WO2016136478A1 - フレキソ印刷版、フレキソ印刷版の製造方法およびフレキソ印刷版原版 - Google Patents

フレキソ印刷版、フレキソ印刷版の製造方法およびフレキソ印刷版原版 Download PDF

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WO2016136478A1
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printing plate
flexographic printing
image
groove
width
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優介 難波
晴一郎 森川
征人 白川
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富士フイルム株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/12—Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00—Forme preparation
    • B41C1/02—Engraving; Heads therefor
    • B41C1/04—Engraving; Heads therefor using heads controlled by an electric information signal
    • B41C1/05—Heat-generating engraving heads, e.g. laser beam, electron beam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/02—Letterpress printing, e.g. book printing
    • B41M1/04—Flexographic printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41P—INDEXING SCHEME RELATING TO PRINTING, LINING MACHINES, TYPEWRITERS, AND TO STAMPS
    • B41P2200/00—Printing processes
    • B41P2200/10—Relief printing
    • B41P2200/12—Flexographic printing

Definitions

  • the present invention relates to a flexographic printing plate, a method for producing a flexographic printing plate, and a flexographic printing plate precursor.
  • Flexographic printing plates are well known to be used for printing on various substrates such as paper, corrugated board, film, foil, and laminate, using flexible resin plates and rubber plates (flexible relief) as the plate material. It has been. Flexographic printing is an example of letterpress printing, in which the image is generated on the substrate by transferring ink directly from the relief plate surface representing the image to the substrate. In flexographic printing, it is desirable to print well with an appropriate amount of ink and a constant ink distribution.
  • Patent Document 1 As a technique for transferring an appropriate amount of ink and a constant ink density distribution to a substrate, for example, as described in Patent Document 1, a technique of covering a rubbing portion to which ink is transferred with a fine screen is known. It has been.
  • the inventors of the present invention have studied the density distribution of an appropriate amount of ink and a certain amount of ink described in Patent Document 1, and as a result of the difference in printing speed, the printed image portion, particularly a 1 mm square or more filled portion (
  • ink uniformity the uniformity of ink density
  • an object of the present invention is to provide a flexographic printing plate having excellent ink uniformity in an image portion, particularly a solid portion, a method for producing the same, and a flexographic printing plate precursor used for the production irrespective of the printing speed.
  • the present inventors have imaged a concavo-convex structure having a specific pattern in which a concave portion is formed by a groove having two or more widths or a plurality of hole groups having two or more diameters.
  • the present inventors have found that a flexographic printing plate excellent in ink uniformity in an image portion, particularly a solid portion can be provided regardless of printing speed by forming on the surface of the portion, and the present invention has been completed. That is, it has been found that the above-described problem can be achieved by the following configuration.
  • a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image portion and an image portion having a concavo-convex structure formed on the surface, wherein the concave portion constituting the concavo-convex structure has a plurality of grooves having a constant width extending in one direction.
  • a plurality of hole groups consisting of a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in one direction, and the depth of the recess is 2 to 20 ⁇ m, and the plurality of grooves and the plurality of holes
  • Each of the groups is arranged in an orthogonal direction orthogonal to one direction, and the width of the groove and the diameter of the bottomed hole are each two or more types of flexographic printing plates.
  • the concavo-convex structure has a first groove and a second groove, the width of the first groove is smaller than the width of the second groove, and the width of the first groove relative to the width of the second groove.
  • a method for producing a flexographic printing plate for producing a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image part and an image part having a concavo-convex structure formed on the surface, the composition for image formation of the flexographic printing plate A layer forming step for forming a relief-forming layer using the above, and a crosslinking step for crosslinking the relief-forming layer to obtain a flexographic printing plate precursor having a crosslinked relief-forming layer.
  • the flexographic printing plate precursor Flexographic printing having an engraving process in which a crosslinked relief forming layer is subjected to laser engraving to produce a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image area and an image area on which the uneven structure described in [1] is formed. Plate manufacturing method.
  • the surface of the flexographic printing plate precursor is subjected to laser engraving and heat treatment and pressure treatment to obtain a flexographic printing plate precursor having a concavo-convex structure on the surface.
  • Anagun are arranged in orthogonal directions, each perpendicular to the one direction, the diameter of the width and the bottomed holes of the groove, a manufacturing method of a flexographic printing plate is 2 or more.
  • a flexographic printing plate precursor having a concavo-convex structure on a surface thereof, wherein the concave portion constituting the concavo-convex structure has a plurality of grooves having a constant width extending in one direction and a plurality of grooves having the same diameter scattered in one direction. It is formed by at least one of a plurality of hole groups consisting of bottom holes, the depth of the recess is 2 to 20 ⁇ m, and the plurality of grooves and the plurality of hole groups are each arranged in an orthogonal direction orthogonal to one direction.
  • FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of an embodiment of a flexographic printing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of the flexographic printing plate taken along line VV in FIG.
  • FIG. 3 is a schematic plan view showing an example of an image portion of the flexographic printing plate of the present invention.
  • 4 is a cross-sectional view of the image portion taken along line VI-VI in FIG.
  • FIG. 5 is a schematic plan view showing another example of the image portion of the flexographic printing plate of the present invention.
  • 6 is a cross-sectional view of the image portion taken along line VII-VII in FIG. FIG.
  • FIG. 7A is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a transfer method using a mold for producing a flexographic printing plate precursor according to the present invention.
  • FIG. 7B is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a transfer method using a mold for producing a flexographic printing plate precursor according to the present invention.
  • FIG. 7C is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a transfer method using a mold for producing the flexographic printing plate precursor according to the present invention.
  • FIG. 8 is a plan view showing an example of an image used at the time of evaluation of ink uniformity in Examples and Comparative Examples of the flexographic printing plate of the present invention.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the flexographic printing plate of the present invention has a relief layer comprising a non-image part and an image part having a concavo-convex structure formed on the surface. Further, in the flexographic printing plate of the present invention, the concave portion constituting the concavo-convex structure has a plurality of grooves having a constant width extending in one direction and a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in one direction. The depth of the recess is 2 to 20 ⁇ m, the plurality of grooves and the plurality of hole groups are arranged in an orthogonal direction orthogonal to the one direction, and the width of the groove and the bottomed hole The diameter of each is two or more.
  • the width of the groove and the diameter of the bottomed hole are each two or more” means that the width of the groove is two or more, the diameter of the bottomed hole is two or more, and It has either a groove or a bottomed hole, and the width of the groove is different from the diameter of the bottomed hole.
  • the flexographic printing plate of the present invention having such a configuration can solve the inferior ink uniformity of a printed image portion, particularly a solid portion, due to a difference in printing speed.
  • the present inventors presume as follows. First, when the surface of the image area does not have a concavo-convex structure, the ink existing between the image area and the printing body is peeled off from the image area side and the printing body side when the image area and the printing body are in contact with and separated from each other. It is. At this time, air entrainment occurs, but ink is lost at locations where the air entrainment occurs, resulting in a decrease in ink uniformity.
  • a groove having two or more widths, a bottomed hole having two or more diameters, or a combination of two or more of the width of the groove and the diameter of the bottomed hole When a specific concave portion is formed on the surface of the image portion, even if the printing speed is different, the ink is peeled off from one of the periodic intervals of the concavo-convex structure formed on the surface of the image portion. It is presumed that the likely periodic intervals are close. As a result, the ink is stripped uniformly, and the air entrainment is alleviated, so that it is difficult for ink loss to occur, and it is considered that the ink uniformity is improved.
  • FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of an embodiment of a flexographic printing plate of the present invention
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of FIG. 1 taken along line VV.
  • a flexographic printing plate 10 shown in FIG. 1 and FIG. 2 has a non-image portion 1 and an image portion 2, and reference numeral 3 shown in FIG. 2 indicates the height of the image portion.
  • FIG. 3 is a schematic plan view showing an example of an image portion of the flexographic printing plate of the present invention.
  • the image portion 20 shown in FIGS. 3 and 4 has a concavo-convex structure on the surface, and has a groove 21 and a convex portion 22 as a concave portion.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line VI-VI in FIG. 3.
  • Reference numeral 24 shown in FIG. 4 indicates the width of the first groove
  • reference numeral 25 indicates the width of the second groove
  • reference numeral 26 indicates a recess.
  • FIG. 5 is a schematic plan view showing an example of an image portion of the flexographic printing plate of the present invention.
  • the image part 30 shown in FIGS. 5 and 6 has a concavo-convex structure, and has a bottomed hole 31 and a convex part 32 as a concave part.
  • the bottomed hole 31 shown in FIG. 5 forms the 1st hole group 33a and the 2nd hole group 33b.
  • Reference numeral 34 shown in FIG. 6 indicates the diameter of the first bottomed hole, and reference numeral 35 indicates the diameter of the second bottomed hole. Reference numeral 36 indicates the depth of the recess.
  • Non-image part The non-image portion of the flexographic printing plate of the present invention refers to a portion that does not come into contact with the printing medium during printing and does not transfer ink to the printing medium.
  • the shape of the non-image part is not particularly limited, and a part other than the image part is a non-image part.
  • the image portion of the flexographic printing plate of the present invention refers to a portion that comes into contact with a substrate to be printed at the time of printing and transfers ink to the substrate, and has a concavo-convex structure to be described later on the surface.
  • the concavo-convex structure of the image portion is formed by at least one of a plurality of grooves having a constant width extending in one direction and a plurality of hole groups including a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in one direction. Having a recessed portion.
  • a portion other than the concave portion in the image portion is referred to as a convex portion.
  • the concave portion constituting the concavo-convex structure is at least one of a plurality of grooves having a certain width extending in one direction and a plurality of hole groups including a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in one direction. It is preferably formed by a groove.
  • the recess is a groove, the ink spreads in the groove, and the amount of ink becomes uniform in the groove, so that the amount of ink existing between the image portion and the printing medium becomes uniform.
  • the fluidity of the ink transferred from the image area to the printing medium is improved, and the ink uniformity in the image area is further improved, which is desirable.
  • the depth of the concave portion constituting the concavo-convex structure (the depth represented by reference numeral 26 in FIG. 4 and reference numeral 36 in FIG. 6) is 2 to 20 ⁇ m, preferably 3 to 19 ⁇ m. More preferably, it is 15 ⁇ m.
  • the depth of the recess is 5 by cutting the surface of the flexographic printing plate on which the image portion is formed perpendicularly with an accuracy of ⁇ 1 ° or less, and the cross section is 5 times with a magnification of 1000 times by an electro-emission scanning electron microscope. This is a value obtained by observing the visual field, measuring the depth of 10 recesses in each visual field, and averaging the total of 50 depth values.
  • the convex portion serves as a starting point for ink peeling and is desirable because the ink uniformity in the image portion is excellent.
  • the thickness is 20 ⁇ m or less, it is desirable that ink omission caused by the deep concave portion hardly occurs and the ink uniformity of the image portion is excellent.
  • the depth of the recessed part which comprises the said uneven structure may mutually differ, and may be the same.
  • the same depth of the recess means that the difference between the depth of the recess and the depth of the recesses other than the recess is within 10%.
  • the plurality of grooves having a constant width extending in the one direction are arranged in an orthogonal direction orthogonal to the one direction. That is, the plurality of grooves are parallel to each other.
  • parallel means that the angle difference between the direction in which the groove extends and the direction in which the groove closest to the groove extends is in the range of ⁇ 5 ° to 5 °. They do not cross each other in the area.
  • the grooves constituting the plurality of grooves have a constant groove depth.
  • the preferable range of the depth of the groove is the same as the preferable range of the depth of the recess described above.
  • the grooves constituting the plurality of grooves have a groove width of 2 or more, and more preferably 3 or more.
  • the width of the groove is 3 or more, the ink peeling becomes more uniform and the ink uniformity becomes better regardless of the printing speed.
  • the width of the groove is two kinds, the smaller one is the width of the first groove and the larger one is the width of the second groove.
  • the ratio of the width of the first groove to the width of the second groove is preferably 0.70 or less, more preferably 0.10 to 0.70, and more preferably 0.5 to 0.00. More preferably, it is 70. It is desirable that the ratio of the width of the first groove to the width of the second groove is 0.70 or less because the ink uniformity is further improved.
  • the width of the groove is two kinds, it is preferable that the first groove and the second groove are alternately formed in a direction orthogonal to one direction in which the groove extends.
  • the largest is the width of the third groove
  • the second largest is the width of the second groove
  • the smallest is the width of the first groove.
  • the ratio of the width of the first groove to the width of the second groove and the ratio of the width of the second groove to the width of the third groove are preferably 0.70 or less. It is more preferably 10 to 0.70, and further preferably 0.5 to 0.70.
  • the ink uniformity is further excellent.
  • the width of the groove is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 ⁇ m in all the grooves since the ink uniformity is further excellent. In addition, it is preferable that the width of the groove does not change in the depth direction.
  • the width of the groove is determined by observing the surface of the flexographic printing plate on which an image portion is formed with a field emission scanning electron microscope at a 1000-fold magnification in 5 fields and measuring the width of 10 grooves in each field of view. In addition, it means a value obtained by averaging a total of 50 width values.
  • the diameter of the bottomed hole to be described later is also measured and averaged.
  • the plurality of hole groups composed of a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in the one direction are arranged in an orthogonal direction orthogonal to the one direction. That is, the plurality of hole groups are parallel to each other.
  • “parallel” means that the angle difference between the adjacent lines of the plurality of bottomed holes scattered in one direction and the adjacent lines of the plurality of bottomed holes closest to the plurality of bottomed holes is ⁇ 5 ° to 5 °. These adjacent lines do not intersect with each other within the image area.
  • the hole group is composed of a plurality of bottomed holes having the same diameter and is scattered, and the bottomed holes do not overlap each other.
  • the same means that the difference between the diameter of the bottomed hole constituting the hole group and the diameter of the bottomed hole constituting the hole group other than the bottomed hole is within 10%.
  • the nearest center distance between the bottomed holes constituting the hole group is preferably larger than the diameter of the bottomed hole and 1.5 times or more the diameter of the bottomed hole.
  • the center represents the center of gravity of the bottomed hole 31 in the plan view shown in FIG.
  • the bottomed holes constituting the hole group have the same depth.
  • the same means that the difference between the depth of the bottomed hole constituting the hole group and the depth of the bottomed hole constituting the hole group other than the bottomed hole is within 5%.
