WO2018042707A1 - 半導体装置 - Google Patents

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鳥海　明
知紀 西村
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Definitions

  • the present invention (with low Schottky barrier phi B) n type conductivity type having ohmic highly contact provided on the surface of the semiconductor crystal relates to a contact structure.
  • Electrodes are indispensable for semiconductor devices (devices), and it is necessary to reduce the contact resistance as much as possible by realizing ohmic contact with the semiconductor surface.
  • the first method is to increase the impurity concentration on the semiconductor side and construct a situation where electrons in the metal enter and exit the semiconductor side through the tunnel effect.
  • a material having a work function capable of making ohmic contact with the surface of the semiconductor material is selected as a material for the electrode.
  • the Schottky barrier ⁇ B generated at the contact surface (junction surface) between the n-type semiconductor and the metal is the difference between the metal work function ⁇ M and the electron affinity ⁇ X of the n-type semiconductor ( ⁇ M - ⁇ X ).
  • the energy barrier according to Schottky theory does not match the actual Schottky barrier.
  • Fermi level pinning because it seems to be the effect of Fermi level being “pinned”.
  • This Fermi level pinning is a phenomenon observed at the junction of most semiconductors such as Ge as well as Si and metals.
  • each unit of ⁇ M , ⁇ ⁇ , and ⁇ B is [V].
  • contact resistivity [rho C at a joint interface between the n-type semiconductor and the electrode material comprises a donor concentration N D per unit volume of the Schottky barrier phi B and the bonding interface region, a relation of the following formula 1.
  • ⁇ is a constant.
  • the contact area becomes smaller.
  • the actual contact resistance Rc is ⁇ C / S, and the same ⁇ C is used. Even if it is, it will rise rapidly with miniaturization, effectively hampering the original performance improvement of the semiconductor element. That is, in order not to increase the ratio of the contact resistance to the total resistance between the drain electrode and the source electrode even if the semiconductor element is miniaturized, it is strongly required to reduce ⁇ C itself.
  • Patent Document 1 JP 2012-124483
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2014-41987).
  • a barrier ⁇ B is generated for electrons flowing in the n-type Ge direction from the metal due to the Fermi level pinning phenomenon between the n-type Ge and the metal electrode, and as a result, the contact resistance increases.
  • carrier concentration carrier concentration
  • the depletion layer will be extremely narrowed, and electrons will tunnel, resulting in ohmic contact.
  • ohmic contact structures are electron density characterized in that the thickness was formed over the n + -type Ge layer 2nm at 10 19 cm -3 or more To have.
  • a semiconductor device has an electron concentration of less than 1 ⁇ 10 22 cm ⁇ 3 on the surface of an n-type semiconductor crystal having a band gap of 1.2 eV or less at room temperature.
  • a contact structure directly provided with a contact layer made of the above material.
  • the semiconductor crystal is any one of Si, Ge, or a compound of Si and Ge (Si x Ge y ).
  • the semiconductor crystal is Ge
  • the contact layer is made of a germanide of any of Gd, Y, Ho, Er, and Yb or a material mainly containing Bi.
  • the semiconductor crystal is Si
  • the contact layer is made of a material containing Bi as a main component.
  • a material that can make a highly ohmic contact when the donor concentration of the surface region of the semiconductor crystal is 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less can be selected.
  • the donor concentration was as low as 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less, whereas in the structure of the present invention, the above-mentioned low Ohmic contact can be obtained even in the case of donor concentration.
  • the contact structure provided in the semiconductor device according to the present invention may be an aspect in which a metal layer is provided on the contact layer.
  • the semiconductor device according to the present invention is an n-channel MOSFET in which the semiconductor crystal is Si or Ge.
  • a contact layer made of a material having an electron concentration of less than 1 ⁇ 10 22 cm ⁇ 3 is directly provided on the surface of a semiconductor crystal having an n-type conductivity type with a band gap of 1.2 eV or less at room temperature. Therefore, the seepage of the wave function from the contact layer side to the semiconductor surface side is suppressed, and as a result, the generation of the barrier ⁇ B due to the Fermi level pinning phenomenon is suppressed, and a highly ohmic contact is realized. Can do.
  • the present inventors can remarkably suppress the influence of Fermi level pinning by suppressing the leaching of electrons (wave function) from the contact layer side to the semiconductor crystal side.
  • the present invention has been accomplished.
  • the problem is the consistency of the wave function (the Fermi surface consistency) at the interface between the metal and semiconductor with different band structures. Since a band gap incompatibility occurs at the interface between the metal and the semiconductor, the metal wave function attenuates in the band gap. Specifically, the wave function (sinusoidal wave) decays exponentially in the potential barrier at the junction interface, in other words, the metal wave function oozes into the semiconductor band gap. It becomes a state. The Fermi level pinning phenomenon becomes more prominent as the degree of the wave function oozes out.
