WO2016163321A1 - 分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維、その製造方法及びそれを含む繊維製品 - Google Patents

分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維、その製造方法及びそれを含む繊維製品 Download PDF

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橋本友道
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Kaneka Corp
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    • D06P3/70—Material containing nitrile groups
    • D06P3/72—Material containing nitrile groups using dispersed dyestuffs

Definitions

  • the present invention relates to an acrylonitrile-containing fiber that contains a water-absorbing resin and can be dyed with a disperse dye, a method for producing the same, and a fiber product including the same.
  • acrylonitrile-containing fibers are generally dyed using a cationic dye.
  • a cationic dye when an acrylonitrile-containing fiber is dyed with a cationic dye, a clear hue can be obtained, but the cationic dye generally has a problem of poor light fastness.
  • cationic dyes and disperse dyes when dyeing textile products consisting of acrylonitrile-containing fibers and polyester fibers, there is a technique in which cationic dyes and disperse dyes are placed in the same bath, acrylonitrile-containing fibers are dyed with cationic dyes, and polyester fibers are dyed with disperse dyes.
  • Non-Patent Document 1 proposes carrier dyeing as a technique for dyeing PET fibers at a normal pressure of less than 100 ° C.
  • thermosol dyeing method for fixing to a fiber is known.
  • Patent Document 1 proposes a method in which a dye is dyed by an ink jet method by applying a water-absorbing resin to the fabric surface.
  • the water-absorbent resin exhibits various functions by adding to the fiber in addition to being applied to the fabric surface.
  • Patent Document 2 describes that a reinforcing fiber having good dispersibility in cement can be obtained by adding a water-absorbing resin to a polyolefin-based resin such as polypropylene and extrusion molding.
  • Patent Document 3 describes that a porous fiber can be obtained by dispersing a water-absorbing resin in an acrylonitrile-containing resin and performing a wet heat treatment.
  • Non-Patent Document 1 uses a substance that is concerned about safety and the environment, such as odor and toxicity, as a carrier, so that this method is not used at present.
  • a substance that is concerned about safety and the environment, such as odor and toxicity as a carrier, so that this method is not used at present.
  • disperse dye dyeing of acrylonitrile-containing fiber products by the thermosol method it is necessary to increase the dye concentration in order to dye the acrylonitrile-containing fiber to a dark color, and the acrylonitrile-containing fiber dyed by the thermosol method Is inferior in washing fastness, and it is not practically preferable in terms of both cost and quality.
  • the proposal of Patent Document 1 has a problem that the fastness to friction is poor because the dye is dyed on the water-absorbent resin applied to the surface.
  • Patent Documents 2 and 3 that describe the addition of a water-absorbing resin to fibers do not mention dyeing. More specifically, in a wet spinning method in which a spinning stock solution in which a resin is dissolved in an organic solvent is discharged into an organic solvent / water mixed bath, which is a general spinning method for acrylonitrile-containing fibers, an organic material that is insoluble in water and used in the spinning stock solution. Using a water-absorbing resin that is also insoluble in the solvent not only causes nozzle clogging, but the water-absorbing resin expands and phase separates from the base resin, resulting in low fiber strength and static electricity. Therefore, there was a problem that workability was poor.
  • the present invention provides a disperse dye-dyeable acrylonitrile-containing fiber that contains a water-absorbing resin and can be deeply dyed with a disperse dye, a production method thereof, and a fiber product including the same. .
  • the present invention provides a water-absorbing resin having a water absorption capacity (g / g) of pure water with respect to its own weight of 10 to less than 100 with respect to 100 parts by mass of a polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile.
  • the present invention relates to a disperse dyeable acrylonitrile-containing fiber characterized in that it contains ⁇ 50 parts by mass.
  • the present invention is a method for producing the disperse dye-dyeable acrylonitrile-containing fiber, wherein the polymer contains 100 parts by mass of acrylonitrile in an amount of 15 parts by mass or more, and the water absorption capacity of pure water relative to its own weight
  • the present invention relates to a method for producing a dyeable acrylonitrile-containing fiber.
  • the present invention also relates to a textile product comprising the disperse dye-dyeable acrylonitrile-containing fiber.
  • a disperse dye-dyeable acrylonitrile-containing fiber containing a water-absorbing resin and capable of being deeply dyed with a disperse dye and a fiber product including the same.
  • the present inventors have a water absorption capacity (g / g) of pure water of 10 to 100 with respect to its own weight with respect to 100 parts by mass of a polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile.
  • a water absorption capacity (g / g) of pure water 10 to 100 with respect to its own weight with respect to 100 parts by mass of a polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile.
  • the acrylonitrile-containing fiber of the present invention has an acrylonitrile-containing polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile with respect to 100 parts by mass of the polymer, and a water absorption capacity (g / g) of pure water with respect to its own weight of 10 or more and less than 100. 1.0 to 50 parts by mass of the absorbent resin with respect to 100 parts by mass of the acrylonitrile-containing polymer.
  • the polymer used in the present invention contains 15 parts by mass or more, preferably 30 to 70 parts by mass of acrylonitrile with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile include an acrylonitrile homopolymer, a copolymer of a monomer containing acrylonitrile and a monomer not containing acrylonitrile, a polymer containing acrylonitrile and acrylonitrile. Examples thereof include, but are not limited to, polymer blends with polymers not contained.
  • the acrylonitrile-containing polymer include, but are not limited to, polyacrylonitrile, a copolymer of acrylonitrile and methacrylonitrile, and the like.
  • the copolymer of a monomer containing acrylonitrile and a monomer not containing acrylonitrile include, but are not limited to, a copolymer of a vinyl monomer copolymerizable with acrylonitrile. It is not a thing.
  • Examples of the copolymerizable vinyl monomer include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinylidene bromide, acrylic acid and its ester, methacrylic acid and its ester, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinyl sulfone.
  • Examples thereof include acids and salts thereof, methacrylsulfonic acid and salts thereof, styrenesulfonic acid and salts thereof, and one or more of them can be used.
  • Examples of the acrylonitrile-containing polymer include 30 to 70 parts by mass of acrylonitrile, 30 to 70 parts by mass of a halogen-containing vinylidene monomer and / or a halogen-containing vinyl monomer, and 100 parts by mass of the polymer.
  • a polymer containing 0 to 10 parts by mass of a copolymerizable vinyl monomer is preferred. That is, a total amount of 100 consisting of 30 to 70 parts by weight of acrylonitrile, 30 to 70 parts by weight of a halogen-containing vinylidene monomer and / or halogen-containing vinyl monomer, and 0 to 10 parts by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith.
  • a polymer obtained by polymerizing a part by mass of the composition is preferred.
