WO2017171397A1 - 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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WO2017171397A1
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ring
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김원삼
이선희
문성윤
정화순
박정환
황선필
이범성
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덕산네오룩스 주식회사
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the material used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
  • Patent Documents 1 to 4 report the performance according to hetero type and arrangement, substituent type, fused position, etc. with respect to the 5-ring cyclic compound in the polycyclic cyclic compound.
  • Patent Document 1 US Patent 5843607
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 1999-162650
  • Patent Document 3 Korean Laid-Open Patent 2008-0085000
  • Patent Document 4 US Patent Publication 2010-0187977
  • Patent Document 5 Korean Laid-Open Patent 2011-0018340
  • Patent Document 6 Korean Laid-Open Patent 2009-0057711
  • Patent Literature 1 and Patent Literature 2 use indolocarbazole cores in which the heteroatoms in the 5-membered cyclic compound consist only of nitrogen (N), and report examples using an aryl group substituted or unsubstituted with N of indolocarbazole. have.
  • N nitrogen
  • Patent Literature 1 and Patent Literature 2 use indolocarbazole cores in which the heteroatoms in the 5-membered cyclic compound consist only of nitrogen (N), and report examples using an aryl group substituted or unsubstituted with N of indolocarbazole. have.
  • N nitrogen
  • PTLs 3 and 4 are pyridines, pyrimidines, triazines, etc. containing aryl groups and N in indolocarbazole for cores having N heteroatoms in the same 5-ring cyclic compounds as in Patent Documents 1 and 2, respectively. Substituted compounds are described, but only use examples for phosphorescent green host materials are described, and no performance is described for other heterocyclic compounds substituted in the indolocarbazole core.
  • Patent Document 5 describes nitrogen (N), oxygen (O), sulfur (S), carbon, etc. as heteroatoms in the 5-ring cyclic compound, but in the performance measurement data, only the examples using the same isotype heteroatoms are present. The performance characteristics of the 5-membered cyclic compound containing hetero hetero atoms could not be confirmed.
  • 5-cyclic cyclic molecules When 5-cyclic cyclic molecules are generally stacked, they have strong electrical interactions with more adjacent ⁇ -electrons, which are closely related to charge carrier mobility, especially the NN-type homocyclic cyclic compounds.
  • the order in which the molecules are arranged has an edge-to-face shape, whereas heterocyclic heterocyclic compounds having different heteroatoms have a pi-lamination structure in which the packing structure of the molecules faces in the opposite direction. stacking structure) has the face-to-face arrangement order between molecules.
  • Asymmetrically arranged heteroatoms N which are responsible for this lamination structure It has been reported that the steric effect of substituted substituents causes relatively high carrier mobility and high oxidative stability ( Org . Lett . 2008, 10 , 1199).
  • Patent Document 6 examples of using as a fluorescent host material for various polycyclic cyclic compounds having seven or more rings have been reported.
  • the LUMO and HOMO levels of the host material have a great influence on the efficiency and the lifetime of the organic EL device. Is it possible to efficiently control electron and hole injection in the emission layer? This is because it is possible to prevent a decrease in efficiency and a decrease in life due to charge balance control, dopant quenching, and light emission at the hole transport layer interface in the light emitting layer.
  • the energy transfer in the light emitting layer for thermal activated delayed fluorescent (TADF) and exciplex can be identified by PL lifetime (TRTP) measurement.
  • TRTP PL lifetime
  • the time resolved transient PL (TRTP) method is a method of observing a decay time of a spectrum after a pulsed light source is irradiated to a host thin film. It is a measuring method.
  • TRTP measurement is a measurement method that can distinguish between fluorescence and phosphorescence, energy transfer method, exciplex energy transfer method, and TADF energy transfer method within a mixed host material.
  • the present invention has been proposed to solve the problems of the phosphorescent host material as described above, the charge balance control, efficiency and lifetime in the light emitting layer by adjusting the HOMO level for the host material of the phosphorescent organic electroluminescent device comprising a phosphorescent dopant It is an object to provide a compound which can be improved, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention introduces a seven-membered heterocyclic core of the host material and a specific substituent effect in order to control efficient hole injection and electron injection in the light emitting layer of the phosphorescent organic EL device, thereby maximizing the charge balance in the light emitting layer to lower the organic device. It provides driving voltage, high efficiency and long life.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer. It provides an organic electric device comprising a first host compound represented by the formula (20) and a second host compound represented by the formula (1), and is represented by the following formulas (1) and (20) To provide a compound.
  • the present invention also provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
  • the mixture according to the present invention as a phosphorescent host material, it is possible to achieve high luminous efficiency and low driving voltage of the organic electric element, and also to greatly improve the life of the element.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • halo or halogen as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise indicated.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise indicated, and is a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo Radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
  • heteroalkyl group means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group has been replaced with a heteroatom.
  • alkenyl group As used herein, the terms “alkenyl group”, “alkenyl group” or “alkynyl group” have a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise stated, and include straight or branched chain groups. It is not limited to this.
  • cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
  • alkoxyl group means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 1 to 60, it is limited to no.
  • alkenoxyl group means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise stated, It has carbon number and is not limited to this.
  • aryloxyl group or “aryloxy group” means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.
  • aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means an aromatic of a single ring or multiple rings, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, a spirofluorene group.
  • aryl or "ar” means a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • the radical substituted with an aryl group has the carbon number described herein.
  • an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • an alkoxylcarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heteroalkyl means an alkyl including one or more heteroatoms unless otherwise indicated.
  • heteroaryl group or “heteroarylene group” means an aryl group or arylene group having 2 to 60 carbon atoms, each containing one or more heteroatoms, unless otherwise specified. It may include at least one of a single ring and multiple rings, and may be formed by combining adjacent functional groups.
  • heterocyclic group includes one or more heteroatoms, unless otherwise indicated, and has from 2 to 60 carbon atoms, and includes at least one of single and multiple rings, heteroaliphatic rings and hetero Aromatic rings. Adjacent functional groups may be formed in combination.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise stated.
  • Heterocyclic groups may also include rings comprising SO 2 instead of carbon forming the ring.
  • a “heterocyclic group” includes the following compounds.
  • aliphatic as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof. Saturated or unsaturated rings.
  • heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.
  • carbonyl used in the present invention is represented by -COR ', wherein R' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 3 to 30 carbon atoms. Cycloalkyl group, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.
  • ether as used herein is represented by -RO-R ', wherein R or R' are each independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, It is an aryl group, a C3-C30 cycloalkyl group, a C2-C20 alkenyl group, a C2-C20 alkynyl group, or a combination thereof.
  • substituted in the term “substituted or unsubstituted” as used in the present invention is deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxyl group, C 1 ⁇ C 20 alkylamine group, C 1 ⁇ C 20 alkylthiophene group, C 6 ⁇ C 20 arylthiophene group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 alkynyl, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Group, germanium group and C 2 ⁇ C 20 It is meant to be substituted with one or more substituents selected from the group consisting
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 are each bonded as follows, where R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the indication of hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • the terms "ortho”, “meta”, “para” used in the present invention means the substitution position of all substituents
  • the ortho position is a substituent
  • the position of represents a neighboring compound, for example, in the case of benzene means 1, 2 digits
  • the meta (meta) position represents the next substitution position of the immediate substitution position, when benzene is an example 1, 3 digits
  • the para position is the next substitution position of the meta position, which means 1 or 4 digits when benzene is used as an example.
  • a more detailed description of the substitution positions is as follows. Ortho- and meta- positions are non-linear type and para- positions are substituted by linear type. have.
  • the present invention provides a compound represented by the following general formula (1).
  • Ar 4 is a C 6 ⁇ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); wherein L 'is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; and a heterocyclic group of C 2 ⁇ C 60 ; wherein R a and R b are each
  • R 3 , R 4 and R 5 are the same as or different from each other, and independently from each other deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when c, d, and e are 2 or more, each of which is the same as or different from each other, and a plurality of R 3 's or a plurality of R's; 4 or a plurality of R 5 may combine with each other
  • L 2 is Single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; And C 2 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of; heterocyclic group,
  • X 1 is O or S
  • the aryl group, fluorenyl group, arylene group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group are each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; -L'-N (R a ) (R b ); Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxyl group of C 1 -C 20 ; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; Aryl group of C 6 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -
  • the present invention includes a compound in which the formula (1) is represented by the following formula (2).
  • R 3 , R 4 , R 5 , L 2 , c, d, e and X 1 are as defined in claim 1 above,
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently selected from the group consisting of CR 0 or N, R 0 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b );
  • z is an integer from 0 to 2
  • R 11 is the same as or different from each other, and independently from each other deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when R 11 and R 0 of Z are bonded or z is 2, adjacent R 11 is bonded to each other to be aromatic or heteroaromatic. May form a ring. ⁇
  • the present invention also provides a compound in which the compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas (3) to (7).
  • R 3 , R 4 , R 5 , L 2 , c, d, e and X 1 are the same as defined in claim 1 above,
  • z is an integer from 0 to 2
  • R 11 is the same as or different from each other, and independently from each other deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or z may combine with R 0 , which is a plural or neighboring substituent, to form an aromatic or heteroaromatic ring. ⁇
  • the present invention includes a compound represented by any one of the following formulas (8) to (19) when R 11 in the formula (1) is a ring formed
  • R 3 , R 4 , R 5 , L 2 , c, d, e and X 1 are the same as defined in claim 1 above,
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently selected from the group consisting of CR 0 or N, R 0 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b );
  • Ar 5 and Ar 6 are independently of each other C 6 ⁇ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b );
  • Y 1 and Y 2 are independently of each other NR ′, O, S or CR′R ′′, and R ′ and R ′′ are independently of each other hydrogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 3 ⁇ C 60 Heterocyclic group; Or a C 1 to C 50 alkyl group, wherein R ′ and R ′′ may be bonded to each other to form a spiro ring.
  • An organic electric device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer.
  • an organic electroluminescent device comprising a first host compound represented by) and a second host compound represented by the following Formula (1).
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); wherein L 'is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; and a heterocyclic group of C 2 ⁇ C 60
  • a is an integer of 0 to 4
  • b is an integer of 0 to 3
  • c is an integer of 0 to 6
  • d is an integer of 0 to 4
  • e is an integer of 0 to 4,
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same as or different from each other, and independently from each other deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when a, b, c, d and e are two or more, each of which is the same as or different from each other, and a plurality of R 1 Alternatively, a plurality of R 2 or a plurality
  • L 1 and L 2 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; And C 2 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of; heterocyclic group,
  • n is an integer of 1 or 2, wherein when n is 2, two Ar 2 and two Ar 3 are present, wherein two Ar 2 are the same or different, and two Ar 3 is the same or different.
  • the aryl group, fluorenyl group, arylene group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group are each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; -L'-N (R a ) (R b ); Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxyl group of C 1 -C 20 ; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; Aryl group of C 6 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -
  • the compound represented by the formula (20) provides an organic electric device comprising a compound represented by the following formula (21) or (22).
  • R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , a and b are as defined in claim 7 above.
  • L 1 and L 2 provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by one of the following formulas (A-1) to (A-12).
  • a ', c', d 'and e' are integers from 0 to 4; b 'is an integer from 0 to 6; f 'and g' are integers from 0 to 3, h 'is an integer from 0 to 1,
  • R 6 , R 7 and R 8 are the same as or different from each other, and independently from each other deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when f 'and g' are 2 or more, each of which is the same as or different from each other, and a plurality of R 6 s or a plurality of R s. 7 or adjacent R 6 and R 7 may combine with each other to form an aromatic
  • Y is NR ', O, S or CR'R ", R' and R" are independently of each other hydrogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 3 ⁇ C 60 Heterocyclic group; Or C 1 ⁇ C 50 Alkyl group, R 'and R "may be bonded to each other to form a spiro ring,
  • Z 4 , Z 5 and Z 6 are independently of each other CR ′ or N and at least one is N. ⁇
  • the present invention includes a compound represented by the formula (20) represented by any one of the following formulas (23) to (26).
  • R 1 , R 2 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , a and b are as defined in claim 7 above,
  • R 6 , R 7 , c ', d', f ', g' and Y are as defined in claim 9 above.
  • the present invention includes compounds represented by the general formulas (20) represented by the following general formulas (27) to (38).
  • R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , a and b are as defined in claim 7 above.
  • the present invention includes a compound represented by the formula (20) represented by the following formula (39) or formula (40).
  • R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , a and b are as defined in claim 7 above.
  • the present invention includes a compound in which the compound represented by the formula (20) is represented by the following formula (41).
  • R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , a, b and n are as defined in claim 7 above,
  • f is an integer of 0 to 3
  • g is an integer of 0 to 4
  • R 9 and R 10 are the same as or different from each other, and independently from each other deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when f and g are 2 or more, each of which is the same as or different from each other, and a plurality of R 9 or a plurality of R 10. Or adjacent R 9 and R 10 may be bonded to each other to form an aromatic ring or a heteroaromatic
  • Y is NR ', O, S or CR'R ",
  • the present invention includes a compound represented by the formula (1) represented by the following formulas 3-1 to 3-92 and 4-1 to 4-92.
  • the present invention includes a compound represented by the formula (20) represented by the following formula (1-1 to 1-68) and 2-1 to 2-68.
  • the organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 and a second electrode formed on a substrate 110.
  • the organic material layer containing the compound represented by General formula (1) between 180 is provided.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic layer may include the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160, and the electron injection layer 170 sequentially on the first electrode 120. At this time, the remaining layers except for the light emitting layer 150 may not be formed.
  • the hole blocking layer, the electron blocking layer, the light emitting auxiliary layer 151, the electron transport auxiliary layer, and the buffer layer 141 may be further included, and the electron transport layer 160 may serve as the hole blocking layer.
  • the organic electronic device according to the present invention may further include a protective layer formed on one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • band gaps, electrical characteristics, and interface characteristics may vary depending on which substituents are bonded at which positions, and thus, the selection of cores and the combination of sub-substituents bound thereto are very good.
  • long life and high efficiency can be achieved at the same time when an optimal combination of energy level and T1 value and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a PVD method.
  • a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode, and the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160 are formed thereon.
  • the organic material layer including the electron injection layer 170 it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • the light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150, and an electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transport layer 160.
  • the hole transport band layer between the first electrode and the light emitting layer, the hole transport band layer includes a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer or both, the hole transport band layer is represented by the formula ( An organic electric device including the compound represented by 20) may be provided.
  • the present invention provides an optical efficiency improvement layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer in the organic electric device. It provides an organic electric element further comprising.
  • the organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process, the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways Therefore, the scope of the present invention is not limited by the formation method.
