WO2017096912A1

WO2017096912A1 - 一种晶纹印铁美术油墨

Info

Publication number: WO2017096912A1
Application number: PCT/CN2016/091498
Authority: WO
Inventors: 李治威; 盛长根; 欧阳杰
Original assignee: 东莞市新威环保科技有限公司
Priority date: 2015-12-10
Filing date: 2016-07-25
Publication date: 2017-06-15
Also published as: CN105331188B; CN105331188A

Abstract

一种环保型的晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分：短油度醇酸树脂50%～80%，封闭型聚异氰酸酯1%～15%，熟桐油5%～20%，溶剂1%～5%，苯代氨基树脂1%～10%，流平助剂0.05%～2%，分散剂0.3%～1%，流变助剂1%～3%，增滑助剂0.05%～5%，封闭型酸催化剂0.05%～3%，填料0.1%～5%，附着力促进剂0.1%～2%。

Description

一种晶纹印铁美术油墨技术领域

[0001] 本发明属于油墨技术领域，尤其涉及一种环保型的晶纹印铁美术油墨。

背景技术

[0002] 美术油墨是由特种材料构成的具有特殊效能的油墨品种，属工业用油墨。与其他油墨一样，将这种油墨印在物体表面会起到对物体的保护作用，不同的是其油墨成膜后，涂膜会形成或出现各种美丽的图案或花纹，外观色彩艳丽，层次分明，美观大方，具有明显的高装饰性。

[0003] 晶纹油墨是美术油墨的一种，因涂膜外观形似结晶而得名。其涂膜纹理清晰、闪闪发光，视觉效果独特，可对底材的瑕疵起掩盖作用，具有超强的装饰性，且触感幼滑，层次感强，但是，目前市场上并没有出现晶纹印铁美术油墨（仅有印铁涂料），这是因为其是本行业一个难以突破的瓶颈。

[0004] 印铁制罐主要是指将印刷好各种图案的马口铁制成各种形状的铁罐。按其用途大致可分为食品罐、礼品罐和化工罐，常见的有月饼罐、茶叶罐、奶粉罐、酒罐、饮料罐和化工桶等等。目前印铁制罐的工序主要是：先在马口铁上涂上一层涂料（打底油或者白磁油），然后在涂料表面印刷油墨（先印白墨，再印红、黄、蓝等色墨），然后再在油墨上罩光油（亮光或哑光），最后制成所需的形状，即得到成品。其中油墨及涂料均需烘干固化或 UV固化。

[0005] 但是，目前印铁油墨和涂料也存在如下不足：

[0006] 首先，除印刷图案不同之外，表面效果单调，无法提供更多的视觉触觉感受，虽可在印件表面涂印晶纹涂料等美术涂料以提高产品档次及附加值，但均为满版的滚涂印刷，必须在满版印刷的前提下才可使用，无法满足需在马口铁上局部印刷晶纹美术油墨的要求，且由于晶纹涂料的价格比普通光油及哑油高几倍而明显增加印刷成本。

[0007] 其次，现有印铁油墨主要是由椰子油醇酸树脂或豆油醇酸树脂、环氧树脂和氨基树脂为连接料与各种颜料及整色剂经混合研磨而成，配方含有钴、锰类催干齐 1J，不环保；

[0008] 再次，配方中用于提高附着力的环氧树脂含有对人体有害的物质双酚 A。

[0009] 有鉴于此，确有必要提供一种环保型的晶纹印铁美术油墨，其可以满足马口铁局部印刷的要求，提供独特的晶纹视觉和触觉感受，提高产品档次及附加值；而且其配方不含钴、锰类催干剂，符合环保的要求；配方中不含双酚 A等对人体有害的物质。 o

o

技术问题 o

[0010] 本发明的目的在于：针对现有技术的不足，而提供一种环保型的晶纹印铁美术油墨，其可以满足马口铁局部印刷的要求，提供独特的晶纹视觉和触觉感受，提高产品档次及附加值；而且其配方不含钴、锰类催干剂，符合环保的要求；配方中不含双酚 A等对人体有害的物质。问题的解决方案

