WO2017170941A1 - ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin resin foam sheet and an adhesive tape using the same.
  • a foamed sheet in which a large number of bubbles are formed inside the resin layer has excellent buffering properties, and is therefore widely used as a shock absorber for various electronic devices.
  • the shock absorbing material is used by being disposed between a glass plate constituting the surface of the device and an image display member.
  • Patent Document 1 discloses an adhesive tape based on a polyolefin-based resin.
  • the foam sheet and sealing material used in such applications need to be thinned and narrowed by downsizing the device, but when used in a position close to a light emitting part such as a backlight of a display device, There has been a problem that the light passes through the thin part of the foam sheet and the sealing material and leaks to the outside of the device.
  • a method for solving this problem a method of lowering the expansion ratio of the foamed sheet or a method of increasing the thickness of the foamed sheet can be considered.
  • the flexibility of the foamed sheet is lost or a small electronic device is used.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances, and provides a polyolefin resin foam sheet having excellent light shielding properties and excellent flexibility, and an adhesive tape using the same. Objective.
  • the gist of the present invention is the following [1] to [2].
  • [1] A polyolefin resin foam sheet obtained by foaming a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and a pigment, having a 25% compression stress of 80 to 1400 kPa and a pigment content of 0.60 with respect to 100 parts by mass of the resin.
  • a polyolefin-based resin foam sheet having a content of ⁇ 10.00 parts by mass, a density of 0.10 to 0.60 g / cm 3 , and a gel fraction of 25 to 60% by mass.
  • An adhesive tape in which an adhesive layer is provided on at least one surface of the polyolefin resin foam sheet described in [1].
  • the polyolefin resin foam sheet of the present invention (hereinafter also referred to as “foam sheet”) is a polyolefin resin foam sheet obtained by foaming a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and a pigment, and has a 25% compression stress. Is 80 to 1400 kPa, the pigment is 0.60 to 10.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, the density is 0.10 to 0.60 g / cm 3 , and the gel fraction is 25 to 60% by mass. It is what is.
  • the 25% compressive stress of the foamed sheet of the present invention is 80 kPa or more, preferably 90 kPa or more, more preferably 100 kPa or more, and 1400 kPa or less, preferably 1200 kPa or less, more preferably 1000 kPa or less, more preferably 900 kPa or less, Still more preferably, it is 800 kPa or less, More preferably, it is 700 kPa or less, More preferably, it is 600 kPa or less, More preferably, it is 550 kPa or less.
  • 25% compression stress is equal to or higher than the lower limit, the impact absorbability is improved, and when it is equal to or lower than the upper limit, the flexibility of the foamed sheet is improved.
  • the adhesive tape is used, the followability to the adherend is good. This makes it difficult for water and air to enter the electronic device.
  • 25% compressive stress can be measured according to the method as described in the Example mentioned later.
  • An organic pigment and an inorganic pigment can be used.
  • the organic pigment include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
  • the inorganic pigment include carbon black, metal oxide, metal sulfide, and metal chloride. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the pigment relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.60 parts by mass or more, preferably 0.70 parts by mass or more, more preferably 0.80 parts by mass or more, from the viewpoint of improving the light shielding properties of the foamed sheet.
  • it is 0.90 parts by mass or more, more preferably 1.00 parts by mass or more, and from the viewpoint of preventing a decrease in flexibility of the foamed sheet, it is 10.00 parts by mass or less, preferably 5.00 parts by mass.
  • it is more preferably 3.00 parts by mass or less, and still more preferably 1.50 parts by mass.
  • the density of the foamed sheet of the present invention from the viewpoint of improving the light-blocking foam sheet, 0.10 g / cm 3 or higher, preferably 0.15 g / cm 3 or more, more preferably 0.20 g / cm 3 or more, further Preferably it is 0.25 g / cm 3 or more, more preferably 0.30 g / cm 3 or more, still more preferably 0.35 g / cm 3 or more, and from the viewpoint of preventing a decrease in flexibility of the foam sheet, 0.60 g / cm 3 or less, preferably 0.55 g / cm 3 or less, more preferably 0.50 g / cm 3 or less, more preferably 0.45 g / cm 3 or less, even more preferably 0.40 g / cm 3 It is as follows.
  • the expansion ratio of the foam sheet of the present invention can be defined by the reciprocal of the density of the foam sheet, preferably 1.5 cm 3 / g or more, more preferably 1.6 cm 3 / g or more, and still more preferably 1.7 cm. 3 / g or more, even more preferably at 1.8 cm 3 / g or more, and preferably 10.0 cm 3 / g or less, more preferably 8.0 cm 3 / g or less, more preferably 7.0 cm 3 / g or less, still more preferably 6.0 cm 3 / g or less, still more preferably 5.5 cm 3 / g or less, still more preferably 5.0 cm 3 / g or less.
  • the expansion ratio is within the above range, the light shielding property of the foamed sheet can be improved, and the shock absorbing property and the step following property of the foamed sheet can be easily secured.
  • the foam sheet of the present invention is crosslinked from the viewpoint of reducing the average cell diameter in the ZD direction, and the gel fraction is 25% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more. And it is 60 mass% or less, Preferably it is 55 mass% or less, More preferably, it is 53 mass% or less.
  • the gel fraction is equal to or higher than the lower limit, sufficient cross-linking is formed, and a foamed sheet having a small average cell diameter can be obtained by foaming this. Moreover, it becomes easy to ensure the softness
  • a gel fraction can be measured according to the method as described in the Example mentioned later.
  • the average cell diameter in the MD direction in the foamed sheet of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, still more preferably 25 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the light shielding property, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. More preferably 30 ⁇ m or more, still more preferably 32 ⁇ m or more, and preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 140 ⁇ m or less, still more preferably 135 ⁇ m or less, even more preferably 130 ⁇ m or less, even more preferably 125 ⁇ m or less, more More preferably, it is 120 micrometers or less, More preferably, it is 115 micrometers or less.
  • the average bubble diameter in the MD direction is equal to or greater than the lower limit, flexibility and step following ability are improved.
  • the light shielding property of a foam sheet improves that the average bubble of MD direction is below the said upper limit.
  • the average cell diameter in the TD direction in the foamed sheet of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, still more preferably 25 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the light shielding property, flexibility, and step following property of the foamed sheet. More preferably 30 ⁇ m or more, still more preferably 35 ⁇ m or more, still more preferably 38 ⁇ m or more, and preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 210 ⁇ m or less, still more preferably 170 ⁇ m or less, even more preferably 130 ⁇ m or less, more More preferably, it is 125 micrometers or less, More preferably, it is 120 micrometers or less, More preferably, it is 115 micrometers or less.
  • the average bubble diameter in the MD direction is equal to or greater than the lower limit, flexibility and step following ability are improved.
  • the light shielding property of a foam sheet improves that the average bubble of MD direction is below the said upper limit.
