WO2016199761A1 - ジフルオロメチレン化合物 - Google Patents

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智裕 岡本
晋太朗 佃
真徳 若林
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to a novel difluoromethylene compound or a salt thereof, an agricultural and horticultural fungicide containing the compound or the salt as an active ingredient, and a plant disease control method using the compound or the salt.
  • Patent Document 1 describes aminoquinazoline compounds useful as agricultural chemicals and animal health products, but does not disclose a compound having a difluoromethylene group.
  • Patent Document 2 describes a compound having an aminopyrimidine skeleton useful as an agricultural and horticultural fungicide, but does not specifically disclose a compound having a difluoromethylene group.
  • Patent Document 3 describes an aminothienopyrimidine compound having a difluoromethylene group useful as an aurora kinase inhibitor, and Patent Document 4 discloses an aminoquinazoline or aminopyrimidine having a difluoromethylene group useful as an agricultural and horticultural fungicide.
  • Non-Patent Document 1 diflumetrim (generic name), which is an aminopyrimidine compound, is used as an agricultural and horticultural fungicide but does not have a difluoromethylene group.
  • the present inventors have found that the compound represented by the formula (I) having a difluoromethylene group or a salt thereof has useful properties as an agricultural and horticultural fungicide,
  • the present invention was completed by obtaining the knowledge that an excellent control effect against plant diseases was developed.
  • Y represents C (O) OR 2 , C (S) OR 2 , SR 2 , NR 5 C (O) OR 2 , NR 5 C (O) SR 2 , CR 5 R 6 C (O) OR 2 , CR 5 R 6 C (O) NR 3 R 4 , C (O) NR 3 R 4 , C (S) NR 3 R 4 , SO 2 NR 3 R 4 or NR 5 C (O) R 2 Yes;
  • R 1 is hydroxy, halogen, alkyl substituted by X 1 may alkenyl substituted with X 1, X 1 may be substituted alkynyl may be substituted by X 1 alkoxy, substituted with X 1 good haloalkoxy may be substituted by X 1 haloalkenyl, alkylthio substituted by X 1, an alkyl carbonyl is substituted with X 1, good alkoxycarbonyl substituted with X 1, it may be substituted by X 1 Alkoxy
  • the compound of the present invention has a high control effect against a wide range of phytopathogenic fungi and high safety regardless of the application situation.
  • halogen or halogen as a substituent include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the alkyl or alkyl moiety may be linear or branched, and specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, 1,1-dimethyl-3,3.
  • C 1-8 alkyl such as dimethylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 3,3-dimethylbutyl, pentyl, neopentyl, hexyl, heptyl and octyl.
  • alkenyl or alkenyl moiety may be linear or branched, and specific examples thereof are vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1,1-dimethyl- Examples thereof include C 2-6 alkenyl such as 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1,3-butadienyl, 1-hexenyl and the like.
  • the alkynyl or alkynyl moiety may be linear or branched, and specific examples thereof include ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-butynyl, And C 2-6 alkynyl such as 1-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-hexynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, and the like.
  • Cycloalkyl includes C 3-6 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • Aryl or aryl moieties include C 6-10 aryl such as phenyl, naphthyl, indenyl, and the like.
  • heterocyclic ring or heterocyclic moiety examples include a group derived from a saturated or unsaturated ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur as ring constituent atoms.
  • specific examples thereof include three-membered rings such as oxiranyl; furyl, dihydrofuryl, tetrahydrofuryl, thienyl, pyrrolyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, dioxolanyl, dithiolanyl, oxathiolanyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, 5-membered rings such as pyrazolyl, pyrazolinyl, pyrazolidinyl, triazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, tetrazolyl; 6-member
  • Condensed rings include thienopyrimidinyl, thiazolopyrimidinyl, thiadiazolopyrimidinyl, oxazolopyrimidinyl, oxadiazolopyrimidinyl, pyrazolopyrimidinyl, pyrrolopyrimidinyl, triazolopyrimidinyl, isothiazolopyrimidinyl, isoxazolopyrimidinyl, quinazolinyl, Examples include pyrimidinyl, pteridinyl, pyrimidopyrimidinyl, pyranopyrimidinyl, triazinopyrimidinyl, oxazinopyrimidinyl, dihydropteridinyl, tetrahydropteri
  • Examples of the 3- to 7-membered ring that may further include an atom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, and sulfur formed by R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are bonded include: Aziridinyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, azepanyl, morpholinyl, thiomorpholinyl and the like can be mentioned.
  • Examples of the ring formed by condensation of the 3- to 7-membered ring with other rings include decahydroquinolyl, decahydroisoquinolyl, tetrahydroquinolyl, tetrahydroisoquinolyl, 3-azabicyclo [4.1.0] heptanyl.
  • nitrogen-containing heterocycle examples include aziridinyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl and the like.
  • the salt of the compound of the formula (I) includes both organic salts and inorganic salts as long as it is acceptable in the technical field.
  • organic salts for example, hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc. Salt with inorganic acid; tartaric acid, formic acid, acetic acid, citric acid, fumaric acid, maleic acid, salt with organic carboxylic acid such as trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid; methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid , Salts with sulfonic acids such as mesitylenesulfonic acid and naphthalenesulfonic acid; and the like.
  • the compound of the present invention may have isomers such as geometric isomers, tautomers, optical isomers, etc., but the present invention includes both isomers and isomer mixtures. . In the present specification, isomers are described as a mixture. The present invention also includes various isomers other than those described above within the scope of technical common sense in the technical field.
  • Preferred embodiments of the compound of the present invention include the following compounds (IA), (IB), (IC), etc., but the compound of the present invention is not limited to these.
  • Compound (IA) W is the formula:
  • Y represents C (O) OR 2 , SR 2 , NR 5 C (O) OR 2 , NR 5 C (O) SR 2 , CR 5 R 6 C (O) OR 2 , CR 5 R 6 C (O) NR 3 R 4 , C (O) NR 3 R 4 , C (S) NR 3 R 4 , SO 2 NR 3 R 4 or NR 5 C (O) R 2 ;
  • R 1 is halogen, alkyl optionally substituted with X 1 , alkoxy, haloalkoxy, alkoxycarbonyl or cyano;
  • Z is halogen, alkyl optionally substituted with X 1 , alkenyl, alkynyl, alkoxy, haloalkoxy, haloalkenyl, alkylcarbonyl, cyano, aryl optionally substituted with 1 or 2 G 1 , 1 to 3 G 1 A heterocycle which may be substituted with: C (NOR 7 ) R 8
  • Compound (IB) W is the formula:
  • Y represents C (O) OR 2 , SR 2 , NR 5 C (O) OR 2 , CR 5 R 6 C (O) OR 2 , CR 5 R 6 C (O) NR 3 R 4 , C (O) NR 3 R 4 or SO 2 NR 3 R 4 ;
  • Z is halogen, alkyl optionally substituted with X 1 , alkynyl, alkylcarbonyl, aryl optionally substituted with 1 or 2 G 1 , heterocycle optionally substituted with 1 to 3 G 1 , C (NOR 7 ) R 8 , C (O) OR 2 , SR 2 or C (O) NR 3 R 4 ;
  • R 2 is hydrogen, substituted with X 1 and alkyl, substituted with phenyl or G 1 is substituted by G 1 to be a good arylalkyl;
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, alkyl optionally substituted with X 1 , alkynyl, alkoxy, cycl
  • G 2 is alkyl, halogen, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, and when simultaneously substituted by two or more G 2 , each G 2 may be the same or different from each other;
  • Compound (IC) W is the formula:
  • Y is C (O) OR 2 , SR 2 or C (O) NR 3 R 4 ;
  • Z is alkyl or C (O) NR 3 R 4 ;
  • R 2 is alkyl;
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, alkyl or phenyl, or R 3 and R 4 are selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur together with the nitrogen atom to which they are attached.
  • a 3- to 7-membered ring which may further contain an atom represented by: R a , R b and R c are each independently hydrogen, alkyl, halogen, haloalkyl, alkoxy, or R a and R b together with the carbon atom to which they are attached, from nitrogen and sulfur
  • R a , R b and R c are each independently hydrogen, alkyl, halogen, haloalkyl, alkoxy, or R a and R b together with the carbon atom to which they are attached, from nitrogen and sulfur
  • Forming a 5- or 6-membered ring which may contain atoms selected from the group, which ring may be substituted with G 2 ;
  • G 2 is halogen, and when G 2 is substituted with two or more G 2 , each G 2 may be the same or different from each other;
  • the compound of the present invention can be produced according to the following production methods [1] to [4] and ordinary salt production methods, but is not limited to these methods.
  • the compound of the present invention can be produced by the following production method [1].
  • W, R a , R b and R c are as described above, and X 1 is halogen.
  • Production method [1] is a reaction of a compound of formula (II) with a compound of formula (III) prepared by a commercially available product or a known method.
  • the compound of the formula (III) can be used in a ratio of 1 to 50 equivalents, desirably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of the formula (II).
  • the base is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate
  • alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate
  • alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate
  • triethylamine pyridine, 4- ( N, N-dimethylamino) pyridine, organic amines such as diisopropylethylamine; and the like.
  • the base can be used in a proportion of 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (II).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol dimethyl ether
  • Nitriles such as acetonitrile and propionitrile
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl Acid amides such as pyrrolidinone; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Sulfones such as sulfolane; Phosphoric
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., desirably 70 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • the compound of the formula (Ia) is reacted with carbon monoxide and the compound of the formula (IV), preferably in the presence of a base and a transition metal catalyst.
  • Carbon monoxide is usually used in an amount of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 4 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ia).
  • the pressure can be selected from the range of usually 0.1 to 10 MPa, desirably 0.5 to 5 MPa. However, depending on the reaction conditions, amounts and pressures outside these ranges can be used.
  • the compound of the formula (IV) can be used in an amount of at least 1 equivalent per 1 equivalent of the compound of the formula (Ia). Moreover, it can also serve as a solvent by using an excessive amount of the compound of the formula (IV).
  • the base examples include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Salts; alkaline earth metal hydrogen carbonates such as calcium hydrogen carbonate and magnesium hydrogen carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; alkali metal carboxylates such as sodium acetate and potassium acetate; Carboxylic acid alkaline earth metal salts such as calcium acetate and magnesium acetate; trimethylamine, triethylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine, 2,6-dimethylpyridy , 4-pyrrolidinopyridine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N
  • the base can be used in an amount of usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ia). However, depending on the reaction conditions, an amount outside this range can be used.
  • transition metal catalysts include catalysts containing transition metals such as palladium, rhodium, ruthenium, nickel, cobalt, and molybdenum.
  • transition metal catalyst known transition metal catalysts having various structures used for the carbonylation reaction of organic halides can be used, and a transition metal catalyst containing palladium is particularly useful for this reaction.
  • palladium-carbon palladium chloride, palladium acetate, dichlorobis (acetonitrile) palladium, dichlorobis (benzonitrile) palladium, bis (dibenzylideneacetone) palladium, bis (acetylacetonato) palladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (Triisopropylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, dichloro (1,4-bis (diphenylphosphino) butane) palladium, dichlorobis (triphenylphosphite) palladium and the like.
  • a tertiary phosphine and a tertiary phosphite can be used as a ligand as needed.
  • Tertiary phosphines and tertiary phosphites include triphenylphosphine, phenyldimethylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-p-tolylphosphine, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1, Examples include 3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, and triphenyl phosphite.
  • the transition metal catalyst is usually used in an amount of 0.001 to 0.5 equivalent, preferably 0.001 to 0.1 equivalent, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ia). Further, the ligand can be used in an amount of usually 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the transition metal catalyst. However, depending on the reaction conditions, an amount outside this range can be used.
  • This reaction can be performed in the presence of a solvent, if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichloromethane and dichloroethane
  • ethers such as diethyl ether, butyl ethyl ether, methyl tert-butyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane
  • nitriles such as acetonitrile and propionitrile
  • N N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, acid amides such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidin
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 70 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • R a , R b , R c , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as described above, and W 1 is substituted with phenyl or Z which may be substituted with R 1.
  • Good thienyl, r is 0 or 1;
  • Production method [3] is a reaction of the compound of formula (Ic) with the compound of formula (V).
  • the compound of the formula (V) is used in a ratio of 1 to 50 equivalents, desirably 1 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of the formula (Ic).
  • this reaction can usually be carried out in the presence of a condensing agent and optionally in the presence of a base.
  • the condensing agent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • carbodiimides such as N, N′-dicyclohexylcarbodiimide; benzotriazol-1-yloxy-trisdimethylaminophosphonium salt, O- (benzotriazole-1- Yl) -N, N, N ′, N′-tetramethyluronium BOP reagents such as tetrafluoroborate;
  • the condensing agent is used in a proportion of 1 to 20 equivalents, desirably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ic).
  • the base is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and cesium carbonate
  • alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate
  • alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate
  • triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 4- And organic amines such as (N, N-dimethylamino) pyridine.
  • the base is used in a proportion of 1 to 20 equivalents, preferably 2 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ic).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol dimethyl ether.
  • Nitriles such as acetonitrile and propionitrile; acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfones such as sulfolane; 1 type or 2 types or more are appropriately selected from the following: phosphoric acid amides such as hexamethylphosphoramide; or a mixed solvent thereof, among which ethers and acid amides are preferable.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • W 1 , R a , R b , R c , R 2 , and R 5 are as described above, and X 2 is oxygen or sulfur.
  • the production method [4] can be carried out by reacting the compound of formula (Ie) with the compound of formula (VI) or formula (VII).
  • the compound of formula (VI) or formula (VII) can be used at a ratio of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ie).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a base.
  • the base is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate
  • alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate
  • alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate
  • the base can be used in an amount of 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (Ie).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and ethylene glycol dimethyl ether
  • nitriles such as acetonitrile and propionitrile
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane
  • acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone
  • One or two or more kinds can be appropriately selected from sulfoxides such as sulfoxide; sulfones such as sulfolane; phosphoric acid amides such as
  • the reaction temperature is usually ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., preferably 0 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • W and L are as described above.
  • a compound of formula (IX) can be produced by reacting potassium phthalimide with a compound of formula (VIII) (step [5-1]).
  • Potassium phthalimide can be used in a proportion of 1 to 50 equivalents, preferably 2 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (VIII).
  • the reaction in the step [5-1] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, Acid amides such as N-methylpyrrolidinone; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfones such as sulfolane; hexamethyl
  • phosphoric amides such as phosphoramide
  • a mixed solvent thereof among which
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 70 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • the compound of formula (II) can be produced by reacting the compound of formula (IX) with hydrazines (step [5-2]).
  • hydrazines examples include hydrazine hydrate (hydrazine monohydrate), methyl hydrazine and the like.
  • the hydrazines can be used in a proportion of 1 to 50 equivalents, preferably 2 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (IX).
  • the reaction in the step [5-2] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diethylene glycol dimethyl ether
  • N Acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidinone
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane
  • dimethyl sulfoxide 1 type or 2 types or more can be selected as appropriate from among sulfoxides such as sulfolanes; sulfone
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., desirably 70 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • a compound of formula (X) can be produced by reacting sodium azide with a compound of formula (VIII) (step [5-3]).
  • Sodium azide can be used in a proportion of 1 to 50 equivalents, preferably 2 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (VIII).
  • the reaction of the step [5-3] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diethylene glycol dimethyl ether
  • N Acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidinone
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane
  • dimethyl sulfoxide 1 type or 2 types or more can be selected as appropriate from among sulfoxides such as sulfolanes; sulf
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 70 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • the compound of formula (II) can be produced by reducing the compound of formula (X) (step [5-4]).
  • Examples of the reduction method include reduction by hydrogenation using a catalyst and reduction using phosphines.
  • the catalyst examples include a palladium catalyst and a platinum catalyst.
  • the catalyst can be used in a proportion of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.1 part by weight, based on 1 part by weight of the compound of the formula (X).
  • the reduction by hydrogenation using the catalyst in the step [5-4] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diethylene glycol dimethyl ether
  • N Acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidinone
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane
  • dimethyl sulfoxide 1 type or 2 types or more can be selected as appropriate from among sulfoxides such as sulfolane
  • Hydrogen is usually used in an amount of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 4 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (X).
  • the pressure can be selected from the range of usually 0.1 to 10 MPa, preferably 0.1 to 1 MPa. However, depending on the reaction conditions, amounts and pressures outside these ranges can be used.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C to 100 ° C, preferably 0 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • phosphines examples include triphenylphosphine and tri n-butylphosphine.
  • the phosphines can be used at a ratio of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of the formula (X).
  • the reduction using phosphines in step [5-4] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diethylene glycol dimethyl ether
  • N Acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidinone
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane
  • sulfones such as sulfolane
  • phosphoric amides
  • the reaction temperature is usually 0 ° C to 200 ° C, preferably 0 to 80 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • L is as described above.