  • the acrylonitrile content is 30 to 70 parts by mass, heat resistance necessary for fiber formation is obtained, and when the halogen-containing vinylidene and / or halogen-containing vinyl content is 30 to 70 parts by mass, flame retardancy is achieved. You can also.
  • a particularly preferable lower limit of the acrylonitrile content is 35 parts by mass or more, and more preferably 45 parts by mass or more.
  • the upper limit of the acrylonitrile content is particularly preferably 65 parts by mass or less, and more preferably 57 parts by mass or less. If it is the said preferable range, the heat resistance required for the fiber used for clothing etc. will be acquired.
  • a halogen-containing vinyl and / or a halogen-containing vinylidene monomer as a copolymerizable vinyl monomer.
  • the homopolymer and / or copolymer can be obtained by a known polymerization method.
  • the polymerization method includes bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and the like, and the polymerization form includes continuous, batch, semi-batch, etc., but is not limited thereto. .
  • emulsion polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization are preferable as the polymerization method from an industrial viewpoint, and continuous and semi-batch methods are preferable as the polymerization mode.
  • the water-absorbing resin used in the present invention is not particularly limited as long as the water-absorbing resin (g / g) of pure water with respect to its own weight is 10 or more and less than 100.
  • the water-absorbing resin (g / g) of pure water with respect to its own weight is 10 or more and less than 100.
  • a reaction product of the polyalkylene oxide and an isocyanate compound, a modified polyalkylene oxide obtained by irradiating the crosslinked polyalkylene oxide with an electron beam, and the like are preferably used.
  • crosslinked polyethylene oxide obtained by the reaction of polyethylene oxide having a mass average molecular weight (also referred to as weight average molecular weight) of 1,000 to 6 million with polyisocyanate such as tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate is an acrylic fiber or acrylic fiber. It is more preferable because it is soluble in a hydrophilic organic solvent such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dimethylacetamide, and acetone, which are generally used in wet spinning, and has high compatibility with an acrylonitrile-containing resin.
  • a polyalkylene oxide-modified product a commercially available product such as “Aqua Coke” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
  • the water-absorbing resin tends to elute into the spinning bath, which is not preferable.
  • the water absorption capacity (g / g) of pure water with respect to its own weight is 10 or more, the disperse dye may be easily dyed at the time of dyeing.
  • the water absorption capacity (g / g) of pure water with respect to its own weight becomes 100 or more, in the spinning washing process, a large amount of water is contained in the fiber, not only the drying efficiency is deteriorated, but also the single fiber strength of the obtained fiber is reduced. Since it becomes weak, it is not preferable.
  • the water absorbent resin has a water absorption capacity (g / g) of pure water with respect to its own weight of 50 or less. It is preferable.
  • the water-absorbing resin is added in an amount of 1.0 part by mass or more, preferably 3.0 parts by mass or more, more preferably 5.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile.
  • the upper limit is 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less.
  • the water-absorbing resin content is less than 1.0 part by mass, sufficient color development cannot be obtained when dyed with disperse dyes, and if it exceeds 50 parts by mass, filter cloth or nozzles are clogged in the fiber manufacturing process, Problems such as elution of the water-absorbent resin occur, and further sufficient fiber properties (strength and elongation) cannot be obtained, which is not preferable.
  • the water-absorbent resin has an average particle size in the fiber from the viewpoint of disperse dye dyeing colorability, fiber manufacturing process properties such as nozzle clogging and elution into a bath, fiber physical properties such as strength and elongation, fastness to washing, and fastness to friction.
  • the diameter is preferably less than 500 nm and dispersed.
  • the average particle diameter (hereinafter abbreviated as dispersion average particle diameter) of the water-absorbing resin dispersed in the fiber can be measured by observation using a transmission electron microscope (TEM). Specifically, the particle size of 100 particles was measured using image analysis software WinROOF (Ver.
  • the average value is calculated.
  • the said performance improves by making an average particle diameter less than 300 nm. Preferably it is less than 100 nm, More preferably, it is less than 50 nm.
  • the water-absorbing resin is preferably a thermoplastic resin having a softening temperature of 100 ° C. or lower from the viewpoint that it can be dyed at normal pressure.
  • a thermoplastic water-absorbing resin having a softening temperature of 100 ° C. or less to an acrylonitrile-containing fiber, for example, the thermoplastic water-absorbing resin in the fiber softens and disperses under the dyeing conditions of a general acrylonitrile-containing fiber. It becomes easy to exhaust the dye.
  • the acrylonitrile-containing fiber of the present invention contains, for example, a water-absorbing resin having a water absorption capacity (g / g) of pure water of 10 or more for its own weight with respect to 100 parts by mass of a polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile. It is produced by a known production method such as a wet spinning method, a dry spinning method, a semi-dry semi-wet spinning method, using a spinning stock solution in which 50 parts by mass are added and these are dissolved in an organic solvent.
  • a water-absorbing resin having a water absorption capacity (g / g) of pure water of 10 or more for its own weight with respect to 100 parts by mass of a polymer containing 15 parts by mass or more of acrylonitrile. It is produced by a known production method such as a wet spinning method, a dry spinning method, a semi-dry semi-wet spinning method, using a spinning stock solution in which 50 parts by mass are added and these are dissolved in an organic
  • the water-absorbing resin is added to a resin solution obtained by dissolving the acrylonitrile-containing polymer in a hydrophilic organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetone, or dimethyl sulfoxide.
  • a hydrophilic organic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetone, or dimethyl sulfoxide.
  • the spinning stock solution added and dissolved is solidified by extrusion through a nozzle into a coagulation bath, then washed with water, dried, stretched and heat treated, and if necessary, crimped and cut to obtain a product.
  • the hydrophilic organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the acrylonitrile-containing polymer and the water-absorbing resin, and is selected from the group consisting of N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and acetone.
  • One kind selected is preferable because it can be handled industrially.
  • one selected from the group consisting of N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and dimethyl sulfoxide is more preferable because it improves disperse dye dyeing colorability.
  • the acrylonitrile-containing fiber of the present invention may be a short fiber or a long fiber, and can be appropriately selected in the method of use.
  • the cut length is appropriately selected depending on the use of the textile product. For example, shortcut fibers (fiber length 0.1 to 5 mm), short fibers (fiber length 38 to 128 mm), or long fibers (filaments) that are not cut at all are mentioned.
  • the fineness is preferably selected from 1 to 80 dtex in accordance with the selection of other natural fibers, recycled fibers, semi-synthetic fibers and / or synthetic fibers other than acrylonitrile-containing fibers used in the textile product used. .
  • the fineness of other fibers may be the same, and it may be thin or thick.
