WO2016198784A1 - Microcapsules et composition de maquillage ou de tatouage thermochromiques - Google Patents

Microcapsules et composition de maquillage ou de tatouage thermochromiques Download PDF

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WO2016198784A1
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composition
microcapsules
formula
makeup
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Benjamin DAPRÈS DE BLANZY
Nicolas Thiebault
Dominique RIBOLA
Yves Ortais
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Ink And Out Sas
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Definitions

  • the present invention relates to a microcapsule composition, the microcapsules comprising (A) at least one electron donor leuco dye compound, (B) at least one electron acceptor compound, (C) an ester mixture comprising at least one 4-benzyloxyphenylalkyl ester compound and at least one glycerol triester compound. It also relates to the cosmetic or dermatological compositions comprising these microcapsules and the use of this composition for makeup, in particular the makeup of integuments (nails, hair, eyelashes), and in particular a nail polish composition. It also relates to tattoo compositions comprising these microcapsules. Finally, it relates to a makeup process and a tattooing method which comprises applying the composition comprising the microcapsules and the application of temperature changes.
  • thermochromic compositions are known from the prior art, and in particular make-up compositions having the capacity to change color as a function of temperature.
  • thermochromic pigments in make-up compositions, especially nail polish compositions, but do not specify the nature of the pigment compositions used.
  • thermochromic varnish compositions the pigment consisting essentially of an electron donating chromogenic material, a 1,2,3-triazole compound, a weakly basic, slightly soluble azomethine or a sodium salt. primary amine and carboxylic acid and an alcohol, amide or ester solvent.
  • the thermochromic pigment compositions described in this document have a color change temperature of around 30 ° C, with a small hysteresis width and thus a limited color memory. The color change seems almost continuous. There is no mention of complete discoloration.
  • EP2412762 discloses a thermosensitive ink composition formulated with dyes comprising a leuco dye, a developer and a crystalline substance such as a fatty acid, an amide or a fatty ester. These systems are implemented without microcapsule and do not recolour even after applying a temperature below -50 ° C.
  • thermochromic compositions intended essentially for application in inks. These compositions are based on microcapsules comprising at least one leuco dye electron donor compound, at least one 4-benzyloxyphenylethyl ester. These compositions have a high hysteresis width, a high fading temperature, which is not compatible with an application in cosmetics, in particular an application on the nails. Compositions having the lowest fading temperatures (about 55 ° C) have very low color temperatures (below -20 ° C) which are also not compatible with cosmetic application.
  • EP708153 discloses thermochromic microencapsulated pigment compositions obtained from esters of aliphatic alcohols having an odd number of carbon atoms. These pigments have a wide hysteresis, from 8 to 30 ° C. However, the examples illustrate ranges of coloring temperature / discoloration unsuitable for use in cosmetics. In particular, these pigments lack stability over a wide range of temperatures around the ambient temperature to allow such use.
  • EP 3009493 discloses thermochromic color memory compositions which comprise an electron donor dye compound, an electron acceptor compound and a reaction medium comprising a biphenylacetate ester. 4-Benzyloxyphenylalkyl ester compounds may optionally be added to the ester compound as secondary compounds.
  • thermochromic color memory compositions which comprise a reversible thermochromic compound and a compound for controlling the temperature of the reversible thermochromic compound.
  • the reversible thermochromic compound comprises an electron donor dye compound, an electron acceptor compound and a reaction medium.
  • compositions have a very high fading temperature (greater than or equal to 55 ° C), and a very low recoloration temperature (less than or equal to at 0 ° C); they are therefore not compatible with an application in the field of cosmetics, dermatology or tattooing.
  • thermochromic compositions with color memory comprise at least one electron donor compound, at least one electron acceptor compound and a reaction medium comprising a 4-benzyloxyphenylethyl ester compound. These compositions have a high hysteresis range.
  • the examples of document D3 show that the compositions have either a too low recoloration temperature, or a too high fading temperature for a cosmetic, dermatological or tattoo application.
  • US 4720301 discloses reversible thermosensitive compositions comprising at least one electron donor compound, at least one electron acceptor compound, and one ester.
  • Industrial applications are multiple: printing ink, ink pen and rubber materials, but do not concern the field of cosmetics. Indeed, the temperatures used are not compatible with an application in cosmetics, dermatology or tattooing.
  • thermochromic pigment composition for complete coloration and decolorization.
  • thermochromic pigment composition having a coloring temperature and a bleaching temperature compatible with cosmetic / dermato logical use or in tattooing, and a staining / fading memory effect over a sufficiently wide range, around Room temperature.
  • the invention relates to microcapsules comprising:
  • R2 represents a C5-C23 alkyl or alkenyl group.
  • the compound of formula (II) is glycerol tri-laurate and the compound of formula (I) is 4-benzyloxyphenylethyl laurate.
  • the compound of formula (II) is glycerol tri-myristate and the compound of formula (I) is 4-benzyloxyphenylethyl laurate.
  • the compound of formula (II) is glycerol tri-laurate and the compound of formula (I) is 4-benzyloxyphenylethyl myristate.
  • the compound of formula (II) is glycerol tri-myristate and the compound of formula (I) is 4-benzyloxyphenylethyl myristate.
  • the mass ratio of the compounds (II) / (I) in the mixture (C) ranges from 10/1 to 1/4, preferably from 5/1 to 1/2, more preferably from 3 to / 1 to 1/1.
  • the microcapsules have a fading temperature in a range from 32 to 55 ° C., preferably from 35 to 50 ° C., and a restoring temperature in a range from 2 to 20 ° C., preferentially from 5 to 15 ° C.
  • the subject of the invention is also a cosmetic or dermatological composition comprising microcapsules according to the invention in a cosmetically or dermatologically acceptable support.
  • the support is adapted to the makeup of the integuments, preferably the composition is a nail polish composition.
  • the invention also relates to a tattoo composition comprising microcapsules according to the invention in a support adapted for subcutaneous injection.
  • the invention further relates to a makeup or tattooing process which comprises:
  • the makeup or tattooing method comprises:
  • microcapsules comprising: (A) at least one electron donor leuco dye compound,
  • R1 represents a C5-C23 alkyl or alkenyl group
  • n represents an integer ranging from 1 to 6
  • R2 represents a C5-C23 alkyl or alkenyl group
  • thermochromic composition for a cosmetic or dermatological application or a tattoo application.
  • the present invention relates to pigment compositions in the form of microcapsules having temperature sensitivity and staining / fading memory properties. These compositions have the property of being able to stain and discolor at temperatures compatible with a cosmetic, dermatological or tattoo application and to exhibit staining / discoloration stability at ambient temperature, over a wide temperature range. Thus the user chooses a state of the microcapsule (colored / discolored) by conditioning at a certain temperature and this state persists after returning to ambient temperature and until the application of a change of state temperature.
  • Figure 1 is a graph schematically showing the hysteresis characteristics of the thermochromic coloring dye composition according to the invention in the form of color-temperature intensity curves.
  • microcapsules The operation of the microcapsules is described with reference to FIG. 1, in particular the relationship between the color intensity and the temperature, as well as the hysteresis characteristics on which the memory effect is based.
  • the intensity of coloration is on the ordinate and the temperature on the abscissa.
  • the arrows indicate variations in color intensity.
  • Point A indicates the staining intensity at a temperature T 4 , the lowest temperature that can cause a completely discolored state (hereinafter referred to as the staining / fading threshold temperature).
  • this temperature T 4 is of a value which may range from 40 to 55 ° C., preferably from 43 to 50 ° C.
  • Point B indicates the staining intensity at a temperature T 3 , the highest temperature at which a fully colored state can be maintained (hereinafter referred to as the highest temperature of color retention).
  • this temperature T 3 is about 34 to 45 ° C.
  • the invention is particularly remarkable in that in the microcapsule compositions of the invention, the difference T 4 -T 3 is less than or equal to 15, preferably less than or equal to 10 ° C.
  • the coloring remains intense up to a value T 3 very close to T 4 and then disappears very quickly by conditioning at a suitable temperature.
  • Point C indicates the staining intensity at a temperature T 2 , the lowest temperature at which a fully discolored state can be maintained (hereinafter referred to as the lowest temperature for maintaining discoloration).
  • this temperature T 2 is approximately 10 to 20 ° C.
  • Dot D indicates the intensity of staining at a temperature T 1 , the highest temperature which can cause a completely colored state (hereinafter referred to as the complete staining temperature).
  • this temperature ⁇ 1 is a value that can range from 2 to 20 ° C, preferably from 2 to 15 ° C, preferably from 5 to 15 ° C.
  • the invention is particularly remarkable in that in the microcapsule compositions of the invention, the difference is less than or equal to 5 ° C, advantageously T 2 -Ti is less than or equal to 3 ° C.
  • the discoloration persists until a value T 1 very close to T 2 and then the color appears very quickly by conditioning at a suitable temperature.
  • T 4 and T 15 which is compatible with the two states, one can have colored or discolored microcapsules according to the history of the thermal conditioning of the microcapsules.
