WO2016194715A1 - 粘着剤層付偏光板 - Google Patents
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- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
Definitions
- the present invention relates to a polarizing plate with an adhesive layer.
- Patent Document 1 an alternative to an acrylic protective layer that has a higher protection function than TAC and is highly transparent has been studied. Low, and the water absorption rate tends to be somewhat high. If an adhesive layer is formed on the acrylic protective layer and other optical members are attached, the acrylic protective layer can be used in high temperature and high humidity environments. Deformation of itself, floating at the adhesive interface, peeling off, etc. are likely to occur, and this may cause problems in display performance as a display including a polarizing plate.
- the acrylic protective layer of the polarizer made of polyvinyl alcohol resin is attached to the acrylic protective layer of a specific pressure-sensitive adhesive, so that the acrylic protective layer itself can be used even in a high temperature and high humidity environment.
- An object of the present invention is to provide a highly reliable polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer that suppresses deformation and floats at the adhesive interface between the acrylic protective layer and the pressure-sensitive adhesive layer and does not cause peeling.
- the present inventors have more than 0 to 6 parts by mass of a monomer having a crosslinkable functional group and 0 to 99 of an alkyl (meth) acrylic monomer having an alkyl chain having 8 or more carbon atoms.
- a pressure-sensitive adhesive layer comprising a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 600,000 to 3,000,000 and having a specific acid value and storage elastic modulus, which is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 5 parts by mass
- a pressure-sensitive adhesive layer comprising a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 600,000 to 3,000,000 and having a specific acid value and storage elastic modulus, which is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 5 parts by mass
- a polarizing plate with an adhesive layer includes a layered polarizer containing a polyvinyl alcohol resin, an adhesive layer, a protective layer made of a (meth) acrylic resin composition, and an adhesive layer. And at least one surface of the layered polarizer is in contact with one surface of the adhesive layer, and the other surface of the adhesive layer is in contact with one surface of the protective layer.
- One surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the other surface of the protective layer, and the pressure-sensitive adhesive layer comprises more than 0 parts by mass and less than 6 parts by mass of the monomer (a) having a crosslinkable functional group, and carbon of an alkyl chain.
- the acrylic polymer (A) has an acid value of 1 to 5 mg was KOH / g, and wherein the 23 ° C., the storage modulus at a measuring frequency of 1Hz in the pressure-sensitive adhesive layer (G') is 1.0 ⁇ 10 4 ⁇ 3.0 ⁇ 10 5 Pa.
- the monomer (a) having a crosslinkable functional group has a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group and / or a carboxyl group (meth). It is an acrylic monomer.
- the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer contains a crosslinking agent (B).
- the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer contains a silane coupling agent (C).
- the pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus (G ′) of 7.5 ⁇ 10 3 to 1.5 at 80 ° C. and a measurement frequency of 1 Hz. It is characterized by being ⁇ 10 5 Pa.
- the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to one embodiment of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 60 to 90% by mass.
- the present invention even under a high temperature and high humidity environment, the deformation of the acrylic protective layer itself is suppressed, and the acrylic protective layer and the pressure-sensitive adhesive layer float on the adhesive interface without causing peeling. A highly reliable polarizing plate with an adhesive layer can be obtained.
- FIG. 1 is a schematic view showing a polarizing plate with an adhesive according to an embodiment of the present invention.
- part means “mass%” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.
- number means “mass%” unless otherwise specified.
- number 1” to “numerical value 2” means a numerical range including “numerical value 1” and “numerical value 2” of end points, and “more than“ numerical value 3 ”means It means a numerical range that does not include “Numeric Value 3” at the end point and is larger than “Numeric Value 3”.
- adheresive refers to a concept including “pressure-sensitive adhesive”.
- a polarizing plate with an adhesive layer includes a layered polarizer containing a polyvinyl alcohol resin, an adhesive layer, a protective layer made of a (meth) acrylic resin composition, and an adhesive layer.
- a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer wherein at least one surface of the layered polarizer is in contact with one surface of the adhesive layer, and the other surface of the adhesive layer is in contact with one surface of the protective layer, One surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the other surface of the protective layer.
- the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is obtained by sticking a layered polarizer and a protective layer made of a (meth) acrylic resin composition with an adhesive layer, and further, on the other surface of the protective layer, a pressure-sensitive adhesive layer. The one side of is attached.
- the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is not in contact with the protective layer may be in contact with a sheet-like material, for example, a release film (hereinafter also referred to as a separator), or in contact with another optical member.
- a sheet-like material for example, a release film (hereinafter also referred to as a separator), or in contact with another optical member.
- the pressure-sensitive adhesive layer surface may be exposed without contacting any member.
- the “arbitrary protective layer” may be composed of a (meth) acrylic resin composition as in the protective layer of the present invention, or TAC, cycloolefin (COP), polyethylene terephthalate (PET), etc.
- the resin composition may be used.
- the layered polarizer of the present invention contains a polyvinyl alcohol resin (PVA resin) and is a vinyl alcohol resin film such as a conventionally known PVA film, partially formalized PVA film, ethylene-vinyl alcohol resin film, or the like. And uniaxially stretched by adsorbing a dichroic material such as iodine or a dichroic dye (see, for example, JP-A Nos.
- PVA resin polyvinyl alcohol resin
- a vinyl alcohol resin film such as a conventionally known PVA film, partially formalized PVA film, ethylene-vinyl alcohol resin film, or the like.
- a dichroic material such as iodine or a dichroic dye
- a layered polarizer composed of a uniaxially stretched film in which iodine is adsorbed on a PVA film is preferable because of excellent polarization characteristics.
- the thickness of the polarizer is usually 0.1 to 100 ⁇ m, particularly 1 to 30 ⁇ m, and more preferably 3 to 15 ⁇ m.
- the protective layer of the present invention comprises a (meth) acrylic resin composition, and is adhered to at least one surface of the layered polarizer using an adhesive layer. That is, the protective layer is made of a (meth) acrylic resin composition, and has a low water permeability and high transparency compared to a conventional triacetyl cellulose (TAC) protective layer. To do.
- TAC triacetyl cellulose
- the material for the protective layer is not particularly limited as long as it is mainly composed of (meth) acrylic resin, and conventionally known cyclic olefin-based resins, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate can be used as the (meth) acrylic resin.
- Polyester resins such as polystyrene, polystyrene resins such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyarylate resins, polycarbonate resins, vinyl chloride resins, nylon and aromatic polyamides, etc.
- Amide resins (fluorine-containing) polyimide resins, polyetheretherketone resins, polyphenylene sulfide resins, vinylidene chloride resins, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral, polyoxymethylene resins, epoxy Shi resins such or may be formed by blending.
- the term “having (meth) acrylic resin as a main component” here means that when the total mass of the protective layer is 100 parts by mass, the proportion of the (meth) acrylic resin is 70% by mass or more.
- Examples of the (meth) acrylic resin of the present invention include poly (meth) acrylic esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer Polymer, methyl methacrylate-acrylic ester- (meth) acrylic acid copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer, polymer having alicyclic hydrocarbon group [for example, methyl methacrylate-methacrylic acid Cyclohexyl copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.), (meth) acrylic resin with high glass transition temperature obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction, rubber-acrylic graft Type core-shell polymer.
- poly (meth) acrylic esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid cop
- acrylic resin films examples include “Acrypet VRL20A”, “Acrypet IRD-70” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and “MUX-60” manufactured by UMGABS.