  • the preferable range of the depth of the bottomed hole is the same as the preferable range of the depth of the concave portion described above.
  • the diameter of a bottomed hole is 2 or more types, and it is more preferable that it is 3 or more types.
  • the diameter of the bottomed hole is 3 or more types, the ink peeling is more uniform and the ink uniformity is better regardless of the printing speed.
  • the diameter of the bottomed hole is two kinds, it is preferable that the first hole group and the second hole group are alternately formed in a direction orthogonal to the one direction in which the hole groups are scattered.
  • the shape of the bottomed hole is not particularly limited, but is preferably a perfect circle, an ellipse, or a polygon of 4 to 6, and more preferably a perfect circle.
  • a perfect circle means that the ratio of the short axis to the long axis is 90% or more when the longest diameter is the long axis and the shortest diameter is the short axis, and an ellipse is the short axis to the long axis. The ratio is less than 90%.
  • the longest part is the diameter of the bottomed hole.
  • the bottomed hole is a perfect circle, the pattern of the concavo-convex structure is uniform, so that the amount of ink existing between the image portion and the printing medium is uniform and the ink uniformity is further excellent, which is desirable.
  • the diameter of the bottomed hole is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 ⁇ m in all the bottomed holes because the ink uniformity is further excellent. In addition, it is preferable that the diameter of the said bottomed hole does not change in the depth direction.
  • a combination of a plurality of grooves having a constant width extending in the one direction and a plurality of hole groups having a plurality of bottomed holes having the same diameter and scattered in the one direction is also included in the recess.
  • the plurality of grooves and the plurality of hole groups are each arranged in an orthogonal direction orthogonal to the one direction. That is, the plurality of grooves and the plurality of hole groups are parallel to each other and do not cross each other. Of those arranged in the orthogonal direction with respect to the grooves constituting the plurality of grooves, the closest one may be either a groove or a group of holes.
  • what is closest to the hole group which comprises the said several hole group, and is arranged in the said orthogonal direction may be either a groove
  • the grooves constituting the plurality of grooves have one or more groove widths
  • the bottomed holes constituting the plurality of hole groups have a diameter of one or more bottomed holes and are combined. The width of the groove and the diameter of the bottomed hole are different.
  • the flexographic printing plate of the present invention preferably includes a solid portion in the image portion, and the above-described uneven structure is formed in the solid portion.
  • the “solid portion” means a painted portion of 1 mm square or more as described above.
  • the height of the image portion is 0.05 to It is preferably 1.00 mm, more preferably 0.20 to 0.70 mm, and still more preferably 0.30 to 0.60 mm.
  • various printing aptitudes such as wear resistance or small dot reproducibility are excellent, which is desirable.
  • the abrasion resistance indicates the mechanical strength that the flexographic printing plate can withstand printing.
  • Small dot reproducibility refers to the image density of a halftone dot composed of a plurality of small dots set on a flexographic printing plate, and the image density of a halftone dot on a printing material onto which ink has been transferred from the halftone dot. Indicates the degree of reproduction.
  • the concavo-convex structure formed in the image portion of the present invention has a recess depth of 2 to 20 ⁇ m.
  • the concavo-convex structure composed of the image portion and the non-image portion is greatly different because the height of the image portion is 0.05 to 1.00 mm.
  • the production method according to the first aspect of the flexographic printing plate of the present invention forms a relief forming layer using the image forming composition of the flexographic printing plate.
  • laser engraving is applied to the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor
  • a sculpting step of producing a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image part and an image part having the above-described uneven structure formed on the surface is a sculpting step of producing a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image part and an image part having the above-described uneven structure formed on the surface.
  • the relief forming layer refers to an uncrosslinked crosslinkable layer as an image forming layer subjected to laser engraving
  • the crosslinked relief forming layer refers to a layer obtained by crosslinking the relief forming layer.
  • the layer in which the crosslinked relief forming layer is laser engraved, that is, the crosslinked relief forming layer after laser engraving is referred to. Below, each process is explained in full detail.
  • the 1st manufacturing method of this invention includes the layer formation process of forming a relief forming layer using the composition for image formation of a flexographic printing plate.
  • Image forming composition examples include a resin composition containing a diene polymer, a thermal polymerization initiator, and carbon black. Next, each component contained in the image forming composition used in the layer forming step will be described.
  • a diene polymer represents a polymer containing a diene.
  • the diene polymer contained in the image forming composition used in the layer forming step is not particularly limited, and a conventionally known diene polymer can be used without limitation.
  • Specific examples of the diene polymer include polyisoprene, polybutadiene, ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer (SBR), and styrene- Examples include isoprene copolymers and styrene-isoprene-butadiene copolymers.
  • At least one diene polymer selected from the group consisting of polyisoprene, polybutadiene, and ethylene-propylene-diene copolymer is used because the variation in the thickness of the relief forming layer of the flexographic printing plate precursor is reduced. Is preferred.
  • the diene polymer preferably has a weight average molecular weight of 200,000 or more, from 300,000 to 2,000,000, from the viewpoint of the tensile strength of the relief forming layer formed into a sheet by a calender roll. More preferred is 300,000 to 1,500,000, still more preferred is 300,000 to 700,000.
  • the weight average molecular weight is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method and is determined by conversion with standard polystyrene.
  • GPC uses HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation), and 3 columns of TSKgeL Super HZM-H, TSKgeL SuperHZ4000, TSKgeL SuperHZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID ⁇ 15 cm) are used.
  • THF tetrahydrofuran
  • the sample concentration is 0.35% by mass
  • the flow rate is 0.35 mL / min
  • the sample injection amount is 10 ⁇ L
  • the measurement temperature is 40 ° C.
  • an IR detector is used.
  • the calibration curve is “Standard sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “ It is prepared from 8 samples of “A-2500”, “A-1000” and “n-propylbenzene”.
  • the content of the diene polymer in the resin composition is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 15 to 85% by mass, and more preferably 30 to 85% by mass with respect to the total solid content. More preferably. It is preferable for the content of the diene polymer to be in the above range since the engraving residue rinsing property is excellent and the ink transfer property is excellent.
  • the thermal polymerization initiator contained in the image forming composition used in the layer forming step is not particularly limited, and a conventionally known thermal polymerization initiator (for example, a radical polymerization initiator) can be used without limitation.
  • a conventionally known thermal polymerization initiator for example, a radical polymerization initiator
  • thermal polymerization initiator examples include (a) aromatic ketones, (b) onium salt compounds, (c) organic peroxides, (d) thio compounds, and (e) hexaarylbiphenyls.
  • Imidazole compound (f) ketoxime ester compound, (g) borate compound, (h) azinium compound, (i) metallocene compound, (j) active ester compound, (k) compound having carbon halogen bond, (l) azo
  • these compounds may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the half-life temperature is high, and as a result, the scorch (early curing) at the time of kneading the resin composition can be suppressed, the engraving sensitivity, and applied to the relief forming layer of the flexographic printing plate precursor
  • an organic peroxide is particularly preferable because the relief edge shape is good.
  • aromatic ketones (b) onium salt compounds, (d) thio compounds, (e) hexaarylbiimidazole compounds, (f) ketoxime ester compounds, (g) borate compounds, (h) Examples of azinium compounds, (i) metallocene compounds, (j) active ester compounds, (k) compounds having a carbon halogen bond, and (l) azo compounds include paragraphs 0074 to 0118 of JP-A-2008-63554. Can preferably be used.
  • organic peroxide (c) which is a preferred example, the following compounds are preferable.
  • organic peroxide examples include dicumyl peroxide (10-hour half-life temperature: 116 ° C.), ⁇ , ⁇ ′-di (t-butylperoxy) diisopropylbenzene (10-hour half-life temperature). 119 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (10-hour half-life temperature: 118 ° C.) and the like, and these may be used alone, Two or more kinds may be used in combination.
  • the form of the organic peroxide can be used as it is, but from the viewpoint of handling (danger, workability, etc.), the raw material is converted into an inorganic filler such as calcium carbonate.
  • Diluted products with a concentration of 40 wt% (non-dangerous materials, powder), and master batch type diluted products for the purpose of preventing dusting during kneading and improving dispersibility in polymers can be more preferably used. .
  • Park Mill D (manufactured by NOF Corporation), Perkadox BC-FF (manufactured by Kayaku Akzo Corporation), Luperox DC (manufactured by Arkema Yoshitomi Corporation), Perbutyl P (manufactured by NOF Corporation), Parka Docks 14 (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.), Luperox F (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.), Lupelox F90P (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.), Perhexa 25B (manufactured by NOF Corporation), Kayahexa AD (manufactured by Kayaku Akzo Corporation) ), Lupelox 101 (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.) or the like can be used, but is not limited thereto.
  • Examples of the diluted product include, for example, Park Mill D-40 (manufactured by NOF Corporation: diluted inert filler), Park Mill D-40MB (manufactured by NOF Corporation: diluted silica / polymer, etc.), Kayak Mill D- 40C (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd .: calcium carbonate diluted product), Kayak Mill D-40MB-S (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd .: rubber master batch), Kayaku Mill D-40MB (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd .: rubber master batch) Perbutyl P-40 (manufactured by NOF Corporation: diluted inert filler), PERBUTYL P-40MB (manufactured by NOF Corporation: silica / polymer and other diluted products), Perkadox 14/40 (Kayaku Akzo Corporation) Manufactured by: calcium carbonate diluted product), Parka dox 14-40C (manufact
  • the thermal polymerization initiator is excellent in the sculpture residue rinsing property, and also has good printing durability and ink fillability.
  • the amount is preferably part by mass, more preferably 0.5 to 15.0 parts by mass, and still more preferably 1.0 to 15.0 parts by mass.
  • Carbon black The carbon black contained in the image forming composition used in the layer forming step is not particularly limited, as long as the dispersibility in the resin composition is stable, in addition to the classification by American Society for Testing and materials (ASTM), Any of them (for example, for color, for rubber, for dry battery) can be used.
  • ASTM American Society for Testing and materials
  • carbon black is considered to function as a photothermal conversion agent that promotes thermal decomposition of a cured product during laser engraving by absorbing laser light and generating heat.
  • carbon black examples include furnace black, thermal black, channel black, lamp black, and acetylene black. These may be used alone or in combination of two or more. Also good. These carbon blacks can be used as color chips or color pastes that are dispersed in nitrocellulose or a binder in advance using a dispersant as needed to facilitate dispersion. To powder.
  • the carbon black content is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene polymer because the sensitivity at the time of laser engraving is good and the ink inking property is also good.
  • it is 2 to 25 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass.
  • additives Various known additives can be appropriately blended in the image forming composition used in the layer forming step as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples include cross-linking aids, silane coupling agents, other fillers, waxes, process oils, metal oxides, antiozonants, anti-aging agents, polymerization inhibitors, colorants, and the like. You may use individually and may use 2 or more types together.
  • the image forming composition described above is prepared by kneading, and then the kneaded product is formed into a sheet.
  • Sheet molding may be performed with the kneaded composition for image formation provided on a support, or may be performed without a support.
  • the method for kneading the image forming composition containing the diene polymer, the thermal polymerization initiator, and carbon black is not particularly limited.
  • the latter method is preferred from the viewpoint of improving the dispersibility of carbon black and suppressing the thermal decomposability of the thermal polymerization initiator.
  • a kneading machine for example, a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, an intermix mixer, a kneader, or other closed type kneader, or a non-sealed (open type) kneader such as a mixing roll (open roll).
  • a mixing roll open roll
  • the image forming composition (kneaded material) prepared by kneading is rolled and formed into a sheet by calendering.
  • a method of forming a sheet with a calendar roll may be used.
  • the image forming composition which is a raw material
  • the calender roll is also heated.
  • a warm-up roll is used to heat the kneaded material. Heat the kneaded product with a warm-up roll and let it fit into the roll.
  • the roll temperature is preferably 40 ° C to 60 ° C.
  • the sheet is formed into a sheet by a calendar roll.
  • the calendar roll is usually composed of a pair of rolls having a large roll interval and a pair of rolls having a small roll interval.
  • the initial roll temperature is preferably 40 ° C. to 60 ° C. like the warm-up roll.
  • the late roll temperature is preferably 70 to 120 ° C. If the temperature is lower than this range, the film thickness accuracy becomes insufficient, and if the temperature is higher than this range, the sheet tends to adhere to the roll, and it is difficult to peel off from the roll, so that it cannot be conveyed to the next conveyance roll. On the other hand, when the temperature exceeds 120 ° C., the thermal polymerization initiator tends to be decomposed and scorch is likely to occur.
  • Sheet molding may be performed with the kneaded composition for image formation provided on the support, or may be performed without the support.
  • the support when the support is used is not particularly limited, but those having high dimensional stability are preferably used.
  • polyester for example, PET (polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate)). Phthalate)); PAN (polyacrylonitrile); PI (polyimide); PA (polyamide); fluororesin such as Teflon (registered trademark); plastic resin such as silicone resin and polyvinyl chloride; synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber; And plastic resins reinforced with glass fibers (such as epoxy resins and phenol resins).
  • PET film, PEN film, PI film, PA film, fluororesin film, and silicone resin film are preferably used.
  • the thickness of the relief forming layer formed by such a method is preferably from 0.1 mm to 10.0 mm, more preferably from 0.1 mm to 7.0 mm, and still more preferably from 0.1 mm to 3.0 mm. .
  • the first production method of the present invention includes a crosslinking step of obtaining the flexographic printing plate precursor having the crosslinked relief forming layer by crosslinking the relief forming layer described above.
  • the relief forming layer may contain a thermal polymerization initiator, and the relief forming layer can be crosslinked by heating the relief forming layer.
  • a method for forming a crosslinked relief forming layer after forming a sheet, it may be crosslinked after cutting into a desired size and shape with a cutter before the crosslinking step, or may be crosslinked as a continuous sheet after forming the sheet. Good.
  • a heating press is used.
  • the thermal crosslinking equipment include, but are not limited to, a hot air heating furnace, a heating press machine (single-wafer heating press machine, continuous press conveyor), a heating roll, and the like.
  • a single-wafer type heat press is used.
  • the heating temperature is preferably 50 to 200 ° C., more preferably 120 to 200 ° C., and particularly preferably 140 to 190 ° C. from the viewpoints of the strength (printing durability), rinsing property and surface tackiness of the cured film.
  • the heating time is preferably 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 25 minutes, and particularly preferably 5 to 20 minutes.
  • the pressure at that time is preferably 1 to 50 MPa, more preferably 3 to 35 MPa in terms of film thickness accuracy. If the pressure is within this range, the pressure received between the press stencils and the reaction force such as the elastic repulsion force of the sheet that counteracts the pressure balances, maintaining a predetermined distance between the press stencils. Since the film is thermally crosslinked, the film thickness hardly changes.
  • a protective film For the purpose of preventing scratches and dents on the surface of the crosslinked relief forming layer, a protective film may be laminated on the surface of the crosslinked relief forming layer.