技术解决方案

[001 1] 为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

[0012] 一种晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分：

[0013] 短油度醇酸树脂

[0014] 封闭型聚异氰酸酉旨 1 %〜15%；

[0015] 熟桐油

[0016] 溶剂

[0017] 苯代氨基树脂

[0018] 流平助剂

[0019] 分散剂

[0020] 流变助剂

[0021] 增滑助剂。'(^〜 ^；

[0022] 封闭型酸催化剂

[0023] 填料

[0024] 附着力促进剂

[0025] 其中，短油度醇酸树脂光泽高、刷涂性、流平性好，而且其对溶剂的释放较快，干燥性能好；封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯的 NCO基团与封闭剂反应生成的常温下稳定的聚合物，封闭型聚异氰酸酯与多元醇树脂配合，可以得到常温下稳定的油墨，该油墨在烘烤条件下，封闭剂在高温下解离，释放 NCO基团，从而聚异氰酸酯与多元醇树脂组分发生交联反应，形成涂膜。封闭型聚异氰酸酯容易操作，且对大气湿度不敏感。桐油是一种优良的带干性植物油，具有干燥快、比重轻、光泽度好、附着力强、耐热、耐酸、耐碱、防腐、防锈、不导电等特性，用途广泛。其又分为生桐油和熟桐油两种，熟桐油由生桐油加工而成，熟桐油又分为两种，一种是熟纯桐油，另外一种是混合熟桐油，其中，纯熟桐油的榨取方法是将桐子炒熟榨油，不人为添加任何化学成分，而混合熟桐油则是将 20%的清漆、 20%的松香和 60%的桐油勾兑后，加热熬到 260°C而制成。混合的熟桐油味道大，有强烈的漆的气息，因此，本发明的熟桐油优选为熟纯桐油，添加熟桐油的油墨稳定性好，干燥快，利用其抗污性不好的特点，将其置于有二氧化硫等污气的空气中，就能够形成明显的晶纹，纹路清晰、光亮、白度好。

[0026] 溶剂用于溶解其他物质，使其它物质均匀分散于其内。苯代氨基树脂与各种热固性树脂的兼容性好，而且耐水性好、光泽好、柔韧性好、耐盐雾、耐化学性能好，特别是在移转印方面对着色更优异。封闭型酸催化剂用于起到催化作用，提高短油度醇酸树脂和封闭型聚异氰酸酯之间交联反应的速度、降低固化温度、缩短固化吋间、提高油墨的硬度、光泽、耐潮湿性和耐腐蚀性、提高油墨的机械性能。附着力促进剂的作用在于大幅度提高膜层与基材的附着力，并能改善涂膜的抗潮湿性、抗盐雾性能和耐热性能，而且极小的用量，即可获得高强的附着力与键结力、可增进涂膜的延展性和耐冲击性，高温烘烤不变色，并且不影响涂膜的耐候性。

[0027] 填料可以使得油墨的粘度增加，填料在添加前需经过脱水处理，以避免消耗掉部分异氰酸酯。分散剂可以将填料有效地分散幵来，防止填料团聚，使得填料的增稠效果各处均一。流变助剂是油墨的关键成分，它可以控制流体产品的精密特性和特征，没有这些介质油墨就容易流挂，油墨在涂布过程中就会四处飞溅，覆盖能力变小，而且保存期限也会缩短，采用流变助剂可调整油墨的流动性，减少在辊涂或刷涂过程中发生的滴落和飞溅，油墨粘度快速且受控地增加，从而改善了抗流挂性，在油墨运输或储存过程中，流变助剂可防止配方中颜料沉降，确保了最终产品的一致性，耐久性和良好的涂布特性之间达到理性的平衡。

[0028] 此外，本发明中溶剂的含量很少，仅为 1%-5% , 再加上填料的强效的增稠作用，因此，本发明特别粘稠，因此在加工过程中，特别需要流平助剂。流平助剂是在动态或者静态条件下，能够降低表面张力，增加润湿性能，提高流平效果的助剂。如果流平不良，将导致桔皮、缩孔、刷痕等等涂膜缺陷，而适量的平助剂的添加则可以改善这些涂膜缺陷，促使油墨在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。油墨涂敷于物体表面以后，增滑助剂能浮在涂膜表面，降低油墨的表面张力，使涂膜对第二个表面的摩擦系数降低，使涂膜避免划伤，还可提高油墨的连续化的工业涂装的作业性。

