WO2017052229A1 - 프리프레그 재활용 방법 - Google Patents

프리프레그 재활용 방법 Download PDF

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WO2017052229A1
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prepreg
resin
recycling method
organic solvent
recycling
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한혜진
정호근
고영관
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Lotte Chemical Corp
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    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to a method for recycling prepreg, and more particularly, to a method for recycling waste prepreg into a filler.
  • Fiber reinforced plastics have recently been recognized for their high rigidity, durability, light weight and erosion resistance, and have recently been spotlighted in various fields.
  • Such fiber-reinforced plastics are prepared by curing prepreg, which is an intermediate material, by applying heat and pressure, and the amount of waste prepreg discarded after cutting the prepreg according to the product mold.
  • An object of the present invention is to provide a recycling method to a filler material in which the physical properties of the prepreg are maintained by removing only a predetermined amount of the resin contained in the waste prepreg through a simple process.
  • the present invention is the organic solvent and the weight of the polymer resin contained in the prepreg relative to the volume of the organic solvent is lg / L to 100 g / L, It provides a prepreg recycling method comprising a resin removal step of stirring the prepreg to remove 85 to 95% by weight of the polymer resin contained in the prepreg.
  • the washing step of washing the prepreg using a washing solution After the resin removing step, the washing step of washing the prepreg using a washing solution, the drying step of the prepreg, and the step of cutting the prepreg may be further included.
  • the cut prepreg may further comprise the step of impregnating a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
  • the resin removing step and the washing step may be performed in a state in which the organic solvent and the washing solution are rotated, respectively.
  • Rotational speed of the organic solvent and the washing liquid may be 10 ⁇ 100 rpm.
  • the weight of the polymer resin included in the prepreg relative to the volume of the organic solvent may be 10g / L to 40g / L.
  • the resin removal step is performed for 10 to 60 minutes, the washing step
  • the drying step may be performed for 30 to 1440 minutes at a temperature of 80 ⁇ 200 ° C. .
  • the resin removing step may be performed two or more times.
  • the organic solvent may be at least one selected from acetic acid, methoxyethanol, diacetone alcohol, methylene chloride, ethylene dichloride, tetrahydrofuran, chloroform, trichloroethylene, benzene, toluene and nucleic acid.
  • the washing solution may be any one or more selected from distilled water, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, and isopropyl alcohol.
  • the prepreg may comprise a thermoplastic or thermosetting polymer resin and fibers, and may be in a B-stage state.
  • the fibers may be any one or more selected from carbon fibers, long glass fibers, short glass fibers, aramid fibers, kevlar fibers, polyacrylonitrile (PAN) fibers, and arylate fibrosis.
  • the bulk density of the prepreg after the resin removing step may be 0.35 to 0.97 g / ml.
  • the resin removal step is performed by using a prepreg recycling apparatus
  • the prepreg recycling apparatus includes a reactor, a rotor is fixed to the center of the surface of the reactor rotatable, and the separation tank accommodated inside the reaction vessel And, the separation tank may include an outlet located on at least one surface of the separation tank.
  • the prepreg recycling method including the resin removal step of removing 95 weight 3 ⁇ 4, the prepreg can be simply recycled into the filler material without deteriorating the physical properties.
  • FIG. 1 is a view showing a prepreg application device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a flow chart of a prepreg recycling method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a photograph of the carbon fiber filler recovered according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a photograph of a tensile specimen prepared using a carbon fiber filler recovered according to an embodiment of the present invention.
  • the prepreg recycling method of the present invention is a polymer contained in the prepreg by stirring the organic solvent and the prepreg in the state that the weight of the polymer resin contained in the prepreg relative to the volume of the organic solvent is lg / L to 100 g / L And a resin removal step of removing 85 to 95% by weight of the resin.
  • the resin removal step may be performed using a prepreg recycling apparatus.
  • the prepreg recycling apparatus includes a semi-unggi, a rotor rotatable with a center fixed to one surface of the semi-unggi, and a separation tank housed in the reaction vessel, wherein the separation tank is located on at least one side of the separation tank. It may include an outlet.
  • FIG. 1 is a view showing a prepreg recycling apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • a recycling apparatus according to an embodiment of the present invention is accommodated in a reactor 100 including a rotor 120 and a reaction vessel 100, and separates a waste prepreg 300. Includes 200.
  • the reaction device 100 may be a plurality of reaction devices such as a resin removal reaction device, a washing reaction device and a drying reaction device, but step reactions may be sequentially performed in one reactor 100, respectively.
  • the separation tank 200 includes a cover 250 including a plurality of outlets 210 and a knob 255 formed on the surface of the separation tank 200.
  • Outlet 210 may be formed on the bottom surface of the separation tank 200 as well as the side of the separation tank (200).
  • the present invention is not limited thereto, and the entire side and / or bottom surfaces of the separation tank 200 may be formed in a mesh form.
  • Separation tank 200 is not fixed to the semi-unggi (100) is located separately, when the semi-unggi (100) for each step of resin removal, washing and drying of the waste prepreg recycling process is provided separately, The recycling process may be performed while moving the plurality of reaction machines 100 provided with only the separation tank 200 separated therefrom. Can be.
  • a plurality of outlets 210 are formed on the surface of the separation tank 200, through which the solvent, washing liquid or gas existing in the reactor 100 can freely move into and out of the separation tank 200. Allow them to come and go
  • the cover 250 of the separation tank 200 may be fixed or separated from the separation tank 200, and when the separation tank 200 and the cover 250 are fixed, the knob 255 disposed on the upper surface of the cover 250 may be fixed. Drag) to separate the separation tank 200 and the semi-unggi (100).
  • Separation tank 200 may be in the form of a circular column or elliptical lamp, but is not limited thereto.
  • the semi-unggi 100 should be able to accommodate the separation tank 200, it has at least a larger size than the separation tank 200.
  • the reactor 100 may be provided with a plurality of resin removing reaction vessels, washing reaction vessels, and dry reaction vessels. Alternatively, the reactor 100 may be replaced with only one reaction reactor inside one reactor 100, and the reactor 100 may be recycled in one reactor. The previous step may proceed. .