  • the acrylonitrile-containing fiber of the present invention may contain other additives such as an antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a light resistance improver, a whiteness improver, a devitrification inhibitor, a colorant, and a flame retardant as necessary. May be.
  • the acrylonitrile-containing fiber of the present invention can of course be used alone, and can also be used in combination with natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, other synthetic fibers other than the acrylonitrile-containing fibers, and the like.
  • natural fibers regenerated fibers
  • semi-synthetic fibers other synthetic fibers other than the acrylonitrile-containing fibers, and the like.
  • mixed cotton, mixed spinning, mixed fiber and the like there are nonwoven fabric, woven fabric, knitted fabric, lace net, fiber bundle and the like.
  • Plain weave, satin weave and crest weave are excellent in texture and strength as products.
  • the knitting includes round knitting, weft knitting, warp knitting, pile knitting, etc., flat knitting, tengu knitting, rib knitting, smooth knitting (double-sided knitting), rubber knitting, pearl knitting, denby organization, cord organization, atlas organization, There are chain tissues, inserted tissues, and the like. Tengu and ribs have excellent texture as products.
  • Examples of the fiber bundle include a hair bundle in which two or more kinds of fibers are uniformly mixed or a hair bundle in which two or more kinds of fibers are mixed in a uniform manner after a long fiber has a certain cut length.
  • the fiber product of the present invention may be composed of the acrylonitrile-containing fiber alone, and the group consisting of the acrylonitrile-containing fiber and natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers other than the acrylonitrile-containing fibers. It may be a product containing at least one fiber selected from In the fiber product, the lower limit of the content of at least one fiber selected from the group consisting of natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers other than the acrylonitrile-containing fibers may be 10% by mass or more. The upper limit may be 90% by mass or less, and preferably 70% by mass or less.
  • the fiber product may include 30% by mass or more of acrylonitrile-containing fiber, or 70% by mass or less.
  • cotton, kapok fibers, hemp, cannabis fibers, ramie fibers, jute fibers, manila hemp fibers, kenaf fibers, wool fibers, mohair fibers, cashmere fibers, camel fibers, alpaca fibers, angora fibers, silk fibers, etc. are used. be able to.
  • regenerated fiber regenerated cellulose fiber (rayon, polynosic, trade name “Cupura” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., product name “Tencel”, same “lenting modal” manufactured by Asahi Kasei), regenerated collagen fiber, regenerated protein fiber, etc.) may be used. it can.
  • Synthetic fibers other than the acrylonitrile-containing fibers include polyester fibers, polyamide fibers, polylactic acid fibers, acrylic fibers, polyolefin fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinylidene chloride fibers (trade name “Saran” manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd.).
  • Polyclar fiber polyethylene fiber (trade name“ Dyneema ”manufactured by Toyobo Co., Ltd.), polyurethane fiber, polyoxymethylene fiber, polytetrafluoroethylene fiber, aramid fiber (trade names“ Kevlar ”manufactured by DuPont,“ Nomex ”, Teijin's product names "Technora”, “Twaron”, and “Conex”), benzoate fibers, polyphenylene sulfide fibers (trade name "Procon” manufactured by Toyobo), polyetheretherketone fibers, polybenzazole fibers, polyimides Wei (Toyobo Co., trade name "P84”), polyamide-imide fibers (Kerumeru trade name “Kerumeru”), or the like can be used.
  • polyethylene fiber trade name“ Dyneema ”manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • polyurethane fiber polyoxymethylene fiber
  • a flame-retardant polyester (trade name “Heim” manufactured by Toyobo Co., Ltd., a product name “Trevira CS” manufactured by Torebo Inc.), polyethylene naphthalate fiber (trade name “Teonex” manufactured by Teijin Limited),
  • melamine fibers (trade name “Bazofil” manufactured by Vasofil Fiber)
  • acrylate fibers (trade name “Moiscare” manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
  • polybenzoxide fibers (trade name “Zylon” manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • oxidized acrylic fiber, carbon fiber, glass fiber, activated carbon fiber, and the like can be used.
  • the fiber product of the present invention can suitably contain cellulosic fibers and / or polyester fibers.
  • Cellulosic fibers used in the present invention may be cellulose fibers belonging to any of natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, or synthetic fibers other than the acrylonitrile-containing fibers.
  • at least one cellulosic fiber selected from the group consisting of cotton, hemp, rayon, polynosic, cupra, and cellulose acetate fiber is preferable, and cotton and / or rayon is particularly preferable from the viewpoint of hygroscopicity and comfort.
  • the fiber product preferably contains 30 to 70% by mass of cellulosic fibers.
  • the polyester fiber used in the present invention is at least selected from the group consisting of polyethylene terephthalate fiber (PET fiber), polybutylene terephthalate fiber (PBT), polyethylene naphthalate fiber (PEN), and polytriethylene terephthalate fiber (PTT).
  • PET fiber polyethylene terephthalate fiber
  • PBT polybutylene terephthalate fiber
  • PEN polyethylene naphthalate fiber
  • PTT polytriethylene terephthalate fiber
  • One type of polyester fiber is preferred.
  • Examples of the textile product of the present invention include the following: (1) Clothing and daily necessities clothing (including outerwear, underwear, sweaters, vests, trousers, etc.), gloves, socks, mufflers, hats, bedding, pillows, cushions, stuffed animals, etc. (2) Special clothing, protective clothing, fire clothing, work clothing, cold clothing, etc. (3) Interior materials Chair upholstery, curtains, wallpaper, carpets, etc. (4) Hair article blade, weaving, wig, etc.
  • Examples of the dyeing method of the acrylonitrile-containing fiber of the present invention with a disperse dye include a method of dyeing in a fiber state (cotton dyeing in the case of short fibers), a method of dyeing in a yarn or fabric state, and the like. Absent.
  • the dyeing technique may be a dip dyeing method in which a dye is dissolved or dispersed in a dyeing solution, or a printing method in which a paste is added to the dyeing solution and printed directly on a product such as a cloth. There are discontinuous methods, semi-continuous methods, continuous methods, etc. as the method of dyeing in the state of the fabric.
  • non-continuous methods dyeing using a general Wins dyeing machine, dyeing using a beam dyeing machine, liquid Examples include dyeing using a flow dyeing machine.
  • Examples of the continuous method include pad / steam dyeing, thermosol dyeing, dyeing using a continuous high-pressure dyeing machine, and the like.
  • Example 1 Production Example 1 of acrylonitrile-containing fiber
  • Water-absorbent resin modified polyethylene oxide, “Aqua Coke TWB” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., softening temperature 60 ° C., mass average molecular weight
  • resin acrylonitrile-containing polymer
  • This spinning dope was extruded into a 60% by mass dimethyl sulfoxide aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.08 mm and a hole number of 2000 holes, and washed with water while drawing to obtain a washed yarn.