  • a compound of the formula (VIII) in which L is halogen can be produced by halogenating a compound of the formula (XI), and by sulfonylating the compound of the formula (XI), L Is a compound of formula (VIII) wherein OSO 2 R e (R e is as described above).
  • the halogenation in the production method [6] can be carried out by reacting in the presence of a halogenating agent, a phosphine and a base.
  • halogenating agents include chlorine, bromine and iodine.
  • the halogenating agent can be used in a proportion of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XI).
  • phosphines examples include triphenylphosphine.
  • the phosphines can be used at a ratio of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XI).
  • the base examples include imidazole.
  • the base is used in a ratio of 1 to 50 equivalents, desirably 2 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XI).
  • Halogenation can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin, petroleum benzine; diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane Ethers such as methyl acetate, esters such as ethyl acetate; nitriles such as acetonitrile and propionitrile; acids such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone Amides; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Sulfones such as sulfolane; Phosphoric amides such as hexamethylphosphoramide;
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., desirably 70 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • the sulfonylation in the production method [6] can be carried out by reacting the compound of the formula (XI) with a sulfonyl halide (methanesulfonyl chloride, paratoluenesulfonyl chloride, etc.) in the presence of a base.
  • a sulfonyl halide methanesulfonyl chloride, paratoluenesulfonyl chloride, etc.
  • the sulfonyl halide can be used in a proportion of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XI).
  • the base examples include alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and cesium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate; alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate; sodium hydroxide, water Alkaline metal hydroxides such as potassium oxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide; organic amines such as triethylamine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine; It is done.
  • the base can be used in an amount of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XI).
  • the sulfonylation can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin and petroleum benzine.
  • Ethers such as diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; nitriles such as acetonitrile and propionitrile; N, N-dimethylformamide, N , N-dimethylacetamide, acid amides such as N-methylpyrrolidinone; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfones such as sulfolane; phosphate amides such as hexamethylphosphoramide; chloroform, dichloromethane, Carbon chloride Halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane; or one from and mixtures of these solvents or but two or more can be selected appropriately, inter alia ethers, halogenated hydrocarbons are preferred.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • W and R d are as described above.
  • the production method [7] can be carried out by reducing the compound of the formula (XII) with a reducing agent.
  • the reducing agent examples include metal hydrides (sodium borohydride, lithium aluminum hydride, etc.).
  • the reducing agent can be used in a proportion of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XII).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diethylene glycol dimethyl ether
  • N Acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidinone
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane; or mixtures thereof
  • One or two or more types can be appropriately selected from solvents and the like, and alcohols are preferable among them.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 0 to 70 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • W, X 1 and R d are as described above.
  • the production method [8] can be performed by reacting the compound of the formula (XIII) with the compound of the formula (XIV) in the presence of metals.
  • the compound of the formula (XIV) can be used at a ratio of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of the formula (XIII).
  • metals examples include copper powder and copper salt.
  • the metals can be used in an amount of 1 to 50 equivalents, preferably 2 to 6 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XIII).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane
  • methyl acetate Esters such as ethyl acetate
  • acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone
  • sulfoxides such as dimethyl sulfoxide
  • sulfones such as sulfolane
  • One or two or more types can be appropriately selected from phosphoric acid amides such as methylphosphoramide; or a mixed solvent thereof, among which sulfoxides are desirable.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C to 200 ° C, preferably 20 to 70 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • R 2 , R 5 , W 1 , X 1 , X 2 and L are as described above.
  • a compound of formula (XVI) can be produced by reacting a compound of formula (XV) with a compound of formula (VI) or formula (VII) (step [9-1]).
  • step [9-1] the compound of formula (VI) or formula (VII) can be used at a ratio of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XV).
  • Step [9-1] can usually be performed in the presence of a base.
  • the base is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and cesium carbonate
  • alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate
  • alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate
  • the base can be used in an amount of 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XV).
  • Step [9-1] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and ethylene glycol dimethyl ether
  • nitriles such as acetonitrile and propionitrile
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane
  • acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone
  • One or two or more kinds can be appropriately selected from sulfoxides such as sulfoxide; sulfones such as sulfolane; phosphoric acid amide
  • the reaction temperature is usually ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., preferably 0 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • a compound of formula (XVII) can be produced by reacting a compound of formula (XVI) with a compound of formula (XVIII) (step [9-2]).
  • step [9-2] the compound of formula (XVIII) can be used at a ratio of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XVI).
  • Step [9-2] can usually be performed in the presence of a base.
  • the base is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and cesium carbonate
  • alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate
  • alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate
  • Metal hydrides organic amines such as triethylamine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine; and the like.
  • the base can be used in an amount of 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XVI).
  • Step [9-2] can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and ethylene glycol dimethyl ether
  • nitriles such as acetonitrile and propionitrile
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane
  • acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone
  • One or two or more kinds can be appropriately selected from sulfoxides such as sulfoxide; sulfones such as sulfolane; phosphoric acid amide
  • the reaction temperature is usually ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., preferably 0 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • the compound of the formula (XVIII) can be reacted with the compound of the formula (XIV) in the same manner as the compound of the formula (XIII) in the production method [8].
  • R 2 and X 2 are as described above.
  • the production method [10] can be carried out by reacting the compound of formula (XIX) with phosgene in the presence of a base.
  • phosgenes examples include phosgene and triphosgene.
  • Phosgenes can be used at a ratio of 1 to 5 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of formula (XIX).
  • the base is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and cesium carbonate
  • alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate
  • alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate
  • Metal hydrides or organic amines such as triethylamine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine; and the like.
  • the base can be used in an amount of 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound of the formula (halogen).
  • This reaction can usually be performed in the presence of a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and ethylene glycol dimethyl ether
  • nitriles such as acetonitrile and propionitrile
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane
  • acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidinone
  • One or two or more kinds can be appropriately selected from sulfoxides such as sulfoxide; sulfones such as sulfolane; phosphoric acid amides such as
  • the reaction temperature is usually ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., preferably 0 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to 48 hours.
  • the compound of the present invention can be applied to, for example, Mastigomycotina, Ascomycotina, Basidiomycotina, Deuteromycotina, Zygomycotina, etc. Can control plant pathogens to which it belongs.
  • plant pathogenic bacteria More specific examples include the following.
  • potato or tomato blight fungus (Phytophthora infestans), tomato gray blight fungus (Phytophthora capsici) genus Phytophthora genus; Pseudoperonospora cubensis Pseudoperonospora genus; Plasmopara genus such as Plasmoparaolaviticola; Pythium ⁇ graminicola, Pythium genus such as wheat brown snow rot fungus (Pythium iwayamai) And so on.
  • Erysiphe genus such as wheat powdery mildew (Erysiphe graminis); Sphaerotheca genus Sphaerotheca humuli, genus Sphaerotheca humuli Genus Uncinula such as Uncinula necator; Podosphaera genus such as Podosphaera leucotricha; Mycosphaerella pinodes, Mycosphaerellanode ), Banana black sigatoka (Mycosphaerella musicola), oyster circle deciduous fungus (Mycosphaerella nawae), Mycosphaerella fragariae genus Mycosphaerella (Mycosphaerella) genus; Venturia genus such as Venturia nashicola); Pyrenophora teres, Pyrenophora graminea, such as Pyrenophora ;; Sclerotiniains
  • Rhizoctonia genus such as rice rot fungus (Rhizoctonia solani); Ustilago genus such as wheat naked smut fungus (Ustilago nuda); Oat crown rust fungus (Puccinia coronata), Puccinia recondita, Puccinia striiformis genus Puccinia, and the like.
  • Septoria nodorum Septoria tritici genus Septoria tritici
  • Botrytis cinerea genus Botrytis ;
  • Pyricularia genus such as rice blast fungus (Pyricularia oryzae); Cercospora beticola, Cercospora genus such as Cercospora beticvola; Colletotrichumbicular Colletotricum (Colletotrichum) genus; apple spotted leaf fungus (Alternariaternalternata apple pathotype), pear black spot fungus (Alternaria alternata Japanese pear pathotype), potato summer rot or Alternaria solani, cabbage black spot fungus ( Alternaria genus such as Alternaria brassicae; wheat eye spot disease fungus (Pseudoce The genus Pseudocercosporella such as rcosporella herpotrichoides; the genus Pseudocercospora such
  • zygomycetes examples include the genus Rhizopus ⁇ ⁇ ⁇ stronifer and the genus Rhizopus such as Rhizopus nigricans.
  • the compound of the present invention is useful as an active ingredient of agricultural and horticultural fungicides, such as rice blast, sesame leaf blight, coat blight; wheat powdery mildew, red mold, rust, snow rot , Naked smut disease, eye spot disease, leaf blight disease, blight disease; citrus black spot disease, common scab; apple monilia disease, powdery mildew, spotted leaf disease, black star disease, anthracnose disease, brown spot disease, Ring rot, soot spot, soot spot, sunspot disease; pear scab, black spot, powdery mildew, plague; pear ring rot, powdery mildew; Homopsis rot; grape black rot, late rot, powdery mildew, downy mildew, gray mold, brown spot, branch rot; oyster anthracnose, defoliation, powdery mildew, soot spot; Anthracnose of cucurbits, powdery mildew, vine blight, downy mild
  • the compound of the present invention is usually prepared by mixing the compound with various agricultural adjuvants, powders, granules, granule wettable powders, wettable powders, aqueous suspensions, oily suspensions, aqueous solvents, emulsions, It can be used in various forms such as liquids, pastes, aerosols, microdispersions, etc., but it can be made into any conventional form used in the art as long as it meets the purpose of the present invention. it can.
  • Adjuvants used in the formulation include solid carriers such as diatomaceous earth, slaked lime, calcium carbonate, talc, white carbon, kaolin, bentonite, kaolinite, sericite, clay, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, zeolite, starch; water, Solvents such as toluene, xylene, solvent naphtha, dioxane, acetone, isophorone, methyl isobutyl ketone, chlorobenzene, cyclohexane, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, alcohol Fatty acid salts, benzoates, alkyl sulfosuccinates, dialkyl sulfosuccinates, polycarboxylates, alkyl sulfate esters, alkyl sulfates, alkylaryl s
  • each component of these adjuvants can be used by appropriately selecting one or two or more types without departing from the object of the present invention. Further, in addition to the above-mentioned adjuvants, it can also be used by appropriately selecting from those known in the art, a bulking agent, a thickener, an anti-settling agent, an antifreezing agent, a dispersion stabilizer, a safener, Various commonly used adjuvants such as antifungal agents can also be used.
  • the compounding ratio of the compound of the present invention and various adjuvants is generally 0.005: 99.995 to 95: 5, preferably 0.2: 99.8 to 90:10. Therefore, the content of the arylamidine derivative or a salt thereof in the plant disease control agent is 0.005 to 95% by weight, desirably 0.2 to 90% by weight.
  • these preparations use them as they are or dilute them to a predetermined concentration with a diluent such as water, and add various spreading agents (surfactants, vegetable oils, mineral oils, etc.) as necessary. Can be used.
  • the concentration of the compound of the present invention varies depending on the target crop, method of use, formulation, application rate, etc., and cannot be generally defined.
  • foliage treatment it is usually 0.1 to 10,000 ppm, preferably 1 ⁇ 2,000 ppm.
  • soil treatment it is usually 10 to 100,000 g / ha, preferably 200 to 20,000 g / ha.
  • seed treatment it is usually 0.01 to 100 g / Kg seed, preferably 0.02 to 20 g / Kg seed.
  • the compound of the present invention is generally applied for application of its various preparations or dilutions thereof, that is, spraying (for example, spraying, spraying, misting, atomizing, dusting, water surface application, etc.), soil It can be performed by application (mixing, irrigation, etc.), surface application (application, powder coating, coating, etc.) and the like. It can also be applied by the so-called ultra-low concentration volume application method. In this method, it is possible to contain 100% of the active ingredient.
  • composition of the present invention other agricultural chemicals such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, soil insecticides, antiviral agents, attractants, herbicides, plant growth regulators, etc. Can also be processed together.
  • the active ingredient compound (generic name or Japan Plant Protection Association test code) of the bactericide in the other agricultural chemicals can be appropriately selected from the following compound group, for example. Even when there is no particular description, when various structural isomers such as salts, alkyl esters, and optical isomers exist in these compounds, they are naturally included.
  • Anilinopyrimidine compounds such as mepanipyrim, pyrimethanil, cyprodinil; Tria like 5-chloro-7- (4-methylpiperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine Zolopyrimidine compounds; Pyridinamine compounds such as fluazinam; Triadimefon, bitertanol, triflumizole, etaconazole, propiconazole, penconazole, flusilazole, microbutanil, cyproconazole cyproconazole, tebuconazole, hexaconazole, furconazole-cis, prochloraz, metconazole, epoxiconazole, tetraconazole, o Oxpoconazole fumarate, prothioconazole, triadimenol, flutriafol, d
  • an active ingredient compound (generic name or Japan Plant Protection Association test code) of an insecticide, acaricide, nematicide or soil insecticide, that is, an insecticide, for example, It can select suitably from a compound group. Even when there is no particular description, when various structural isomers such as salts, alkyl esters, and optical isomers exist in these compounds, they are naturally included.
  • composition of the present invention may be applied in combination with the following compounds.
  • the filtrate was separated and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate.
  • the combined organic layers were washed with saturated aqueous ammonium chloride solution and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the residue was dissolved in ethanol (150 mL), sodium borohydride (4.37 g) was added at 0 ° C., and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hr. Then, it heated up to room temperature and stirred for 18 hours. Water (100 ml) was added to stop the reaction, and ethanol was distilled off under reduced pressure. Subsequently, it was extracted twice with ethyl acetate.
  • Triphenylphosphine (6.02 g) was added to a mixed solution of ethyl 4- (2-azido-1,1-difluoroethyl) benzoate (4.88 g), tetrahydrofuran (80 mL) and water (10 ml), and the mixture was stirred at 50 ° C. for 15 Stir for hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Ethyl acetate was added to the resulting residue and washed with saturated brine.
  • Cesium carbonate (13.73 g) was added to a mixed solution of ethyl (4-iodophenyl) carbamate (4.05 g), methyl iodide (5.04 g), and N, N-dimethylformamide (60 mL) at room temperature for 18 hours. Stir. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • Triphenylphosphine (0.06 g) in a mixed solution of ethyl (4- (2-azido-1,1-difluoroethyl) phenyl) (methyl) carbamate (0.05 g), tetrahydrofuran (4.5 mL), and water (0.5 mL) And stirred at room temperature for 1 hour. Then, it heated up at 50 degreeC and stirred for 18 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, water was added, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • 3N-hydrochloric acid 40 mL was added dropwise to a mixed solution of (4-nitrophenyl) (2,2,2-trifluoroethyl) sulfane (5.93 g) and 2-propanol (130 mL). Subsequently, zinc (9.33 g) was added in 4 portions and stirred at room temperature for 2 hours. After neutralization with 1N-sodium hydroxide, insolubles were filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Water was added to the obtained residue, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the reaction mixture was cooled to room temperature, saturated aqueous ammonium chloride solution and ethyl acetate were added, and the insoluble material was filtered off. The filtrate was separated and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated aqueous ammonium chloride solution and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • Step 6 (4- (2-azido-1,1-difluoroethyl) phenyl) (2,2,2-trifluoroethyl) sulfane
  • Step 8 N- (2,2-difluoro-2- (4-((2,2,2-trifluoroethyl) thio) phenyl) ethyl) quinazolin-4-amine (Compound No. 1-348)
  • Tables 1 to 3 representative examples of the compounds according to the present invention are listed in Tables 1 to 3.
  • the numerical value shown as the physical property is the melting point (° C.), and the compound described as “Oil” is an oily substance.
  • These compounds can be synthesized based on the above synthesis examples or the above-described method for producing the compound of the present invention.
  • Me represents methyl
  • Et represents ethyl
  • Pr represents n-propyl
  • iPr represents isopropyl
  • Bu represents n-butyl
  • tBu represents tert-butyl
  • Hex represents n-hexyl
  • TMS represents trimethylsilyl.
  • the * part of the substituents A, Y and Zc indicates that the partial bonding is performed.
  • the substitution position of R 1 follows that numbered in the chemical structural formula in the table. When the R 1 (m) column is “ ⁇ ”, m is 0.
  • Table 4 shows 1 H-NMR data [measured by 1 H-nuclear magnetic resonance spectroscopy; ⁇ is a chemical shift value (ppm)] for some of the compounds of the present invention.