  • the average cell diameter in the ZD direction in the foamed sheet of the present invention is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 7 ⁇ m or more, and even more preferably 9 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the light shielding properties, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. More preferably, it is 11 ⁇ m or more, more preferably 13 ⁇ m or more, still more preferably 15 ⁇ m or more, and preferably 60 ⁇ m or less, more preferably 55 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, even more preferably 45 ⁇ m or less, more More preferably, it is 40 ⁇ m or less.
  • the average bubble diameter in the ZD direction is equal to or greater than the lower limit, flexibility and step following ability are improved.
  • the light shielding property of a foam sheet improves that the average bubble of a ZD direction is below the said upper limit.
  • the maximum cell diameter in the MD direction in the foamed sheet of the present invention is preferably 30 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m or more, and even more preferably 50 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the light shielding property, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. And preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 350 ⁇ m or less, and still more preferably 300 ⁇ m or less.
  • the maximum bubble diameter in the MD direction is equal to or greater than the lower limit, flexibility and step following ability are improved.
  • the light shielding property of a foam sheet improves that the largest bubble of MD direction is below the said upper limit.
  • the maximum cell diameter in the TD direction in the foamed sheet of the present invention is preferably 80 ⁇ m or more, more preferably 90 ⁇ m or more, and still more preferably 100 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the light shielding property, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. And preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 450 ⁇ m or less, and still more preferably 400 ⁇ m or less.
  • the maximum bubble diameter in the TD direction is equal to or greater than the lower limit, flexibility and step following ability are improved.
  • the light shielding property of a foam sheet improves that the largest bubble of TD direction is below the said upper limit.
  • the maximum cell diameter in the ZD direction in the foamed sheet of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, and even more preferably 30 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the light shielding properties, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. And preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 140 ⁇ m or less, and still more preferably 130 ⁇ m or less.
  • the maximum bubble diameter in the ZD direction is equal to or greater than the lower limit value, flexibility and step following ability are improved.
  • the light-shielding property of a foam sheet improves that the largest bubble of a ZD direction is below the said upper limit.
  • MD means “Machine Direction” and means a direction that coincides with the extrusion direction of the polyolefin-based resin foam sheet.
  • TD means Transverse Direction, which means a direction perpendicular to MD and parallel to the foam sheet.
  • ZD means Thickness Direction, which is a direction perpendicular to both MD and TD.
  • the said average bubble diameter can be measured according to the method of the Example mentioned later.
  • the thickness of the foam sheet of the present invention is preferably 0.020 mm or more, more preferably 0.030 mm or more, and further preferably 0.040 mm or more, from the viewpoint of improving the light shielding properties, flexibility, and step following ability of the foam sheet. More preferably, it is 0.050 mm or more, and preferably 0.38 mm or less, more preferably 0.35 mm or less, still more preferably 0.32 mm or less, and still more preferably 0.30 mm or less.
  • the thickness of the foamed sheet is not less than the lower limit, the light shielding properties and strength of the foamed sheet can be improved.
  • the thickness of the foamed sheet is not more than the above upper limit value, it can be used inside a thin electronic device, and the flexibility and the step following ability can be further improved.
  • the average number of cells per 0.5 mm in the MD direction of the foamed sheet of the present invention is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, from the viewpoint of improving the light shielding properties, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. 4 or more, and preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 17 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 13 or less, and even more.
  • the number is preferably 11 or less, more preferably 9 or less, and still more preferably 8 or less.
  • the average number of bubbles per 0.5 mm in the TD direction of the foamed sheet of the present invention is preferably 1 or more, more preferably 2 from the viewpoint of improving the light shielding property, flexibility, and step following ability of the foamed sheet. More preferably 3 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less, still more preferably 12 or less, even more preferably 10 or less, More preferably, it is 8 or less.
  • the average number of bubbles per 0.5 mm in the ZD direction of the foamed sheet of the present invention is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, from the viewpoint of improving the light shielding property, flexibility, and step following ability of the foamed sheet.
  • the number is more preferably 3 or more, and preferably 13 or less, more preferably 11 or less, still more preferably 9 or less, still more preferably 8 or less, and still more preferably 6 or less.
  • the average number of bubbles per 0.5 mm of the foamed sheet is equal to or more than the lower limit, the light shielding property of the foamed sheet can be improved.
  • it can use for the inside of a thin electronic device as the average number of bubbles per 0.5 mm is below the said upper limit, and also a softness
  • the average number of bubbles per 0.5 mm can be measured according to the method of the example described later.
  • the foam sheet of the present invention preferably has closed cells.
  • the bubbles are closed cells, the amount of deformation of the bubbles can be suppressed when subjected to an impact, the amount of deformation of the foamed sheet with respect to the impact can be suppressed, and as a result, the impact absorbability can be further improved.
  • the closed cell ratio is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and still more preferably 90 to 100% in order to further improve the impact absorbability.
  • the movement of the air inside a foam sheet is restrict
  • the closed cell rate means what was measured based on ASTM D2856 (1998).
  • polyolefin resin examples of the polyolefin resin used to form the foamed sheet include a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a mixture thereof.
  • the polyethylene resin may be an ethylene homopolymer, but is obtained by copolymerizing ethylene with a small amount (for example, 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less of the total monomers) of ⁇ -olefin as required.
  • Polyethylene resins are preferred, and among them, linear low density polyethylene is preferred.
  • ⁇ -olefin constituting the polyethylene resin examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. . Of these, ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
  • the polyethylene resin an ethylene-vinyl acetate copolymer is also preferable.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer is usually a copolymer containing 50% by mass or more of ethylene units.
  • the polyethylene-based resin preferably has a low density in order to increase the flexibility of the foamed sheet and increase the shock absorption.
  • the density of the polyethylene resin particularly preferably from 0.920 g / cm 3 or less, more preferably 0.880 ⁇ 0.915g / cm 3, more preferably 0.885 ⁇ 0.910g / cm 3. The density is measured according to ASTM D792.
  • polypropylene resin examples include a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer containing 50% by mass or more of propylene units, and a propylene- ⁇ -olefin copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the ⁇ -olefin constituting the propylene- ⁇ -olefin copolymer include 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Of these, ⁇ -olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferred.
  • Polyolefin resins in the present invention include polyethylene resins and polypropylene resins polymerized by using metallocene compounds, Ziegler-Natta compounds, chromium oxide compounds, etc. as catalysts from the viewpoint of improving flexibility and impact absorption. Or a mixture thereof, and among the polyethylene resins, linear low density polyethylene is more preferable.
  • the content is preferably 40% by mass or more of the entire polyolefin resin, 50 mass% or more is more preferable, 60 mass% or more is still more preferable, and 100 mass% is still more preferable.