  • This washed thread was dried with soaking air at 140 ° C., further dried with a heat roll at 160 ° C., then stretched twice at 130 ° C., and heat-treated at 150 ° C. to obtain an acrylonitrile-containing fiber having a fineness of 2 dtex.
  • a finishing oil for spinning (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was applied to the obtained acrylonitrile-containing fiber, crimped, and cut into a length of 38 mm.
  • Example 2 Production example 2 of acrylonitrile-containing fiber
  • a copolymer (acrylonitrile-containing polymer) obtained by polymerizing a composition comprising 51 parts by mass of acrylonitrile, 48 parts by mass of vinylidene chloride and 1 part by mass of sodium p-styrenesulfonate is polymerized in dimethyl sulfoxide with a resin concentration of 27 masses. % was dissolved to obtain a resin solution.
  • Water-absorbing resin modified polyethylene oxide, “Aqua Coke TWB” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., softening temperature 60 ° C., weight average molecular weight
  • resin acrylonitrile-containing polymer
  • This spinning dope was extruded into a 60% by mass dimethyl sulfoxide aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.08 mm and a hole number of 2000 holes, and washed with water while drawing to obtain a washed yarn.
  • This washed thread was dried with soaking air at 140 ° C., further dried with a heat roll at 160 ° C., then stretched twice at 130 ° C., and heat-treated at 150 ° C. to obtain an acrylonitrile-containing fiber having a fineness of 2 dtex.
  • a finishing oil for spinning (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was applied to the obtained acrylonitrile-containing fiber, crimped, and cut into a length of 38 mm.
  • Example 3 Production Example 3 of acrylonitrile-containing fiber
  • a copolymer (acrylonitrile-containing polymer) obtained by polymerizing a composition comprising 51 parts by mass of acrylonitrile, 48 parts by mass of vinylidene chloride and 1 part by mass of p-styrene sulfonic acid soda in acetone has a resin concentration of 28% by mass.
  • a resin solution was obtained.
  • Water-absorbing resin modified polyethylene oxide, “Aqua Coke TWB” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., softening temperature 60 ° C., weight average molecular weight
  • resin acrylonitrile-containing polymer
  • This spinning dope was extruded into a 38 mass% acetone aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.08 mm and a hole number of 2000 holes, and washed with water while drawing to obtain a washed yarn.
  • This washed thread was dried with soaking air at 140 ° C., then stretched twice at 140 ° C., and heat treated at 170 ° C. to obtain an acrylonitrile-containing fiber having a fineness of 2 dtex.
  • a finishing oil for spinning (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was applied to the obtained acrylonitrile-containing fiber, crimped, and cut into a length of 38 mm.
  • Example 2 Spinnability evaluation method When producing an acrylonitrile-containing fiber by the production method of the above production example, the spinnability was evaluated as follows based on whether troubles such as thread breakage and nozzle clogging occurred. . Spinning good: Trouble occurred No spinning failure: Trouble occurred
  • Example 3 Disperse dye dyeability evaluation method of acrylonitrile-containing fiber Navy disperse dye (Terasil Navy Blue SGL, manufactured by CIBA-GEIGY) 0.063 g in 50 g of water was dispersed in a container of the above production example. 2.5 g of acrylonitrile-containing fiber produced by the production method was added, and dyeing was performed while shaking the container at 98 ° C. for 1 hour. Thereafter, the fibers were taken out from the container, washed with running water for 10 minutes, and dried at 60 ° C. for 12 hours to obtain disperse dyed cotton. The dyeability was evaluated visually and evaluated according to the following criteria depending on the degree of dark color.
  • Example 1 the water absorption capacity against the dead weight of the water absorbent resin used was 12.5 (g / g).
  • acrylonitrile-containing fibers could be produced without troubles such as yarn breakage and nozzle clogging, and the spinnability was judged good.
  • disperse dye dyeability of acrylonitrile-containing fibers a very strong dark navy color was obtained. Therefore, comprehensive evaluation was a pass.
