WO2017090999A1 - 세라마이드를 포함하는 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

세라마이드를 포함하는 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Definitions

  • the application possibilities are expanded.
  • One such application is a pickling emulsion that can form stabilized large emulsified particles using fine spherical particles.
  • the contact angle ⁇ is different between the aqueous phase and the oil phase.
  • O / W emulsified particles are formed at a contact angle of 90 ° or more, and W / O emulsified particles are formed at 90 ° or less.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an emulsion cosmetic having excellent skin stability.
  • the problem to be solved by the present invention is to stably maintain the ceramide inside the large emulsified particles, the ceramide of the trauma also made stable crystals surrounded by amphiphilic anisotropic powder is uniformly dispersed without uniformity between the ceramide particles, when used It is to provide an emulsified cosmetic having excellent formulation and emulsification stability having a soft feeling without foreign matter.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an emulsified cosmetics that can provide a stable formulation without including an excessive thickener.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an emulsified cosmetic composition to prevent skin irritation by excluding excessive thickeners, dispersants, surfactants and the like.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an emulsified cosmetics exhibiting a unique feeling of use and moisturizing due to the burst of emulsified particles.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an emulsified cosmetics that is quick to absorb and gives a soft feeling of application by low viscosity.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic composition comprising an amphiphilic anisotropic powder and ceramide, wherein the amphiphilic anisotropic powder comprises a hydrophilic first polymer spheroid and a hydrophobic second polymer spheroid, the first polymer The spheroid and the second polymer spheroid at least partially bind in a structure that penetrates the relative polymer spheroid, wherein the first polymer spheroid has a core-shell structure, the shell comprises a functional group, and the ceramide is oily It provides an oil-in-water emulsified composition comprising the oil phase ceramide and ceramide particles contained in the water phase.
  • the present invention can provide a stable emulsion cosmetic containing ceramide.
  • the present invention stably maintains the ceramide inside the large emulsified particles, the ceramide of the trauma also makes a stable crystal surrounding the amphipathic anisotropic powder is uniformly dispersed without uniformity between the ceramide particles, when using the soft feeling Eggplant can provide an emulsion cosmetic with excellent formulation and emulsion stability.
  • the present invention can provide an emulsified cosmetic composition to prevent skin irritation by excluding excess thickeners, dispersants, surfactants and the like.
  • the present invention can provide an emulsion cosmetic exhibiting a unique feeling of use and moisturizing due to the burst of the emulsified particles.
  • the present invention can provide an emulsified cosmetic product that provides fast feeling of absorption and soft applicability due to low viscosity.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of forming an amphipathic anisotropic powder according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is an electron micrograph at room temperature immediately after preparation of the Comparative Example 1 composition and an electron micrograph (magnification: 200 times) returned to room temperature after 4 weeks at ⁇ 15 ° C.
  • FIG. 3 is an electron micrograph at room temperature immediately after preparation of the Comparative Example 1 composition and an electron micrograph (magnification: 200 times) returned to room temperature after 4 weeks at ⁇ 15 ° C.
  • (meth) acryl may mean acryl and / or methacryl.
  • the particle size of the amphipathic anisotropic powder herein is a measure of the maximum length, which is the longest length of the powder particles.
  • the particle size range of the amphipathic anisotropic powder herein means that at least 95% of the amphipathic anisotropic powder present in the composition falls within this range.
  • the average particle diameter of the emulsified particles means an average value of the diameters of the single particles.
  • the average particle diameter range of the emulsified particles means that at least 95% of the emulsified particles present in the composition fall within the range.
  • the average particle diameter of ceramide particles means a volume average particle diameter obtained by calculating the volume average based on the particle size distribution measured by a known particle size distribution measurement method such as electron microscope image observation and laser diffraction method.
  • the emulsion cosmetic composition may be an oil-in-water (O / W) composition.
  • the ceramide is 0.1% by weight, 0.2% by weight, 0.3% by weight, 0.4% by weight, 0.5% by weight, 0.6% by weight, 0.7% by weight, 0.8% by weight based on the total weight of the composition Or more, 0.9 or more, 1.0 or more, 1.0 or more, 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.4 or more, 1.5 or more, 1.5 or more, 1.6 or more, 1.7 or more, 1.8 or more Or more, 1.9 or more, 1.9 or more, 2.0 or more, 2.1 or more, 2.2 or more, 2.3 or more, 2.3 or more, 2.4 or more, 2.5 or more, 2.6 or more, 2.7 or more, 2.8 or more %
  • the ceramide may be present in an amount of 0.1 wt% to 30 wt%, 0.5 wt% to 20 wt%, 0.5 wt% to 10 wt%, 1 wt% to 12 wt%, 2 wt% to 10 wt%, based on the total weight of the composition. Or 4% to 8% by weight. It is excellent in formulation stability within the above range and can enhance skin moisturizing and absorption.
  • all or part of the ceramide may be included in the oil phase.
  • the oily ceramide contained in the oil phase is present inside the emulsified particles forming a solid interface film to form a stable emulsified formulation, and can provide a unique feeling of use due to the particles burst due to the ejection of the large emulsified particles in the skin coating.
  • the ceramide particles may have an average particle diameter of 5 ⁇ m to 200 ⁇ m. Within this range, a smooth feeling can be exhibited without foreign matter.
  • the ceramide may use one or more of natural ceramide and similar ceramides.
  • the ceramide may be used, but not limited to one or more of the compounds represented by the following Chemical Formulas 1 to 5.
  • R is a saturated or unsaturated aliphatic chain of C 9 -C 21 .
  • n 1 or 2;
  • n and n are the same or different and are an integer from 1 to 3;
  • j 0 or 1
  • R and R ' are the same or different and are C 1 -C 31 straight or branched chain saturated or unsaturated alkyl groups, with or without hydroxy groups;
  • a 1 , A 2 and A 3 are the same or different and are hydrogen or any of substituents of the following structure, except that A 1 , A 2 and A 3 are simultaneously hydrogen:
  • R and R ' are the same or different and are C 10 -C 32 straight or branched chain saturated or unsaturated alkyl groups, with or without hydroxy groups;
  • R 3 and R 4 are the same or different and are hydrogen or an alkyl or hydroxyalkyl group of C 1 -C 4 ;
  • M, M 1 and M 2 are alkali metal, lysine, arginine, histidine, triethanolamine, ammonia, polyquaternium-4, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-10, Polyquaternium-11, polyquaternium-16, lauryldimethylbenzylammonium chloride and stearyldimethylbenzylammonium chloride, L is an alkaline earth metal.
  • n and n are the same or different and are integers from 1 to 4; R and R 'are the same or different and are straight or branched, saturated or unsaturated, C 1 -C 31 , with or without hydroxy groups.
  • M, M 1 and M 2 are alkali metal, lysine, arginine, histidine, triethanolamine, ammonia, polyquaternium-4, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-10, Polyquaternium-11, polyquaternium-16, lauryldimethylbenzylammonium chloride and stearyldimethylbenzylammonium chloride, L is an alkaline earth metal.
  • the amphiphilic anisotropic powder comprises a hydrophilic first polymer spheroid and a hydrophobic second polymer spheroid, wherein the first polymer spheroid and the second polymer spheroid are at least partially counterpart polymer spheroids.
  • the shell may include a functional group.
  • the spheroid is a body composed of a polymer, and may be, for example, a sphere, globoid or oval shape, and based on the longest length in the cross section of the body, It can have a long axis length of units or nano units.
  • the core of the first polymer spheroid and the second polymer spheroid may include a vinyl polymer
  • the shell of the first polymer spheroid may include a copolymer of a vinyl monomer and a monomer containing a functional group
  • the vinyl polymer may be a vinyl aromatic polymer, for example, may be polystyrene.
  • the vinyl monomer may be vinyl aromatic. In one example, the vinyl monomer may be substituted or unsubstituted styrene.
  • the functional group may be a siloxane.
  • the monomer containing a functional group may be a siloxane-containing (meth) acrylate, specifically, 3- (trimethoxysilyl) propyl acrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, vinyl Triethoxysilane, vinyltrimethoxysilane or mixtures thereof.
  • the shell of the first polymer spheroid may be further introduced with a hydrophilic functional group.
  • the hydrophilic functional group may be a negatively charged or positively charged functional group or polyethylene glycol (PEG) series, carboxylic acid group, sulfone group, phosphate group, amino group, alkoxy group, ester group, acetate group, polyethylene glycol group and hydride It may be at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group.
  • PEG polyethylene glycol
  • the shell of the first polymer spheroid may be further introduced with a functional group containing a sugar.
  • the sugar-containing functional group is N- ⁇ N- (3-triethoxysilylpropyl) aminoethyl ⁇ gluconamide, N- (3-triethoxysilylpropyl) gluconamide and N- ⁇ N It may be derived from one or more selected from the group consisting of-(3-triethoxysilylpropyl) aminoethyl ⁇ -oligo-hyaluronamide.
  • the amphipathic anisotropic powder may have a symmetrical shape, an asymmetrical snowman shape or an asymmetrical inverse snowman shape based on the bonding portion where the first polymer spheroid and the second polymer spheroid are combined.