[0029] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进按质量百分比计，包括以下组分:

[0030] 短油度醇酸树脂

[0031] 封闭型聚异氰酸酉旨 s^ra ;

[0032] 熟桐油

[0033] 溶剂 2<¾〜4<¾；

[0034] 苯代氨基树脂 >%〜Ί% .,

[0035] 流平助剂 0.2%^ 1.5%；

[0036] 分散剂 0.5%— 0.8%；

[0037] 流变助剂 1.5%— 2.5%；

[0038] 增滑助剂 0.5%— 3%；

[0039] 封闭型酸催化剂 0.2%^2%；

[0040] 填料 0.5%— 3%；

[0041] 附着力促进剂

[0042] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进所述短油度醇酸树脂是由多元醇、苯二甲酸酐和脂肪酸缩合聚合而成，其中脂肪酸的质量百分比小于 40%。

[0043] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，所述多元醇为甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、 1， 2-丙二醇和 1， 3-丙二醇中的至少一种；所述脂肪酸为亚麻仁油、豆油、棉籽油、蓖麻油、脱水蓖麻油、椰子油、油酸、亚油酸、棕榈油、花生油和大豆油中的至少一种。

[0044] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，所述封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与封闭剂反应生成的聚合物，所述封闭剂为乙二醇单丁醚、己内酰胺、咪唑和 2-甲基咪唑中的至少一种，所述聚异氰酸酯由甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯中的至少一种加成而来。脂肪族聚异氰酸酯比芳香族聚异氰酸酯具有更好的耐黄变性能，而芳香族聚异氰酸酯反应产生的涂膜较硬。二者聚合后既能保证涂膜具有较好的耐黄变性能，又能保证涂膜具有较大的硬度。

[0045] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，所述溶剂为含苯溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂和醇类溶剂中的至少一种，所述含苯溶剂为甲苯、二甲苯和苯乙酮中的至少一种；所述酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯和乙二醇乙醚醋酸酯中的至少一种，所述醚类溶剂为乙醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚和二丙二醇二甲醚中的至少一种；所述醇类溶剂为乙醇、乙二醇、甲醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的至少一种。短油度醇酸树脂在这些溶剂中的溶解度较大。

[0046] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，所述苯代氨基树脂为甲醚化苯代氨基树脂和丁醚化苯代氨基树脂中的至少一种；所述流平助剂为丙烯酸酯类、聚醚改性有机硅类和羟烃基改性有机硅类中的至少一种；所述流变助剂为聚氨酯、聚醚、气相二氧化硅和有机膨润土中的至少一种；所述增滑助剂为蜡浆和蜡粉中的至少一种。蜡粉能显著减少胶印过程中堆墨或刷涂中堆漆现象，粒径小，分散性好、防结块性佳，且能提供极佳的抗刮伤和优良的消光性、透明性和手感。增滑助剂的中值粒径为 50nm〜2(Vm。

[0047] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，所述填料为纳米三氧化二铝颗粒、纳米三氧化二锑颗粒、纳米碳酸钙颗粒、纳米氧化镁颗粒、纳米二氧化硅颗粒和纳米二氧化钛颗粒中的至少一种；纳米级的填料不仅能起到增稠的作用，而且细度好，加工性能好，所述分散剂为水玻璃、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、油酸和聚乙二醇中的至少一种。

[0048] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，所述封闭型酸催化剂为对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸中的至少一种；所述附着力促进剂为氨基硅氧烷、烷基硅氧烷和丙基三甲氧基硅氧烷中的至少一种。

[0049] 作为本发明晶纹印铁美术油墨的一种改进，其制备方法包括以下步骤：

[0050] 第一步，将短油度醇酸树脂、苯代氨基树脂、溶剂和分散剂加入分散缸中，边搅拌边加入填料，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、流平助剂、流变助剂、增滑助剂、封闭型酸催化剂和附着力促进剂继续分散，直至分散均匀；

[0051] 第二步，用三辊机压 2-10遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。

[0052] 将所述晶纹印铁美术油墨涂至被涂物上吋，采用胶印的方式将所述晶纹印铁美术油墨移转至被涂物上，然后在 60°C〜90°C下干燥 2min〜10min，再在 130°C〜1 55°C下干燥 6min〜15min。先低温干燥，以使溶剂渐渐挥发掉，出现晶纹，然后再用较高的温度干燥，可以形成明显的、有规则的、均匀的晶纹。