  • the present invention provides an organic electric device in which the light emitting layer including the compound represented by Formula (1) in the organic material layer is a phosphorescent light emitting layer.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device characterized in that the compound represented by the formula (1) is used as a phosphorescent light emitting layer is a red phosphorescent host.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1) and the formula (20) in the ratio of any one of 1: 9 to 9: 1 in the light emitting layer of the organic material layer included in the light emitting layer.
  • the present invention is organic electroluminescence, characterized in that the compound represented by the formula (1) and the formula (20) in the light emitting layer of the organic material layer is mixed in any one ratio of 5: 5 to 9: 1 used in the light emitting layer Provided is an element.
  • the organic electric element according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type according to the material used.
  • WOLED White Organic Light Emitting Device
  • Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.
  • CCM color conversion material
  • the present invention is a display device including the above-described organic electric element; And a controller for driving the display device.
  • the organic electroluminescent device provides an electronic device according to the present invention, wherein the organic electroluminescent device is at least one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoconductor, an organic transistor, and a monochrome or white illumination device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • Sub 1 An example of Sub 1 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 3, but is not limited thereto.
  • Bromobenzene (37.1 g, 236.2 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved with toluene (2200 mL), followed by aniline (20 g, 214.8 mmol), Pd 2 (dba) 3 (9.83 g, 10.7 mmol), P ( t -Bu ) 3 (4.34 g, 21.5 mmol), NaO t -Bu (62 g, 644.3 mmol) were added in this order and stirred at 100 ° C.
  • Sub 2 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 2-1 (8.0 g, 47.3 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved with toluene (500 mL), then Sub 1 (6) (20.7 g, 52.0 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.4 g, 2.6 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaO t -Bu (13.6 g, 141.8 mmol) were added and stirred at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give the product 16.1 g (yield: 70%).
  • Sub 3 of Scheme 4 may be synthesized by the reaction route of Scheme 5, but is not limited thereto.
  • Sub 3-4-1 (22.8 g, 56.3 mmol) and triphenylphosphine (37 g, 141 mmol) obtained above were dissolved in o- dichlorobenzene (235 mL) and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was purified by silicagel column and recrystallization to obtain the desired Sub 3 (1) (16.4 g, 78%).
  • the obtained Sub 3-4-3 (36.4 g, 56.3 mmol) was obtained using the synthesis method of Sub 3 (1), to obtain the desired Sub 3 (3) (27.3 g, 79%).
  • Sub 3 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 4 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 3 (2) (16.9 g, 47.3 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved with toluene (500 mL), then Sub 4-2 (8.2 g, 52.0 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.4 g, 2.6 mmol), P ( t- Bu) 3 (1.1 g, 5.2 mmol), NaO t -Bu (15 g, 156.1 mmol) were added and stirred at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give the product 14.6 g (yield: 71%).
  • N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl ) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) membrane was vacuum deposited to form a thickness of 60 nm.
  • -NPB 4,4-bis [ N- (1-naphthyl) -N -phenylamino] biphenyl
  • -NPB 4,4-bis [ N- (1-naphthyl) -N -phenylamino] biphenyl
  • the inventive compound represented by Chemical Formula (1) was used as a host on the hole transport layer, and as a dopant, (piq) 2 Ir (acac) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] was 95: 5.
  • a light emitting layer having a thickness of 30 nm was deposited on the hole transport layer by doping by weight.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinoline oleito) aluminum
  • BAlq the electron transport layer Tris (8-quinolinol) aluminum
  • Alq3 the electron transport layer Tris (8-quinolinol) aluminum
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices manufactured as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measurement result was 2500 cd / m 2 .
  • the T95 lifetime was measured using a life-time measurement instrument manufactured by McScience Inc. at luminance.
  • the following table shows the results of device fabrication and evaluation.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound A, Comparative Compound B, Comparative Compound C, Comparative Compound D, Comparative Compound E, Comparative Compound F, and Comparative Compound G were used as host materials. It was.
  • the organic electroluminescent device using the organic electroluminescent device material of the present invention as a phosphorescent host can significantly improve efficiency and driving voltage.
  • Comparative Example F which is a Bis-Cz compound
  • Comparative Compound A which is generally used as a host material
  • Comparative Examples B, C, D, and E which are polycyclic cyclic compounds
  • Comparative Example F were superior to Comparative Example F.
  • the results are shown.
  • the result of Comparative Compound D in which different hetero elements were substituted was higher than that of Comparative Examples B and C in which the same hetero element was substituted, and one more benzene was fused at a specific position in Comparative Compound D.
  • Comparative compounds E and G which are hexacyclic compounds, showed excellent results in terms of driving voltage, efficiency and lifetime.
  • the invented compound which is a cyclic substituted compound having one more benzene fused at a specific position in Comparative Cores E and G, compared to Comparative Compounds E and G, showed significantly superior results in all respects. This can be confirmed by looking at the results of the HOD and EOD of FIGS. 2 and 3 below. As one more benzene is fused to a specific position, the hole mobility is faster as well as the electron mobility is also faster. As benzene is more fused in the hexacyclic ring, chemical properties such as energy level and thermal stability of core compounds are changed, and device characteristics such as EOD, HOD, and packing density are changed, suggesting that remarkably different device characteristics may appear.
  • N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl ) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) membrane was vacuum deposited to form a thickness of 60 nm.
  • NPB N-bis-phenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine
  • Vacuum deposition was performed to form a hole transport layer.
  • a mixture of the inventive compound represented by Chemical Formula (1) and Chemical Formula (20) 3: 3 was used as a host on the hole transport layer, and as a dopant, (piq) 2 Ir (acac) [bis- (1- phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] was deposited at a weight of 95: 5 to deposit a 30 nm thick light emitting layer on the hole transport layer.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinoline oleito) aluminum
  • BAlq the electron transport layer Tris (8-quinolinol) aluminum
  • Alq3 the electron transport layer Tris (8-quinolinol) aluminum
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices manufactured as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measurement result was 2500 cd / m 2 .
  • the T95 lifetime was measured using a life-time measurement instrument manufactured by McScience Inc. at luminance.
  • the following table shows the results of device fabrication and evaluation.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound B and Comparative Compound C were used as a host.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound D and Comparative Compound F were used as a host.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 2-5, which is one of the compounds represented by Formula (20), and Comparative Compound F were used as a host.
  • Comparing Comparative Example 7 and Comparative Example 8 a heterocyclic polycyclic compound having heteroatoms (N, S) different from each other in the 5-ring cyclic compound was compared to Comparative Example 7 in which the 5-membered heterocyclic compound having the same nitrogen atom was mixed. It was confirmed that Comparative Example 8 using the mixture included showed a higher efficiency.
  • Comparative Example 9 using a mixture of Compound 2-5 and Comparative Compound F corresponding to Formula (20) and Comparative Example 8 using a mixture of Comparative Compound D and Comparative Compound F among the compounds of the present invention, Comparative Compound F Is used in common, and when a heterocyclic polycyclic compound having heteroatoms (N, S) and a compound 2-5 corresponding to formula (1) of the present invention are used as a host material, the compound using the compound of the present invention 2-5 Example 9 shows higher efficiency and relatively high lifetime.
  • Example 17 to Example 96 used as a host shows a significantly higher efficiency and lifespan It was able to confirm that it showed a low driving voltage.
  • the present inventors have determined that each of the substances of the formula (1) and the substance of the formula (20) have new characteristics other than those of the substances on the basis of the above experimental results,
  • the PL lifetime was measured using the substance, the substance of the formula (20), and the mixture of the present invention, respectively.
  • the compounds of the present invention were mixed with the formula (1) and formula (20)
  • the reduction and extinction time of each of the substances of formula (20) were increased from about 60 times to as much as about 360 times.
  • the combination of the present invention is superior to Comparative Examples 7 to 9 used as a phosphorescent host mixed with a comparative compound because the polycyclic cyclic compound represented by the formula (1), which is characterized by not only electrons but also stability to holes and high T1
  • the compound represented by the formula (20) having strong hole properties is mixed, the electron blocking ability is improved due to the high T1 and the high LUMO energy values, and more holes are quickly and easily moved to the light emitting layer.
  • the charge balance in the light emitting layer of holes and electrons is increased, so that light is emitted inside the light emitting layer rather than at the hole transport layer interface. .
  • the mixture of the compound of the present invention was measured by manufacturing a device by ratio (2: 8, 3: 7, 4: 6, 5: 5).
  • the results of the mixture of compound 1-54 and compound 3-32 showed similarly excellent driving voltage, efficiency, and lifetime for 2: 8 and 3: 7.
  • the ratio of the first host was increased, the results of driving voltage, efficiency, and lifespan were gradually decreased, which was the same in the mixture of Compound 2-5 and Compound 4-23. This can be explained because the charge balance in the light emitting layer is maximized when an appropriate amount of the compound represented by the formula (20) having strong hole properties such as 2: 8 and 3: 7 is mixed.

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Abstract

본 발명에 따른 화합물의 혼합물을 인광 호스트 물질로 이용함으로써, 유기전기소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 달성할 수 있으며, 또한 소자의 수명을 크게 향상시킬 수 있는 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공한다.

Description

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
헤테로원자를 포함하고 있는 다환 고리화합물의 경우 물질 구조에 따른 특성의 차이가 매우 커서 유기전기소자의 재료로 다양한 층에 적용되고 있다. 특히 환의 개수 및 fused 위치, 헤테로원자의 종류와 배열에 따라 밴드 갭(HOMO, LUMO), 전기적 특성, 화학적 특성, 물성 등이 상이한 특징을 갖고 있어, 이를 이용한 다양한 유기전기소자의 층에 대한 적용 개발이 진행되어 왔다.
그 대표적인 예로 하기 특허문헌 1 내지 특허문헌 4에서는 다환 고리화합물 중 5환 고리화합물에 대해 헤테로 종류 및 배열, 치환기 종류, fused 위치 등에 따른 성능을 보고하고 있다.
[특허문헌 1] : 미국 등록특허 5843607
[특허문헌 2] : 일본 공개특허 1999-162650
[특허문헌 3] : 한국 공개특허 2008-0085000
[특허문헌 4] : 미국 공개특허 2010-0187977
[특허문헌 5] : 한국 공개특허 2011-0018340
[특허문헌 6] : 한국 공개특허 2009-0057711
특허문헌 1 및 특허문헌 2는 5환 고리화합물 내 헤테로원자가 질소(N)로만 구성된 인돌로카바졸 코어를 사용하였으며, 인돌로카바졸의 N에 치환 또는 비치환된 아릴기를 사용한 실시예를 보고하고 있다. 하지만 상기 선행발명 1의 경우 치환기로 알킬기, 아미노기, 알콕시기 등이 치환 또는 비치환된 단순 아릴기만 존재하여 다환 고리화합물의 치환기 효과에 대해서 입증하기에는 매우 부족하였으며, 정공 수송 재료로서의 사용만 기재되어 있고, 인광 호스트 재료로서의 사용은 기재되어 있지 않았다.
특허문헌 3 및 특허문헌 4는 상기 특허문헌 1 및 특허문헌 2와 동일한 5환 고리화합물 내 헤테로원자가 N인 인돌로카바졸 포 코어에 각각 아릴기와 N을 함유하는 피리딘, 피리미딘, 트리아진 등이 치환된 화합물을 기재하고 있지만, 인광 그린 호스트 물질에 대한 사용예만 기재되어 있으며, 인돌로카바졸 코어에 치환되는 다른 헤테로고리화합물에 대한 성능에 대해서는 기재되어 있지 않았다.
특허문헌 5는 5환 고리화합물 내 헤테로원자로 질소(N), 산소(O), 황(S), 탄소 등이 기재되어 있으나, 성능 측정 데이터에는 모두 서로 동일한 동형 헤테로원자를 사용한 실시예만 존재하여, 이형 헤테로원자를 포함하는 5환 고리화합물의 성능적 특성을 확인할 수 없었다.
따라서 상기 특허문헌에서는 동형 헤테로원자를 포함하는 5환 고리화합물이 갖는 낮은 전하 캐리어 이동도 및 낮은 산화 안정성에 대한 해결방안이 기재되어있지 않았다.
5환 고리화합물 분자가 일반적으로 적층될 때, 인접한 π-전자가 많아짐에 따라 강한 전기적 상호작용을 갖게 되는데, 이는 전하 캐리어 이동도와 밀접한 연관이 있으며, 특히 N-N type인 동형의 5환 고리화합물은 분자가 적층될 때, 분자간의 배열순서가 edge-to-face 형태를 갖게 되는 반면, 헤테로원자가 서로 다른 이형의 5환 고리화합물은 분자의 패킹구조가 역방향으로 마주보는 파이-적층구조(antiparallel cofacial π-stacking structure)를 가져 분자간의 배열 순서가 face-to-face 형태를 갖게 된다. 이 적층구조의 원인인 비대칭으로 배치된 헤테로원자 N에 치환되는 치환기의 입체효과로 인하여 상대적으로 높은 캐리어 이동도 및 높은 산화안정성을 야기시킨다고 보고 되었다(Org. Lett. 2008, 10, 1199).
특허문헌 6에서는 7환 이상의 다양한 다환 고리화합물에 대하여 형광 호스트 물질로 사용한 예가 보고 되었다.
상기 내용과 같이 다환 고리화합물에 대한 fused 위치 및 고리 개수, 헤테로원자의 배열, 종류에 따른 특성 변화에 대해서는 아직도 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다.
특히 인광 발광 도펀트 재료를 이용하는 인광형 유기전기소자에 있어서 호스트 물질의 LUMO 및 HOMO level은 유기전기소자의 효율 및 수명에 매우 큰 영향을 주는 요인으로서 이는 발광층 내 전자 및 정공 주입을 효율적으로 조절 가능하냐에 따라 발광층 내 charge balance 조절, 도펀트 퀜칭(quenching) 및 정공 수송층 계면에서의 발광으로 인한 효율 저하 및 수명 저하를 방지할 수 있기 때문이다.
형광 및 인광 발광용 호스트 물질의 경우 최근 들어 TADF(Thermal activated delayed fluorescent), exciplex 등을 이용한 유기전기소자의 효율 증가 및 수명 증가 등을 연구하고 있으며, 특히 호스트 물질에서 도펀트 물질로의 에너지 전달 방법 규명에 많은 연구가 진행되고 있다.
TADF(Thermal activated delayed fluorescent), exciplex에 대한 발광층 내 에너지 전달 규명은 여러 가지 방법들이 있지만, PL lifetime(TRTP) 측정법으로 손쉽게 확인할 수 있다.
