WO2016171480A1 - 폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치 - Google Patents

폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치 Download PDF

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이중규
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
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    • HELECTRICITY
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    • H10F19/80Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/85Protective back sheets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • Embodiments relate to a polymer film, a solar panel protective film, and a photovoltaic device including the same.
  • PVDF Polyvinylidene fluoride
  • PVDF film many kinds of objects are coated with a PVDF film, and in addition to the above-described physical properties, various physical properties are additionally required for the PVDF film. That is, there is a need for good adhesion to the object to be coated (substrate) and good heat resistance to withstand exposure to mild climatic conditions or high temperature processes. For example, there is a need for high strength and flexibility to withstand the mechanical pressure generated when drawing.
  • Korean Laid-Open Patent Publication No. 10-2011-0118736 discloses a PVDF substrate film exhibiting good flexibility and high strength, and discloses a multilayered film in which a PET or PEN sheet and the PVDF substrate film are combined.
  • the fluorine-based polymer resins constituting the existing fluorine-based polymer film including the PVDF base film disclosed in Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2011-0118736, do not mix with each other when coextruded with PET resin (immiscible) There was a problem causing it.
  • Embodiments provide a polymer film, a solar panel protective film, and a photovoltaic device including the same, which can be easily manufactured with improved peel strength.
  • a first layer comprising a polyester resin
  • the second layer comprises more than 50 wt% to 90 wt% or less of fluorinated resin and 5 to 25 wt% of bonding strength improving resin, and the bonding force between the bonding force improving resin and the polyester resin is the fluorine resin and the poly It provides a polymer film that is greater than the bonding force between ester resins.
  • a first layer comprising a polyester resin
  • the second layer comprises more than 50 wt% to 90 wt% or less of fluorinated resin and 5 to 25 wt% of bonding strength improving resin, and the bonding force between the bonding force improving resin and the polyester resin is the fluorine resin and the poly It provides a solar panel protective film, which is greater than the bonding force between ester resins.
  • Solar panels And it provides a photovoltaic device comprising the protective film disposed on at least one surface of the solar cell panel.
  • the polymer film according to the embodiment is formed by coextrusion of a fluorine-based resin (second layer) and a polyester resin (first layer), and by using the fluorine-based resin together with a bonding strength improving resin, The bonding force between the second layers is improved.
  • the first layer and the second layer may be strongly bonded to each other to form one laminated film.
  • the embodiment easily forms the fluorine-based resin layer and the polyester resin layer having the improved peel strength with each other by one co-extrusion to a desired thickness. can do.
  • FIG. 1 is a view illustrating one cross section of a solar panel protective film according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a view illustrating a cross section of the solar cell apparatus according to an embodiment.
  • Embodiments include a first layer comprising a polyester resin; And a second layer formed on one surface or both surfaces of the first layer, wherein the first layer and the second layer have a coextruded structure, and the second layer is more than 50 wt% to 90 wt% or less
  • a resin film comprising a resin and a bonding strength improving resin of 5 to 25% by weight, wherein the bonding force between the bonding force improving resin and the polyester resin is larger than the bonding force between the fluorine-based resin and the polyester resin.
  • FIG. 1 is a view illustrating one cross section of a solar panel protective film according to an embodiment.
  • a solar panel protective film includes a first layer 100, a second layer 200, and a third layer 300.
  • the first layer comprises a polyester resin.
  • the first layer comprises at least one polyester resin.
  • the polyester resin may be a homopolymerized polyester or a copolyester.
  • the first layer may comprise about 80% by weight or more of the polyester resin.
  • the first layer may include the polyester resin in an amount of about 90% by weight or more.
  • the first layer may include the polyester resin in an amount of about 95% by weight or more.
  • the first layer may include the polyester resin in an amount of about 99% by weight or more.
  • the polyester resin includes a diol component and a dicarboxylic acid component.
  • the polyester resin may be composed entirely of the diol component and the dicarboxylic acid component.
  • the polyester resin may include about 95 mol% or more of the diol component and the dicarboxylic acid component.
  • the polyester resin may be formed by transesterification of the diol component and the dicarboxylic acid component and then polymerization.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2, 2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol, Spiroglycol, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2
  • the diol component comprises about 20 mol% to about 97 mol% ethylene glycol, and at least one of neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and spiroglycol to about 3 mol% to about 80 It may be included in the content of mol%.
  • the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and orthophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acid; Ester esters thereof; And mixtures thereof.
  • the dicarboxylic acid component may comprise at least about 80 mole percent aromatic dicarboxylic acid.
  • the dicarboxylic acid component may comprise from about 20 mol% to about 97 mol% terephthalic acid and from about 3 mol% to about 80 mol% isophthalic acid.
  • the second layer is in direct contact with the first layer.
  • the second layer may directly contact the top and / or bottom surface of the first layer.
  • the second layer may be in direct contact with the entire top and / or bottom of the first layer.
  • the second layer includes a fluorine resin and a bonding force improving resin.
  • the fluorine-based resin and the bonding force improving resin are mixed with each other. That is, the second layer includes a mixture of the fluorine resin and the bonding force improving resin.
  • the fluorine-based resin may be a polymer containing fluorine.
  • the fluorine-based resin examples include ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-hexafluoro Ropropylene-vinylidene fluoride copolymer (THV), copolymers thereof, and mixtures thereof.
  • ETFE ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • FEP tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
  • FEP tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
  • the fluorine-based resin may be homopolymerized polyvinylidene fluoride or copolymerized polyvinylidene fluoride.