  • the thickness of the protective film is preferably 25 to 500 ⁇ m, more preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • a polyester film such as PET, or a polyolefin film such as PE (polyethylene) or PP (polypropylene) can be used.
  • the surface of the film may be matted.
  • the protective film is preferably peelable.
  • Lamination of the protective film can be performed by pressure-bonding the protective film and the crosslinked relief forming layer with a heated calender roll or the like, or by adhering the protective film to the crosslinked relief forming layer impregnated with a small amount of solvent on the surface.
  • a method of first laminating a crosslinked relief forming layer on the protective film and then laminating the support may be employed.
  • the relief is provided with a laser relief engraving on the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor, and a non-image portion and an image portion on which the above-described concavo-convex structure is formed.
  • the method of laser engraving is not particularly limited, and engraving can be performed by irradiating a crosslinked crosslinked relief forming layer with laser light corresponding to a desired image. Further, a method in which a laser head is controlled by a computer based on digital data of a desired image and scanning irradiation is performed on the crosslinked relief forming layer is preferable.
  • Image data generation method As a method for generating image data for laser engraving in the method of manufacturing a flexographic printing plate, a method described later can be used. First, original image data of a printing plate to be created is acquired. Next, RIP (Raster Image Processor) processing is performed to convert the original image data into data for laser engraving. On the other hand, the original image data is rasterized, and a plurality of partial areas having a predetermined width are extracted from the outer edge (end side) of each image portion. A mask is generated by superimposing a template of a concave pattern having a predetermined area ratio on each extracted partial region. Further, output image data is generated by multiplying the image data subjected to the RIP processing by the generated mask. In this manner, output image data in which a concave pattern is added to the image portion of the original image data is generated, laser engraving is performed using the output image data, and a flexographic printing plate is produced.
  • RIP Raster Image Processor
  • the laser engraving method used in the conventional flexographic printing plate manufacturing method, for example, the method described in detail in JP2009-172658A and JP2009-214334A is used. Can be used.
  • a method of laser engraving for example, a sheet-shaped flexographic printing plate precursor for laser engraving is wound around the outer peripheral surface of a cylindrical drum, the drum is rotated, and the exposure head is directed toward the printing plate precursor in the main scanning direction.
  • a method of recording a two-dimensional image on the surface of the printing plate precursor at a high speed by scanning at a predetermined pitch in the sub-scanning direction orthogonal to the direction can be used. Note that the non-image portion and the image portion having the above-described concavo-convex structure formed on the surface are simultaneously formed during the laser engraving described above.
  • the thickness of the image portion of the flexographic printing plate formed by such a method is preferably 0.1 mm or more and 10 mm or less from the viewpoint of satisfying various printability such as abrasion resistance and ink transferability. 1 mm or more and 7.0 mm or less are more preferable, and 0.1 mm or more and 3.0 mm or less are still more preferable.
  • a rinsing method known as a method of immersing in an alkaline aqueous solution, a method of rotating a rinsing solution while immersing in an alkaline aqueous solution and sliding the engraving surface with a brush, a method of spraying an alkaline aqueous solution, a developing machine for photosensitive resin relief printing plates
  • a rinsing method known as a method of immersing in an alkaline aqueous solution, a method of rotating a rinsing solution while immersing in an alkaline aqueous solution and sliding the engraving surface with a brush, a method of spraying an alkaline aqueous solution, a developing machine for photosensitive resin relief printing plates
  • This is a batch type or transport type brush type washing machine, such as a method of brushing the engraving surface mainly in the presence of alkaline aqueous solution. If the engraving residue cannot be removed, add soap or surfactant.
  • a rinse solution may be used.
  • the production method according to the second aspect of the flexographic printing plate of the present invention comprises subjecting the image forming composition of the flexographic printing plate to heat treatment and pressure treatment.
  • the surface of the flexographic printing plate precursor is subjected to laser engraving to form a non-image portion, thereby forming a non-image portion and a surface with a concavo-convex structure.
  • an engraving step for forming a non-image part for producing a flexographic printing plate having a relief layer provided with an image part formed with is explained in full detail.
  • the second production method of the present invention includes a concavo-convex forming step of subjecting the flexographic printing plate image forming composition to heat treatment and pressure treatment to form a flexographic printing plate precursor having a concavo-convex structure on the surface.
  • Image forming composition As the image forming composition used in the unevenness forming step, the image forming composition used in the layer forming step in the first production method of the present invention described above can be used.
  • corrugated formation process is a flexographic printing plate precursor which has an uneven structure on the surface.
  • the concave portion constituting the concavo-convex structure is formed by at least one of a plurality of grooves having a constant width extending in one direction and a plurality of hole groups including a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in one direction.
  • the depth of the recess is 2 to 20 ⁇ m
  • the plurality of grooves and the plurality of hole groups are arranged in an orthogonal direction orthogonal to the one direction, and the width of the groove and the diameter of the bottomed hole are respectively 2 or more types.
  • the uneven structure formed on the surface of the flexographic printing plate precursor is the same as the uneven structure formed on the image portion of the flexographic printing plate of the present invention described above, and the description thereof is omitted.
  • a flexographic printing plate precursor having a concavo-convex structure on the surface is formed by subjecting the image forming composition of the flexographic printing plate to heat treatment and pressure treatment. This corresponds to simultaneously performing the layer forming step and the crosslinking step according to the first production method of the present invention.
  • the image forming composition of the flexographic printing plate is subjected to heat treatment and pressure treatment.
  • a transfer method using a mold can be used as a method for applying heat and pressure.
  • FIGS. 7A to 7C sheet formation, cross-linking, and uneven formation on the surface can be performed simultaneously. it can.
  • FIG. 7A an upper mold 71 having a predetermined concavo-convex structure and a lower mold 72 having no predetermined concavo-convex structure are used, and the above-described image formation is performed as shown in FIG. 7B.
  • a composition (kneaded material) 73 is sandwiched between an upper mold 71 having a predetermined concavo-convex structure and a lower mold 72 having no concavo-convex structure. Thereafter, as shown in FIG. 7C, a flexographic printing plate precursor 74 having a concavo-convex structure on the surface can be produced by applying pressure while heating using a heating press.
  • a heating press The thing formed with stainless steel is preferable.
  • the pressure during the hot pressing is preferably 10 to 50 MPa, more preferably 20 to 40 MPa.
  • the surface temperature of the mold on the surface in contact with the relief forming layer at the time of the hot pressing is preferably 120 to 200 ° C, more preferably 140 to 190 ° C.
  • ⁇ Method for forming non-image area As a method for forming the non-image area, it is preferable to form the non-image area by engraving the flexographic printing plate precursor having irregularities on the surface by irradiating a laser beam corresponding to a desired image. Moreover, the process of controlling a laser head with a computer based on the digital data of a desired image, and irradiating scanning to a non-image part is mentioned preferably. In forming the non-image portion, the image portion is not engraved by the laser hole. After the non-image portion is formed, the non-image portion and the image portion having the above-described concavo-convex structure formed thereon are provided.
  • the flexographic printing plate of this invention which has a relief layer provided with can be obtained.
  • Laser engraving As the laser engraving method, the laser engraving method in the first manufacturing method of the present invention described above can be used.
  • Post-crosslinking step In the second production method of the present invention, if necessary, a post-crosslinking step of further cross-linking may be added after the engraving step.
  • the post-crosslinking method the method of the post-crosslinking step in the first production method of the present invention described above can be used.
  • the flexographic printing plate precursor of the present invention is an original plate that can be used in the above-described second manufacturing method of the present invention, and the uneven manufacturing structure of the image portion in the flexographic printing plate of the present invention described above.
  • 5 is a flexographic printing plate precursor formed in advance in the unevenness forming step described in the above.
  • the concave portions constituting the concavo-convex structure are composed of a plurality of grooves having a constant width extending in one direction and a plurality of bottomed holes having the same diameter scattered in one direction.
  • the depth of the recess is 2 to 20 ⁇ m
  • the plurality of grooves and the plurality of hole groups are arranged in an orthogonal direction orthogonal to the one direction.
  • the width and the diameter of the bottomed hole are each two or more.
  • EPDM MITUI EPT1045 (ethylene propylene diene copolymer, ethylene content: 58 mass%, diene content: 5 mass%, diene species: dicyclopentadiene as a polymer using MS type small pressure kneader (manufactured by Moriyama Co., Ltd.) (DCPD), 80 parts by mass of Mitsui Chemicals Co., Ltd.
  • the obtained image forming composition was molded into a sheet shape with a calender roll (Nippon Roll Manufacturing Co., Ltd., 4 inverted L-shaped) to prepare a relief forming layer.
  • a calender roll Nippon Roll Manufacturing Co., Ltd., 4 inverted L-shaped
  • the above-mentioned image forming composition was pre-kneaded for 10 minutes with the warm-up roll set at 50 ° C., the one wound around the roll was cut in the middle, drawn out into a sheet, and once wound up into a roll. This was set between the first roll and the second roll of the calender roll and rolled.
  • each roll temperature of the calender roll was set to a first roll temperature of 50 ° C., a second roll temperature of 60 ° C., a third roll temperature of 70 ° C., and a fourth temperature roll temperature of 80 ° C.
  • the conveyance speed was 1 m / min.
  • the obtained sheet was crosslinked by heating at 160 ° C. for 20 minutes at a pressure of 10 MPa using a heating press (MP-WCL, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to form a crosslinked relief having a thickness of 0.9 mm. A layer was obtained.
  • ⁇ Preparation of flexographic printing plate precursor> A photocurable composition (manufactured by Three Bond Co., Ltd .: 3030) was applied to the crosslinked relief forming layer obtained above so that the average film thickness was 80 ⁇ m. Thereafter, a PET film having a thickness of 250 ⁇ m as a support was bonded to the cross-linked relief forming layer on the surface on which the photocurable material had been coated by a nip roller.
  • UV exposure is performed from the PET film side using a UV exposure machine (UV exposure machine ECS-151U manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., metal halide lamp, 1.500 J / cm 2 , exposure time 14 seconds), and light
  • the curable layer was cured to obtain a flexographic printing plate precursor comprising a crosslinked relief forming layer, a cured photocurable layer and a PET film in this order.
  • a flexographic printing plate having an image portion and a non-image portion was formed by laser engraving using the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor obtained above.
  • Engraving by laser irradiation is carried out with a laser engraving machine (1300S manufactured by Hell Gravure Systems) with a resolution of 2540 dpi and laser power (Depth Power) 100%, and then a cleaning agent (The Procter & Gamble Company's Joy (registered trademark) ) 2% aqueous solution) was dropped on the plate, rubbed with a pork brush, and washed with running water to remove engraving residue.
  • a cleaning agent The Procter & Gamble Company's Joy (registered trademark) ) 2% aqueous solution
  • the center of the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor of 124 ⁇ 124 mm is 100 mm ⁇ 100 mm (solid portion 82A in FIG. 8).
  • An image having the concavo-convex structure shown in Table 1 described later was formed so that the first groove and the second groove, or the first hole group and the second hole group were alternately formed.
  • symbol 82B in FIG. 8 becomes a pillow part, ie, an image part, but is a location which is not included in evaluation of ink uniformity.
  • the groove width or the diameter of the bottomed hole shown in Table 1 is determined by measuring the surface of the flexographic printing plate on which the image is formed by using a field emission scanning electron microscope (FE-SEM, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, S -4300), 5 fields of view were observed at a magnification of 1000 times, 10 sites corresponding to each field of view were measured, and the average was calculated.
  • FE-SEM field emission scanning electron microscope
  • the depth of the groove shown in Table 1 or the depth of the bottomed hole is obtained by cutting a cross section perpendicular to the surface with an accuracy of ⁇ 1 ° or less with a razor on a flexographic printing plate on which an image is formed,
  • the cross section was observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, S-4300) at a magnification of 1000, and 5 fields were observed, and 10 sites corresponding to each field were measured. was calculated by calculating.
  • FE-SEM field emission scanning electron microscope
  • Example 7 A flexographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor was subjected to laser engraving to form a non-image portion and an image portion having an uneven structure shown in Table 1 below. Obtained.
  • the first groove, the second groove, and the third groove were alternately formed in this order in a direction orthogonal to the one direction in which the groove extends.
  • Example 11 A flexographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except for the steps shown below.
  • the above-described image forming composition (kneaded material) is sandwiched between an upper mold having a predetermined uneven structure and a lower mold not having the above uneven structure, and then heated press machine (stock)
  • the mold was heated and pressed at 160 ° C. and 25 MPa to form a flexographic printing plate precursor having a concavo-convex structure shown in Table 1 described later. Thereafter, the flexographic printing plate precursor was subjected to a laser engraving process to form only a non-image.
  • Example 8 A flexographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor was subjected to laser engraving and an image portion having an uneven structure shown in Table 1 was not formed.
  • Ink uniformity was evaluated by measuring the density of the solid portion on the printed matter obtained above twice with a portable reflection densitometer (manufactured by X-Rite Co., Ltd.) twice, for a total of 6 measurements.
  • the criteria for evaluation are as follows. A: The number of times that the reflection density is 1.65 or more out of 6 measurements in total is 6 times. B: The number of times that the reflection density is 1.65 or more in 3 times of measurements is 3 to 5 times.
  • flexographic printing having an image portion in which one type of groove having a constant width or one type of hole group consisting of a plurality of bottomed holes having the same diameter is used for either low speed printing or high speed printing. It was found that the ink uniformity was poor (Comparative Examples 1, 2 and 5 to 8). On the other hand, it was found that the flexographic printing plate having the first groove or hole group and the second groove or hole group in the image portion is excellent in ink uniformity at both low speed printing and high speed printing. (Examples 1 to 11).
  • a flexographic printing plate having a first groove or hole and a second groove or hole in the image portion, the first groove
  • both the depth of the hole and the depth of the second groove or hole are 2 to 20 ⁇ m
  • the ratio of the width of the first groove to the width of the second groove or the second hole It has been found that when the ratio of the opening diameter of the first hole to the opening diameter is less than 0.82, the ink uniformity during either low speed printing or high speed printing is further improved.
  • Example 1 a flexographic printing plate in which either the depth of the first groove or hole and the depth of the second groove or hole is 5 to 15 ⁇ m is In addition, it was found that the ink uniformity was further improved during both low-speed printing and high-speed printing. Further, in particular, from the comparison between Examples 1, 4, 5, 6 and 10 and Example 8, the ratio of the width of the first groove to the width of the second groove or the diameter of the second hole. It was found that when the ratio of the diameter of one hole is 0.70 or less, the ink uniformity is further improved during either low speed printing or high speed printing. Further, from the comparison between Example 5 and Example 7, it was found that when there is a third groove or hole, the ink uniformity is further improved during either low speed printing or high speed printing.

