WO2017094895A1

WO2017094895A1 - α－グルカン混合物とその製造方法並びに用途

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Publication number: WO2017094895A1
Application number: PCT/JP2016/085946
Authority: WO
Inventors: 誠一郎岸下; 祥子金嶋; 学宮田; 山本　拓生; 克彦日野; 西本　友之
Original assignee: 株式会社林原
Priority date: 2015-12-04
Filing date: 2016-12-02
Publication date: 2017-06-08
Also published as: JP6986448B2; US11408019B2; TWI754623B; US20180346949A1; EP3399046A1; EP3399046A4; TW201731939A; JPWO2017094895A1

Abstract

適度な分子量範囲を有するα－グルカン混合物であって、さらに、可食性フィルムに成形した場合、可塑剤を添加しなくとも、透明で、強度及び水溶性に優れるフィルムが得られるα－グルカン混合物とその用途を提供することを課題とし、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法により得られるα－グルカン混合物であって、下記（１）及び（２）の特徴を有するα－グルカン混合物とその用途を提供することにより上記課題を解決する：　（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にある；及び　（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下である。

Description

α－グルカン混合物とその製造方法並びに用途

　本発明は、α－グルカン混合物とその製造方法並びに用途、より詳細には、可食性フィルムの素材としての適性に優れたα－グルカン混合物とその製造方法並びに用途に関する。

　食べられるフィルム（可食性フィルム）は、主として食品の品質保持（特に鮮度）と取り扱いの利便性を目的として使用されており、実際に使われている可食性フィルム素材としては澱粉及びその誘導体、アルギン酸、ペクチン、アラビアガムなどの炭水化物、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク、乳タンパク、グルテン、ツェインなどのタンパク質がある。この他には、パラフィン、カルナバワックス、ミツロウ、キャンデリラワックス、ポリエチレンワックス各種脂肪酸のモノグリセライド等の脂質及びセラック、ロジン、コーパルなどの樹脂が用いられる場合もある。代表的な可食性フィルムとしては、澱粉から製造されるオブラート、コラーゲンから製造されるソーセージのケーシング、香料のマイクロカプセル、ゼラチンから製造されるソフトカプセルなどが挙げられる。また、比較的新しい可食性フィルムとしてはプルランフィルム、カラギーナンフィルムなどがある。

　従来、可食性フィルムとして汎用されているオブラートは、馬鈴薯澱粉を糊化（アルファ化）して得られる糊化澱粉を薄膜状にしたもので、薬を包み飲むための補助製品として使われてきた。しかしながら、オブラートは、高粘性の糊化澱粉を使用することから、フィルム調製時の澱粉濃度を薄くする必要があり、得られるフィルムが薄く、強度に欠けるという問題がある。また、糊化澱粉は、原料澱粉を低分子化することなく水溶性を持たせたものであり、澱粉の持つ接着性、増粘性を生かすことができるものの、上述のとおり高粘度であり、ハンドリングし難い上に、老化し易く不溶性の沈澱を形成するという問題がある。

　一方、澱粉部分分解物（デキストリン）は、その製造の過程で原料が酸、アルカリや酵素により加水分解され低分子化しており、水への溶解性は高くなるものの粘度が低下し、強度のあるフィルムに成形することが困難であるという問題があり、また、加水分解により還元力が増加することから、タンパク質やアミノ酸などと混合して加熱する場合には、メイラード反応により着色するという問題もあった。

　また、澱粉系の可食性フィルムは、低温での脆弱性を改善し、柔軟性を増大させる目的で、グリセロール、ソルビトールや、ソルビトールエステル等の可塑剤を配合し製造される場合が多いものの、多価アルコール等の可塑剤を添加すると、フィルムの強度が著しく低下する場合があるとされている（特許文献１を参照）。

　このような状況下、糊化澱粉とデキストリンの両者の利点、すなわち、適度な分子量、適度な粘度、冷水可溶性を併せ持ち、フィルムに成形した場合、可塑剤を添加しなくとも、透明で、強度及び水溶性に優れるフィルムが得られる可食性の素材が提供できれば極めて有用である。

特開２００８－７９５２５号公報

　本発明は、適度な分子量、適度な粘度、冷水可溶性を併せ持ち、フィルムに成形した場合、可塑剤を添加しなくとも、透明で、強度及び水溶性に優れるフィルムが得られる可食性の素材とその製造方法並びに用途を提供することを課題とする。

　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ワキシースターチを糊化し、少量のアミラーゼを作用させて液化すると、適度な分子量範囲、粘度を有するこれまでにない優れたα－グルカン混合物が得られること、さらに当該α－グルカン混合物を用いれば、透明で、強度、水溶性に優れる可食性フィルムを、可塑剤を添加することなく、低コストで製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　即ち、本発明は、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法により得られるα－グルカン混合物であって、下記（１）及び（２）の特徴を有するα－グルカン混合物を提供することにより上記課題を解決するものである：
　　（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にある；及び
　　（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下である。

　さらに、本発明者らは、上記α－グルカン混合物に、澱粉部分分解物に作用しその非還元末端グルコース残基にα－１，６グルコシル転移する活性を有する酵素をさらに作用させると、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物が得られ、このα－グルカン混合物は、上記可食性フィルム素材としての有用な特性に加えて、顕著な耐老化性を示すという利点を有することを見出した。

　すなわち、本発明は、上記（１）及び（２）の特徴を有するα－グルカン混合物であって、さらに、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を提供することによっても上記課題を解決するものである。

　また、本発明は、上記のα－グルカン混合物を、可塑剤を添加することなく成形、乾燥することにより得られる可食性フィルムを提供することにより上記課題を解決するものである。斯かる本発明の可食性フィルムは、断面積１ｍｍ^２の突刺し試験用アダプターを用いて行われる突刺し強度試験において、２．０Ｎ／ｍｍ^２以上の突刺し破断強度を示すという優れた特徴を有している。

　さらに、本発明は上記α－グルカン混合物を含有してなる食品、化粧品、医薬品、工業用品を提供することにより上記課題を解決するものである。

　本発明のα－グルカン混合物は、適度な分子量及び粘度を有し、水への溶解性が高く、且つ、ハンドリングに優れるという利点を有する。また、本発明のα－グルカン混合物を原材料としてフィルムを調製すると、透明で、強度、水溶性に優れる可食性フィルムが可塑剤を添加することなく得られることから、本発明のα－グルカン混合物は食品用途向けの可食性フィルムの素材として有利に利用することができる。さらに、本発明のα－グルカン混合物は、食品原料、工業原料、化粧品原料及び医薬品原料としても有用である。

　また、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有する本発明のα－グルカン混合物は、上記の物性及び可食性フィルムの原材料としての適性に加え、顕著な耐老化性をも有していることから、可食性フィルムの素材として、また、食品原料、工業原料、化粧品原料及び医薬品原料として、より有利に利用することができる。

１．用語の定義
　本明細書において以下の用語は以下の意味を有している。

＜ワキシースターチ＞
　澱粉（スターチ）は、一般に、構成糖であるグルコースがα－１，４結合を介して直鎖状に連なった構造を有するアミロースと、アミロースがその内部のグルコースのところどころでα－１，６結合を介して分岐した構造を有するアミロペクチンとが混合した形態にあることが知られている。本明細書でいう「ワキシースターチ」とは、ワキシー（もち（糯））種の植物、例えば、ワキシー種の稲（米）、大麦、小麦、はと麦、トウモロコシ、きび、あわ、もろこしから得られる澱粉を意味する。ワキシースターチは、アミロースを殆ど含まず、ほぼアミロペクチンのみからなるという特徴を有しており、中でもワキシーコーンスターチは、ワキシーコーンから得られる澱粉で、糊化しやすく、透明なゲルは保存安定性に優れていることから最も汎用されており、本発明のα－グルカン混合物の原料として好適である。

＜糊化＞
　本明細書でいう「糊化」とは、澱粉粒を水の存在下で加熱すると、澱粉粒の水素結合が破壊され粒が不可逆的に膨潤（又は水和、溶解）する現象を意味する。澱粉は糊化とともに結晶性、複屈折性を失い、粘度が上昇し、酵素（アミラーゼ）や化学薬品に対する反応性が急激に増大する。糊化は別名アルファ化とも呼ばれる。

＜液化＞
　本明細書でいう「液化」とは、糊化澱粉にアミラーゼを作用させ、部分的に加水分解することにより、液状化することを意味する。糊化澱粉を液化して得られる液化澱粉（α－グルカン混合物）は、加水分解の程度が大きいほど低分子化し、低い分子量、低い粘度を示す。

＜Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）＞
　本明細書でいう「Ｍｗ／Ｍｎ」とは、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値を意味する。なお、Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布の拡がり（分散度）を表わす指標であり、値が大きいほど分子種が幅広い分子量範囲に及んでおり、値が１に近いほど分子種が分子量において均一であることを意味する。因みに、Ｍｗ／Ｍｎは被験試料をゲル濾過高速液体クロマトグラフィー（ゲル濾過ＨＰＬＣ）に供し、そのクロマトグラムを分子量分布解析ソフトウェアにより解析し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求めることによって算出することができる。

＜冷水可溶性＞
　本明細書でいう「冷水可溶性」とは、被験試料を固形物濃度２０質量％となるよう脱イオン水に添加し、液温３０℃の条件下で攪拌して溶解の程度を目視で判定した時、１５分間以内に完全に溶解して均一な溶液を与える性質を意味する。冷水可溶性を有するα－グルカン混合物は、各種組成物に配合する際などに加熱溶解する必要がないため、取扱いが容易であるという利点がある。

＜老化＞
　本明細書でいう「老化（ｒｅｔｒｏｇｒａｄａｔｉｏｎ）」とは、糊化澱粉（アルファ化澱粉）又は液化澱粉が時間の経過とともに天然澱粉のように水に不溶性の状態に変化することを意味する。老化は澱粉分子が自然に会合し、部分的に密な集合状態に移行する状態変化であり、分子の会合は主にグルコース残基の水酸基（ＯＨ基）による水素結合によると考えられている。糊化澱粉又は液化澱粉の水溶液は時間の経過により白濁する現象が認められるが、これは、糊化澱粉又は液化澱粉が老化し不溶化するために起こるものである。なお、澱粉はアミロースとアミロペクチンとで構成されているが、枝分かれしていない直鎖状のアミロースの方が老化し易いことが知られている。

＜フィルム＞
　本明細書でいう「フィルム」とは、高分子多糖、とりわけ、澱粉又はα－グルカン混合物を原材料として成形した薄い膜状物を意味し、成形後もそれ単体で薄膜状の構造が維持できるものを指している。厚みとしては、一般的には、２５０μｍ以下のものを指すと言われている。「フィルム」は、長い製造品を巻き取ったロール状で供出される場合が多く、同一の製造品であっても、厚さの薄いもの、ロール状にしたものを「フィルム」、厚さが厚いもの、適当な大きさに切り出したものを「シート」とそれぞれ呼称する場合もある。後述する実験の項では、被験試料を脱イオン水に溶解して固形物濃度３０質量％の水溶液とし、適量をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の平板上にベーカーアプリケーター（ＹＢＡ型、ヨシミツ精機株式会社製）を用いて、塗布、延伸させ、室温にて一夜乾燥させて可塑剤を含まないフィルム試料を調製した。