  • the resin removal reactor 100 is for removing an appropriate amount of resin from the waste prepreg 300, and may contain a solvent capable of removing the resin therein.
  • the solvent contained in the resin removal reaction vessel 100 may be an organic solvent, for example acetic acid, methoxyethane, diacetone alcohol, methylene chloride ethylene dichloride, tetrahydrofuran, chloroform trichloroethylene, benzene, and toluene And any one or more selected from nucleic acids, but is not limited thereto, as long as the organic solvent has a solubility coefficient similar to that of the resin contained in the waste prepreg 300.
  • an organic solvent for example acetic acid, methoxyethane, diacetone alcohol, methylene chloride ethylene dichloride, tetrahydrofuran, chloroform trichloroethylene, benzene, and toluene
  • any one or more selected from nucleic acids but is not limited thereto, as long as the organic solvent has a solubility coefficient similar to that of the resin contained in the waste prepreg 300.
  • the washing reaction machine 100 is for washing the waste prepreg 300 from which the resin is partially removed, and a washing solution for washing may be contained therein.
  • the washing liquid contained in the washing reaction vessel 100 may be, for example, any one or more selected from distilled water, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, and isopropyl alcohol, but may remove residual solvent and foreign matter from the waste prepreg 300. If the washing liquid is not limited thereto.
  • the drying reactor 100 is for drying the washed waste prepreg 300, and may remove moisture and the like remaining on the washed waste prepreg 300 surface by heat treating the drying reactor 100.
  • the counterunggi 100 may include a rotor 120 located on one side or the bottom thereof, the rotor 120 may be accommodated inside the counterunggi 100 through a rotational movement inside the counterunggi 100 if necessary. Flowability, such as a solvent, a washing liquid or a gas, may be imparted.
  • the rotor 120 may rotate with the center fixed to one surface of the counterunggi 100 and may have a shape similar to a fan blade.
  • the rotor 120 is preferably located on the bottom surface of the inner side of the semi-ungunggi (100), when the rotor 120 is located on the bottom surface diameter of the rotor 120 is the diagonal length of the bottom surface of the semi-ungunggi (100) Can be 40 ⁇ 80% of the time.
  • FIG. 2 is a flow chart of a prepreg recycling method according to an embodiment of the present invention.
  • the recycling method of the waste prepreg step of removing the resin from the waste prepreg (S100), prepreg washing step (S200), prepreg drying and fiber recovery step (S300) and prepreg grinding step (S400).
  • the weight of the polymer resin contained in the prepreg of the B-stage state relative to the volume of the organic solvent is lg / L to 100 g / L, the organic Solvent and A resin removing step of stirring the prepreg to remove 85 to 95% by weight of the polymer resin included in the prepreg; A washing step of the prepreg in which 5 to 15% by weight of the polymer resin with the washing solution remains; A drying step of curing the remaining polymer resin by heat treating the washed prepreg; And crushing the dried prepreg.
  • each step will be described in detail.
  • the resin is removed from the waste prepreg 300 (S100).
  • Prepreg 300 refers to a fiber reinforced resin composite that is semi-cured after impregnating thermoplastic and thermosetting resins into the fibers.
  • the waste prepreg 300 includes thermoplastic or thermosetting resin and fibers, and may be in a B-stage state.
  • the B-stage is a state in which the polymer resin is not completely cured in the manufacturing process of the product using the prepreg 300, and refers to a resin composite state which is hardened or semi-cured, for example, less than 100%.
  • the core oil that may be included in the prepreg 300 may be any one or more selected from carbon fiber, glass long fiber, short glass fiber, aramid fiber, kevlar fiber, polyacrylonitrile (polyacryloni trile) (PAN) fiber and arylate fiber. Can be.
  • thermoplastic resin that may be included in the prepreg 300 is thermoplastic resin
  • ABS (acrylonitrile butadiene-styrene) resin acetal resin, fluorine resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polystyrene, polysulfone, polypropylene, polyphenylene oxide, polyimide, polyethylene telephthalate, polyethylene, poly It may be carbonate, nylon, methyl pentene, and the like, and the thermosetting resin may be alkyd resin, aryl resin, amino resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, phenol resin, polyester resin, silicone resin, polyurethane, and the like. Do not.
  • the waste prepreg 300 is first accommodated in the separation tank 200, and then the separation tank 200 is introduced into the resin removal reaction vessel 100 containing an organic solvent.
  • the organic solvent is, for example, acetic acid, methoxyethane, diacetone alcohol, Methylene chloride, ethylene dichloride, tetrahydrofuran, chloroform, trichloroethylene, benzene, toluene and nucleic acid may be any one or more, but if the organic solvent having a solubility coefficient similar to the resin contained in the waste prepreg (300) It is not limited to this.
  • the entire resin contained in the waste prepreg is not removed, and only resins in the range of 85 to 95% of the resin contained in the waste prepreg are removed. That is, the remaining amount of resin in the range of 5-15% contained in the waste prepreg is left.
  • the resin contained in the waste prepreg is less than 5%, the fibers contained in the waste prepreg are recovered in an irregularly entangled form, so that it is difficult to grind to a uniform size and bulk density (bulk densi ty). ) Is too low to be recycled as a material reinforcing filler.
  • the removal rate of the polymer resin contained in the waste prepreg can be calculated according to the following Equation 1.
  • the bulk density of the waste prepreg comprising a may be a value of 0.3 ⁇ 1.5g / ml, preferably o.3 ⁇ l. Og / ml, more preferably from 0.35 to 0.97 g / ml bulk density.
  • the organic solvent of the resin removal semi-unggi (100) may use an organic solvent of 1 ⁇ 100g I 1L of resin contained in the waste prepreg (300) 1, more preferably 10 ⁇ 40g / 1L of organic Solvents may be used.
  • the resin contained in the waste prepreg 300 compared to the organic solvent up to 8 times at a ratio of 10 g / 1L, or using the solvent up to 4 times at a ratio of 20 g / 1L, there is a large change in the resin removal efficiency. It may not be. therefore.
  • the same solvent can be reused up to 1 to 8 times.
  • the resin removal step of the waste prepreg 300 may be performed while the rotor 120 of the reaction vessel 100 rotates, that is, while the organic solvent is rotated, and the rotational speed of the rotor 120 is 10 It may be ⁇ OOOOrpm, preferably 100-500rpm.