发明的有益效果

有益效果

[0053] 相对于现有技术，本发明具有如下优势：

[0054] 第一，可以满足马口铁局部印刷晶纹美术油墨的要求，提供独特的晶纹视觉和触觉感受，其能在保证涂膜具有纹理清晰、闪闪发光，可对底材的瑕疵起掩盖作用，具有超强的装饰性，提高产品档次及附加值，大幅度降低产品成本；且本发明在触感幼滑，层次感强的前提下，由于配方稳定性好，因此能够延长油墨的存储吋间以满足大批量生产的需要，而且能够缩短烘烤吋间，实践表明：本发明在 60°C〜160°C的条件下烘烤 8〜25分钟就能完全固化，从而可以大大提高固化效率。

[0055] 第二，环保无毒，不含钴、锰、双酚 A等限制使用的物质，施工过程中气味小

，环境友好，符合环保的要求；

[0056] 第三，可以采用平板胶印方式涂布，损耗低，而且可以大幅提高生产效率。

[0057] 此外，本发明的晶纹印铁美术油墨是透明的，可以加入各种颜料或染料使其呈现出各种颜色。

实施该发明的最佳实施例

本发明的最佳实施方式

[0058] 实施例 1

[0059] 本实施例提供的一种晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分：

[0060] 短油度醇酸树脂 65%;

[0061] 封闭型聚异氰酸酯 10%;

[0062] 熟桐油 10%;

[0063] 二甲苯 3%;

[0064] 甲醚化苯代氨基树脂 5%;

[0065] 羟烃基改性有机硅类 0.5%;

[0066] 聚乙二醇 0.5%;

[0067] 聚氨酯 2%;

[0068] 蜡浆 1%;

[0069] 对甲苯磺酸 1%;

[0070] 纳米二氧化硅 1%;

[0071] 氨基硅氧烷 1%。

[0072] 其中，短油度醇酸树脂是由甘油、邻苯二甲酸酐和豆油缩合聚合而成，其中，豆油的质量百分比为 35%，邻苯二甲酸酐的质量百分比为 30%。封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与乙二醇单丁醚反应生成的聚合物，其中，聚异氰酸酯由甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯按照摩尔比例 1: 1 ： 1加成而来。蜡浆的中值粒径为 5μηι。其中的熟桐油为熟纯桐油，其榨取方法是将桐子炒熟榨油，不人为添加任何化学成分。纳米二氧化硅的平均粒径为 100 nm。

[0073] 其制备方法包括以下步骤：

[0074] 第一步，将短油度醇酸树脂、甲醚化苯代氨基树脂、二甲苯和聚乙二醇加入分散缸中，边搅拌边加入纳米二氧化硅，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、羟烃基改性有机硅类、聚氨酯、蜡浆、对甲苯磺酸和氨基硅氧烷继续分散，直至分散均匀；

[0075] 第二步，用三辊机压 3遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。

[0076] 实施例 2

[0077] 本实施例提供的一种晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分：

[0078] 短油度醇酸树脂 59% ;

[0079] 封闭型聚异氰酸酯 5% ;

[0080] 熟桐油 15% ;

[0081] 乙醇 1.5% ;

[0082] 醋酸乙酯 1 % ;

[0083] 丁醚化苯代氨基树脂 8% ;

[0084] 聚醚改性有机硅类 0.8% ;

[0085] 水玻璃 0.7% ;

[0086] 气相二氧化硅 1.5% ;

[0087] 蜡粉 3% ;

[0088] 十二烷基苯磺酸 2% ;

[0089] 纳米三氧化二铝 2% ;

[0090] 烷基硅氧烷 0.5<¾。

[0091] 其中，短油度醇酸树脂是由乙二醇、邻苯二甲酸酐和油酸缩合聚合而成，其中，油酸的质量百分比为 38%，邻苯二甲酸酐的质量百分比为 28%。封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与己内酰胺反应生成的聚合物，其中，聚异氰酸酯由甲苯二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯按照摩尔比例 1 : 1加成而来。蜡粉的中值粒径为 15μηι。其中的熟桐油为熟纯桐油，其榨取方法是将桐子炒熟榨油，不人为添加任何化学成分。纳米三氧化二铝的平均粒径为 200nm。