  • Suitable metallocene compounds include compounds such as bis (cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between ⁇ -electron unsaturated compounds. More specifically, tetravalent transition metals such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum have one or more cyclopentadienyl rings or their analogs as ligands (ligands). The compound to be mentioned is mentioned. Such metallocene compounds have uniform active site properties and each active site has the same activity. A polymer synthesized using a metallocene compound has high uniformity such as molecular weight, molecular weight distribution, composition, and composition distribution.
  • Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring and an indenyl ring. These cyclic compounds may be substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group.
  • Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, and various decyl groups. , Various cetyl groups, phenyl groups and the like.
  • the “various” means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-. Moreover, what polymerized the cyclic compound as an oligomer may be used as a ligand. In addition to ⁇ -electron unsaturated compounds, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, aryls Phosphide or the like may be used.
  • monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, aryls Phosphide or the like may be used.
  • metallocene compounds containing tetravalent transition metals and ligands include, for example, cyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethyl And silyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidozirconium dichloride.
  • the metallocene compound exhibits an action as a catalyst in the polymerization of various olefins by combining with a specific cocatalyst (co-catalyst).
  • specific cocatalyst include methylaluminoxane (MAO) and boron compounds.
  • the proportion of the cocatalyst used with respect to the metallocene compound is preferably 100,000 to 1,000,000 mole times, more preferably 50 to 5,000 mole times.
  • the Ziegler-Natta compound is a triethylaluminum-titanium tetrachloride solid composite, which is obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and then treating with various electron donors and electron acceptors.
  • a method of combining a composition, an organoaluminum compound, and an aromatic carboxylic acid ester see JP-A 56-1000080, JP-A 56-120712, JP-A 58-104907), halogens Method of supported catalyst in which magnesium tetrachloride is brought into contact with magnesium tetrachloride and various electron donors (see JP-A-57-63310, JP-A-63-43915, JP-A-63-83116), etc. What was manufactured by is preferable.
  • the polyolefin resin a resin other than the above-described polyolefin resin can be used in combination. Furthermore, you may mix the various additives mentioned later and other arbitrary components with polyolefin resin.
  • optional components contained in the foamed sheet include resins and rubbers other than polyolefin-based resins. These are a total of less content than polyolefin-based resins, and are usually 50 parts per 100 parts by mass of polyolefin-based resin. It is about 30 parts by mass or less, preferably about 30 parts by mass or less.
  • the foam sheet of the present invention can be produced by foaming a polyolefin resin composition by a general method. There is no restriction
  • Step (1) Polyolefin resin, pigment, pyrolyzable foaming agent, and other additives are supplied to an extruder, melt-kneaded, and extruded into a sheet using the extruder, thereby forming a sheet-like polyolefin Step of obtaining the resin composition
  • Step (2) Step of crosslinking the sheet-shaped polyolefin resin composition
  • Step (3) Heating the crosslinked sheet-shaped polyolefin resin composition to thermally decompose foaming agent
  • a manufacturing method of a crosslinked polyolefin resin foamed sheet it is also possible to manufacture by a method described in International Publication No. 2005/007731.
  • the pyrolytic foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include azodicarbonamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide and the like. Of these, azodicarbonamide is preferred.
  • a thermal decomposition type foaming agent may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the thermally decomposable foaming agent in the polyolefin resin composition is preferably 1 to 12 parts by mass and more preferably 1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the foamability of the polyolefin resin composition is improved, and it becomes easier to obtain a polyolefin resin foam sheet having a desired foaming ratio, as well as tensile strength and compression recovery. Improves.
  • Examples of other additives used in the step (1) include a decomposition temperature adjusting agent, a crosslinking aid, and an antioxidant.
  • the decomposition temperature adjusting agent is blended to lower the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent or to increase or adjust the decomposition rate.
  • Specific examples of the compound include zinc oxide, zinc stearate, urea and the like.
  • the decomposition temperature adjusting agent is blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, for example, in order to adjust the surface state of the foam sheet.
  • a polyfunctional monomer can be used as a crosslinking aid.
  • the ionizing radiation dose to be irradiated in the step (2) described later can be reduced, thereby preventing the resin molecules from being cut and deteriorated by the irradiation of ionizing radiation. can do.
  • Specific examples of the crosslinking aid include one molecule such as trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimellitic acid triallyl ester, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, triallyl isocyanurate, and the like.
  • Two compounds in one molecule such as a compound having three functional groups, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, divinylbenzene, etc.
  • Examples thereof include compounds having a functional group, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, ethyl vinyl benzene, neopentyl glycol dimethacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and the like.
  • These crosslinking aids are used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the crosslinking aid is preferably 0.2 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the addition amount is 0.2 parts by mass or more, it is possible to stably obtain a foam sheet having a gel fraction desired by the foam sheet, and when it is 10 parts by mass or less, the gel fraction of the foam sheet can be controlled. It becomes easy.
  • the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol.
  • the method for foaming the polyolefin resin composition is not particularly limited.
  • the method of heating the polyolefin resin composition with hot air the method of heating with infrared rays, the method of heating with a salt bath, or the method of heating with an oil bath. Etc., and these may be used in combination.
  • the foaming of the polyolefin-based resin composition is not limited to an example using a pyrolytic foaming agent, and physical foaming with butane gas or the like may be used.
  • Examples of the method for crosslinking the polyolefin resin composition include a method in which an organic peroxide is blended in advance with the polyolefin resin composition, and the organic peroxide is decomposed by heating the polyolefin resin composition. It is done.
  • Examples of the organic peroxide used for crosslinking include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, and the like. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the organic peroxide is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the amount of the organic peroxide added is within the above range, the crosslinking of the polyolefin resin composition is likely to proceed, and the amount of decomposition residue of the organic peroxide is suppressed in the obtained crosslinked polyolefin resin foam sheet. can do.
  • Examples of the method for crosslinking the polyolefin resin composition include a method of irradiating the polyolefin resin composition with ionizing radiation such as electron beam, ⁇ ray, ⁇ ray, and ⁇ ray.
  • the dose of ionizing radiation is preferably 5 to 200 kGy, more preferably 30 to 120 kGy so that the gel fraction is 25 to 60% by mass.
  • a method of irradiating ionizing radiation is preferable from the viewpoint of homogeneous crosslinking.
  • the polyolefin resin foam sheet of the present invention is preferably stretched in one or both of the MD direction and the TD direction.
  • stretched in one or both of the MD direction and the TD direction the average cell diameter in the ZD direction is reduced, and heat is hardly transmitted by increasing the distance between the thermally conductive resin portions, thereby improving the heat insulation.
  • the stretching may be performed after foaming the polyolefin-based resin composition to obtain a foamed sheet, or may be performed while foaming the polyolefin-based resin composition.
  • the foamed sheet may be heated again to be in a molten or softened state and then stretched.
  • the draw ratio in the MD direction of the foamed sheet is preferably 1.1 to 3.2 times, and more preferably 1.3 to 3.0 times.
  • the draw ratio in the MD direction of the foamed sheet is set to the above lower limit value or more, the flexibility and tensile strength of the foamed sheet are likely to be good.