  • the inventors of the present invention are able to significantly suppress the Fermi level pinning phenomenon if the degree of the above-mentioned wave function oozing is remarkably reduced, and easily make contact with high ohmic properties. Thought it would be possible to get.
  • the inventors have found that it is effective to design the electron concentration in the material used as the contact layer to be low in order to keep the wave function oozing out significantly low.
  • the amount of wave function leaching from the contact layer side to the semiconductor crystal side is proportional to the 1/3 to 2/3 power of the free electron concentration (n) in the material used for the contact layer ( ⁇ n transfer ⁇ n 1/3 to 2/3 ). Since the electron concentration in a general metal material is 10 22 to 10 23 cm ⁇ 3 , the wave function from the contact layer side to the semiconductor crystal side can be achieved by designing the electron concentration in the material used as the contact layer low. It is possible to significantly suppress the amount of ooze out.
  • the present inventors as a material satisfying such conditions, are not conventional metals, but a compound of the semiconductor and metal (germanide in the case of Ge, silicide in the case of Si), a semimetal, He decided to focus on conductive materials such as conductive oxides.
  • an electron concentration of 1 ⁇ 10 22 cm ⁇ is used as a material for a contact layer directly provided on the surface of a semiconductor crystal having an n-type conductivity having a band gap of 1.2 eV or less at room temperature.
  • Examples of the semiconductor crystal having a band gap of 1.2 eV or less at room temperature include Si, Ge, a compound of Si and Ge (Si x Ge y ).
  • the semiconductor crystal is Ge
  • the contact layer is made of a germanium compound of any of Gd, Y, Ho, Er, Yb or a conductive material mainly composed of Bi. It can be illustrated.
  • the semiconductor crystal is Si and the contact layer is a material mainly containing Bi can also be exemplified.
  • the donor concentration in the surface region of the semiconductor crystal is high and the electron concentration at the junction interface with the contact layer is sufficiently high, ohmic contact can be obtained in the first place.
  • concentration is as low as 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less, it is difficult to obtain ohmic contact.
  • contact with high ohmic property can be obtained even when the donor concentration is as low as 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less. It becomes a very important technology. In particular, the fact that this effect can be obtained even when it is difficult to realize a high-concentration layer greatly expands the range of application to devices.
  • such a contact structure may have a metal layer on the contact layer.
  • the semiconductor device having such a contact structure may be, for example, an n-channel MOSFET in a C-MOS in which the semiconductor crystal is Si or Ge.
  • FLP relaxation at the metal germanide / n-Ge junction interface As mentioned above, there is a lot of discussion about the origin of Fermi level pinning (FLP). In any case, an interfacial dipole layer is formed, and its size is determined by the dipole density and the strength of each dipole. Conceivable.
  • a metal with a low electron concentration is formed by forming a compound of metal and Ge, and by changing the amount of seepage, the strength and density of the dipole are changed, and the junction interface with n-Ge Systematically examined for FLP occurring during the period.
  • a film of various metals having a thickness of 30 nm is deposited on an n-type (100) Ge substrate having a donor concentration of 10 16 / cm 3 , An amorphous Ge film was deposited thereon with a thickness of 20 nm. Thereafter, heat treatment was performed at 500 ° C. for 30 minutes in a vacuum (approximately 10 ⁇ 5 Pa) to form a metal-Ge compound / n-Ge junction. In each of these samples, it has been confirmed that polycrystalline germanide is formed by the heat treatment by X-ray diffraction. For comparison, a sample in which only the above metal films were formed and heat treatment was not performed was also prepared. And about these samples, the Schottky characteristic of the joining interface was evaluated.
  • FIG. 1 is a diagram (FIG. 1B) for conceptually explaining the stacked state after film formation (FIG. 1A) and the stacked state after heat treatment.
  • the metal film 20 and the amorphous Ge film 30 were laminated on the surface of the n-type (100) Ge substrate 10, but after the heat treatment at 500 ° C. for 30 minutes, The metal film 20 and the amorphous Ge film 30 become the metal germanide film 40, and the metal germanide film 40 is directly bonded onto the surface of the Ge substrate 10.
  • FIG. 2 also shows the JV characteristics at room temperature of the elemental metal / n-Ge junction (FIG. 2A) and the JV characteristics at room temperature of the metal germanide / n-Ge junction (FIG. 2B).
  • FIG. 2A shows the JV characteristics at room temperature of the elemental metal / n-Ge junction
  • FIG. 2B shows the JV characteristics at room temperature of the metal germanide / n-Ge junction
  • the Schottky barrier (q ⁇ ⁇ b ) is 0.42 eV for the Gd germanide / n-Ge junction and 0.43 eV for the Ho germanide / n-Ge junction.