  • the state obtained by heat treatment: colored or bleached can be maintained.
  • the invention is particularly notable in that, in the microcapsule compositions of the invention, the difference T 1 T 2 is greater than or equal to 30 ° C.
  • the selected state, colored or discolored can be maintained over a wide range of temperatures.
  • hysteresis range ⁇ the hysteresis temperature range
  • microcapsules The components of microcapsules:
  • the invention relates to microcapsules comprising:
  • R1 represents a C5-C23 alkyl or alkenyl group
  • n represents an integer ranging from 1 to 6
  • R2 represents a C5-C23 alkyl or alkenyl group.
  • thermochromic compositions the components (A), (B) and (C) respectively act on the type of shade, the color density and the color temperature and discoloration.
  • various reversible thermochromic compositions can be obtained depending on the relative proportions of the components of the composition, these relative proportions making it possible to determine the type of shade, the color density, the fading temperature and the temperature range of the composition. conservation of the chosen state.
  • the choice of the electron donor dye compound (s) determines the hue of the microcapsule.
  • the compound (A) may be chosen in particular from: spirolactones such as fluoranes and crystal violet lactone, (aza) phthalides such as arylmethane (aza) phthalides and (phenyl) indolyl (aza) phthalides spiropyrans, lactams such as rhodaminelactams, di- and tri-arylmethanes such as diphenylmethanes, fulgides, chromenes, styrylquinolines, diazarhodamine lactones and mixtures thereof.
  • spirolactones such as fluoranes and crystal violet lactone
  • (aza) phthalides such as arylmethane (aza) phthalides and (phenyl) indolyl (aza) phthalides spiropyrans
  • lactams such as rhodaminelactams
  • di- and tri-arylmethanes such as diphenylmethanes
  • leuco dyes include: 3,3-bis (b) dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol) -3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthal
  • (A) may be a mixture of leuco dye electron donor compounds.
  • (B) The electron acceptor compound (B):
  • Compound (B), which is the electron-accepting compound may be selected from the group consisting of compounds having one or more proton (s) active, pseudo-acid compounds (which are not true acids but act as acids in the compositions by developing the color of the component (A)), compounds having one or more electron holes.
  • the compounds having one or more active proton (s) are, for example: compounds having a monophenol and / or polyphenol group, that is to say compounds having one or more hydroxyl group (s) phenol (s), and optionally having a substituent (s) selected from alkyl, aryl, acyl, alkoxycarbonyl, carboxy, carboxylic acid, amide, halogen; phenols having two or three substituents, such as bis or tris phenols; phenol-aldehyde condensation resins; metal salts of the above compounds.
  • Examples of the electron acceptor component (B) include: phenol, o-cresol, tert-butylcatechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, ⁇ -phenylphenol, p-hydroxy-n-butyl benzoate, p-hydroxy-n-octylbenzoate, resorcinol, dodecyl gallate, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane , 4,4-dihydroxydiphenylsulfone, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl-1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1
  • Component (B) may also be chosen from aromatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, metal salts of carboxylic acids, acid phosphates and metal salts thereof, 1, 2,3-triazole and their derivatives.
  • the compound (B) is advantageously chosen from: (i) mono- or di-carboxylic acids having from 12 to 24 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, such as lauric acid, palmitic acid and stearic acid,
  • esters of linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 carboxylic acids and mono-, di or trivalent C 10 -C 24 alcohols, and said esters comprise at least one selected group among -OH free and -COOH groups, such as citric acid esters, adipic acid esters and esters of succinic acid,
  • esters of linear or branched, saturated or unsaturated C10-C24 carboxylic acids and linear or branched C1-C8 mono-, di- or trivalent alcohols, and esters comprise at least one group selected from -OH and -COOH,
  • the compound (B) is chosen from the esters of hydroxybenzoic acid and C10-C24 alcohol, comprising from 1 to 3 hydroxyl groups on the benzene ring, preferably esters of gallic acid and of C10-C24 alcohols, such as, for example, dodecyl gallate.
  • (B) may be a mixture of electron acceptor compounds.
  • This mixture includes:
  • R1 represents a linear or branched C5-alkyl or alkenyl group
  • n represents an integer ranging from 1 to 6
  • the compound (I) is a 4-benzyloxyphenylethyl ester or a compound of formula (IA), in which RI represents a linear or branched C5-C23 alkyl or alkenyl group:
  • R 1 and / or R 2 are alkenyl groups, they advantageously comprise one or two unsaturations.
  • R1 and R2 represent alkyl groups.
  • R 1 and R 2 are chosen from C 9 to C 15 alkyl groups, or even more preferably from C 9 to C 13 alkyl groups.
  • R 1 and R 2 are chosen from linear alkyl groups.
  • R1 and R2 represent groups having at most four carbon atoms of difference. According to a variant, R1 and R2 represent the same grouping. Even more preferentially, R1 and R2 represent linear C1-alkyl or linear C13 alkyl.
  • the compound of formula (II) is glycerol tri-laurate or glycerol tri-myristate and the compound of formula (I) is 4-benzyloxyphenylethanol laurate.
  • the compound of formula (II) is glycerol tri-laurate or glycerol tri-myristate and the compound of formula (I) is 4-benzyloxyphenylethanol myristate.
  • the mixture (C) comprises a mass ratio of the compounds (II) / (I) ranging from 10/1 to 1/4, preferably from 5/1 to 1/2, more preferably from 3/1 to 1 / 1.
  • the mixture (C) is a mixture of glycerol tri-laurate / 4-benzyloxyphenylethanol laurate with a mass ratio ranging from 10/1 to 1/4, preferably from 5/1 to 1/2, more preferably better from 3/1 to 1/1.
  • the mixture (C) is a mixture of glycerol tri-myristate / 4-benzyloxyphenylethanol laurate with a mass ratio ranging from 10/1 to 1/4, preferably from 5/1 to 1/2 , even better from 3/1 to 1/1.
  • the mixture may optionally comprise other compounds of esters, alcohols, carboxylic acids, ketones, amides or aromatic compounds, provided that the hysteresis characteristics are not modified.
  • the other constituents of the mixture (C) may represent up to 20% by weight relative to the total weight of (C).
  • Examples of such compounds include: saturated fatty acids such as decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid , nonadecanoic acid, icosanoic acid, docosanoic acid, tetradocosanoic acid, hexadocosanoic acid, octadocosanoic acid; long chain alcohols such as caprylic alcohol, lauryl alcohol, myristic alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, palmitoleic alcohol; the amides of the fatty acids described above, the esters of the fatty acids and alcohols described above, the esters of the fatty acids described above and polyols such as glycerol, propylene glycol, ethylene glycol; the ethers of the
  • the component (II) can be used in the mixture (C) in the form of a mixture which can comprise the glycerol mono-, di- and tri-ester and optionally glycerol.
  • the components (I) and (II) represent at least 80% by weight of the total mass of the components of (C), advantageously at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight.
  • (C) is essentially composed of (I) and (II), more preferably (IA) and (II).
  • the components (A), (B) and (C) are advantageously present in the microcapsule formulation in the proportions corresponding to the following ranges:
  • the microcapsule formulation comprises:
  • the formula may comprise conventional additives, provided that they do not degrade the coloring qualities of the microcapsules nor the hysteresis behavior.
  • antioxidants ultraviolet light absorbers, infrared absorbents, dissolution assistants, preservatives.
  • non-thermochromic pigments or dyes may be added to the formulation.
  • color state (1) / color (2) of the formulation instead of a colored / faded state change, there is a change of color state (1) / color (2) of the formulation.
  • the components (A), (B) and (C) represent at least 80% by weight of the total weight of the formulation present in the microcapsule, advantageously at least 90% by weight, and still more preferably at least 95% by weight. mass.
  • the formulation present in the microcapsule is essentially composed of (A), (B) and (C).
  • the components (A), (B) and (C) and optionally the other components are formulated in a known manner in the form of microcapsules.
  • the formulation in microcapsules makes it possible to protect the mixture of (A), (B) and (C) from the other components of the cosmetic or tattoo formulation and to allow the maintenance of the thermochromic properties during the course of the time.
  • the advantage of microencapsulation is to maintain the chemical integrity of each thermochromic composition (eg (A) + (B) + (C)) and to protect it from the external environment.
  • the products necessary to carry out microencapsulation must not react with the thermochromic composition.
  • the size of the microcapsules depends on several factors such as the concentration and type of product used for microencapsulation.
  • Microencapsulation is carried out by means of known techniques such as inter-facial polymerization, in-situ polymerization, liquid phase crosslinking coating, phase separation from an aqueous solution, phase separation from of an organic solution, suspension coating in gaseous medium, melt dispersion cooling, spray drying.
  • the surface of the microcapsule can be coated with a resin layer so as to improve its stability and / or its surface properties.
  • interfacial polymerization of an isocyanate system, in situ polymerization of an epoxy resin or melamine can be carried out.