  • the snowman shape means that the first and second polymer spheroids having different sizes are bonded to each other.
  • the amphipathic anisotropic powder may have a particle size of 100 to 2500 nm. In another aspect, the amphipathic anisotropic powder may have a particle size of 100 to 1500 nm, 100 to 500 nm, or 200 to 300 nm.
  • the amphiphilic anisotropic powder has a particle size of 100 nm or more, 200 nm or more, 300 nm or more, 400 nm or more, 500 nm or more, 600 nm or more, 700 nm or more, 800 nm or more, 900 nm or more, 1000 nm Or more, 1100 nm or more, 1200 nm or more, 1300 nm or more, 1400 nm or more, or 1500 nm or more, 2500 nm or less, 2400 nm or less, 2300 nm or less, 2200 nm or less, 2100 nm or less, 2000 nm or less, 1900 nm 1800 nm or less, 1700 nm or less, 1600 nm or less, 1500 nm or less, 1400 nm or less, 1300 nm or less, 1200 nm or less, 1100 nm or less, 1000 nm or less, 900 nm or
  • the amphiphilic anisotropic powder may form a large emulsion particles of 2 to 500 ⁇ m. In another aspect, the amphiphilic anisotropic powder may be to form a large emulsion particles of 5 to 400 ⁇ m, 10 to 350 ⁇ m, 30 to 300 ⁇ m, or 50 to 300 ⁇ m.
  • the amphiphilic anisotropic powder is at least 2 ⁇ m, at least 3 ⁇ m, at least 4 ⁇ m, at least 5 ⁇ m, at least 6 ⁇ m, at least 7 ⁇ m, at least 8 ⁇ m, at least 9 ⁇ m, at least 10 ⁇ m, at least 11 ⁇ m, 12 13 ⁇ m or more, 13 ⁇ m or more, 14 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, 16 ⁇ m or more, 17 ⁇ m or more, 18 ⁇ m or more, 19 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, 21 ⁇ m or more, 22 ⁇ m or more, 23 ⁇ m or more, 24 ⁇ m or more At least 25 ⁇ m, at least 26 ⁇ m, at least 27 ⁇ m, at least 28 ⁇ m, at least 29 ⁇ m, at least 30 ⁇ m, at least 31 ⁇ m, at least 32 ⁇ m, at least 33 ⁇ m, at least 34 ⁇ m, at least 35 ⁇ m, at least 36
  • ⁇ m or more 500 ⁇ m or less, 490 ⁇ m or less, 480 ⁇ m or less, 470 ⁇ m or less, 460 ⁇ m or less, 450 ⁇ m or less, 440 ⁇ m or less, 430 ⁇ m or less, 420 ⁇ m or less, 410 ⁇ m or less, 400 ⁇ m or less 390 ⁇ m or less 370 ⁇ m or less, 360 ⁇ m or less, 350 ⁇ m or less, 340 ⁇ m or less, 330 ⁇ m or less, 320 ⁇ m or less, 310 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, 290 ⁇ m or less, 280 ⁇ m or less, 270 ⁇ m or less, 260 ⁇ m or less, To form emulsified particles of 250 ⁇ m or less, 240 ⁇ m or less, 230 ⁇ m or less, 220 ⁇ m or less, 210 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 190 ⁇ m or less
  • the hydrophobic portion and the hydrophilic portion of the amphiphilic anisotropic powder can form large emulsion particles by having different orientations to the interface.
  • the large emulsion particles as described above it is possible to provide an emulsified formulation of various viscosities, including a formulation having a low viscosity, flexible feeling of use.
  • the interfacial film formed by the general molecular level surfactant forms a dynamic emulsification state
  • the emulsified particles formed by the amphipathic anisotropic powder increase the thickness of the interfacial film to several hundred nm and form a strong interfacial film through strong bonding between the powders. Done.
  • the formation of such an interfacial film improves the stability of emulsification and can maintain a stable emulsified state without being affected by ceramide.
  • amphipathic anisotropic powder surrounds the ceramides present in the outer phase that are precipitated from the inner phase or not collected into the emulsified particles to form crystals, thereby forming stable ceramide particles, which do not affect the interfacial film of the emulsified particles. It can disperse
  • the composition comprises the amphiphilic anisotropic powder, for example, based on the total weight of the composition, for example, 0.1% by weight, 0.2% by weight, 0.3% by weight, 0.4% by weight, 0.5% by weight, 0.6% by weight or more , At least 0.7 wt%, at least 0.8 wt%, at least 0.9 wt%, or at least 1.0 wt%, at most 30 wt%, at most 29 wt%, at most 28 wt%, at most 27 wt%, at most 26 wt%, 25 wt% % Or less, 24% or less, 23% or less, 22% or less, 21% or less, 20% or less, 19% or less, 18% or less, 17% or less, 16% or less, 15% or less Or less, 14 or less, 13 or less, 13 or less, 12 or less, 11 or less, 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less Or up to 4 weight percent, or
  • amphipathic anisotropic powder may be included in an amount of 0.1 wt% to 10 wt% based on the total weight of the composition.
  • Stable emulsion particles can be formed within the above range, and emulsion particles of appropriate size can be formed.
  • composition according to the present embodiment has a viscosity of, for example, at least 1000 cps, at least 1100 cps, at least 1200 cps, at least 1300 cps, at least 1400 cps, at least 1500 cps, at least 1600 cps, at least 1700 cps, at least 1800 cps.
  • the composition according to the present embodiment can provide a composition having a wide range of viscosity as described above, since the composition of the present invention can maintain the stability of the emulsion formulation without including a thickener or wax, even if it contains a high content of ceramide. Even when ceramide is included in a high content, it is possible to prepare compositions with low viscosity, for example, 8,000 cps or less, 7,000 cps or less, or low viscosity in the range of 4,000 cps to 7,000 cps. It is possible to provide a flexible and flexible formulation within the above range can exhibit a fresh feeling without stickiness.
  • the method of manufacturing a cosmetic composition according to an embodiment of the present invention may include preparing the amphiphilic anisotropic powder and emulsifying the oil phase part and the water phase using the prepared amphipathic anisotropic powder.
  • the amphipathic anisotropic powder is prepared by polymerizing a first monomer to prepare a core of a first polymer spheroid, and coating a core of the first polymer spheroid to the first polymer sp of the core-shell structure It may be prepared to prepare the Lloyd, and reacting the first polymer spheroid and the first monomer of the core-shell structure to prepare an amphiphilic anisotropic powder in which the second polymer spheroid is formed.
  • the core of the first polymer spheroid may be penetrated through the shell of the first polymer spheroid, and then powdered to form a second polymer spheroid.
  • the simple rotary method enables the production of uniform particles and is a low energy method that requires less energy, and has a characteristic of enabling mass production by maximizing reaction efficiency.
  • the tumbling method in which the reactor itself rotates in the related art requires high energy and rotates the reactor at a predetermined angle, thus requiring high energy and restricting the size of the reactor. Due to the limitations of the reactor size, the amount produced is also limited to small amounts of about several hundred mg to several g, making it unsuitable for mass production.
  • amphipathic anisotropic powder of the asymmetrical snowman shape has a weight ratio of the first monomer, the polymerization initiator, and the stabilizer of 100 to 140: 1: 8 to 12, specifically 110 to 130: 1: 9 to 11 It can be prepared from polymeric spheroids.
  • AIBN Azobisisobutyronitrile (polymerization initiator)
  • Emollient Ethylhexylglycerin (Ethylhexylglycerin, Sensiva SC50, Schulke & Mayr)
  • Example 1 Comparative Example 1 Hydrogenated C6-14 Olefin Polymer 15 15 Hydroxypropylbislauramide monoethanolamine 4 4 Glyceryl Stearate & Fiji-50 Stearate 0 One Deionized water To 100 To 100 Dispersed Amphiphilic Anisotropic Powder 10 - Xanthan Gum 0.05 0.05 Phenoxyethanol 0.3 0.3 Ethylhexylglycerin 0.05 0.05 Water & sorbitan isostearate & polysorbate 20 & polyisobutene / polyacrylate -13 0.5 0.5 1,3-butylene glycol 4.5 8
  • Example 1 The composition of Example 1 and Comparative Example 1 was maintained for 4 weeks at -15 °C to 60 °C to evaluate the emulsion particle stability. In a wide temperature range, Example 1 maintained a stable emulsified state over 4 weeks, and showed a state in which the ceramide particles and the emulsified particles were uniformly dispersed.
  • composition was returned to room temperature immediately after preparation at 30 ° C. and after 4 weeks at ⁇ 15 ° C., and then photographed with an electron microscope to observe changes in the emulsion particles. The results are shown in FIGS. 2 and 3.
  • Example 1 in the case of Example 1, the emulsified particles and the ceramide particles coexist and are uniformly dispersed at the time of manufacture, and the ceramide particles are not unified and maintained at a constant size even after being left in harsh conditions after 4 weeks. It can be seen that the emulsified particles are also maintained without change in size so that the ceramide particles and the emulsified particles are uniformly dispersed in the formulation.