  • Resin removal may be performed for 1 minute to 2880 minutes, preferably 10 minutes to 60 minutes.
  • 85 of the polymer resins included in the waste prepreg 300 are controlled by adjusting the type of the solvent and the amount of the solvent relative to the polymer resin, the rotational speed of the rotor for removing the resin, and the resin removal time. Only ⁇ 95% by weight can be removed.
  • the waste prepreg ( 300 ) from which the resin is partially removed is washed (S200). Specifically, the waste prepreg 300, which is 85 to 95% by weight of the included polymer resin is removed and 5 to 15% by weight remains.
  • the separation tank 200 containing the waste prepreg 300 from which the resin has been partially removed is introduced into the washing reactor 100. .
  • the washing liquid contained in the washing reactor 100 may be, for example, any one or more selected from distilled water, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, and isopropyl alcohol, but may remove residual solvent and resin of the waste prepreg 300. If the washing liquid is not limited thereto.
  • the distilled water may be primary distilled water, secondary distilled water or tertiary distilled water.
  • the washing step of the waste prepreg 300 may be performed in a state in which the rotor 120 of the reaction vessel 100 rotates, that is, in a state in which the washing liquid is rotated, and the rotation speed of the rotor 120 is 10 to 100 rpm. It may be, preferably 100 ⁇ 500rpm.
  • the washing step may be performed for 10 seconds to 600 seconds, but is preferably performed for 1 minute to 7 minutes.
  • the washed waste prepreg 300 is dried, and the dried waste prepreg 300 is recovered (S300).
  • This step is also put into the dry reaction vessel 100 through the separation tank 200 containing the waste prepreg (300) was washed.
  • Drying is performed by heat treatment, it can be carried out at a temperature of 80 ⁇ 200 ° C.
  • the drying step can be carried out for 30 minutes to 1440 minutes.
  • drying and curing of the waste prepreg 300 containing the residual amount of resin can be carried out at the same time to maintain an appropriate volume density as a filler (f i ler) to be recycled later.
  • the cover 250 of the separation tank 200 is separated and the waste prepreg 300 remaining inside the separation tank 200 ).
  • the solvent can be reused after recovering only the resin through distillation. Furthermore, the washing liquid of the washing reaction was also distilled off. After the resin is recovered, only the wash solution can be reused.
  • the recovered waste prepreg 300 is cut into appropriate sizes as needed to complete the filler f i ller.
  • the waste prepreg 300 can be cut to a length of 3 to 15 ⁇ , but is not limited thereto and can be cut into various sizes as necessary.
  • the closed prepreg 300 may be cut into rectangular or parallelogram shapes, but is not limited thereto and may be cut into various shapes as necessary.
  • the prepreg was used as the carbon fiber prepreg containing carbon fibers, a pure polypropylene, and marketed commercially available glass fiber filler and carbon fiber filler with a "comparative example was measured for the physical properties of each of the applied polypropylene.
  • Carbon Fiber Filler Polypropylene As shown in Table 1, when the filler prepared using the prepreg without the resin was applied to the polypropylene, the strength was hardly improved compared to the pure polypropylene, and the resin was completely removed. The filler prepared using the prepreg was confirmed that the bulk density is too small to apply the filler itself.
  • the filler made of the prepreg without any resin In order to find out the bulk density of fillers according to the resin removal rate in the recycling process of the waste prepreg, the filler made of the prepreg without any resin, the filler made of the prepreg with 90% of the resin and the resin completely removed The bulk density of each of the fillers made with the prepreg removed was measured.
  • the prepreg carbon fiber prepreg containing carbon fiber was used, and as a comparative example, the bulk density of glass fiber filler and carbon fiber filler in the market was also measured.
  • the bulk density was about 0.39 g / ml, which is smaller than the bulk density of the filler generally used, but it was found to be in the range that can be used as the filler.
  • the carbon fiber filler prepared by recycling the waste prepreg according to the above-described embodiment is shown in FIG. 3, and the tensile specimen reprocessed using the carbon fiber filler prepared by recycling the waste prepreg is shown in FIG. 4.
  • the waste prepreg can be recycled to the filler.
  • the waste prepreg can be simply recycled into the filler material without damaging the physical properties.
  • reaction machine 120 rotor

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Abstract

본 발명은 프리프레그의 재활용 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 폐 프리프레그를 필러로 재활용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 프리프레그 재활용 방법에 따르면, 유기 용매 부피 대비 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 중량이 1g/L 내지 100g/L인 상태에서, 상기 유기 용매 및 상기 프리프레그를 교반하여 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 85 내지 95중량%를 제거하는 수지 제거 단계를 포함하여, 프리프레그를 물성 저하 없이 필러 재료로 간단하게 재활용할 수 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭]
프리프레그 재활용 방법
【기술분야】
관련 출원 (들)과와상호 인용
본 출원은 2015년 9월 23일자 한국 특허 출원 제 10-2015-0134731호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 프리프레그의 재활용 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는， 폐 프리프레그를 필러로 재활용하는 방법에 관한 것이다.
【배경기술】
섬유 강화 플라스틱 ( f i ber reinforced plast i c ; FRP)는 최근 고강성， 내구성， 경량성， 내침식성 등을 인정 받아 최근 다양한 분야의 소재로 각광을 받고 있다.
이러한 섬유 강화 플라스틱은 중간재인 프리프레그 (prepreg)를 열과 압력을 가해 경화시켜 제조하는데, 프리프레그를 제품 형해에 맞게 재단된 후 버려지는 폐 프리프레그의 양이 상당히 많은 실정이다.
이러한 폐 프리프레그를 필러 ( f i l ler )로 재활용하는 기술에 대한 연구가 진행되고 있으나, 프리프레그에 포함된 수지로 인해 물성 향상에 한계가 있어 필러 재료로서의 효과가 떨어질 뿐만 아니라， 프리프레그에 포함된 수지 제거 공정은 고온， 고압 조건의 대규모 설비 등을 필요로 하고， 섬유 원래의 물성을 손상시키는 등의 문제점이 있다.