  • the material of which the walls of the microcapsules are composed is advantageously chosen from: polyamides, polyesters, polyurethanes, urea-formaldehyde resins, epoxy resins, melamine-formaldehyde resins, polyethylene, polystyrene and polysiloxanes.
  • the microcapsules have a mean diameter of between 0.5 and 50 ⁇ , preferably between 1 and 20 ⁇ , more preferably between 5 and 15 ⁇ m.
  • the microcapsules are too large, their dispersion in the liquid phase leads to a system which lacks stability, and the coloration is not uniform.
  • the microcapsules are too small, it is difficult to obtain a high density coloration, clearly visible to the naked eye.
  • microcapsules must be transparent or translucent, so as to allow the colored expression of their contents, and they must be stable up to at least 90 ° C.
  • Cosmetic or dermatological formulation :
  • the microcapsules of the invention can be used in any type of cosmetic or dermatological formulation such as for example: lipstick, foundation, powder, make-up pencil. Preferably, they are used in compositions intended for application to superficial body growths, which have a lower sensitivity to temperature compared to the skin. For example, there may be mentioned a hair spray composition, a mascara composition, a nail polish composition, false nails, a false nail nail coloring composition.
  • the cosmetic support is chosen from known supports which are compatible with the use of the microcapsules of the invention.
  • the cosmetic or dermatological composition may comprise several distinct microcapsules differing in their color and / or their hysteresis temperatures.
  • the invention relates to the use of microcapsules in nail polish formulations.
  • a nail polish composition comprises a film-forming polymer, such as, for example, nitrocellulose, one or more resins, for example tosyl-formaldehyde resins, one or more plasticizers, for example camphor, rheology, such as stearalkonium hectorite, which acts as a thickener, anti-UV agents, solvents.
  • the nail polish composition may also include one or more pigments, dyes, nacres. In this case, instead of a colored / faded state change, there is a change of color (1) / color (2) state of the composition.
  • the cosmetic or dermatological composition may comprise any component usually known for the formulation of a cosmetic or dermatological support, since it does not degrade the microcapsules.
  • aqueous or organic solvents especially alcoholic solvents, polymers, surfactants, fatty substances such as oils and waxes, thickening agents, preserving agents, fillers, dyes and pigments.
  • Tattoo compositions typically include diluted pigments in a carrier.
  • the tattoo support is usually ethanol, but it can also include water, propylene glycol, glycerine.
  • the tattoo composition may comprise several distinct microcapsules differing in color and / or hysteresis temperatures.
  • the tattoo composition may also include one or more conventional tattoo pigments.
  • one or more conventional tattoo pigments instead of a colored / faded state change, there is a change of color (1) / color (2) state of the composition.
  • the makeup composition is applied in known manner by means of any suitable applicator.
  • the nail polish composition is applied by means of a paintbrush. If it is a lacquer, it can be applied by spraying.
  • a mascara For a mascara, it is deposited in a known manner by means of a brush.
  • the tattoo composition is applied in known manner by means of adapted needles. It may be chosen to apply the makeup composition to all or part of the support concerned, for example, the varnish composition may be applied to part or all of the nails.
  • the makeup or tattoo composition can be applied through a mask so as to define the contours of the precisely drawn area.
  • the user of the make-up or tattoo composition chooses the appearance that he wants to give the composition: If he wishes to see the coloration present in the microcapsules, he submits the area concerned to a cooling.
  • the cooling treatment may consist of soaking in chilled water, ventilation by a stream of cold air, massage by means of ice cubes. If he wishes not to see the coloration present in the microcapsules, he submits the area concerned to a heating.
  • the heating treatment may consist of soaking in hot water, ventilation by a stream of hot air, for example by means of a hairdryer, or the application of a hot towel.
  • the quality of the microcapsules of the invention makes it possible to obtain the desired state of coloration / discoloration in a few seconds of treatment. Then, as long as the makeup or tattooed areas are maintained at an ambient temperature, over a temperature range that can range from 15 to 35 ° C, and even from 10 to 40 ° C, the selected state is retained. When the user chooses to change the initial staining / fading state, he just has to apply a new treatment, which will also be preserved after returning to room temperature. It should be noted that the treatment may be applied to only part or the entire makeup or tattooed area.
  • the microcapsule composition is in a colored state on a part of the surface made up or tattooed and discolored on another part of the surface made up or tattooed.
  • the repetition of the coloring-fading cycles does not degrade the quality of the makeup or tattoo, the color retaining its intensity and hue.
  • Glycerol trilaurate Dynasan® 112 sold by the company Sasol
  • Glycerol trimyristate Dynasan® 114 sold by the company Sasol
  • Leuco dye Black XV marketed by Yamamoto Chemicals Raw materials prepared in the laboratory:
  • Protocol 1 Synthesis of 2-r4- (Benzyloxy) phenylethyl dodecanoate
  • Protocol 2 Preparation of the composition of microcapsules of thermochromic pigment: Step 1: in a solution SI of 100 grams of water are dispersed 2 g of sodium alginate and 0.7 g of melamine formaldehyde resin.
  • a composition S2 is prepared by dissolving (70 ° C.) a mixture comprising:
  • Solution S2 is poured without the solution S1 with stirring (550 rpm) for two minutes, then 25 grams of a 25% solution of melamine formaldehyde in 75% water. are slowly poured. The resulting emulsion is transferred with slow stirring at 700 rpm and kept in a water bath for 8 hours.
  • Example 2 After cooling the microcapsule suspension obtained, a discoloration temperature of 52 ° C. and a coloring temperature of 15 ° C. are observed.
  • Example 2 After cooling the microcapsule suspension obtained, a discoloration temperature of 52 ° C. and a coloring temperature of 15 ° C. are observed.
  • Protocol 2 according to Example 1 is applied using 2 g of Lactone crystal violet dye (component A) and 10 g of dodecyl galate replacing bisphenol A (component B).
  • Protocol 2 according to Example 1 is applied using 80 g of glyceryl trilaurate instead of the mixture named component C.
  • Protocol 2 according to Example 1 is applied using 80 g of benzyloxyphenylethyl 4-laurate instead of the mixture named component C.
  • Example 10 Red / lg - 8.8 g MP / 20 g GT / 64 g
  • a nail polish composition is prepared by mixing the following components. The amounts given in Table 4 are percentages by weight. Quantity component
  • the varnish composition is applied to the nails and allowed to dry.
  • the coloring / discoloration is then observed at the expected temperatures of 15 ° C / 52 ° C by immersing the hand for a few moments in cold or hot water or by heating with a hair dryer.
  • Microcapsule composition obtained according to protocol 2 Example 2 is diluted in alcohol so as to allow its subcutaneous injection.
  • the tattoo composition is applied under the skin.
  • the coloring / discoloration is then observed at the expected temperatures of 15 ° C / 52 ° C by immersing the hand for a few moments in cold or hot water or by heating with a hair dryer.

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Abstract

Composition de microcapsules, les microcapsules comprenant (A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons, (B) au moins un composé accepteur d'électrons, (C) un mélange comprenant au moins un composé de type ester de 4-benzyloxyphénylalkyl et au 5 moins un composé de type triester de glycérol. Compositions cosmétiques ou dermatologiques ou de tatouage comprenant ces microcapsules. Utilisation pour le maquillage, en particulier le maquillage des phanères et pour le tatouage.

Description

MICROCAPSULES ET COMPOSITION DE MAQUILLAGE OU DE TATOUAGE
THERMOCHROMIQUES
La présente invention concerne une composition de microcapsules, les microcapsules comprenant (A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons, (B) au moins un composé accepteur d'électrons, (C) un mélange d'esters comprenant au moins un composé de type ester de 4-benzyloxyphénylalkyl et au moins un composé de type triester de glycérol. Elle concerne également les compositions cosmétiques ou dermatologiques comprenant ces microcapsules et l'utilisation de cette composition pour le maquillage, en particulier le maquillage des phanères (ongles, cheveux, cils), et notamment une composition de vernis à ongles. Elle concerne aussi les compositions de tatouage comprenant ces microcapsules. Elle concerne enfin un procédé de maquillage et un procédé de tatouage qui comprend l'application de la composition comprenant les microcapsules et l'application de changements de température.
Etat de la technique antérieure
On connaît de l'art antérieur différentes compositions thermochromiques, et en particulier des compositions de maquillage ayant la capacité de changer de couleur en fonction de la température.
Plusieurs documents mentionnent l'utilisation de pigments thermochromiques dans des compositions de maquillage, notamment des compositions de vernis à ongles, mais ne précisent pas la nature des compositions de pigments mises en œuvre.
Le document WO93/18098 décrit des compositions de vernis thermochromiques, le pigment étant constitué essentiellement d'un matériau chromogène donneur d'électrons, d'un composé 1,2,3-triazole, une azométhine faiblement basique, peu soluble ou un sel d' aminé primaire et d'acide carboxylique et un alcool, amide ou ester servant de solvant. Les compositions de pigments thermochromes décrites dans ce document présentent une température de changement de couleur aux environs de 30°C, avec une faible largeur d'hystérésis et donc une mémoire de coloration limitée. Le changement de coloration semble quasi-continu. Il n'est pas mentionné de décoloration complète.