＜突刺し破断強度＞
　本明細書でいう「突刺し破断強度」とは、フィルムをレオメーターを用いた突刺し強度試験に供し、破断を生じた時に測定される応力を意味する。後述する実験の項では、フィルム試料を、直径２０ｍｍの円形に切り取り、室温で相対湿度５２．８％の条件下で一晩保持して調湿した後、装置として、断面積１ｍｍ^２の突刺し試験用アダプターを装着した『レオメーター　ＣＲ－５００ＤＸ』（株式会社サン科学製）を用い、装置に固定した上記フィルム試料の中心部にアダプターを５０ｍｍ／分の速度で垂直に押し付け、破断を生じた時の応力を測定対象とするフィルム試料についてそれぞれ１０回測定し、その平均値をそのフィルム試料の突刺し破断強度とした。

＜α－グルコシル転移酵素＞
　本明細書でいう「α－グルコシル転移酵素」とは、澱粉部分分解物に作用し、その非還元末端グルコース残基にα－１，６グルコシル転移する活性を有する酵素を意味する。当該α－グルコシル転移酵素をα－グルカン混合物に作用させることにより、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を得ることができる。当該α－グルコシル転移酵素としては、例えば、α－グルコシダーゼ、α－グルコシルトランスフェラーゼ、デキストリンデキストラナーゼなどが挙げられる。

＜イソマルトデキストラナーゼ消化＞
　本明細書でいう「イソマルトデキストラナーゼ消化」とは、被験試料の水溶液にイソマルトデキストラナーゼを作用させ、被験試料中のイソマルトース構造の還元末端側の結合を加水分解することを意味する。イソマルトデキストラナーゼ（ＥＣ　３．２．１．９４）は、デキストランなどの、非還元末端にイソマルトース構造を有するグルカンであれば、当該イソマルトース構造の還元末端側に隣接する結合が、α－１，２、α－１，３、α－１，４及びα－１，６結合のいずれの結合であっても加水分解する活性を有する酵素であることから、被験試料にイソマルトデキストラナーゼを作用させ、得られる消化物をＨＰＬＣ分析に供し、糖組成中にイソマルトースが認められるか否かを調べることにより、被験試料が非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するか否かを確認することができる。後述する実験の項では、具体的には、被験試料を濃度１ｗ／ｖ％の水溶液とし、アルスロバクター・グロビホルミス由来のイソマルトデキストラナーゼ（株式会社林原製）を被験試料固形物１グラム当たり１００単位加え、５０℃、ｐＨ５．０で１６時間作用させ、得られた消化物を下記条件による糖組成分析用ＨＰＬＣに供してイソマルトースを定量した。
（糖組成分析用ＨＰＬＣ条件）
カラム：ＭＣＩ　ＧＥＬ　ＣＫ０４ＳＳ（株式会社三菱化学製造）を２本連結
溶離液：水
カラム温度：８０℃
流　速：０．４ｍＬ／分
検　出：示差屈折計ＲＩＤ－１０Ａ（株式会社島津製作所製造）

＜グルコース当量（Ｄｅｘｔｒｏｓｅ　Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ，ＤＥ）＞
　本明細書でいう「グルコース当量（ＤＥ）」とは、澱粉を酸又は酵素を用いて加水分解して得られる澱粉糖（澱粉部分分解物）における加水分解の進行程度を示す指標であり、次式で表わされる数値を意味する。なお、グルコース当量（ＤＥ）はＤ－グルコース（デキストロース、ブドウ糖）の還元力を１００とした場合の相対的な尺度であり、０に近いものほど加水分解の程度が低く澱粉に近い特性を有し、１００に近いものほど加水分解の程度が高くグルコースに近い特性を有することとなる。

　なお、上記還元糖量は、常法である改良Ｐａｒｋ－Ｊｏｈｎｓｏｎ法（檜作ら、「カーボハイドレートリサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ）」、第９４巻、２０５乃至２１３頁（１９８１年）を参照）により、Ｄ－グルコースを標準物質として定量する。全固形物量は、常法の乾燥法にて求める。

＜アミロース含有率＞
　澱粉は、コーンスターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチなど種類が異なれば、それぞれアミロースの含有率が異なっているため、「アミロース含有率」は、澱粉種を特定する指標の一つとして使用することができる。本明細書でいう「アミロース含有率」とは、澱粉若しくはそのアミラーゼによる部分分解物（α－グルカン混合物）、又は、それらにα－グルコシル転移酵素を作用させて得られるα－グルカン混合物などの澱粉質試料において、農林水産省告示第３３２号、標準計測方法に示されているアミロース含有率測定法に準じてアミロースとヨウ素の呈色反応に基づき測定される、試料のアミロース含有率を意味する。当該測定法は、具体的には、（１）分析試料１００ｍｇに、エタノール１ｍＬと１Ｍ水酸化ナトリウム試液９ｍＬを加え沸騰水中で１０分間加熱し、水を加え正確に１００ｍＬとして試料液を調製する；（２）次いで、当該試料液５ｍＬと１Ｍ酢酸試液１ｍＬを混合し、次にヨウ素・ヨウ化カリウム試液２ｍＬを加え混合した後に、水を加えて正確に１００ｍＬとして測定液とする；（３）当該測定液を２７℃で３０分間保持することにより温度調整した後、分光光度計を用いて波長６２０ｎｍの吸光度を測定する；（４）当該吸光度と、別途、試薬級アミロースを用いて調製したアミロース標準溶液について同様に測定し作成した検量線に基づき、分析試料中のアミロース含量を求め、アミロース含有率を算出する；という方法である。

２．本発明のα－グルカン混合物
　本発明のα－グルカン混合物は、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法により得られるα－グルカン混合物であって、且つ、下記（１）及び（２）の特徴を有するものである：
　　（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にある；及び
　　（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下である。

　本発明のα－グルカン混合物は、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法により得られることを特徴とする。ワキシースターチは、直鎖状のα－１，４グルカンであるアミロースを実質的に含まず、ほぼ分岐構造を有するアミロペクチンのみで構成される澱粉であり、ワキシースターチ以外のアミロースを含む澱粉に比べ糊化し易く本来的に老化し難い性質を有しており、その分解物についても同様である。また、ワキシースターチは、ワキシースターチ以外のアミロースを含む澱粉に比べると造膜性（フィルム形成能）にも優れている。糊化澱粉を液化する方法としては酸を用いる方法もあるものの、アミラーゼの方が酸に比べ加水分解の程度をコントロールし易いという利点がある。

　本発明のα－グルカン混合物は、（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にあることを特徴とし、２００ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にあるものがより好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ未満になると、分子量の小さい分子の割合が増加して、粘度や造膜性（フィルム形成能）が低下し、また、還元力の増加の原因となる。重量平均分子量が３，０００ｋＤａ超になると、水に溶解し難く、高粘度を示すためハンドリングが悪く使用が困難となる。また、フィルムに成形した場合、透明性、水溶性に欠けるものとなる。

　また、本発明のα－グルカン混合物は、（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下にあることを特徴とする。Ｍｗ／Ｍｎの値が３５．１超になると、低分子の割合が増加し、造膜性に劣るものとなる。

　ワキシースターチをアミラーゼで部分分解して得られるα－グルカン混合物の場合には、Ｍｗ／Ｍｎの値を低く抑えることができ、通常、１０未満、好ましくは８未満、更に好ましくは６未満とすることができる。その一方で、後述する実験の項でも示すように、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａを下回り、Ｍｗ／Ｍｎが３５．１超となるまで分解したものは、フィルムへの成形が困難となる。

　また、本発明のα－グルカン混合物は、より好適な一例において、上記（１）及び（２）の特徴を有するとともに、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物である。そのようなα－グルカン混合物は、澱粉部分分解物に作用しその非還元末端グルコース残基にα－１，６グルコシル転移する活性を有するα－グルコシル転移酵素をさらに作用させることによって得ることができる。

　α－グルカン混合物が、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有しているか否かは、当該α－グルカン混合物を水溶液とし、イソマルトデキストラナーゼを作用させて消化し、その消化物中にイソマルトースが含まれるか否かを調べることにより確認することができる。本発明の、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物は、イソマルトデキストラナーゼ消化により、消化物の固形物当たりイソマルトースを３質量％超２２質量％未満生成することを特徴とする。

　非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有する本発明のα－グルカン混合物は、非還元末端のイソマルトース構造という澱粉の加水分解物に本来的に存在しない特殊な構造を有するα－グルカンを含有するがゆえに、その原料となるα－グルカン混合物（澱粉部分分解物）や、グルコースがα－１，４結合を介して連結した直鎖状のα－１，４グルカンに比べ、顕著に老化し難い性質を有している。本発明の、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であって、イソマルトデキストラナーゼ消化において、消化物の固形物当たり３質量％超２２質量％未満のイソマルトースを生成するα－グルカン混合物は、固形物濃度３０質量％の水溶液として６℃で１週間保持した場合でも老化による溶液の白濁が認められないほどの耐老化性を有する。したがって、使用に先立ち予め比較的高濃度の水溶液の形態で保存しておくことができるという利点を有する。

　実験の項で後述するとおり、ワキシースターチにアミラーゼを作用させて得られるα－グルカン混合物であっても、イソマルトデキストラナーゼ消化物の固形物当たりのイソマルトース含量が３質量％以下を示すα－グルカン混合物は、非還元末端にイソマルトース構造を有しないα-グルカン混合物と比較した場合、耐老化性に顕著な差はなく、２２質量％以上を示すものは、耐老化性は向上しているものの、Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）が３５．１超となり、造膜性が低下しフィルムへの加工が困難になる傾向がある。非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物の場合には、アミラーゼに加えてα－グルコシル転移酵素をさらに作用させて製造することから、含まれる個々のα－グルカン分子同士で分子構造の違いがより顕著になるので、Ｍｗ／Ｍｎの値が増加することは避けられない。したがって、アミラーゼに加えてα－グルコシル転移酵素をさらに作用させて製造されるα－グルカン混合物の場合には、Ｍｗ／Ｍｎの値を、通常、３５．１以下、好ましくは２５未満とするのが望ましい。Ｍｗ／Ｍｎの値が３５．１超となると、低分子の割合が増加し、フィルムへの成形に支障が生じることとなる。

　本発明のα－グルカン混合物のグルコース当量（ＤＥ）は特に限定されないものの、グルコース当量（ＤＥ）はワキシースターチの分解程度の指標として、また、上記で規定した重量分子量（Ｍｗ）の指標としても使用することができる。なお、α－グルカン混合物の用途によっては、タンパク質やアミノ酸などと混合して加熱する場合にメイラード反応などによる着色、褐変を起こし難いものが望まれる。そのような場合には、α－グルカン混合物のグルコース当量（ＤＥ）は低い方が望ましい。ワキシースターチをアミラーゼで部分分解して得られるα－グルカン混合物の場合には、グルコース当量（ＤＥ）を低く抑えることができ、通常、１．０未満、好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．６２以下とすることができる。後述する実験の項でも示すように、グルコース当量（ＤＥ）が１．０超となるまで分解したものは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａを下回り、フィルムへの成形が困難となる。一方、ワキシースターチをアミラーゼで部分分解し、さらにα－グルコシル転移酵素を作用させて得られる、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物の場合には、α－グルコシル転移酵素をさらに作用させて製造することから、グルコース当量（ＤＥ）が若干増加することが避けられない。したがって、アミラーゼに加えてα－グルコシル転移酵素をさらに作用させて製造されるα－グルカン混合物の場合には、グルコース当量（ＤＥ）を、通常、２．０以下、好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．６以下とするのが望ましい。非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物の場合には、グルコース当量（ＤＥ）が２．０超を示す場合でも重量平均分子量（Ｍｗ）は３００ｋＤａ以上を維持している。しかしながら、グルコース当量（ＤＥ）が２．０超となると、Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）が３５．１超となり、結果的にフィルムへの成形に支障が生じることとなる