[0092] 其制备方法包括以下步骤：

[0093] 第一步，将短油度醇酸树脂、丁醚化苯代氨基树脂、乙醇、醋酸乙酯和水玻璃加入分散缸中，边搅拌边加入纳米三氧化二铝，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、聚醚改性有机硅类、气相二氧化硅、蜡粉、十二烷基苯磺酸和烷基硅氧烷继续分散，直至分散均匀； [0094] 第二步，用三辊机压 5遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。

[0095] 实施例 3

[0096] 本实施例提供的一种晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分：

[0097] 短油度醇酸树脂 70.5% ;

[0098] 封闭型聚异氰酸酯 8%;

[0099] 熟桐油 6%;

[0100] 正丙醇 2%;

[0101] 醋酸丁酯 2%;

[0102] 丁醚化苯代氨基树脂 2%;

[0103] 羟烃基改性有机硅类 0.6% ;

[0104] 三聚磷酸钠 0.4% ;

[0105] 聚醚 2.5% ;

[0106] 蜡粉 0.5% ;

[0107] 十二烷基苯磺酸 0.5% ;

[0108] 纳米氧化镁颗粒 3.5% ;

[0109] 丙基三甲氧基硅氧烷 1.5%。

[0110] 其中，短油度醇酸树脂是由季戊四醇、邻苯二甲酸酐和蓖麻油缩合聚合而成，其中，蓖麻油的质量百分比为 36%，邻苯二甲酸酐的质量百分比为 35%。封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与咪唑反应生成的聚合物，其中，聚异氰酸酯由二苯基甲烷二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯按照摩尔比例 1 : 1加成而来。蜡粉的中值粒径为 500nm。其中的熟桐油为熟纯桐油，其榨取方法是将桐子炒熟榨油，不人为添加任何化学成分。纳米氧化镁颗粒的平均粒径为 300nm。

[0111] 其制备方法包括以下步骤：

[0112] 第一步，将短油度醇酸树脂、丁醚化苯代氨基树脂、正丙醇、醋酸丁酯和三聚磷酸钠加入分散缸中，边搅拌边加入纳米氧化镁，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、羟烃基改性有机硅类、聚醚、蜡粉、十二烷基苯磺酸和丙基三甲氧基硅氧烷继续分散，直至分散均匀；

[0113] 第二步，用三辊机压 4遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。 [0114] 实施例 4

[0115] 本实施例提供的一种晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分：

[0116] 短油度醇酸树脂 54% ;

[0117] 封闭型聚异氰酸酯 12% ;

[0118] 熟桐油 18% ;

[0119] 二乙二醇单甲醚 1% ;

[0120] 乙二醇乙醚醋酸酯 2.5% ;

[0121] 甲醚化苯代氨基树脂 2% ;

[0122] 羟烃基改性有机硅类 1.6% ;

[0123] 焦磷酸钠 0.4% ;

[0124] 有机膨润土 1.5% ;

[0125] 蜡浆 1.8% ;

[0126] 对甲苯磺酸 1.2% ;

[0127] 纳米二氧化钛颗粒 2.8% ;

[0128] 氨基硅氧烷 L2%。

[0129] 其中，短油度醇酸树脂是由 1， 2-丙二醇、邻苯二甲酸酐和棕榈油缩合聚合而成，其中，棕榈油的质量百分比为 36%，邻苯二甲酸酐的质量百分比为 36%。封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与 2-甲基咪唑反应生成的聚合物，其中，聚异氰酸酯由甲苯二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯按照摩尔比例 1 : 3加成而来。蜡浆的中值粒径为 1μηι。其中的熟桐油为熟纯桐油，其榨取方法是将桐子炒熟榨油，不人为添加任何化学成分。纳米二氧化钛颗粒的平均粒径为 150nm。

[0130] 其制备方法包括以下步骤：

[0131] 第一步，将短油度醇酸树脂、甲醚化苯代氨基树脂、二乙二醇单甲醚、乙二醇乙醚醋酸酯和焦磷酸钠加入分散缸中，边搅拌边加入纳米二氧化钛，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、羟烃基改性有机硅类、有机膨润土、蜡浆、对甲苯磺酸和氨基硅氧烷继续分散，直至分散均匀；