Le document EP2412762 décrit une composition d'encre thermosensible formulée à l'aide de colorants comprenant un leuco colorant, un développeur et une substance cristalline telle qu'un acide gras, un amide ou un ester gras. Ces systèmes sont mis en œuvre sans microcapsule et ne se recolorent pas, même après application d'une température inférieure à -50°C.
Le document US2010/0310300 décrit des compositions thermochromiques destinées essentiellement à une application dans les encres. Ces compositions sont à base de microcapsules comprenant au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons, au moins un ester de 4-benzyloxyphényléthyl. Ces compositions présentent une largeur d'hystérésis élevée, une température de décoloration élevée, qui n'est pas compatible avec une application en cosmétique, en particulier une application sur les ongles. Les compositions ayant les températures de décoloration les plus basses (environ 55°C) ont des températures de coloration très basses (inférieures à -20°C) qui ne sont pas non plus compatibles avec une application en cosmétique.
Le document EP708153 décrit des compositions de pigments microencapsulés thermochromiques obtenus à partir d'esters d'alcools aliphatiques ayant un nombre impair d'atomes de carbone. Ces pigments présentent une hystérésis large, de 8 à 30°C. Toutefois, les exemples illustrent des gammes de température de coloration/décoloration inadaptées à une utilisation en cosmétique. Notamment, il manque à ces pigments une stabilité sur une large gamme de températures autour de la température ambiante pour permettre une telle utilisation.
Le document EP 3009493 décrit des compositions thermochromiques à mémoire de coloration qui comprennent un composé colorant donneur d'électrons, un composé accepteur d'électrons et un milieu réactionnel comprenant un ester de type biphénylacétate. Des composés de type ester de 4-benzyloxyphénylalkyl peuvent éventuellement être ajoutés au composé ester comme composés secondaires.
Le document EP 2772523 décrit des compositions thermochromiques à mémoire de coloration qui comprennent un composé thermochromique réversible et un composé pour contrôler la température du composé thermochromique réversible. Le composé thermochromique réversible comprend un composé colorant donneur d'électrons, un composé accepteur d'électrons ainsi qu'un milieu réactionnel. Ce document mentionne comme milieu réactionnel, une liste d'esters avec entre autres des composés de type ester de 4-benzyloxyphénylalkyl. Ils ne sont donc pas associés à des composés de type triester de glycérol. Les compositions présentent une température de décoloration très élevée (supérieure ou égale à 55°C), et une température de recoloration très basse (inférieure ou égale à 0°C) ; ils ne sont donc pas compatibles avec une application dans le domaine de la cosmétique, dermatologique ou du tatouage.
Le document EP 1477320 décrit des compositions thermochromiques à mémoire de coloration. Ces compositions comprennent au moins un composé donneur d'électrons, au moins un composé accepteur d'électrons et un milieu réactionnel comprenant un composé de type ester de 4-benzyloxyphényléthyl. Ces compositions présentent une plage d'hystérésis élevée. Les exemples du document D3 montrent que les compositions ont soit soit une température de recoloration trop basse, soit une température de décoloration trop élevée pour une application cosmétique, dermatologique ou de tatouage.
Le document US 4720301 décrit des compositions thermosensibles réversibles comprenant au moins un composé donneur d'électrons, au moins un composé accepteur d'électrons et un ester. Les applications industrielles sont multiples : encre d'impression, stylo à encre et matériaux en caoutchouc, mais ne concernent pas le domaine de la cosmétique. En effet, les températures utilisées ne sont pas compatibles avec une application en cosmétique, dermatologique ou de tatouage.
Dans le domaine du tatouage la capacité à colorer/décolorer un tatouage à la demande par simple application d'un changement de température est particulièrement intéressant, car le port de tatouages peut être peu apprécié dans certains milieux sociaux-professionnels. L'innocuité de telles compositions est un point important pour permettre leur utilisation. Par conséquent, il subsistait le besoin d'une composition de pigments thermochromes permettant une coloration et une décoloration complètes. Il subsistait le besoin d'une composition de pigments thermochromes ayant une température de coloration et une température de décoloration compatibles avec une utilisation cosmétique/dermato logique ou dans le tatouage, et un effet mémoire de coloration/décoloration sur une plage suffisamment large, autour de la température ambiante. En outre, on a cherché à mettre au point une composition qui soit simple et non toxique.
Résumé de l'invention
L'invention concerne des microcapsules comprenant :
(A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons,
(B) au moins un composé accepteur d'électrons,
(C) un mélange comprenant
• au moins un composé de formule (I)
Figure imgf000006_0001
R1
(l) dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23, n représente un entier allant de 1 à 6,
et
• au moins un composé de formule (II)
Figure imgf000006_0002
dans laquelle R2 représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est le tri-laurate de glycérol et le composé de formule (I) est le laurate de 4-benzyloxyphényléthyl.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est le tri-myristate de glycérol et le composé de formule (I) est le laurate de 4-benzyloxyphényléthyl.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est le tri-laurate de glycérol et le composé de formule (I) est le myristate de 4-benzyloxyphényléthyl.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est le tri-myristate de glycérol et le composé de formule (I) est le myristate de 4-benzyloxyphényléthyl.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio en masse des composés (II)/(I) dans le mélange (C) va de 10/1 à 1/4, préférentiellement de 5/1 à 1/2, encore mieux de 3/1 à 1/1. Selon un mode de réalisation préféré, les microcapsules présentent une température de décoloration dans une gamme allant de 32 à 55°C, préférentiellement de 35 à 50°C, et une température de recoloration dans une gamme allant de 2 à 20°C, préférentiellement de 5 à 15°C.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique ou dermatologique comprenant des microcapsules selon l'invention dans un support cosmétiquement ou dermato logiquement acceptable.
Selon un mode de réalisation préféré de la composition cosmétique ou dermatologique, le support est adapté au maquillage des phanères, de préférence la composition est une composition de vernis à ongles.
L'invention a encore pour objet une composition de tatouage comprenant des microcapsules selon l'invention dans un support adapté pour une injection sous-cutanée.
L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage ou de tatouage qui comprend :
- l'application sur la peau ou les phanères, préférentiellement les ongles, d'une composition de maquillage selon l'invention, ou l'injection sous-cutanée d'une composition de tatouage selon l'invention,
et
- l'application au maquillage ou au tatouage d'une température allant : soit de 32 à 55°C, préférentiellement de 35 à 50°C, soit de 2 à 20°C, préférentiellement de 5 à 15°C.
Selon, un mode de réalisation préféré, le procédé de maquillage ou de tatouage comprend :
- l'application sur la peau ou les phanères, préférentiellement les ongles, d'une composition de maquillage, ou l'injection sous-cutanée d'une composition de tatouage,
et
- l'application au maquillage ou au tatouage d'au moins un cycle de traitement thermique à au moins une partie du maquillage ou du tatouage, entraînant la décoloration et la recoloration ou le changement de couleur du maquillage ou du tatouage.
L'invention a encore pour objet l'utilisation de microcapsules comprenant : (A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons,
(B) au moins un composé accepteur d'électrons,
(C) un mélange comprenant
au moins un composé de formule (I)
Figure imgf000008_0001
R1
(I) dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23, n représente un entier allant de 1 à 6,
et
au moins un composé de formule (II)
Figure imgf000008_0002
dans laquelle R2 représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23,
pour la fabrication d'une composition thermochromique destinée à une application cosmétique ou dermatologique ou une application de tatouage.
Description détaillée
L'invention concerne des compositions de pigments sous forme de microcapsules présentant des propriétés de sensibilité à la température et de mémoire de coloration/décoloration. Ces compositions présentent la propriété de pouvoir se colorer et se décolorer à des températures compatibles avec une application cosmétique, dermatologique ou de tatouage et de présenter une stabilité de coloration/décoloration à température ambiante, sur une large plage de températures. Ainsi l'utilisateur choisit un état de la microcapsule (coloré/décoloré) par conditionnement à une certaine température et cet état persiste après retour à la température ambiante et jusqu'à l'application d'une température de changement d'état.
Figures :
Figure 1 : La figure 1 est un graphe représentant de façon schématique les caractéristiques d'hystérésis de la composition de colorant thermochrome, à mémoire de coloration, selon l'invention, sous forme de courbes intensité de coloration-température.
Le fonctionnement des microcapsules est décrit en référence à la figure 1 , en particulier la relation entre l'intensité de coloration et la température, ainsi que les caractéristiques d'hystérésis sur lesquelles repose l'effet mémoire.
Sur la figure 1, l'intensité de coloration est en ordonnée et la température en abscisse. Les flèches indiquent les variations d'intensité de coloration.
Le point A indique l'intensité de coloration à une température T4, la température la plus basse qui peut provoquer un état complètement décoloré (dénommée ci-après la température seuil de coloration / décoloration). Avantageusement, dans les compositions de microcapsules de l'invention, cette température T4 est d'une valeur qui peut aller de 40 à 55°C, préférentiellement de 43 à 50°C.