  • the Richardson constant estimated from the intercept of this straight line substantially matches the value 143 A / cm 2 / K 2 in Non-Patent Document 2. This fact shows that the Schottky barrier is uniformly formed, not the leak due to local barrier lowering.
  • FIG. 4 is a diagram showing the results of examining the dependence of the above-mentioned FLP relaxation on the crystal plane orientation of n-Ge.
  • a Gd germanide / n-Ge junction was formed by providing a Gd germanide on an n-Ge substrate having (111), (100), and (110) as main surfaces.
  • the Schottky barrier (q ⁇ ⁇ b ) of this example is 0.32 eV per Gd germanide / (111) n-Ge junction. It is estimated that 0.42 eV per Gd germanide / (100) n-Ge junction and 0.53 eV per Gd germanide / (110) n-Ge junction, indicating that a Schottky barrier is uniformly formed.
  • the material dependence of the contact layer provided on the n-Ge substrate in the height of the Schottky barrier is arranged.
  • the left side of the figure shows the height of the Schottky barrier when a contact layer of pure single element metal material is provided on the n-type Ge (100) surface.
  • the right side of the figure shows the height of the single element metal.
  • the Schottky barrier height is shown when contact layers made of germanide (metal-Ge compound) are provided on the n-type Ge (100) surface and the n-type Ge (111) surface.
  • the contact layer made of the germanide material is provided, the tendency of the Schottky barrier to be lowered can be clearly read as compared with the case where the contact layer is provided using a metal material.
  • the Schottky barrier tends to be lower than when the main surface is (100).
  • FIG. 6 is a diagram showing the results of examining the relaxation of FLP at the Bi-based material / n-Si junction interface when the semiconductor crystal is n-Si instead of n-Ge.
  • the plane orientation of n-Si shown in this figure is (100).
  • Bi was provided as a contact layer on this Si substrate to form a Bi / n-Si junction.
  • samples were also prepared for a Gd / n-Si junction and an Al / n-Si junction.
  • the FLP relaxation at the junction interface increases in the order of the Al contact layer, the Gd contact layer, and the Bi contact layer.
  • the Bi contact layer (Bi / n-Si In the case of bonding), almost perfect ohmic property is obtained.
  • FIG. 7 is a diagram showing the results of investigating the thickness dependence of a Gd germanide (GdGe x ) as a contact layer of a Schottky barrier (barrier height) in a Gd germanide / n-Ge junction.
  • the substrate is made of Ge having a (111) plane as the main surface.
  • the Schottky barrier height shows a substantially constant low value when the thickness of the contact layer exceeds approximately 4 nm, and good ohmic contact is obtained.
  • a contact layer made of a material having an electron concentration of less than 1 ⁇ 10 22 cm ⁇ 3 is formed on the surface of an n-type semiconductor crystal having a band gap of 1.2 eV or less at room temperature. Is directly provided, so that the seepage of the wave function from the contact layer side to the semiconductor surface side is suppressed. As a result, the generation of the barrier ⁇ B due to the Fermi level pinning phenomenon is suppressed, and the ohmic property is high. Contact can be achieved.
  • the contact structure according to the present invention is extremely useful in semiconductor devices including C-MOS.
  • the leaching of the wave function from the contact layer side to the n-type semiconductor surface side is suppressed.
  • the generation of the barrier ⁇ B due to the Fermi level pinning phenomenon is suppressed, and the ohmic property is high. Contact can be achieved.