  • PVDF is a copolymer resin
  • vinylidene fluoride (VF2) and a comonomer are resin copolymerized in the weight ratio of 50: 50-99: 1.
  • Comonomers that can be copolymerized are preferably fluorinated monomers, for example vinyl fluoride; Trifluoroethylene (VF 3); Chlorotrifluoroethylene (CTFE); 1,2-difluoroethylene; Tetrafluoroethylene (TFE); Hexafluoropropylene (HFP); Perfluoro (alkylvinyl) ethers such as perfluoro (methylvinyl) ether (PMVE), perfluoro (ethylvinyl) ether (PEVE) and perfluoro (propylvinyl) ether (PPVE); Perfluoro (1,3-diosol); And perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-diosol) (PDD).
  • chlorotrifluoroethylene (CTFE) hexafluoropropylene
  • HFP hexafluoropropylene
  • TFE tetrafluoroethylene
  • the viscosity measured by a capillary flow meter under conditions of shear rate of 100 s ⁇ 1 and 230 ° C. is preferably 100 to 2,500 Pa ⁇ s, preferably 500 to 2,000 Pa ⁇ s. More preferred.
  • the content of the fluorine-based resin, in particular PVDF is preferably greater than 50% by weight and 90% by weight, particularly 60 to 80% by weight, based on the total weight of the second layer. If the content of PVDF is 50% by weight or less, there may be a limit in sufficient weather resistance expression, when the content of more than 90% by weight more than necessary properties may be expressed or manufacturing costs may increase.
  • the bonding force improving resin has improved bonding force with the first layer.
  • the bonding force improving resin has improved bonding strength with the polyester resin. More specifically, the bonding force between the bonding force improving resin and the polyester resin included in the first layer is greater than the bonding force between the fluorine-based resin and the polyester resin. More specifically, with respect to the polyester resin, the bonding force of the bonding force improving resin may be about 1.3 times or more greater than the bonding force of the fluorine-based resin. More specifically, with respect to the polyester resin, the bonding force of the bonding force improving resin may be about 1.5 times or more greater than the bonding force of the fluorine-based resin. More specifically, with respect to the polyester resin, the bonding force of the bonding force improving resin may be about three times or more greater than the bonding force of the fluorine-based resin.
  • the bonding force improving resin may be an acrylic resin.
  • the bonding force improving resin may be a substituted or unsubstituted polymethyl methacrylate (PMMA) resin.
  • the adhesion enhancing resin may be a single resin of methyl methacrylate monomer or a copolymer resin with other comonomers.
  • MMA methyl methacrylate
  • a comonomer resins copolymerized in the weight ratio of 50: 50-99: 1.
  • Examples of comonomers that can be copolymerized include alkyl (meth) acrylates, acrylonitrile, butadiene, styrene, isoprene and mixtures thereof.
  • alkyl (meth) acrylates are described in Kirk- Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition , Vol. 1, p. 292-293 & Vol. 16, p. 475-478.
  • the copolymer resin may be a copolymer of methyl acrylate and / or ethyl acrylate comonomer in an amount of 1 to 20% by weight, in particular 5 to 15% by weight.
  • PMMA may be functionalized, for example, may contain acid, acid chloride, alcohol or anhydride functional groups, and these functional groups may be introduced by way of graft or copolymerization. Among these, it is preferable that it is an acid functional group provided with acrylic acid copolymer resin.
  • the content ratio of the functional group may be 0 to 15% by weight based on the weight of the PMMA containing the functional group.
  • Two adjacent acrylic acid functional groups may also lose water to form an anhydride such as Chemical Formula 1 or 2 below.
  • anhydride such as Chemical Formula 1 or 2 below.
  • These anhydrides can serve to express softer soft structures by enhancing the weak impact strength of PMMA or by mitigating the crystal behavior of PVDF after blending with PVDF:
  • the PMMA used in the examples may be modified polymethylmethacrylate having impact resistance.
  • the modified polymethylmethacrylate may have a specific heat of 0.5 to 2.0 J / (g ⁇ K), or 1.0 to 2.0 J / (g ⁇ K), as measured in accordance with JIS K 7123, in detail about 1.5 It may have a specific heat of J / (g ⁇ K).
  • the modified poly (methyl methacrylate) is as measured in accordance with JIS K7197, 5X10 -5 / °C to 20X10 -5 / °C, 5X10 -5 / °C to 15X10 -5 / °C, 10X10 -5 / °C to 15X10 - 5 / °C, 10X10, or it may have a linear thermal expansion coefficient of -5 / °C to 12X10 -5 / °C.
  • the modified polymethyl methacrylate is 0.1 to 1.0W / (mK), 0.1 to 0.5W / (mK), 0.1 to 0.3W / (mK) as measured according to JIS A1412 , 0.1 to 0.2 W / (m ⁇ K), or about 0.2 W / (m ⁇ K).
  • the modified polymethylmethacrylate may have a load bending temperature of 80 to 90 ° C., 80 to 85 ° C., or 82 to 85 ° C. as measured according to JIS K7191 or ISO 75.
  • the modified polymethylmethacrylate may have a softening point of 70 to 90 ° C, 70 to 85 ° C, 75 to 85 ° C, or 78 to 85 ° C, as measured according to JIS K7206 or ISO306.
  • the modified polymethylmethacrylate is 0.5 to 3.0 g / 10 minutes, 1.0 to 3.0 g / 10 minutes, 1.0 to 2.5 g / 10 minutes, or 2 to 2.5 g, as measured according to JIS K7210 or ISO 1133. It may have a melting index (MI) of 10 minutes.
  • the MVI (melt volume index) of PMMA can be 4 to 6 cm 3/10 minutes when measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 3.8 kg.