Le point B indique l'intensité de coloration à une température T3, la plus haute température à laquelle un état complètement coloré peut être maintenu (ci- après dénommée la température la plus élevée de maintien de couleur). Dans les compositions de microcapsules de l'invention cette température T3 est environ de 34 à 45°C.
L'invention est particulièrement remarquable en ce que dans les compositions de microcapsules de l'invention, la différence T4-T3 est inférieure ou égale à 15, préférentiellement inférieure ou égale à 10°C. Ainsi, la coloration reste intense jusqu'à une valeur T3 très proche de T4 puis disparaît très rapidement par conditionnement à une température adaptée.
Le point C indique l'intensité de coloration à une température T2, la température la plus basse à laquelle un état complètement décoloré peut être maintenu (ci-après dénommée la température la plus basse de maintien de la décoloration). Dans les compositions de microcapsules de l'invention cette température T2 est environ de 10 à 20°C.
Le point D indique l'intensité de coloration à une température T1 , la température la plus élevée qui peut provoquer un état complètement coloré (ci- après dénommée la température de coloration complète). Dans les compositions de microcapsules de l'invention, cette température Ύ1 est d'une valeur qui peut aller de 2 à 20°C, préférentiellement de 2 à 15°C, de préférence de 5 à 15°C.
L'invention est particulièrement remarquable en ce que dans les compositions de microcapsules de l'invention, la différence
Figure imgf000010_0001
est inférieure ou égale à 5°C, avantageusement T2-Ti est inférieure ou égale à 3°C. Ainsi, la décoloration persiste jusqu'à une valeur T1 très proche de T2 puis la couleur apparaît très rapidement par conditionnement à une température adaptée.
A une température intermédiaire entre T4 et Tl 5 qui est compatible avec les deux états, on peut avoir des microcapsules colorées ou décolorées en fonction de l'historique du conditionnement thermique des microcapsules. Dans la zone de température correspondante, qui est compatible avec les deux états, l'état obtenu par traitement thermique : coloré ou décoloré, peut être maintenu.
L'invention est particulièrement remarquable en ce que, dans les compositions de microcapsules de l'invention, la différence T^T^ est supérieure ou égale à 30°C.
Ainsi, l'état choisi, coloré ou décoloré, peut être maintenu sur une large gamme de températures.
Et la longueur du segment T^T^ correspond à la plage de températures d'hystérésis (ci-après dénommée plage d'hystérésis ΔΗ).
Plus la plage d'hystérésis ΔΗ est grande, plus l'état obtenu, coloré ou décoloré, peut être facilement maintenu.
Les composants des microcapsules :
L'invention concerne des microcapsules comprenant :
(A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons,
(B) au moins un composé accepteur d'électrons,
(C) un mélange comprenant
• au moins un composé de formule (I)
Figure imgf000011_0001
(I) dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23, n représente un entier allant de 1 à 6,
et
• au moins un composé de formule (II)
Figure imgf000011_0002
dans laquelle R2 représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23.
Dans ces compositions thermochromiques, les composants (A), (B) et (C) permettent d'agir respectivement sur le type de nuance, la densité de couleur et la température de coloration et de décoloration. En combinant ces composants, on peut obtenir des compositions thermochromiques réversibles variées selon les proportions relatives des composants de la composition, ces proportions relatives permettant de déterminer le type de nuance, la densité de couleur, la température de décoloration et l'intervalle de température de conservation de l'état choisi.
Le composé leuco colorant donneur d'électrons (A) :
Le choix du ou des composé(s) leuco colorant donneur d'électrons détermine la teinte de la microcapsule.
De façon connue, le composé (A) peut être choisi notamment parmi : les spirolactones telles que les fluoranes et la lactone crystal violet, les (aza)phtalides tels que les arylméthane (aza)phthalides et les(phényl)indolyl (aza)phthalides, les spiropyranes, les lactames tels que les rhodaminelactames, les di- et tri-arylméthanes tels que les diphénylmethanes, les fulgides, les chromènes, les styrylquinolines, les diazarhodamine lactones et leurs mélanges. Des exemples particuliers de leuco colorants sont notamment : le 3,3-bis(p- diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophthalide, le 3,3-bis(p- diméthylaminophényl)phthalide, le 3-(p-diméthylaminophényl)-3-(l ,2-diméthylindol-3- yl)phthalide, le 3-(p-diméthylaminophényl)- 3-(2-méthylindol-3-yl)phthalide, le 3,3-bis(l,2- diméthylindol-3-yl)-5-diméthylaminophthalide, le 3,3-bis(l ,2-diméthylindol-3-yl)-6- diméthylaminophthalide, le 3,3-bis(9-éthylcarbazol-3-yl)-6-diméthylaminophthalide, le 3,3- bis(2-phénylindol-3-yl)-6-diméthylaminophthalide, le 3-p- diméthylaminophényl-3-(l- méthylpyrrol-3-yl)-6-diméthylaminophthalide, le 4,4'- bisdiméthylaminobenzhydryl benzyl éther, le N-halophénylleucoauramine, le N-2,4,5- trichlorophényl-leucoauramine, le rhodamine-B-anilinolactame, le rhodamine-(p- nitroanilino)lactame, le rhodamine-(o- chloroanilino)lactame, le 3-diméthylamino-7-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-6- méthoxyfluorane, le 3-di-éthylamino-7-méthoxyfluoran, le 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-chlorofluorane, le 3-di-éthylamino-6,7-diméthylfluorane, le 3- (N-éthyl-p-toluidino)-7-méthylfluorane, le 3 -diéthylamino-7-(N-acétyl-N- méthylamino)fluorane, le 3-diéthylamino-7-(N-méthylamino)fluorane, le 3-diéthylamino-7- dibenzylaminofluorane, le 3-diéthylamino-7-(N-méthyl-N-benzylamino)fluorane, le 3- diéthylamino-7-(N-chloroéthyl-N-methylamino)fluorane, le 3 -diéthylamino-7-N- diéthylaminofluorane, le 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, le 3-(N- éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-(p-toluidino) fluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7- phénylaminofluorane, le 3 -dibutylamino-6-méthyl-7-phénylamino fluorane, le 3- diéthylamino-7-(2-carbométhoxyphénylamino)fluorane, le 3 -(N-cyclohexyl-N- méthylamino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, le 3-pyrrolidino-6-méthyl-7- phénylamino fluorane, le 3 -pipéridino-6-méthyl-7-phénylamino fluorane, le 3-diéthylamino- 6-méthyl-7-(2,4-diméthylamino)fluorane, le 3-diéthylamino-7-(o- chlorophénylamino)fluorane, le 3- dibutylamino-7-(o-chlorophénylamino)fluorane, le 3- pyrrolidino-6-méthyl-7-(p-butylphénylamino)fluorane, le 3 -(N-méthyl-N-n-amylamino)-6- méthyl-7-phénylamino fluorane, le 3 -(N-éthyl-N-n-amylamino)-6-méthyl-7- phénylamino fluorane, le 3 -(N-éthyl-N-isoamylamino)-6-méthyl-7-phénylamino fluorane, le 3-(N-méthyl-N-n-hexylamino)-6-méthyl-7- phénylamino fluorane, le 3-(N-éthyl-N-n- hexylamino)-6-méthyl-7-phénylamino fluorane, et le 3-(N-éthyl-N-P-éthylhexylamino)-6- méthyl-7-phénylaminofluorane.
Bien entendu (A) peut être un mélange de composés leuco colorants donneurs d'électrons. - Le composé accepteur d'électrons (B) :
Le composé (B), qui est le composé accepteur d'électrons peut être choisi dans le groupe constitué des composés ayant un ou des proton(s) actif(s), des composés pseudo-acides (qui ne sont pas de vrais acides mais agissent comme des acides dans les compositions en développant la couleur du composant (A)), des composés ayant un ou des trou(s) d'électrons. Les composés ayant un ou des proton(s) actif(s) sont par exemple: des composés ayant un groupe monophénol et / ou polyphénol, c'est-à-dire des composés ayant un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s) phénolique(s), et ayant éventuellement un ou des substituant (s) choisi parmi les groupes alkyles, aryles, acyles, alcoxycarbonyles, carboxy, esters carboxyliques, amides, des atomes d'halogène ; des phénols ayant deux ou trois substituants, tels que le bis ou tris phénols ; des résines de condensation phénol-aldéhyde ; des sels métalliques des composés ci-dessus.