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Abstract

本発明では、室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下のｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に、電子濃度が１×１０２２ｃｍ－３未満の材料から成るコンタクト層を直接設けることとした。これにより、コンタクト層側から半導体表面側への波動関数の浸み出しが抑制され、その結果、フェルミレベルピンニング現象に起因する障壁φＢの発生が抑制され、より抵抗率の低いオーミック性の高い接触を実現することができる。

Description

半導体装置
　本発明は、ｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に設けられるオーミック性の高い接触の（低いショットキー障壁φＢを持つ）コンタクト構造に関する。
　半導体装置（デバイス）には電極が必須であり、半導体表面とのオーミック性接触を実現して、コンタクト抵抗を極力下げる必要がある。このためには、通常以下の二種類の方法がとられる。第一の方法は、半導体側の不純物濃度を上げて、金属中の電子がトンネル効果を通じて半導体側に出入りする状況を構築するものである。第二の方法は、電極の材料として、半導体材料表面にオーミック接触することができるような仕事関数を有する材料を選択するものである。
　しかし、半導体結晶の導電型がｎ型の場合、仮に理論上はオーミック接触するはずの仕事関数を有する金属を選択しても、多くの場合、ショットキー接触してしまうことが知られている。この現象は、いわゆる「フェルミレベルピンニング」によるものと考えられている。
　ショットキー理論によれば、ｎ型半導体と金属との接触面（接合面）に生じるショットキー障壁φＢは、金属の仕事関数φＭとｎ型半導体の電子親和力φＸとの差（φＭ－φＸ）で与えられることとされている。しかし、殆どの場合、ショットキー理論によるエネルギー障壁と実際のショットキー障壁とは一致しない。このような現象は、フェルミレベルが恰も「ピン止め」されたことによる効果のようにみえるため、フェルミレベルピンニングと呼ばれている。このフェルミレベルピンニングは、Ｓｉはもとより、Ｇｅ等の殆どの半導体と金属との接合でみられる現象である。ここで、φＭ、φχ、φＢそれぞれの単位は［Ｖ］とする。
　ｎ型半導体と電極材料との接合界面におけるコンタクト抵抗率ρＣは、ショットキー障壁φＢおよび接合界面領域の単位体積あたりのドナー濃度ＮＤと、下式１の関係にある。なお、式中のλは定数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　つまり、ｎ型半導体と電極材料とのオーミック接合界面を形成し、コンタクト抵抗率ρＣを下げるためには、ショットキー障壁φＢを低くするか、接合界面領域のドナー濃度ＮＤを高くすればよい。
　しかし、接合界面領域のドナー濃度ＮＤを高くするには熱平衡状態では固溶限という限界があり、通常はその固溶限近くまで濃度は上げられており、それ以上に高くすることはできない。一方で、上述のとおり、ｎ型半導体の場合は特に、フェルミレベルピンニング現象により、ショットキー障壁φＢを所望の程度にまで充分低くすることができない。
　さらに、半導体素子の微細化に伴ってコンタクトの面積も小さくなり、上式１から容易にわかるように、コンタクト面積をSとすると実際のコンタクト抵抗RcはρC/Sとなり、同じρCを用いた場合でも微細化と共に急激に上昇することになり、半導体素子本来の性能向上を実効的に妨げることになる。つまり、半導体素子を微細化してもドレイン電極・ソース電極間全抵抗に対するコンタクト抵抗の割合を増やさないためには、ρCそのものを縮小することが強く求められている。
　そこで、先に述べたようにｎ型半導体と電極材料との接合界面領域に高いドナー濃度ＮＤを有する半導体層を設けることでオーミック接触を実現する試みもなされてきた（特許文献１：特開２０１２－１２４４８３号公報や特許文献２：特開２０１４－４１９８７号公報を参照）。
　例えば、特許文献２には、ｎ型Ｇｅと金属電極との間でフェルミレベルピンニング現象によって金属からｎ型Ｇｅ方向に流れる電子に対して障壁φＢが発生し、この結果として接触抵抗が高くなることが知られており、ｎ型Ｇｅと金属電極の間に、電子濃度（キャリア濃度）を高めたｎ型Ｇｅ層を入れれば空乏層が極度に狭まり、電子がトンネリングし、オーミック接触となることが予想される旨の記載があり、安価なプロセスにより、電極層とｎ－Ｇｅ層の接触抵抗を低減するｎ＋型Ｇｅ半導体層形成方法およびオーミック接触構造を提供することを目的として、電極用金属層とｎ型Ｇｅ層との間に、電子濃度が１０１９ｃｍ－３以上で厚みが２ｎｍ以上のｎ＋型Ｇｅ層を形成したことを特徴とするオーミック接触構造の発明が開示されている。
特開２０１２－１２４４８３号公報 特開２０１４－４１９８７号公報
V. Heine, "Theory of Surface States," Phys. Rev. 138, A1689 (1965) S. M. Sze, Physics of Semiconductor Devices, 2nd ed. Wiley, New York (1981) H. B. Michaelson, J. Appl. Phys. 48, 4729 (1977).