　本発明のα－グルカン混合物を得るためのワキシースターチとしては、目的とする性質を有するα－グルカン混合物が得られる限り、その由来植物によって限定されるものではないが、大量製造され、入手し易く汎用されているワキシーコーンスターチが好適に用いられる。ワキシースターチは、一般に、グルコースがα－１，４結合を介して直鎖状に連結した、直鎖状分子であるアミロースを実質的に含有しないと言われているものの、前記したヨウ素呈色法に基づくアミロース含有率の測定法においては、通常、１５質量％以下の値を示す。ワキシースターチを原料とし、アミラーゼによる分解反応又はアミラーゼによる分解反応後にα－グルコシル転移反応させて得られる本発明のα－グルカン混合物のアミロース含有率は、原料とするワキシースターチの種類によって異なる場合があるものの、当該測定法において、通常、１５質量％以下の値を示す。

　本発明のα－グルカン混合物は、冷水可溶性を有しており、固形物濃度２０質量％となるよう脱イオン水に添加し、温度３０℃の条件下で攪拌した場合、１５分間以内に完全に溶解し、均一な溶液とすることができる。

　本発明のα－グルカン混合物は、可食性フィルムの原材料として好適であり、その水溶液を用いて、可塑剤を用いることなく、常法によりフィルムに成形することができる。本発明のα－グルカン混合物を原材料として得られるフィルムは、透明性、水溶性に優れ、厚さ４０μｍ以上に調整したフィルムは、断面積１ｍｍ^２の突刺し試験用アダプターを用いて行われる突刺し強度試験において、通常、２．０Ｎ／ｍｍ^２以上、より好適には２．５Ｎ／ｍｍ^２以上、さらに好適には、３．０Ｎ／ｍｍ^２以上の突刺し破断強度を示す。この突刺し破断強度は、実験の項で後述するように、斯界において可食性フィルム素材として汎用されているプルランを同じ方法、同じ条件で成形して得られる同じ厚さのフィルムの強度と同等若しくは僅かに低い程度であり、このことは、本発明のα－グルカン混合物がプルランと同様の用途に使用できることを意味している。

３．本発明のα－グルカン混合物の製造方法
　本発明のα－グルカン混合物の製造方法は、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲のα－グルカン混合物とする工程を含むことを特徴とし、下記（１）及び（２）の特徴を有するα－グルカン混合物が得られる限り、ワキシースターチの由来、糊化の条件、アミラーゼの種類や由来によって特に限定されるものではない：
　　（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にある；及び、
　　（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下である。

　原料のワキシースターチを糊化する方法は、ワキシースターチ水懸濁液を加熱する常法で行うことができる。具体的には、例えば、ワキシースターチ水懸濁液をジャケット付反応器に入れて間接的に加熱する方法、ワキシースターチ水懸濁液に蒸気を混合して直接加熱する方法、ドラムドライヤーのホットロール上で加熱する方法などが挙げられる。糊化したワキシースターチは、アミラーゼを加えて加水分解することにより液化される。今日では、アミラーゼを予め澱粉乳（澱粉懸濁液）に添加しておき、これを加熱することにより、糊化と液化を同時に進行させる方法が一般に行われている。糊化・液化は慣用の方法を適宜選択すればよく、通常、バッチ方式または連続方式のいずれかで行われる。

　糊化澱粉を液化するためのアミラーゼとしては、市販の耐熱性液化型α－アミラーゼが好適に用いられる。市販の耐熱性液化型α－アミラーゼとしては、例えば、『スピターゼ　ＨＫ』ナガセケムテックス株式会社製）、『ターマミル　６０Ｌ』（ノボザイム・ジャパン株式会社製）、『アミラーゼＡＤ“アマノ”』（天野エンザイム株式会社製）、『クライスターゼ　Ｔ１０Ｓ』（天野エンザイム株式会社製）、『スミチーム　Ｌ』（新日本化学工業株式会社製）などが挙げられる。

　本発明のα－グルカン混合物の製造において、原料のワキシースターチの仕込み濃度、液化（部分分解）に使用するアミラーゼ、当該アミラーゼの添加量、糊化及び液化の反応温度及び反応時間、当該反応の停止温度、当該反応の方式（バッチ方式、連続方式）等は、製造する本発明のα－グルカン混合物に求める物性に応じ、適宜選択すればよい。原料のワキシースターチの仕込み濃度は、通常、１０質量％以上、望ましくは、約２０乃至５０質量％、より望ましくは３０乃至３５質量％とするのが好適である。本発明のα－グルカン混合物を製造するためには、後述の実験の項でも示すとおり、上述したアミラーゼの添加量を調節することによりワキシースターチを部分分解し、反応液中のワキシースターチ液化物（α－グルカン混合物）の重量平均分子量（Ｍｗ）を１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にコントロールする必要がある。液化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル濾過ＨＰＬＣにて測定することもできるものの、予備的に液化物の重量平均分子量とグルコース当量（ＤＥ）の相関性や、液化物の重量平均分子量とその液化液の粘度との相関性を調べておき、重量平均分子量測定に代えて、液化物のグルコース当量（ＤＥ）や液化液の粘度などを測定することで把握することができる。後述する実験の項でも示すように、ワキシースターチ液化物の重量平均分子量（Ｍｗ）を１５０ｋＤａ以上とするには、そのＤＥを、通常、１．０未満、好ましくは０．６２以下に抑えればよい。ワキシースターチ液化物のＤＥを、比較的低い１．０未満に抑えるためには、糊化、液化の反応をできる限り短時間で終結させるのがよく、糊化、液化の方式は、澱粉懸濁液（澱粉乳）をより均一、急激に加熱昇温させることのできる連続方式の方がバッチ方式よりもより望ましい。

　本発明の、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物は、澱粉部分分解物に作用し、その非還元末端グルコース残基にグルコースをα－１，６転移する活性を有するα－グルコシル転移酵素を、上記のワキシースターチを部分分解して得られるα－グルカン混合物に作用させることにより製造することができる。当該α－グルコシル転移酵素は、澱粉部分分解物に作用し、その非還元末端グルコース残基にグルコースをα－１，６転移する活性を有する限り、その由来、理化学的性質などによって限定されるものではない。上記の活性を有するα－グルコシル転移酵素としては、例えば、アスペルギルス・ニガー由来のトランスグルコシダーゼ（α－グルコシダーゼ）、アセトバクター・カプスラタム由来のデキストリンデキストラナーゼ、本願と同じ出願人による国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットに開示されたバチルス属又はアルスロバクター属微生物由来の「α－グルコシル転移酵素」や、同じく、本願と同じ出願人による国際公開第ＷＯ０２／０１０３６１号パンフレットに開示されたバチルス属又はアルスロバクター属微生物由来の「α－イソマルトシルグルコ糖質生成酵素」などが挙げられ、とりわけ、バチルス属又はアルスロバクター属微生物由来の、α－グルコシル転移酵素、及び、α－イソマルトシルグルコ糖質生成酵素がより好適に使用できる。

　国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットに開示されたα－グルコシル転移酵素は、基質としてマルトース及び／又はグルコース重合度が３以上のα－１，４グルカンに作用し、非還元末端グルコース残基を他のα－１，４グルカンの非還元末端グルコース残基に主としてα－１，４又はα－１，６グルコシル転移することにより、非還元末端グルコース残基の４位又は６位水酸基にグルコースがα－結合したグルカンを生成する活性を有しており、当該α－グルコシル転移酵素を作用させグルコシル転移反応を繰り返すことにより、マルトース及び／又はグルコース重合度が３以上のα－１，４グルカンから複雑な分岐構造を有する分岐α－グルカン混合物を製造することができる。また、当該α－グルコシル転移酵素は、さらに、頻度は低いながらも、α－１，３グルコシル転移やグルカンの内部にあるα－１，６結合したグルコース残基に対するα－１，４又はα－１，３グルコシル転移を触媒することにより、α－１，３結合、α－１，４，６結合及びα－１，３，６結合をも有するα－グルカン混合物を生成する活性をも有している。このα－グルコシル転移酵素を用いれば、その非還元末端にイソマルトース構造を導入でき、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を製造することができる。

　因みに、国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットに開示されたバチルス属又はアルスロバクター属由来のα－グルコシル転移酵素は、下記（Ａ）乃至（Ｆ）の性質を有している。
（Ａ）作用
　マルトース及び／又はグルコース重合度３以上のα－１，４グルカンに作用し、主としてα－１，４グルコシル転移又はα－１，６グルコシル転移を触媒し、非還元末端グルコース残基の４位又は６位水酸基にグルコースを転移する；
（Ｂ）分子量
　ＳＤＳ－ポリアクリルアミドゲル電気泳動法において、９０，０００±１０，０００ダルトン；
（Ｃ）至適温度
　ｐＨ６．０、３０分間反応の条件下で、約５０℃；
（Ｄ）至適ｐＨ
　４０℃、３０分間反応の条件下で約６．０；
（Ｅ）温度安定性
　ｐＨ６．０、６０分間保持の条件下で４０℃まで安定；及び
（Ｆ）ｐＨ安定性
　４℃、２４時間保持の条件下でｐＨ４．０乃至８．０の範囲で安定。

　国際公開第ＷＯ０２／０１０３６１号パンフレットに開示された「α－イソマルトシルグルコ糖質生成酵素」、すなわち、α－グルコシル転移酵素は、基質としてマルトース及び／又はグルコース重合度が３以上のα－１，４グルカンに作用し、非還元末端グルコース残基を他のα－１，４グルカンの非還元末端グルコース残基にα－１，６グルコシル転移することにより、非還元末端グルコース残基の６位水酸基にグルコースがα－結合したグルカンを生成する活性を有している。このα－グルコシル転移酵素は、一旦生成した、非還元末端にイソマルトース構造を有するグルカンにさらにグルコースを転移する活性を有していないため、前記した酵素のように複雑な分岐酵素を有する分岐α－グルカンを製造することはできないものの、このα－グルコシル転移酵素によっても、Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）を大きく変えることなく、その非還元末端にイソマルトース構造を導入でき、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を製造することができる。

　因みに、国際公開第ＷＯ０２／０１０３６１号パンフレットに開示されたバチルス属又はアルスロバクター属微生物由来の「α－イソマルトシルグルコ糖質生成酵素」は、下記（Ｇ）乃至（Ｍ）の性質を有している。
（Ｇ）作用
　非還元末端の結合様式としてα－１，４グルコシル結合を有するグルコース重合度が２以上の糖質から、還元力を実質的に増加することなくα－グルコシル転移することによって、非還元末端の結合様式としてα－１，６グルコシル結合を有し、この非還元末端以外の結合様式としてα－１，４グルコシル結合を有するグルコース重合度が３以上の糖質を生成する；
（Ｈ）分子量
　ＳＤＳ－ゲル電気泳動法により、約７４，０００乃至１６０，０００ダルトンの範囲内に分子量を有する；
（Ｉ）等電点
　アンフォライン含有電気泳動法により、ｐＩ約３．８乃至７．８の範囲内に等電点を有する；
（Ｊ）至適温度
　ｐＨ６．０、６０分間反応で、約４０乃至５０℃の範囲内に至適温度を有する；
　ｐＨ６．０、６０分間反応で、１ｍＭＣａ^２＋存在下、約４５乃至５５℃の範囲内に至適温度を有する；
　ｐＨ８．４、６０分間反応で、６０℃に至適温度を有する；又は、
　ｐＨ８．４、６０分間反応で１ｍＭＣａ^２＋存在下、６５℃に至適温度を有する。
（Ｋ）至適ｐＨ
　３５℃、６０分間反応で、ｐＨ約６．０乃至８．４の範囲内に至適ｐＨを有する。
（Ｌ）温度安定性
　ｐＨ６．０、６０分間保持する条件で、約４５℃以下に温度安定域を有する；
　ｐＨ６．０、６０分間保持する条件で、１ｍＭＣａ^２＋存在下、約５０℃以下に温度安定域を有する；
　ｐＨ８．０、６０分間保持する条件で、約５５℃以下に温度安定域を有する；又は
　ｐＨ８．０、６０分間保持する条件で、１ｍＭＣａ^２＋存在下、約６０℃以下に温度安定域を有する；
（Ｍ）ｐＨ安定性
４℃、２４時間保持する条件で、ｐＨ約４．５乃至１０．０の範囲内に安定ｐＨ域を有する。