Des exemples du composant accepteur d'électrons (B) sont notamment : le phénol, le o-crésol, le tert-butylcatéchol, le nonylphénol, le n-octylphénol, le n-dodécylphénol, le n- stéarylphénol, le p-chlorophénol, le p-bromophénol, Γο-phénylphénol, le benzoate de p- hydroxy-n-butyle, le p-hydroxy-n-octylbenzoate, la résorcine, le gallate de dodécyle, le 2,2- bis (4'-hydroxyphényl) propane, le 4,4-dihydroxydiphénylsulfone, le 1,1 -bis (4'- hydroxyphényl) éthane, le 2,2-bis (4'- hydroxy-3-méthylphényl) propane, le bis (4- hydroxyphényl) sulfure, le l-phényl-l,l-bis (4'-hydroxyphényl) éthane, le 1,1 -bis (4'- hydroxyphényl)-3-méthylbutane, le 1,1 -bis (4'-hydroxyphényl)-2-méthylpropane, le 1,1 -bis (4'-hydroxyphényl) n-hexane, le 1,1 -bis (4'-hydroxyphényl) n-heptane, le 1,1 -bis (4'- hydroxyphényl) n-octane, le 1,1 -bis (4'-hydroxyphényl) n-nonane, le 1,1 -bis (4'- hydroxyphényl) n-décane, le 1,1 -bis (4'-hydroxyphényl ) n-dodécane, le 2,2-bis (4'- hydroxyphényl) butane, le 2,2-bis (4'-hydroxyphényl) propionate d'éthyle, le 2,2-bis (4'- hydroxyphényl)-4-méthylpentane, 2, 2-bis (4'-hydroxyphényl) hexafluoropropane, le 2,2-bis (4'-hydroxyphényl) n-heptane, le 2,2-bis (4'-hydroxyphényl) n-nonane.
Le composant (B) peut également être choisi parmi les acides carboxyliques aromatiques, les acides carboxyliques aliphatiques ayant 2 à 5 atomes de carbone, les sels métalliques d'acides carboxyliques, les phosphates acides et les sels métalliques de ceux-ci, le 1,2,3-triazole et leurs dérivés.
Dans le cas d'une application sous forme de tatouage, ou pour toute application où les composés décrits ci-dessus ne seraient pas souhaités, le composé (B) est avantageusement choisi parmi : (i) les acides mono- ou di-carboxyliques ayant de 12 à 24 atomes de carbone linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, tels que l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide stéarique,
(ii) les mono-, di- ou tri-alkylesters des acides carboxyliques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C1-C8 et des alcools mono-, di ou trivalents en C10-C24, et lesdits esters comprennent au moins un groupe choisi parmi -OH libre et les groupes -COOH, tels que les esters d'acide citrique, les esters de l'acide adipique et les esters de l'acide succinique,
(iii) les mono-, di- ou tri-alkylesters d'acides carboxyliques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C10-C24, et d'alcools mono-, di- ou trivalents linéaires ou ramifiés en C1-C8, et lesdits esters comprennent au moins un groupe choisi parmi -OH et -COOH,
(iv) les esters d'acides hydroxybenzoïques et d'alcools en C10-C24 comportant de 1 à 3 groupes hydroxy sur le noyau benzénique, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de cette variante, notamment pour le tatouage, le composé (B) est choisi parmi les esters d'acide hydroxybenzoïque et d'alcool en C10-C24, comportant de 1 à 3 groupes hydroxy sur le noyau benzénique, de préférence les esters de l'acide gallique et d'alcools en C10-C24, tels que par exemple le dodécyl gallate.
Bien entendu (B) peut être un mélange de composés accepteurs d'électrons.
Le mélange (C)
Ce mélange comprend :
• au moins un composé de formule (I)
Figure imgf000014_0001
(I) dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C5-
C23, n représente un entier allant de 1 à 6,
et
• au moins un composé de formule (II)
Figure imgf000015_0001
dans laquelle R2 représente un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C5-
C23.
Le choix d'un mélange des composés (I) et (II) permet de conférer à la composition une hystérésis large dans une gamme de températures permettant une mise en œuvre en cosmétique, notamment dans des compositions de vernis à ongles ou de tatouage. En particulier, le choix de ce mélange permet d'obtenir une température de décoloration allant de 40°C à 50°C et une température de recoloration allant de 10°C à 15°C.
De façon préférentielle, le composé (I) est un ester du 4-benzyloxyphényléthyl soit un composé de formule (IA), dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C5-C23 :
Figure imgf000015_0002
(IA)
Lorsque RI et/ou R2 sont des groupements alcényles, ils comprennent avantageusement une ou deux insaturations.
Préférentiellement RI et R2 représentent des groupements alkyles.
De façon avantageuse, RI et R2 sont choisis parmi les groupements alkyles en C9 à Cl 5, ou encore mieux parmi les groupements alkyles en C9-C13.
De façon avantageuse, RI et R2 sont choisis parmi les groupements alkyles linéaires.
Préférentiellement RI et R2 représentent des groupements ayant au plus quatre atomes de carbone de différence. Selon une variante, RI et R2 représentent le même groupement. Encore plus préférentiellement RI et R2 représentent un alkyle linéaire en Cl 1 ou un alkyle linéaire en C13. Ainsi, selon ce mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est le tri-laurate de glycérol ou le tri-myristate de glycérol et le composé de formule (I) est le laurate de 4-benzyloxyphényléthanol.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est le tri-laurate de glycérol ou le tri-myristate de glycérol et le composé de formule (I) est le myristate de 4- benzyloxyphényléthanol.
Avantageusement, le mélange (C) comprend un ratio en masse des composés (II)/ (I) allant de 10/1 à 1/4, préférentiellement de 5/1 à 1/2, encore mieux de 3/1 à 1/1.
De façon préférée, le mélange (C) est un mélange de tri-laurate de glycérol / laurate de 4- benzyloxyphényléthanol avec un ratio en masse allant de 10/1 à 1/4, préférentiellement de 5/1 à 1/2, encore mieux de 3/1 à 1/1.
Selon une autre variante préférée, le mélange (C) est un mélange de tri-myristate de glycérol / laurate de 4-benzyloxyphényléthanol avec un ratio en masse allant de 10/1 à 1/4, préférentiellement de 5/1 à 1/2, encore mieux de 3/1 à 1/1.
Le mélange peut éventuellement comprendre d'autres composés de type esters, alcools, acides carboxyliques, cétones, amides, composés aromatiques, dès lors que les caractéristiques d'hystérésis ne sont pas modifiées. Dans ce cas, de préférence les autres constituants du mélange (C) peuvent représenter jusqu'à 20 % en poids par rapport au poids total de (C). Comme exemples de tels composés, on peut citer : les acides gras saturés tels que l'acide décanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide hexadécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide nonadécanoïque, l'acide icosanoïque, l'acide docosanoïque, l'acide tétradocosanoïque, l'acide hexadocosanoïque, l'acide octadocosanoïque ; les alcools à chaîne longue tels que l'alcool caprylique, l'alcool laurylique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique, l'alcool isostéarylique, l'alcool palmitoléique ; les amides des acides gras décrits ci-dessus, les esters des acides gras et des alcools décrits ci-dessus, les esters des acides gras décrits ci-dessus et de polyols tels que le glycérol, le propylène glycol, l'éthylène glycol ; les éthers des alcools gras décrits ci-dessus ; des composés aromatiques tels que le diphénylpropanedione, le dibenzyloxybenzène, le diphénoxybenzène, le diisopropylnaphthalène, le benzylbiphényl, le benzylnaphthyl éther, le dibenzyl sulfoxide, le diméthyltéréphthalate, le diphénylcarbonate, le diphénylsulfone, le fluoranthène, le fluorène, le méthylhydroxynaphthalate, le phénylhydroxynaphthalate, le stéranilide. Le composant (II) peut être mis en œuvre dans le mélange (C) sous la forme d'un mélange qui peut comprendre les mono, di et tri-ester de glycérol et éventuellement du glycérol. Avantageusement, les composants (I) et (II) représentent au moins 80% en masse de la masse totale des composants de (C), avantageusement au moins 90%> en masse, encore mieux au moins 95% en masse. Selon une variante préférée, (C) est essentiellement composé de (I) et (II), encore mieux de (IA) et (II).
Formulation des microcapsules :
Les composants (A), (B) et (C) sont avantageusement présents dans la formulation de microcapsule dans les proportions correspondant aux plages suivantes :
- 1 part en poids de (A)
- de 0,1 à 50 parts en poids de (B),
- de 1 à 800 parts en poids de (C).
Préférentiellement, la formulation de microcapsule comprend :
- 1 part en poids de (A)
- de 0,5 à 20 parts en poids de (B),
- de 5 à 200 parts en poids de (C).
Outre les composants (A), (B) et (C), la formule peut comprendre des additifs classiques, dès lors qu'ils ne dégradent pas les qualités colorantes des microcapsules ni le comportement d'hystérésis. On peut citer comme exemples et de façon non limitative : des antioxydants, des absorbeurs de lumière ultraviolette, des absorbants infrarouges, des assistants de dissolution, des agents conservateurs.
De plus, des pigments ou des colorants non thermochromiques classiques peuvent être ajoutés à la formulation. Dans ce cas, au lieu d'un changement d'état coloré/décoloré, on assiste à un changement d'état couleur (1) / couleur (2) de la formulation.
Préférentiellement, les composants (A), (B) et (C) représentent au moins 80%> en masse de la masse totale de la formulation présente dans la microcapsule, avantageusement au moins 90% en masse, encore mieux au moins 95% en masse.