  • Test example 1 (wheat powdery mildew prevention effect test) Wheat (variety: Norin 61) is cultivated in a 6.0cm diameter plastic pot (shape: black vinyl pot, soil: mixed soil of sterilized soil and compost (green power)), 1.5 to 2.5 leaf stage A sufficient amount of each test compound adjusted to a predetermined concentration was sprayed with a spray gun. After the drug solution was dried, it was inoculated with conidia spores of wheat powdery mildew (Erysiphe graminis) and kept in a constant temperature room at 20 ° C. Seven to nine days after the inoculation, the number of lesions was examined, and the control index was determined according to the above evaluation criteria.
  • Test example 2 (wheat leaf blight prevention effect test) Growing wheat (variety: SOISSONS) in a 6.0cm diameter plastic pot (shape: black vinyl pot, soil: mixed soil of sterilized soil and compost (green power)), reaching 1.5 to 2.5 leaf stage At that time, a sufficient amount of the chemical solution of the present compound adjusted to a predetermined concentration was sprayed with a spray gun. After the drug solution is dried (on the day of treatment or on the next day), spray conidial suspension of Septoria tritici and keep in a 15 ° C inoculation box for about 3 days, then in a constant temperature room at 15 ° C Kept.
  • Test Example 3 Wheat (variety: Norin 61) is cultivated in a 6.0cm diameter plastic pot (shape: black vinyl pot, soil: mixed soil of sterilized soil and compost (green power)), 1.5 to 2.5 leaf stage When the amount reached, a sufficient amount of the chemical solution of the present compound adjusted to a predetermined concentration was sprayed with a spray gun. After the drug solution was dried, a conidial spore suspension of wheat wilt (Septoria nodorum) was spray-inoculated and kept in an inoculation box at 20 ° C. for about 1 day, and then kept in a constant temperature room at 20 ° C.
  • the number of lesions was investigated 9 to 14 days after the inoculation, and the control index was determined according to the above evaluation criteria.
  • 400 ppm, 200 ppm or 100 ppm showed an effect of controlling index 4 or more.
  • Test example 4 (wheat red rust prevention effect test) Cultivate wheat (variety: Norin 61) in a plastic pot with a diameter of 6.0 cm.
  • a mixed drug solution with each test compound adjusted to a prescribed concentration in a spray gun. And sprayed a sufficient amount.
  • the conidia of Puccinia recondita were sprinkled and inoculated, kept in an inoculation box at 20 ° C. for about 1 day, and then kept in a constant temperature room at 20 ° C.
  • the number of lesions was examined 7 to 12 days after the inoculation, and the control index was determined according to the above evaluation criteria.
  • Test Example 5 Cultivate tomato (variety: yellow pair, the world's best) in a 7.5cm diameter plastic pot, and when the 3 to 6 leaf stage is reached, use a spray gun to squeeze a sufficient amount of the drug solution adjusted to the prescribed concentration Scattered. After the chemical solution was dried (on the day of treatment or the next day), a zoosporangium suspension of Phytophthora infestans was spray-inoculated and kept in a constant temperature room at 20 ° C. The lesion area was examined 3 to 4 days after the inoculation, and the control index was determined according to the evaluation criteria.
  • Test Example 6 Cucumber downy mildew prevention effect test
  • a cucumber variety: Sagamihanjiro
  • a chemical solution in which the compound of the present invention is adjusted to a predetermined concentration is spray gun.
  • a sufficient amount was sprayed.
  • a zoosporangium suspension of cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis) was spray-inoculated, kept in an inoculation box at 20 ° C. for about 1 day, and kept in a constant temperature room at 20 ° C.
  • Test Example 7 Cucumber powdery mildew prevention effect test
  • a cucumber variety: Sagamihanjiro
  • a chemical solution in which the compound of the present invention is adjusted to a predetermined concentration is spray gun.
  • a sufficient amount was sprayed.
  • a spore suspension of Sphaerotheca fuliginea was spray-inoculated and kept in a constant temperature room at 20 ° C.
  • the lesion area was examined 7 to 11 days after the inoculation, and the control index was determined according to the above evaluation criteria.
  • Formulation Example 1 Compound of the present invention 20 parts by weight (2) 72 parts by weight of clay (3) Sodium lignin sulfonate 8 parts by weight The above is uniformly mixed to obtain a wettable powder.
  • Formulation Example 2 (1) Compound of the present invention 5 parts by weight (2) 95 parts by weight of talc The above components are uniformly mixed to form a powder.
  • Formulation Example 3 (1) 20 parts by weight of the compound of the present invention (2) 20 parts by weight of N, N-dimethylacetamide (3) 10 parts by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether (4) 50 parts by weight of xylene To make an emulsion.
  • Formulation Example 4 (1) Clay 68 parts by weight (2) Lignin sulfonate 2 parts by weight (3) Polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate 5 parts by weight (4) Fine silica 25 parts by weight A mixture of the above components and the compound of the present invention Are mixed at a weight ratio of 4: 1 to obtain a wettable powder.
  • Formulation Example 5 (1) Compound of the present invention 50 parts by weight (2) Oxylated polyalkylphenyl phosphate triethanolamine 2 parts by weight (3) Silicone 0.2 part by weight (4) Water 47.8 parts by weight In addition to the mixed and crushed stock solution, (5) 5 parts by weight of sodium polycarboxylate (6) 42.8 parts by weight of anhydrous sodium sulfate are added, mixed uniformly, granulated, and dried to obtain a granulated wettable powder.
  • Formulation Example 6 (1) Compound of the present invention 5 parts by weight (2) Polyoxyethylene octylphenyl ether 1 part by weight (3) Polyoxyethylene phosphate ester 0.1 part by weight (4) Granular calcium carbonate 93.9 parts by weight (1) to (3) is mixed uniformly in advance and diluted with an appropriate amount of acetone, and then sprayed onto (4) to remove the acetone to obtain granules.
  • Formulation Example 7 (1) Compound of the present invention 2.5 parts by weight (2) N-methyl-2-pyrrolidone 2.5 parts by weight (3) Soybean oil 95.0 parts by weight The above is uniformly mixed, dissolved and sprayed in a trace amount This is an ultra low volume formulation.
  • Formulation Example 8 (1) Compound of the present invention 20 parts by weight (2) Oxidated polyalkylphenyl phosphate triethanolamine 2 parts by weight (3) Silicone 0.2 part by weight (4) Xanthan gum 0.1 part by weight (5) Ethylene glycol 5 Part by weight (6) Water 72.7 parts by weight The above components are uniformly mixed and pulverized to obtain an aqueous suspension.
  • the compound of the present invention has a high control effect against a wide range of plant pathogenic bacteria and also has high safety, it is useful as an agricultural and horticultural fungicide. It should be noted that the entire contents of the specification, claims, drawings, and abstract of Japanese Patent Application No. 2015-115664 filed on June 8, 2015 are cited herein as disclosure of the specification of the present invention. Incorporate.

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Abstract

幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を発揮する植物病害防除剤を提供する。　本発明は、式（Ｉ）： ［式中、各記号は明細書中と同義である］で表される化合物又はその塩、当該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤、及び当該化合物を施用する植物病害の防除方法を提供する。

Description

ジフルオロメチレン化合物
　本発明は、新規ジフルオロメチレン化合物又はその塩、当該化合物又はその塩を有効成分とする農園芸用殺菌剤、及び当該化合物又はその塩を施用する植物病害の防除方法に関する。
　特許文献１には、農薬及びアニマルヘルス製品として有用なアミノキナゾリン化合物が記載されているが、ジフルオロメチレン基を有する化合物は開示されていない。
　特許文献２には、農園芸用殺菌剤として有用なアミノピリミジン骨格を持つ化合物が記載されているが、ジフルオロメチレン基を有する化合物は具体的に開示されていない。
　特許文献３には、オーロラキナーゼ阻害剤として有用なジフルオロメチレン基を有するアミノチエノピリミジン化合物が記載され、特許文献４には、農園芸用殺菌剤として有用なジフルオロメチレン基を有するアミノキナゾリン又はアミノピリミジン化合物が記載されているが、後述する一般式（Ｉ）で表される、ジフルオロメチレン基を有するアミノピリミジン骨格を持つ化合物は開示されていない。
　また、非特許文献１には、アミノピリミジン化合物であるジフルメトリム（一般名）が、農園芸用殺菌剤として使用されているが、ジフルオロメチレン基は有していない。
国際公開公報ＷＯ２０１０／０２５４５１ 国際公開公報ＷＯ２０１３／１１３７１５ 米国公開公報ＵＳ２００６／００３５９０８ 国際公開公報ＷＯ２０１５／０２０１１２
The Pesticide Manual（第16版；BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL）358～359頁
　従来から、植物病害を防除するために提供された多くの薬剤は、そのスペクトラムや植物病原菌防除効果において特徴を有する反面、例えば、特定の植物病害に対して効果が十分でなかったり、予防効果に比べて治療効果がやや劣ったり、耐雨性が劣ったり、残効性が比較的短かったりして、施用場面によっては、植物病原菌に対し実用上不十分な防除効果しか示さないことがある。従って、施用場面によらず、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を発揮する植物病害防除剤の創製が希求されている。
　本発明の目的は、高い安全性を併せ持ち、施用場面によらず、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を発揮する植物病害防除剤を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく研究した結果、ジフルオロメチレン基を有する式（Ｉ）で表される化合物又はその塩が、農園芸用殺菌剤としての有用な性質を有し、種々の植物病害に対して優れた防除効果を発現するとの知見を得て、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式中、Ｗは、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　（式中、Ｙは、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、Ｃ(Ｓ)ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＳＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｓ)ＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｃ(Ｏ)Ｒ２であり；
　Ｒ１は、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキルチオ、Ｘ１で置換されて良いアルキルカルボニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシカルボニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシアルキル、ニトロ又はシアノであり；
　Ｚは、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキルチオ、Ｘ１で置換されて良いアルキルカルボニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシアルキル、ニトロ、シアノ、Ｇ１で置換されて良いアリール、Ｇ１で置換されて良いヘテロ環、Ｃ(ＮＯＲ７)Ｒ８、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、Ｃ(Ｓ)ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＳＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｓ)ＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｃ(Ｏ)Ｒ２であり；
　Ｒ２は、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシアルキル、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いアリールアルキル又はＧ１で置換されて良いヘテロ環アルキルであり；
　Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシ、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いヘテロ環若しくはＧ１で置換されて良いアリールアルキルであるか、又はＲ３及びＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を更に含んでいても良い３～７員環を形成し、当該環はＧ１で置換、他の環と縮合若しくはアルキレンで架橋されて良く；
　Ｇ１は、ヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、アリール、アリールオキシ、ＮＲ９Ｒ１０又は含窒素複素環であり、同時に２個以上のＧ１で置換されている場合、各々のＧ１は互いに同一若しくは異なっても良く、或いは各々のＧ１は酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い芳香族又は非芳香族の５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｘ１は、ハロゲン、シクロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、シアノ、ニトロ、トリアルキルシリル、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７、Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ７、ＮＲ７Ｃ（Ｏ）Ｒ８、ＮＲ９Ｒ１０又はＣ（ＮＯＲ９）Ｒ１０であり、同時に２個以上のＸ１で置換されている場合、各々のＸ１は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｘ２は、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７、Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８又はＮＨＣ（Ｏ）Ｒ７であり、同時に２個以上のＸ２で置換されている場合、各々のＸ２は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルであり；
　Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はアリールアルキルであり；
　Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素、アルキル、アルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルであり；
　ｍは、０～４の整数であり；
　ｎは、０～３の整数である）で表される基であり；
　Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、ＮＲ１１Ｒ１２若しくは含窒素複素環であるか、又はＲa及びＲｂはそれらが結合する炭素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｇ２は、ヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、
ＮＲ１１Ｒ１２又は含窒素複素環であり、同時に２個以上のＧ２で置換されている場合、各々のＧ２は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素、アルキル、アルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルである；
但し、Ｎ-[4-[1,1-ジフルオロ-2-(チエノ[3,2-d]ピリミジン-4-イルアミノ)エチル]フェニル]-3-トリフルオロメチルベンズアミドは除く］
で表される化合物又はその塩（以下、本発明化合物ともいう）、本発明化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤、及び本発明化合物を施用する植物病害の防除方法である。
　本発明化合物は、施用場面によらず、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果と、高い安全性を有する。
　本明細書において、以下の用語は、特に言及しない限り、それぞれ以下の通りの意味で使用される。
　ハロゲン又は置換基としてのハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
　アルキル又はアルキル部分としては、直鎖状又は分枝状のいずれでも良く、その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、１,１-ジメチル-３,３-ジメチルブチル、１,１-ジメチルプロピル、３,３-ジメチルブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルのようなＣ１－８アルキルなどが挙げられる。
　アルケニル又はアルケニル部分としては、直鎖状又は分枝状のいずれでも良く、その具体例としては、ビニル、１－プロペニル、アリル、イソプロペニル、2-メチル-1-プロペニル、１,１-ジメチル-2-プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１,３－ブタジエニル、１－ヘキセニルのようなＣ２－６アルケニルなどが挙げられる。
　アルキニル又はアルキニル部分としては、直鎖状又は分枝上のいずれでも良く、その具体例としては、エチニル、１-プロピニル、２-プロピニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、１－ブチニル、２－ブチニル、１-メチル－２－プロピニル、２-メチル－３-ブチニル、１－ヘキシニル、3,3-ジメチル-1-ブチニルのようなＣ２－６アルキニルなどが挙げられる。
　シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどのＣ３－６シクロアルキルが挙げられる。
　アリール又はアリール部分としては、フェニル、ナフチル、インデニルのようなＣ６－１０アリールなどが挙げられる。
　ヘテロ環又はヘテロ環部分としては、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される１～４個のヘテロ原子を環構成原子として含む飽和又は不飽和の環から誘導される基が挙げられる。その具体例としては、オキシラニルのような３員環；フリル、ジヒドロフリル、テトラヒドロフリル、チエニル、ピロリル、ピロリニル、ピロリジニル、ジオキソラニル、ジチオラニル、オキサチオラニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ピラゾリル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリルなどの５員環；ピラニル、ピリジル、ピペリジニル、ジオキサニル、オキサジニル、モルホリニル、チアジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピペラジニル、トリアジニル、オキサチアニルなどの６員環；ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロイソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾチエニル、ジヒドロベンゾチエニル、ジヒドロイソベンゾチエニル、テトラヒドロベンゾチエニル、インドリル、イソインドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾジオキソラニル、ベンゾジオキサニル、クロメニル、クロマニル、イソクロマニル、クロモニル、クロマノニル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、インドリジニル、キノリジニル、イミダゾピリジル、ナフチリジニル、プテリジニル、ジヒドロベンゾオキサジニル、ジヒドロベンゾオキサゾリノニル、ジヒドロベンゾオキサジノニル、ベンゾチオキサニルのような８～１０員縮合環が挙げられる。