  • the content of the bonding force-improving resin is preferably 5 to 25% by weight, particularly 10 to 20% by weight, based on the second layer.
  • At least one of the first and second layers may further comprise pigments or dyes in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total weight of one layer.
  • the pigment may be titanium oxide (TiO 2 ) particles, the TiO 2 particles to control the optical properties such as light transmittance, reflectance, color, as well as the coefficient of friction, surface roughness and fine touch.
  • TiO 2 titanium oxide
  • TiO 2 is preferably added in a compounding manner, and the particle diameter is preferably 0.1 to 0.7 ⁇ , particularly preferably 0.2 to 0.35 ⁇ .
  • the third layer may directly contact the other surface of the first layer when the second layer is formed on one surface of the first layer, and the second layer may be formed on the surface of the second layer when the second layer is formed on both surfaces of the first layer. You can contact it directly.
  • the third layer may include a polyolefin resin.
  • a polyolefin resin those commonly used in the art may be used.
  • the third layer is for easy adhesion with ethylene vinyl acetate (EVA) used as the sealing material.
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • the first layer and the second layer are formed by coextrusion, and the third layer is in-line coated on one surface of the first layer / second layer laminate or the second layer / first layer / second layer laminate formed by coextrusion. It can be formed to an appropriate thickness through.
  • the polymer film according to the embodiment is used as a solar panel protective film, it may have a thickness of 25 to 400 ⁇ m, preferably 125 to 300 ⁇ m.
  • the first layer and the second layer may have a thickness ratio of 1 to 100: 1.
  • the first layer and the second layer may have a thickness ratio of 1 to 50: 1.
  • the first layer and the second layer may have a thickness ratio of 1 to 20: 1.
  • the resin constituting the first layer may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.4 to 0.9 cPs (centipoise), preferably 0.5 to 0.7 cPs, and may be 230 to 280 ° C, preferably 250 to 270 ° C. May be coextruded at a temperature.
  • IV intrinsic viscosity
  • the resin constituting the second layer may have a MI of 2 to 20 g / 10 minutes at 230 ° C., preferably 5 to 15 g / 10 minutes, and a temperature of 190 to 260 ° C., preferably 220 to 240 ° C.
  • the polymer film according to the embodiment may be uniaxially or biaxially stretched, and may be 1.5 to 6 times stretched in at least one direction.
  • the polymer film may be about 2 to about 5 times stretched in the longitudinal direction and / or about 2 to about 5 times stretched in the width direction. More specifically, the polymer film may be stretched from about 2.5 times to about 4 times in the longitudinal direction and / or stretched from about 2.5 times to about 4 times in the width direction.
  • the polymer film according to the embodiment is formed by coextrusion of a fluorine-based resin (second layer) and a polyester resin (first layer), and by using the fluorine-based resin together with a bonding strength improving resin, The bonding force between the first layer and the second layer is improved.
  • the first layer and the second layer may be strongly bonded to each other to form one laminated film.
  • the embodiment easily forms the fluorine-based resin layer and the polyester resin layer having the improved peel strength with each other by one co-extrusion to a desired thickness. can do.
  • the polymer film according to the embodiment may exhibit a reflectance of 50 to 99% at a wavelength of 550 nm.
  • Embodiments include a first layer comprising a polyester resin; And a second layer formed on one surface or both surfaces of the first layer, wherein the first layer and the second layer have a coextruded structure, and the second layer is more than 50 wt% to 90 wt% or less It provides a solar panel protective film comprising a resin and a bonding force improving resin of 5 to 25% by weight, wherein the bonding force between the bonding force improving resin and the polyester resin is greater than the bonding force between the fluorine-based resin and the polyester resin. .
  • an embodiment includes a solar panel; And a protective film disposed on at least one surface of the solar cell panel, wherein the protective film comprises: a first layer comprising a polyester resin; And a second layer formed on one surface or both surfaces of the first layer, wherein the first layer and the second layer have a coextruded structure, and the second layer is more than 50 wt% to 90 wt% or less
  • a photovoltaic device comprising a resin and a bonding force improving resin of 5 to 25% by weight, wherein the bonding force between the bonding force improving resin and the polyester resin is larger than the bonding force between the fluorine-based resin and the polyester resin.
  • FIG. 2 is a view illustrating a cross section of the solar cell apparatus according to an embodiment.
  • the solar cell apparatus includes a solar panel 10; And the protective films 20 and 30 disposed on both surfaces of the solar cell panel 10.
  • Co-PET chips obtained from 18 mol% of neopentyl glycol, 82 mol% of ethylene glycol and 100 mol% of terephthalic acid were prepared as a first layer resin composition (IV of 0.6 cPs).
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • TiO 2 particles Ti-pure, 15% by weight of Dupont Co., Ltd. was mixed to prepare a second layer resin composition (MI at 10 g / 10 min at 230 ° C.).
  • the first layer resin composition was melt co-extruded at 260 ° C., the second layer resin composition at 230 ° C., and then cooled on a casting roll at about 20 ° C. to prepare an unstretched sheet.
  • the two-layered polymer film of Examples 1 to 15 and the three-layered polymer film of Examples 16 to 18 were strongly bonded to each other between the first and second layers despite being coextruded. Since it does not cause peeling, it can be usefully used as a solar panel protective film (backside protective film).

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치에 관한 것으로서, 본 발명의 폴리머 필름은 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및 상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며, 상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 커서, 향상된 박리 강도를 가지며 공압출에 의해 용이하게 제조될 수 있으므로 태양 전지 패널 보호 필름으로서 유용하게 사용될 수 있다.