Selon une variante préférée, la formulation présente dans la microcapsule est essentiellement composé de (A), (B) et (C).
Les composants (A), (B) et (C) et éventuellement les autres composants sont formulés de façon connue sous forme de microcapsules. La formulation dans des microcapsules permet de protéger le mélange de (A), (B) et (C) des autres composants de la formulation cosmétique ou de tatouage et de permettre le maintien des propriétés thermochromiques au cours du temps. L'avantage de la micro-encapsulation est de conserver l'intégrité chimique de chaque composition thermochromique (par exemple (A) + (B) + (C)) et de la protéger de l'environnement extérieur. Les produits nécessaires pour réaliser la micro-encapsulation ne doivent pas réagir avec la composition thermochromique. La taille des microcapsules dépend de plusieurs facteurs tels que la concentration et le type de produit utilisé pour la micro- encapsulation. La micro encapsulation est réalisée au moyens de techniques connues telles que la polymérisation inter-faciale, la polymérisation in-situ, le revêtement par réticulation en phase liquide, la séparation de phase à partir d'une solution aqueuse, la séparation de phase à partir d'une solution organique, le revêtement par suspension en milieu gazeux, un refroidissement par dispersion à l'état fondu, un séchage par atomisation. La surface de la microcapsule peut être revêtue d'une couche de résine de façon à améliorer sa stabilité et/ou ses propriétés de surface. Par exemple, on peut réaliser une polymérisation interfaciale d'un système d'isocyanate, une polymérisation in situ d'une résine époxy ou de mélamine.
Le matériau dont sont composées les parois des microcapsules est avantageusement choisi parmi : les polyamides, les polyesters, les polyuréthanes, les résines urée-formaldéhyde, les résines époxy, les résines mélamine-formaldéhyde, le polyéthylène, le polystyrène, les polysiloxanes.
Avantageusement, les microcapsules présentent un diamètre moyen compris entre 0,5 et 50 μιη, préférentiellement entre 1 et 20 μιη, encore mieux entre 5 et 15 um. Lorsque les microcapsules sont trop grandes, leur dispersion en phase liquide conduit à un système qui manque de stabilité, et la coloration n'est pas uniforme. Lorsque les microcapsules sont trop petites, il est difficile d'obtenir une coloration de haute densité, bien visible à l'œil nu.
Les microcapsules doivent être transparentes ou translucides, de façon à permettre l'expression colorée de leur contenu, et elles doivent être stables jusqu'à au moins 90°C. Formulation cosmétique ou dermatologique :
Les microcapsules de l'invention peuvent être mises en œuvre dans tout type de formulation cosmétique ou dermatologique comme par exemple : rouge à lèvres, fond de teint, poudre, crayon de maquillage. De préférence, elles sont mises en œuvre dans des compositions destinées à une application aux phanères, qui présentent une moindre sensibilité à la température comparativement à la peau. Par exemple, on peut citer une composition de laque pour les cheveux, une composition de mascara, une composition de vernis à ongles, des faux ongles, une composition de coloration de faux-ongles. Le support cosmétique est choisi parmi les supports connus qui sont compatibles avec l'emploi des microcapsules de l'invention. La composition cosmétique ou dermatologique peut comprendre plusieurs microcapsules distinctes se différenciant par leur couleur et/ou leurs températures d'hystérésis.
De façon avantageuse, l'invention concerne la mise en œuvre des microcapsules dans des formulations de vernis à ongles.
De façon connue, une composition de vernis à ongles comprend un polymère fïlmogène, comme par exemple de la nitrocellulose, une ou plusieurs résines, comme par exemple les résines tosyl-formaldéhyde, un ou plusieurs plastifiants, comme par exemple le camphre, des agents de rhéologie, comme le stearalkonium hectorite, qui agit comme épaississant, des agents anti-UV, des solvants. La composition de vernis à ongles peut également comprendre un ou plusieurs pigments, des colorants, des nacres. Dans ce cas, au lieu d'un changement d'état coloré/décoloré, on assiste à un changement d'état couleur (1) / couleur (2) de la composition.
La composition cosmétique ou dermatologique peut comprendre tout composant habituellement connu pour la formulation d'un support cosmétique ou dermatologique, dès lors qu'il ne dégrade pas les microcapsules. On peut citer notamment : les solvants, aqueux ou organiques notamment alcooliques, les polymères, les tensio-actifs, les corps gras tels que les huiles et les cires, les agents épaississants, les agents conservateurs, les charges, les colorants, les pigments.
Formulation de tatouage :
Les compostions de tatouage comprennent habituellement des pigments dilués dans un support. Le support de tatouage est généralement de l'éthanol, mais il peut aussi comprendre de l'eau, du propylène glycol, de la glycérine.
La composition de tatouage peut comprendre plusieurs microcapsules distinctes se différenciant par leur couleur et/ou leurs températures d'hystérésis.
La composition de tatouage peut également comprendre un ou plusieurs pigments classiques de tatouage. Dans ce cas, au lieu d'un changement d'état coloré/décoloré, on assiste à un changement d'état couleur (1) / couleur (2) de la composition.
Procédé de maquillage, procédé de tatouage :
La composition de maquillage est appliquée de façon connue au moyen de tout applicateur adapté. Par exemple, la composition de vernis à ongles est appliquée au moyen d'un pinceau. S'il s'agit d'une laque, elle peut être appliquée par vaporisation. Pour un mascara, elle est déposée de façon connue au moyen d'une brosse.
La composition de tatouage est appliquée de façon connue au moyen d'aiguilles adaptées. On peut choisir d'appliquer la composition de maquillage sur tout ou partie du support concerné, par exemple, la composition de vernis peut être appliquée sur une partie ou sur la totalité des ongles.
La composition de maquillage ou de tatouage peut être appliquée au travers d'un masque de façon à cerner les contours de la zone dessinée de façon précise.
Après séchage, l'utilisateur de la composition de maquillage ou de tatouage choisit l'apparence qu'il veut donner à la composition : S'il souhaite voir apparaître la coloration présente dans les microcapsules, il soumet la zone concernée à un refroidissement. De façon connue, le traitement de refroidissement peut consister en un trempage dans une eau réfrigérée, une ventilation par un courant d'air froid, un massage au moyen de glaçons. S'il souhaite ne pas voir apparaître la coloration présente dans les microcapsules, il soumet la zone concernée à un chauffage. De façon connue, le traitement de chauffage peut consister en un trempage dans une eau chaude, une ventilation par un courant d'air chaud, au moyen d'un sèche-cheveux par exemple, ou l'application d'une serviette chaude. La qualité des microcapsules de l'invention permet d'obtenir l'état de coloration/décoloration souhaité en quelques secondes de traitement. Ensuite, tant que les zones maquillées ou tatouées sont maintenues à une température ambiante, sur une plage de températures qui peut aller de 15 à 35°C, etmême de 10 à 40°C, l'état choisi est conservé. Lorsque l'utilisateur choisit de changer l'état de coloration/décoloration de départ, il lui suffit d'appliquer un nouveau traitement, qui, lui aussi, sera conservé après retour à la température ambiante. Il faut noter que le traitement peut être appliqué à une partie seulement ou à la totalité de la zone maquillée ou tatouée. Ainsi, il est possible que la composition de microcapsules soit dans un état coloré sur une partie de la surface maquillée ou tatouée et décolorée sur une autre partie de la surface maquillée ou tatouée. La répétition des cycles de coloration-décoloration ne dégrade pas la qualité du maquillage ou du tatouage, la couleur conservant son intensité et sa teinte.
Partie expérimentale :
Matières premières commerciales :
- Résine mélamine formaldéhyde : Cymel ® 385 commercialisé par la société Allnex
- Trilaurate de glycérol : Dynasan ® 112 commercialisé par la société Sasol
- Trimyristate de glycérol : Dynasan ® 114 commercialisé par la société Sasol
- Leuco colorant : Black XV commercialisé par la société Yamamoto Chemicals Matières premières préparées au laboratoire :
Protocole 1 : Synthèse du dodécanoate de 2-r4-(Benzyloxy)phényl1éthyle
A une solution de 2-(4-hydroxyphényl)-éthanol (5.0 g, 36.23 mmol) dans du DMF anhydre (20 mL), est ajouté K2CO3 (15.0 g, 108.7 mmol) et le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 30 minutes. Puis du bromure de benzyle (6.24 g, 36.5 mmol) est ajouté au mélange et la réaction est laissée sous agitation à température ambiante pendant 4h. Le milieu réactionnel est neutralisé avec de l'eau (200 mL) et de l'acétate d'éthyle (200 mL) est ajouté. La phase organique est séparée et la phase aqueuse est extraite une fois de plus avec de l'acétate d'éthyle (lOOmL).
Les phases organiques sont regroupées et lavées avec de l'eau (3x100 mL), une solution saturée de NaCl (100 mL), et séchées sur du sulfate de sodium. La phase organique est filtrée et évaporée sous pression réduite pour conduire au 2-[4-(Benzyloxy)phényl]éthanol (solide blanc, 8g, 97%).