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Abstract

　本発明は、印刷スピードによらず、画像部、特にベタ部のインキ均一性が優れるフレキソ印刷版およびその製造方法ならびにその製造に用いるフレキソ印刷版原版を提供することを課題とする。本発明のフレキソ印刷版は、非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版であって、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは、２～２０μｍであり、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが上記一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版である。

Description

フレキソ印刷版、フレキソ印刷版の製造方法およびフレキソ印刷版原版
　本発明は、フレキソ印刷版、フレキソ印刷版の製造方法およびフレキソ印刷版原版に関する。
　フレキソ印刷版は、柔軟性のある樹脂版やゴム版（フレキシブルレリーフ）を版材とし、紙、段ボール、フィルム、ホイルおよび積層板のような種々の基板上への印刷に用いられることがよく知られている。フレキソ印刷は、凸版印刷の一例であり、イメージを表す凸版プレート表面から直接基板へインキを転写することによって、その基板上にそのイメージを生成する。フレキソ印刷では、適切な量のインキと一定のインキ分布で良好に印刷することが望まれる。
　適切な量のインキと一定のインキの濃度分布を基板に転写する手法としては、例えば、特許文献１に記載されるように、インキを転写する擦り箇所を、微細なスクリーンによって被覆する手法が知られている。
特開平７－２２８０６８号公報
　本発明者らは、特許文献１に記載された適切な量のインキと一定のインキの濃度分布について検討したところ、印刷スピードの相違により、印刷される画像部、特に１ｍｍ四方以上の塗りつぶし部分（以下、「ベタ部」と略す。）のインキの濃度の均一性（以下、「インキ均一性」ともいう。）が劣るという問題があることを明らかとした。
　そこで、本発明は、印刷スピードによらず、画像部、特にベタ部のインキ均一性が優れるフレキソ印刷版およびその製造方法ならびにその製造に用いるフレキソ印刷版原版を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、２種以上の幅を有する溝や２種以上の直径を有する複数の孔群により凹部が形成された特定パターンの凹凸構造を画像部の表面に形成することで、印刷スピードによらず、画像部、特にベタ部のインキ均一性に優れるフレキソ印刷版を提供できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版であって、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは、２～２０μｍであり、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版。
　［２］　画像部は、ベタ部を含み、ベタ部は、凹凸構造を備える［１］に記載のフレキソ印刷版。
　［３］　凹凸構造を構成する凹部が、複数の溝である［１］または［２］に記載のフレキソ印刷版。
　［４］　凹凸構造が、第１の溝と第２の溝とを有し、第１の溝の幅が、第２の溝の幅より小さく、第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率が、０．７０以下である［３］に記載のフレキソ印刷版。
　［５］　非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製するフレキソ印刷版の製造方法であって、フレキソ印刷版の画像形成用組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程、および、レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版を得る架橋工程を有し、架橋工程の後に、フレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施し、非画像部と［１］に記載の凹凸構造が表面に形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を有するフレキソ印刷版の製造方法。
　［６］　非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製するフレキソ印刷版の製造方法であって、フレキソ印刷版の画像形成用組成物に加熱処理および加圧処理を施し、表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版を得る凹凸形成工程、および、フレキソ印刷版原版の表面にレーザー彫刻を施し、非画像部を形成することにより、非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を有し、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは、２～２０μｍであり、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版の製造方法。
　［７］　表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版であって、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは、２～２０μｍであり、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版原版。
　本発明によれば、印刷スピードによらず、画像部、特にベタ部のインキ均一性が優れるフレキソ印刷版およびその製造方法ならびにその製造に用いるフレキソ印刷版原版を提供することができる。
図１は本発明のフレキソ印刷版の実施形態の一例を示す概略平面図である。 図２は図１のＶ－Ｖ線に沿ったフレキソ印刷版の断面図である。 図３は本発明のフレキソ印刷版の画像部の一例を示す概略平面図である。 図４は図３のＶＩ－ＶＩ線に沿った画像部の断面図である。 図５は本発明のフレキソ印刷版の画像部の他の一例を示す概略平面図である。 図６は図５のＶＩＩ－ＶＩＩ線に沿った画像部の断面図である。 図７Ａは、本発明のフレキソ印刷版原版を作製する金型を用いた転写方法の一例を説明する概略断面図である。 図７Ｂは、本発明のフレキソ印刷版原版を作製する金型を用いた転写方法の一例を説明する概略断面図である。 図７Ｃは、本発明のフレキソ印刷版原版を作製する金型を用いた転写方法の一例を説明する概略断面図である。 図８は本発明のフレキソ印刷版の実施例、比較例におけるインキ均一性の評価時に用いる画像の一例を示す平面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［フレキソ印刷版］
　本発明のフレキソ印刷版は、非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有する。
　また、本発明のフレキソ印刷版においては、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは２～２０μｍであり、複数の溝および複数の孔群は、上記一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上である。
　ここで、「溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上である」とは、溝の幅が２種以上であること、有底孔の直径が２種以上であること、および、溝と有底孔とをいずれも有し、溝の幅と有底孔の直径とが異なること、のいずれかをいう。
　このような構成を有する本発明のフレキソ印刷版は、印刷スピードの相違により、印刷される画像部、特にベタ部のインキ均一性が劣ることを解決することができる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　まず、画像部の表面に凹凸構造を有しない場合、画像部と被印刷体とが接し、離れる際に、画像部と印刷体の間に存在するインキが画像部側と被印刷体側に引き剥がされる。この際、エアーの巻き込みが発生するが、エアーの巻き込みが発生した箇所はインキ抜けが生じるため、インキ均一性が低下してしまう。
　次に、後述する比較例のように、１種の幅を有する溝、または、１種の直径を有する有底孔から形成される特定の凹部を含む凹凸構造を画像部の表面に形成すると、インキが画像部側と被印刷体側に引き剥がされる際に、凸部が起点となり、インキの引き剥がしが均一となることでエアーの巻き込みが緩和される。これにより、インキ抜けが生じにくく、インキ均一性が向上する。
　しかし、インキが引き剥がされる状態は、印刷スピードに依存し、ある印刷スピードでは有効であった凸部の起点が、印刷スピードが相違する際には、有効に働かなくなる。これは、後述する比較例１に示す結果からも明らかであるが、ある印刷スピードでは、画像部の表面に形成された凹凸構造の周期間隔とインキの引き剥がしが生じやすい周期間隔が近接していたが、印刷スピードが相違すると、画像部の表面に形成された凹凸構造の周期間隔とインキの引き剥がしが生じやすい周期間隔が近接しなくなるためと想定される。
　これに対し、後述する実施例のように、２種以上の幅を有する溝、２種以上の直径を有する有底孔、または、溝の幅と有底孔の直径との２種以上の組み合わせ、のいずれかが形成される特定の凹部を画像部の表面に形成すると、印刷スピードが相違する場合においても、画像部の表面に形成された凹凸構造の周期間隔のいずれかとインキの引き剥がしが生じやすい周期間隔が近接すると推定される。これにより、インキの引き剥がしが均一となり、エアーの巻き込みが緩和されることで、インキ抜けが生じにくくなり、インキ均一性が向上したと考えられる。
　次に、本発明のフレキソ印刷版の全体の構成を図１～図６を用いて説明した後に、各構成について詳述する。
　図１は、本発明のフレキソ印刷版の実施形態の一例を示す概略平面図であり、図２は、Ｖ－Ｖ線に沿った図１の断面図である。
　図１および図２に示すフレキソ印刷版１０は、非画像部１と画像部２を有し、図２に示す符号３は画像部の高さを示す。
　図３は、本発明のフレキソ印刷版の画像部の一例を示す概略平面図である。
　図３および図４に示す画像部２０は、表面に凹凸構造を有し、凹部としての溝２１と凸部２２を有する。
　図４は図３のＶＩ－ＶＩ線に沿った断面図であり、図４に示す符号２４は第１の溝の幅を示し、符号２５は第２の溝の幅を示し、符号２６は凹部の深さを示す。
　図５は、本発明のフレキソ印刷版の画像部の一例を示す概略平面図である。
　図５および図６に示す画像部３０は、凹凸構造を有し、凹部としての有底孔３１と凸部３２を有する。また、図５に示す有底孔３１は第１の孔群３３ａ、第２の孔群３３ｂを形成する。
　図６は、図５のＶＩＩ－ＶＩＩ線に沿った断面図であり、図６に示す符号３４は第１の有底孔の直径を示し、符号３５は第２の有底孔の直径を示し、符号３６は凹部の深さを示す。
〔非画像部〕
　本発明のフレキソ印刷版が有する非画像部は、印刷時に被印刷体と接触せず、インキを被印刷体に転写しない箇所のことを言う。非画像部の形状は、特に限定されず、画像部以外の部分が非画像部となる。
〔画像部〕
　本発明のフレキソ印刷版が有する画像部は、印刷時に被印刷体と接触し、インキを被印刷物に転写する箇所のことを言い、後述する凹凸構造を表面に有する。
 ＜凹凸構造＞
　画像部が有している凹凸構造は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成される凹部を有する。なお、本発明においては、画像部における凹部以外の部分を凸部という。
　上記凹凸構造を構成する凹部は、上述した通り、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成されており、溝によって形成されていることが好ましい。
　凹部が溝である場合、上記溝の中でインキが広がることにより、溝内にてインキの量が均一となることで、画像部と被印刷体の間に存在するインキの量が均一となることに加えて、画像部から被印刷体へ転写するインキの流動性が良好となり、画像部のインキ均一性がさらに優れることから望ましい。
　上記凹凸構造を構成する凹部の深さ（図４においては符号２６、図６においては符号３６で表される深さ）は、２～２０μｍであり、３～１９μｍであることが好ましく、５～１５μｍであることがより好ましい。
　ここで、凹部の深さは、画像部が形成されたフレキソ印刷版の表面を±１°以下の精度で垂直に断面切削し、断面を電解放出形走査型電子顕微鏡により１０００倍の倍率で５視野観察し、各視野において１０個の凹部の深さを測定し、合計５０個の深さの値を平均した値をいう。
　凹部の深さが、２μｍ以上である場合、凸部がインキ引き剥がしの起点となり、画像部のインキ均一性が優れるため望ましい。また、２０μｍ以下である場合、凹部が深いことで生じるインキ抜けが発生し難く、画像部のインキ均一性が優れることから望ましい。なお、上記凹凸構造を構成する凹部の深さは、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。ここで、凹部の深さが同一とは、凹部の深さと上記凹部以外の凹部の深さとの差が１０％以内であることをいう。
　以下に、上記凹凸構造を構成する凹部の具体的態様（溝、孔群、溝と孔群と組み合わせ）について説明する。
　（溝）
　上記一方向に延びる一定幅の複数の溝は、それぞれが上記一方向に直交する直交方向に配列される。すなわち、複数の溝は、それぞれが互いに平行となる。ここで、平行とは、溝が延びる方向と上記溝に最近接する溝が延びる方向との角度差が、－５°～５°の範囲であることをいうが、上記複数の溝は、画像部の領域内で互いに交わることはない。
　上記複数の溝を構成する溝は、溝の深さが一定である。溝の深さの好ましい範囲は、上述した凹部の深さの好ましい範囲と同一である。
　上記複数の溝を構成する溝は、溝の幅が２種以上であり、３種以上であることがより好ましい。溝の幅が３種以上である場合、印刷スピードによらず、インキの引き剥がしがより均一となり、インキ均一性がより良好となる。
　溝の幅が２種である場合、小さいものを第１の溝の幅、大きいものを第２の溝の幅とする。この際、第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率は、０．７０以下であることが好ましく、０．１０～０．７０であることがより好ましく、０．５～０．７０であることが更に好ましい。第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率が０．７０以下であると、インキ均一性がさらに優れるため、望ましい。