　Ｒa及びＲｂがそれらが結合する炭素原子と一緒になって形成する、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいてもよい５又は６員環を形成して得られる縮合環としては、チエノピリミジニル、チアゾロピリミジニル、チアジアゾロピリミジニル、オキサゾロピリミジニル、オキサジアゾロピリミジニル、ピラゾロピリミジニル、ピロロピリミジニル、トリアゾロピリミジニル、イソチアゾロピリミジニル、イソキサゾロピリミジニル、キナゾリニル、ピリドピリミジニル、プテリジニル、ピリミドピリミジニル、ピラノピリミジニル、トリアジノピリミジニル、オキサジノピリミジニル、ジヒドロプテリジニル、テトラヒドロプテリジニルなどが挙げられる。
　Ｒ３及びＲ４がそれらが結合する窒素原子と一緒になって形成する、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を更に含んでいても良い３～７員環としては、例えば、アジリジニル、アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、アゼパニル、モルホリニル、チオモルホリニルなどが挙げられる。当該３～７員環が他の環と縮合して形成する環としては、デカヒドロキノリル、デカヒドロイソキノリル、テトラヒドロキノリル、テトラヒドロイソキノリル、3-アザビシクロ［４．１．０］ヘプタニル、オクタヒドロ-１Ｈ－シクロペンタ［ｂ］ピリジル、インドリニルなどが挙げられる。当該３～７員環がアルキレンで架橋された環としては、２-アザビシクロ［２．２．１］ヘプチル、８－アザビシクロ［３．２．１］オクチル、３－アザビシクロ［３．２．１］オクチルなどが挙げられる。
　含窒素複素環としては、例えば、アジリジニル、アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、チオモルホリニルなどが挙げられる。
　前記式（Ｉ）の化合物の塩としては、当該技術分野で許容されるものであれば、有機塩と無機塩のいずれも含まれるが、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸などの無機酸との塩；酒石酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸などの有機カルボン酸との塩；メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などのスルホン酸との塩；などが挙げられる。
　また、本発明化合物には、幾何異性体、互変異性体、光学異性体などのような異性体が存在する場合があるが、本発明には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。本明細書においては、異性体は混合物として記載する。尚、本発明には、当該技術分野における技術常識の範囲内において、前記したもの以外の各種異性体も含まれる。
　また、異性体の種類によっては、記載した構造式とは異なる化学構造となる場合があるが、当業者であれば、それらが異性体の関係にあることが十分認識できる為、本発明の範囲内であることは明らかである。
　本発明化合物の望ましい態様としては、以下の化合物（Ｉ－Ａ）、（Ｉ－Ｂ）、（Ｉ－Ｃ）などが挙げられるが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。
化合物（Ｉ－Ａ）
　Ｗは、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　（式中、Ｙは、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＳＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｓ)ＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｃ(Ｏ)Ｒ２であり；
　Ｒ１は、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル又はシアノであり；
　Ｚは、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニル、アルキルカルボニル、シアノ、１又は２のＧ１で置換されて良いアリール、１～３のＧ１で置換されて良いヘテロ環、Ｃ(ＮＯＲ７)Ｒ８、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＳＲ２、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４又はＣ(Ｓ)ＮＲ３Ｒ４であり；
　Ｒ２は、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いアリールアルキル又はヘテロ環アルキルであり；
　Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、アルキニル、アルコキシ、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いヘテロ環若しくはアリールアルキルであるか、又はＲ３及びＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を更に含んでいても良い３～７員環を形成し、当該環はＧ１で置換、他の環と縮合若しくはアルキレンで架橋されて良く；
　Ｇ１は、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、アリール又はアリールオキシであり、同時に２個以上のＧ１で置換されている場合、各々のＧ１は互いに同一若しくは異なっても良く、或いは各々のＧ１は酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い芳香族又は非芳香族の５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｘ１は、ハロゲン、シクロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、シアノ、トリアルキルシリル、ＮＲ７Ｃ（Ｏ）Ｒ８、ＮＲ９Ｒ１０又はＣ（ＮＯＲ９）Ｒ１０であり、同時に２個以上のＸ１で置換されている場合、各々のＸ１は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｘ２は、アルキル、ハロアルキル、シアノ又はアルコキシカルボニルであり、同時に２個以上のＸ２で置換されている場合、各々のＸ２は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素又はアルキルであり；
　Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、又はアリールアルキルであり；
　Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素又はアルキルであり；
　ｍは、０～２の整数であり；
　ｎは、１～２の整数である）で表される基であり；
　Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、若しくはＮＲ１１Ｒ１２であるか、又はＲa及びＲｂはそれらが結合する炭素原子と一緒になって、窒素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｇ２は、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルであり、同時に２個以上のＧ２で置換されている場合、各々のＧ２は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素又はアルキルである；
　但し、Ｎ-[4-[1,1-ジフルオロ-2-(チエノ[3,2-d]ピリミジン-4-イルアミノ)エチル]フェニル]-3-トリフルオロメチルベンズアミドは除く；
前記式（Ｉ）の化合物又はその塩。
化合物（Ｉ－Ｂ）
　Ｗは、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　（式中、Ｙは、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４又はＳＯ２ＮＲ３Ｒ４であり；
　Ｚは、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、アルキニル、アルキルカルボニル、１又は２のＧ１で置換されて良いアリール、１～３のＧ１で置換されて良いヘテロ環、Ｃ(ＮＯＲ７)Ｒ８、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＳＲ２又はＣ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４であり；
　Ｒ２は、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル又はＧ１で置換されて良いアリールアルキルであり；
　Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、アルキニル、アルコキシ、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いヘテロ環若しくはアリールアルキルであるか、又はＲ３及びＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を更に含んでいても良い３～７員環を形成し、当該環はＧ１で置換、他の環と縮合若しくはアルキレンで架橋されて良く；
　Ｇ１は、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、アリール又はアリールオキシであり、同時に２個以上のＧ１で置換されている場合、各々のＧ１は互いに同一若しくは異なっても良く、或いは各々のＧ１は酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い芳香族又は非芳香族の５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｘ１は、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、シアノ、トリアルキルシリル、ＮＲ７Ｃ（Ｏ）Ｒ８、ＮＲ９Ｒ１０又はＣ（ＮＯＲ９）Ｒ１０であり同時に２個以上のＸ１で置換されている場合、各々のＸ１は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｘ２は、ハロアルキル、シアノ又はアルコキシカルボニルであり、同時に２個以上のＸ２で置換されている場合、各々のＸ２は互いに同一又は異なっても良く；
　Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素又はアルキルであり；
　Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はアリールアルキルであり；
　Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素又はアルキルである）で表される基であり；
　Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボニルであるか、又はＲa及びＲｂはそれらが結合する炭素原子と一緒になって、窒素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｇ２は、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルであり、同時に２個以上のＧ２で置換されている場合、各々のＧ２は互いに同一又は異なっても良い；
前記式（Ｉ）の化合物又はその塩。
化合物（Ｉ－Ｃ）
　Ｗは、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（式中、Ｙは、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＳＲ２又はＣ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４であり；
　Ｚは、アルキル又はＣ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４であり；
　Ｒ２は、アルキルであり；
　Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、アルキル若しくはフェニルであるか、又はＲ３及びＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を更に含んでいても良い３～７員環を形成する）で表される基であり；
　Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシであるか、又はＲa及びＲｂはそれらが結合する炭素原子と一緒になって、窒素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
　Ｇ２は、ハロゲンであり、同時に２個以上のＧ２で置換されている場合、各々のＧ２は互いに同一又は異なっても良い；
前記式（Ｉ）の化合物又はその塩。
　本発明化合物は、以下の製法〔１〕～〔４〕及び通常の塩の製法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
製法〔１〕
　本発明化合物は、以下の製法〔１〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式中、Ｗ、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは前述の通りであり、Ｘ１は、ハロゲンである。
　製法〔１〕は、式（ＩＩ）の化合物と、市販品又は公知の方法によって調製した式（ＩＩＩ）の化合物とを反応させるものである。
　式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、塩基の存在下で行うことができる。塩基としては、反応が進行すれば特に限定はない。例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属の炭酸塩；又はトリエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン、ジイソプロピルエチルアミンのような有機アミン類；などが挙げられる。
　塩基は、式（ＩＩ）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定はない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でも酸アミド類、アルコール類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは７０～１２０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔２〕
　本発明化合物のうち、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ又はＧ２がアルコキシカルボニルである化合物は、以下の製法〔２〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ｗ及びＧ２は前述の通りであり、Ｌはハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素）又はＯＳＯ２Ｒｅ（Ｒｅは、メチル、トリフルオロメチル、4-メチルフェニルなどである）であり、ＲｄはＣ１－８アルキル（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチルなど）であり、Ｒｆはヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、ＮＲ１１Ｒ１２若しくは含窒素複素環であり、ｐは０～２の整数であり、ｑは０～４の整数である。
　製法〔２〕は、式（Ｉ－ａ）の化合物と、一酸化炭素及び式（ＩＶ）の化合物とを、好ましくは塩基及び遷移金属触媒の存在下で反応させるものである。
　一酸化炭素は、式（Ｉ－ａ）の化合物１当量に対して通常１～１０当量、望ましくは１～４当量使用することができる。また、圧力は通常０．１～１０ＭＰａ、望ましくは０．５～５ＭＰａの範囲から選ぶことができる。但し、反応条件によっては、これらの範囲外の量や圧力を使用することもできる。
　式（ＩＶ）の化合物は、式（Ｉ－ａ）の化合物１当量に対して少なくとも１当量以上の量で使用することができる。また、式（ＩＶ）の化合物を過剰量用いて溶媒を兼ねることもできる。
　塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムのようなアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウムのようなアルカリ土類金属炭酸水素塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウムのようなカルボン酸アルカリ金属塩；酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムのようなカルボン酸アルカリ土類金属塩；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン、２,６－ジメチルピリジン、４－ピロリジノピリジン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアニリン、１,８－ジアザビシクロ〔５.４.０〕－７－ウンデセン、１,４－ジアザビシクロ〔２.２.２〕オクタンのような有機アミン類；又はこれらの塩基から1種又は2種以上が適宜選択される。中でもアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、カルボン酸アルカリ金属塩、又は有機アミン類が望ましい。
　塩基は、式（Ｉ－ａ）の化合物１当量に対して通常１～１０当量、望ましくは１～３当量使用することができる。但し、反応条件によっては、この範囲外の量を使用することもできる。
　遷移金属触媒としては、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルト、モリブデンなどの遷移金属を含む触媒が挙げられる。遷移金属触媒としては、有機ハロゲン化物のカルボニル化反応に用いられる公知の種々の構造の遷移金属触媒を用いることができ、本反応にはパラジウムを含む遷移金属触媒が特に有用である。例えば、パラジウム－炭素、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、ビス（アセチルアセトナト）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリイソプロピルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ（１,４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスファイト）パラジウムなどが挙げられる。また、第３級ホスフィンや、第３級ホスファイトを必要に応じて配位子として使用することができる。第３級ホスフィンや、第３級ホスファイトとしては、トリフェニルホスフィン、フェニルジメチルホスフィン、トリ-ｏ-トリルホスフィン、トリ-ｐ-トリルホスフィン、１,２-ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１,３-ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１,４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１,１′－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリフェニルホスファイトなどが挙げられる。
　遷移金属触媒は、式（Ｉ－ａ）の化合物１当量に対して通常０．００１～０．５当量、望ましくは０．００１～０．１当量使用することができる。また、配位子は、遷移金属触媒１当量に対して通常１～５０当量、望ましくは１～１０当量使用することができる。但し、反応条件によっては、この範囲外の量を使用することもできる。
　本反応は、必要に応じ溶媒の存在下で行うことができる。
　溶媒としては、反応が進行すれば特に限定はなく、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ブチルエチルエーテル、メチルtert－ブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルのようなエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；ピリジン、チオフェンのようなヘテロ環式化合物類；水；又はこれらの混合溶媒から1種又は2種以上が適宜選択される。なお、式（ＩＶ）の化合物が溶媒を兼ねない場合、溶媒としては、芳香族炭化水素類、エーテル類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは７０～１５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔３〕
　本発明化合物のうち、Ｙが (ＣＲ５Ｒ６)ｒＣ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４である化合物又はＺがＣ（Ｏ）ＮＲ３Ｒ４である化合物は、以下の製法〔３〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　製法〔３〕中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前述の通りであり、Ｗ１はＲ１で置換されて良いフェニル又はＺで置換されて良いチエニルであり、ｒは０又は１である。
　製法〔３〕は、式（Ｉ－ｃ）の化合物と式（Ｖ）の化合物とを反応させるものである。
　式（Ｖ）の化合物は、式（Ｉ－ｃ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは1～１０当量の割合で使用される。
　製法〔３〕では、通常、縮合剤の存在下、必要に応じて塩基の存在下で本反応を行うことができる。縮合剤としては、反応が進行すれば特に限定はなく、例えばＮ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミドのようなカルボジイミド類；ベンゾトリアゾール－１－イルオキシ－トリスジメチルアミノホスホニウム塩、Ｏ－（ベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウム　テトラフルオロボラートのようなＢＯＰ試薬；などが挙げられる。
　縮合剤は、式（Ｉ－ｃ）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用される。
　塩基としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属炭酸塩；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジンのような有機アミン類；などが挙げられる。
　塩基は、式（Ｉ－ｃ）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは２～５当量の割合で使用される。
　本反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択されるが、中でもエーテル類、酸アミド類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは２０～１００℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔４〕
　本発明化合物のうち、Ｙ又はＺがＮＲ５ＣＯＸ２Ｒ２である化合物は、以下の製法〔４〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式中、Ｗ１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒ２、及びＲ５は前述の通りであり、Ｘ２は酸素又は硫黄である。
　製法〔４〕は、式（Ｉ－ｅ）の化合物と式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）の化合物とを反応させることにより行うことができる。
　製法〔４〕において、式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）の化合物は式（Ｉ－ｅ）の化合物１当量に対して１～１０当量、望ましくは1～５当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、塩基の存在下で行うことができる。塩基としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属炭酸塩；又はトリエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジンのような有機アミン類；などが挙げられる。
　塩基は、式（Ｉ－ｅ）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもエーテル類、酸アミド類が望ましい。
　反応温度は、通常－２０℃～１００℃、望ましくは０～５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔５〕
　式（ＩＩ）の化合物は以下の製法〔５〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式中、Ｗ及びＬは前述の通りである。
　カリウムフタルイミドと式（ＶＩＩＩ）の化合物とを反応させることにより、式（ＩＸ）の化合物を製造することができる（工程〔５－１〕）。
　カリウムフタルイミドは、式（ＶＩＩＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは２～１０当量の割合で使用できる。
　工程〔５－１〕の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でも酸アミド類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは７０～１５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　式（ＩＸ）の化合物とヒドラジン類とを反応させることにより、式（ＩＩ）の化合物を製造することができる（工程〔５－２〕）。
　ヒドラジン類としては、抱水ヒドラジン（ヒドラジン一水和物）、メチルヒドラジンなどが挙げられる。ヒドラジン類は、式（ＩＸ）の化合物１当量に対して1～５０当量、望ましくは２～１０当量の割合で使用できる。
　工程〔５－２〕の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもアルコール類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは７０～１２０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　アジ化ナトリウムと式（ＶＩＩＩ）の化合物とを反応させることにより、式（Ｘ）の化合物を製造することができる（工程〔５－３〕）。
　アジ化ナトリウムは、式（ＶＩＩＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは２～１０当量の割合で使用できる。
　工程〔５－３〕の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもスルホキシド類、酸アミド類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは７０～１５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　式（Ｘ）の化合物を還元することにより、式（ＩＩ）の化合物を製造することができる（工程〔５－４〕）。
　還元の方法としては、触媒を用いた水素添加による還元、ホスフィン類を用いた還元が挙げられる。
　触媒としては、パラジウム触媒、白金触媒などが挙げられる。触媒は、式（Ｘ）の化合物１重量部に対して０．０１～1重量部、望ましくは０．０１～０．１重量部の割合で使用できる。