  • the upper limit value is not exceeded, the foamed sheet is prevented from breaking during stretching, or the foaming gas escapes from the foamed sheet being foamed and the foaming ratio is reduced, thereby reducing the flexibility and tensile strength of the foamed sheet. It becomes good and it becomes easy to make the quality uniform.
  • the draw ratio in the TD direction of the foamed sheet is preferably 1.3 to 3.8 times, and more preferably 1.5 to 3.5 times.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention uses the foamed sheet according to the present invention as a base material, and is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of the foamed sheet.
  • the thickness of the adhesive tape is usually 0.03 to 2.0 mm, preferably 0.05 to 1.0 mm.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 7 to 150 ⁇ m, still more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape is 5 to 200 ⁇ m, it is possible to reduce the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape and contribute to the miniaturization and thickness reduction of the electronic device itself in which the pressure-sensitive adhesive tape is used. Can do.
  • an adhesive which comprises the adhesive layer provided in one side or both surfaces of a foam sheet For example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a rubber-type adhesive, etc. are used.
  • a method of applying a pressure-sensitive adhesive to the foamed sheet and laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the foamed sheet for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive using a coating machine such as a coater on at least one surface of the foamed sheet, Examples thereof include a method of spraying and applying a pressure-sensitive adhesive using a spray on at least one surface of the foamed sheet, a method of applying a pressure-sensitive adhesive using a brush on one surface of the foamed sheet, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive tape using the foam sheet of the present invention is an impact absorbing material that prevents an impact applied to an electronic component built in an electronic device body such as a mobile phone or a video camera, and dust or dirt in the electronic device body. It can be used as a sealing material that prevents moisture and the like from entering.
  • ⁇ Density and expansion ratio> The density of the foamed sheets obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K7222, and the reciprocal number was taken as the foaming ratio.
  • the 25% compressive stress was measured in accordance with JIS K6767 for a polyolefin resin foam sheet. In the present invention, it is preferable that the 25% compressive stress is smaller from the viewpoint of improving flexibility and step following ability.
  • a foam sample for measurement was prepared by cutting the foam sheet obtained in each of the examples and comparative examples into 50 mm squares. This was immersed in liquid nitrogen for 1 minute, and then cut with a razor blade in the thickness direction along the MD direction, the TD direction, and the ZD direction. This cross section was taken with a digital microscope (Keyence Co., Ltd. “VHX-900”), and a 200x magnified photograph was taken. All independent sections existing on the cut surface for a length of 2 mm in each of the MD and TD directions. The bubble diameter was measured about the bubble, and the operation was repeated 5 times.
  • the bubble diameter of closed cells present in a 2 mm ⁇ 2 mm square was measured, and the operation was repeated 5 times. And the average value of all the bubbles of each direction was made into the average bubble diameter of MD direction, TD direction, and ZD direction, and the largest bubble diameter in the measured bubble diameter was made into the largest bubble diameter.
  • Total light transmittance The total light transmittance was measured with a haze meter (“NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The total light transmittance was measured for each of the ZD, MD, and TD directions of the foam sheet. In the MD and TD directions, after punching to a width of 0.5 mm and a length of 25 mm, stacking is performed until the thickness reaches 5 mm or more, fixing both ends of 25 mm so that there is no gap, and a width direction of 0.5 mm Measured against.
  • Example 1 Linear low-density polyethylene (exon chemical “Exact3027”, density: 0.900 g / cm 3 ) 100 parts by mass as a polyolefin resin, pigment (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., AP-091979) 1.13 Parts by mass, 2.1 parts by mass of azodicarbonamide as a pyrolytic foaming agent, 1 part by mass of zinc oxide as a decomposition temperature adjusting agent, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol as an antioxidant After 0.5 parts by mass was supplied to an extruder and melt-kneaded at 130 ° C., the polyolefin resin composition was extruded into a long sheet having a thickness of about 0.3 mm.