　溝の幅が２種である場合、上記溝が延びる一方向に直交する方向において、第１の溝と第２の溝は交互に形成されていることが好ましい。
　溝の幅が３種である場合、最も大きいものを第３の溝の幅、２番目に大きいものを第２の溝の幅、最も小さいものを第１の溝の幅とする。この際、第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率、および、第３の溝の幅に対する第２の溝の幅の比率は、０．７０以下であることが好ましく、０．１０～０．７０であることがより好ましく、０．５～０．７０であることが更に好ましい。第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率、および、第３の溝の幅に対する第２の溝の幅の比率が０．７０以下であると、インキ均一性がさらに優れるため、望ましい。
　上記溝の幅は、特に限定されることはないが、インキ均一性がさらに優れることから、すべての溝において、１～１００μｍであることが好ましい。なお、深さ方向で、上記溝の幅は変わらないことが好ましい。
　ここで、上記溝の幅は、画像部が形成されたフレキソ印刷版の表面を電解放出形走査型電子顕微鏡により１０００倍の倍率で５視野観察し、各視野において１０個の溝の幅を測定し、合計５０個の幅の値を平均した値をいう。なお、後述する有底孔の直径についても同様の方法で測定し、平均した値をいう。
　（孔群）
　上記一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群は、それぞれが上記一方向に直交する直交方向に配列される。すなわち、複数の孔群はそれぞれが互いに平行となる。ここで、平行とは、一方向に点在する複数の有底孔の隣接線と上記複数の有底孔に最近接する複数の有底孔の隣接線との角度差が、－５°～５°の範囲であることをいうが、これらの隣接線は、画像部の領域内で互いに交わることはない。
　上記孔群は、同一直径の複数の有底孔から構成され、点在し、上記有底孔が互いに重なることはない。ここで、同一とは、孔群を構成する有底孔の直径と上記有底孔以外の上記孔群を構成する有底孔の直径との差が１０％以内であることをいう。
　上記孔群を構成する有底孔の最近接の中心間距離は、有底孔の直径より大きく、有底孔の直径の１．５倍以上であることが好ましい。ここで、中心とは、図５に示す平面図における有底孔３１の重心をあらわす。
　上記孔群を構成する有底孔は、有底孔の深さが互いに同一である。ここで、同一とは、孔群を構成する有底孔の深さと上記有底孔以外の上記孔群を構成する有底孔の深さとの差が５％以内であることをいう。上記有底孔の深さの好ましい範囲は、上述した凹部の深さの好ましい範囲と同一である。
　上記複数の孔群を構成する有底孔は、有底孔の直径が２種以上であり、３種以上であることがより好ましい。有底孔の直径が３種以上である場合、印刷スピードによらず、インキの引き剥がしがより均一となり、インキ均一性がより良好となる。
　有底孔の直径が２種である場合、上記孔群が点在する一方向に直交する方向において第１の孔群と第２の孔群は交互に形成されていることが好ましい。
　上記有底孔の形状は、特に限定されることはないが、真円、楕円、４～６の多角形であることが好ましく、特に、真円であることが好ましい。ここで、真円とは、最も長い直径を長軸、最も短い直径を短軸とした場合、長軸に対する短軸の比率が９０％以上であるものいい、楕円とは、長軸に対する短軸の比率が９０％より小さいものをいう。また、楕円、４～６の多角形である場合、もっとも長い部分を有底孔の直径とする。有底孔が真円である場合、上記凹凸構造のパターンが均一となることから、画像部と被印刷体の間に存在するインキの量が均一となり、インキ均一性がさらに優れるため、望ましい。
　上記有底孔の直径は、特に限定されることはないが、インキ均一性がさらに優れることから、すべての有底孔において、１～１００μｍであることが好ましい。なお、深さ方向で、上記有底孔の直径は変わらないことが好ましい。
　（溝と孔群の組み合わせ）
　上記一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、上記一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群の組み合わせも、上記凹部に含まれる。この場合、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが上記一方向に直交する直交方向に配列される。すなわち、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが互いに平行となり、互いに交わることはない。
　上記複数の溝を構成する溝に対し、上記直交方向に配列されるもののうち、最近接するものは、溝、または、孔群のいずれでもよい。また、上記複数の孔群を構成する孔群に対し、最近接し、上記直交方向に配列されるものは、溝、または、孔群のいずれでもよい。
　なお、上記複数の溝を構成する溝は、溝の幅が１種以上であり、上記複数の孔群を構成する有底孔は、有底孔の直径が１種以上であり、かつ、組み合わされる溝の幅と有底孔の直径は異なる。
 ＜ベタ部＞
　本発明のフレキソ印刷版は、画像部にベタ部を含み、かつ、上述した凹凸構造がベタ部に形成されていることが好ましい。
　ここで「ベタ部」とは、上述したように１ｍｍ四方以上の塗りつぶし部分のことをいう。凹凸構造がベタ部に形成されている場合、インキ均一性がさらに優れるため、望ましい。
 ＜画像部の高さ＞
　本発明のフレキソ印刷版においては、画像部の高さ、すなわち、非画像部の高さと画像部の高さの相違（図２においては符号３で表される深さ）は、０．０５～１．００ｍｍであることが好ましく、０．２０～０．７０ｍｍであることがより好ましく、０．３０～０．６０ｍｍであることが更に好ましい。上記範囲内であると、耐摩耗性、または、小点再現性のような種々の印刷適性が優れるため、望ましい。
　ここで、耐摩耗性とは、フレキソ印刷版が印刷に耐え得る機械的強度のことを示す。耐摩耗性の高いフレキソ印刷版を用いることで、ロングラン印刷後も、レリーフの欠けやレリーフの削れが、発生せず、安定して印刷物を得ることができる。
　また、小点再現性とは、フレキソ印刷版上で設定された複数の小点からなる網点の画像濃度を、上記網点からインキが転写された被印刷体上での網点の画像濃度が再現する程度を示す。
　なお、画像部と非画像からなる構造を凹凸構造と定義する先行技術文献も存在するが、本発明の画像部に形成された凹凸構造は、凹部の深さは２～２０μｍであり、上述した上記画像部と非画像部からなる凹凸構造は、画像部の高さが０．０５～１．００ｍｍであることから、大きく異なるものである。
［フレキソ印刷版の第１の様態に係る製造方法］
　本発明のフレキソ印刷版の第１の態様に係る製造方法（以下、「本発明の第１製造方法」ともいう。）は、フレキソ印刷版の画像形成用組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程、および、レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷原版を得る架橋工程を有し、架橋工程の後に、フレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施し、非画像部と上述した凹凸構造が表面に形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を有する。
　ここで、レリーフ形成層とは、レーザー彫刻に供する画像形成層としての未架橋の架橋性層を称し、架橋レリーフ形成層とは、上記レリーフ形成層を架橋した層を称し、レリーフ層とは、上記架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻がなされた層、すなわち、レーザー彫刻後の上記架橋レリーフ形成層を称する。
　以下に、各工程について詳述する。
〔層形成工程〕
　本発明の第１製造方法では、フレキソ印刷版の画像形成用組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程を含む。
 ＜画像形成用組成物＞
　層形成工程に用いる画像形成用組成物は、例えば、ジエン系ポリマー、熱重合開始剤、および、カーボンブラックを含有する樹脂組成物が挙げられる。
　次に、層形成工程に用いる画像形成用組成物に含有する各成分について説明する。
　（ジエン系ポリマー）
　ジエン系ポリマーは、ジエンを含むポリマーをあらわす。層形成工程に用いる画像形成用組成物に含有するジエン系ポリマーは特に限定されず、従来公知のジエン系ポリマーを制限なく使用することができる。
　上記ジエン系ポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、フレキソ印刷版原版のレリーフ形成層の膜厚のばらつきが小さくなる理由から、ポリイソプレン、ポリブタジエンおよびエチレン－プロピレン－ジエン共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種のジエン系ポリマーであるのが好ましい。
　本発明においては、ジエン系ポリマーは、カレンダーロールによりシート成形したレリーフ形成層の引張強度の観点から、重量平均分子量は２００，０００以上であることが好ましく、３００，０００～２，０００，０００であることがより好ましく、３００，０００～１，５００，０００であることが更に好ましく、３００，０００～７００，０００であることが特に好ましい。
　ここで、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）法にて測定され、標準ポリスチレンで換算して求められる。具体的には、例えば、ＧＰＣは、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー株式会社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー株式会社製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
　ジエン系ポリマーの樹脂組成物中の含有量は、全固形分に対して、５～９０質量％であることが好ましく、１５～８５質量％であることがより好ましく、３０～８５質量％であることが更に好ましい。ジエン系ポリマーの含有量が上記範囲内であると、彫刻カスのリンス性に優れ、インキ転移性に優れるので好ましい。
　（熱重合開始剤）
　層形成工程に用いる画像形成用組成物に含有する熱重合開始剤は特に限定されず、従来公知の熱重合開始剤（例えば、ラジカル重合開始剤等）を制限なく使用することができる。
　上記熱重合開始剤としては、具体的には、例えば、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）メタロセン化合物、（ｊ）活性エステル化合物、（ｋ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｌ）アゾ系化合物等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、半減期温度が高く、その結果、樹脂組成物の混練時のスコーチ（早期硬化）を抑制することができり理由や、彫刻感度と、フレキソ印刷版原版のレリーフ形成層に適用した際にはレリーフエッジ形状を良好とするといった理由などから、（ｃ）有機過酸化物が特に好ましい。
　ここで、上記（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）オニウム塩化合物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）メタロセン化合物、（ｊ）活性エステル化合物、（ｋ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、および、（ｌ）アゾ系化合物としては、特開２００８－６３５５４号公報の段落００７４～０１１８に挙げられている化合物を好ましく用いることができる。
　一方、好適例である（ｃ）有機過酸化物としては、以下に示す化合物が好ましい。
　上記有機過酸化物としては、具体的には、例えば、ジクミルペルオキシド（１０時間半減期温度：１１６℃）、α，α’－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン（１０時間半減期温度：１１９℃）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（１０時間半減期温度：１１８℃）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明において、有機過酸化物の形態としては、原体のまま使用することも可能であるが、取扱い上の問題（危険性、作業性など）から、原体を炭酸カルシウムなどの無機フィラーに吸着させた濃度４０ｗｔ％の希釈品（非危険物、粉状）や更に、混練時の粉立ち防止、ポリマーへの分散性改善を目的としたマスターバッチタイプの希釈品をより好ましく用いることができる。
　原体としては、例えば、パークミルＤ（日油株式会社製）、ＰｅｒｋａｄｏｘＢＣ－ＦＦ（化薬アクゾ株式会社製）、ルペロックスＤＣ（アルケマ吉富株式会社製）、パーブチルＰ（日油株式会社製）、パーカドックス１４（化薬アクゾ株式会社製）、ルペロックスＦ（アルケマ吉富株式会社製）、ルペロックスＦ９０Ｐ（アルケマ吉富株式会社製）、パーヘキサ２５Ｂ（日油株式会社製）、カヤヘキサＡＤ（化薬アクゾ株式会社製）、ルペロックス１０１（アルケマ吉富株式会社製）等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
　また、希釈品としては、例えば、パークミルＤ－４０（日油株式会社製：不活性充填剤希釈品）、パークミルＤ－４０ＭＢ（日油株式会社製：シリカ／ポリマー他希釈品）、カヤクミルＤ－４０Ｃ（化薬アクゾ株式会社製：炭酸カルシウム希釈品）、カヤクミルＤ－４０ＭＢ－Ｓ（化薬アクゾ株式会社製：ゴムマスターバッチ）、カヤクミルＤ－４０ＭＢ（化薬アクゾ株式会社製：ゴムマスターバッチ）、パーブチルＰ－４０（日油株式会社製：不活性充填剤希釈品）、パーブチルＰ－４０ＭＢ（日油株式会社製：シリカ／ポリマー他希釈品）、パーカドックス１４／４０（化薬アクゾ株式会社製：炭酸カルシウム希釈品）、パーカドックス１４－４０Ｃ（化薬アクゾ株式会社製：炭酸カルシウム希釈品）、ルペロックスＦ４０（アルケマ吉富株式会社製）、パーヘキサ２５Ｂ－４０（日油株式会社製：シリカ他希釈品）、カヤヘキサＡＤ－４０Ｃ（化薬アクゾ株式会社製：ケイ酸カルシウム希釈品）、トリゴノックス１０１－４０ＭＢ（化薬アクゾ株式会社製：ゴムマスターバッチ）、ルペロックス１０１ＸＬ（アルケマ吉富株式会社製）等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