  • acrylonitrile-containing fibers could be produced without troubles such as yarn breakage and nozzle clogging, and the spinnability was judged good.
  • staining evaluation of an acrylonitrile containing fiber since the dark navy color was obtained, determination was B. Therefore, comprehensive evaluation was a pass.
  • Comparative Example 1 the water absorption capacity of the water absorbent resin used was 240 (g / g). In the spinnability evaluation, there were many troubles such as yarn breakage and nozzle clogging, and it was not possible to produce acrylonitrile-containing fibers.

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Abstract

　本発明は、アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部に対し、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂を１．０～５０質量部含む分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維に関する。本発明の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維は、前記重合体１００質量部と、前記吸水性樹脂１．０～５０質量部を有機溶剤に溶解した紡糸原液を紡糸することで製造することができる。本発明は、また、前記の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維を含む繊維製品に関する。これにより、本発明は、吸水性樹脂を含み、分散染料で濃色染色することができる分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維、その製造方法及びそれを含む繊維製品を提供することができる。

Description

分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維、その製造方法及びそれを含む繊維製品
　本発明は、吸水性樹脂を含み、分散染料で染色可能なアクリロニトリル含有繊維、その製造方法及びそれを含む繊維製品に関する。
　従来、アクリロニトリル含有繊維の染色は、カチオン染料を用いた染色方法が一般的であった。しかしながら、カチオン染料を用いてアクリロニトリル含有繊維を染色すると、鮮明な色相が得られるものの、一般にカチオン染料は耐光堅牢度が悪いという問題があった。また、アクリロニトリル含有繊維とポリエステル系繊維からなる繊維製品を染色する場合、カチオン染料と分散染料を同浴に入れ、カチオン染料でアクリロニトリル含有繊維を染色し、分散染料でポリエステル系繊維を染色する手法が用いられるが、ポリエステル系繊維がポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ繊維）の場合、通常１３０℃の高温高圧下で染色を行なう為、ガラス転移温度が１３０℃未満であるアクリロニトリル含有繊維は、その染色条件下では風合いや繊維強度等の物性が低下してしまう。一方、アクリロニトリル含有繊維の物性が低下しない温度で染色を行なうと、ＰＥＴ繊維を濃色に染めることができないという問題があった。このような問題を解決する為、非特許文献１には、ＰＥＴ繊維を常圧１００℃未満で染色する手法として、キャリアー染色が提案されている。また、アクリロニトリル含有繊維とポリエステル系繊維からなる繊維製品を染色する手法として、繊維製品を分散染料液に浸漬して染色した後に、その染着した染料を、１９０℃～２２０℃前後の温度で加熱して繊維に定着させるサーモゾル染色方法が公知である。
　その他、繊維製品への染色方法として、特許文献１には、布帛表面に吸水性樹脂を塗布することでインクジェット法により染料を染着させる手法が提案されている。一方、吸水性樹脂に関しては、布帛表面に塗布する以外にも、繊維に添加することで様々な機能を発現することが知られている。例えば、特許文献２には、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂に吸水性樹脂を添加し、押出し成形することで、セメントへの分散性が良好な補強用繊維が得られることが記載されている。また、アクリロニトリル含有繊維に関しても、特許文献３には、吸水性樹脂をアクリロニトリル含有樹脂に分散させ、湿熱処理することで、多孔質繊維が得られることが記載されている。
特開平５－１４８７７７号公報 特開平５－３１０４５５号公報 特開２０００－２９０８３２号公報
「合成繊維の染色と測色」（杉浦富平著、株式会社コロナ社出版、６０頁～６４頁）
　前記非特許文献１の提案は、臭気や毒性等、安全面や環境面で懸念される物質をキャリアーとして用いる為、現在、この手法はあまり用いられていないのが現状である。また、サーモゾル法によるアクリロニトリル含有繊維製品の分散染料染色に関しては、アクリロニトリル含有繊維を濃色に染色する為には染料濃度を高くする必要があり、また、サーモゾル法により濃色染色されたアクリロニトリル含有繊維は洗濯堅牢度が悪く、コスト面、品質面の何れをとっても実用上好ましくない。また、前記特許文献１の提案は、表面に塗布した吸水性樹脂に染料が染着する為、摩擦堅牢度が悪いという問題がある。また、吸水性樹脂を繊維に添加することが記載された前記特許文献２及び３には、染色に関して言及されていない。更に言えば、アクリロニトリル含有繊維の一般的な紡糸方法である有機溶剤／水混合浴に有機溶剤に樹脂を溶解した紡糸原液を吐出する湿式紡糸法においては、水に不溶且つ紡糸原液に用いられる有機溶剤にも不溶である吸水性樹脂を用いることは、ノズル詰まりの原因となるだけでなく、吸水性樹脂が膨張して母体樹脂と相分離している為、繊維強度が低く、静電気が発生する為、加工性が悪いという問題があった。
　本発明は、前記従来の問題を解決する為、吸水性樹脂を含み、分散染料で濃色染色することができる分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維、その製造方法及びそれを含む繊維製品を提供する。
　本発明は、一実施態様において、アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部に対し、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂を１．０～５０質量部含むことを特徴とする分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維に関する。
　本発明は、また、一実施態様において、前記の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維の製造方法であって、アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部と、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂１．０～５０質量部を有機溶剤に溶解した紡糸原液を紡糸して分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維を得ることを特徴とする分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維の製造方法に関する。
　本発明は、また、一実施態様において、前記の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維を含むことを特徴とする繊維製品に関する。
　本発明によれば、吸水性樹脂を含み、分散染料で濃色染色可能な分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維及びそれを含む繊維製品を得ることができる。
　本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部に対し、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂を１．０～５０質量部含ませることで、良好な紡糸性で、分散染料で濃色染色可能なアクリロニトリル含有繊維が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明のアクリロニトリル含有繊維は、重合体１００質量部に対してアクリロニトリルを１５質量部以上含有するアクリロニトリル含有重合体と、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂を含み、前記アクリロニトリル含有重合体１００質量部に対して前記吸収性樹脂を１．０～５０質量部含む。