Description

폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치
실시예는 폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치에 관한 것이다.
PVDF(폴리비닐리덴 플루오라이드)는 우수한 내후성, 내방사선성, 내약품성 및 내스크래치성을 가질 뿐만 아니라 광택 있는 외관을 제공할 수 있어, 제품 또는 재료를 보호하는 피복재료로 널리 사용되며, 특히 폴리에스테르 층과 적층된 형태로 태양 전지 패널 보호 필름(이면 보호 필름)으로서 유용하게 사용된다.
따라서, PVDF 필름으로 다양한 종류의 물체를 코팅하는 경우가 많아, 상기 PVDF 필름에는 상술한 물성 이외에도 다양한 물성들이 추가로 필요로 된다. 즉, 코팅 대상 물체(기판)에 대한 우수한 접착성 및 온화하지 않은 기후상태 또는 고온 공정에의 노출에 견딜 수 있는 우수한 내열성이 필요로 되며, 필름이 물체 위에 놓여졌을 때, 더 나아가 그 물체가 예를 들어 연신(drawing)될 경우 발생하는 기계적 압력을 견딜 수 있는 높은 강도와 유연성이 필요로 된다.
이에, 한국 공개특허공보 제 10-2011-0118736 호는 양호한 유연성과 고강도를 나타내는 PVDF 기재 필름을 개시하며, PET 또는 PEN 시트와 상기 PVDF 기재 필름이 조합된 다층 구조의 필름을 개시한다.
그러나 상기 한국 공개특허공보 제 10-2011-0118736 호에 개시된 PVDF 기재 필름을 비롯한 기존의 불소계 고분자 필름을 구성하는 불소계 고분자 수지는 PET 수지 등과 공압출될 경우 서로 혼합되지 않아(immiscible) 박리(delamination)를 일으키는 문제가 있었다.
이에, 공압출하는 대신 라미네이션(lamination) 또는 오프라인(off-line) 코팅을 수행하여 불소계 고분자 층/폴리에스테르 층의 적층체를 제조하는 경우가 많았으나, 이 경우 제조비용이 높아지는 단점이 있었다.
실시예는 향상된 박리 강도를 가지며 용이하게 제조될 수 있는 폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치를 제공하고자 한다.
일 실시예에 따르면,
폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및
상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며,
상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰, 폴리머 필름을 제공한다.
일 실시예에 따르면,
폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및
상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며,
상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰, 태양 전지 패널 보호 필름을 제공한다.
일 실시예에 따르면,
태양 전지 패널; 및 상기 태양 전지 패널의 적어도 일면에 배치되는 상기 보호 필름을 포함하는 태양광 발전 장치를 제공한다.
실시예에 따른 폴리머 필름은 불소계 수지(제2 층)와 폴리에스테르 수지(제1 층)와의 공압출에 의해 형성되는데, 상기 불소계 수지를 접합력 향상 수지와 함께 사용함으로써, 공압출시 상기 제1 층과 상기 제2 층 사이의 접합력이 향상된다.
이에 따라서, 상기 제1 층과 상기 제2 층은 공압출될 경우에도 서로 박리되지 않고 강하게 접합되어 하나의 적층 필름을 형성할 수 있다.
따라서, 불소계 수지 필름 및 폴리에스테르계 수지 필름을 따로 형성하여 라미네이션하지 않아도, 실시예는 서로 간에 향상된 박리 강도를 갖는 불소계 수지층 및 폴리에스테르 수지층을 원하는 두께로 한번의 공압출에 의해 용이하게 형성할 수 있다.
도 1은 일 실시예에 따른 태양 전지 패널 보호 필름의 일 단면을 도시한 도면이다.
도 2는 일 실시예에 따른 태양광 발전 장치의 일 단면을 도시한 도면이다.
실시예의 설명에 있어서, 각 필름, 막, 패널, 또는 층 등이 각 필름, 막, 패널, 또는 층 등의 "상(on)" 또는 "하(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, "상(on)"과 "하(under)"는 "직접(directly)" 또는 "다른 구성요소를 개재하여(indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한 각 구성요소의 상/하에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다.
실시예는 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및 상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며, 상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰 폴리머 필름을 제공한다.
도 1은 일 실시예에 따른 태양 전지 패널 보호 필름의 일 단면을 도시한 도면이다.
도 1을 참조하면, 일 실시예에 따른 태양 전지 패널 보호 필름은 제1 층(100), 제2 층(200) 및 제3 층(300)을 포함한다.
상기 제1 층은 폴리에스테르 수지를 포함한다. 더 자세하게, 상기 제1 층은 적어도 하나의 폴리에스테르 수지를 포함한다. 상기 폴리에스테르 수지는 단일 중합 폴리에스테르 또는 공중합 폴리에스테르 일 수 있다.
상기 제1 층은 상기 폴리에스테르 수지를 약 80 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제1 층은 상기 폴리에스테르 수지를 약 90 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제1 층은 상기 폴리에스테르 수지를 약 95 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제1 층은 상기 폴리에스테르 수지를 약 99 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 디올 성분 및 디카르복실산 성분을 포함한다. 더 자세하게, 상기 폴리에스테르 수지는 전체적으로 상기 디올 성분 및 상기 디카르복실산 성분으로 이루어질 수 있다. 더 자세하게, 상기 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분 및 상기 디카르복실산 성분을 약 95 몰% 이상 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분 및 상기 디카르복실산 성분을 에스테르 교환 반응한 후 중합하여 형성될 수 있다.