  • Example 1 The composition of Example 1 and Comparative Example 1 was returned to room temperature after 4 weeks at ⁇ 15 ° C., and the composition was returned to room temperature by about 1.5 g on a black square plastic plate and maintained at 45 ° on the ground for 15 minutes. Observation of the sex confirmed the change in formulation viscosity.

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Abstract

본 명세서는 양친매성 이방성 분체 및 세라마이드를 포함하는 수중유형 유화 화장료 조성물이고, 상기 양친매성 이방성 분체는, 친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고, 상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고, 상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함하고, 상기 세라마이드는 유상에 포함되는 유상 세라마이드 및 수상에 포함되는 세라마이드 입자를 포함하는, 수중유형 유화 화장료 조성물에 관하여 기술한다

Description

세라마이드를 포함하는 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법
본 명세서는 세라마이드를 포함하는 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법에 관한다.
세포간 지질은 피부에 물리화학적 장병 효과를 가져다 준다. 세포간 지질은 주로 세라마이드, 지방산, 콜레스테롤 및 콜레스테롤 에스터 등으로 이루어져 있으며 이 중 세라마이드가 차지하는 비중은 약 40%~60%에 이른다. 세라마이드는 세포간 지질의 구조 형성 및 장벽 기능에 매우 중요한 역할을 한다. 세라마이드는 비극성 테일(tail) 간의 반데르발스 인력 및 극성 헤드 그룹이 가지고 있는 아미노-카르보닐기(amido-carbonyl group) 및 하이드록시기(hydroxyl group)에 의해 일어나는 분자간 수소 결합으로 인해 제형 화장품 제형 내에서 다루기 까다로운 특성을 지닌다. 유사 세라마이드 역시 이 분자가 가지고 있는 기하학적 구조와 헤드기(head group)의 수소 결합성으로 인해 독특한 열적 거동을 가지며 이로 인해 처방 설계 및 제조 공정을 제어하는 것이 어려운 원료이다.
고분자로 이루어진 구형 미세 입자는 그 제조방법에 따라서 사이즈와 형태가 조절됨에 따라 응용 가능성이 확대되고 있다. 그 응용 예들 중에 하나로 미세 구형 입자를 이용하여 안정화된 거대 유화 입자를 형성할 수 있는 피커링 에멀젼이 있다. 구형 입자의 친수성/소수성 정도에 따라서 수상과 유상 사이에 접촉각(θ)이 차이가 나고 접촉각 90° 이상에서는 O/W 유화 입자를 형성하고 90° 이하에서는 W/O 유화 입자를 형성한다.
미세 구형 입자에 친수성과 소수성을 동시에 가지는 양친매성을 부여함으로써 새로운 이방성 분체를 제조하려는 시도가 있어 왔다. 그 예로 야누스 구형입자를 들 수 있다. 하지만 이러한 구형의 형태학적 제한 때문에 화학적인 이방성에는 한계가 있다. 즉, 형태학적으로는 이방성일지라도 전체적으로 소수성이거나 친수성이어서 화학적 이방성에 한계가 있었다.
이에 기하학적인 형태 조절과 함께 화학적인 이방성을 부여함으로써 계면활성력을 가지는 이방성 분체의 제조가 시도되어 왔으나, 양친매성 이방성 분체의 그 응용가능성이 크다는 장점에도 불구하고 현재까지는 그 대량 생산이 가능한 제조방법이 구체적으로 개발되지 못하였고, 산업적으로 균일하게 대량 생산하기 어렵다는 문제점이 있어 실질적인 산업적인 응용이 이루어지지 않았다.
일 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 세라마이드를 포함하는 안정적인 유화 화장료를 제공하는 것이다.
다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 피부 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공하는 것이다.
또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 거대 유화 입자 내부에 세라마이드를 안정적으로 유지하며, 외상의 세라마이드 역시 양친매성 이방성 분체로 둘러싼 안정한 결정을 이루어 세라마이드 입자 간 합일 없이 균일하게 분산되고, 사용시 이물감 없이 부드러운 사용감을 가지는 제형 및 유화 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공하는 것이다.
또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 세라마이드가 고함량으로 포함되는 경우에도 세라마이드 간 합일 없이 균일하게 분산되고, 제형 및 유화 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공하는 것이다.
또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 과량의 점증제를 포함하지 않고도 안정한 제형을 제공할 수 있는 유화 화장료를 제공하는 것이다.
또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 과량의 점증제, 분산제, 계면활성제 등을 배제하여 피부 자극을 방지하는 유화 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 유화 입자의 터짐으로 인한 독특한 사용감 및 보습감을 나타내는 유화 화장료를 제공하는 것이다.
또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 흡수가 빠르고 저점도에 의해 발림성이 부드러운 사용감을 부여하는 유화 화장료를 제공하는 것이다.
일 관점에서, 양친매성 이방성 분체 및 세라마이드를 포함하는 수중유형 유화 화장료 조성물이고, 상기 양친매성 이방성 분체는, 친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고, 상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고, 상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함하고, 상기 세라마이드는 유상에 포함되는 유상 세라마이드 및 수상에 포함되는 세라마이드 입자를 포함하는 수중유형 유화 조성물을 제공한다.
일 관점에서, 본 발명은 세라마이드를 포함하는 안정적인 유화 화장료를 제공할 수 있다.
다른 관점에서, 본 발명은 피부 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공할 수 있다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 거대 유화 입자 내부에 세라마이드를 안정적으로 유지하며, 외상의 세라마이드 역시 양친매성 이방성 분체로 둘러싼 안정한 결정을 이루어 세라마이드 입자 간 합일 없이 균일하게 분산되고, 사용시 이물감 없이 부드러운 사용감을 가지는 제형 및 유화 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공할 수 있다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 세라마이드가 고함량으로 포함되는 경우에도 세라마이드 간 합일 없이 균일하게 분산되고, 제형 및 유화 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공할 수 있다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 과량의 점증제를 포함하지 않고도 안정한 제형을 제공할 수 있는 유화 화장료를 제공할 수 있다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 과량의 점증제, 분산제, 계면활성제 등을 배제하여 피부 자극을 방지하는 유화 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 유화 입자의 터짐으로 인한 독특한 사용감 및 보습감을 나타내는 유화 화장료를 제공할 수 있다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 흡수가 빠르고 저점도에 의해 발림성이 부드러운 사용감을 부여하는 유화 화장료를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 양친매성 이방성 분체를 형성하는 모식도이다.
도 2는 실시예 1 조성물의 제조 직후 실온에서의 전자 현미경 사진 및 -15℃에서 4주 경과 후 실온으로 복귀시킨 전자 현미경 사진(배율: 200배)이다.
도 3은 비교예 1 조성물의 제조 직후 실온에서의 전자 현미경 사진 및 -15℃에서 4주 경과 후 실온으로 복귀시킨 전자 현미경 사진(배율: 200배)이다.
도 4는 실시예 1 및 비교예 1 조성물의 제조 직후 및 -15℃에서 4주 경과 후 실온으로 복귀시킨 경우의 흐름성을 확인한 사진이다.
이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 또한, 설명의 편의를 위하여 구성요소의 일부만을 도시하기도 하였으나, 당업자라면 구성요소의 나머지 부분에 대하여도 용이하게 파악할 수 있을 것이다. 또한, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 출원의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원의 사상을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다.
본 명세서에서 “치환된”은 별도의 정의가 없는 한, 본 발명의 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 (F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴(acryl) 및/또는 메타크릴(methacryl)을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 양친매성 이방성 분체의 입자 크기는 분체 입자의 가장 긴 길이인 최장경(maximum length)을 측정한 것이다. 본 명세서에서 양친매성 이방성 분체의 입자 크기 범위는 조성물 내에 존재하는 양친매성 이방성 분체의 95% 이상이 상기 범위 내에 속함을 의미한다.
본 명세서에서 유화 입자의 평균 입경이란 단일 입자의 지름의 평균값을 의미한다. 본 명세서에서 유화 입자의 평균 입경 범위는 조성물 내에 존재하는 유화 입자의 95% 이상이 상기 범위 내에 속함을 의미한다.
본 명세서에서 세라마이드 입자의 평균 입경이란 전자현미경 이미지 관찰, 레이저 회절법 등의 공지된 입도 분포 측정법에 의해 측정된 입도 분포에 기초하여, 그 체적 평균을 산출하여 구해지는 체적 평균 입경을 의미한다.
본 발명 일 실시예에 따르면, 세라마이드 및 양친매성 이방성 분체를 포함하는 유화 화장료 조성물을 제공한다. 본 실시예에 따른 조성물은 세라마이드를 포함하여 피부 흡수력이 우수하며 보습 효과가 우수한 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
본 실시예에서, 상기 유화 화장료 조성물은 수중유형(oil-in-water, O/W) 조성물일 수 있다.