[발명의 내용】
【해결하려는 과제】
본 발명은 간단한 공정을 통해 폐 프리프레그에 포함된 수지의 일정 함량만을 제거하여 , 프리프레그의 물성이 유지되는 필러 재료로의 재활용 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
【과제의 해결 수단】
본 발명은 유기 용매 부피 대비 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 중량이 lg/L 내지 100g/L인 상태에서， 상기 유기 용매 및 상기 프리프레그를 교반하여 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 85 내지 95중량 %를 제거하는 수지 제거 단계를 포함하는 프리프레그 재활용 방법을 제공한다.
상기 수지 제거 단계 이후에, 세척액을 이용한 상기 프리프레그의 세척 단계， 상기 프리프레그의 건조 단계， 및 상기 프리프레그의 세절 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 세절 단계 이후에， 세절된 상기 프리프레그를 열가소성 수지 또는 열경화성 수지에 함침하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 수지 제거 단계 및 상기 세척 단계는 각각， 상기 유기 용매 및 상기 세척액이 회전되는 상태에서 수행할 수 있다.
상기 유기 용매 및 상기 세척액의 회전 속도는 10~ lOOOrpm일 수 있다.
상기 유기 용매 부피 대비 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 중량이 10g/L 내지 40g/L일 수 있다.
상기 수지 제거 단계는 10~ 60분 동안 수행하고， 상기 세척 단계는
1~ 7분간 수행할 수 있다.
. 상기 건조 단계는 80~ 200°C의 온도에서 30~ 1440분동안 수행할 수 있다. .
상기 수지 제거 단계는 2회 이상 수행할 수 있다.
상기 유기 용매는 아세트산, 메록시에탄올， 다이아세톤 알코올， 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 다이클로라이드， 테트라하이드로퓨란， 클로로포름， 트라이클로로에틸렌， 벤젠， 를루엔 및 핵산 중 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.
상기 세척액은 증류수， 아세톤， 에틸알코올, 메틸알코을 및 아이소프로필알코올 중 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.
상기 프리프레그는 열가소성 또는 열경화성 고분자 수지와 섬유를 포함하고， B-스테이지 상태일 수 있다.
상기 섬유로는 탄소 섬유, 유리 장섬유, 유리 단섬유, 아라미드 섬유, 케블라 섬유， 폴리아크릴로니트릴 (polyacryloni tr i le ; PAN) 섬유 및 아릴레이트 섬유 증에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다. 상기 수지 제거 단계를 거친 후의 상기 프리프레그의 부피 밀도 (bulk densi ty)는 0.35 내지 0.97g/ ml일 수 있다.
상기 수지 제거 단계는 프리프레그 재활용 장치를 이용하여 수행되고, 상기 프리프레그 재활용 장치는 반응기， 상기 반응기의 일면에 중심부가 고정되어 있어 회전 가능한 로터， 및 상기 반웅기 내부에 수용되어 있는 분리조를 포함하고， 상기 분리조는 상기 분리조의 적어도 일면에 위치하는 배출구를 포함할 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명의 유기 용매 부피 대비 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 증량이 lg/L 내지 100g/L인 상태에서， 상기 유기 용매 및 상기 프리프레그를 교반하여 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 85 내지 95중량 ¾를 제거하는 수지 제거 단계를 포함하는 프리프레그 재활용 방법에 따르면， 프리프레그를 물성 저하 없이 필러 재료로 간단하게 재활용할 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도' 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 프리프레그 계활용 장치를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 프리프레그 재활용 방법의 순서도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 회수한 탄소 섬유 필러를 촬영한 사진이다ᅳ
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 회수한 탄소 섬유 필러를 이용하여 제조한 인장 시편을 촬영한 사진이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
본 발명의 프리프레그 재활용 방법은 유기 용매 부피 대비 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 중량이 lg/L 내지 100g/L인 상태에서， 상기 유기 용매 및 상기 프리프레그를 교반하여 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 85 내지 95중량 %를 제거하는 수지 제거 단계를 포함한다. 이하， 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
명세서 전체에서， 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 상기 수지 제거 단계는 프리프레그 재활용 장치를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 프리프레그 재활용 장치는 반웅기, 상기 반웅기의 일면에 중심부가 고정되어 있어 회전 가능한 로터， 및 상기 반웅기 내부에 수용되어 있는 분리조를 포함하고， 상기 분리조는 상기 분리조의 적어도 일면에 위치하는 배출구를 포함할 수 있다.
도 1을 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 폐 프리프레그의 재활용 장치에 대해서 상세하게 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 프리프레그 재활용 장치를 나타낸 도면이다.
도 1을 참고하면， 본 발명의 일 실시예에 따른 재활용 장치는 로터 ( 120)를 포함하는 반응기 ( 100) 및 반웅기 ( 100) 내부에 수용되어 있으며 , 폐 프리프레그 (300)를 수용하는 분리조 (200)를 포함한다.
여기서， 반웅기 ( 100)는 수지 제거 반웅기， 세척 반웅기 및 건조 반웅기로 복수의 반웅기일 수 있으나， 하나의 반응기 ( 100)에서 단계별 반웅이 각각 순차적으로 수행될 수도 있다.
본 실시예에 따른 분리조 (200)는 분리조 (200)의 표면에 형성된 복수의 배출구 (210)， 노브 (255)를 포함하는 덮개 (250)를 포함한다.
배출구 (210)는 분리조 (200)의 측면뿐만 아니라 분리조 (200)의 하단면에도 형성될 수 있다. 또한， 이에 한정되지 않고 분리조 (200)의 측면 및 / 또는 하단면 전체가 메쉬 (mesh) 형태일 수 있다.
분리조 (200)는 반웅기 ( 100)와 고정되지 않고 분리되어 위치하며， 폐 프리프레그 재활용 공정의 수지 제거, 세척 및 건조 각 단계 별 반웅기 ( 100)가 별도로 구비되어 있는 경우， 각 단계 별로 구비된 복수의 반웅기 ( 100)를 분리조 (200)만 분리되어 이동하면서 재활용 공정이 진행될 수 있다.
분리조 (200)의 표면에는 복수의 배출구 (210)가 형성되어 있는데, 이 배출구 (210)를 통해 반응기 ( 100) 내에 존재하는 용매， 세척액 또는 가스 등이 분리조 (200) 내부 및 외부로 자유롭게 드나들 수 있도록 한다.