　工程〔５－４〕の触媒を用いた水素添加による還元は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもアルコール類が望ましい
　水素は、式（Ｘ）の化合物１当量に対して通常１～１０当量、望ましくは１～４当量使用することができる。また、圧力は通常０．１～１０ＭＰａ、望ましくは０．１～１ＭＰａの範囲から選ぶことができる。但し、反応条件によっては、これらの範囲外の量や圧力を使用することもできる。
　反応温度は、通常０℃～１００℃、望ましくは０～５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　ホスフィン類としては、トリフェニルホスフィン、トリn-ブチルホスフィンなどが挙げられる。ホスフィン類は、式（Ｘ）の化合物１当量に対して1～50当量、望ましくは1～10当量の割合で使用できる。
　工程〔５－４〕のホスフィン類を用いた還元は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；水；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもエーテル類と水の混合溶媒が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは０～８０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　製法〔６〕
　式（ＶＩＩＩ）の化合物は以下の製法〔６〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式中、Ｌは前述の通りである。
　製法〔６〕では、式（ＸＩ）の化合物をハロゲン化することによりＬがハロゲンである式（ＶＩＩＩ）の化合物を製造することができ、式（ＸＩ）の化合物をスルホニル化することにより、ＬがＯＳＯ２Ｒｅ（Ｒｅは前述の通り）である式（ＶＩＩＩ）の化合物を製造することができる。
　製法〔６〕におけるハロゲン化は、ハロゲン化剤、ホスフィン類及び塩基の存在下で反応させることにより行うことができる。
　ハロゲン化剤としては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。ハロゲン化剤は、式（ＸＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　ホスフィン類としては、トリフェニルホスフィンが挙げられる。ホスフィン類は、式（ＸＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　塩基としては、イミダゾールなどが挙げられる。塩基は、式（ＸＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは２～５当量の割合で使用される。
　ハロゲン化は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、石油ベンジンのような脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；又はこれらの混合溶媒から１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でも芳香族炭化水素類及びニトリル類の混合溶媒が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは７０～１２０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　製法〔６〕におけるスルホニル化は、式（ＸＩ）の化合物と、ハロゲン化スルホニル（塩化メタンスルホニル、塩化パラトルエンスルホニルなど）とを塩基の存在下で反応させることにより行うことができる。ハロゲン化スルホニルは、式（ＸＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属水酸化物；トリエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジンのような有機アミン類；などが挙げられる。塩基は、式（ＸＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　スルホニル化は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、石油ベンジンのような脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもエーテル類、ハロゲン化炭化水素類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは２０～１００℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔７〕
　式（ＸＩ）の化合物は以下の製法〔７〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式中、Ｗ及びＲｄは前述の通りである。
　製法〔７〕は、式（ＸＩＩ）の化合物を還元剤で還元することにより行うことができる。
　還元剤としては、金属水素化物（水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチウムなど）が挙げられる。還元剤は式（ＸＩＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもアルコール類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは０～７０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔８〕
　式（ＸＩＩ）の化合物は以下の製法〔８〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式中、Ｗ、Ｘ１及びＲｄは前述の通りである。
　製法〔８〕は、式（ＸＩＩＩ）の化合物と式（ＸＩＶ）の化合物とを金属類の存在下で反応させることにより行うことができる。
　式（ＸＩＶ）の化合物は式（ＸＩＩＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは1～５当量の割合で使用できる。
　金属類としては、銅粉末、銅塩などが挙げられる。金属類は式（ＸＩＩＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは２～６当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもスルホキシド類が望ましい。
　反応温度は、通常０℃～２００℃、望ましくは２０～７０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
製法〔９〕
　式（ＸＶＩ）又は式（ＸＶＩＩ）の化合物は、以下の製法〔９〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｗ１、Ｘ１、Ｘ２及びＬは前述の通りである。
　式（ＸＶ）の化合物と式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）の化合物とを反応させることにより、式（ＸＶＩ）の化合物を製造することができる（工程〔９－１〕）。
　工程〔９－１〕において、式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）の化合物は式（ＸＶ）の化合物１当量に対して１～１０当量、望ましくは1～５当量の割合で使用できる。
　工程〔９－１〕は、通常、塩基の存在下で行うことができる。塩基としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属炭酸塩；トリエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン、ジイソプロピルエチルアミンのような有機アミン類；などが挙げられる。
　塩基は、式（ＸＶ）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　工程〔９－１〕は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもエーテル類、酸アミド類が望ましい。
　工程〔９－１〕において、反応温度は、通常－２０℃～１００℃、望ましくは０～５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　式（ＸＶＩ）の化合物と式（ＸＶＩＩＩ）の化合物とを反応させることにより、式（ＸＶＩＩ）の化合物を製造することができる（工程〔９－２〕）。
　工程〔９－２〕において、式（ＸＶＩＩＩ）の化合物は式（ＸＶＩ）の化合物１当量に対して１～５０当量、望ましくは1～１０当量の割合で使用できる。
　工程〔９－２〕は、通常、塩基の存在下で行うことができる。塩基としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属炭酸塩；水素化ナトリウム、水素化カリウムのような金属水素化物；トリエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジンのような有機アミン類；などが挙げられる。
　塩基は、式（ＸＶＩ）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　工程〔９－２〕は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもエーテル類、酸アミド類が望ましい。
　工程〔９－２〕において、反応温度は、通常－２０℃～１００℃、望ましくは０～５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　式（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、前記製法〔８〕における式（ＸＩＩＩ）の化合物と同様、式（ＸＩＶ）の化合物と反応させることができる。
製法〔１０〕
　式（ＶＩ）の化合物は、以下の製法〔１０〕によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式中、Ｒ２及びＸ２は前述の通りである。
　製法〔１０〕は、式（ＸＩＸ）の化合物とホスゲン類を塩基の存在下で反応させることにより行うことができる。
　ホスゲン類としては、ホスゲン、トリホスゲンなどが挙げられる。ホスゲン類は式（ＸＩＸ）の化合物１当量に対して１～５当量、望ましくは1～２当量の割合で使用できる。
　塩基としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属炭酸塩；水素化ナトリウム、水素化カリウムのような金属水素化物；又はトリエチルアミン、ピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジンのような有機アミン類；などが挙げられる。塩基は、式（ハロゲン）の化合物１当量に対して１～２０当量、望ましくは１～５当量の割合で使用できる。
　本反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行すれば特に限定されない。例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノンのような酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；ヘキサメチルホスホルアミドのようなリン酸アミド類；又はこれらの混合溶媒などから１種又は２種以上が適宜選択できるが、中でもエーテル類、酸アミド類が望ましい。
　反応温度は、通常－２０℃～１００℃、望ましくは０～５０℃である。反応時間は、通常１～４８時間である。
　本発明化合物は、例えば鞭毛菌亜門（Mastigomycotina）、子のう菌亜門（Ascomycotina）、担子菌亜門（Basidiomycotina）、不完全菌亜門（Deuteromycotina）、接合菌亜門（Zygomycotina）などに属する植物病原菌を防除できる。
　前記植物病原菌のより具体的な例としては、例えば以下のようなものなどが挙げられる。
　鞭毛菌亜門として、ジャガイモ又はトマト疫病菌（Phytophthora infestans）、トマト灰色疫病菌（Phytophthora capsici）のようなファイトフィトラ（Phytophthora）属；キュウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）のようなシュウドペロノスポーラ（Pseudoperonospora）属；ブドウべと病菌（Plasmopara viticola）のようなプラズモパラ（Plasmopara）属；イネ苗立枯病菌（Pythium graminicola）、コムギ褐色雪腐病菌（Pythium iwayamai）のようなピシウム（Pythium）属；などが挙げられる。
　子のう菌亜門として、コムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis）のようなエリシフェ（Erysiphe）属；キュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）、イチゴうどんこ病菌（Sphaerotheca humuli）のようなスファエロテカ（Sphaerotheca）属；ブドウうどんこ病菌（Uncinula necator）のようなウンシニュラ（Uncinula）属；リンゴうどんこ病菌（Podosphaera leucotricha）のようなポドスファエラ（Podosphaera）属；エンドウ褐紋病菌（Mycosphaerella pinodes）、リンゴ黒点病菌(Mycosphaerella pomi)、バナナブラックシガトカ病菌(Mycosphaerella musicola)、カキ円星落葉病菌(Mycosphaerella nawae)、イチゴ蛇の目病菌（Mycosphaerella fragariae）のようなミコスファエレラ（Mycosphaerella）属；リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）のようなベンチュリア（Venturia）属；オオムギ網斑病菌（Pyrenophora teres）、オオムギ斑葉病菌（Pyrenophora graminea）のようなピレノホーラ（Pyrenophora）属；インゲン菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum）のようなスクレロティニア（Sclerotinia）属；イネごま葉枯病菌（Cochliobolus miyabeanus）のようなコクリオボーラス（Cochliobolus）属；キュウリつる枯病菌（Didymella bryoniae）のようなディディメラ（Didymella）属；コムギ赤かび病菌（Gibberella zeae）のようなジベレラ（Gibberella）属；ブドウ黒痘病菌（Elsinoe ampelina）、カンキツそうか病菌（Elsinoe fawcettii）のようなエルシノエ（Elsinoe）属；カンキツ黒点病菌（Diaporthe citri）、ブドウ枝膨病菌（Diaporthe sp.）のようなディアポルセ（Diaporthe）属；リンゴモニリア病菌（Monilinia mali）、モモ灰星病菌（Monilinia fructicola）のようなモニリニア（Monilinia）属；ブドウ晩腐病菌（Glomerella cingulata）のようなグロメレラ（Glomerella）属；などが挙げられる。
　担子菌亜門として、イネ紋枯病菌（Rhizoctonia solani）のようなリゾクトニア（Rhizoctonia）属；コムギ裸黒穂病菌（Ustilago nuda）のようなウスティラゴ（Ustilago）属；エンバク冠さび病菌（Puccinia coronata）、コムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病菌（Puccinia striiformis）のようなプクシニア（Puccinia）属；などが挙げられる。
　不完全菌亜門として、コムギふ枯病菌（Septoria nodorum）、コムギ葉枯病菌（Septoria tritici）のようなセプトリア（Septoria）属；ブドウ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）のようなボトリティス（Botrytis）属；イネいもち病菌（Pyricularia oryzae）のようなピリキュラリア（Pyricularia）属；テンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、カキ角斑病菌（Cercospora kakivola）のようなサーコスポーラ（Cercospora）属；キュウリ炭そ病菌（Colletotrichum orbiculare）のようなコレトトリカム（Colletotrichum）属；リンゴ斑点落葉病菌（Alternaria alternata apple pathotype）、ナシ黒斑病菌（Alternaria alternata Japanese pear pathotype）、ジャガイモ夏疫又はトマト輪紋病菌（Alternaria solani）、キャベツ黒斑病菌（Alternaria brassicae）のようなアルタナリア（Alternaria）属；コムギ眼紋病菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）のようなシュウドサーコスポレラ（Pseudocercosporella）属；ブドウ褐斑病菌（Pseudocercospora vitis）のようなシュウドサーコスポーラ（Pseudocercospora）属；オオムギ雲形病菌（Rhynchosporium secalis）のようなリンコスポリウム（Rhynchosporium）属；モモ黒星病菌（Cladosporium carpophilum）のようなクラドスポリウム（Cladosporium）属；モモホモプシス腐敗病菌（Phomopsis sp.）のようなホモプシス（Phomopsis）属；カキ炭そ病菌（Gloeosporium kaki）のようなグロエオスポリウム（Gloeosporium）属；トマト葉かび病菌（Fulvia fulva）のようなフルビア（Fulvia）属；キュウリ褐斑病菌（Corynespora cassiicola）のようなコリネスポーラ（Corynespora）属；などが挙げられる。
　接合菌亜門として、イチゴ軟腐病菌（Rhizopus stronifer）、モモ黒かび病菌（Rhizopus nigricans）のようなリゾプス（Rhizopus）属；などが挙げられる。
　本発明化合物は、農園芸用殺菌剤の有効成分として有用であり、例えばイネのいもち病、ごま葉枯病、紋枯病；ムギ類のうどんこ病、赤かび病、さび病、雪腐病、裸黒穂病、眼紋病、葉枯病、ふ枯病；カンキツ類の黒点病、そうか病；リンゴのモニリア病、うどんこ病、斑点落葉病、黒星病、炭そ病、褐斑病、輪紋病、すす点病、すす斑病、黒点病；ナシの黒星病、黒斑病、うどんこ病、疫病；洋ナシの輪紋病、うどんこ病；モモの灰星病、黒星病、ホモプシス腐敗病；ブドウの黒とう病、晩腐病、うどんこ病、べと病、灰色かび病、褐斑病、枝膨病；カキの炭そ病、落葉病、うどんこ病、すす点病；ウリ類の炭そ病、うどんこ病、つる枯病、べと病、疫病、褐斑病；トマトの輪紋病、葉かび病、疫病、灰色かび病、うどんこ病；アブラナ科野菜のべと病、黒斑病；バレイショの夏疫病、疫病；イチゴのうどんこ病、灰色かび病、炭そ病；種々の作物のべと病、疫病、灰色かび病、菌核病、うどんこ病などの病害の防除に有効である。特に果樹類、野菜類の疫病、べと病、うどんこ病、ムギ類のふ枯病、葉枯病、赤さび病、うどんこ病に優れた防除効果を示す。また、フザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、バーティシリウム菌、プラズモディオホーラ菌などの植物病原菌によって引き起こされる土壌病害の防除にも有効である。
　本発明化合物は、通常、該化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒剤、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、水溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤、エアゾール剤、微量散布剤などの種々の形態に製剤して使用されるが、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。
　製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、カオリナイト、セリサイト、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉などの固形担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、アルコールなどの溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩のような陰イオン系の界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤；オリーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィンなどの植物油や鉱物油；などが挙げられる。
　これら補助剤の各成分は、本発明の目的から逸脱しないかぎり、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。また、前記した補助剤以外にも当該分野で知られたものの中から適宜選んで使用することもでき、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴剤、など通常使用される各種補助剤も使用することができる。
　本発明化合物と各種補助剤との配合割合は、一般に０．００５：９９．９９５～９５：５、望ましくは０．２：９９．８～９０：１０である。従って、植物病害防除剤に占めるアリールアミジン誘導体又はその塩の含有量は、０．００５～９５重量％、望ましくは０．２～９０重量％である。これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水などの希釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤（界面活性剤、植物油、鉱物油など）を添加して使用することができる。
　本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、一概に規定できないが、茎葉処理の場合、通常、０．１～１０，０００ｐｐｍ、望ましくは、１～２，０００ｐｐｍである。土壌処理の場合には、通常、１０～１００，０００ｇ／ｈａ、望ましくは、２００～２０，０００ｇ／ｈａである。種子処理の場合、通常、０．０１～１００ｇ／Ｋｇ種子、望ましくは、０．０２～２０ｇ／Ｋｇ種子である。
　本発明化合物は、その種々の製剤又はその希釈物の施用に関して、通常一般に行なわれている施用方法、すなわち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用など）、土壌施用（混入、灌注など）、表面施用（塗布、粉衣、被覆など）などにより行うことができる。また、いわゆる超高濃度少量散布法（ultra low volume application method）により施用することもできる。この方法においては、活性成分を１００％含有することが可能である。
　本発明の組成物の施用にあたっては、他の農薬、例えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植物生長調整剤などをさらに併せて処理することもできる。
　上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合物（一般名又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えば、下記の化合物群から適宜選択することができる。特に記載がない場合であっても、これら化合物に、塩、アルキルエステル、光学異性体のような各種構造異性体などが存在する場合は、当然それらも含まれる。
　メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメサニル（pyrimethanil）、シプロジニル（cyprodinil）のようなアニリノピリミジン系化合物；
　5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)［1,2,4］トリアゾロ［1,5-a］ピリミジンのようなトリアゾロピリミジン系化合物；
　フルアジナム（fluazinam）のようなピリジナミン系化合物；
　トリアジメホン（triadimefon）、ビテルタノール（bitertanol）、トリフルミゾール（triflumizole）、エタコナゾール（etaconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）、ペンコナゾール（penconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、マイクロブタニル（myclobutanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ファーコナゾールシス（furconazole-cis）、プロクロラズ（prochloraz）、メトコナゾール（metconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、トリアジメノール（triadimenol）、フルトリアホール（flutriafol）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、トリシクラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（probenazole）、シメコナゾール（simeconazole）、ペフラゾエート（pefurazoate）、イプコナゾール（ipconazole）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、アザコナゾール（azaconazole）、トリチコナゾール（triticonazole）、イマザリル（imazalil）のようなアゾール系化合物；
　キノメチオネート（quinomethionate）のようなキノキサリン系化合物；
　マンネブ（maneb）、ジネブ（zineb）、マンゼブ（mancozeb）、ポリカーバメート（polycarbamate）、メチラム（metiram）、プロピネブ（propineb）、チラム（thiram）のようなジチオカーバメート系化合物；
　フサライド（fthalide）、クロロタロニル（chlorothalonil）、キントゼン（quintozene）のような有機塩素系化合物；
　ベノミル（benomyl）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、カーベンダジム（carbendazim）、チアベンダゾール（thiabendazole）、フベリアゾール（fuberiazole）のようなイミダゾール系化合物；
　シモキサニル（cymoxanil）のようなシアノアセトアミド系化合物；
　メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル－Ｍ（metalaxyl-M；別名メフェノキサム（mefenoxam））、オキサジキシル（oxadixyl）、オフレース（ofurace）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシル－M（benalaxyl-M、別名キララキシル（kiralaxyl、chiralaxyl））、フララキシル（furalaxyl）、シプロフラム（cyprofuram）、カルボキシン（carboxin）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、チフルザミド（thifluzamide）、ボスカリド（boscalid）、ビキサフェン（bixafen）、イソチアニル（isotianil）、チアジニル（tiadinil）、セダキサン（sedaxane）、ピラジフルミド（pyraziflumid）のようなアニリド系化合物；
　ジクロフルアニド（dichlofluanid）のようなスルファミド系化合物；
　水酸化第二銅（cupric hydroxide）、有機銅（oxine copper）、無水硫酸銅、ノニルフェノールスルホン酸銅、8-ヒドロキシキノリン銅、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩(II)（別名DBEDC）のような銅系化合物；
　ホセチルアルミニウム（fosetyl-Al）、トルクロホスメチル（tolclofos-Methyl）、エジフェンホス（edifenphos）、イプロベンホス（iprobenfos）のような有機リン系化合物；
　キャプタン（captan）、キャプタホル（captafol）、フォルペット（folpet）のようなフタルイミド系化合物；
　プロシミドン（procymidone）、イプロジオン（iprodione）、ビンクロゾリン（vinclozolin）のようなジカルボキシイミド系化合物；