TRTP(Time resolved transient PL) 측정법은 펄스 광원을 호스트 박막에 조사한 후, 시간에 따른 스펙트럼의 감소(Decay time)를 관찰하는 방식으로서 에너지 전달 및 발광 지연시간 관찰을 통해 에너지 전달 방식을 규명할 수 있는 측정방법이다. 상기 TRTP 측정은 형광과 인광의 구분 및 mixed 호스트 물질 내에서의 에너지 전달 방식, exciplex 에너지 전달 방식, TADF 에너지 전달 방식 등을 구분해 줄 수 있는 측정법이다.
이처럼 호스트 물질로부터 도펀트 물질로 에너지가 전달되는 방식에 따라 효율 및 수명에 영향을 주는 다양한 요인들이 존재하며, 물질에 따라 에너지 전달 방식이 상이하여, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 호스트 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 인광 호스트 물질의 문제점을 해결하기 위하여 제안된 것으로, 인광 도펀트를 포함하는 인광 발광형 유기전기소자의 호스트 물질에 대한 HOMO level 조절을 통한 발광층 내 charge balance 조절 및 효율, 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 인광 발광형 유기전기소자의 발광층 내 효율적인 정공 주입 및 전자 주입을 조절하기 위해 호스트 물질의 7환의 헤테로고리 코어와 특정 치환기 효과를 도입함으로써, 발광층 내 charge balance를 최대화시켜 유기전기소자의 낮은 구동전압과 고효율, 고수명을 제공하는 것이다.
본 발명은 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 인광성 발광층으로서 하기 화학식 (20)으로 표시되는 제 1호스트 화합물 및 하기 화학식 (1)로 표시되는 제 2호스트 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공하며, 더불어 하기 화학식 (1) 및 (20)으로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 (20) 화학식 (1)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000001
또한, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 혼합물을 인광 호스트 물질로 이용함으로써, 유기전기소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 달성할 수 있으며, 또한 소자의 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 HOD 결과이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 EOD 결과이다.
100 : 유기전기소자 110 : 기판
120 : 제 1전극(양극) 130 : 정공주입층
140 : 정공수송층 141 : 버퍼층
150 : 발광층 151 : 발광보조층
160 : 전자수송층 170 : 전자주입층
180 : 제 2전극(음극)
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기", "알케닐기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기" 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기" 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며, 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000002
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000003
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000004
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "오소(ortho)", "메타(meta)", "파라(para)"는 모든 치환기의 치환 위치를 뜻하며, 오소(ortho) 위치란 치환기의 위치가 바로 이웃하는 화합물을 나타내고, 일 예로 벤젠일 경우 1, 2 자리를 뜻하고, 메타(meta) 위치란 바로 이웃 치환위치의 다음 치환위치를 나타내며, 벤젠을 예시로 했을 때 1, 3자리를 뜻하며, 파라(para) 위치란 메타(meta) 위치의 다음 치환위치로서, 벤젠을 예시로 했을 때 1, 4자리를 뜻한다. 보다 상세한 치환위치 예에 대한 설명은 하기와 같고, 오소-(ortho-), 메타-(meta-) 위치는 non-linear한 type, 파라-(para-) 위치는 linear한 type으로 치환됨을 확인할 수 있다.
[ortho- 위치의 예시]
Figure PCTKR2017003409-appb-I000005
[meta- 위치의 예시]
Figure PCTKR2017003409-appb-I000006
[para- 위치의 예시]
Figure PCTKR2017003409-appb-I000007
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물 및 이를 포함하는 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 (1)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000008
{상기 화학식 (1)에서,
1) Ar4는 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며(여기서 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택됨),
2) c는 0 내지 6의 정수이고, d 및 e는 0 내지 4의 정수이며,
3) R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 c, d 및 e가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 혹은 복수의 R5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
4) L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
5) X1는 O 또는 S이고,
여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
본 발명은 상기 화학식 (1)이 하기 화학식 (2)로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (2)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000009
{상기 화학식 (2)에서,
1) R3, R4, R5, L2, c, d, e 및 X1는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같고,
2) Z1, Z2 및 Z3은 서로 독립적으로 CR0 또는 N로 이루어진 군에서 선택되고, R0는 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
3) z는 0 내지 2의 정수이고,
4) R11는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 R11과 상기 Z의 R0가 결합하거나 z가 2일 경우 이웃한 R11끼리 결합하여 방향족 또는 헤테로 방향족 고리를 형성할 수 있다.}
또한 본 발명은 상기 화학식 (1)로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (3) 내지 (7) 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 (3) 화학식 (4) 화학식 (5)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000010
화학식 (6) 화학식 (7)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000011
{상기 화학식 (3) 내지 (7)에서,
1) R3, R4, R5, L2, c, d, e 및 X1는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하고,
2) z는 0 내지 2의 정수이고,
3) R11는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 z가 복수이거나 이웃한 치환기인 R0와 결합하여 방향족 또는 헤테로 방향족 고리를 형성할 수 있다.}
본 발명은 상기 화학식 (1)에서 R11이 고리가 형성되었을 경우인 하기 화학식 (8) 내지 (19) 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다
화학식 (8) 화학식 (9) 화학식 (10) 화학식 (11)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000012
화학식 (12) 화학식 (13) 화학식 (14) 화학식 (15)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000013
화학식 (16) 화학식 (17) 화학식 (18) 화학식 (19)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000014
{상기 화학식 (8) 내지 (19)에서,
1) R3, R4, R5, L2, c, d, e 및 X1는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하고,
2) Z1, Z2 및 Z3은 서로 독립적으로 CR0 또는 N로 이루어진 군에서 선택되고, R0는 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
3) Ar5 및 Ar6는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
4) Y1 및 Y2는 서로 독립적으로 NR', O, S 또는 CR'R"이고, R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며, R'과 R"은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있다.}
제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 인광성 발광층으로서 하기 화학식 (20)으로 표시되는 제 1호스트 화합물 및 하기 화학식 (1)로 표시되는 제 2호스트 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
화학식 (20) 화학식 (1)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000015
{상기 화학식 (20) 및 (1)에서,
1) Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는{상기 화학식 (20) 및 (1)에서,
1) Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며(여기서 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택됨), 또한 Ar2와 Ar3은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
2) a는 0 내지 4의 정수이고, b은 0 내지 3의 정수이며, c는 0 내지 6의 정수이고, d는 0 내지 4의 정수이며, e는 0 내지 4의 정수이고,
3) R1, R2, R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 a, b, c, d 및 e가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리 혹은 복수의 R2끼리 혹은 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 혹은 복수의 R5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
4) L1 및 L2는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
6) X1은 O 또는 S이고,
7) n은 1 또는 2의 정수이며, 이때 n이 2인 경우 2개의 Ar2와 2개의 Ar3이 존재하며, 이때 2개의 Ar2는 같거나 상이하고, 2개의 Ar3은 같거나 상이할 수 있으며,
여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
본 발명의 구체적인 예로, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (21) 또는 (22)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
화학식 (21) 화학식 (22)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000016
{상기 화학식 (21) 및 (22)에서,
R1, R2, L1, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b는 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같다.}
본 발명은, 상기 화학식 (20) 및 화학식 (1)에서 L1 및 L2는 하기 화학식 (A-1) 내지 (A-12) 중 어느 하나로 선택되어 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
(A-1) (A-2) (A-3) (A-4) (A-5) (A-6)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000017
(A-7) (A-8) (A-9) (A-10)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000018
(A-11) (A-12)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000019
{상기 화학식 (A-1) 내지 (A-12)에서,
1) a', c', d' 및 e'은 0 내지 4의 정수이고; b'은 0 내지 6의 정수이며; f' 및 g'는 0 내지 3의 정수이고, h'는 0 내지 1의 정수이며,
2) R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 f' 및 g'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R6끼리 혹은 복수의 R7끼리 혹은 이웃한 R6과 R7은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
3) Y는 NR', O, S 또는 CR'R"이고, R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며, R'과 R"은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
3) Z4, Z5 및 Z6은 서로 독립적으로 CR' 또는 N이고, 적어도 하나는 N이다.}
본 발명은 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (23) 내지 (26)중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (23) 화학식 (24)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000020
화학식 (25) 화학식 (26)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000021
{상기 화학식 (23) 내지 (26)에서,
1) R1, R2, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b는 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같고,
2) R6, R7, c', d', f', g' 및 Y는 상기 청구항 9에서 정의된 바와 같다.}
본 발명은, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (27) 내지 (38)로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (27) 화학식 (28) 화학식 (29) 화학식 (30)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000022
화학식 (31) 화학식 (32) 화학식 (33) 화학식 (34)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000023
화학식 (35) 화학식 (36) 화학식 (37) 화학식 (38)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000024
{상기 화학식 (27) 내지 (38)에서,
R1, R2, L1, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b은 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같다.}
일 양태로, 본 발명은 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (39) 또는 화학식 (40)으로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (39) 화학식 (40)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000025
{상기 화학식 (39) 및 (40)에서,
R1, R2, L1, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b은 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같다.}
또한 본 발명은, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (41)로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (41)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000026
{상기 화학식 (41)에서,
1) R1, R2, L1, Ar1, Ar2, a, b 및 n은 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같고,
2) f는 0 내지 3의 정수이고, g는 0 내지 4의 정수이며,
3) R9 및 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 f 및 g가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R9끼리 혹은 복수의 R10끼리 혹은 이웃한 R9과 R10은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
4) Y는 NR', O, S 또는 CR'R"이고,
5) R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며, R'과 R"은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있다.}
본 발명은 상기 화학식 (1)로 나타내는 화합물이 하기 화학식 3-1 내지 3-92 및 4-1 내지 4-92로 표시되는 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000027
Figure PCTKR2017003409-appb-I000028
Figure PCTKR2017003409-appb-I000029
Figure PCTKR2017003409-appb-I000030
Figure PCTKR2017003409-appb-I000031
Figure PCTKR2017003409-appb-I000032
Figure PCTKR2017003409-appb-I000033
Figure PCTKR2017003409-appb-I000034
Figure PCTKR2017003409-appb-I000035
Figure PCTKR2017003409-appb-I000036
Figure PCTKR2017003409-appb-I000037
Figure PCTKR2017003409-appb-I000038
Figure PCTKR2017003409-appb-I000039
Figure PCTKR2017003409-appb-I000040
Figure PCTKR2017003409-appb-I000041
Figure PCTKR2017003409-appb-I000042
Figure PCTKR2017003409-appb-I000043
Figure PCTKR2017003409-appb-I000044
Figure PCTKR2017003409-appb-I000045
Figure PCTKR2017003409-appb-I000046
Figure PCTKR2017003409-appb-I000047
Figure PCTKR2017003409-appb-I000048
Figure PCTKR2017003409-appb-I000049
Figure PCTKR2017003409-appb-I000050
Figure PCTKR2017003409-appb-I000051
Figure PCTKR2017003409-appb-I000052
Figure PCTKR2017003409-appb-I000053
Figure PCTKR2017003409-appb-I000054
Figure PCTKR2017003409-appb-I000055
Figure PCTKR2017003409-appb-I000056
Figure PCTKR2017003409-appb-I000057
Figure PCTKR2017003409-appb-I000058
Figure PCTKR2017003409-appb-I000059
Figure PCTKR2017003409-appb-I000060
Figure PCTKR2017003409-appb-I000061
Figure PCTKR2017003409-appb-I000062
Figure PCTKR2017003409-appb-I000063
Figure PCTKR2017003409-appb-I000064
Figure PCTKR2017003409-appb-I000065
Figure PCTKR2017003409-appb-I000066
Figure PCTKR2017003409-appb-I000067
Figure PCTKR2017003409-appb-I000068
Figure PCTKR2017003409-appb-I000069
Figure PCTKR2017003409-appb-I000070
Figure PCTKR2017003409-appb-I000071
Figure PCTKR2017003409-appb-I000072
또한 본 발명은, 상기 화학식 (20)으로 나타내는 화합물이 하기 화학식 1-1 내지 1-68 및 2-1 내지 2-68로 표시되는 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000073
Figure PCTKR2017003409-appb-I000074
Figure PCTKR2017003409-appb-I000075
Figure PCTKR2017003409-appb-I000076
Figure PCTKR2017003409-appb-I000077
Figure PCTKR2017003409-appb-I000078
Figure PCTKR2017003409-appb-I000079
Figure PCTKR2017003409-appb-I000080
Figure PCTKR2017003409-appb-I000081
Figure PCTKR2017003409-appb-I000082
Figure PCTKR2017003409-appb-I000083
Figure PCTKR2017003409-appb-I000084
Figure PCTKR2017003409-appb-I000085
Figure PCTKR2017003409-appb-I000086
Figure PCTKR2017003409-appb-I000087
Figure PCTKR2017003409-appb-I000088
Figure PCTKR2017003409-appb-I000089
Figure PCTKR2017003409-appb-I000090
Figure PCTKR2017003409-appb-I000091
Figure PCTKR2017003409-appb-I000092
Figure PCTKR2017003409-appb-I000093
Figure PCTKR2017003409-appb-I000094
Figure PCTKR2017003409-appb-I000095
Figure PCTKR2017003409-appb-I000096
Figure PCTKR2017003409-appb-I000097
Figure PCTKR2017003409-appb-I000098
Figure PCTKR2017003409-appb-I000099
Figure PCTKR2017003409-appb-I000100
Figure PCTKR2017003409-appb-I000101
Figure PCTKR2017003409-appb-I000102
Figure PCTKR2017003409-appb-I000103
Figure PCTKR2017003409-appb-I000104
Figure PCTKR2017003409-appb-I000105
도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120)상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층을 더 포함할 수 있다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드 갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.
또한, 상기 제 1전극과 발광층 사이에 1층 이상의 정공수송대역층을 포함하고, 상기 정공수송대역층은 정공수송층, 발광보조층 또는 이 둘을 모두 포함하며, 상기 정공수송대역층이 상기 화학식 (20)으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공할 수 있다.
이에 따라, 본 발명은 상기 유기전기소자에서 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명에서 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성되고, 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
또 다른 구체적인 예로서, 본 발명은 상기 유기물층에서 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 상기 발광층이 인광 발광층인 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물이 인광 발광층으로 사용되고 레드 인광호스트인 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 유기물층의 발광층에서 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (20)으로 나타내는 화합물이 1:9 내지 9:1 중 어느 하나의 비율로 혼합되어 발광층에 포함되는 유기전기소자를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 유기물층의 발광층에서 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (20)으로 나타내는 화합물이 5:5 내지 9:1 중 어느 하나의 비율로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
또한 본 발명은 상기한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자 장치를 제공한다.