　本発明に用いる重合体は、重合体１００質量部に対して、アクリロニトリルを１５質量部以上、好ましくは３０～７０質量部含むものである。このアクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体としては、例えばアクリロニトリルの単独重合体、アクリロニトリルを含有する単量体とアクリロニトリルを含有しない単量体との共重合体、アクリロニトリルを含有する重合体とアクリロニトリルを含有しない重合体とのポリマーブレンド物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　前記アクリロニトリル含有重合体の具体例としては、例えばポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとメタアクリロニトリルの共重合体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。アクリロニトリルを含有する単量体とアクリロニトリルを含有しない単量体との共重合体としては、アクリロニトリルと共重合可能なビニル系単量体との共重合体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記共重合可能なビニル系単量体としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸及びその塩、メタクリルスルホン酸及びその塩、スチレンスルホン酸及びその塩等が挙げられ、それらの一種又は二種以上を用いることができる。
　前記アクリロニトリル含有重合体としては、例えば、重合体１００質量部に対して、アクリロニトリル３０～７０質量部、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０～７０質量部、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０～１０質量部を含む重合体が好ましい。すなわち、アクリロニトリル３０～７０質量部、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０～７０質量部、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０～１０質量部からなる総量１００質量部の組成物を重合して得られる重合体が好ましい。前記アクリロニトリル含有量が３０～７０質量部であると、繊維化するのに必要な耐熱性が得られ、かつハロゲン含有ビニリデン及び／ハロゲン含有ビニル含有量が３０～７０質量部であると難燃化もできる。特に好ましいアクリロニトリル含有量の下限としては３５質量部以上、更に好ましくは４５質量部以上である。特に好ましいアクリロニトリル含有量の上限としては６５質量部以下、更に好ましくは５７質量部以下である。前記好ましい範囲であれば、衣料等に使われる繊維に必要とされる耐熱性が得られる。アクリロニトリル含有繊維に高い難燃性を発現させる為には、共重合可能なビニル系単量体として特にハロゲン含有ビニル及び／又はハロゲン含有ビニリデン単量体の使用が好ましい。前記単独重合体及び／又は共重合体は、既知の重合方法で得ることができる。例えば、重合方式としては塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等が挙げられ、重合形態としては連続式、回分式、半回分式等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。この中でも工業的視点から、重合方式としては乳化重合、懸濁重合、溶液重合が好ましく、重合形態としては連続式、半回分式が好ましい。
　本発明に用いられる吸水性樹脂は、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂であればよく特に限定されない。例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリブチレンオキシド等のポリアルキレンオキシドとイソシアネート化合物との反応物、ポリアルキレンオキシドとポリイソシアネートとの反応により得られた架橋ポリアルキレンオキシド、あるいは、前記ポリアルキレンオキシドとイソシアネート化合物との反応物や前記架橋ポリアルキレンオキシドに電子線照射をして得られるポリアルキレンオキシド変性物等が好適に用いられる。なかでも質量平均分子量（重量平均分子量とも称される。）１０００～６００万のポリエチレンオキシドとトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等のポリイソシアートとの反応により得られる架橋ポリエチレンオキシドは、アクリル繊維、アクリル系繊の湿式紡糸で一般的に使用されるジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジメルアセトアミド、アセトン等の親水性有機溶剤に溶解し、且つアクリロニトリル含有樹脂との相溶性が高いのでより好ましい。このようなポリアルキレンオキシド変性物としては、住友精化株式会社の商品名「アクアコーク」等の一般に市販されているものを用いることができる。分子量が１０００未満であると、紡糸浴に吸水性樹脂が溶出し易くなるので好ましくない。自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上であることにより、染色時に分散染料を染着し易いので良い。自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１００以上になると、紡糸の水洗工程において、多量の水を繊維に含み、乾燥効率が悪くなるだけでなく、得られた繊維の単繊維強度が弱くなるので好ましくない。分散染料による濃色染色性を高めるとともに、繊維強度等の品質や紡糸性等を良好にする観点から、前記吸水性樹脂は、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が５０以下であることが好ましい。
　前記吸水性樹脂の添加量は、アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部に対し、１．０質量部以上、好ましくは３．０質量部以上、更に好ましくは５．０質量部以上であり、上限としては５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。吸水性樹脂の含有量が１．０質量部未満では、分散染料で染色時、充分な発色が得られず、また５０質量部を超えると、繊維製造工程で濾布やノズル詰り、浴への吸水性樹脂の溶出等の問題が生じ、更に充分な繊維物性（強度や伸度）が得られず好ましくない。
　前記吸水性樹脂は、分散染料染色発色性、ノズル詰まりや浴への溶出等の繊維製造工程性、強度や伸度等の繊維物性、洗濯堅牢度、摩擦堅牢度の観点から繊維中に平均粒径が５００ｎｍ未満で分散していることが好ましい。繊維中に分散している吸水性樹脂の平均粒径（以降、分散平均粒径と略す）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた観察により測定することができる。具体的には、透過型電子顕微鏡による繊維軸に垂直の断面写真（１００００倍）の任意の視野において画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（Ｖｅｒ．５．０４）を用いて１００個の粒子の粒子径を計測し、その平均値を算出する。平均粒径を３００ｎｍ未満にすることで、前記性能が高まる。好ましくは１００ｎｍ未満であり、更に好ましくは５０ｎｍ未満である。
　前記吸水性樹脂は、常圧染色できるという観点から１００℃以下の軟化温度を持つ熱可塑性樹脂であることが好ましい。１００℃以下の軟化温度を持つ熱可塑性吸水性樹脂をアクリロニトリル含有繊維に添加することで、例えば、一般的なアクリロニトリル含有繊維の染色条件下において、繊維中の熱可塑性吸水性樹脂が軟化し、分散染料を吸尽し易くなる。
　本発明のアクリロニトリル含有繊維は、例えば、アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部に対し、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上である吸水性樹脂を１．０～５０質量部添加し、これらを有機溶剤に溶解させた紡糸原液を用い、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式紡糸法等の公知の製造方法で製造される。例えば湿式紡糸法では、上記アクリロニトリル含有重合体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、アセトン、ジメチルスルフォキシド等の親水性有機溶剤に溶解した樹脂溶液に、前記吸水性樹脂を添加して溶解した紡糸原液を、ノズルを通じて凝固浴に押出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与し切断することで製品を得る。前記親水性有機溶剤としては、前記アクリロニトリル含有重合体及び吸水性樹脂を溶解させるものであれば良く、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド及びアセトンからなる群から選ばれる一種が工業的にハンドリングできることから好ましい。この内、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びジメチルスルフォキシドからなる群から選ばれる一種が分散染料染色発色性を良好にするのでより好ましい。
　本発明のアクリロニトリル含有繊維は、短繊維でも長繊維でもよく、使用方法において適宜選択することが可能である。例えば、他の天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び／又はアクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましい。カット長は、繊維製品の用途により適宜選択される。例えば、ショートカットファイバー（繊維長０．１～５ｍｍ）や短繊維（繊維長３８～１２８ｍｍ）、或いは全くカットされていない長繊維（フィラメント）が挙げられる。繊度は、使用される繊維製品の用途に使用される他の天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び／又はアクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維により適宜選択されるのに合わせて、１～８０ｄｔｅｘが好ましい。但し、他の繊維と組合せるときは、他の繊維の繊度と同等でも良く、細くても太くても良い。