본 실시예에서, 상기 세라마이드는 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상, 0.4 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 0.6 중량% 이상, 0.7 중량% 이상, 0.8 중량% 이상, 0.9 중량% 이상, 1.0 중량% 이상, 1.1 중량% 이상, 1.2 중량% 이상, 1.3 중량% 이상, 1.4 중량% 이상, 1.5 중량% 이상, 1.6 중량% 이상, 1.7 중량% 이상, 1.8 중량% 이상, 1.9 중량% 이상, 2.0 중량% 이상, 2.1 중량% 이상, 2.2 중량% 이상, 2.3 중량% 이상, 2.4 중량% 이상, 2.5 중량% 이상, 2.6 중량% 이상, 2.7 중량% 이상, 2.8 중량% 이상, 2.9 중량% 이상, 3 중량% 이상, 3.1 중량% 이상, 3.2 중량% 이상, 3.3 중량% 이상, 3.4 중량% 이상, 3.5 중량% 이상, 3.6 중량% 이상, 3.7 중량% 이상, 3.8 중량% 이상, 3.9 중량% 이상, 또는 4 중량% 이상이고, 30 중량% 이하, 29.5 중량% 이하, 29 중량% 이하, 28.5 중량% 이하, 28 중량% 이하, 27.5 중량% 이하, 27 중량% 이하, 26.5 중량% 이하, 26 중량% 이하, 25.5 중량% 이하, 25 중량% 이하, 24.5 중량% 이하, 24 중량% 이하, 23.5 중량% 이하, 23 중량% 이하, 22.5 중량% 이하, 22 중량% 이하, 21.5 중량% 이하, 21 중량% 이하, 20.5 중량% 이하, 20 중량% 이하, 19.5 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18.5 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17.5 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16.5 중량% 이하, 16 중량% 이하, 15.5 중량% 이하, 15 중량% 이하, 14.5 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13.5 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12.5 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11.5 중량% 이하, 11 중량% 이하, 10.5 중량% 이하, 10 중량% 이하, 9.5 중량% 이하, 9 중량% 이하, 8.5 중량% 이하, 또는 8 중량% 이하일 수 있다. 예를 들어 상기 세라마이드는 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 0.5 중량% 내지 20 중량%, 0.5중량% 내지 10중량%, 1 중량% 내지 12 중량%, 2 중량% 내지 10 중량%, 또는 4중량% 내지 8 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 제형 안정성이 우수하며 피부 보습 및 흡수능을 증진시킬 수 있다.
일예에서, 상기 세라마이드는 전부 또는 일부가 유상에 포함될 수 있다. 유상에 포함되는 유상 세라마이드는 견고한 계면막을 형성하는 유화 입자 내부에 존재하여 안정적인 유화 제형을 형성하고, 피부 도포시 거대 유화 입자 내상 토출로 인한 입자 터짐으로 인하여 독특한 사용감을 제공할 수 있다.
일예에서, 상기 세라마이드는 전부 또는 일부가 수상에 포함될 수 있다. 수상에 포함되는 세라마이드는 양친매성 이방성 분체에 의하여 둘러싸여 결정 형태를 이루며, 이를 본 명세서에서 세라마이드 입자라 한다. 상기 세라마이드 입자는 입자 상호 간의 합일 없이 안정적으로 수상에 존재한다.또한 이방성 분체와의 혼합으로 생성된 미세 세라마이드 입자는 도포시 결정에 의한 이물감 없이 부드러운 사용감을 제공할 수 있다.
상기 세라마이드 입자는 유상 세라마이드 및 세라마이드 입자를 포함하는 세라마이드 총 중량에 대하여 50 중량% 이상, 51 중량% 이상, 52 중량% 이상, 53 중량% 이상, 54 중량% 이상, 55 중량% 이상, 56 중량% 이상, 57 중량% 이상, 58 중량% 이상, 59 중량% 이상, 60 중량% 이상, 61 중량% 이상, 62 중량% 이상, 63 중량% 이상, 64 중량% 이상, 65 중량% 이상, 66 중량% 이상, 67 중량% 이상, 68 중량% 이상, 69 중량% 이상, 70 중량% 이상, 71 중량% 이상, 72 중량% 이상, 73 중량% 이상, 74 중량% 이상, 75 중량% 이상, 76 중량% 이상, 77 중량% 이상, 78 중량% 이상, 79 중량% 이상, 80 중량% 이상, 81 중량% 이상, 82 중량% 이상, 83 중량% 이상, 84 중량% 이상, 85 중량% 이상, 86 중량% 이상, 87 중량% 이상, 88 중량% 이상, 89 중량% 이상, 또는 90 중량% 이상이고, 95 중량% 이하, 94 중량% 이하, 93 중량% 이하, 92 중량% 이하, 91 중량% 이하, 90 중량% 이하, 89 중량% 이하, 88 중량% 이하, 87 중량% 이하, 86 중량% 이하, 85 중량% 이하, 84 중량% 이하, 83 중량% 이하, 82 중량% 이하, 81 중량% 이하, 80 중량% 이하, 79 중량% 이하, 78 중량% 이하, 77 중량% 이하, 76 중량% 이하, 75 중량% 이하, 74 중량% 이하, 73 중량% 이하, 72 중량% 이하, 71 중량% 이하, 70 중량% 이하, 69 중량% 이하, 68 중량% 이하, 67 중량% 이하, 66 중량% 이하, 65 중량% 이하, 64 중량% 이하, 63 중량% 이하, 62 중량% 이하, 61 중량% 이하, 60 중량% 이하, 59 중량% 이하, 58 중량% 이하, 57 중량% 이하, 56 중량% 이하, 또는 55 중량% 이하로 포함할 수 있고, 예컨대 50중량% 내지 95중량%의 비율로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 조성물의 흡수력이 우수하고, 부드러운 사용감을 제공할 수 있다.
상기 세라마이드 입자는 평균 입경이 5㎛ 내지 200㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서 이물감 없이 부드러운 사용감을 나타낼 수 있다.
일예에서, 상기 세라마이드는 천연 세라마이드 및 유사 세라마이드 중 하나를 이상을 사용할 수 있다.
예를 들어, 상기 유사 세라마이드는 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 화합물 중 하나 이상 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2016013607-appb-I000001
(상기 식에서, R은 C9-C21　의 포화 또는 불포화 지방족 사슬이다.)
<화학식 2>
Figure PCTKR2016013607-appb-I000002
(상기 식에서, n은 1 또는 2이고;
R 및 R'는 C9-C21의 포화 또는 불포화 지방족 사슬이다.)
<화학식 3>
Figure PCTKR2016013607-appb-I000003
(상기 식에서,
m 및 n은 같거나 다르며, 1 내지 3의 정수이고;
k 및 l은 같거나 다르며, 1 또는 2이며;
j는 0 또는 1이며;
R 및 R'는 같거나 다르며, 히드록시기를 함유하거나 함유하지 않은, C1-C31의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 알킬기이며;
A1, A2　및 A3는 같거나 다르며, 수소 또는 하기 구조의 치환기 중의 어느 하나이고, 단 A1, A2　및 A3가 동시에 수소인 경우는 제외된다:
Figure PCTKR2016013607-appb-I000004
[상기 식에서, M, M1및 M2는 알칼리 금속, 리신, 아르기닌, 히스티딘, 트리에탄올아민, 암모니아, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-16, 라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드 및 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되고, L은 알칼리토금속이다.]),
<화학식 4>
Figure PCTKR2016013607-appb-I000005
(상기 식에서, R 및 R'는 같거나 다르며, 히드록시기를 함유하거나 함유하지 않은, C10-C32의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 알킬기이고;
R3　및 R4는 같거나 다르며, 수소 또는 C1-C4의 알킬기 또는 히드록시알킬기이며;
R5는 -A 또는 -CH2CH2OA이며, 여기에서 A는 하기 구조의 치환기 중의 어느 하나이다.
Figure PCTKR2016013607-appb-I000006
[상기 식에서, M, M1및 M2는 알칼리금속, 리신, 아르기닌, 히스티딘, 트리에탄올아민, 암모니아, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-16, 라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드 및 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되고, L은 알칼리토금속이다.]),
<화학식 5>
Figure PCTKR2016013607-appb-I000007
(상기 식에서, m 및 n은 같거나 다르며, 1 내지 4의 정수이고; R 및 R'은 같거나 다르며, 히드록시기를 함유하거나 함유하지 않은, C1-C31의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 알킬기이며;
A1　및 A2는 같거나 다르며, 수소 또는 하기 구조의 치환기 중 어느 하나이다;
Figure PCTKR2016013607-appb-I000008
[상기 식에서, M, M1및 M2는 알칼리금속, 리신, 아르기닌, 히스티딘, 트리에탄올아민, 암모니아, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-16, 라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드 및 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되고, L은 알칼리토금속이다.]).
본 실시예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고, 상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고, 상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함할 수 있다.
본 실시예에서 스페로이드는 고분자로 구성된 하나의 몸체로서, 예를 들어 구형체(sphere), 구상체(globoid) 또는 타원형체(oval shape)일 수 있으며, 몸체 단면에서 가장 긴 길이를 기준으로 마이크로 단위 또는 나노 단위의 장축 길이를 가질 수 있다.
일예에서, 상기 제1 고분자 스페로이드의 코어와 제2 고분자 스페로이드는 비닐 고분자를 포함하며, 상기 제1 고분자 스페로이드의 쉘은 비닐 모노머와 관능기를 함유하는 모노머의 공중합체를 포함할 수 있다.
일예에서, 상기 비닐 고분자는 비닐 방향족계 고분자일 수 있으며, 일례로, 폴리스티렌일 수 있다.