또 다른 측면에서 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자 장치를 본 발명에서 제공한다. 이때, 전자 장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말기일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자 장치를 포함한다.
이하에서, 본 발명의 상기 화학식 (1) 및 (20)으로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[ 합성예 1]
본 발명에 따른 상기 화학식 (20)으로 표시되는 화합물(final products 1)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2가 반응하여 제조된다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2017003409-appb-I000106
반응식 1에서 n이 각각 1이고 2일 경우의 상세한 반응식은 하기 반응식 1-1 및 1-2와 같다.
(반응식 1-1)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000107
(반응식 1-2)
Figure PCTKR2017003409-appb-I000108
Figure PCTKR2017003409-appb-I000109
Sub 1 합성 예시
반응식 1의 Sub 1에서 L1이 단일결합이 아닐 경우, 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2017003409-appb-I000110
Figure PCTKR2017003409-appb-I000111
Sub 1-3(1) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000112
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol)을 DMF 980 mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)을 순서대로 첨가한 후 24시간 교반하여, 보레이트 화합물을 합성한 후에, 얻어진 화합물을 silicagel column 및 재결정을 거쳐서 분리한 후 보레이트 화합물을 35.2 g (수율: 68 %) 얻었다.
Sub 1-3(2) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000113
2-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (76.78 g, 238.3 mmol), Bis(pinacolato)diboron (66.57 g, 262.1 mmol), Pd(dppf)Cl2 (5.84 g, 7.1 mmol), KOAc (70.16 g, 714.9 mmol)를 상기 Sub 1-3(1)의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Sub 1-3(2)를 73.92 g (수율: 84%) 얻었다.
Sub 1(10) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000114
9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (29.5 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후에, 3-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL을 첨가한 후, 교반환류 시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 26.56 g (수율: 70 %) 얻었다.
Sub 1(3) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000115
9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (29.5 g, 80 mmol), THF 360 mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL을 상기 Sub 1(10)의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Sub 1(3)을 22.9 g (수율: 72 %) 얻었다.
Sub 1(5) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000116
9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (73.92 g, 200.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF 880 mL로 녹인 후에, 1-bromo-2-iodobenzene (85.0 g, 300.3 mmol), Pd(PPh3)4 (11.6 g, 10 mmol), K2CO3 (83 g, 600.6 mmol), 물 440 mL을 상기 Sub 1(10)의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Sub 1(5)를 55.8 g (수율: 70%) 얻었다.
Sub 1(15) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000117
9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (73.92 g, 200.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF 880 mL로 녹인 후에, 2-bromo-7-iododibenzo[b,d]furan (112.0 g, 300.3 mmol), Pd(PPh3)4 (11.6 g, 10 mmol), K2CO3 (83 g, 600.6 mmol), 물 440 mL을 상기 Sub 1(10)의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Sub 1(15)를 72.4 g (수율: 74%) 얻었다.
Sub 1(22) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000118
9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (73.92 g, 200.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF 880 mL로 녹인 후에, 1,3-dibromo-5-iodobenzene (108.65 g, 300.3 mmol), Pd(PPh3)4 (11.6 g, 10 mmol), K2CO3 (83 g, 600.6 mmol), 물 440 mL을 상기 Sub 1(10)의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Sub 1(22)를 69.7 g(수율: 73%) 얻었다.
Sub 1의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000119
Figure PCTKR2017003409-appb-I000120
Figure PCTKR2017003409-appb-I000121
Figure PCTKR2017003409-appb-I000122
Figure PCTKR2017003409-appb-I000123
Figure PCTKR2017003409-appb-I000124
Figure PCTKR2017003409-appb-I000125
Figure PCTKR2017003409-appb-I000126
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 1(1) m/z=321.02(C18H12BrN=322.21) Sub 1(2) m/z=321.02(C18H12BrN=322.21)
Sub 1(3) m/z=397.05(C24H16BrN=398.30) Sub 1(4) m/z=563.12(C37H26BrN=564.53)
Sub 1(5) m/z=397.05(C24H16BrN=398.30) Sub 1(6) m/z=397.05(C24H16BrN=398.30)
Sub 1(7) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40) Sub 1(8) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40)
Sub 1(9) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40) Sub 1(10) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40)
Sub 1(11) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40) Sub 1(12) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40)
Sub 1(13) m/z=497.08(C32H20BrN=498.42) Sub 1(14) m/z=503.03(C30H18BrNS=504.45)
Sub 1(15) m/z=487.06(C30H18BrNO=488.38) Sub 1(16) m/z=513.11(C33H24BrN=514.47)
Sub 1(17) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40) Sub 1(18) m/z=628.13(C39H25BrN4=629.56)
Sub 1(19) m/z=589.14(C39H28BrN=590.56) Sub 1(20) m/z=627.13(C40H26BrN3=628.57)
Sub 1(21) m/z=473.08(C30H20BrN=474.40) Sub 1(22) m/z=474.96(C24H15Br2N=477.20)
Sub 1(23) m/z=550.99(C30H19Br2N=553.30) Sub 1(24) m/z=580.94(C30H17Br2N=580.34)
Sub 1(25) m/z=477.94(C21H12Br2N4=480.16) Sub 1(26) m/z=630.01(C33H20Br2N4=632.36)
Sub 1(27) m/z=574.99(C32H19Br2N=577.32) Sub 1(28) m/z=550.99(C30H19Br2N=553.30)
Sub 1(29) m/z=524.97(C28H17Br2N=527.26) Sub 1(30) m/z=524.97(C28H17Br2N=527.26)
Sub 1(31) m/z=574.99(C32H19Br2N=577.32) Sub 1(32) m/z=513.11(C33H24BrN=514.47)
Sub 2 합성 예시
반응식 1의 Sub 2은 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 3>
Figure PCTKR2017003409-appb-I000127
Sub 2-1 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000128
둥근바닥 플라스크에 bromobenzene (37.1 g, 236.2 mmol)을 넣고 toluene (2200 mL)으로 녹인 후 aniline (20 g, 214.8 mmol), Pd2(dba)3 (9.83 g, 10.7 mmol), P(t-Bu)3 (4.34 g, 21.5 mmol), NaOt-Bu (62 g, 644.3 mmol)을 순서대로 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 28 g (수율: 77%)를 얻었다.
Sub 2-13 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000129
3-bromodibenzo[b,d]thiophene (42.8 g, 162.5 mmol), toluene(1550 mL), [1,1'-biphenyl]-4-amine (25 g, 147.7 mmol), Pd2(dba)3 (6.76 g, 7.4 mmol), P(t-Bu)3 (3 g, 14.8 mmol), NaOt-Bu (42.6 g, 443.2 mmol)을 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 37.9 g (수율: 73%)를 얻었다.
Sub 2의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000130
Figure PCTKR2017003409-appb-I000131
Figure PCTKR2017003409-appb-I000132
Figure PCTKR2017003409-appb-I000133
Figure PCTKR2017003409-appb-I000134
Figure PCTKR2017003409-appb-I000135
Figure PCTKR2017003409-appb-I000136
Figure PCTKR2017003409-appb-I000137
Figure PCTKR2017003409-appb-I000138
Figure PCTKR2017003409-appb-I000139
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 2-1 m/z=169.09(C12H11N=169.22) Sub 2-2 m/z=245.12(C18H15N=245.32)
Sub 2-3 m/z=245.12(C18H15N=245.32) Sub 2-4 m/z=321.15(C24H19N= 321.41)
Sub 2-5 m/z=321.15 (C24H19N=321.41) Sub 2-6 m/z=269.12(C20H15N=269.34)
Sub 2-7 m/z=269.12(C20H15N=269.34) Sub 2-8 m/z=295.14(C22H17N=295.38)
Sub 2-9 m/z=409.18(C31H23N=409.52) Sub 2-10 m/z=483.20(C37H25N=483.60)
Sub 2-11 m/z=459.20(C35H25N=459.58) Sub 2-12 m/z=485.21(C37H27N=485.62)
Sub 2-13 m/z=275.08(C18H13NS=275.37) Sub 2-14 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 2-15 m/z=297.13(C20H15N3=297.35) Sub 2-16 m/z=219.10(C16H13N=219.28)
Sub 2-17 m/z=249.12(C17H15NO=249.31) Sub 2-18 m/z=197.12(C14H15N=197.28)
Sub 2-19 m/z=229.11(C14H15NO2=229.27) Sub 2-20 m/z=174.12(C12H6D5N=174.25)
Sub 2-21 m/z=281.21(C20H27N=281.44) Sub 2-22 m/z=321.15(C24H19N=321.41)
Sub 2-23 m/z=321.15(C24H19N=321.41) Sub 2-24 m/z=321.15(C24H19N=321.41)
Sub 2-25 m/z=321.15(C24H19N=321.41) Sub 2-26 m/z=321.15(C24H19N=321.41)
Sub 2-27 m/z=297.13(C20H15N3=297.35) Sub 2-28 m/z=499.20(C36H25N3=499.60)
Sub 2-29 m/z=499.20(C36H22N2=410.51) Sub 2-30 m/z=424.16(C30H20N2O=424.49)
Sub 2-31 m/z=440.13(C30H20N2S=440.56) Sub 2-32 m/z=384.16(C28H20N2=384.47)
Sub 2-33 m/z=334.15(C24H18N2=334.41) Sub 2-34 m/z=450.21(C33H26N2=450.57)
Sub 2-35 m/z=410.18(C30H22N2=410.51) Sub 2-36 m/z=410.18(C30H22N2=410.51)
Sub 2-37 m/z=575.24(C42H29N3=575.70) Sub 2-38 m/z=574.24(C43H30N2=574.71)
Sub 2-39 m/z=460.19(C34H24N2=460.57) Sub 2-40 m/z=460.19(C34H24N2=460.57)
Sub 2-41 m/z=461.19(C33H23N3=461.56) Sub 2-42 m/z=626.27(C47H34N2=626.79)
Sub 2-43 m/z=565.23(C39H27N5=565.67) Sub 2-44 m/z=415.21(C30H17D5N2=415.54)
Sub 2-45 m/z=486.21(C36H26N2=486.61) Sub 2-46 m/z=415.21(C30H17D5N2=415.54)
Final products 1 합성 예시
1-37 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000140
Sub 2-1 (8.0 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 1(6) (20.7 g, 52.0 mmol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 141.8 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 16.1 g (수율: 70%)를 얻었다.
1-10 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000141
Sub 2-35 (19.4 g, 47.3 mmol), toluene (500 mL), Sub 1(5) (20.7 g, 52.0 mmol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 141.8 mmol)을 상기 1-37의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 1-10을 24.1 g (수율: 70%) 얻었다.
1-54 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000142
Figure PCTKR2017003409-appb-I000143
Inter_A-1 합성법
Sub 2-2 (11.6 g, 47.3 mmol), toluene (500 mL), Sub 1(22) (24.8 g, 52.0 mmol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 141.8 mmol)을 상기 1-37의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Inter_A-1을 22.8 g (수율: 75%) 얻었다.
1-54 합성법
Sub 2-13 (8 g, 29.05 mmol), 상기 Inter_A-1 (20.5 g, 32 mmol), toluene (305 mL), Pd2(dba)3 (1.5 g, 1.6 mmol), P(t-Bu)3 (0.65 g, 3.2 mmol), NaOt-Bu (8.4 g, 87.2 mmol)을 상기 1-37의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 1-54를 18 g (수율: 74%) 얻었다.
2-5 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000144
Sub 2-46 (7.2 g, 20 mmol), Sub 1(33) (8.73 g, 22 mmol), Pd2(dba)3 (1 g, 1.1 mmol), P(t-Bu)3 (0.4 g, 2.2 mmol), NaOt-Bu (5.74 g, 60 mmol), toluene (210 mL)을 상기 1-37의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 2-5를 11.5 g (수율: 85%) 얻었다.
2-18 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000145
Sub 2-12 (9.7 g, 20 mmol), Sub 1(34) (12.2 g, 22 mmol), Pd2(dba)3 (1.0 g, 1.1 mmol), P(t-Bu)3 (0.4 g, 2.2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (210 mL)을 상기 1-37의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 2-18를 15.5 g (수율: 81%) 얻었다.