　なお、α－グルコシル転移酵素を作用させて得られる、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物は、原料としたα－グルカン混合物に比べＭｗ／Ｍｎの値が大きくなり、またグルコース当量（ＤＥ）が若干増大する場合があるけれども、後述する実験の項でも示すように、α－グルコシル転移酵素の作用量を調節して得られる、Ｍｗ／Ｍｎが３５．１以下の範囲、グルコース当量（ＤＥ）が２．８未満にあるα－グルカン混合物は、フィルムに成形して問題なく使用することができる優れた可食性フィルム素材である。

　酵素反応によって得られた本発明のα－グルカン混合物を含有する溶液は、そのままα－グルカン混合物製品とすることもできるものの、一般的にはさらに精製して用いられる。精製方法としては、糖の精製に用いられる通常の方法を適宜採用すればよく、例えば、活性炭による脱色、Ｈ型、ＯＨ型イオン交換樹脂による脱塩、アルコール及びアセトンなど有機溶媒による分別、適度な分離性能を有する膜による分離などの１種又は２種以上の精製方法が適宜採用できる。

　本発明のα－グルカン混合物は、比較的分子量が大きいα－グルカンの混合物の形態にあり、低分子オリゴ糖をほとんど含有していないので、得られる反応生成物をカラムクロマトグラフィーなどの手段で分画する必要は特にないものの、用途など目的に応じてさらに分画することも随意である。分画にイオン交換クロマトグラフィーを採用する場合、例えば、特開昭５８－２３７９９号公報、特開昭５８－７２５９８号公報などに開示されている強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーを有利に用いることができる。この際、固定床方式、移動床方式、擬似移動床方式のいずれの方式を採用することも随意である。

　このようにして得られた本発明のα－グルカン混合物は溶液のままでも利用できるものの、保存に有利で、且つ、用途によっては利用しやすいように、乾燥し、α－グルカン混合物粉末とするのが望ましい。乾燥には、例えば、ドラムドライヤー、噴霧乾燥機（スプレードライヤー）、熱風乾燥機、真空乾燥機、気流乾燥機、凍結乾燥機、流動層乾燥機などの乾燥機を使用することができる。生産性、コストを考慮すれば、ドラムドライヤー又は噴霧乾燥機を用いるのが好ましい。乾燥物は、必要に応じて、粉砕し粉末とすることも、また、粉末を篩別又は造粒して、特定粒度の範囲に整えることも有利に実施できる。

４．本発明のα－グルカン混合物の用途
　本発明のα－グルカン混合物は、フィルム適性に優れているので、可塑剤を添加することなく、適宜の方法で適宜のサイズ、厚さを有するフィルムに加工することが容易であり、可食性フィルムの原料として有利に利用できる。また、本発明のα－グルカン混合物は、フィルムに成形した場合に突刺し破断強度に優れ、良好な透明性、水溶性を有するフィルムとしての使用耐性に優れたものであるので、食品、化粧品、医薬品、及び工業用品等の分野において用いられるフィルム、シートやコーティングの原材料として有利に利用できる。なお、本発明のα－グルカン混合物と、従来公知の可塑剤を組合せてフィルムとすることも有利に実施できる。また、本発明のα－グルカン混合物をフィルム等に成形する場合、剥離剤としてショ糖脂肪酸エステルなどの非イオン系界面活性剤を用いることもできる。

　なお、実験の項（比較実験例）で後述するとおり、本発明のα－グルカン混合物を用いて調製した厚さ４０乃至５０μｍのフィルムは、従来、可食性フィルムの原料として汎用されてきたプルランを原材料として、同じ方法、同じ条件で調製した同じ厚さのプルランフィルムと比較しても遜色のない突刺し破断強度を有している。

　本発明のα－グルカン混合物の粉末は、白色で流動性に優れ、水に対して良好な溶解性を示しているので、上記の可食性フィルム素材としての用途以外にも種々の用途に用いることができる。本発明のα－グルカン混合物は、接着性、浸透圧調節性、賦形性、照り付与性、保湿性、粘度付与性、他の糖の結晶防止性などの性質を具備しているので、品質改良剤、安定剤、賦形剤などとして、食品、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品、工業用品などの各種組成物に有利に利用できる。

　本発明のα－グルカン混合物は、その用途に応じて、その他の材料、例えば、多糖類、増量剤、賦形剤、充填剤、増粘剤、界面活性剤、発泡剤、消泡剤、ｐＨ調節剤、安定剤、難燃剤、離形剤、抗菌剤、着色剤、着香剤、栄養物、嗜好物、呈味物、薬効物質及び生理活性物質から選ばれる１種又は２種以上の、食品、化粧品、医薬品及び工業用品の分野で一般に使用される成分と混合して使用することも随意である。

　本発明のα－グルカン混合物は、例えば、粉飴、ブドウ糖、果糖、異性化糖、砂糖、麦芽糖、トレハロース、蜂蜜、メープルシュガー、ソルビトール、マルチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、α－グリコシルステビオシド、ラカンカ甘味物、グリチルリチン、ソーマチン、スクラロース、Ｌ－アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル、サッカリン、グリシン、アラニンなどのような甘味料と、また、デキストリン、澱粉、プルラン、デキストラン、乳糖などのような増量剤と混合して使用することもできる。また、本発明のα－グルカン混合物は、そのままで、又は必要に応じて、増量剤、賦形剤、結合剤などと混合して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体など各種形状に成形して使用することも随意である。

　本発明のα－グルカン混合物を含有してなる各種成形物又はその中間製品には、柔軟性や強度をさらに改善することを目的として、必要に応じて、食品、化粧品及び医薬品などの分野で通常使用される他の高分子物質、適宜の賦形剤、又は、可塑剤等の他の成分を併用することも随意であり、他の賦形剤を主体とする成形物においては本発明のα－グルカン混合物を結着剤として用いることも可能である。他の賦形剤としては、プルラン、カラギーナン、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、セルロース、ヘミセルロース、アラビアガム、グァーガム、ペクチン、キチン、アガロース、デキストリン、アミロース及び化工澱粉を含む澱粉などの多糖類又はそれらの誘導体、ゼラチン又はカゼインなどの蛋白質などの高分子、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、スクロース、マルトース、ラクトース、α，α－トレハロース、α，β－トレハロース、アラビアゴム、コーンスターチ、結晶セルロースなどの糖質、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリン、タルクなどの無機物が挙げられる。とりわけ、α，α－トレハロースは、有効成分の酸化分解などによる変性を抑制し、活性を安定に保つ作用を有するので、安定化剤としても有利に利用できる。可塑剤としては、ソルビトール、マルチトール、トレハロース、グリセロール、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール又はプロピレングリコールなどの多価アルコールを用いることができる。

　本発明のα－グルカン混合物は、とりわけ、食品素材として有利に利用できる。食品への使用は特に限定されず、本発明のα－グルカン混合物の結着性を利用して、成形スナック菓子、成形チーズ、成形ドライフルーツ、魚肉成形物、魚卵成形物、魚肉食品、畜肉食品、疑似肉食品、成形珍味食品などに用いることができる。また、造膜（コーティング）性を利用して、食品ほぐれ剤、食品用粘着防止剤、加工米などに用いることもできる。

　また、本発明のα－グルカン混合物は、パン、菓子、麺帯製品に含有させることによって、食感の改善、食品の保存性向上に用いることができる。本発明のα－グルカン混合物の食品への好適な使用方法としては、小麦粉、食塩、砂糖、水など他の原料素材と混合し、混練することで生地を作成して、その生地を成形、調理することが挙げられる。食品中への配合割合は、生地作成時の割合で、無水物換算で、２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。本発明のα－グルカン混合物は、ワキシースターチを原料としているので、パン、菓子、麺帯製品にしっとり感、もちもち感、やわらかさ、口どけの良さ、歯切れ良さなどの食感を付与することができる。

　菓子としては、主に生地を調製後、焼く、蒸す、揚げる、乾燥するなどして製造されるものに利用でき、例えば、饅頭、餅、煎餅、団子、求肥、最中、どら焼き、きんつば、今川焼きなどの和菓子、ビスケット、クッキー、クラッカー、ウエハース、スポンジケーキ類（ロールケーキ、カステラ）、バターケーキ類（パウンドケーキ、マドレーヌ、ガトーショコラ、フィナンシェ）、シュークリーム、バウムクーヘン、マフィン、スフレ、パイ、タルトなどの洋菓子、月餅などの中華菓子などが挙げられる。

　麺帯製品としては、例えば、うどん、中華麺、蕎麦などの麺類、スパゲッティ、リングイネ、ブカティーニ、フェットチーネ、ペンネ、コンキリエ、マカロニなどのパスタ類、ワンタン、ギョウザ、シューマイなどの皮などが挙げられる。

　また、本発明のα－グルカン混合物は、上記のとおり、水に対する良好な溶解性とフィルム等に成形されたときの高い強度とを併せ持ち、しかも、含まれるα－グルカン自体の分子量分布が特定の範囲内にあるので、これを成形物に用いる場合には、当該成形物に常に一定した強度や溶解速度、崩壊速度をもたらすことが期待できる。したがって、本発明のα－グルカン混合物は、食品のみならず化粧品、有効成分の体内動態が常に一定であることが要求される医薬品、医薬部外品などに用いることができ、フィルムはもとより、シート、カプセル、マイクロカプセル、ガーゼや手術糸などに用いられる繊維などの成形物として、或いは、錠剤、顆粒剤、用事溶解型の固形製剤を調製する際の賦形剤、結着剤又はコーティング剤などとして用いることができる。

　本発明のα－グルカン混合物を少なくとも原料の一部に用いて製造される成形物には、本発明のα－グルカン混合物以外に、それぞれの分野で汎用されている各種成分を適宜配合することができる。上記成形物が化粧品又はその中間製品である場合には、パック、マスク、浴用剤、口中清涼フィルムなどの形態とすることができ、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、ペンタンジオールなどの防腐剤、アルブチン、エラグ酸、テトラヒドロクルクミノイド、ビタミンＰなどの美白剤、グリチルリチン酸、カンゾウ抽出物などの抗炎症剤、ラクトフェリン、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、感光素１０１号、感光素３０１号などの細胞賦活剤、エラスチン、ケラチン、尿素、セラミドなどの保湿剤、スクワラン、ワセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸セチルなどの油剤、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ローカストビーンガム、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトールなどのアルコール類などを、それぞれ１種又は２種以上、単独又は適宜組み合わせて配合することができる。