  • the long sheet-like polyolefin resin composition is crosslinked by irradiating 70 kGy of an electron beam with an acceleration voltage of 500 kV on both sides thereof, and then continuously in a foaming furnace maintained at 250 ° C. by hot air and an infrared heater.
  • the foamed sheet having a thickness of 0.14 mm was obtained by foaming by heating and foaming and stretching the MD with a stretching ratio of 1.3 times and a TD with a stretching ratio of 2.0.
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained foamed sheet.
  • Example 2-8 Comparative Examples 1-8
  • the composition of the polyolefin-based resin composition was changed as shown in Tables 1 and 2, and the dose at the time of crosslinking was adjusted to the gel fractions in Tables 1 and 2, and the MD and TD draw ratios were 1.
  • the same operation as in Example 1 was carried out except that it was adjusted to 2 times to 4.0 times.

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Abstract

ポリオレフィン系樹脂及び顔料を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させたポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、２５％圧縮応力が８０～１４００ｋＰａであり、樹脂１００質量部に対する顔料が０．６０～１０．００質量部であり、密度が０．１０～０．６０ｇ／ｃｍ３であり、ゲル分率が２５～６０質量％である、ポリオレフィン系樹脂発泡シート。

Description

ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ
　本発明は、ポリオレフィン系樹脂発泡シート、及びこれを用いた粘着テープに関する。
　樹脂層の内部に多数の気泡が形成された発泡シートは緩衝性に優れるため、各種電子機器の衝撃吸収材に広く使用されている。衝撃吸収材は、例えば、携帯型電話機、パーソナルコンピュータ、及び電子ペーパー等に用いられる表示装置において、装置表面を構成するガラス板と画像表示部材との間に配置されて使用される。このような用途で使用される発泡シートとして、特許文献１にはポリオレフィン系樹脂を基材とした粘着テープが開示されている。
国際公開第２０１３／０９９７５５号
　このような用途で使用される発泡シート及びシール材は、機器の小型化により薄肉化及び狭幅化する必要があるが、表示装置のバックライト等の発光部に近接した位置に用いた場合、その光が発泡シート及びシール材の薄い部分を透過して機器外部に漏れるという問題があった。
　この問題を解決する方法としては、発泡シートの発泡倍率を下げる方法や発泡シートを厚くする方法が考えられるが、これらの方法を採用した場合、発泡シートの柔軟性が失われたり、小型の電子機器に用いることができないという問題があった。
　本発明は、上記従来の事情を鑑みてなされたものであって、優れた遮光性を有し、かつ柔軟性にも優れるポリオレフィン系樹脂発泡シート、及びこれを用いた粘着テープを提供することを目的とする。
　本発明は、以下の［１］～［２］を要旨とする。
［１］ポリオレフィン系樹脂及び顔料を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させたポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、２５％圧縮応力が８０～１４００ｋＰａであり、樹脂１００質量部に対する顔料が０．６０～１０．００質量部であり、密度が０．１０～０．６０ｇ／ｃｍ３であり、ゲル分率が２５～６０質量％である、ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
［２］前記［１］に記載されたポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を設けた粘着テープ。
　本発明によれば、優れた遮光性を有し、かつ柔軟性にも優れるポリオレフィン系樹脂発泡シート、及びこれを用いた粘着テープを提供することができる。
［ポリオレフィン系樹脂発泡シート］
　本発明のポリオレフィン系樹脂発泡シート（以下、「発泡シート」ともいう）は、ポリオレフィン系樹脂及び顔料を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させたポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、２５％圧縮応力が８０～１４００ｋＰａであり、樹脂１００質量部に対する顔料が０．６０～１０．００質量部であり、密度が０．１０～０．６０ｇ／ｃｍ３であり、ゲル分率が２５～６０質量％であるものである。
＜２５％圧縮応力＞
　本発明の発泡シートの２５％圧縮応力は、８０ｋＰａ以上、好ましくは９０ｋＰａ以上、より好ましくは１００ｋＰａ以上であり、そして、１４００ｋＰａ以下、好ましくは１２００ｋＰａ以下、より好ましくは１０００ｋＰａ以下、更に好ましくは９００ｋＰａ以下、より更に好ましくは８００ｋＰａ以下、より更に好ましくは７００ｋＰａ以下、より更に好ましくは６００ｋＰａ以下、より更に好ましくは５５０ｋＰａ以下である。２５％圧縮応力が前記下限値以上であると衝撃吸収性が向上し、前記上限値以下であると発泡シートの柔軟性が向上し、粘着テープにした際に被着体への追従性が良好となり電子機器内部に水や空気が侵入しにくくなる。
　なお、２５％圧縮応力は後述する実施例に記載の方法にしたがって測定することができる。
＜顔料＞
　本発明に用いることができる顔料に特に制限はなく、有機顔料及び無機顔料を用いることができる。
　有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、及びキノフタロン顔料等が挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、及び金属塩化物等が挙げられる。これらの顔料は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜顔料の量＞
　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する顔料の量は、発泡シートの遮光性を向上させる観点から、０．６０質量部以上、好ましくは０．７０質量部以上、より好ましくは０．８０質量部以上、更に好ましくは０．９０質量部以上、より更に好ましくは１．００質量部以上であり、そして、発泡シートの柔軟性の低下を防ぐ観点から、１０．００質量部以下、好ましくは５．００質量部以下、より好ましくは３．００質量部以下、更に好ましくは１．５０質量部以下である。
＜密度＞
　本発明における発泡シートの密度は、発泡シートの遮光性を向上させる観点から、０．１０ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ3以上、より好ましくは０．２０ｇ／ｃｍ3以上、更に好ましくは０．２５ｇ／ｃｍ3以上、より更に好ましくは０．３０ｇ／ｃｍ3以上、より更に好ましくは０．３５ｇ／ｃｍ3以上であり、そして、発泡シートの柔軟性の低下を防ぐ観点から、０．６０ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．５５ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは０．５０ｇ／ｃｍ3以下、更に好ましくは０．４５ｇ／ｃｍ3以下、より更に好ましくは０．４０ｇ／ｃｍ3以下である。
＜発泡倍率＞
　本発明の発泡シートの発泡倍率は、発泡シートの密度の逆数で定義することができ、好ましくは１．５ｃｍ3／ｇ以上、より好ましくは１．６ｃｍ3／ｇ以上、更に好ましくは１．７ｃｍ3／ｇ以上、より更に好ましくは１．８ｃｍ3／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０．０ｃｍ3／ｇ以下、より好ましくは８．０ｃｍ3／ｇ以下、更に好ましくは７．０ｃｍ3／ｇ以下、より更に好ましくは６．０ｃｍ3／ｇ以下、より更に好ましくは５．５ｃｍ3／ｇ以下、より更に好ましくは５．０ｃｍ3／ｇ以下である。発泡倍率が前記範囲内であると、発泡シートの遮光性を向上させることができ、更に発泡シートの衝撃吸収性及び段差追従性を確保しやすくなる。
＜ゲル分率＞
　本発明の発泡シートは、ＺＤ方向の平均気泡径を小さくする観点から架橋したものであってゲル分率は、２５質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上であり、そして、６０質量％以下、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５３質量％以下である。ゲル分率が前記下限値以上であると、十分な架橋が形成され、これを発泡させることにより平均気泡径が小さい発泡シートを得ることができる。また、ゲル分率が前記上限値以下であると、発泡シートの柔軟性を確保しやすくなる。
　なお、ゲル分率は後述する実施例に記載の方法にしたがって測定することができる。
＜平均気泡径＞
　本発明の発泡シートにおけるＭＤ方向の平均気泡径は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは２５μｍ以上、より更に好ましくは３０μｍ以上、より更に好ましくは３２μｍ以上であり、そして、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１４０μｍ以下、更に好ましくは１３５μｍ以下、より更に好ましくは１３０μｍ以下、より更に好ましくは１２５μｍ以下、より更に好ましくは１２０μｍ以下、より更に好ましくは１１５μｍ以下である。ＭＤ方向の平均気泡径が前記下限値以上であると柔軟性及び段差追従性が向上する。また、ＭＤ方向の平均気泡が前記上限値以下であると発泡シートの遮光性が向上する。