분리조 (200)의 덮개 (250)는 분리조 (200)와 고정 또는 분리될 수 있고 분리조 (200)와 덮개 (250)가 고정되어 있는 경우에는 덮개 (250) 상부면에 위치한 노브 (255)를 위로 끌어 을려 분리조 (200)와 반웅기 ( 100)를 상호 분리할 수 있다.
분리조 (200)는 원형 기둥 또는 타원형 기등 형태일 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 실시예에 따른 반웅기 ( 100)는 분리조 (200)를 수용할 수 있어야 되기 때문에, 적어도 분리조 (200)보다는 큰 사이즈를 가진다.
반응기 ( 100)는 수지 제거 반웅기 , 세척 반웅기 및 건조 반웅기로 복수개가 구비될 수 있으나， 이와 다르게 하나의 반응기 ( 100) 내부의 반웅 물질만을 교체하면서 하나의 반웅기 ( 100)에서 재활용 공정의 전 단계가 진행될 수도 있다. .
이하에서는 편의상, 복수의 반응기 ( 100)가 구비되는 경우에 대해서 설명한다.
수지 제거 반응기 ( 100)는 폐 프리프레그 (300)로부터 적당량의 수지를 제거하기 위한 것으로서， 내부에 수지를 제거할 수 있는 용매가 수용되어 있을 수 있다.
수지 제거 반웅기 ( 100)에 수용된 용매는 유기 용매일 수 있으며， 예를 들어 아세트산， 메록시에탄을， 다이아세톤 알코올, 메틸렌 클로라이드 에틸렌 다이클로라이드， 테트라하이드로퓨란， 클로로포름 트라이클로로에틸렌， 벤젠， 를루엔 및 핵산 중 선택된 어느 하나 이상일 수 있으나， 폐 프리프레그 (300)에 포함된 수지와 유사한 용해도 계수를 가지는 유기 용매라면 이에 한정되지 않는다.
세척 반웅기 ( 100)는 수지가 일부 제거된 폐 프리프레그 (300)를 세척하기 위한 것으로서， 내부에 세척을 위한 세척액이 수용되어 있을 수 있다. 세척 반웅기 ( 100)에 수용된 세척액은 예를 들어 증류수， 아세톤， 에틸알코올， 메틸알코올 및 아이소프로필알코올 중 선택된 어느 하나 이상일 수 있으나， 폐 프리프레그 (300)의 잔여 용매 및 이물질을 제거할 수 있는 세척액이라면 이에 한정되지 않는다.
다음으로， 건조 반응기 ( 100)는 세척된 폐 프리프레그 (300)를 건조시키기 위한 것으로서， 건조 반응기 ( 100)를 열처리함으로써 세척된 폐 프리프레그 (300) 표면에 남은 수분 등을 제거할 수 있다.
나아가， 열처리를 수행하는 건조 반웅기 ( 100)에서 재활용 공정 단계 이 후 폐 프리프레그 (300)에 잔량 존재하는 수지를 경화시키는 공정도 함께 이루어질 수 있다.
반웅기 ( 100)는 일측면 또는 하단에 위치하는 로터 ( 120)를 포함할 수 있는데， 로터 ( 120)는 필요시 반웅기 ( 100) 내부에서 회전 운동을 통해 반웅기 ( 100) 내부에 수용될 수 있는 용매， 세척액 또는 가스 등의 흐름성을 부여할 수 있다.
로터 ( 120)는 중심부가 반웅기 ( 100)의 일면에 고정된 상태로 회전할 수 있고， 선풍기 날개와 유사한 형태일 수 있다. ,
다만， 로터 ( 120)는 반웅기 ( 100) 내부의 하단면에 위치하는 것이 바람직하며， 반응기 ( 100) 하단면에 위치할 경우 로터 ( 120)의 지름은 반웅기 ( 100) 하단면의 대각선 길이의 40~ 80% 일 수 있다.
그러면, 도 2를 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 폐 프리프레그의 재활용 방법의 개략적인 순서에 대해서 설명한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 프리프레그 재활용 방법의 순서도이다.
도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 폐 프리프레그의 재활용 방법은 폐 프리프레그로부터 수지를 제거하는 단계 (S100) , 프리프레그 세척 단계 (S200) , 프리프레그 건조 및 섬유 회수 단계 (S300) 및 프리프레그 분쇄 단계 (S400)를 포함한다.
구체적으로， 본 발명의 일 실시예에 따른 폐 프리프레그 재활용 방법은， 유기 용매 부피 대비 B-스테이지 상태의 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 중량이 lg/L 내지 100g/L인 상태에서， 상기 유기 용매 및 상기 프리프레그를 교반하여 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 85 내지 95중량 %를 제거하는 수지 제거 단계; 세척액을 이용한 상기 고분자 수지의 5 내지 15중량%가 남아있는 프리프레그의 세척 단계; 상기 세척된 프리프레그를 열처리하여 남아있는 고분자 수지를 경화시키는 건조 단계; 및 상기 건조된 프리프레그의 세절 단계를 포함한다. 이하에서는 각 단계 별로 상세하게 설명한다.
먼저， 폐 프리프레그로 (300)부터 수지를 제거한다 (S100) .
프리프레그 (prepreg) (300)는 섬유에 열가소성 및 열경화성 수지를 함침시킨 후 반경화시킨 섬유 강화 수지 복합체를 의미한다.
본 실시예에서 폐 프리프레그 (300)는, 열가소성 또는 열경화성 수지와 섬유를 포함하며， B-스테이지 상태일 수 있다.
B-스테이지라 함은 프리프레그 (300)를 이용한 제품의 제조 과정에서 고분자 수지가 완전 경화되지 않은 상태로서， 예를 들어 100% 미만의 경화 또는 반경화 상태인 수지 복합체 상태를 의미한다.
프리프레그 (300)에 포함될 수 있는심유로는 탄소 섬유， 유리 장섬유， 유리 단섬유， 아라미드 섬유， 케블라 섬유, 폴리아크릴로니트릴 (polyacryloni tr i l e ; PAN) 섬유 및 아릴레이트 섬유 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.