일예에서, 상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계일 수 있다. 일례로, 상기 비닐 모노머는 치환 또는 비치환된 스티렌일 수 있다.
일예에서, 상기 관능기는 실록산일 수 있다.
일예에서, 상기 관능기를 함유하는 모노머는 실록산 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로, 3-(트리메톡시실릴)프로필 아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
일예에서, 상기 제1 고분자 스페로이드의 쉘은 친수성 관능기가 추가적으로 도입될 수 있다.
일예에서, 상기 친수성 관능기는 음전하 또는 양전하를 가진 관능기 또는 PEG(Polyethylene glycol) 계열일 수 있으며, 카르복실산기, 설폰기, 포스페이트기, 아미노기, 알콕시기, 에스테르기, 아세테이트기, 폴리에틸렌글리콜기 및 하이드록실기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다.
일예에서, 상기 제1고분자스페로이드의 쉘은 당을 함유하는 관능기가 추가적으로 도입될 수 있다.
일예에서, 상기 당을 함유하는 관능기는 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}글루콘아미드, N-(3-트리에톡시실릴프로필)글루콘아미드 및 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}-올리고-히아루론아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로부터 유래된 것일 수 있다.
일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드가 결합된 결합부를 기준으로 대칭 형상, 비대칭 스노우맨(snowman) 형상 또는 비대칭 역스노우맨 형상을 가질 수 있다. 상기 스노우맨 형상은 결합되는 서로 크기가 상이한 제1 및 제2 고분자 스페로이드가 결합된 것을 의미한다.
일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 2500 nm일 수 있다. 다른 측면에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 1500 nm, 100 내지 500 nm, 또는 200 내지 300 nm일 수 있다. 구체적으로, 상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 nm 이상, 200 nm 이상, 300 nm 이상, 400 nm 이상, 500 nm 이상, 600 nm 이상, 700 nm 이상, 800 nm 이상, 900 nm 이상, 1000 nm 이상, 1100 nm 이상, 1200 nm 이상, 1300 nm 이상, 1400 nm 이상 또는 1500 nm 이상일 수 있으며, 2500 nm 이하, 2400 nm 이하, 2300 nm 이하, 2200 nm 이하, 2100 nm 이하, 2000 nm 이하, 1900 nm 이하, 1800 nm 이하, 1700 nm 이하, 1600 nm 이하, 1500 nm 이하, 1400 nm 이하, 1300 nm 이하, 1200 nm 이하, 1100 nm 이하, 1000 nm 이하, 900 nm 이하, 800 nm 이하, 700 nm 이하, 600 nm 이하, 500 nm 이하, 400 nm 이하, 300 nm 이하 또는 200 nm 이하일 수 있다.
일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 2 내지 500 ㎛의 거대 유화 입자를 형성할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 5 내지 400 ㎛, 10 내지 350 ㎛, 30 내지 300 ㎛, 또는 50 내지 300㎛의 거대 유화 입자를 형성하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 양친매성 이방성 분체는 2 ㎛ 이상, 3 ㎛ 이상, 4 ㎛ 이상, 5 ㎛ 이상, 6 ㎛ 이상, 7 ㎛ 이상, 8 ㎛ 이상, 9 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이상, 11 ㎛ 이상, 12 ㎛ 이상, 13 ㎛ 이상, 14 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이상, 16 ㎛ 이상, 17 ㎛ 이상, 18 ㎛ 이상, 19 ㎛ 이상, 20 ㎛ 이상, 21 ㎛ 이상, 22 ㎛ 이상, 23 ㎛ 이상, 24 ㎛ 이상, 25 ㎛ 이상, 26 ㎛ 이상, 27 ㎛ 이상, 28 ㎛ 이상, 29 ㎛ 이상, 30 ㎛ 이상, 31 ㎛ 이상, 32 ㎛ 이상, 33 ㎛ 이상, 34 ㎛ 이상, 35 ㎛ 이상, 36 ㎛ 이상, 37 ㎛ 이상, 38 ㎛ 이상, 39 ㎛ 이상, 40 ㎛ 이상, 41 ㎛ 이상, 42 ㎛ 이상, 43 ㎛ 이상, 44 ㎛ 이상, 45 ㎛ 이상, 46 ㎛ 이상, 47 ㎛ 이상, 48 ㎛ 이상, 49 ㎛ 이상, 또는 50 ㎛ 이상이고, 500 ㎛ 이하, 490 ㎛ 이하, 480 ㎛ 이하, 470 ㎛ 이하, 460 ㎛ 이하, 450 ㎛ 이하, 440 ㎛ 이하, 430 ㎛ 이하, 420 ㎛ 이하, 410 ㎛ 이하, 400 ㎛ 이하, 390 ㎛ 이하, 380 ㎛ 이하, 370 ㎛ 이하, 360 ㎛ 이하, 350 ㎛ 이하, 340 ㎛ 이하, 330 ㎛ 이하, 320 ㎛ 이하, 310 ㎛ 이하, 300 ㎛ 이하, 290 ㎛ 이하, 280 ㎛ 이하, 270 ㎛ 이하, 260 ㎛ 이하, 250 ㎛ 이하, 240 ㎛ 이하, 230 ㎛ 이하, 220 ㎛ 이하, 210 ㎛ 이하, 200 ㎛ 이하, 190 ㎛ 이하, 180 ㎛ 이하, 170 ㎛ 이하, 160 ㎛ 이하, 또는 150 ㎛ 이하의 유화 입자를 형성할 수 있다.
상기 양친매성 이방성 분체의 소수성 부분 및 친수성 부분이 계면에 대한 상이한 방향성을 가짐으로써 거대 유화 입자를 형성할 수 있다. 상기와 같은 거대 유화 입자에 의하여 저점도의 유연한 사용감을 가지는 제형을 포함여 다양한 점도의 유화 제형을 제공할 수 있다.
일반적인 분자 수준의 계면활성제에 의하여 형성되는 계면막이 동적 유화 상태를 이루는 반면 상기 양친매성 이방성 분체에 의하여 형성되는 유화 입자는 계면막의 두께가 수백 nm로 증가하며, 분체 간의 강한 결합을 통하여 견고한 계면막을 형성하게 된다. 이와 같은 계면막 형성을 통하여 유화 안정도가 향상되며, 세라마이드에 의하여 영향받지 않고 안정한 유화상태를 유지할 수 있다. 나아가, 내상으로부터 석출되거나 유화 입자 내로 포집되지 않은 외상에 존재하는 세라마이드를 양친매성 이방성 분체가 둘러싸 결정을 형성하여, 안정한 세라마이드 입자를 형성하고, 이러한 세라마이드 입자는 유화 입자의 계면막에 영향을 주지 않고, 균일하게 조성물 내에 분산되어 안정한 조성물을 유지할 수 있다.
일예에서, 상기 조성물은 상기 양친매성 이방성 분체를 조성물 총 중량에 대하여, 예를 들어 0.1 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상, 0.4 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 0.6 중량% 이상, 0.7 중량% 이상, 0.8 중량% 이상, 0.9 중량% 이상, 또는 1.0 중량% 이상이고, 30 중량% 이하, 29 중량% 이하, 28 중량% 이하, 27 중량% 이하, 26 중량% 이하, 25 중량% 이하, 24 중량% 이하, 23 중량% 이하, 22 중량% 이하, 21 중량% 이하, 20 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16 중량% 이하, 15 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11 중량% 이하, 10 중량% 이하, 9 중량% 이하, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 또는 3 중량% 이하일 수 있다. 예를 들어 상기 양친매성 이방성 분체는 조성물 총 중량에 대하여 0.1중량% 내지 10중량%으로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 안정한 유화 입자 형성이 가능하며, 적절한 크기의 유화 입자를 형성할 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 점도가 예를 들어 예를 들어 1000 cps 이상, 1100 cps 이상, 1200 cps 이상, 1300 cps 이상, 1400 cps 이상, 1500 cps 이상, 1600 cps 이상, 1700 cps 이상, 1800 cps 이상, 1900 cps 이상, 2000 cps 이상, 2100 cps 이상, 2200 cps 이상, 2300 cps 이상, 2400 cps 이상, 또는 2500 cps 이상이고, 30000 cps 이하, 29000 cps 이하, 28000 cps 이하, 27000 cps 이하, 26000 cps 이하, 25000 cps 이하, 24000 cps 이하, 23000 cps 이하, 22000 cps 이하, 21000 cps 이하, 20000 cps 이하, 19000 cps 이하, 18000 cps 이하, 17000 cps 이하, 16000 cps 이하, 15000 cps 이하, 14000 cps 이하, 13000 cps 이하, 12000 cps 이하, 11000 cps 이하, 10000 cps 이하, 8900 cps 이하, 8800 cps 이하, 8700 cps 이하, 8600 cps 이하, 8500 cps 이하, 8400 cps 이하, 8300 cps 이하, 8200 cps 이하, 8100 cps 이하, 8000 cps 이하, 7900 cps 이하, 7800 cps 이하, 7700 cps 이하, 7600 cps 이하, 7500 cps 이하, 7400 cps 이하, 7300 cps 이하, 7200 cps 이하, 7100 cps 이하, 7000 cps 이하, 6900 cps 이하, 6800 cps 이하, 6700 cps 이하, 6600 cps 이하, 6500 cps 이하, 6400 cps 이하, 6300 cps 이하, 6200 cps 이하, 6100 cps 이하, 또는 6000 cps 이하일 수 있다. 예를 들어 상기 점도는 1,000 내지 30,000cps, 1,000 cps 내지 20,000 cps, 1,000 cps 내지 10,000 cps, 1,500 cps 내지 10,000 cps, 또는 2,000 cps 내지 7,000 cps 일 수 있다. 본 실시예에 따른 조성물은 유상 세라마이드를 포함하는 유화 계면이 견고한 거대 유화 입자를 형성할 수 있으며, 유화 입자를 이루지 않는 단일 양친매성 이방성 분체 또한 외상에 존재하여 외상에 존재하는 세라마이드 입자가 침강이나 합일 없이 균일하게 분산될 수 있으며, 제형의 유화 안정성 또한 우수할 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 세라마이드를 고함량으로 함유하는 경우에도 별도의 점증제나 왁스 등을 포함하지 않고도 유화 제형의 안정성을 유지할 수 있기 때문에 상술한 넓은 범위의 점도의 조성물을 제공할 수 있다. 세라마이드가 고함량으로 포함되는 경우에도 저점도, 예를 들어 8,000 cps 이하, 7,000 cps 이하 또는4,000 cps 내지 7,000 cps 범위의 저점도의 조성물 제조가 가능하다. 상기 범위 내에서 흐름성 있는 유연한 제형을 제공할 수 있어 끈적임 없는 산뜻한 사용감을 나타낼 수 있다.