　フルトラニル（flutolanil）、メプロニル（mepronil）、ベノダニル（benodanil）のようなベンズアニリド系化合物；
　ペンチオピラド（penthiopyrad）、ペンフルフェン（penflufen）、フラメトピル（furametpyr）、イソピラザム（isopyrazam）、シルチオファム（silthiopham）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェンフラム（fenfuram）、フルキサピロキサド（fluxapyroxad）、ベンゾビンジフルピル（benzovindiflupyr）、ピジフルメトフェン（pydiflumetofen）のようなアミド系化合物；
　フルオピラム（fluopyram）、ゾキサミド（zoxamide）のようなベンズアミド系化合物；
　イソフェタミド（isofetamid）のようなチオフェンアミド系化合物；
　トリホリン（triforine）のようなピペラジン系化合物；
　ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリソキサゾール（pyrisoxazole）のようなピリジン系化合物；
　フェナリモル（fenarimol）、ヌアリモール（nuarimol）のようなカルビノール系化合物；
　フェンプロピディン（fenpropidin）のようなピペリジン系化合物；
　フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、トリデモルフ（tridemorph）のようなモルホリン系化合物；
　フェンチンヒドロキシド（fentin hydroxide）、フェンチンアセテート（fentin acetate）のような有機スズ系化合物；
　ペンシキュロン（pencycuron）のような尿素系化合物；
　ジメトモルフ（dimethomorph）、フルモルフ（flumorph）、ピリモルフ（pyrimorph）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、ベンチアバリカルブ－イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）、バリフェナレート（valifenalate）、マンジプロパミド（mandipropamid）のようなカルボン酸アミド系化合物；
　ジエトフェンカルブ（diethofencarb）のようなフェニルカーバメート系化合物；
　フルジオキソニル（fludioxonil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）のようなシアノピロール系化合物；
　アゾキシストロビン（azoxystrobin）、クレソキシムメチル（kresoxim-methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、オリザストロビン（oryzastrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、エネストロブリン（enestroburin）、ピラオキシストロビン（pyraoxystrobin）、ピラメトストロビン（pyrametostrobin）、クモキシストロビン（coumoxystrobin）、エノキサストロビン（enoxastrobin）、フェナミンストロビン（fenaminstrobin）、フルフェノキシストロビン（flufenoxystrobin）、トリクロピリカルブ（triclopyricarb）、マンデストロビン（mandestrobin）のようなストロビルリン系化合物；
　ファモキサドン（famoxadone）のようなオキサゾリジノン系化合物；
　エタボキサム（ethaboxam）のようなチアゾールカルボキサミド系化合物；
　フェナミドン（fenamidone）のようなイミダゾリノン系化合物；
　フェンヘキサミド（fenhexamid）のようなハイドロキシアニリド系化合物；
　フルスルファミド（flusulfamide）のようなベンゼンスルホンアミド系化合物；
　シフルフェナミド（cyflufenamid）のようなオキシムエーテル系化合物；
　ジチアノン（dithianon）のようなアントラキノン系化合物；
　メプチルジノキャップ（meptyldinocap）のようなクロトン酸系化合物；
　バリダマイシン（validamycin）、カスガマイシン（kasugamycin）、ポリオキシン（polyoxins）のような抗生物質；
　イミノクタジン（iminoctadine）、ドディン（dodine）のようなグアニジン系化合物；
　テブフロキン（tebufloquin）、キノキシフェン（quinoxyfen）のようなキノリン系化合物；
　フルチアニル（flutianil）のようなチアゾリジン系化合物；
　プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb hydrochloride）、トルプロカルブ（tolprocarb）のようなカーバメート系化合物；
　アミスルブロム（amisulbrom）、シアゾファミド（cyazofamid）のようなスルホンアミド系化合物；
　メトラフェノン（metrafenone）、ピリオフェノン（pyriofenone）のようなアリールフェニルケトン系化合物；
硫黄（Sulfur）、石灰硫黄剤のような硫黄系化合物；
　その他の化合物として、ピリベンカルブ（pyribencarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、ピロキロン（pyroquilon）、ジクロメジン（diclomezine）、クロルピクリン（chloropicrin）、ダゾメット（dazomet）、メタムナトリウム塩（metam-sodium）、ニコビフェン（nicobifen）、ジクロシメット（diclocymet）、プロキンアジド（proquinazid）、マンジプロパミド（mandipropamid）、フルオピコリド（fluopicolide）、カルプロパミド（carpropamid）、フェリムゾン（ferimzone）、スピロキサミン（spiroxamine）、フェンピラザミン（fenpyrazamine）、アメトクトラジン（ametoctradin）、オキサチアピプロリン（oxathiapiprolin）ピカルブトラゾクス（picarbutrazox）、ジピメチトロン（dipymetitrone）、SB-4303、BAF-1107、MIF-1002、KUF-1411、BAF-1120、BAF-1510、BAF-1511、NF-180、S-2399、SYJ-264、SYJ-259、AKD-5195、BYF-1303など；
　Bacillus amyloliqefaciens strain QST713、Bacillus amyloliqefaciens strain FZB24、Bacillus amyloliqefaciens strain MBI600、Bacillus amyloliqefaciens strain D747、Pseudomonas fluorescens、Bacillus subtilis、Trichoderma atroviride SKT-1のような微生物殺菌剤；及び
　ティーツリー油（Tea tree oil）のような植物抽出物。
　上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤、すなわち殺害虫剤の有効成分化合物（一般名又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えば、下記の化合物群から適宜選択することができる。特に記載がない場合であっても、これら化合物に、塩、アルキルエステル、光学異性体のような各種構造異性体などが存在する場合は、当然それらも含まれる。
　プロフェノホス（profenofos）、ジクロルボス（dichlorvos）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、ＥＰＮ（(RS)-(O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate)）、ダイアジノン（diazinon）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、アセフェート（acephate）、プロチオホス（prothiofos）、ホスチアゼート（fosthiazate）、カズサホス（cadusafos）、ジスルホトン（disulfoton）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス（isofenphos）、エチオン（ethion）、エトリムホス（etrimfos）、キナルホス（quinalphos）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジメトエート（dimethoate）、スルプロホス（sulprofos）、チオメトン（thiometon）、バミドチオン（vamidothion）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピリダフェンチオン（pyridaphenthion）、ピリミホスメチル（pirimiphos-methyl）、プロパホス（propaphos）、ホサロン（phosalone）、ホルモチオン（formothion）、マラチオン（malathion）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、シアノホス（cyanophos）、トリクロルホン（trichlorfon）、メチダチオン（methidathion）、フェントエート（phenthoate）、オキシデプロホス（oxydeprofos、別名ＥＳＰ）、アジンホスメチル（azinphos-methyl）、フェンチオン（fenthion）、ヘプテノホス（heptenophos）、メトキシクロル（methoxychlor）、パラチオン（parathion）、ホスホカルブ（phosphocarb）、デメトン-Ｓ-メチル（demeton-S-methyl）、モノクロトホス（monocrotophos）、メタミドホス（methamidophos）、イミシアホス（imicyafos）、パラチオン-メチル（parathion-methyl）、テルブホス（terbufos）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスメット（phosmet）、ホレート（phorate）のような有機リン酸エステル系化合物；
　カルバリル（carbaryl）、プロポキスル（propoxur）、アルジカルブ（aldicarb）、カルボフラン（carbofuran）、チオジカルブ（thiodicarb）、メソミル（methomyl）、オキサミル（oxamyl）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、ピリミカルブ（pirimicarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、カルボスルファン（carbosulfan）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、フラチオカルブ（furathiocarb）、イソプロカルブ（isoprocarb）、メトルカルブ（metolcarb）、キシリルカルブ（xylylcarb）、ＸＭＣ（3,5-xylyl methylcarbamate）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）のようなカーバメート系化合物；
　カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、シュウ酸水素チオシクラム（thiocyclam oxalate）、チオシクラム塩酸塩（thiocyclam hydrochloride）、ベンスルタップ（bensultap）、チオスルタップ（thiosultap）、モノスルタップ（monosultap；別名チオスルタップモノナトリウム（thiosultap-monosodium）、ビスルタップ（bisultap；別名チオスルタップジナトリウム（thiosultap-disodium）、ポリチアラン（polythialan）のようなネライストキシン誘導体；
　ジコホル（dicofol）、テトラジホン（tetradifon）、エンドスルファン（endosulfan）、ジエノクロル（dienochlor）、ディルドリン（dieldrin）のような有機塩素系化合物；
　酸化フェンブタスズ（fenbutatin oxide）、シヘキサチン（cyhexatin）のような有機金属系化合物；
　フェンバレレート（fenvalerate）、ペルメトリン（permethrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、アルファ-シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、ゼータ-シペルメトリン（zeta-cypermethrin）、シータ-シペルメトリン（theta-cypermethrin）、ベータ-シペルメトリン（beta-cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、ガンマ-シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、ラムダ-シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、テフルトリン（tefluthrin）、カッパ-テフルトリン（kappa-tefluthrin）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、フルフェンプロックス（flufenprox）、シフルトリン（cyfluthrin）、ベータ-シフルトリン（beta-cyfluthrin）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルバリネート（fluvalinate）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、ピレスリン（pyrethrins）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、テトラメスリン（tetramethrin）、レスメスリン（resmethrin）、プロトリフェンブト（protrifenbute）、ビフェントリン（bifenthrin）、カッパ-ビフェントリン（kappa-bifenthrin）、アクリナトリン（acrinathrin）、アレスリン（allethrin）、タウ-フルバリネート（tau-fluvalinate）、トラロメスリン（tralomethrin）、プロフルトリン（profluthrin）、メトフルトリン（metofluthrin）、イプシロンメトフルトリン（epsilon-metofluthrin）、ヘプタフルトリン（heptafluthrin）、フェノトリン（phenothrin）、フルメトリン（flumethrin）、モムフルオロトリン（momfluorothrin）、イプシロンモムフルオロトリン（epsilon-momfluorothrin）、シラフルオフェン（silafluofen）、クロロパレトリン（chloroprallethrin）のようなピレスロイド系化合物；
　ジフルベンズロン（diflubenzuron）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、トリフルムロン（triflumuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、フルアズロン（fluazuron）のようなベンゾイルウレア系化合物；
　メトプレン（methoprene）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、ジオフェノラン（diofenolan）のような幼若ホルモン様化合物；
　ピリダベン（pyridaben）のようなピリダジノン系化合物；
　フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フィプロニル（fipronil）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、エチピロール（ethiprole）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、アセトプロール（acetoprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、ピフルブミド（pyflubumide）、フルフィプロール（flufiprole）のようなピラゾール系化合物；
　イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、クロチアニジン（clothianidin）、ニジノテフラン（nidinotefuran）、ジノテフラン（dinotefuran）、ニチアジン（nithiazine）のようなネオニコチノイド系化合物；
　テブフェノジド（tebufenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）のようなヒドラジン系化合物；
　ピリダリル（pyridalyl）、フロニカミド（flonicamid）のようなピリジン系化合物；
　スピロディクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロテトラマト（spirotetramat）のような環状ケトエノール系化合物；
　フルアクリピリム（fluacrypyrim）、ピリミノストロビン（pyriminostrobin）のようなストロビルリン系化合物；
　フルフェネリム（flufenerim）、ピリミジフェン（pyrimidifen）のようなピリミジナミン系化合物；
　マラチオン（malathion）のような有機硫黄化合物；
　フルフェノクスロン（flufenoxuron）のような尿素系化合物；
　シロマジン（cyromazine）のようなトリアジン系化合物；
　ヒドラメチルノン（hydramethylnon）のようなヒドラゾン系化合物；
　フルベンジアミド（flubendiamide）、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、シクラニリプロール（cyclaniliprole）、テトラニリプロール（tetraniliprole）、ブロフラニリド（broflanilide）、シハロジアミド（cyhalodiamide）のようなジアミド系化合物；
　ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、クロロメチウロン（chloromethiuron）のようなチオウレア系化合物；
　アミトラズ（amitraz）、クロルジメホルム（chlordimeform）、クロロメブホルム（chloromebuform）のようなホルムアミジン系化合物；
　また、その他の化合物として、ブプロフェジン（buprofezin）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、トリアザメート（triazamate）、ピメトロジン（pymetrozine）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、インドキサカルブ（indoxacarb）、アセキノシル（acequinocyl）、エトキサゾール（etoxazole）、１，３－ジクロロプロペン（1,3-dichloropropene）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、ビフェナゼート（bifenazate）、プロパルギット（propargite）、クロフェンテジン（clofentezine）、メタフルミゾン（metaflumizone）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazone）、フェナザキン（fenazaquin）、アミドフルメト（amidoflumet）、スルフルラミド（sulfluramid）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、メタアルデヒド（metaldehyde）、スルホキサフロル（sulfoxaflor）、フルエンスルホン（fluensulfone）、ベルブチン（verbutin）、ジクロロメゾチアズ（dicloromezotiaz）、トリフルメゾピリム（triflumezopyrim）、フルヘキサホン（fluhexafon）、チオキサザフェン（tioxazafen）、アフィドピロペン（afidopyropen）、フロメトキン（flometoquin）、フルピラジフロン（flupyradifurone）、フルアザインドリジン（fluazaindolizine）、フルキサメタミド（fluxametamide）のような化合物など。
　また、本発明の組成物は下記化合物と組み合わせて施用してもよい。
　Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis又はBacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤などのような微生物農薬；
　アベルメクチン（avermectin）、エマメクチンベンゾエート（emamectin benzoate）、ミルベメクチン（milbemectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、スピノサド（spinosad）、イベルメクチン（ivermectin）、レピメクチン（lepimectin）、アバメクチン（abamectin）、エマメクチン（emamectin）、スピネトラム（spinetoram）のような抗生物質及び半合成抗生物質；
　アザディラクチン（azadirachtin）、ロテノン（rotenone）、リアノジン（ryanodine）のような天然物；
　ディート（deet）のような忌避剤；
　パラフィン油、鉱物油（mineral oil）のような物理的防除剤。
　以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。まず、本発明化合物の合成例を記載する。
　合成例1
エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)ベンゾエート（化合物No.1-1）の合成
工程1.　エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-ヒドロキシエチル)ベンゾエート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　銅粉末(8.53g)を加え、窒素雰囲気とした後、ブロモジフルオロ酢酸エチル(18.38g)の ジメチルスルホキシド(100mL)溶液を滴下し、室温下、30分間撹拌した。続いて4-ヨード安息香酸エチル (12.5g)のジメチルスルホキシド(200mL)溶液を滴下し、40℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液、及び酢酸エチルを加え、不溶解物を濾別した。
　ろ液を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。
　残渣をエタノール (150mL)に溶解させ、0℃下、水素化ホウ素ナトリウム(4.37g)を加え、同温下、1時間撹拌した。続いて、室温に昇温し、18時間撹拌した。水(100ml)を加え、反応を停止させた後、エタノールを減圧留去した。続いて、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝30/70)で精製して、エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-ヒドロキシエチル)ベンゾエート(8.63g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) = 8.12(2H, d)、7.61(2H, d)、4.41(2H, q) 、4.02(2H, q)、2.75(1H, br)、1.43(3H, t).
工程2.　エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-ヨードエチル)ベンゾエート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-ヒドロキシエチル)ベンゾエート(8.63g)、トリフェニルホスフィン(14.29g)、イミダゾール(4.94g)、トルエン(100mL)、及びアセトニトリル(50mL)の混合溶液に、0℃下、ヨウ素(13.83g)を加え、同温下、1時間撹拌した。続いて90℃に昇温し、12時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、不溶解物を濾別し、トルエンで洗浄した。ろ液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝10/90)で精製して、エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-ヨードエチル)ベンゾエート(9.71g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) = 8.14(2H, d)、7.56(2H, d)、4.42(2H, q) 、3.71(2H, t)、1.41(3H, t).
工程3.　エチル 4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)ベンゾエート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-ヨードエチル)ベンゾエート(9.71g)、及びジメチルスルホキシド (100mL)の混合溶液に、アジ化ナトリウム(4.64g)を加え、120℃で15時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝25/75)で精製して、エチル 4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)ベンゾエート (4.88g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) = 8.15(2H, d)、7.60(2H, d)、4.44(2H, q) 、3.76(2H, t)、1.43(3H, t).
工程4.　エチル 4-(2-アミノ-1,1-ジフルオロエチル)ベンゾエート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　エチル 4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)ベンゾエート(4.88g)、及びテトラヒドロフラン (80mL)、水(10ml)の混合溶液に、トリフェニルホスフィン(6.02g)を加え、50℃で15時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣に酢酸エチルを加え、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、アミノシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝40/60)で精製して、エチル 4-(2-アミノ-1,1-ジフルオロエチル)ベンゾエート (3．37g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) =8.13(2H, d)、7.57(2H, d)、4.40(2H, q) 、3.23(2H, t)、1.41(3H, t)、1.34(2H, br).
工程5.　エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)ベンゾエート（化合物No.1-１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　エチル 4-(2-アミノ-1,1-ジフルオロエチル)ベンゾエート (1.04g)、4-クロロキナゾリン(0.90g)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(15mL)の混合溶液に、ジイソプロピルエチルアミン(1.17g)を加え、80℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をアミノシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝50/50)で精製し、エチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)ベンゾエート (1.61g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) = 8.62(1H, s)、8.21(2H, d)、7.89(1H, d) 、7.80(4H, m)、7.61(1H, d)、5.97(1H, br)、4.52(4H, m)、1.42(3H, t).