　また、上記成形物が医薬品又は医薬部外品或いはその中間製品である場合には、顆粒、錠剤、糖衣錠などの形態とすることができ、例えば、アザチオプリン、シクロスポリン、シクロフォスファミド、メソトレキサート、タクロリムス水和物、ブスルファンなどの免疫抑制剤、カペシタビン、リツキシマブ、トラスツズマブ、ベバシズマブ、ドセタキセル、イマチニブメシル酸塩、５－フルオロウラシル、アナストロゾール、タキソール、タモキシフェン、ドテタキセル、ヒドロキシカルバミドなどの抗がん剤、アバカビル硫酸塩、ザルシタビン、ジダノシン、ファムシクロビル、リバビリンなどの抗ウイルス剤、アモキシシリン、タランピシリン、セフィキシム、スルファミチゾール、レボフロキサシン水和物、セフカペンピボキシル塩酸塩水和物、セフシトレンピボキシル、クラリスロマイシンなどの抗生物質、アセトアミノフェン、アスピリン、エテンザミド、サリチル酸メチルなどの解熱鎮痛剤、プレドニゾロン、デキサメサゾン、ベタメサゾンなどのステロイド剤、インターフェロン－α、－β、インスリン、オキシトシン、ソマトロピン、などの蛋白又はペプチド、ＢＣＧワクチン、日本脳炎ワクチン、はしかワクチン、ポリオワクチン、痘苗、破傷風トキソイド、ハブ抗毒素、ヒト免疫グロブリンなどの生物学的製剤、レチノール、チアミン、リボフラビン、ピリドキシン、シアノコバラミン、Ｌ－アスコルビン酸、カロチノイド、エルゴステロール、トコフェロール、ビオチン、カルシトニン、コエンザイムＱ、α－リポ酸、ニコチン酸、メナキノン、ユビキノン、ピロロキノンキノリンなどのビタミン剤やそれらの誘導体、高麗人参エキス、アロエエキス、プロポリスエキス、カンゾウエキス、ケイヒエキス、センブリエキスなどの生薬エキスなどを、それぞれ１種又は２種以上、単独又は適宜組み合わせて配合することができる。

　本発明のα－グルカン混合物は、工業用品の素材として使用することもできる。ここでいう工業用品とは、農薬、肥料、飼料、紙工品、研磨剤、接着剤（バインダー）、ゲル化剤、塗料、染料、顔料、インク、洗剤、トイレタリー製品、生分解性樹脂（バイオプラスチック）、ガスバリアー樹脂などを指す。例えば、農薬、肥料などの分野では、農薬、肥料を造粒、錠剤化する際の賦形剤として使用することができる。また、例えば、製紙分野では、α－グルカン混合物の結着性や皮膜形成能を利用して紙工品の表面塗工剤、増強剤として、また、不織布の材料、包装材料としても使用することができる。さらに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の代替品、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の代替品、石膏ボード、セメント、電池セパレーター用のバインダーなどとしても使用することができる。

　以下、実験により本発明を詳細に説明する。

＜実験１：ワキシースターチを原料とした分解度が異なる各種α－グルカン混合物の調製＞
　ワキシースターチとしてワキシーコーンスターチを用い、加水分解の程度が種々異なる各種α－グルカン混合物を調製し、その物性を調べた。

　市販のワキシーコーンスターチ（商品名「ワキシーコーンスターチ　Ｙ」、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）を固形物濃度３０質量％になるよう脱イオン水に懸濁し、塩化カルシウムを濃度０．１質量％になるよう添加した後、ｐＨ６．０に調製し、ワキシーコーンスターチ懸濁液を得た。このワキシーコーンスターチ懸濁液に耐熱性α－アミラーゼ（商品名『スピターゼＨＫ』、ナガセケムテックス株式会社製）をワキシーコーンスターチ固形物当たり０（無添加）、０．００１、０．００２、０．００４、０．００８又は０．０２質量％添加し、ｐＨ６．５、１００℃で２０分間加熱することにより、糊化及び液化を行い、１４０℃で３０分間加熱することにより反応を停止させ、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂による脱塩、メンブランフィルターによるろ過を行った後、ディスク型噴霧乾燥装置（ニ口社製）を用い入口温度２０５℃、出口温度１０３℃、風量１２．４ｍ^３／分、ディスク回転数１８，０００ｒｐｍ、原料供給速度２３ｋｇ／時間になるように設定し、噴霧乾燥することによりα－グルカン混合物粉末をそれぞれ約２ｋｇずつ調製し、被験試料１～６とした。

　被験試料１～６について、それぞれ約２０μｇを下記条件によるゲル濾過ＨＰＬＣに供し、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定するとともに、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）は、分子量測定用プルラン標準品（株式会社林原製）のゲル濾過ＨＰＬＣクロマトグラムに基づき作成した検量線に基づき、被験試料の同クロマトグラムを、分子量分布解析ソフトウェアで解析することにより求めた。
（ゲル濾過ＨＰＬＣ条件）
カラム：ＴＳＫ　ＧＥＬ　α－Ｍ（東ソー株式会社製）を２本連結
溶離液：１０ｍＭ　リン酸緩衝液（ｐＨ７．０）
流　速：０．３ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計（ＲＩＤ１０Ａ、株式会社島津製作所製）
解析ソフトウェア：データ解析ソフトウェア（『ＬＣソリューションＧＰＣソフトウェア』、株式会社島津製作所社製）

　また、被験試料１～６について、加水分解の程度を知るための指標としてグルコース当量（ＤＥ）を測定した。さらに、被験試料１～６をそれぞれ固形物濃度２０質量％になるよう脱イオン水に溶解し、冷水可溶性を判定した。またさらに、被験試料１～６を固形物濃度３０質量％の水溶液とし、それぞれの溶液について、動的粘弾性レオメーター（ＭＣＲ１０２型、株式会社アントンパールジャパン製)を用いて３５℃で粘度を測定した。なお、固形物濃度３０質量％の水溶液の粘度は、３５℃、せん断速度１０．８／秒の条件下でのせん断粘度として表わした。結果を表１にまとめた。

　表１に見られるとおり、被験試料１、すなわち、耐熱性α－アミラーゼを作用させていない、ワキシーコーンスターチを単に糊化したものは、固形物濃度３０質量％の糊化液の粘度が２６，７００ｍＰａ・ｓと高粘度を示し、ハンドリングに難があった。また、高粘度でゲル濾過ＨＰＬＣによる分子量分布分析に供するための前処理が行えず、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定することはできなかった。さらに、被験試料１は水溶性に劣り、冷水可溶性を有していなかった。

　一方、耐熱性α－アミラーゼを少量作用させて調製した被験試料２～５においては、アミラーゼの作用量が多くなるにつれて、糊化ワキシーコーンスターチの分解の程度が大きくなり、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）が低下し、Ｍｗ／Ｍｎが小さくなった。また、被験試料２～５は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，５６０～１８３ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが３．９５～８．０９の範囲を示し、被験試料１の場合とは異なり冷水可溶性を有していた。さらに、被験試料２～５の固形物濃度３０質量％の水溶液の粘度は、アミラーゼの作用量が多いもの、すなわち、加水分解の程度が大きいものほど低い値を示し、２，３３０～２２０ｍＰａ・ｓであった。一方、被験試料６は重量平均分子量（Ｍｗ）が３９．１ｋＤａと小さく、Ｍｗ／Ｍｎが３５．９と大きい値を示した。

＜実験２：各種α－グルカン混合物の可食性フィルム素材としての適性＞
　実験１で得た被験試料１乃至６を原材料として、可塑剤を添加することなくそれぞれをフィルムに成形し、得られたフィルムの性質を調べることにより、各種α－グルカン混合物の可食性フィルム素材としての適性（フィルム適性）を調べた。

　実験１で得た被験試料１～６を、それぞれ固形物濃度３０質量％となるよう脱イオン水に均一に溶解し、遠心分離（３，０００ｒｐｍ、１０分）して脱泡した後、適量をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の平板上にベーカーアプリケーター（ＹＢＡ型、ヨシミツ精機株式会社製）を用いて塗布、延伸させ、室温で1夜以上自然乾燥させる方法でフィルム化を試みたところ、被験試料６については、水溶液の粘度が低いためか造膜性が悪く、フィルムに成形することが困難であった。一方、被験試料１～５はフィルム成形が可能であったことから、それぞれから厚さ約４０μｍのフィルムを調製し、フィルム試料１～５とした。

　得られたフィルム試料１～５について、それぞれ、その外観を目視にて観察し、（○）：厚さが均一で表面が滑らかな良好なフィルム；、及び、（×）：厚さが不均一で表面にむらがあるフィルム；の２段階でフィルム適性を評価した。また、各フィルム試料について透明性を目視にて観察し、（○）：透明；及び（×）：濁りあり；の２段階で評価した。さらに、各フィルム試料について１ｃｍ角に裁断したフィルムを３０℃に保持した２００ｍＬの脱イオン水に投入し、撹拌下、フィルムが目視で完溶するまでの時間を測定し、（○）：撹拌下で１分間以内に完溶する；及び（×）：撹拌下で１分間保持しても溶け残りがある；の２段階でフィルムの水溶性を評価した。結果を表２に示す。

　また、フィルム試料１～５から、直径２０ｍｍの円形に切り取ったものをそれぞれ１０枚ずつ調製し、各１０枚を前記した突刺し破断強度試験に供し、各フィルム試料の突刺し破断強度の平均値を求めた。結果を表２に併せて示した。

　表２に見られるとおり、ワキシーコーンスターチを単に糊化した被験試料１から調製したフィルム試料１は、表面にむらがあり透明性に欠けたフィルムであり、突刺し破断強度が２．６６Ｎ／ｍｍ^２と大きい値を示したものの、上記水溶性試験で完溶せず、水溶性に劣るものであった。一方、フィルム試料２～５は、厚さが均一で表面が滑らかな、透明性、水溶性に優れるフィルムであり、その突刺し破断強度も２．０Ｎ／ｍｍ^２以上と大きい値を示した。なお、被験試料６については、上述のとおり、フィルムに成形すること自体が困難でフィルム試料６は得られなかった。

　以上のとおり、被験試料２～５は、可塑剤を用いることなく良好な可食性フィルムを調製するための素材としての適性を有しており、一方、被験試料１及び６はその適性に欠けるものであった。

　実験１及び２の結果から、ワキシースターチにアミラーゼを作用させ部分分解することにより得られる、重量平均分子量（Ｍｗ)が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲、Ｍｗ／Ｍｎが１０未満であるα－グルカン混合物は、冷水可溶性に優れ、適度の粘度を保持する性質を有しており、また、当該α－グルカン混合物を成形することにより、均一、透明で水溶性に優れ、突刺し破断強度が２．０Ｎ／ｍｍ^２以上の可食性フィルムが得られると判断された。

＜実験３：非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物の調製（その１）＞
　本実験及び実験４では、上記α－グルカン混合物に、さらに優れた性質を付与することを目的として、α－グルカン混合物に糖転移酵素をさらに作用させ、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を調製した。