상기 디올 성분의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 스피로글리콜, 3,9-비스(1,1-디메틸-2-히드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸), 디에틸렌글리콜(2-(2-히드록시에톡시)에탄-1-올) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 디올 성분은 약 20 몰% 내지 약 97 몰%의 에틸렌글리콜을 포함하고, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜 및 스피로글리콜 중 적어도 하나를 약 3 몰% 내지 약 80 몰%의 함량으로 포함할 수 있다.
또한, 상기 디카르복실산 성분의 구체적인 예로는 테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산, 오르토프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카르복실산 등의 지방족 디카르복실산; 지환식 디카르복실산; 이들의 에스테르화물; 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 더 자세하게, 상기 디카르복실산 성분은 약 80 몰% 이상의 방향족 디카르복실산을 포함할 수 있다. 더 자세하게, 상기 디카르복실산 성분은 약 20 몰% 내지 약 97 몰%의 테레프탈산 및 약 3 몰% 내지 약 80 몰%의 이소프탈산을 포함할 수 있다.
상기 제2 층은 상기 제1 층에 직접 접한다. 더 자세하게, 상기 제2 층은 상기 제1 층의 상면 및/또는 하면에 직접 접할 수 있다. 더 자세하게, 상기 제2 층은 상기 제1 층의 상면 및/또는 하면에 전체적으로 직접 접촉될 수 있다.
상기 제2 층은 불소계 수지 및 접합력 향상 수지를 포함한다. 상기 불소계 수지 및 상기 접합력 향상 수지는 서로 혼합된다. 즉, 상기 제2 층은 상기 불소계 수지 및 상기 접합력 향상 수지의 혼합물을 포함한다.
상기 불소계 수지는 불소를 포함하는 폴리머일 수 있다.
상기 불소계 수지의 구체적인 예로는 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체(ETFE), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴플루오라이드 공중합체(THV), 이들의 공중합체, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체(ETFE), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
더 자세하게, 상기 불소계 수지는 단일 중합 폴리비닐리덴플루오라이드 또는 공중합 폴리비닐리덴플루오라이드일 수 있다.
PVDF가 공중합 수지일 경우, 비닐리덴플루오라이드(VF2) 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 수지인 것이 바람직하다.
공중합될 수 있는 공단량체로는 불소화된 단량체가 바람직한데, 예를 들어, 불화비닐; 트리플루오로에틸렌(VF3); 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE); 1,2-디플루오로에틸렌; 테트라플루오로에틸렌(TFE); 헥사플루오로프로필렌(HFP); 퍼플루오로(메틸비닐)에테르(PMVE), 퍼플루오로(에틸비닐)에테르(PEVE) 및 퍼플루오로(프로필비닐)에테르(PPVE) 등의 퍼플루오로(알킬비닐)에테르; 퍼플루오로(1,3-디옥솔); 및 퍼플루오로(2,2-디메틸-1,3-디옥솔)(PDD)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. 이 중에서도, 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 트리플루오로에틸렌(VF3) 또는 테트라플루오로에틸렌(TFE)인 것이 바람직하다.
PVDF는, 압출 및 사출 성형에 적합하기 위해서, 전단속도 100s-1 및 230℃의 조건으로 모세관 유량계에 의해 측정한 점도가 100 내지 2,500 Pa·s인 것이 바람직하며, 500 내지 2,000 Pa·s인 것이 더욱 바람직하다.
상기 불소계 수지, 특히 PVDF의 함량은, 상기 제2 층의 총 중량을 기준으로 50 중량% 초과이면서 90 중량%, 특히 60 내지 80 중량%인 것이 바람직하다. PVDF의 함량이 50 중량% 이하인 경우에는 충분한 내후성 발현에 한계가 있을 수 있고, 90 중량%를 초과하는 경우에는 필요 이상의 물성이 발현되거나 제조원가가 상승할 수 있다.
상기 접합력 향상 수지는 상기 제1 층과 향상된 접합력을 갖는다. 더 자세하게, 상기 접합력 향상 수지는 상기 폴리에스테르 수지와 향상된 접합력을 갖는다. 더 자세하게, 상기 접합력 향상 수지와 상기 제1 층에 포함된 폴리에스테르 수지 사이의 접합력은 상기 불소계 수지와 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 크다. 더 자세하게, 상기 폴리에스테르 수지에 대하여, 상기 접합력 향상 수지의 접합력은 상기 불소계 수지의 접합력보다 약 1.3배 이상 더 클 수 있다. 더 자세하게, 상기 폴리에스테르 수지에 대하여, 상기 접합력 향상 수지의 접합력은 상기 불소계 수지의 접합력보다 약 1.5배 이상 더 클 수 있다. 더 자세하게, 상기 폴리에스테르 수지에 대하여, 상기 접합력 향상 수지의 접합력은 상기 불소계 수지의 접합력보다 약 3배 이상 더 클 수 있다.
상기 접합력 향상 수지는 아크릴계 수지일 수 있다. 더 자세하게, 상기 접합력 향상 수지는 치환되거나 비치환된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지일 수 있다. 더 자세하게, 상기 접합력 향상 수지는 메틸메타크릴레이트 단량체의 단일 수지이거나 다른 공단량체와의 공중합 수지일 수 있다.
PMMA가 공중합 수지일 경우, 메틸메타크릴레이트(MMA) 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 수지인 것이 바람직하다.
공중합될 수 있는 공단량체의 예로는, 알킬 (메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 부타디엔, 스티렌, 이소프렌 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 알킬 (메트)아크릴레이트는 문헌[Kirk- Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition, Vol. 1, p. 292~293 & Vol. 16, p. 475~478]에 기재되어 있다.