　本発明においては、熱重合開始剤は、彫刻カスのリンス性に優れ、耐刷性やインキ着肉性も良好となる理由から、ジエン系ポリマー１００質量部に対して０．１～２０．０質量部であることが好ましく、０．５～１５．０質量部であることがより好ましく、１．０～１５．０質量部であるのが更に好ましい。
　（カーボンブラック）
　層形成工程に用いる画像形成用組成物に含有するカーボンブラックは特に限定されず、樹脂組成物中における分散性などが安定である限り、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）による分類のほか、用途（例えば、カラー用、ゴム用、乾電池用など）の如何に拘らずいずれも使用可能である。
　ここで、本発明においては、カーボンブラックは、レーザーの光を吸収し発熱することで、レーザー彫刻時の硬化物の熱分解を促進する光熱変換剤として機能していると考えられる。
　上記カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、これらのカーボンブラックは、分散を容易にするため、必要に応じて分散剤を用い、予めニトロセルロースやバインダーなどに分散させたカラーチップやカラーペーストとして使用することができるが、コストの観点から粉体で使用することが好ましい。
　本発明においては、カーボンブラックの含有量は、レーザー彫刻時の感度が良好となり、インキ着肉性も良好となる理由から、ジエン系ポリマー１００質量部に対して１～３０質量部であることが好ましく、２～２５質量部であることがより好ましく、３～２０質量部が特に好ましい。
　（その他の添加剤）
　層形成工程に用いる画像形成用組成物には、公知の各種添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜配合することができる。例えば、架橋助剤、シランカップリング剤、他の充填剤、ワックス、プロセス油、金属酸化物、オゾン分解防止剤、老化防止剤、重合禁止剤、着色剤等が挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
 ＜レリーフ形成層の形成方法＞
　レリーフ形成層の形成方法としては、上述した画像形成用組成物を混練により調製し、その後、混練物をシート状に成形する。シート成形は、混練された画像形成用組成物を支持体上に設けた状態で実施されてもよいし、支持体がない状態で実施されてもよい。
　（混練）
　ジエン系ポリマーと熱重合開始剤とカーボンブラックを含む画像形成用組成物を混練する方法は特に限定されないが、例えば、これらを同時に混練する方法、ジエン系ポリマーとカーボンブラックとを先に予備混練しておき、その後、熱重合開始剤を添加して混練する方法等が挙げられる。
　これらのうち、カーボンブラックの分散性が向上し、熱重合開始剤の熱分解性が抑制される観点から、後者の方法であるのが好ましい。
　混練機としては、例えば、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、インターミックスミキサー、ニーダーなどの密閉式混練機や、ミキシングロール（オープンロール）などの非密閉式（オープン型）混練機を挙げられるが特に限定するものではない。
　（シート成形）
　混練により調製した画像形成用組成物（混練物）は、カレンダー加工により圧延成形されシート状にされる。
　カレンダー加工は、カレンダーロールでシート化する手法を用いてもよい。カレンダーロールでシート化するには、加工性を上げるために原材料である画像形成用組成物（混練物）を適切な温度に熱しておき、カレンダーロールも加熱しておく。混練物を加熱するために通常、ウォームアップロールを使用する。ウォームアップロールで混練物を加熱しながらロールになじませる。ロール温度は４０℃～６０℃が好ましい。温度がこの範囲より低いと混練物がロールへなじみにくく、温度がこの範囲より高いと混練物がロールへ密着しやすくなり、ロールから剥がれにくくなり次のカレンダー工程へ搬送できなくなる。
　その後、カレンダーロールでシート化するが、カレンダーロールは通常、ロール間隔の広いロール対とロール間隔の狭いロール対から成る。初期のロール温度は、ウォームアップロール同様に４０℃～６０℃が好ましい。温度がこの範囲より低いと混練物がロールへなじみにくく、温度がこの範囲より高いと混練物がロールへ密着しやすくなり、ロールから剥がれにくくなり次の精密カレンダー工程へ搬送できなくなる。後期のロール温度は、７０℃～１２０℃が好ましい。温度がこの範囲より低いと膜厚精度が不十分となり、温度がこの範囲より高いとシートがロールへ密着しやすくなり、ロールから剥がれにくくなり次の搬送ロールへ搬送できなくなる。また、温度が１２０℃を超えると熱重合開始剤が分解しやすくなりスコーチを起こしやすくなる。
　シート成形は、混練された画像形成用組成物を支持体上に設けた状態で実施されてもよいし、支持体がない状態で実施されてもよい。
　（支持体）
　支持体が使用される場合の支持体としては特に限定されないが、寸法安定性の高いものが好ましく使用され、例えば、ポリエステル（例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート））；ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）；ＰＩ（ポリイミド）；ＰＡ（ポリアミド）；テフロン（登録商標）等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂やポリ塩化ビニルなどのプラスチック樹脂；スチレン－ブタジエンゴムなどの合成ゴム；ガラスファイバーで補強されたプラスチック樹脂（エポキシ樹脂やフェノール樹脂など）；等が挙げられる。
　支持体としては、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＩフィルム、ＰＡフィルム、フッ素樹脂フィルム、シリコーン樹脂フィルムが好ましく用いられる。
　このような方法により形成されるレリーフ形成層の厚さは、０．１ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下が好ましく、０．１ｍｍ以上７．０ｍｍ以下がより好ましく、０．１ｍｍ以上３．０ｍｍ以下が更に好ましい。
〔架橋工程〕
　本発明の第１製造方法では、上述したレリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版を得る架橋工程を含む。
　上記レリーフ形成層は、熱重合開始剤を含有していてもよく、レリーフ形成層を加熱することで、レリーフ形成層を架橋することができる。
 ＜架橋レリーフ形成層の形成方法＞
　架橋レリーフ形成層の形成方法としては、シート成形後、架橋工程前にカッターで目的の大きさ及び形状に裁断した後に架橋してもよいし、シート成形後の連続したシートのまま架橋してもよい。前者の場合は、加熱プレス機が使用される。
　熱架橋設備としては、熱風加熱炉、加熱プレス機（枚葉型加熱プレス機、連続型プレスコンベア）、加熱ロール等を挙げられるが特に限定するものではない。架橋工程前にカッターで目的の大きさに裁断した後に架橋する場合は、枚葉型加熱プレス機が使用される。
　（加熱）
　加熱温度は、硬化膜の強度（耐刷性）、リンス性および表面タック性の観点から、５０～２００℃が好ましく、１２０～２００℃がより好ましく、１４０～１９０℃が特に好ましい。加熱時間は、１～３０分が好ましく、３分～２５分がより好ましく、５～２０分が特に好ましい。
　（加圧）
　加熱する際に、加圧しながら加熱してもよい。そのときの圧力は、膜厚精度の点で、１～５０ＭＰaが好ましく、３～３５ＭＰaがより好ましい。この範囲内の圧力だと、プレス機の型板間で受ける圧力とその圧力に対抗するシートの弾性反発力等の反力とが釣り合うことで、プレス機の型板間が所定の距離に維持され、熱架橋されるため、膜厚はほとんど変化しない。
　（保護フィルム）
　架橋レリーフ形成層表面への傷や凹み防止の目的で、架橋レリーフ形成層表面に保護フィルムをラミネート（積層）してもよい。保護フィルムの厚さは、２５～５００μｍが好ましく、５０～２００μｍがより好ましい。保護フィルムは、例えば、ＰＥＴのようなポリエステル系フィルム、ＰＥ（ポリエチレン）やＰＰ（ポリプロピレン）のようなポリオレフィン系フィルムを用いることができる。またフィルムの表面はマット化されていてもよい。保護フィルムは、剥離可能であることが好ましい。
　保護フィルムのラミネートは、加熱したカレンダーロールなどで保護フィルムと架橋レリーフ形成層を圧着することや、表面に少量の溶剤を含浸させた架橋レリーフ形成層に保護フィルムを密着させることによって行うことができる。保護フィルムを用いる場合には、先ず保護フィルム上に架橋レリーフ形成層を積層し、次いで支持体をラミネートする方法を採ってもよい。
〔彫刻工程〕
　本発明の第１製造方法では、架橋工程の後に、フレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施し、非画像部と上述した凹凸構造が表面に形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を含む。
　レーザー彫刻の方法は特に限定されず、架橋された架橋レリーフ形成層に対して、所望の画像に対応したレーザー光を照射して彫刻を行うことができる。また、所望の画像のデジタルデータを元にコンピューターでレーザーヘッドを制御し、架橋レリーフ形成層に対して走査照射する方法が好ましく挙げられる。
　（画像データ生成方法）
　フレキソ印刷版の製造方法における、レーザー彫刻のための画像データの生成方法は、後述する手法を用いることができる。
　まず、作成する印刷版の原画像データを取得する。次に、この原画像データを、レーザー彫刻を行うためのデータに変換するため、ＲＩＰ（Ｒａｓｔｅｒ Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）処理を行う。一方で、原画像データをラスタライズして、各画像部の外縁（端辺）から所定の幅の複数の部分領域を抽出する。抽出した各部分領域に、それぞれ所定の面積率の凹部パターンのテンプレートを重ねてマスクを生成する。さらに、ＲＩＰ処理をした画像データに、生成したマスクを掛け合わせて、出力画像データを生成する。
　このようにして、原画像データの画像部に凹部パターンを付加した出力画像データを生成して、この出力画像データを用いてレーザー彫刻を行い、フレキソ印刷版を作製する。
　（レーザー彫刻）
　レーザー彫刻の方法については、従来のフレキソ印刷版の製造方法で用いられるレーザー彫刻の方法、例えば、特開２００９－１７２６５８号公報、および、特開２００９－２１４３３４号公報に詳細に記載された手法を用いることができる。レーザー彫刻の方法としては、例えば、円筒形を有するドラムの外周面にシート状のレーザー彫刻用フレキソ印刷版原版を巻きつけてドラムを回転させて、印刷版原版に向けて露光ヘッドを主走査方向と直交する副走査方向に所定ピッチで走査させることで、印刷版原版の表面に２次元画像を高速で記録する方法、等が利用可能である。なお、非画像部と表面に上述した凹凸構造が形成された画像部は、上述したレーザー彫刻の際に同時に形成される。
　このような方法により形成されるフレキソ印刷版の画像部の厚さは、耐摩耗性やインキ転移性のような種々の印刷適性を満たす観点からは、０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、０．１ｍｍ以上７．０ｍｍ以下がより好ましく、０．１ｍｍ以上３．０ｍｍ以下が更に好ましい。
〔リンス工程〕
　本発明の第１製造方法では、彫刻工程の後に、彫刻表面をアルカリ水溶液でリンスするリンス工程を有していてもよい。リンス工程を有することにより、彫刻表面の付着・残留する彫刻カスを洗い流し、除去することが可能である。
　リンスの手段として、アルカリ水溶液に浸漬する方法、アルカリ水溶液に浸漬しながら、リンス液を回転させ、彫刻表面をブラシで摺る方法、アルカリ水溶液をスプレー噴射する方法、感光性樹脂凸版の現像機として公知のバッチ式又は搬送式のブラシ式洗い出し機で、彫刻表面を主にアルカリ水溶液の存在下でブラシ擦りする方法などが挙げられ、彫刻カスのヌメリがとれない場合は、石鹸や界面活性剤を添加したリンス液を用いてもよい。
〔乾燥工程〕
　本発明の第１製造方法では、彫刻表面をリンスするリンス工程を行った場合、彫刻工程の後に、乾燥してリンス液を揮発させる乾燥工程を追加してもよい。
〔後架橋工程〕
　本発明の第１製造方法では、必要に応じて、彫刻工程の後に更に架橋する後架橋工程を追加してもよい。追加の架橋工程である後架橋工程を行うことにより、彫刻によって形成されたレリーフをより強固にすることができる。
［フレキソ印刷版の第２の様態に係る製造方法］
　本発明のフレキソ印刷版の第２の態様に係る製造方法（以下、「本発明の第２製造方法」ともいう。）は、フレキソ印刷版の画像形成用組成物に加熱処理および加圧処理を施し、表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版を得る凹凸形成工程、および、フレキソ印刷版原版の表面にレーザー彫刻を施し、非画像部を形成することにより、非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する非画像部を形成する彫刻工程を有する。
　以下に、各工程について詳述する。
〔凹凸形成工程〕
　本発明の第２製造方法では、フレキソ印刷版の画像形成用組成物に、加熱処理、および、加圧処理を施し、表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版を形成する凹凸形成工程を含む。
 ＜画像形成用組成物＞
　凹凸形成工程に用いる画像形成用組成物は、上述した本発明の第１製造方法における層形成工程に用いる画像形成用組成物を用いることができる。
 ＜フレキソ印刷版原版＞
　本発明の第２製造方法では、凹凸形成工程で得られるフレキソ印刷版原版は、表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版である。
　ここで、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは、２～２０μｍであり、複数の溝および複数の孔群は、それぞれが上記一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上である。
　なお、フレキソ印刷版原版の表面に形成される凹凸構造は、上述した本発明のフレキソ印刷版の画像部に形成される凹凸形状と同一であるため、その説明は割愛する。
 ＜フレキソ印刷版原版の作製方法＞