　しかし、特許文献１や特許文献２に開示の手法のように、ｎ型半導体と電極材料との接合界面領域に高いドナー濃度ＮＤを有する半導体層を設ける場合には、上記高ドナー濃度の半導体層を形成するための工程が必要となるため、半導体デバイスの製造コストの上昇を招く結果となる。さらに、熱平衡状態で実現される固溶限以上のドナーを半導体中に導入することによって、新たな欠陥が導入されることになる場合が多く、n+/p接合の逆バイアスリーク電流が著しく増大することが危惧される。
　よって、ｎ型半導体側の接合界面領域に新たな半導体層をわざわざ設けるのではなく、ｎ型半導体の表面に接合される電極材料の選択そのものにより、オーミック性の高い接触を実現することが望ましい。また、ｎ型半導体側の接合界面付近の高濃度のドナー層の配置に加えて、φBの小さな電極を実現することで、上式１に従ってコンタクト抵抗率を大きく減少させることができることが期待される。
　上述した課題を解決するために、本発明に係る半導体装置は、室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下のｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に、電子濃度が１×１０２２ｃｍ－３未満の材料から成るコンタクト層が直接設けられているコンタクト構造を備えていることを特徴とする。
　好ましくは、前記半導体結晶は、Ｓｉ、Ｇｅ、もしくはＳｉとＧｅの化合物（ＳｉｘＧｅｙ）の何れかである。
　ある態様では、前記半導体結晶はＧｅであり、前記コンタクト層はＧｄ、Ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂの何れかのゲルマニウム化物もしくはＢｉを主成分とする材料から成る。
　また、ある態様では、前記半導体結晶はＳｉであり、前記コンタクト層はＢｉを主成分とする材料から成る。
　また、前記コンタクト層は、前記半導体結晶の表面領域のドナー濃度が１×１０１８ｃｍ－３以下の場合においてオーミック性の高い接触をとることができる材料を選択することもできる。従来の構造のものでは、ドナー濃度が１×１０１８ｃｍ－３以下といった低濃度の場合には、オーミック接触を得ることが困難であったのに対し、本発明の構造においては、上記の低いドナー濃度の場合でもオーミック接触を得ることができる。
　本発明に係る半導体装置が備えるコンタクト構造は、前記コンタクト層の上に金属層を備えている態様とすることもできる。
　本発明に係る半導体装置は、前記半導体結晶がＳｉもしくはＧｅである、ｎチャネルＭＯＳＦＥＴである。
　本発明によれば、室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下のｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に、電子濃度が１×１０２２ｃｍ－３未満の材料から成るコンタクト層を直接設けることとしたので、コンタクト層側から半導体表面側への波動関数の浸み出しが抑制され、その結果、フェルミレベルピンニング現象に起因する障壁φＢの発生が抑制され、オーミック性の高い接触を実現することができる。
成膜後の積層状態（Ａ）および熱処理後の積層状態（Ｂ）を概念的に説明するための図である。 元素金属／ｎ－Ｇｅ接合のＪ－Ｖ特性（Ａ）および金属ジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合のＪ－Ｖ特性（Ｂ）を示す図である。 Ｇｄジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合およびＨｏジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合について、飽和電流密度Ｊｓの温度依存性からショットキー障壁（ｑ・φｂ）とその均一性について調べた結果を示す図である。ここでqは電子のもつ電荷量である。 ＦＬＰ緩和の程度のｎ－Ｇｅの結晶面方位依存性を調べた結果を示す図である。 コンタクト層として用いた材料毎のショットキー障壁の高さの測定値である。 Ｂｉ系材料／ｎ－Ｓｉ接合界面におけるＦＬＰの緩和について調べた結果を示す図である。 Ｇｄジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合におけるショットキー障壁高さの、コンタクト層としてのＧｄジャーマナイド（ＧｄＧｅｘ）の厚み依存性を調べた結果を示す図である。
　以下に、図面を参照して、本発明に係るコンタクト構造について説明する。
　上述したとおり、ＳｉやＧｅといった代表的な半導体結晶を用いて半導体装置を作製するに際して、オーミック性の高い接触のコンタクト構造を設ける場合、電極として用いる金属材料の仕事関数を変えても、フェルミレベルピンニング現象により、所望のオーミック性を実現することが困難であり、この困難さは特に、ｎ型の導電型の半導体結晶において顕著である。
　なお、半導体のバンドギャップが大きい場合には、斯かる現象は然程、顕著なものとはならない。よって、ｎ型で且つ室温におけるバンドギャップが概ね１．２ｅＶ以下の半導体結晶にオーミック性の高い接触を実現するに際し、フェルミレベルピンニング現象を如何に抑制するかが現実的な課題となってくる。