2-60 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000146
Sub 1(35) (13.9 g, 24.1 mmol), Sub 2-16 (6.3 g, 28.9 mmol), Pd2(dba)3 (2.2 g, 2.4 mmol), P(t-Bu)3 (1 g, 4.8 mmol), NaOt-Bu (8.3 g, 86.7 mmol), toluene (260 mL)을 상기 1-37의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 2-60을 16.5 g (수율: 80%) 얻었다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
1-1 m/z=562.24(C42H30N2=562.72) 1-2 m/z=602.27(C45H34N2=602.78)
1-3 m/z=563.24(C41H29N3=563.70) 1-4 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
1-5 m/z=678.30(C51H38N2=678.88) 1-6 m/z=802.33(C61H42N2=803.02)
1-7 m/z=800.32(C61H40N2=801.01) 1-8 m/z=563.24(C41H29N3=563.70)
1-9 m/z=668.23(C48H32N2S=668.86) 1-10 m/z=727.30(C54H37N3=727.91)
1-11 m/z=652.25(C48H32N2O=652.80) 1-12 m/z=662.27(C50H34N2=662.84)
1-13 m/z=536.23(C40H28N2=536.68) 1-14 m/z=586.24(C44H30N2=586.74)
1-15 m/z=712.29(C54H36N2=712.90) 1-16 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
1-17 m/z=754.33(C57H42N2=754.98) 1-18 m/z=957.38(C70H47N5=958.18)
1-19 m/z=965.38(C73H47N3=966.20) 1-20 m/z=719.24(C51H33N3S=719.91)
1-21 m/z=758.24(C54H34N2OS=758.94) 1-22 m/z=893.38(C67H47N3=894.13)
1-23 m/z=652.25(C48H32N2O=652.80) 1-24 m/z=662.27(C50H34N2=662.84)
1-25 m/z=562.24(C42H30N2=562.72) 1-26 m/z=612.26(C46H32N2=612.78)
1-27 m/z=688.29(C52H36N2=688.87) 1-28 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
1-29 m/z=754.33(C57H42N2=754.98) 1-30 m/z=878.37(C67H46N2=879.12)
1-31 m/z=876.35(C67H44N2=877.10) 1-32 m/z=639.27(C47H33N3=369.80)
1-33 m/z=768.26(C56H36N2S=768.98) 1-34 m/z=833.29(C60H39N3S=834.05)
1-35 m/z=742.26(C54H34N2Os=742.88) 1-36 m/z=778.333(C59H42N2=779.00)
1-37 m/z=486.21(C36H26N2=486.62) 1-38 m/z=536.23(C40H28N2=536.68)
1-39 m/z=612.26(C46H32N2=612.78) 1-40 m/z=638.27(C48H34N2=638.81)
1-41 m/z=491.24(C36H21D5N2=491.65) 1-42 m/z=612.26(C46H32N2=612.78)
1-43 m/z=794.28(C58H38N2S=795.02) 1-44 m/z=656.26(C48H33FN2=656.80)
1-45 m/z=717.29(C51H35N5=717.88) 1-46 m/z=728.32(C55H40N2=728.94)
1-47 m/z=842.34(C62H42N4=843.05) 1-48 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
1-49 m/z=653.28(C48H35N3=653.81) 1-50 m/z=703.30(C52H37N3=703.87)
1-51 m/z=805.35(C60H43N3=806.00) 1-52 m/z=753.31(C56H39N3=753.93)
1-53 m/z=818.34(C60H42N4=819.00) 1-54 m/z=835.30(C60H41N3S=836.05)
1-55 m/z=655.27(C46H33N5=655.79) 1-56 m/z=885.32(C64H43N3S=886.11)
1-57 m/z=759.27(C54H37N3S=759.96) 1-58 m/z=706.28(C49H34N6=706.83)
1-59 m/z=960.39(C69H48N6=961.16) 1-60 m/z=853.35(C64H43N3=854.05)
1-61 m/z=894.37(C66H46N4=895.10) 1-62 m/z=834.38(C62H38D5N3=835.06)
1-63 m/z=855.36(C64H45N3=856.06) 1-64 m/z=853.35(C64H43N3=854.05)
1-65 m/z=794.37(C60H46N2=795.04) 1-66 m/z=987.39(C71H49N5O=988.21)
1-67 m/z=1021.44(C77H55N3=1022.31) 1-68 m/z=737.23(C51H32FN3S=737.90)
2-1 m/z=562.24(C42H30N2=562.72) 2-2 m/z=602.27(C45H34N2=602.78)
2-3 m/z=563.24(C41H29N3=563.70) 2-4 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
2-5 m/z=678.30(C51H38N2=678.88) 2-6 m/z=802.33(C61H42N2=803.02)
2-7 m/z=800.32(C61H40N2=801.01) 2-8 m/z=563.24(C41H29N3=563.70)
2-9 m/z=668.23(C48H32N2S=668.86) 2-10 m/z=727.30(C54H37N3=727.91)
2-11 m/z=652.25(C48H32N2O=652.80) 2-12 m/z=662.27(C50H34N2=662.84)
2-13 m/z=536.23(C40H28N2=536.68) 2-14 m/z=586.24(C44H30N2=586.74)
2-15 m/z=712.29(C54H36N2=712.90) 2-16 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
2-17 m/z=754.33(C57H42N2=754.98) 2-18 m/z=957.38(C70H47N5=958.18)
2-19 m/z=965.38(C73H47N3=966.20) 2-20 m/z=719.24(C51H33N3S=719.91)
2-21 m/z=758.24(C54H34N2OS=758.94) 2-22 m/z=893.38(C67H47N3=894.13)
2-23 m/z=652.25(C48H32N2O=652.80) 2-24 m/z=662.27(C50H34N2=662.84)
2-25 m/z=562.24(C42H30N2=562.72) 2-26 m/z=612.26(C46H32N2=612.78)
2-27 m/z=688.29(C52H36N2=688.87) 2-28 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
2-29 m/z=754.33(C57H42N2=754.98) 2-30 m/z=878.37(C67H46N2=879.12)
2-31 m/z=876.35(C67H44N2=877.10) 2-32 m/z=639.27(C47H33N3=369.80)
2-33 m/z=768.26(C56H36N2S=768.98) 2-34 m/z=833.29(C60H39N3S=834.05)
2-35 m/z=742.26(C54H34N2Os=742.88) 2-36 m/z=778.333(C59H42N2=779.00)
2-37 m/z=486.21(C36H26N2=486.62) 2-38 m/z=536.23(C40H28N2=536.68)
2-39 m/z=612.26(C46H32N2=612.78) 2-40 m/z=638.27(C48H34N2=638.81)
2-41 m/z=491.24(C36H21D5N2=491.65) 2-42 m/z=612.26(C46H32N2=612.78)
2-43 m/z=794.28(C58H38N2S=795.02) 2-44 m/z=656.26(C48H33FN2=656.80)
2-45 m/z=717.29(C51H35N5=717.88) 2-46 m/z=728.32(C55H40N2=728.94)
2-47 m/z=842.34(C62H42N4=843.05) 2-48 m/z=714.30(C54H38N2=714.91)
2-49 m/z=653.28(C48H35N3=653.81) 2-50 m/z=703.30(C52H37N3=703.87)
2-51 m/z=805.35(C60H43N3=806.00) 2-52 m/z=753.31(C56H39N3=753.93)
2-53 m/z=818.34(C60H42N4=819.00) 2-54 m/z=835.30(C60H41N3S=836.05)
2-55 m/z=655.27(C46H33N5=655.79) 2-56 m/z=885.32(C64H43N3S=886.11)
2-57 m/z=759.27(C54H37N3S=759.96) 2-58 m/z=706.28(C49H34N6=706.83)
2-59 m/z=960.39(C69H48N6=961.16) 2-60 m/z=853.35(C64H43N3=854.05)
2-61 m/z=894.37(C66H46N4=895.10) 2-62 m/z=834.38(C62H38D5N3=835.06)
2-63 m/z=855.36(C64H45N3=856.06) 2-64 m/z=853.35(C64H43N3=854.05)
2-65 m/z=794.37(C60H46N2=795.04) 2-66 m/z=987.39(C71H49N5O=988.21)
2-67 m/z=1021.44(C77H55N3=1022.31) 2-68 m/z=737.23(C51H32FN3S=737.90)
[ 합성예 2]
본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물(final products 2)은 하기 반응식 4와 같이 Sub 3과 Sub 4가 반응하여 제조된다.
<반응식 4>
Figure PCTKR2017003409-appb-I000147
Sub 3 합성 예시
반응식 4의 Sub 3은 하기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 5>
Figure PCTKR2017003409-appb-I000148
Figure PCTKR2017003409-appb-I000149
Sub 3(1) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000150
Figure PCTKR2017003409-appb-I000151
Sub 3-2-1 합성법
5-bromobenzo[b]naphtha[1,2-d]thiophene (50 g, 155 mmol), bis(pinacolato)diboron (43.4 g, 171 mmol), KOAc (46 g, 466 mmol), PdCl2(dppf) (3.8 g, 4.7 mmol)를 DMF (980 mL) 용매에 녹인 후, 120℃에서 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 CH2Cl2와 methanol 용매를 이용하여 재결정화하여 원하는 Sub 3-2-1 (45 g, 80%)를 얻었다.
Sub 3-4-1 합성법
상기에서 얻은 Sub 3-2-1 (40 g, 111 mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (33.5 g, 133 mmol), K2CO3 (46.03 g, 333 mmol), Pd(PPh3)4 (7.7 g, 6.66 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣은 후 THF (490 mL)와 물 (245 mL)을 넣어 녹인 후 80℃에서 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column을 이용하여 분리하여 원하는 Sub 3-4-1 (33.3 g, 74%)를 얻었다.
Sub 3(1) 합성법
상기에서 얻은 Sub 3-4-1 (22.8 g, 56.3 mmol)과 triphenylphosphine (37 g, 141 mmol)을 o-dichlorobenzene (235 mL)에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정하여 원하는 Sub 3(1) (16.4 g, 78%)를 얻었다.
Sub 3(2) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000152
Figure PCTKR2017003409-appb-I000153
Sub 3-2-2 합성법
5-bromonaphtho[2,1-b]benzofuran (46.1 g, 155 mmol)를 상기 Sub 3-2-1의 합성법을 이용하여 원하는 Sub 3-2-2 (43.2 g, 80%)를 얻었다.
Sub 3-4-2 합성법
상기에서 얻은 Sub 3-2-2 (38.2 g, 111 mmol)과 2-bromo-1-nitronaphthalene (33.5 g, 133 mmol)을 상기 Sub 3-4-1의 합성법을 이용하여 원하는 Sub 3-4-2 (32.4 g, 75%)를 얻었다.
Sub 3(2) 합성법
상기에서 얻은 Sub 3-4-2 (21.9 g, 56.3 mmol)를 상기 Sub 3(1)의 합성법을 이용하여 원하는 Sub 3(2) (14.9 g, 78%)를 얻었다.
Sub 3(3) 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000154
Figure PCTKR2017003409-appb-I000155
Sub 3-2-3 합성법
2-(5-bromobenzo[b]naphtho[1,2-d]thiophen-10-yl)-9-phenyl-9H-carbazole (85.9 g, 155 mmol)를 상기 Sub 3-2-1의 합성법을 이용하여 원하는 Sub 3-2-3 (72.7 g, 78%)를 얻었다.
Sub 3-4-3 합성법
상기에서 얻은 Sub 3-2-3 (66.8 g, 111 mmol)과 2-bromo-1-nitronaphthalene (33.5 g, 133 mmol)을 상기 Sub 3-4-1의 합성법을 이용하여 원하는 Sub 3-4-3 (55.3 g, 77%)를 얻었다.
Sub 3(3) 합성법
상기에서 얻은 Sub 3-4-3 (36.4 g, 56.3 mmol)를 상기 Sub 3(1)의 합성법을 이용하여 원하는 Sub 3(3) (27.3 g, 79%)를 얻었다.
Sub 3의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000156
Figure PCTKR2017003409-appb-I000157
Figure PCTKR2017003409-appb-I000158
Figure PCTKR2017003409-appb-I000159
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 3(1) m/z=373.09(C26H15NS=373.47) Sub 3(2) m/z=357.12(C26H15NO=357.41)
Sub 3(3) m/z=614.18(C44H26N2S=614.77) Sub 3(4) m/z=429.16(C30H23NS=429.58)
Sub 3(5) m/z=377.12(C26H11D4NS=377.50) Sub 3(6) m/z=604.17(C41H24N4S=604.73)
Sub 3(7) m/z=449.12(C32H19NS=449.57) Sub 3(8) m/z=429.16(C30H23NS=429.58)
Sub 3(9) m/z=391.08(C26H14FNS=391.46) Sub 3(10) m/z=449.12(C32H19NS=449.57)
Sub 3(11) m/z=433.15(C32H19NO=433.51) Sub 3(12) m/z=598.20(C44H26N2O=598.71)
Sub 3(13) m/z=413.18(C30H23NO=413.52) Sub 3(14) m/z=361.14(C26H11D4NO=361.44)
Sub 3(15) m/z=588.20(C41H24N4O=588.67) Sub 3(16) m/z=433.15(C32H19NO=433.51)
Sub 4 예시
Sub 4의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017003409-appb-I000160
Figure PCTKR2017003409-appb-I000161
Figure PCTKR2017003409-appb-I000162
Figure PCTKR2017003409-appb-I000163
Figure PCTKR2017003409-appb-I000164
Figure PCTKR2017003409-appb-I000165
Figure PCTKR2017003409-appb-I000166
Figure PCTKR2017003409-appb-I000167
Figure PCTKR2017003409-appb-I000168
Figure PCTKR2017003409-appb-I000169
Figure PCTKR2017003409-appb-I000170
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 4-1 m/z=155.96(C6H5Br=157.01) Sub 4-2 m/z=205.97(C10H7Br=207.07)
Sub 4-3 m/z=205.97(C10H7Br=207.07) Sub 4-4 m/z=231.99(C12H9Br=233.10)
Sub 4-5 m/z=309.02(C17H12BrN=310.19) Sub 4-6 m/z=311.01(C15H10BrN3=312.16)
Sub 4-7 m/z=310.01(C16H11BrN2=311.18) Sub 4-8 m/z=310.01(C16H11BrN2=311.18)
Sub 4-9 m/z=310.01(C16H11BrN2=311.18) Sub 4-10 m/z=387.04(C21H14BrN3=388.26)
Sub 4-11 m/z=386.04(C22H15BrN2=387.27) Sub 4-12 m/z=386.04(C22H15BrN2=387.27)
Sub 4-13 m/z=348.03(C19H13BrN2=349.22) Sub 4-14 m/z=271.99(C13H9BrN2=273.13)
Sub 4-15 m/z=283.99(C14H9BrN2=285.14) Sub 4-16 m/z=374.01(C20H11BrN2O=375.22)
Sub 4-17 m/z=400.06(C23H17BrN2=401.30) Sub 4-18 m/z=360.03(C20H13BrN2=361.23)
Sub 4-19 m/z=476.09(C29H21BrN2=477.39) Sub 4-20 m/z=284.99(C13H8BrN3=286.13)
Sub 4-21 m/z=289.03(C14H4D5BrN2=290.2) Sub 4-22 m/z=284.99(C13H8BrN3=286.13)
Sub 4-23 m/z=375.00(C19H10BrN3O=376.2) Sub 4-24 m/z=401.05(C22H16BrN3=402.29)
Sub 4-25 m/z=296.02(C16H9ClN2S=296.77) Sub 4-26 m/z=322.03(C18H11ClN2S=322.81)
Sub 4-27 m/z=322.03(C18H11ClN2S=322.81) Sub 4-28 m/z=168.98(C7H4ClNS=169.63)
Sub 4-29 m/z=168.98(C7H4ClNS=169.63)) Sub 4-30 m/z=169.97(C6H3ClN2S=170.62)
Sub 4-31 m/z=246.00(C12H7ClN2S=246.72) Sub 4-32 m/z=322.03(C18H11ClN2S=322.81)
Sub 4-33 m/z=322.03(C18H11ClN2S=322.81) Sub 4-34 m/z=168.98(C7H4ClNS=169.63)
Sub 4-35 m/z=168.98(C7H4ClNS=169.63)) Sub 4-36 m/z=169.97(C6H3ClN2S=170.62)
Sub 4-37 m/z=229.04(C12H8ClN3=229.67) Sub 4-38 m/z=279.06(C16H10ClN3=279.72)
Sub 4-39 m/z=305.07(C18H12ClN3=305.76) Sub 4-40 m/z=228.05(C13H9ClN2=228.68)
Sub 4-41 m/z=228.05(C13H9ClN2=228.68) Sub 4-42 m/z=229.04(C12H8ClN3=229.67)
Sub 4-43 m/z=229.04(C12H8ClN3=229.67) Sub 4-44 m/z=279.06(C16H10ClN3=279.72)
Sub 4-45 m/z=305.07(C18H12ClN3=305.76) Sub 4-46 m/z=228.05(C13H9ClN2=228.68)
Sub 4-47 m/z=228.05(C13H9ClN2=228.68) Sub 4-48 m/z=229.04(C12H8ClN3=229.67)
Sub 4-49 m/z=330.1(C20H11ClN2O=330.77) Sub 4-50 m/z=372.05(C22H13ClN2S=372.87)
Sub 4-51 m/z=366.09(C24H15ClN2=366.85) Sub 4-52 m/z=340.08(C22H13ClN2=340.81)
Sub 4-53 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75) Sub 4-54 m/z=340.08(C22H13ClN2=340.81)
Final products 2 합성 예시
3-1 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000171
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-2 (8.2 g, 52.0 mmol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.1 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (15 g, 156.1 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 14.6 g (수율: 71%)를 얻었다.