合成例２
　4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)安息香酸（化合物No.1-2）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)ベンゾエート (1.61g)、をエタノール (20mL)に溶解させ、水酸化ナトリウム(0.54g)を水(5ml)に溶解させた溶液を加え、室温で18時間撹拌した。溶液を濃縮し残渣に水(10ml)を加え、溶解させた後、12N-塩酸（3ml）を加え結晶を析出させた。結晶をろ過し、水で洗浄した後、結晶をエタノールに溶解させ共沸脱水を行い、4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)安息香酸 (1.31g)を得た。
1H NMR (Solvent : DMSO-d6／300MHz): δ (ppm) = 10.42(1H, br)、8.93(1H, s)、8.06(4H, m)、7.87(4H, m)、4.63(2H, tt).
合成例３
　tert-ブチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)ベンゾエート(化合物No.1-3)の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)安息香酸(50mg)、ジターシャリーブチルジカーボネート (265mg)、及びt-ブタノール(5mL)の混合溶液に、4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジン(5mg)を加え、40℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝50/50)で精製し、tert-ブチル 4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)ベンゾエート (40mg)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) = 8.64(1H, s)、8.05(2H, d)、7.89(1H, d) 、7.80(4H, m)、7.75(2H, d)、7.67(2H, d)、7.55(1H, t)、7.23(2H, d)、5.96(1H, br)、4.51(2H, dt)、1.54(9H, s).
合成例４
　N-(tert-ブチル)-4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)-N-メチルベンズアミド（化合物No.1-15）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)安息香酸(400mg)、t-ブチルメチルアミン(116mg)、ジイソプロピルエチルアミン(345mg)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(10mL)の混合溶液に、 O-(ベンゾトリアゾール-1-イル)-N,N,N',N'-テトラメチルウロニウム テトラフルオロボラート(TBTU)(468mg)を加え、室温で18時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をアミノシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝50/50)で精製し、N-(tert-ブチル)-4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)-N-メチルベンズアミド (314mg)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／300MHz): δ (ppm) = 8.62(1H, s)、7.88(1H, d)、7.80(2H, m)、7.80(2H, m)、7.55(3H, m)、5.97(1H, br)、4.49(2H, dt)、2.79(3H, s)、1.51(9H, s).
合成例５
　エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)フェニル)(メチル)カーバメート（化合物No.1-176）の合成
工程1. エチル (4-ヨードフェニル)カーバメート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　4-ヨードアニリン(3.00g)、ジイソプロピルエチルアミン(2.72g)、及びテトラヒドロフラン(50mL)の混合溶液に、0℃下、クロロギ酸エチル(1.79g)を加えた後、室温下、18時間撹拌した。反応混合物を0℃まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/2)で精製して、エチル (4-ヨードフェニル)カーバメート(4.05g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.60(2H, d)、7.17(2H, d)、6.55(1H, br)、4.22(2H, q)、1.31(3H, t).
工程2. エチル (4-ヨードフェニル)(メチル)カーバメート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　エチル (4-ヨードフェニル)カーバメート(4.05g)、ヨウ化メチル(5.04g)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(60mL)の混合溶液に、室温下、炭酸セシウム(13.73g)を加え、18時間撹拌した。反応混合物に、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/3)で精製して、エチル (4-ヨードフェニル)(メチル)カーバメート(4.15g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.65(2H, d)、7.01(2H, d)、4.17(2H, q)、3.28(3H, s)、1.24(3H, t).
工程3. エチル 2-(4-((エトキシカルボニル)(メチル)アミノ)フェニル)-2,2-ジフルオロアセテート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　銅粉末(2.62g)を加え、窒素雰囲気とした後、ブロモジフルオロ酢酸エチル(5.54g)の ジメチルスルホキシド(20mL)溶液を滴下し、室温下、1時間撹拌した。続いてエチル (4-ヨードフェニル)(メチル)カーバメート(4.15g)のジメチルスルホキシド(20mL)溶液を滴下し、50℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液、及び酢酸エチルを加え、不溶解物を濾別した。ろ液を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/3)で精製して、エチル 2-(4-((エトキシカルボニル)(メチル)アミノ)フェニル)-2,2-ジフルオロアセテート(3.28g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.59(2H, d)、7.36(2H, d)、4.31(2H, q)、4.20(2H, q)、3.33(3H, s)、1.34(3H, t)、1.27(3H, t).
工程4. エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-ヒドロキシエチル)フェニル)(メチル)カーバメート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　エチル 2-(4-((エトキシカルボニル)(メチル)アミノ)フェニル)-2,2-ジフルオロアセテート(3.28g)、及びエタノール(40mL)の混合溶液に、0℃下、水素化ホウ素ナトリウム(0.62g)を加え、同温下、1時間撹拌した。続いて、室温に昇温し、18時間撹拌した。1N-塩酸(5mL)を加え、反応を停止させた後、エタノールを減圧留去した。続いて、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去して、エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-ヒドロキシエチル)フェニル)(メチル)カーバメート(2.76g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.50(2H, d)、7.35(2H, d)、4.19(2H, q)、3.96(2H, dt)、3.32(3H, s)、2.13(1H, t)、1.26(3H, t).
工程5. エチル (4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(メチル)カーバメート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-ヒドロキシエチル)フェニル)(メチル)カーバメート(0.14g)、トリエチルアミン(0.13g)、及びテトラヒドロフラン(6mL)の混合溶液に、0℃下、メタンスルホニルクロリド(0.10g)を滴下した後、室温下、4時間撹拌した。反応混合物を0℃まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去し、中間体を得た。
　上記で得られた中間体、及びジメチルスルホキシド(6mL)の混合液に、アジ化ナトリウム(0.12g)を加え、120℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/1)で精製して、エチル (4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(メチル)カーバメート(0.05g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.49(2H, d)、7.37(2H, d)、4.20(2H, q)、3.70(2H, t)、3.33(3H, s)、1.27(3H, t).
工程6. エチル (4-(2-アミノ-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(メチル)カーバメート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　エチル (4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(メチル)カーバメート(0.05g)、テトラヒドロフラン(4.5mL)、及び水(0.5mL)の混合溶液にトリフェニルホスフィン(0.06g)を加え、室温下、1時間撹拌した。続いて50℃に昇温し、18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝3/1)で精製して、エチル (4-(2-アミノ-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(メチル)カーバメート(0.05g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.46(2H, d)、7.34(2H, d)、4.20(2H, q)、3.32(3H, s)、3.18(2H, t)、1.38(2H, br)、1.26(3H, t).
工程7. エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)フェニル)(メチル)カーバメート（化合物No.1-176）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)フェニル)(メチル)カーバメート(0.05g)、4-クロロキナゾリン(0.04g)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(6mL)の混合溶液に、ジイソプロピルエチルアミン(0.08g)を加え、80℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝3/1) で精製して、エチル (4-(1,1-ジフルオロ-2-(キナゾリン-4-イルアミノ)エチル)フェニル)(メチル)カーバメート(0.06g)を得た。
1H NMR (Solvent : (CD3)2CO／500MHz): δ (ppm) = 8.47(1H, s)、8.25(1H, d)、7.77(3H, m)、7.59(2H, d)、7.53(1H, m)、7.41(2H, d)、4.51(2H, dt)、4.11(2H, q)、3.27(3H, s)、1.19(3H, t).
合成例６
　N-(2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エチル)キナゾリン-4-アミン（化合物No.1-348）の合成
工程1. (4-ニトロフェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　4-ニトロベンゼンチオール(5.01g)、1,1,1-トリフルオロ-2-ヨードエタン(13.71g)、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム二水和物(Rongalit、4.98g)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(200mL)の混合溶液に、室温下、炭酸カリウム(11.14g)を加え、18時間撹拌した。反応混合物に、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/10)で精製して、(4-ニトロフェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン(5.93g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 8.17(2H, d)、7.50(2H, d)、3.58(2H, q).
工程2. 4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)アニリン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　(4-ニトロフェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン(5.93g)、及び2-プロパノール(130mL)の混合溶液に、3N-塩酸(40mL)を滴下した。続いて、亜鉛(9.33g)を4回に分割して加え、室温下、2時間撹拌した。1N-水酸化ナトリウムで中和した後、不溶解物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝2/1) で精製して、4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)アニリン(4.85g)を得た。
1H NMR (Solvent : (CD3)2CO／500MHz): δ (ppm) = 7.26(2H, d)、6.64(2H, d)、4.97(2H, br)、3.47(2H, q).
工程3. (4-ヨードフェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)アニリン(4.85g)、4N-塩酸(50mL)、及び酢酸(30mL)の混合溶液に、0℃下、亜硝酸ナトリウム(1.78g)の水溶液(5mL)を滴下し、同温下、1時間撹拌した。ヨウ化カリウム(7.77g) の水溶液(10mL)を滴下した後、室温下、3時間撹拌した。反応混合物を0℃まで冷却後、4N-水酸化ナトリウム(50mL)を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/10)で精製して、(4-ヨードフェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン(5.32g)を得た。
1H NMR (Solvent : (CD3)2CO／500MHz): δ (ppm) = 7.63(2H, d)、7.19(2H, d)、3.40(2H, q).
工程4. エチル 2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)アセテート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　銅粉末(2.68g)を加え、窒素雰囲気とした後、ブロモジフルオロ酢酸エチル(5.16g)の ジメチルスルホキシド(30mL)溶液を滴下し、室温下、1時間撹拌した。続いて(4-ヨードフェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン(5.32g)のジメチルスルホキシド(30mL)溶液を滴下し、50℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液、及び酢酸エチルを加え、不溶解物を濾別した。ろ液を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/3)で精製して、エチル 2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)アセテート(4.26g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.55(2H, d)、7.49(2H, d)、4.28(2H, q)、3.48(2H, q)、1.29(3H, t).
工程5. 2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エタノール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　エチル 2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)アセテート(4.26g)、及びエタノール(90mL)の混合溶液に、0℃下、水素化ホウ素ナトリウム(0.79g)を加え、同温下、1時間撹拌した。続いて、室温に昇温し、18時間撹拌した。1N-塩酸(5mL)を加え、反応を停止させた後、エタノールを減圧留去した。続いて、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去して、2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エタン-1-オール(3.72g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.51(2H, d)、7.46(2H, d)、3.95(2H, t)、3.47(2H, q).
工程6. (4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エタン-1-オール(0.20g)、トリエチルアミン(0.15g)、及びテトラヒドロフラン(6mL)の混合溶液に、0℃下、メタンスルホニルクロリド(0.10g)を滴下した後、室温下、4時間撹拌した。反応混合物を0℃まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去し、中間体を得た。
　上記で得られた中間体、及びジメチルスルホキシド(6mL)の混合液に、アジ化ナトリウム(0.15g)を加え、120℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/3)で精製して、(4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン(0.13g)を得た。
1H NMR (Solvent : CDCl3／500MHz): δ (ppm) = 7.52(2H, d)、7.45(2H, d)、3.67(2H, t)、3.48(2H, q).
工程7. 2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エタン-1-アミン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　(4-(2-アジド-1,1-ジフルオロエチル)フェニル)(2,2,2-トリフルオロエチル)スルファン(0.13g)、テトラヒドロフラン(4.5mL)、及び水(0.5mL)の混合溶液にトリフェニルホスフィン(0.14g)を加え、室温下、1時間撹拌した。続いて50℃に昇温し、18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/1)で精製して、2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エタン-1-アミン(0.12g)を得た。
1H NMR (Solvent : (CD3)2CO／500MHz): δ (ppm) = 7.59(4H, m)、3.88(2H, q)、3.19(2H, t)、1.45(2H, br).
工程8. N-(2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エチル)キナゾリン-4-アミン（化合物No.1-348）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エタン-1-アミン(0.12g)、4-クロロキナゾリン(0.09g)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(8mL)の混合溶液に、ジイソプロピルエチルアミン(0.17g)を加え、80℃で18時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液：酢酸エチル/ヘプタン＝1/1) で精製して、N-(2,2-ジフルオロ-2-(4-((2,2,2-トリフルオロエチル)チオ)フェニル)エチル)キナゾリン-4-アミン(0.10g)を得た。
1H NMR (Solvent : (CD3)2CO／500MHz): δ (ppm) = 8.45(1H, s)、8.22(1H, d)、7.77(3H, m)、7.58(4H, m)、7.51(1H, dt)、4.50(2H, dt)、3.89(2H, q).