　すなわち、ワキシーコーンスターチ固形物当たりの耐熱性α－アミラーゼ（商品名『スピターゼＨＫ』、ナガセケムテックス株式会社製）の使用量を０．００２質量％とし、それ以外の操作は実験１と同様にしてα－グルカン混合物含有溶液を得た。このα－グルカン混合物含有溶液に、本願と同じ出願人による国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットにおいて開示したバチルス・サーキュランスＰＰ７１０株由来α－グルコシル転移酵素の精製標品をα－グルカン混合物の固形物１グラム当たり０．２５、０．５、２．５、１０又は２５単位添加し、ｐＨ６．０、５０℃で２４時間作用させ１４０℃で１０分間加熱することにより反応を停止させた。実験１と同様に精製した後、ディスク型噴霧乾燥装置（ニロ社製）を用いて噴霧乾燥することによりα－グルカン混合物をそれぞれ約２ｋｇずつ調製し、被験試料７乃至１１とした。

　被験試料７～１１について、実験１と同様に重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。また、各被験試料において、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有する程度を評価するため、被験試料７～１１の濃度１ｗ／ｖ％水溶液を前記したイソマルトデキストラナーゼ消化試験に供し、得られた消化物中のイソマルトース含量を測定した。さらに、被験試料７～１１のグルコース当量（ＤＥ）、冷水可溶性を評価し、それぞれから調製した固形物濃度３０質量％の溶液について、粘度を実験１と同様に評価した。加えて、被験試料７～１１について耐老化性を評価した。耐老化性については、それぞれ固形物濃度３０質量％の水溶液を６℃で１週間保存し、（×）：保存１週間の時点で水溶液に老化による白濁が認められる；(○)：保存１週間の時点で透明な水溶液の状態を維持している；の２段階で評価した。結果を表３にまとめた。なお、実験１で得た、ワキシーコーンスターチ懸濁液に耐熱性α－アミラーゼをワキシーコーンスターチ固形物当たり０．００２質量％添加して調製した被験試料３の結果を対照として表３に併記した。

　表３に見られるとおり、ワキシーコーンスターチに０．００２質量％の耐熱性α－アミラーゼを作用させ、さらにα－グルコシル転移酵素を作用させて得た被験試料７～１１は、そのイソマルトデキストラナーゼ消化により、消化物の固形物当たり１．５７質量％～２５．４質量％イソマルトースが生成していることが確認できたことから、その程度こそ異なるものの、いずれも非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であることが確認された。

　被験試料７～１１においては、α－グルコシル転移酵素の作用量が多くなるほど、得られる被験試料のＭｗ／Ｍｎ（分散度）は増加し、作用量が２５単位／ｇ－基質と最も多い被験試料１１の場合には６２．３まで増加した。被験試料７～１１は、その重量平均分子量（Ｍｗ）において、被験試料３と比べ大きな変化はなかったものの、α－グルコシル転移酵素の作用により、Ｍｗ／Ｍｎが明らかに増加し、α－グルカン混合物における分子種の分子量のばらつきが生じていた。被験試料７～１１の固形物濃度３０質量％の水溶液の粘度は、９９０～６５１ｍＰａ・ｓと、α－グルコシル転移酵素を作用させていない被験試料３のそれより若干低かったものの、大きな変動は認められなかった。また、被験試料７～１１の内、被験試料７は被験試料３と同様に、固形物濃度３０質量％の水溶液を６℃で１週間保持する耐老化性試験において、水溶液に白濁が認められ耐老化性が認められなかったものの、被験試料８乃至１１は、同耐老化性試験において、保存１週間の時点で透明な水溶液の状態を維持する顕著な耐老化性を有することが判明した。

＜実験４：非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物の調製（その２）＞

　実験３の場合よりも重量平均分子量（Ｍｗ）が小さいα－グルカン混合物を原料として非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を調製し、実験３と同様に調べた。

　ワキシーコーンスターチ固形物当たりの耐熱性α－アミラーゼの使用量を０．００４質量％とした以外は実験１と同様に処理し、より分子量が低下したα－グルカン混合物を得た。このα－グルカン混合物に、上記と同様にバチルス・サーキュランスＰＰ７１０株由来α－グルコシル転移酵素の精製標品をα－グルカン混合物の固形物１グラム当たり０．５、１．０、２．５又は５．０単位添加し、ｐＨ６．０、５０℃で２４時間作用させ１４０℃で１０分間加熱することにより反応を停止させた。実験３と同様に精製した後、ディスク型噴霧乾燥装置（ニ口社製）を用いて噴霧乾燥することによりα－グルカン混合物をそれぞれ約２ｋｇずつ調製し、被験試料１２乃至１５とした。

　また、被験試料１２～１５についても実験３と同様に重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｍｗ／Ｍｎ、イソマルトデキストラナーゼ消化物中のイソマルトース含量、グルコース当量（ＤＥ）を測定し、冷水可溶性、固形物濃度３０質量％の溶液についての粘度及び耐老化性を評価した。結果を表４にまとめた。なお、実験１で得た、ワキシーコーンスターチ懸濁液に耐熱性α－アミラーゼをワキシーコーンスターチ固形物当たり０．００４質量％添加して調製した被験試料４の結果を対照として表４に併記した。

　表４にみられるとおり、ワキシーコーンスターチに０．００４質量％の耐熱性α－アミラーゼを作用させ、さらにα－グルコシル転移酵素を作用させて得た被験試料１２～１５は、そのイソマルトデキストラナーゼ消化により、消化物の固形物当たり１．５質量％～２０．６質量％のイソマルトースが生成していることが確認できたことから、実験３で得た被験試料７～１１の場合と同様に、いずれも非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であることが確認された。

　また、被験試料１２～１５においては、重量平均分子量（Ｍｗ）が４４９～３６５ｋＤａを示し、実験３で得た被験試料７～１１の約１／３の値を示し、より低分子のα－グルカン混合物であることが確認された。被験試料１２～１５のＭｗ／Ｍｎは、８．３～３７．５の値を示した。被験試料１２～１５は、その重量平均分子量（Ｍｗ）において、被験試料４と比べ大きな変化はなかったものの、α－グルコシル転移酵素の作用量が多くなるとＭｗ／Ｍｎが明らかに増加した。なお、被験試料１２～１５のグルコース当量（ＤＥ）は０．４５～２．７６の範囲を示した。被験試料１２～１５の固形物濃度３０質量％の水溶液の粘度は、５２５～２９４ｍＰａ・ｓと、α－グルコシル転移酵素を作用させていない被験試料４と大きな変動は認められなかった。また、被験試料１２～１５の内、被験試料１２は被験試料４と同様に、固形物濃度３０質量％の水溶液を６℃で１週間保持する耐老化性試験において水溶液に白濁が認められ、耐老化性が認められなかったものの、被験試料１３乃至１５は、同耐老化性試験において、保存１週間の時点で透明な水溶液の状態を維持する顕著な耐老化性を有することが判明した。

　実験３及び４の結果から、イソマルトデキストラナーゼ消化物の固形物当たりのイソマルトース含量が１．５７質量％又は１．５０質量％と低い、すなわち、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンの含量が低い被験試料７及び被験試料１２が耐老化性を有さず、当該イソマルトース含量が３．８３質量％以上を示す被験試料８～１１及び被験試料１３～１５が耐老化性を有していたことから、上記実験結果は、α－グルカン混合物にα－グルコシル転移酵素を作用させることにより、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを一定量以上含有させれば、原料としたα－グルカン混合物が有する性質を維持しつつ、さらに耐老化性を付与することができることを物語っている。

＜実験５：非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物の可食性フィルム素材としての適性＞
　実験３及び４で得た被験試料７～１５を原材料として実験２と同様の操作により厚さ約４０～５０μｍのフィルムをそれぞれ調製し、フィルム試料７～１５とした。次いで、実験２と同様に、フィルム試料７～１５について、外観（フィルム適性）、透明性、水溶性を評価するとともに、突刺し破断強度を測定した。重量平均分子量（Ｍｗ）が１，２１０ｋＤａ以上のα－グルカン混合物を原料としたフィルム試料７～１１の結果を表５に、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００ｋＤａ未満のα－グルカン混合物を原料としたフィルム試料１２～１５の結果を表６に、それぞれまとめた。

　表５に見られるとおり、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であって、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，２１０ｋＤａ以上のα－グルカン混合物を用いて調製したフィルム試料７～１０は、ワキシーコーンスターチをアミラーゼで部分分解して得たα－グルカン混合物を用いて調製したフィルム試料３と同様に、透明性、水溶性に優れ、突刺し破断強度が２．０Ｎ／ｍｍ^２以上と強い優れた性質を有していた。しかしながら、被験試料１１、すなわち、α－グルコシル転移酵素を作用させることによりＭｗ／Ｍｎの値が６２．３まで増加したα－グルカン混合物から調製したフィルム試料１１は、非常に脆いものとなりフィルムを得ることが困難であった。

　また、表６に見られるとおり、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であって、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００ｋＤａ未満のα－グルカン混合物を用いて調製したフィルム試料１２～１４は、ワキシーコーンスターチをアミラーゼで部分分解して得たα－グルカン混合物を用いて調製したフィルム試料４と同様に、透明性、水溶性に優れ、突刺し破断強度が２．０Ｎ／ｍｍ^２以上と強く、優れた性質を有していた。しかしながら、被験試料１５、すなわち、α－グルコシル転移酵素を作用させることによりＭｗ／Ｍｎの値が３７．５まで増加したα－グルカン混合物から調製したフィルム試料１５は、非常に脆いものとなりフィルムを得ることが困難であった。

　実験３、４及び５の結果から、ワキシーコーンスターチを糊化し、アミラーゼを作用させて得たα－グルカン混合物に、さらにα－グルコシル転移酵素を作用させ、そのイソマルトデキストラナーゼ消化物におけるイソマルトース含量が３質量％超を示す程度に非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有させたα－グルカン混合物は、顕著な耐老化性を有するものとなることが分かった。また、実験１、２から得られた結果と実験３、４及び５で得られた結果とを総合すると、重量平均分子量（Ｍｗ)が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲、Ｍｗ／Ｍｎが３５．１以下である当該α－グルカン混合物を原材料とすれば、可塑剤を添加することなく、透明性、水溶性に優れ、突刺し破断強度２．０Ｎ／ｍｍ^２以上の強度を有し、ひび割れし難いフィルムが得られることが判明した。

＜参考実験例１：プルラン、焙焼澱粉及びデキストリンとの比較＞
　本発明のα－グルカン混合物との比較対象として、プルラン、焙焼澱粉及びデキストリンを用いて実験１と同様に性質をそれぞれ測定し、また、実験２及び５と同様に可塑剤を添加することなくフィルムを調製し、それぞれの性質を調べた。

　プルランとしては、市販のプルラン（商品名『プルラン』、株式会社林原販売）を、デキストリンとしては、市販のデキストリン（商品名『パインデックス＃１００』、松谷化学工業株式会社販売）をそれぞれ用いた。また、焙焼澱粉は以下の方法で調製した。すなわち、市販ワキシーコーンスターチ５００ｇに、水１１０ｍＬに塩化マグネシウム６水塩を０．００８ｍｏｌ／ｋｇ溶解した溶液を加えながら、乳鉢で約３０分間混合して湿混合液を得た。この湿混合液をステンレスバットに約１ｃｍの厚みに広げ、１３５℃に調整した送風循環式恒温器中で３時間加熱処理し、焙焼試料を得た。この焙焼試料を３０質量％になるよう水に懸濁し、ラピッドビスコアナライザー（ＲＶＡ－４型、ニューポートサイエンティフィック社製）により９５℃で１５分、１６０ｒｐｍで撹拌しながら糊化を行うことで焙焼澱粉を得た。プルラン、焙焼澱粉及びデキストリンを、実験２と同様の操作によりそれぞれフィルムに成形し、得られたフィルムの性質を実験２と同様に評価した。結果を表７にまとめた。