본 발명 일 실시예에 따른 화장료 조성물의 제조방법은 상기 양친매성 이방성 분체를 제조하고, 상기 제조된 양친매성 이방성 분체를 이용하여 유상부 및 수상부를 유화하는 것을 포함할 수 있다.
본 발명 일 실시예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 제1모노머를 중합하여 제1고분자 스페로이드의 코어를 제조하고, 상기 제1고분자 스페로이드의 코어를 코팅하여 코어-쉘 구조의 제1고분자 스페로이드를 제조하고, 상기 코어-쉘 구조의 제1고분자 스페로이드와 제1모노머를 반응시켜 제2고분자 스페로이드가 형성된 양친매성 이방성 분체를 제조하는 것을 포함하여 제조될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 양친매성 이방성 분체의 형성 원리를 나타낸 모식도이다. 상기 제조 방법에 의하여 제1 고분자 스페로이드의 코어가 제1고분자 스페로이드의 쉘을 뚫고 외부로 성장하여 분체화되어 제2고분자 스페로이드를 형성할 수 있다.
일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 (1) 제1 모노머 및 중합 개시제를 교반하여 제1 고분자 스페로이드의 코어를 제조하는 단계; (2) 상기 제조된 제1 고분자 스페로이드의 코어를, 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 함유하는 모노머와 교반하여 코팅된 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드를 제조하는 단계; (3) 상기 제조된 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드를, 제2 모노머 및 중합 개시제와 교반하여 제2 고분자 스페로이드가 형성된 양친매성 이방성 분체를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 (1), (2) 및 (3)단계에서 교반은 회전 교반일 수 있다. 균일한 입자 생성을 위하여 화학적인 개질과 더불어 균일한 기계적 혼합이 필요하기 때문에 회전 교반하는 것이 바람직하다. 상기 회전 교반은 원통형 회전 반응기에서 회전 교반할 수 있으나, 회전 교반 방법을 이에 한정하는 것은 아니다.
이때, 반응기 내부 디자인은 분체 형성에 큰 영향을 미친다. 원통형 회전 반응기 내 날개(baffles)의 크기와 위치, 및 임펠러(impeller)와의 간격 정도는 생성되는 입자의 균일성에 큰 영향을 미친다. 내부 날개와 임펠러의 블레이드(blade) 간격을 최소화하여 대류 흐름과 그 세기를 균일화하고, 분체 반응액은 날개 길이 이하로 투입되며 임펠러 회전속도는 고속을 유지하는 것이 바람직하다. 200 rpm 이상의 고속도로 회전될 수 있고, 반응기의 지름과 높이의 길이 비율은 1 내지 3 : 1 내지 5, 더욱 구체적으로 지름 10 내지 30 cm 및 높이 10 내지 50 cm일 수 있다. 반응기 크기는 반응 용량에 비례하여 변화가 가능하다. 또한, 원통형 회전 반응기의 재질은 세라믹, 유리 등일 수 있고, 교반시 온도는 50 내지 90 ℃인 것이 바람직하다.
원통형 회전 반응기에서 단순 회전법은 균일한 입자의 생성을 가능하게 하고 에너지가 적게 소요되는 저에너지 방법이면서 반응 효율이 극대화되어 대량 생산을 가능하게 하는 특징이 있다. 종래 사용되었던 반응기 자체가 회전하는 텀블링 방식은 반응기 전체를 일정한 각도로 기울여서 고속으로 회전시켜야 하므로 고에너지가 필요하고 반응기의 크기가 제한적이었다. 반응기 크기의 한계 때문에 생성되는 양 또한 약 수백 mg 내지 수 g 정도의 소량으로 제한적이어서 대량 생산에 부적합하였다.
일예에서, 상기 제1 모노머와 제2 모노머는 동일 또는 상이할 수 있으며, 구체적으로 비닐 모노머일 수 있다. 또한, 상기 (2)단계에서 첨가되는 제1 모노머는 상기 (1)단계에서 사용된 제1 모노머와 동일하며, 각 단계에서 사용되는 중합 개시제는 동일 또는 상이할 수 있다.
일예에서, 상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계일 수 있다. 일례로, 상기 비닐 모노머는 치환되거나 또는 비치환된 스티렌일 수 있다.
일예에서, 상기 중합 개시제는 라디칼 중합 개시제일 수 있으며, 구체적으로, 퍼옥사이드계, 아조계 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 과황산암모늄, 과황산나트륨, 과황산칼륨도 사용 가능하다.
일예에서, 상기 (1)단계에서 제1 모노머 및 중합 개시제는 100 내지 1000 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제1 모노머 및 중합 개시제는 100 내지 750 : 1, 또는 100 내지 500 : 1, 또는 100 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다.
다른 측면에서, 상기 (1)단계에서 제1 모노머, 중합 개시제와 함께 안정화제를 첨가하여 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제를 100 내지 1000 : 1 : 0.001 내지 5의 중량비로 혼합할 수 있다. 분체 사이즈 및 형태는 초기 (1)단계의 제1 고분자 스페로이드 사이즈 조절에 따라 결정되고, 제1 고분자 스페로이드 사이즈는 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비에 따라 조절될 수 있다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.
일예에서, 상기 안정화제는 이온성 비닐 모노머일 수 있으며, 구체적으로 소듐 4-비닐벤젠설포네이트를 이용할 수 있다. 안정화제는 생성되는 입자의 팽윤을 막아주고 분체 표면에 양 또는 음 전하를 부여함으로써 입자 생성 중에 상호 합일(결합)을 정전기적으로 방지한다.
양친매성 이방성 분체가 200 내지 250 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 110 내지 130 : 1 : 1 내지 5, 구체적으로 115 내지 125 : 1 : 2 내지 4인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.
또한, 양친매성 이방성 분체가 400 내지 450 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 225 내지 240 : 1 : 1 내지 3, 구체적으로 230 내지 235 : 1 : 1 내지 3인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.
또한, 양친매성 이방성 분체가 1100 내지 2500 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 110 내지 130 : 1 : 0, 구체적으로 115 내지 125 : 1 : 0인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.
또한, 비대칭 스노우맨 형상의 양친매성 이방성 분체는 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 100 내지 140 : 1 : 8 내지 12, 구체적으로 110 내지 130 : 1 : 9 내지 11 로 제조된 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.
또한, 비대칭 역스노우맨 형상의 양친매성 이방성 분체는 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 100 내지 140 : 1 : 1 내지 5, 구체적으로 110 내지 130 : 1 : 2 내지 4로 제조된 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.
일예에서, 상기 (2)단계에서 관능기를 함유하는 모노머는 실록산 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로, 3-(트리메톡시실릴)프로필 아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
일예에서, 상기 (2)단계에서 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 함유하는 모노머는 80 내지 98 : 0.2 내지 1.0 : 1 내지 20의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 함유하는 모노머는 160 내지 200 : 1 : 6 내지 40 중량비로 혼합할 수 있다. 중량비에 따라 코팅 정도를 조절할 수 있고 코팅 정도에 따라서 이후 양친매성 이방성 분체의 형상이 결정되며, 상기 중량비로 반응시킬 경우 처음 두께 대비 약 10 내지 30%, 구체적으로 20% 내외로 코팅 두께가 증가하게 되며, 코팅이 너무 두꺼워 분체화가 진행되지 않거나 너무 얇아 다방향으로 분체화되는 문제 없이 분체화가 잘 진행하게 된다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.
상기 (3)단계에 의하여, 코어-쉘 구조의 제1고분자 스페로이드의 일방향으로부터 제1고분자 스페로이드의 코어의 일부가 쉘을 투과하여 돌출되면서 돌출부가 제2모노머의 중합체에 의해 성장하여 이방성 분체의 형태를 형성할 수 있다.