　本発明のアクリロニトリル含有繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤、着色剤、難燃剤といったその他添加剤を含有させても良い。
　本発明のアクリロニトリル含有繊維は、単独使用は勿論可能であり、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、前記アクリロニトリル含有繊維以外の他の合成繊維等と組合せて使用することも可能である。これらを組合せる方法としては、混綿、混紡、混繊等があり、組合せの具体的な形態としては、不織布、織物、編み物、レース網、繊維束等がある。
　織物としては、平織、斜文織、朱子織、変化平織、変化斜文織、変化朱子織、変わり織、紋織、片重ね織、二重組織、多重組織、経パイル織、緯パイル織、絡み織等がある。平織、朱子織、紋織が商品としての風合いや強度等に優れる。
　編み物としては、丸編、緯編、経編、パイル編等を含み、平編、天竺編、リブ編、スムース編（両面編）、ゴム編、パール編、デンビー組織、コード組織、アトラス組織、鎖組織、挿入組織等がある。天竺編、リブ編が商品としての風合いに優れる。
　繊維束としては、長繊維を一定のカット長にした後、２種類以上の繊維を均一に混ぜた毛束、あるいは不均一に混ぜた毛束等がある。
　本発明の繊維製品は、前記のアクリロニトリル含有繊維単独からなるものであってもよく、前記のアクリロニトリル含有繊維と、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を含む製品であってもよい。前記繊維製品において、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維の含有量の下限値は１０質量％以上であってもよく、好ましくは３０質量％以上であり、上限値は９０質量％以下であってもよく、好ましくは７０質量％以下である。前記繊維製品は、アクリロニトリル含有繊維を３０質量％以上含んでも良く、７０質量％以下含んでも良い。
　天然繊維としては、木綿、カポック繊維、麻、大麻繊維、ラミー繊維、ジュート繊維、マニラ麻繊維、ケナフ繊維、羊毛繊維、モヘア繊維、カシミヤ繊維、ラクダ繊維、アルパカ繊維、アンゴラ繊維、絹繊維等を用いることができる。
　再生繊維としては、再生セルロース繊維（レーヨン、ポリノジック、旭化成社製商品名“キュプラ”、レンチング社製商品名“テンセル”、同“レンチングモダール”）、再生コラーゲン繊維、再生タンパク繊維等を用いることができる。
　前記アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリ乳酸繊維、アクリル繊維、ポロオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維（旭化成せんい社製商品名“サラン”）、ポリクラール繊維、ポリエチレン繊維（東洋紡社製商品名“ダイニーマ”）、ポリウレタン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、アラミド繊維（デュポン社製商品名“ケブラー”、同“ノーメックス”、帝人社製商品名“テクノーラ”、同“トワロン”、同“コーネックス”）、ベンゾエート繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維（東洋紡社製商品名“プロコン”）、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリベンズアゾール繊維、ポリイミド繊維（東洋紡社製商品名“Ｐ８４”）、ポリアミドイミド繊維（ケルメル社製商品名“ケルメル”）等を用いることができる。
　更に再生繊維として、特殊再生セルロース繊維（水ガラスを含有するレーヨン繊維：サテリ社製商品名“ヴィジル”、ダイワボウ社製商品名“ＦＲコロナ”）、難燃剤を塗付した後加工難燃セルロース繊維、素材難燃レーヨン繊維（レンチング社製商品名“レンチングＦＲ”）がある。更に前記アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維として、難燃ポリエステル（東洋紡社製商品名“ハイム”、トレビラ社製商品名“トレビラＣＳ”）、ポリエチレンナフタレート繊維（帝人社製商品名“テオネックス”）、メラミン繊維（バソフィルファイバー社製商品名“バソフィル”）、アクリレート繊維（東洋紡社製商品名“モイスケア”）、ポリベンズオキサイド繊維（東洋紡社製商品名“ザイロン”）がある。その他、酸化アクリル繊維、炭素繊維、ガラス繊維、活性炭素繊維等を用いることができる。
　本発明の繊維製品は、セルロース系繊維及び／又はポリエステル系繊維を好適に含むことができる。本発明に用いるセルロース系繊維としては、天然繊維、再生繊維、半合成繊維又は前記アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維のいずれに属するセルロース系繊であってもよい。このうち、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、及び酢酸セルロース繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種のセルロース系繊維が好ましく、木綿及び／又はレーヨンが吸湿性、着心地の点から特に好ましい。着心地の点から、前記繊維製品は、セルロース系繊維を３０～７０質量％含有することが好ましい。本発明に用いるポリエステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ繊維）、ポリブチレンテレフタレート繊維（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート繊維（ＰＥＮ）、ポリトリエチレンテレフタレート繊維（ＰＴＴ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリエステル系繊維が好ましい。
　本発明の繊維製品としては、一例として次のものが挙げられる；
（１）衣類及び日用品材料
衣服（上着、下着、セーター、ベスト、ズボン等を含む）、手袋、靴下、マフラー、帽子、寝具、枕、クッション、ぬいぐるみ等。
（２）特殊服
防護服、消防服、作業服、防寒服等。
（３）インテリア材料
椅子張り、カーテン、壁紙、カーペット等。
（４）頭髪用品
ブレード、ウィービング、ウィッグ等。
　本発明のアクリロニトリル含有繊維の分散染料による染色方法としては、繊維状態で染色する方法（短繊維の場合、綿染め）、糸や生地の状態で染色する方法等があり、特に限定されるものではない。染色技法としては染料を溶解あるいは分散させた染色液に浸漬させる浸染法でも良く、染色液に糊剤を混ぜ直接生地等の製品にプリントする捺染法でも良い。生地の状態で染色する方法としては、非連続方式、半連続方式、連続方式等があり、非連続方式としては、一般的なウィンス染色機を用いた染色、ビーム染色機を用いた染色、液流染色機を用いた染色等が挙げられる。連続方式としては、パッド・スチーム染色、サーモゾル染色機、連続式高圧染色機を用いた染色等が挙げられる。その他、インクジェット方式による分散染料の固着方法を用いても良い。
　以下、実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。下記の実施例中で「％」は「質量％」を意味する。
　（実施例１：アクリロニトリル含有繊維の製造例１）
　アクリロニトリル４６質量部、塩化ビニル５２質量部及びｐ－スチレンスルホン酸ソーダ２質量部からなる組成物を重合して得られる共重合体（アクリロニトリル含有重合体）をジメチルスルフォキシドに樹脂濃度が２７質量％になるように溶解させ樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液中の樹脂（アクリロニトリル含有重合体）１００質量部に対して吸水性樹脂（変性ポリエチレンオキサイド、住友精化（株）社製「アクアコークＴＷＢ」、軟化温度６０℃、質量平均分子量１１万）を１０質量部添加して溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ及び孔数２０００ホールのノズルを用い、６０質量％のジメチルスルフォキシド水溶液中へ押し出し、延伸しつつ水洗することで、水洗糸を得た。この水洗糸を１４０℃で均熱風乾燥し、更に１６０℃のヒートロールで乾燥し、その後１３０℃で２倍に延伸し、１５０℃で熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのアクリロニトリル含有繊維を得た。得られたアクリロニトリル含有繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
　（実施例２：アクリロニトリル含有繊維の製造例２）
　アクリロニトリル５１質量部、塩化ビニリデン４８質量部及びｐ－スチレンスルホン酸ソーダ１質量部からなる組成物を重合して得られる共重合体（アクリロニトリル含有重合体）をジメチルスルフォキシドに樹脂濃度が２７質量％になるように溶解させ樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液中の樹脂（アクリロニトリル含有重合体）１００質量部に対して吸水性樹脂（変性ポリエチレンオキサイド、住友精化（株）社製「アクアコークＴＷＢ」、軟化温度６０℃、重量平均分子量１１万）を１０質量部添加して溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ及び孔数２０００ホールのノズルを用い、６０質量％のジメチルスルフォキシド水溶液中へ押し出し、延伸しつつ水洗することで、水洗糸を得た。この水洗糸を１４０℃で均熱風乾燥し、更に１６０℃のヒートロールで乾燥し、その後１３０℃で２倍に延伸し、１５０℃で熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのアクリロニトリル含有繊維を得た。得られたアクリロニトリル含有繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