　表７に見られるとおり、プルランは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３９９ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが３７．８であった。プルランは、固形物濃度３０質量％の水溶液の粘度が３５，７００ｍＰａ・ｓと高粘度を示し、ハンドリングが難しいという問題があったが、フィルム成形に困難を生じるほどではなく、厚さ４０μｍの厚さに成形したフィルムは、突刺し破断強度が３．０３Ｎ／ｍｍ^２と大きく、強度のあるフィルムであった。

　また、焙焼澱粉は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，１７０ｋＤａを示し、実験３で得た被験試料７～１０と同等であったが、Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）が４１．９と比較的大きく、固形物濃度３０質量％の水溶液は耐老化性を示さなかった。当該焙焼澱粉を用いて得た厚さ４０μｍのフィルムは、突刺し破断強度が１．５５Ｎ／ｍｍ^２を示し、強度の低いフィルムであった。

　一方、デキストリンは、固形物濃度３０質量％の水溶液の粘度が８７ｍＰａ・ｓと低粘度を示し、フィルムの成形を試みたものの極度に脆いものとなり、実質的にフィルムを調製することはできなかった。

　実験１～５及び参考実験例１の結果から、本発明のα－グルカン混合物、すなわち、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法により得られるα－グルカン混合物であって、（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にある；及び（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下である；という特徴を有するα－グルカン混合物は、透明性、水溶性に優れ、強度を有する可食性フィルムの素材として好適に使用できるという点で、可食性フィルム素材として汎用されているプルランと比較して遜色ないものであることが判明した。

＜参考実験例２：α－グルカン混合物のアミロース含有率＞
　実験１、３及び４においてα－グルカン混合物の原料として用いたワキシーコーンスターチ（商品名「ワキシーコーンスターチ　Ｙ」、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）と、後述する実施例４で得たα－グルカン混合物、すなわち、重量平均分子量（Ｍｗ）が５６６ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが１３．２、そのイソマルトデキストラナーゼ消化物におけるイソマルトース含量が７．０質量％であるα－グルカン混合物についてアミロース含有率を測定し比較した。さらに、参考値として、市販のコーンスターチ（商品名「昭和コーンスターチ」、敷島スターチ株式会社製）及びハイアミロースコーンスターチ（商品名「デンプン　トウモロコシ由来」、コード番号：Ｓ４１８０、シグマアルドリッチ社製）のアミロース含有率についても同様に測定した。

　各試料のアミロース含有率は、前述のとおり、農林水産省告示第３３２号、標準計測方法に示されているアミロース含有率測定法に準じ、アミロースとヨウ素の呈色反応に基づき測定した。なお、本実験例では、試薬級アミロース（商品名『ポテトアミロース　Ｔｙｐｅ　ＩＩＩ』、シグマアルドリッチ社製）を用い、アミロース標準溶液を調製し、検量線を作成した。結果を表８に示す。

　表８に見られるとおり、ワキシーコーンスターチ及び実施例４で得たα－グルカン混合物のアミロース含有率（質量％）は、本測定法においてそれぞれ、１３．４質量％及び１０．３質量％と測定された。一方、市販のコーンスターチ及びハイアミロースコーンスターチのアミロース含有率は、それぞれ、３５．９質量％及び４６．９質量％と測定された。一般に、アミロース含有率は、ハイアミロースコーンスターチ＞コーンスターチ＞ワキシーコーンスターチの順に高いと言われており、上記の測定値はこの従来からの知見を裏付けるものであった。

　因みに、本発明のα－グルカン混合物は、ワキシースターチをアミラーゼで部分分解するか、又は、ワキシースターチをアミラーゼで部分分解した後、α－グルコシル転移酵素を作用させ、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを生成させることにより製造されるものである。アミラーゼ及びα－グルコシル転移酵は、いずれも澱粉枝切り酵素のようにワキシースターチにおけるα－１，６結合を介した分岐構造を分解する酵素ではないことから、アミラーゼ及びα－グルコシル転移酵素の作用によりワキシースターチから直鎖状のアミロースが生成することはなく、反応産物においてアミロース含有率が増加することはない。したがって、本測定法において、本発明のα－グルカン混合物がワキシーコーンスターチと同等レベル以下のアミロース含有率を示したことは、本発明のα－グルカン混合物がワキシーコーンスターチを原料として製造されたものであることを物語っている。言い換えれば、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ以上のα－グルカン混合物であって、本測定方法によりアミロース含有率が１５質量％未満を示すものは、ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法によるか、或いはワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ、さらにα－グルコシル転移酵素を作用させる工程を含む製造方法により得られたものであるということができる。

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するものの、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

　市販ワキシーコーンスターチ（商品名「ワキシーコーンスターチ　Ｙ」、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）を固形物濃度３０質量％になるよう脱イオン水に懸濁し、塩化カルシウムを濃度０．１質量％になるよう添加した後、ｐＨ６．０に調製し、ワキシーコーンスターチ懸濁液を得た。このワキシーコーンスターチ懸濁液に耐熱性α－アミラーゼ（商品名『スピターゼ　ＨＫ』、ナガセケムテックス株式会社製）をワキシーコーンスターチ固形物当たり０．００２質量％添加し、１００℃で２０分間加熱することにより、糊化及び液化を行い、１４０℃で１０分間加熱することにより反応を停止させ、ドラムドライヤーに供給して１３５℃で乾燥した。乾燥品は粉砕機に通して粉砕を行って、粉末状のα－グルカン混合物を得た。

　本α－グルカン混合物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９８０ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが７．９を示し、冷水可溶性を有し、濃度３０質量％の水溶液の粘度は９６０ｍＰａ・ｓであった。本品は可食性フィルムの原材料、食品、化粧品、医薬品又は工業用品の増粘剤、バインダー等として好適に利用できる。

　市販ワキシーコーンスターチ（商品名「ワキシーコーンスターチ　Ｙ」、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）を固形物濃度３５質量％になるよう脱イオン水に懸濁し、塩化カルシウムを濃度０．１質量％になるよう添加した後、ｐＨ６．０に調製し、ワキシーコーンスターチ懸濁液を得た。このワキシーコーンスターチ懸濁液に耐熱性α－アミラーゼ（商品名『ターマミル　６０Ｌ』、ノボザイムズ・ジャパン株式会社製）をワキシーコーンスターチ固形物当たり０．００４質量％添加し、１００℃で２０分間加熱することにより、糊化及び液化を行い、１４０℃で１５分間加熱することにより反応を停止させ、スプレードライヤーに供給して常法により噴霧乾燥し、粉末状のα－グルカン混合物を得た。

　本α－グルカン混合物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５１ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが４．６を示し、冷水可溶性を有し、濃度３０質量％の水溶液の粘度は４４５ｍＰａ・ｓであった。本品は可食性フィルムの原材料、食品、化粧品、医薬品又は工業用品の増粘剤、バインダー等として好適に利用できる。

　市販ワキシーコーンスターチ（商品名「ワキシーコーンスターチ　Ｙ」、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）を糊化及び液化した後、さらに、国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットに開示したバチルス・サーキュランスＰＰ７１０株由来のα－グルコシル転移酵素を澱粉１ｇ当たり１．０単位添加し、ｐＨ６．０、５０℃で２４時間作用させた以外は実施例１と同様の操作を行うことにより、粉末状の、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を得た。

　本α－グルカン混合物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，２７０ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが２２．１を示し、冷水可溶性を有し、濃度３０質量％の水溶液の粘度は８９６ｍＰａ・ｓであった。本α－グルカン混合物にイソマルトデキストラナーゼを作用させて得た消化物のイソマルトース含量は９．３質量％を示した。本α－グルカン混合物は、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であり、固形物濃度３０質量％の水溶液を６℃で１週間保持する耐老化性試験において、保存１週間の時点で老化による白濁を全く示さない耐老化性を有していた。本品は可食性フィルムの原材料、食品、化粧品、医薬品又は工業用品の増粘剤、バインダー等として好適に利用できる。

　市販ワキシーコーンスターチ（商品名「ワキシーコーンスターチ　Ｙ」、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）を実施例２と同様の方法で糊化及び液化した後、さらに、国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットに開示したバチルス・サーキュランスＰＰ７１０株由来のα－グルコシル転移酵素を澱粉１ｇ当たり１．０単位添加し、ｐＨ６．０、５０℃で２０時間作用させた以外は実施例１と同様の操作を行うことにより、粉末状の、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を得た。

　本α－グルカン混合物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５６６ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが１３．２を示し、冷水可溶性を有し、濃度３０質量％の水溶液の粘度は４８３ｍＰａ・ｓであった。本α－グルカン混合物にイソマルトデキストラナーゼを作用させて得た消化物のイソマルトース含量は７．０質量％を示した。本α－グルカン混合物は、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であり、固形物濃度３０質量％の水溶液を６℃で１週間保持する耐老化性試験において、保存１週間の時点で老化による白濁を全く示さない耐老化性を有していた。本品は可食性フィルムの原材料、食品、化粧品、医薬品又は工業用品の増粘剤、バインダー等として好適に利用できる。

　ワキシーコーンスターチをワキシーライススターチに換え、糊化及び液化した後、さらに、国際公開第ＷＯ２００８／１３６３３１号パンフレットに開示したアルスロバクター・グロビホルミス　ＰＰ３４９株由来のα－グルコシル転移酵素を澱粉１ｇ当たり２．５単位添加し、ｐＨ６．０、５０℃で２４時間作用させた以外は実施例２と同様の操作を行うことにより、粉末状の、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を得た。

　本α－グルカン混合物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，３６０ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎが２２．４を示し、冷水可溶性を有し、濃度３０質量％の水溶液の粘度は８４０ｍＰａ・ｓであった。本α－グルカン混合物にイソマルトデキストラナーゼを作用させて得た消化物のイソマルトース含量は１７．５質量％を示した。また、本α－グルカン混合物は、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物であり、固形物濃度３０質量％の水溶液を６℃で１週間保持する耐老化性試験において、保存１週間の時点で老化による白濁を全く示さない耐老化性を有していた。本品は可食性フィルムの原材料、食品、化粧品、医薬品又は工業用品の増粘剤、バインダー等として好適に利用できる。

＜可食性フィルム＞
　実施例１で得たα－グルカン混合物を脱イオン水に懸濁、撹拌し、固形物濃度３０質量％の溶液とした後、減圧脱泡し、ＰＥＴフィルム上に流延し、温度３５℃、相対湿度３３％の環境下で乾燥させ、厚さ８０μｍのα－グルカン混合物からなる可食性フィルムを得た。得られた可食性フィルムは、５．２質量％の水分を含有し、破断応力に対し高い強度を有するとともに、水溶性も良好で、製造ロットごとにばらつきの少ない安定した溶解速度を示すので、食品、化粧品、医薬品等に有利に利用できる。

＜可食性フィルム＞
　実施例２で得たα－グルカン混合物を脱イオン水に懸濁、撹拌し、固形物濃度２５質量％の溶液とした後、減圧脱泡し、ＰＥＴフィルム上に流延し、温度３５℃、相対湿度３３％の環境下で乾燥させ、厚さ６０μｍのα－グルカン混合物からなる可食性フィルムを得た。得られた可食性フィルムは、４．６質量％の水分を含有し、破断応力に対し高い強度を有するとともに、水溶性も良好で、製造ロットごとにばらつきの少ない安定した溶解速度を示すので、食品、化粧品、医薬品等に有利に利用できる。