3-5 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000172
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-55 (8.4 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 14.3 g (수율: 69%)를 얻었다.
3-11 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000173
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-56 (12.8 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 18.1 g (수율: 73%)를 얻었다.
3-35 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000174
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-57 (18.8 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 21.7 g (수율: 72%)를 얻었다.
3-48 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000175
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-58 (8.2 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 14.6 g (수율: 71%)를 얻었다.
3-65 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000176
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-59 (26.3 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 25.6 g (수율: 69%)를 얻었다.
3-79 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000177
Sub 3(2) (16.9 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-60 (19.5 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 20.3 g (수율: 66%)를 얻었다.
3-90 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000178
Sub 3(16) (20.5 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-15 (14.8 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 20.5 g (수율: 68%)를 얻었다.
4-6 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000179
Sub 3(1) (17.7 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-61 (16.1 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 20.8 g (수율: 73%)를 얻었다.
4-23 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000180
Sub 3(1) (17.7 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-6 (16.2 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 21.5 g (수율: 75%)를 얻었다.
4-32 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000181
Sub 3(1) (17.7 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-15 (14.8 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 19.9 g (수율: 73%)를 얻었다.
4-51 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000182
Sub 3(1) (17.7 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-63 (21.4 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 23.0 g (수율: 69%)를 얻었다.
4-61 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000183
Sub 3(1) (17.7 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-25 (15.4 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 21.3 g (수율: 71%)를 얻었다.
4-73 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000184
Sub 3(1) (17.7 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-62 (25.5 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 23.7 g (수율: 64%)를 얻었다.
4-86 합성 예시
Figure PCTKR2017003409-appb-I000185
Sub 3(3) (29.1 g, 47.3 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후에, Sub 4-1 (8.2 g, 52.0 mmol)를 넣고 상기 3-1의 합성법을 이용하여 생성물 21.2 g (수율: 65%)를 얻었다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
3-1 m/z=433.15(C32H19NO=433.51) 3-2 m/z=483.16(C36H21NO=483.57)
3-3 m/z=483.16(C36H21NO=483.57) 3-4 m/z=509.18(C38H23NO=509.61)
3-5 m/z=438.18(C32H14D5NO=438.54) 3-6 m/z=585.21(C44H27NO=585.71)
3-7 m/z=583.19(C44H25NO=583.69) 3-8 m/z=533.18(C40H23NO=533.63)
3-9 m/z=598.20(C44H26N2O=598.71) 3-10 m/z=539.13(C38H21NOS=539.65)
3-11 m/z=523.16(C38H21NO2=523.59) 3-12 m/z=549.21(C41H27NO=549.67)
3-13 m/z=673.24(C51H31NO=673.82) 3-14 m/z=671.22(C51H29NO=671.80)
3-15 m/z=434.14(C31H18N2O=434.50) 3-16 m/z=434.14(C31H18N2O=434.50)
3-17 m/z=434.14(C31H18N2O=434.50) 3-18 m/z=435.14(C30H17N3O=435.49)
3-19 m/z=435.14(C30H17N3O=435.49) 3-20 m/z=435.14(C30H17N3O=435.49)
3-21 m/z=436.13(C29H16N4O=436.47) 3-22 m/z=586.20(C43H26N2O=586.69)
3-23 m/z=588.20(C41H24N4O=588.67) 3-24 m/z=587.20(C42H25N3O=587.68)
3-25 m/z=587.20(C42H25N3O=587.68) 3-26 m/z=587.20(C42H25N3O=587.68)
3-27 m/z=664.23(C47H28N4O=664.77) 3-28 m/z=663.23(C48H29N3O=663.78)
3-29 m/z=663.23(C48H29N3O=663.78) 3-30 m/z=625.22(C45H27N3O=625.73)
3-31 m/z=549.18(C39H23N3O=549.63) 3-32 m/z=561.18(C40H23N3O=561.64)
3-33 m/z=611.20(C44H25N3O=611.70) 3-34 m/z=611.20(C44H25N3O=611.70)
3-35 m/z=637.22(C46H27N3O=637.74) 3-36 m/z=566.22(C40H18D5N3O=566.7)
3-37 m/z=661.22(C48H27N3O=661.76) 3-38 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79)
3-39 m/z=651.19(C46H25N3O2=651.73) 3-40 m/z=726.24(C52H30N4O=726.84)
3-41 m/z=717.19(C50H27N3OS=717.85) 3-42 m/z=637.22(C46H27N3O=637.74)
3-43 m/z=743.20(C52H29N3OS=743.88) 3-44 m/z=713.25(C52H31N3O=713.84)
3-45 m/z=484.16(C35H20N2O=484.56) 3-46 m/z=611.20(C44H25N3O=611.70)
3-47 m/z=561.18(C40H23N3O=561.64) 3-48 m/z=661.22(C48H27N3O=661.76)
3-49 m/z=661.22(C48H27N3O=661.76) 3-50 m/z=661.22(C48H27N3O=661.76)
3-51 m/z=687.23(C50H29N3O=687.80) 3-52 m/z=687.23(C50H29N3O=687.80)
3-53 m/z=761.25(C56H31N3O=761.88) 3-54 m/z=767.20(C54H29N3OS=767.91)
3-55 m/z=701.21(C50H27N3O2=701.79) 3-56 m/z=776.26(C56H32N4O=776.90)
3-57 m/z=767.20(C54H29N3OS=767.91) 3-58 m/z=737.25(C54H31N3O=737.86)
3-59 m/z=793.22(C56H31N3OS=793.94) 3-60 m/z=763.26(C56H33N3O=763.90)
3-61 m/z=617.16(C42H23N3OS=617.73) 3-62 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79)
3-63 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79) 3-64 m/z=693.19(C48H27N3OS=693.82)
3-65 m/z=782.21(C54H30N4OS=782.92) 3-66 m/z=793.22(C56H31N3OS=793.94)
3-67 m/z=707.17(C48H25N3O2S=707.8) 3-68 m/z=618.15(C41H22N4OS=618.71)
3-69 m/z=601.18(C42H23N3O2=601.67) 3-70 m/z=651.19(C46H25N3O2=651.73)
3-71 m/z=651.19(C46H25N3O2=651.73) 3-72 m/z=754.24(C53H30N4O2=754.85)
3-73 m/z=766.24(C54H30N4O2=766.86) 3-74 m/z=701.21(C50H27N3O2=701.79)
3-75 m/z=691.19(C48H25N3O3=691.75) 3-76 m/z=602.17(C41H22N4O2=602.65)
3-77 m/z=617.16(C42H23N3OS=617.73) 3-78 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79)
3-79 m/z=651.19(C46H25N3O2=651.73) 3-80 m/z=677.21(C48H27N3O2=677.76)
3-81 m/z=782.21(C54H30N4OS=782.92) 3-82 m/z=717.19(C50H27N3OS=717.85)
3-83 m/z=767.22(C54H29N3O3=767.84) 3-84 m/z=602.17(C41H22N4O2=602.65)
3-85 m/z=664.23(C47H28N4O=664.77) 3-86 m/z=674.24(C50H30N2O=674.80)
3-87 m/z=489.21(C36H27NO=489.62) 3-88 m/z=437.17(C32H15D4NO=437.53)
3-89 m/z=664.23(C47H28N4O=664.77) 3-90 m/z=637.22(C46H27N3O=637.74)
3-91 m/z=489.21(C36H27NO=489.62) 3-92 m/z=451.14(C32H18FNO=451.50)
4-1 m/z=449.12(C32H19NS=449.57) 4-2 m/z=499.14(C36H21NS=499.63)
4-3 m/z=499.14(C36H21NS=499.63) 4-4 m/z=525.16(C38H23NS=525.67)
4-5 m/z=454.16(C32H14D5NS=454.60) 4-6 m/z=601.19(C44H27NS=601.77)
4-7 m/z=599.17(C44H25NS=599.75) 4-8 m/z=549.16(C40H23NS=549.69)
4-9 m/z=614.18(C44H26N2S=614.77) 4-10 m/z=555.11(C38H21NS2=555.71)
4-11 m/z=539.13(C38H21NOS=539.65) 4-12 m/z=565.19(C41H27NS=565.73)
4-13 m/z=689.22(C51H31NS=689.88) 4-14 m/z=687.20(C51H29NS=687.86)
4-15 m/z=450.12(C31H18N2S=450.56) 4-16 m/z=450.12(C31H18N2S=450.56)
4-17 m/z=450.12(C31H18N2S=450.56) 4-18 m/z=451.11(C30H17N3S=451.55)
4-19 m/z=451.11(C30H17N3S=451.55) 4-20 m/z=451.11(C30H17N3S=451.55)
4-21 m/z=452.11(C29H16N4S=452.54) 4-22 m/z=602.18(C43H26N2S=602.76)
4-23 m/z=604.17(C41H24N4S=604.73) 4-24 m/z=603.18(C42H25N3S=603.74)
4-25 m/z=603.18(C42H25N3S=603.74) 4-26 m/z=603.18(C42H25N3S=603.74)
4-27 m/z=680.20(C47H28N4S=680.83) 4-28 m/z=679.21(C48H29N3S=679.84)
4-29 m/z=679.21(C48H29N3S=679.84) 4-30 m/z=641.19(C45H27N3S=641.79)
4-31 m/z=565.16(C39H23N3S=565.69) 4-32 m/z=577.16(C40H23N3S=577.71)
4-33 m/z=627.18(C44H25N3S=627.77) 4-34 m/z=627.18(C44H25N3S=627.77)
4-35 m/z=653.19(C46H27N3S=653.80) 4-36 m/z=582.19(C40H18D5N3S=582.74)
4-37 m/z=677.19(C48H27N3S=677.83) 4-38 m/z=683.15(C46H25N3S2=683.85)
4-39 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79) 4-40 m/z=742.22(C52H30N4S=742.90)
4-41 m/z=733.16(C50H27N3S2=733.91) 4-42 m/z=653.19(C46H27N3S=653.80)
4-43 m/z=759.18(C52H29N3S2=759.95) 4-44 m/z=729.22(C52H31N3S=729.90)
4-45 m/z=500.13(C35H20N2S=500.62) 4-46 m/z=627.18(C44H25N3S=627.77)
4-47 m/z=577.16(C40H23N3S=577.71) 4-48 m/z=677.19(C48H27N3S=677.83)
4-49 m/z=677.19(C48H27N3S=677.83) 4-50 m/z=677.19(C48H27N3S=677.83)
4-51 m/z=703.21(C50H29N3S=703.86) 4-52 m/z=703.21(C50H29N3S=703.86)
4-53 m/z=777.22(C56H31N3S=777.95) 4-54 m/z=783.18(C54H29N3S2=783.97)
4-55 m/z=717.19(C50H27N3OS=717.85) 4-56 m/z=792.23(C56H32N4S=792.96)
4-57 m/z=783.18(C54H29N3S2=783.97) 4-58 m/z=785.22(C54H31N3S=753.92)
4-59 m/z=809.20(C56H31N3S2=810.01) 4-60 m/z=779.24(C56H33N3S=779.96)
4-61 m/z=633.13(C42H23N3S2=633.79) 4-62 m/z=683.15(C46H25N3S2=683.85)
4-63 m/z=683.15(C46H25N3S2=683.85) 4-64 m/z=709.16(C48H27N3S2=709.89)
4-65 m/z=798.19(C54H30N4S2=798.98) 4-66 m/z=809.20(C56H31N3S2=810.01)
4-67 m/z=723.14(C48H25N3OS2=723.9) 4-68 m/z=634.13(C41H22N4S2=634.78)
4-69 m/z=617.16(C42H23N3OS=617.73) 4-70 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79)
4-71 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79) 4-72 m/z=770.21(C53H30N4OS=770.91)
4-73 m/z=782.21(C54H30N4OS=782.92) 4-74 m/z=717.19(C50H27N3OS=717.85)
4-75 m/z=707.17(C48H25N3O2S=707.8) 4-76 m/z=618.15(C41H22N4OS=618.71)
4-77 m/z=633.13(C42H23N3S2=633.79) 4-78 m/z=683.15(C46H25N3S2=683.85)
4-79 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79) 4-80 m/z=693.19(C48H27N3OS=693.82)
4-81 m/z=798.19(C54H30N4S2=798.98) 4-82 m/z=733.16(C50H27N3S2=733.91)
4-83 m/z=783.20(C54H29N3O2S=783.9) 4-84 m/z=618.15(C41H22N4OS=618.71)
4-85 m/z=680.20(C47H28N4S=680.83) 4-86 m/z=690.21(C50H30N2S=690.86)
4-87 m/z=505.19(C36H27NS=505.68) 4-88 m/z=453.15(C32H15D4NS=453.60)
4-89 m/z=6800.20(C47H28N4S=680.83) 4-90 m/z=653.19(C46H27N3S=453.80)
4-91 m/z=505.19(C36H27NS=505.68) 4-92 m/z=467.11(C32H18FNS=467.56)
한편, 상기에서는 화학식 (1) 및 화학식 (20)으로 표시되는 본 발명의 예시적 합성예를 설명하였지만, 이들은 모두 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응, Suzuki cross-coupling 반응, Intramolecular acid-induced cyclization 반응 (J. mater. Chem . 1999, 9, 2095.), Pd(II)-catalyzed oxidative cyclization 반응 (Org. Lett . 2011, 13, 5504), Grignard 반응, Cyclic Dehydration 반응 및 PPh3-mediated reductive cyclization 반응 (J. Org . Chem. 2005, 70, 5014.) 등에 기초한 것으로 구체적 합성예에 명시된 치환기 이외에 화학식 (1) 및 화학식 (20)에 정의된 다른 치환기 (Ar1 내지 Ar4, L1, L2, R1 내지 R5, X1, X2 등의 치환기)가 결합되더라도 상기 반응이 진행된다는 것을 당업자라면 쉽게 이해할 수 있을 것이다.