- Various surface treatments can be performed to increase the affinity between the protective layer and the adhesive layer, and (meth) acrylic ester latex, styrene latex, polyethyleneimine, and polyurethane are formed on the surface of the protective layer.
- (meth) acrylic ester latex, styrene latex, polyethyleneimine, and polyurethane are formed on the surface of the protective layer.
- Easy adhesion layer or anchor coat layer containing polyester copolymer, etc., or surface treatment or corona treatment with a coupling agent such as silane coupling agent or titanium coupling agent may be performed. It is also possible to use methods together.
- an antistatic agent coated on the surface of the protective layer or contained in a film is also preferably used.
- the thickness of such a protective layer is not particularly limited, but is usually thicker than that of a polarizer, and has a function of imparting strength as a substrate of the polarizer, and is usually 5 to 100 ⁇ m, preferably 10 to 80 ⁇ m. is there.
- Such a protective film can be provided with a hard coat layer on the surface where the polarizer is not laminated, or can be subjected to various treatments such as anti-sticking, anti-reflection and anti-glare.
- the adhesive layer of the present invention is in contact with the layered polarizer and the protective layer. That is, the adhesive layer is formed by sticking a layered polarizer and a protective layer.
- the adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and conventionally known adhesives such as acrylic adhesives and epoxy adhesives can be used.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed by contacting the surface of the two surfaces of the protective layer that is not in contact with the adhesive layer. That is, at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the protective layer.
- the pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer (A), and has a storage elastic modulus (G ′) of 1.0 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 5 at 23 ° C. and a measurement frequency of 1 Hz. It is characterized by being Pa.
- the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer may optionally contain a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C), an antistatic agent (D), other additives (E), and the like. Good.
- Acrylic polymer (A) The acrylic polymer (A) of the present invention is an alkyl (meth) acrylic monomer having at least 0 part by mass and not more than 6 parts by mass of the monomer (a) having a crosslinkable functional group and an alkyl chain having 8 or more carbon atoms. (B) having a weight average molecular weight of 600,000 to 3,000,000 obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 0 to 99.5 parts by mass.
- the acrylic polymer (A) contains the monomer (a) as an essential comonomer component, but the monomer (b) is an optional component, and optionally further includes a monomer (c ) May be included.
- crosslinkable functional group refers to a reaction between the functional group and a functional group in another polymer chain when it is incorporated into a polymer chain as a polymerization component and then constitutes an adhesive layer, or It refers to a functional group that can form a three-dimensional cross-link between polymer chains in the system of the pressure-sensitive adhesive layer by a reaction between the functional group and the cross-linking agent (B).
- crosslinkable functional group examples include a hydroxyl group, an amino group, and a carboxyl group.
- Examples of the monomer having a hydroxyl group as a crosslinkable functional group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene A glycol (meth) acrylate etc. are mentioned, Among these, 1 type can be used individually or in combination of 2 or more types.
- Examples of the monomer having an amino group as a crosslinkable functional group include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N′-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N′-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, acrylamide and the like can be mentioned, and one of them can be used alone or in combination of two or more. it can.
- Examples of the monomer having a carboxyl group as the crosslinkable functional group include (meth) acrylic acid, maleic acid crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and the like. Or two or more types can be used in combination.
- a monomer having a hydroxyl group is preferable from the viewpoint of easily forming a three-dimensional crosslinked structure in the pressure-sensitive adhesive layer system. More specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate are preferred.
- the blending amount of the monomer (a) having a crosslinkable functional group is more than 0 parts by mass and less than 6 parts by mass, preferably 0.05 to 6 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the total mass of the acrylic polymer (A). Is 0.1 to 5 parts by mass.
- the blending amount of the monomer (a) having a crosslinkable functional group is more than 0 parts by mass, the resulting polymer and the pressure-sensitive adhesive layer are imparted with an appropriate cohesive force, and are excellent in heat resistance and moisture and heat resistance.
- a polarizing plate with a layer can be obtained, and by controlling the blending amount to 6 parts by mass or less, the polarity of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed to be low, thereby maintaining the hydrophobicity, thereby reducing the water vapor transmission rate and improving the water vapor barrier property. be able to.
- the alkyl (meth) acrylic monomer (b) of the present invention is an acrylic monomer having a linear, branched or cyclic alkyl group having 8 or more carbon atoms.
- Examples of such monomers include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, and n-hexadecyl.
- the acrylic polymer (A) of the present invention does not have the alkyl (meth) acrylic monomer (b) as an essential polymerization component, but imparts hydrophobicity to the pressure-sensitive adhesive layer to lower the water vapor permeability, thereby improving the water vapor barrier property. It is preferable to add the alkyl (meth) acrylic monomer (b) to the acrylic polymer (A) of the present invention, and lauryl (meth) acrylate and isostearyl (meth) acrylate are particularly preferable. .
- the compounding amount of the alkyl (meth) acrylic monomer (b) is 0 to 98 parts by weight, preferably 15 to 97 parts by weight, more preferably 18 to 96 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight of the acrylic polymer (A). It is.
- the acrylic polymer (A) of the present invention may optionally contain other monomers (c) in addition to the monomers (a) and (b) described above.
- the monomer (c) is, for example, an alkyl (meth) acrylic monomer having 1 to 7 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkyl group, an aromatic ring-containing monomer, specifically, methyl (meth) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, etc. Of these, one can be used alone, or two or more can be used in combination.
- butyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate are preferable because the physical properties of the adhesive when the adhesive layer is formed can be easily controlled.
- the compounding amount of the other monomer (c) is 0 to 98 parts by mass in 100 parts by mass of the total mass of the acrylic polymer (A).
- the acrylic polymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 600,000 to 3,000,000, preferably 700,000 to 2,500,000, more preferably 800,000 to 200,000. Ten thousand. A weight average molecular weight of 600,000 to 3,000,000 is preferable from the viewpoint of enhancing the durability of the resulting pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
- the acrylic polymer (A) of the present invention has an acid value of 1 to 50 mgKOH / g, preferably 3 to 48 mgKOH / g, more preferably 8 to 35 mgKOH / g. g.
- the acid value of the acrylic polymer (A) is calculated by the following formula based on the molecular weight (X) of the carboxyl group-containing monomer used in the copolymerization and the blending amount (Y mass%) of the carboxyl group-containing monomer.
- the In the following formula, “56.1” is the molecular weight of KOH.
- the resulting polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in heat resistance and moisture and heat resistance.
- the polymerization method of the acrylic polymer (A) of the present invention is not particularly limited and can be polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc.
- a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc.
- a predetermined organic solvent, each monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as necessary are generally charged in a polymerization tank, and heated for several hours with stirring in a nitrogen stream. Is done.
- organic peroxides and azo compounds that can be used in ordinary solution polymerization.
- organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate.
- azo compound examples include 2,2′-azobis-i-butyronitrile, 2,2 ′. -Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, and the like.
- a chain transfer agent may be used as necessary within a range that does not impair the purpose and effect of the present invention.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally contain a crosslinking agent (B).
- a crosslinking agent is not particularly limited as long as it is a crosslinking agent that can react with the acrylic polymer (A) at room temperature or under heating to form a crosslinked structure.
- an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, A metal chelate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, etc. are mentioned, Especially an isocyanate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent are preferable.
- a crosslinking agent in this invention among 1 type mentioned above, it can be used individually or in combination of 2 or more types.