프리프레그 (300)에 포함될 수 있는 열가소성 수지로는
ABS(acryloni tr i le butadiene-styrene) 수지， 아세탈 수지， 불소 수지， 염화비닐 수지， 염화비닐리덴 수지， 폴리스티렌， 폴리술폰, 폴리프로필렌， 폴리페닐렌 옥사이드， 폴리이미드， 폴리에틸렌 텔레프탈레이트， 폴리에틸렌， 폴리카보네이트, 나일론, 메틸 펜텐 등일 수 있고, 열경화성 수지로는 알키드 수지, 아릴 수지, 아미노 수지, 우레아 수지， 멜라민 수지， 에폭시 수지， 페놀 수지， 폴리에스터 수지， 실리콘 수지， 폴리우레탄 등일 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
폐 프리프레그 (300)를 먼저 분리조 (200)에 수용한 후, 분리조 (200)를 유기 용매를 포함하는 수지 제거 반웅기 ( 100)에 투입한다.
유기 용매는 예를 들어 아세트산, 메톡시에탄을, 다이아세톤 알코올， 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 다이클로라이드， 테트라하이드로퓨란， 클로로포름， 트라이클로로에틸렌, 벤젠， 를루엔 및 핵산 중 선택된 어느 하나 이상일 수 있으나， 폐 프리프레그 (300)에 포함된 수지와 유사한 용해도 계수를 가지는 유기 용매라면 이에 한정되지 않는다.
본 실시예에 따른 폐 프리프레그의 재활용 방법의 수지 제거 단계에서는 폐 프리프레그에 포함된 수지를 전량 제거하지 않으며， 폐 프리프레그에 포함된 수지 중 85~ 95% 범위의 수지만을 제거한다. 즉， 폐 프리프레그에 포함된 5~ 15% 범위의 잔량의 수지는 남겨놓는다.
5~ 15% 범위의 잔량의 수지를 남겨놓는 것은 폐 프리프레그에 포함된 수지가 15% 범위를 초과하여 잔류하는 경우에는 추후 필러 ( f i l ler ) 등으로 재활용될 경우에 필러를 포함하는 최종 제품에 있어서 강도 등의 물성이 떨어질 수 있고， 수지를 포함하고 있는 폐 프리프레그 자체의 강도가 강해 물리적 분쇄, 파쇄 시 일정한 입자의 크기로 회수하기 어렵다.
또한, 반대로 폐 프리프레그에 포함된 수지가 5% 범위 미만으로 잔류하는 경우에는 폐 프리프레그에 포함된 섬유가 불규칙하게 엉킨 형태로 회수되기 때문에 균일한 크기로 분쇄하기 어렵고， 부피 밀도 (bulk densi ty)가 지나치게 낮아 재료 강화 필러 ( f i l ler )로서 재활용하기 어렵기 때문이다.
이때, 폐 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 제거율은 하기 식 1에 따라 계산할 수 있다.
[식 1]
고분자 수지의 제거율 (중량 %)= [ (제거 전 프리프레그 중량 - 제거 후 프리프레그 중량) /제거 전 프리프레그 내 포함된 고분자 수지의 중량] xlOO 본 실시예에 따른 재활용 공정이 완료되어 잔량의 수지를 포함하는 폐 프리프레그의 부피 밀도는 0.3~ 1.5g/ ml의 값을 가질 수 있고， 바람직하게는 o.3~ l . Og/ ml , 보다 바람직하게는 0.35 내지 0.97g/ ml의 부피 밀도를 가질 수 있다.
여기서， 수지 제거 반웅기 ( 100)의 유기 용매는 폐 프리프레그 (300)어 1 포함되어 있는 수지 1~ 100g I 1L의 유기 용매를 사용할 수 있으며， 더욱 바람직하게는 수지 10~ 40g/ 1L의 유기 용매를 사용할 수 있다. 유기 용매 대비 폐 프리프레그 (300)에 포함되어 있는 수지를 10g/ 1L의 비율로 용매를 8회까지 사용하거나， 20g/ 1L의 비율로 용매를 4회까지 사용할 때, 수지 제거 효율에 큰 변화가 없을 수 있다. 따라서. 동일 용매를 1~ 8회까지 재사용할 수 있다.
다만， 1회에 다량의 폐 프리프레그 (300)를 큰 부피의 유기 용매에 투입할 경우 수지 제거 효율이 떨어질 수 있어 일정량의 폐 프리프레그 (300)를 여러번의 수지 제거 단계로 나누어 수행하는 것이 바람직하다.
폐 프리프레그 (300)의 수지 제거 단계는 반웅기 ( 100)의 로터 ( 120)가 회전하는 상태에서， 즉 상기 유기 용매가 회전되는 상태에서 수행될 수 있고， 로터 ( 120)의 회전 속도는 10~ lOOOrpm 일 수 있으며， 바람직하게는 100- 500rpm일 수 있다.
이는 회전 속도가 lOOOrpm을 초과하게 될 경우 유기 용매에 과한 흐름이 생겨 폐 프리프레그 (300)에 포함된 섬유가 앙킬 수 있기 때문이고， lOrpm 미만일 경우에는 유기 용매의 흐름이 미비하여 수지 제거 효율이 떨어질 수 있기 때문이다.
수지 제거는 1분~ 2880분 동안 수행할 수 있으나， 10분〜 60분 동안 수행하는 것이 바람직하다.
이와 같이， 상술한 장치를 이용하고， 상기 용매의 종류 및 고분자 수지 대비 용매의 양， 수지 제거를 위한 로터의 회전 속도 및 수지 제거 시간을 조절하여 폐 프리프레그 (300)에 포함된 고분자 수지 중 85~ 95 중량%만을 제거할 수 있다.
다음， 수지가 일부 제거된 폐 프리프레그 (300)를 세척한다 (S200) . 구체적으로, 포함된 고분자 수지의 85~ 95 중량%가 제거되고 5~ 15 중량%가 남아있는 폐 프리프레그 (300)를 세척한다.
수지가 일부 제거된 폐 프리프레그 (300)를 수용하고 있는 분리조 (200)를 통채로 세척 반응기 ( 100)에 투입한다. .