일예에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머 및 중합 개시제는 150 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제2 모노머 및 중합 개시제는 160 내지 250 : 1, 또는 170 내지 250 : 1, 또는 180 내지 250 : 1, 또는 190 내지 250 : 1, 또는 200 내지 250 : 1, 또는 210 내지 250 : 1, 또는 220 내지 250 : 1, 또는 230 내지 250 : 1, 또는 240 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다.
다른 측면에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머, 중합 개시제와 함께 안정화제를 첨가하여 제2 모노머, 중합 개시제 및 안정화제를 150 내지 250 : 1 : 0.001 내지 5의 중량비로 혼합할 수 있다. 안정화제의 구체적인 종류는 상술한 바와 같다. 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.
일예에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머 함량은 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드 중량이 100 중량부일 때 40 내지 300 중량부로 혼합할 수 있다. 구체적으로, 제2 모노머 함량이 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드 중량이 100 중량부일 때 40 내지 100 중량부일 경우 비대칭 스노우맨 타입의 분체가 얻어지고, 100 내지 150 중량부, 또는 110 내지 150 중량부일 경우 대칭 형상의 분체가 얻어지고, 150 내지 300 중량부, 또는 160 내지 300 중량부일 경우 비대칭 역스노우맨 타입의 분체가 얻어진다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.
본 발명 다른 실시예에서, 본 발명 일실시예에 따른 양친매성 이방성 분체를 제조할 때에, 상기 (3) 단계 이후에 (4) 상기 제조된 이방성 분체에 친수성 관능기를 도입하는 단계를 더 포함할 수 있다.
일예에서, 상기 (4)단계에서 친수성 관능기는 이에 제한하는 것은 아니나, 실란 커플링제와 반응 조절제를 이용하여 도입할 수 있다.
일예에서, 상기 실란 커플링제는 (3-아미노프로필)트리메톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디암모늄 클로라이드, (N-숙시닐-3-아미노프로필)트리메톡시실란, 1-[3-(트리메톡시실릴)프로필]우레아 및 3-[(트리메톡시실릴)프로필옥시]-1,2-프로판디올로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있으며, 구체적으로 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민일 수 있다.
일예에서, 상기 실란 커플링제는 상기 (3)단계에서 제조된 이방성 분체 100중량부에 대하여 35중량부 내지 65중량부, 예를 들어 40중량부 내지 60중량부로 혼합할 수 있다. 상기 범위 내에서 친수화가 적절하게 이루어질 수 있다.
일예에서, 상기 반응 조절제는 암모늄 하이드록사이드일 수 있다.
일예에서, 상기 반응 조절제는 상기 (3)단계에서 제조된 이방성 분체 100중량부에 대하여 85중량부 내지 115중량부, 예를 들어 90중량부 내지 110중량부로 혼합할 수 있다. 상기 범위 내에서 친수화가 적절하게 이루어질 수 있다.
본 발명 또 다른 실시예에서, 본 발명 일실시예에 따른 양친매성 이방성 분체를 제조할 때에, 상기 (3) 단계 이후에 (4) 상기 제조된 이방성 분체에 당을 함유하는 관능기를 도입하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 (4)단계에서 당을 포함하는 관능기는 이에 제한하는 것은 아니나, 당 함유 실란커플링제와 반응 조절제를 이용하여 도입할 수 있다.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 당 함유 실란커플링제는 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}글루콘아미드, N-(3-트리에톡시실릴프로필)글루콘아미드 및 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}-올리고-히아루론아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 반응 조절제는 암모늄 하이드록사이드일 수 있다.
일예에서, 상기 반응 조절제는 상기 (3)단계에서 제조된 이방성 분체 100중량부에 대하여 85중량부 내지 115중량부, 예를 들어 90중량부 내지 110중량부로 혼합할 수 있다. 상기 범위 내에서 당을 함유하는 관능기의 도입이 적절하게 이루어질 수 있다.
상기 방법에 따른 양친매성 이방성 분체의 제조는 가교제를 사용하지 않아 제조상 엉김이 없어 수율이 높고 균일하며, 단순 교반 방법을 이용하여 텀블링 방법에 비해 대량 생산이 용이하다. 특히, 300 nm 이하 크기의 나노 사이즈를 수십 g 내지 수십 kg 단위로 대량 생산할 수 있는 이점이 있다.
일예에서 본 실시예에 따른 조성물은 기존 유중수형의 점/경도 있는 제형이 아닌, 거대 분체 유화 입자에 의한 입자 터짐성 있는 사용감이 특징이 있는 제형 형성이 가능하다. 본 실시예에 따른 조성물은 고함량의 점증제를 사용하지 않고도 세라마이드를 균일하게 분산시킬 수 있어 점증제에 의한 끈적임이나 피부 자극을 방지할 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 피부 도포시 쉽게 제형이 무너져 부드럽게 펴발리는 사용감을 제공할 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 또한 분산제나 과량의 계면활성제 첨가 등에 의하여 발생할 수 있는 피부 자극을 방지할 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 세라마이드를 포함하면서도 유화 제형에서의 유화 안정성이 우수하여, 유화 조성물로서의 유연한 사용감과 피부 흡수력 및 보습 효과를 동시에 부여할 수 있다. 특히, 고함량의 세라마이드의 존재 하에서도 안정성에 영향이 없으며 상술한 효과를 나타낼 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 계면활성제에 의한 끈적한 마무리감을 배제할 수 있으며, 유화 입자를 이루지 않는 양친매성 이방성 분체의 존재에 의하여 제형에 매트하고 파우더리한 마무리감을 제공할 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 넓은 온도 범위에서 경시 유화 안정성을 나타낼 수 있으며, 상기 온도는 예를 들어 -15℃ 내지 60℃, 예를 들어 -10℃ 내지 55℃ 일 수 있다.
본 실시예에 따른 조성물은 거대 유화입자를 포함하여 유연하고 부드러운 사용감을 제공할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 화장료 조성물은 화장품학 또는 피부과학적으로 허용가능한 매질 또는 기제를 함유하여 제형화될 수 있다. 이는 국소적용에 적합한 모든 제형으로서, 현탁액, 마이크로에멀젼, 마이크로캡슐, 미세과립구 또는 이온형(리포좀) 및 비이온형의 소낭 분산제의 형태로, 또는 크림, 스킨, 로션, 파우더, 연고, 스프레이 또는 콘실 스틱의 형태로 제공될 수 있다. 또한 포말(foam)의 형태로 또는 압축된 추진제를 더 함유한 에어로졸 조성물의 형태로도 사용될 수 있다. 이들 조성물은 당해 분야의 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예들에 따른 화장료 조성물은 분체, 지방 물질, 유기용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 항산화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제(foaming agent), 방향제, 계면활성제, 물, 이온형 또는 비이온형 유화제, 충전제, 금속이온봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 차단제, 습윤화제, 필수 오일, 염료, 안료, 친수성 또는 친유성 활성제, 지질 소낭 또는 화장품에 통상적으로 사용되는 임의의 다른 성분과 같은 화장품학 또는 피부과학 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제를 함유할 수 있다. 상기 보조제는 화장품학 또는 피부과학 분야에서 일반적으로 사용되는 양으로 도입된다. 본 발명의 실시예들에 따른 화장료 조성물은 피부 개선 효과를 증가시키기 위하여 피부 흡수 촉진 물질을 더 함유할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
[ 제조예 1~4]
하기 표 1의 조성에 따라 제조예 1~4를 제조하였다. 구체적인 방법은 아래에 분술한다
하기 제조예에서 사용한 성분은 아래와 같다.
PS(1L 진탕형 반응조) CS DB
Water 300 PS 300 CS 240
MeOH 40 Water 250 Water 350
Styrene 50 TMSPA 6 AIBN 0.2
KPS 0.5 Styrene 50 Styrene 40
SVBS 1.0 AIBN 0.2 SVBS 0.35
MeOH: Methanol 공용매(cosolvent)
KPS: Potassium persulfate (개시제)
SVBS: Sodium vinyl benzene sulfonate (안정화제)
PS: Polystyrene (고분자비드)
CS: 코어-쉘 구조의 코팅된 제1고분자 스페로이드
DB: 양친매서 이방성 분체
TMSPA: Trimethoxysilyl propylacrylate (관능기)
AIBN : Azobisisobutyronitrile (중합 개시제)
제조예 1. 폴리스티렌(Polystyrene, PS) 제1 고분자 스페로이드 제조
수상에 모노머로서 스티렌(Styrene) 50g, 안정화제로서 소듐 4-비닐벤젠설포네이트(Sodium 4-vinylbenzenesulfonate) 1.0g, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile, AIBN) 0.5g을 혼합하여 75℃에서 8시간 동안 반응시켰다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하였으며, 원통형 회전 반응기는 지름 11cm, 높이 17cm, 유리재질이고, 200 rpm의 속도로 회전시켰다.