　本発明の発泡シートにおけるＴＤ方向の平均気泡径は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは２５μｍ以上、より更に好ましくは３０μｍ以上、より更に好ましくは３５μｍ以上、より更に好ましくは３８μｍ以上であり、そして、好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは２１０μｍ以下、更に好ましくは１７０μｍ以下、より更に好ましくは１３０μｍ以下、より更に好ましくは１２５μｍ以下、より更に好ましくは１２０μｍ以下、より更に好ましくは１１５μｍ以下である。ＭＤ方向の平均気泡径が前記下限値以上であると柔軟性及び段差追従性が向上する。また、ＭＤ方向の平均気泡が前記上限値以下であると発泡シートの遮光性が向上する。
　本発明の発泡シートにおけるＺＤ方向の平均気泡径は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは９μｍ以上、より更に好ましくは１１μｍ以上、より更に好ましくは１３μｍ以上、より更に好ましくは１５μｍ以上であり、そして、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは５５μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、より更に好ましくは４５μｍ以下、より更に好ましくは４０μｍ以下である。ＺＤ方向の平均気泡径が前記下限値以上であると柔軟性及び段差追従性が向上する。また、ＺＤ方向の平均気泡が前記上限値以下であると発泡シートの遮光性が向上する。
＜最大気泡径＞
　本発明の発泡シートにおけるＭＤ方向の最大気泡径は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは３０μｍ以上、より好ましくは４０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上であり、そして、好ましくは４００μｍ以下、より好ましくは３５０μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下である。ＭＤ方向の最大気泡径が前記下限値以上であると柔軟性及び段差追従性が向上する。また、ＭＤ方向の最大気泡が前記上限値以下であると発泡シートの遮光性が向上する。
　本発明の発泡シートにおけるＴＤ方向の最大気泡径は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは９０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上であり、そして、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４５０μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下である。ＴＤ方向の最大気泡径が前記下限値以上であると柔軟性及び段差追従性が向上する。また、ＴＤ方向の最大気泡が前記上限値以下であると発泡シートの遮光性が向上する。
　本発明の発泡シートにおけるＺＤ方向の最大気泡径は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、そして、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１４０μｍ以下、更に好ましくは１３０μｍ以下である。ＺＤ方向の最大気泡径が前記下限値以上であると柔軟性及び段差追従性が向上する。また、ＺＤ方向の最大気泡が前記上限値以下であると発泡シートの遮光性が向上する。
　なお、本発明において「ＭＤ」は、Machine Directionを意味し、ポリオレフィン系樹脂発泡シートの押出方向等と一致する方向を意味する。また、「ＴＤ」は、Transverse Directionを意味し、ＭＤに直交しかつ発泡シートに平行な方向を意味する。更に「ＺＤ」は、Thickness Directionを意味し、ＭＤ及びＴＤのいずれにも垂直な方向である。
　なお、前記平均気泡径は、後述する実施例の方法にしたがって測定することができる。
＜厚み＞
　本発明の発泡シートの厚みは、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは０．０２０ｍｍ以上、より好ましくは０．０３０ｍｍ以上、更に好ましくは０．０４０ｍｍ以上、更に好ましくは０．０５０ｍｍ以上であり、そして、好ましくは０．３８ｍｍ以下、より好ましくは０．３５ｍｍ以下、更に好ましくは０．３２ｍｍ以下、より更に好ましくは０．３０ｍｍ以下である。発泡シートの厚みが前記下限値以上であると発泡シートの遮光性、及び強度を向上させることができる。また、発泡シートの厚みが前記上限値以下であると薄型の電子機器の内部に用いることができ、更に柔軟性、及び段差追従性を向上させることができる。
＜０．５ｍｍあたりの平均気泡数＞
　本発明の発泡シートのＭＤ方向における０．５ｍｍあたりの平均気泡数は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上、更に好ましくは４個以上であり、そして、好ましくは２０個以下、より好ましくは１８個以下、更に好ましくは１７個以下、より更に好ましくは１５個以下、より更に好ましくは１３個以下、より更に好ましくは１１個以下、より更に好ましくは９個以下、より更に好ましくは８個以下である。
　また、本発明の発泡シートのＴＤ方向における０．５ｍｍあたりの平均気泡数は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは１個以上、より好ましくは２個以上、更に好ましくは３個以上であり、そして、好ましくは１８個以下、より好ましくは１６個以下、更に好ましくは１４個以下、より更に好ましくは１２個以下、より更に好ましくは１０個以下、より更に好ましくは８個以下である。
　本発明の発泡シートのＺＤ方向における０．５ｍｍあたりの平均気泡数は、発泡シートの遮光性、柔軟性、及び段差追従性を向上させる観点から、好ましくは１個以上、より好ましくは２個以上、更に好ましくは３個以上であり、そして、好ましくは１３個以下、より好ましくは１１個以下、更に好ましくは９個以下、より更に好ましくは８個以下、より更に好ましくは６個以下である。
　発泡シートの０．５ｍｍあたりの平均気泡数が前記下限値以上であると発泡シートの遮光性を向上させることができる。また、０．５ｍｍあたりの平均気泡数が前記上限値以下であると薄型の電子機器の内部に用いることができ、更に柔軟性、及び段差追従性を向上させることができる。
　なお、前記０．５ｍｍあたりの平均気泡数は、後述する実施例の方法にしたがって測定することができる。
＜独立気泡率＞
　本発明の発泡シートは、気泡が独立気泡であることが好ましい。気泡が独立気泡であると、衝撃を受けた際に気泡の変形量を抑えられることができ、衝撃に対する発泡シートの変形量が抑えられ、結果として衝撃吸収性をより向上させることができる。
　前記独立気泡率は、衝撃吸収性をより向上させるために、７０～１００％が好ましく、８０～１００％がより好ましく、９０～１００％が更に好ましい。
　また、独立気泡が前記範囲であると発泡シート内部の空気の移動が制限され、空気の対流による熱伝導を抑えることができ、断熱性が向上する。
　なお、独立気泡率とは、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６（１９９８）に準拠して測定したものをいう。
［ポリオレフィン系樹脂］
　発泡シートを形成するために使用されるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。
＜ポリエチレン系樹脂＞
　ポリエチレン系樹脂は、エチレン単独重合体でもよいが、エチレンと必要に応じて少量（例えば、全モノマーの３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下）のα－オレフィンとを共重合することにより得られるポリエチレン系樹脂が好ましく、その中でも、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
　ポリエチレン系樹脂を構成するα－オレフィンとして、具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、及び１－オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数４～１０のα－オレフィンが好ましい。
　また、ポリエチレン系樹脂としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体も好ましい。エチレン－酢酸ビニル共重合体は、通常、エチレン単位を５０質量％以上含有する共重合体である。
　ポリエチレン系樹脂は、発泡シートの柔軟性を高めて、耐衝撃吸収性を高めるために、低密度であることが好ましい。ポリエチレン系樹脂の密度は、具体的には、０．９２０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、０．８８０～０．９１５ｇ／ｃｍ3がより好ましく、０．８８５～０．９１０ｇ／ｃｍ3が更に好ましい。
　なお、密度はＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して測定したものである。
＜ポリプロピレン系樹脂＞
　ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン単位を５０質量％以上含有するプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、具体的には、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等が挙げられ、これらの中では、炭素数６～１２のα－オレフィンが好ましい。
　本発明におけるポリオレフィン系樹脂としては、柔軟性、及び衝撃吸収性を向上させる観点から、メタロセン化合物、チーグラー・ナッタ化合物、酸化クロム化合物等を触媒として用いることにより重合されたポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物が好ましく、ポリエチレン系樹脂の中でも、直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。
　なお、メタロセン化合物を触媒として用いることにより得られたポリエチレン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、又はこれらの混合物を用いる場合、その含有量は、ポリオレフィン系樹脂全体の４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。
＜メタロセン化合物＞