＜可食性フィルム＞
　実施例３で得た、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を脱イオン水に懸濁、撹拌し、固形物濃度３０質量％の溶液とした後、減圧脱泡し、ＰＥＴフィルム上に流延し、温度３５℃、相対湿度３３％の環境下で乾燥させ、厚さ５０μｍの、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物からなる可食性フィルムを得た。得られた可食性フィルムは、４．１質量％の水分を含有し、破断応力に対し高い強度を有するとともに、水溶性も良好で、製造ロットごとにばらつきの少ない安定した溶解速度を示すので、食品、化粧品、医薬品等に有利に利用できる。

＜可食性フィルム＞
　実施例４で得た、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物を脱イオン水に懸濁、撹拌し、固形物濃度２５質量％の溶液とした後、減圧脱泡し、ＰＥＴフィルム上に流延し、温度３５℃、相対湿度３３％の環境下で乾燥させ、厚さ５０μｍの、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物からなる可食性フィルムを得た。得られた可食性フィルムは、４．８質量％の水分を含有し、破断応力に対し高い強度を有するとともに、水溶性も良好で、製造ロットごとにばらつきの少ない安定した溶解速度を示すので、食品、化粧品、医薬品等に有利に利用できる。

＜口中清涼フィルム＞
　常法にしたがって、脱イオン水６９．２５質量部に、実施例１の方法で調製したα－グルカン混合物２２質量部、カラギーナン１質量部、キサンタンガム０．１５質量部、ローカストビーンガム０．１５質量部、マルチトール０．８質量部、糖転移ヘスペリジン（商品名「林原ヘスペリジンＳ」、株式会社林原販売）３質量部、乳化ミントオイル２．６質量部、スクラロース０．３質量部、及びクエン酸０．２５質量部を加え、９０℃で３時間撹拌して溶解し、２×１０ｍのステンレス板上に均質に流延し、６０℃で４時間乾燥して、厚さ約２００μｍ、幅約２００ｃｍ、長さ１０ｍ、水分含量約８％、１００ｃｍ２当たりの質量が約２．２ｇのフィルム状成形物を得た。このフィルムを１×２ｃｍに裁断して、２０枚ずつ携帯用の容器に充填し、口中清涼フィルムを調製した。

　本品は、適度な強度を有すると共に口中で速やかに溶解する可食性のフィルムであり、糖転移ヘスペリジンを含有することから、口腔の健康の維持・増進を目的に使用することができる口中清涼フィルムである。また、本品は、製造ロットごとのばらつきの少ない糖質組成のほぼ一定した本発明のα－グルカン混合物を原料に用いて製造されているので、口中での溶解速度がほぼ一定しており、糖転移ヘスペリジンなどの有効成分の溶け出す速度が常に安定した可食性フィルムである。

＜麺類ほぐれ改良剤＞
　脱イオン水９０質量部に、実施例１で調製したα－グルカン混合物を１０質量部溶解して、麺類ほぐれ改良剤とした。素麺を茹で、ざるで水を軽く切った後、１００質量部の麺に対して、麺類ほぐれ改良剤を５質量部からめた。得られた素麺を、８０ｍｍ×７０ｍｍ×高さ４５ｍｍのプラスチック製容器に入れて蓋をし、６℃で保存し、４８時間保存後の素麺のほぐれ性を評価したところ、本α－グルカン混合物を含む麺類ほぐれ改良剤で表面処理した麺は、麺類ほぐれ改良剤を噴霧しなかった対照の素麺に比べ、麺同士のくっつきがなく、食味や食感には違和感がなかった。加えて、麺表面につやがあり、外観上も良好な麺であった。

＜食品用接着剤＞
　脱イオン水９５質量部に、実施例２で調製したα－グルカン混合物を５質量部溶解し、食品用接着剤とした。調理生地玉バンズ用のパン生地４５ｇを直径８ｃｍに成形したものに食品用接着剤０．２ｇを刷毛にて塗布した。これにゴマをふりかけ、最終発酵（３５℃、相対湿度８０％、５０分）させ、焼成（上火１８５℃、下火１８０℃、９分）して、バンズを調製した。食品用接着剤を使用したバンズと、使用していない対照のバンズとを比較したところ、食品用接着剤を使用したバンズの方がゴマの剥離量が顕著に少なく、食品用接着剤の接着性は良好であった。

＜被覆膜＞
　実施例３の方法で製造した、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物１質量部及びアラビアガム０．２質量部を水１００質量部に溶解した水溶液を調製した。このα－グルカン混合物含有水溶液に産卵後１０時間以内の新鮮な鶏卵を３０秒間浸漬した後、取り出して、３０℃の温度で２時間乾燥して卵殻表面上にα－グルカン混合物の被覆膜を形成させた。

　この被覆膜を形成させた鶏卵を、室温（１５～２５℃）で保存して、その可食期間を対照の無処理鶏卵（被覆膜無し）と比較したところ、α－グルカン混合物で被覆膜を形成させた鶏卵の可食期間は、無処理鶏卵（被覆膜無し）の約５倍に延長された。このα－グルカン混合物被覆膜は、食品工業などの原材料に用いるための鶏卵を保存するのに有利に利用できる。

＜固状接着剤＞
　実施例２で調製したα－グルカン混合物７質量部、ジメチルスルホキシド３０質量部、水２５質量部、プルラン３質量部、及び、ジベンジリデンキシリット２質量部の混合物を、温度９０℃にて１時間撹拌し、溶解せしめた後、これを直径１４ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒状容器に注入して室温で放冷し、固形状接着剤を製造した。本接着剤は薄く均一に塗布することができ、初期接着力も充分であった。本接着剤は、温度変化に伴う硬度変化が比較的小さく、常に良好な塗布と接着が可能であった。

＜錠剤＞
　常法により、エテンザミド４５０質量部、アセトアミノフェン３００質量部、カフェイン５０質量部、マルチトール２５質量部、α，α－トレハロース２５質量部、スクロース２００質量部、キシリトール４００質量部、コーンスターチ５００質量部、ポリエチレングリコール２０質量部、実施例４の方法で調製した、非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物６質量部、アラビアガム６質量部、α－グルコシルステビオシド（商品名「αＧ－スイート」、東洋精糖株式会社販売）１質量部を混合した後、水を４０ｍＬ加えて混練し、打錠機により打錠して錠剤（約３００ｍｇ／錠）を得た。

　本品は、打錠時のひび割れもなく、適度な強度を有するとともに水に対する良好な溶解性を示し、口腔内で溶解させながら摂取することができる舌下剤型の風邪薬として用いることができる。また、本品は、α－グルカン混合物によってもたらされる結着力がほぼ一定しており、一定の成分を一定の条件で打錠することによって、常に安定した形状及び強度の錠剤とすることができる優れた錠剤である。さらに、本品は、口腔内での溶解速度がほぼ一定しており、エテンザミドやアセトアミノフェンなどの有効成分の溶け出す速度が安定し、それらを高効率で作用させることができる錠剤である。

＜肥料杭＞
　配合肥料（窒素１４％、リン酸８％、カリウム１２％）、実施例３の方法で製造した非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有するα－グルカン混合物、硫酸カルシウム及び水をそれぞれ質量比７０：１０：１５：５とし、充分混合した後、押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝１．８、ダイスの口径＝３０ｍｍ）で８０℃に加熱して肥料杭を製造した。　

本品は、取扱い容易であり、全層施肥に適した強度を有し、更に、配合割合を変えることにより肥料成分の溶出速度を調節できるものである。また、必要に応じ、この肥料杭に植物ホルモン、農業用薬剤及び土壌改良剤などを配合することも有利に実施できる。

　本発明のα－グルカン混合物は、適度な分子量範囲を示し、冷水可溶性に優れ、適度な粘度を保持しているので、食品、化粧品、医薬品及び工業用品の各分野において使用制限なく用いることができる。さらに食品のうち、特に、可食性フィルムの原材料、食品材料の結着剤、パン、菓子などの食感改善剤、麺帯製品のほぐれ改善剤、保存性向上剤などとして好適に用いることができる。

Claims

　ワキシースターチを糊化し、アミラーゼを作用させ液化する工程を含む製造方法により得られるα－グルカン混合物であって、下記（１）及び（２）の特徴を有するα－グルカン混合物：
　　（１）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲にある；及び
　　（２）重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）が３５．１以下である。
　さらに非還元末端にイソマルトース構造を有するα－グルカンを含有する請求項１記載のα－グルカン混合物。
　イソマルトデキストラナーゼ（ＥＣ　３．２．１．９４）消化により、消化物の固形物当たりイソマルトースを３質量％超２２質量％未満生成することを特徴とする請求項２記載のα－グルカン混合物。
　ワキシースターチが、ワキシーコーンスターチである請求項１乃至３のいずれかに記載のα－グルカン混合物。
　α－グルカン混合物を、可塑剤を添加することなく成形、乾燥して得た厚さ４０乃至５０μｍのフィルムが、断面積１ｍｍ^２の突刺し試験用アダプターを用いて行われる突刺し強度試験において、２．０Ｎ／ｍｍ^２以上の突刺し破断強度を示すことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のα－グルカン混合物。　
固形物濃度２０質量％となるよう脱イオン水に添加し、３０℃で１５分間撹拌した時、完全に溶解して均一な溶液を与える請求項１乃至５のいずれかに記載のα－グルカン混合物。
　固形物濃度２０質量％以上のワキシースターチ懸濁液を加熱により糊化させ、アミラーゼを作用させ重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０ｋＤａ乃至３，０００ｋＤａの範囲のα－グルカン混合物とする工程を含んでなる請求項１記載のα－グルカン混合物の製造方法。
　さらに、澱粉部分分解物に作用しその非還元末端グルコース残基にα－１，６グルコシル転移する活性を有するα－グルコシル転移酵素を作用させる工程を含んでなる請求項７記載のα－グルカン混合物の製造方法。
　α－グルコシル転移酵素が、バチルス属又はアルスロバクター属微生物由来の、下記（Ａ）乃至（Ｆ）の性質を有する酵素である、請求項８記載のα－グルカン混合物の製造方法：
（Ａ）作用
　マルトース及び／又はグルコース重合度３以上のα－１，４グルカンに作用し、主としてα－１，４グルコシル転移又はα－１，６グルコシル転移を触媒し、非還元末端グルコース残基の４位又は６位水酸基にグルコースを転移する；
（Ｂ）分子量
　ＳＤＳ－ポリアクリルアミドゲル電気泳動法において、９０，０００±１０，０００ダルトン；
（Ｃ）至適温度
　ｐＨ６．０、３０分間反応の条件下で、約５０℃；
（Ｄ）至適ｐＨ
　４０℃、３０分間反応の条件下で約６．０；
（Ｅ）温度安定性
　ｐＨ６．０、６０分間保持の条件下で４０℃まで安定；及び
（Ｆ）ｐＨ安定性
　４℃、２４時間保持の条件下でｐＨ４．０乃至８．０の範囲で安定。
　請求項１乃至６のいずれかに記載のα－グルカン混合物を、可塑剤を添加することなく成形、乾燥することにより得られる、断面積１ｍｍ^２の突刺し試験用アダプターを用いて行われる突刺し強度試験において、２．０Ｎ／ｍｍ^２以上の突刺し破断強度を示すことを特徴とする可食性フィルム。
　請求項１乃至６のいずれかに記載のα－グルカン混合物を含有してなる食品、化粧品又は医薬品。
　請求項１乃至６のいずれかに記載のα－グルカン混合物を含有してなる工業用品。