[0132] 第二步，用三辊机压 7遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。

[0133] 实施例 5 [0134] 本实施例提供的一种晶纹印铁美术油墨，按质量百分比计，包括以下组分:

[0135] 短油度醇酸树脂 61% ;

[0136] 封闭型聚异氰酸酯 3% ;

[0137] 熟桐油 16.2% ;

[0138] 丙二醇甲醚 1.8% ;

[0139] 甲醚化苯代氨基树脂 3% ;

[0140] 丁醚化苯代氨基树脂 3.2% ;

[0141] 羟烃基改性有机硅类 0.4% ;

[0142] 聚醚改性有机硅类 0.4% ;

0143] 油酸 0.9%；

0144] 聚氨酯 0.5%；

0145] 聚醚 0.6%；

0146] 蜡浆 1%；

0147] 蜡粉 1.9%；

0148] 对甲苯磺酸 1%；

0149] 十二烷基苯磺酸 1.1%；

0150] 纳米三氧化二锑颗粒 1.7% ;

0151] 纳米碳酸钙颗粒 2%；

0152] 氨基硅氧烷 0.1%；

[0153] 丙基三甲氧基硅氧烷 0.2%。

[0154] 其中，短油度醇酸树脂是由三羟甲基乙烷、邻苯二甲酸酐和棉籽油缩合聚合而成，其中，棉籽油的质量百分比为 32%，邻苯二甲酸酐的质量百分比为 33%。封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与 2-甲基咪唑反应生成的聚合物，其中，聚异氰酸酯由甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯按照摩尔比例 1 : 2： 1加成而来。蜡粉的中值粒径为 3μηι。蜡浆的中值粒径为 2μηι。其中的熟桐油为熟纯桐油，其榨取方法是将桐子炒熟榨油，不人为添加任何化学成分。纳米三氧化二锑颗粒的平均粒径为 250nm，纳米碳酸钙颗粒的平均粒径为 12 0nm。 [0155] 其制备方法包括以下步骤：

[0156] 第一步，将短油度醇酸树脂、甲醚化苯代氨基树脂、丁醚化苯代氨基树脂、丙二醇甲醚和油酸加入分散缸中，边搅拌边加入纳米三氧化二锑颗粒、纳米碳酸钙颗粒，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、羟烃基改性有机硅类、聚醚改性有机硅类、聚氨酯、聚醚、蜡浆、蜡粉、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氨基硅氧烷和丙基三甲氧基硅氧烷继续分散，直至分散均匀；

[0157] 第二步，用三辊机压 6遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。

[0158] 采用平板胶印机将实施例 1至 5的晶纹印铁美术油墨转印、压轧到马口铁的部分表面上，具体地：采用胶印的方式将实施例 1至 5的晶纹印铁美术油墨移转至马口铁的部分表面上，然后在 80°C下干燥 5min，以使溶剂渐渐挥发掉，并形成晶纹，然后分别在 160°C、 155°C、 150°C、 155°C和 160°C的条件下分别烘烤上述已呈现在马口铁的部分表面上的涂膜 10分钟、 11分钟、 11分钟、 10分钟、 11分钟，结果表明，涂膜层均已固化完全，且形成了明显的、有规则的、均匀的晶纹，而且膜层未出现泛黄的现象。

[0159] 按油墨国家标准规定的方法对形成的涂膜层进行检测，所得结果见表 1。

[0160] 表 1 : 实施例 1至 5和市售的晶纹印铁美术油墨在马口铁上形成的晶纹涂膜的测试结果。

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[表 1]

由表 1可知，与市售晶纹印铁涂料相比，本发明的晶纹印铁美术油墨不仅晶纹效果好，不泛黄、光泽度高，附着力高，柔韧性好，冲击强度也高。而且，本发明固含量高，固化速度块，溶剂少，更环保，而且能够采用胶印的方式得到更薄的涂层。

[0162] 对涂有上述涂膜层的马口铁进行冲压和拉伸，再观察该晶纹涂层，结果发现：采用实施例 1至 5的晶纹印铁美术油墨形成的涂膜层均未发现裂纹等缺陷，而采用市售的晶纹印铁美术油墨形成的涂膜层则发现了明显的裂纹。这表明采用本发明的晶纹印铁美术油墨形成的涂膜层具有更好的后加工性能。