　好適なメタロセン化合物としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス（シクロペンタジエニル）金属錯体等の化合物が挙げられる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、１又は２以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド（配位子）として存在する化合物が挙げられる。
　このようなメタロセン化合物は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン化合物を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高くなるため、メタロセン化合物を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートは、均一に延伸しやすくなるため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの厚みを均一にしやすくなる。
　リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等が挙げられる。これらの環式化合物は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素－置換メタロイド基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、ｎ－、ｓｅｃ－、ｔｅｒｔ－、ｉｓｏ－を含む各種異性体を意味する。
　また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
　更に、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
　四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン化合物としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル－ｔ－ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
　メタロセン化合物は、特定の共触媒（助触媒）と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、１０～１００万モル倍が好ましく、５０～５，０００モル倍がより好ましい。
＜チーグラー・ナッタ化合物＞
　チーグラー・ナッタ化合物は、トリエチルアルミニウム－四塩化チタン固体複合物であって、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物と、芳香族カルボン酸エステルとを組み合わせる方法（特開昭５６－１００８０６号、特開昭５６－１２０７１２号、特開昭５８－１０４９０７号の各公報参照）、及びハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７－６３３１０号、特開昭６３－４３９１５号、特開昭６３－８３１１６号の各公報参照）等で製造されたものが好ましい。
＜ポリオレフィン系樹脂に含まれてもよいその他の成分＞
　ポリオレフィン系樹脂としては、上記したポリオレフィン系樹脂以外の樹脂も併用することが可能である。
　更に、ポリオレフィン系樹脂には、後述する各種添加剤、その他の任意成分を混合してもよい。
　発泡シートに含有される任意成分としては、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂、ゴムが挙げられ、これらは合計で、ポリオレフィン系樹脂よりも含有量が少なく、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、通常５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下程度である。
［発泡シートの製造方法］
　本発明の発泡シートは、ポリオレフィン系樹脂組成物を一般的な方法で発泡することにより製造することができるものである。本発明の発泡シートの製造方法に制限はなく、ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋した後、発泡することにより製造することができる。
　具体的に、本発明の発泡シートは、例えば以下の工程（１）～（３）を有する方法により製造することができる。
　工程（１）：ポリオレフィン系樹脂、顔料、熱分解型発泡剤、及びその他の添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機を用いてシート状に押出すことによりシート状のポリオレフィン系樹脂組成物を得る工程
　工程（２）：シート状にされたポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する工程
　工程（３）：架橋させたシート状のポリオレフィン系樹脂組成物を加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させる工程
　なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法としては、この方法のほかに、国際公開第２００５／００７７３１号に記載された方法により製造することも可能である。
　熱分解型発泡剤としては、特に制限はなく、例えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。これらの中では、アゾジカルボンアミドが好ましい。なお、熱分解型発泡剤は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ポリオレフィン系樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１～１２質量部が好ましく、１～８質量部がより好ましい。熱分解型発泡剤の含有量が上記範囲内であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の発泡性が向上し、所望の発泡倍率を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートを得やすくなると共に、引張強度及び圧縮回復性が向上する。
　前記工程（１）において用いるその他の添加剤としては、例えば、分解温度調整剤、架橋助剤、酸化防止剤等が挙げられる。
　分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたり調節するものとして配合されるものである。具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、発泡シートの表面状態等を調整するために、例えばポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部配合する。
　架橋助剤としては、多官能モノマーを使用することができる。架橋助剤をポリオレフィン系樹脂組成物に添加した場合、後述する工程（２）において照射する電離性放射線量を低減することができるため、電離性放射線の照射に伴う樹脂分子の切断、劣化を防止することができる。
　架橋助剤としては具体的には、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等の１分子中に３個の官能基を持つ化合物や、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に２個の官能基を持つ化合物、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。
　これらの架橋助剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用する。
　架橋助剤の添加量は、樹脂成分１００質量部に対して０．２～１０質量部が好ましく、０．３～５質量部がより好ましく、０．５～５質量部が更に好ましい。該添加量が０．２質量部以上であると発泡シートが所望するゲル分率の発泡シートを安定して得ることが可能となり、１０質量部以下であると発泡シートのゲル分率の制御が容易となる。
　また、酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させる方法としては、特に制限はなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂組成物を熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴により加熱する方法、オイルバスにより加熱する方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。
　なお、ポリオレフィン系樹脂組成物の発泡は、熱分解型発泡剤を用いる例に限定されず、ブタンガス等による物理発泡を用いてもよい。
　ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する方法としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して有機過酸化物を分解させる方法が挙げられる。
　架橋に使用する有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。有機過酸化物の添加量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．０１～５質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましい。有機過酸化物の添加量が上記範囲内であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の架橋が進行しやすく、また、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート中に有機過酸化物の分解残渣の量を抑制することができる。
　また、ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する方法としては、ポリオレフィン系樹脂組成物に電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法もが挙げられる。
　電離性放射線の照射量は、ゲル分率が２５～６０質量％となるように、５～２００ｋＧｙが好ましく、３０～１２０ｋＧｙがより好ましい。
　前述のポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する方法は併用されてもよいが、均質に架橋を行う観点から、電離性放射線を照射する方法が好ましい。
　本発明のポリオレフィン系樹脂発泡シートは、ＭＤ方向又はＴＤ方向の何れか一方又は双方に延伸することが好ましい。ＭＤ方向又はＴＤ方向の何れか一方又は双方に延伸するとＺＤ方向の平均気泡径が小さくなり、熱伝導する樹脂部分の距離を長くすることで熱が伝わりにくくなるため断熱性が向上する。