제조예 2. 코어-쉘(Core-Shell, CS) 구조의 코팅된 제1 고분자 스페로이드 제조
상기 얻어진 폴리스티렌(Polystyrene, PS) 제1 고분자 스페로이드 300g에, 모노머로서 스티렌(Styrene) 50g, TMSPA(3-(trimethoxysilyl) propylacrylate) 6g, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2g(Azobisisobutyronitrile, AIBN)을 혼합하여 75℃에서 8시간 동안 반응시켰다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하였다.
제조예 3. 양친매성 이방성 분체 (DB) 제조
상기 반응 결과 얻어진 폴리스티렌-코어쉘(PS-CS) 수분산 용액 240g에, 모노머로서 스티렌(Styrene) 40g, 안정화제로서 소듐 4-비닐벤젠설포네이트(Sodium 4-vinylbenzenesulfonate) 0.35g, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile, AIBN) 0.2g을 혼합하고 75℃로 가열하여 8시간 동안 반응을 진행하였다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하여 양친매성 이방성 분체를 제조하였다.
제조예 4. 친수화된 양친매성 이방성 분체 제조
상기 얻어진 이방성 분체의 수분산 용액 600g에 실란 커플링제로서 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민(N-[3-(Trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine) 30g과 반응 조절제로서 암모늄 하이드록사이드(Ammmonium hydroxide) 60g을 혼합하여 25℃에서 24시간 동안 반응시켜 친수성 관능기를 도입하였다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하여 친수화된 양친매성 이방성 분체를 제조하였다.
[ 실시예 및 비교예 ] 유화 조성물의 제조
하기 표 2 의 조성에 따라 실시예 1 및 비교예 1~3의 수중유형 유화 조성물을 제조하였다.
구체적으로 유상성분을 70℃로 가온하여 용해시키고, 수상성분을 70℃에서 가온하여 용해시킨 후, 수상성분에 유상성분을 첨가하여 1차 유화를 진행하고, 점증제를 투입하여 2차 유화 후 냉각 및 탈기하였다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용한 구체 성분은 아래와 같다.
(a) 오일: 하이드로제네이티드 C6-14 올레핀 폴리머(Hydrogenated C6-14 Olefin Polymers, Puresyn™ 4, ExxonMobil Chemical)
(b) 세라마이드: 하이드록시프로필비스라우라마이드모노에타놀아민(Hydroxypropyl bislauramide MEA, BP Ceramide PC-102, Macrocare Tech)
(c) 계면활성제: 글리세릴스테아레이트&피이지-50 스테아레이트(Glyceryl Stearate and PEG-50 Stearate, Arlacel 170-PA-SG, Croda)
(d) 수분산 양친매성 이방성 분체: 제조예 3의 양친매성 이방성 분체 10중량%를 정제수 55 중량% 및 부틸렌 글리콜 35중량%에 용해시켜 제조한 용액
(e) 점증제: 잔탄검 (xanthan gum, KELTROL CG SFT, TIC(THE INNOVATOIN COMPANY))
(f) 보존제: 페녹시에탄올 (Phenoxyethanol, Phenoxyethanol, Clariant)
(g) 에몰리언트: 에틸헥실글리세린 (Ethylhexylglycerin, Sensiva SC50 , Schulke & Mayr)
(h) 점증제: 물&소르비탄이소스테아레이트&폴리소르베이트20&폴리이소부텐/폴리아크릴레이트-13 (WATER/SORBITAN ISOSTEARATE/POLYSORBATE 20/POLYISOBUTENE/POLYACRYLATE-13, SEPIPLUS 400, SEPPIC)
(i) 보습제: 1,3-부틸렌글리콜 (1,3-butylene glycol, Butylene glycol, Daicel)
(단위: 중량%) 실시예1 비교예1
하이드로제네이티드 C6-14 올레핀 폴리머 15 15
하이드록시프로필비스라우라마이드모노에타놀아민 4 4
글리세릴스테아레이트&피이지-50 스테아레이트 0 1
탈이온수 To 100 To 100
수분산 양친매성 이방성 분체 10 -
잔탄검 0.05 0.05
페녹시에탄올 0.3 0.3
에틸헥실글리세린 0.05 0.05
물&소르비탄이소스테아레이트&폴리소르베이트20&폴리이소부텐/폴리아크릴레이트-13 0.5 0.5
1,3-부틸렌글리콜 4.5 8
[ 시험예 1] 유화 입자 안정도 평가
상기 실시예 1 및 비교예 1의 조성물을 -15℃ 내지 60℃에서 4주간 유지하여 유화 입자 안정성을 평가하였다. 넓은 온도 범위에서 실시예 1은 4주 경과에 따라 안정적인 유화 상태를 유지하였으며, 세라마이드 입자 및 유화 입자가 균일하게 분산된 상태를 나타내었다.
상기 조성물을 제조 직후 30℃에서, 그리고 -15 ℃에서 4주 경과 후 상온으로 복귀시킨 후에 전자현미경으로 촬영하여 유화 입자의 변화를 관찰한, 결과를 도 2 및 도 3에 나타내었다.
도 2 및 도 3의 결과에서, 실시예 1의 경우 제조 당시 유화 입자와 세라마이드 입자가 공존하여 균일하게 분산되어 있으며, 4주 경과 후 가혹 조건에 방치하였음에도 세라마이드 입자가 합일되지 않고 일정한 크기로 유지되며 유화 입자 역시 크기 변화 없이 유지되어 제형 내에 세라마이드 입자와 유화 입자가 균일하게 분산되어 있음을 알 수 있다. 반면, 일반 계면활성제를 사용한 비교예 1은 제조 당일 미세한 크기의 유화 입자를 형성하나, 4주 경과 후 세라마이드 결정이 석출되어 합일된 거대한 결정체를 나타내며 유화 입자가 서로 합일되어 크기가 크게 증가한 것을 확인할 수 있다.
[ 시험예 2] 점도 변화 평가
상기 실시예 1 및 비교예 1의 조성물을 -15℃에서 4주 경과 후 상온으로 복귀시킨 조성물을 검은색 사각형 플라스틱판에 약 1.5 g씩 덜어놓고 지면에서 45도로 세운 상태로 15분 동안 유지하여 흐름성을 관찰하여 제형 점도 변화 여부를 확인하였다.
도 4의 결과에서, 실시예 1은 제조 즉시 및 가혹 조건에서 4주 경과 후 모두 저점도의 흐름성이 좋은 결과를 나타내어, 저점도 제형을 형성하며 점도 변화가 없는 반면, 비교예 1은 제조 즉시는 흐름성이 커 점도가 낮으나 4주 경과 후 거의 흘러내리지 않아 점도가 급격히 증가하여 굳어진 것을 알 수 있다.

Claims (20)

  1. 양친매성 이방성 분체 및 세라마이드를 포함하는 수중유형 유화 화장료 조성물이고,
    상기 양친매성 이방성 분체는,
    친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고,
    상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고,
    상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함하고,
    상기 세라마이드는 유상에 포함되는 유상 세라마이드 및 수상에 포함되는 세라마이드 입자를 포함하는, 수중유형 유화 화장료 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 세라마이드를 조성물 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 10 중량%로 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 세라마이드 입자는 세라마이드가 양친매성 이방성 분체에 의하여 둘러싸인 결정상으로 형성되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 세라마이드 입자는 상기 세라마이드 총 중량에 대하여 50중량% 내지 95%로 포함되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 세라마이드 입자는 평균 입경이 5㎛ 내지 200㎛인, 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 상기 양친매성 이방성 분체를 조성물 총 중량에 대하여 0.1중량% 내지 30중량%로 포함하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 조성물의 점도는 1000cps 내지 10000cps인, 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 세라마이드는 천연 세라마이드 및 유사세라마이드 중 하나 이상인, 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 관능기는 실록산인, 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 제1고분자 스페로이드의 코어와 제2고분자 스페로이드는 비닐 고분자를 포함하고,
    상기 제1고분자 스페로이드의 쉘은 비닐 모노머; 및 관능기를 함유하는 모노머;의 공중합체를 포함하는, 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 비닐 고분자는 비닐 방향족계 고분자인, 조성물.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계 모노머인, 조성물.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 관능기를 함유하는 모노머는 실록산 함유 (메트)아크릴레이트인, 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 양친매성 이방성 분체는 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드가 결합된 결합부를 기준으로 대칭 형상, 비대칭 스노우맨(snowman) 형상 또는 비대칭 역스노우맨 형상을 갖는, 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 2500nm인, 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 양친매성 이방성 분체는 평균 입경 50 내지 300㎛의 거대 유화 입자를 형성하는, 조성물.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 제1고분자 스페로이드의 쉘은 친수성 관능기가 추가적으로 도입된 것인, 조성물.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 친수성 관능기는 카르복실산기, 설폰기, 포스페이트기, 아미노기, 알콕시기, 에스테르기, 아세테이트기, 폴리에틸렌글리콜기 및 하이드록실기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인, 조성물.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 제1고분자 스페로이드의 쉘은 당을 함유하는 관능기가 추가적으로 도입된 것인, 조성물.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 당을 함유하는 관능기는 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}글루콘아미드, N-(3-트리에톡시실릴프로필)글루콘아미드 및 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}-올리고-히아루론아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상으로부터 유래된 것인, 조성물.
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