A une solution de 2-[4-(Benzyloxy)phényl]éthanol (25g, 109 mmol) dans la pyridine (350 mL), est ajouté du chlorure d'acide dodécanoique (38.8 mL). Le milieu est laissé sous agitation à température ambiante pendant 3 jours. Puis le milieu est neutralisé avec de l'eau (10 mL) puis évaporé sous pression réduite. Le résidu est solubilisé dans du cyclohexane (200mL) et lavé par de l'eau (3x200 mL). La phase organique est récupérée, séchée sur sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite pour conduire au dodécanoate de 2-[4- (Benzyloxy)phényl]éthyle (solide blanc, 44.7g, 99%).
Exemple 1 :
Protocole 2 : Préparation de la composition de microcapsules de pigment thermochrome : - Etape 1 : dans une solution SI de 100 grammes d'eau sont dispersés 2 g d'alginate de sodium et 0,7 g de résine mélamine formaldéhyde.
Etape 2 :
On prépare une composition S2 par dissolution à chaud (70°C) d'un mélange comprenant :
• 2 g de leuco colorant Black XV (composant A),
• 10 g de bis-phénol A (composant B)
• 26,4 g de 4-laurate de benzyloxyphényléthyl et 53,6 g de trilaurate de glycéryle (composant C).
Etape 3 :
La solution S2 est versée sans la solution SI sous agitation (5 550 tours/min) pendant deux minutes, puis 25 grammes d'une solution à 25 % de mélamine formaldéhyde dans 75 % d'eau sont versés lentement. L'émulsion résultante est transférée sous agitation lente à 700 tours /min, et maintenue dans un bain-marie pendant 8 heures.
Après le refroidissement de la suspension de microcapsules obtenue, on observe une température de décoloration de 52°C et une température de recoloration, en noir de 15°C. Exemple 2 :
On applique le protocole 2 suivant l'exemple 1 en mettant en œuvre 2 g de colorant Lactone crystal violet (composant A) et 10 g de galate de docécyle en remplacement du bisphénol A (composant B).
Exemple 3 (comparatif) :
On applique le protocole 2 suivant l'exemple 1 en mettant en œuvre 80 g de trilaurate de glycéryle en remplacement du mélange nommé composant C.
Après le refroidissement de la suspension de microcapsules obtenue, on observe une température de début de décoloration de 60°C et une température de recoloration, en noir de 0°C.
Exemple 4 (comparatif) :
On applique le protocole 2 suivant l'exemple 1 en mettant en œuvre 80 g de 4-laurate de benzyloxyphényléthyl en remplacement du mélange nommé composant C.
Après le refroidissement de la suspension de microcapsules obtenue, on observe une température de début de décoloration de 30°C et une température de recoloration, en noir de
5°C.
Exemples 5 à 7 et contre-exemples 8 à 11 :
On applique le protocole 2 suivant l'exemple 1 en mettant en œuvre les matières premières décrites dans les tableaux 1 et 2 ci-dessous, dans les quantités indiquées :
Figure imgf000022_0001
Tableau 1 : exemples 5, 6 et 7 selon l'invention Composant A Composant B Composé (I) Composé (II) (Leuco colorant) bisphénol ou autre ou autre
A S
Exemple 8 Bleu Reflex / 4 g 14 g - BOPE / 79 g -
Exemple 9 Vert / 1 g - 6 g - GT / 90 g
Exemple 10 Rouge / lg - 8,8 g MP / 20 g GT / 64 g
Exemple 11 Noir / 6,20 g 15 g GT / 27 g
GM / 49 g
Tableau 2 : exemples comparatifs
BOPE : 4-laurate de benzyloxyphényléthyl
GM : Trimyristate de glycérol
GT : Trilaurate de glycérol
MP : palmitate de méthyle
Les quantités sont données en gramme de chaque composant
Les températures caractéristiques des exemples 5 à 7 et des contre-exemples 8 à 11 sont rapportées dans le tableau 3 ci-dessous :
Figure imgf000023_0001
Tableau 3 : températures caractéristiques des exemples 5 à 7 et des contre-exemples 8 à 11
Exemple de Formulation 1 : Composition de vernis à ongles
On prépare une composition de vernis à ongles en mélangeant les composants suivants. Les quantités données dans le tableau 4 sont des pourcentages massiques. Composant Quantité
Nitrocellulose 15 %
Résine Toluènesulfonamide formaldéhyde (Santolite 7 %
MHP) ®
Dibutylphtalate 5 %
Camphre 2,5 %
Stearalkonium hectorite 1,2 %
Benzophénone 0,2%
Composition de microcapsules (*) 1 %
Acétate de butyle / Acétate d'éthyle 50/50 Qsp 100
Tableau 4 : composition de vernis à ongles
(*) obtenue suivant le protocole 2, exemple 1
La composition de vernis est appliquée sur les ongles et laissée à sécher. On observe ensuite la coloration / décoloration aux températures attendues de 15°C / 52°C en plongeant la main quelques instants dans l'eau froide ou chaude ou en chauffant au sèche cheveux.
Exemple de Formulation 2 : Composition de tatouage
Composition de microcapsules obtenue suivant le protocole 2, exemple 2 est diluée dans de l'alcool de façon à permettre son injection sous-cutanée.
La composition de tatouage est appliquée sous la peau. On observe ensuite la coloration / décoloration aux températures attendues de 15°C / 52°C en plongeant la main quelques instants dans l'eau froide ou chaude ou en chauffant au sèche cheveux.

Claims

REVENDICATIONS
1. Microcapsules comprenant :
(A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons,
(B) au moins un composé accepteur d'électrons,
(C) un mélange comprenant
• au moins un composé de formule (I)
Figure imgf000025_0001
(l) dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23, n représente un entier allant de 1 à 6,
et
• au moins un composé de formule (II)
Figure imgf000025_0002
dans laquelle R2 représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23.
2. Microcapsules selon la revendication 1 , dans lesquelles le composé (I) est un ester du 4- benzyloxyphényléthyl de formule (IA), dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C5-C23 :
Figure imgf000026_0001
3. Microcapsules selon la revendication 1 ou selon la revendication 2, dans lesquelles le composé de formule (II) est le tri-laurate de glycérol et le composé de formule (I) est le laurate de 4-benzyloxyphényléthyl.
4. Microcapsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquelles le composé de formule (II) est le tri-myristate de glycérol et le composé de formule (I) est le laurate de 4- benzyloxyphényléthyl.
5. Microcapsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lesquelles le ratio en masse des composés (II)/(I) dans le mélange (C) va de 10/1 à 1/4, préférentiellement de 5/1 à 1/2, encore mieux de 3/1 à 1/1.
6. Microcapsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, qui présentent une température de décoloration dans une gamme allant de 32 à 55°C, préférentiellement de 35 à 50°C, et une température de recoloration dans une gamme allant de 2 à 20°C, préférentiellement de 5 à 15°C.
7. Composition cosmétique ou dermatologique comprenant des microcapsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans un support cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable.
8. Composition cosmétique ou dermatologique selon la revendication 7, dans laquelle le support est adapté au maquillage des phanères, de préférence la composition est une composition de vernis à ongles.
9. Composition de tatouage comprenant des microcapsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans un support adapté pour une injection sous-cutanée.
10. Procédé de maquillage ou de tatouage qui comprend :
- l'application sur la peau ou les phanères, préférentiellement les ongles, d'une composition de maquillage selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, ou l'injection sous-cutanée d'une composition de tatouage selon la revendication 9,
et
- l'application au maquillage ou au tatouage d'une température allant : soit de 32 à 55°C, préférentiellement de 35 à 50°C, soit de 2 à 20°C, préférentiellement de 5 à 15°C.
11. Procédé selon la revendication 10, qui comprend :
- l'application sur la peau ou les phanères, préférentiellement les ongles, d'une composition de maquillage selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, ou l'injection sous-cutanée d'une composition de tatouage selon la revendication 9,
et
- l'application au maquillage ou au tatouage d'au moins un cycle de traitement thermique à au moins une partie du maquillage ou du tatouage, entraînant la décoloration et la recoloration ou le changement de couleur du maquillage ou du tatouage.
12. Utilisation de microcapsules comprenant :
(A) au moins un composé leuco colorant donneur d'électrons,
(B) au moins un composé accepteur d'électrons,
(C) un mélange comprenant
au moins un composé de formule (I)
Figure imgf000028_0001
R1
(I) dans laquelle RI représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23, n représente un entier allant de 1 à 6,
et
au moins un composé de formule (II)
Figure imgf000028_0002
dans laquelle R2 représente un groupement alkyle ou alcényle en C5-C23,
pour la fabrication d'une composition thermochromique destinée à une application cosmétique ou dermatologique ou une application de tatouage.
PCT/FR2016/051362 2015-06-12 2016-06-07 Microcapsules et composition de maquillage ou de tatouage thermochromiques WO2016198784A1 (fr)

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FR1555413 2015-06-12
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