[0163] 总之，本发明可以满足马口铁局部印刷晶纹美术油墨的要求，提供独特的晶纹视觉和触觉感受，提高产品档次及附加值，大幅度降低产品成本；而且环保无毒，不含钴、锰、双酚 A等限制使用的物质。

[0164] 本发明中的各组分均可以通过商业渠道获得，无需单独合成或进行提纯，因此，本发明的各成分容易获得，从而可以降低制造成本。

[0165] 根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims

权利要求书

[权利要求 1]

80%；

15%；

熟桐油

溶剂

苯代氨基树脂 H IO^；

流平助剂 0.05<¾〜2%；

分散剂 0.3%^ 1%；

流变助剂

增滑助剂 0.05%^5%；

封闭型酸催化剂 0.05<¾〜3%；

填料 0.1%^5%；

附着力促进剂

[权利要求 2] 根据权利要求 1所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于，按质量百分比计，包括以下组分：

短油度醇酸树脂 60%〜70% _;

3<¾〜12%；

熟桐油 7%〜15%

溶剂 2<¾〜4%；

苯代氨基树脂

流平助剂 0.2%^ 1.5%；

分散剂 0.5%^0.8%；

流变助剂 1.5%~2.5%；

增滑助剂 0.5%^3%；

封闭型酸催化剂 0.2%^2%；

填料 0.5%^3%；附着力促进剂 0.5<¾〜1.5<¾。

根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述短油度醇酸树脂是由多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸缩合聚合而成，其中脂肪酸的质量百分比小于 40%。

根据权利要求 3所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述多元醇为甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、 1， 2- 丙二醇和 1， 3-丙二醇中的至少一种；所述脂肪酸为亚麻仁油、豆油、棉籽油、蓖麻油、脱水蓖麻油、椰子油、油酸、亚油酸、棕榈油、花生油和大豆油中的至少一种。

根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述封闭型聚异氰酸酯是由聚异氰酸酯与封闭剂反应生成的聚合物，所述封闭剂为乙二醇单丁醚、己内酰胺、咪唑和 2-甲基咪唑中的至少一种，所述聚异氰酸酯由甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和 1， 6-己二异氰酸酯中的至少一种加成而来。

根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述溶剂为含苯溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂和醇类溶剂中的至少一种，所述含苯溶剂为甲苯、二甲苯和苯乙酮中的至少一种；所述酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯和乙二醇乙醚醋酸酯中的至少一种，所述醚类溶剂为乙醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚和二丙二醇二甲醚中的至少一种；所述醇类溶剂为乙醇、乙二醇、甲醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的至少一种。

根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述苯代氨基树脂为甲醚化苯代氨基树脂和丁醚化苯代氨基树脂中的至少一种；所述流平助剂为丙烯酸酯类、聚醚改性有机硅类和羟烃基改性有机硅类中的至少一种；所述流变助剂为聚氨酯、聚醚、气相二氧化硅和有机膨润土中的至少一种；所述增滑助剂为蜡浆和蜡粉中的至少一种

[权利要求 8] 根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述填料为纳米三氧化二铝颗粒、纳米三氧化二锑颗粒、纳米碳酸钙颗粒、纳米氧化镁颗粒、纳米二氧化硅颗粒和纳米二氧化钛颗粒中的至少一种；所述分散剂为水玻璃、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、油酸和聚乙二醇中的至少一种。

[权利要求 9] 根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于：所述封闭型酸催化剂为对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸中的至少一种；所述附着力促进剂为氨基硅氧烷、烷基硅氧烷和丙基三甲氧基硅氧烷中的至少一种。

[权利要求 10] 根据权利要求 1或 2所述的晶纹印铁美术油墨，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：

第一步，将短油度醇酸树脂、苯代氨基树脂、溶剂和分散剂加入分散缸中，边搅拌边加入填料，高速分散后，再加入封闭型聚异氰酸酯、熟桐油、流平助剂、流变助剂、增滑助剂、封闭型酸催化剂和附着力促进剂继续分散，直至分散均匀；

第二步，用三辊机压 2-10遍，使其细度达到 ΙΟμηι以下即得晶纹印铁美术油墨。