세척 반응기 ( 100)에 수용된 세척액은 예를 들어 증류수， 아세톤， 에틸알코올， 메틸알코올 및 아이소프로필알코을 중 선택된 어느 하나 이상일 수 있으나， 폐 프리프레그 (300)의 잔여 용매 및 수지를 제거할 수 있는 세척액이라면 이에 한정되지 않는다. 여기서， 증류수는 1차 증류수， 2차 증류수 또는 3차 증류수일 수 있다.
폐 프리프레그 (300)의 세척 단계는 반웅기 ( 100)의 로터 ( 120)가 회전하는 상태에서, 즉 상기 세척액이 회전되는 상태에서 수행될 수 있고， 로터 ( 120)의 회전 속도는 10~ lOOOrpm 일 수 있으며， 바람직하게는 100~ 500rpm일 수 있다.
이는 회전 속도가 lOOOrpm을 초과하게 될 경우 세척액에 과한 흐름이 생겨 폐 프리프레그 (300)에 포함된 섬유가 엉킬 수 있기 때문이고， lOOrpm 미만일 경우에는 세척액의 흐름이 미비하여 세척 효율이 떨어질 수 있기 때문이다.
세척 단계는 10초~ 600초 동안 수행될 수 있으나， 1분〜 7분 동안 수행하는 것이 바람직하다.
그 다음， 세척된 폐 프리프레그 (300)를 건조하고, 건조된 폐 프리프레그 (300) 를 회수한다 (S300) .
본 단계 역시 세척이 수행된 폐 프리프레그 (300)를 수용하고 있는 분리조 (200)를 통채로 건조 반웅기 ( 100)에 투입한다.
건조는 열처리를 통해 수행하며， 80~ 200°C의 온도에서 건조를 수행할 수 있다.
건조 단계는 30분〜 1440분 동안 수행할 수 있다.
건조 단계에서의 열처리를 통해 폐 프리프레그 (300)의 건조뿐 아니라， 폐 프리프레그 (300)에 잔량 존재하는 수지의 경화도 동시에 이루어질 수 있다.
이렇게 잔량의 수지를 포함하는 폐 프리프레그 (300)의 건조 및 경화를 동시에 수행하여 추후 재활용되는 필러 ( f i l ler )로서의 적정 부피 밀도를 유지할 수 있다.
이렇게 건조 단계 이후 분리조 (200)를 통채로 반웅기 ( 100)로부터 분리 회수한 후， 분리조 (200)의 덮개 (250)를 분리하고 분리조 (200) 내부에 남아 있는 폐 프리프레그 (300)를 회수한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 재활용 방법에서 재활용 공정의 전 단계를 종료한 후에는 수지 제거 반웅기에 잔류하는 수지를 포함하는 유기 용매는 증류법을 통해 수지만을 회수한 후, 재사용할 수 있다. 나아가， 세척 반웅기의 세척액 역시 증류법을 통해 잔류 . 수지를 회수한 후 세척액만을 재사용할 수 있다.
마지막으로, 회수된 폐 프리프레그 (300)를 필요에 따라 적당한 크기로 세절하여 필러 ( f i l ler )를 완성한다. 폐 프리프레그 (300)가 필러 ( f i l ler)로 재활용되는 경우 3~ 15隱의 길이로 세절할 수 있으나， 이에 한정되지 않고 필요에 따라 다양한 크기로 세절할 수 있다.
또한, . 폐 프리프레그 (300)는 직사각형 또는 평행사변형 형태로 세절될 수 있으나， 이에 한정되지 않고 필요에 따라 다양한 모양으로 세절할 수 있다.
이하 본 발명의 실시예를 기재한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
수지 제거율에 따른 필러 적용 시 물성 측정
' 폐ᅳ —≤Γ ^ ¾^ᅳ ¥ᅳ정에서 수지 제거율에 따른 폐 프리프레그의 필러 적용 시 물성을 알아보기 위해, 수지가 전혀 제거되지 않은 프리프레그로 제조된 필러， 수지가 90% 제거된 프리프레그로 제조된 필러 및 수지가 완전히 제거된 프리프레그로 제조된 필러를 각각 폴리프로필렌 (ΡΡ)에 필러로 적용하여 인장강도, 굴곡강도 및 굴곡 탄성율을 측정하였다.
프리프레그는 카본 섬유를 포함하고 있는 카본 섬유 프리프레그를 사용하였으며，' 비교예로서 순수 폴리프로필렌, 시중에서 유통되고 있는 유리 섬유 필러 및 카본 섬유 필러가 각각 적용된 폴리프로필렌의 물성을 측정하였다.
이에 따른 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
【표 1】
인장강도 굴곡강도 굴곡탄성율
[MPa] [MPa] [MPa] 폴리프로필렌 26 32 1275 유리 섬유 필러 폴리프로필렌 60 75 2873 카본 섬유 필러 폴리프로필렌 47 58 5207 수지 미제거된 재활용 29 44 2638 카본 섬유 필러 폴리프로필렌
수지 90% 제거된 재활용 64 77 3697 카본 섬유 필러 폴리프로필렌
수지 완전히 제거된 재활용 필러로 사용 불가
카본 섬유 필러 폴리프로필렌 표 1에 나타난 바와 같이， 수지가 제거되지 않은 프리프레그를 이용하여 제조한 필러를 폴리프로필렌에 적용한 경우는 순수 폴리프로필렌과 비교하여 강도가 거의 개선되지 않았으며， 수지가 완전히 제거된 프리프레그를 이용하여 제조한 필러는 부피 밀도가 너무 작아 필러로 적용 자체가 불가능함을 확인할 수 있었다.
이에 반해， 수지가 90% 수준으로 제거되어 잔량의 수지를 포함하는 프리프레그를 이용하여 제조한 필로를 폴리프로필렌쎄 적용한 경우는 시중에서 유통되고 있는 유리 섬유 필러 또는 카본 섬유 필러가 적용된 폴리프로필렌보다 인장강도， 굴곡강도 면에서 더욱 우수하여 필러로서 우수한 효과를 나타낼 수 있음을 확인할 수 있었다.