　（実施例３：アクリロニトリル含有繊維の製造例３）
　アクリロニトリル５１質量部、塩化ビニリデン４８質量部及びｐ－スチレンスルホン酸ソーダ１質量部からなる組成物を重合して得られる共重合体（アクリロニトリル含有重合体）をアセトンに樹脂濃度が２８質量％になるように溶解させ樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液中の樹脂（アクリロニトリル含有重合体）１００質量部に対して吸水性樹脂（変性ポリエチレンオキサイド、住友精化（株）社製「アクアコークＴＷＢ」、軟化温度６０℃、重量平均分子量１１万）を１０質量部添加して溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ及び孔数２０００ホールのノズルを用い、３８質量％のアセトン水溶液中へ押し出し、延伸しつつ水洗することで、水洗糸を得た。この水洗糸を１４０℃で均熱風乾燥し、その後１４０℃で２倍に延伸し、１７０℃で熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのアクリロニトリル含有繊維を得た。得られたアクリロニトリル含有繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
　（比較例１：アクリロニトリル含有繊維の製造例４）
　アクリロニトリル４６質量部、塩化ビニル５２質量部及びｐ－スチレンスルホン酸ソーダ２質量部からなる組成物を重合して得られる共重合体（アクリロニトリル含有重合体）をジメチルスルフォキシドに樹脂濃度が２７質量％になるように溶解させ樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液中の樹脂（アクリロニトリル含有重合体）１００質量部に対して吸水性樹脂（アクリル酸重合体部分ナトリウム塩架橋物、日本触媒（株）製「アクアリックＣＡ＿Ｗ１０１」）を１０質量部添加して溶解し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．３０ｍｍ及び孔数１００ホールのノズルを用い、６０％のジメチルスルフォキシド水溶液中へ押し出し、延伸しつつ水洗したが、糸切れやノズル詰まり等のトラブルが多く、アクリロニトリル含有繊維を作製することができなかった。
　（比較例２：アクリロニトリル含有繊維の製造例５）
　吸水性樹脂を添加しないこと以外には、製造例１と同様の方法でアクリロニトリル含有繊維を作製した。
　（比較例３：アクリロニトリル含有繊維の製造例６）
　吸水性樹脂を添加しないこと以外には、製造例２と同様の方法でアクリロニトリル含有繊維を作製した。
　（実験例１）：吸水性樹脂の吸水能評価方法
　１００ｇの純水を入れた容器に、上記製造例で用いた吸水性樹脂１ｇ入れ、４０℃で１時間攪拌し続けた。その後、濾紙をセットしたアスピレーターを用いて３分間吸引濾過をおこない、濾紙上の吸水性樹脂の質量（Ａ）を測定し、次式により自重に対する純水の吸水能を算出した。
自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）＝（Ａ－１）／１
　（実験例２）：紡糸性評価方法
　上記製造例の製造方法で、アクリロニトリル含有繊維を作製する際、糸切れやノズル詰まり等のトラブルが発生の有無に基づいて下記のように紡糸性を評価した。
紡糸性良好：トラブル発生無
紡糸性不良：トラブル発生有
　（実験例３）：アクリロニトリル含有繊維の分散染料染色性評価方法
　ネイビー色の分散染料（Ｔｅｒａｓｉｌ　Ｎａｖｙ　Ｂｌｕｅ　ＳＧＬ、ＣＩＢＡ－ＧＥＩＧＹ社製）０．０６３ｇを水５０ｇに分散させた容器に、上記製造例の製造方法で作製したアクリロニトリル含有繊維を２．５ｇ入れ、９８℃で１時間、容器を振動させながら染色をおこなった。その後容器から上記繊維を取り出し１０分間、流水で洗浄、６０℃で１２時間乾燥を行うことで、分散染料染色綿を得た。染色性評価は目視でおこない、濃色の程度に応じ、下記の基準で評価した。評価がＡ及びＢの場合は、分散染料で染色可能と判断し、評価がＣの場合は、分散染料で染色不可と判断した。
Ａ：極めて強い濃色
Ｂ：濃色
Ｃ：中淡色以下
　上記実験例２及び３の結果に基づいて、下記の基準で総合評価を行った。
　合格：紡糸性が良好であり、かつ、分散染料で染色可能である。
　不合格：紡糸性が不良であるか、及び／又は、分散染料で染色不可である。
　実施例１～３及び比較例１～３で得られたアクリロニトリル含有繊維について、上述した実験例２及び実験例３に基づいて、紡糸性及び分散染料染色性を評価し、その結果を下記表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～３では、用いた吸水性樹脂の自重に対する吸水能が１２．５（ｇ／ｇ）であった。紡糸性評価において、実施例１及び実施例２では、糸切れやノズル詰まり等のトラブル無く、アクリロニトリル含有繊維を作製することができ、紡糸性良好の判定であった。また、アクリロニトリル含有繊維の分散染料染色性評価において、極めて強い濃色のネイビー色が得られたことから、判定はＡであった。よって総合評価は合格であった。実施例３では、紡糸性評価において、糸切れやノズル詰まり等のトラブル無く、アクリロニトリル含有繊維を作製することができ、紡糸性良好の判定であった。また、アクリロニトリル含有繊維の分散染料染色性評価において、濃色のネイビー色が得られたことから、判定はＢであった。よって総合評価は合格であった。
　比較例１では、用いた吸水性樹脂の吸水能が２４０（ｇ／ｇ）であった。紡糸性評価において、糸切れやノズル詰まり等のトラブルが多く、アクリロニトリル含有繊維を作製することができなかった為、紡糸性不良の判定であった。
　吸水性樹脂を用いていない比較例２～３では、紡糸性評価において、糸切れやノズル詰まり等のトラブル無く、アクリロニトリル含有繊維を作製することができ、紡糸性良好の判定であった。しかしながら、分散染料染色性評価において、濃色のネイビー色が得られなかったことから、Ｃの判定となった。よって総合評価は不合格であった。
 

Claims (13)

  1. 　アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部に対し、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂を１．０～５０質量部含むことを特徴とする分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維。
  2. 　前記重合体が、重合体１０質量部に対してアクリロニトリル３０～７０質量部、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０～７０質量部、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０～１０質量部を含む請求項１に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維。
  3. 　前記吸水性樹脂がポリアルキレンオキシド変性物からなる請求項１又は２に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維。
  4. 　前記吸水性樹脂がポリエチレンオキシドとポリイソシアネートで構成された架橋ポリエチレンオキシドからなる請求項１～３のいずれか１項に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維の製造方法であって、
    　アクリロニトリルを１５質量部以上含む重合体１００質量部と、自重に対する純水の吸水能（ｇ／ｇ）が１０以上１００未満である吸水性樹脂１．０～５０質量部を有機溶剤に溶解した紡糸原液を紡糸して分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維を得ることを特徴とする分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維の製造方法。
  6. 　前記有機溶剤が、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド及びアセトンからなる群から選ばれる１種である請求項５に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維の製造方法。
  7. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維を含むことを特徴とする繊維製品。
  8. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維１０質量％以上と、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維９０質量％以下を含む請求項７に記載の繊維製品。
  9. 　前記天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を３０～７０質量％含む請求項８に記載の繊維製品。
  10. 　セルロース系繊維を含む請求項７～９のいずれか１項に記載の繊維製品。
  11. 　前記セルロース系繊維が、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、及び酢酸セルロース繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維である請求項１０に記載の繊維製品。
  12. 　ポリエステル系繊維を含む請求項７～１０のいずれか１項に記載の繊維製品。
  13. 　前記分散染料可染性アクリロニトリル含有繊維が分散染料で染色されている請求項７～１２のいずれか１項に記載の繊維製品。
     
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