바람직하게는, 상기 공중합 수지는 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 공단량체가 1 내지 20 중량%, 특히 5 내지 15 중량%의 함량으로 공중합된 것일 수 있다.
PMMA는 관능화될 수 있는데, 예를 들어 산, 산 염화물, 알코올 또는 무수물 관능기를 함유할 수 있고, 이들 관능기는 그라프트(graft) 또는 공중합의 방식으로 도입될 수 있다. 이 중에서도, 아크릴산 공중합 수지에 의해 제공되는 산 관능기인 것이 바람직하다. 관능기의 함량비율은, 관능기를 함유하는 PMMA의 중량을 기준으로 0 내지 15 중량%일 수 있다.
2개의 인접한 아크릴산 관능기는 물을 상실하여 하기 화학식 1 또는 2와 같은 무수물을 형성하기도 한다. 이들 무수물은, PMMA의 취약한 충격강도를 강화시키거나, PVDF와의 블렌딩 이후 PVDF의 결정거동을 완화시킴으로써, 보다 부드러운 연질구조를 발현시키는 작용을 할 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2016004139-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2016004139-appb-I000002
즉, 실시예에 사용되는 PMMA는 내충격특성을 갖는 개질된 폴리메틸메타크릴레이트일 수 있다. 상기 개질된 폴리메틸메타크릴레이트는 JIS K 7123에 준하여 측정 시, 0.5 내지 2.0J/(g·K), 또는 1.0 내지 2.0J/(g·K) 의 비열을 가질 수 있고, 자세하게는 약 1.5J/(g·K)의 비열을 가질 수 있다.
나아가, 상기 개질된 폴리메틸메타크릴레이트는 JIS K7197에 준하여 측정 시, 5X10-5/℃ 내지 20X10-5/℃, 5X10-5/℃ 내지 15X10-5/℃, 10X10-5/℃ 내지 15X10-5/℃, 또는 10X10-5/℃ 내지 12X10-5/℃의 선형열팽창계수를 가질 수 있다.
또한, 상기 개질된 폴리메틸메타크릴레이트는 JIS A1412에 준하여 측정 시, 0.1 내지 1.0W/(m·K), 0.1 내지 0.5W/(m·K), 0.1 내지 0.3W/(m·K), 0.1 내지 0.2W/(m·K), 또는 약 0.2W/(m·K)의 열전도도를 가질 수 있다.
나아가, 상기 개질된 폴리메틸메타크릴레이트는 JIS K7191 또는 ISO 75에 준하여 측정 시 80 내지 90℃, 80 내지 85℃, 또는 82 내지 85℃의 하중굴곡온도를 가질 수 있다.
또한. 상기 개질된 폴리메틸메타크릴레이트는 JIS K7206 또는 ISO306에 준하여 측정 시, 70 내지 90℃, 70 내지 85℃, 75 내지 85℃, 또는 78 내지 85℃의 연화점을 가질 수 있다.
나아가, 상기 개질된 폴리메틸메타크릴레이트는 JIS K7210 또는 ISO 1133에 준하여 측정 시, 0.5 내지 3.0g/10분, 1.0 내지 3.0g/10분, 1.0 내지 2.5g/10분, 또는 2 내지 2.5g/10분의 용융지수(MI, melting index)을 가질 수 있다.
PMMA의 MVI(용융체적지수)는 3.8kg의 하중하에서 230℃의 온도로 측정하였을 때, 4 내지 6 ㎤/10분일 수 있다.
접합력 향상 수지의 함량은, 상기 제2 층을 기준으로 5 내지 25 중량%, 특히 10 내지 20 중량%인 것이 바람직하다.
상기 제1 층 및 제2 층 중 적어도 한 층은 안료 또는 염료를 한 층 총 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 양으로 추가로 포함할 수 있다.
상기 안료는 티타늄 옥사이드(TiO2) 입자일 수 있으며, TiO2 입자는 빛의 투과율, 반사율, 색상 등의 광학적 특성은 물론, 마찰계수, 표면조도 및 미세한 촉감을 조절하는 역할을 한다.
TiO2는 컴파운딩 방식으로 첨가하는 것이 바람직하며, 입경은 0.1 내지 0.7 ㎛인 것이 좋고, 특히 0.2 내지 0.35 ㎛ 범위인 것이 바람직하다.
상기 제3 층은 상기 제1 층의 일면에 제2 층이 형성될 경우 제1 층의 타면에 직접 접할 수 있고, 상기 제1 층의 양면에 제2 층이 형성될 경우 제2 층의 표면에 직접 접할 수 있다.
상기 제3 층은 폴리올레핀계 수지를 포함할 수 있다. 상기 폴리올레핀계 수지로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 제3 층은 봉지재로서 사용되는 에틸렌비닐아세테이트(EVA)와의 이접착성을 위한 것이다.
제1 층과 제2 층은 공압출되어 형성되며, 제3 층은 공압출되어 형성된 제1 층/제2 층 적층체 또는 제2 층/제1 층/제2 층 적층체의 일면에 인라인 코팅을 통해 적절한 두께로 형성될 수 있다.
실시예에 따른 폴리머 필름은 태양 전지 패널 보호 필름으로 사용되며, 25 내지 400 ㎛, 바람직하게는 125 내지 300 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 이때 제1 층과 제2 층은 1~100 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 더 자세하게, 제1 층과 제2 층은 1~50 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 더 자세하게, 제1 층과 제2 층은 1~20 : 1의 두께비를 가질 수 있다.