<실시예 2>
수지 제거율에 따른 필러의 부피 밀도 측정
폐 프리프레그의 재활용 공정에서 수지 제거율에 따른 필러 제조 시 부피 밀도를 알아보기 위해, 수지가 전혀 제거되지 않은 프리프레그로 제조된 필러， 수지가 90% 제거된 프리프레그로 제조된 필러 및 수지가 완전히 제거된 프리프레그로 제조된 필러 각각의 부피 밀도를 측정하였다. 프리프레그는 카본 섬유를 포함하고 있는 카본 섬유 프리프레그를 사용하였으며， 비교예로서 시중에서 유통되고 있는 유리 섬유 필러 및 카본 섬유 필러의 부피 밀도도 추가로 측정하였다.
이에 따른 결과는 하기 표 2에 나타내었다. 【표 2】
Figure imgf000015_0001
표 2에 나타난 바와 같이， 수지가 미제거된 재활용 카본 섬유 필러의 경우 일반적으로 사용되고 있는 필러에 비해 부피 밀도가 지나치게 크고. 수지가 완전히 제거된 재활용 카본 섬유 필러의 경우 일반적으로 사용되고 있는 필러에 비해 부피 밀도가 지나치게 작아서 필러로 사용하기에 부적합한 것을 확인할 수 있었다.
이에 반해， 수지가 90% 제거된 재활용 카본 섬유 필러의 경우 부피 밀도가 0.39g/ ml정도로서 일반적으로 사용되고 있는 필러의 부피 밀도보다는 작은 값이지만， 필러로 사용 가능한 정도의 범위에 있는 것을 확인할 수 있었다.
앞서 설명한 실시예에 따라 폐 프리프레그를 재활용하여 제조한 탄소 섬유 필러를 도 3에 나타내었으며， 폐 프리프레그를 재활용하여 제조한 탄소 섬유 필러를 이용하여 재가공한 인장 시편을 도 4에 나타내었다.
도 3 및 도 4에 나타난 바와 같이， 본 발명의 일 실시예에 따른 프리프레그 재활용 장치 및 방법을 이용하면， 폐 프리프레그를 필러로 재활용할 수 있음을 확인할 수 있다.
이상과 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 프리프레그의 재활용 방법에 따르면 폐 프리프레그를 물성 손상 없이 필러 재료로 간단하게 재활용할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며， 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
【부호의 설명】
100： 반웅기 120： 로터
200： 분리조 210 : 배출구
250： 덮개 255： 노브

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
유기 용매 부피 대비 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 중량이 lg/L 내지 100g/L인 상태에서， 상기 유기 용매 및 상기 프리프레그를 교반하여 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 85 내지 95중량 %를 제거하는 수지 제거 단계를 포함하는 프리프레그 재활용 방법.
【청구항 2】
제 1항에서,
상기 수지 제거 단계 이후에 ,
세척액을 이용한 상기 프리프레그의 세척 단계,
상기 프리프레그의 건조 단계, 및
상기 프리프레그의 세절 단계를 더 포함하는 프리프레그 재활용 방법.
【청구항 3】
제 2항에서，
상기 세절 단계 이후에，
세절된 상기 프리프레그를 열가소성 수지 또는 열경화성 수지에 함침하는 단계를 더 포함하는 프리프레그 재활용 방법.
【청구항 4】
제 2항에서，
상기 수지 제거 단계 및 상기 세척 단계는 각각，
상기 유기 용매 및 상기 세척액이 회전되는 상태에서 수행하는 프리프레그 재활용 방법 .
【청구항 5】
제 4항에서，
상기 유기 용매 및 상기 세척액의 회전 속도는 10~ lOOOrpm인 프리프레그 재활용 방법
【청구항 6】
제 4항에서，
상기 유기 용매 부피 대비 상기 프리프레그에 포함된 고분자 수지의 증량이 10g/L 내지 40g/L인 프리프레그 재활용 방법.
【청구항 7】
제 4항에서,
상기 수지 제거 단계는 10~ 60분 동안 수행하고，
상기 세척 단계는 1~ 7분간 수행하는 프리프레그 재활용 방법 .
【청구항 8】
거 17항에서,
상기 건조 단계는 80~ 200°C의 온도에서 30~ 1440분동안 수행하는 프리프레그 재활용 방법 .
【청구항 9】
제 8항에서，
상기 수지 제거 단계는 2회 이상 수행하는 프리프레그 재활용 방법 .
【청구항 10】
제 4항에서,
상기 유기 용매는 아세트산， 메특시에탄올， 다이아세톤 알코올, 메틸렌 클로라이드， 에틸렌 다이클로라이드, 테트라하이드로퓨란， 클로로포름, 트라이클로로에틸렌， 벤젠， 를루엔 및 핵산 중 선택된 어느 하나 이상인 프리프레그 재활용 방법 .
【청구항 111
제 10항에서, 상기 세척액은 증류수， 아세톤， 에틸알코올 , 메틸알코을 및 아이소프로필알코올 중 선택된 어느 하나 이상인 프리프레그 재활용 방법.
【청구항 12】
제 2항에서,
상기 프리프레그는 열가소성 또는 열경화성 고분자 수지와 섬유를 포함하고, B-스테이지 상태인 프리프레그 재활용 방법 .
【청구항 13]
제 12항에서，
상기 섬유로는 탄소 섬유， 유리 장섬유， 유리 단섬유, 아라미드 섬유， 케블라 섬유， 폴리아크릴로니트릴 (polyacryloni tr i le ; PAN) 섬유 및 아릴레이트 섬유 증에서 선택된 어느 하나 이상인 프리프레그 재활용 방법 . 【청구항 14】
제 1항에서，
상기 수지 제거 단계를 거친 후의 상기 프리프레그의 부피 밀도 (bulk dens i ty)는 0.35 내지 0.97g/ ml인 프리프레그 재활용 방법. 【청구항 15】
제 1항에서,
상기 수지 제거 단계는 프리프레그 재활용 장치를 이용하여 수행되고， 상기 프리프레그 재활용 장치는
반응기 ,
상기 반웅기의 일면에 중심부가 고정되어 있어 회전 가능한 로터， 및 상기 반응기 내부에 수용되어 있는 분리조를 포함하고，
상기 분리조는 상기 분리조의 적어도 일면에 위치하는 배출구를 포함하는 프리프레그 재활용 방법 .
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