- isocyanate-based crosslinking agent examples include isocyanate monomers such as xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like.
- examples thereof include polyfunctional isocyanate compounds having two or more isocyanate groups in the molecule, isocyanurates, and derivatives thereof, which have been subjected to addition reaction with dihydric or higher alcohols such as methylolpropane.
- epoxy-based crosslinking agent examples include 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl.
- examples include ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like.
- the amount of the crosslinking agent (B) is 0 to 3 parts by mass, preferably 0.005 to 2.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A). It is. A blending amount in the range of 0.005 to 2.5 parts by mass is preferred in that the gel fraction and storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to a predetermined range.
- Silane coupling agent (C) The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally contain a silane coupling agent (C).
- silane coupling agents include, for example, polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- Silicon compounds having an epoxy structure such as glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-amino Amino group-containing silicon compounds such as propyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxy
- a silane coupling agent having a functional group capable of forming a bond due to this is preferable in that it does not easily cause peeling in a wet heat environment.
- the amount of the silane coupling agent (C) is 0 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.03 to 0 parts per 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). 3 parts by mass.
- the blending amount is in the range of 0.01 to 0.5 parts by mass, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the adherend using the pressure-sensitive adhesive composition, good adhesion to the adherend is maintained. Is preferable.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally contain an antistatic agent (D).
- an antistatic agent for example, a liquid or solid ionic compound composed of an anion and a cation at 25 ° C. can be mentioned.
- 2-methyl-1-pyrroline tetrafluoroborate 1-ethyl-2-phenylindole tetrafluoroborate, 1,2-dimethylindole tetrafluoroborate, 1-ethylcarbazole tetrafluoroborate, 1-ethyl -3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1- Ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazole Umbis (trifluoromethanesulfonyl)
- the blending amount of the antistatic agent (D) is 0 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 8 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A). It is.
- the blending amount is in the range of 0.1 to 8 parts by mass, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed using the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer is improved while preventing charge between adherends and improving workability. It is preferable because good adhesive properties can be exhibited.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally contain various additives as long as the physical properties when forming the pressure-sensitive adhesive layer are not impaired.
- additives (E) include tackifier resins, tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, organic particles, inorganic particles, and the like. Alternatively, two or more kinds can be used in combination.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention usually has a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C) or an antistatic agent (as required) for the above-mentioned acrylic polymer (A).
- D) are prepared by mixing simultaneously or in any order.
- the acrylic polymer (A) and the crosslinking agent (B) component are mixed, when the acrylic polymer (A) is prepared by solution polymerization, the solution containing the acrylic polymer (A) after the polymerization is completed.
- a crosslinking agent (B) may be added.
- a pressure-sensitive adhesive layer in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is prepared by casting the adhesive composition thus obtained on a release film, drying it, or irradiating it with active energy rays as necessary.
- the pressure-sensitive adhesive composition may be formed directly on the protective layer by casting or drying the pressure-sensitive adhesive composition directly on the above-mentioned protective layer, or by irradiating active energy rays.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually 1 to 50 ⁇ m, preferably about 5 to 30 ⁇ m.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and a measurement frequency of 1 Hz of 1.0 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 5 Pa. Preferably, it is 3.0 ⁇ 10 4 to 2.8 ⁇ 10 5 Pa, more preferably 5.0 ⁇ 10 4 to 2.6 ⁇ 10 5 Pa.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a storage elastic modulus (G ′) of 7.5 ⁇ 10 3 to 1.5 ⁇ 10 5 Pa at 80 ° C. and a measurement frequency of 1 Hz. It is more preferable that it is ⁇ 10 4 to 1.3 ⁇ 10 5 Pa.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a storage elastic modulus at 23 ° C. in the above range and a storage elastic modulus at 80 ° C. in the range of 7.5 ⁇ 10 3 to 1.5 ⁇ 10 5 Pa. If it exists, it can be set as the polarizing plate with an adhesive layer which does not produce a float and peeling even in a severe environment.
- Gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is usually 60 to 90% by mass.
- the gel fraction can be appropriately adjusted depending on the type and amount of the crosslinkable functional group-containing monomer (a) constituting the pressure-sensitive adhesive composition and the type and amount of the crosslinking agent (B).
- the polarizing plate (10) with an adhesive layer by one embodiment of this invention is the above-mentioned layered polarizer (20), an adhesive layer (30), a protective layer (40), and an adhesive.
- An optional protective layer (41) is further provided on the surface (20b) of the layered polarizer (20) that is not in contact with the adhesive layer (30) via an adhesive layer (31). You may make it stick.
- the adhesive layer (31) and the optional protective layer (41) may be made of the same material as the adhesive layer (30) and the protective layer (40), respectively, and are made of different materials. Also good.
- a sheet-like material (60) may be stuck on the other surface (50a) of the pressure-sensitive adhesive layer.
- the sheet-like material (60) may be a release film (separator) or various optical members made of resin or glass.
- an adhesive layer is applied on the layered polarizer, or a double-sided adhesive tape-like adhesive layer is adhered, and the layered A polarizer and a protective layer may be attached.
- a pressure-sensitive adhesive layer may be applied and formed on the surface of the protective layer that is not in contact with the adhesive layer, or a pre-prepared double-sided tape-like pressure-sensitive adhesive layer may be adhered.
- the pressure-sensitive adhesive layer when applying and forming the pressure-sensitive adhesive layer, it may be formed by casting and drying a viscous solution-like pressure-sensitive adhesive composition, or curing by irradiating active energy rays after application, It is good also as an adhesive layer.
- Production Example 1 (Preparation of acrylic polymer 1) In a flask equipped with a stirrer, a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, and a reflux condenser, 96.8 parts by mass of n-butyl acrylate, 0.2 parts by mass of acrylic acid, and 3 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate And 140 parts by mass of ethyl acetate were charged, and the contents of the flask were heated to 70 ° C. while introducing nitrogen gas into the flask. Next, 0.1 part by mass of AIBN was added with stirring to the flask sufficiently substituted with nitrogen gas.
- the reaction was performed for 8 hours while maintaining the temperature of the contents in the flask at 70 ° C. After 8 hours, 140 parts of ethyl acetate was added to the reaction mixture to obtain an acrylic polymer 1.
- the acrylic polymer 1 obtained had a weight average molecular weight of 1.8 million as measured by gel permeation chromatography (GPC), the dispersion index of the acrylic polymer 1 was 5, and the calculated acid value was 1.6. Met.
- Acrylic polymers 2 to 11 were prepared in the same procedure as in Production Example 1 except that the raw material monomers listed in Table 1 below were used.
- the weight average molecular weight of each polymer is also listed in Table 1 below.
- the acid value of the acrylic polymer was calculated by the following formula, and the weight average molecular weight of the acrylic polymer was measured by the following procedure.
- Measuring device HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
- GPC column configuration The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation) (I) TSK-GEL HXL-H (guard column) (Ii) TSK-GEL G7000HXL (Iii) TSK-GEL GMHXL (Iv) TSK-GEL GMHXL (V) TSK-GEL G2500HXL Sample concentration: diluted with tetrahydrofuran to 1.0 mg / cm 3 Mobile phase solvent: tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm 3 / min Column temperature: 40 ° C
- Example 1 (Preparation of polarizing plate test piece 1) To 100 parts by mass of the acrylic polymer (A) of Production Example 1, the components described in Table 2 described below were blended and mixed. After bubble removal, it was cast onto a PET separator using a doctor blade and dried at 90 ° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 mm.