제1 층을 구성하는 수지는 0.4 내지 0.9 cPs(centipoise), 바람직하게는 0.5 내지 0.7 cPs의 고유점도(IV, intrinsic viscosity)를 가질 수 있으며, 230 내지 280℃, 바람직하게는 250 내지 270℃의 온도에서 공압출될 수 있다.
제2 층을 구성하는 수지는 230℃에서 2 내지 20 g/10분, 바람직하게는 5 내지 15 g/10분의 MI를 가질 수 있으며, 190 내지 260℃, 바람직하게는 220 내지 240℃의 온도에서 공압출될 수 있다.
실시예에 따른 폴리머 필름은 일축 또는 이축 연신된 것일 수 있으며, 적어도 한 방향으로 1.5 배 내지 6 배 연신된 것일 수 있다. 예컨대, 폴리머 필름은 길이 방향으로 약 2 배 내지 약 5 배 연신되고/연신되거나, 폭 방향으로 약 2 배 내지 약 5 배 연신된 것일 수 있다. 더 자세하게, 폴리머 필름은 길이 방향으로 약 2.5 배 내지 약 4 배 연신되고/연신되거나, 폭 방향으로 약 2.5 배 내지 약 4 배 연신된 것일 수 있다.
이와 같이, 실시예에 따른 폴리머 필름은 불소계 수지(제2 층)와 폴리에스테르 수지(제1 층)와의 공압출에 의해 형성되는데, 상기 불소계 수지를 접합력 향상 수지와 함께 사용함으로써, 공압출시 상기 제1 층과 상기 제2 층 사이의 접합력이 향상된다.
이에 따라서, 상기 제1 층과 상기 제2 층은 공압출될 경우에도 서로 박리되지 않고 강하게 접합되어 하나의 적층 필름을 형성할 수 있다.
따라서, 불소계 수지 필름 및 폴리에스테르계 수지 필름을 따로 형성하여 라미네이션하지 않아도, 실시예는 서로 간에 향상된 박리 강도를 갖는 불소계 수지층 및 폴리에스테르 수지층을 원하는 두께로 한번의 공압출에 의해 용이하게 형성할 수 있다.
또한, 실시예에 따른 폴리머 필름은 550㎚ 파장에서 50 내지 99%의 반사율을 나타낼 수 있다.
실시예는 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및 상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며, 상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰 태양 전지 패널 보호 필름을 제공한다.
나아가, 실시예는 태양 전지 패널; 및 상기 태양 전지 패널의 적어도 일면에 배치되는 보호 필름을 포함하고, 상기 보호 필름은 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및 상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며, 상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰 태양광 발전 장치를 제공한다.
도 2는 일 실시예에 따른 태양광 발전 장치의 일 단면을 도시한 도면이다.
도 2를 참조하면, 일 실시예에 따른 태양광 발전 장치는 태양 전지 패널(10); 및 상기 태양 전지 패널(10)의 양면에 배치되는 상기 보호 필름(20, 30)을 포함한다.
또한, 이상에서 실시예들에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 포함되며, 반드시 하나의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의해 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
네오펜틸글리콜 18 몰%, 에틸렌글리콜 82 몰% 및 테레프탈산 100 몰%로부터 얻어진 코-PET 칩(SKC(주) 제품)을 제1 층 수지 조성물(0.6 cPs의 IV)로서 준비하였다.
폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 단일 중합 수지(Hylar, Solvay사) 65 중량%, 개질된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지(Arylpet, Mitsubishi사) 20 중량% 및 TiO2 입자(Ti-pure, Dupont사) 15 중량%를 혼합하여 제2 층 수지 조성물(230℃에서 10 g/10분의 MI)을 제조하였다.
상기 제1 층 수지 조성물을 260℃에서, 상기 제2 층 수지 조성물을 230℃에서 용융 공압출한 후, 약 20℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 이렇게 얻어진 미연신 시트를 80℃로 예열한 후, 90℃에서 길이 방향으로 3.5배 연신하고 연속적으로 120℃에서 폭 방향으로 3.5배 연신하였다. 이후, 상기 연신된 시트를 235℃의 온도에서 약 1분 동안 열고정하여 두께 250 ㎛의 2층 폴리머 필름(제1 층:제2 층의 두께비 = 10:1)을 제조하였다.
실시예 2 내지 18및 비교예 1 내지 6
제2 층 수지 조성물을 구성하는 PVDF 단일 중합 수지, 개질된 PMMA 수지 및 TiO2 입자의 함량, 및/또는 제1 층과 제2 층의 두께비를 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 두께 250㎛의 2층 구조 및 두께 250㎛의 3층 구조의 폴리머 필름을 제조하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리머 필름의 박리 여부를 육안으로 관찰하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
구분 두께비(제1층/제2층 또는제2층/제1층/제2층) 제2 층 조성(중량%) 박리 여부
PVDF PMMA TiO2
실시예 1 10/1 65 20 15 무 박리
실시예 2 10/1 65 15 20 무 박리
실시예 3 10/1 70 15 15 무 박리
실시예 4 10/1 80 10 10 무 박리
실시예 5 10/1 90 5 5 무 박리
실시예 6 7/3 65 20 15 무 박리
실시예 7 7/3 65 15 20 무 박리
실시예 8 7/3 70 15 15 무 박리
실시예 9 7/3 80 10 10 무 박리
실시예 10 7/3 90 5 5 무 박리
실시예 11 5/5 65 20 15 무 박리
실시예 12 5/5 65 15 20 무 박리
실시예 13 5/5 70 15 15 무 박리
실시예 14 5/5 80 10 10 무 박리
실시예 15 5/5 90 5 5 무 박리
실시예 16 1/10/1 65 20 15 무 박리
실시예 17 1/8/1 65 20 15 무 박리
실시예 18 1.5/7/1.5 65 20 15 무 박리
비교예 1 10/1 50 25 25 박리
비교예 2 10/1 40 30 30 박리
비교예 3 7/3 50 25 25 박리
비교예 4 7/3 40 30 30 박리
비교예 5 5/5 50 25 25 박리
비교예 6 5/5 40 30 30 박리
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 15의 2층 구조의 폴리머 필름 및 실시예 16 내지 18의 3층 구조의 폴리머 필름은 공압출되었음에도 불구하고 제1 층과 제2 층 간에 서로 강하게 접합되어 박리를 일으키지 않으므로, 태양 전지 패널 보호 필름(이면 보호 필름)으로서 유용하게 사용될 수 있다.
