100から取り外される。
 [変形例]
 以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。
 変形例1
 上記実施形態では、支持基板20は平板状であったが、円筒状であってもよい。すなわち、燃料電池セル301は、円筒型であってもよい。
 変形例2
 複数の燃料電池セル301のうち、少なくとも1つの燃料電池セル301において、基端側発電素子部10aの面積が、他の発電素子部10の面積の平均値よりも大きくなっていればよい。例えば、複数の燃料電池セル301のうち、いくつかの燃料電池セル301において、基端側発電素子部10aの面積が、他の発電素子部10の面積と同じ、又は他の発電素子部10の面積よりも小さくてもよい。
 以下に実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
 No.1~10に係る燃料電池セル301を以下のように作製した。
 上述したように構成された燃料電池セル301を作製した。各燃料電池セル301は、長手方向に間隔をあけて配置された8個の発電素子部10を有する。各発電素子部10は、電気的接続部30によって直列に接続した。なお、各発電素子部10は、支持基板20の一方の面のみに形成した。
 各燃料電池セル301において、各発電素子部10の面積Sa~Shを表1の通りとした。なお、各発電素子部10の面積Sa~Shは、基端側発電素子部10aの面積Saを1とした面積比で表記した。各発電素子部10の面積Sa~Shは、最もガス供給側から順に並んでいる(図13参照)。また、各発電素子部10の幅方向の寸法は同じであり、長手方向の寸法を調整することによって各発電素子部10の面積を調整した。また、各燃料電池セル301において、各発電素子部10の面積以外の構成は同じである。表1のS0は、各燃料電池セル301における、基端側発電素子部10a以外の他の発電素子部10の面積の平均値である。
 (評価方法)
 以上のようにして作製した各燃料電池セル301を1つの燃料マニホールド200に挿入して、燃料マニホールド200を介して各燃料電池セル301のガス流路21に燃料ガスを供給した。また、幅方向に沿って、基端側発電素子部10aの下方から空気を供給した。そして、各燃料電池セル301の起電力を測定し、各サンプルを評価した。この評価結果を表1に示す。なお、評価条件は、温度が750℃、電流密度が0.2A/cm、燃料利用率が80%、空気利用率が40%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1より、基端側発電素子部10aの面積Saを、他の発電素子部10の面積の平均値S0よりも大きくすることによって、起電力が大きくなることが分かった。また、他の発電素子部10の面積の平均値S0に対する、基端側発電素子部10aの面積Saの割合(Sa/S0)を1.10以上とすることで、より起電力が大きくなっていることが分かった。
 100  燃料電池スタック
 200  燃料マニホールド
 301  燃料電池セル
 10   発電素子部
 10a  基端側発電素子部
 10b  先端側発電素子部
 20  支持基板
 21  ガス流路

Claims (6)

  1.  燃料マニホールドと、
     長手方向に沿って延びるガス流路を含む支持基板、及び前記支持基板上において前記長手方向に沿って互いに間隔をあけて配置される複数の発電素子部、を有し、前記燃料マニホールドから延びる燃料電池セルと、
    を備え、
     前記各発電素子部のうち、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部の面積は、他の発電素子部の面積の平均値よりも大きい、
    燃料電池スタック。
  2.  前記各発電素子部のうち、前記基端側発電素子部の面積が最も大きい、
    請求項1に記載の燃料電池スタック。
  3.  前記基端側発電素子部の面積は、前記各発電素子部のうち前記長手方向の中央部に配置される中央発電素子部の面積よりも大きい、
    請求項1又は2に記載の燃料電池スタック。
  4.  前記基端側発電素子部の面積は、前記各発電素子部のうち、最もガス排出側に配置された先端側発電素子部の面積と同じである、
    請求項1又は3に記載の燃料電池スタック。
  5.  前記他の発電素子部の面積の平均値(S0)に対する、前記基端側発電素子部の面積Saの割合(Sa/S0)は、1.1以上である、
    請求項1から4のいずれかに記載の燃料電池スタック。
  6.  長手方向に沿って延びるガス流路を含む支持基板と、
     前記支持基板上において前記長手方向に沿って互いに間隔をあけて配置される複数の発電素子部と、
    を備え、
     前記各発電素子部のうち、最もガス供給側に配置された基端側発電素子部の面積は、他の発電素子部の面積の平均値よりも大きい、
    燃料電池セル。
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