- a polarizing plate having a protective layer made of acrylic resin on one side and a protective layer made of TAC as an optional protective layer on the other side is made of the acrylic resin
- the obtained pressure-sensitive adhesive layer was adhered to the protective layer side and allowed to stand for 1 to 7 days under conditions of room temperature 23 ° C. and humidity 65%.
- the polarizing plate is cut into a size of 150 mm ⁇ 250 mm, and then the PET separator is peeled off to expose the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is not in contact with the protective layer.
- the surface was bonded to a glass plate to produce a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate test piece 1 (glass plate and polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer) of Example 1.
- this test piece is formed by laminating a glass plate, an adhesive layer, and a polarizing plate (a protective layer, an adhesive layer and a layered polarizer) in this order, and the thickness of the layered polarizer used. Is 10 ⁇ m, the thickness of the protective layer made of acrylic resin is 40 ⁇ m, and the thickness of the protective layer made of TAC as an optional protective layer is 40 ⁇ m.
- test piece was subjected to a heat and durability test at 80 ° C./23 RH% for 500 hours, and a moisture and heat resistance test at 80 ° C./95 RH% for 500 hours.
- the results are shown in Table 2 below.
- the evaluation criteria of the heat durability test and the moisture heat resistance test are as follows. (Standard) S: No defect A: Defect area less than 1%, no problem in practical use B: Defect area of 1% or more, less than 3%, no problem in practical use C: Defect area of 3% or more, less than 5%, no problem in practical use D : Defect area is 5% or more
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Abstract
【課題】高温、高湿環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を提供すること。 【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、(メタ)アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、前記層状偏光子の少なくとも片方の面は、前記接着剤層の一方の面と当接し、前記接着剤層の他方の面は前記保護層の一方の面と当接し、前記粘着剤層の一方の面は前記保護層の他方の面と当接し、前記粘着剤層は、架橋性官能基を有するモノマー(a)の0質量部超6質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)の0~99.5質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量60万~300万のアクリル系ポリマー(A)を含み、前記アクリル系ポリマー(A)の酸価は1~50 mg KOH/gであり、前記粘着剤層の23℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が1.0×104~3.0×105 Paであることを特徴とする粘着剤層付偏光板。
Description
本発明は、粘着剤層付偏光板に関するものである。
近年、ディスプレイの軽量・薄型化の流れに従い、偏光板についても薄膜化が盛んに検討されている。しかしながら、薄膜化の結果、従来の偏光子保護層として一般的なトリアセチルセルロース層(TAC層)も薄くなることで、偏光子保護層として本来必須の機能であった、ポリビニルアルコール(PVA)樹脂製偏光子の物理的、化学的保護能が不足する傾向にある。
そこで、例えば特許文献1に記載されるように、TACよりも保護機能が高く、かつ高透明性であるアクリル系保護層への代替が検討されているが、アクリル系保護層は耐熱性が比較的低く、更に吸水率が幾分高い傾向があるため、当該アクリル系保護層上に粘着剤層を形成し、もって他の光学部材を貼着すると、高温・高湿環境時においてアクリル系保護層自体の変形や、接着界面に浮き、剥がれ等が生じやすく、偏光板を含むディスプレイとしての表示性能に不具合を生じさせることがあった。
本発明は、ポリビニルアルコール樹脂製偏光子のアクリル系保護層に、特定の粘着剤で構成された粘着剤層を貼着させることにより、高温、高湿環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決すべく、架橋性官能基を有するモノマーの0質量部超6質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリル系モノマーの0~99.5質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量60万~300万の(メタ)アクリル系ポリマーを含み、かつ、特定の酸価及び貯蔵弾性率を有する粘着剤層を用いることで、強い密着性・弾性を発現し、高温、高湿の過酷環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を得ることができることを見出した。
すなわち、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、(メタ)アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層の一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接し、粘着剤層は、架橋性官能基を有するモノマー(a)の0質量部超6質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)の0~99.5質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量60万~300万のアクリル系ポリマー(A)を含み、アクリル系ポリマー(A)の酸価は1~50 mg KOH/gであり、粘着剤層の23℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が1.0×104~3.0×105 Paであることを特徴とする。
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記架橋性官能基を有するモノマー(a)が、水酸基を有する(メタ)アクリル系モノマー及び/又はカルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーであることを特徴とする。
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、架橋剤(B)を含むことを特徴とする。
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、シランカップリング剤(C)を含むことを特徴とする。
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、80℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が7.5×103~1.5×105 Paであることを特徴とする。
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、60~90質量%のゲル分率を有することを特徴とする。
本発明によれば、高温、高湿環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を得ることができる。
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、特に断らない限り、「部」は「質量%」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。また、本発明において、「“数値1”~“数値2”」とは、端点の“数値1”及び“数値2”を含む数値範囲のことを意味し、「“数値3”超」とは端点の“数値3”を含まず、かつ“数値3”よりも大きい数値範囲を意味する。さらに、本発明において特に断らない限り、「接着剤」とは、「粘着剤」を包含する概念を指す。
<粘着剤層付偏光板>
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、(メタ)アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層の一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接しているものである。
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、(メタ)アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層の一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接しているものである。
すなわち、当該粘着剤層付き偏光板は、層状偏光子と(メタ)アクリル系樹脂組成物からなる保護層とを接着剤層で貼着し、さらに、保護層の他方の面に、粘着剤層の一方の面を貼着させてなるものである。