　本発明の第２製造方法では、フレキソ印刷版の画像形成用組成物に、加熱処理、および、加圧処理を施すことにより、表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版を形成する。これは、本発明の第１製造方法に係る層形成工程、および、架橋工程を同時に行うことに相当する。
　（加熱処理および加圧処理）
　凹凸形成工程は、フレキソ印刷版の画像形成用組成物に加熱処理、および、加圧処理を施す。加熱、および、加圧を施す手法としては、金型を用いた転写方法を用いることができる。
　金型を用いた転写方法を用いる場合、加熱、および、加圧を同時に行うことで、図７Ａ～図７Ｃに示すように、シート形成、架橋、および、表面への凹凸形成を同時に行うことができる。
　具体的には、図７Ａに示すように、所定の凹凸構造を有する上側金型７１と所定の凹凸構造を有さない下側金型７２を用い、図７Ｂに示すように、上述した画像形成用組成物（混練物）７３を所定の凹凸構造が施された上側金型７１と上述の凹凸構造が施されていない下側金型７２との間にはさむ。その後、図７Ｃに示すように、加熱プレス機を用い、加熱しながら加圧することで、上述した表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版７４を作製することができる。
　上記金型は、特に限定されるものではないが、ステンレスにより形成されたものが好ましい。
　上記加熱プレス時の圧力は、１０～５０ＭＰａが好ましく、２０～４０ＭＰａがより好ましい。
　上記加熱プレス時にレリーフ形成層と接触する面の金型の表面温度は、１２０～２００℃が好ましく、１４０～１９０℃がより好ましい。
〔彫刻工程〕
　本発明の第２製造方法では、凹凸形成工程の後に、フレキソ印刷版原版の表面にレーザー彫刻を施し、非画像部を形成することにより、非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を含む。
 ＜非画像部の形成方法＞
　非画像部の形成方法としては、表面に凹凸を有するフレキソ印刷版原版に対して、所望の画像に対応したレーザー光を照射して彫刻を行うことにより非画像部を形成することが好ましい。また、所望の画像のデジタルデータを元にコンピューターでレーザーヘッドを制御し、非画像部に対して走査照射する工程が好ましく挙げられる。
　なお、非画像部の形成の際、画像部がレーザー孔により彫刻されることはなく、非画像部を形成した後には、非画像部と、表面に上述した凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有する本発明のフレキソ印刷版を得ることができる。
　（レーザー彫刻）
　レーザー彫刻の方法については、上述した本発明の第１の製造方法におけるレーザー彫刻の方法を用いることができる。
〔リンス工程〕
　本発明の第２製造方法では、彫刻工程の後に、彫刻表面をアルカリ水溶液でリンスするリンス工程を有していてもよい。リンスの手法は、上述した本発明の第１の製造方法におけるリンス工程の手法を用いることができる。
〔乾燥工程〕
　本発明の第２製造方法では、彫刻表面をリンスするリンス工程を行った場合、彫刻工程の後に乾燥してリンス液を揮発させる乾燥工程を追加してもよい。乾燥方法は、上述した本発明の第１の製造方法における乾燥工程の手法を用いることができる。
〔後架橋工程〕
　本発明の第２製造方法では、必要に応じて、彫刻工程の後に、更に架橋する後架橋工程を追加してもよい。後架橋の方法は、上述した本発明の第１の製造方法における後架橋工程の手法を用いることができる。
［フレキソ印刷版原版］
　本発明のフレキソ印刷版原版は、上述した本発明の第２製造方法において用いることができる原版であって、本発明のフレキソ印刷版における画像部の凹凸構造を上述した本発明の第２製造方法において記載した凹凸形成工程において予め形成したフレキソ印刷版原版である。
　具体的には、本発明のフレキソ印刷版原版において、凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、凹部の深さは、２～２０μｍであり、複数の溝、および複数の孔群は、上記一方向に直交する直交方向に配列され、溝の幅および有底孔の直径は、それぞれ２種以上である。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１］
　＜画像形成用組成物の調製＞
　ＭＳ式小型加圧ニーダー（株式会社モリヤマ製）を用いて、ポリマーとしてＥＰＤＭ：ＭＩＴＵＩ　ＥＰＴ１０４５（エチレン　プロピレン　ジエン共重合体、エチレン含量：５８質量％、ジエン含量：５質量％、ジエン種：ジシクロロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、三井化学株式会社製）を８０質量部と、光熱変換剤としてカーボンブラック＃４５（三井化学株式会社製）を１２質量部とを、８０℃にて、前ブレード３５ｒｐｍ、後ブレード３５ｒｐｍで１０分間混練した後、６０℃まで冷却し、架橋剤としてパークミルＤ－４０(日油株式会社）を８質量部添加して、６０℃にて前ブレード２０ｒｐｍ、後ブレード２０ｒｐｍで更に１０分間混練し、画像形成用組成物を得た。
　＜架橋レリーフ形成層の作製＞
　得られた画像形成用組成物を、カレンダーロール（日本ロール製造株式会社製 逆Ｌ型４本）でシート状に成形し、レリーフ形成層を作製した。
　具体的には、ウォームアップロールを５０℃として上記画像形成用組成物を１０分間予備混練し、ロールに巻き付いたものを途中でカットしてシート状に引き出し、一旦ロール状に巻き取った。これをカレンダーロールの第１ロールと第２ロールの間にセットし、圧延成形した。なお、カレンダーロールの各ロール温度は、第１ロール温度を５０℃、第２ロール温度を６０℃、第３ロール温度を７０℃、第４温度ロール温度８０℃とした。搬送速度は１ｍ／分とした。
　得られたシートを、加熱プレス機（株式会社東洋精機製作所製 ＭＰ－ＷＣＬ）を用いて、１０ＭＰａの圧力で、１６０℃で２０分間加熱して架橋し、厚さが０．９ｍｍの架橋レリーフ形成層を得た。
　＜フレキソ印刷版原版の作製＞
　上記で得た架橋レリーフ形成層に光硬化性組成物（株式会社スリーボンド社製：３０３０）を平均膜厚が８０μｍになるように塗設した。その後、上記光硬化性物が塗設された面の架橋レリーフ形成層に、支持体として２５０μｍ厚のＰＥＴフィルムをニップローラにて貼り合わせた。貼り合わせから２０秒後に、ＰＥＴフィルム側からＵＶ露光機（アイグラフィックス株式会社製ＵＶ露光機ＥＣＳ－１５１Ｕ、メタルハライドランプ、１．５００Ｊ／ｃｍ2、露光時間１４秒）によるＵＶ露光を行い、光硬化性層を硬化させて、架橋レリーフ形成層、硬化した光硬化性層とＰＥＴフィルムとをこの順で備えるフレキソ印刷版原版を得た。
　＜フレキソ印刷版の作製＞
　上記で得たフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層を用いて、レーザー彫刻することにより、画像部、および、非画像部を有するフレキソ印刷版を形成した。
　レーザー照射による彫刻は、レーザー彫刻機（Ｈｅｌｌ Ｇｒａｖｕｒｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製　１３００Ｓ）により、解像度２５４０ｄｐｉ、レーザーパワー（Ｄｅｐｔｈ Ｐｏｗｅｒ）１００％で彫刻し、その後、洗浄剤（Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ社製　ジョイ（登録商標）２％水溶液）を版上に垂らし、豚毛ブラシで擦り、流水にて水洗することで彫刻カスを除去した。
　上記レーザー照射による彫刻により、図８に示すように、１２４×１２４ｍｍ（図８における非画像部８１）のフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層の中央１００ｍｍ×１００ｍｍ（図８におけるベタ部８２Ａ）に第１の溝と第２の溝、または、第１の孔群と第２の孔群が交互となるよう第１の後述する表１に示した凹凸構造を有した画像を形成した。なお、図８における符号８２Ｂは枕部、すなわち、画像部であるがインキ均一性の評価には含まれない箇所となる。
　なお、表１に示す溝の幅、または、有底孔の直径は、画像が形成されたフレキソ印刷版の表面を電解放出形走査型電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ，株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ－４３００）により１０００倍の倍率において、５視野観察し、各視野につき該当する箇所を１０箇所測定し、平均を算出することにより求めた。また、表１に示す溝の深さ、または、有底孔の深さは、画像が形成されたフレキソ印刷版をかみそりにて、表面に対し±１°以下の精度で垂直に断面切削し、断面を電解放出形走査型電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ，株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ－４３００）により１０００倍の倍率において、５視野観察し、各視野につき該当する箇所を１０箇所測定し、平均を算出することにより求めた。
［実施例２～実施例１０、比較例１～７］
　フレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施し、非画像部と下記表１に示す凹凸構造を持つ画像部とを形成した以外は、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版を得た。なお、実施例７においては、上記溝が延びる一方向に直交する方向において第１の溝、第２の溝、および、第３の溝はこの順に交互に形成した。
[実施例１１]
　下記に示す工程以外は、実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を得た。
　上述した画像形成用組成物（混練物）を所定の凹凸構造が施された上側金型と上述の凹凸構造が施されていない下側金型との間にはさみ、その後、加熱プレス機（株式会社東洋精機製作所製ＭＰ－ＷＣＬ）を用いて、金型を１６０℃、２５ＭＰａにおいて、加熱プレスし、後述する表１に示す凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版形成した。その後、上記フレキソ印刷版原版にレーザー彫刻工程を施し、非画像のみ形成した。
［比較例８］
　フレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施し、下記表１に示す凹凸構造を持つ画像部を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版を得た。
［評価］
 〔低速印刷時（２０ｍ／ｍｉｎ）でのベタ部濃度〕
　得られたフレキソ印刷版を印刷機（ＩＬＦ－２７０－４Ｆ、太陽機械製作所）にセットし、水性フレキソ藍（ハイドリックＦＣＧ ７３９、大日精化製）をインキとして用い、印刷紙として、太閤ＯＰＰフィルム ＦＯＳ－ＡＱ（フタムラ化学株式会社製）を用いて、２０ｍ／ｍｉｎにて印刷を継続し、印刷開始から１，０００ｍにおける印刷物上のベタ部のインキの付着度合いによりインキ均一性を比較した。
　インキ均一性の評価は、上記で得た印刷物上のベタ部の濃度を、３箇所をポータブル反射濃度計（エックスライト社製）により各２回測定し、計６回の測定を行った。
　評価の基準は以下の通りである。
　　Ａ：計６回の測定のうち、反射濃度が１．６５以上である回数が６回
　　Ｂ：計６回の測定のうち、反射濃度が１．６５以上である回数が３回以上５回以下
　　Ｃ：計６回の測定のうち、反射濃度が１．６５以上である回数が２回以下
 〔高速印刷時（２００ｍ／ｍｉｎ）でのベタ部濃度〕
　印刷速度を２００ｍ／ｍｉｎとして印刷を継続した以外は、低速印刷時のベタ部濃度評価と同一の印刷条件、同一の測定条件、同一の評価基準とし、評価を行った。
　これらの結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、一定幅の溝が１種類または同一直径の複数の有底孔からなる孔群が１種類である画像部を有するフレキソ印刷は、低速印刷時または高速印刷時のいずれかにおいてインキ均一性が劣ることが分かった（比較例１、２および５～８）。
　これに対して、画像部に第１の溝または孔群と第２の溝または孔群を有するフレキソ印刷版は、低速印刷時および高速印刷時のどちらにおいてもインキ均一性が優れることが分かった（実施例１～１１）。
　画像部に第１の溝または孔群と第２の溝または孔群を有するフレキソ印刷版においても、第１の溝または孔群の深さ、または、第２の溝または孔群の深さのいずれかが、２μｍより浅い、または、２１μｍ以上である場合には、低速印刷時および高速印刷時のいずれにおいてもインキ均一性が劣ることが分かった（比較例３および４）。
　実施例１～６および実施例８～１１と比較例１および２の対比から、画像部に第１の溝または孔と第２の溝または孔を有するフレキソ印刷版であって、第１の溝または孔の深さ、および、第２の溝または孔の深さがともに、２～２０μｍであって、第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率、または、第２の孔の開口径に対する第１の孔の開口径の比率が０．８２未満である場合には、低速印刷時または高速印刷時いずれかのインキ均一性が更に優れることが分かった。
　特に、実施例１と実施例２および３との対比から、第１の溝または孔の深さ、および、第２の溝または孔の深さのいずれかが５～１５μｍであるフレキソ印刷版は、低速印刷時および高速印刷時のいずれにおいてもインキ均一性が更に向上することが分かった。
　また、特に、実施例１、４、５、６および１０と実施例８との対比から、第２の溝の幅に対する第１の溝の幅の比率、または、第２の孔の直径に対する第１の孔の直径の比率が０．７０以下である場合には、低速印刷時または高速印刷時のいずれかがにおいてインキ均一性が更に向上することが分かった。
　更に、実施例５と実施例７との対比から、第３の溝または孔がある場合には、低速印刷時または高速印刷時のいずれかにおいてインキ均一性が更に向上することが分かった。
　１０　　フレキソ印刷版
　　１　　非画像部
　　２　　画像部
　　３　　画像部の高さ
　２０　　画像部
　２１　　凹部としての溝
　２２　　凸部
　２４　　第１の溝の幅
　２５　　第２の溝の幅
　２６　　凹部の深さ
　３０　　画像部
　３１　　凹部としての有底孔
　３２　　凸部
　３３ａ　第１の孔群
　３３ｂ　第２の孔群
　３４　　第１の有底孔の直径
　３５　　第２の有底孔の直径
　３６　　凹部の深さ
　７１　　上側金型
　７２　　下側金型
　７３　　画像形成用組成物
　７４　　表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版
　８１　　非画像部
　８２Ａ　　ベタ部
　８２Ｂ　　枕部