유기전기소자의 제조평가
실시예 1) 레드 유기발광소자의 제작 및 시험 (단일 host)
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 이 막 상에 정공수송 화합물로서 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 -NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 호스트로서 상기 화학식 (1)로 표시되는 상기 발명화합물을 사용하였으며, 도판트로서는 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl) iridium(Ⅲ) acetylacetonate]을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 정공수송층 위에 30 nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500 cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.
비교화합물 A 비교화합물 B 비교화합물 C
Figure PCTKR2017003409-appb-I000186
비교화합물 D 비교화합물 E 비교화합물 F 비교화합물 G
Figure PCTKR2017003409-appb-I000187
[ 비교예 1 내지 7]
호스트 재료로써 비교화합물 A, 비교화합물 B, 비교화합물 C, 비교화합물 D, 비교화합물 E, 비교화합물 F 그리고 비교화합물 G를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
화합물 Voltage Current Density Brightness(cd/m2) Efficiency LifetimeT(95) CIE(x, y)
비교예(1) 비교화합물 A 7.1 24.5 2500.0 10.2 72.9 (0.66, 0.32)
비교예(2) 비교화합물 B 6.9 18.6 2500.0 13.4 84.3 (0.65 0.32)
비교예(3) 비교화합물 C 6.8 18.3 2500.0 13.7 83.3 (0.66, 0.33)
비교예(4) 비교화합물 D 6.3 17.5 2500.0 14.3 104.8 (0.66, 0.35)
비교예(5) 비교화합물 E 5.6 13.2 2500.0 19.0 124.8 (0.65 0.32)
비교예(6) 비교화합물 F 6.9 18.4 2500.0 13.6 82.9 (0.66, 0.35)
비교예(7) 비교화합물 G 5.4 15.3 2500.0 16.3 122.6 (0.66, 0.35)
실시예(1) 화합물(3-1) 4.9 12.5 2500.0 20.0 125.9 (0.66, 0.35)
실시예(2) 화합물(3-23) 4.9 11.4 2500.0 22.0 125.0 (0.66, 0.35)
실시예(3) 화합물(3-28) 5.0 11.4 2500.0 21.9 126.0 (0.66, 0.35)
실시예(4) 화합물(3-32) 4.8 10.5 2500.0 23.9 127.6 (0.66, 0.35)
실시예(5) 화합물(3-36) 4.9 11.4 2500.0 22.0 127.9 (0.66, 0.35)
실시예(6) 화합물(3-44) 5.0 10.9 2500.0 23.0 128.2 (0.66, 0.35)
실시예(7) 화합물(3-51) 5.0 11.7 2500.0 21.4 127.2 (0.66, 0.35)
실시예(8) 화합물(3-64) 4.9 11.3 2500.0 22.1 129.0 (0.66, 0.35)
실시예(9) 화합물(3-80) 4.9 12.0 2500.0 20.8 128.5 (0.66, 0.35)
실시예(10) 화합물(4-4) 4.9 10.0 2500.0 25.1 128.2 (0.66, 0.35)
실시예(11) 화합물(4-23) 4.7 9.2 2500.0 27.1 129.2 (0.66, 0.35)
실시예(12) 화합물(4-32) 4.9 9.6 2500.0 26.0 128.9 (0.66, 0.35)
실시예(13) 화합물(4-49) 4.9 9.5 2500.0 26.2 127.5 (0.66, 0.35)
실시예(14) 화합물(4-61) 4.9 9.9 2500.0 25.4 125.6 (0.66, 0.35)
실시예(15) 화합물(4-71) 5.1 9.4 2500.0 26.6 125.9 (0.66, 0.35)
실시예(16) 화합물(4-86) 4.9 9.5 2500.0 26.2 126.9 (0.66, 0.35)
상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 인광호스트로 사용한 유기전기발광소자는 효율과 구동전압을 현저히 개선시킬 수 있다.
다시 말해, 일반적으로 호스트 물질로 사용되는 CBP인 비교화합물 A보다 Bis-Cz 화합물인 비교예 F의 결과가 우수했고, 비교예 F보다는 다환 고리화합물인 비교예 B, C, D 및 E가 더 우수한 결과를 나타내었다. 다환 고리화합물인 B 내지 E 중에서는 동일한 헤테로원소가 치환된 비교예 B 및 C 보다는 상이한 헤테로 원소가 치환된 비교화합물 D의 결과가 더 우수했으며, 비교화합물 D에서 특정위치에 벤젠이 하나 더 fused 된 육환 화합물인 비교화합물 E와 G가 구동전압, 효율, 수명 면에서 모두 우수한 결과를 나타내었다. 그리고 비교화합물 E 및 G보다는 비교화합물 E 및 G 코어에서 특정위치에 벤젠이 하나 더 fused 된 칠환 화합물인 자사발명화합물이 모든 면에서 현저히 우수한 결과를 나타냄을 확인할 수 있다. 이는 하기 도 2 및 3의 HOD, EOD의 결과를 봐도 확인할 수 있는데, 특정위치에 벤젠이 하나 더 fused 됨에 따라 hole mobility가 빨라질 뿐만 아니라 electron mobility 역시 빨라진 걸 확인할 수 있고 이것은 헤테로 원소의 종류 또는 오환 또는 육환에서 벤젠이 더 fused 됨에 따라 코어 화합물의 energy level 및 열적 안정성과 같은 화학적 특성이 달라지고, EOD, HOD, packing density와 같은 소자적 특성이 달라져 현저히 다른 소자 특성이 나타날 수 있음을 시사하고 있다.
실시예 2) 레드 유기발광소자의 제작 및 시험 (mixed host)
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 호스트로서 화학식 (1)과 화학식 (20)으로 표시되는 상기 발명화합물을 3:7으로 혼합한 혼합물을 사용하였으며, 도판트로서는 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 정공수송층 위에 30 nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500 cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.
[비교예 7]
비교화합물 B과 비교화합물 C를 혼합하여 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 8]
비교화합물 D과 비교화합물 F를 혼합하여 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 9]
화학식 (20)으로 표시되는 화합물 중 하나인 화합물 2-5와 비교화합물 F를 혼합하여 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
제 1호스트 제 2호스트 Voltage Current Density Brightness(cd/m2) Efficiency LifetimeT(95)
비교예(7) 비교화합물 B 비교화합물 C 5.9 13.0 2500.0 19.3 103.8
비교예(8) 비교화합물 D 비교화합물 F 5.6 10.5 2500.0 23.9 108.9
비교예(9) 화합물(2-5) 비교화합물 F 5.4 10.0 2500.0 25.0 111.2
실시예(17) 화합물(1-1) 화합물(3-1) 4.3 8.4 2500.0 29.9 133.9
실시예(18) 화합물(1-6) 화합물(3-1) 4.3 8.4 2500.0 29.9 133.4
실시예(19) 화합물(1-9) 화합물(3-1) 4.4 8.4 2500.0 29.6 133.1
실시예(20) 화합물(1-28) 화합물(3-1) 4.3 8.4 2500.0 29.7 133.7
실시예(21) 화합물(1-54) 화합물(3-1) 4.3 8.3 2500.0 30.0 133.3
실시예(22) 화합물(2-5) 화합물(3-1) 4.5 8.4 2500.0 29.8 133.1
실시예(23) 화합물(2-17) 화합물(3-1) 4.4 8.6 2500.0 29.2 133.8
실시예(24) 화합물(2-40) 화합물(3-1) 4.5 8.5 2500.0 29.5 133.6
실시예(25) 화합물(2-41) 화합물(3-1) 4.5 8.6 2500.0 29.2 134.7
실시예(26) 화합물(2-49) 화합물(3-1) 4.5 8.5 2500.0 29.4 133.7
실시예(27) 화합물(1-1) 화합물(3-23) 4.3 7.8 2500.0 32.2 137.7
실시예(28) 화합물(1-6) 화합물(3-23) 4.4 7.7 2500.0 32.5 135.7
실시예(29) 화합물(1-9) 화합물(3-23) 4.4 8.0 2500.0 31.4 135.8
실시예(30) 화합물(1-28) 화합물(3-23) 4.3 7.9 2500.0 31.7 137.5
실시예(31) 화합물(1-54) 화합물(3-23) 4.5 8.3 2500.0 30.2 135.6
실시예(32) 화합물(2-5) 화합물(3-23) 4.4 7.6 2500.0 32.8 137.1
실시예(33) 화합물(2-17) 화합물(3-23) 4.4 7.7 2500.0 32.3 135.8
실시예(34) 화합물(2-40) 화합물(3-23) 4.3 7.7 2500.0 32.5 135.5
실시예(35) 화합물(2-41) 화합물(3-23) 4.4 8.2 2500.0 30.4 135.8
실시예(36) 화합물(2-49) 화합물(3-23) 4.4 7.9 2500.0 31.6 135.4
실시예(37) 화합물(1-1) 화합물(3-32) 4.4 8.3 2500.0 30.1 135.7
실시예(38) 화합물(1-6) 화합물(3-32) 4.3 7.8 2500.0 32.0 136.5
실시예(39) 화합물(1-9) 화합물(3-32) 4.5 7.8 2500.0 31.9 137.7
실시예(40) 화합물(1-28) 화합물(3-32) 4.4 8.3 2500.0 30.1 136.6
실시예(41) 화합물(1-54) 화합물(3-32) 4.5 8.2 2500.0 30.6 136.3
실시예(42) 화합물(2-5) 화합물(3-32) 4.5 8.3 2500.0 30.2 137.7
실시예(43) 화합물(2-17) 화합물(3-32) 4.4 8.2 2500.0 30.5 137.0
실시예(44) 화합물(2-40) 화합물(3-32) 4.3 7.9 2500.0 31.6 135.8
실시예(45) 화합물(2-41) 화합물(3-32) 4.5 8.2 2500.0 30.6 135.5
실시예(46) 화합물(2-49) 화합물(3-32) 4.4 7.6 2500.0 32.8 136.6
실시예(47) 화합물(1-1) 화합물(4-4) 4.1 8.0 2500.0 31.2 139.6
실시예(48) 화합물(1-6) 화합물(4-4) 4.2 8.1 2500.0 31.0 140.0
실시예(49) 화합물(1-9) 화합물(4-4) 4.1 7.9 2500.0 31.6 138.2
실시예(50) 화합물(1-28) 화합물(4-4) 4.1 8.0 2500.0 31.4 139.6
실시예(51) 화합물(1-54) 화합물(4-4) 4.1 8.1 2500.0 31.0 138.6
실시예(52) 화합물(2-5) 화합물(4-4) 4.1 8.0 2500.0 31.3 138.4
실시예(53) 화합물(2-17) 화합물(4-4) 4.2 7.9 2500.0 31.8 139.9
실시예(54) 화합물(2-40) 화합물(4-4) 4.2 7.9 2500.0 31.6 139.5
실시예(55) 화합물(2-41) 화합물(4-4) 4.2 8.0 2500.0 31.2 138.2
실시예(56) 화합물(2-49) 화합물(4-4) 4.0 7.9 2500.0 31.6 139.8
실시예(57) 화합물(1-1) 화합물(4-23) 3.8 6.5 2500.0 38.6 148.9
실시예(58) 화합물(1-6) 화합물(4-23) 3.9 6.5 2500.0 38.7 147.0
실시예(59) 화합물(1-9) 화합물(4-23) 3.8 6.8 2500.0 36.9 148.1
실시예(60) 화합물(1-28) 화합물(4-23) 3.9 6.6 2500.0 38.1 149.2
실시예(61) 화합물(1-54) 화합물(4-23) 3.8 7.1 2500.0 35.1 147.9
실시예(62) 화합물(2-5) 화합물(4-23) 3.8 6.6 2500.0 37.7 148.3
실시예(63) 화합물(2-17) 화합물(4-23) 3.9 6.3 2500.0 39.4 147.1
실시예(64) 화합물(2-40) 화합물(4-23) 3.8 6.5 2500.0 38.4 146.7
실시예(65) 화합물(2-41) 화합물(4-23) 3.9 7.0 2500.0 35.6 148.8
실시예(66) 화합물(2-49) 화합물(4-23) 3.8 6.5 2500.0 38.6 147.0
실시예(67) 화합물(1-1) 화합물(4-32) 4.2 7.3 2500.0 34.1 143.2
실시예(68) 화합물(1-6) 화합물(4-32) 4.1 7.4 2500.0 33.7 143.0
실시예(69) 화합물(1-9) 화합물(4-32) 4.3 7.5 2500.0 33.3 144.4
실시예(70) 화합물(1-28) 화합물(4-32) 4.3 7.2 2500.0 34.5 142.7
실시예(71) 화합물(1-54) 화합물(4-32) 4.0 7.2 2500.0 34.8 142.0
실시예(72) 화합물(2-5) 화합물4-32) 4.0 7.2 2500.0 34.6 142.3
실시예(73) 화합물(2-17) 화합물(4-32) 4.0 7.4 2500.0 33.8 143.4
실시예(74) 화합물(2-40) 화합물(4-32) 4.1 7.5 2500.0 33.4 142.9
실시예(75) 화합물(2-41) 화합물(4-32) 4.0 7.6 2500.0 33.0 140.7
실시예(76) 화합물(2-49) 화합물(4-32) 4.1 7.2 2500.0 34.7 144.4
실시예(77) 화합물(1-1) 화합물(4-49) 4.2 7.3 2500.0 34.3 143.0
실시예(78) 화합물(1-6) 화합물(4-49) 4.2 7.1 2500.0 35.0 140.2
실시예(79) 화합물(1-9) 화합물(4-49) 4.3 7.2 2500.0 34.5 142.8
실시예(80) 화합물(1-28) 화합물(4-49) 4.2 7.5 2500.0 33.2 141.6
실시예(81) 화합물(1-54) 화합물(4-49) 4.2 7.5 2500.0 33.3 143.9
실시예(82) 화합물(2-5) 화합물(4-49) 4.0 7.3 2500.0 34.4 141.6
실시예(83) 화합물(2-17) 화합물(4-49) 4.3 7.4 2500.0 34.0 140.3
실시예(84) 화합물(2-40) 화합물(4-49) 4.3 7.2 2500.0 35.0 143.5
실시예(85) 화합물(2-41) 화합물(4-49) 4.1 7.2 2500.0 34.7 143.3
실시예(86) 화합물(2-49) 화합물(4-49) 4.2 7.2 2500.0 34.9 141.1
실시예(87) 화합물(1-1) 화합물(4-61) 4.1 7.2 2500.0 34.5 144.7
실시예(88) 화합물(1-6) 화합물(4-61) 4.2 7.2 2500.0 34.6 144.5
실시예(89) 화합물(1-9) 화합물(4-61) 4.3 7.2 2500.0 34.6 143.4
실시예(90) 화합물(1-28) 화합물(4-61) 4.3 7.6 2500.0 33.1 141.3
실시예(91) 화합물(1-54) 화합물(4-61) 4.2 7.5 2500.0 33.1 141.4
실시예(92) 화합물(2-5) 화합물(4-61) 4.0 7.5 2500.0 33.4 140.3
실시예(93) 화합물(2-17) 화합물(4-61) 4.2 7.3 2500.0 34.3 140.3
실시예(94) 화합물(2-40) 화합물(4-61) 4.1 7.2 2500.0 34.5 142.6
실시예(95) 화합물(2-41) 화합물(4-61) 4.1 7.3 2500.0 34.2 144.3
실시예(96) 화합물(2-49) 화합물(4-61) 4.1 7.4 2500.0 33.7 143.1
상기 표 8 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 (1)과 화학식 (20)으로 표시되는 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 혼합하여 인광 호스트로 사용할 경우 비교화합물을 혼합하여 사용한 비교예 7 내지 9에 비해 구동전압, 효율 및 수명을 현저히 개선시키는 것을 확인할 수 있었다.