粘着剤層のうち、保護層と当接していない側の面は、シート状材料、例えば剥離フィルム(以下でセパレーターとも称する)と当接していてもよいし、他の光学部材と当接していてもよく、又は如何なる部材とも当接せずに、粘着剤層面が露出した状態であってもよい。
なお、上述の層状偏光子の他方の面に、さらに他の接着剤層の一方の面を当接させ、当該接着剤層の他方の面に、任意の保護層を当接させてもよい。この場合、当該“任意の保護層”は、本発明の保護層と同じく(メタ)アクリル系樹脂組成物からなるものでもよく、又はTAC、シクロオレフィン(COP)系、ポリエチレンテレフタレート(PET)系などの樹脂組成物からなるものでもよい。
<層状偏光子>
本発明の層状偏光子は、ポリビニルアルコール樹脂(PVA樹脂)を含むものであり、従来公知のPVA系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン-ビニルアルコール系樹脂フィルム、等のビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性色素などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの(例えば、特開2001-296427号公報、特開平7-333426号公報参照。)、(ii)上記(i)において二色性材料とともに液晶性を有する複屈折材料をビニルアルコール系樹脂フィルム中に有するもの(例えば、特開2007-72203号公報参照。)、(iii)PVA系樹脂やエチレン-ビニルアルコール系樹脂を脱水あるいは脱酢酸して連続するポリエン構造を導入し、これを延伸して得られるポリエン系フィルム(例えば、特開2007-17845号公報参照。)、などを挙げることができる。
本発明の層状偏光子は、ポリビニルアルコール樹脂(PVA樹脂)を含むものであり、従来公知のPVA系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン-ビニルアルコール系樹脂フィルム、等のビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性色素などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの(例えば、特開2001-296427号公報、特開平7-333426号公報参照。)、(ii)上記(i)において二色性材料とともに液晶性を有する複屈折材料をビニルアルコール系樹脂フィルム中に有するもの(例えば、特開2007-72203号公報参照。)、(iii)PVA系樹脂やエチレン-ビニルアルコール系樹脂を脱水あるいは脱酢酸して連続するポリエン構造を導入し、これを延伸して得られるポリエン系フィルム(例えば、特開2007-17845号公報参照。)、などを挙げることができる。
中でも、偏光特性が優れる点から、PVA系フィルムにヨウ素が吸着された一軸延伸フィルムからなる層状偏光子が好適である。
かかる偏光子の厚さは、通常は0.1~100μmであり、特に1~30μm、更に3~15μmのものが好適に用いられる。
<保護層>
本発明の保護層は(メタ)アクリル系樹脂組成物からなるものであって、上記層状偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を用いて貼着されるものである。すなわち、当該保護層が(メタ)アクリル系樹脂組成物からなることで、従来のトリアセチルセルロース(TAC)保護層と比較して低い透水率を有し、かつ高い透明性を有することを特徴とするものである。
本発明の保護層は(メタ)アクリル系樹脂組成物からなるものであって、上記層状偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を用いて貼着されるものである。すなわち、当該保護層が(メタ)アクリル系樹脂組成物からなることで、従来のトリアセチルセルロース(TAC)保護層と比較して低い透水率を有し、かつ高い透明性を有することを特徴とするものである。
かかる保護層の材料としては、(メタ)アクリル樹脂を主成分とするものであれば特に限定されず、当該(メタ)アクリル系樹脂に、従来公知の環状オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂、(含フッ素)ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、エポキシ樹脂などを配合してなるものであってもよい。
なお、ここでいう「(メタ)アクリル樹脂を主成分とする」とは、当該保護層全質量を100質量部とした際、当該(メタ)アクリル樹脂の占める割合が70質量%以上である場合をいう。
本発明の(メタ)アクリル樹脂としては、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体、脂環族炭化水素基を有する重合体〔例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など〕、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高ガラス転移温度の(メタ)アクリル系樹脂、ゴム-アクリル系グラフト型コアシェルポリマーなどが挙げられる。
かかる(メタ)アクリル系樹脂フィルムの市販品としては、三菱レイヨン社製「アクリペットVRL20A」、「アクリペットIRD-70」、UMGABS社製「MUX-60」などが挙げられる。
なお、上記保護層と接着剤層との親和性を高めるために各種表面処理を行うことも可能であり、保護層の表面に(メタ)アクリル酸エステル系ラテックスやスチレン系ラテックス、ポリエチレンイミン、ポリウレタン/ポリエステル共重合体などを含有する易接着層やアンカーコート層を設けたり、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などのカップリング剤による表面処理やコロナ処理を行ってもよく、これらの表面処理法を併用したりすることも可能である。
また、帯電防止剤を保護層表面に塗布あるいはフィルム中に含有させたものも好ましく用いられる。
かかる保護層の厚みは特に限定されないが、通常は偏光子よりも厚いものが用いられ、偏光子の基材として強度付与の機能をもつものであり、通常5~100μm、好ましくは10~80μmである。
また、かかる保護フィルムは、偏光子の積層されない面にハードコート層を設けたり、スティッキング防止、反射防止、アンチグレアなどの各種処理を施したりすることも可能である。
<接着剤層>
本発明の接着剤層は、上記層状偏光子と、保護層とに当接してなるものである。すなわち、当該接着剤層は、層状偏光子と保護層を貼着してなるものである。
本発明の接着剤層は、上記層状偏光子と、保護層とに当接してなるものである。すなわち、当該接着剤層は、層状偏光子と保護層を貼着してなるものである。
当該接着剤層を構成する接着剤は特に限定されず、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤などの、従来公知のものを用いることができる。
<粘着剤層>
本発明の粘着剤層は、上記保護層が有する二つの面のうち、接着剤層と当接していない側の面に当接してなるものである。すなわち、当該粘着剤層の少なくとも一方の面は保護層と当接している。
本発明の粘着剤層は、上記保護層が有する二つの面のうち、接着剤層と当接していない側の面に当接してなるものである。すなわち、当該粘着剤層の少なくとも一方の面は保護層と当接している。
当該粘着剤層はアクリル系ポリマー(A)を含む粘着剤からなるものであり、23℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が1.0×104~3.0×105 Paであることを特徴とするものである。
また、当該粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、任意で架橋剤(B)、シランカップリング剤(C)、帯電防止剤(D)、その他添加剤(E)などを含んでいてもよい。
ここで、当該粘着剤層を構成する粘着剤組成物の、各構成成分について詳述する。
アクリル系ポリマー(A)
本発明のアクリル系ポリマー(A)は、少なくとも、架橋性官能基を有するモノマー(a)の0質量部超6質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)の0~99.5質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量60万~300万のものである。
本発明のアクリル系ポリマー(A)は、少なくとも、架橋性官能基を有するモノマー(a)の0質量部超6質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)の0~99.5質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量60万~300万のものである。
すなわち当該アクリル系ポリマー(A)は、上記モノマー(a)を必須の共重合モノマー成分として含むが、上記モノマー(b)は任意成分であり、さらに任意で他の共重合モノマー成分としてモノマー(c)を含んでいてもよい。
架橋性官能基を有するモノマー(a)
ここでいう「架橋性官能基」とは、重合成分としてポリマー鎖に取り込まれ、その後、粘着剤層を構成する際に、当該官能基と他のポリマー鎖中の官能基との反応により、又は当該官能基と架橋剤(B)との反応により、粘着剤層の系内でポリマー鎖同士の三次元架橋を形成し得る官能基のことを指す。
ここでいう「架橋性官能基」とは、重合成分としてポリマー鎖に取り込まれ、その後、粘着剤層を構成する際に、当該官能基と他のポリマー鎖中の官能基との反応により、又は当該官能基と架橋剤(B)との反応により、粘着剤層の系内でポリマー鎖同士の三次元架橋を形成し得る官能基のことを指す。
このような架橋性官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。
架橋性官能基として水酸基を有するモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-クロロプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
架橋性官能基としてアミノ基を有するモノマーとしては、例えば、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N’-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N’-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、アクリルアミドなどが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
架橋性官能基としてカルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
架橋性官能基を有するモノマーの中でも、粘着剤層の系内で三次元架橋構造を形成しやすい点から、水酸基を有するモノマーが好ましく、より具体的には、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。
架橋性官能基を有するモノマー(a)の配合量は、アクリル系ポリマー(A)の全質量100質量部中、0質量部超6質量部以下、好ましくは0.05~6質量部、より好ましくは0.1~5質量部である。