[부호의 설명]
100 : 제 1 층
200 : 제 2 층
300 : 제 3 층
10 : 태양 전지 패널
20, 30 : 보호필름

Claims (16)

  1. 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및
    상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며,
    상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰, 폴리머 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지가 디올 성분으로서 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜 및 스피로글리콜 중 적어도 하나를 3 몰% 내지 80 몰%의 양으로 포함하는, 폴리머 필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지가 디카르복실산 성분으로서 이소프탈산을 3 몰% 내지 80 몰%의 양으로 포함하는, 폴리머 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 제2 층이 상기 불소계 수지를 상기 제2층의 총 중량을 기준으로 60 내지 80 중량%의 양으로 포함하는, 폴리머 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 불소계 수지가 단일 중합 또는 공중합 폴리비닐리덴플루오라이드인, 폴리머 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 제2 층이 상기 접합력 향상 수지를 상기 제2층의 총 중량을 기준으로 10 내지 20 중량%의 양으로 포함하는, 폴리머 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 접합력 향상 수지가 아크릴계 수지를 포함하는, 폴리머 필름.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 접합력 향상 수지가 치환되거나 비치환된 폴리메틸메타크릴레이트 수지인, 폴리머 필름.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 층 및 제2 층이 1~50 : 1의 두께비를 갖는, 폴리머 필름.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 층 및 제2 층 중 적어도 한 층이 안료 또는 염료를 한 층 총 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%의 양으로 추가로 포함하는, 폴리머 필름.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 안료가 티타늄 옥사이드(TiO2) 입자인, 폴리머 필름.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름이 제1 층 또는 제2 층과 직접 접하는 제3 층을 추가로 포함하고,
    상기 제 3 층은 폴리올레핀계 수지를 포함하는, 폴리머 필름.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 층이 230 내지 280℃에서 공압출된 것이고, 상기 제2 층이 190 내지 260℃에서 공압출된 것인, 폴리머 필름.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름이 적어도 한 방향으로 1.5배 내지 6배 연신된 것인, 폴리머 필름.
  15. 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및
    상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며,
    상기 제2 층이 50 중량% 초과 내지 90 중량% 이하의 불소계 수지 및 5 내지 25 중량%의 접합력 향상 수지를 포함하고, 상기 접합력 향상 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력이 상기 불소계 수지 및 상기 폴리에스테르 수지 사이의 접합력보다 더 큰, 태양 전지 패널 보호 필름.
  16. 태양 전지 패널; 및
    상기 태양 전지 패널의 적어도 일면에 배치되는 보호 필름을 포함하고,
    상기 보호 필름은
    폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 층; 및
    상기 제1 층의 일면 또는 양면에 형성된 제2 층을 포함하되, 상기 제1 층과 제2 층이 공압출된 구조를 가지며,
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240152024A (ko) 2023-04-12 2024-10-21 충북대학교 산학협력단 Pet를 이용한 초소수성 필름 제작 방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100084918A (ko) * 2009-01-19 2010-07-28 에스케이씨 주식회사 광학용 이접착 폴리에스테르 필름
KR20100089038A (ko) * 2009-02-02 2010-08-11 주식회사 엘지화학 태양전지 백시트 및 이의 제조방법
KR20130034944A (ko) * 2011-09-29 2013-04-08 주식회사 엘지화학 불소계 고분자 코팅층을 포함하는 고신뢰성 다층 필름 및 이의 제조방법
KR20130047696A (ko) * 2010-06-03 2013-05-08 가부시키가이샤 가네카 태양 전지용 백시트 및 태양 전지 모듈
JP2015073048A (ja) * 2013-10-04 2015-04-16 積水化学工業株式会社 太陽電池保護シート、及び、太陽電池モジュール

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2896445B1 (fr) 2006-01-25 2010-08-20 Arkema Film flexible a base de polymere fluore
JP6068236B2 (ja) * 2013-04-02 2017-01-25 富士フイルム株式会社 積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシート及び太陽電池モジュール

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100084918A (ko) * 2009-01-19 2010-07-28 에스케이씨 주식회사 광학용 이접착 폴리에스테르 필름
KR20100089038A (ko) * 2009-02-02 2010-08-11 주식회사 엘지화학 태양전지 백시트 및 이의 제조방법
KR20130047696A (ko) * 2010-06-03 2013-05-08 가부시키가이샤 가네카 태양 전지용 백시트 및 태양 전지 모듈
KR20130034944A (ko) * 2011-09-29 2013-04-08 주식회사 엘지화학 불소계 고분자 코팅층을 포함하는 고신뢰성 다층 필름 및 이의 제조방법
JP2015073048A (ja) * 2013-10-04 2015-04-16 積水化学工業株式会社 太陽電池保護シート、及び、太陽電池モジュール

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