　本発明者らは、この問題を解決するに当たり、コンタクト層側から半導体結晶側への電子（波動関数）の浸み出しを抑制することで、フェルミレベルピンニングの影響を顕著に抑えることができるのではないかと考え、本発明を成すに至った。
　フェルミレベルピンニングの起源に関しては多くの議論があるが、いずれの場合においても界面ダイポール層が形成され、その大きさはダイポール密度と各ダイポールの強さによって決定されると考えられる。V. Heineの半導体界面の準位に対する議論に基づいて、その後、フェルミレベルピンニング現象を説明するために、金属誘起準位理論(Metal Induced Gap States: MIGSモデル)が提唱されている（非特許文献１："Theory of Surface States," Phys. Rev. 138, A1689 (1965)）。
　このMIGS理論では、異なるバンド構造をもつ金属と半導体の接合界面における波動関数の整合性（フェルミ面の整合性）を問題とする。金属と半導体との接合界面にはバンドギャップの非整合性が生じるから、金属の波動関数はバンドギャップ中で減衰する。具体的には、接合界面に存在するポテンシャル障壁中において、波動関数（正弦波）が指数関数的に減衰することとなり、換言すれば、半導体のバンドギャップ中に、金属の波動関数が染み出した状態となる。そして、この波動関数の染み出しの程度が大きい程、フェルミレベルピンニング現象が顕著になる。
　本発明者らは、上記MIGS理論に基づけば、上述の波動関数の染み出しの程度を顕著に低く抑えることとすれば、フェルミレベルピンニング現象も顕著に抑制され、オーミック性の高い接触を容易に得ることが可能になると考えた。
　そして、波動関数の染み出しの程度を顕著に低く抑えるには、コンタクト層として用いる材料中の電子濃度を低く設計することが効果的であるとの知見に至った。
　本発明者らの単純な自由電子モデルでの計算によれば、コンタクト層と半導体のバンドギャップが所定の値である場合、コンタクト層側からの半導体結晶側への波動関数の染み出し量（Δｎtransfer）は、コンタクト層として用いる材料中の自由電子濃度（ｎ）の１／３～２／３乗に比例する（Δｎtransfer∝ｎ１／３～２／３）。一般的な金属材料中の電子濃度は１０２２～１０２３ｃｍ－３であるから、コンタクト層として用いる材料中の電子濃度を低く設計することにより、コンタクト層側からの半導体結晶側への波動関数の染み出し量を顕著に抑制することが可能となる。そこで、本発明者らは、このような条件を満足する材料として、従来の金属ではなく、当該半導体と金属の化合物（Geの場合にはジャーマナイド、Siの場合にはシリサイド）、あるいは半金属や導電性酸化物といった導電性を有する材料に注目することとしたのである。
　そして、本発明者らの検討によれば、室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下のｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に直接設けるコンタクト層の材料として、電子濃度が１×１０２２ｃｍ－３未満の導電性を有する材料を選択すると、オーミック性の高い接触特性を示すコンタクト構造が得られるとの結果が得られた。
　ここで、本明細書中では、異種材料の接合領域において、－０．５Ｖから＋０．５Ｖの範囲で電圧を変化させたときに電流が±１０％の範囲で線形に変化するものを、「オーミック性の高い接触」と定義する。
　室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下の半導体結晶としては、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｉとＧｅの化合物（ＳｉｘＧｅｙ）を例示することができる。
　上述の半導体とコンタクト層材料の組合せとしては、半導体結晶がＧｅであり、コンタクト層がＧｄ、Ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂの何れかのゲルマニウム化物もしくはＢｉを主成分とする導電性を有する材料を例示することができる。
　また、半導体結晶がＳｉであり、コンタクト層がＢｉを主成分とする材料である組合せも例示することができる。
　なお、半導体結晶の表面領域のドナー濃度が高く、コンタクト層との接合界面での電子濃度が十分に高いと、そもそもオーミック接触性を得ることはできるが、従来の構造のものでは、ドナー濃度が１×１０１８ｃｍ－３以下といった低濃度の場合にはオーミック接触を得ることが困難であった。これに対し、本発明の構造においては、ドナー濃度が１×１０１８ｃｍ－３以下といった低濃度の場合でもオーミック性の高い接触をとることができるから、このようなコンタクト層の設計あるいは選択はきわめて重要な技術になる。特に、高濃度層の実現が難しい場合でもこの効果が得られることは、デバイスへの適用範囲を大きく拡げることになる。
　このようなコンタクト構造は、上述のコンタクト層の上に金属層を備えている態様としてもよいことは言うまでもない。
　このようなコンタクト構造を備える半導体装置は、例えば、半導体結晶がＳｉもしくはＧｅである、Ｃ－ＭＯＳにおけるｎチャネルＭＯＳＦＥＴであってよい。
　［金属ジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合界面におけるＦＬＰの緩和］