　次に、本発明に係る化合物の代表例を第１～３表に挙げる。第１～３表中、物性として示した数値は融点（℃）であり、「Oil」と記載された化合物は油状物であることを示す。これらの化合物は、前記合成例又は前記した本発明の化合物の製法に基づいて合成することができる。
　第１～３表中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはｎ－プロピル、ｉＰｒはイソプロピル、Ｂｕはｎ－ブチル、ｔＢｕはtert-ブチル、Ｈｅｘはｎ-ヘキシル、ＴＭＳはトリメチルシリルを各々示す。また、置換基Ａ、Ｙ及びＺｃの＊の部分は、当該部分結合することを示す。
　Ｒ１の置換位置は、表中の化学構造式に付番したものに従う。Ｒ1(ｍ)欄が「-」の場合は、ｍが０であることを示す。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000100
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000119
　本発明化合物のいくつかにつき、1Ｈ－ＮＭＲのデータ〔1Ｈ-核磁気共鳴分光法にて測定；δは化学シフト値（ｐｐｍ）である〕を第４表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000120
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000123
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000126
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
　以下に、本発明の組成物の試験例を記載する。各試験において、防除指数は以下の基準に従った。
　〔各種予防効果試験の防除指数〕 〔発病程度：肉眼観察〕
　５ ： 病斑又は胞子形成が全く認められない。
　４ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の10% 未満。
　３ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の40% 未満。
　２ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の70% 未満。
　１ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の70% 以上。
　試験例１（コムギうどんこ病予防効果試験）
　直径６.０cmのポリ鉢（形状：黒ビニールポット、土壌：滅菌土及び堆肥（グリーンパワー）の混合土）でコムギ（品種：農林６１号）を栽培し、１.５から２．５葉期に達したときに各供試化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後、コムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis）の分生胞子を振り掛け接種し、２０℃の恒温室内に保った。接種７～９日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物 No．1-3、1-12、1-17、1-18、1-29、1-50、1-106、1-107、1-113、1-178、1-342、1-348、1-352、1-356、1-358、1-360、1-479、1-484、1-487、1-495、1-496、1-533、1-534、1-539、3-18、3-29、3-44、3-159、3-165、3-171、3-195、3-201、3-207、3-238、3-240、3-245、3-247、3-248、3-249、3-251、3-252、3-253、3-255、3-257、3-258、3-259、3-260、3-261、3-264、3-268、3-269、3-272、3-273、3-275、3-280、3-281、3-282、3-283、3-284、3-285、3-286、3-287、3-289、3-290、3-294、3-295、3-299、3-305、3-307、3-310、3-311、3-312、3-313、3-315、3-316、3-317、3-318、3-319、3-320、3-321、3-322、3-323、3-324、3-325、3-328、3-329、3-330、3-332、3-334、3-335、3-336、3-342、3-343、3-344、3-345、3-346、3-347、3-348、3-349、3-350、3-351、3-352、3-353、3-354、3-355、3-356、3-358、3-359、3-360、3-363、3-365、3-366、3-367、3-369、3-370、3-371、3-372、3-373、3-374、3-378、3-383、3-384、3-386、3-387、3-389及び3-395について試験したところ、４００ppm、２００ppm又は１００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　試験例２（コムギ葉枯病予防効果試験）
　直径６.０cmのポリ鉢（形状：黒ビニールポット、土壌：滅菌土及び堆肥（グリーンパワー）の混合土）でコムギ（品種：SOISSONS）を栽培し、１.５から２．５葉期に達したときに、本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後（処理当日もしくは翌日）に、コムギ葉枯菌（Septoria tritici）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、約３日１５℃の接種箱に保ち、その後１５℃の恒温室内に保った。接種２０-２８日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物 No． 1-22、1-107、1-113、1-117、1-176、1-178、1-342、1-479、1-484、1-485、1-487、1-490、1-491、1-492、1-495、1-496、1-501、1-502、1-504、1-505、1-520、1-529、1-533、1-534、1-535、1-537、1-538、1-539、3-18、3-19、3-29、3-159、3-165、3-171、3-195、3-201、3-207、3-238、3-239、3-240、3-241、3-242、3-244、3-245、3-246、3-247、3-248、3-249、3-251、3-252、3-255、3-257、3-259、3-260、3-261、3-268、3-272、3-273、3-274、3-276、3-277、3-278、3-280、3-281、3-282、3-283、3-285、3-286、3-289、3-290、3-292、3-295、3-296、3-300、3-305、3-320、3-322、3-324、3-325、3-327、3-328、3-329、3-330、3-332、3-335、3-342、3-345、3-349、3-350、3-351、3-352、3-353、3-354、3-355、3-356、3-357、3-361、3-364、3-365、3-366、3-367、3-369、3-374及び3-375について試験したところ、４００ppm、２００ppm又は1００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　試験例３（コムギふ枯病予防効果試験）
　直径６.０cmのポリ鉢（形状：黒ビニールポット、土壌：滅菌土及び堆肥（グリーンパワー）の混合土）でコムギ（品種：農林６１号）を栽培し、１.５から２．５葉期に達したときに、本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後に、コムギふ枯病菌（Septoria nodorum）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、約１日２０℃の接種箱に保ち、その後２０℃の恒温室内に保った。接種９～１４日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物 No．1-12、1-16、1-33、1-44、1-48、1-178、1-356、1-358、1-360、1-474、1-487、1-490、1-491、1-495、1-502、1-504、1-508、1-516、3-15、3-18、3-19、3-29、3-241、3-243、3-244、3-247、3-251、3-282、3-283及び3-285について試験したところ、４００ppm、２００ppm又は1００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　試験例４（コムギ赤さび病予防効果試験）
　直径６.０ cmのポリ鉢でコムギ（品種：農林６１号）を栽培し、１.５から２．５葉期に達した時に各供試化合物を所定濃度に調整した混合薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後、コムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）の分生胞子を振り掛け接種し、約１日２０℃の接種箱に保ち、その後２０℃の恒温室内に保った。接種７～１２日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物No．1-7、1-9、1-10、1-12、1-18、1-19、1-22、1-24、1-25、1-26、1-27、1-28、1-29、1-33、1-34、1-37、1-38、1-40、1-41、1-42、1-106、1-109、1-178、1-340、1-342、1-348、1-352、1-356、1-358、1-360、1-479、1-484、1-487、1-502、1-504、1-506、1-508、1-509、1-510、1-520、1-533、1-534、1-539、3-10、3-18、3-19、3-28、3-29、3-159、3-165、3-171、3-195、3-201、3-207、3-240、3-241、3-242、3-243、3-245、3-246、3-247、3-248、3-249、3-251、3-252、3-253、3-255、3-257、3-258、3-259、3-260、3-261、3-268、3-270、3-271、3-272、3-273、3-276、3-277、3-280、3-281、3-282、3-283、3-284、3-285、3-286、3-287、3-289、3-290、3-291、3-293、3-294、3-295、3-296、3-297、3-298、3-299、3-300、3-301、3-303、3-305、3-306、3-307、3-308、3-309、3-310、3-311、3-312、3-313、3-314、3-315、3-316、3-317、3-318、3-319、3-320、3-321、3-322、3-323、3-324、3-325、3-328、3-329、3-330、3-331、3-332、3-334、3-335、3-336、3-342、3-343、3-344、3-345、3-346、3-347、3-348、3-349、3-350、3-351、3-352、3-353、3-354、3-356、3-358、3-359、3-360、3-361、3-362、3-363、3-365、3-366、3-367、3-369、3-371、3-372、3-374、3-375、3-378、3-382、3-383、3-384、3-386、3-387、3-388、3-389、3-391、3-392及び3-395について試験したところ、４００ppm、２００ppm又は１００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　試験例５（トマト疫病予防効果試験）
　直径７．５cmのポリ鉢でトマト（品種：イエローペア、世界一）を栽培し、３から６葉期に達したときに、本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後（処理当日もしくは翌日）に、トマト疫病菌（Phytophthora infestans）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、２０℃の恒温室内に保った。接種３～４日後に病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物No．1-1、1-3、1-4、1-5、1-7、1-9、1-10、1-12、1-13、1-15、1-16、1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22、1-23、1-24、1-25、1-26、1-27、1-28、1-29、1-30、1-31、1-32、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-38、1-39、1-40、1-41、1-42、1-43、1-44、1-45、1-46、1-47、1-48、1-49、1-50、1-51、1-52、1-53、1-54、1-55、1-56、1-57、1-106、1-107、1-109、1-110、1-111、1-116、1-117、1-176、1-178、1-340、1-342、1-343、1-348、1-350、1-352、1-354、1-356、1-358、1-360、1-362、1-364、1-465、1-474、1-475、1-476、1-477、1-478、1-479、1-480、1-481、1-482、1-483、1-484、1-485、1-486、1-487、1-489、1-490、1-491、1-492、1-493、1-494、1-495、1-496、1-498、1-499、1-500、1-501、1-502、1-503、1-504、1-505、1-506、1-507、1-508、1-509、1-510、1-511、1-512、1-513、1-514、1-515、1-516、1-517、1-518、1-519、1-520、1-522、1-524、1-525、1-527、1-529、1-530、1-531、1-533、1-534、1-535、1-536、1-537、1-538、1-539、2-6、3-1、3-10、3-15、3-18、3-19、3-28、3-29、3-44、3-159、3-165、3-171、3-195、3-201、3-207、3-237、3-238、3-240、3-241、3-242、3-243、3-244、3-245、3-246、3-247、3-248、3-249、3-250、3-251、3-252、3-253、3-254、3-255、3-257、3-258、3-259、3-260、3-261、3-262、3-263、3-264、3-265、3-266、3-267、3-268、3-269、3-270、3-271、3-272、3-273、3-274、3-275、3-276、3-277、3-280、3-281、3-282、3-283、3-284、3-285、3-286、3-287、3-288、3-289、3-290、3-291、3-293、3-294、3-295、3-297、3-298、3-299、3-301、3-302、3-303、3-304、3-305、3-306、3-307、3-308、3-309、3-310、3-311、3-312、3-313、3-314、3-315、3-316、3-317、3-318、3-319、3-320、3-321、3-322、3-323、3-324、3-325、3-326、3-327、3-328、3-329、3-330、3-331、3-332、3-334、3-335、3-336、3-339、3-342、3-343、3-344、3-345、3-346、3-347、3-348、3-349、3-350、3-351、3-352、3-353、3-354、3-355、3-356、3-357、3-358、3-359、3-360、3-361、3-362、3-363、3-364、3-365、3-366、3-367、3-368、3-369、3-370、3-371、3-372、3-374、3-375、3-378、3-382、3-383、3-384、3-386、3-387、3-388、3-389、3-391、3-392及び3-395について試験したところ、４００ppm、２００ppm、１００ppm又は５０ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　試験例６（キュウリべと病予防効果試験）
　直径７．５cmのポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、１.５から２．５葉期に達したときに、本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後に、キュウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、約１日２０℃の接種箱に保ち、２０℃の恒温室内に保った。接種７～９日後に病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物No．1-1、1-3、1-4、1-9、1-12、1-13、1-15、1-16、1-17、1-18、1-20、1-21、1-22、1-23、1-24、1-25、1-28、1-29、1-32、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-38、1-39、1-40、1-41、1-42、1-43、1-44、1-45、1-47、1-48、1-49、1-52、1-53、1-54、1-55、1-57、1-106、1-107、1-110、1-113、1-117、1-176、1-178、1-340、1-342、1-343、1-348、1-350、1-352、1-354、1-356、1-358、1-360、1-362、1-364、1-465、1-474、1-475、1-476、1-477、1-479、1-481、1-484、1-485、1-487、1-489、1-491、1-492、1-493、1-495、1-497、1-498、1-499、1-500、1-501、1-502、1-503、1-504、1-505、1-506、1-508、1-512、1-513、1-514、1-515、1-516、1-517、1-518、1-519、1-520、1-522、1-525、1-527、1-528、1-529、1-530、1-531、1-533、1-534、1-535、1-536、1-537、1-538、1-539、2-6、3-15、3-18、3-19、3-28、3-29、3-44、3-159、3-165、3-171、3-195、3-201、3-207、3-238、3-239、3-240、3-241、3-243、3-244、3-245、3-246、3-247、3-248、3-249、3-251、3-252、3-254、3-257、3-258、3-259、3-260、3-261、3-262、3-266、3-268、3-270、3-271、3-272、3-273、3-274、3-276、3-277、3-278、3-280、3-285、3-286、3-287、3-291、3-292、3-293、3-295、3-296、3-297、3-299、3-301、3-302、3-305、3-306、3-310、3-311、3-312、3-313、3-314、3-316、3-318、3-319、3-324、3-327、3-329、3-330、3-332、3-336、3-345、3-347、3-348、3-350、3-351、3-355、3-357、3-358、3-359、3-360、3-364、3-365、3-366、3-367、3-369、3-370、3-372、3-374、3-375、3-382、3-386、3-389、3-391及び3-392について試験したところ、４００ppm、２００ppm、１００ppm又は５０ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　試験例７（キュウリうどんこ病予防効果試験）
　直径７．５cmのポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、１.５から２．５葉期に達したときに、本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後に、キュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）の分性胞子濁液を噴霧接種し、２０℃の恒温室内に保った。接種７～１１日後に病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
　前記化合物No．1-1、1-3、1-7、1-9、1-10、1-12、1-16、1-21、1-22、1-23、1-24、1-25、1-27、1-28、1-29、1-30、1-31、1-32、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-38、1-39、1-40、1-41、1-42、1-44、1-45、1-47、1-48、1-49、1-50、1-51、1-53、1-54、1-106、1-107、1-113、1-116、1-117、1-176、1-178、1-340、1-342、1-343、1-348、1-352、1-356、1-358、1-360、1-474、1-475、1-476、1-477、1-478、1-479、1-484、1-485、1-487、1-490、1-491、1-493、1-495、1-497、1-502、1-504、1-508、1-522、1-533、1-534、1-537、1-539、3-10、3-15、3-18、3-19、3-28、3-29、3-44、3-159、3-165、3-171、3-195、3-201、3-207、3-238、3-239、3-240、3-241、3-242、3-243、3-244、3-245、3-246、3-247、3-248、3-249、3-251、3-252、3-253、3-254、3-255、3-256、3-257、3-258、3-259、3-260、3-261、3-264、3-267、3-268、3-269、3-270、3-271、3-272、3-273、3-275、3-286、3-295、3-297、3-299、3-305、3-307、3-310、3-311、3-312、3-313、3-314、3-315、3-316、3-317、3-318、3-319、3-320、3-321、3-322、3-323、3-324、3-325、3-326、3-327、3-328、3-329、3-330、3-331、3-332、3-334、3-335、3-336、3-342、3-343、3-344、3-345、3-346、3-347、3-348、3-349、3-350、3-351、3-352、3-353、3-354、3-355、3-356、3-357、3-358、3-359、3-360、3-361、3-364、3-365、3-366、3-367、3-368、3-369、3-370、3-371、3-372、3-373、3-374及び3-375について試験したところ、４００ppm、２００ppm、１００ppm又は５０ppmで防除指数４以上の効果を示した。
　次に、補助剤を使用した製剤例について記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　製剤例１
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
　（２）クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２重量部
　（３）リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　８重量部
　以上のものを均一に混合して水和剤とする。
　製剤例２
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　（２）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５重量部
　以上のものを均一に混合して粉剤とする。
　製剤例３
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
　（２）Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド　　　　　　　　　　　２０重量部
　（３）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　１０重量部
　（４）キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部
　以上のものを均一に混合し、溶解して乳剤とする。
　製剤例４
　（１）クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８重量部
　（２）リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　２重量部
　（３）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサル
　　　　フェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　（４）微粉シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５重量部
　以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを４：１の重量割合で混合し、水和剤とする。
　製剤例５
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部
　（２）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェートトリ
　　　　エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
　（３）シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量部
　（４）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．８重量部
　以上のものを均一に混合し、粉砕した原液に、更に、
　（５）ポリカルボン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　（６）無水硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　４２．８重量部
　を加え均一に混合し、造粒し、乾燥して顆粒水和剤とする。
　製剤例６
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　（２）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル　　　　　１重量部
　（３）ポリオキシエチレンの燐酸エステル　　　　　　　　０．１重量部
　（４）粒状炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　９３．９重量部
　（１）～（３）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、（４）に吹付け、、アセトンを除去して粒剤とする。
　製剤例７
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５重量部
　（２）Ｎ－メチル－２－ピロリドン　　　　　　　　　　　２．５重量部
　（３）大豆油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５．０重量部
　以上のものを均一に混合し、溶解して微量散布剤（ultra low volume formulation）とする。
　製剤例８
　（１）本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
　（２）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェートトリ
　　　　エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
　（３）シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量部
　（４）ザンサンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
　（５）エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　（６）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２．７重量部
　以上のものを均一に混合し、粉砕して水性懸濁剤とする。
　本発明化合物は、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を有し、且つ、高い安全性を併せ持つので、農園芸用殺菌剤として有用である。
　なお、２０１５年６月８日に出願された日本特許出願２０１５－１１５６６４号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (3)

  1. 　式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、
    　Ｗは、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式中、Ｙは、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、Ｃ(Ｓ)ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＳＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｓ)ＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｃ(Ｏ)Ｒ２であり；
    　Ｒ１は、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキルチオ、Ｘ１で置換されて良いアルキルカルボニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシカルボニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシアルキル、ニトロ又はシアノであり；
    　Ｚは、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルコキシ、Ｘ１で置換されて良いハロアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキルチオ、Ｘ１で置換されて良いアルキルカルボニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシアルキル、ニトロ、シアノ、Ｇ１で置換されて良いアリール、Ｇ１で置換されて良いヘテロ環、Ｃ(ＮＯＲ７)Ｒ８、Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、Ｃ(Ｓ)ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、ＮＲ５Ｃ(Ｏ)ＳＲ２、ＣＲ５Ｒ６Ｃ(Ｏ)ＯＲ２、Ｃ(Ｏ)ＮＲ３Ｒ４、Ｃ(Ｓ)ＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｃ(Ｏ)Ｒ２であり；
    　Ｒ２は、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシアルキル、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いアリールアルキル又はＧ１で置換されて良いヘテロ環アルキルであり；
    　Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、Ｘ１で置換されて良いアルキル、Ｘ１で置換されて良いアルケニル、Ｘ１で置換されて良いアルキニル、Ｘ１で置換されて良いアルコキシ、Ｘ２で置換されて良いシクロアルキル、Ｇ１で置換されて良いフェニル、Ｇ１で置換されて良いヘテロ環若しくはＧ１で置換されて良いアリールアルキルであるか、又はＲ３及びＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を更に含んでいても良い３～７員環を形成し、当該環はＧ１で置換、他の環と縮合若しくはアルキレンで架橋されて良く；
    　Ｇ１は、ヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、アリール、アリールオキシ、ＮＲ９Ｒ１０又は含窒素複素環であり、同時に２個以上のＧ１で置換されている場合、各々のＧ１は互いに同一若しくは異なっても良く、或いは各々のＧ１は酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い芳香族又は非芳香族の５若しくは６員環を形成し、当該環は更にＧ２で置換されて良く；
    　Ｘ１は、ハロゲン、シクロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、シアノ、ニトロ、トリアルキルシリル、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７、Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ７、ＮＲ７Ｃ（Ｏ）Ｒ８、ＮＲ９Ｒ１０又はＣ（ＮＯＲ９）Ｒ１０であり、同時に２個以上のＸ１で置換されている場合、各々のＸ１は互いに同一又は異なっても良く；
    　Ｘ２は、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７、Ｃ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８又はＮＨＣ（Ｏ）Ｒ７であり、同時に２個以上のＸ２で置換されている場合、各々のＸ２は互いに同一又は異なっても良く；
    　Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル又はアルキルチオアルキルであり；
    　Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はアリールアルキルであり；
    　Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素、アルキル、アルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルであり；
    　ｍは、０～４の整数であり；
    　ｎは、０～３の整数である）で表される基であり；
    　Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、ＮＲ１１Ｒ１２若しくは含窒素複素環であるか、又はＲa及びＲｂはそれらが結合する炭素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される原子を含んでいても良い５若しくは６員環を形成し、当該環はＧ２で置換されて良く；
    　Ｇ２は、ヒドロキシ、メルカプト、アルキル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シアノ、ニトロ、ＮＲ１１Ｒ１２又は含窒素複素環であり、同時に２個以上のＧ２で置換されている場合、各々のＧ２は互いに同一又は異なっても良く；
    　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素、アルキル、アルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルである；
    　但し、Ｎ-[4-[1,1-ジフルオロ-2-(チエノ[3,2-d]ピリミジン-4-イルアミノ)エチル]フェニル]-3-トリフルオロメチルベンズアミドは除く］
    で表される化合物又はその塩。
  2. 　請求項１に記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
  3. 　請求項１に記載の化合物又はその塩を植物又は土壌に施用する、植物病害の防除方法。
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