비교예 7과 비교예 8을 비교하여 보면, 동일한 질소 원자를 갖는 5환 헤테로고리화합물을 혼합한 비교예 7보다 5환 고리화합물 중 서로 상이한 헤테로원자(N, S)를 갖는 이형 다환 고리화합물을 포함한 혼합물을 사용한 비교예 8이 좀 더 높은 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명 화합물 중 화학식 (20)에 해당되는 화합물 2-5와 비교 화합물 F의 혼합물을 사용한 비교예 9와 비교화합물 D와 비교화합물 F의 혼합물을 사용한 포함한 비교예 8를 비교하여 보면, 비교화합물 F을 공통적으로 사용하고, 각각 헤테로원자(N, S)를 갖는 이형 다환 고리화합물과 본 발명 화학식 (1)에 해당되는 화합물 2-5를 호스트 물질로 사용했을 경우 본 발명 화합물 2-5를 사용한 비교예 9가 좀 더 높은 효율과 비교적 높은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
그리고 상기 비교예 7 내지 비교예 9의 경우보다 본 발명 화합물인 화학식 (1)과 화학식 (20)의 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 실시예 17 내지 실시예 96이 현저히 높은 효율 및 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었으며, 낮은 구동전압을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명자들은 상기 실험결과를 근거로 화학식 (1)의 물질과 화학식 (20)의 물질을 혼합한 물질의 경우 각각 물질에 대한 특성 이외의 다른 신규한 특성을 갖는다고 판단하여, 화학식 (1)의 물질, 화학식 (20)의 물질, 본 발명 혼합물을 각각 사용하여 PL lifetime을 측정하였다. 그 결과 본 발명 화합물인 화학식 (1)과 화학식 (20)을 혼합하였을 경우, 단독 화합물일 때와 달리 새로운 PL 파장이 형성되는 것을 확인할 수 있었으며, 새롭게 형성된 PL 파장의 감소 및 소멸 시간은 화학식 (1) 및 화학식 (20) 물질 각각의 감소 및 소멸시간 보다 작게는 약 60배에서 많게는 약 360배까지 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 이는 본 발명 화합물을 혼합하여 사용할 경우 각각의 물질이 갖는 에너지 준위를 통해 전자와 정공이 이동되는 것뿐만 아니라, 혼합으로 인하여 형성된 새로운 에너지 준위를 갖는 신규 영역에(exciplex) 의한 전자, 정공 이동 또는 에너지 전달로 효율 및 수명이 증가하는 것으로 판단된다. 이는 결과적으로 상기 본 발명 혼합물을 사용할 경우 혼합 박막이 exciplex 에너지 전달 및 발광 프로세스를 보이는 중요한 예라고 할 수 있다.
또한 비교화합물을 혼합한 인광호스트로 사용한 비교예 7 내지 9보다 본 발명의 조합이 우수한 이유는 electron 뿐만 아니라 hole에 대한 안정성, 높은 T1등의 특징이 있는 화학식 (1)로 표시되는 다환 고리화합물에 hole 특성이 강한 화학식 (20)으로 표시되는 화합물을 혼합할 경우, 높은 T1과 높은 LUMO 에너지 값으로 인해 전자 블로킹 능력이 향상되고, 발광층에 더 많은 hole이 빠르고 쉽게 이동하게 된다. 이에 따라 정공과 전자의 발광층 내 charge balance가 증가되어 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어지고, 그로 인해 HTL 계면에 열화 또한 감소하여 소자 전체의 구동 전압, 효율 그리고 수명이 극대화 된다고 판단된다.
즉, 화학식 (1)과 화학식 (20)의 조합이 전기화학적으로 시너지 작용을 하여 소자 전체의 성능을 향상된 것으로 사료된다.
실시예 3) 혼합비율별 레드 유기발광소자의 제작 및 시험
제1호스트 제2호스트 혼합 비율 (제1호스트 : 제2호스트) Voltage Current Density Brightness(cd/m2) Efficiency LifetimeT(95)
실시예(101) 화합물(1-54) 화합물(3-32) 2:8 4.4 8.0 2500.0 31.2 137.8
실시예(102) 화합물(1-54) 화합물(3-32) 3:7 4.5 8.2 2500.0 30.6 136.3
실시예(103) 화합물(1-54) 화합물(3-32) 4:6 4.7 8.7 2500.0 28.7 120.4
실시예(104) 화합물(1-54) 화합물(3-32) 5:5 4.9 9.2 2500.0 27.1 118.2
실시예(105) 화합물(2-5) 화합물(4-23) 2:8 3.8 6.7 2500.0 37.4 149.0
실시예(106) 화합물(2-5) 화합물(4-23) 3:7 3.8 6.6 2500.0 37.7 148.3
실시예(107) 화합물(2-5) 화합물(4-23) 4:6 4.0 7.1 2500.0 35.1 145.2
실시예(108) 화합물(2-5) 화합물(4-23) 5:5 4.2 7.4 2500.0 33.6 141.8
상기 표 9와 같이 본 발명의 화합물의 혼합물을 비율별(2:8, 3:7, 4:6, 5:5)로 소자를 제작하여 측정하였다. 결과를 자세히 설명하면, 화합물 1-54와 화합물 3-32의 혼합물 결과에서는 2:8, 3:7의 경우 구동전압, 효율 및 수명의 결과가 유사하게 우수했지만 4:6, 5:5와 같이 제 1호스트의 비율이 증가하면서 구동전압, 효율 및 수명의 결과가 점점 떨어지는 것을 확인하였고, 이는 화합물 2-5와 화합물 4-23의 혼합물 결과에서도 동일한 양상을 띠었다. 이는 2:8, 3:7과 같이 hole 특성이 강한 화학식 (20)으로 표시되는 화합물이 적정한 양이 혼합될 경우, 발광층 내 charge balance가 극대화되기 때문이라 설명할 수 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (24)

  1. 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물
    화학식 (1)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000188
    {상기 화학식 (1)에서,
    1) Ar4는 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며(여기서 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택됨),
    2) c는 0 내지 6의 정수이고, d 및 e는 0 내지 4의 정수이며,
    3) R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 c, d 및 e가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 혹은 복수의 R5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    4) L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    5) X1는 O 또는 S이고,
    여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
  2. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)이 하기 화학식 (2)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물
    화학식 (2)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000189
    {상기 화학식 (2)에서,
    1) R3, R4, R5, L2, c, d, e 및 X1는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같고,
    2) Z1, Z2 및 Z3은 서로 독립적으로 CR0 또는 N로 이루어진 군에서 선택되고, R0는 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
    3) z는 0 내지 2의 정수이고,
    4) R11는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 R11과 상기 Z의 R0가 결합하거나 z가 2일 경우 이웃한 R11끼리 결합하여 방향족 또는 헤테로 방향족 고리를 형성할 수 있다.}
  3. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 (2)의 Z1, Z2 및 Z3 중 적어도 하나 이상이 N인 것을 특징으로 하는 화합물
  4. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (3) 내지 (7) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    화학식 (3) 화학식 (4) 화학식 (5)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000190
    화학식 (6) 화학식 (7)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000191
    {상기 화학식 (3) 내지 (7)에서,
    1) R3, R4, R5, L2, c, d, e 및 X1는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하고,
    2) z는 0 내지 2의 정수이고,
    3) R11는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 z가 복수이거나 이웃한 치환기인 R0와 결합하여 방향족 또는 헤테로 방향족 고리를 형성할 수 있다.}
  5. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (8) 내지 (19) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    화학식 (8) 화학식 (9) 화학식 (10) 화학식 (11)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000192
    화학식 (12) 화학식 (13) 화학식 (14) 화학식 (15)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000193
    화학식 (16) 화학식 (17) 화학식 (18) 화학식 (19)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000194
    {상기 화학식 (8) 내지 (19)에서,
    1) R3, R4, R5, L2, c, d, e 및 X1는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하고,
    2) Z1, Z2 및 Z3은 서로 독립적으로 CR0 또는 N로 이루어진 군에서 선택되고, R0는 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
    3) Ar5 및 Ar6는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
    4) Y1 및 Y2는 서로 독립적으로 NR', O, S 또는 CR'R"이고, R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며, R'과 R"은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있다.}
  6. 제 5항에 있어서, 상기 화학식 (8) 내지 (19) 중 어느 하나에서 Z1, Z2 및 Z3 중 적어도 하나 이상이 N인 것을 특징으로 하는 화합물
  7. 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 인광성 발광층으로서 하기 화학식 (20)으로 표시되는 제 1호스트 화합물 및 하기 화학식 (1)로 표시되는 제 2호스트 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (20) 화학식 (1)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000195
    {상기 화학식 (20) 및 (1)에서,
    1) Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며(여기서 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택됨), 또한 Ar2와 Ar3은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    2) a는 0 내지 4의 정수이고, b은 0 내지 3의 정수이며, c는 0 내지 6의 정수이고, d는 0 내지 4의 정수이며, e는 0 내지 4의 정수이고,
    3) R1, R2, R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 a, b, c, d 및 e가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리 혹은 복수의 R2끼리 혹은 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 혹은 복수의 R5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    4) L1 및 L2는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    6) X1은 O 또는 S이고,
    7) n은 1 또는 2의 정수이며, 이때 n이 2인 경우 2개의 Ar2와 2개의 Ar3이 존재하며, 이때 2개의 Ar2는 같거나 상이하고, 2개의 Ar3은 같거나 상이할 수 있으며,
    여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
  8. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (21) 또는 (22)로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (21) 화학식 (22)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000196
    {상기 화학식 (21) 및 (22)에서,
    R1, R2, L1, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b는 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같다.}
  9. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (1) 및 (20)에서 L1 및 L2는 하기 화학식 (A-1) 내지 (A-12)로 이루어진 군에서 어느 하나로 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) (A-5) (A-6)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000197
    (A-7) (A-8) (A-9) (A-10)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000198
    (A-11) (A-12)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000199
    {상기 화학식 (A-1) 내지 (A-12)에서,
    1) a', c', d' 및 e'은 0 내지 4의 정수이고; b'은 0 내지 6의 정수이며; f' 및 g'는 0 내지 3의 정수이고, h'는 0 내지 1의 정수이며,
    2) R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 f' 및 g'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R6끼리 혹은 복수의 R7끼리 혹은 이웃한 R6과 R7은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    3) Y는 NR', O, S 또는 CR'R"이고, R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며, R'과 R"은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
    3) Z4, Z5 및 Z6은 서로 독립적으로 CR' 또는 N이고, 적어도 하나는 N이다.}
  10. 제 9항에 있어서, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (23) 내지 (26) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (23) 화학식 (24)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000200
    화학식 (25) 화학식 (26)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000201
    {상기 화학식 (23) 내지 (26)에서,
    1) R1, R2, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b는 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같고,
    2) R6, R7, c', d', f', g' 및 Y는 상기 청구항 9에서 정의된 바와 같다.}
  11. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (27) 내지 (38)로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (27) 화학식 (28) 화학식 (29) 화학식 (30)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000202
    화학식 (31) 화학식 (32) 화학식 (33) 화학식 (34)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000203
    화학식 (35) 화학식 (36) 화학식 (37) 화학식 (38)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000204
    {상기 화학식 (27) 내지 (38)에서,
    R1, R2, L1, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b은 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같다.}
  12. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (39) 또는 화학식 (40)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (39) 화학식 (40)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000205
    {상기 화학식 (39) 및 (40)에서,
    R1, R2, L1, Ar1, Ar2, Ar3, a 및 b은 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같다.}
  13. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)에서 n이 1인 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  14. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)에서 n이 2인 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  15. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)으로 나타낸 화합물이 하기 화학식 (41)로 표시되 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (41)
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000206
    {상기 화학식 (41)에서,
    1) R1, R2, L1, Ar1, Ar2, a, b 및 n은 상기 청구항 7에서 정의된 바와 같고,
    2) f는 0 내지 3의 정수이고, g는 0 내지 4의 정수이며,
    3) R9 및 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 f 및 g가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R9끼리 혹은 복수의 R10끼리 혹은 이웃한 R9과 R10은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    4) Y는 NR', O, S 또는 CR'R"이고,
    5) R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며, R'과 R"은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있다.}
  16. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타내는 화합물이 하기 화학식 3-1 내지 3-92 및 4-1 내지 4-92로 표시되는 화합물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000207
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000208
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000209
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    Figure PCTKR2017003409-appb-I000252
  17. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (20)으로 나타내는 화합물이 하기 화학식 1-1 내지 1-68 및 2-1 내지 2-68 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000253
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000254
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    Figure PCTKR2017003409-appb-I000285
    Figure PCTKR2017003409-appb-I000286
  18. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타내는 화합물이 인광호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물
  19. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타내는 화합물이 레드 인광호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물
  20. 제 7항에 있어서, 상기 제 1전극과 상기 발광층 사이에 1층 이상의 정공수송대역층을 포함하고, 상기 정공수송대역층은 정공수송층, 발광보조층 또는 이 둘을 모두 포함하며, 상기 정공수송대역층이 상기 화학식 (20)으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  21. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 (1)과 상기 화학식 (20)으로 나타내는 화합물의 비율이 1:9 내지 9:1로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  22. 제 20항에 있어서, 상기 화학식 (1)과 상기 화학식 (20)으로 나타내지는 화합물의 비율이 5:5 내지 9:1로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  23. 제 7항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자 장치
  24. 제 23항에 있어서, 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자 장치
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