　上述のとおり、フェルミレベルピンニング（ＦＬＰ）の起源に関しては多くの議論があるが、いずれの場合においても界面ダイポール層が形成され、その大きさはダイポール密度と各ダイポールの強さによって決定されると考えられる。
　本実施例では、金属とＧｅの化合物を形成することによって電子濃度の低い金属を形成し，染みだし量を変化させることによって、ダイポールの強さと密度を変化させ、ｎ－Ｇｅとの接合界面との間に生じるＦＬＰについて系統的に調べた。
　ドナー濃度が１０１６／ｃｍ３レベルのｎ型の（１００）Ｇｅ基板上に、厚みが３０ｎｍの各種金属（Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｐｔ）の膜を蒸着成膜し、その上にアモルファスＧｅの膜を２０ｎｍの厚みで蒸着成膜した。その後、真空中（概ね１０－５Ｐａ程度）で、５００℃で３０分間の熱処理を行い、金属－Ｇｅ化合物／ｎ－Ｇｅ接合を形成した。これらの各試料は何れも、Ｘ線回折法により、上記熱処理により多結晶ジャーマナイドが形成されていることが確認されている。なお、比較のために、上記各金属の成膜のみを行い、熱処理を行わない試料も作製した。そして、これらの試料につき、接合界面のショットキー特性を評価した。
　図１は、上記成膜後の積層状態（図１（Ａ））および熱処理後の積層状態を概念的に説明するための図（図１（Ｂ））である。成膜後には、ｎ型の（１００）Ｇｅ基板１０の表面上に、金属膜２０とアモルファスＧｅの膜３０が積層されていた状態にあったものが、５００℃で３０分間の熱処理後には、金属膜２０とアモルファスＧｅの膜３０が金属ジャーマナイド膜４０となり、Ｇｅ基板１０の表面上に直接、金属ジャーマナイド膜４０が接合された状態となる。
　また、図２は、元素金属／ｎ－Ｇｅ接合の室温におけるＪ－Ｖ特性（図２（Ａ））および金属ジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合の室温におけるＪ－Ｖ特性（図２（Ｂ））を示す図である。先ず、図２（Ａ）と図２（Ｂ）との比較から、金属ジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合とすることにより、オーミック性が向上していることが明瞭に読み取れる。
　また、図２（Ｂ）中に示した７種の金属ジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合を比較すると、相対的に低い仕事関数を有する金属（Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ）より形成した金属ジャーマナイドにおけるｎ－Ｇｅとの接合において、オフ電流、飽和電流密度（Ｊｓ：Ｖ＝０におけるＪの外挿値）の増大が認められる。なお、上記Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ以外にも、Ｙのジャーマナイド及びＢｉを主成分とする材料においても同様の効果が得られた。
　図３は、Ｇｄジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ（GdGex/n-Ge）接合およびＨｏジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ（HoGex/n-Ge）接合について、飽和電流密度Ｊｓの温度依存性からショットキー障壁（ｑ・φｂ）とその均一性について調べた結果を示す図である。
　この図に示した温度依存性を示す直線の傾きから、ショットキー障壁（ｑ・φｂ）は、Ｇｄジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合につき０．４２ｅＶ、Ｈｏジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合につき０．４３ｅＶと見積もられる。また、この直線の切片より見積もられるリチャードソン定数は、非特許文献２にある値１４３Ａ／ｃｍ２／Ｋ２にほぼ一致する。この事実は、局所的な障壁低下によるリークではなく均一にショットキー障壁が形成されていることを示している。
　これらの結果から、金属ジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合界面においては、形成されるダイポールの密度が減少し、その結果、ＦＬＰの緩和が起きているものと考えられる。
　［ｎ－ＧｅにおけるＦＬＰ緩和の面方位依存性］
　図４は、上述のＦＬＰ緩和の程度の、ｎ－Ｇｅの結晶面方位依存性を調べた結果を示す図である。試料として、（１１１）、（１００）、（１１０）を主面とするｎ－Ｇｅ基板の上にＧｄジャーマナイドを設け、Ｇｄジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合を形成した。
　図４（Ａ）に示した室温におけるＪ－Ｖ特性から、上述のＦＬＰ緩和は、（１１１）面において特に顕著である。また、図４（Ｂ）に示した温度依存性を示す直線の傾きから、本実施例のもののショットキー障壁（ｑ・φｂ）は、Ｇｄジャーマナイド／（１１１）ｎ－Ｇｅ接合につき０．３２ｅＶ、Ｇｄジャーマナイド／（１００）ｎ－Ｇｅ接合につき０．４２ｅＶ、Ｇｄジャーマナイド／（１１０）ｎ－Ｇｅ接合につき０．５３ｅＶと見積もられ、均一にショットキー障壁が形成されていることも読み取れる。