架橋性官能基を有するモノマー(a)の配合量が0質量部超であると、得られるポリマー及び粘着剤層に適度な凝集力を与え、耐熱耐久性、耐湿熱耐久性に優れた粘着剤層付偏光板を得ることができ、かつ配合量を6質量部以下することで、粘着剤層の極性を低く抑え、もって疎水性を保つことにより水蒸気透過率を低下させ、水蒸気バリア性を高めることができる。
アルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)
本発明のアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)は、炭素数8以上の直鎖状、分岐鎖状又は環状アルキル基を有するアクリル系モノマーである。
このようなモノマーとしては、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、n-ラウリル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、n-ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、などが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
アルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)におけるアルキル基の炭素数には特に制限が無いが、通常は18以下である。
本発明のアクリル系ポリマー(A)はアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)を必須の重合成分としていないが、粘着剤層に疎水性を付与して水蒸気透過性を低下させ、水蒸気バリア性を高めることができる点で、本発明のアクリル系ポリマー(A)にはアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)を配合することが好ましく、特にラウリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレートが好ましい。
アルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)の配合量は、アクリル系ポリマー(A)の全質量100質量部中、0~98質量部、好ましくは15~97質量、より好ましくは18~96質量部である。
モノマー(c)
本発明のアクリル系ポリマー(A)は、上述したモノマー(a)、(b)以外にも、任意でその他のモノマー(c)を含んでいてもよい。モノマー(c)は、例えば炭素数1~7の直鎖状、分岐鎖状又は環状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリル系モノマー、芳香環含有モノマーであり、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、などが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明のアクリル系ポリマー(A)は、上述したモノマー(a)、(b)以外にも、任意でその他のモノマー(c)を含んでいてもよい。モノマー(c)は、例えば炭素数1~7の直鎖状、分岐鎖状又は環状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリル系モノマー、芳香環含有モノマーであり、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、などが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
モノマー(c)を配合する場合は、粘着剤層を形成した際の粘着物性のコントロールがしやすい点で、ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが好ましい。
その他のモノマー(c)の配合量は、アクリル系ポリマー(A)の全質量100質量部中、0~98質量部である。
アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量
アクリル系ポリマー(A)は、重量平均分子量(Mw)が60万~300万のものであり、好ましくは70万~250万、より好ましくは80万~200万である。重量平均分子量が60万~300万であると、得られる粘着剤層及び粘着型偏光板の耐久性を高めることができる観点から好ましい。
アクリル系ポリマー(A)は、重量平均分子量(Mw)が60万~300万のものであり、好ましくは70万~250万、より好ましくは80万~200万である。重量平均分子量が60万~300万であると、得られる粘着剤層及び粘着型偏光板の耐久性を高めることができる観点から好ましい。
アクリル系ポリマー(A)の酸価
本発明のアクリル系ポリマー(A)は、その酸価が1~50mgKOH/gとなるものであり、好ましくは3~48mgKOH/g、より好ましくは8~35mgKOH/gである。なお、アクリル系ポリマー(A)の酸価は、共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量(X)、カルボキシル基含有モノマーの配合量(Y質量%)を基に、以下の式により算定される。なお、下記式中の“56.1”はKOHの分子量である。
本発明のアクリル系ポリマー(A)は、その酸価が1~50mgKOH/gとなるものであり、好ましくは3~48mgKOH/g、より好ましくは8~35mgKOH/gである。なお、アクリル系ポリマー(A)の酸価は、共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量(X)、カルボキシル基含有モノマーの配合量(Y質量%)を基に、以下の式により算定される。なお、下記式中の“56.1”はKOHの分子量である。
アクリル系ポリマーの酸価(mgKOH/g)
=56.1/X×Y/100×1000
=561/X×Y
=56.1/X×Y/100×1000
=561/X×Y
アクリル系ポリマー(A)の酸価が1~50mgKOH/gの範囲であると、得られる粘着剤層付偏光板が耐熱耐久性、耐湿熱耐久性に優れたものとなる。
アクリル系ポリマー(A)の調製方法
本発明のアクリル系ポリマー(A)の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
本発明のアクリル系ポリマー(A)の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ-i-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシビバレート、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-アミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-オクチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-α-クミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルパーオキシシクロヘキシル)ブタン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-オクチルパーオキシシクロヘキシル)ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、2,2´-アゾビス-i-ブチロニトリル、2,2´-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、2,2´-アゾビス-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
なお、本発明のアクリル系ポリマー(A)の調製に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて連鎖移動剤を使用してもよい。
架橋剤(B)
本発明の粘着剤組成物は、任意で架橋剤(B)を含んでいてもよい。このような架橋剤は、常温又は加熱下でアクリル系ポリマー(A)と反応し、架橋構造を形成し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられ、特にイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。本発明において架橋剤を用いる場合、上述したうち1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の粘着剤組成物は、任意で架橋剤(B)を含んでいてもよい。このような架橋剤は、常温又は加熱下でアクリル系ポリマー(A)と反応し、架橋構造を形成し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられ、特にイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。本発明において架橋剤を用いる場合、上述したうち1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの2価以上のアルコール類に付加反応させた、分子内にイソシアネート基を2以上含む多官能イソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等、およびこれらの誘導体が挙げられる。
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。
架橋剤(B)の配合量は、アクリル系ポリマー(A)の100質量部に対し0~3質量部、好ましくは0.005~2.5質量部、より好ましくは0.01~2質量部である。配合量が0.005~2.5質量部の範囲にあると、粘着剤層のゲル分率及び貯蔵弾性率を所定の範囲に調整することができる点で好ましい。
シランカップリング剤(C)
本発明の粘着剤組成物は、任意でシランカップリング剤(C)を含んでいてもよい。このようなシランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン,ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;3-アミノプロピルトリメトキシシラン,N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン及びN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-オキソブタン酸3-(トリメトキシシリル)プロピル、及びオリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、アクリル系ポリマー(A)中に含まれる官能基と反応して共有結合を形成する官能基、又はアクリル系ポリマー(A)と相互作用することによる結合を形成し得る官能基を有しているシランカップリング剤が、湿熱環境下で剥がれを生じさせにくいという点で好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、任意でシランカップリング剤(C)を含んでいてもよい。このようなシランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン,ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;3-アミノプロピルトリメトキシシラン,N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン及びN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-オキソブタン酸3-(トリメトキシシリル)プロピル、及びオリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、アクリル系ポリマー(A)中に含まれる官能基と反応して共有結合を形成する官能基、又はアクリル系ポリマー(A)と相互作用することによる結合を形成し得る官能基を有しているシランカップリング剤が、湿熱環境下で剥がれを生じさせにくいという点で好ましい。