Claims (7)

  1. 　非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版であって、
    　前記凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、
    　前記凹部の深さは、２～２０μｍであり、
    　前記複数の溝および前記複数の孔群は、それぞれが前記一方向に直交する直交方向に配列され、
    　前記溝の幅および前記有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版。
  2. 　前記画像部は、ベタ部を含み、
    　前記ベタ部は、前記凹凸構造を備える請求項１に記載のフレキソ印刷版。
  3. 　前記凹凸構造を構成する凹部が、前記複数の溝である請求項１または２に記載のフレキソ印刷版。
  4. 　前記凹凸構造が、第１の溝と第２の溝とを有し、
    　前記第１の溝の幅が、前記第２の溝の幅より小さく、
    　前記第２の溝の幅に対する前記第１の溝の幅の比率が、０．７０以下である請求項３に記載のフレキソ印刷版。
  5. 　非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製するフレキソ印刷版の製造方法であって、
    　フレキソ印刷版の画像形成用組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程、および、前記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版を得る架橋工程を有し、
    　前記架橋工程の後に、前記フレキソ印刷版原版の前記架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施し、非画像部と請求項１に記載の凹凸構造が表面に形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を有するフレキソ印刷版の製造方法。
  6. 　非画像部と、表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製するフレキソ印刷版の製造方法であって、
    　フレキソ印刷版の画像形成用組成物に加熱処理および加圧処理を施し、表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版を得る凹凸形成工程、および、
    　前記フレキソ印刷版原版の表面にレーザー彫刻を施し、非画像部を形成することにより、前記非画像部と、表面に前記凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版を作製する彫刻工程を有し、
    　前記凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、
    　前記凹部の深さは、２～２０μｍであり、
    　前記複数の溝および前記複数の孔群は、それぞれが前記一方向に直交する直交方向に配列され、
    　前記溝の幅および前記有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版の製造方法。
  7. 　表面に凹凸構造を有するフレキソ印刷版原版であって、
    　前記凹凸構造を構成する凹部は、一方向に延びる一定幅の複数の溝、および、一方向に点在する同一直径の複数の有底孔からなる複数の孔群、の少なくとも一方によって形成され、
    　前記凹部の深さは、２～２０μｍであり、
    　前記複数の溝および前記複数の孔群は、それぞれが前記一方向に直交する直交方向に配列され、
    　前記溝の幅および前記有底孔の直径は、それぞれ２種以上であるフレキソ印刷版原版。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020524097A (ja) * 2017-07-05 2020-08-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ パッケージングシステム上に３ｄマイクロ光学画像を印刷する方法
CN114401847A (zh) * 2019-09-20 2022-04-26 东洋纺株式会社 柔性印刷版原版

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6278942B2 (ja) * 2015-10-21 2018-02-14 日本航空電子工業株式会社 フレキソ印刷による絶縁膜の形成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010029859A1 (en) * 1999-05-14 2001-10-18 Mark Samworth Screened film intermediate for use with flexographic printing plate having improved solids rendition
JP2008000927A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Asahi Kasei Corp 微細パターン形成用凸版
JP2009286113A (ja) * 2007-12-18 2009-12-10 Asahi Kasei Corp 印刷用凸版及びそれを用いた印刷方法
JP2010069836A (ja) * 2008-09-22 2010-04-02 Asahi Kasei E-Materials Corp レーザー彫刻印刷原版の製造方法及びレーザー彫刻印刷版の製造方法
JP2010137420A (ja) * 2008-12-10 2010-06-24 Asahi Kasei Corp エレクトロニクス用の印刷用凸版

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2092765A (en) * 1932-12-19 1937-09-14 William A Hughes Electric machine
US2028712A (en) * 1934-05-26 1936-01-21 Bakelite Corp Printing plate
US2684012A (en) * 1951-12-21 1954-07-20 Hebert Julien Graphic matter animating method
US2741297A (en) * 1952-05-09 1956-04-10 Us Rubber Co Printing plate material
US3425347A (en) * 1968-02-29 1969-02-04 Electrographic Corp Resilient printing plate
JP2539272B2 (ja) * 1989-09-27 1996-10-02 株式会社シンク・ラボラトリー 網グラビア製版法における版文字の形成方法
DE4324577C1 (de) 1993-07-22 1994-12-15 Ver Glaswerke Gmbh Druckform für ein Hochdruckverfahren, Verwendung der Druckform zum Bedrucken von Glasoberflächen sowie Verfahren zur Herstellung einer ein Druckraster aufweisenden Druckform für das Flexodruckverfahren
US6666138B2 (en) * 1999-06-16 2003-12-23 Jeffrey A. Randazzo Shock absorber cushion and method of use
JP2001171066A (ja) * 1999-12-20 2001-06-26 Nippon Barcode Co Ltd 印刷用凸版、原版および記憶媒体ならびに印刷方法
US6655281B1 (en) * 2000-08-08 2003-12-02 3M Innovative Properties Company Flexographic printing elements with improved air bleed
FR2834802B1 (fr) * 2002-01-11 2004-06-04 Macdermid Graphic Arts Sa Procede de fabrication d'une plaque de flexographie et plaque de flexographie obtenue par ce procede
JP4181806B2 (ja) * 2002-07-10 2008-11-19 シャープ株式会社 印刷版、印刷機および印刷方法ならびに液晶機器の製造装置および製造方法
JP2004322329A (ja) * 2003-04-21 2004-11-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd フレキソ印刷用版ならびにその製造方法およびそのフレキソ印刷用版を用いて有機発光層を形成する工程を含む有機ｅｌ素子の製造方法
US20050019914A1 (en) * 2003-07-24 2005-01-27 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Perfusion process for producing erythropoietin
JP5314314B2 (ja) * 2008-03-31 2013-10-16 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、有機エレクトロルミネッセンス素子および照明装置
DE102012006558B4 (de) * 2012-04-02 2019-09-12 Hell Gravure Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer Flexodruckform
US20140230677A1 (en) * 2013-02-20 2014-08-21 Kurt M. Sanger Method of aligning a stamp to a stamp backing plate

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010029859A1 (en) * 1999-05-14 2001-10-18 Mark Samworth Screened film intermediate for use with flexographic printing plate having improved solids rendition
JP2008000927A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Asahi Kasei Corp 微細パターン形成用凸版
JP2009286113A (ja) * 2007-12-18 2009-12-10 Asahi Kasei Corp 印刷用凸版及びそれを用いた印刷方法
JP2010069836A (ja) * 2008-09-22 2010-04-02 Asahi Kasei E-Materials Corp レーザー彫刻印刷原版の製造方法及びレーザー彫刻印刷版の製造方法
JP2010137420A (ja) * 2008-12-10 2010-06-24 Asahi Kasei Corp エレクトロニクス用の印刷用凸版

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020524097A (ja) * 2017-07-05 2020-08-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ パッケージングシステム上に３ｄマイクロ光学画像を印刷する方法
JP2022044672A (ja) * 2017-07-05 2022-03-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー パッケージングシステム上に３ｄマイクロ光学画像を印刷する方法
CN114401847A (zh) * 2019-09-20 2022-04-26 东洋纺株式会社 柔性印刷版原版
CN114401847B (zh) * 2019-09-20 2024-06-07 东洋纺Mc株式会社 柔性印刷版原版

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