　前記延伸はポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて発泡シートを得た後に行ってもよいし、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させつつ行ってもよい。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて発泡シートを得た後、発泡シートを延伸する場合には、発泡シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡シートを延伸したほうがよいが、発泡シートを冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡シートを延伸してもよい。
　また、発泡シートのＭＤ方向における延伸倍率は、１．１～３．２倍が好ましく、１．３～３．０倍がより好ましい。発泡シートのＭＤ方向における延伸倍率を上記下限値以上とすると、発泡シートの柔軟性及び引張強度が良好になりやすくなる。一方、上限値以下とすると、発泡シートが延伸中に破断したり、発泡中の発泡シートから発泡ガスが抜けて発泡倍率が低下したりすることが防止され、発泡シートの柔軟性や引張強度が良好になり、品質も均一なものとしやすくなる。また、発泡シートのＴＤ方向における延伸倍率は、１．３～３．８倍が好ましく、１．５～３．５倍がより好ましい。
［粘着テープ］
　本発明の粘着テープは、本発明に係る発泡シートを基材として用い、発泡シートの一方の面又は両面に粘着剤層を設けたものである。粘着テープの厚みは、通常０．０３～２．０ｍｍ、好ましくは０．０５～１．０ｍｍである。
　粘着テープを構成する粘着剤層の厚みは、５～２００μｍが好ましく、７～１５０μｍがより好ましく、１０～１００μｍが更に好ましい。粘着テープを構成する粘着剤層の厚みが５～２００μｍであると、粘着テープの厚みを薄くすることができると共に、粘着テープが使用される電子機器自体の小型化、及び薄厚化に寄与することができる。
　発泡シートの一方の面又は両面に設けられる粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いる。
　発泡シートに粘着剤を塗布して、粘着剤層を発泡シート上に積層する方法としては、例えば、発泡シートの少なくとも一方の面にコーター等の塗工機を用いて粘着剤を塗布する方法、発泡シートの少なくとも一方の面にスプレーを用いて粘着剤を噴霧、塗布する方法、発泡シートの一方の面に刷毛を用いて粘着剤を塗布する方法等が挙げられる。
　本発明の発泡シートを用いた粘着テープは、携帯型電話機やビデオカメラ等の電子機器本体内に内装される電子部品に衝撃が加わるのを防止する衝撃吸収材や、電子機器本体内に埃や水分等が浸入するのを防止するシール材として用いることができる。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
［測定方法］
　本明細書における各物性の測定方法は、次の通りである。
＜厚み＞
　ＪＩＳ　Ｋ　６７６７に準拠して測定した。
＜密度及び発泡倍率＞
　実施例及び比較例で得られた発泡シートの密度を、ＪＩＳ　Ｋ７２２２に準拠して測定し、その逆数を発泡倍率とした。
＜独立気泡率＞
　独立気泡率は、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６（１９９８）に準拠して測定した。
＜ゲル分率＞
　実施例及び比較例で得られた発泡シートから約５０ｍｇの試験片を採取し、試験片の重量Ａ（ｍｇ）を精秤する。次に、この試験片を１０５℃のキシレン３０ｍｌ中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量Ｂ（ｍｇ）を精秤する。得られた値から、下記式によりゲル分率（質量％）を算出する。
　　　　　　ゲル分率（質量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
＜２５％圧縮応力＞
　２５％圧縮応力は、ポリオレフィン系樹脂発泡シートをＪＩＳ　Ｋ６７６７に準拠して測定した。本発明においては、柔軟性及び段差追従性を向上させる観点から、２５％圧縮応力が小さい方が好ましい。
＜ＭＤ方向、ＴＤ方向及びＺＤ方向の平均気泡径、及び最大気泡径＞
　各実施例及び比較例で得られた発泡シートを５０ｍｍ四方にカットしたものを測定用の発泡体サンプルとして用意した。これを液体窒素に１分間浸した後にカミソリ刃でＭＤ方向、ＴＤ方向及びＺＤ方向に沿ってそれぞれ厚み方向に切断した。この断面をデジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製「VHX-900」）を用いて２００倍の拡大写真を撮り、ＭＤ方向、及びＴＤ方向のそれぞれにおける長さ２ｍｍ分の切断面に存在する全ての独立気泡について気泡径を測定し、その操作を５回繰り返した。一方、ＺＤ方向については、２ｍｍ×２ｍｍの正方形内に存在する独立気泡の気泡径を測定し、その操作を５回繰り返した。そして、各方向の全ての気泡の平均値をＭＤ方向、ＴＤ方向及びＺＤ方向の平均気泡径とし、測定した気泡径の中で１番大きい気泡径を最大気泡径とした。
＜０．５ｍｍあたりの平均気泡数＞
　ＭＤ方向、ＴＤ方向における平均気泡数は、上記方法により平均気泡径を測定した後、実使用時の打ち抜き幅である０．５ｍｍを平均気泡径で割ることによって算出した。
　０．５ｍｍあたりの平均気泡数(個)＝０．５(ｍｍ)/平均気泡径(μｍ)×１０００
　ＺＤ方向における０．５ｍｍあたりの平均気泡数は、発泡シートの厚みをＺＤ方向の平均気泡径で割ることによって算出した。
　ＺＤ方向の平均気泡数(個)＝厚み(ｍｍ)/平均気泡径(μｍ)×１０００
＜全光線透過率＞
　全光線透過率はヘーズ計（日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ２０００」）により測定した。全光線透過率は、発泡シートのＺＤ、ＭＤ，ＴＤ方向それぞれについて測定した。
　ＭＤ、ＴＤ方向については、幅０．５ｍｍ、長さ２５ｍｍに打ち抜き加工した後、厚さが５ｍｍ以上になるまで積層し、隙間があかないよう２５ｍｍの両端を固定し、０．５ｍｍの幅方向に対して測定した。
＜判定＞
　ＺＤ方向の全光線透過率が１％以下である場合を「合格：Ｇ」、そうでない場合を「不合格：Ｂ」とした。
実施例１
　ポリオレフィン系樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレン（エクソンケミカル社製「Exact3027」、密度：０．９００ｇ／ｃｍ3）１００質量部、顔料（大日精化工業株式会社製、ＡＰ－０９９７９）１．１３質量部、熱分解型発泡剤としてのアゾジカルボンアミド２．１質量部、分解温度調整剤としての酸化亜鉛１質量部、及び酸化防止剤としての２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．５質量部を押出機に供給して１３０℃で溶融混練した後、ポリオレフィン系樹脂組成物を厚み約０．３ｍｍの長尺シート状に押出した。
　次に、上記長尺シート状のポリオレフィン系樹脂組成物を、その両面に加速電圧５００ｋＶの電子線を７０ｋＧｙ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターにより２５０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させると共に、発泡させながらＭＤの延伸倍率を１．３倍、ＴＤの延伸倍率を２．０倍として延伸させることにより、厚み０．１４ｍｍの発泡シートを得た。得られた発泡シートの評価結果を表１に示す。
　実施例２～８、比較例１～８
　ポリオレフィン系樹脂組成物の配合を表１及び２に示すように変更すると共に、架橋時の線量を表１及び２のゲル分率となるように調整した点、ＭＤ、ＴＤの延伸倍率を１．２倍～４．０倍に調整した点を除いて実施例１と同様に実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記の実施例の結果より明らかなように、本発明によれば、優れた遮光性を有し、かつ柔軟性にも優れるポリオレフィン系樹脂発泡シート、及びこれを用いた粘着テープを提供することができる。それに対して、比較例１、２ではゲル分率が所定の範囲外であったため、気泡径が大きくなり、遮光性が十分ではなかった。比較例３、４では２５％圧縮応力、比較例６～８では顔料の配合量が所定の範囲外であったため、遮光性が十分ではなかった。また、比較例５では、密度が高くなって２５％圧縮応力も高くなり柔軟性が不十分であった。
 

Claims (7)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂及び顔料を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させたポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、２５％圧縮応力が８０～１４００ｋＰａであり、樹脂１００質量部に対する顔料が０．６０～１０．００質量部であり、密度が０．１０～０．６０ｇ／ｃｍ３であり、ゲル分率が２５～６０質量％である、ポリオレフィン系樹脂発泡シート。
  2. 　ＭＤ方向における０．５ｍｍあたりの平均気泡数が２～２０個である、請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
  3. 　前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートの独立気泡率が７０～１００％である、請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
  4. 　前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートのＭＤ方向の平均気泡径が１５０μｍ以下である、請求項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
  5. 　前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートのＴＤ方向の平均気泡径が２５０μｍ以下である、請求項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
  6. 　前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートのＺＤ方向の平均気泡径が６０μｍ以下である、請求項１～５のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載されたポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を設けた粘着テープ。
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