シランカップリング剤(C)の配合量は、アクリル系ポリマー(A)の100質量部に対し0~1質量部、好ましくは0.01~0.5質量部、より好ましくは0.03~0.3質量部である。配合量が0.01~0.5質量部の範囲にあると、粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体との接着を良好に保つことができるため好ましい。
帯電防止剤(D)
本発明の粘着剤組成物は、任意で帯電防止剤(D)を含んでいてもよい。このような帯電防止剤としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、25℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、任意で帯電防止剤(D)を含んでいてもよい。このような帯電防止剤としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、25℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられる。
より具体的には、2-メチル-1-ピロリンテトラフルオロボレート、1-エチル-2-フェニルインドールテトラフルオロボレート、1,2-ジメチルインドールテトラフルオロボレート、1-エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムアセテート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムジシアナミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムブロミド、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-へキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、3-メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-オクチル-4-メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ヘキシル-4-メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ノニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
帯電防止剤(D)の配合量は、アクリル系ポリマー(A)の100質量部に対して0~10質量部、好ましくは0.1~8質量部、より好ましくは0.5~5質量部である。
配合量が0.1~8質量部の範囲にあると、粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合、被着体間の帯電を防いで作業性を向上させつつ、粘着剤層としても良好な粘着物性を発揮できるため好ましい。
その他添加剤(E)
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した際の物性を損なわない範囲で、任意で種々の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤(E)としては、具体的には、粘着付与樹脂、粘着力低下剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子などが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した際の物性を損なわない範囲で、任意で種々の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤(E)としては、具体的には、粘着付与樹脂、粘着力低下剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子などが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
粘着剤層の調製方法
本発明の粘着剤組成物は、通常、上述のアクリル系ポリマー(A)に対し、必要に応じて架橋剤(B)、シランカップリング剤(C)又は帯電防止剤(D)を、同時に又は任意の順番で混合して調製される。また、アクリル系ポリマー(A)と架橋剤(B)成分とを混合するにあたり、アクリル系ポリマー(A)を溶液重合により調製した場合は、重合完了後のアクリル系ポリマー(A)を含む溶液に架橋剤(B)を添加してもよい。
本発明の粘着剤組成物は、通常、上述のアクリル系ポリマー(A)に対し、必要に応じて架橋剤(B)、シランカップリング剤(C)又は帯電防止剤(D)を、同時に又は任意の順番で混合して調製される。また、アクリル系ポリマー(A)と架橋剤(B)成分とを混合するにあたり、アクリル系ポリマー(A)を溶液重合により調製した場合は、重合完了後のアクリル系ポリマー(A)を含む溶液に架橋剤(B)を添加してもよい。
このようにして得られた粘着剤組成物を、剥離フィルム上に流延、乾燥させるか、又は必要に応じて活性エネルギー線を照射することにより、両面粘着テープ形態の粘着剤層を調製してもよいし、上述の保護層上に直接、粘着剤組成物を流延、乾燥させるか、又は活性エネルギー線を照射することにより、保護層上に直接、粘着剤層を形成してもよい。
なお、粘着剤層の厚みは特に制限されないが、通常は1~50μm、好ましくは5~30μm程度である。
粘着剤層の貯蔵弾性率
本発明の粘着剤層は、その23℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が1.0×104~3.0×105 Paであることを特徴とするものであって、好ましくは3.0×104~2.8×105 Pa、より好ましくは5.0×104~2.6×105 Paである。
本発明の粘着剤層は、その23℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が1.0×104~3.0×105 Paであることを特徴とするものであって、好ましくは3.0×104~2.8×105 Pa、より好ましくは5.0×104~2.6×105 Paである。
また、本発明の粘着剤層は、その80℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が7.5×103~1.5×105 Paであることが好ましく、1.5×104~1.3×105 Paであることがより好ましい。
本発明の粘着剤層は、23℃での貯蔵弾性率が上記範囲にあることに加え、さらに80℃での貯蔵弾性率が7.5×103~1.5×105 Paの範囲にあると、過酷環境下においても浮きや剥がれを生じることのない粘着剤層付偏光板とすることができる。
粘着剤層のゲル分率
本発明の粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、通常は60~90質量%である。
本発明の粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、通常は60~90質量%である。
ゲル分率の調整にあたっては、粘着剤組成物を構成する架橋性官能基含有モノマー(a)の種類や使用量、架橋剤(B)の種類や使用量により適宜調整することができる。
<粘着剤層付偏光板の製造方法>
以下、図面を参照しつつ、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板について詳述する。
以下、図面を参照しつつ、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板について詳述する。
図1に示すように、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板(10)は、上述の層状偏光子(20)、接着剤層(30)、保護層(40)及び粘着剤層(50)を含んでなるものであって、層状偏光子の少なくとも片方の面(20a)は、接着剤層の一方の面(30b)と当接し、接着剤層の他方の面(30a)は保護層(40)の一方の面(40b)と当接し、粘着剤層の一方の面(50b)は保護層の他方の面(40a)と当接してなるものである。
なお、層状偏光子(20)のうち、当該接着剤層(30)と当接していない側の面(20b)に、さらに接着剤層(31)を介して、任意の保護層(41)を貼着させてもよい。この場合、接着剤層(31)及び任意の保護層(41)は、それぞれ接着剤層(30)及び保護層(40)と同じ材料で構成されていてもよく、異なる材料で構成されていてもよい。
さらに、粘着剤層の他方の面(50a)上には、シート状材料(60)が貼着されていてもよい。この場合、当該シート状材料(60)は、剥離フィルム(セパレーター)であってもよく、樹脂又はガラスで構成された種々の光学部材であってもよい。
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板の製造に際しては、層状偏光子上に接着剤層を塗布形成するか、又は両面粘着テープ状の接着剤層を貼着し、もって、層状偏光子と保護層を貼着させてもよい。
さらに、当該保護層における、接着剤層と当接していない側の面に、粘着剤層を塗布形成するか、又はあらかじめ調製された両面テープ状の粘着剤層を貼着させてもよい。
なお、粘着剤層を塗布形成する際は、粘稠溶液状の粘着剤組成物を流延し、乾燥させることで形成してもよいし、塗布後に活性エネルギー線を照射することで硬化させ、粘着剤層としてもよい。
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
<アクリル系ポリマー(A)の調製>
製造例1(アクリル系ポリマー1の調製)
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、n-ブチルアクリレートの96.8質量部と、アクリル酸の0.2質量部と、2-ヒドロキエチルアクリレートの3質量部と、酢酸エチルの140質量部とを仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を70℃に加熱した。次いで、窒素ガスで十分に置換されたフラスコ内に、AIBNの0.1質量部を攪拌下で添加した。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、n-ブチルアクリレートの96.8質量部と、アクリル酸の0.2質量部と、2-ヒドロキエチルアクリレートの3質量部と、酢酸エチルの140質量部とを仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を70℃に加熱した。次いで、窒素ガスで十分に置換されたフラスコ内に、AIBNの0.1質量部を攪拌下で添加した。
フラスコ内の内容物の温度を70℃に維持しながら8時間反応させた。8時間経過後の反応混合物に酢酸エチル140部を添加して、アクリル系ポリマー1を得た。