　図５に、ショットキー障壁の高さの、ｎ－Ｇｅ基板上に設けたコンタクト層の材料依存性を整理した。図中の左側に、純粋な単元素金属材料のコンタクト層をn型Ge(100）面上に設けた場合のショットキー障壁高さを示しており、図中の右側に、上記単元素金属のジャーマナイド（金属-Ge化合物）からなるコンタクト層を、n型Ge(100）面上およびn型Ge(111)面上に設けた場合のショットキー障壁高さを示している。上述のとおり、金属材料でコンタクト層を設けた場合に比較して、ジャーマナイド化した材料から成るコンタクト層を設けた場合には、ショットキー障壁が低くなる傾向が明瞭に読み取れる。また、ｎ－Ｇｅ基板の主面が（１１１）の場合には、主面が（１００）の場合に比較して、ショットキー障壁が低くなる傾向がある。
　［Ｂｉ系材料／ｎ－Ｓｉ接合界面におけるＦＬＰの緩和］
　図６は、半導体結晶をｎ－Ｇｅに代えてｎ－Ｓｉとした場合の、Ｂｉ系材料／ｎ－Ｓｉ接合界面におけるＦＬＰの緩和について調べた結果を示す図である。この図で示したｎ－Ｓｉの面方位は（１００）で、このＳｉ基板の上にコンタクト層としてＢｉを設け、Ｂｉ／ｎ－Ｓｉ接合を形成した。なお、比較のために、Ｇｄ／ｎ－Ｓｉ接合およびＡｌ／ｎ－Ｓｉ接合についても試料作製した。
　図６に示した室温におけるＪ－Ｖ特性から、Ａｌコンタクト層、Ｇｄコンタクト層、Ｂｉコンタクト層の順に、接合界面におけるＦＬＰの緩和が強くなっており、特に、Ｂｉコンタクト層（Ｂｉ／ｎ－Ｓｉ接合）の場合には略完全なオーミック性が得られている。
　これらの金属中の自由電子濃度は、Ａｌにおいて２×１０２３ｃｍ－３、Ｇｄにおいて６×１０２３ｃｍ－３、Ｂｉにおいて１０16～１０17ｃｍ－３であり、一方で仕事関数に関してはＡｌにおいては～４．３Ｖ、Ｇｄにおいて３．１Ｖ、Ｂｉにおいて４．２Ｖの値が報告されている（非特許文献３参照）。ＢｉとＡｌはほとんど同じ仕事関数をもつが、自由電子密度が低いＢｉでは接合界面におけるＦＬＰの程度が著しく弱くなり、ショットキー障壁の高さに関してＢｉはほぼＧｄの場合かそれ以下の仕事関数の場合に近いことが明瞭に読み取れる。
　［コンタクト層の薄膜化］
　図７は、Ｇｄジャーマナイド／ｎ－Ｇｅ接合におけるショットキー障壁（バリア高さ）の、コンタクト層としてのＧｄジャーマナイド（ＧｄＧｅｘ）の厚み依存性を調べた結果を示す図である。なお、この図に示した例では、基板は主面が（１１１）面のＧｅである。ショットキー障壁高さは、コンタクト層の厚みが概ね４ｎｍを超えると略一定の低い値を示しており、良好なオーミック接触が得られている。
　上述したように、本発明によれば、室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下のｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に、電子濃度が１×１０２２ｃｍ－３未満の材料から成るコンタクト層を直接設けることとしたので、コンタクト層側から半導体表面側への波動関数の浸み出しが抑制され、その結果、フェルミレベルピンニング現象に起因する障壁φＢの発生が抑制され、オーミック性の高い接触を実現することができる。
　なお、本発明を実施するに際し、上記コンタクト層の上に金属層を備えている態様とすることができることは言うまでもない。
　本発明に係るコンタクト構造は、Ｃ－ＭＯＳをはじめとする半導体装置において極めて有用である。
　本発明によれば、コンタクト層側からｎ型半導体表面側への波動関数の浸み出しが抑制され、その結果、フェルミレベルピンニング現象に起因する障壁φＢの発生が抑制され、オーミック性の高い接触を実現することができる。
　１０　ｎ型Ｇｅ基板
　２０　金属膜
　３０　アモルファスＧｅの膜
　４０　金属ジャーマナイド膜

Claims (7)

  1. 　室温におけるバンドギャップが１．２ｅＶ以下のｎ型導電型を有する半導体結晶の表面に、電子濃度が１×１０２２ｃｍ－３未満の材料から成るコンタクト層が直接設けられているコンタクト構造を備えている、半導体装置。
  2. 　前記半導体結晶は、Ｓｉ、Ｇｅ、もしくはＳｉとＧｅの化合物（ＳｉｘＧｅｙ）の何れかである、請求項１に記載の半導体装置。
  3. 　前記半導体結晶はＧｅであり、前記コンタクト層はＧｄ、Ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂの何れかのゲルマニウム化物もしくはＢｉを主成分とする材料から成る、請求項１に記載の半導体装置。
  4. 　前記半導体結晶はＳｉであり、前記コンタクト層はＢｉを主成分とする材料から成る、請求項１に記載の半導体装置。
  5. 　前記半導体結晶の表面領域のドナー濃度が１×１０１８ｃｍ－３以下である、請求項１に記載の半導体装置。
  6. 　前記コンタクト層の上に金属層を備えている、請求項１～５の何れか１項に記載の半導体装置。
  7. 　前記半導体装置は、前記半導体結晶がＳｉもしくはＧｅである、ｎチャネルＭＯＳＦＥＴである、請求項１～６の何れか１項に記載の半導体装置。

     
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