得られたアクリル系ポリマー1のゲルパーミエ一ションクロマトグラフィー(GPC)により測定された重量平均分子量は180万であり、アクリル系ポリマー1の分散指数は5であり、酸価の計算値は1.6であった。
製造例2~11(アクリル系ポリマー2~11の調製)
下記、表1に記載した原料モノマーを使用したことを除き、製造例1と同様の手順でアクリル系ポリマー2~11を調製した。
得られたアクリル系ポリマー1~11の原料モノマーの他、各ポリマーの重量平均分子量等も下記表1に併せて記載する。
なお、表1における略語は以下の意味である。
BA:ブチルアクリレート
BzA:ベンジルアクリレート
LA:ラウリルアクリレート
LMA:ラウリルメタクリレート
iSTA:イソステアリルアクリレート
AA:アクリル酸
2-HEA:2-ヒドロキエチルアクリレート
BA:ブチルアクリレート
BzA:ベンジルアクリレート
LA:ラウリルアクリレート
LMA:ラウリルメタクリレート
iSTA:イソステアリルアクリレート
AA:アクリル酸
2-HEA:2-ヒドロキエチルアクリレート
また、アクリル系ポリマーの酸価は下記計算式により算定し、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は下記手順により測定した。
<酸価算定手順>
アクリル系ポリマーの酸価(mgKOH/g)=561/X×Y
共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量(X)
カルボキシル基含有モノマーの配合量(Y質量%)
アクリル系ポリマーの酸価(mgKOH/g)=561/X×Y
共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量(X)
カルボキシル基含有モノマーの配合量(Y質量%)
<重量平均分子量および分散指数測定手順>
アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)及び分散指数(Mw/Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)を求めたものである。
アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)及び分散指数(Mw/Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)を求めたものである。
<GPC測定条件>
測定装置:HLC-8120GPC(東ソー社製)
GPCカラム構成:以下の5連カラム(すべて東ソー社製)
(i)TSK-GEL HXL-H (ガードカラム)
(ii)TSK-GEL G7000HXL
(iii)TSK-GEL GMHXL
(iv)TSK-GEL GMHXL
(v)TSK-GEL G2500HXL
サンプル濃度:1.0mg/cm3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0cm3/min
カラム温度:40℃
測定装置:HLC-8120GPC(東ソー社製)
GPCカラム構成:以下の5連カラム(すべて東ソー社製)
(i)TSK-GEL HXL-H (ガードカラム)
(ii)TSK-GEL G7000HXL
(iii)TSK-GEL GMHXL
(iv)TSK-GEL GMHXL
(v)TSK-GEL G2500HXL
サンプル濃度:1.0mg/cm3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0cm3/min
カラム温度:40℃
<粘着剤層付偏光板の作製>
実施例1(偏光板試験片1の作製)
製造例1のアクリル系ポリマー(A)の100質量部に対し、後述の表2に記載する成分を配合して混合した。泡抜け後、ドクターブレートを用いPETセパレータに流延し、90℃で3分間乾燥して、厚さ25mmの粘着剤層を作製した。
実施例1(偏光板試験片1の作製)
製造例1のアクリル系ポリマー(A)の100質量部に対し、後述の表2に記載する成分を配合して混合した。泡抜け後、ドクターブレートを用いPETセパレータに流延し、90℃で3分間乾燥して、厚さ25mmの粘着剤層を作製した。
当該粘着剤層を乾燥後、アクリル樹脂からなる保護層を一方の面側に有し、他方の面側に、任意の保護層としてTACからなる保護層を有する偏光板の、当該アクリル樹脂からなる保護層側に、得られた粘着剤層を貼着し、室温23℃、湿度65%の条件下、1~7日間静置した。
その後、この偏光板を150mm×250mmの大きさに裁断した後、PETセパレータを剥離して、粘着剤層の、保護層と当接されていない側の面を露出させ、当該露出させた側の面をガラス板に貼り合わせて、実施例1の粘着剤層付偏光板試験片1(ガラス板および粘着剤層付偏光板)を作製した。
すなわちこの試験片は、ガラス板と、粘着剤層と、偏光板(保護層、接着剤層及び層状偏光子)とがこの順で積層されてなるものであり、用いた層状偏光子の厚さは10μm、アクリル樹脂からなる保護層の厚さは40μm、任意の保護層としてのTACからなる保護層の厚さは40μmである。
この試験片について、80℃/23RH%、500時間での耐熱耐久試験、80℃/95RH%、500時間での耐湿熱耐久試験を行った。結果を後述の表2に示す。
実施例2~11、比較例1~4(偏光板試験片2~15の作製)
表1記載のポリマーを用い、表2記載の配合とした以外は、実施例1と同様の手順で粘着剤層付偏光板試験片2~15(ガラス板および粘着剤層付偏光板)を作製し、同様に耐熱耐久試験、耐湿熱耐久試験を行った。結果を後述の表2に併せて示す。
なお、耐熱耐久試験、耐湿熱耐久試験の評価基準は下記のとおりである。
(基準)
S :欠陥無し
A :欠陥面積1%未満、実用上問題無し
B :欠陥面積1%以上、3%未満で実用上問題無し
C :欠陥面積が3%以上、5%未満で実用上問題無し
D :欠陥面積が5%以上で実用上問題有り
(基準)
S :欠陥無し
A :欠陥面積1%未満、実用上問題無し
B :欠陥面積1%以上、3%未満で実用上問題無し
C :欠陥面積が3%以上、5%未満で実用上問題無し
D :欠陥面積が5%以上で実用上問題有り
<貯蔵弾性率の測定>
貯蔵弾性率の測定に際しては、実施例1~11及び比較例1~4の試験片に用いたそれぞれの粘着剤層のみを複数用意し、これを積層することで、1mm厚の貯蔵弾性率測定用試験片を作製した。この試験片を用いて、アントンパール(AntonPaar)社製のモジュラーコンパクトレオメーターMCR300を用い、貯蔵弾性率(G´)を測定した。なお、測定周波数は1Hzとした。測定結果は下記表2に併せて示す。
貯蔵弾性率の測定に際しては、実施例1~11及び比較例1~4の試験片に用いたそれぞれの粘着剤層のみを複数用意し、これを積層することで、1mm厚の貯蔵弾性率測定用試験片を作製した。この試験片を用いて、アントンパール(AntonPaar)社製のモジュラーコンパクトレオメーターMCR300を用い、貯蔵弾性率(G´)を測定した。なお、測定周波数は1Hzとした。測定結果は下記表2に併せて示す。
なお、表2における略語は以下の意味である。
L-45:トリレンジイソシアネート系架橋剤(綜研化学社製)
E-5XM:エポキシ系架橋剤(綜研化学社製)
A-50:シランカップリング剤(綜研化学社製)
AS-A:1-オクチル-4-メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド
AS-B:トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド
L-45:トリレンジイソシアネート系架橋剤(綜研化学社製)
E-5XM:エポキシ系架橋剤(綜研化学社製)
A-50:シランカップリング剤(綜研化学社製)
AS-A:1-オクチル-4-メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド
AS-B:トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド
10 粘着剤層付偏光板
20 層状偏光子
30 接着剤層
31 接着剤層
40 保護層
41 任意の保護層
50 粘着剤層
60 シート状材料
20 層状偏光子
30 接着剤層
31 接着剤層
40 保護層
41 任意の保護層
50 粘着剤層
60 シート状材料
Claims (6)
- ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、(メタ)アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、前記層状偏光子の少なくとも片方の面は、前記接着剤層の一方の面と当接し、前記接着剤層の他方の面は前記保護層の一方の面と当接し、前記粘着剤層の一方の面は前記保護層の他方の面と当接し、前記粘着剤層は、架橋性官能基を有するモノマー(a)の0質量部超6質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリル系モノマー(b)の0~99.5質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量60万~300万のアクリル系ポリマー(A)を含み、前記アクリル系ポリマー(A)の酸価は1~50 mg KOH/gであり、前記粘着剤層の23℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が1.0×104~3.0×105 Paであることを特徴とする粘着剤層付偏光板。
- 前記架橋性官能基を有するモノマー(a)が、水酸基を有する(メタ)アクリル系モノマー及び/又はカルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーであることを特徴とする、請求項1記載の粘着剤層付偏光板。
- 前記粘着剤層が、架橋剤(B)を含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の粘着剤層付偏光板。
- 前記粘着剤層が、シランカップリング剤(C)を含むことを特徴とする、請求項1~3いずれか1項に記載の粘着剤層付偏光板。
- 前記粘着剤層が、80℃、測定周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G´)が7.5×103~1.5×105 Paであることを特徴とする、請求項1~4いずれか1項に記載の粘着剤層付偏光板。
- 前記粘着剤層が、60~90質量%のゲル分率を有することを特徴とする、請求項1~5いずれか1項に記載の粘着剤層付偏光板。
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CN111278940A (zh) * | 2017-11-10 | 2020-06-12 | 株式会社Lg化学 | 光学层合体 |
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- 2015-06-02 JP JP2015112684A patent/JP2018124299A/ja active Pending
-
2016
- 2016-05-24 WO PCT/JP2016/065369 patent/WO2016194715A1/ja active Application Filing
- 2016-05-27 TW TW105116673A patent/TW201700678A/zh unknown
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